第 圆猿 卷 第 员员 期 化摇 学摇 进摇 展 灾燥造援 圆猿 晕燥援 员员

圆园员员 年 员员 月 孕砸韵郧砸耘杂杂 陨晕 悦匀耘酝陨杂栽砸再 摇 晕燥增援 圆园员员

多蝶烯及其衍生物的合成与应用进展鄢
曹摇 菁摇 江摇 一摇 陈传峰 鄢鄢
渊 北京分子科学国家实验室 中国科学院化学研究所 分子识别与功能重点实验室摇 北京 员园园员怨园冤

摘摇 要摇 多蝶烯及其衍生物是一类具有独特三维刚性结构的芳香族化合物袁它们由三个以上的独立苯
环连接在咱圆袁圆袁圆暂 双环辛三烯片段上而形成袁多蝶烯的概念是对三蝶烯概念的扩展遥 近年来袁由于其特殊的
刚性尧芳香性以及三维骨架结构袁该类化合物引起了人们越来越多的关注袁并在超分子化学尧材料化学尧分子
机器等许多领域得到了越来越广泛的应用遥 本文首先概述多蝶烯尧多蝶烯醌及其衍生物的合成袁然后重点介
绍多蝶烯衍生物在共轭聚合物材料尧有机多孔与低介电常数材料尧化学传感尧单层自组装结构尧分子机器以及
基于新型合成主体超分子化学等方面的应用研究进展遥
关键词摇 多蝶烯摇 合成摇 应用摇 主体摇 超分子化学
中图分类号院 韵远圆员郾 猿曰 韵远圆缘郾 员曰韵远源员郾 猿摇 文献标识码院 粤摇 文章编号院 员园园缘鄄圆愿员载渊圆园员员冤员员鄄圆圆园园鄄员缘

粤凿增葬灶糟藻泽 燥灶 杂赠灶贼澡藻泽蚤泽 葬灶凿 粤责责造蚤糟葬贼蚤燥灶泽 燥枣 陨责贼赠糟藻灶藻泽 葬灶凿 栽澡藻蚤则 阅藻则蚤增葬贼蚤增藻泽

悦葬燥 允蚤灶早摇 允蚤葬灶早 再蚤摇 悦澡藻灶 悦澡怎葬灶鄄云藻灶早 鄢鄢

渊 月藻蚤躁蚤灶早 晕葬贼蚤燥灶葬造 蕴葬遭燥则葬贼燥则赠 枣燥则 酝燥造藻糟怎造葬则 杂糟蚤藻灶糟藻泽袁 悦粤杂 运藻赠 蕴葬遭燥则葬贼燥则赠 燥枣 酝燥造藻糟怎造葬则 砸藻糟燥早灶蚤贼蚤燥灶 葬灶凿
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贼澡则藻藻 葬则藻灶藻 怎灶蚤贼泽 枣怎泽藻凿 贼燥早藻贼澡藻则 贼澡则燥怎早澡 葬 咱 圆郾 圆郾 圆 暂 遭蚤糟赠糟造燥燥糟贼葬贼则蚤藻灶藻 枣则葬皂藻憎燥则噪援 陨责贼赠糟藻灶藻 蚤泽 葬造泽燥 藻曾贼藻灶凿藻凿
贼则蚤责贼赠糟藻灶藻袁 葬灶凿 蚤贼 糟葬灶 遭藻 灶葬皂藻凿 葬枣贼藻则 贼澡藻 灶怎皂遭藻则 燥枣 葬则藻灶藻 责造葬灶藻泽 泽藻责葬则葬贼藻凿 遭赠 葬 遭则蚤凿早藻澡藻葬凿 泽赠泽贼藻皂援 孕藻灶贼蚤责贼赠糟藻灶藻泽
憎蚤贼澡 枣蚤增藻 葬则藻灶藻 怎灶蚤贼泽 葬则藻 贼澡藻 皂燥泽贼 糟燥皂皂燥灶 皂藻皂遭藻则泽 燥枣 蚤责贼赠糟藻灶藻泽袁 葬灶凿 责藻灶贼蚤责贼赠糟藻灶藻 择怎蚤灶燥灶藻泽 葬则藻 贼澡藻 皂燥泽贼 泽贼怎凿蚤藻凿
蚤责贼赠糟藻灶藻 凿藻则蚤增葬贼蚤增藻泽援 杂蚤灶糟藻 贼澡藻赠 责燥泽泽藻泽泽 葬 则蚤早蚤凿袁 葬则燥皂葬贼蚤糟袁 葬灶凿 贼澡则藻藻 凿蚤皂藻灶泽蚤燥灶葬造 泽糟葬枣枣燥造凿袁 蚤责贼赠糟藻灶藻泽 葬灶凿 贼澡藻蚤则
凿藻则蚤增葬贼蚤增藻泽 澡葬增藻 遭藻藻灶 枣燥怎灶凿 皂燥则藻 葬灶凿 皂燥则藻 泽责藻糟蚤枣蚤糟 葬责责造蚤糟葬贼蚤燥灶泽 蚤灶 泽怎责则葬皂燥造藻糟怎造葬则 糟澡藻皂蚤泽贼则赠袁 皂葬贼藻则蚤葬造 糟澡藻皂蚤泽贼则赠袁
皂燥造藻糟怎造葬则 皂葬糟澡蚤灶藻泽袁 藻贼糟援 陨灶 贼澡蚤泽 则藻增蚤藻憎袁 贼澡藻 泽赠灶贼澡藻泽蚤泽 燥枣 蚤责贼赠糟藻灶藻泽袁 蚤责贼赠糟藻灶藻 择怎蚤灶燥灶藻泽 葬灶凿 贼澡藻蚤则 凿藻则蚤增葬贼蚤增藻泽 蚤泽 枣蚤则泽贼
澡蚤早澡造蚤早澡贼藻凿袁 葬灶凿 贼澡藻灶 贼澡藻 则藻糟藻灶贼 责则燥早则藻泽泽 蚤灶 贼澡藻 葬责责造蚤糟葬贼蚤燥灶泽 燥枣 蚤责贼赠糟藻灶藻 凿藻则蚤增葬贼蚤增藻泽 蚤灶 糟燥灶躁怎早葬贼藻凿 责燥造赠皂藻则蚤糟
皂葬贼藻则蚤葬造泽袁 燥则早葬灶蚤糟 责燥则燥怎泽 葬灶凿 造燥憎 凿蚤藻造藻糟贼则蚤糟 糟燥灶泽贼葬灶贼 皂葬贼藻则蚤葬造泽袁 糟澡藻皂蚤糟葬造 泽藻灶泽燥则泽袁 皂燥灶燥造葬赠藻则 葬泽泽藻皂遭造蚤藻凿 泽贼则怎糟贼怎则藻泽袁
皂燥造藻糟怎造葬则 皂葬糟澡蚤灶藻则赠袁 葬灶凿 泽怎责则葬皂燥造藻糟怎造葬则 糟澡藻皂蚤泽贼则赠 遭葬泽藻凿 燥灶 灶燥增藻造 泽赠灶贼澡藻贼蚤糟 澡燥泽贼泽 葬则藻 蚤灶贼则燥凿怎糟藻凿援
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圆郾 猿摇 阅藻则蚤增葬贼蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 蚤责贼赠糟藻灶藻 择怎蚤灶燥灶藻泽

悦燥灶贼藻灶贼泽
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圆摇 杂赠灶贼澡藻泽蚤泽 燥枣 蚤责贼赠糟藻灶藻泽 葬灶凿 贼澡藻蚤则 凿藻则蚤增葬贼蚤增藻泽 猿郾 圆摇 韵则早葬灶蚤糟 责燥则燥怎泽 葬灶凿 造燥憎 凿蚤藻造藻糟贼则蚤糟 糟燥灶泽贼葬灶贼
圆郾 员摇 杂赠灶贼澡藻泽蚤泽 燥枣 蚤责贼赠糟藻灶藻泽 皂葬贼藻则蚤葬造泽
圆郾 圆摇 杂赠灶贼澡藻泽蚤泽 燥枣 蚤责贼赠糟藻灶藻 择怎蚤灶燥灶藻泽 猿郾 猿摇 悦澡藻皂蚤糟葬造 泽藻灶泽燥则泽

摇 摇 收稿院 圆园员员 年 远 月渊 特约冤

摇 鄢国家自然科学基金项目渊 晕燥援 圆园远圆缘圆园远袁 圆园苑苑圆员圆远冤 和国家重大科学研究计划项目渊 晕燥援 圆园员员悦月怨猿圆缘园员冤 资助
鄢鄢悦燥则则藻泽责燥灶凿蚤灶早 葬怎贼澡燥则摇 藻鄄皂葬蚤造院糟糟澡藻灶岳 蚤糟糟葬泽援 葬糟援 糟灶
 第 员员 期 曹摇 菁等摇 多蝶烯及其衍生物的合成与应用进展 窑圆圆园员
摇 窑

猿郾 源摇 酝燥灶燥造葬赠藻则 葬泽泽藻皂遭造蚤藻凿 泽贼则怎糟贼怎则藻泽 人们越来越大的兴趣 咱愿暂 袁并在材料化学尧分子机器尧

猿郾 缘摇 酝燥造藻糟怎造葬则 皂葬糟澡蚤灶藻则赠 超分子化学等许多领域得到了越来越广泛的应用遥
猿郾 远 摇 杂怎责则葬皂燥造藻糟怎造葬则 糟澡藻皂蚤泽贼则赠 遭葬泽藻凿 燥灶 灶燥增藻造 本文将首先概述多蝶烯及其衍生物的合成袁然后重
泽赠灶贼澡藻贼蚤糟 澡燥泽贼泽 点介绍多蝶烯衍生物的应用研究进展遥
源摇 悦燥灶糟造怎泽蚤燥灶泽 葬灶凿 燥怎贼造燥燥噪
圆摇 多蝶烯及其衍生物的合成
员摇 引言
圆郾 员摇 多蝶烯的合成
三蝶烯是由三个苯环通过亚甲基桥连而形成的 员怨苑源 年袁也就是 月葬则贼造藻贼贼 等首次合成三蝶烯的
一个具有 独 特 三 维 刚 性 结 构 的 分 子袁 它 由 月葬则贼造藻贼贼 猿圆 年后袁杂噪增葬则糟澡藻灶噪燥 等 咱怨暂 以 圆鄄氨基三蝶烯为起始
等 咱员暂 于 员怨源圆 年首次合成得到遥 员源 年后袁宰蚤贼贼蚤早 等 咱圆暂 原料袁通过三步反应首次得到了五蝶烯 圆袁其中最关
通过苯炔和蒽的 阅蚤藻造泽鄄粤造凿藻则 加成反应一步合成了三 键的步骤为三蝶烯衍生的苯炔与蒽的 阅蚤藻造泽鄄粤造凿藻则 环
蝶烯袁打开了三蝶烯化学的大门袁此后袁三蝶烯由于 化反应渊 杂糟澡藻皂藻 员冤 袁该反应产率仅为 员园豫 遥
其独特的结构和易于制备的特点袁在包括分子机器尧
材料化学以及超分子化学等许多领域得到了广泛的
应用 咱猿要远暂 遥
在三蝶烯化学研究基础上袁匀葬则贼 等 咱苑暂 于 圆园 世纪
愿园 年代进一步提出了蝶烯的概念袁它强调了这一类
化合物与三蝶烯之间的关系袁咱 灶暂 蝶烯的前缀 灶 代
表其中含有的独立苯环单元的个数袁比如袁员 为三蝶
烯袁圆 和 猿 为五蝶烯袁而 源 和 缘 则为七蝶烯渊 图 员冤 遥
含有两个或两个以上咱圆袁圆袁圆暂 双环辛三烯片段的蝶
烯类化合物也称多蝶烯袁是三蝶烯概念的扩展遥 与
简单的三蝶烯不同袁多蝶烯都存在一个以上的构型 杂糟澡藻皂藻 员
异构体袁这些异构体可以通过不同的命名方法来区
员怨愿员 年袁匀葬则贼 等 咱苑暂 报道了由蒽与四溴苯在正丁
分袁如 圆 和 猿 可以分别命名为院咱员郾 员郾 员 遭 援 员郾 员暂 五蝶烯
基锂存在下通过野 一锅煮冶 方法以 怨源豫 产率合成得
和咱员郾 员郾 员 葬 援 员郾 员暂 五蝶烯袁其中 员 代表独立苯环袁而字
到五蝶烯 圆 渊 杂糟澡藻皂藻 圆冤 遥 此后袁他们设计合成了一
母 葬 和 遭 则指 泽责猿 杂化的碳原子所连接的化学键遥
系列的蝶烯合成子 咱员园暂 渊 杂糟澡藻皂藻 猿冤 袁并通过这些合成
子和炔的 阅蚤藻造泽鄄粤造凿藻则 反应袁实现了大量的多蝶烯的
合成遥 例如院将二烯体 员园 和萘炔的前体 愿 用丁基锂
处理得到 员圆袁再经 孕凿 辕 悦 脱氢得三蝶烯单蒽 员猿袁再由
员猿 与苯炔反应得到五蝶烯 圆 咱员员暂 渊 杂糟澡藻皂藻 源冤 遥 按照
类似策略袁 还 合 成 得 到 了 含 有 稠 环 芳 烃 的 五 蝶 烯
员源 咱员员暂 袁员缘 咱员圆暂 和 员远 咱员员暂 渊 图 圆冤 遥

图 员摇 三蝶烯 员 和多蝶烯 圆要缘 的结构

云蚤早援 员摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 贼则蚤责贼赠糟藻灶藻 员 葬灶凿 蚤责贼赠糟藻灶藻泽 圆要缘 杂糟澡藻皂藻 圆

与三蝶烯相比袁尽管多蝶烯存在合成困难以及 员缘 与 员远 中的蒽环又可以进一步作为原料用来构
溶解性较差等缺点袁然而由于其独特的结构尧合成的 筑更高级的蝶烯袁例如院员缘 中的蒽和苯炔反应可以合成
挑战性以及在许多研究领域广泛的潜在用途袁在过 七蝶烯 缘咱员圆暂 遥 由五蝶烯 员缘 出发袁通过一系列 阅蚤藻造泽鄄
去 圆园 多年袁尤其是近年来多蝶烯化学研究已引起了 粤造凿藻则 反应袁还可以合成九蝶烯 圆员咱员猿暂 渊杂糟澡藻皂藻 缘冤遥
窑圆圆园圆
摇 窑 化摇 学摇 进摇 展 第 圆猿 卷

图 圆摇 五蝶烯 员源要员远 的结构

云蚤早援 圆摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 责藻灶贼蚤责贼赠糟藻灶藻泽 员源要员远

杂糟澡藻皂藻 猿

杂糟澡藻皂藻 缘
杂糟澡藻皂藻 源

九蝶烯 圆员 中含有三个等价的 哉鄄型空腔袁可以

包结小的客体分子曰单晶结构表明袁圆员 与丙酮形成
了员颐 员 的配合物遥 此外袁 运则覿怎贼造藻则 等 咱员源暂 从五蝶烯 员缘
出发袁经过蝶烯衍生的吡咯 圆圆袁可以高产率地合成
一种多蝶烯杯卟啉衍生物 圆猿渊 杂糟澡藻皂藻 远冤 遥
通过烯基氯 圆源 和 圆远 的三聚反应袁匀葬则贼 等设计
合成了一系列以苯环为核的中心对称的多蝶烯袁例
如七蝶烯 源 咱员缘暂 和十九蝶烯 圆苑 咱员远暂 渊 杂糟澡藻皂藻 苑冤 遥 通过
化合物 圆愿 和 圆怨 之间的 阅蚤藻造泽鄄粤造凿藻则 反应袁匀葬则贼 等还
成功地合成了多蝶烯 猿园渊 杂糟澡藻皂藻 愿冤 袁猿园 是由三蝶烯
的 远 个键 渊 葬袁糟袁葬忆袁糟忆袁葬义袁糟义冤 上同时连有 怨袁员园鄄蒽基
杂糟澡藻皂藻 远
所 形 成 的 多 蝶 烯袁 也 被 称 为 超 三 蝶 烯
 第 员员 期 曹摇 菁等摇 多蝶烯及其衍生物的合成与应用进展 窑圆圆园猿
摇 窑

以蒽和对苯醌为原料袁杂憎葬早藻则 等 咱圆园袁圆员暂 通过两步

反应可 以 克 级 量 地 合 成 五 蝶 烯 单 醌 猿猿 渊 杂糟澡藻皂藻
员员冤 袁但同时也以 员猿豫 产率得到了三蝶烯单醌遥

杂糟澡藻皂藻 怨

杂糟澡藻皂藻 苑

杂糟澡藻皂藻 员园

杂糟澡藻皂藻 员员

通过三蝶烯卤代醌 猿缘 和甲醇钠的反应袁杂责赠则燥泽
杂糟澡藻皂藻 愿 等 咱圆圆暂 合成得到了部分五蝶烯单醌袁并发现该反应还
生成一系列三蝶烯醌衍生物 猿远葬要糟 渊 杂糟澡藻皂藻 员圆冤 遥
渊 泽怎责藻则贼则蚤责贼赠糟藻灶藻冤 咱员苑袁员愿暂 遥
圆郾 圆摇 多蝶烯醌的合成
蝶烯醌是指含一个或多个苯醌结构单元的蝶烯
衍生物遥 蝶烯醌是蝶烯家族的重要成员袁也是合成
五蝶烯以及更高级蝶烯衍生物的重要前体遥
员怨愿员 年袁匀葬则贼 咱苑袁员园暂 等成功地通过二甲氧基五蝶
烯 猿员 的脱甲基反应得到五蝶烯二酚 猿圆袁由 猿圆 再经
进一步氧化得到五蝶烯单醌 猿猿渊 杂糟澡藻皂藻 怨冤 袁总产率
为 愿猿豫 遥 员怨怨苑 年袁杂藻灶早藻 等 咱员怨暂 发现 圆鄄醛基蒽和过量
杂糟澡藻皂藻 员圆
的三蝶烯单醌在醋酸中回流可以方便地一步生成醛
基取代的五蝶烯单醌 猿源渊 杂糟澡藻皂藻 员园冤 遥 过量的三蝶 圆园园缘 年袁我们受 杂藻灶早藻 等 咱员怨暂 研究工作的启发袁
烯醌在该反应中发挥了氧化作用袁将原位产生的氢 发展了一种高效合成多蝶烯醌的新方法 咱圆猿暂 遥 我们
醌氧化成醌遥 发现袁以四氯苯醌作氧化剂袁由三蝶烯醌与蒽在醋酸
窑圆圆园源
摇 窑 化摇 学摇 进摇 展 第 圆猿 卷

合物袁并进一步按照类似方法得到了一系列七蝶烯
醌 猿苑要源园 以及九蝶烯醌 源员要源猿 渊 图 猿冤 遥 这些多蝶
烯醌类化合物都具有较大的三维刚性空腔结构袁对
二氯甲烷等溶剂分子有着强的包合作用遥
在上述研究工作基础上袁我们 咱圆源暂 通过蒽及其衍
生物与对苯醌的反应袁还方便地合成了一系列侧链
邻二 甲 氧 基 取 代 的 五 蝶 烯 单 醌 源源要源愿 渊 杂糟澡藻皂藻
员猿冤 袁通过硝酸铈铵氧化该类化合物中的邻二甲氧
基进一步得到了相应的邻醌类化合物 源怨要缘源袁并且
发现当两个邻二甲氧基苯单元位于五蝶烯醌中同一
个三蝶烯片段上渊 例如 源缘尧源苑尧源愿冤 时袁即使氧化剂大
过量袁也只能得到一个邻二甲氧基苯单元被氧化的
图 猿摇 七蝶烯醌 猿苑要源园 和九蝶烯醌 源员要源猿 的结构 邻醌类化合物渊 杂糟澡藻皂藻 员猿冤 遥 单晶结构表明五蝶烯
云蚤早援 猿 摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 澡藻责贼蚤责贼赠糟藻灶藻 择怎蚤灶燥灶藻泽 猿苑要源园 葬灶凿 单醌在固态下均可组装成三维多微孔结构袁二氯甲
灶燥灶蚤责贼赠糟藻灶藻 择怎蚤灶燥灶藻泽 源员要源猿 烷等溶剂分子位于空腔之中渊 图 源冤 遥 源源要缘源 的紫

中加热回流袁可以野 一锅煮冶 方法合成目标化合物多 外光谱显示袁在既有邻二甲氧基又有醌基团的分子

蝶烯醌袁反应不仅产率比较高袁而且后处理简便遥 通 中存在着有趣的分子内电荷转移现象遥 进一步地袁

过这一方法袁我们首先合成了一系列的五蝶烯醌化 我们通 过 循 环 伏 安 法 还 研 究 了 它 们 的 电 化 学 性

摇 摇 摇 摇 摇 摇

杂糟澡藻皂藻 员猿
第 员员 期 曹摇 菁等摇 多蝶烯及其衍生物的合成与应用进展 窑圆圆园缘
摇 窑

图 源摇 五蝶烯醌 源缘渊 左冤 和 源愿渊 右冤 的晶体堆积图渊 溶剂分子位于空腔中冤

云蚤早援 源摇 孕葬糟噪蚤灶早 燥枣 源缘 渊 造藻枣贼冤 葬灶凿 源愿 渊 则蚤早澡贼冤 憎蚤贼澡 泽燥造增藻灶贼泽 造燥糟葬贼藻凿 蚤灶泽蚤凿藻 贼澡藻 糟澡葬灶灶藻造

能袁发现每一个醌单元都对应一个双电子还原过程袁
其中邻醌基团比对醌基团更容易被氧化遥
最近袁蕴燥怎 等 咱圆缘暂 基于我们报道的七蝶烯醌 源园袁
通过其与三蝶烯衍生物 缘缘葬袁 遭 之 间 发 生 的 阅蚤藻造泽鄄
粤造凿藻则 反 应袁 合 成 得 到 了 环 状 十 二 蝶 烯 醌 缘远葬袁 遭
渊杂糟澡藻皂藻 员源冤 袁它们在固态下可组装成管状结构袁在
导电材料以及离子通道方面具有潜在应用遥

杂糟澡藻皂藻 员缘

单肟取代的 远园袁这说明 远园 中另一个羰基的反应活

性非常低遥 因此袁他们通过 杂灶悦造圆 还原 远园 得到了中
心苯环氨基取代的五蝶烯单酚 远员袁以 远员 为原料袁通

杂糟澡藻皂藻 员源

圆郾 猿摇 蝶烯醌的衍生化反应
员怨怨愿 年袁杂憎葬早藻则 等 咱圆园袁圆员暂 从五蝶烯单醌 猿猿 出发
通过多步反应合成得到了中心苯环为双炔基取代的
五蝶烯衍生物 缘愿渊 杂糟澡藻皂藻 员缘冤 遥 它的合成步骤包括
三甲基炔基硅锂对醌的亲核加成反应尧还原芳香化
以及脱三甲基硅烷保护基三步反应袁而第一步反应
中如果用一个当量的三甲基炔基硅锂对醌进行亲核
加成反应时袁则得到了中心苯环一边炔基取代的五
蝶烯酚 缘怨遥 五蝶烯衍生物 缘愿 是合成基于五蝶烯的
聚合物的重要前体遥
圆园园远 年袁杨吉水等 咱圆远暂 尝试通过与合成三蝶烯
双肟类似的方法来合成五蝶烯双肟袁结果发现即使
杂糟澡藻皂藻 员远
羟胺的量大过量袁反应时间无限延长袁得到的也只是
窑圆圆园远
摇 窑
过反应试剂的浓度和加料顺序的不同袁进一步合成
了五蝶烯衍生物 远圆 和 远猿 渊 杂糟澡藻皂藻 员远冤 遥
五蝶烯衍生物 远员尧远圆 和 远猿 都是合成中心苯环
为不对称取代的五蝶烯衍生物的重要前体袁例如从
远员 出发袁杨吉水等通过两种策略合成了中心苯环为
单卤代的五蝶烯单酚袁并且以溴代化合物 远缘 为原
料袁进一步合成得到了三类不同的中心苯环 仔 共轭
体系延展的五蝶烯衍生物 渊 杂糟澡藻皂藻 员苑冤 咱圆远暂 遥
杂糟澡藻皂藻 员苑
当尝试直接碘代五蝶烯单酚 远圆 时袁杨等发现不
能得到目标化合物 远远袁于是他们首先用溴辛烷醚化
远圆 得到五蝶烯衍生物 远苑袁进一步以 远苑 为原料可以
分别得到 源鄄位溴代或碘代的中心苯环醚链取代的
五蝶烯 远愿 和 苑员遥 化合物 远愿 和 苑员 是两种合成五蝶
烯衍生物的重要前体袁从 远愿 出发可以逐步合成 源鄄位
氰基和醛基取代的五蝶烯衍生物 远怨 和 苑园袁而从 苑员
出发袁通过 杂燥灶燥早葬泽澡蚤则葬袁 匀藻糟噪 和 杂怎扎怎噪蚤 等反应袁 可
以得到三类 员鄄位是醚链尧源鄄位是延展的 仔鄄共轭体系
的五蝶烯衍生物渊 杂糟澡藻皂藻 员愿冤 遥
化摇 学摇 进摇 展 第 圆猿 卷
杂糟澡藻皂藻 员愿
很长时间内袁杨等一直试图合成中心苯环双卤
代的五蝶烯袁直到 圆园园怨 年 咱圆苑暂 他们才报道了 员袁源鄄二
卤代的五蝶烯衍生物 苑缘尧苑远 和 苑苑 的合成渊 杂糟澡藻皂藻
员怨冤 遥 从 源鄄硝基五蝶烯单酚 远猿 出发袁首先用三氟甲
磺酸酐对其进行酯化生成 苑圆袁继而脱去三氟甲磺酸
根离子得到 员鄄硝基五蝶烯 苑猿遥 在 苑猿 的合成中袁孕凿
催化下利用三乙基硅烷脱去三氟甲磺酸根离子一步
非常关键袁要使用比常规反应所需的更高活性的四
渊 三苯基冤 　 钯催化剂遥 化合物 苑猿 经水合肼还原生
成氨基取代化合物 苑源袁进一步由 苑源 出发便可以较
高产率地合成得到双卤代的五蝶烯衍生物 苑缘要苑苑遥
化合物 苑缘要苑苑 都是合成基于五蝶烯共轭分子的重
要前体袁 例 如 从 员袁源鄄二 碘 代 五 蝶 烯 苑苑 出 发袁 经 过
杂燥灶燥早葬泽澡蚤则葬袁 匀藻糟噪 和 杂怎扎怎噪蚤 反应袁则可以分别得到
三类简单的中心苯环共轭体系延展的五蝶烯衍生物
渊 杂糟澡藻皂藻 圆园冤 遥
圆园园愿 年袁粤灶扎藻灶遭葬糟澡藻则 等 咱圆愿暂 通过还原五蝶烯单
醌 猿猿尧三氟甲磺酸酯化五蝶烯二酚尧孕凿 催化剂下脱
去三氟甲磺酸根离子等步骤袁最后通过 杂怎扎怎噪蚤 反应
得到了 中 心 苯 环 芳 香 体 系 取 代 的 五 蝶 烯 渊 杂糟澡藻皂藻
圆员冤 遥 该反应步骤虽然不长袁但总产率只有 怨豫 袁难
第 员员 期 曹摇 菁等摇 多蝶烯及其衍生物的合成与应用进展 窑圆圆园苑
摇 窑

水空腔可以选择性地络合有机小分子渊 叔丁醇尧甲
苯胺冤 及有机盐渊 四甲基氯化铵尧金刚烷鄄员鄄羧酸钠尧
对甲苯磺酸钾冤 的疏水部分遥

杂糟澡藻皂藻 员怨

杂糟澡藻皂藻 圆圆

猿摇 多蝶烯及其衍生物的应用
猿郾 员摇 在共轭聚合物材料中的应用
员怨怨愿 年袁杂憎葬早藻则 研究组为了阻止聚合物主链之
间的 仔鄄仔 堆积袁以利于保持薄膜状态下共轭高聚物
的高荧光量子产率和光谱稳定性袁首次将蝶烯结构
引入共轭聚合物骨架结构中渊 图 缘冤 袁并探索这类蝶
烯共轭高聚物薄膜荧光材料的应用 咱圆园袁圆员暂 遥 研究发
现袁蝶烯刚性骨架的引入不仅保持了聚合物在薄膜
状态下的光谱稳定性袁还带来了其他一些优点袁例
如院渊员冤 由于减少了聚合物间的相互作用袁与 愿圆 相
比袁愿员 的溶解性得到了显著提高曰渊圆冤 相邻高聚物分
子之间所形成的空腔足以容纳有机小分子三硝基甲
杂糟澡藻皂藻 圆园 苯渊 栽晕栽冤 扩散到薄膜的内部袁对聚合物 愿员 的荧光进
行快速猝灭袁使其成为有用的荧光传感材料遥

杂糟澡藻皂藻 圆员
以得到广泛的应用遥
宰藻遭泽贼藻则 咱圆怨暂 利用三蝶烯三醌和蒽的 阅蚤藻造泽鄄粤造凿藻则
加成反应得到了九蝶烯醌 苑愿袁苑愿 与乙酸钠的乙酸酐
溶液反应可以得到 苑怨袁化合物 苑怨 进一步用溴乙酸
甲酯 取 代 并 水 解袁 得 到 了 水 溶 性 的 九 蝶 烯 愿园
渊 杂糟澡藻皂藻 圆圆冤 遥 核磁研究发现袁九蝶烯 愿园 的三个疏
图 缘摇 共轭聚合物 愿员 和 愿圆 的结构
云蚤早援 缘摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 糟燥灶躁怎早葬贼藻凿 责燥造赠皂藻则泽 愿员 葬灶凿 愿圆
随后袁杂憎葬早藻则 等以其他的芳香环替代 愿员 中的苯
环袁得到 了 一 系 列 基 于 五 蝶 烯 的 共 轭 聚 合 物 渊 图
远冤 咱猿园要猿缘暂 遥 研究发现袁它们不仅可以在薄膜状态对
硝基化合物有荧光响应袁对其他客体也有类似的传
窑圆圆园愿
摇 窑 化摇 学摇 进摇 展 第 圆猿 卷

感现象袁例如院在体系中引入端基具有强氢键给体的 的不均匀分布遥
苯基袁即可得到共轭聚合物 愿猿袁它对嘧啶和 圆袁 源鄄二 进一步地袁杂憎葬早藻则 课题组又设计合成了带有烷
氯嘧啶的蒸气都有荧光猝灭现象曰而将苯环侧链的 氧基和乙炔基取代的九蝶烯聚合物 怨园袁怨员 和 怨圆 咱猿苑暂
醚链换成胺基袁则可得到共轭聚合物 愿源袁肼蒸气对 渊 图 愿冤 遥 该类聚合物所具有的刚性结构阻止了聚合
它的荧光有增强效应遥 对于 栽晕栽 的识别袁愿缘 和 愿远 物主链之间的相互作用曰同时袁九蝶烯的引入改善了
都比 愿员 有更高的灵敏性袁这种灵敏性的增强主要归 该类共轭高聚物的溶解性曰此外袁研究发现袁这些聚
结于 愿缘 长的激发态寿命和 愿远 三维手性格子构型聚 合物在薄膜中由于没有激基复合物 辕 激基缔合物的
集体的形成遥 形成袁具有很高的荧光量子产率遥

图 远摇 共轭聚合物 愿猿要愿远 的结构

云蚤早援 远摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 糟燥灶躁怎早葬贼藻凿 责燥造赠皂藻则泽 愿猿要愿远

除了 孕孕耘 之外袁杂憎葬早藻则 等还设计合成了几类基

于多蝶 烯 的 共 轭 聚 合 物 渊 孕孕阅泽 冤 愿苑尧 愿愿 和 愿怨 渊 图
苑冤 咱猿远暂 袁并研 究 了 它 们 对 栽晕栽 的 识 别 性 能袁 在 溶 液
中袁愿愿 和 愿怨 表现出比 愿苑 更强的结合能力袁然而在 图 愿摇 共轭聚合物 怨园要怨圆 的结构
薄膜状态下袁却表现出对 栽晕栽 蒸气低的荧光猝灭速 云蚤早援 愿摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 糟燥灶躁怎早葬贼藻凿 责燥造赠皂藻则泽 怨园要怨圆

率和解离速率遥 这种现象的产生主要是因为这些聚
此外袁杂糟澡葬灶扎藻 等 咱猿愿暂 于 圆园园缘 年利用五蝶烯刚性
合物对 栽晕栽 强的络合作用所导致的 栽晕栽 在薄膜上
骨架设计合成了通过金属铂连接的聚合物 怨猿 渊 图
怨冤 遥 由于五蝶烯刚性骨架的介入袁阻止了该类聚合
物主链之间的 仔鄄仔 堆积袁即使在薄膜状态下也没观
察到堆积现象曰而它的苯基替代物 怨源袁则在溶液中
和薄膜状态下都有非常明显的主链 仔鄄仔 堆积现象遥
基于这两类聚合物袁他们还研究了三线态下主链间
的相互作用遥

图 苑摇 共轭聚合物 愿苑要愿怨 的结构 图 怨摇 共轭聚合物 怨猿袁怨源 的结构

云蚤早援 苑摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 糟燥灶躁怎早葬贼藻凿 责燥造赠皂藻则泽 愿苑要愿怨 云蚤早援 怨摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 糟燥灶躁怎早葬贼藻凿 责燥造赠皂藻则泽 怨猿袁怨源
第 员员 期 曹摇 菁等摇 多蝶烯及其衍生物的合成与应用进展 窑圆圆园怨
摇 窑

猿郾 圆摇 在有机多孔材料和低介电常数材料中的应用 悦葬圆 垣 和 悦凿圆 垣 存在时袁无论是在 怨怨 的二氯甲烷还是

圆园园员 年袁杨吉水等 咱猿怨暂 设计合成了五蝶烯二酰 乙腈溶液中袁都没有任何荧光响应曰而在 悦怎圆 垣 存在
胺化合物 怨缘渊 图 员园冤 遥 单晶结构显示袁怨缘 在晶体中 时袁产生了一些荧光响应袁但芘激基缔合物荧光增强
采取伸展的构象袁酰胺键之间不存在氢键作用曰从晶 的程度和蓝移的程度均大大弱于 怨愿遥 以上实验结
体堆积图可以看出 怨缘 组装成了网络通道袁其空腔体 果表明袁五蝶烯侧面的苯环在传感过程中发挥了重
积占晶体总体积的 圆缘豫 要猿园豫 袁是一种潜在的有机 要作用袁它不仅可以同金属阳离子发生阳离子鄄仔 作
多孔材料遥 用袁而且还可以改变聚醚链的构象遥

图 员园摇 化合物 怨缘 的结构

云蚤早援 员园摇 杂贼则怎糟贼怎则藻 燥枣 糟燥皂责燥怎灶凿 怨缘

圆园园猿 年袁杂憎葬早藻则 等 咱源园暂 认为三蝶烯尧五蝶烯所具

有的独特三维立体结构有利于分子间空腔的形成袁 图 员圆摇 化合物 怨愿 和 怨怨 的结构
因而设计合成了聚合物 怨远袁怨苑渊 图 员员冤 遥 研究发现袁 云蚤早援 员圆摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 糟燥皂责燥怎灶凿泽 怨愿 葬灶凿 怨怨
通过把蝶烯结构双点桥连到聚合物骨架上袁限制了
圆园园愿 年袁粤灶扎藻灶遭葬糟澡藻则 等 咱圆愿暂 设计合成了一系列
蝶烯骨架的自由旋转袁从而降低了聚合物的介电常
员袁 源鄄芳香 取 代 的 五 蝶 烯 衍 生 物 员园园葬要藻袁 并 采 用
数遥 这类聚合物的另一个显著特征就是低吸水性袁
杂憎葬早藻则 小组的研究方法分别研究了在溶液中和薄膜
这是器件保持低介电常数的重要特征遥
状态下这些五蝶烯衍生物对硝基取代的芳香化合物
的识别作用渊 杂糟澡藻皂藻 圆猿冤 遥 研究发现袁员园园凿 和 员园园藻
在溶液中和薄膜下都对 圆袁 源鄄阅晕栽 和 栽晕栽 的蒸气有
很高的荧光猝灭响应袁其中对 栽晕栽 的表观荧光猝灭
常数可以达到员 园园园要猿 猿园园 酝 原 员 遥

图 员员摇 共轭聚合物 怨远袁怨苑 的结构

云蚤早援 员员摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 糟燥灶躁怎早葬贼藻凿 责燥造赠皂藻则泽 怨远袁怨苑

猿郾 猿摇 在化学传感器中的应用
杂糟澡藻皂藻 圆猿
圆园园员 年袁杨吉水等 咱源员暂 从五蝶烯二酚出发合成
了含有两个芘官能团的五蝶烯衍生物 怨愿 渊 图 员圆冤 遥 猿郾 源摇 在单层自组装结构中的应用
研究发 现袁 当 怨愿 的 二 氯 甲 烷 溶 液 中 加 入 悦葬圆 垣 或 控制 琢袁 棕鄄烷基二硫醇在金属表面的构型和单
悦凿 圆垣
时袁会引起芘的激基缔合物荧光的猝灭和单体 分子层组装在表面化学和超分子化学领域得到了很
荧光的增强曰出乎意料的是袁随着 悦怎圆 垣 加入至 怨愿 的 大的关注遥 一般情况下袁烷基链连接的二硫醇都采
二氯甲烷溶液中袁荧光光谱显示出芘激基缔合物的 用直立的组装方式袁两个硫醇片段连接在两个不同
荧光增强和蓝移遥 为了研究五蝶烯骨架在其中所起 的金属表面上袁然而当二硫醇连接到五蝶烯骨架上
的作 用袁 他 们 又 合 成 了 化 合 物 怨怨遥 研 究 发 现袁 在 时袁研究发现袁五蝶烯二硫醇衍生物 员园员 咱源圆暂 渊 图 员猿冤
窑圆圆员园
摇 窑 化摇 学摇 进摇 展 第 圆猿 卷

在 孕贼渊 芋冤 和 粤怎渊 芋冤 表面上均采取环状单层自组装

结构袁两个硫醇片段同时与同一金属表面发生组装
而形成环状单层结构遥 这可能是由于五蝶烯的刚性
骨架既阻止了直立状态下不同烷基链的近距离接
触袁又作为一个转角使得同一分子内的两条烷基链
发生聚集形成环状的单层自组装结构袁其中烷基链
图 员缘摇 光驱动分子闸 员园猿 的结构
之间的距离为 缘魡遥
云蚤早援 员缘 摇 酝燥造藻糟怎造葬则 泽贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 贼澡藻 造蚤早澡贼鄄凿则蚤增藻灶 皂燥造藻糟怎造葬则
遭则葬噪藻 员园猿

殊结构与反应性能的分子基块通过适当的连接方式
而形成遥 由于蝶烯分子不仅具有独特的三维刚性结
构袁而且拥有丰富的反应位点与衍生化位点袁由其为
分子基块可以通过多种键连方式构筑丰富多彩且各
图 员猿摇 化合物 员园员 的结构 具特色的新型合成主体分子曰同时由多蝶烯衍生的
云蚤早援 员猿摇 杂贼则怎糟贼怎则藻 燥枣 糟燥皂责燥怎灶凿 员园员 合成主体分子不仅具有特殊的三维空腔结构尧容易
猿郾 缘摇 在分子机器中的应用 衍生化与功能化袁而且在分子识别与组装等方面具
圆园园源 年袁悦燥扎扎蚤 等 咱源猿暂 报道了一种基于五蝶烯结 有广泛的潜在用途遥 因此袁我们近年来开展了基于
构的分子门 员园圆渊 图 员源冤 袁该类分子是由两个菲咯啉 多蝶烯的新型主体分子合成及其在超分子化学中应
连接到五蝶烯的骨架上构成的袁通过菲咯啉对金属 用研究工作遥
离子的络合作用可以控制具有自由构象的分子的内 首先袁基于外沿官能团化的五蝶烯合成基块袁我
转动袁从而实现门的开和关遥 们 咱源远袁源苑暂
把含有 匀 型刚性富电子空腔的五蝶烯基块
和柔性的功能性冠醚单元相结合袁设计合成了以五
蝶烯为桥连单元袁以冠醚单元为柔性双臂的顺式和
反式 两 类 五 蝶 烯 双 冠 醚 分 子 员园源尧员园缘 和 员园远 渊 图
员远冤 遥
然后我们考察了五蝶烯顺式双冠醚分子 员园源尧
员园缘 和反式 双 冠 醚 分 子 员园远 在 溶 液 中 对 环 蕃 分 子
员园苑 的络合作用袁结果表明在溶液中这三种五蝶烯
图 员源摇 基于五蝶烯结构分子门 员园圆 的结构
云蚤早援 员源摇 杂贼则怎糟贼怎则藻 燥枣 责藻灶贼蚤责贼赠糟藻灶藻鄄遭葬泽藻凿 皂燥造藻糟怎造葬则 早葬贼藻 员园圆 双冠醚分子均可以有效地对环蕃分子进行包结袁形
成稳定的员颐 员或员颐 圆的络合物袁其中在乙腈中 员园源 对
圆园园愿 年袁杨吉水等 咱源源暂
从中心苯环为醛基和醚 员园苑 络合作用的结合常数为 圆郾 远缘 伊 员园 猿 酝 原 员 遥 耘杂陨 质
链取代的五蝶烯衍生物 苑园 出发袁设计合成了一对顺 谱为这些稳定络合物的形成提供了证据遥 进一步
反异构体 贼则葬灶泽鄄员园猿 和 糟蚤泽鄄员园猿袁这两个异构体在室温 地袁我们得到了络合物 员园源窑员园苑 和 员园远窑渊员园苑冤 圆 的
下可以通过光调控进行互变袁从而形成光控的分子 单晶 渊 图 员苑 冤 袁 晶 体 结 构 分 析 结 果 显 示袁 在 络 合 物
闸渊 图 员缘冤 遥 实验还表明在 圆怨愿运袁当 员园猿 以反式构 员园源窑员园苑 中袁员园源 像钳子一样将环蕃分子 员园苑 包在
型存在时袁五蝶烯的四个侧链苯环可以围绕中心苯 空腔中袁圆源鄄冠鄄愿 的两个苯环处于相互平行的位置袁
环自由转动袁而光照后 员园猿 以顺式构型存在时袁五蝶 其中一个苯环进入了客体环蕃分子的空腔袁使得主
烯苯环的转动受阻袁在上述两种状态下袁五蝶烯的转 客体之间形成了一个准三元复合物袁同时环蕃分子
动速率相差了 怨 个数量级遥 进一步地袁他们又将硝 中联吡啶部分与五蝶烯骨架上的苯环之间所形成的
基替换为氢原子尧甲氧基尧异丙基尧叔丁基等袁并通过 四重 仔鄄仔 作用使主客体络合物非常稳定遥 对于络
核磁尧能量分析等方法对不同取代基对分子闸的调 合物 员园远窑渊员园苑冤 圆 袁则发现一个 员园远 分子可以络合
控进行了一系列的研究 咱源缘暂
遥 两个环蕃分子 员园苑袁其中 员园远 的两个冠醚部分的苯
猿郾 远摇 在基于新型合成主体的超分子化学中的应用 环都位于环蕃分子的空腔内部袁而环蕃分子则处于
已知的渊 合成冤 主体分子实际上都是由具有特 一分子 员园远 的三蝶烯冠醚部分和另一分子 员园远 的五
第 员员 期 曹摇 菁等摇 多蝶烯及其衍生物的合成与应用进展 窑圆圆员员
摇 窑

来实现的遥
由于五蝶烯双冠醚主体分子中含有两个 圆源鄄冠鄄
愿 单元袁耘杂陨 质谱表明五蝶烯双冠醚可以络合两个钾
离子袁而且络合作用很强遥 同时袁钾离子与主体分子
的络合会导致钾离子上的正电荷与环蕃分子上的正
电荷相互排斥袁因此我们实现了通过钾离子与 员愿鄄
冠鄄远 有效调控主体分子 员园源尧员园缘尧员园远 对客体环蕃分
子 员园苑 的包结与释放袁这样的超分子体系有望在分
子机器和药物缓释等方面有潜在的应用遥
进一步研究发现当 员园源 和 员园愿 同时存在时袁环
蕃分子 员园苑 选择性地与 员园源 形成稳定的络合物遥 由
于钾离 子 和 员愿鄄冠鄄远 可 以 调 控 员园源 对 于 环 蕃 分 子
员园苑 的包结与释放袁而另一方面已知化合物 员园愿 可
以与环蕃分子 员园苑 形成稳定的络合物袁并且在这个
络合物中 员园苑 是作为主体分子存在的袁因此通过钾
离子和 员愿鄄冠鄄远 的加入我们可以实现环蕃分子对两
种不同客体分子的选择性识别作用袁也即实现环蕃
分子 员园苑 在两种不同主客体络合物中的角色转换过
程渊 图 员愿冤 袁这代表一类新的超分子体系 咱源苑暂 遥
图 员远摇 化合物 员园源要员园苑 的结构
云蚤早援 员远摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 糟燥皂责燥怎灶凿泽 员园源要员园苑

图 员愿摇 通过钾离子的加入与除去控制 悦月孕匝栽源 垣 环角色

转换的示意图
云蚤早援 员愿 摇 杂糟澡藻皂藻 则藻责则藻泽藻灶贼葬贼蚤燥灶 燥枣 贼澡藻 糟澡葬灶早藻葬遭造藻 则燥造藻 燥枣
悦月孕匝栽源 垣 则蚤灶早 糟燥灶贼则燥造造藻凿 遭赠 葬凿凿蚤灶早 葬灶凿 则藻皂燥增蚤灶早 贼澡藻
责燥贼葬泽泽蚤怎皂 蚤燥灶泽

图 员苑摇 络合物渊 葬冤员园源窑员园苑 和渊 遭冤员园远窑渊员园苑冤 圆 的晶体

最近袁我们又设计合成了以 圆源鄄冠鄄愿 为分子镊
结构
连接单元袁五蝶烯单元尧三蝶烯单元尧苯环尧萘环分别
云蚤早援 员苑摇 悦则赠泽贼葬造 泽贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 糟燥皂责造藻曾藻泽 渊 葬冤 员园源窑员园苑 葬灶凿
为两臂的镊型分子 员园怨要员员圆 咱源愿袁源怨暂 渊 图 员怨冤 遥 研究发
渊 遭冤 员园远窑渊员园苑冤 圆
现袁镊形主体 员园怨 能够与一系列联吡啶盐 员员猿葬要早
蝶烯骨架部分所围成的空腔的内部遥 渊 图 圆园冤 于溶液中形成 员颐 员稳定的络合物遥
因为环蕃分子是具有电化学活性的分子袁我们 由于客体 分 子 都 含 有 源袁 源忆鄄联 吡 啶 电 活 性 基
又考察了溶液中五蝶烯双冠醚分子 员园源尧员园缘 和 员园远 团袁因此我们进一步研究了它们在与分子镊络合前
对环蕃分子 员园苑 的电化学行为的影响袁研究发现袁络 后的电化学行为袁研究结果表明联吡啶盐 员员猿葬要早
合物的形成是通过主客体之间的电荷转移相互作用 与分子镊 员园怨 之间络合物的形成由电荷转移相互作
窑圆圆员圆
摇 窑 化摇 学摇 进摇 展 第 圆猿 卷

员园怨尧员员园 对环蕃分子 员园苑 的络合作用遥 研究发现袁

员园怨 和 员员园 与环蕃分子 员园苑 在溶液中和固态下都能
形成稳定的 员 颐 员 络合物袁镊型分子上给电子基团的
增多对络合物的络合常数有很明显的影响遥 在这两
个络合物中袁我们还发现了一个有趣的现象袁组成络
合物的两个分子互为主客体袁从而形成了一种新型
的超分子结构渊 图 圆圆冤 遥

图 员怨摇 基于五蝶烯主体分子 员园怨要员员圆 的结构

云蚤早援 员怨摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 责藻灶贼蚤责贼赠糟藻灶藻鄄凿藻则蚤增藻凿 澡燥泽贼泽 员园怨要员员圆

图 圆圆摇 互为主客体络合物 渊 葬冤 员园怨 窑员园苑 和 渊 遭冤 员员园 窑

员园苑 的晶体结构
云蚤早援 圆圆摇 悦则赠泽贼葬造 泽贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 糟燥皂责造藻曾藻泽 渊 葬冤 员园怨窑员园苑 葬灶凿
渊 遭冤 员员园窑员园苑 蚤灶 憎澡蚤糟澡 遭燥贼澡 糟燥皂责燥灶藻灶贼泽 葬糟贼藻凿 葬泽 贼澡藻 澡燥泽贼
葬泽 憎藻造造 葬泽 贼澡藻 早怎藻泽贼

最近袁我们通过五蝶烯邻醌与邻苯二胺或三蝶
烯二胺的缩合反应袁以中等产率合成得到一系列基
于五蝶烯的刚性镊型分子及其类似物 员员源要员圆圆 咱缘园暂
图 圆园摇 客体分子 员员猿葬要早 的结构
云蚤早援 圆园摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 早怎藻泽贼泽 员员猿葬要早

用引起袁络合物的解离经过了联吡啶基团的两个单
电子还原过程遥 此外袁我们还得到了络合物 员园怨 窑
员员猿枣 的单晶袁其晶体结构显示联吡啶盐 员员猿枣 位于分
子镊 员园怨 的空腔内袁联吡啶部分靠近冠醚环袁主客体
之间存在有多重非共价相互作用袁这对于络合物的
稳定性起着重要作用遥 同样地袁我们也实现了通过
钾离子和 员愿鄄冠鄄远 来调控分子镊化合物对联吡啶盐
类客体分子的包结与释放渊 图 圆员冤 遥
进一步地袁我们又通过核磁尧耘杂陨 质谱尧载 射线
单晶 衍 射尧 循 环 伏 安 等 方 法袁 研 究 了 镊 型 化 合 物

图 圆员摇 离子可控的客体分子键连与释放示意图
云蚤早援 圆员 摇 杂糟澡藻皂藻 则藻责则藻泽藻灶贼葬贼蚤燥灶 燥枣 蚤燥灶鄄糟燥灶贼则燥造造藻凿 遭蚤灶凿蚤灶早 图 圆猿摇 化合物 员员源要员圆圆 的结构
葬灶凿 则藻造藻葬泽藻 燥枣 贼澡藻 早怎藻泽贼泽 云蚤早援 圆猿摇 杂贼则怎糟贼怎则藻泽 燥枣 糟燥皂责燥怎灶凿泽 员员源要员圆圆
 第 员员 期 曹摇 菁等摇 多蝶烯及其衍生物的合成与应用进展 窑圆圆员猿
摇 窑

渊 图 圆猿冤 遥 进一步研究发现镊型分子 员圆园 对 悦远园 有良 咱员猿暂 摇 月葬泽澡蚤则鄄匀葬泽澡藻皂蚤 粤袁 匀葬则贼 匀袁 宰葬则凿 阅 蕴援 允援 粤皂援 悦澡藻皂援 杂燥糟援 袁
员怨愿远袁 员园愿院 远远苑缘要远远苑怨
好的包结能力袁并且在形成络合物后出现溶液颜色
咱员源暂 摇 杂糟澡造觟早造 允袁 运则覿怎贼造藻则 月援 杂赠灶造藻贼贼袁 员怨怨怨袁 渊 杂员冤 院 怨远怨要怨苑员
和 哉灾鄄增蚤泽 的变化遥 定量分析确定了 员圆园 和 悦远园 形成
咱员缘暂 摇 杂澡葬澡造葬蚤 运袁 匀葬则贼 匀援 允援 粤皂援 悦澡藻皂援 杂燥糟援 袁 员怨愿愿袁 员员园院 苑员猿远要
络合物的化学计量比为 员 颐 员袁络合常数为 渊猿郾 缘怨 依 苑员源园
园郾 猿猿冤 伊 员园 猿 酝 原 员 遥 咱员远暂 摇 杂蚤灶早澡 杂 月袁 匀葬则贼 匀援 允援 韵则早援 悦澡藻皂援 袁 员怨怨园袁 缘缘院 猿源员圆要猿源员缘
咱员苑暂 摇 灾蚤灶燥凿 栽 运袁 匀葬则贼 匀援 允援 粤皂援 悦澡藻皂援 杂燥糟援 袁 员怨怨园袁 员员圆院 猿圆缘园要
源摇 总结与展望 猿圆缘圆
咱员愿暂 摇 灾蚤灶燥凿 栽 运袁 匀葬则贼 匀援 允援 韵则早援 悦澡藻皂援 袁 员怨怨员袁 缘远院 缘远猿园要缘远源园
总之袁在过去的三十多年内袁特别是近年来多蝶
咱员怨暂 摇 宰蚤藻澡藻 粤袁 杂藻灶早藻 酝 韵袁 运怎则则藻糟噪 匀援 蕴蚤藻遭蚤早泽 粤灶灶援 砸藻糟造援 袁 员怨怨苑袁
烯及其衍生物以其独特的刚性尧芳香性以及三维结 员怨缘员要员怨远猿
构特点袁引起了人们越来越多的关注袁并在包括分子 咱圆园暂 摇 再葬灶早 允 杂袁 杂憎葬早藻则 栽 酝援 允援 粤皂援 悦澡藻皂援 杂燥糟援 袁 员怨怨愿袁 员圆园院
机器尧材料化学等诸多研究领域内显示出了广阔的 缘猿圆员要缘猿圆圆

应用前景袁而这其中应用最多的则为最简单的五蝶 咱圆员暂 摇 再葬灶早 允 杂袁 杂憎葬早藻则 栽 酝援 允援 粤皂援 悦澡藻皂援 杂燥糟援 袁 员怨怨愿袁 员圆园院

员员愿远源要员员愿苑猿
烯遥 近年来袁我们开展了基于五蝶烯新型合成主体
咱圆圆暂 摇 杂责赠则燥泽 杂袁 载葬灶贼澡燥责燥怎造燥怎 晕援 栽藻贼则葬澡藻凿则燥灶 蕴藻贼贼援 袁 圆园园猿袁 源源院
分子的超分子化学研究工作袁并已经在新型主体分
猿苑远苑要猿苑苑园
子的合成及其在分子识别与组装中的应用方面取得 咱圆猿暂 摇 在澡怎 载 在袁 悦澡藻灶 悦 云援 允援 韵则早援 悦澡藻皂援 袁 圆园园缘袁 苑园院 怨员苑要怨圆源
了重要研究进展袁显示出了良好的发展势头遥 进一 咱圆源暂 摇 悦葬燥 允袁 蕴怎 匀 再袁 悦澡藻灶 悦 云援 栽藻贼则葬澡藻凿则燥灶袁 圆园园怨袁 远缘院 愿员园源要
步地袁我们将继续设计合成基于五蝶烯的新型主体 愿员员圆

分子袁尤其是基于更高级蝶烯且具有多识别位点主 咱圆缘暂 摇 蕴燥怎 运 再袁 孕则蚤燥则 粤 酝袁 宰蚤则藻凿怎 月袁 阅藻泽责藻则 允袁 匀怎葬 阅 匀援 允援 粤皂援

悦澡藻皂援 杂燥糟援 袁 圆园员园袁 员猿圆院 员苑远猿缘要员苑远源员
体分子袁同时研究主体分子与广泛客体分子的络合
咱圆远暂 摇 再葬灶早 允 杂袁 运燥 悦 宰援 允援 韵则早援 悦澡藻皂援 袁 圆园园远袁 苑员院 愿源源要愿源苑
性能袁探索它们在模板合成尧分子识别与组装尧分子 咱圆苑暂 摇 再葬灶早 允 杂袁 再葬灶 允 蕴袁 允蚤灶 再 载袁 杂怎灶 宰 栽袁 再葬灶早 酝 悦援 韵则早援 蕴藻贼贼援 袁
机器等方面的应用袁由此发展具有结构与功能特色 圆园园怨袁 员员院 员源圆怨要员源猿圆
的超分子化学新体系遥 我们有理由相信袁在不久的 咱圆愿暂 摇 在赠则赠葬灶燥增 郧袁 孕葬造葬糟蚤燥泽 酝 粤袁 粤灶扎藻灶遭葬糟澡藻则 孕援 韵则早援 蕴藻贼贼援 袁 圆园园愿袁

将来袁多蝶烯及其衍生物凭借其独特的结构特点会 员园院 猿远愿员要猿远愿源

吸引人们越来越多的兴趣袁尤其是基于多蝶烯新型
合成主体的超分子化学研究将成为该领域内一个新
的研究热点遥
参 考 文 献
咱 员 暂 摇 月葬则贼造藻贼贼 孕 阅袁 砸赠葬灶 酝 允袁 悦燥澡藻灶 杂 郧援 允援 粤皂援 悦澡藻皂援 杂燥糟援 袁
员怨源圆袁 远源院 圆远源怨要圆远缘猿
咱 圆 暂 摇 宰蚤贼贼蚤早 郧袁 蕴怎凿憎蚤早 砸援 粤灶早藻憎援 悦澡藻皂援 袁 员怨缘远袁 远愿院 源园要源猿
咱 猿 暂 摇 悦澡藻灶 悦 云袁 匀葬灶 栽袁 允蚤葬灶早 再援 悦澡蚤灶援 杂糟蚤援 月怎造造援 袁 圆园园苑袁 缘圆院
员猿源怨要员猿远员
咱 源 暂 摇 悦澡燥灶早 允 匀袁 酝葬糟蕴葬糟澡造葬灶 酝 允援 悦澡藻皂援 杂燥糟援 砸藻增援 袁 圆园园怨袁 猿愿院
猿猿园员要猿猿员缘
咱 缘 暂 摇 在澡葬燥 蕴 宰袁 蕴蚤 栽袁 宰蚤则贼澡 在援 悦澡藻皂援 蕴藻贼贼援 袁 圆园员园袁 猿怨院 远缘愿要远远苑
咱 远 暂 摇 悦澡藻灶 悦 云援 悦澡藻皂援 悦燥皂皂怎灶援 袁 圆园员员袁 员远苑源要员远愿愿
咱 苑 暂 摇 匀葬则贼 匀袁 杂澡葬皂燥怎蚤造蚤葬灶 杂袁 栽葬噪藻澡蚤则葬 再援 允援 韵则早援 悦澡藻皂援 袁 员怨愿员袁
源远院 源源圆苑要源源猿圆
咱 愿 暂 摇 再葬灶早 允 杂袁 再葬灶 允 蕴援 悦澡藻皂援 悦燥皂皂怎灶援 袁 圆园园愿袁 员缘园员要员缘员圆
咱 怨 暂 摇 杂噪增葬则糟澡藻灶噪燥 灾 砸袁 杂澡葬造葬藻增 灾 运援 阅燥噪造援 粤噪葬凿援 晕葬怎噪 杂杂杂砸 杂藻则援
运澡蚤皂援 袁 员怨苑源袁 圆员远院 员员园要员员源
咱员园暂 摇 匀葬则贼 匀援 孕怎则藻 粤责责造援 悦澡藻皂援 袁 员怨怨猿袁 远缘院 圆苑要猿源
咱员员暂 摇 匀葬则贼 匀袁 月葬泽澡蚤则鄄匀葬泽澡藻皂蚤 粤袁 蕴怎燥 允袁 酝藻葬凿燥则 酝 粤援 栽藻贼则葬澡藻凿则燥灶袁
员怨愿远袁 源圆院 员远源员要员远缘源
咱员圆暂 摇 匀葬则贼 匀袁 砸葬躁怎 晕袁 酝藻葬凿燥则 酝 粤袁 宰葬则凿 阅 蕴援 允援 韵则早援 悦澡藻皂援 袁
员怨愿猿袁 源愿院 源猿缘苑要源猿远园
咱圆怨暂 摇 宰藻遭泽贼藻则 韵 宰援 孕燥造赠皂援 孕则藻责则援 袁 员怨怨猿袁 猿源院 怨愿要员园园
咱猿园暂 摇 再葬皂葬早怎糟澡蚤 杂袁 杂憎葬早藻则 栽 酝援 允援 粤皂援 悦澡藻皂援 杂燥糟援 袁 圆园园员袁 员圆猿院
员圆园愿苑要员圆园愿愿
咱猿员暂 摇 杂憎葬早藻则 栽 酝援 粤糟糟援 悦澡藻皂援 砸藻泽援 袁 圆园园愿袁 源员院 员员愿员要员员愿怨
咱猿圆暂 摇 栽澡燥皂葬泽 杂 宰袁 允燥造赠 郧 阅袁 杂憎葬早藻则 栽 酝援 悦澡藻皂援 砸藻增援 袁 圆园园苑袁 员园苑院
员猿猿怨要员猿愿远
咱猿猿暂 摇 在葬澡灶 杂袁 杂憎葬早藻则 栽 酝援 粤灶早藻憎援 悦澡藻皂援 陨灶贼援 耘凿援 袁 圆园园圆袁 源员院
源圆圆缘要源圆猿园
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摇 窑 化摇 学摇 进摇 展 第 圆猿 卷

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叶 化学进展曳 近期目次预告
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我国配位化学的开拓者和奠基人要要要戴安邦先生渊 罗勤慧冤
传承戴安邦先生的科学精神和学术理念渊 孟庆金冤
固体催化剂活性中心的分子设计及其 载粤云杂 表征渊 龙金林摇 顾泉摇 张子重摇 王绪绪冤
离子液体微乳液体系的应用渊 孟雅莉摇 李臻摇 陈静摇 夏春谷冤
梯度接触角表面的构建与应用渊 张勇摇 皮丕辉摇 文秀芳摇 郑大锋摇 蔡智奇摇 程江冤
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取向结构和梯度分布医用材料的制备及应用渊 邢东明摇 马列摇 高长有冤
自修复聚合物材料的研究进展渊 祁恒治摇 赵蕴慧摇 朱孔营摇 袁晓燕冤
层层自组装聚电解质膜光纤传感器的制备和应用渊 殷明杰摇 安全福摇 钱锦文摇 张阿平冤
应用先进光谱技术研究无机离子的环境界面化学渊 李伟摇 罗磊摇 张淑贞冤
电致化学发光研究的一些新材料和新方法渊 罗峰摇 林志杰摇 陈曦冤
电形成法制备脂质体的研究渊 景婧摇 李轶摇 刘剑摇 展思辉冤
高效率窄带隙聚合物太阳能电池材料渊 杨正龙摇 卜弋龙摇 陈秋云冤
特殊型纳米多孔阳极氧化铝模板的制备渊 叶秋梅摇 宋晔摇 刘鹏摇 胡隽隽冤