‫الروابط الكيميائية‬ ‫الفصل السادس‪:‬‬

‫‪ ‬مقدمة‪:‬‬
‫من دراستنا للتركيب االلكتروني لعناصر الجدول الدوري الحظنا أن أكثر ذرات العناصر استقرارا هي‬
‫ذرات الغازات النبيلة مثل الهيليوم والنيون واألرغون ‪...‬وال تشترك في تفاعالت كيميائية وذلك الكتمال‬
‫مستوي الطاقة الخارجي لها باإللكترونات‪ ،‬بينما باقي عناصر الجدول الدوري تدخل في تفاعالتها‬
‫الكيميائية لتعدل التوزيع االلكتروني لمستوياتها الخارجية بأن تكتسب أو تفقد أو تشارك بعدد من‬
‫االلكترونات حتى تصل هذه المستويات إلى حالة االستقرار التي تماثل أقرب غاز خامل لها في العدد‬
‫الذري‪ .‬ونتيجة لهذا التغير في عدد إلكترونات مستوى الطاقة الخارجي تتكون روابط أو تنكسر روابط‬
‫بين الذرات وهو ما يسمى بالتفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫أي أن التفاعل الكيميائي ما هو إال عملية كسر الروابط الموجودة في جزيئات المواد المتفاعلة وتكوين‬
‫روابط جديدة في جزيئات المواد الناتجة من التفاعل‪ .‬وعدد الروابط المتشكلة تعتمد على عدد االلكترونات‬
‫الحرة المتواجدة في المجال الخارجي أي على عدد الكترونات التكافؤ‪.‬‬
‫كان العالم األمريكي لويس ‪ G.N. Lewis‬أول من افترض سنة ‪ 9191‬م تمثيال مقبوال للرابطة الكيميائية‪،‬‬
‫فبالنسبة له الربط بين الذرات يتم بواسطة أزواج إلكترونية أثناء اتحاد ذرتين مع بعضهما لتشكيل‬
‫جزيء‪ ،‬تحاول كل ذرة الحصول على التشكيلة اإللكترونية للغاز النادر األقرب منها و تسمى هذه العملية‬
‫بالقاعدة الثمانية ألن أغلب الحاالت تؤدي إلى الحصول على ‪ 8‬إلكترونات في الطبقة الخارجية‪.‬‬

‫أنواع الروابط‪:‬‬ ‫‪-I‬‬

‫‪ -1-I‬الروابط المكونة للجزيء‪:‬‬
‫تختلف طبيعة الرابطة الكيميائية المتشكلة بين ذرتين حسب الطريقة التي تشكلت بها هذه الرابطة و‬
‫حسب طبيعة الذرتين المتحدتين و لهذا نميز األنواع التالية‪:‬‬
‫أ‪ -‬الرابطة األيونية )‪:(la liaison ionique‬‬
‫عندما تتحد ذرتين متعادلتين مع بعضهما و يحدث انتقال كلي إللكترون أو أكثر من إحدى الذرتين إلى‬
‫أخرى‪ ،‬تتشكل شاردة موجبة و أخرى سالبة فتتكون رابطة كيميائية تدعى بالرابطة األيونية‪.‬‬
‫تصادف الرابطة الشاردية في المركبات الناتجة عن اتحاد عناصر ذات كهروسالبية كبيرة جدا مثل‬
‫الهالوجينات مع ذرات أخرى ذات كهروجابية كبيرة جدا مثل عناصر العمود األول للجدول الدوري‪.‬‬
‫مثال‪:‬‬
‫االختالف في الكهروسلبية كبير بين ذرتي ‪ Na‬و ‪ Cl‬و لهذا الرابطة بينهم أيونية‪.‬‬
 ‫اإللكترون الوحيد الموجود في الطبقة األخيرة للصوديوم ينتقل لمليء الطبقة األخيرة لذرة ‪ Cl‬و الشكل‬
‫التالي يوضح ذلك‪:‬‬
‫‪11Na‬‬ ‫‪:1S² 2S² 2p6 3S1‬‬
‫‪17Cl‬‬ ‫‪:1S² 2S² 2p6 3S23p5‬‬

‫‪𝑁𝑎 → 𝑁𝑎+ + 1é‬‬

‫‪𝑁𝑎 + 𝐶𝑙 → 𝑁𝑎+ + 𝐶𝑙 −‬‬
‫𝑙𝐶 → ‪𝐶𝑙 − + 1é‬‬

‫الرابطة األيونية هي على الشكل‪(Na+ ,Cl - ) :‬‬

‫األيونيين المتشكلين لديهما التشكيل اإللكتروني للغازات النبيلة (الناذرة) التي تكون طبقتها الخارجية‬
‫مشبعة‪.‬‬

‫‪10Ne‬‬ ‫‪ 11Na+ :1S² 2S² 2p6‬يشبه‬

‫‪18Ar‬‬ ‫‪ 17Cl- :1S² 2S² 2p6 3S23p6‬يشبه‬

‫ب‪ -‬الرابطة التكافؤية أو المشتركة )‪:(la liaison covalente‬‬

‫روابط تنتج لما تكون قوة جذب اإللكترونات بين الذرات متساوية أو متقاربة و تكون بين عناصر متماثلة‬
‫أو بين عناصر لها كهروسلبية أو كهروجابية متقاربة‪.‬‬
‫تنشأ الرابطة التساهمية (المشتركة) عندما تساهم ذرتان بثنائية إلكترونية‪ ،‬تساهم كل ذرة فيها بإلكترون‬
‫متممة بنيتها إلى بنية الغاز الخامل‪.‬‬
‫‪ ‬تمثيل لويس‪:‬‬
‫كان العالم لويس أول من اقترح تمثيال مقبوال للرابطة التكافؤية ‪ ،‬حيث بين إلكترونات الطبقة الخارجية في‬
‫الذرة هي المسؤولة عن تكوين الروابط‪ ،‬فمثل اإللكترونات الحرة على شكل نقاط و األزواج اإللكترونية‬
‫على شكل خطوط و مثل الرابطة بخط يربط اإللكترونين الحرين في الذرتين‪.‬‬
‫مثال‪:‬‬
‫يمكن تمييز عدة أنواع من الرابطة التكافؤية‪:‬‬

‫ب‪ -1-‬الرابطة المشتركة غير المستقطبة‪:‬‬

‫‪ ‬الرابطة المشتركة البسيطة‪:‬‬

‫‪ ‬الرابطة المشتركة الثنائية‪:‬‬

 ‫‪ ‬الرابطة المشتركة الثالثية‪:‬‬

‫‪7N‬‬ ‫‪:1S² 2S² 2p3‬‬

‫‪N N‬‬

‫ب‪ -2-‬الرابطة المشتركة المستقطبة‪:‬‬

 ‫ب‪ -3-‬الرابطة المشتركة المانحة أو التساندية‬
‫)‪:(liaison covalente dative ou de coordinence‬‬
‫يمكن لذرتين من وضع زوج إلكتروني في حالة االشتراك بغية الحصول على التشكيلة اإللكترونية‬
‫الخارجية للغاز الخامل‪ ،‬بحيث يمنح هذا الزوج اإللكتروني من قبل إحدى الذرتين‪ ،‬في حين تشارك الذرة‬
‫األخرى بمحط فارغ (حجرة كمية فارغة) الستقبال هذا الزوج اإللكتروني‪.‬‬
 ‫ب‪ -4-‬الجزيئات الثنائية لذرتين مختلفتين ‪) AB‬الرابطة المستقطبة(‪:‬‬

‫‪ ‬عزم ثنائي القطب‪:‬‬

‫هو خاصية تميز كل رابطة مستقطبة و يساوي جداء القيمة المطلقة للشحنة الجزيئية المحمولة على إحدى‬
‫الذرتين و طول الرابطة‪ .‬و هو شعاع اتجاهه من القطب السالب نحو القطب الموجب‪.‬‬
‫⃗‬ ‫⃗‬

‫⃗‬ ‫⃗‬

‫الشحنة الجزئية‪.‬‬ ‫الشحنة و‬ ‫حيث‪:‬‬

‫)‪ Coulomb.métre (C.m‬أو ‪ Debye‬مع العلم أن‪:‬‬ ‫وحدته في النظام الدولي هي‪:‬‬

‫‪1Debye = 0,333.10-29 C.m‬‬

‫مثال‪:‬‬
‫عزم ‪ HF‬يساوي ‪ 1,91 D‬و المسافة بين ‪ H‬و‪ F‬تساوي ‪d = 0,92 .10- 8 cm‬‬
‫تكون من جهة ‪F‬‬ ‫ذرة الفليور أكثر كهروسلبية من ذرة الهيدروجين اذن الشحنة الجزئية السالبة‬
‫و الموجبة من جهة ‪.H‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪−‬‬

‫أحسب الشحنة ‪ q‬و الشحنة الجزيئية ‪.‬‬

‫‪−‬‬ ‫‪−‬‬
‫⃗‬ ‫‪1 1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬

‫⃗‬ ‫‪1 −‬‬

‫⃗‬ ‫⃗‬ ‫‪1‬‬ ‫‪−‬‬
‫⃗‬ ‫‪1 −‬‬
 ‫‪1 −‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1 −‬‬

‫‪ ‬العزم الكلي للجزيء‪:‬‬

‫في الجزيئات المتعددة الذرات‪ ،‬لكل رابطة عزم ثنائي القطب مسمى بعزم الرابطة ‪.‬يساوي العزم‬
‫الكلي للجزيء مجموع الهندسي لعزوم الروابط‪.‬‬

‫⃗‬ ‫⃗∑‬

‫الموضح في األسفل‪:‬‬
 ‫𝑇‪μ‬‬ ‫𝑇‪μ‬‬

‫الرابطة تتكون إذا كانت المسافة بين الذرتين أدنى ‪.‬الجزيء يكون أكثر استقرار من الذرتين المنفصلتين‪.‬‬

‫ت‪ -‬الرابطة المعدنية )‪:(la liaison métallique‬‬

‫هي رابطة كيميائية مشتركة تسمح بترابط ذرات المعادن مع بعضها‪ .‬تكون االلكترونات المشتركة فيها‬
‫موزعة على شكل سحابة الكترونية على كل ذرات المعدن‪ ,‬هذا ما يجعل المعدن ناقل للكهرباء‪.‬‬

‫‪ -2-I‬الروابط بين الجزيئات‪:‬‬

‫الروابط بين الجزيئات هي الروابط التي تصل الجزيئات ببعضها البعض وهي ضعيفة مقارنة بالروابط‬
‫الداخلية اذ يمكن أن تكسر بتسخين بسيط وهي نوعين‪:‬‬

‫أ‪ -‬رابطة فان ديرفالس )‪:(liaison de Van Der Waals‬‬

‫تتميز بقوى تجاذب ما بين الذرات و الجزيئات تؤثر حتى ما بين الغازات الخاملة (المشبعة)‪ ،‬تكون هذه‬
‫الرابطة مهملة تقريبا في الغازات ذوات الضغط الخفيف أو المحاليل الممددة عندما تكون المسافة ما بين‬
‫الجزيئات كبيرة نسبيا‪.‬‬
‫كلما كانت السحابة االلكترونية للذرة أو الجزيء كبيرة كلما كانت قوى فندرفالس كبيرة‪ .‬أقوى قوى‬
‫فندرفالس هي الرابطة الهيدروجينية‪.‬‬

‫ب‪ -‬الرابطة الهيدروجينية )‪:(liaison hydrogène‬‬

‫هي أقوى القوى بين الجزيئات و هذا الن ذرة الهيدروجين ‪ H‬هي أصغر ذرة يمكنها أن تقترب بمسافة‬
‫أدنى من الجزيئات األخرى‪ .‬الرابطة تتكون اذن بين ذرة هيدروجين مرتبطة و ذرة من جزيء أخر أكثر‬
‫كهروسلبية و يحتوي على األقل على زوج الكتروني حر مثل الذرات‪.N, O, F:‬‬
‫مثال‪ :‬ترابط جزيئات الماء ‪ H2O‬مع بعضها‪.‬‬
‫ترابط جزيئات النشادر ‪ NH3‬مع بعضها‪.‬‬
 ‫البنية اإللكترونية للجزيئات‪:‬‬ ‫‪-II‬‬
‫ال تعطي نظرية لويس للرابطة إال تمثيال بسيطا عن تكوين الجزيئات وليس بإمكان هذا التمثيل توضيح‬
‫شكل المحطات الجزيئية و ال طاقتها وال يمكن التنبؤ بالشكل الهندسي للجزيئات‪ .‬من أجل دراسة أحسن‬
‫للجزيئات تم وضع عدة فرضيات جديدة عن الرابطة باالعتماد على الميكانيك الكمي‪.‬‬

‫‪ -1-II‬فرضية المحطات الجزيئية‪:‬‬

‫يفترض أن تخضع اإللكترونات في الجزيء إلى نفس القوانين التي تخضع لها في ذرة معزولة‪ ،‬حيث‬
‫يمكن وصف كل إلكترون بموجة ‪ .Ø‬الدالة الموجية ‪ Ø‬تحقق نفس الشروط التي حققتها الدالة ‪ ψ‬في‬
‫الذرة‪:‬‬
‫‪ Ø2 ‬يمثل كثافة احتمال وجود اإللكترون و يحدد شكل المحط الجزيئي‪.‬‬
‫‪ ‬اإللكترونات تشغل مختلف المحطات الجزيئية حسب ترتيبها الطاقوي المتزايد‪.‬‬
‫‪−‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪.‬‬ ‫أو‬ ‫‪ ‬مبدأ باولي و قاعدة هوند يطبقان كذلك على الجزيئات و لكل إلكترون سبين‬

‫دراسة الرابطة الكيميائية في النظرية الكمية يعود إلى دراسة خواص المحطات الجزيئية و مستوياتها‬
‫الطاقوية‪.‬‬
‫‪ -1-1-II‬المحطات الجزيئية أحادية اإللكترون‪:‬‬
‫أ‪ -‬طريقة االتحادات الخطية للمحطات الذرية ‪:LCAO‬‬

‫)‪(Linear Combinations of Atomic Orbitals‬‬

‫‪+‬‬
‫(‪:‬‬ ‫أبسط رابطة يمكن دراستها هي رابطة بين ذرتين من الهيدروجين فقدت إحداهما إلكترون )‬

‫‪-‬‬ ‫‪é‬‬

‫تجاذب‬ ‫تجاذب‬

‫‪A‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪B‬‬

‫تنافر‬
‫نواة‬ ‫نواة‬
‫ذرة‬ ‫ذرة‬

‫معادلة شرودنغر تكتب بالشكل‪:‬‬

 ‫(‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‬

‫‪ :‬كتلة اإللكترون‬

‫‪ :‬الطاقة الكامنة للتنافر بين النواتين‪.‬‬

‫‪ :‬الطاقة الكامنة لإللكترون الخاضع إلى قوة التجاذب من قبل النواتين‪.‬‬

‫‪+‬‬
‫في حالة ذرة هيدروجين معزولة يوصف اإللكترون بالمحط الذري ‪ ،‬بينما في حالة األيون الجزيئي‬
‫يوصف اإللكترون بالدالة الموجية ‪ Ø‬و هي عبارة عن محط جزيئي‪ .‬و توصف الدالة ‪ Ø‬حسب طريقة‬
‫لذرتي الهيدروجين ‪ A‬و ‪.B‬‬ ‫و‬ ‫‪ LCAO‬بأنها اتحاد خطي للمحطين الذريين‬
‫‪Ø‬‬ ‫‪+‬‬

‫عددان حقيقيان مجهوالن يمكن حسابهما‪.‬‬ ‫و‬ ‫محطين ذريين و المعاملين‬ ‫و‬

‫الحلول المتحصل عليها هي‪:‬‬

‫‪+‬‬
‫‪ Ø‬دالة متناظرة‪.‬‬ ‫(‬ ‫‪+‬‬ ‫)‬
‫) ‪√ ( +‬‬

‫‪−‬‬
‫‪ Ø‬دالة غيرمتناظرة (بتناظر مضاد)‪.‬‬ ‫(‬ ‫)‬
‫) ‪√ ( −‬‬

‫‪−‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ Ø‬و ‪ Ø‬عبارة من محطان جزيئيان‪.‬‬

‫و يعرف بتكامل التداخل و الذي يقيس مجموع النقاط‬ ‫و‬ ‫يمثل ‪ s‬مدى التداخل بين المحطين‬
‫المشتركة بين المحطين‪ ،‬كلما كان التداخل بين المحطين كبير كلما ارتفعت قيمة ‪.s‬‬

‫ب‪ -‬التفسير الفيزيائي للدالتين الموجيتين الجزيئيتين‪:‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫(‪( :‬الشكل ‪)9‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪Ø‬و)‬ ‫‪ -1‬الدالة ‪ :Ø‬لنقارن بين‬

‫‪+‬‬
‫‪Ø‬‬
‫الشكل ‪1‬‬
‫‪ψ‬‬
‫‪ψ‬‬

‫‪A.‬‬
‫‪.B‬‬
‫( بين النواتين‪ .‬و هذا يعني أن احتمال وجود اإللكترون بين النواتين‬ ‫‪+‬‬ ‫إن ‪ Ø‬أكبر من )‬
‫‪+‬‬
‫يكون أكبر‪ ،‬يقال عن المحط ‪ Ø‬أنه محط رابط )‪.(orbitale liante‬‬
‫‪−‬‬ ‫‪−‬‬
‫(‪( :‬الشكل ‪)2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪Ø‬و)‬ ‫‪ -2‬الدالة ‪ :Ø‬لنقارن بين‬

‫‪ψ‬‬
‫الشكل ‪2‬‬ ‫‪ψ‬‬

‫‪A.‬‬ ‫‪.B‬‬
‫‪−‬‬
‫‪Ø‬‬
‫‪−‬‬
‫نالحظ احتمال وجود اإللكترون بين النواتين احتمال ضعيف‪ ،‬يقال عن المحط ‪ Ø‬أنه محط ضد رابط‬
‫)‪.(orbitale antiliante‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫في حالة مستقرة و منه شرط تكوين الرابطة هنا يكون محقق بين‬ ‫‪ -‬الحل ‪ Ø‬يوافق وجود‬
‫النواتين‪.‬‬
‫‪−‬‬ ‫‪+‬‬
‫ت‪ -‬الشكل الهندسي للمحطات ‪ Ø‬و ‪:Ø‬‬

‫∗‬
‫‪ σ‬محط جزيئي ضد رابط‬

‫تداخل‬ ‫‪ σ‬محط جزيئي رابط‬

‫ث‪ -‬طاقة المحطات الجزيئية‪:‬‬

‫‪ -‬وجد أن اإللكترون يكون أكثر استقرار في محط جزئي رابط منه في محط ذري‪.‬‬
‫‪ -‬كذلك وجد أن طاقة المحط المضاد للربط أكبر من طاقة المحطات الذرية المشكلة له‪.‬‬
 ‫محطات الذرة ‪A‬‬ ‫محطات الذرة ‪B‬‬
‫محطات‬
‫جزيئية ‪𝐇𝟐+‬‬

‫مستويات الطاقة للمحطات الجزيئية في أيون ‪𝐇𝟐+‬‬

‫‪ -2-1-II‬المحطات الجزيئية متعددة اإللكترونات‪:‬‬

‫‪+‬‬
‫إلى جزيئات تحمل عدة إلكترونات‪.‬‬ ‫يمكن تعميم النتائج المحصل عليها أثناء دراسة األيون‬

‫أ‪ -‬المحطات الجزيئية 𝛔 و𝛑‪:‬‬

‫إن المحطات ‪ p‬و‪ d‬كالمحطات ‪ S‬قادرة على تشكيل محطات جزيئية‪ .‬نميز حسب التناظر‪:‬‬

‫‪ ‬المحطات الجزيئية 𝛔‪:‬‬

‫يتم الحصول عليها بالتداخل المحوري لمحطين ذريين )‪ ،(recouvrement axial‬الرابطة ‪ σ‬هي رابطة‬
‫مستقرة‪.‬‬

‫‪ ‬المحطات الجزيئية 𝛑‪:‬‬

‫يتم الحصول عليها بالتداخل الجانبي لمحطين ذريين )‪:(recouvrement latéral‬‬

‫ب‪ -‬شكل المحطات الجزيئية‪:‬‬

‫يحدده نوع المحطات الذرية المتداخلة‪.‬‬

‫‪ -1‬تداخل محط ‪ S‬مع محط ‪:S‬‬

 ‫‪ σ‬محط جزيئي رابط‬

‫∗‬
‫‪ σ‬محط جزيئي ضد رابط‬

‫تداخل المحطات ‪ S‬يكون دائما محوري ليعطي محطات من نوع ‪.σ‬‬

‫‪z‬‬ ‫‪z‬‬
‫‪ -2‬تداخل محط ‪ p‬مع محط ‪:p‬‬
‫‪y‬‬ ‫‪y‬‬ ‫لنختر جملة المحاور التالية لذرتين ‪ A‬و‪.B‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪ -‬تداخل محط ‪ py‬مع محط ‪:py‬‬

‫)‪npy(A)+ npy(B‬‬
‫∗‬
‫‪ σ‬محط جزيئي ضد رابط‬

‫)‪npy(A)- npy(B‬‬

‫‪ σ‬محط جزيئي رابط‬

‫‪ -‬تداخل محط ‪ pz‬مع محط ‪:pz‬‬

‫)‪npz(A)+ npz(B‬‬

‫𝜋 محط جزيئي رابط‬

‫)‪npz(A)- npz(B‬‬
‫∗ 𝜋 محط جزيئي ضد رابط‬
 ‫‪ -‬تداخل محط ‪ px‬مع محط ‪:px‬‬

‫∗ 𝜋 محط جزيئي ضد رابط‬

‫𝜋 محط جزيئي رابط‬

‫‪ -3‬تداخل محط ‪ S‬مع محط ‪:p‬‬

‫‪σ‬‬
‫‪ σ‬محط جزيئي رابط‬

‫∗‬
‫‪σ‬‬ ‫∗‬
‫‪ σ‬محط جزيئي ضد رابط‬

‫ج‪ -‬طاقة المحطات الجزيئية‪:‬‬

‫‪ ‬جزيء من نوع ‪:A2‬‬
 ‫)‪OM (A2‬‬
‫‪σ∗ Px‬‬
‫)‪OA(A‬‬ ‫)‪OA(A‬‬

‫‪π∗ Py‬‬ ‫‪π∗ Pz‬‬

‫‪π‬‬ ‫‪Py‬‬ ‫‪π‬‬ ‫‪Pz‬‬

‫‪2P‬‬ ‫‪2P‬‬

‫‪σ‬‬ ‫‪Px‬‬

‫‪σ∗ S‬‬

‫‪σ‬‬ ‫‪S‬‬
‫‪2S‬‬ ‫‪2S‬‬

‫‪σ∗ S‬‬

‫‪σ‬‬ ‫‪S‬‬
‫‪1S‬‬ ‫‪1S‬‬

‫مخطط الطاقة للمحطات الجزيئية للجزيء ‪A2‬‬

‫‪ -‬ترتيب مستويات الطاقة عموما يكون‪:‬‬

‫∗‬ ‫∗‬ ‫∗‬ ‫∗‬
‫‪σ‬‬ ‫‪σ‬‬ ‫‪σ‬‬ ‫‪σ‬‬ ‫‪σ‬‬ ‫‪π‬‬ ‫‪π‬‬
‫∗‬
‫‪σ‬‬
 ‫مالحظة‪:‬‬
‫في بعض الجزيئات المسماة جزيئات خفيفة و التي عامة يكون لديها عدد إلكترونات أقل أو يساوي ‪،91‬‬

‫‪.π‬‬ ‫‪ π‬و‬ ‫‪ σ‬تكون أكبر من طاقة المحطات‬ ‫يالحظ أن طاقة المحط‬

‫‪ -‬ترتيب مستويات الطاقة يكون‪:‬‬

‫∗‬ ‫∗‬ ‫∗‬ ‫∗‬
‫‪σ‬‬ ‫‪σ‬‬ ‫‪σ‬‬ ‫‪σ‬‬ ‫‪π‬‬ ‫‪π‬‬ ‫‪σ‬‬
‫∗‬
‫‪σ‬‬

‫ملئ المحطات الجزيئية يتبع نفس قواعد المحطات الذرية‪.‬‬

‫‪ ‬جزيء من نوع ‪ B( AB‬أكثر كهروسلبية من ‪:)A‬‬

‫الذرة ‪ B‬أكثر كهروسلبية من ‪ B ،A‬توضع على يمين المخطط‪ ،‬تمثل بمحطات ذرية لها طاقة أقل من‬
‫طاقة ‪.A‬‬
 ‫)‪OM (AB‬‬
‫‪σ∗ P x‬‬
‫)‪OA(A‬‬ ‫)‪OA(B‬‬

‫‪π∗ Py‬‬ ‫‪π∗ Pz‬‬

‫‪σ‬‬ ‫‪Px‬‬
‫‪2P‬‬
‫‪2P‬‬
‫‪π‬‬ ‫‪Py‬‬ ‫‪π‬‬ ‫‪Pz‬‬

‫‪σ∗ S‬‬

‫‪σ‬‬ ‫‪S‬‬
‫‪2S‬‬
‫‪2S‬‬

‫‪σ∗ S‬‬

‫‪σ‬‬ ‫‪S‬‬
‫‪1S‬‬ ‫‪1S‬‬

‫مخطط الطاقة للمحطات الجزيئية للجزيء ‪AB‬‬

‫‪ -‬ترتيب مستويات الطاقة مماثل للجزيء ‪ A2‬الخفيف‪:‬‬

 ‫∗‬ ‫∗‬ ‫∗‬ ‫∗‬
‫‪σ‬‬ ‫‪σ‬‬ ‫‪σ‬‬ ‫‪σ‬‬ ‫‪π‬‬ ‫‪π‬‬ ‫‪σ‬‬
‫∗‬
‫‪σ‬‬

‫د‪ -‬الصيغة اإللكترونية للجزيئات‪:‬‬

‫هي كتابة المحطات الجزيئية أفقيا مع ترتيبها وفق التزايد في الطاقة و وضع كل محط بين قوسين‪ ،‬فوق‬
‫القوس نضع عدد إلكترونات المحط‪.‬‬
‫مثال جزيء ‪:O2‬‬
‫∗‬ ‫∗‬
‫(‬ ‫( )‬ ‫∗‬
‫( )‬ ‫( )‬ ‫∗‬ ‫( )‬ ‫‪) (π‬‬ ‫‪) (π‬‬ ‫‪) (π‬‬ ‫‪) (π‬‬ ‫( )‬ ‫∗‬
‫)‬

‫ه‪ -‬رتبة الرابطة‪:‬‬

‫عدد اإللكترونات ضدالرابطة‬ ‫عدد اإللكترونات الرابطة‬

‫رتبة الرابطة‬

‫كلما كانت رتبة الرابطة كبيرة كلما كان االستقرار أكبر‪.‬‬

‫و‪ -‬الخواص المغناطيسية للجزيئات‪:‬‬

‫صفة تميز سلوك الجزيئات عند وضعها ضمن مجال مغناطيسي‪.‬‬

‫‪ -‬المواد الديامغناطيسية‪:‬‬

‫مواد أقل إنفادية لخطوط القوى المغناطيسية من الفراغ و تميل المواد إلى الحركة من جهة المجال‬
‫المغناطيسي القوي إلى الضعيف و هي المواد المكونة من ذرات أو جزيئات ليس لها إلكترونات حرة‪.‬‬

‫‪ -‬المواد البارامغناطيسية‪:‬‬

‫مواد تقدم عكس السلوك السابق أي تتحرك من جهة المجال المغناطيسي الضعيف إلى القوي و هي المواد‬
‫المكونة من ذرات أو جزيئات لها إلكترونات حرة‪.‬‬
 ‫‪ -III‬األشكال الهندسية للجزيئات‪:‬‬
‫رغم النجاح الذي حققته فرضية االتحادات الخطية للمحطات الذرية في توضيح الخواص المغناطيسية‬
‫للجزيئات و تحديد طاقة المحطات الجزيئية إال أنها فشلت في تعيين األشكال الهندسية ألغلب الجزيئات‪.‬‬

‫‪ -1-III‬باستخدام نظرية جيلسبي )‪:(Gillespie‬‬

‫هي نموذج يستخدم في الكيمياء بغرض تعيين الشكل الهندسي الذي يتخذه جزيء على أساس عدد‬
‫اإلكترونات المزدوجة التي تحيط بالذرة المركزية ‪.‬تسمى هذه النظرية باسم مكتشفيها "نظرية جيليسبي‪-‬‬
‫نيهولم"‪ .‬وتعرف كذلك باسم نظرية )‪ (VSEPR‬وتعني نظرية تدافع الزوج اإللكتروني في مدارات‬
‫التكافؤ )‪.(Valence shell electron pair repulsion theory‬‬
‫حيث استند العالمان في نظريتهما إلى ان إلكترونات التكافؤ المزدوجة التي تحيط بذرة تتنافر عن بعضها‬
‫البعض بسبب شحنتها السالبة؛ وعلى هذا السبيل فإنهما سوف يتخذان دورانا في شكل هندسي يخفض‬
‫من شدة تنافرهما؛ بذلك يشكالن الشكل الهندسي للجزيء ككل ‪.‬‬

‫‪ -‬القواعد المستنبطة من نظرية جيلسبي‪:‬‬

‫استنبطت من نموذج )‪ (VSEPR‬القواعد التالية للجزيئات من النوع ‪AXnEm :‬‬

‫‪ : A‬الذرة المركزية‪ :X ،‬الذرة المرتبطة بـ ‪ :n ، A‬عدد الذرات ‪ X‬المرتبطة بـ ‪:E ، A‬الزوج‬

‫اإللكتروني الحر حول الذرة المركزية ‪ :m ، A‬عدد األزواج الحرة لـ‪.A‬‬
‫‪ ‬الزوج اإللكتروني الخاص بالذرة المركزية ‪ A‬في الجزيء يتشكل بحيث تكون المسافة بينهما‬
‫أكبر ما يمكن‪.‬‬
‫‪ ‬أزواج اإللكترونات الحرة تشغل حجما أكبر من الحجم الذي تشغله ازواج اإللكترونات الرابطة‪،‬‬
‫وتؤدي إلى تضخيم الزاوية ‪ X-A-E‬وتصغير الزاوية ‪.X-A-X‬‬
‫‪ ‬وجود اختالف كبير في الكهروسلبية بين ‪ A‬و ‪ X‬تقلل من حجم الرابطة الكيميائية‪.‬‬
‫‪ ‬تحتاج الرابطة المتعددة ) رابطة ثنائية أو رابطة ثالثية ( إلى شغل حجم أكبر مما تحتاجه الرابطة‬
‫األحادية‪ ،‬حيث يتصاعد الحجم الالزم للرابطة بتصاعد رتبة الرابطة‪.‬‬
‫‪ ‬وبغرض تعيين البنية التقديرية لجزيء تؤخذ فقط الروابط سيغما في الحسبان‪.‬‬
 ‫‪AXnEm‬‬

‫الهندسة الفراغية‬ ‫‪n+m‬‬

‫خطي‬ ‫‪2‬‬
‫مثلث متساوي األضالع‬ ‫‪3‬‬
‫رباعي الوجوه‬ ‫‪1‬‬
‫ثنائي الهرم ذو قاعدة مثلثة‬ ‫‪5‬‬
‫متساوية األضالع‬
‫ثماني الوجوه أو ثنائي‬ ‫‪1‬‬
‫الهرم ذو قاعدة مربعة‬

‫أمثلة‪:‬‬
‫‪.1‬حالة زوجان رابطان ‪ :‬مثال ‪: Cl-Be-Cl BeCl2‬‬
‫جزيء من نوع ‪ ،AX2‬فيه ‪ n+ m = 2‬وعليه فان الجزيء يكون خطي حيث تكون الزاوية بين الرابطتين‬
‫‪.180°‬‬

‫‪.2‬حالة ثالثة ازواج رابطة مثال ‪: BF3 , SnCl2‬‬

‫جزيئان من نوع ‪ AX3, AX2E1‬على الترتيب فيهما ‪ n+ m = 3‬وعليه فان الجزيئان يكونان عبارة عن‬
‫مثلث متساوي االضالع ‪ ،‬حيث تكون الزاوية بين كل رابطتين ‪(120°‬على شكل ‪.)V‬‬

‫‪ .3‬حالة أربعة ازواج رابطة ‪:‬مثال ‪: CH4‬‬

‫جزيء من نوع ‪ AX4‬فيه ‪ n+ m = 4‬وعليه فان الجزيء عبارة عن رباعي‬

‫الوجوه حيث تكون الزاوية بين كل رابطتين ‪( 109,28°‬على شكل ‪.)V‬‬

‫‪109,28°‬‬

‫‪ .4‬حالة ثالثة ازواج رابطة وزوج غير رابط مثال ‪:NH3‬‬

‫جزيء من نوع ‪ AX3E1‬فيه ‪ n+ m = 4‬وعليه فان الجزيء عبارة عن رباعي الوجوه حيث تكون‬
‫الزاوية بين كل رابطتين ‪( 107°‬على شكل ‪.)V‬‬
 ‫‪.5‬حالة زوجان رابطان وزوجان حران )غير رابطان( مثال جزيء الماء ‪:H2O‬‬
‫جزيء من نوع ‪ AX2E2‬فيه ‪ n+ m = 4‬وعليه فان الجزيء عبارة عن رباعي الوجوه حيث تكون‬
‫الزاوية بين كل رابطتين ‪. 104,5°‬‬

‫كملخص‪:‬‬

‫الشكل الهندسي للجزيء‬ ‫‪m‬‬ ‫‪n‬‬ ‫نوع الجزيء‬ ‫عدد األازواج اإللكترونية‬
‫(الرابطة ‪ +‬الحرة)‬
‫‪0‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪AX2‬‬ ‫‪2‬‬

‫خطي (‪)= 180°‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪AX3‬‬ ‫‪3‬‬

‫مثلث متساوي األضالع‬
‫(‪ )= 120°‬‬
‫‪‬‬
‫مثلث متساوي األضالع‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪AX2E1‬‬ ‫‪3‬‬
‫(‪)< 120°‬‬
‫‪AX4‬‬ ‫‪1‬‬
‫رباعي الوجوه‬
‫)’‪(=109°28‬‬

‫رباعي الوجوه‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪AX3E1‬‬ ‫‪1‬‬

‫)’‪(<109°28‬‬ ‫‪AX2E2‬‬
‫ثنائي الهرم ذو قاعدة مثلثة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪AX5‬‬ ‫‪5‬‬
‫متساوية األضالع‬ ‫‪1‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪AX4E1‬‬
‫‪= 120° , = 90°)‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪AX3E2‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪AX2E3‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪AX6‬‬ ‫‪5‬‬
‫ثماني الوجوه‬ ‫‪1‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪AX5E1‬‬
‫)‪(= 90°‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪AX4E2‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪AX3E3‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪AX2E4‬‬

‫‪ -2-III‬باستخدام نظرية تهجين المحطات الذرية (األشكال الهندسية للجزيئات باستخدام فرضية‬
‫التهجين و فرضية ‪:)LCAO‬‬
‫‪ ‬التكافؤ‪ :‬هو عدد الروابط المتكافئة التي يمكن لذرة أن تشكلها‪.‬‬
 ‫أمثلة‪:‬‬

‫‪ -‬تكافؤ ‪ N‬في ‪ NH3‬يساوي ‪.3‬‬

‫‪ -‬تكافؤ ‪ P‬في ‪ PCl3‬يساوي ‪ 3‬و في ‪ PCl5‬يساوي‪.5‬‬

‫‪ ‬الحالة األساسية‪ ،‬حالة تكافؤ‪:‬‬

‫الكربون ‪ 6C‬في حالته األساسية صيغته اإللكترونية بالحجيرات‪:‬‬

‫‪6C‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪1S2‬‬ ‫‪2S2‬‬ ‫‪2p2‬‬

‫يملك إلكترونين حرين و تكافؤه يساوي ‪ 2‬في أغلب األحيان يكون للكربون تكافؤ ‪ 1‬حيث عند اقتراب‬
‫ذرات أخرى من ذرة الكربون يجعل هذا األخير يغير صيغته اإللكترونية لينتقل إلى حالة تكافؤ يرمز لها‬
‫بـ ‪.*C‬‬

‫‪*C : 1S2‬‬ ‫‪2S1‬‬ ‫‪2p3‬‬

‫و لشرح هذه الظاهرة يجب علينا إدخال التهجين للمحطات الذرية‪.‬‬

‫‪ -‬التهجين‪:‬‬

‫هو عبارة عن اتحاد خطي لمحطات ذرية في نفس الذرة‪ ،‬المحطات المهجنة ال تظهر إال عند اقتراب‬
‫ذرات أخرى لتكوين روابط و هي محطات ذرية‪.‬‬

‫أ) أنواع المحطات المهجنة‪:‬‬

‫‪ -‬تهجين ‪:(Hybridation tétragonale) SP3‬‬

‫تجري الذرات المركزية تهجين ‪ SP3‬اذا اختلط المحط ‪ S‬مع ثالثة محطات من نوع ‪ p‬لنفس الذرة‪،‬‬
‫وبالتالي تتكون اربعة محطات مهجنة ‪ SP3‬وتتجه هذه المحطات المهجنة في الفراغ‪ ،‬بحيث يكون التنافر‬
‫بين الكتروناتها اقل ما يمكن لتأخذ شكل رباعي االوجه‪.‬‬
 ‫مثال‪ :‬جزيء ‪.CH4‬‬

‫عند اقتراب ذرات الهيدروجين من ذرة الكربون‬

‫‪*C : 1S2‬‬ ‫‪2S1‬‬ ‫‪2p3‬‬

‫تقوم ذرة الكربون بإعادة تشكيل المحطات المعنية بالترابط بحيث تصبح لها نفس الطاقة و التناظر‪:‬‬
‫المحطات المعنية هنا هي محط ‪ S‬و محطات ‪ ، Px, Py, Pz‬و نوع التهجين يكون ‪ SPxPyPz‬أو ‪،SP3‬‬
‫الرقم ‪ 3‬يعني ثالث محطات‪ ،‬تتكون في األخير أربع محطات مهجنة ‪ SP3‬كما هي موضحة في الشكل‪:‬‬

‫يلقب التهجين برباعي الوجوه بعد ذلك يحدث تداخل المحطات الهجينة مع محطات ‪ 1S‬لذرات‬
‫الهيدروجين لتكوين روابط بسيطة و متينة تسمى روابط سيغما‪.‬‬
 ‫‪ -‬تهجين ‪:(Hybridation Trigonale) SP2‬‬

‫التهجين ‪ SP2‬عبارة عن اتحاد خطي للمحط الذري ‪ S‬و محطين ‪ (Px, Py) P‬للوصول إلى ‪ 3‬محطات‬
‫‪ SP2‬متكافئة (المحط ‪ Pz‬المتبقي يبقى في حالته األساسية)‪ ،‬محاور المحطات الثالثة تشكل فيما بينها‬
‫زوايا قدرها ‪ 120°‬و في نفس المستوى‪:‬‬

‫مثال‪C2H4 :‬‬

‫كل كربون في هذا الجزيء تهجينه ‪.SP2‬‬

‫المحطان ‪ Pz‬غير المهجنين للكربونين يكونان رابطة جانبية ‪‬باشتراك الكترونيهما العازبين‪ .‬المحط ‪Pz‬‬
‫غير المهجن يلقب بمحط نقي ‪.Pure‬‬
 ‫‪ -‬تهجين ‪:(hybridation Diagonale) SP‬‬

‫المحطات المهجنة ‪ SP‬تنتج من اتحاد خطي لمحطين ذريين ‪ S‬و‪.P‬‬

‫مثال‪BeH2 :1‬‬

‫‪4Be‬‬ ‫‪: 1S2S2‬‬ ‫في الحالة الطبيعية‬

‫*‪4Be‬‬ ‫‪: 1S2 2S12P1‬‬ ‫في الحالة المثارة‬

‫‪S‬‬ ‫‪Px‬‬ ‫‪Py‬‬ ‫‪Pz‬‬

‫البيرليوم يكون في حالة تهجين ‪( SP‬بخلط المحط ‪ S‬مع المحط ‪ Px‬نتحصل على محطين هجينين ‪.)SP‬‬
‫إن المحطان ‪ Py‬و ‪ Pz‬محطان نقيان و فارغان‪ .‬المحطين المهجنين ‪ SP‬يكونان رابطة سيغما مع المحط‬
‫‪ S‬لكل هيدروجين‪.‬‬

‫مثال‪C2H2 :2‬‬

‫الكربون في حالة تهجين ‪. SP‬‬

‫إن الرابطة ‪ (C-C) ‬ناتجة عن ترابط المحطين الهجينين )‪.(SP-SP‬‬
‫الرابطة ‪ (SP-S)(C-H) ‬ناتجة عن ترابط المحط ‪ S‬للهيدروجين مع المحط الهجين ‪ SP‬للكربون ‪.‬‬
‫يبقى على كل ذرة كربون محطان )‪ (Py, Pz‬غير مهجنين ‪.‬المحطان المتقابالن ‪ Py‬للكربونين يشكالن‬
‫رابطة ‪‬باشتراك الكترونيهما و نفس الشيء بالنسبة للمحطين المتقابلين ‪ Pz‬كما هو مبين في الشكل‬
 ‫مالحظة‪:‬‬
‫يمكن أن تشترك المحطات ‪ d‬في التهجين ويحدث هذا غالبا في الجزئيات أو الشوارد الكبيرة أو المعقدة‪.‬‬