I equivalent circuit 5 DcMeasurements

i Resistor와 capacitor로 구성된전기화학 셀 두개의금속리튬전극사이에 고체전해질이 샌다지

solidelectrolyte is sandwiched between
2 AC에서는자극과 반응모두 변하기위상이 two metallic lithium electrodes
변하기 때문에 Z t 낯닚값을이용한다 DC Voltage 가해주면 DC전류측정가능

이때 자극과반응을 주기가 같고위상이다르다

DC에서 R U I G t RA 이니까
3 EIS i AcImpedance측정방법 R구할수있네 쫭
응아니야 v1 I 段設邈i 涇非
1
EIS 를통해 알수있는정보들 정확도가떨어진다 전해질만알고파
Bulk electrolyte properties ACImpedance를 하자
Ionic conductivity 16
Diffusion coefficient D 6 AC Measurements
Dielectric constant 도 17C를 측정하기 위해서는 2가지정보가필요
Transference number Ltt magnitude of impedance

charge transfer parameters i the ratio of the voltage and current

charge transfer Resistance IRct
Electricdouble layercapacitance a phase angle between the current
and the voltage
4 Resistance vs Impedance 이둘은모두frequency의함수이다
공 measure of the ability of an
electrochemical system to impede Z값이 찍혔을 때
the flow of electrical current 원정에서부터 찍힌정까지의 거리 t IZl
차 Impedance deals with time 아 그선분이기축과이루는각도 70
friquery dependant phenomena
리야
ㅫ.it 쪅 팮
 7 Impedance plot 방법 직렬 Zen Z t Z2 Z3
Bodeplot i 2개의Plot으로구성 병렬
Zen z
t
it If
1St plot 기 logscale frequency
y logscale Izl Resistor 와 Capacitor 가 직렬연결
2nd plot 기 logscale frequency Ztotal ZR Zc R j d
y t phaseangle
직렬연결의 경우
Nyquist plot vertical line이 생김
기축 i ZRe Y축 Zan
이때 오른쪽으로갈수록 low frequency 이다 YY c

81 Equivalent circuit Resistor 와 Capacitor 가 병렬연결

V 와 I가 어떤 Impedance를 나타내는지 C
알아내는 것이 핵심이다 Z.it E i f i we

it was mi 胤巡i
Zen
Resistor
i Sin파를갖는 V와 항상 일치 0 0 뤠 心叭 幽叭
기축에 Resistorit Impedance가 찍힌
Resistor의 Impedance는 frequency에 i
독립적이다 frequency 에 관계없이 R에 찍힝 c

mi R mccoy

Capacitor Z의 Y값이최대일 EH WmaxRC 1

i V와 항상 위상90 차이 0 900 tltransition time hi RC
Z1
i 높은frequency에서 낮은Imp frequency W 가 T 이면 R t 이므로
frequency
semi circle 이 여러 개 있는 때 SmallerRC
위상차는90이기때문에 V와 tide line highfrequency region 왼쪽 에 나타남
실수part 없음 Zamir j i
9 Blocking electrode high frequency에서는전해질에 대한
전해질과전극사이의 전기화학반응을수반하지 정보를 얻을 수 있다 반원만존재하므로
않는 전극 WmaxRbG 1 에서 Rb와 Wmax값는알면
G 에 대한 정보얻을수있음
순서 전압을 가하면 frequency 에 따라 G는 solidelectrolyte의 dielectric 상수임
전해질에 있는전하들이 두전극 사이를 이동 b EWA It
이때 이온의저항 Rb 전해질은 전극
사이에서 polarization 됭 Capacitance low frequency 에서는
발현 1 G로나타남 그 이후에 전해질에 electrode electrolyte interface 에 대한
있는 이온들이 전기이중층에 쌓이고 ca 발현 정보를 얻을수있음 Vertical 만 존재하므로
이 반응은 순차적으로 일어나기 T대문에 Vertical line 에서 임의의 한 점에 W
직렬연결 Ifrequency 를 곱하고 역수를취하면Cdl을
migration of the icon t Rb 얻을 수 있다 Cdl
z
dielectric polarization of solid
electrolyte Cd Rb는 반원의지름으로 G는 WmaxRbCb 1 로
Ionic charges within electrolyte Cdl은 vertical line 에서 임의의 한정는 찾아
are balanced on the electrodes Ca frequency를곱한값의 역수로구한다

쨯 id

직렬ㅢ Vertical 병렬 반원

ㅀ R
mini 이R iii tw
i high frequency wi 무시가능ㅢ 반원
i lowfrequency Cb무시가능
R만큼떨어진곳에 Vertical line
 Sus l SE l sus
m
Solidelectrolyte에서는 10 NoN Blocking electrodes
i 전기화학반응에 참여하는 electrode
it idI 에서 WmaxCbRb 로 Lil SE l Li
싦 왢냠얎Mercy
electrolyte
Ihighfrequency
A
Cb를구하고 b To 로 노를구한다

N SUSl LE l sus
liquid electrolyte에서는
Rb Cdl
11
G가 없고 Rb와 Cdl이 직렬연결
glyc rin
따라서 원정으로부터 R만큼떨어진곳에Rb
RctCdlol T
vertical line이 생기고 Rb측정가능
low f
6 ionic conductivity 七 ReA 로
ionic conductivity 구할수있음 r

But 대체로 Conductivity measurement를 RbCb가고 i high f

이용해 R을 구하고 G K R 로 6를구함
여기서 K는 Cell Constant로 아는값임

전해질에서의 AC Response는 Rb G로
나타나고 전해질1전극계면의 AC반응은
Rct와 Cdl로 나타난다

ca은 electric double layer charging 에

의해 나타나고 Rct는 전극 전해질계면에서
전자의 이동에 의해 나타남
Rct가 크면 전극의 이온to일부만이 반응에 참 r
i
by measuring the impedance 전극과 전해질 사이계면
over a wide frequency range Liquid Electrolyte 에서 리튬전극이전해질고
ionic conductivity 6 dielectric 부반응을 하며 film형성 저항 T
constant of electrolyte 노
the rate of charge transfer reaction
Rct magnitude of the double
layer capacitance l Ca
x

Rct f ii Re 斥
in curve 에서 reciprocal slope로 Rct
kinetic facility 에 대한 정보제공 equivalent circuit에 영향을주는 3요소
1 electrolyte resistance의 Impedance

Lil LEI Li 2 migration of lithium ions across the

액체전해질은 전해질의 저항이 없기때문에 surface film ㅢ Rf Cf
capacity 가 없다 3 charge transfer resistance Rct C

Ret JWCaREL
Ztotal Re
H Wma a Ri H WmaxCa Ri

I high frequency Z en Re
2 low frequency Zen Re Rct
Rct i 지름
Re 반원 기축교정
II Warbug impedance verylow f
i frequency 가 매우작으면 한 Cycle을

도는데 걸리는시간이 매우 길다 likeDC

농도gradient 발생 확산 七十

mm

The width of the skewed semicircle

Rb
Zalo RIM ti
Ri Zdo