Translated from English to Vietnamese - www.onlinedoctranslator.

com

CARBON4 8(2010)1824–1834

av có sẵnwww. khoa học và biên tập trực tiếp . ừm

Trang chủ của tạp chí :www. thứ bảy này . com/ l oca te / ca r bon

Sự phân tán, tương tác bề mặt và tái kết tụ của ống nano carbon
chức năng trong vật liệu tổng hợp epoxy

Bành-Cheng MaMột, Shan Yin MoMột, Ben-Zhong Tangb, Jang Kyo KimMột,*
MộtKhoa Kỹ thuật Cơ khí, Đại học Khoa học và Công nghệ Hồng Kông, Vịnh Clear Water, Cửu Long, Hồng Kông, Trung Quốc
bKhoa Hóa học, Đại học Khoa học và Công nghệ Hồng Kông, Vịnh Clear Water, Cửu Long, Hồng Kông, Trung Quốc

BÀI VIẾT THÔNG TIN TRỪU TƯỢNG

Lịch sử bài viết:
Nhận ngày 3 tháng 11 năm 2009 Được chấp nhận
ngày 19 tháng 1 năm 2010 Có sẵn trực tuyến ngày
22 tháng 1 năm 2010
Các đặc tính bề mặt, bề mặt và sự phân tán của ống nano carbon (CNT) và các tính chất cơ học của
vật liệu tổng hợp CNT/epoxy bị ảnh hưởng bởi chức năng hóa CNT đã được nghiên cứu. Người ta
chứng minh rằng tồn tại mối tương quan chặt chẽ giữa chức năng hóa, độ phân tán, độ ẩm, tương
tác bề mặt và hành vi tái kết tụ của CNT và các tính chất cơ và nhiệt tương ứng của vật liệu tổng hợp
CNT/epoxy. Các CNT có chức năng amino thể hiện năng lượng bề mặt cao hơn và khả năng thấm ướt
với nhựa epoxy tốt hơn nhiều so với các CNT nguyên sơ, đồng thời các phân tử amin kèm theo phát
sinh từ quá trình chức năng hóa có tác dụng ức chế hiệu quả sự tái kết tụ của CNT trong quá trình xử
lý nhựa. Những tác động cải thiện này cùng với độ bám dính bề mặt được cải thiện giữa ma trận và
các CNT được chức năng hóa thông qua liên kết cộng hóa trị dẫn đến các đặc tính uốn và cơ nhiệt
được cải thiện so với các đặc tính không được chức năng hóa.

- 2010 Elsevier Ltd. Mọi quyền được bảo lưu.

1. Giới thiệu
Là một dạng thù hình mới của vật liệu cacbon, ống nano cacbon
(CNT) đã thu hút nhiều sự quan tâm trong lĩnh vực vật liệu tổng hợp
CNT/polymer và những vật liệu này hứa hẹn mang lại các tính chất
cơ học tuyệt vời và các đặc tính đa chức năng.[1–4]. Ví dụ, việc đưa
CNT làm thành phần cấu trúc trong nền polyme có thể cải thiện
đáng kể các tính chất cơ học với hàm lượng chất độn tương đối thấp
dưới 5% trọng lượng; và với vai trò là chất độn dẫn điện, CNT có thể
thay đổi các đặc tính vận chuyển (độ dẫn điện và nhiệt) của vật liệu
tổng hợp dựa trên polymer. Tuy nhiên, nếu những vật liệu này được
sử dụng làm chất gia cố hiệu quả trong vật liệu tổng hợp polyme thì
phải đảm bảo độ phân tán thích hợp và liên kết bề mặt tốt giữa CNT
và nền polyme.[5–7], vì CNT vốn là một vật liệu trơ, dễ kết tụ và
vướng víu do kích thước và tỷ lệ khung hình cao của chúng.
Chức năng hóa amino đã được phát triển trong những năm gần
đây để cải thiện độ phân tán và độ bám dính bề mặt của CNT với
nhựa polymer[8–12]và mối quan tâm ngày càng tăng đối với các
ứng dụng sinh học, vì các nhóm amino trên CNT có thể tương tác
với một số DNA và protein[9,13]. Đối với quá trình tạo chức năng
điển hình, CNT được xử lý bằng cách sử dụng axit nồng độ cao để
tạo ra các nhóm cacboxylic (–COOH), sau đó là chức năng hóa thêm
bằng cách sử dụng các phân tử amin [9–11]. Tuy nhiên, quá trình
oxy hóa CNT trong axit nồng độ cao tạo ra các khuyết tật trên thành
bên của CNT, thường làm giảm tỷ lệ hướng của CNT, từ đó dẫn đến
suy giảm nghiêm trọng tính chất cơ học của CNT và vật liệu tổng
hợp.[14,15]. Như vậy, CNT được xử lý bằng tia UV/ozone (UV/O3)
như một giải pháp thay thế nhẹ nhàng hơn, trong đó bề mặt CNT
được trang trí bằng các gốc hoạt tính[16,17], khắc phục vấn đề hư
hỏng cấu trúc CNT.

Bài viết này là một phần của dự án lớn về phát triển các kỹ thuật
chức năng hóa CNT để cải thiện độ phân tán

* Đồng tác giả:Fax: +852 2358 1543. Địa chỉ email:

mejkkim@ust.hk (J.-K. Kim).
0008-6223/$ - xem mặt trước - 2010 Elsevier Ltd. Mọi quyền được bảo lưu. doi:
10.1016/j.carbon.2010.01.028
 CARBON4 8(2010)1824–1834
và tương tác bề mặt với nhựa polyme[18–20]. Bài báo này trình bày
phương pháp chức năng hóa CNT thông qua quá trình kết hợp UV/O
3điều trị và chấm dứt amin bằng cách sử dụng ethylenediamine.
Ảnh hưởng của chức năng hóa đã được nghiên cứu về độ phân tán
CNT, khả năng thấm ướt với nền polyme và các tính chất của vật liệu
tổng hợp CNT/epoxy. Một sự nhấn mạnh đặc biệt đã được đặt vào
tại chỗgiám sát sự tái kết tụ của CNT trong quá trình đóng rắn bị
ảnh hưởng bởi chức năng hóa. Các cơ chế đằng sau các đặc tính
được cải thiện của vật liệu tổng hợp sử dụng CNT chức năng đã
được nghiên cứu cụ thể.
2. Thực nghiệm
2.1. Vật liệu và chức năng amino của CNT
CNT được sử dụng trong nghiên cứu này về cơ bản giống như
những CNT được sử dụng trước đây.[18–20]. Chúng là các CNT đa
vách và được tổng hợp bằng phương pháp lắng đọng hơi hóa học
(do Iljin Nanotech, Hàn Quốc cung cấp).Hình 1A trình bày hình thái
điển hình của CNT được sử dụng. Đường kính và chiều dài dao động
trong khoảng 10–20 nm và 10–50tôim tương ứng theo quy định của
nhà cung cấp. Các CNT nguyên sơ (P-CNT) lần đầu tiên được phân
tán trong toluene bằng cách sử dụng Bộ tạo âm kỹ thuật số (Tập
đoàn siêu âm Branson, Hoa Kỳ) trong 1 giờ. Sau khi sấy khô, các CNT
phân tán được đem đi xử lý UV/O3xử lý trong buồng (hệ thống làm
sạch UV/ozone Jelight 144AX-220) trong 2 giờ để oxy hóa và tạo ra
các gốc hoạt động trên bề mặt ống nano.
Chức năng amino của CNT (amino-CNT) được thực hiện bằng
cách ghép trực tiếp giữa nhóm amin hữu cơ và nhóm carboxylic (–
COOH) trên bề mặt CNT do quá trình UV/O trước đó tạo ra.3sự đối
đãi. Thông thường, 50 mg UV/O3CNT đã qua xử lý (UV/O3–CNTs)
được phân tán trong 50 ml toluene bằng máy siêu âm trong bể
nước trong 60 phút. Sau đó, lần lượt thêm 5 ml dung dịch toluene
10% trọng lượng của ethylenediamine (EDA, Aldrich), 800 mg
dicyclohexylcarbodiimide (DCC, Aldrich) và 100 mg dimethylamino-
pyridine (DMAP, Aldrich), và hỗn hợp này được khuấy từ tính ở 60 -C
trong 2 giờ. Sau phản ứng, 50 ml etanol được thêm vào để pha
loãng EDA không phản ứng và các phân tử xúc tác (DCC và DMAP).
Amino-CNT thu được bằng cách lọc và rửa bằng etanol và nước ba
lần. Sản phẩm được sấy khô trong lò chân không ở 60 -C trong 4 giờ,
nghiền nát và bảo quản trước khi xác định đặc tính.Hình 2hiển thị sơ
đồ-
MỘT
200nm
Hình 1 – Hình ảnh kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) điển hình của CNT (A) và màng CNT tương ứng (B) được sử dụng để đo góc tiếp xúc.
1825
các phản ứng diễn ra trong quá trình chức năng hóa CNT.
2.2. Chế tạo vật liệu composite CNT/epoxy
Vật liệu tổng hợp được làm từ epoxy, ete diglycidyl của bisphenol A
(DGEBA, Epon 828, Shell Chemical) và chất đóng rắn, m-
phenylenediamine (mPDA, Aldrich). CNT được phân tán trong etanol
trước khi thêm vào epoxy monome và hỗn hợp này được siêu âm
trong 1 giờ mỗi loại ở 60 -C và 80 -C. Hỗn hợp này được khử khí ở 80
-C trong 5 giờ để loại bỏ không khí bị mắc kẹt và lượng etanol còn
lại. Sau đó, hỗn hợp này được phân tán lại ở 60 -C trong 10 phút, sau
đó bổ sung chất làm cứng mPDA với tỷ lệ trọng lượng giữa nhựa và
chất làm cứng là 100:14,5. Nhựa composite được đúc thành một
tấm phẳng và được xử lý ở 80 -C trong 2 giờ, sau đó xử lý sau ở 150
-C trong 2 giờ.Hình 3cho thấy các bước xử lý được sử dụng để chế
tạo hỗn hợp CNT/epoxy[20]. Các vật liệu tổng hợp chứa các phần
trọng lượng khác nhau (tức là 0,05, 0,10, 0,25 và 0,50 wt.%) P-CNT và
amino-CNT đã được điều chế.
2.3. Đặc tính
Các công cụ mô tả đặc tính, bao gồm quang phổ hồng ngoại biến
đổi Fourier (FT-IR) và quang phổ quang điện tử tia X (XPS), được sử
dụng để phân tích các chức năng bề mặt và thành phần nguyên tố
của CNT trước và sau khi chức năng hóa. Đối với FT-IR (Perkin Elmer
Spectrum One), CNT được ép thành viên bằng kali bromua (KBr) và
quét từ 500 đến 4000 cm-1với độ phân giải 4cm-1. Trong phân tích
XPS (Phân tích bề mặt PHI5600, Physical Electronics, Inc.), Al K đơn
sắcMột Tia X được sử dụng ở điện áp 14 kV. Việc khớp đường cong
XPS của N1 được thực hiện bởi MultiPak V6.0 A (Physical Electronics,
Inc.).
Góc tiếp xúc của màng mỏng CNT được đo để nghiên cứu sự
thay đổi năng lượng bề mặt và độ thấm ướt với nhựa epoxy (Epon
828). Để chuẩn bị mẫu, dung dịch CNT/etanol ở nồng độ 0,2 mg/ml
đã được chuẩn bị và CNT được phân tán bằng siêu âm trong 1 giờ.
Phim CNT được chiếu ởHình 1B thu được bằng cách lọc chân không
các CNT phân tán bằng bộ lọc cellulose có kích thước lỗ 0,2tôim. Góc
tiếp xúc tĩnh của màng CNT được đo trên máy đo góc (Digidrop của
BGX Scientific Instruments) ở nhiệt độ phòng. Ít nhất năm phép đo
đã được thực hiện
B Băng dính nền kính
Giấy lọc phim CNT
1826 CARBON4 8(2010)1824–1834

=O
=O

=O
=O
HO-C C-OH HN-C C-NH-(CH2)2-NH2
tia cực tím/O3 EDA H2C
DCC/DMAP H2C
C-OH C-NH-(CH2)2-NH2
HO-C HN-C

=O

=O
=O

=O
Hình 2 – Sơ đồ các phản ứng chức năng hóa CNT.

Epoxy (DGEBA)

Khử khí ở 80ồC trong 2 giờ

Phân tán trong etanol 1. Siêu âm ở 60ồC trong 1 giờ

CNT Hỗn hợp âm thanh
2. Siêu âm ở 80ồC trong 1 giờ

Lò chân không ở 80ồC trong 5 giờ 1. Chữa ở 80ồC trong 2 giờ

vật liệu tổng hợp
2. Chữa ở 150ồC trong 2 giờ

Chất đóng rắn (mPDA)

(14,5% khối lượng epoxy)

Hình 3 – Sơ đồ chế tạo composite CNT/epoxy.

trong vòng 10 giây kể từ khi hình thành giọt cho mỗi mẫu và các giá cũng được đánh giá bằng cách kiểm tra bề mặt bị nứt của vật liệu
trị trung bình được sử dụng để tính năng lượng bề mặt của màng tổng hợp bằng kính hiển vi điện tử quét (SEM, JSM-6700F, JEOL). TEM
CNT. Mối tương quan giữa năng lượng bề mặt và góc tiếp xúc (h)có phát xạ trường (2010F, JEOL) được sử dụng để mô tả cấu trúc và
thể được biểu thị bằng phương trình Young: hình thái của các CNT khác nhau. Thử nghiệm uốn ba điểm được
cLS¼cS-cLvìðhQUẦN QUÈ ð1QUẦN QUÈ
thực hiện trên máy thử nghiệm đa năng (Sintech 10/D, MTS) để đo
đặc tính uốn của vật liệu tổng hợp theo tiêu chuẩn ASTM D790-96.
Ở đâucS,cLVàcLSlần lượt là năng lượng bề mặt của giao diện rắn, lỏng Tấm composite đúc sẵn được cắt thành từng đoạn dài 70 mm·rộng
và rắn-lỏng. Năng lượng bề mặt bao gồm hai thành phần, đó là cực 12,7 mm·Mẫu thử dày 3 mm, được uốn với nhịp đỡ 50 mm với tốc
(cP) và phân tán (cd) các thành phần. Các thành phần này có thể độ đầu chéo không đổi là 1,3 mm/phút. Ít nhất năm mẫu đã được
được xác định dựa trên phương pháp trung bình điều hòa như được thử nghiệm cho mỗi nhóm điều kiện. Các đặc tính cơ nhiệt của vật
biểu thị trong biểu thức.(2) [21–23]: liệu tổng hợp, bao gồm mô đun lưu trữ và tổn thất, được xác định
bằng máy phân tích cơ động học (DMA-7, Perkin Elmer), theo thông
- -
cLP-cP S cd - cdS số kỹ thuật, Tiêu chuẩn ASTM D4065. Các mẫu có kích thước dài 20
cLS¼cLquần quècS- 4 quần quèL ð2QUẦN QUÈ
cPquần quècS
L P
d
cLquần quèc
d
S
mm·rộng 3 mm·Độ dày 1 mm đã được thử nghiệm ở chế độ uốn ba
điểm từ 30 -C đến 170 -C với tốc độ gia nhiệt 10 -C/phút và tần số 1,0
Nếu hai chất lỏng với các thành phần năng lượng bề mặt đã biết
Hz trong môi trường khí argon.
được sử dụng trong phép đo góc tiếp xúc, thì năng lượng bề mặt
rắn và rắn-lỏng tương ứng, tức làcSVà cLS, có thể được xác định.
Nước và ethylene glycol được sử dụng làm chất lỏng thăm dò và hai
thành phần năng lượng bề mặt là 50,7 và 22,1 mJ/m2đối với nước và
19,0 và 29,0 mJ/m2tương ứng cho ethylene glycol[22,23].

Hành vi kết tụ của các CNT phân tán trong quá trình xử lý nhựa
epoxy ở nhiệt độ cao được theo dõi bằng máy phân tích hình ảnh
quang học (Leica Quantimet 500+) được trang bị hệ thống gia nhiệt
(Mettler Toledo FP900). Để chuẩn bị mẫu, một lượng nhỏ nhựa
epoxy (có mPDA) có hàm lượng CNT 0,05% trọng lượng được thả
vào giá đỡ mẫu (có đường kính trong 4 mm và độ sâu 1 mm). Giá đỡ
được xoay bằng tay để thu được màng composite có độ dày khoảng
0,2 mm. Sau đó, nó được cố định bên trong một giai đoạn nóng và
được gia nhiệt từ nhiệt độ phòng đến 80 -C (chu kỳ đầu tiên để đóng
rắn bằng epoxy, xemHình 3) với tốc độ gia nhiệt 1 -C/s.Tại chỗẢnh
quang học về trạng thái phân tán CNT trong nhựa epoxy được chụp
ở các thời điểm lưu hóa khác nhau là 0, 1, 2, 5 và 60 phút ở 80 -C.
Trạng thái phân tán của CNT sau khi đóng rắn
3. kết quả và thảo luận
3.1. Chức năng bề mặt trên CNT
Hình 4cho thấy phổ FT-IR của CNT thu được ở các bước xử lý khác
nhau. Đối với P-CNT (Hình 4A), các dải ở 3419 và 1058 cm-1được cho
là do sự hiện diện của các nhóm hydroxyl (–OH) trên bề mặt CNT,
được cho là do độ ẩm của không khí xung quanh liên kết với CNT
hoặc quá trình oxy hóa trong quá trình tinh chế nguyên liệu thô.[9].
Một dải khác ở 1626 cm-1được gán cho sự kéo dài C@O của các
nhóm quinone trên bề mặt CNT[18]. Sau tia UV/O3điều trị, hai dải
mới được quan sát ở 1715 và 1160 cm-1
(Hình 4B), được cho là do sự kéo dài C@O và C–O
 CARBON4 8(2010)1824–1834 1827

MỘT B

Truyền qua (au)

Truyền qua (au)

1058
1626

1627
1715
3420

1068
1160
3419

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Số sóng (cm-1) Số sóng (cm-1)

C
Truyền qua (au)

2911
3416

799
1258
1539

1080
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Số sóng (cm-1)

Hình 4 – Phổ FT-IR của CNT ở các giai đoạn khác nhau ((A) P-CNT, (B) UV/O3–CNT, (C) amino-CNT).

dao động của các nhóm cacboxylic (–COOH), tương ứng, khẳng định đặt giữa các CNT được chức năng hóa và amin hữu cơ (Hình 2) cũng
sự hoạt hóa bề mặt CNT bằng tia UV/O3sự đối đãi. như kết quả FT-IR (Hình 4).
Đối với các amino-CNT (Hình 4C), sự có mặt của dải ở 2911 cm-1 Thành phần nguyên tố của CNT ở các giai đoạn khác nhau được
đại diện cho sự kéo dài của nhóm methylene (–CH2–) từ các phân tử tóm tắt trongBảng 1, cung cấp các biến thể định lượng của các
EDA. Ngoài ra, sự có mặt của các dải ở 1539 và 1258 cm-1, tương nguyên tử không đồng nhất trên CNT. Tỷ lệ O/C của P-CNT tăng
ứng với độ giãn N–H trong mặt phẳng và độ giãn C–N tương ứng, đáng kể từ 1,22% lên 8,72% sau UV/O3điều trị, cho thấy hiệu quả của
cho thấy sự hiện diện của các nhóm chức amit (–(C@O)–NH–) trên quá trình này trong việc tạo ra các nhóm chức chứa oxy trên bề mặt
CNT[24]. Dải ở 1080 cm-1đại diện cho dao động kéo dài C–N của các CNT. Hàm lượng oxy giảm nhẹ sau khi chức năng hóa EDA do sự
phân tử amin (–CH2–NH2). Dữ liệu phổ FT-IR này xác nhận phản ứng hình thành H2O là kết quả của phản ứng ghép cặp giữa nhóm amin
ghép giữa EDA và CNT được chức năng hóa, như được trình bày và nhóm cacboxylic trên bề mặt CNT (Hình 2). Ngoài ra, tỷ lệ N/C là
dưới dạng sơ đồ trongHình 2. 2,79% đã được ghi nhận đối với amino-CNT, điều này khẳng định
thêm sự gắn kết của các nhóm chứa nitơ trên CNT.
Sự thay đổi thành phần nguyên tố của CNT trước và sau khi chức
năng hóa được đánh giá bằng phân tích XPS.Hình 5hiển thị phổ XPS
chung của CNT trước và sau UV/O3điều trị và chức năng hóa amino
sau đây. Năng lượng liên kết ở khoảng 284, 533 và 970 eV lần lượt 3.2. Năng lượng bề mặt và độ thấm ướt của CNT với epoxy
được quy cho các C1, O1 và O2p. Cần lưu ý rằng sau tia UV/O3điều
trị, hàm lượng oxy đã tăng đáng kể được biểu thị bằng cường độ Các góc tiếp xúc tĩnh của các chất lỏng đầu dò khác nhau trên màng
cực đại (Hình 5B), gợi ý sự gắn kết của các nhóm chức năng lên bề CNT đã được đo và kết quả được tóm tắt trongTa- ble 2. Tính ưa
mặt CNT. Một đỉnh mới ở khoảng 400 eV xuất hiện đối với amino- nước tăng lên đáng kể sau khi chức năng hóa amino được biểu thị
CNT (Hình 5C), tương ứng với N1 s có nguồn gốc từ các phân tử bằng sự giảm đáng kể góc tiếp xúc từ 72,0- xuống 43,0- khi sử dụng
EDA. Đỉnh này tiếp tục được giải xoắn thành ba mức năng lượng liên chất lỏng thăm dò cực, tức là nước. Xu hướng tương tự cũng được
kết ở 399,2, 400,2 và 401,7 eV như thể hiện trongHình 5D, được cho quan sát thấy khi đo góc tiếp xúc bằng cách sử dụng ethylene glycol
là do sự hình thành amin bậc một (–CH2–NH2), amit (–NH–(C@O)–), dưới dạng giọt.bàn số 3so sánh năng lượng bề mặt của CNT được
và amin thứ cấp (–NH–CH2–) trên bề mặt CNT[25]1. Những kết quả tính toán từ các góc tiếp xúc và các phương trình.(1) và 2). Tổng
này phù hợp tốt với các phản ứng thực hiện năng lượng bề mặt của P-CNT đo được ở đây là 42,1 mJ/m2, tương
tự như than chì (40,3 mJ/m2)[26], và kết quả này cũng phù hợp với lý
thuyết

1http://srdata.nist.gov/xps/Default.aspx, Viện Tiêu chuẩn và Công nghệ Quốc gia, cơ sở dữ liệu XPS, truy cập vào tháng 10 năm 2009.
1828 CARBON4 8(2010)1824–1834

Hình 5 – Phổ XPS tổng quát của CNT ở các giai đoạn khác nhau: (A) P-CNT; (B) TIA CỰC TÍM/O3–CNT; (C) amino-CNT; và (D) Giải mã phổ XPS N
1s.

ước tính khoảng 40–80 mJ/m2cho năng lượng bề mặt của CNT ergy bao gồm các tương tác lưỡng cực-lưỡng cực, lưỡng cực cảm
[27,28]. Quan sát này phần nào xác nhận tính hợp lệ của các phép ứng lưỡng cực và liên kết hydro[23], do đó sự cải tiến này phản ánh
đo của chúng tôi được báo cáo trong công trình này. Điều đáng chú các nhóm chức năng mới được kết hợp trên bề mặt CNT, chẳng hạn
ý là sau khi chức năng hóa, năng lượng bề mặt của CNT tăng hơn như nhóm amin và amide, như được xác nhận bởi các phân tích FT-
40%, sự gia tăng này chủ yếu do sự tăng thành phần phân cực của IR và XPS (Quả sung. 4 và 5).
CNT (từ 14,3 lên 30,9 mJ/m).2), trong khi thành phần phân tán của Các góc tiếp xúc của nhựa epoxy trên màng CNT cũng được đo
năng lượng bề mặt về cơ bản không thay đổi. Thành phần cực của nhằm đánh giá sự tương tác bề mặt giữa CNT và monome epoxy.
bề mặt en- Như được hiển thị trong Bảng 2, góc tiếp xúc của CNT giảm từ 74,1-
xuống 61,5- sau khi chức năng hóa amino, cho thấy khả năng thấm
ướt giữa CNT và epoxy được tăng cường. Năng lượng giao diện của
giao diện CNT / epoxy (cLS) được tính toán dựa trên năng lượng bề
Bảng 1 – Thành phần nguyên tố của CNT ở các giai đoạn khác nhau.
mặt được báo cáocL
Nguyên tố (nguyên tử%) C ồ N O/C (%) N/C (%) 46:0 mJ=m2của epoxy (Epon 828)
[29].cLS= 29,5 và 38,9 mJ/m2đã thu được tương ứng cho P-CNT và
P-CNT 98,34 1,32 / 1,22 /
tia cực tím/O3–CNT 91,45 7,97 / 8,72 / amino-CNT, xác minh thêm tính hiệu quả-
Amino-CNT 90,83 6,64 2,53 7,31 2,79

Bảng 2 – Góc tiếp xúc của các giọt khác nhau trên đế CNT. Bảng 3 – Tổng năng lượng bề mặt (cS) và tương ứng
phân tánðcd SQUẦN QUÈvà cựcðcP SQUẦN QUÈthành phần của các CNT khác nhau.

Nước (-) Ethylene glycol (-) Epon 828 (-) CNT cS(mJ/m2) ðcQUẦN
d
S QUÈ (mJ/m )
2 ðcQUẦN
P
S QUÈ (mJ/m )
2

P-CNT 72,0 ± 3,1 31,8 ± 2,4 74,1 ± 2,6 P-CNT 42.1 27,8 14.3
Amino-CNT 43,0 ± 2,1 21,8 ± 3,7 61,5 ± 3,2 Amino-CNT 60,8 29,9 30,9
 CARBON4 8(2010)1824–1834
tầm quan trọng của chức năng hóa CNT trong việc tăng cường
tương tác bề mặt giữa CNT và nền polyme.
3.3. Sự tái kết tụ của CNT trong quá trình đóng rắn
Có hai vấn đề chính để phân tán hiệu quả các chất độn nano trong
nhựa polymer: một là phân tán các bó kết tụ thành các hạt riêng lẻ;
và hai là duy trì sự phân tán ổn định của các hạt nano để tránh sự
kết tụ thứ cấp trong quá trình đóng rắn vì chúng có xu hướng hút
nhau do lực van der Waals và lực hấp dẫn Coulomb để tạo thành các
hạt lớn hơn ngay cả trong polyme chưa được xử lý[30,31]. Hiện nay
người ta đã biết rõ rằng chức năng hóa oxy hoặc amino có thể tạo
điều kiện cho sự phân tán đồng đều các CNT kết tụ trong nhựa
polymer. Nhiều nghiên cứu cũng đã chứng minh sự phân tán ổn
định và sự liên kết của các CNT được chức năng hóa trong dung dịch
nước hoặc trong một số polyme trong một thời gian dài.[8–10,18–
20,32,33]. Tuy nhiên, vẫn chưa biết liệu chức năng hóa có thực sự
giúp duy trì tính ổn định của CNT phân tán trong nhựa polymer khi
xử lý ở nhiệt độ cao hay không. Trọng tâm của câu hỏi là liệu nhiệt
độ tăng cao có tác dụng thúc đẩy
Hình 6 – Ảnh vi mô quang học của P-CNT (A–D) và amino-CNT (E–H) (với hàm lượng CNT không đổi 0,05 wt.% trong nhựa epoxy) được chụp ở
các thời gian lưu hóa khác nhau là 0, 1, 2, 5 và 60 phút (từ trái sang phải).
1829
buộc phải kích hoạt lại CNT để tái kết tụ do độ nhớt của nhựa giảm
đáng kể ở giai đoạn đầu của quá trình đóng rắn.
Trong nỗ lực làm sáng tỏ những câu hỏi hấp dẫn ở trên, nhựa
epoxy lỏng chứa 0,05% trọng lượng CNT đã được xử lý ở nhiệt độ
đóng rắn ở 80 -C ở giai đoạn nóng trong khi theo dõi hành vi phân
tán của CNT dưới kính hiển vi quang học.Hình 6cho thấy sự thay đổi
trạng thái phân tán của CNT ở các khoảng thời gian đóng rắn khác
nhau (0–60 phút). Cả P-CNT và chất kết tụ được phân tán thích hợp
đều có thể được quan sát thấy trong epoxy trước khi đóng rắn (Hình
6MỘT). Trạng thái phân tán của P-CNT trong hỗn hợp tương ứng
thể hiện những thay đổi rõ ràng theo thời gian (lưu ý rằng nhựa đã
chảy ở giai đoạn đóng rắn ban đầu như minh họa trongHình 6A và
B). Ví dụ, P-CNT phân tán được kết tụ ở giai đoạn đóng rắn ban đầu
(1–5 phút,Quả sung. 6B–D), trong khi các vùng giàu ma trận (vùng
trong suốt) trở nên rõ rệt hơn khi thời gian lưu hóa tăng dần (Quả
sung. 6C–E). Tất cả những quan sát này cho thấy rõ ràng sự tái kết
tụ của P-CNT trong quá trình đóng rắn, được cho là một quá trình
phụ thuộc vào thời gian. Người ta hy vọng rằng sự tái kết tụ có thể
rõ rệt hơn ở hàm lượng P-CNT cao hơn vì
1830 CARBON4 8(2010)1824–1834

Hình 7 – Bề mặt gãy của vật liệu tổng hợp chứa 0,5% trọng lượng P-CNT (A và B) và amino-CNT (C và D).

khoảng cách giữa các hạt giữa các CNT phân tán được giảm đáng
kể. Bên cạnh việc tái kết tụ, hàm lượng CNT cao hơn đồng nghĩa với
việc tăng khó khăn trong việc phân tán đồng đều CNT [20,31].
Ngược lại, độ phân tán CNT của các chất chứa amino-CNT vẫn
khá đồng đều và ít thay đổi bất kể thời gian lưu hóa (Hình 6MỘT0và
B0), xác nhận giả thuyết trên rằng chức năng hóa thực sự đã tạo
điều kiện thuận lợi cho sự ổn định của quá trình phân tán CNT ngay
cả ở nhiệt độ cao. Cơ chế đằng sau quan sát này là sự hiện diện và
bản chất của các nhóm chức năng amino gắn trên CNT ảnh hưởng
đến đặc tính lưu biến của epoxy[34,35], dẫn đến quá trình đóng rắn
và bọc polyme nhanh hơn lên bề mặt CNT ở giai đoạn đầu đóng rắn.
Khi quá trình đóng rắn diễn ra, polyme được bọc hoạt động như
một ''lớp bảo vệ'' để ngăn ngừa sự biến dạng.
đã ngăn cản các CNT thu hút lẫn nhau, do đó ngăn cản một cách hiệu
quả sự di chuyển của các CNT để hình thành các khối tái kết tụ.
Trạng thái phân tán của CNT cũng được so sánh bằng cách kiểm
tra bề mặt gãy của vật liệu tổng hợp được xử lý hoàn toàn trên SEM,
như thể hiện trongHình 7. Các chất kết tụ CNT lớn được thấy rõ từ
mẫu chứa P-CNT (Hình 7A), giống với hình ảnh quang học được
chụp sau 60 phút (Hình 6Đ). Các chất kết tụ này hầu như không có
trong mẫu chứa amino-CNT (Hình 7C), xác nhận rằng (i) độ phân tán
của CNT được tăng cường đáng kể do chức năng hóa và (ii) độ phân
tán được cải thiện của CNT được ổn định và duy trì sau khi nhựa
epoxy được xử lý hoàn toàn. Ngoài ra, khi kiểm tra kỹ ảnh SEM cho
thấy nhiều lỗ rỗng được tìm thấy trên bề mặt bị nứt của vật liệu
composite chứa P-CNT và các CNT dài bị kéo ra.

3,7 P-CNT 135

P-CNT
Amino-CNT Amino-CNT
Silane-CNT 130 Silane-CNT
3,5

125
Mô đun uốn (GPa)

Độ bền uốn (MPa)

3.3
120
3.1
115

2.9
110

2.7 105
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
Hàm lượng CNT (% trọng lượng) Hàm lượng CNT (% trọng lượng)

Hình 8 – Tính chất uốn của vật liệu composite có hàm lượng CNT khác nhau.
 CARBON4 8(2010)1824–1834
ra khỏi ma trận (Hình 7B), cho thấy độ bám dính ma trận CNT-yếu.
Ngược lại, các CNT kéo ra rất ngắn với số lượng nhỏ (Hình 7D) vì các
CNT được chức năng hóa được gắn chặt vào ma trận do tương tác
cộng hóa trị.
3.4. Tính chất uốn của vật liệu tổng hợp
Tính chất cơ học của hỗn hợp CNT/polymer phụ thuộc vào sự phân
tán của CNT và tương tác bề mặt giữa CNT và polymer.Hình 8cho
thấy các mô đun đàn hồi và cường độ được đo từ thử nghiệm uốn
của vật liệu tổng hợp, được vẽ như một hàm của hàm lượng CNT.
Để so sánh, tính chất uốn của vật liệu tổng hợp chứa CNT chức năng
silane (silane-CNT)[20]cũng được đưa vào đây. Mô đun của vật liệu
tổng hợp chứa P-CNT tăng nhanh khi tăng CNT trước khi bão hòa ở
mức khoảng 0,10 wt.% hàm lượng CNT. Các vật liệu tổng hợp chứa
CNT được chức năng hóa (cả silane-CNT và amino-CNT) thể hiện sự
gia tăng mô đun rõ rệt hơn trên toàn bộ hàm lượng CNT được
nghiên cứu và cho thấy mô đun cao hơn so với P-CNT ở cùng hàm
lượng CNT. Độ bền uốn của vật liệu tổng hợp có xu hướng tương tự:
độ bền của vật liệu tổng hợp chứa CNT chức năng luôn cao hơn so
với P-CNT. Những cải tiến về cả mô đun và cường độ là do sự kết
hợp giữa độ phân tán CNT tốt hơn và độ bám dính ma trận chất độn
mạnh hơn nhờ chức năng hóa. Lưu ý rằng độ bền của vật liệu tổng
hợp chứa P-CNT giảm nhanh chóng trên 0,05% trọng lượng, trong
khi độ bền của vật liệu tổng hợp chứa silan-CNT và amino-CNT tiếp
tục cải thiện tới 0,25%, đây là bằng chứng rõ ràng về sự tương tác
bề mặt được cải thiện giữa các CNT được chức năng hóa và ma trận.
Cần lưu ý rằng vật liệu tổng hợp chứa silane-CNT thể hiện mô
đun uốn cao hơn so với amino-CNT, sự khác biệt của chúng giảm
dần ở hàm lượng CNT cao hơn, ví dụ 0,5% khối lượng CNT. Độ bền
uốn ban đầu tương tự nhau giữa hai CNT được chức năng hóa,
nhưng vật liệu tổng hợp chứa amino-CNT vượt trội hơn khi hàm
lượng CNT là 0,5% trọng lượng. Những quan sát này cho thấy
amino-CNT có hiệu quả hơn trong việc tăng cường tính chất cơ học
của vật liệu tổng hợp, đặc biệt ở hàm lượng CNT cao. Lý do có thể là
chức năng hóa amino có xu hướng làm hỏng
Hình 9 – Ảnh TEM độ phân giải cao của các CNT khác nhau: (A) P-CNT; (B) amino-CNT; và (C) silane-CNT.
1831
cấu trúc CNT ít hơn nhiều so với silan hóa, do đó duy trì tốt hơn các
tính chất cơ học vốn có của CNT [18,20]. Ảnh TEM độ phân giải cao
của CNT với các chức năng khác nhau cho thấy rằng các đầu cuối
của P-CNT đã được đóng lại trước bất kỳ quá trình chức năng hóa
nào (Hình 9). Cấu trúc graphene âm thanh của amino-CNT (Hình 9B)
khẳng định bề mặt CNT ít bị hư hỏng. Tuy nhiên, đầu cuối của
silane-CNT bị mở hoặc cong (Hình 9C), sự phản ánh của các liên kết
C–C bị đứt dọc theo các lớp graphene của ống đồng trục. Một lý do
khác là việc bọc các phân tử silane lên bề mặt CNT đã ảnh hưởng
đến tính năng cân bằng hóa học của phản ứng đóng rắn giữa epoxy
DGEBA và chất làm cứng amin [20,36,37], dẫn đến những tác động
bất lợi lên cả phản ứng liên kết ngang và sự phân tán đồng đều của
CNT, đặc biệt ở nhiệt độ cao. Nội dung CNT. Giả định này được xác
nhận một phần bằng cách so sánh chức năng, thành phần nguyên
tố và năng lượng bề mặt của CNT với các chức năng khác nhau.Bảng
4 tóm tắt kết quả FT-IR, XPS và năng lượng bề mặt của các CNT khác
nhau. Silane-CNT thể hiện nồng độ nguyên tử không đồng nhất cao
hơn so với amino-CNT (12,5% so với 10,1%), cho thấy mức độ chức
năng hóa CNT cao. Silane-CNT có khả năng thấm ướt tốt hơn với
nhựa epoxy do góc tiếp xúc thấp hơn và năng lượng bề mặt cao hơn
so với P-CNT hoặc amino-CNT (Góc tiếp xúc đo được của nước và
ethylene glycol trên đế silane-CNT là 22,0 ± lần lượt là 3,6- và 15,6 ±
4,3-). Điều này có nghĩa là silane-CNT có thể liên kết tốt hơn với các
nhóm epoxit[18].
Vì những lý do này, các amino-CNT được phát triển trong nghiên
cứu này không chỉ hữu ích cho việc gia cố trong vật liệu tổng hợp
polymer mà còn có thể tìm thấy các ứng dụng rộng hơn đòi hỏi phải
kiểm soát chính xác các tính chất điện của CNT, vì các nguyên tử
nitơ gắn trên bề mặt CNT có thể hoạt động. là chất cho điện tử, dẫn
đến sự chuyển điện tích giữa các nhóm này và CNT[38].
Các phản ứng bề mặt diễn ra giữa amino-CNT và nhựa epoxy
được minh họa bằng sơ đồ trongHình 10. Sau khi chức năng hóa
CNT bằng EDA, các nhóm amin được đưa lên bề mặt CNT (Hình 2).
Các nhóm chức chứa nitơ này (cả amin bậc một và bậc hai) có thể
phản ứng với các nhóm epoxit của DGEBA, dẫn đến phản ứng mở
vòng (Phản ứng 1 và 2 trongHình 10) theo sau là các phản ứng liên
kết ngang (Phản ứng 3 trongHình 10)[34]. Kết quả là sự tương tác
giữa CNT và vật liệu polyme
1832 CARBON4 8(2010)1824–1834

Bảng 4 – So sánh các đặc tính bề mặt và giao diện giữa các CNT có chức năng khác nhau.

Tham số CNT
P-CNT Amino-CNT Silane-CNT[18]

Tác nhân chức năng hóa Nhóm chức năng / Ethylene diamine Glycidoxypropyl-trimethoxy silan
(theo FT-IR) Thành phần phần tử (theo XPS, – OH (Từ H2O) O/C – CH2–, –(C@O)–NH–N/C – CH2–, nhóm epoxy Si/C
nguyên tử %) Góc tiếp xúc với Epon 828 (-) = 1,22 = 2,79, O/C = 7,31 61,5 = 1,90, O/C = 10,60 52,2 ±
74,1 ± 2,6 ± 3,2 2,3
Tổng năng lượng bề mặt (mJ/m2) Năng lượng 42.1 60,8 70,4
bề mặt của bề mặt CNT/epoxy (mJ/m2) 29,5 38,9 42,2

CH2-CH-R~~ CH2-CH-R~~
O (DGEBA) Ồ
ồ
CH2-CH-R~~
-NH2 - NH-CH2-CH-R~~ -N
1. Mở vòng 2. Mở vòng bằng CH2-CH-R~~
với amin bậc một Ồ amin thứ cấp Ồ
Ồ
CH2-CH-R~~
O-CH2-CH-R~~
ồ
CH2-CH-R~~
-N
3. Liên kết chéo
CH2-CH-R~~
sự phản ứng lại

O-CH2-CH-R~~
Ồ

Hình 10 – Sơ đồ các phản ứng bề mặt giữa amino-CNT và DGEBA.

3.0E+09
MỘT 3.0E+09
B
2.5E+09 2.5E+09
Mô đun lưu trữ (Pa)
Mô đun lưu trữ (Pa)

2.0E+09 2.0E+09

1.5E+09 E 1.5E+09 C
MỘT
C A: Epoxy gọn gàng D
1.0E+09 A: Epoxy gọn gàng 1.0E+09
MỘT B: 0,05% Amino-CNT B
B: 0,05% P-CNT D
C: 0,10% P-CNT C: 0,10% Amino-CNT
5.0E+08 B 5.0E+08
D: 0,25% P-CNT D: 0,25% Amino-CNT E
E: 0,50% P-CNT E: 0,50% Amino-CNT
0,0E+00 0,0E+00
30 50 70 90 110 130 150 170 30 50 70 90 110 130 150 170
Nhiệt độ (ồC) Nhiệt độ (ồC)

0,6 0,6
C D
0,5 0,5

0,4
B
0,4
A: Epoxy gọn gàng A: Epoxy gọn gàng

C
Tân δ
Tân δ

B: 0,05% P-CNT D B: 0,05% Amino-CNT

0,3 0,3
C: 0,10% P-CNT C: 0,10% Amino-CNT
MỘT
D
D: 0,25% P-CNT MỘT
0,2 0,2 D: 0,25% Amino-CNT C
E: 0,50% P-CNT E: 0,50% Amino-CNT E
B E
0,1 0,1

0 0
30 50 70 90 110 130 150 170 30 50 70 90 110 130 150 170
Nhiệt độ (ồC) Nhiệt độ (ồC)

Hình 11 – Mô đun lưu trữ của compozit chứa P-CNT và amino-CNT (A và B) và tan tương ứngd (C và D).
 CARBON4 8(2010)1824–1834
trix được cải thiện rất nhiều nhờ vào liên kết cộng hóa trị. Độ bám
dính bề mặt mạnh tạo điều kiện truyền tải hiệu quả giữa nền và
CNT, dẫn đến các tính chất cơ học được cải thiện nhiều.
3.5. Tính chất cơ nhiệt của vật liệu composite
Hình 11hiển thị mô đun lưu trữ và tandvật liệu tổng hợp thu được từ
phân tích DMA. Có sự giảm nhẹ về mô đun lưu trữ của vật liệu tổng
hợp có chứa P-CNT so với epoxy nguyên chất ở vùng thủy tinh (Hình
11MỘT). Ngược lại, người ta thấy rõ tác dụng mạnh mẽ hơn của
amino-CNT đối với mô đun lưu trữ của vật liệu tổng hợp trong vùng
thủy tinh (Hình 11B), phù hợp với mô đun uốn của vật liệu tổng hợp.
Quan sát này có thể là do sự phân tán CNT được cải thiện trong nền
và tăng cường tương tác bề mặt giữa CNT và epoxy: các tương tác
bề mặt được tăng cường làm giảm tính di động của vật liệu nền cục
bộ xung quanh CNT, tăng độ ổn định nhiệt ở nhiệt độ cao[số 8].
Những hành vi này trở nên rõ ràng hơn ở vùng cao su, nơi mô đun
lưu trữ cao hơn nhiều so với mô đun lưu trữ của epoxy nguyên chất,
cho dù CNT có được chức năng hóa hay không.
làn da rám nắngdgiá trị của vật liệu tổng hợp được tính bằng
cách chia mô đun tổn thất cho mô đun lưu trữ tương ứng. Thật thú
vị khi lưu ý rằng làn da rám nắngdđối với epoxy nguyên chất luôn
thấp hơn so với các vật liệu tổng hợp có chứa amino-CNT ở vùng
thủy tinh (Hình 11D), trong khi nó có thể so sánh với các vật liệu
tổng hợp có chứa P-CNT ở cùng khoảng nhiệt độ (Hình 11C). Các
đỉnh và vai chuyển tiếp thủy tinh rộng được ghi nhận từ màu rám
nắngdđường cong của vật liệu tổng hợp chứa amino-CNT (Hình 11
Đ). Những hiện tượng này có thể là do: (i) amino-CNT thúc đẩy phản
ứng liên kết ngang của epoxy và chất làm cứng, ngăn cản hiệu quả
sự chuyển động của chuỗi phân tử; và (ii) liên kết cộng hóa trị giữa
amino-CNT và epoxy đã nâng cao hiệu quả truyền tải từ nền sang
chất độn, dẫn đến tăng mô đun tổn thất do tổn thất và tiêu tán
năng lượng nhiều hơn trong vật liệu tổng hợp[39,40]. Những kết
quả này đã xác nhận sự tương tác bề mặt được cải thiện giữa các
CNT được chức năng hóa và ma trận polymer.
4. Kết luận
CNT được chức năng hóa thông qua quá trình kết hợp xử lý tia cực
tím/ozon và khử amin. Ảnh hưởng của chức năng hóa CNT đến sự
phân tán, năng lượng bề mặt, độ ẩm, hành vi tái kết tụ và các tính
chất cơ học và cơ nhiệt của nanocompozit CNT/epoxy đã được
nghiên cứu. Người ta nhận thấy rằng việc xử lý CNT bằng amin hữu
cơ sẽ cung cấp các nhóm amin và amit trên bề mặt CNT, dẫn đến
tăng cường tính ưa nước và khả năng thấm ướt của CNT bằng nhựa
epoxy. Các CNT nguyên sơ có xu hướng kết tụ lại trong quá trình xử
lý nhựa, trong khi sự gắn kết của các phân tử amin ngăn cản sự tái
kết tụ của CNT xảy ra một cách hiệu quả bằng cách bọc các CNT
bằng chuỗi polymer. Quan sát này có thể làm sáng tỏ cách thức có
thể tránh được sự tái kết tụ của CNT ở nhiệt độ cao để tạo ra vật liệu
tổng hợp có độ phân tán đồng đều.
1833
CNT. Chức năng hóa amino cũng tăng cường sự phân tán và tương
tác bề mặt của CNT, dẫn đến tính chất cơ học của vật liệu tổng hợp
CNT/epoxy được cải thiện nhiều so với các vật liệu chứa CNT nguyên
sơ. Nghiên cứu này chứng minh rằng tồn tại mối tương quan chặt
chẽ giữa hoạt động chức năng hóa, phân tán, thấm ướt và tái kết tụ
của CNT và các tính chất cơ học của nanocompozit CNT/epoxy.
Sự nhìn nhận
Dự án này được hỗ trợ bởi Hội đồng tài trợ nghiên cứu của Đặc khu
hành chính Hồng Kông (Dự án số 614505) và Trung tâm R&D
Finetex-HKUST, cũng như Hội đồng tài trợ của trường đại học dành
cho sinh viên sau đại học tập trung NANO tại HKUST. Hỗ trợ kỹ thuật
từ Cơ sở Chuẩn bị và Đặc tính Vật liệu (MCPF) của HKUST cũng được
đánh giá cao. Các tác giả cảm ơn ông Shi-Gu Cao đã tính toán năng
lượng bề mặt của CNT bằng chương trình máy tính.
NGƯỜI GIỚI THIỆU
[1] Thostenson ET, Ren ZF, Chou TW. Những tiến bộ trong khoa học và
công nghệ của CNT và vật liệu tổng hợp của chúng: một đánh giá.
Compos Sci Technol 2001;61:1899–912.
[2] Hu Y, Shenderova OA, Hu Z, Padgett CW, Brenner DW. Cấu trúc nano
carbon cho vật liệu tổng hợp tiên tiến. Đại diện Prog Phys
2006;69:1847–95.
[3] Gibson RF, Ayorinde EO, Wen YF. Sự rung động của ống nano
carbon và vật liệu tổng hợp của chúng: một bài đánh giá. Compos
Sci Technol 2007;67:1–28.
[4] Bokobza L. Vật liệu tổng hợp đàn hồi ống nano cacbon đa
vách: một bài đánh giá. Polyme 2007;48:4907–20.
[5] Fiedler B, Gojny FH. Các khía cạnh cơ bản của vật liệu tổng hợp được gia
cố bằng nano. Compos Sci Technol 2006;66:3115–25.
[6] Schadler LS, Kumar SK, Benicewicz BC, Lewis SL, Harton SE. Các giao
diện được thiết kế trong vật liệu tổng hợp polymer: một quan điểm
cơ bản. MRS Bull 2007;32:335–40.
[7] Yeh MK, Hsieh TH, Tài NH. Chế tạo và tính chất cơ học của ống
nano cacbon đa vách/nanocompozit epoxy. Mater Sci Eng A
2008;483–484:289–92.
[8] Gojny FH, Schulte K. Hiệu ứng chức năng hóa đối với hoạt động cơ
nhiệt của ống nano carbon đa thành/epoxycomposite. Compos Sci
Technol 2004;64:2303–8.
[9] Ramanathan T, Fisher FT, Ruoff RS, Brinson LC. Các ống nano cacbon
có chức năng amin để liên kết với các polyme và các hệ thống sinh
học. Chem Mater 2005;17:1290–5.
[10] Wang S, Liang Z, Liu T, Wang B, Zhang C. Giảm chức năng hiệu quả
của ống nano carbon để gia cố vật liệu tổng hợp epoxy polymer.
Công nghệ nano 2006;17:1551–7.
[11] Shen J, Huang W, Wu L, Hu Y, Ye M. Vai trò tăng cường của các loại
carbon đa vách có chức năng amino khác nhau
ống nano trong vật liệu composite epoxy. Compos Sci Technol
2007;67:3041–50.
[12] Li J, Fang Z, Tong L, Gu A, Liu F. Cải thiện sự phân tán của ống nano
carbon đa thành trong vật liệu tổng hợp sáu polyamit thông qua
chức năng hóa amino. J Appl Polym Sci 2007;106:2898–906.
[13] Lin Y, Taylor S, Li H, Shiral Fernando KA, Qu L, Wang W, và những người khác.
Những tiến bộ hướng tới ứng dụng sinh học của ống nano carbon. J
Mater Chem 2004;14:527–41.
1834 CARBON4 8(2010)1824–1834
[14] Tháng M, Smith BW, Burteaux B, Claye A, Fischer JE, Luzzi DE. Độ
nhạy của ống nano carbon vách đơn đối với quá trình xử lý hóa
học: nghiên cứu bằng kính hiển vi điện tử. Cacbon 2001;39:1251–
72.
[15] Shen K, Xu H, Jiang Y, Pietraß T. Vai trò của cấu trúc ống nano carbon
trong quá trình tinh chế và hấp phụ hydro. Cacbon 2004;42:2315–
22.
[16] Mawhinney DB, Naumenko V, Kuznetsova A, Yates JT, Liu J, Smalley RE.
Bằng chứng quang phổ hồng ngoại cho quá trình ăn mòn ống nano
carbon: quá trình oxy hóa ozone ở 298 K. J Am Chem Soc 2000;122:2383–
4.
[17] Sham ML, Li J, Ma PC, Kim JK. Làm sạch và chức năng hóa các bề mặt
polymer và chất độn carbon có kích thước nano bằng cách xử lý tia cực
tím/ozone: một bài đánh giá. J Compos Mater 2009;43:1537–64.
[18] Ma PC, Kim JK, Tang BZ. Chức năng của ống nano carbon
bằng cách sử dụng tác nhân liên kết silane. Cacbon
2006;44:3232–8.
[19] ML giả tạo, Kim JK. Chức năng bề mặt của ống nano carbon đa
vách sau khi xử lý bằng tia UV/ozone và TETA. Cacbon
2006;44:768–77.
[20] Ma PC, Kim JK, Tang BZ. Ảnh hưởng của chức năng hóa silan đến
tính chất của ống nano cacbon/vật liệu tổng hợp epoxy.
Compos Sci Technol 2007;67:2965–72.
[21] Wu S. Tương tác cực và không cực trong độ bám dính. J Adhes
1973;5:39–55.
[22] Lebbai M, Kim JK, Szeto WK, Yuen MMF, Tong P. Tối ưu hóa độ dày
lớp phủ oxit đen làm chất xúc tác bám dính cho chất nền đồng
trong gói IC nhựa. J Vật liệu điện tử 2003;32:558–63.
[23] ML giả tạo, Kim JK. Cải thiện độ bám dính của lớp lót trong các gói
chip lật bằng phương pháp xử lý bằng tia cực tím/ozone. IEEE Trans
Adv Packag 2004;27:179–87.
[24] Zhu J, Peng H, Rodriguez-Macias F, Margrave JL, Khabashesku VN, Imam
AM, và những người khác. Tăng cường vật liệu tổng hợp polyme epoxy
thông qua tích hợp cộng hóa trị của ống nano chức năng.
Adv Funct Mater 2004;14:643–8.
[25] Gabriel G, Sauthier G, Fraxedas J, Moreno-Mañas M, Martı́nez MT,
Miravitlles C, và cộng sự. Chế tạo và mô tả đặc tính của ống nano
cacbon đơn vách được chức năng hóa bằng amin. Cacbon
2006;44:1891–7.
[26] Hoecker F, Karger-Kocsis J. Năng lượng bề mặt của sợi carbon và ảnh
hưởng của nó đến hiệu suất cơ học của vật liệu tổng hợp CF/EP. J
Appl Polym Sci 1998;59:139–53.
[27] Neimark AV. Cân bằng nhiệt động và độ ổn định của màng chất
lỏng và giọt trên sợi. J Adhes Sci Technol 1999;13:1137–54.
[28] Nuriel S, Liu L, Thợ cắt tóc AH, Wagner HD. Đo trực tiếp sức căng bề
mặt ống nano đa vách. Hóa lý Lett 2005;404:263–6.
[29] Weldon DG. Phân tích lỗi của sơn và chất phủ. Trong: Chichester,
biên tập viên. Vương quốc Anh: John Wiley & Sons; 2009. tr. 13.
[30] Bryning MB, Hồi giáo MF, Kikkawa JM, Yodh AG. Ngưỡng dẫn điện
rất thấp trong vật liệu tổng hợp epoxy-ống nano cacbon đơn vách
đẳng hướng số lượng lớn. Adv Mater 2005;17:1186–91.
[31] Li J, Ma PC, Chow WS, To CK, Tang BZ, Kim JK. Mối tương quan giữa
ngưỡng thẩm thấu, trạng thái phân tán và tỷ lệ hướng của ống
nano carbon. Adv Funct Mater 2007;17:
3207–15.
[32] Ma C, Zhang W, Zhu YF, Ji LJ, Zhang RP, Koratkar N, và những người khác.
Sắp xếp và phân tán các ống nano carbon chức năng trong vật liệu tổng
hợp polymer bằng điện trường xoay chiều. Cacbon 2008;46:706–10.
[33] Zhu YF, Ma C, Zhang W, Zhang RP, Koratkar N, Liang J. Sắp xếp các ống
nano carbon đa thành trong vật liệu tổng hợp epoxy số lượng lớn thông
qua điện trường. J Appl Phys 2009;105:054319-1-6.
[34] May CA. Nhựa Epoxy: hóa học và công nghệ. tái bản lần thứ 2. New
York: Công ty Marcel Dekker; 1988. trang 907–9.
[35] Abdalla M, Dean D, Adibempe D, Nyairo E, Robinson P, Thompson
G. Ảnh hưởng của hóa học bề mặt đến khả năng di chuyển phân
tử và hình thái học của epoxy nanocompozit ống nano cacbon đa
vách. Polyme 2008;49: 3310–7.
[36] Ehlers JE, Rondan NG, Huỳnh LK, Phạm H, Marks M, Trường TN.
Nghiên cứu lý thuyết về cơ chế phản ứng đóng rắn epoxy-amine.
Đại phân tử 2007;40:4370–7.
[37] Zhang Y, Broekhuis AA, Stuart MCA, Landaluce TF, Fausti D, Rudolf P.
Liên kết ngang của ống nano carbon đa vách với các amin polyme.
Đại phân tử 2008;41:6141–6.
[38] Ma PC, Tang BZ, Kim JK. Chuyển đổi tính chất bán dẫn của ống nano
cacbon bằng phương pháp nghiền bi. Hóa lý Lett 2008;458:166–9.
[39] Ajayan PM, Suhr J, Koratkar N. Sử dụng các giao diện trong vật liệu
tổng hợp polyme gia cố bằng ống nano carbon để giảm chấn cấu
trúc. J Mater Sci 2006;41:7814–9.
[40] Suhr J, Koratkar NA. Sự tiêu tán năng lượng trong vật liệu tổng hợp ống nano
cacbon: một bài đánh giá. J Mater Sci 2008;43:4370–82.