quốc tế tạp chí năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714

Có sẵn trực tuyến tạiwww.sciencedirect.co m

Khoa họcDirect

trang chủ tạp chí: www.elsevier.com/locate/h

e

Khung zeolitic imidazole lưỡng kim có nguồn gốc Co@NC

vật liệu làm chất xúc tác phản ứng giảm oxy ứng dụng cho pin
nhiên liệu vi sinh vật
Gongjia Lan a,c, Huayi Li b,**, Jianquan Shen a,*
Phòng thí nghiệm Khoa học Phân tử Quốc gia Bắc Kinh (BNLMS), Phòng thí nghiệm chính về In xanh, Viện Hóa học, Viện
Hàn lâm Khoa học Trung Quốc, Zhongguancun North First Street 2, Bắc Kinh 100190, PR Trung Quốc b Phòng thí nghiệm
Quốc gia Bắc Kinh về Khoa học Phân tửes (BNLMS), Phòng thí nghiệm Chính về Nhựa Kỹ thuật, Viện Hóa học, Viện Hàn
lâm Khoa học Trung Quốc, Zhongguancun North First Street 2, Bắc Kinh 100190, PR Trung Quốc c Đại học Viện Hàn lâm
Khoa học Trung Quốc, Bắc Kinh 100049, PR Trung Quốc

highlights graphicalabstract

Một chiếcZn3 dễ sử dụng, tiết Co bọc ống nano carbon Không khí-catốt

kiệm chi phí, Co@NCCo thể

hiện hiệu suất ORR vượt trộie và
sự ổn định lâu dài. * Tác giả tương ứng.
Một chất bay hơi có sự hỗ trợ của ** Tác giả tương ứng.

kẽm tạo ra cấu trúc Co@CNTs,

đây là điều cần thiết cho hoạt
động ORR vượt trội.
Mật độ công suất tối đa của

Co@NC-Co1Zn 3-MFC cao hơn

so với Pt / C-MFC.

t h ô n g ti n bài viết
Lịch sử bài viết:
Đã nhận ngày 6 tháng 2021 năm
trừu tượng
XNUMX
Nhận được ở dạng sửa đổi
8 Tháng Mười Hai 2021
Pin nhiên liệu vi sinh vật (MFC), một công nghệ chuyển đổi năng lượng đầy hứa hẹn
Được chấp nhận vào ngày 12 tháng
2021 năm 12 Có sẵn trực tuyến trong tương lai, đóng một vai trò quan trọng trong lĩnh vực năng lượng bền vững và tái
vào ngày 2022 tháng XNUMX tạo. Trong các MÁY ĐA CHỨC NĂNG catốt không khí, hoạt động xúc tác cho phản
năm XNUMX ứng khử oxy (ORR) của electrocatalys catốtt là yếu tố quan trọng đối với hiệu suất của
MFC. Phát triển các chất xúc tác ORR hiệu quả và tiết kiệm là một bước quan trọng cho
Từ khoá: ứng dụng rộng rãi của MFC. Ở đây, các ống nano carbon được bọc co (CNTs) Vật liệu
Các ZIF lưỡng kim carbon nano pha tạp N (Co@NC-Co xZny) được xây dựng thông qua một phương pháp
Pin nhiên liệu vi sinh vật nhiệt phân tăng trưởng hỗ trợ kẽm dễ dàng của chiến lược bắt nguồn từ khung imidazole
Phản ứng khử oxy zeolitic lưỡng kim (BMZIFs). Chúng được điều chế trực tiếp thông qua quá trình cacbon
10702 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714

hóa tiền chất CoxZn y-BMZIFs. CNT. Ví dụ, chất xúc tác tối ưu, Co@NC-Co 1Zn3, thể hiện hoạt động hiệu suất ORR
Trong quá trình nhiệt phân, việc tuyệt vời và sự ổn định với tiềm năng trên thiết lập (Etrên thiết lập) là 0,830 V (so với RHE)
thoátkẽm đóng vai trò quan trọng và mật độ curre nt giới hạn khuếch tán(jL) là 6,706 mA cm2, vượt trội so với chất xúc tác
trong sự phát triển tại chỗ của chuẩn của 20% pt / c thương mại 20% pt / c. Ngoài ra, Co@NC-Co 1 Zn3 hiển thị con
đường bốn electron, ổn định lâu dài và tốt hơn
Địa chỉ e-mail: lihuayi@iccas.ac.cn (H. Li), jqshen@iccas.ac.cn (J. Shen).
https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2021.12.114
0360-3199 / © 2022 Ấn phẩm năng lượng hydro LLC. Được xuất bản bởi Elsevier Ltd. Tất cả các rights dành riêng. khả năng chống
lại dung nạp methanol. MFC với cực âm Co@NC-Co 1Zn3 cho thấy mật độ công suất tối đa là 1039 mW m 2 và vượt trội hơn MFC với
chất xúc tác Pt / C 20% trọng lượng thương mại (678 mW m 2). Công trình này đã mở đường cho việc khám phá các chất xúc tác dựa
trên kim loại không quý hiệu quả về chi phí, hiệu suất vượt trội cho các máy đa chức năng catốt không khí.
© 2022 Hydrogen Energy Publications LLC. Được xuất bản bởi Elsevier Ltd.
Đã đăng ký Bản quyền.

thực tế rộng rãi của Pt. Nhiều nhà nghiên cứu đang làm việc
Giới thiệu để phát triển các vật liệu kim loại không quý để thay thế vật
liệu kim loại quý.
Trong những năm gần đây,các chất xúc tác vật liệu ion-
Sự thiếu hụt năng lượng và ô nhiễm môi trường nghiêm
kim loại-nitơ-carbon (TM-N-C) quá cảnh thể hiện hiệu suất
trọng do tiêu thụ một lượng lớn năng lượng hóa thạch đã trở
tuyệt vời và thu hút sự chú ý rộng rãi [26]. Sự phân tán của
thành một vấn đề lớn mà cả thế giới phải đối mặt [1e3].
kim loại chuyển tiếp (ví dụ: Mn, Fe, Co, Cu, Zr, Mo, v.v.)
Nhiều nhà nghiên cứu đang làm việc để tìm ra nguồn năng
trên vật liệu carbon xốp có thể tạo thành các vị trí hoạt động
lượng sạch, tái tạo, ví dụ, năng lượng mặt trời [4], năng
mật độ cao hơn tmũ có thể thúc đẩy vận chuyển khối lượng,
lượng gió [5], năng lượng sinh khối [6], năng lượng hydro
tăng tốc độ truyền electron và tăng cường hiệu suất xúc tác
[7], v.v. Tuy nhiên, rất nhiều năng lượng tái tạo và năng
ORR. Ngoài ra, các dị hợp tử pha tạp (ví dụ: B, N, P, S,
lượng sạch có những nhược điểm, chẳng hạn như tỷ lệ sử
v.v.) có lợi cho sự hấp thụ của các phân tử oxy và phân ly
dụng thấp và lãng phí tài nguyên. Do đó, điều quan trọng là
liên kết O] O bằng cách thay đổi mật độ điện tích của
phải khai thác công nghệ chuyển đổi năng lượng có thể sử
nguyên tử carbon [27e30]. Tuy nhiên, việc nhiệt phân các
dụng hiệu quả các năng lượng sạch tái tạo này để giải quyết
chất xúc tác vật liệu TM-N-C có thể làm giảm sự tiếp xúc
tình trạng thiếu năng lượng hiện nay và các vấn đề ô nhiễm
của các vị trí hoạt động xúc tác và giảm hiệu suất xúc tác
môi trường.
ORR vì hiệu ứng xếp chồng tạo ra sự sụp đổe của cấu trúc
MFC, như một công nghệ sinh điện tử và lành tính với
vi mô hoặc sự kết tụ không kiểm soát được của các hạt kim
môi trường, có thể xử lý chất thải water làm chất nền năng
loại chuyển tiếp. Để giải quyết những vấn đề kỹ thuật này,
lượng và chuyển đổi tạo ra điện đồng thời, hiệu quả hơn so
chiến lược hợp lý của vật liệu xúc tác TM-N-C với hiệu suất
với pin truyền thống [8e11]. Tuy nhiên, vẫn còn một số
điện hóa tuyệt vời và hệ thống được thiết kế tốt là rất quan
khoảng cách để ứng dụng công nghiệp thực tế. MFCs có thể
trọng.
được tách thành buồng đơn [12] và buồng đôi [13] theo cấu
Khung hữu cơ kim loại (MOFs) được xây dựng bởi các
trúc của chúng. MFC buồng đôi có nhược điểm là điện trở
ion kim loại và phối tử hữu cơ với cấu trúc lỗ rỗng có thể
bên trong cao hơn và gây ô nhiễm thứ cấp. MFC một buồng
điều chỉnh được và diện tích bề mặt cụ thể tương đối lớn
có nhiều ưu điểm, chẳng hạn như mật độ công suất đầu ra
hơn. Do đó, MOFs hứa hẹn là tiền thân và mẫu có hiệu
cao hơn, không có màng trao đổi proton đắt tiền và oxy
suất xúc tác ORR cao do bản chất độc đáo của chúng là
trong không khí làm chất nhận điện tử [14e18]. Cực âm
khả năng thiết kế vượt trội và sự đa dạng về cấu trúc. Các
không khí là phổ biến nhất được sử dụng trong MFC một
khung imidazolate Zeolitic (ZIFs), như một lớp con của
buồng vì oxy trong không khí có thể đạt được. Khả năng
MOFs, được coi là tiền chất đáng chú ý của các chất điện
giảm cao của cực âm không khí gây ra bởi quá trình động
xúc tác ORR dựa trên carbon. Ion kim loại không bão hòa
học chậm chạp của ORR là yếu tố chính ảnh hưởng đến
dồi dào của ZIFs, một vị trí ctive, các khoang mở đồng
hiệu suất tổng thể của việc tạo ra năng lượng [19e22]. Cho
nhất và các nhóm chức năng phong phú có lợi cho việc cố
đến nay, Bạch kim (Pt) là chất xúc tác ORR chủ yếu hiệu
định các phân tử khách và đóng gói trung tâm kim loại.
quả [23e25]. Tuy nhiên, sự khan hiếm và chi phí cao là
Sau khi nhiệt phân các ZIFs, các vật liệu xúc tác ORR dựa
những trở ngại quan trọng đối với ứng dụng công nghiệp
trên carbon có nguồn gốc từ vật liệu có diện tích bề mặt
 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714
riêng cao, dễ dàng hơnđể doping heteroatoms, hàm lượng
N cao và các vị trí hoạt động có thể truy cập phong phú.
Ví dụ, Song et al. [28] phát triển một loạt các cấu trúc lá
lưỡng kim Mẫu Co-ZIF / Zn-67 có nguồn gốc từ các chất
xúc tác ORR dựa trên Co 3 O 4 sử dụng cho MFC catốt
không khí. Jung et al. [29] kết hợp ZIF-67 với than hoạt
tính thông qua ultrasonication và dung dịch kết tủa, được
sử dụng để sản xuất làm cho ZIF-67U và ZIF-67H catốt.
Ren [30] bắt đầu với các chất điện xúc tác có nguồn gốc
ZIF-67 có chứa vật liệu carbon pha tạp CoN được sử dụng
trong MFC cực âm không khí. Li et al. [31] đã báo cáo
tiền chất cấu trúc hai chiều (ZIF-L@ZIF-67) vật liệu Co e
N e C có nguồn gốc từ lá đượcsử dụng làm chất xúc tác
điện MFC catốt không khí. Ghangrekar et al. [32] đã sử
dụng phương pháp đốt tự động sol-gel để tổng hợp
Co0,5Zn0,5Fe2O4, được sử dụng làm chất xúc tác ORR cho
cực âm MFC. Fu et al. [33] và Su et al. [34] đã chứng
minh CoeZn ZIFs lưỡng kim (BMZIFs) là tiền chất để
cung cấp các vật liệu cấu trúc ống nano carbon nhúng Co
(Co@CNTs) đã được áp dụng cho chất xúc tác ORR của
pin không khí-catốt Zn-air. Việc áp dụng các tiền chất Co
xZn y-BMZIF có nguồn gốc chất xúc tác ORR là ứng dụng
cho MFC chưa được báo cáo trong tài liệu.
Dựa trên những cân nhắc trên, chúng tôi ở đây đã kiểm
soát tỷ lệ coban và kẽm để tổng hợp các khung
imidazolate zeolitic đồng minh CoeZn haimet (Co xZn y-
BMZIFs) làm tiền chất. CoxZn y-BMZIFs là một vật liệu
xốp dodecahedral có độ ổn định nhiệt cao với 2-
methylimidazole là phối tử phối hợp với các ion kim loại
(Co2þ hoặc Zn 2 þ) ở chế độ bắc cầu. Sau đó, các CNT được
bọc co (Co@CNTs) Vật liệu carbon nano pha tạp N
(Co@NC-CoxZny) thu được thông qua quá trình cacbon
hóa CoxZn y-BMZIFs ở 900 C. Co@NCCo xZny đã chuẩn
bị sẵn sàng duy trì hình thái và cấu trúc e tương đối
nguyên vẹntrong quá trình nhiệt phân, được Co@CNTs
trên cấu trúc hình thoi dodecahedral với diện tích bề mặt
cụ thể lớn hơn. Trong khi đó, vật liệu tổng hợp liên kết các
ưu điểm của carbon nanoporous có nguồn gốc từ cả ZIF-
67 và ZIF-8 một cách độc lập, sở hữu các loài Co-N x, và
cacbon graphitic cao và N phân tán cao. Những yếu tố này
đã góp phần vào hiệu suất ORR đáng chú ý. Các chất xúc
tác tổng hợp đã được tối ưu hóa cho hiệu suất chất xúc tác
ORR catốt không khí trong MFC, được thể hiện hoạt động
cao hơn, độ bền tốt hơn và khả năng chống chịu methanol
tốt hơn so với ứng dụng Pt / C 20% trọng lượng trong
MFC. Do đó, Co@NC-Co1Zn3 thể hiện hiệu suất điện xúc
tác nổi bật trong MFC cực âm không khí.
10703
Thực nghiệm
Tổng hợp vật liệu
Quá trình tổng hợp củachất xúc tác ele là illustratedin
Hình 1. Quy trình chi tiết được mô tả như sau:
(1) Chuẩn bị CoxZn y-BMZIFs
CoxZn y-BMZIFs được tổng hợp dựa trên tham chiếu
trước đó với sửa đổi nhỏ [35,36]. Tỷ lệ mol của Co: Zn đã
được thay đổi bởi varying nồng độ ban đầu của Co 1þ / Zn2þ
(Co / Zn 1/4 1: 0, 3: 1, 1: 1, 1: 3, 1: 6, 0: 1) để chuẩn bị
CoxZnyBMZIFs. Thông thường, 2,60 g 2-MeIM đã được
hòa tan trong 40 mL khanmethanol
toformsolutionA;thenacertainamount of Co(NO3)2$6H2O
or Zn(NO3)2$6H2O was dissolved in 40 mL methanol to
form solution B. Solution B added into solution A drop by
drop. Hỗn hợp được khuấy kỹ ở nhiệt độ môi trường trong
24 giờ. Sau khi phản ứng hoàn thành, dung dịch tĩnh ở 35
C trong 2 giờ. Các ipitates prec thu đượcbằng cách ly tâm
(10.000 vòng / phút, 5 phút), rửa bằng methanol trong ít
nhất 6 lần, và sau đó sấy khô invacuum ở 60 C trong
khoảng 12 giờ. Tỷ lệ mol của ion kim loại (Co 2þ / Zn2þ):
của 5 C phút1 trong khí quyển N 2 chảy. Sau khi nó nguội
đến nhiệt độ môi trường xung quanh, các vật liệu xốp
Co@NC-CoxZny cuối cùng đã thu được.
Các phép đo và phương pháp điện hóa
Hiệu suất điện hóa của các chất xúc tác như đã chuẩn bị bao
gồm von-ampe tuần hoàn (CV), phépđo ltammetry vo quét
tuyến tính (LSV) và đáp ứng chronoamperometric (i-t) đã
được ghi lại trên một máy trạm điện hóa điều khiển bằng
máy tính (CHI1000c, Shanghai Chenhua Instrument Co.,
Ltd.) kết hợp với điện cực đĩa quay (RDE) (ATA-1B,
Jiangsu Jiangfen Electroanaly tical Intrument Co., Ltd.) với
hệ thống ba điện cực trong PBS 50 mM ở nhiệt độ phòng.
Sử dụng Ag / AgCl (bão hòa trong dung dịch 3 M KCl) làm
điện cực tham chiếu, dây Pt làm điện cực đếm và điện cực
carbon thủy tinh (GCE, đường kính 3 mm, diện tích hình
1 -MeIM là 1: 4. Số lượng Co (KHÔNG3)2$6H2O / Zn
(KHÔNG3)2$6H2O và 2-MeIM đã được hiển thị trong
Bảng S1.
(2) Chuẩn bị Co@NC-CoxZny
Thế CoxZny-BMZIFs được đặt trong thuyền sứ và sau
đó được làm nóng từ 30 C đến 900 C giữ 2 h với tốc độ
sưởi ấm đường dốc
10704 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714
học: 0,07069 cm2) được phủ màng xúc tác làm điện cực làm
việc để tạo thành một hệ thống thử nghiệm ba điện cực
hoàn chỉnh. Các phép đo trở kháng AC đã được thử nghiệm
trong các MFC catốt không khí với các chất xúc tác khác
nhau để đánh giá tổng giá trị điện trở. Dải tần số quét từ 0,1
đến 1 106 Hz và tiềm năng biên độ là 5 mV.
Trước mỗi thí nghiệm, GCE được tăng cường bởi bột
Al2O3 0,05 mm và rửa siêu âm bằng nước ethanol để loại bỏ
cặn. Mực phân tán electrocatalyst trên bề mặt GCE thu
được như sau: 4 mg chất xúc tác (Co@NCCo xZny hoặc 20
wt% Pt / C) được phân tán trong dung dịch hỗn hợp chứa
125 mL ethanol, 375 mL NƯỚC DI và 50 mL 5 wt% Dung
dịch nước Nafion thông qua sonication (20e30 phút) để tạo
ra một loại mực đồng nhất. Sau đó, 4 mL mực được lấy
bằng súng pipet và thả đều xuống GCE (tải trọng chất xúc
tác khoảng 411, 55 mg cm2). Sau khi sấy khô tự nhiên, một
bộ phim đồng nhất đã được hình thành.
Hình 1 e Sơ đồ để chuẩn bị Co@NC-Co
Tất cả các thử nghiệm điện hóa được thực hiện trong
N2- hoặc O2bão hòa 50 mM PBS ở nhiệt độ phòng. Trước
khi thử nghiệm ORR, chất điện phân đã được làm sạch bằng
cách sủi bọt O2 ít nhất 30 phút và lưu lượng dòng oxy sau đó
được giữ một tốc độ nhất định để tránh nhiễu loạn từ bầu
khí quyển xung quanh trong quá trình đo. Các thử nghiệm
CV được tiến hành trong PBS 50 mM bão hòa O 2 ở cửa sổ
tiềm năng từ 0,4 đến 0,8 V (so với Ag / AgCl) với tốc độ
quét 50 mV s1, và sau đó các thử nghiệm LSV được tiến
hành trong O2bão hòa 50 mM PBS ở cửa sổ tiềm năng từ
0,4 đến 0,8 V (so với Ag / AgCl) với tốc độ quét là 5 mV s 1
bởi các tốc độ quay khác nhau (2500, 2000, 1600, 1200,
900, 500) vòng / phút. Sau đó, chất điện phân được chảy với
N2 trong 15 phút và các thử nghiệm CV tương tự như các bước
trên. Tất cả các tiềm năng v.s. điện cực tham chiếu Ag /
AgCl trong nghiên cứu này đã được chuyển đổi thành điện
cực hydro thuận nghịch (RHE) (Thông tin hỗ trợ).
Để đánh giá hiệu suất của độ bềnxem resistance để dung
nạp methanol cho Co@NC-Co1Zn3 và 20 wt% Pt / C trong
O2bão hòa 50 mM PBS thông qua kỹ thuật i-t tại 1600 vòng
/ phút (tiềm năng ban đầu, 0,1 V).
Chuẩn bị cực âm không khí
Cực âm không khí được chuẩn bị theo phương pháp báo cáo
trước đây của chúng tôi [37,38], bao gồm GDL, lớp dựa
trên carbon, bộ thu hiện tại và lớp xúc tác (thể hiện trong
phần mở rộng Hình 7 (a). Một mặt của vải carbon (64 cm 2)
được chải dung dịch phân tán màu đen acetylene, được
thiêu kết ở 340 C trong 5 phút với dung dịch hỗn hợp 99,84
mg acetylene đen (1,56 mg cm2) và 2,396 mL 30 wt% dung
dịch PTFE (24 mL mg 1). GDL bổ sung được tạo ra bởi một
giải pháp PTFE với nhũ tương 320 mL 30 wt% dung dịch
PTFE (5 mL cm2), tiếp theo là sấy khô nhiệt độ môi trường
xung quanh và sintered ở 340 C trong 5 phút. GDL đã được
chải 4 lớp bằng cách lặp lại bước trên.
Mặt còn lại của lớp phủ vải carbon làm lớp xúc tác được
điều chỉnh theo đường kính của vòng tròn 3,57 cm (10 cm 2)
và chứa chất xúc tác 4 mg cm 2. Sau đó, 40 mg chất xúc tác
được phân tán trong hệ thống dung dịch hỗn hợp 266,8 mL
5 wt% Nafion (6,67 mL mg 1), 133. 2 mL isopropanol (3,33
mL mg1) và 33,2 mL nước (0,83 mL mg1) dưới sự phân tán
siêu âm ít nhất 30 phút. Dung dịch phân tán của chất xúc tác
được chải trên vải carbon đồng đều và sấy khô trong môi
trường xung quanh. Cực âm không khí với 20% P t / C
thương mại đượcđiều chế theo cùng một phương pháp hoạt
động.
Cấu hình và hoạt động của MFC
Trước khi thiết lập MFC một buồng, nỉ carbon (8 cm 8 cm,
độ dày: 5 mm) chứa nhiều vi khuẩn vi sinh vật điện sinh,
được ủ khoảng một tháng trongbuồng le kép MFC. Vi
khuẩn vi sinh vật có nguồn gốc từ phòng thí nghiệm của
chúng tôi [39e43]. Cấu hình của MFC một buồng (Hình 7)
bao gồm cực dương (nỉ carbon với vi khuẩn vi sinh vật nạp)
và cực âm không khí, thể tích hiệu quả 1000 mL. Trong
toàn bộ quá trình chạy MFC, một điện trở bên ngoài của
1000 U đã được kết nối giữa cực âm không khí và cực
dương để tạo thành một vòng tròn kínt. Môi trường anốt
được làm mới định kỳ bằng chất điện phân trung tính có
chứa 50 mM PBS, dung dịch khoáng vi lượng (12,5 mL L 1)
khi điện áp đầu ra giảm xuống dưới 100 mV.
Tất cả các máy đa chức năng được vận hành ở nhiệt độ
35 C trong lồng ấp sinh hóa được trang bịthiết bị khuấy
magn etic để đảm bảo dung dịch phân tán đồng đều. Để đo
lường các đường cong của điện áp đầu ra so với thời gian,
dữ liệu của toàn bộ quá trình đã được theo dõi bằng cách sử
 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714 10705

dụng hệ thống thu thập dữ liệu (BTS5V50MA, Neware Co.
Ltd, Bắc Kinh, Trung Quốc) trong khoảng thời gian 1 phút.
Mật độ công suất và đường cong phân cực điện cực của
MFC được thu thập thông qua việc thay đổi điện trở bên
ngoài từ mạch hở, tiếp theo là phạm vi từ 5 kU đến 25 U.
Khi điện trở ổn định trong một thời gian, điện áp đầu ra
value (Eext) và điện thế được ghi lại bằng phương pháp
phóng điện trạng thái ổn định bằng cách thay đổi điện trở
bên ngoài.
Mật độ công suất (PD) thu được từ dữ liệu trung bình
được ghi lại ở trên dựa trên diện tích cực âm không khí
như sau trong phương trình (1):
Pd 1/4 Eđầu ra2 / (Rext Acatốt)
trong đó PD là mật độ công suất của MFC (mW cm2),
đầu ra E là điện áp đầu ra (mV), Rext là điện trở bên ngoài (U),
Cực âm là khu vực hiệu quả của cực âm không khí.
Mật độ năng lượng và kết quả mật độ dòng điện của
MFC đã được chuẩn hóa đến khu vực hiệu quả của cực âm
không khí (7,07 cm2).
và HR-TEM (Hình 2 (e)). TEM của chất xúc tác Co@NC-
Co1Zn3 thể hiện cấu trúc nano rõ ràng của Co@CNTs. Các
kết quả trên rõ ràng đã chứng minh rằng hàm lượng cao
hơn của nguyên tố Zn trong tiền chất có thể hạn chế sự
tổng hợp Co NPs trong quá trình nhiệt phân [35].
Hình ảnh HR-TEM của Co@NC-Co1Zn3 đã chứng
minh rằng các NP Co nhúng với các rìa lưới rõ ràng là
0,202 nm và 0,36 nm phù hợp với các mặt phẳng Co (111)
của khối lập phương tập trung vào khuôn mặt (fcc) (PDF
15e0806) [45] và C (002) mặt phẳng than chì [46], tương
ứng. Các NP Co được bọc bởi vỏ cacbon graphitic với
mạng tinh thể (3,6 A) của khoảng cách liên thực vật của
mặt phẳng C (002). Nó đã được chứng minh rằng sự bay
hơi của nguyên tố Zn có thể đồng thời trigger một số NP
Co vào bộ xương dodecahedron, có lợi hơn cho sự phát
triển của CNTs. EDS (Hình 2(f)) và ánh xạ phần tử (Hình
2(gek)) của Co@NC-Co1Zn3 cho thấy các nguyên tố Co, N
và C được phân tán đồng đều trong ma trận cacbon.
Nhữngcấu trúc featu re của Co@CNTs có lợi để tăng
cường hiệu suất xúc tác.

Kết quả và thảo luận

Đặc tính vật lý của Co@NC-CoxZny

Các công nghệ SEM, TEM, HR-TEM, EDS, Element

Mapping đã được sử dụng để trình bày cấu trúc và hình
thái của các chất xúc tác. Như được hiển thị trong Hình 2,
Hình. S1 và Hình. S2, các chất xúc tác tổng hợp của tiền
chất BMZIFs với tỷ lệ mol Co / Zn thay đổi từ 1: 0 to 0: 1,
tương ứng. Co1Zn 3-BMZIF cho thấy cấu trúc hình thoi
dodecahedral còn nguyên vẹn trong Hình 2 (a). SEM của
(Hình 2 (b)) chỉ ra rằng cấu trúc vi mô CNTs được phân
tán đồng đều vào vật chủ của Co@NC-Co 1Zn3
dodecahedralnanoparticles. SEM imagesof Fig.S1 and Fig.
S2 cho thấy kích thước của CoxZn y-BMZIFsvà Co@NC-
CoxZny giảm dần theo sự gia tăng của loài Zn. Bề mặt của
Co@NC-CoxZny trở nên cứng hơn nhiều sau khi các tiền
chất CoxZn y-BMZIFs được cacbon hóa ở 900 C, có thể là
do sự bay hơicủa nguyên tố Zn giới thiệu cấu trúc vi mô bị
sụp đổ. Những hình ảnh này của Co xZn y-BMZIFs và
Co@NC-CoxZny tiết lộ rằng các hạt Co@NC-Co x Zny
được thừa hưởng tốt hình thái và kích thước hình thoi
dodecahedral từ CoxZnyBMZIFs. Đáng chú ý, cấu trúc
Co@CNTs được tạo ra sau khi nhiệt phân dẫn đến kiến
trúc xốp phân cấp, tạo ra một bộ xương liên kết chặt chẽ
giữa trung tâm Co kim loại và nguyên tử nitơ [44]. Cấu
trúc vi mô được đặc trưng thêm bởi TEM (Hình 2 (c và d))
10706 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714

Hình 2 e (a) Hình ảnh SEM của tiền thân Co 1Zn 3-BMZIF; (b) Hình ảnh SEM của Co@NC-Co 1Zn3; (c e) Tem hình ảnh của Co@NC-Co 1Zn3; (e) Hình
ảnh HR-TEM cho thấy Co@CNTs; (f) Phân tích EDS về Co@NC-Co 1Zn3; (g) Tem hình ảnh của Co@NC-Co 1Zn3; (h ek) hình ảnh ánh xạ phần tử EDS
tương ứng cho thấy sự phân bố của Co, N, C, O.

Để phân tích cấu trúc tinh thể và thành phần phần tử bề
mặt của các chất xúc tác tổng hợp, chúng tôi đã xác địnhcác
thử nghiệm XRD an d XPS và kết quả được hiển thị trong
Hình 3. Từ Hình 3(a), đỉnh nằm khoảng 26,3, được gán cho
cacbon graphitic C (002) (JCPDS NO.:0 1e0640). Ba đỉnh
nhiễu xạ còn lại 44,2, 51,5, 75,9 tương ứng với các mặt
phẳng tinh thể Co (111), Co (200) và Co (220) của Co NPs
trong một cấu trúc fcc (JCPDS NO.: 15e0806), tương ứng
[45]. Các đỉnh Co kim loại cho thấy rõ rệt hơn với hàm
lượng Co ngày càng tăng của các tiền chất CoxZn y-
BMZIFs. Những kết quả này cũng phù hợp với các phép đo
HR-TEM (Hình 2(e)) (xem Bảng 1).
Từ Hình 3 (b), người ta đã quan sát thấy rằng tất cả quang
phổ XPS của
Co@NC-Co1Zn0, Co@NC-Co1Zn3, NC-Co0Zn1 cho thấy
bốn đỉnh đặc trưng rõ ràng là C1, N1s, O1s, Co2p, cho
thấy độ tinh khiết cao của các chất xúc tác như đã chuẩn
bị. Nội dung của chúng đã được liệt kê trong Bảng 2. Phổ
C1s độ phân giải cao (Hình 3 (c)) đã chứng minh sự hiện
diện của ba loạirbide ca, có thể được gán cho CeC (284,57
± 0,13 eV), CeO (285,62 ± 0,15 eV), CeN&C] O (286,43
± 0,15 eV), tương ứng [47 ]. Người ta đã quan sát thấy
rằng các trường đỉnh phù hợp của CeC trong toàn bộ chất
xúc tác là lớn nhất, cho thấy mức độ của graphitization.
Như chúng ta đã biết, cấu trúc của các liên kết cacbon
graphitic và CeN có thể đẩy nhanh quá trình chuyển
proton-electron trong quá trình proton hóa. Từ Hình 3 (d),
phổ N1s có thể phù hợp với Pyridinic-N, Pyrrolic-N và
Graphitic-N, nằm khoảng 398,30 ± 0,22 eV, 399,50 ±
0,41 eV, 401,41 ± 0,36 eV, tương ứng [48]. Thông
thường, Pyridinic-N và Graphitic-N được coi là đủ khả
năng chi trả cho vị trí hoạt động hiệu quả của ORR vì
chúng đủ khả năng cho cặp electron đơn độc và electron p
[49]. Để có được kết quả so sánh và thuận tiện hơn,
Pyridinic-N và Graphitic-N được định nghĩa là N-ORR.
Hình 3(e) cho thấy độ phân giải cao Co2p XPS của các
chất xúc tác, thể hiện một số đỉnh đặc trưng chính: Co 0,
Co2p3/2, Co-Nx, Co2p1/
2, và đỉnh vệ tinh, nằm khoảng 777,63 ± 0,41 eV, 780,23 ±
0,30 eV, 783,67 ± 0,27 eV, 796,31 ± 0,43 eV, 803,25 ± 0,24
eV, tương ứng. Co-ORR bao gồm Co2p 3/2, Co-Nx, Co2p1/2,
là những địa điểm hoạt động quan trọng chịu trách nhiệm
 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714 10707

về ORR. Như thể hiện trong Hình 3 (f), tỷ lệ mol của N-

ORR và Co-ORR cho Co@NC-Co1Zn3 cao hơn các chất
xúc tác khác, minh họa Co@NC-Co 1Zn3 nên có hoạt tính
ORR vượt trội. Các vật liệu chuẩn bị of Co@NC-CoxZny
được đặc trưng bởi quang phổ Raman (Hình. S5). Dải D
của Raman Shift đại diện cho các khuyết tật (1380 cm1) và
dải G đại diện cho mức độ đồ thị hóa (1590 cm 1) [49]. Vì sự
bay hơi của Zn có thể tạo ra khuyết tật, sự gia tăng tỷlệ tiền
chất Zn tương ứng với nhiều khuyết tật hơn của dẫn xuất
của nó Co@NC-CoxZny [50]. Sau đó, giá trị của I D / IG tăng
từ 0,935 lên 1,120 khi tỷ lệ tăng của tiền chất Zn. Do đó,
chúng ta có thể rút ra kết luận rằng hoạt động ORR vượt
trội của Co@NCCo 1Zn3 chủ yếu là do các tương tác hiệp
đồng của các loài Co@CNTs, Co-N x hoạt động, Pyridinic-
N, Graphitic-N.
Diện tích bề mặt cụ thể và sự phân bố kích thước lỗ
rỗng của các chất xúc tác đã xác định các vị trí hoạt động
xúc tác ORR ở ranh giới ba pha. Các đẳng nhiệt hấp thụ N 2
ở 77 K đã được đo để điều tra diện tích bề mặt cụ thể và cấu
trúc xốp của Co@NC-CoxZny. Như được hiển thị trong Hình
4 và Bảng 2, BET
Bảng 1 e C1s, N1s, O1s và Co2p XPS phân tích đỉnh của
Co@NC-CoxZny

Mẫu (at.%, hoàn toàn) C1s N1s O1s

Co@NC-Co1Zn0 83,76 2,54 13,52
Co@NC-Co1Zn3 83,26 3,31 13,20
NC-Co0Zn1 83,06 3,31 13,63
10708 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714

Hình 3 e (a) Mẫu XRD, (b) Quang phổ XPS và phổ XPS độ phân giải cao (c) C1, (d) N1s, (e) Co2p của các chất xúc tác khác nhau; (f) Hàm lượng tỷ lệ
mol cho các chất xúc tác khác nhau.

diện tích bề mặt là 261,97, 309,37, 377,94, 570,15, 589,78
và 1155,58 m2 g1 cho Co@NC-Co1Zn0, Co@NC-Co3Zn1,
Co@NC-
Co1Zn1, Co@NC-Co1Zn3, Co@NC-Co1Zn6, Co@NC-
Co0Zn1, tương ứng. Các giá trị của diện tích bề mặt BET
tăng lên cùng với hàm lượng Zn ngày càng tăng của tiền
chất CoxZn y-BMZIFs [36]. Ngoài ra, sự phân bố kích
thước lỗ chân lông cho thấy khối lượng lỗ chân lông lớn của
chúng và cùng tồn tại của micropore và mesopore. Cấu trúc
ba chiều của micropore và mesopore với diện tích bề mặt cụ
thể lớn sẽ là beneficial để chuyển khối lượng hiệu quả của
các loài có liên quan ĐẾN ORR và tiếp xúc với các vị trí
 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714 10709

hoạt động ở ranh giới ba pha. Hiệu suất điện hóa của
Co@NC-CoxZny
Để đánh giá hoạt động xúc tác ORR của các chất xúc tác
Co@NC-CoxZny, CV và LSV đã được tiến hành trên RDE
(Hình 5 (aec)). Tất cả các đường cong CV đã chứng minh
rằng không có đỉnh giảm rõ ràng trong PBS bão hòa N 2.
nhiềuso với 20% pt / c (126,3 mV ngày 1 tháng 12), tiếp tục
khẳng định động học ORR tuyệt vời trong chất xúc tác
Co@NC-Co1Zn3 (Bảng S3 và Hình. S6). Mật độ hiện tại
của Co@NC-Co1Zn3 tăng lên với tốc độ quay 500 ~ 2500
vòng / phút (Hình 5 (e)), và các nếm ca còn lạicủa
Co@NC-CoxZny cũng thể hiện quy tắc tương tự (Hình.
S3). Từ Bảng S2 và Hình 5 (d), Co@NC-Co1Zn3 hiển thị E

Bảng 2 e Thông số và cấu trúc xốp cho Co@NC-CoxZny.

Chất xúc tác SBETa* (m2 Smicrob* Smesoc* (m2 Thể tích lỗchân lông d* Thể tích Micropored* (cm3 Đường kính lỗ rỗng trung
g1) (m2 g1) g1) (cm3 g1) g1) bình (nm)
Co@NC-Co1Zn0 261.97 164.32 97.64 0.2128 0.072 3.25
Co@NC-Co3Zn1 309.37 61.66 247.71 0.5237 0.028 6.77
Co@NC-Co1Zn1 377.94 248.90 129.04 0.3513 0.107 3.72
Co@NC-Co1Zn3 570.15 440.37 129.78 0.5432 0.180 3.81
Co@NC-Co1Zn6 589.78 485.67 104.12 0.5243 0.197 3.56
NC-Co0Zn1 · 1155.58 961.70 193.88 1.466 0.396 5.08

Hình 4 e (a) N2 đẳng nhiệt hấp thụ và (b) phân bố kích thước lỗ chân lông của Co@NC-Co xZny.

Tuy nhiên, một đỉnh ORR rõ ràng đã xuất hiện trong PBS
bão hòa O 2, cho thấy hoạt động điện hóa tốt cho ORR
[50]. Đỉnh ORR của các ysts catal khác nhau(Bảng S2)
được sắp xếp như sau: Co@NC-Co 1Zn3 (0,705 V) > 20 wt
% Pt / C (0,682 V) Co@NCCo 1Zn1 (0,682 V) > Co@NC-
Co3Zn1 (0,673 V) > Co@NC-Co1Zn6 (0,651 V) >
Co@NC-Co1Zn0 (0,650 V) > NC-Co0Zn1 (0,189 V). Đỉnh
ORR dương hơn cho thấy các đặc tính xúc tác ORR tốt
hơn.
Các đường cong LSV của các chất xúc tác khác nhau
trong PBS bão hòa O 2 ở tốc độ 1600 vòng / phút được xác
định để đánh giá hoạt động xúc tác ORR như trong Hình 5
(c). Như chúng ta biết rằng Eon-set and giá trị tuyệt đối của jL
dương hơn, các vật liệu xúc tác sẽ sở hữu hoạt động xúc tác
tốt hơn [51]. E on-set và jL của các chất xúc tác khác nhau đã
được thể hiện trong Hình 5 (d) và Bảng S2. Biểu đồ Tafel
của Co@NC-Co1Zn3 (102,5 mV ngày 1 tháng12) thấp hơn
tích cực hơn trên thiết lập (0,844 V so với RHE) và jL cao hơn
(6,176 mA cm2 ở 0 V), cho thấy rằng đó là chất xúc tác
ORR vượt trội trong sê-ri.
Ngoài hoạt động ORR thiết yếu, số chuyển điện tử (n)
là một điều cần thiết quan trọng khác cho các ứng dụng
thực tế. Cơ chế của quá trình ORR xảy ra con đường
bốnelectron để tạo thành H2O trực tiếp, và xảy ra con
đường haielectron để hình thành H2O2 như một trung gian
[52]. Do đó, các biểu đồ phương trình Koutecky-Levich
của Co@NCCo1Zn3 và các Co@NC-CoxZny khác được
tính bằng phương trình K-L trong Hình 5 (f) và Hình. S8,
tương ứng. Và n của Co@NC-Co1Zn3 ở các tiềm năng
khác nhau là 3,10 ~ 3,29, chỉ ra rằng con đường ORR của
nó chủ yếu xảy ra thông qua quá trình bốn electron trong
PBS. Do đó, những điều này cũng chứng minh rằng
Co@NCCo1Zn3 có thể sở hữu hiệu suất ORR tốt hơn trong
các chất xúc tác nghiêm trọng. Hoạt tính xúc tác ORR
10710 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714
vượt trội của Co@NCCo 1Zn3 chủ yếu là do diện tích bề
mặt cụ thể thích hợp của nó, cấu trúc xốp và Co@CNTs
phân cấp, tạo cơ hội nhiều cơ hội hơn cho phân tử O 2 hấp
thụ và giảm.
Sự ổn định lâu dài và khả năng dung nạp methanol
củachất xúc tác thứ e có ý nghĩa đối với các ứng dụng công
nghiệp thực tế của MFC [53]. Độ ổn định lâu dài của
Co@NC-Co1Zn3 và 20% Pt / C đã được thử nghiệm trên đáp
ứng chronoamperometric (i-t) ở 0,1 V tại 1600 vòng / phút
O 2-bão hòa trong PBS 50 mM. Từ Hình 6 (a), sau khi liên
tục làm việc trong 10,000 giây, Co@NCCo 1Zn3 hiển thị sự
phân rã dòng điện chuẩn hóa chậm hơn với dòng điện ban
đầumaintenanceof khoảng 90.1%, so với 82.3% của 20 wt%
Pt / C. Từ SEM (Hình. S3) và XRD (Hình. S4) của
Co@NCCo1Zn3 trước và sau thử nghiệm i-t, các thông số
hình thái và tinh thể của Co@NC-Co 1Zn3 không thay đổi rõ
ràng sau thử nghiệm i-t, điều này cho thấy Co@NC-Co 1Zn3
ổn định vượt trội đối với ORR. Như thể hiện trong Hình 6
(b), khi 3 M methanol được thêm vào PBS ở 100 giây, cu
rrent chuẩn hóađã bị giảm với 77.3% ban đầu, so với 57.1%
của 20% trọng lượng Pt / C. Những kết quả này rõ ràng đã
chứng minh rằng chất xúc tác Zn3 Co@NCCo 1 sở hữu độ ổn định
lâu dài vượt trội và khả năng dung nạp methanol mạnh hơn
20% Pt / C. Những đặc tính vượt trội này có thể đượctôn
vinh cho Co@NC-Co1Zn3 với cấu trúc xốp ba chiều mở và
bảo vệ các nhóm OeH. Do đó, Co@NC-Co 1Zn3 với hiệu
suất điện hóa vượt trội và độ ổn định lâu dài được kỳ vọng
sẽ là sự thay thế tuyệt vời cho Pt/C trong các máy đa chức
năng.
 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714 10711

Hình 5 e (aeb) Đường cong CV của các chất xúc tác khác nhau trong O 2- và N 2-bão hòa trong 50 mM PBS với tốc độ quét
50 mV s¡1; (c) Đường cong LSV của các chất xúc tác khác nhau trong O 2 bão hòa trong PBS 50 mM với tốc độ quét 5 mV
s¡1; (d) biểu đồ của mật độ dòng điện giới hạn khuếch tán và tiềm năng trên thiết lập của các chất xúc tác khác nhau O 2 bão
hòa trong PBS 50 mM với tốc độ quét 5 mV s ¡1 với tốc độ quay 1600 vòng / phút. (e) Đường cong LSV của Co@NC-Co 1Zn3
với tốc độ quay (500e2500) vòng / phút trong O 2-bão hòa trong 50 mM PBS; (f) các biểu đồ phù hợp của phương trình K-L
ở các tiềm năng khác nhau của Co@NC-Co1Zn3.

Hình 6 e (a) Các đường cong phản ứng chronoamperometric dài hạn (iet) ở ¡0,1 V đối với Co@NC-Co 1Zn3 và 20% Pt / C với

tốc độ quay 1600 vòng / phút trong O 2-bão hòa trong PBS 50 mM; (b) khả năng chống ngộ độc methanol i-t cong ở ¡0,1 V.
10712 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714

Hình 7 e Minh họa sơ đồ (a) và hình ảnh (b) về cấu hình của MFC: Nguyên tắc thiết lập và làm việc của các MFC
aircathode.

Hiệu suất năng lượng của MFC nghiệp thực tếtrên và thậm chí vượt quá 20% Pt / C
thương mại.
Sơ đồ minh họa sơ đồ và sơ đồ hình ảnh về các nguyên tắc Các đường cong phân cực của Co@NC-Co 1Zn 3-MFC,
làm việc vàcấu hình của anh ta trong MFC được thể hiện 20 wt% Pt / C-MFC và Co@NC-Co 1Zn 1-MFC đã được thể
trong Hình 7. Để đánh giá hiệu suất xúc tác thực tế của hiện trong Hình 8 (b) và (d). Với sự gia tăng của mật độ
các chất xúc tác, Co@NC-Co1Zn3 và Co@NC-Co1Zn1 đã dòng điện, điện áp đầu ra và điện thế điện cực cho thấy một
được thử nghiệm trong các MFC catốt không khí. Để so xu hướng tương tự. Co@NC-Co1Zn 3-MFC giữ điện áp đầu
sánh, 20% Pt / C là chất xúc tác của cực âm không khí của ra dương và điện thế catốt hơn so với 20% Pt / C-MFC 20%
MFC cũng đang chạy under trong các điều kiện tương tự. Co@NCCo1Zn 1-MFC, cho thấy hiệu suất điện hóa tốt
Theo đó, họ được ký hợp đồng với tên Co@NC- trong MFC. Hơn nữa, Hình 8 (c) đã chứng minh các đường
Co1Zn3MFC, 20% Pt / C-MFC và Co@NC-Co 1Zn 1- cong mật độ công suất của Co@NC-Co 1Zn 3-MFC, 20%
MFC. Từ Hình 7, rõ ràng MFC bao gồm cực dương chứa Pt / C-MFC và Co@NC-Co1Zn 1-MFC. Đáng chú ý là mật
nhiều vi sinh vật sinh điện, cực âm không khí và buồng 28 độ công suất tối đa của Co@NC-Co 1Zn 3-MFC đã được
mL chứa đầy chất điện phân. Hình 7 (a) cho thấy mặt nâng lên 1039 mW m 2, vượt trội 53,2%, vượt trội 100,6%
trước của aircathode, bao gồm bộ thu (vải carbon), lớp so với 20% pt / CMFC (678 mW m2) và Co@NC-Co1Zn 1-
gốc carbon, lớp khuếch tán khí (đối diện với không khí), MFC (518 mW m 2).
lớp xúc tác (đối diện với chất điện phân). Đối với các
nguyên lý làm việc của MFC, nism vi tảo điện sinhđược
neo chặt vào bề mặt cực dương và tiêu thụ chất nền (1 mg
mL1 sucrose) để tạo ra proton và electron. Sau đó, proton
và electron được tạo ra chuyển sang cực âm không khí
thông qua chất điện phân hoặc mạch bên ngoài [38]. Về
phía cựcâm không khí thứ e, O 2 trong không khí đi qua
GDL đến lớp xúc tác. Dưới sự kích hoạt của các chất xúc
tác ORR, O2 cuối cùng đã chấp nhận proton và electron để
thực hiện ORR. Do đó, mạch hiện tại được tạo ra bởi các
MFC cực âm không khí.
Hình 8 cho thấy hiệu suất phát điện của MFC bằng
cách sử dụng các chất xúc tác catốt khác nhau. Điện áp
đầu ra của tất cả các MFC được thu thập trong khoảng 200
giờ. Có thể thấy rằng tất cả điện áp đầu ra đã được tăng
lên nhanh chóng cho đến khi đạt đến một platfo rm điện
áp ổn địnhkhi PBS được cập nhật. Sau đó, chúng giảm
mạnh xuống dưới 100 mV khi nhiên liệu cơ bản đã cạn
kiệt sau khoảng 22e26 giờ. Điện áp đầu ra của MFC được
sửa đổi bởi các chất xúc tác khác nhau là khác nhau do
hiệu suất ORR khác nhau của xúc tác catốt không khíts.
Về mặt lý thuyết, chất xúc tác có hiệu suất ORR tốt hơn sẽ
có điện áp đầu ra cao hơn trong MFC catốt không khí. Cụ
thể, nền tảng điện áp ổn định của Co@NC-Co 1Zn 3-MFC
đã thu được (541 ± 8) mV, cao hơn 10,0%, cao hơn
20,2% so với 20% wt% Pt / C-MFC (492 ± 17) mV và
Co@NC-Co1Zn 1-MFC (450 ± 29) mV. Điện áp đầu ra
của MFC phù hợp với kết quả hoạt động xúc tác ORR. Do
đó, người ta đã chứng minh rằng Co@NC-Co 1Zn3 sở hữu
đặc tính xúc tác ORR cao hơn trong ứng dụng công
 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714 10713

Hình 8 e Hiệu suất phát điện của MFC bằng cách sử dụng các chất xúc tác catốt khác nhau: (a) Điện áp đầu ra của MFC sau thời gian khởi động với điện
trở bên ngoài là 1000 U; (b) Đường cong phân cực; (c) Đường cong mật độ công suất; (d) Tiềm năng cực dương / cực âm so với Ag / AgCl.

Cácgiá trị r esistance của MFC với Co@NC-Co 1Zn3 và 20%

wt% Pt / C đã được ghi lại bằng các phép đo Quang phổ trở
kháng điện hóa (EIS). Bán kính của sơ đồ Nyquist (Hình.
S9) Co@NC-Co1Zn 3-MFC nhỏ hơn so với Pt / C-MFC,
cho thấy rằng trở ngạice của Co@NC-Co1Zn 3-MFC ít hơn
so với Pt / C-MFC. Từ những kết quả trên, nó đã chứng
minh rằng Co@NC-Co1Zn3 sở hữu hiệu suất ORR tốt hơn
trong MFC catốt không khí, đây là một ứng cử viên xúc tác
ORR đầy hứa hẹn cho ứng dụng công nghiệp thực tế của
MFC. Tôichanism của quá trình xúc tác cho Co@NC-
CoxZny

Cơ chế xúc tác hiệp đồng của ORR trên chất xúc tác điện
Co@NC-Co xZny đã được trình bày trong Hình 9. Từ Hình
9(a), trung tâm kim loại (Co 2þ þ Zn2þ) với nồng độ Co 2þ
khác nhau được lắp ráp thành phối tử 2-MeIM để tạo thành
tiền thân CoxZn y-BMZIFs. Sau đó, Co xZn y-BMZIFs đã
được cacbon hóa ở nhiệt độ cao. Khi nhiệt độ vượt quá 800
C [31], phần tử Zn được bay hơi đi quam tiền chất để tạo
10714 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714

thành vật liệu điện xúc tác Co@NC-Co x Zn y. Đặc biệt,

Co@NC-Co1Zn3 sở hữu cấu trúc cụ thể của Co@CNTs
[34]. Tuy nhiên, các tiền chất phần tử duy nhất có nguồn
gốc Co@NC-CoxZny (Co@NC-Co1Zn0 và NCCo0Zn1) không
sở hữu cấu trúc CNTs, điều này đã được chứng minh bằng
Hình 2 và Hình. S2 (bằng tiếng Anh). Hiệu ứng hiệp đồng
với cấu trúc đặc biệt của Co@CNTs xác định Co@NC-
Co1Zn3 tính chất xúc tác ORR vượt trội. Như được hiển thị
trong cột ngoài cùng bên phải của Hình 9 (a), Co@NC-
Co1Zn3 có mối tương quan đặc trưngvới hai người làm việc
cùng nhau, trong khi Co@NCCo 1Zn0 hoặc Co@NC-Co0Zn1
tương đương với một người làm việc cô đơn. Nhìn chung,
các cấu trúc tính năng với Co@CNTs dẫn đến việc tiếp xúc
nhiều vị trí hoạt động xúc tác hơn, do đó củng cố sự tương
tác hiệp đồng giữa Co@CNTs và bộ xương ma trận carbon.
Trong khi đó, việc loại bỏ int hiệp đồngvà các thành phần
nitơ hoạt động ORR sẽ có lợi cho việc hấp thụ và sử dụng
các loài hoạt động ORR.
Hình 9 (b) cho thấy quá trình con đường xúc tác ORR,
được đề xuất theo các tài liệu [52,54,55]. Quá trình con
đường ORR bao gồmcác cơ chế kết hợp và phân ly ed,
tương ứng, tùy thuộc vàowhether O2 phân ly (O] O liên kết
phá vỡ) trước hoặc sau khi proton hóa. Trong các MFC
catốt không khí, người ta nên mong đợi con đường ORR
bị chi phối thông qua con đường bốn electron để tạo ra
water. Trong cơ chế kết hợp, sự hấp phụ O 2 trên vị trí
hoạt động ràng buộc một proton và một electron để tạo
thành * OOH, và sau đó * OOH ràng buộc một proton và
một electron để tạo thành * Trạng thái chuyển tiếp O và
H2O. Tiếp theo, * O kết hợp một proton và một dạng
electron * OH, và sau đó * OH ràng buộc một proton và
một electron để tạo ra nước. Quá trình lộ trình kết hợp đã
được hoàn thành. Đối với quá trình con đường phân ly,
liên kết O] O của O2 bị phá vỡ trước quá trình proton hóa
học O2, trạng thái chuyển tiếp * OOH không tồn tại thông
qua quá trình con đường này [56].
 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714 10715

Hình 9 e Cơ chế xúc tác hiệp đồng có thể có của Co@NC-CoxZny: (a) quá trình Co@NC-CoxZny; (b) con đường của ORR trên trang web đang hoạt động.

Ước tính chi phí Pt/C 33 512 237 [57]

V2O 5-NR/ 4.8 533 271 [57] rGO
Hiệu suất tốt hơn và chất xúc tác ORR chi phí thấp hơn MnO 2-NTs / 3.51 3359 400 [58]
không chỉ làm giảm giá của MFC mà còn cung cấp giá trị Đi
tham chiếu đáng kể cho ứng dụng quy mô lớn của chúng GO/MgO 2.2 755.6 568 [59] MnO/VC 1.6
trong tương lai. Do đó, chi phí của chất xúc tác catốt là 606.1 e [60]
20 wt% Pt / 33 678 492 Công việc này
C
Co@NC- <0.01 1039 541 Công việc này
Bảng 3 e Chi phí chất xúc tác và mật độ công suất tối đa của các cựcCo1Zn3 ·
âm khác nhau.
được coi là một trong những yếu tố then chốt cho ứng dụng
Chi phí catốt của tham chiếu đầu ra tối đa công nghiệp MFC. Như được mô tả trong Bảng 3, so sánh
chất xúc tác chất xúc tácmật độ năng lượng mật độ điện áp mật độ công suất tối đa, điện áp đầu ra và giá cả với các
($ m2) (mW m2) (mV) chất xúc tác catốt được báo cáo trong một số tài liệu. Có thể
thấy rằng chi phí Co@NC-Co1Zn3 chỉ bằng 0,03% (<0,01 $
10716 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714

m2) của Pt / C thương mại (33 $ m2). Do đó, chất xúc tác jL · Mật độ dòng điện giới hạn khuếch tán
Co@NC-Co1Zn3 ORR có thể có lợi MoFs Khung hữu cơ kim loại
để triển khai MFC từ một nghiên cứu trong phòng thí Công ty Dicyandiamide
nghiệm đến một ứng dụng thương mại rộng rãi. DCD
Cv Von-Ampe tuần hoàn
Lsv Voltammetry quét tuyến tính
RDE · Điện cực đĩa quay
Kết thúc
Gce Điện cực carbon thủy tinh
Tóm lại, chúng tôi đã chế tạo thành công một cách tiếp cận GDL · Lớp khuếch tán khí
dễ dàng, tiết kiệm chi phí và có thể mở rộng để chuẩn bị PTFE Polytetrafluoroethylene
một loạt các Co@NC-CoxZny làm chất xúc tác ORR của Pbs Dung dịch đệm phốt phát
MFC catốt không khí bằng cách nhiệt phân tiền chất Co xZn Pd Mật độ năng lượng
Sem Kính hiển vi điện tử quét
y-BMZIFs. Trong số đó, Co@NCCo1Zn3 với nội dung hoạt
Tem Kính hiển vi điện tử truyền dẫn
động Co-Nx moieties và ORR-Nx cao hơn, thể hiện hoạt
HR-TEM Kính hiển vi điện tử truyền qua độ phân giải cao
động ORR phi thường với Etrênbộ 1/4 0.830 V (so với RHE),
Quang phổ tia X phân tán năng lượng EDS
jL 1/4 6.706 mA cm2, độ bền lâu dài tuyệt vời vượt trội đến
Máy đo nhiễu xạ bột tia X XRD
điểm chuẩn Pt / C 20% wt%. Mật độ công suất tối đa cho
Quang phổ X-quang điện tử XPS
Co@NC-Co1Zn 3-MFC là 1039 mW m2, vượt trội hơn
2-MeIM 2-methylimidazole
53,2% so với 20% wt% Pt / C-MFC (678 mW m 2). Hơn
JCPDS Ủy ban hỗn hợp Bột Nhiễu xạ Tiêu chuẩn
nữa, chi phí của Co@NC-Co1Zn3 chỉ thấp hơn 3333,3 lần so
FCC phải đối mặt với khối tập trung
với 20% pt / c thương mại. Xem xét tất cả các tính năng
vs so với
tuyệt vời ở trên, Co@NCCo 1Zn3 sẽ là một ứng cử viên tốt
Quang phổ trở kháng điện hóa EIS
hơn để thay thế cho pt / C 20 wt% thương mại làm ứng
dụng xúc tác ORR cho các máy đa chức năng aircathode.
Công việc này sẽ mở ra một cách tiềm năng của ứng dụng
Phụ lục A. Dữ liệu bổ sung
MFC aircathode.
Dữ liệu bổ sung cho bài viết này có thể được tìm thấy trực
tuyến tại https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2021.12.114.
Crchỉnh sửa tuyên bố đóng góp quyền tác giả references
Gongjia Lan: Điều tra, Viết bản thảo gốc. Huayi Li: Khái
niệm hóa, Điều tra, Giám sát. Jianquan Shen: Phương pháp
luận, Viết-đánh giá &chỉnh sửa, Giám sát. [1] Dunn B, Kamath H, Tarascon JM. Lưu trữ năng lượng
điện cho lưới điện: một loại pin của sự lựa chọn. Khoa
học 2011;334:928e35.
[2] Yan YM, Hou YP, Yu ZB, Tu LL, Qin SM, Lan DQ,
Tuyên bố lợi ích cạnh tranh Chen S, Sun JL, Wang SF. Các chấm lượng tử graphene
pha tạp B được cấy vào khung hữu cơ lưỡng kim như
Các tác giả tuyên bố rằng họ không có lợi ích tài chính cạnh một chất xúc tác catốt mạnh mẽ và hoạt động cao trong
tranh hoặc các mối quan hệ cá nhân được biết đến có thể đã pin nhiên liệu vi sinh vật.
xuất hiện để ảnh hưởng đến công việc được báo cáo trong Chemosphere 2022;286:131908e11.
[3] Li HY, Zhang XL, Qin Y, Liu YF, Wang JN, Peng LC,
bài báo này.
Le CJ. Chế tạo các khung hữu cơ phân cấp dựa trên Fe
có thể kiểm soátđược từ sợi nano cellulose của vi khuẩn
Viết tắt của bài viết này cho các chất điện xúc tác cient effi trong pin nhiên liệu
vi sinh vật. Nguồn điện J 2021;512:230522-10.
[4] Abdelbar MF, Abdelhameed M, Esmat M, El-Kemary
BMZIFs Bimetallic Zeolitic Imidazolate Frameworks
M, Fukata N. Quản lý năng lượng trong các tế bào năng
Co@CNTs Co NPs bọc ống nano carbon lượng mặt trời có cấu trúc nano hữu cơ-silicon lai bằng
Orr Phản ứng giảm oxy cách sử dụng các chấm lượng tử CdZnS / ZnS and
Công ty Tế bào nhiên liệu vi sinh vật CdZnSe / ZnS. Năng lượng nano
MFC Năm 2021;89:106470.
Rhe Điện cực Hydrogen có thể đảo ngược [5] Crippa P, Alifa M, Bolster D, Genton MG, Castruccio S.
Etrên thiết lập Tiềm năng tại chỗ Một mô hình thời gian để nội suy theo chiều dọccủa tốc
 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714
độ gió và đánh giá năng lượng gió. Appl Energy
2021;301:117378.
[6] Sekhon SS, Park JS. Tấm nano carbon xốp pha tạp N có
nguồn gốc sinh khối cho các công nghệ năng lượng.
Chem Eng J 2021;425:129017.
[7] Martin A, Agnoletti MF, Brangier E. Người dùng trong
thiết kế hệ thống năng lượng hydro: một đánh giá có hệ
thống. Năng lượng hydro Quốc tế J
2020;45:11889e900.
[8] Cai SC, Meng ZH, Cheng YP, Zhu ZY, Chen QQ, Wang
P,
Kan EJ, Ouyang B, Zhang HN, Tang HL. Ba chiều Ni /
Đồng trang trí N-pha tạp carbon xốp phân cấp có nguồn
gốc từ các khung hữu cơ kim loại làm chất xúc tác
trifunctional cho pin Zn-air và pin nhiên liệu vi sinh vật.
Electrochim Acta 2021;395:139074-10.
[9] Nath D, Kallepalli S, Rao LT, Dubey SK, Javed A, Goel
S. Pin nhiên liệu vi sinh vật giấy microfluidic được cung
cấp bởi Shewanella putrefaciens trong khung đám mây
IoT. Năng lượng hydro Quốc tế J 2021;46:3230e9.
[10] Tan WH, Chong S, Fang HW, Pan KL, Mohamad M,
Lim JW, Tiong TJ, Chan YJ, Huang CM, Yang TCK.
Công nghệ pin nhiên liệu vi sinh vật-Một đánh giá quan
trọng về các vấn đề mở rộng quy mô. Quy trình
2021;9:985.
[11] Wang HQ, Wei LL, Liu JT, Shen JQ. Các ZIFs lưỡng
kim rỗng có nguồn gốc cu / Co / N đồng phối hợp orr
chất xúc tác cho pin nhiên liệu vi sinh vật. Năng lượng
hydro Quốc tế J 2020;45:4481e9. [12] Ye YY, Ngo HH,
Guo WS, Liu YW, Chang SW, Nguyen DD, Ren JW,
Liu Y, Zhang XB. Nghiên cứu khả thi về pin nhiên liệu
vi sinh vật hai buồng để thu hồi chất dinh dưỡng từ nước
thải đô thị. Chem Eng J 2019;358:236e42.
[13] Zhang XY, Wang QY, Tang C, Wang HF, Liang P,
Huang X, Zhang Q. Pin nhiên liệu vi sinh vật công suất
cao dựa trêncực âm không khí tổng hợp carbon carbo n.
Nhỏ 2019:1905240.
[14] Zhong KQ, Huang LZ, Li H, Dai Y, Zhang HG, Yang
RY, Arulmani SRB, Liu XJ, Huang L, Yan J. Tăng cường
giảm oxy khi Ag / Fe đồng pha tạp UiO-66-NH2-derived
porous carbon as bacteriostatic catalysts in microbial fuel
cells. Carbon 2021; 183: 62e75.
[15] Chen JF, Yang JQ, Jiang LT, Wang XM, Yang DX, Wei
QY, Wang YL, Wang RJ, Liu YY, Yang YW. Cải thiện
hiệu suất điện hóa của khung hữu cơ kim loại dựa trên
Ni-catecholate được phát triển trên ống nano carbon
kép hydroxit / đa thành lớp NiCoAl làm chất xúc tác
catốt trong pin nhiên liệu vi sinh vật. Bioresour Technol
2021;337:125430e8.
[16] Huang D, Li MJ, Wang RL, Yang YW, Tao WQ. Cô lập
carbon tiên tiến bằng hệ thống lai giữa photobioreactor và
pin nhiên liệu vi sinh vật với khung xốp quang xúc tác
mới. Bioresour Technol 2021;333:125182-10.
[17] Lin ZY, Su W, Zhang S, Zhang MT, Li KX, Liu J. Co2P
được nhúng trong khung nano carbon pha tạp nitơ có
nguồn gốc từ khung hữu cơ kim loại dựa trên Đồng làm
chất xúc tác phản ứng giảm oxy hiệu quả để tăng cường
hiệu suất của pin nhiên liệu vi sinh vật không khí-catốt
than hoạt tính . J Electroanal Chem 2021;895:115355-12.
10717
[18] Tang HL, Zeng Y, Zeng YX, Wang R, Cai SC, Liao C,
Cai HP, Lu XH, Tsiakaras P. Khung carbon pha tạp nitơ
nhúng sắt như một talyst ca mạnh mẽcho phản ứng giảm
oxy trong pin nhiên liệu vi sinh vật. Appl Catal B Environ
2017;202:550e6. [19] Kaur R, Singh S, Chhabra VA,
Marwaha A, Kim KH,
Tripathi SK (bằng tiếng Anh). Một cách tiếp cận bền
vững đối với việc sử dụng chất thải nhựa cho một e
lectrode hiệu quả trong các ứng dụng pin nhiên liệu vi
sinh vật. J Hazard Mater 2021;417:125992e9.
[20] Wang JZ, Mu KJ, Zhao XD, Luo DL, Yu XD, Li WP,
Chu J, Yang J, Yang QZ. Phân phối đồng đều Pd trên
các chất xúc tác GO-C để tăng cường hiệu suất của pin
nhiên liệu vi sinh vật catốt không khí.
Chất xúc tác 2021;11:888-11.
[21] Ebrahimi A, Sivakumar M, McLauchlan C. Phân loại
các yếu tố thiết kế trong hiệu suất pin nhiên liệu vi sinh
vật-đất ngập nước được xây dựng: một đánh giá. J
Environ Manag 2021;291:112723-20. [22] Rasheed T,
Anwar MT, Ahmad N, Sher F, Khan SUD, Ahmad A,
Khan R, Wazeer I. Định giá và quan điểm mới nổi về
các công nghệ năng lượng từ chất thải thành năng lượng
dựa trên sinh khối và tác động môi trường xã hội của
chúng: một đánh giá. J Environ Manag
2021;287:112257-14.
[23] Lin ZN, Yang AZ, Zhang BB, Liu B, Zhu JW, Tang YW,
Qiu XY. Kết hợp các vị trí Fe-N3 phân tán nguyên tử với
các tinh thể nano Pd dưới 5 nm bị giới hạn trong các dây
đai nano carbon pha tạp N để tăng cường giảm oxy cho
pin nhiên liệu vi sinh vật. Adv Funct Mater 2021:
2107683e9.
[24] Guo RY, Bi W, Zhang K, Liu YM, Wang CQ, Zheng YZ,
Jin MS. Xử lý phốt pho cải thiện hoạt động xúc tác và độ
bền của chất xúc tác bạch kim đối với phản ứng khử oxy.
Chem Mater 2019;31:8205e11.
[25] Yuan Y, Wang JC, Adimi S, Shen HJ, Thomas TJ, Ma
RG, Attfield JP, Yang MH. Các chất xúc tác zirconium
nitride vượt qua bạch kim để tái tạo oxy. Nat Mater
2020;19:282e6.
[26] Wei DC, Liu YQ, Wang Y, Zhang HL, Huang LP, Yu G.
Tổng hợp graphene pha tạp N bằng cách lắng đọng hơi
hóa học và tính chất điện của nó. Nano Lett
2009;9:1752e8.
[27] Liu JT, Wei LL, Wang HQ, Lan GJ, Yang HJ, Shen JQ.
Tổng hợp tại chỗ các cacbon thống trị mesoporous đồng
pha tạp heteroatom làm chất điện xúc tác hiệu quả cho
phản ứng khử oxy . Electrochim Acta 2020;364:137335.
[28] Chang JC, Wang WY, Wang YY, Su C, Pan JC, Wang H,
Song H. Chế tạo mẫu cấu trúc phiến lá Co / Zn lưỡng kim
có nguồn gốc Co3O 4-ZIF / Zn và hiệu suất xúc tác ORR
của nó cho MFC. J Đài Loan Inst Chem Eng
2021;129:144e53.
[29] Koo B, Jung SP. Cải thiện hiệu suất catốt không khí trong
pin nhiên liệu vi sinh vật bằng cách sử dụng các chất xúc
tác được tạo ra bằng cách liên kết khung kim loại-hữu cơ
và than hoạt tính thông qua ultrasonication và kết tủa giải
pháp. Hóa học Eng J 2021;424:130388-11.
[30] Bạn SJ, Gong XB, Wang W, Qi DP, Wang XH, Chen XD,
Ren NQ. Tăng cường giảm oxy catốt và sản xuất năng
lượng của pin nhiên liệu vi sinh vật dựa trên chất xúc tác
10718 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714
điện không chứa kim loại quý có nguồn gốc từ khung hữu
cơ kim loại. Adv Energy Mater 2016;6:1501497.
[31] Zhong M, Liang BL, Fang DZ, Li KX, Lv CC. Khung
carbon giống như lá rải rác với các ống nano carbon và
các hạt nano coban làm chất xúc tác mạnh mẽ để giảm
oxy trong pin nhiên liệu vi sinh vật. Nguồn điện J
2021;482:229042.
[32] Das I, Noori MT, Bhowmick GD, Ghangrekar MM. Tổng
hợp ferrite sắt lưỡng kim Co0,5Zn0. 5Fe2O4 như một chất
xúc tác vượt trội
cho phản ứng khử oxy để thay thế các chất xúc tác kim
loại quý trong pin nhiên liệu vi sinh vật. Int J Năng lượng
hydro 2018;43:19196e205.
[33] Liu X, Wang L, Zhang GY, Sun FF, Xing GY, Tian CG,
Fu HG. Kẽm hỗ trợ sự phát triển biểu mô của dẫn xuất
khung zeolitic imidazole pha tạp N-doped-bas cho phản
ứng giảm oxy hiệu quả cao trong pin Zn-air. Chem Eng J
2021;414:127569.
[34] Li YL, Jia BM, Fan YZ, Zhu KL, Li GQ, Su CY. Khung
imidazolite zeolitic lưỡng kim có nguồn gốc từ các khối
nano carbon đượcnhúng với các hạt nano Co cho chất xúc
tác oxy hai chức năng hiệu quả . Adv Energy Mater
2018;8:1702048.
[35] Chen YZ, Wang CM, Wu ZY, Xiong YJ, Xu Q, Yu SH,
Jiang HL. Từ khung hữu cơ kim loại lưỡng kim đến
carbon xốp : diện tích bề mặt cao và dopants hoạt động đa
thành phần để điện phân tuyệt vời. Adv Mater
2015;27:5010e6.
[36] Su PP, Xiao H, Zhao J, Yao Y, Shao ZG, Li C, Yang QH.
Các ống nano carbon pha tạp nitơ có nguồn gốc từ các
tầng nano Zn-Fe-ZIF và ứng dụng của chúng làm chất xúc
tác giảm oxy hiệu quả với các loài i ron được tạo ra tại
chỗ. Chem Sci 2013;4:2941e6.
[37] Cheng SA, Liu H, Logan BE. Tăng hiệu suất củapin nhiên
liệu vi sinh vật một buồng bằng cách sử dụng cấu trúc
catốt được cải thiện . Electrochem Commun
2006;8:489e94.
[38] Cao C, Wei LL, Zhai QR, Ci JL, Li WW, Wang G, Shen
JQ. Chế tạo phù hợp dòng khí của tấm nano Co-N x-C
giống graphene hỗ trợ các hợp kim nano PtCo dưới 10
nm làm chất xúc tác hiệp đồng cho pin nhiên liệu vi sinh
vật catốt không khí. Acs Appl Mater Interfaces
2017;9:22465e75.
[39] Cao C, Wei LL, Su M, Wang G, Shen JQ. Chất hấp phụ
chi phí thấp có nguồn gốc và tại chỗ nitơ / sắt đồng pha
tạp carbon làm chất xúc tác khử oxy hiệu quả trong pin
nhiên liệu vi sinh vật.
Bioresour Technol 2016;214:348e54.
[40] Cao C, Wei LL, Wang G, Shen JQ. Siêu iority của boron,
nitơ và sắt pha tạp chất xúc tác dựa trên graphene oxit
cacbon hóa bậc bađể giảm oxytrong pin nhiên liệu vi sinh
vật.
Kích thước nano 2017;9:3537e46.
[41] Cao C, Wei LL, Wang G, Shen JQ. Tại chỗ phát triển tiểu
cầu nano NiCo2O4 trên vải carbon làm cực âm không khí
xúc tác không có chất kết dínhcho pin nhiên liệu vi sinh
vật hiệu suất cao.
Electrochim Acta 2017;231:609e16.
[42] Liu JT, Wei LL, Cao C, Lang FZ, Wang HQ, Shen JQ.
Một phương pháp mẫu cứng mới để chế tạo carbon xốp tự
pha tạp N dựa trên tof-gel làm chất xúc tác điện ổn định
và tiết kiệm chi phí trong pin nhiên liệu vi sinh vật. Int J
Năng lượng hydro 2019;44:26477e88.
[43] Liu JT, Wei LL, Cao C, Zhang FT, Lang FZ, Wang HQ,
Yang HJ, Shen JQ. N có nguồn gốc từ gel lụa do muối và
trace Fe copha tạp carbon xốp 3D như một chất xúc tác
khử oxy trong pin nhiên liệu vi sinh vật. Kích thước nano
2019;11:13431e9.
[44] Tang HL, Zeng Y, Zeng YX, Wang R, Cai SC, Liao C,
Cai HP, Lu XH, Tsiakaras P. Khung carbon pha tạp nitơ
nhúng sắt làm chất xúc tác mạnh mẽ cho phản ứng khử
oxyge n trong pin nhiên liệu vi sinh vật. Appl Catal B
Environ 2017;202:550e6.
[45] Zeng M, Liu YL, Zhao FP, Nie KQ, Han N, Wang XX,
Huang WJ, Song XN, Zhong J, Li YG. Các hạt nano
coban kim loại đóng góited trong vỏ graphene giàu nitơ:
điện phân hai chức năng của nó và ứng dụng trong các ba
tteries kẽm-không khí. Adv Funct Mater
2016;26:4397e404.
[46] Meng FL, Wang ZL, Zhong HX, Wang J, Yan JM, Zhang
XB. Chuẩn bị mẫu đa chức năng phản ứng của các vi cầu
carbon pha tạp Fe-N hướng tới các chất xúc tác điện hiệu
quả cao để giảm oxy. Adv Mater 2016;28:7948.
[47] Tang J, Salunkhe RR, Liu J, Torad NL, Imura M,
Furukawa S,
Yamauchi Y. Chuyển đổi nhiệt của khung hữu cơ kim loại
vỏ lõi : một phương pháp mới cho carbon lai nanoporous
có chức năng chọn lọc. J Am Chem Soc
2015;137:1572e80.
[48] Lin QP, Bu XH, Kong AG, Mao CY, Bu F, Feng PY. Các
khung liên hợp hữu cơ nhúng dị kim loại từ sắt đơn phân
và coban metalloporphyrin xen kẽ và ứng dụng của
chúng trong thiết kế các chất xúc tác carbon xốp. Adv
Mater 2015;27:3431e6.
[49] Shang L, Yu HJ, Huang X, Bian T, Shi R, Zhao YF,
Waterhouse GIN, Wu LZ, Tung CH, Zhang TR. Các
khung nano carbon có nguồn gốc ZIF phân tán tốt, N-Co-
Co-pha tạp thông qua quá trình nung được bảo vệ bằng
mesoporous-silica làm chất xúc tác điện khử oxy hiệu quả.
Adv Mater 2016;28:1668e74.
[50] Xia CF, Zhou YS, He CH, Douka AI, Guo W, Qi K, Xia
BY. Những tiến bộ gần đây về vật liệu nano electrospun
cho pin kẽm-không khí . Khoa học nhỏ 2021;1:2100010.
[51] Fang WS, Lei H, Zaman S, Wang ZT, Han YJ, Xia BY.
Tiến bộ gần đây về điện phân hai chiều. Đại học Chem
Res Chin 2020;36:611e21.
[52] ZhangXL, LinZY, LiangBL, ZhongM, ZhangMT, LiKX,
WangH, Lv CC. Xinchào, cải tiến hiệu quả về sản xuất
điện và loại bỏ chất thải trong pin nhiên liệu vi sinh vật
bằng cách liên kết than hoạt tính với một nanosphere
carbon pha tạp sắt-nitơ xốp mới . Nguồn điện J
2021;498:229883.
[53] Yang W, Peng Y, Zhang YD, Lu JE, Li J, Chen SW. Chất
xúc tác catốt không khí của pin nhiên liệu vi sinh vật bằng
aerogel carbon pha tạp nitơ . ACS Sustainable Chem Eng
2019;7:3917e24.
 tạp chí quốc tế về năng lượng hydro 47 (2022) 10701e10714 10719

[54] Tian XL, Lu XF, Xia BY, Lou XW. Chấtxúc tác el
ectrocatalyst tiên tiến cho phản ứng khử oxy trong công
nghệ hội tụ năng lượng. Joule 2020;4:45e68.
[55] Santoro C, Serov A, Gokhale R, Rojas-Carbonell S,
Stariha L, Gordon J, Artyushkova K, Atanassov P. Một họ
chất xúc tác điện khử oxy Fe-NC cho ứng dụng pin nhiên
liệu vi sinh vật (MFC): mối quan hệ giữa hóa học bề mặt
và hiệu suất. Appl Catal, B 2017;205:24e33.
[56] Norskov JK, Rossmeisl J, Logadottir A, Lindqvist L.
Nguồn gốc của quá nhiều khả năng khử oxy ở cực âm pin
nhiên liệu.
J Phys Chem B 2004;108:17886e92.
[57] Noori MT, Mukherjee CK, Ghangrekar MM. Tăng cường
hiệu suất của pin nhiên liệu vi sinh vật bằng cách sử dụng
cực âm xúc tác V2O5 nanorod hỗ trợ graphene.
Electrochim Acta 2017;228:513e21.
[58] Gnana KG, Awan Z, Suk NK, Xavier JS. Vật liệu tổng
hợp nanoTubular MnO2 / graphene oxide để ứng dụng pin
nhiên liệu vi khuẩn catốt thở ngoài trời. Biosens
Bioelectron 2014;53:528e34.
[59] Li M, Zhou S, Xu M. Graphene oxide đã hỗ trợ oxit
magiê như một chất xúc tác catốt hiệu quả để phát điện và
xử lý nước thải trong pin nhiên liệu vi sinh vật buồng đơn
. Chem Eng J 2017;328:106e16.
[60] Huggins TM, Pietron JJ, Wang H, Ren ZJ. Than sinh học
graphitic như một chất hỗ trợ điện xúc tác catốt cho các tế
bào nhiên liệu vi sinh vật. Bioresour Technol 2015;
195:147e53.