Machine Translated by Google

Có sẵn trực tuyến tại www.sciasedirect.com

GỐM SỨ
QUỐC TẾ

Ceramics International 41 (2015) 4231–4237

www.elsevier.com/locate/ceramint

Giao tiếp ngắn

Ag / ZnO / graphen oxit không cấu trúc để loại bỏ rhodamine

B bởi các hiệu ứng hấp phụ-phân huỷ hiệp đồng

Jieling Qin, Rong Li, Chunyu Lu, Yan Jiang, Hua Tang, Xiaofei Yangn

Trường Khoa học và Kỹ thuật Vật liệu, Đại học Giang Tô, Trấn Giang 212013, Trung Quốc

Nhận ngày 5 tháng 11 năm 2014; nhận ở mẫu sửa đổi ngày 8 tháng 11 năm 2014; chấp nhận ngày 8 tháng 11 năm 2014
Có sẵn trực tuyến ngày 15 tháng 11 năm 2014

trừu tượng

Trong tài liệu này, chúng tôi trình bày một quy trình dựa trên dung dịch dễ dàng để chế tạo vật liệu hỗn hợp Ag / ZnO / graphene oxit (GO) bậc ba trong đó cả các

hạt nano Ag và ZnO đều được lắng đọng trên các tấm GO ít lớp. Hỗn hợp thu được đã cho thấy khả năng thu nhận ánh sáng được nâng cao đáng kể trong phạm vi từ 200 đến

800 nm. Hơn nữa, hỗn hợp Ag / ZnO / GO thể hiện hiệu quả loại bỏ được cải thiện đối với phân tử thuốc nhuộm đại diện, rhodamine B (RhB), bằng các hiệu ứng phân hủy

hấp phụ hiệp đồng bắt nguồn từ cấu trúc dị cấu trúc Ag / ZnO / GO cụ thể. Có ý kiến cho rằng cấu trúc dị thể thúc đẩy sự phân tách electron-lỗ trống và chuyển điện

tích trong bề mặt phân cách dưới sự chiếu xạ của ánh sáng UV, trong khi đó, dưới sự chiếu sáng của ánh sáng khả kiến, chỉ các electron từ RhB nhạy cảm mới di chuyển

đến vùng dẫn (CB) của ZnO, và cuối cùng chuyển thành Ag hoặc đi. Sau đó, các loại oxy phản ứng (ROS) được tạo ra trong các phản ứng quang xúc tác chịu trách nhiệm

cho hoạt động phân hủy quang xúc tác được tăng cường. Các tấm GO có diện tích bề mặt cao cũng được coi là đóng một vai trò quan trọng trong việc xác định hiệu quả

hấp phụ của RhB. Phát hiện của chúng tôi cho thấy rằng tổ hợp nano Ag / ZnO / GO thu được sẽ là một vật liệu đầy hứa hẹn để loại bỏ các chất ô nhiễm hữu cơ trong môi

trường.

& 2014 Elsevier Ltd và Techna Group Srl Bảo lưu mọi quyền.

Từ khóa: B. Nanocomposites; D. ZnO; Graphene oxit; Cơ cấu hạ tầng; Xúc tác quang

1. Giới thiệu Do đó, sự phát triển của các phương pháp xử lý heterostruc dựa trên ZnO được

xác định rõ ràng với khoảng cách vùng cấm thu hẹp, khả năng hấp thụ ánh sáng

Trong vài thập kỷ qua, chất xúc tác quang bán dẫn đã thu hút tuyệt vời và hấp phụ thuốc nhuộm hiệu quả cao đã được tích cực theo đuổi [13–21].

được nhiều sự chú ý hơn do các đặc tính tuyệt vời của chúng trong
việc sử dụng năng lượng mặt trời, tạo ra nhiên liệu hóa học sạch và
tái tạo và xử lý ô nhiễm môi trường [1-7]. Trong số nhiều loại chất
xúc tác quang bán dẫn gốc oxit, ZnO đã được chứng minh là một ứng
cử viên thích hợp cho quá trình phân hủy quang xúc tác của các chất
ô nhiễm hữu cơ trong nước thải do tính trơ về mặt hóa học, tính khả
dụng, hiệu ứng chi phí và tính ổn định [8-12]. Mặc dù nó mang lại
Nói chung, hai chiến lược đã được xem xét để giải quyết vấn đề
trên: hiệu suất quang xúc tác của chất quang xúc tác gốc ZnO có thể
được cải thiện bằng cách đưa các chất pha tạp khác nhau (nguyên tố
kim loại, nguyên tố phi kim loại) vào ZnO, hoặc chế tạo dị cấu trúc
dựa trên ZnO chất xúc tác quang bằng cách lai với các rials hoặc
chất nền bán dẫn khác (như SiO2, cacbon). Việc biến tính ZnO bằng
các kim loại nobel, đặc biệt là kim loại Ag, đã được báo cáo là một

cơ hội đáng kể trong việc cung cấp các chức năng khác nhau, độ rộng
vùng cấm trực tiếp của nó (3,37 eV) chỉ ra rằng ZnO chỉ có thể hấp
thụ ánh sáng trong vùng UV. Thông thường, hoạt động quang xúc tác
trên vật liệu phụ thuộc vào các yếu tố khác nhau như khả năng thu
ánh sáng, kích thước, hình thái và độ rộng vùng cấm nội tại của nó.
cách hiệu quả để thu được chất xúc tác quang phản ứng với ánh sáng
nhìn thấy với hiệu suất quang xúc tác được nâng cao [22–28]. Có ý
kiến cho rằng, một mặt, sự có mặt của Ag có thể tạo ra điện trường
cục bộ và dao động quang của plasmon bề mặt trong Ag có thể tạo ra
một sự tăng cường hợp lý trong điện trường này.

Mặt khác, Ag có thể bẫy các điện tử cảm ứng quang và cho phép các
N
Đồng tác giả. ĐT: þ86 511 88790191; fax: þ86 511 88791947. lỗ trống oxy hóa tạo ra các gốc hydroxyl hoạt động.
Địa chỉ e-mail: xyang@mail.ujs.edu.cn (X. Yang). Hai tác động được đề cập ngụ ý tăng cường khả năng hấp thụ ánh sáng

http://dx.doi.org/10.1016/j.ceramint.2014.11.046
0272-8842 / & 2014 Elsevier Ltd và Techna Group Srl Mọi quyền được bảo lưu.
Machine Translated by Google
4232 J. Qin và cộng sự. / Ceramics International 41 (2015) 4231–4237
và cải thiện hiệu quả suy thoái. Graphene oxit, một dẫn xuất chứa
oxy của graphene, đã được sử dụng làm vật liệu đầy hứa hẹn để chế
tạo vật liệu composite cho các ứng dụng tiềm năng trong các lĩnh
vực khác nhau [29–34], do cấu trúc hai chiều độc đáo, khả năng xử
lý dung dịch và chức năng hóa- cấu trúc điện tử có thể điều chỉnh
cảm ứng. Hơn nữa, các tấm GO tích điện âm cung cấp các vị trí tích
cực hơn cho quá trình lai hóa các vật liệu chức năng và hấp phụ
các phân tử thuốc nhuộm, cho phép tổng hợp có thể kiểm soát được
các vật liệu tổng hợp chức năng dựa trên GO được xác định rõ ràng.
Mặc dù có một số báo cáo về việc chế tạo các vật liệu tổng hợp
bậc ba Ag / ZnO / GO khác nhau, Ag / ZnO / GO giảm (hoặc Ag /
ZnO / gra phene) [35–43], theo hiểu biết tốt nhất của chúng tôi,
không có công trình nào trước đó Cho đến nay đã được báo cáo liên
quan đến việc xây dựng một dị cấu trúc bậc ba Ag / ZnO / GO trong
đó các tấm GO ít lớp được trang trí bằng các tinh thể nano ZnO
siêu mịn và các hạt nano Ag, để loại bỏ hiệu quả cao các nốt ruồi
chiếu sáng bằng ánh sáng nhìn thấy, 4 mL mẫu được lấy Các phần
thuốc nhuộm hữu cơ bằng hiệu ứng hấp phụ hiệp đồng - phân hủy quang học.
Trong tài liệu này, chúng tôi báo cáo việc xây dựng dị cấu trúc Ag /
ZnO / GO để loại bỏ hiệu quả cao các phân tử thuốc nhuộm RhB mục tiêu
thông qua tác động hiệp đồng của các đặc tính hấp phụ-phân huỷ. Kiến
trúc độc đáo như vậy mang đến cơ hội lớn để tiến bộ trong lĩnh vực
thu ánh sáng, khoảng cách khuếch tán ngắn hơn để tăng cường phân tách
điện tích và vận chuyển điện tích giao diện, diện tích tiếp xúc lớn
hơn và các vị trí hoạt động để cải thiện hiệu quả loại bỏ các phân tử
thuốc nhuộm đích.
2. Phần thực nghiệm
2.1. Tổng hợp vật liệu nano Ag / ZnO / GO
Kẽm axetat dihydrat, dietyl cacbonat, bạc nitrat, than chì tự
nhiên và metanol được mua từ Công ty TNHH Thuốc thử hóa chất
Sinopharm (Thượng Hải, Trung Quốc) và được sử dụng như đã nhận
mà không cần tinh chế thêm. Graphit oxit được tổng hợp từ than
chì tự nhiên bằng phương pháp Hummers biến tính với KMnO4 bổ sung
[33,34,44]. Trong một quá trình tổng hợp điển hình, khử nước kẽm
axetat (10 mmol, 2,2 g) được phản ứng với kali hydroxit (0,34
mol, 19,1 g) trong metanol (100 mL) ở 55 1C trong 3 giờ; do đó sự
phân tán kết quả được ủ trong dung môi hỗn hợp metanol / dietyl
cacbonat / cloroform trong 3 ngày. Sau đó, huyền phù được ly tâm,
và rửa nhiều lần bằng metanol. Sau đó, các tinh thể nano ZnO (0,6
g) đã chuẩn bị sẵn được trộn với oxit graphit (50 mg) và siêu âm
trong nước khử ion (500 mL) trong 5 giờ, tiếp theo là bổ sung
dung dịch nước bạc nitrat (0,6 g / L, 100 mL ) với khuấy mạnh ở
55 1C. Sau đó, hỗn hợp được khuấy trong 1 giờ và tiếp tục ủ trong
1 giờ. Mẫu, được xác định là tổ hợp nano Ag / ZnO / GO, được thu
hoạch bằng cách ly tâm, rửa nhiều lần bằng nước khử ion và etanol,
và làm khô trong chân không qua đêm.
2.2. Đặc tính hóa
Hình thái của các sản phẩm tổng hợp được kiểm tra bằng kính
hiển vi điện tử quét phát xạ trường (FESEM, JEOL, JSM-7001F) và
kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM, JEOL, JEM-2100). Các giai
đoạn của các sản phẩm thu được là
được thu thập trên máy đo nhiễu xạ tia X trước Bruker D8 (bức xạ
Cu Kα, λ = 0,15406 Å) trong khoảng 2θ từ 101 đến 801 ở nhiệt độ
phòng. Phổ phản xạ khuếch tán nhìn thấy được của tia UV được ghi
lại trong dải bước sóng 200–800 nm bằng máy quang phổ Shimadzu
UV2450.
2.3. Thí nghiệm quang xúc tác
Việc loại bỏ chất ô nhiễm hữu cơ được đánh giá bằng hiệu quả
hấp phụ-phân huỷ RhB trong chiếu xạ tối và sáng. Hệ thống quang
học cho phản ứng quang xúc tác chủ yếu bao gồm đèn Xe 350 W và bộ
lọc cắt (λ4420 nm) để xúc tác quang ánh sáng nhìn thấy, trong khi
đèn UV (40 W, 365 nm) được sử dụng làm nguồn sáng cho sự phân hủy
quang của RhB dưới sự chiếu xạ của tia UV. Dung dịch thuốc nhuộm
hữu cơ (100 mL, 10 mẫu được cho vào cốc thủy tinh đậy kín và đầu
5
tiên được siêu âm trong 10 phút, sau
mol đó khuấy
/ L) chứatrong
20 mgbóng tối
trong 30 phút để đảm bảo cân bằng hấp thụ - giải hấp. Sau khi
nổi trên được phân tích bằng cách ghi lại các biến thể của dải
hấp thụ cực đại trong phổ UV-vis của RhB bằng cách sử dụng máy
quang phổ Lambda 25 UV / vis.
3. Kết quả và thảo luận
Một nghiên cứu bằng kính hiển vi điện tử quét phát xạ trường
(FE-SEM) cho thấy rằng ZnO trần (Hình 1a) được tập hợp và liên
kết với nhau, bao gồm nhiều tinh thể nano ZnO thứ cấp được lắp
ráp và đồng nhất. Đối với vật liệu tổng hợp Ag / ZnO (Hình 1b),
dễ dàng nhận thấy rằng tính đồng nhất của ZnO kích thước nano
trong các mẫu tổng hợp giảm, có nghĩa là sự hiện diện của các hạt
nano Ag có đường kính lớn hơn. Khi GO được đưa vào vật liệu tổng
hợp, một cấu trúc dị thể ZnO / GO trong đó các tấm GO được trang
trí đồng nhất bằng các hình chóp nano ZnO đã được quan sát (Hình
1c); Người ta quan sát thấy rõ ràng sự tiếp xúc bề mặt mật thiết
giữa các tấm GO và các hạt nano ZnO.
Sự kết hợp của cả hai hạt nano Ag và ZnO với các tấm GO đã dẫn
đến việc tạo ra các cây lai Ag / ZnO / GO trong đó các bề mặt của
tấm GO được bao phủ một cách ngẫu nhiên bởi các hạt nano không
đều. Thành phần của vật liệu tổng hợp Ag / ZnO / GO đã được tổng
hợp còn được đặc trưng bởi EDX và kết quả được thể hiện trong
Hình 1d. Tất cả các cực đại đều là của các nguyên tố Zn, Ag, O và
C, và không có đỉnh nào của các nguyên tố khác được phát hiện.
Cường độ đỉnh C thấp hơn được cho là do sự hiện diện của một
lượng nhỏ GO so với Ag và ZnO trong vật liệu nano Ag / ZnO / GO.
Thông tin thêm về hình thái và cấu trúc dị hình của các mẫu
khác nhau đã được thu thập từ ảnh TEM và HRTEM. Hình 2a cho thấy
ZnO trần thu được ở dạng các hạt nano liên kết với nhau có đường
kính trung bình là 8 nm. Hình ảnh HRTEM (Hình 2b) của một tinh thể
nano ZnO hình cầu đơn cho thấy khoảng cách giữa các mặt phẳng là
0,26 nm, tương ứng với giá trị khoảng cách d của các mặt phẳng
(002). Quan sát HRTEM chỉ ra rằng các tinh thể nano ZnO thu được
được phát triển biểu mô dọc theo trục c của hướng (001),
Machine Translated by Google
J. Qin và cộng sự. / Ceramics International 41 (2015) 4231–4237
Hình 1. Hình ảnh FE-SEM của (a) tinh thể nano ZnO trần, (b) vật liệu nano Ag / ZnO, (c) vật liệu nano ZnO / GO, và (d) vật liệu nano phức hợp Ag / ZnO / GO (EDX, hình
bên).
là một hiện tượng điển hình cho các vật liệu có cấu trúc
wurtzite. Ảnh TEM có độ phóng đại thấp và độ phóng đại cao
(Hình 2c và –d) của các mẫu ZnO / GO đã chuẩn bị cho thấy hình
thái điển hình của các giống lai dựa trên GO trong đó các tấm
GO cong ít lớp được trang trí bằng nhiều ZnO tinh thể. Kích
thước hạt của ZnO trong vật liệu tổng hợp ZnO / GO được ước
hưởng
tính là khoảng 8 nm, phù hợp với đường kính của ZnO trần được tiết lộ trongcủa Ag và GO đến các đặc tính quang học của các hạt nano
HRTEM.
Hình 2e và f cho thấy hình ảnh TEM có độ phóng đại thấp và phóng
đại cao của hỗn hợp Ag / ZnO / GO, chứng minh rằng hỗn hợp này
bao gồm nhiều tấm GO nhăn nheo với độ trong suốt cao và các hạt
nano. Như được thể hiện trong Hình 2f, sau khi kết hợp Ag vào
vật liệu tổng hợp ZnO / GO, hình ảnh TEM có độ phóng đại cao cho
thấy rõ ràng một mặt phân biệt và gắn kết giữa các hạt nano ZnO
(nhỏ hơn 10 nm), các hạt nano Ag (20–30 nm) và Bảng nano GO, gợi
ý sự hình thành dị liên kết Ag / ZnO / GO, có thể dẫn đến sự
phân tách electron-lỗ trống tốt hơn và chuyển điện tích hiệu quả
hơn trong cấu trúc dị thể.
Cấu trúc tinh thể của các mẫu chuẩn bị đã được kiểm tra bằng
XRD và kết quả được thể hiện trong Hình 3a. Các đỉnh nhiễu xạ
đặc trưng tại 31,71, 34,41 và 36,31 được gán tương ứng cho các
mặt (100), (002) và (101), tất cả các đỉnh có thể được lập chỉ
mục đầy đủ cho pha wurtzite ZnO (JCPDS 36-1451) và không có pha
tinh thể nào khác đã được phát hiện. Với sự ra đời của GO, tất
cả các đỉnh của ZnO trong hỗn hợp ZnO / GO hiển thị cường độ
giảm đáng kể, cho thấy rằng sự hiện diện của GO vô định hình dẫn
đến giảm cường độ của ZnO trong hỗn hợp. So với ZnO trần, bốn
pic khác có nguồn gốc từ Ag kim loại (JCPDS 04-0783) đã được
quan sát thấy đối với mẫu ZnO pha tạp Ag, cho thấy việc chế tạo
thành công các dị cấu trúc Ag / ZnO. Hơn thế nữa,
4233
sự hiện diện của GO trong vật liệu tổng hợp Ag / ZnO / GO chắc
chắn dẫn đến sự xuất hiện của bốn cực đại, tương ứng với Ag kim
loại, với cường độ thấp hơn. Rõ ràng, đỉnh nhiễu xạ của GO biến
mất sau khi kết hợp với các hạt nano Ag và ZnO vì ngăn xếp
thường xuyên của GO bị phá hủy. Hơn nữa, phổ phản xạ khuếch tán
UV – vis của mẫu Ag / ZnO / GO đã được ghi lại để xác định ảnh
ZnO. Ai cũng biết rằng ZnO trần cho thấy một cạnh hấp thụ đặc
trưng ở khoảng 420 nm, cho thấy rằng ZnO chỉ có thể hấp thụ ánh
sáng UV. Tuy nhiên, vật liệu tổng hợp Ag / ZnO / GO cho thấy sự
hấp thụ rộng rãi trong toàn bộ vùng (200–800 nm) nơi mà sự hấp
thụ mạnh nhất được quan sát thấy xuất hiện trong phạm vi dưới
400 nm, trong khi sự hấp thụ cường độ cao cũng được tìm thấy
ở vùng hiển thị. Khả năng thu sáng nâng cao của mẫu Ag / ZnO /
GO được cho là do tác động hiệp đồng của sự hấp thụ plasmon bề
mặt của các hạt nano Ag và cải thiện khả năng hấp thụ ánh sáng
của các tấm GO.
Các hoạt động quang xúc tác của ZnO trần và vật liệu tổng hợp
Ag / ZnO, ZnO / GO cũng như Ag / ZnO / GO được đánh giá bằng
sự phân hủy RhB dưới cả bức xạ tia cực tím và ánh sáng nhìn
thấy. Rõ ràng trong Hình 4a, dưới sự chiếu xạ của tia UV, tất
cả các mẫu đều bộc lộ khả năng hấp phụ của phân tử thuốc nhuộm
trong đó vật liệu tổng hợp chứa GO thể hiện hiệu quả tốt hơn so
với ZnO nguyên chất và ZnO pha tạp Ag, cho thấy rằng sự hiện
diện của GO trong vật liệu tổng hợp rất hữu ích cho sự hấp phụ
thuốc nhuộm. Khi ánh sáng được bật, mẫu Ag / ZnO cho thấy hiệu
suất phân hủy cao nhất là hơn 70% trong 30 phút, trong khi ba
mẫu khác cho thấy hoạt động phân hủy tương tự là 50% đối với
RhB. Người ta thường chấp nhận rằng quá trình tự phân hủy bằng
quang tử của các phân tử RhB có thể là
Machine Translated by Google

4234 J. Qin và cộng sự. / Ceramics International 41 (2015) 4231–4237

Hình 2. (a) Hình ảnh TEM và HRTEM (b) của các tinh thể nano ZnO; Ảnh TEM có độ phóng đại thấp và cao của (c, d) vật liệu nano ZnO / GO và (e, f) vật liệu nano Ag /
ZnO / GO.

bị bỏ qua so với sự phân hủy quang gây ra bởi chất xúc tác
quang. Hơn nữa, trong nghiên cứu này, tion electron từ RhB
kích thích quang thành Ag ZnO dưới ánh sáng UV là kém; do
đó, sự phân hủy quang của RhB dưới sự chiếu xạ của ánh sáng
UV có thể được coi là một tác dụng quang xúc tác thực sự của
các chất quang xúc tác đã được chuẩn bị. Hình 4b cho thấy
hiệu suất hấp phụ-phân huỷ của các mẫu khác nhau dưới sự
chiếu sáng của ánh sáng khả kiến. Đáng chú ý là hiệu suất hấp
phụ thuốc nhuộm của hai vật liệu tổng hợp dựa trên GO trở nên
cao hơn khi lượng chất xúc tác quang khác nhau được tăng
lên để xúc tác quang ánh sáng nhìn thấy được. Mẫu ZnO / GO
cho thấy hiệu suất hấp phụ thuốc nhuộm cao nhất là hơn 60%
trong 10 phút, trong khi mẫu ZnO trần cho thấy thuốc nhuộm giảm
hoạt động hấp phụ. Dưới sự chiếu sáng của ánh sáng nhìn
thấy, chỉ có ZnO pha tạp Ag thể hiện hoạt tính giảm quang
được cải thiện so với các mẫu khác. Tuy nhiên, xét về cả khả
năng hấp phụ và quang phân hủy, Ag / ZnO / GO thể hiện hiệu
quả loại bỏ cao nhất hơn 90% đối với RhB. Trên cơ sở các kết
quả trên, có thể kết luận rằng việc pha tạp Ag vào ZnO có
thể cải thiện hiệu quả hoạt tính phân hủy quang của nó trong
khi việc bổ sung GO có thể làm tăng khả năng thu sáng và hấp
phụ thuốc nhuộm một cách hiệu quả. Sự kết hợp của cả chất pha
tạp Ag và ma trận GO với ZnO cho phép chúng tôi thiết kế và
tạo ra các chất xúc tác quang Ag / ZnO / GO có cấu trúc khác
nhau để loại bỏ hoàn toàn các phân tử thuốc nhuộm bằng hành
vi hấp phụ - phân hủy. Hình 4c
Machine Translated by Google

J. Qin và cộng sự. / Ceramics International 41 (2015) 4231–4237 4235

Hình 3. (a) Các mẫu XRD của các mẫu khác nhau và (b) Phổ phản xạ khuếch tán UV – vis của vật liệu nano Ag / ZnO / GO đã được chuẩn bị sẵn.

Hình 4. Các hoạt động hấp phụ và quang xúc tác của các mẫu khác nhau dưới chiếu xạ tia cực tím (a) và ánh sáng khả kiến (b); Đường cong hấp thụ UV – vis của các dung dịch

RhB bị phân hủy trên tổ hợp nano Ag / ZnO / GO dưới chiếu xạ tia cực tím (c) và ánh sáng nhìn thấy (d).

và d hiển thị thêm các đường cong hấp thụ UV – vis của các dung dịch RhB (CB) trong khi lỗ trống cảm ứng vẫn được giữ trên VB của ZnO. Các điện tử

bị suy giảm ở các thời điểm chiếu xạ ánh sáng khác nhau. được tạo ra từ quang có thể, một mặt, chuyển từ các hạt nano ZnO sang Ag;
Người ta tin rằng việc chế tạo chất xúc tác quang tổng hợp dựa trên mặt khác, các electron có thể di chuyển từ ZnO đến bề mặt của các tấm GO /

ZnO hoặc biến tính ZnO bằng các kim loại quý có thể cải thiện hoặc điều GO khử bằng cách chuyển điện tích nhanh. Kết quả là, quốc gia recombi lỗ

chỉnh các đặc tính thu ánh sáng và quang xúc tác. Do đó, hiểu biết cơ bản electron có thể bị triệt tiêu. Các điện tử tích tụ trên bề mặt của các hạt

về các quá trình cảm ứng quang cũng như sự chuyển giao điện tích bề mặt nano Ag hoặc các tấm GO / GO đã khử có thể được chuyển thành các dạng oxy

trong các dị cấu trúc dựa trên ZnO là rất quan trọng để tiết lộ vai trò phản ứng (ROS) bởi các phân tử oxy bị hấp phụ. Hơn nữa, các lỗ hoạt động

của các vật liệu khác nhau trong xúc tác quang bán dẫn. Vì mục đích này, còn lại trên VB của ZnO có khả năng oxy hóa H2O thành ROS, một chất oxy

các cơ chế của chất xúc tác quang tổng hợp Ag / ZnO / GO dưới các nguồn hóa mạnh để khoáng hóa các chất ô nhiễm hữu cơ.

ánh sáng khác nhau được đề xuất và chỉ ra trong Sơ đồ 1. Trước hết, khi

chất xúc tác quang được chiếu sáng bằng ánh sáng UV (Sơ đồ 1, bên trái)

thể hiện năng lượng photon cao hơn vùng cấm của ZnO, các điện tử ở vùng Tuy nhiên, khi sử dụng ánh sáng nhìn thấy ( sơ đồ 1, bên phải), do bản

hóa trị (VB) có thể bị kích thích lên vùng dẫn chất của ZnO không thể bị kích thích bởi ánh sáng nhìn thấy có năng lượng

photon thấp hơn, chỉ xảy ra kích thích đơn trạng thái cơ bản để kích thích

đơn trong phân tử thuốc nhuộm; quá trình chuyển điện tử có thể xảy ra trong
Machine Translated by Google
4236 J. Qin và cộng sự. / Ceramics International 41 (2015) 4231–4237
Sơ đồ 1. Đề xuất minh họa sơ đồ về sự chuyển điện tử và cơ chế đối với dị cấu trúc Ag / ZnO / GO dưới sự chiếu sáng của tia cực tím (a) và ánh sáng khả kiến (b).
chất xúc tác quang tổng hợp Ag / ZnO / GO hướng ánh sáng nhìn thấy
qua các con đường khác nhau: (1) từ thuốc nhuộm nhạy cảm đến CB của
ZnO; (2) từ CB của các hạt nano ZnO thành Ag và (3) từ CB của ZnO
thành GO hoặc các tấm GO giảm bằng cách vận chuyển điện tích. ROS được
tạo ra từ sự tương tác của các electron được tạo ra từ quang điện với
các phân tử oxy được hấp phụ có thể phân hủy các chất ô nhiễm hữu cơ
một cách hiệu quả.
4.Kết luận
Tóm lại, cấu trúc dị cấu trúc Ag / ZnO / GO trong đó các tấm GO
được trang trí bằng cả hai hạt nano Ag và ZnO đã được chế tạo thành
công thông qua một con đường tổng hợp đơn giản dựa trên dung dịch.
Khả năng thu sáng của composite được cải thiện nhờ sự kết hợp của các
hạt nano Ag kim loại và các tấm GO màu nâu với ZnO. Cấu trúc dị thể cụ
thể có thể thúc đẩy sự phân tách electron-lỗ trống và chuyển điện tích
giữa các thành phần khác nhau; sự tăng cường hoạt tính lytic photocata
của hỗn hợp Ag / ZnO / GO được cho là do tác dụng hiệp đồng của cả Ag
và GO, chủ yếu thông qua sự gia tăng hấp thụ ánh sáng, mà còn thông
qua sự hấp phụ thuốc nhuộm được cải thiện với hệ thống liên hợp π lớn
của ĐI và quan trọng nhất, được hưởng lợi từ việc xác định tốc độ vận
chuyển điện tích giao diện nhanh hơn và ngăn chặn sự tái kết hợp của
các lỗ và lỗ elec do ảnh gây ra. Kết quả của chúng tôi cho thấy rằng
sự kết hợp của Ag kim loại và GO có diện tích bề mặt cao vào ZnO bán
dẫn có thể dẫn đến việc tạo ra cấu trúc dị thể Ag / ZnO / GO được xác
định rõ, có thể được mở rộng cho sự phát triển của composite bậc ba
mới và hiệu quả cao chất xúc tác quang để loại bỏ các chất ô nhiễm hữu
cơ trong nước thải.
Sự nhìn nhận
Công trình này được hỗ trợ tài chính bởi Quỹ Khoa học Tự nhiên Quốc
gia Trung Quốc (51102116, 51302112 và 11102075), Quỹ Khoa học Tự nhiên
tỉnh Giang Tô, Trung Quốc (BK2011480, BK2011534) và Quỹ Mở Phòng thí
nghiệm Trọng điểm về Thiết bị và Vật liệu Nano Thông minh của Bộ của
Giáo dục, Trung Quốc (INMD-2014M02).
Người giới thiệu
[1] HL Wang, LS Zhang, ZG Chen, JQ Hu, SJ Li, ZH Wang, JS Liu, XC Wang, Chất xúc tác
quang dị liên kết bán dẫn: thiết kế, xây dựng và biểu diễn quang xúc tác, Chem.
Soc. Phiên bản 43 (2014) 5234–5244.
[2] LL Yang, H. Zhou, TX Fan, D. Zhang, Chất xúc tác quang bán dẫn cho quá trình oxy
hóa nước: hiện trạng và thách thức, Phys. Chèm. Chèm.
Thể chất. 16 (2014) 6810–6826.
[3] HL Zhou, YQ Qu, T. Zeid, XF Duan, Hướng tới các chất xúc tác quang hiệu quả cao
sử dụng các kiến trúc nano bán dẫn, Môi trường năng lượng.
Khoa học. 5 (2012) 6732–6743.
[4] QJ Xiang, JG Yu, M. Jaroniec, Chất xúc tác quang bán dẫn dựa trên Graphene, Chem.
Soc. Rev. 41 (2012) 782–796.
[5] S. Sato, T. Arai, T. Morikawa, K. Uemura, TM Suzuki, H. Tanaka, T. Kajino, Chuyển
đổi CO2 có chọn lọc để tạo thành liên hợp với quá trình oxy hóa H2O sử dụng chất
xúc tác quang bán dẫn / phức hợp lai, J. Am.
Chèm. Soc. 133 (2011) 15240–15243.
[6] DB Ingram, P. Christopher, JL Bauer, S. Linic, Mô hình dự đoán cho việc thiết kế
chất xúc tác quang tổng hợp kim loại / bán dẫn plasmonic, ACS Catal. 1 (2011) 1441–
1447.
[7] NS Hondow, YH Chou, K. Sader, RE Douthwaite, R. Brydson, Kính hiển vi điện tử của
cấu trúc nano cocatalyst trên chất xúc tác quang bán dẫn, ChemCatChem 3 (2011) 990–
998.
[8] CG Tian, Q. Zhang, AP Wu, MJ Jiang, ZL Liang, BJ Jiang, HG Fu, Tổng hợp quy mô lớn
hiệu quả về mặt chi phí của chất xúc tác quang ZnO với hiệu suất tuyệt vời để phân
hủy quang thuốc nhuộm, Chem. Commun. 48 (2012) 2858–2860.
[9] CQ Zhu, BA Lu, Q. Su, EQ Xie, W. Lan, Một phương pháp đơn giản để điều chế các hạt
nano ZnO rỗng dùng làm chất xúc tác quang hiệu suất cao, Nanoscale 4 (2012) 3060–
3064.
[10] LY Yang, SY Dong, JH Sun, JL Feng, QH Wu, SP Sun, Sự chuẩn bị có sự hỗ trợ của vi
sóng, mô tả đặc tính và sự hỗ trợ quang xúc tác của chất quang xúc tác ZnO hình
quả tạ, J. Hazard. Mater. 179 (2010) 438–443.
[11] J. Das, D. Khushalani, Con đường không thủy phân để tổng hợp ZnO và việc sử dụng
nó như một chất xúc tác quang có thể tái chế, J. Phys. Chèm. C 114 (2010) 2544–2550.
[12] MA Behnajady, N. Modirshahla, R. Hamzavi, Nghiên cứu động học về sự phân hủy quang
xúc tác của CI Acid Yellow 23 bởi chất xúc tác quang ZnO, J. Hazard. Mater. 133
(2006) 226–232.
[13] SY Guo, S. Han, HF Mao, SM Dong, CC Wu, LC Jia, B. Chi, J. Pu, J. Li, Dị cấu trúc
ZnO / TiO2 được kiểm soát cấu trúc làm chất xúc tác quang hiệu quả để tạo hydro
từ nước mà không có chất cao kim loại: vai trò của cấu trúc hỗn hợp tinh thể / vô
định hình vi xốp, J. Power Sources 245 (2014) 979–985.
[14] SS Ma, JJ Xue, YM Zhou, ZW Zhang, Tổng hợp quang hóa của các dị cấu trúc ZnO / Ag2O
với hoạt tính xúc tác quang cực tím và khả kiến tăng cường, J. Mater. Chèm. A 2
(2014) 7272–7280.
[15] RA Rakkesh, D. Durgalakshmi, S. Balakumar, Hoạt động quang xúc tác hiệu quả theo
hướng ánh sáng mặt trời của các dị cấu trúc GNS – TiO2 và GNS – ZnO liên kết hóa
học, J. Mater. Chèm. C 2 (2014) 6827–6834.
Machine Translated by Google
J. Qin và cộng sự. / Ceramics International 41 (2015) 4231–4237
[16] X. Huang, L. Shang, S. Chen, J. Xia, XP Qi, XC Wang, TR Zhang, XM Meng, Dị
cấu trúc hạt nano ZnO-SnO2 loại II : mô tả các đặc tính cấu trúc, quang học
và quang xúc tác, Kích thước nano 5 (2013) 3828–3833.
[17] W. Wu, SF Zhang, XH Xiao, J. Zhou, F. Ren, LL Sun, CZ Jiang, Tổng hợp có
thể điều khiển, các tính chất từ và hoạt động quang xúc tác nâng cao của
cấu trúc dị vỏ lõi-vỏ alpha-Fe2O3 / ZnO trung tính giống như hình cầu , ACS
Appl. Mater. Giao diện 4 (2012) 3602–3609.
[18] XW Wang, LC Yin, G. Liu, LZ Wang, R. Saito, GQ Lu, HM Cheng, Cải tiến do
giao diện cực gây ra trong quá trình tiến hóa hydro quang xúc tác cao so
với các dị cấu trúc ZnO – CdS, Môi trường năng lượng. Khoa học. 4 (2011)
3976–3979.
[19] S. Cho, JW Jang, J. Kim, JS Lee, W. Choi, KH Lee, Dị cấu trúc ZnO / ZnSe
loại II ba chiều và các hoạt động quang xúc tác ánh sáng nhìn thấy của
chúng, Langmuir 27 (2011) 10243–10250.
[20] P. Kundu, PA Deshpande, G. Madras, N. Ravishankar, Dị cấu trúc ZnO / CdS
kích thước nano với các giao diện được thiết kế cho hoạt động quang xúc
tác cao dưới bức xạ mặt trời, J. Mater. Chèm. 21 (2011) 4209–4216.
[21] XW Wang, G. Liu, ZG Chen, F. Li, LZ Wang, GQ Lu, HM Cheng, Nâng cao quá
trình tiến hóa hydro quang xúc tác bằng cách kéo dài thời gian tồn tại của
chất mang trong dị cấu trúc ZnO / CdS, Chem. Commun. (2009) 3452–3454.
[22] S. Kuriakose, V. Choudhary, B. Satpati, S. Mohapatra, Tổng hợp mặt cắt sợi
nano lai Ag-ZnO cho hiệu quả cao phân hủy quang xúc tác của metyl da cam,
Phys. Chèm. Chèm. Thể chất. 16 (2014) 17560–17568.
[23] B. Chai, X. Wang, SQ Cheng, H. Zhou, F. Zhang, Tổng hợp thủy nhiệt có hỗ
trợ lamine một nồi triethano của các vi cầu cấu trúc dị thể Ag / ZnO với
hoạt tính quang xúc tác tăng cường, Ceram. Int. 40 (2014) 429–435.
[24] SA Ansari, MM Khan, MO Ansari, J. Lee, MH Cho, Hiệu suất tổng hợp sinh học,
xúc tác quang và quang điện của tổ hợp nano Ag-ZnO, J. Phys. Chèm. C 117
(2013) 27023–27030.
[25] OA Yildirim, HE Unalan, C. Durucan, Tổng hợp nhiệt độ phòng hiệu quả cao
tổng hợp các hạt nano kẽm oxit pha tạp chất bạc (ZnO: Ag): đặc tính cấu
trúc, quang học và quang xúc tác, J. Am. Ceram. Soc. 96 (2013) 766–773.
[26] Q. Deng, XW Duan, DHL Ng, HB Tang, Y. Yang, MG Kong, ZK Wu, WP Cai, GZ Wang,
vi hạt nano Ag được trang trí bằng vi hạt nano ZnO và các hoạt động quang
xúc tác nâng cao của chúng, ACS Appl.
Mater. Giao diện 4 (2012) 6030–6037.
[27] D. Zhang, J. Li, Y. Chen, QS Wu, YP Ding, Chuẩn bị một nồi và tăng cường
hoạt động quang xúc tác và điện hóa của cấu trúc kết hợp rỗng siêu phân tử
Ag / ZnO, CrystEngcomm 14 (2012) 6738–6743.
[28] ME Aguirre, HB Rodriguez, ES Roman, A. Feldhoff, MA Grela, Ag @ ZnO các hạt
nano lõi-vỏ được hình thành bằng cách khử kịp thời các ion Agþ và thủy phân
kẽm axetat trong N, N-dimethylformamide: cơ chế tăng trưởng và quang xúc
tác thuộc tính, J. Phys. Chèm. C 115 (2011) 24967–24974.
[29] XF Yang, J.L Qin, Y. Jiang, R. Li, Y. Li, H. Tang, Vật liệu tổng hợp graphene
TiO2 / Ag3PO4 / kép chức năng với xúc tác quang ánh sáng nhìn thấy ưu việt
4237
hiệu suất và hiệp đồng bất hoạt vi khuẩn, RSC Adv. 4 (2014) 18627–18636.
[30] XF Yang, J.L Qin, Y. Li, RX Zhang, H. Tang, Vật liệu tổng hợp trung tinh thể
TiO2 hình trục Graphene : tổng hợp dễ dàng và nâng cao hiệu suất quang xúc
tác ánh sáng nhìn thấy, J. Hazard. Mater. 261 (2013) 342–350.
[31] XF Yang, HY Cui, Y. Li, J.L Qin, RX Zhang, H. Tang, Chế tạo vật liệu tổng
hợp Ag3PO4 – graphene với hiệu suất quang xúc tác ánh sáng nhìn thấy ổn
định và hiệu quả cao, ACS Catal. 3 (2013) 363–369.
[32] HY Cui, XF Yang, QX Gao, H. Liu, Y. Li, H. Tang, RX Zhang, J.
L. Qin, XH Yan, Tổng hợp mặt bằng vật liệu tổng hợp Ag3PO4 phủ graphene
oxit với hiệu suất quang xúc tác ánh sáng nhìn thấy hiệu quả cao, Mater.
Lett. 93 (2013) 28–31.
[33] XF Yang, HY Ding, D. Zhang, XH Yan, CY Lu, JL Qin, R.
X. Zhang, H. Tang, HJ Song, Tổng hợp thủy nhiệt vật liệu tổng hợp graphene
nano MoO3, Cryst. Res. Technol. 46 (2011) 1195–1201.
[34] XF Yang, CY Lu, JL Qin, RX Zhang, H. Tang, HJ Song, Phương pháp thủy nhiệt
một bước dễ dàng để sản xuất vật liệu tổng hợp bó thanh nano graphene-
MoO3 , Mater. Lett. 65 (2011) 2341–2344.
[35] M. Ahmad, E. Ahmed, ZL Hong, N.R Khalid, W. Ahmed, A. Elhissi, Graphene –
Ag / ZnO nanocomposites làm chất xúc tác quang hiệu suất cao dưới chiếu xạ
ánh sáng nhìn thấy, J. Alloys Compd. 577 (2013) 717–727.
[36] P. Gao, K. Ng, DD Sun, xúc tác quang graphene oxit – ZnO – Ag sulfo hóa để
phân hủy và khử trùng nhanh dưới ánh sáng nhìn thấy, J.
Nguy hiểm. Mater. 262 (2013) 826–835.
[37] H. Gu, Y. Yang, JX Tian, GY Shi, Tổng hợp quang hóa của kim loại quý (Ag,
Pd, Au, Pt) trên kiến trúc nano đa cầu graphene / ZnO làm điện phân để khử
H2O2 , ACS Appl. Mater. Giao diện 5 (2013) 6762–6768.
[38] HR Pant, B. Pant, HJ Kim, A. Amarjargal, CH Park, LD Tijing, E.
K. Kim, CS Kim, Một tổng hợp một nồi màu xanh lá cây và dễ dàng của tổ hợp
nano Ag-ZnO / RGO với hoạt tính quang xúc tác hiệu quả để loại bỏ các chất
ô nhiễm hữu cơ, Ceram. Int. 39 (2013) 5083–5091.
[39] F. Xu, YF Yuan, DP Wu, M. Zhao, ZY Gao, K. Jiang, Tổng hợp composite ZnO /
Ag / graphene và hiệu suất quang xúc tác nâng cao của nó, Mater. Res. Bò
đực. 48 (2013) 2066–2070.
[40] YY Bu, ZY Chen, WB Li, Các đặc tính quang xúc tác được cải thiện đáng kể
của vật liệu composite dị liên kết gần như vỏ-lõi graphene-ZnO biến tính
Ag, RSC Adv. 3 (2013) 24118–24125.
[41] S. Sarkar, D. Basak, Kỹ thuật nano một bước của phép lai 'các hạt nano Ag-
ZnO phân tán trong ma trận graphene oxit giảm và đặc tính quang xúc tác ưu
việt của nó, CrystEngComm 15 (2013) 7606–7614.
[42] P. Gao, ZY Liu, DD Sun, Hiệu ứng tổng hợp của graphen sulfo hóa và bạc làm
chất đồng xúc tác để sản xuất hydro quang xúc tác hiệu quả cao của thanh
nano ZnO, J. Mater. Chèm. A 1 (2013) 14262–14269.
[43] DH Yoo, TV Cuong, VH Luan, NT Khoa, EJ Kim, SH Hur, S.
H. Hahn, Hiệu suất xúc tác quang của một dị cấu trúc lưỡng cực Ag / ZnO /
CCG được điều chế bằng phương pháp dựa trên dung dịch, J. Phys.
Chèm. C 116 (2012) 7180–7184.
[44] DC Marcano, DV Kosynkin, J.M Berlin, A. Sinitskii, ZZ Sun, A. Slesarev, LB
Alemany, W. Lu, JM Tour, Cải thiện tổng hợp graphene oxit, ACS Nano 4 (2010)
4806–4814.