Machine Translated by Google

Những tiến bộ của RSC

GIẤY

Kỹ thuật có kích thước lỗ thích hợp kết hợp với

chức năng hóa sulfonic trong Zr-MOF với cấu trúc liên
Trích dẫn điều này: RSC Adv., 2022, 12, 30201

kết reo để loại bỏ cực cao thuốc nhuộm xanh malachite

cation khỏi môi trường nước†
*
Mỹ V. Nguyễn, Hung N. Nguyen, Tuyết AT Nguyễn và Khang MV Nguyễn

Khung hữu cơ kim loại dựa trên Zr với cấu trúc liên kết reo, ký hiệu là Reo-MOF-1, được chế tạo
thông qua phương pháp hòa nhiệt có khả năng loại bỏ hiệu quả thuốc nhuộm MG cation khỏi môi trường
nước. Ảnh hưởng của dung dịch pH, hàm lượng chất hấp phụ, đường đẳng nhiệt hấp phụ và động học lên
quá trình thu giữ MG được quan sát để xác định các điều kiện tối ưu. Theo đó, khả năng hấp phụ tối
đa của MG trên H+3Reo-MOF-1 đạt giá trị 2532,1 mg g 1 ở pH trung tính, lớn hơn nhiều so với các vật
liệu đã công bố. Hơn nữa, kết quả của quá trình MG trên H+3Reo-MOF-1 phù hợp với đường đẳng nhiệt
Langmuir và mô hình giả động học bậc hai. Do đó, loại bỏ MG là một quá trình hấp phụ hóa học.
Đáng chú ý, H+3Reo-MOF-1 có thể duy trì mức hấp thu MG ở khoảng 94% trong 8 chu kỳ. Cơ chế hấp phụ
MG được diễn giải thông qua các phân tích và thí nghiệm tổng hợp. Cụ thể, phương pháp quang phổ
hồng ngoại biến đổi Fourier (FT-IR), quang phổ Raman, nhiễu xạ tia X (PXRD) và phân tích nhiệt trọng
lượng (TGA-DSC) của MG3Reo-MOF-1 so với H+3Reo-MOF-1 cho thấy rằng lực hút tĩnh điện và tương tác
xếp chồng p–p được tìm thấy thông qua tương tác giữa các ion MG cation và các gốc SO3 trong MOF
Nhận vào ngày 14 tháng 9 năm 2022
cũng như các đám mây electron p trong vòng benzen của chất hấp phụ và chất bị hấp phụ, dẫn đến sự
Được chấp nhận vào ngày 17 tháng 10 năm 2022

cải thiện đáng kể khả năng hấp phụ MG sự hấp thu. Những dữ liệu này chứng minh rằng Reo-MOF-1 đã
DOI: 10.1039/d2ra05787e
được axit hóa có ứng dụng đầy hứa hẹn như một chất hấp thụ hiệu quả thuốc nhuộm độc hại trong điều
rsc.li/rsc-advances kiện thực tế.

1. Giới thiệu và thiết kế đơn giản.9–12 Các chất hấp thụ khác nhau đã được điều chế và sử

dụng để loại bỏ thuốc nhuộm hữu cơ khỏi nước thải, chẳng hạn như than,13

Do tốc độ phát triển nhanh chóng của đô thị hóa và công nghiệp hóa, thuốc vỏ cam,14 oxit kim loại,15 than hoạt tính,16 và zeolit.17 Tuy nhiên, có

nhuộm độc hại nếu không có quy trình xử lý phù hợp sẽ được thải trực tiếp nhiều hạn chế đối với sử dụng các chất hấp thụ này để loại bỏ thuốc nhuộm

vào môi trường nước tự nhiên, gây hậu quả nghiêm trọng cho sức khỏe con hữu cơ về mặt biến đổi phức tạp, khả năng hấp phụ thấp, động học chậm và

người và hệ sinh thái trong nước. Theo đó, các thuốc nhuộm hữu cơ này gây thiếu sự tương tác hiệu quả giữa các vị trí hấp phụ và khách.

ra những hạn chế đối với quá trình quang hợp của đời sống thủy sinh và làm

rối loạn nghiêm trọng hệ thống miễn dịch, tim và da của cơ thể con người.1– Vì vậy, cần phải tìm ra các chất hấp thụ mới thay thế để tẩy thuốc nhuộm độc

3 Do đó, cần phải có giải pháp loại bỏ thuốc nhuộm độc hại khỏi nước thải hại và phục vụ nhu cầu trên thị trường.

trước khi thải ra môi trường. Tuy nhiên, việc sản xuất thuốc nhuộm hữu cơ Gần đây, khung kim loại-hữu cơ (MOF) đã nổi lên như một ứng cử viên ưu việt

không hề đơn giản do cấu trúc phức tạp của chúng, dẫn đến những thách thức cho việc loại bỏ đáng kể thuốc nhuộm độc hại nhờ các đặc tính độc đáo của

trong nghiên cứu. Có nhiều phương pháp khác nhau để tẩy thuốc nhuộm độc hại, chúng như độ xốp cao, độ bền hóa học cao và độ bền nhiệt, mật độ thấp,

bao gồm quá trình oxy hóa nâng cao, lọc 4 màng,5 xúc tác, 6,7 và kết dính.8 v.v.18,19 MOF là những vật liệu xốp bao gồm các cụm kim loại và các chất

Ngoại trừ các phương pháp đã đề cập, hấp phụ được coi là một trong những kỹ liên kết hữu cơ để tạo ra cấu trúc ba chiều theo cách có cấu trúc liên kết

thuật hiệu quả nhất để loại bỏ thuốc nhuộm độc hại khỏi chất thải -nước vì đa dạng. Kiến trúc của MOF cho phép điều chỉnh dễ dàng các nhóm chức năng

chi phí thấp, vận hành thuận tiện, thân thiện với môi trường trên các trình liên kết, dẫn đến một loạt ứng dụng trong hấp phụ, cảm biến20–

22, xúc tác23,24,25,26 và nhiều ứng dụng khác.

Malachite green (MG) là thuốc nhuộm hữu cơ cation được sử dụng rộng rãi
Khoa Hóa học, Đại học Sư phạm Thành phố Hồ Chí Minh, Thành phố Hồ Chí Minh, 700000, Việt Nam. Email:

mynv@hcmue.edu.vn làm tiền chất trong các chất khử trùng, chất chống động vật nguyên sinh

† Có sẵn thông tin bổ sung điện tử (ESI): Tổng hợp đầy đủ và mô tả đặc tính trong nuôi trồng thủy sản và thuốc diệt nấm.27,28 Một mối nguy hiểm to lớn
chi tiết của các nguyên vật liệu. DOI:
đối với việc thải MG vào nước đã xảy ra và ảnh hưởng nghiêm trọng đến hệ sinh thái
Nhìn thấy

https://doi.org/10.1039/d2ra05787e

© 2022 (Các) tác giả. Được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoàng gia RSC Adv., 2022, 12, 30201–30212 | 30201
Machine Translated by Google
Những tiến bộ của RSC
môi trường sống của các sinh vật dưới nước, bao gồm đột biến gen,
ung thư và gây độc tế bào.29 Hơn nữa, MG có kích thước lớn và cấu
˚
trúc cồng kềnh (4,3 × 11,4 × 11,4 A), dẫn đến sự hấp thu MG thấp do
sử dụng chất hấp thụ có kích thước lỗ không phù hợp và thiếu tương
tác mạnh mẽ giữa các vị trí hấp phụ nội tại của chúng và MG.30–32
Do đó, cần phải tiếp cận một chiến lược bao gồm kỹ thuật kích thước
lỗ rỗng kết hợp với trình liên kết chức năng hóa trong MOF để tăng
cường đáng kể khả năng hấp phụ MG.
Ngoài ra, chúng tôi đã công bố một loạt MOF gốc Zr có chức năng
sulfonic với mức độ hấp phụ cực cao của thuốc nhuộm xanh meth-ylene
cation và các ion Pb2+ thông qua lực hút tĩnh điện mạnh của các gốc
tích điện dương của chúng với các vị trí SO3 tích điện âm bên
trong. Cấu trúc Zr-MOF.21,22 Với tất cả những điều đã được xem xét,
chúng tôi hy vọng rằng Reo-MOF-1, sở hữu kích thước lỗ phù hợp và
các phân tử SO3 đậm đặc được đóng gói trong khung, sẽ được sử
dụng để loại bỏ MG khỏi dung dịch nước và đạt được hiệu suất sự
hấp thu cao của MG thông qua sức mạnh tổng hợp hiệu quả.
Trong nghiên cứu này, chúng tôi đề xuất kế hoạch nghiên cứu sử
dụng Zr-MOF, ký hiệu là Reo-MOF-1, để thu giữ hiệu quả thuốc nhuộm
MG cation thông qua tương tác tĩnh điện và chọn lọc kích thước lỗ
rỗng thuận tiện với kích thước MG. Do đó, H+ 3Reo-MOF-1 cho thấy
khả năng hấp phụ cực cao là 2532,1 mg g-1 ở độ pH trung tính, với
khả năng hấp thụ được giữ lại mà không bị mất đi đáng kể sau 8 chu
kỳ. Đặc biệt, đặc điểm cấu trúc và cơ chế hấp phụ của MG lên H+ 3Reo-
MOF-1 đã được làm sáng tỏ thông qua các mô hình hấp phụ kết hợp với
các kỹ thuật phân tích như nhiễu xạ tia X (PXRD), quang phổ Raman,
quang phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FT- IR), phân tích nhiệt
trọng lượng (TGA-DSC), kính hiển vi điện tử quét (SEM), tia X phân
tán năng lượng (EDX) và kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM). Dữ
liệu thu được cho thấy H+ 3Reo-MOF-1 là ứng cử viên tiềm năng để
giải quyết các mối đe dọa nghiêm trọng của thuốc nhuộm MG gây ra cho
tài nguyên nước.
2. Phần thí nghiệm
2.1 Vật liệu và phương pháp
Tất cả các hóa chất ban đầu như zirconi clorua octahy-drate
(ZrOCl2$8H2O, 99%), axit sunfuric bốc khói (SO3 trong H2SO4, 25%),
axit 2,6-napthalenedicarboxylic (H2NDC, 99%), axit clohydric ( HCl,
37%), axit sulfuric (H2SO4, 98%), axit formic (HCOOH, 96%), N,N-
dimethylformamide (DMF, 98%) và metanol (MeOH, 99%) thu được từ
chua thương mại. ces mà không cần tinh chế thêm. Chất liên kết 4-
Sulfonaphthalene-2,6-dicarboxylic acid (H3SNDC) và DUT-52 đã được
điều chế giống như tài liệu đã được báo cáo (Phần S1†).21,22 Phân
tích nhiễu xạ tia X (PXRD) dạng bột được đo
trên máy Bruker D8 Advance máy đo nhiễu xạ dùng Ni lọc Cu Ka
(l = 1,54718 A). Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FT-IR) được thực
˚
hiện trên máy quang phổ (FT/IR-6600, Jasco) với phương pháp lấy mẫu
Hệ số phản xạ tổng suy giảm. Phổ Raman được thu thập trên máy quang
phổ (XploRA ONE 532nm, Horiba).
Phân tích trọng lượng nhiệt (TG) và đường cong đo nhiệt lượng quét
vi sai (DSC) được thực hiện bằng cách sử dụng máy phân tích nhiệt
ở tốc độ 10 °C min-1 trong không khí khô và argon với phạm vi nhiệt
độ 25–800 °C (Labsys Evo 1600 TGA , SETARAM). Hình ảnh kính hiển vi
điện tử quét (SEM) được
30202 | Cố vấn RSC, 2022, 12, 30201–30212
Giấy
thu được bằng kính hiển vi (FESEM S-4800, Hitachi) kết hợp với ánh
xạ tia X phân tán năng lượng (EDX) được phân tích trên thiết bị
(EDX H-7593, Horiba). Hình ảnh kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM)
được thực hiện trên
1 kính hiển vi (Jeon 1010, Hitachi). được đo
trên máy quang Phổ H-NMR của chất liên kết và MOF được tiêu hóa
phổ NMR (Advance Neo-600 MHz, Bruker). Đặc biệt, vật liệu MOF được
thủy phân trong 500 mL dung dịch DMSO-d6 chứa 10 mL HF. Hỗn hợp lúc
đó được 1
siêu âm trong 10 phút trước khi Phân tích H-NMR. Quang phổ UV-Vis
được phân tích trên máy quang phổ (Lambda 25, PerkinElmer).
2.2 Tổng hợp DMA3Reo-MOF-1 Theo công
trình đã được báo cáo trước đó,33 hỗn hợp H3SNDC (168 mg, 0,56
mmol) và ZrOCl2$8H2O (196 mg, 0,595 mmol) được đưa vào chai thủy
tinh 50 mL chứa 7 mL axit formic và 28 mL dung môi DMF. Hỗn hợp này
được siêu âm trong 15 phút và đun nóng ở 120 ° C trong 72 giờ. Sau
đó, hỗn hợp được làm nguội đến nhiệt độ phòng và ly tâm để thu
được chất rắn màu trắng. Chất rắn được rửa bằng DMF trong 48 giờ
(30 mL mỗi ngày) để loại bỏ các chất không phản ứng và trao đổi bằng
MeOH trong 48 giờ (30 mL mỗi ngày). Cuối cùng, sản phẩm được ly
tâm, sấy khô và hoạt hóa trong chân không ở 80°C trong 24 giờ để
thu được mẫu nguyên chất, cụ thể là Reo-MOF-1 nguyên sơ (DMA3Reo-
MOF-1, DMA = dime-thylammonium) (hiệu suất 83% , dựa trên Zr4+). 1
H-NMR (đã tiêu hóa DMA3Reo-MOF-1, DMSO-d6, 600 MHz): d = 9,52 (s,
1H), 8,62 (s, 1H), 8,47 (s, 1H), 8,19 (d, 1H), 8,03 (d, 1H), 2,51
(s, H trong DMA) (xem ESI, Hình S2†). FT-IR (cm 1 , ATR): 3566 (w),
2362 (m), 1648 (m), 1564 (s), 1413 (s), 1352 (s), 1286 (w), 1178
(s) , 1045 (giây), 991 (m), 925 (m), 845 (m), 767 (giây), 648
(giây), 621 (giây).
2.3 Tổng hợp H+3Reo-MOF-1
DMA3Reo-MOF-1 đã kích hoạt được ngâm trong dung dịch MeOH/H2O (=
4/1, v/v) của H2SO4 trong 48 giờ ( H2SO4 0,2 M , 5 lần trong 24
giờ). Sản phẩm được thu gom và rửa đến pH = 5 bằng lượng dư dung
dịch MeOH/H2O (= 4/1, v/v). Liên tục, chất rắn được trao đổi với
MeOH trong 48 giờ (3 × 10 mL mỗi 24 giờ), ly tâm và hoạt hóa ở 80°C
trong chân không trong 24 giờ để thu được H+ 3Reo-MOF-1 tinh khiết
(hiệu suất 85% ) . , dựa trên Zr4+). 1 H-NMR (tiêu hóa H+ 3Reo-MOF-1,
DMSO-d6, 600 MHz): d = 9,52 (s, 1H), 8,61 (s, 1H), 8,47 (s, 1H),
8,19 (d, 1H) , 8.03 (d, 1H) (xem ESI, Hình S3†). FT-IR (cm 1 ,
ATR): 1604 (m), 1554 (m), 1413 (giây), 1357 (giây), 1285 (w), 1178
(giây), 1047 (giây), 996 (m) , 925 (m), 844 (m), 766 (giây), 651
(m), 620 (giây).
2.4 Nghiên cứu hấp phụ
Giá trị pH của dung dịch MG được điều chỉnh bằng dung dịch NaOH 0,1
M và HCl trong khoảng pH từ 1 đến 7 bằng máy đo pH. Các thí nghiệm
hấp phụ MG được tiến hành ở nhiệt độ phòng với tốc độ khuấy không
đổi 500 vòng/phút. Để tìm điểm pH không tích điện (pHpzc) của H+
3Reo-MOF-1, vật liệu (120 mg) được thêm vào 100 mL cốc thủy tinh
chứa 50 mL dung dịch NaCl 0,01 M với các khoảng pH ban đầu khác nhau
(pHi ) từ 2 đến 11.
Tiếp theo, hỗn hợp được khuấy trong 48 giờ và ly tâm để thu sản
phẩm. Cuối cùng, giá trị pH cuối cùng (pHf) của dung dịch sau khi
khuấy được xác định trên máy đo pH. Các điểm giao nhau giữa giá trị
pHi và pHf biểu thị giá trị pHpzc .
© 2022 (Các) tác giả. Được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoàng gia
Machine Translated by Google
Giấy Những tiến bộ của RSC

Nồng độ còn lại của thuốc nhuộm MG sau khi hấp phụ lên vật liệu được vật liệu sau khi hấp phụ hoàn toàn thuốc nhuộm MG được thu thập bằng cách

phân tích bằng máy quang phổ UV-Vis có bước sóng tối đa 617 nm. Độ hấp thu ly tâm và ngâm trong etanol bằng vòng khuấy trong 24 giờ. Để xác nhận thêm

(%) và khả năng hấp phụ (mg g 1 ) ở trạng thái cân bằng (qe) và khoảng về việc loại bỏ hoàn toàn thuốc nhuộm MG khỏi vật liệu, quá trình lọc được

(qt) của thuốc nhuộm MG được tính theo các phương trình sau: kiểm tra mà không có bất kỳ tín hiệu MG nào được chỉ ra trong máy quang

phổ UV-Vis. Tiếp theo, nguyên liệu được ly tâm và trao đổi bằng etanol

nhiều lần. Cuối cùng, H+ 3Reo-MOF-1 được sấy khô, hoạt hóa ở nhiệt độ
C0 Ct
Hấp thụ ¼ 100 (1) 80°C trong điều kiện chân không trong 24 giờ và được sử dụng cho các thí
C0
nghiệm tiếp theo.

C0 Ce
qe ¼ V. (2)
tôi

3. Kết quả và thảo luận

C0 Ct
qt ¼ V. (3)
tôi
3.1 Tổng hợp và mô tả đặc tính của Reo-MOF-1 Để đánh giá đầy

trong đó Co, Ce, Ct (mg L 1 ) là nồng độ của MG lúc đầu và ở trạng đủ ảnh hưởng của các gốc sulfonic và kích thước lỗ rỗng trong vật liệu
thái cân bằng, thời gian t. m (mg) tượng trưng cho khối lượng đến khả năng hấp phụ của MG, chúng tôi đã chế tạo được hai vật liệu MOF
hấp thụ và V (mL) là thể tích dung dịch. gốc Zr có độ ổn định hóa học đặc biệt cao, gọi là DUT-52 và Reo-MOF-1.

Liều lượng hấp thụ (5–25 mg) H+ 3Reo-MOF-1 được đưa vào dung dịch MG Trong đây, cấu trúc của DUT-52 kết tinh trong nhóm không gian lập phương

với nồng độ 50 mg L 1 để xác định liều lượng tối ưu. Đường đẳng nhiệt Fm3m với cấu trúc liên kết fcu, được xây dựng từ cụm Zr6- O4(OH)4(COO)12

hấp phụ được thực hiện với liều lượng tối ưu đã được quan sát trước đó, liên kết 12 liên kết và trình liên kết hữu cơ không chức năng của NDC2 .

được thêm vào 100 mL nồng độ ban đầu khác nhau của thuốc nhuộm MG (100–
1200 mg L-1 ) và khuấy trong 24 giờ. Ngoài ra, mô hình động học hấp phụ của
MG lên H+ 3Reo-MOF-1 đã được khảo sát ở các khoảng thời gian khác nhau từ
34 DUT-52 sở hữu lồng tứ diện (7,6 A) và lồng bát diện (9,0 A) (Hình S1 †).
˚
Theo đặc điểm này, vật liệu DUT-52 không thuận lợi cho quá trình hấp phụ
˚
MG do đường kính lỗ rỗng không đủ và thiếu các nhóm tích điện âm.

5 đến 120 phút. Theo đó, 15 mg H+ 3Reo-MOF-1 được đưa vào 50 mL dung dịch

MG (100 mg L 1 ) ở pH = 7.

Trong khi đó, khung của Reo-MOF-1 được tạo ra bằng cách bổ sung các gốc

khuyết tật (phối tử uốn) vào cấu trúc DUT-52 với sự kết nối của cụm

Zr6O8( H2O)8(- COO)8 liên kết 8 đầu và SNDC3 có chức năng sulfonic . 33

2.5 Khả năng tái sử
dụng Quá trình tái sinh H+ 3Reo-MOF-1 được thực hiện bằng cách sử dụng
Một mạng Reo-MOF-1 với cấu trúc liên kết reo, kết hợp các lồng bát diện và
bát diện có đường kính 9,0 A và 16,9 A, được hình thành (Hình 1). Người
˚ ˚
ta nhận thấy rằng Reo-MOF-1

ethanol làm môi trường giải hấp hiệu quả. Một cách chi tiết,

Hình 1 Cấu trúc của H+3Reo-MOF-1 được xây dựng từ cấu trúc liên kết reo 8 kết nối và trình liên kết SNDC3 (a); cửa sổ lỗ rỗng và đường kính lồng của lồng
bát diện và lồng khối (b); cấu trúc hóa học và mô hình lấp đầy không gian của MG (c). Màu sắc nguyên tử: Zr, khối đa diện màu xanh lá cây; C, màu đen; Ôi,
màu đỏ; S, màu vàng; N, màu xanh. Hầu hết các nguyên tử H được bỏ qua cho rõ ràng.

© 2022 (Các) tác giả. Được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoàng gia RSC Adv., 2022, 12, 30201–30212 | 30203
Machine Translated by Google
Những tiến bộ của RSC
chứa các nhóm sulfonic dày đặc và kích thước cửa sổ lỗ chân lông
phù hợp, có khả năng neo giữ hiệu quả thuốc nhuộm MG cation vào cấu
trúc thông qua tương tác tĩnh điện giữa
các gốc MG+ tích điện dương và các nhóm SO3 tích điện âm kết hợp
với độ chọn lọc kích thước lỗ rỗng.
Trong đây, DUT-52 được chế tạo bằng cách hòa tan muối ZrCl4 và
chất liên kết H2NDC vào dung môi DMF với axit axetic làm chất điều
biến để tạo thành quá trình tạo mầm tinh thể, được nung nóng ở
120°C trong 24 giờ.34 Reo -MOF-1 nguyên sơ được tổng hợp từ hỗn
hợp muối ZrOCl2$8H2O và chất liên kết H3SNDC trong DMF với sự có
mặt của chất điều biến khác là axit formic, được đun nóng ở 120 °C
trong 72 giờ, để tạo ra cấu trúc khuyết tật của DUT-52 với lưới
reo.33 Độ tinh khiết pha của Mẫu Reo-MOF-1 (DMA3Reo-MOF-1) được
tổng hợp đã được xác nhận bằng phân tích nhiễu xạ tia X (PXRD) dạng
bột, tương ứng tốt với Reo-MOF-1 mô phỏng (Hình 2a). Điều thú vị
là có sự xuất hiện của các cation (CH3)2NH2 (DMA = dimethylammonium)
+
trong quá trình tổng hợp bằng sự phân hủy dung môi DMF. Các nhóm
sulfonate tồn tại ở dạng anion trong Reo-MOF-1 để duy trì sự cân
bằng điện tích với các ion DMA+ bên trong toàn bộ khung chính. Điều
này dẫn đến một cấu trúc cứng nhắc có khả năng duy trì trật tự cấu
trúc.
Để đạt được không gian thuận tiện cho quá trình hấp phụ MG lên
Reo-MOF-1, chúng tôi đã tiến hành quá trình trao đổi ion giữa các
ion DMA+ và các ion H+ dồi dào để thu hồi các nhóm SO3H trong khung.
Đáng chú ý, DMA3Reo-MOF-1 được ngâm trong môi trường axit (0,2 M
H2SO4 ) để proton hóa hoàn toàn các nhóm sulfonate và được rửa bằng
một lượng dư dung dịch MeOH/H2O để thu được pha mới được tạo ra.
Sản phẩm sau đó được sấy khô và hoạt hóa trong chân không ở 80°C
trong 24 giờ để tạo thành pha MOF tinh khiết, ký hiệu là H+ 3Reo-
MOF-1.
Để kiểm tra xem các ion DMA có bị loại bỏ hoàn toàn khỏi cấu
trúc của Reo-MOF-1 hay không, DMA3Reo-MOF-1 đã được kích hoạt
Hình 2. So sánh phân tích nhiễu xạ tia X dạng bột của DMA3Reo-MOF-1 (màu đỏ), H+3Reo-MOF-1 được kích hoạt (màu xanh) và H+3Reo-MOF-1
phân giải trong nước (màu xanh lá cây) với Reo-MOF-1 mô phỏng (màu đen) (a); Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier của trình liên kết H3SNDC
(đen), DMA3Reo-MOF-1 (đỏ) và H+3Reo-MOF-1 (xanh lam) (b).
30204 | Cố vấn RSC, 2022, 12, 30201–30212
Giấy
và H+ 3Reo-MOF-1 được phân hủy trong dung dịch DMSO-d6 để
1
Phân tích H-NMR. Đúng như dự đoán, đỉnh DMA không còn xuất hiện
trong mẫu H+ 3Reo-MOF-1 đã tiêu hóa so với mẫu DMA3Reo-MOF-1 đã tiêu
hóa (Hình S2 và S3†). Cần lưu ý rằng các gốc sulfonic trong H+ 3Reo-
MOF-1 tương tác mạnh với các phân tử dung môi thông qua hệ thống
liên kết hydro. Các phân tử dung môi này sẽ rời khỏi khung H+ 3Reo-
MOF-1 trong quá trình hoạt hóa, gây mất tính tuần hoàn cấu trúc
trong H+ 3Reo-MOF-1 do nhóm SO3H có tính dẻo cao. Tình trạng này
cũng được tìm thấy trong các nghiên cứu được báo cáo.21,22,33 Tuy
nhiên, độ kết tinh của vật liệu được phục hồi khi vật liệu này
được ngâm trong nước (Hình 2a).
Hơn nữa, độ ổn định hóa học của H+ 3Reo-MOF-1 được khẳng định
bằng cách ngâm trong nước. Kết quả là cấu trúc của H+ 3Reo-MOF-1
vẫn duy trì sau khi ngâm trong nước trong hai tháng, như được chỉ
ra trong phân tích PXRD (Hình S4†).
Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FT-IR) của DMA3Reo-MOF-1 và H+
3Reo-MOF-1 được thực hiện. Quang phổ FT-IR của H+ 3Reo-MOF-1 cho
thấy sự hiện diện của các dải đặc tính đối xứng và bất đối xứng C–
O, xuất hiện lần lượt ở 1604 và 1414 cm 1 (Hình 2b). Hơn nữa, độ
rung của các nhóm sulfonic cũng được tìm thấy ở đỉnh mở rộng ở
1181 cm 1. Đặc biệt, các dải của nhóm C–O và SO3 trong DMA3Reo-
. tần số dao động thấp hơn là 1598, 1411, và
MOF-1 nổi lên ở các dải
1178 cm-1 tương ứng.
Điều này có thể được giải thích bằng sự tương tác đáng kể giữa các
ion DMA+ và nhóm SO3 , dẫn đến sự giảm số sóng.
Để xác nhận thêm các đặc tính của vật liệu, phân tích trọng
lượng nhiệt kết hợp với phép đo nhiệt lượng quét vi sai (TGA-DSC),
kính hiển vi điện tử quét (SEM) được kết nối với ánh xạ tia X phân
tán năng lượng (EDX) và kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) )
phân tích được thực hiện trên các vật liệu được kích hoạt. Do đó,
TGA-DSC
© 2022 (Các) tác giả. Được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoàng gia
Machine Translated by Google
Giấy Những tiến bộ của RSC

các đường cong được thực hiện trong môi trường argon và không khí
khô, như được minh họa trong Phần S5.† Kết quả thu được chỉ ra
rằng khung của H+ 3Reo-MOF-1 và DMA3Reo-MOF-1 ổn định nhiệt ở nhiệt
độ lên tới 450 °C với độ đặc hiệu hợp lý. đỉnh tỏa nhiệt và thu
nhiệt, ngay cả trong môi trường không khí khô và argon. Sau đó,
ảnh SEM và TEM cho thấy các hạt H+ 3Reo-MOF-1 có hình dạng giống
lăng kính và gần như đồng nhất, kích thước trung bình từ 100–150
nm (Phần S7 và S8†).
Đặc biệt, phổ EDX và ánh xạ EDX được cho trong Hình S10,† thể hiện
sự phân bố đồng đều của C, O, S và Zr như các thành phần cơ bản.
Để chứng minh vai trò của kỹ thuật kích thước lỗ rỗng có liên
quan kết hợp với trình liên kết có chức năng SO3H trong MOF đối với
khả năng hấp phụ MG, chúng tôi đã tiến hành một loạt thí nghiệm
hoàn chỉnh. Cụ thể, mỗi loại 10 mg DUT-52 và H+ 3Reo-MOF-1 được
đưa vào 50 mL dung dịch MG khác nhau (20–400 mg L 1 ). Kết quả là
khả năng hấp phụ MG của H+ 3Reo-MOF-1 đạt giá trị 1685,1 mg g
nồng độ ban đầu MG là 400 mg L 1 (Hình 3a). Cần lưu ý rõ ràng rằng
khả năng hấp phụ MG cực cao trên H+ 3Reo-MOF-1 có thể được giải
thích bằng cách tăng tương tác tĩnh điện giữa các nhóm SO3
điện âm bên trong xương sống và các ion MG+ tích điện dương tương
thích.
đường kính lỗ rỗng (Hình 1b và c). Trong khi đó, DUT-52 thể hiện
khả năng hấp phụ kém đối với MG do thiếu các vị trí SO3 trong
cấu trúc, cũng như kích thước lỗ chân lông không phù hợp so với
kích thước phân tử của MG (Hình 3a). Vì vậy, chúng tôi lựa chọn H+
3Reo-MOF-1 để nghiên cứu các thí nghiệm hấp phụ sau đây trong luận
án này.
3.2 Ảnh hưởng của pH
Giá trị pH là yếu tố thiết yếu ảnh hưởng trực tiếp đến sự hình
thành các loại ion và điện tích bề mặt của H+ 3Reo-MOF-1,35,36 Do
đó, các thí nghiệm đã được thực hiện để xác định giá trị pHpzc của
vật liệu (xem phần Thí nghiệm). Hình 3b chỉ ra rằng giá trị pHpzc
của H+ 3Reo-MOF-1 là 4,3. Người ta nhận thấy rằng có sự thay đổi
điện tích bề mặt từ phạm vi dương sang phạm vi âm khi tăng giá trị
pH của dung dịch xung quanh giá trị pHpzc . Tiếp theo, pH dung dịch
nằm trong khoảng từ 1 đến 7 ảnh hưởng đến hiệu suất hấp phụ của MG
1 ở
đã được khảo sát. Như được nêu trong Hình 3c, tốc độ hấp thu của
MG lên H+ 3Reo-MOF-1 cho thấy sự phụ thuộc đáng kể vào giá trị pH
của dung dịch. Ở khoảng pH từ 5 đến 7, cao hơn pHpzc , các dạng
tích
anion của H+ 3Reo-MOF-1 được hình thành do sự khử proton của các
nhóm SO3H có thể loại bỏ hiệu quả thuốc nhuộm MG khỏi dung dịch
nước thông qua tĩnh điện.

Hình 3. Sự phụ thuộc của các nhóm sulfonic và kích thước lỗ rỗng trong cấu trúc của DUT-52 và H+3Reo-MOF-1 vào khả năng hấp phụ MG
(a); ảnh hưởng của pH ban đầu đến pH cuối cùng để xác định pHpzc của vật liệu H+3Reo-MOF-1 (b); ảnh hưởng của giá trị pH dung dịch
đến khả năng hấp phụ của MG trên H+3Reo-MOF-1 (c); ảnh hưởng của hàm lượng H+3Reo-MOF-1 đến khả năng hấp phụ MG ( d ).

© 2022 (Các) tác giả. Được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoàng gia RSC Adv., 2022, 12, 30201–30212 | 30205
Machine Translated by Google
Những tiến bộ của RSC
lực hút, dẫn tới khả năng hấp phụ cao. Trong khi đó, mức độ hấp
thu MG thấp xảy ra ở các vùng pH từ 1 đến 4 (pH < pHpzc), điều này
có thể là do quá trình proton hóa của các gốc SO3H , dẫn đến việc
tạo ra các loài SO3H2 mới và thúc đẩy quá trình thành kênh bên
+
trong và bề mặt vật liệu tích điện dương. Điều này gây ra lực đẩy
đáng kể của các gốc cation như ion MG+ H+ và H+ 3Reo-MOF-1.22,37,38
Thực tế cho thấy các ion MG sẽ dễ dàng tạo ra sự kết tủa của các
dạng carbinol MG và tách ra khỏi dung dịch ở pH > 7,39 gây trở ngại
cho việc xác nhận quá trình hấp thu MG vào vật liệu hay sự kết tủa
của MG đã diễn ra. Vì vậy, chúng tôi chọn giá trị pH tốt nhất là 7
cho các quan sát tiếp theo.
3.3 Tác dụng của nội dung vật chất
Để nghiên cứu hàm lượng tối ưu của vật liệu nhằm tăng cường sự
tương tác giữa các vị trí hấp phụ trong H+ 3Reo-MOF-1 và các ion
MG, các liều lượng khác nhau của H+ 3Reo-MOF-1 đã hoạt hóa từ 5 đến
25 mg đã được thêm vào 50 mL dung dịch. dung dịch MG (50 mg L 1 )
ở độ pH tối ưu đã được khảo sát trước đó và khuấy trong 24 giờ.
Như được minh họa trong hình 3d, khả năng hấp phụ tăng mạnh từ 79
lên 92% khi hàm lượng chất hấp phụ tăng tương ứng từ 5 đến 25 mg.
Điều này có thể được cho là do sự gia tăng liều lượng H+ 3Reo-
MOF-1, dẫn đến
Hình 4 Ảnh hưởng của nồng độ ban đầu của MG đến khả năng hấp phụ của H+3Reo-MOF-1 (a); kết quả phù hợp với các mô hình đẳng nhiệt
hấp phụ: Langmuir (b), Freundlich (c) và Dubinin–Radushkevich (d).
30206 | Cố vấn RSC, 2022, 12, 30201–30212
Giấy
nhiều không gian và vị trí hấp phụ hơn để loại bỏ MG. Khi hàm lượng
vật liệu mang lại khoảng 15 đến 25 mg, sự hấp thu của MG thay đổi
không đáng kể chỉ 0,2%, thể hiện trạng thái cân bằng hấp phụ đã
được thiết lập. Như vậy, liều lượng nguyên liệu 15 mg được sử
dụng vĩnh viễn cho các thí nghiệm sau.
,
3.4 Đường đẳng nhiệt hấp phụ
Để hiểu rõ hơn về bản chất hấp phụ MG của H+ 3Reo-
MOF-1, các mô hình đẳng nhiệt hấp phụ được sử dụng để làm sáng tỏ
lực hút giữa các ion MG và chất hấp phụ.
uốn cong. Nói chung, khả năng hấp phụ tối đa đạt được khi nó thay
đổi không đáng kể khi tăng nồng độ chất hấp phụ ban đầu. Hình 4a
thể hiện ảnh hưởng của hàm lượng ban đầu của MG đến khả năng hấp
phụ. Người ta nhận thấy rằng lượng hấp phụ được cải thiện nhanh
chóng khi nồng độ ban đầu của MG tăng từ 50 đến 800 mg L-1 . Trong
giai đoạn này, bề mặt của H+ 3Reo-MOF-1 có đủ vị trí hoạt động để
thu giữ thuốc nhuộm MG. Ngoài ra, động lực của quá trình chuyển
khối được tăng cường khi tăng nồng độ MG. Khi nồng độ MG tăng từ
800 lên 1200 mg L-1, MOF-1 tăng chậm cho đến khi đạt được trạng
thái cân bằng hấp thu MG. Trong tài liệu này, toàn bộ vị trí hoạt
động trong H+ , khả năng hấp phụ của MG lên H+ 3Reo-
3Reo-MOF-1 được lấp đầy, thúc đẩy mức hấp phụ tối đa của MG.
© 2022 (Các) tác giả. Được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoàng gia
Machine Translated by Google
Giấy Những tiến bộ của RSC

Để giải thích rõ hơn cơ chế hấp phụ của MG lên
vật liệu, các mô hình hấp phụ đẳng nhiệt như Lang-muir, Freundlich,
Dubinin–Radushkevich (DR), Temkin
đã được sử dụng. Ở đây, mô hình Langmuir mô tả
cân bằng hấp phụ giữa chất bị hấp phụ và chất bị hấp phụ
trong đó quá trình hấp phụ diễn ra trên một bề mặt đồng nhất với một
lớp phân tử bị hấp phụ. Mô hình Freundlich cho rằng
sự hấp phụ xảy ra ở bề mặt không đồng nhất với
sự phân bố không đồng đều của nhiệt hấp phụ trên
bề mặt. Đường đẳng nhiệt DR được sử dụng để mô tả quá trình hấp phụ
cơ chế với sự sắp xếp năng lượng Gaussian vào
bề mặt không đồng nhất. Để so sánh, mô hình Temkin
bao gồm một yếu tố liên quan đến sự tương tác giữa
chất hấp phụ và chất bị hấp phụ. Mô hình này ngụ ý rằng nhiệt hấp
phụ của tất cả các phân tử trong lớp sẽ giảm phi tuyến tính. Các
dạng phi tuyến của bốn phương trình đẳng nhiệt
được biểu diễn dưới dạng eqn (S1)–(S4).†

Bảng 1 Dữ liệu phù hợp được xác định từ phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ Hình 4b–d và S15† biểu thị đồ thị phi tuyến của
mô hình MG trên H+3Reo-MOF-1
mô hình hấp phụ MG lên H+ 3Reo-MOF-1. Dữ liệu tting được trình

Mô hình đẳng nhiệt Thông số Giá trị bày trong Bảng 1. Phi tuyến
hệ số tting của mô hình Langmuir (R2 = 0,995) lớn hơn
Langmuir qm (mg g 1 ) 2604.1 hơn của Freundlich (R2 = 0,960), DR (R2 = 0,984) và
KL (L mg 1 ) 0,0098
Mô hình Temkin (R2 = 0,965). Đáng chú ý, khả năng hấp phụ lý thuyết
R2 0,995
của MG được tính toán từ giao điểm của biểu đồ Lang-muir là 2604,1
Freundlich 1/n 0,353
1/n
263,91 mg g 1 , rất gần với giá trị
KF (mg g 1 (L g 1 ) )
R2 0,960 giá trị thực nghiệm (2533,1 mg g 1 ). Người ta đề nghị rằng
DR KDR (mg g 1 ) 0,181 đơn lớp hấp phụ của MG được tạo ra ở ranh giới
R2 0,984
giữa chất bị hấp phụ và chất bị hấp phụ. Ngoài ra, tham số
temkin KT (L mg 1 ) 0,197
suy ra từ mô hình Langmuir là hệ số phân tách của RL
b 4.869
R2 0,965 (được xác định bằng eqn (S5)†), được công nhận là

Hình 5 Sơ đồ động học của quá trình hấp phụ thuốc nhuộm MG trên H+3Reo-MOF-1 (a); dữ liệu phù hợp với mô hình động học hấp phụ của giả
lệnh thứ nhất (b) và lệnh thứ hai (c).

© 2022 (Các) tác giả. Được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoàng gia RSC Adv., 2022, 12, 30201–30212 | 30207
Machine Translated by Google
Những tiến bộ của RSC Giấy

yếu tố quan trọng trong việc đánh giá khả năng hấp phụ.40 Theo đó, Các kết quả trong Hình S16† cho thấy rằng sự hấp thu MG lên H+
giá trị RL được xác định lớn hơn 0 và nhỏ hơn 1 đối với nồng độ 3Reo-MOF-1 diễn ra qua ba giai đoạn, với các giá trị hằng số tốc độ
ban đầu rõ rệt của MG. Cái này giảm từ ki1 xuống ki3. 44,45 Điều này có

cho thấy quá trình hấp phụ của MG lên H+ 3Reo-MOF-1 rất có lợi và thể được giải thích bằng sự khác biệt về tốc độ khuếch tán MG trong
không thuận nghịch, điều này có thể là do lực hút mạnh mẽ của các ba bước. Theo đó, các phân tử MG di chuyển nhanh từ dung dịch ra
tâm hoạt động trong H+ 3Reo-MOF-1 với các chất tích điện dương và bề mặt ngoài của vật liệu H+ 3Reo-MOF-1

các đám mây điện tử p của các vòng thơm của thuốc nhuộm MG.21,22,41 cho đến khi đạt đến trạng thái bão hòa ở giai đoạn đầu tiên. Sau
Hơn nữa, thông số 1/n được tính toán từ mô hình Freundlich cho thấy đó, ở giai đoạn thứ hai, các phân tử MG đi vào bề mặt bên trong của
quá trình hấp phụ thuận lợi của MG so với H+ 3Reo-MOF-1. H+ 3Reo-MOF-1 với khả năng cản khuếch tán tăng lên.

Cuối cùng, ở giai đoạn thứ ba, các phân tử MG khuếch tán chậm vào
lỗ của H+ 3Reo-MOF-1 và tương tác mạnh với các vị trí hoạt động của
khung cho đến khi trạng thái cân bằng được thiết lập. Người ta

3.5 Động học hấp phụ Như nhận thấy rằng bước thứ ba chậm nhưng không phải là bước kiểm
soát quá trình hấp phụ vì loại đường thẳng của nó không đi qua vị
được nêu trong Hình 5a, sự hấp thụ hấp phụ MG trên H+ 3Reo-MOF-1
trí ban đầu.46
tăng nhanh trong phút đầu tiên và đạt mức cân bằng sau 60 phút.
Tốc độ hấp thụ nhanh này là nổi bật và mong muốn các ứng dụng thực
tế sẽ khắc phục được những hạn chế hiện nay của chất hấp phụ truyền
thống. Các yếu tố có thể 3.6 Nghiên cứu khả năng

ảnh hưởng đến đặc tính hấp phụ của vật liệu, chẳng hạn như phản tái sử dụng Việc tái tạo chất hấp phụ được coi là một yếu tố kinh

ứng hóa học và tốc độ phân tán. Do đó, các nghiên cứu về động học tế trong việc giảm chi phí vật liệu. Trong đây, khả năng tái sử

hấp phụ được thực hiện bằng cách sử dụng giả bậc 1, giả bậc 2 và dụng H+ 3Reo-MOF-1 trong quá trình hấp thu MG đã được tiến hành tám lần.

mô hình khuếch tán trong hạt (xem eqn (S6)–(S8)†). Dữ liệu trong Hình 6 cho thấy khả năng hấp phụ hấp phụ của MG đạt
tới 94% sau 8 chu kỳ. Rõ ràng là H+ 3Reo-MOF-1 có thể dễ dàng được

Ở đây, giả thuyết của mô hình giả bậc nhất là tốc độ hấp phụ tái sinh sau quá trình hấp phụ mà không làm giảm đáng kể khả năng

được quyết định bởi bề mặt. Trong khi đó, mô hình giả bậc hai giả hấp phụ.

định rằng quá trình hấp phụ bị chi phối bởi sự tương tác giữa các Đáng chú ý, khả năng tái sinh hoàn thành của H+ 3Reo-MOF-1 đã

nhóm chức năng trong vật liệu và chất bị hấp phụ. Các sơ đồ và được xác nhận bằng các phân tích phổ FT-IR, PXRD và TEM. Đáng chú

thông số xác định được thể hiện rõ ràng trong Hình 5 và Bảng 2. Hệ ý, các mẫu PXRD của H+ 3Reo-MOF-1 trước và sau khi giải hấp thuốc

số xác định phi tuyến của giả bậc hai (R2 = 0,999) đối với quá nhuộm MG (Hình S18†) thể hiện sự tương ứng cao. Các dải đặc trưng

trình hấp phụ MG lên H+ 3Reo-MOF-1 lớn hơn so với giả mô hình bậc của H+ 3Reo-MOF-1 sau khi giải hấp MG có sự khác biệt không đáng

nhất (R2 = 0,986). Do đó, quá trình hấp phụ MG trên H+ 3Reo-MOF-1 kể so với mẫu trước khi hấp phụ MG (Hình S17†). Hơn nữa, không quan

là một quá trình hấp phụ hóa học được điều chỉnh bởi sự trao đổi sát thấy sự thay đổi về hình thái cũng như quy mô nanomet sau khi

hoặc chia sẻ các electron hóa trị thông qua lực hút tĩnh điện giữa tái chế, như trong Hình S11 và S12.† Những kết quả đạt được này

các ion MG tích điện dương và các nhóm SO3 tích điện âm trong chứng minh rằng vật liệu H+ 3Reo-MOF-1 có thể được sử dụng làm vật

khung. như các tương tác p-p của liệu tái sử dụng hiệu quả trong việc loại bỏ thuốc nhuộm độc hại

từ nước thải.

các đám mây điện tử trong vòng thơm giữa chất hấp phụ và chất bị
hấp phụ.42,43

Bảng 2 Các tham số mô hình giả bậc một, mô hình bậc hai và mô hình khuếch tán trong

hạt cho sự hấp thu MG qua H+3Reo-MOF-1

Mô hình động học Thông số Giá trị

Giả đơn hàng đầu tiên 313.0

qe,exp (mg g 1 )

qe,cal (mg g 1 ) 298,2

k1 (min 1 ) 0,273

R2 0,986

Lệnh giả thứ hai qe,cal (mg 320.1

g 1 ) k2 (g mg 1 phút 1 ) 2300

R2 0,999

Khuếch tán trong hạt

Giai đoạn đầu tiên ki1 (g mg 1 phút 1 ) 102,6

R2 0,999

Giai đoạn thứ hai ki2 (g mg 1 phút 1 ) 19,72

R2 0,998

Giai đoạn thứ ba ki3 (g mg 1 phút 1 ) 6.667

R2 0,995 Hình 6 Khả năng tái sử dụng của H+3Reo-MOF-1 trong quá trình hấp thụ MG.

30208 | Cố vấn RSC, 2022, 12, 30201–30212 © 2022 (Các) tác giả. Được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoàng gia
Machine Translated by Google
Giấy Những tiến bộ của RSC

Bảng 3 Tóm tắt khả năng hấp phụ MG tối đa của dự đoán H+ 3Reo-MOF-1 có khả năng hấp phụ cao nhất
H+3Reo-MOF-1 và các chất hấp phụ khác
so với các vật liệu khác. Điều này có thể được xác nhận
rằng các nhóm SO3 kết hợp với kích thước lỗ xốp phù hợp
Vật liệu qmax (mg g 1 ) Tham chiếu

trong H+ 3Reo-MOF-1 đóng vai trò quan trọng trong việc bắt giữ MG.
Than hoạt tính GHBR 259,5 30
Nanozeolit NaX 347,0 31

Glyricidia sepium 230,5 48 3.7 Cơ chế hấp phụ được đề xuất

Cám gạo 147,5 49
Do sự có mặt của các nhóm SO3H dày đặc bên trong
PMNP 81,2 50
Dừa AC 91,2 51 cấu trúc kết hợp với đường kính lỗ rỗng thích hợp của

Nấm sò 32,3 52 H+ 3Reo-MOF-1, cơ chế hấp phụ của MG có thể

Táo làm từ gỗ 80,65 53 được xem xét thông qua các tương tác, bao gồm cả tĩnh điện
Cu-MOF-2 185,4 54
và tương tác p-p. Để chứng minh giả thuyết này, chúng tôi đã tiến hành
Cu-MOF/Fe3O4 113,7 55
một loạt các phân tích bổ sung như phổ FT-IR, Raman
MIL-53(Al)-NH2 164,9 56
153,8 57 quang phổ, PXRD và TGA-DSC.
MIL-68(Al)
NH2-MIL-101(Al) 274,4 58 Cụ thể, phổ FT-IR của MG3Reo-MOF-1 cho thấy
ZIF-8 1667.0 59 dao động đặc trưng của C]O và S]O chuyển động sang

DUT-52 20.9 Công việc này

H+ 3Reo-MOF-1 2532.1
Để đánh giá thêm điểm nổi bật của tài liệu này,
dung lượng hấp phụ MG cực đại của H+ 3Reo-MOF-1 là
so với các vật liệu hấp phụ khác (Bảng 3). BẰNG
dải tần số thấp hơn ở mức 1554 và 1166 cm 1 , tương ứng
(Hình 7a). Kết quả này cho thấy sự tương tác hiệu quả giữa
các gốc SO3 và các ion MG cation, dẫn đến
sự hình thành liên kết hóa học của ion MG+ với sulfonic
các nhóm. Hiện tượng này rất phù hợp với quy luật
nghiên cứu trước đây.21,22 Hơn nữa, quang phổ Raman của

Hình 7 Quang phổ hồng ngoại biến đổi Fourier của MG3Reo-MOF-1 (màu đỏ) so với H+3Reo-MOF-1 (màu đen) (a); Quang phổ Raman của
MG3Reo-MOF-1 (đỏ) so với H+3Reo-MOF-1 (đen) (b); phân tích nhiễu xạ tia X dạng bột của MG3Reo-MOF-1 (dung dịch MG có
CHCl3) (màu xanh), H+3Reo-MOF-1 (màu đỏ) được kích hoạt so với Reo-MOF-1 mô phỏng (màu đen) (c); Sơ đồ TGA (màu đen) và đường cong DSC (màu đỏ) của
MG3Reo-MOF-1 đã kích hoạt (d).

© 2022 (Các) tác giả. Được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoàng gia RSC Adv., 2022, 12, 30201–30212 | 30209
Machine Translated by Google
Những tiến bộ của RSC
MG3Reo-MOF-1 được đo và minh họa trong Hình 7b. Các dải mới cũng
được tìm thấy ở 1596, 1116 và 1032 cm 1 phản ứng với các mode , cor-
dao động của C]O và S]O, hiện diện trong phổ MG3Reo-MOF-1, nhưng
xuất hiện ở các vị trí khác nhau trong H + Phạm vi 3Reo-MOF-1.
Điều này một lần nữa chứng tỏ lực hút tĩnh điện của các vị trí SO3
tích điện âm với các ion MG tích điện dương.
Đặc biệt, tín hiệu thu được từ dao động C]C trong vòng benzen của
MG3Reo-MOF-1 xuất hiện ở vị trí khác 1154 cm 1 so với H+ 3Reo-MOF-1.
Có thể cho rằng các tương tác p–p được tạo ra bởi lực hút giữa mặt
phẳng liên hợp của các phân tử MG và thành kênh của vật liệu.21,47
Để chứng minh thêm các tương tác p–p trong khung, H+ 3Reo-MOF -1
được ngâm trong dung dịch MG với
cloroform là dung môi không phân cực. Trong tài liệu này, chúng
tôi sử dụng dung môi clo-roform để điều chế dung dịch MG nhằm tạo
điều kiện thuận lợi cho việc tạo ra các dạng trung tính của thuốc
nhuộm MG và Reo-MOF-1.
Trên thực tế, trật tự cấu trúc của mẫu H+ 3Reo-MOF-1 đã hoạt hóa bị
mất trong quá trình kích hoạt do tính linh hoạt cao của các nhóm
sulfonic.33 Do đó, chúng tôi mong muốn rằng nếu các phân tử MG được
đưa thành công vào khuôn khổ của Reo-MOF- 1, kiến trúc của nó sẽ vẫn
giữ nguyên sau khi kích hoạt. Các phân tích PXRD được thực hiện để
đánh giá xem thuốc nhuộm MG có được neo bên trong cấu trúc của Reo-
MOF-1 hay không. Kết quả là mẫu PXRD của MG3Reo-MOF-1 đã hoạt hóa
(ngâm trong dung dịch MG với dung môi chloroform) rất phù hợp với Reo-
MOF-1 mô phỏng. Điều này có thể khẳng định rằng các phân tử MG trung
tính là
được hấp thụ vào xương sống của H + 3Reo-MOF-1 thông qua các tương
tác p-p (Hình 7c).
Ngoài ra, sự hiện diện của các phân tử MG trong H+ 3Reo-MOF-1 đã
được kiểm tra bằng đường cong TGA trong không khí khô.
Như được nêu trong Hình 7d, biểu đồ TGA và đường cong DSC thể hiện
mức giảm trọng lượng là 5,1% trọng lượng từ nhiệt độ phòng đến 200
°C, tương ứng với đỉnh thu nhiệt tối đa ở 158,9 °C.
Điều này được cho là do sự giải phóng nước phối hợp trong các cụm.
Từ 200 đến 650°C, sự giảm mạnh xuất hiện và xác nhận sự mất đi các
phân tử MG khỏi cấu trúc và sự phân hủy khung, điều này được minh
họa rõ ràng bằng các tín hiệu tỏa nhiệt đáng kể ở 482,3, 503,4 và
582,3°C.
4. Kết luận
Tóm lại, MOF dựa trên Zr với cấu trúc liên kết reo chứa sự phân bố
dày đặc của các nhóm SO3H kết hợp với đường kính cửa sổ lỗ rỗng có
liên quan đã được tổng hợp và nghiên cứu thành công về đặc tính hấp
phụ của nó đối với sự hấp thu MG. Cần lưu ý rằng khả năng hấp phụ
tối đa của thuốc nhuộm MG trên H+ 3Reo-MOF-1 đạt được là 2532,1 mg
g 1 ở độ pH trung tính. Theo hiểu biết tốt nhất của chúng tôi, giá
trị này cao hơn nhiều so với các tài liệu được báo cáo trước đây về
mức hấp thu MG. Dữ liệu từ các mô hình động học và đẳng nhiệt hấp phụ
cho thấy rằng việc loại bỏ MG có mối tương quan cao với đường đẳng
nhiệt Langmuir và các mô hình bậc hai giả, đề xuất một quá trình hóa
học trong quá trình hấp thu MG. Ngoài ra, các thí nghiệm tái chế cho
thấy sự hấp phụ đáng chú ý khi tái sử dụng vật liệu
30210 | Cố vấn RSC, 2022, 12, 30201–30212
Giấy
trong tám chu kỳ. Đặc biệt cơ chế hấp phụ được làm sáng tỏ thông
qua các thí nghiệm và phân tích tổng hợp. Kết quả cho thấy cơ chế hấp
phụ có thể được xem xét thông qua tương tác tĩnh điện và tương tác
p-p. Những phát hiện này chứng minh rằng vật liệu Reo-MOF-1 có triển
vọng đáng kể sẽ được sử dụng làm chất hấp phụ tiềm năng để loại bỏ
MG khỏi môi trường nước.
Sự đóng góp của tác giả
MVN đã xây dựng dự án này. MVN, HNN, TATN, K.
MVN đã tổng hợp các tài liệu và thu thập các phân tích PXRD, phổ FT-
IR và phân tích TGA-DSC. MVN đã phân tích tất cả dữ liệu thực nghiệm.
MVN đã viết bài báo và tất cả các tác giả đã góp phần sửa đổi nó. Tất
cả các tác giả đã phê duyệt phiên bản cuối cùng của bản thảo.
Xung đột lợi ích
Các tác giả khẳng định rằng họ không có xung đột lợi ích đối với
thông tin liên lạc này.
Sự nhìn nhận
Công trình này được hỗ trợ bởi Đại học Sư phạm Thành phố Hồ Chí
Minh, Thành phố Hồ Chí Minh, Việt Nam, thông qua Grant No.
CS.2021.19.22.
Ghi chú và tài liệu tham khảo
1 YC Wong, YS Szeto, WH Cheung và G. McKay, Sự hấp phụ của thuốc
nhuộm axit trên phân tích đường đẳng nhiệt cân bằng chitosan, Quy
trình hóa sinh., 2004, 39, 693–702.
2 MT Yagub, TK Sen, S. Afroze và HM Ang, Thuốc nhuộm và việc loại
bỏ nó khỏi dung dịch nước bằng cách hấp phụ: đánh giá, Adv.
Khoa học giao diện keo, 2014, 209, 172–184.
3 H. Xue, Q. Chen, F. Jiang, D. Yuan, G. Lv, L. Liang, L. Liu và M.
Hong, Khung hữu cơ-kim loại tái tạo để hấp thu thuận nghịch
Cd(ii): từ hiệu quả hấp phụ để phát hiện tại chỗ, Chem. Khoa học,
2016, 7, 5983–5988.
4 S. Wu, Y. Lin, C. Yang, C. Du, Q. Teng, Y. Ma, D. Zhang, L. Nie
và Y. Zhong, Tăng cường kích hoạt peroxymonosulfate bằng
perovskite LaFeO3 được hỗ trợ trên Al2O3 để phân hủy các chất ô
nhiễm hữu cơ, Chemosphere, 2019, 237, 124478.
5 G. Yang, D. Zhang, G. Zhu, T. Zhou, M. Song, L. Qu, K. Xiong và
H. Li, Màng tổ hợp nano Sm-MOF/GO để loại bỏ thuốc nhuộm hữu cơ
hiệu quả khỏi nước thải, RSC Khuyến cáo, 2020, 10, 8540–8547.
6 MA Ahsan, ARP Santiago, AN Nair, JM Weller, MF Sanad, DJV Rosales,
CK Chan, S. Sreenivasan và JC Noverona, Kim loại đa chức năng có
nguồn gốc từ khung hữu cơ kim loại
carbon đóng gói
chất xúc tác nano để kích hoạt xúc tác peroxymonosulfate và tạo
hydro điện hóa, Mol. Catal., 2020, 498, 111241.
7 MA Ahsan, ARP Santiago, MF Sanad, JM Weller, CỦA Delgado, LA
Barrera, VM Rojas, BA Tenorio,
© 2022 (Các) tác giả. Được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoàng gia
Machine Translated by Google
Giấy
CK Chan và JC Noveron, Các hạt nano kim loại chuyển tiếp được
bọc carbon xốp có nguồn gốc từ giấy lụa làm chất xúc tác không
quý tiên tiến: ảnh hưởng của vỏ carbon đến hoạt động xúc tác
điện, J. Colloid Interface Sci., 2021, 581, 905–918.
8 K. Guo, B. Gao, X. Tian, Q. Yue, P. Zhang, X. Shen và X. Xu,
Tổng hợp vật liệu tổng hợp polyme hữu cơ gốc polyaluminium
clorua/làm giấy để loại bỏ màu vàng phân tán và màu xanh phản
ứng bằng cách tập trung, Hóa học, 2019, 231, 337–348.
9 L. Huang, X. Weng, Z. Chen, M. Megharaj và R. Naidu, Tổng hợp
xanh các hạt nano sắt bằng các chiết xuất trà khác nhau: nghiên
cứu so sánh về khả năng phản ứng, Spectrochim.
Acta, Phần A, 2014, 130, 295–301.
10 N. Wang, Y.-F. Wang, AM Omer và X.-K. Ouyang, Chế tạo các tinh
thể nano xenluloza oxit từ tính in trên bề mặt mới để chiết xuất
có chọn lọc và hấp phụ nhanh uoroquinolones từ nước, Hậu môn.
Sinh học. Hóa học, 2017, 409, 6643–6653.
11 TM Alslaibi, I. Abustan, MA Ahmad và AA Foul, Đánh giá: sản xuất
than hoạt tính từ các sản phẩm nông nghiệp thông qua hệ thống
sưởi thông thường và lò vi sóng, J. Chem.
Technol. Công nghệ sinh học., 2013, 88, 1183–1190.
12 T. Wu, X. Cai, S. Tan, H. Li, J. Liu và W. Yang, Đặc tính hấp
phụ của acrylonitrile, axit p-toluenesulfonic, axit 1-
naphthalenesulfonic và xanh methyl trên graphene trong dung dịch
nước, Chem. Anh. J., 2011, 173, 144–149.
13 K. Porkodi và KV Kumar, Mô hình cân bằng, động học và cơ chế và
mô phỏng quá trình hấp phụ thuốc nhuộm cơ bản và axit lên sợi
carbon đay: Hệ thống thành phần đơn màu vàng Eosin, xanh
Malachite và tím pha lê, J. Hazard. Mater., 2007, 143, 311–327.
14 R. Sivaraj, C. Namasivayam và K. Kadirvelu, Vỏ cam làm chất hấp
phụ trong việc loại bỏ axit Violet 17 (Thuốc nhuộm axit) khỏi
dung dịch nước, Quản lý chất thải., 2001, 21, 105–110.
15 KY Kumar, HB Muralidhara, YA Nayaka, J. Balasubramanyam và H.
Hanumanthappa, Tổng hợp chi phí thấp các hạt nano oxit kim loại
và ứng dụng của chúng trong việc hấp phụ thuốc nhuộm thương mại
và ion kim loại nặng trong dung dịch nước, Powder Technol.,
2013, 246,
125–136.
16 PK Malik, Loại bỏ thuốc nhuộm khỏi nước thải bằng than hoạt
tính được phát triển từ mùn cưa: cân bằng hấp phụ và động học,
J. Hazard. Mater., 2004, 113, 81–88.
¨
17 E. Alver và AU Metin, Loại bỏ thuốc nhuộm anion khỏi dung dịch
nước sử dụng zeolit biến tính: động học hấp phụ và nghiên cứu
đẳng nhiệt, Chem. Anh. J., 2012, 200–202, 59–67.
18 QL Zhu và Q. Xu, Vật liệu tổng hợp khung kim loại-hữu cơ, Chem.
Sóc. Rev., 2014, 43, 5468–5512.
19 HC Chu, JR Long và OM Yaghi, Giới thiệu về khung hữu cơ kim
loại, Chem. Rev., 2012, 112, 673–674.
20 RM Rego, G. Sriram, KV Ajeya, HY Jung, MD Kurkuri và M. Kigga,
UiO-66 MOF dựa trên Cerium làm chất hấp phụ đa chất để lọc nước
phổ thông, J. Hazard. Trường, 2021, 416, 125941.
21 TTM Bùi, LT Nguyễn, NPH Phạm, CC Trần, LT Nguyễn, TA Nguyễn, HN
Nguyễn và
© 2022 (Các) tác giả. Được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoàng gia
Những tiến bộ của RSC
MV Nguyen, Phương pháp tiếp cận mới để hấp phụ cực cao xanh
methylene cation trong khung hữu cơ-kim loại dựa trên Zr-
sulfonic, RSC Adv., 2021, 11, 36626–36635.
22 CC Tran, HC Dong, VTN Trương, TTM Bùi, HN Nguyễn, TAT Nguyễn,
NN Đặng và MV Nguyễn, Tăng cường khả năng hấp phụ vượt trội
của Pb2+ trong một loạt MOF dựa trên Zr có chức năng sulfonic:
nghiên cứu kết hợp lý thuyết và thực nghiệm cho làm sáng tỏ cơ
chế hấp phụ, Dalton Trans., 2022, 51, 7503–7516.
23 L. Yang, C. Lian, X. Li, Y. Han, L. Yang, T. Cai và C. Shao, Cảm
biến phát quang nhị chức năng có tính chọn lọc cao đối với
nitrobenzen và ion Cu2+ dựa trên khung hữu cơ kim loại xốp:
tổng hợp, cấu trúc và các thuộc tính, ACS Appl. Mẹ ơi. Giao
diện, 2017, 9, 17208–17217.
24 LE Kreno, K. Leong, OK Farha, M. Allendorf, RPV Dune và JT Hupp,
Vật liệu khung hữu cơ kim loại làm cảm biến hóa học, Chem. Mục
sư, 2012, 112,
1105–1125.
25 MV Nguyễn, HC Dong, VTN Trường, HN Nguyễn, LC Lưu, NN Đặng và
TAT Nguyễn, MOF dựa trên porphyrinic vanadi mới được tạo ra từ
chuỗi V(OH)O4 vô hạn: tổng hợp, đặc tính và đặc tính hấp thụ
quang, New J .Chem., 2022, 46, 632–
641.
26 H. Liang, X. Jiao, C. Li và D. Chen, Thảm khung hữu cơ-kim loại
tự hỗ trợ linh hoạt với độ xốp đặc biệt cao để tăng cường khả
năng phân tách và xúc tác, J. Mater.
Chem. A, 2018, 6, 334–341.
27 S. Srivastava, R. Sinha và D. Roy, Tác dụng độc hại của xanh
malachite, Aquat. Chất độc., 2004, 66, 319–329.
28 SJ Culp và FA Beland, Malachite green: đánh giá về độc tính, J.
Am. Coll. Toxicol., 1996, 15, 219–238.
29 C. Fernandes, VS Lalitha và KVK Rao, Tăng cường tác dụng của
malachite green đối với sự phát triển của các tổn thương tiền
ung thư ở gan do nitrosodiethylamine gây ra ở các bộ phận, Chất
gây ung thư, 1991, 12, 839–845.
30 AA Ahmad, MA Ahmad, NKE Yahaya và J. Karim, Sự hấp phụ của xanh
malachite bằng than hoạt tính có nguồn gốc từ rễ cây Hevea
brasiliensis có khí hóa, Arabian J. Chem., 2021, 14, 103104.
31 S. Shojaei, S. Shojaei, SS Band, AAK Farizhandi, M. Ghoroqi và
A. Mosavi, Ứng dụng phương pháp Taguchi và phương pháp bề mặt
phản ứng vào việc loại bỏ xanh malachite và auramine-O bằng NaX
nanozeolit, Sci.
Dân biểu, 2021, 11, 1–13.
32 GR Delpiano, D. Tocco, L. Medda, E. Magner và A. Salis, Hấp phụ
thuốc nhuộm xanh malachite và đỏ alizarin sử dụng khung hữu cơ
kim loại Fe-BTC làm chất hấp phụ, Int. J. Mol.
Khoa học, 2021, 22, 788.
33 HTT Nguyễn, TN Tu, MV Nguyễn, THN Lo, H. Furukawa, NN Nguyễn và
MD Nguyễn, Kết hợp thiết kế liên kết và chiến lược trao đổi
liên kết để tổng hợp khung kim loại-hữu cơ dựa trên Zr lỗ rỗng
lớn ổn định, ACS Appl . Mẹ ơi. Giao diện, 2018, 10, 35462–35468.
RSC Adv., 2022, 12, 30201–30212 | 30211
Machine Translated by Google
Những tiến bộ của RSC
34 V. Bon, I. Senkovska, MS Weiss và S. Kaskel, Điều chỉnh kích
thước mạng và điều chỉnh độ xốp trong MOF dựa trên Zr và Hf,
CrystEngComm, 2013, 15, 9572–9577.
35 CS Nkutha, PN Diagboya, FM Mtunzi và ED Dikio, Ứng dụng oxit
graphene xốp đa chức năng thân thiện với môi trường để cô lập
hấp phụ crom trong dung dịch nước, Môi trường nước. Nghị
quyết, 2020, 92, 1070–1079.
36 D. Chen, W. Shen, S. Wu, C. Chen, X. Luo và L. Guo, Trao đổi ion
loại bỏ Pb(II) bằng chất hấp thụ vô cơ từ tính có nguồn gốc từ
MOF, cấp độ nano, 2016, 8, 7172– 7179.
37 S. Liu, Z. Duan, C. He, X. Xu, T. Li, Y. Li, X. Li, Y. Wanga và
L. Xua, Loại bỏ nhanh chóng Pb2+ khỏi dung dịch nước bằng
phương pháp biến tính photphat men làm bánh, RSC Adv., 2018, 8,
8026–8038.
38 M. Naushad, T. Ahamad, BM Al-Maswari, AA Alqadami và SM Alshehri,
Niken ferrite mang cacbon trung tính pha tạp nitơ làm chất hấp
phụ hiệu quả để loại bỏ ion kim loại có độc tính cao khỏi môi
trường nước, Chem.
Anh. J., 2017, 330, 1351–1360.
39 MAEH Hassan, LMA Fayoumi và MME Jamal, Nghiên cứu động học về sự
đổi màu của thuốc nhuộm triphenylmethane theo chức năng của pH,
hiệu ứng muối, J. Univ. Chem. Technol.
Metall., 2011, 46, 395–400.
40 N. Wang, XK Ouyang, LY Yang và AM Omer, Chế tạo hỗn hợp khung
hữu cơ/kim loại-tinh thể nano cellulose từ tính để loại bỏ Pb(II)
khỏi nước, ACS Bền vững Chem. Tiếng Anh, 2017, 5, 10447–10458.
41 JAS Costa, VH Sarmento, LP Rom˜ao và CM Paranhos, Hấp phụ các
hợp chất hữu cơ trên vật liệu xốp từ tro trấu (RHA), Chuyển đổi
sinh khối. Biore n., 2020, 10, 1105–1120.
42 CX Yu, KZ Wang, XJ Li, D. Liu, LF Ma và LL Liu, Loại bỏ Pb2+
khỏi nước một cách dễ dàng và hiệu quả cao bằng cách sử dụng
khung hữu cơ kim loại có chức năng azoxy tích điện âm, Cryst.
Mục tiêu tăng trưởng, 2020, 20, 5251–5260.
43 H. Wang, DB Jiang, J. Gu, L. Ouyang, YX Zhang và S. Yuan, Loại
bỏ đồng thời phenol và Pb2+ khỏi dung dịch hỗn hợp bằng vi cầu
PVBC được gắn zwitterionic poly(sulfobetaine methacrylate),
Ind. Eng . Chem.
Nghị quyết, 2020, 59, 6065–6077.
44 giờ sáng Omer, RE Khalifa, Z. Hu, H. Zhang, C. Liu và XK Ouyang,
Chế tạo hạt alginate có chức năng tetraethylenepentamine để loại
bỏ hấp phụ Cr(VI) khỏi dung dịch nước, Int. J. Biol. Macromol.,
2019, 125, 1221–1231.
45 AS Eltaweil, EMA El-Monaem, GM El-Subruiti, MMA El-Latif và AM
Omer, Chế tạo hỗn hợp MOF nhị phân UiO-66/ MIL-101(Fe)/
carboxylated-GO để loại bỏ hấp phụ thuốc nhuộm xanh methylene
khỏi dung dịch nước giải pháp, RSC Adv., 2020, 10, 19008–19019.
46 T. Wang, L. Zhang, C. Li, W. Yang, T. Song, C. Tang, Y. Meng, S.
Dai, H. Wang, L. Chai và J. Luo, Tổng hợp lõi-vỏ các hạt từ tính
Fe3O4@poly(m-phenylenediamine) để khử và hấp phụ crom, Environ.
Khoa học. Technol., 2015, 49, 5654–5662.
30212 | Cố vấn RSC, 2022, 12, 30201–30212
Giấy
47 G. Vijayakumar, R. Tamilarasan Và
M. Dharmendirakumar, Nghiên cứu hấp phụ, động học, cân bằng và
nhiệt động lực học về việc loại bỏ thuốc nhuộm cơ bản Rhodamine-
B khỏi dung dịch nước bằng cách sử dụng chất hấp phụ tự nhiên
perlite, J. Mater. Môi trường. Khoa học, 2012, 3, 157–170.
48 AA Ahmad, ATM Din, NKE Yahaya, A. Khasri và MA Ahmad, Sự hấp phụ
của chất xanh cơ bản 4 lên than hoạt tính dựa trên dăm gỗ
Glyricidia sepium được khí hóa: tối ưu hóa, mô tả đặc tính,
nghiên cứu mẻ và cột, Arabian J. Chem., 2020, 13, 6887–6903.
49 HN Bhatti, A. Jabeen, M. Iqbal, S. Noreen và Z. Naseem, Hành vi
hấp phụ của vật liệu tổng hợp dựa trên cám gạo đối với thuốc
nhuộm xanh malachite: nghiên cứu đẳng nhiệt, động học và nhiệt
động lực học, J. Mol. Rượu., 2017, 237, 322–333.
50 I. Ali, C. Peng, T. Ye và I. Naz, Sự hấp thụ thuốc nhuộm xanh
malachite cation trên các hạt nano từ tính thực vật được chức
năng hóa bởi axit 3-marcaptopropanic, RSC Adv., 2018, 8, 8878–
8897.
51 W. Qu, T. Yuan, G. Yin, S. Xu, Q. Zhang và H. Su, Ảnh hưởng của
tính chất của than hoạt tính đến khả năng hấp phụ xanh malachite,
Nhiên liệu, 2019, 249, 45–53.
52 Z. Chen, H. Deng, C. Chen, Y. Yang và H. Xu, Hấp thụ sinh học
xanh malachite từ dung dịch nước bởi Pleurotus ostreatus bằng
phương pháp Taguchi, J. Environ. Khoa học sức khỏe.
Tiếng Anh, 2014, 12, 1–10.
53 AS Sartape, AM Mandhare, VV Jadhav, PD Raut, MA Anuse và SS
Kolekar, Loại bỏ thuốc nhuộm xanh malachite khỏi dung dịch nước
bằng kỹ thuật hấp phụ sử dụng vỏ Limonia acidissima (táo gỗ) làm
chất hấp phụ chi phí thấp, Arabian J. Chem., 2017 , 10, 3229–
3238.
54 Z. Shi, L. Li, Y. Xiao, Y. Wang, K. Sun, H. Wang và L. Liu, Tổng
hợp Cu-MOF phối tử hỗn hợp và khả năng hấp phụ của chúng đối với
xanh malachite, RSC Adv., 2017, 7, 30904–30910.
55 Z. Shi, C. Xu, H. Guan, L. Li, L. Fan, Y. Wang, L. Liu, Q. Meng
và R. Zhang, Hỗn hợp khung hữu cơ kim loại từ tính (MOFs) để
loại bỏ chì và xanh malachite trong nước thải, Colloids Surf.,
A, 2018, 539, 382–390.
56 C. Li, Z. Xiong, J. Zhang và C. Wu, Vai trò tăng cường của nhóm
amino trong khung hữu cơ kim loại MIL-53(Al) đối với khả năng
hấp phụ thuốc nhuộm xanh methylene và xanh malachite, J.
Chem. Anh. Dữ liệu, 2015, 60, 3414–3422.
57 MS Tehrani và R. Zare-Dorabei, Loại bỏ cạnh tranh thuốc nhuộm độc
hại khỏi dung dịch nước bằng MIL-68(Al): phương pháp đo quang
phổ dẫn xuất và phương pháp tiếp cận phương pháp bề mặt đáp
ứng, Spectrochim. Acta, Phần A, 2016, 160, 8–18.
58 H. Liu, L. Chen và J. Ding, Hành vi hấp phụ của khung hữu cơ-kim
loại có chức năng amino từ tính đối với thuốc nhuộm cation và
anion từ dung dịch nước, RSC Adv., 2016, 6, 48884–48895.
59 J. Abdi, M. Vossoughi, NM Mahmoodi và I. Alemzadeh, Tổng hợp vật
liệu nanocompozit lai khung hữu cơ kim loại dựa trên GO và CNT
với khả năng hấp phụ cao để loại bỏ thuốc nhuộm, Chem. Anh. J.,
2017, 326, 1145–1158.
© 2022 (Các) tác giả. Được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoàng gia