Machine Translated by Google

Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656

Danh sách nội dung có sẵn tại ScienceDirect

Tạp chí Quang hóa & Quang sinh học A: Hóa học

trang chủ tạp chí: www.elsevier.com/locate/jphotochem

Điều tra lý thuyết chức năng mật độ của các oxit đa sắt hình thoi để t
tách nước xúc tác quang và phân hủy quang hữu cơ
Luis Henrique Silveira Lacerdaa, *, Sergio Ricardo de Lazarob

Đại học Bang Campinas, Campinas, São Paulo, Brazil

Một

b
Đại học Bang Ponta Grossa, Ponta Grossa, Paraná, Brazil

THÔNG TIN BÀI VIẾT TRỪU TƯỢNG

từ khóa: Trong nghiên cứu này, các mô phỏng ban đầu dựa trên DFT đã được thực hiện để đánh giá các tính chất điện tử và
vật liệu đa sắt
quang học của vật liệu đa sắt mới thu được từ sự thay thế cation A và B trên các cấu trúc R3c nhằm ứng dụng nó
Môi trường hoá học vào quá trình tách nước và phân hủy quang học của các chất ô nhiễm mới nổi. Trong số tất cả các vật liệu được đề
quang xúc tác
xuất, chúng tôi nêu bật các vật liệu GeNiO3, SnNiO3, NiGeO3, NiSnO3, NiPbO3 , FeTiO3, FeGeO3, FeSnO3, FeVO3 và
cấu trúc R3c
PbMnO3 , là những lựa chọn thay thế tiềm năng cho loại ứng dụng này theo ít nhất một hướng kéo sợi. Đặc biệt, sự
vật liệu thông minh
lựa chọn tốt nhất cho ứng dụng như vậy là FeTiO3 vì nó có thể hoạt động như một chất oxy hóa như một chất khử
Năng lượng tái tạo
trong các cơ chế phân tử để tạo ra các gốc tự do trong quá trình tách nước hoặc phân hủy quang hữu cơ. Hơn nữa,
phương pháp của chúng tôi đại diện cho một công cụ lý thuyết hữu ích để nghiên cứu các tính chất quang xúc tác
của Vật liệu thể rắn vì nó có thể dự đoán độ ổn định của quá trình dẫn điện và tiềm năng quang xúc tác mang lại kết quả rất đại

1. Giới thiệu chịu trách nhiệm cho một lượng lớn chất thải được sản xuất hàng năm. Các chất gây ô

nhiễm chính là các hợp chất hữu cơ từ trầm tích công nghiệp và các hợp chất khác

Từ những năm 2000, vật liệu đa sắt (MF) đã thu hút sự quan tâm của các nhà xuất hiện rộng rãi trên con người hàng ngày, chẳng hạn như dược phẩm, steroid và

khoa học vật liệu trên khắp thế giới như một hứa hẹn cho sự phát triển của các hormone, các sản phẩm chăm sóc cá nhân (nước hoa, chất chống nắng, thuốc chống côn

thiết bị công nghệ, chẳng hạn như bộ truyền động, đầu đọc từ tính, cảm biến, thiết trùng), chất khử trùng, chất hoạt động bề mặt và chất chuyển hóa chất hoạt động bề

bị tạo đường hầm, điện tử học spin và lưu trữ dữ liệu [ 1 –3]. mặt. , chất chống cháy và phụ gia xăng dầu [16,17]. Để giải quyết vấn đề môi trường

Trong số các vật liệu này, nổi bật là ferit bismuth (BiFeO3, BFO) thể hiện trật tự lớn này, các nhà khoa học trên thế giới nghiên cứu hai kỹ thuật khác nhau: phân hủy

phản sắt từ cũng như sự liên kết giữa các đặc tính từ tính và sắt điện ở điều kiện quang và tách nước xúc tác quang. Kỹ thuật thứ nhất đề cập đến sự phân hủy các chất

phòng. Ưu điểm lớn của BFO phát sinh từ một tập hợp duy nhất các đặc tính điện tử, ô nhiễm từ các gốc được hình thành do tương tác giữa chất bán dẫn và bức xạ mặt

quang học, từ tính và sắt điện; có thể dễ dàng thu được thông qua sự phát triển trời; trong khi đó, quá trình phân tách nước bằng xúc tác quang học bao gồm sự

epiticular trên đế SrTiO3 [4,5]. Hơn nữa, các tính chất này có khả năng ứng dụng nó phân tách tan máu của phân tử nước để tạo ra hydro nguyên tử nhằm mục đích tái tạo

trong nhiều loại thiết bị, chẳng hạn như lưu trữ dữ liệu, cảm biến, thiết bị điện các nguồn năng lượng và phân hủy chất ô nhiễm [18–26].

tử spin, pin mặt trời, xung laser femto giây, thiết bị quang điện tử và các thiết

bị khác [6,7] . Thêm vào đó, các vật liệu BFO gần đây đã được chỉ định là một giải

pháp thay thế tiềm năng cho quá trình phân hủy nước và hợp chất hữu cơ bằng xúc tác Trong số các vật liệu được sử dụng trong loại ứng dụng này nổi bật là ZnO [27–

quang do có độ rộng vùng cấm nhỏ (khoảng 2,8 eV), độ ổn định hóa học cao và chi 30], BaTiO3 [31,32] và TiO2 [33–38]. Tuy nhiên, các vật liệu khác đã được nghiên

phí thấp [8] . Tuy nhiên, việc sử dụng BFO trong loại quy trình này bị cản trở do cứu nhằm mục đích cải thiện các thiết bị xúc tác quang bằng cách tăng hiệu quả của

sự tái hợp nhanh của cặp lỗ electron được tạo ra bằng hình ảnh và chất mang kém di nó. Kết quả là, các vật liệu mới như YFeO3 [39], YMnO3 [40], EuTiO3 [41], và các

động. Do đó, các tác giả tập trung vào việc cải thiện hoạt tính quang xúc tác của vật liệu per ovskite khác [42–49] đã được đề xuất; trong khi đó, trong số những nỗ

vật liệu BFO thông qua pha tạp [9–13] và hình thành vật liệu tổng hợp [14,15]. lực sau này nổi bật là những nỗ lực thử nghiệm khác và mô phỏng Lý thuyết chức năng

mật độ (DFT). Trong nghiên cứu này, chúng tôi đề xuất một tập hợp các vật liệu đa

sắt MF từ sự biến đổi hóa học của các cấu trúc R3c (cấu trúc corundum có thứ tự với
tính đối xứng hình thoi, nhóm không gian 161) bởi

Ngày nay, sự gia tăng dân số và sự phát triển của công nghiệp

⁎ Tác giả tương ứng.

Địa chỉ email: lhslacerda1@gmail.com (LHS Lacerda).

https://doi.org/10.1016/j.jphotochem.2020.112656 Nhận ngày

10 tháng 2 năm 2020; Nhận được ở dạng sửa đổi ngày 16 tháng 4 năm 2020; Được chấp nhận ngày 25 tháng 5 năm

2020 Có sẵn trực tuyến ngày 30

tháng 5 năm 2020 1010-6030/ © 2020 Elsevier BV Bảo lưu mọi quyền.
Machine Translated by Google

LHS Lacerda và SR de Lazaro Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656

2. Phương pháp tính toán

Hình 1. Cấu trúc tinh thể của vật liệu R3c được thể hiện dưới dạng phân bố
nguyên tử (a) và các cụm bát diện được quan sát trong cấu trúc (b). Quả bóng
màu xanh lá cây và màu xanh lam đề cập đến các vị trí A và B; đồng thời, khối
tahedra màu lục và lam đại diện cho các cụm [AO6] và [BO6] , do đó.
Bảng
kích thước đầy đủ Các tài liệu được in đậm được báo cáo trong tài liệu bằng
các nỗ lực thử nghiệm.
Các vật liệu nghiên cứu được mô phỏng từ sự thay thế các cation A và
B trong cấu trúc R3c bằng các nguyên tử khác nhau; do đó, tất cả các mô
hình đều dựa trên cấu trúc LiNbO3 (Hình 1) theo dữ liệu cấu trúc từ
Inaguma và các đồng tác giả [50]. Các vật liệu thu được được trình bày
trong Bảng 1 và được phân loại thành 4 nhóm theo thành phần của chúng.
Mức tính toán được áp dụng dựa trên Lý thuyết hàm mật độ (DFT) tại hàm
lai B3LYP đã đặt [51–54]; được sử dụng trên phần mềm CRYSTAL09 [55,56] ,
là mỗi nguyên tử được mô tả bởi bộ cơ sở Gaussian, như được trình bày
trong Bảng 2. Việc lựa chọn bộ cơ sở được thực hiện dựa trên mức tối
thiểu hóa tổng năng lượng của hệ thống và sự phù hợp giữa kết quả lý
thuyết và thực nghiệm của chúng tôi. báo cáo kết quả. Các tham số tính
toán bổ sung là sự hội tụ SCF bị cắt bớt trong phương pháp 10 8 và
Mohnkhorst-Pack [57,58] được định nghĩa là 8 × 8 × 8.
Phép chiếu DOS, cấu hình BS, tính di động của hạt tải điện và các
đặc tính điện tử chỉ được đánh giá cho các trạng thái từ trường đối với
mỗi vật liệu, theo các kết quả được báo cáo trước đây [59,60]. Cấu trúc
dải được đánh giá từ năm dải năng lượng cuối cùng của Dải hóa trị (VB)
và năm dải năng lượng đầu tiên của Dải dẫn (CB) có vùng khe hở dải (Eg)
dọc theo các điểm đối xứng cao của Vùng Brillouin cho R3c cấu trúc. Đổi
lại, độ linh động của hạt mang điện được xác định dựa trên khối lượng
hiệu dụng của electron (e- ) và lỗ trống (h % ) đánh giá gián tiếp tốc

niken sắt II Sắt III Chỉ huy độ của hạt mang điện như được trình bày trong biểu thức. 1; trong đó m*
là khối lượng hiệu dụng của hạt mang điện, k là vectơ sóng, ℏ là hằng số
Phân nhóm 1 phân nhóm 2 Planck rút gọn và ν là tốc độ truyền của các electron và lỗ trống được
quang hóa. Nói chung, tốc độ truyền của cặp e- - h% tỷ lệ nghịch với khối
TiNiO3 NiTiO3 FeTiO3 AlFeO3 PbCuO3
[65,66,67] [68,69] lượng hiệu dụng của chúng. Do đó, một khối lượng hiệu quả lớn biểu thị
GeNiO3 NiGeO3 FeGeO3 [70] FeAlO3 PbCrO3 tốc độ truyền tải thấp; trong khi đó, khối lượng hiệu dụng nhỏ cho thấy
ZrNiO3 NiZrO3 FeZrO3 FeVO3 PbMnO3 hạt mang điện cực kỳ ổn định. Tính ổn định của các chất mang này cũng
SnNiO3 NiSnO3 FeSnO3 PbFeO3 PbCoO3
thúc đẩy sự di chuyển của e- và h• cũng như ức chế sự tái hợp của chúng.
HfNiO3 NiHfO3 FeHfO3 BiFeO3 PbVO3
Nhằm mục đích xác định độ linh động của điện tích trên vật liệu đa sắt
[7,13,71]
*
PbNiO3 [50,72,73] NiPbO3 đã xác định, khối lượng hiệu dụng của electron (me và lỗ trống (mh )
*
) đã được điều tra [61–64].
*
ν km = ℏ / (1)
Bảng

kích thước đầy đủ -1

* 2 d E
tôi = 2 ℏ
đk 2
(2)
Yếu tố bộ cơ sở

Nhôm 8-311G* [74] 3. Kết quả và thảo luận

bitmut ECP-HAYWSC-311G [75]
Chỉ huy ECP60MDF [76,77]
coban 86-411d41G [78] Trong nghiên cứu này, chúng tôi đề xuất một phương pháp DFT hữu ích
Đồng 86-4111(41D)G [79] để cung cấp một phân tích quan trọng về tiềm năng quang xúc tác của vật
crom 86-411d41G [80] liệu trạng thái rắn dựa trên ba bước: (i) phân tích cấu trúc dải, (ii)
Thiếc ECP28MDF-411(51d)G [81]
độ ổn định vùng cấm và hạt mang điện tích và (iii) ) phù hợp giữa các
Sắt 86-411d41G [82]
gecmani
mức VB và CB của vật liệu với khả năng khử và oxy hóa của H2O tương ứng.
9-7631(511d)G [81]
Hafini 411d31G [83 ] Trong công trình này, chúng tôi sử dụng khung lý thuyết mạnh mẽ dựa trên
mangan 86-411d41G [84] DFT liên kết với chức năng lai B3LYP bằng cách sử dụng cơ sở ba chiều
niken 86-411(41d)G [84] được đặt để mô tả các nguyên tử, còn được gọi là bộ cơ sở Gaussian. Trong
Ôxy 8-411 [ 84,85]
tài liệu, người ta biết rõ hiệu quả của loại phương pháp luận này để dự
titan 86-411(d31)G [86]
vanadi 411d31G [80] đoán vùng cấm của vật liệu một khi cung cấp các giá trị gần với báo cáo
Zirconi 6-21d [87] thử nghiệm [32,33,88–90]. Ngoài ra, hiệu quả của phương pháp của chúng
tôi có thể được chứng minh bằng dự đoán BiFeO3 trên các cấu trúc R3c vì
chúng tôi dự đoán độ rộng vùng cấm là 2,96 eV trong khi các nỗ lực thử
sự thay thế các cation A và B bằng các nguyên tử từ tính và phi từ tính, nghiệm cho thấy độ rộng vùng cấm là 2,74 eV [91]. Do đó, dựa trên độ tin
tạo ra 27 vật liệu thông minh được đánh giá nhằm mục đích ứng dụng vào cậy của phương pháp luận, chúng tôi tin rằng các giá trị khoảng cách dải
quá trình tách nước xúc tác quang và phân hủy quang hữu cơ. Những vật của chúng tôi là đại diện và đại diện cho cấu trúc điện tử của các vật
liệu này được nghiên cứu bằng mô phỏng ban đầu dựa trên DFT (sử dụng bộ liệu được đề xuất một cách đầy đủ. Ngoài ra, dựa trên thực tế tương tự,
cơ sở Gaussian) liên kết với chức năng lai B3LYP để nghiên cứu tiềm năng chúng tôi tuyên bố rằng hoạt động của chất cách điện Mott-Hubbard không
của từng vật liệu như một tùy chọn cho các ứng dụng quang xúc tác. Các được mong đợi đối với các vật liệu được đánh giá. Do đó, việc điều tra
kết quả lý thuyết chính được trình bày là cấu trúc dải (BS), Phép chiếu một điện tử của các vật liệu đa sắt được sử dụng trong công việc hiện tại
mật độ trạng thái (DOS), tính di động của hạt tải điện và khoảng cách dải. là đủ để mô tả cấu trúc điện tử của nó.

Hơn nữa, các kết quả được trình bày tập trung vào các dạng số lượng
lớn của vật liệu đã được xác định và ngay cả khi kết quả bề mặt không được

2
Machine Translated by Google

LHS Lacerda và SR de Lazaro Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656

Hình 2. Cấu trúc dải cho TiNiO3 (a), GeNiO3 (b), ZrNiO3 (c), α-SnNiO3 (d), β-SnNiO3 (e), α-HfNiO3 (f), β-HfNiO3 (g) và PbNiO3 (h) thu được từ mức tính toán
DFT/B3LYP.

được trình bày, kết quả của chúng tôi rất phù hợp vì chỉ ra vật liệu nào
có thể thể hiện hoạt động xúc tác quang thú vị hoặc phù hợp với quá trình
tách nước xúc tác quang. Do đó, các kết quả được trình bày đề cập đến các
tính chất của vật liệu ở quy mô vi mô chứ không phải ở cấp độ nano như
được quan sát đối với kết quả từ các nghiên cứu bề mặt.
3.1. Thuộc tính vật liệu: tổng quan
Trước khi chúng tôi trình bày phần thảo luận về tính chất điện tử của
vật liệu, rất phù hợp để nhận xét về tính ổn định của vật liệu được đề
xuất trên các pha tinh thể R3c. Tất cả các vật liệu đều có độ ổn định được
đánh giá từ hành vi của nó dưới áp suất cao (được đánh giá bởi Birch

3
Machine Translated by Google

LHS Lacerda và SR de Lazaro Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656

Hình 3. Cấu trúc dải cho NiTiO3 (a), α-NiGeO3 (b), β-NiGeO3 (c), α-NiZrO3 (d), β-NiZrO3 (e), α-NiSnO3 (f), β-NiSnO3 (g), NiHfO3 (h), α-NiPbO3 (i) và β-NiPbO3
(j) thu được từ mức tính toán DFT/B3LYP.

4
Machine Translated by Google

LHS Lacerda và SR de Lazaro Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656

Hình 4. Cấu trúc dải cho FeTiO3 (a), α-FeGeO3 (b), β-FeGeO3 (c), α-FeZrO3 (d), β-FeZrO3 (e), α-FeSnO3 (f), β-FeSnO3 (g), α-FeHfO3 (h) và β-FeHfO3 (h) thu được
từ mức tính toán DFT/B3LYP.

5
Machine Translated by Google

LHS Lacerda và SR de Lazaro Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656

Hình 5. Cấu trúc dải cho AlFeO3 (a), FeAlO3 (b), FeVO3 (c), α-PbFeO3 (d), β-PbFeO3 (e) và BiFeO3 (f) thu được từ mức tính toán DFT/B3LYP.

Murnaghan Bulk Modulus) và độ ổn định nhiệt động lực học (được xác định bằng tính toán chỉ ra rằng tất cả sau đó thể hiện sự ổn định cấu trúc cao dưới áp suất cao
Tần số), như đã báo cáo trong các công trình trước đây của chúng tôi [59,60,92–94]. Tuy hoặc điều kiện môi trường xung quanh.
nhiên, một nhận xét ngắn gọn về từng thuộc tính này được đưa ra như sau. Phân tích mô Nhận xét quan trọng khác nằm ở tính chất từ của vật liệu được xác định, đó là vật

đun khối cho vật liệu đưa ra giá trị áp suất tối đa mà vật liệu có thể chịu được mà liệu đa sắt điện từ và do đó, sở hữu tính chất từ phát sinh từ electron chưa ghép cặp

không làm thay đổi cấu trúc tinh thể của nó. Do đó, giá trị mô đun khối cao cho thấy khả trong cấu trúc vật liệu. Các vật liệu được nghiên cứu trình bày cấu trúc R3c và thể hiện

năng thu được vật liệu ở dạng màng mỏng cho phép ứng dụng của nó trong một số thiết bị phản sắt từ loại G, tức là mỗi cation từ tính có lân cận từ tính gần nhất được định

điện tử vì nó ổn định dưới áp suất cao. Mặt khác, giá trị âm của mô đun số lượng lớn hướng theo hướng ngược lại và ảnh hưởng lớn của biến dạng cấu trúc đối với định hướng

thể hiện sự không ổn định nhiệt động lực học như dự đoán của nguyên lý Le-Chatelier. Tóm kết quả từ tính. Ngoài ra, trạng thái nền từ tính (từ hóa tổng thể) được xác định bởi

lại, tất cả các vật liệu được nghiên cứu trong công trình này đều thể hiện giá trị sự tương tác giữa hai vị trí từ tính trong tế bào đơn vị tinh thể. Do đó, trong các vật

dương của mô đun số lượng lớn (như được trình bày trong Bảng S1 trong Tài liệu bổ sung), liệu sắt từ, cả hai vị trí từ tính đều thể hiện spin không ghép cặp được định hướng theo

cho thấy khả năng ổn định của nó dưới áp suất cao. Đáng chú ý là các kết quả mô đun khối cùng một hướng spin; trong khi đó, đối với các vật liệu phản sắt từ, các electron chưa

phù hợp với các kết quả được báo cáo cho BiFeO3 chẳng hạn [7,95]. Trong khi đó, độ ổn ghép cặp được định hướng như nhau trên các hướng quay ngược nhau. Có thể tìm thấy mô tả

định nhiệt động lực học của các vật liệu đề xuất được đánh giá thông qua Giá trị năng chi tiết về tính chất từ của vật liệu được đề xuất trong các tài liệu tham khảo

lượng Gibbs (G) cho mỗi vật liệu được khảo sát là hàm nhiệt động học này thu được từ [59,60,92,93]. Hơn nữa, từ tính tổng thể cho từng vật liệu có thể được quan sát trong

các phép tính dao động. Kết quả cung cấp sự ổn định của hệ thống ở điều kiện phòng. Tóm Bảng S2. Các giá trị thu được bằng cách tiếp cận Mô hình Ising và tóm lại, khả năng xác

lại, các kết quả được báo cáo cho thấy độ ổn định động nhiệt tốt cho tất cả các vật định trạng thái cơ bản từ tính cho vật liệu từ tính và việc sử dụng nó là bắt buộc

liệu được đề xuất trong cấu trúc R3c,

vì khung mô phỏng lý thuyết không xem xét

6
Machine Translated by Google

LHS Lacerda và SR de Lazaro Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656

Hình 6. Cấu trúc dải cho PbVO3 (a), PbCrO3 (b), α-PbMnO3 (c), β-PbMnO3 (d), α-PbFeO3 (e), β-PbFeO3 (f), PbCoO3 (g), α-PbCuO3 (h) và β-PbCuO3 (i) thu được từ
mức tính toán DFT/B3LYP. Sao chép từ Ref. [94] với sự cho phép của Tạp chí Từ tính và Vật liệu Từ tính và Elsevier được đảm bảo bởi Rights Link Platform.

7
Machine Translated by Google

LHS Lacerda và SR de Lazaro Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656

Hình 7. DOS dự kiến cho các vật liệu TiNiO3 (a), GeNiO3 (b), ZrNiO3 (c), SnNiO3 (d), HfNiO3 (d) và PbNiO3 (f) thu được từ mức tính toán DFT/B3LYP.
Sao chép từ Ref. [60] với sự cho phép của Computational Materials Science và Elsevier như được đảm bảo bởi Rights Link Platform.

Heisenberg Hamiltonian, thường được sử dụng để mô tả các tương tác
giữa các electron chưa ghép cặp. Giá trị dương đối với J và ΔET gợi ý
một trật tự sắt từ, trong khi giá trị âm đối với các hằng số như vậy
cho thấy trạng thái cơ bản phản sắt từ được quan sát thấy.
Đầu tiên, các đặc tính điện tử của vật liệu được đánh giá bằng cấu
hình DOS và BS cho từng kênh spin α và β thành pha từ tính ổn định nhất
(Bảng S2). Cụ thể, thứ tự AFM trình bày cùng một BS cho cả hai hướng
quay; trong khi các BS khác nhau được quan sát cho từng hướng quay
trong vật liệu FM. Kết quả BS cho tất cả các vật liệu được đánh giá qua
các điểm đối xứng cao của Vùng Brillouin cho các cấu trúc R3c: G (0 0
0), L (0,5 0 0), CA (0,5 0,5 0) e T (0,5 0,5 0,5). Các kết quả cho Nhóm
Niken (Hình 2 và 3) cho thấy đỉnh của Hóa trị
Dải (VB) của những vật liệu này được quan sát thấy trong khoảng từ 5
eV đến 3 eV do sự đóng góp thường xuyên của các nguyên tử Ni2+ để
hình thành các mức năng lượng này. Tính đều đặn tương tự đối với điểm
đối xứng cao được quan sát thấy đối với đáy của Dải dẫn (CB) đối với
những vật liệu được cấu tạo bởi các nguyên tử Ti, Zr và Hf, cho thấy
hành vi của dải phẳng cũng do sự đóng góp của Ni2+ gây ra . Mặt khác,
các vật liệu do Ge, Sn và Pb tạo thành cho thấy một giếng tiềm năng sâu
phát sinh từ sự suy giảm lớn cục bộ tại các điểm G của Vùng Brillouin
hoạt động như một cái bẫy điện tử. Việc kiểm soát giếng thế được thực
hiện bởi các liên kết xen kim loại XeOeNi (trong đó X đại diện cho
cation biến đổi trong cấu trúc) làm thay đổi vùng cấm vật liệu [96].
Trong trường hợp của nhóm Sắt II (Hình 4), một hành vi cụ thể là

số 8
Machine Translated by Google

LHS Lacerda và SR de Lazaro Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656

Hình 8. DOS dự kiến cho các vật liệu NiTiO3 (a), NiGeO3 (b), NiZrO3 (c), NiSnO3 (d), NiHfO3 (e) và NiPbO3 (f) thu được từ mức tính toán DFT/B3LYP.
Sao chép từ Ref. [59] với sự cho phép của Tạp chí Từ tính và Vật liệu Từ tính và Elsevier được đảm bảo bởi Rights Link Platform.

quan sát đối với từng vật liệu. Đối với FeTiO3, các mức năng lượng cuối
cùng của VB cách đều nhau, chủ yếu ở trường hợp một mức cuối cùng; trong
khi đó, các mức CB cho vật liệu này có năng lượng tương tự. Đối với FeGeO3,
FeSnO3 và FeHfO3 , các mức năng lượng của VB đối với các electron α cách
nhau ít hơn so với FeTiO3; ngược lại, đối với các điện tử β, cả hai vùng
đều có các mức năng lượng gần nhau, ngoại trừ mức cuối cùng của VB và mức
năng lượng đầu tiên của CB dẫn đến khoảng cách dải kim loại. Đặc biệt, mức
năng lượng của FeZrO3 trên cả hai kênh spin gần nhau về mặt năng lượng.
FeAlO3 có cấu trúc dải giống nhau, chứng tỏ vị trí A và B của cấu trúc R3c
bằng nhau. Nói chung, VB cho tất cả các vật liệu trong nhóm này có khoảng
cách nhẹ với nhau và rất phụ thuộc vào các điểm đối xứng của Vùng Brillouin.
Hơn nữa, hành vi bán kim loại được tìm thấy đối với PbFeO3 là do năng lượng
tương tự đối với đáy CB và đỉnh VB. Cuối cùng, các tài liệu của Nhóm dẫn
đầu (Hình 6) cho thấy sự khác biệt đáng kể về năng lượng giữa các mức cấu
thành VB và cả đối với CB. Trong những vật liệu này cũng có một hành vi nửa
kim loại.

Trong trường hợp Nhóm Sắt III (Hình 5), ngoại trừ α-PbFeO3, trạng thái Như vậy, BS của vật liệu phụ thuộc trực tiếp vào bản chất hóa học của
dải phẳng được quan sát thấy đối với tất cả các vật liệu. Đặc biệt, AlFeO3 và các nguyên tố thành phần, là yếu tố quan trọng đối với

9
Machine Translated by Google

LHS Lacerda và SR de Lazaro Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656

Hình 9. DOS dự kiến cho vật liệu FeTiO3 (a), FeGeO3 (b), FeZrO3 (c), FeSnO3 (d) và FeHfO3 (e) thu được từ mức tính toán DFT/B3LYP. Sao chép từ Ref. [93] với
sự cho phép của Trung tâm Nghiên cứu Khoa học Quốc gia (CNRS) và Hiệp hội Hóa học Hoàng gia.

sự tồn tại hay vắng mặt của các cầu liên kim loại trong cấu trúc vật chất.
Hơn nữa, hành vi bán kim loại, trong vật liệu này phát sinh từ các trạng
thái có sẵn trên VB không bị chiếm dụng hoàn toàn. Phân tích này thường
được thực hiện cho nghiên cứu tính chất vật liệu từ lý thuyết.
Đổi lại, các phép chiếu DOS cho vật liệu cũng được đánh giá và kết
quả được thảo luận dựa trên nhóm vật liệu thông minh (Bảng 1). Như đã
quan sát đối với các phân tích BS đã thảo luận trước đây, DOS cho tất cả
soạn Nhóm Niken, phép chiếu DOS (Hình 7 và 8) chỉ ra rằng các nguyên tử
Ni thể hiện sự đóng góp rất đều đặn o của các quỹ đạo 3d vào sự hình
thành các dải VB và CB trong mọi vật liệu; sự đóng góp thường xuyên tương
tự không được quan sát thấy đối với các nguyên tử O vì loài này đóng góp
vào các dải VB từ các quỹ đạo 2p và CB theo các quỹ đạo 2 s và 2p. Người
ta cũng nhận thấy rằng các vật liệu được cấu tạo bởi các kim loại chuyển
tiếp có sự đóng góp của các quỹ đạo d vào sự hình thành các dải VB và CB;

các vật liệu tập trung vào việc đánh giá vùng khoảng cách dải (Eg) , xem mặt khác, các vật liệu trong đó cation biến đổi thuộc Nhóm 14 của Bảng
xét phần trên cùng của VB và phần dưới cùng của CB. Đối với những vật liệu mà tuần hoàn đóng góp thông qua các quỹ đạo s trong VB và s và p

10
Machine Translated by Google

LHS Lacerda và SR de Lazaro Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656

Hình 10. DOS dự kiến cho vật liệu AlFeO3 (a), FeAlO3 (b), FeVO3 (c), PbFeO3 (d) và BiFeO3 (e) thu được từ mức tính toán DFT/B3LYP. Sao chép từ Ref. [92] với
sự cho phép của Tạp chí Từ tính và Vật liệu Từ tính và Elsevier được đảm bảo bởi Rights Link Platform.

quỹ đạo trong CB. Nói chung, năng lượng của đỉnh VB rất giống nhau đối với các phép chiếu cho các thành phần của Nhóm Dẫn đầu (Hình 11) cho thấy rằng
tất cả các vật liệu thuộc nhóm này được quan sát gần –4 eV; trong khi đó, quy các nguyên tử Pb đóng góp vào các vùng VB và CB 6 s và 6 p hoặc bital, trong
luật tương tự không được quan sát thấy đối với đáy của CB. Trong trường hợp khi các kim loại chuyển tiếp được quan sát thấy trên các vật liệu đó (Cr, Mn,

vật liệu thuộc Sắt II (Hình 9) và Sắt III (Hình 10)
Theo nhóm, người ta quan sát thấy rằng các nguyên tử Fe tổng hợp cả VB và CB
theo quỹ đạo 3d, nguyên tử O tổng hợp cả mức năng lượng CB và VB thông qua
quỹ đạo 2p, các kim loại chuyển tiếp (Ti, V, Zr và Hf) đóng góp trên cả hai
vùng theo ranh giới d các quỹ đạo, trong khi các nguyên tố từ Nhóm 14 của
Bảng tuần hoàn đóng góp cho vùng được đánh giá bằng các quỹ đạo hóa trị s và p.
Phép chiếu DOS cũng chứng minh sự tồn tại của tác nhân bán kim loại đối với
Co, và Cu) tổng hợp cả hai mức năng lượng CB và VB thông qua quỹ đạo hóa trị
d. Tương tự như vậy, sự đóng góp của các nguyên tử O được tạo ra bởi các quỹ
đạo 2p dọc theo tất cả các dải năng lượng được đánh giá. Tóm lại, kết quả DOS
trình bày các hệ thống của từng loài dọc theo cùng một dải năng lượng được
đánh giá trên phân tích BS; hơn nữa, kết quả DOS xác nhận các giá trị khoảng
cách dải được dự đoán bởi nghiên cứu đó.
Bước thứ hai là sự khác biệt lớn trong công việc của chúng tôi và bao gồm

các vật liệu FeGeO3, FeZrO3, FeSnO3, FeHfO3 và PbFeO3 , cũng như được trình việc đánh giá khoảng cách dải liên quan đến dự đoán số lượng trạng thái có
bày trên các cấu hình BS tương ứng của chúng (Hình 4 và 5). Cuối cùng, sẵn trong VB và CB. Một phân tích quan trọng khác là phí

11
Machine Translated by Google

LHS Lacerda và SR de Lazaro Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656

Hình 11. DOS dự kiến cho PbVO3 (a), PbCrO3 (b), PbMnO3 (c), PbCoO3 (d) và PbCuO3 (e) thu được từ mức tính toán DFT/B3LYP. Sao chép từ Ref. [94] với sự cho
phép của Computational Materials Science và Elsevier được đảm bảo bởi Rights Link Platform.

tính di động của người vận chuyển; nếu độ linh động cao, quá trình tái
kết hợp electron-lỗ trống cao, trong khi nếu độ linh động thấp, quá
trình tái kết hợp lỗ trống electron trong vật liệu thấp. Số trạng thái
khả dụng có được theo Quy tắc 1/3 Simpson [97], bao gồm tích phân số
của khu vực Mật độ trạng thái đã chọn, theo sau là tỷ lệ giữa số trạng
thái khả dụng và thể tích ô đơn vị. Các giá trị thu được cho VB và CB
lần lượt biểu thị số trạng thái có sẵn để hình thành lỗ trống và
electron; Dựa trên con số này, có thể phân loại một
chất bán dẫn là p (số lượng lỗ trống cao hơn) hoặc n (số lượng electron
cao hơn). Đổi lại, độ linh động của hạt tải điện được xác định bằng
nghiên cứu khối lượng hiệu quả như được mô tả trong Phần Phương pháp
tính toán. Các kết quả thu được được trình bày trong Bảng 3.
Trong nhóm niken (Bảng 3) có thể lưu ý rằng GeNiO3, SnNiO3, PbNiO3,
NiGeO3, NiSnO3 và NiPbO3 được chỉ định là chất bán dẫn với các vùng
cấm trực tiếp và gián tiếp liên quan đến khả năng linh động cao của
các hạt mang điện cho thấy các vật liệu này như tiềm năng thay đổi
nguồn gốc thành ứng dụng quang điện tử. Các vật liệu khác trong nhóm này

12
Machine Translated by Google

LHS Lacerda và SR de Lazaro Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656

Bảng 3

Vùng cấm, trạng thái khả dụng trên đỉnh VB và đáy CB và khối lượng hiệu dụng của hạt mang điện đối với vật liệu nghiên cứu.

Khoảng cách dải tần (eV) Các trạng thái khả dụng (các trạng thái/cm3 ) khối lượng hiệu dụng

VB CB o triệu*phút/ m giờ
m/
Loại bán dẫn giờ phút / giờ*
o * đ*
e

Nhóm Nickle
Phân nhóm 1
TiNiO3 4,28 (L –G) 1.438. 1026 1.561. 1026 N 0,855 0,5743 1.489

GeNiO3 3,28 (G – G) 1.817. 1026 2.023. 1026 P 2.905 0,110 26.409

ZrNiO3 4,94 (L – CA) 1.529. 1026 1.051. 1026 P 1.655 2.053 0,806

SnNiO3 α 2,53 (G – G) 2.216. 1026 8.408. 1025 P 0,630 0,086 7.326

β 3.28(CA–G) 1.272 0,095 13.390

HfNiO3 α 6.18 (G – G) 1.957. 1026 8.802. 1025 P 0,707 0,161 4.391

β 4,70 (L – CA) 2.872 0,995 2.886

PbNiO3 1,33 (L – G) 1.518. 1026 1.520. 1026 N 0,965 0,081 11.913

phân nhóm 2
NiTiO3 4,56 (G – G) 1.454. 1026 1.476. 1026 N 1.642 0,571 2.876

NiGeO3 α 3.19 (G – G) 2.138. 1026 1.704. 1026 P 0,135 0,099 1.364

β 3,49 (G – G) 4.926 0,1231 40.016

NiZrO3 α 5.18 (G – G) 1.065. 1026 2.440. 1026 N 7.881 2.815 2.800

β 6.24 (G – G) 0,228 7.035 0,033

NiSnO3 α 2,74 (G – G) 1.655. 1026 2.748. 1026 N 4.183 0,084 49.798

β 3,47 (G – G) 1,9790 0,092 21.511

NiHfO3 5.05 (L – CA) 1.671. 1026 1.532. 1026 P 1.106 0,275 4.019

NiPbO3 α 1,02 (G – G) 1.923. 1026 3.474. 1026 N 0,1942 0,329 0,590

β 2.05 (CA – G) 0,4655 0,548 0,850

Nhóm sắt II
FeTiO3 1,75 (T – G) 1.636. 1026 1.636. 1026 N 78.767 0,569 138.431

FeGeO3 α 2,22 (G – G) 6.540. 1026 1.46. 1026 P 3.460 0,127 27.244

β 0,20 (G – G) 21.428 0,14 153.057

FeZrO3 α 5,82 (CA – G) 2.892. 1026 1.627. 1026 P 0,019 1.809 0,011

β 0,15 (T – T) 0,557 0,439 1.269

FeSnO3 α 2.14 (G – G) 5.359. 1026 1.960. 1026 P 0,983 0,079 12.443

β 0,19 (G – G) 3.488 7.612 0,458

FeHfO3 α 6.06 (CA – G) 3.732. 1026 1.608. 1026 P 0,477 1.119 0,426

β 0,14 (CA – CA) 0,771 1.341 0,575

Nhóm sắt III

AlFeO3 3,47 (G – G) 1.908. 1026 1.706. 1026 0,449 1.769 0,254

FeAlO3 3,47 (G – G) 1.908. 1026 1.706. 1026 trang

0,449 1.769 0,254

FeVO3 2.02 (CA-G) 3.442. 1026 3.487. 1026 N 18.876 0,739 25.543

PbFeO3 α 0,23 (CA – CA) 4.051. 1026 1.679. 1026 P 0,029 2.572 0,011

β 1.13 (T – G) 0,221 0,083 2.663

BiFeO3 2,96 (T – T) 1.209. 1026 1.278. 1026 N 0,557 1,387 0.402

Nhóm dẫn đầu

PbVO3 0,414 (T –G) 1.294. 1026 1.298. 1026 N 0,057 0,375 0,152

PbCrO3 0,795 (CA – G) 1.221. 1026 1.271. 1026 N 0,439 0,664 0,661

PbMnO3 α 0,465 (CA – CA) 3.776. 1026 2.714. 1026 P 0,438 1.006 0,435

β 2.108 (G – G) 0,557 0,096 5.802

PbFeO3 α 0,23 (CA – CA) 4.051. 1026 1.679. 1026 P 0,029 2.572 0,011

β 1.13 (T – G) 0,221 0.083 2,663

PbCoO3 1.13 (T –G) 1.263. 1026 1.344. 1026 N 0,537 0,066 8.136

PbCuO3 α 0,188 (CA – G) 2.216. 1026 1.539. 1026 P 0,087 2.159 0,040
β 0,768 (G – G) 0,087 1,005 0,087

có vùng cấm cách điện với độ ổn định cao đối với các hạt mang điện,
ngoại trừ ZrNiO3 và β-NiZrO3. Ngoài ra, số lượng trạng thái có sẵn cho
thấy rằng TiNiO3, PbNiO3, NiTiO3, NiZrO3, NiSnO3 và NiPbO3 là chất bán
dẫn loại p trong khi các vật liệu khác là chất bán dẫn loại n.
Nhóm Sắt II thể hiện dưới dạng chất bán dẫn (FeTiO3, α-FeGeO3, α
FeSnO3) dưới dạng chất cách điện (α-FeHfO3, α-FeZrO3). Đặc biệt, các vật
liệu FeGeO3, FeZrO3, FeSnO3 và FeHfO3 là bán kim loại cho thấy có một
vùng cấm kim loại đối với các điện tử β. Tuy nhiên, độ ổn định của hạt
mang điện gợi ý rằng quá trình dẫn điện trong kênh spin này đối với các
vật liệu cấu tạo bởi Hf và Sn là không thuận lợi do tính không ổn định
của các electron và lỗ trống; trong khi đó, các vật liệu khác có tính ổn
định cao, chủ yếu là FeTiO3 e β-FeGeO3. Đối với các vật liệu thuộc nhóm
này, chỉ có FeTiO3 là bán dẫn loại n còn các vật liệu khác là bán dẫn
loại p.
Tương tự, các vật liệu nhóm Sắt III có bán dẫn có khoảng cách vùng
cấm, nhưng đối với FeAlO3, AlFeO3 và BFO, tính không ổn định của hạt
mang điện cho thấy quá trình dẫn điện không thuận lợi. Đặc biệt, các kết
quả thu được cho BFO phù hợp với các kết quả khác
các kết quả được báo cáo trong tài liệu biểu thị khó khăn khi áp dụng
vật liệu như vậy trong quá trình quang xúc tác do sự tái hợp nhanh của
cặp electron-lỗ trống và độ linh động của hạt mang điện tích thấp [9–
15]. Tương tự như vậy, các vật liệu có hành vi bán kim loại có tính
không ổn định cao của các hạt mang điện đối với kênh spin có khe hở kim
loại, như đã quan sát được đối với nhóm Sắt II. Cụ thể, FeVO3 và BFO là
chất bán dẫn loại n trong khi AlFeO3, FeAlO3 và PbFeO3 là chất bán dẫn
loại p. Mặt khác, các tài liệu từ nhóm Dẫn đầu thể hiện những khoảng
cách thấp về các nhóm khác được điều tra trong công việc này; tuy nhiên,
độ linh động của hạt tải điện gợi ý rằng quá trình dẫn điện thuận lợi
cho PbCoO3, β-PbMnO3 và α-PbFeO3. Hơn nữa, chất bán dẫn loại p đã được
quan sát cho PbCuO3, PbMnO3 e PbFeO3 trong khi các vật liệu khác là chất
bán dẫn loại n.
3.2. Tiềm năng quang xúc tác
Nhìn chung, vật liệu đề xuất trong công trình này có các đặc tính
điện tử và quang học phù hợp cho các ứng dụng công nghệ. Về mặt thiết bị
điện tử hoặc điện tử học, những vật liệu này có thể được

13
Machine Translated by Google
LHS Lacerda và SR de Lazaro
Hình 12. a) Sơ đồ tách nước/hình thành gốc đối với chất bán dẫn và b) Sự khớp giữa đỉnh VB và đáy CB mức năng lượng của vật liệu được nghiên cứu và khả năng
khử nước và oxy hóa.
được đề xuất là ứng cử viên cho các ứng dụng như vậy vì khoảng cách ban
nhạc thấp. Mặt khác, trong những năm gần đây việc phát triển các loại vật
liệu cho ứng dụng xúc tác quang đã tăng lên đáng kể, nổi bật là nghiên cứu
xử lý nước thải từ quá trình phân hủy quang hợp chất hữu cơ hoặc tách nước
xúc tác quang. Do đó, các vật liệu được nghiên cứu cho thấy các giá trị
vùng cấm trong vùng khả kiến của phổ điện từ (1,6 eV–3,3 eV) là những ứng
cử viên sáng giá cho các mục tiêu này. Tuy nhiên, theo quan sát đối với
BFO, giá trị khối lượng hiệu dụng của hạt mang điện đối với vật liệu
NiPbO3 cho thấy quá trình tái hợp điện tử xảy ra nhanh nên khó áp dụng
trong các quá trình quang xúc tác.
Vì vậy, các vật liệu GeNiO3, SnNiO3, NiGeO3, NiSnO3, NiPbO3, FeTiO3,
FeGeO3, FeSnO3, FeVO3, và PbMnO3 theo ít nhất một hướng kéo sợi là những
ứng cử viên đầy triển vọng cho loại ứng dụng này. Trong số này, chúng ta
có thể làm nổi bật các vật liệu SnNiO3, α-FeGeO3 và α-FeSnO3 vì tính ổn
định cao của hạt mang điện và vùng cấm trực tiếp gần 2,4 eV; giá trị vùng
cấm như vậy được coi là hiệu quả nhất đối với quá trình phân hủy quang và
quá trình tách nước vì nó đảm bảo rằng ít nhất 10 % bức xạ mặt trời chiếu
vào vật liệu được sử dụng
[98,99].
Thông thường, các nghiên cứu cho rằng vật liệu này có tiềm năng quang
xúc tác cao hoặc khả năng tách nước khi tuân theo sơ đồ quang xúc tác đã
biết (Hình 12a). Trong sơ đồ này, tương tác giữa các lỗ trống (từ CB)
trong chất bán dẫn và phân tử nước dẫn đến sự oxi hóa hai phân tử H2O
thành gốc O2 ; trong khi đó, chất mang điện tích (từ VB) làm giảm H+
14
Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656
loài thành H2 Hai quá trình này cũng được biểu diễn dưới dạng OH- spe
(g). chuyển đổi thành các gốc HO% và chuyển đổi O2 thành O2 . Tuy nhiên,
%-
cả hai biểu diễn đều tương đương nhau. Trong công trình này, những hiểu
biết sâu sắc về lý thuyết đã được sử dụng để dự đoán khả năng phân tách
nước và khả năng quang xúc tác của vật liệu ở trạng thái rắn dựa trên các
tính năng lượng tử, chẳng hạn như độ ổn định của hạt tải điện và năng
lượng của VB và CB. Có thể thực hiện được bằng sự phù hợp giữa các mức
năng lượng VB và CB của vật liệu và khả năng khử/oxy hóa của O2 và H2 từ
H2O, như được trình bày trong Hình 12b. Cách tiếp cận này nổi tiếng trong
tài liệu và, nếu quan sát thấy sự phù hợp, gợi ý rằng vật liệu có thể oxy
hóa hoặc khử phân tử nước như mong đợi trong quá trình tách nước hoặc tạo
ra các gốc tự do chịu trách nhiệm cho quá trình phân hủy quang hữu cơ [100–107] .
Phân tích phù hợp cho các vật liệu thông minh được nghiên cứu trong
công trình này cho thấy một số trong số chúng là những ứng cử viên sáng
giá cho loại ứng dụng này. Tóm lại, kết quả đối với các pha khối cho thấy
rằng không mong đợi quá trình tách nước bởi các vật liệu SnNiO3, NiSnO3,
NiPbO3, FeGeO3 và PbMnO3 . Trong khi đó, đối với GeNiO3, α- và β-NiGeO3, α-
FeSnO3, FeVO3, α- và β-SnNiO3 là những vật liệu hấp thụ bức xạ mặt trời
chỉ có thể làm giảm phân tử nước, dẫn đến quá trình tách nước đạt hiệu quả
thấp. Sau đó, một ứng cử viên sáng giá cho các ứng dụng dựa trên xúc tác
quang và tách nước là FeTiO3 có mức năng lượng phù hợp với thế oxy hóa và
khử của nước. Mặc dù các vật liệu khác thể hiện độ ổn định vùng cấm và hạt
tải điện tốt, nhưng đánh giá mức năng lượng chỉ ra rằng các vật liệu này
kém hiệu quả hơn đối với FeTiO3 khi được áp dụng trong quá trình phân hủy
quang hoặc tách nước. vật liệu như vậy
Machine Translated by Google
LHS Lacerda và SR de Lazaro
thường được quan sát thấy trên pha cấu trúc ilmenite (R-3) đóng hộp thu được trên
cấu trúc R3c, trọng tâm của bản thảo hiện tại, từ quá trình chuyển pha dưới áp
suất cao. Tương tự, quá trình tổng hợp dưới áp suất cao cũng tạo ra vật liệu FeTiO3
có độ ổn định cao trên cấu trúc R3c [68,69,108–110].
Vì vậy, liệu chỉ có khoảng cách vùng cấm có đủ để xác định các ứng dụng tốt
trong quá trình tách nước xúc tác quang và khả năng phân hủy quang hữu cơ không?
KHÔNG! Câu trả lời cho một câu hỏi như vậy đã nổi tiếng trong các tài liệu trong
những thập kỷ qua. Tuy nhiên, cho đến nay, có những công trình lý thuyết vẫn chỉ
thảo luận về tính chất quang dựa trên các giá trị vùng cấm [111–117]. Do đó, bản
thảo hiện tại rất quan trọng để truyền bá phương pháp được sử dụng, vì các tính
toán của chúng tôi đại diện cho một công cụ hữu ích cho lý thuyết cũng như các
phương pháp thử nghiệm được áp dụng trong các nghiên cứu quang xúc tác sử dụng vật
liệu trạng thái rắn từng cung cấp một phần thông tin rất đáng tin cậy trong lĩnh
vực đó. Hơn nữa, điều quan trọng cần nhấn mạnh là một số phương pháp lý thuyết đã
được phát triển nhằm cải thiện sự hiểu biết để dự đoán hoặc làm rõ các vật liệu
mới được phát triển cho quá trình quang xúc tác từ cấu trúc và tính chất nguyên tử.
4. Kết luận
Trong nghiên cứu này, các tính toán DFT đã được thực hiện để đánh giá các tính
chất điện tử và quang học của vật liệu đa sắt mới được đề xuất thông qua việc thay
thế cation A và B trên các cấu trúc R3c nhằm mục đích ứng dụng nó như là ứng cử
viên cho quá trình tách nước và phân hủy quang học của các chất ô nhiễm mới nổi.
Các kết quả thu được cho thấy rằng các vật liệu được đề xuất có các đặc tính điện
tử và quang học phù hợp vì tiềm năng có thể làm cho loại ứng dụng này do độ rộng
vùng cấm thấp và khả năng ổn định cao của hạt mang điện. Tương tự, tiềm năng của
các vật liệu được nghiên cứu cho các tác nhân tách nước quang xúc tác, sản xuất H
để làm sạch năng lượng và xử lý nước thải cũng được đo lường. Sau đó, chúng tôi
đánh dấu các vật liệu GeNiO3, SnNiO3, NiGeO3, NiSnO3, NiPbO3 , FeTiO3, FeGeO3,
FeSnO3, FeVO3 và PbMnO3, theo ít nhất một hướng kéo sợi như là các lựa chọn thay
thế tiềm năng cho loại ứng dụng này. Đặc biệt, sự lựa chọn tốt nhất cho ứng dụng
như vậy là FeTiO3, chất này có thể oxy hóa hoặc khử phân tử nước, là một giải pháp
thay thế đầy hứa hẹn cho quá trình tách nước, phân hủy quang hợp chất hữu cơ và
các chất ô nhiễm mới nổi.
Hơn nữa, phương pháp của chúng tôi đại diện cho một công cụ lý thuyết hữu ích để
nghiên cứu tiềm năng quang xúc tác của vật liệu cung cấp thông tin rất đáng tin
cậy về sự ổn định của quá trình dẫn điện và tiềm năng xúc tác quang của nó.
Tuyên bố đóng góp quyền tác giả của CRediT
Luis Henrique Silveira Lacerda: Khái niệm hóa, Phân tích phân tích chính thức,
Điều tra, Phương pháp luận, Xác thực, Trực quan hóa, Viết - bản thảo gốc, Viết -
đánh giá & chỉnh sửa. Sergio Ricardo de Lazaro: Thu hút vốn, Quản lý dự án, Giám
sát, Tài nguyên, Phần mềm.
Tuyên bố về lợi ích cạnh tranh
Không có xung đột lợi ích.
Sự nhìn nhận
Các tác giả ghi nhận sự hỗ trợ từ Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de
Nível Superior CAPES: (Chương trình PNPD), Conselho Nacional de Desenvolvimento
Científico e Tecnológico CNPq, và Araucária Foundation (Dự án 009/2017). Nhóm tác
giả cũng xin cảm ơn sự hỗ trợ của GS.TS Miguel San-Miguel Barrera (Đại học Bang
Campinas). Tiến sĩ Luis Henrique da Silveira Lacerda thừa nhận Quỹ Nghiên cứu São
Paulo (FAPESP) đã tài trợ 2016/23891-6 và 2020/03780-0. Nguồn tài trợ như vậy đã
được
15
Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656
được thông báo trong "Thỏa thuận xuất bản" và "Quyền và quyền truy cập".
Phụ lục A. Dữ liệu bổ sung
Có thể tìm thấy tài liệu bổ sung liên quan đến bài viết này, trong phiên bản
trực tuyến, tại doi:https://doi.org/10.1016/j.jphotochem.2020. 112656.
Người giới thiệu
[1] S. Roy, SB Majumder, Những tiến bộ gần đây trong vật liệu tổng hợp và màng mỏng đa sắt,
J. Hợp kim Compd. 538 (2012) 153–159.
[2] MM Vopson, Nguyên tắc cơ bản của vật liệu đa sắt và các ứng dụng có thể có của chúng,
Crit. Rev. Vật liệu trạng thái rắn. Khoa học. 40 (2015) 223–250.
[3] N. Ortega, K. Ashok, JF Scott, SK Ram, Các vật liệu đối tác điện từ đa chức năng cho
các ứng dụng thiết bị, J. Phys. ngưng tụ. Vấn đề 27 (2015) 504002–504024.
[4] H. Tian, X.-Y. Kuang, A.-J. Mao, H.-J. Zhao, H. Li, F.-G. Kuang, So sánh các chuyển
pha do áp suất thủy tĩnh và biến dạng do epitaxy gây ra trong PbNiO3 đa sắt từ các
nguyên tắc đầu tiên, Solid State Commun. 203 (2015) 75–80.
[5] LW Martin, R. Ramesh, Cấu trúc dị thể đa nguyên tử và điện từ, Acta
mẹ. 60 (2012) 2449–2470.
[6] AK Kundu, MM Seikh, P. Nautiyal, Perovskite từ tính định tâm bằng Bismuth: một
multiferroic dự kiến, J. Magn. Magn. mẹ. 378 (2015) 506–528.
[7] D. Sando, A. Barthélémy, M. Bibes, BiFeO3 màng mỏng epitaxy và thiết bị: quá khứ, hiện
tại và tương lai, J. Phys. ngưng tụ. Vấn đề 26 (2014) 473201–473223.
[8] S. Jyoti, B. Deepak, AK Srivastava, Ce–Co-doped BiFeO 3 multiferroic cho các ứng
dụng quang điện tử và quang điện, Chin. vật lý. B 26 (2017) 116201.
[9] S. Bharathkumar, M. Sakar, N. Ponpandian, S. Balakumar, Trạng thái oxy hóa kép gây
ra các chỗ trống oxy trong các hợp chất BiFeO3 thay thế Pr : một chiến lược kích hoạt
vật liệu hiệu quả để tăng cường các đặc tính xúc tác quang từ và ánh sáng khả kiến,
mẹ. độ phân giải Bò đực. 101 (2018) 107–115.
[10] N. Gao, C. Quan, Y. Ma, Y. Han, Z. Wu, W. Mao, J. Zhang, J. Yang, Xa. Lý,
W. Huang, Nghiên cứu thực nghiệm và nguyên tắc đầu tiên của đa nguyên tử BiFeO3 và
Bi0.9Ca0.1FeO3: Cấu trúc, tính chất điện tử, quang học và từ tính, Physica B Condens.
Vấn đề 481 (2016) 45–52.
[11] Y. Gu, J. Zhao, W. Zhang, H. Zheng, L. Liu, W. Chen, Biến đổi cấu trúc và tính chất đa
sắt của gốm BiFeO3 pha tạp Sm và Ti với các chỗ trống Fe, Ceram. quốc tế 43 (2017)
14666–14671.
[12] H. Shu, Y. Ma, Z. Wang, W. Mao, L. Chu, J. Yang, Q. Wu, Y. Min, R. Song, Xa. Li, Các
đặc tính cấu trúc, quang học và đa sắt của (Nd, Zn)-đồng phân tử BiFeO3 pha tạp, J.
Supercond. Tháng 11 Magn. 30 (2017) 3027–3034.
[13] J. Silva, A. Reyes, H. Esparza, H. Camacho, L. Fuentes, BiFeO3: đánh giá về
tổng hợp, pha tạp và cấu trúc tinh thể, Integr. sắt điện 126 (2011) 47–59.
[14] A. Das, S. De, S. Bandyopadhyay, S. Chatterjee, D. Das, Tính chất từ tính, điện môi và
điện từ của vật liệu tổng hợp nano BiFeO3-CoFe2O4 , J. Hợp kim Compd. 697 (2017) 353–
360.
[15] T. Murtaza, J. Ali, MS Khan, K. Asokan, Tính chất cấu trúc, điện và từ của vật
liệu tổng hợp BiFeO3–SrTiO3 đa sắt , J. Mater. Khoa học. mẹ.
điện tử. 29 (2018) 2110–2119.
[16] V. Geissen, H. Mol, E. Klumpp, G. Umlauf, M. Nadal, M. van der Ploeg,
SEATM van de Zee, CJ Ritsema, Các chất ô nhiễm mới nổi trong môi trường: thách thức
đối với quản lý tài nguyên nước, Int. Bảo tồn nước trong đất độ phân giải 3 (2015) 57–
65.
[17] B. Petrie, R. Barden, B. Kasprzyk-Hordern, Đánh giá về các chất gây ô nhiễm mới nổi
trong nước thải và môi trường: kiến thức hiện tại, các lĩnh vực chưa được nghiên
cứu và các khuyến nghị để giám sát trong tương lai, Water Res. 72 (2015) 3–27.
[18] D. Katakis, C. Mitsopoulou, E. Vrachnou, Quang xúc tác tách nước: trong
tăng hiệu quả chuyển đổi và lưu trữ năng lượng, J. Photochem. Photobiol. Đáp: Hóa.
81 (1994) 103–106.
[19] A. Kushwaha, RS Moakhar, GKL Goh, GK Dalapati, Catốt quang CuO được điều chỉnh về mặt
hình thái sử dụng kỹ thuật dung dịch nước để tăng cường quá trình tách nước điều
khiển bằng ánh sáng khả kiến, J. Photochem. Photobiol. Đáp: Hóa. 337 (2017) 54–61.
[20] A. Machín, M. Cotto, J. Duconge, JC Arango, C. Morant, S. Pinilla, L. Soto
Vázquez, E. Resto, F. Márquez, Sản xuất hydro thông qua quá trình tách nước sử dụng
các chất xúc tác Au@ZnO khác nhau dưới bức xạ UV-vis, J. Photochem. Photobiol. Đáp:
Hóa. 353 (2018) 385–394.
[21] AM Huerta-Flores, D. Sánchez-Martínez, M. del Rocío Hernández-Romero,
ME Zarazúa-Morín, LM Torres-Martínez, Chất xúc tác quang perovskite BaBiO3 điều khiển
bằng ánh sáng khả kiến : ảnh hưởng của các tính chất hóa lý đến hoạt tính quang đối
với quá trình tách nước và loại bỏ rhodamine B khỏi hệ thống nước, J.
quang hóa. Photobiol. Đáp: Hóa. 368 (2019) 70–77.
[22] WMA El Rouby, AA Farghali, Titania biến đổi hình thái nano vàng
các hạt để phân tách nước quang điện hóa có tính xúc tác cao, J. Photochem.
Photobiol. Đáp: Hóa. 364 (2018) 740–749.
[23] E. Hass Caetano Lacerda, FC Monteiro, JR Kloss, ST Fujiwara, Đất sét Bentonite biến
tính với Nb2O5: chất xúc tác quang hiệu quả và được tái sử dụng để phân hủy thuốc nhuộm
dệt hoạt tính, J. Photochem. Photobiol. Đáp: Hóa. 388 (2020) 112084.
[24] S. Nahar, MR Hasan, AAH Kadhum, HA Hasan, MFM Zain, Sự phân hủy quang xúc tác của các
chất ô nhiễm hữu cơ đối với các chất xúc tác quang Ag2SO3 được nạp hạt plasmonic
Ag hoạt tính bằng ánh sáng khả kiến, J. Photochem. Photobiol. Đáp: Hóa. 375 (2019)
191–200.
[25] S. Zoha, M. Ahmad, SJA Zaidi, MN Ashiq, W. Ahmad, TJ Park, MA Basit, kiến trúc đa lớp
Ag2S/Ag2O có thể biến đổi dựa trên ZnO cho thuốc nhuộm hữu cơ
Machine Translated by Google
LHS Lacerda và SR de Lazaro
phân hủy và ức chế E. coli và B. subtilis, J. Photochem. Photobiol. Đáp: Hóa. 394 (2020)
112472.
[26] H. Ramezanalizadeh, F. Manteghi, Thiết kế và phát triển một dị thể BiFeO3/CuWO4 mới với hiệu
suất quang xúc tác nâng cao để phân hủy thuốc nhuộm hữu cơ, J. Photochem. Photobiol.
Đáp: Hóa. 338 (2017) 60–71. [27] Đ. Özgür, YI Alivov, C. Liu, A. Teke, MA Reshchikov, S.
Doğan, V. Avrutin, S.- J. Cho, H. Morkoç, Đánh giá toàn diện về vật liệu và thiết bị ZnO, J. Appl.
vật lý. 98(2005) 041301.
[28] U. Ozgur, D. Hofstetter, H. Morkoc, ZnO thiết bị và ứng dụng: a. xem xét tình trạng hiện
tại và triển vọng tương lai, Proc. IEEE 98 (2010) 1255–1268.
[29] LHS Lacerda, SRd Lazaro, A. Camilo Junior, Ảnh hưởng của Ba-Doping đến việc cải thiện tính
chất sắt điện, quang học và điện tử của vật liệu Wurtzite-ZnO : nghiên cứu DFT, Curr. vật
lý. hóa học. 6 (2016) 53–59.
[30] LHS Lacerda, SR d. Lazaro, RAP Ribeiro, Nghiên cứu lý thuyết về tính chất cấu trúc và quang
học của vật liệu ZnO pha tạp Ba, Chuỗi hội nghị IOP: Khoa học và Kỹ thuật Vật liệu 97
(2015) 012005.
[31] T. Böntgen, S. Schöche, R. Schmidt-Grund, C. Sturm, M. Brandt, H. Hochmuth, M. Lorenz, M.
Grundmann, Tính chất quang của cấu trúc dị thể BaTiO3/ZnO dưới tác dụng của một chất được
ứng dụng thiên vị, Phim rắn mỏng 519 (2011) 2933–2935.
[32] LHS Lacerda, SR de Lazaro, Một cuộc điều tra lý thuyết về sự ảnh hưởng của pha tạp Zn lên
các đặc tính cấu trúc và điện tử của BaTiO3, Ion trạng thái rắn. 297 (2016) 36–42.
[33] SRd Lazaro, RAP Ribeiro, LHdS Lacerda, Hóa học lượng tử áp dụng cho quang xúc tác với
TiO2, trong: M. Janus (Ed.), Titanium Dioxide, InTech, Rijeka, 2017pp. Ch. 09.
[34] O. Carp, CL Huisman, A. Reller, Phản ứng quang hóa của titan dioxit,
Ăn xin. Hóa học trạng thái rắn. 32 (2004) 33–177.
[35] UI Gaya, AH Abdullah, Sự phân hủy xúc tác quang không đồng nhất của các chất gây ô nhiễm
hữu cơ đối với titan điôxít: đánh giá về các nguyên tắc cơ bản, tiến độ và các vấn đề,
J. Photochem. Photobiol. Quang hóa C. Rev. 9 (2008) 1–12.
[36] L. Gomathi Devi, R. Kavitha, Đánh giá về N-TiO2 biến tính cho ứng dụng năng lượng xanh
ứng dụng dưới tia UV/ánh sáng khả kiến: kết quả được lựa chọn và cơ chế phản ứng, RSC Adv.
4 (2014) 28265–28299.
[37] F. Han, VSR Kambala, M. Srinivasan, D. Rajarathnam, R. Naidu, Chất xúc tác quang điôxit
titan được điều chỉnh để phân hủy thuốc nhuộm hữu cơ trong xử lý nước thải : đánh giá,
Appl. Catal. A Tướng 359 (2009) 25–40.
[38] MD Hernández-Alonso, F. Fresno, S. Suárez, JM Coronado, Sự phát triển của
xúc tác quang thay thế cho TiO2: thách thức và cơ hội, Môi trường năng lượng.
Khoa học. 2 (2009) 1231.
[39] T. Shen, C. Hu, WL Yang, HC Liu, XL Wei, Điều tra lý thuyết về các đặc tính từ tính, điện
tử và quang học của YFeO3 trực thoi: một nghiên cứu nguyên tắc đầu tiên , Mater. Khoa học.
bán nguyệt. Quá trình. 34 (2015) 114–120.
[40] M. Muneeswaran, JW Jang, BC Choi, JH Jeong, NV Giridharan, Các đặc tính cấu trúc, quang học
và đa sắt của YMnO3 tinh khiết và YMnO3 biến đổi Dy, J. Mater. Khoa học.
mẹ. điện tử. 28 (2017) 16788–16796.
[41] X. Wang, S. Zhen, Y. Min, P. Zhou, Y. Huang, C. Zhong, Z. Dong, J. Liu, Ảnh hưởng của biến
dạng đến tính chất quang học của màng EuTiO3 đa sắt: nguyên tắc đầu tiên trong điều tra,
J. Appl. vật lý. 122 (2017) 194102.
[42] Z. Ali, S. Ali, I. Ahmad, I. Khan, HA Rahnamaye Aliabad, Các đặc tính điện tử về cấu trúc
và quang học của perovskite và spinel titanat kẽm bằng điện thế Becke–Johnson biến
đổi, Physica B Condens. Vấn đề 420 (2013) 54–57.
[43] S. Cabuk, Độ nhạy quang phi tuyến và tensor quang điện của ferro
điện: nghiên cứu nguyên tắc đầu tiên, Cent. Ơ. J. Vật lý. 10 (2012) 239–252.
[44] H. Gou, F. Gao, J. Zhang, Nhận dạng cấu trúc, đặc tính điện tử và quang học của ZnSnO3:
tính toán nguyên tắc đầu tiên, Máy tính. mẹ. Khoa học. 49 (2010) 552–555.
[45] S. Hussain, C. Cao, G. Nabi, WS Khan, Z. Usman, T. Mahmood, Ảnh hưởng của elec
lắng đọng tro và ủ ZnO lên các đặc tính quang học và quang điện của pin mặt trời p-Cu2O/n-
ZnO, Electrochim. Acta 56 (2011) 8342–8346.
[46] N. Iyi, K. Kitamura, Y. Yajima, S. Kimura, Y. Furukawa, M. Sato, Mô hình cấu trúc khiếm khuyết
của LiNbO3 pha tạp MgO, J. Solid State Chem. 118 (1995) 148–152.
[47] AC Komarek, T. Möller, M. Isobe, Y. Drees, H. Ulbrich, M. Azuma,
MT Fernández-Díaz, A. Senyshyn, M. Hoelzel, G. André, Y. Ueda, M. Grüninger, M. Braden, Thứ
tự từ tính, vận chuyển và các đặc tính quang hồng ngoại trong hệ thống ACrO3 (A = Ca, Sr,
và Pb ), vật lý. Linh mục B 84 (2011) 125114.
[48] A. Mhamdi, R. Dridi, A. Arfaoui, C. Awada, M. Karyaoui, IA Velasco-Davalos,
A. Ruediger, M. Amlouk, Cấu trúc, hình thái bề mặt và tính chất quang học của màng mỏng
NiSnO3 được điều chế bằng kỹ thuật phun, Opt. mẹ. 47 (2015) 386–390.
[49] X. Zhang, B. Lu, R. Li, C. Fan, Z. Liang, P. Han, Tính chất cấu trúc, điện tử và quang học
của ilmenit ATiO3(A=Fe, Co, Ni), Mater. Khoa học. bán nguyệt. Quá trình. 39 (2015) 6–16.
[50] Y. Inaguma, K. Tanaka, T. Tsuchiya, D. Mori, T. Katsumata, T. Ohba, K.-i. Hiraki, T.
Takahashi, H. Saitoh, Tổng hợp, biến đổi cấu trúc, ổn định nhiệt, trạng thái hóa trị, và
các tính chất từ và điện tử của PbNiO3 với cấu trúc kiểu perovskite và LiNbO3, J. Am. hóa
học. Sóc. 133 (2011) 16920–16929.
[51] PJ Stephens, FJ Devlin, CF Chabalowski, MJ Frisch, Tính toán ban đầu của sự hấp thụ rung động
và phổ lưỡng sắc tròn sử dụng trường lực hàm mật độ , J. Chem. vật lý. 98 (1994) 11623–
11627.
[52] AD Becke, Nhiệt hóa học chức năng mật độ. III. Vai trò của trao đổi chính xác, J.
hóa học. vật lý. 98 (1993) 5648–5652.
[53] AD Becke, Mật độ-chức năng trao đổi-năng lượng xấp xỉ với hành vi tiệm cận chính xác,
Phys. Linh mục A 38 (1988) 3098–3100.
[54] C. Lee, W. Yang, RG Parr, Phát triển công thức năng lượng tương quan Colle-Salvetti thành một
hàm của mật độ electron, Phys. Mục sư B 37 (1988) 785–789.
[55] R. Dovesi, R. Orlando, B. Civalleri, C. Roetti, VR Saunders, C.-M. Zicovich
16
Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656
Wilson, CRYSTAL: một công cụ tính toán cho nghiên cứu ban đầu về tính chất điện tử của
tinh thể, Zeitschrift für Kristallographie 220 (2005) 571–573.
[56] R. Dovesi, VR Saunders, C. Roetti, R. Orlando, C. M. Zicovich-Wilson, F. Pascale, B. Civalleri,
K. Doll, NM Harrison, IJ Bush, P. D'Arco, M. Llunell , CRYSTAL09 User's Manual, Đại học
Torino, Torino, 2009.
[57] HJ Monkhorst, JD Pack, Điểm đặc biệt cho tích hợp vùng Brillouin, Phys.
Linh mục B 13 (1976) 5188–5192.
[58] C. Pisani, R. Dovesi, C. Roetti, Hartree-Fock ab initio Treatment of Crystalline
Hệ thống, Springer, Berlin Heidelberg, 1988.
[59] LHS Lacerda, SR de Lazaro, Đa nguyên sắt và thứ tự từ tính trong NiBO3 mới (B = Ti, Ge, Zr,
Sn, Hf và Pb): một nghiên cứu DFT, J. Magn. Magn. mẹ. 465 (2018) 412–420.
[60] LHdS Lacerda, SR de Lazaro, Cải thiện tính chất đa sắt và thay đổi trật tự từ tính trong
ANiO3 mới (A = Ti, Ge, Zr, Sn, Hf và Pb), Máy tính.
mẹ. Khoa học. 153 (2018) 228–234.
[61] J. Yu, P. Zhou, Q. Li, Cái nhìn sâu sắc mới về các hoạt động quang xúc tác ánh sáng khả kiến
nâng cao của TiO2 anatase pha tạp B-, C- và B/C bởi các nguyên tắc đầu tiên, J. Chem. Sóc.
Faraday Trans. 15 (2013) 12040–12047.
[62] P. Zhou, J. Yu, Y. Wang, Sự hiểu biết mới về cơ chế quang xúc tác của phản ứng ánh sáng khả
kiến NS mã hóa anatase TiO2 theo các nguyên tắc đầu tiên, Appl. Catal. B 142–143 (2013) 45–
53.
[63] X. Ma, Y. Dai, M. Guo, B. Huang, Vai trò của khối lượng hiệu dụng của chất mang trong
hành vi quang xúc tác của Ag@AgX dựa trên halogenua bạc (X = Cl, Br, I): một nghiên cứu lý
thuyết, ChemPhysChem 13 (2012) 2304–2309.
[64] GB Soares, RAP Ribeiro, SR de Lazaro, C. Ribeiro, Quang điện hóa và nghiên cứu lý thuyết về
hoạt động quang xúc tác của TiO2:N, RSC Adv. 6 (2016) 89687–89698.
[65] P. Salvador, C. Gutierrez, JB Goodenough, Phản ứng phát quang của chất bán dẫn loại
n NiTiO3, Appl. vật lý. Hãy để. 40 (1982) 188–190.
[66] T. Varga, TC Droubay, TÔI Bowden, RJ Colby, S. Manandhar,
V. Shutthanandan, D. Hu, BC Kabius, E. Apra, WA Shelton, SA Chambers, Sự cùng tồn tại
của tính sắt từ yếu và sự biến dạng mạng cực trong màng mỏng NiTiO3 epitaxy có cấu
trúc kiểu LiNbO3 , J. Vac. Khoa học. công nghệ. Công nghệ nano B. vi điện tử.
mẹ. Quá trình. Sởi. hiện tượng. 31(2013) 030603.
[67] C. Xin, Y. Wang, Y. Sui, Y. Wang, X. Wang, K. Zhao, Z. Liu, B. Li, X. Liu, Tính chất điện tử,
từ tính và đa sắt của từ điện NiTiO3 , J . Hợp kim Compd. 613 (2014) 401–406.
[68] X. Wu, G. Steinle-Neumann, O. Narygina, C. McCammon, L. Dubrovinsky, Nghiên cứu áp suất cao
tại chỗ của FeTiO3 loại LiNbO3 : Nhiễu xạ tia X và quang phổ Mossbauer, High Press. độ
phân giải 30 (2010) 395–405.
[69] T. Varga, A. Kumar, E. Vlahos, S. Denev, M. Park, S. Hong, T. Sanehira, Y. Wang, CJ Fennie,
SK Streiffer, X. Ke, P. Schiffer, V Gopalan, JF Mitchell, Sự cùng tồn tại của sắt từ yếu và
sắt điện trong loại LiNbO3 áp suất cao pha của FeTiO3, Phys. Mục sư Lett. 103 (2009)
047601.
[70] T. Nagai, T. Hattori, T. Tsuchiya, T. Yamanaka, Quan sát đầu tiên về FeGeO3-per ovskite dưới
áp suất cao, Solid State Comm. 107 (1998) 223–225.
[71] P. Je-Geun, L. Mạnh Đức, J. Jaehong, L. Sanghyun, Structure and spin dynamics of multiferroic
BiFeO3, J. Phys. ngưng tụ. Vấn đề 26 (2014) 433202–433236.
[72] XF Hao, A. Stroppa, P. Barone, A. Filippetti, C. Franchini, S. Picozzi, Chuyển đổi cấu trúc
và sắt điện trong niken từ tính PbNiO3, New J. Phys. 16 (2014) 015030–015050.
[73] W. Wang, S. Wang, D. He, J.-a. Xu, Chuyển pha do áp suất của PbNiO3
từ loại LiNbO3 đến perovskite, Solid State Common. 196 (2014) 8–12.
[74] B. Montanari, B. Civalleri, CM Zicovich-Wilson, R. Dovesi, Ảnh hưởng của hàm tương quan
thay đổi cũ trong tính toán tần số dao động của corundum ( α-Al2O3) toàn electron, Int.
J. Hóa học lượng tử. 106 (2006) 1703–1714.
[75] R. Weihrich, I. Anusca, Halbantiperovskites II: về cấu trúc của Pd3Bi2S2, Zeitschrift
für anorganische und allgemeine Chemie 632 (2006) 335–342.
[76] D. Zagorac, K. Doll, JC Schön, M. Jansen, Dự đoán cấu trúc ban đầu của chì sunfua ở áp suất
tiêu chuẩn và áp suất cao, Phys. Mục sư B 84 (2011)
045206–045217.
[77] B. Metz, H. Stoll, M. Dolg, Small-core multiconfiguration-dirac–hartree–fock-ad justed
pseudopotentialals for post-d main group elements: application to PbH and PbO, J. Chem .
vật lý. 113 (2000) 2563–2569.
[78] R. Dovesi, F. Freyria Fava, C. Roetti, VR Saunders, Kết cấu, điện tử và
tính chất từ của KMF3 (M = Mn, Fe, Co, Ni), Faraday Discuss. 106 (1997) 173–187.
[79] K. Doll, NM Harrison, Clo hấp phụ trên bề mặt Cu(111), Chem. vật lý.
Hãy để. 317 (2000) 282–289.
[80] E. Ruiz, M. Llunell, P. Alemany, Tính toán các hằng số liên kết trao đổi trong
các hợp chất kim loại chuyển tiếp trạng thái rắn sử dụng các bộ cơ sở quỹ đạo nguyên tử cục bộ, J.
Hóa học trạng thái rắn. 176 (2003) 400–411.
[81] G. Sophia, P. Baranek, C. Sarrazin, M. Rerat, R. Dovesi, Ảnh hưởng có hệ thống của sự thay
thế nguyên tử đối với sơ đồ pha của Perovskites sắt điện ABO3, (2014).
[82] G. Valerio, M. Catti, R. Dovesi, R. Orlando, Nghiên cứu ban đầu về phản sắt từ
rutile-type FeF2, Phys. Linh mục B 52 (1995) 2422–2427.
[83] D. Muñoz Ramo, JL Gavartin, AL Shluger, G. Bersuker, Tính chất quang phổ của các chỗ trống
oxy trong HfO2 đơn tà được tính toán bằng lý thuyết hàm mật độ cụm nhúng và định kỳ, Phys.
Linh mục B 75 (2007) 205336–205346.
[84] MD Towler, NL Allan, NM Harrison, VR Saunders, WC Mackrodt, E. Aprà, Nghiên cứu ban đầu về
MnO và NiO, Phys. Linh mục B 50 (1994) 5041–5054.
[85] AM Ferrari, C. Pisani, Một nghiên cứu định kỳ ban đầu về NiO được hỗ trợ tại Pd
(100) bề mặt. Phần 1: lớp đơn lớp epiticular hoàn hảo, J. Phys. hóa học. B 110 (2006) 7909–
7917.
[86] T. Bredow, P. Heitjans, M. Wilkening, Tính toán độ dốc điện trường cho
Machine Translated by Google
LHS Lacerda và SR de Lazaro
7
LixTiS2 và so sánh với 115111– Kết quả Li NMR, Phys. Mục sư B 70 (2004)
151121.
[87] L. Valenzano, B. Civalleri, S. Chavan, S. Bordiga, MH Nilsen, S. Jakobsen,
KP Lillerud, C. Lamberti, Tiết lộ cấu trúc phức tạp của khung kim loại hoặc ganic UiO-66:
sự kết hợp hiệp đồng giữa thí nghiệm và lý thuyết, Chem. mẹ. 23 (2011) 1700–1718.
[88] LHdS Lacerda, SR de Lazaro, Sự thay thế đẳng cấu và các mức năng lượng trung gian : một ứng
dụng mới của mô hình DFT và lý thuyết bán dẫn để mô tả giao diện tiếp giáp loại p–n trong
các cấu trúc dị thể, Phys. Trạng thái Solidi B (2017) 1700119-n/a.
[89] LHS Lacerda, SRd Lazaro, Vật liệu ZnO pha tạp Ba: mô phỏng DFT trong
tìm hiểu hiệu ứng doping đối với sắt điện, Química Nova 39 (2016) 261–266.
[90] LHS Lacerda, SRd Lazaro, A. Camilo Junior, Một cuộc điều tra DFT/B3LYP về pha tạp lưu huỳnh
ở mức 6,25 % trên vật liệu ZnO, Curr. vật lý. hóa học. 5 (2015) 263–267.
[91] JF Ihlefeld, NJ Podraza, ZK Liu, RC Rai, X. Xu, T. Heeg, YB Chen, J. Li,
RW Collins, JL Musfeldt, XQ Pan, J. Schubert, R. Ramesh, DG Schlom, Khoảng cách dải quang
của BiFeO3 được phát triển bằng epitaxy chùm phân tử, Appl. vật lý. Hãy để. 92 (2008) 142908.
[92] LHdS Lacerda, RAP Ribeiro, SR de Lazaro, Từ tính, điện tử, sắt
phân tích điện, cấu trúc và cấu trúc liên kết của vật liệu AlFeO3, FeAlO3, FeVO3, BiFeO3
và PbFeO3: bằng chứng lý thuyết về khớp nối điện từ, J. Magn.
Magn. mẹ. 480 (2019) 199–208.
[93] LHdS Lacerda, SR de Lazaro, DFT mô phỏng để làm rõ nguồn gốc phân tử của liên kết điện từ
trong vật liệu R3c dựa trên Fe, New J. Chem. 43 (2019) 10610–10617.
[94] LHdS Lacerda, SR de Lazaro, Một cuộc điều tra DFT về liên kết điện từ trong vật liệu PbBO3 (B
= V, Cr, Mn, Co và Cu): ảnh hưởng đến tính chất đa sắt, J. Magn. Magn. mẹ. 500 (2020)
166364–166374.
[95] J. Wang, JB Neaton, H. Zheng, V. Nagarajan, SB Ogale, B. Liu, D. Viehland, V. Vaithyanathan,
DG Schlom, UV Waghmare, NA Spaldin, KM Rabe, M. Wuttig, R Ramesh, Epitaxy BiFeO3 đa
cấu trúc màng mỏng dị cấu trúc, Khoa học 299 (2003) 1719–1722.
[96] RAP Ribeiro, SRd Lazaro, Tính chất cấu trúc, điện tử và đàn hồi của FeBO3 (B = Ti, Sn, Si,
Zr) ilmenit: nghiên cứu lý thuyết hàm mật độ, RSC Adv. 4 (2014) 59839–59846.
[97] M. Kuno, Nhập môn Khoa học nano: Khái niệm Vật lý và Hóa học, Khoa học Garland: Nhóm
Taylor & Francis, Oxford, 2011.
[98] SJA Moniz, SA Shevlin, DJ Martin, Z.-X. Guo, J. Tang, Chất xúc tác quang dị tiếp xúc điều
khiển bằng ánh sáng khả kiến để tách nước – một đánh giá phê bình, Môi trường năng
lượng. Khoa học. 8 (2015) 731–759.
[99] T. Jing, Y. Dai, X. Ma, W. Wei, B. Huang, Cấu trúc điện tử và đặc tính tách nước quang xúc
tác của Ag2ZnSn(S1– xSex)4, J. Phys. hóa học. C 119 (2015) 27900–27908.
[100] X. Zong, C. Li, 7 - Tách nước xúc tác quang trên chất bán dẫn gốc oxit kim loại
chất xúc tác quang dẫn, trong: JC Védrine (Ed.), Ôxít kim loại trong xúc tác dị thể,
Elsevier, 2018, trang 355–399.
[101] C.-H. Liao, C.-W. Huang, JCS Wu, Sản xuất hydro từ chất bán dẫn
17
Tạp chí Quang hóa & Quang sinh A: Hóa học 400 (2020) 112656
quang xúc tác dựa trên quá trình tách nước, Chất xúc tác 2 (2012).
[102] Y. Yang, S. Niu, D. Han, T. Liu, G. Wang, Y. Li, Tiến bộ trong việc phát triển vật liệu nano
oxit kim loại để tách nước quang điện hóa, Adv. Năng lượng Mater. 7 (2017) 1700555.
[103] AA Ismail, DW Bahnemann, Quá trình quang hóa tách nước thành hydro
sản xuất bằng quang xúc tác: đánh giá, Sol. Năng lượng Mater. Sol. Ô 128 (2014) 85–101.
[104] R. Li, C. Li, Chương một - tách nước quang xúc tác trên chất xúc tác quang dựa trên chất bán
dẫn , trong: C. Song (Ed.), Những tiến bộ trong Xúc tác, Nhà xuất bản Học thuật, 2017, trang
1–57.
[105] H. Ahmad, SK Kamarudin, LJ Minggu, M. Kassim, Hydrogen from photo- catalyly water split
process: a review, Renew. Duy trì. Năng lượng Rev. 43 (2015) 599–610.
[106] H. Pan, Nguyên tắc thiết kế và chế tạo vật liệu nano làm chất xúc tác quang để tách nước,
Renew. Duy trì. Năng lượng Rev. 57 (2016) 584–601.
[107] J. Jian, G. Jiang, R. van de Krol, B. Wei, H. Wang, Những tiến bộ gần đây trong kỹ thuật hợp
lý của chất bán dẫn đa hạt để tạo ra hydro quang điện hóa, Năng lượng Nano 51 (2018)
457–480.
[108] NC Wilson, SP Russo, J. Muscat, NM Harrison, Các pha áp suất cao của FeTiO3 từ những nguyên
tắc đầu tiên, Phys. Mục sư B Condens. Vấn đề quan trọng. vật lý. 72 (2005) 024110–
024118.
[109] LC Ming, Y. Kim, T. Uchida, Y. Wang, M. Rivers, Nghiên cứu nhiễu xạ tia X tại chỗ về sự chuyển
pha của FeTiO3 ở áp suất và nhiệt độ cao sử dụng máy ép lume vo lớn và bức xạ synchrotron,
Là. Khoáng sản. 91 (2006) 120–126.
[110] W. Xiao, X.-G. Lữ, X.-L. Zou, X.-M. Ngụy, W.-Z. Ding, Chuyển pha, vi hình thái và cơ chế
oxi hóa của nó trong oxi hóa ilmenit (FeTiO3) bột, Trans. Kim loại màu đã gặp. Sóc.
Trung Quốc 23 (2013) 2349–3445.
[111] CG Van de Walle, Các nghiên cứu tính toán về độ dẫn điện trong các oxit và chất bán dẫn
có dải thông rộng , J. Phys. ngưng tụ. Vấn đề 20 (2008) 064230.
[112] H. Lv, H. Gao, Y. Yang, L. Liu, Khảo sát lý thuyết chức năng mật độ (DFT) về cấu trúc và tính
chất điện tử của perovskite lập phương PbTiO3, Appl. Catal. A Tướng 404 (2011) 54–58.
[113] T. Shen, C. Hu, HL Dai, WL Yang, HC Liu, XL Wei, Nghiên cứu nguyên tắc đầu tiên về tính chất
cấu trúc, điện tử và quang học của BiFeO3 trong các pha sắt điện và para điện, Mater. độ
phân giải đổi mới. 19 (2015) S5-684-S685-688.
[114] MM Hossain, Nghiên cứu nguyên tắc đầu tiên về các đặc tính cấu trúc, đàn hồi, điện tử và
quang học của LiNbO3, Heliyon 5 (2019) e01436.
[115] Y. Wu, Y. Tian, S. Zheng, Nghiên cứu nguyên tắc đầu tiên về cấu trúc điện tử và tính chất
quang học của TiO2 anatase mã hóa Nd-C, Matéria (Rio de Janeiro) 21 (2016) 301–306.
[116] X. Zhao, Y. Wang, Q. Chen, M. Zhang, N. Zhao, Tính toán nguyên lý đầu tiên về tính chất
cấu trúc, điện tử và quang học của BaHfxTi1 xO3, Comput. mẹ.
Khoa học. 54 (2012) 119–124.
[117] A. Abbassi, H. Zaari, C. Azahaf, H. Ez-Zahraouy, A. Benyoussef, Khảo sát từ tính và phân cực tự
phát của BiXO3 (X=Co, Mn, Fe, V, Zn): nghiên cứu nguyên tắc đầu tiên , J.Siêu điều khiển.
Tháng 11 Magn. 29 (2016) 487–491.