Rào cản phản ứng thấm của sắt và các kim loại không hóa trị khác

Machine Translated by Google
9
Rào cản phản ứng thấm của sắt và các kim
loại không hóa trị khác
Paul G. Tratnyek Đại

học Khoa học và Sức khỏe Oregon, Beaverton, Oregon, Hoa Kỳ
Michelle M. Scherer Đại
học Iowa, Thành phố Iowa, Iowa, Hoa Kỳ
Timothy L. Johnson AMEC

Earth & Môi trường, Inc., Portland, Oregon, Hoa Kỳ
Leah J. Matheson
MSE Technology Applications, Inc., Butte, Montana, Hoa Kỳ
I. GIỚI THIỆU
A. Bối cảnh lịch sử
Lịch sử ''hiện đại'' của việc sử dụng các kim loại hóa trị 0 (ZVM) trong việc xử lý
nước bị ô nhiễm đã được tóm tắt từ một số quan điểm [1–4]. Theo hầu hết các tài
khoản, sự kiện quan trọng là phát hiện tình cờ rằng trichloroethene (TCE) bị phân hủy
khi có vật liệu vỏ kim loại được sử dụng trong một số giếng quan trắc nước ngầm [5].
Quan sát này đã dẫn đến sự thừa nhận rằng kim loại sắt dạng hạt có thể được áp dụng
để xử lý nước ngầm bị nhiễm dung môi clo hóa. Đồng thời, khả năng xây dựng các khu
xử lý thấm kỹ thuật để xử lý tại chỗ nước ngầm bị ô nhiễm đã dẫn đến việc tìm kiếm
các phương tiện phản ứng phù hợp và sắt dạng hạt nhanh chóng trở thành phương tiện
phản ứng hứa hẹn nhất để ứng dụng trong các khu xử lý thấm [6]. Sự hợp lưu của hai
sự phát triển này (sắt dạng hạt và các vùng xử lý thấm) đã tạo ra sự xuất hiện của
các rào cản phản ứng
7 ratnye et a.
chứa sắt dạng hạt trở thành một trong những bước phát triển mang tính bước ngoặt
trong lịch sử công nghệ xử lý nước ngầm.
Sự phát triển nhanh chóng của công nghệ này trong thập kỷ qua đã đi kèm với
sự gia tăng rõ rệt về số lượng thông tin được công bố về phản ứng của kim loại
sắt với các chất tan hữu cơ và vô cơ trong các hệ thống nước. Với quá nhiều hoạt
động trong hiện tại, thật dễ dàng để bỏ qua bao nhiêu công việc liên quan đã được
thực hiện trước đó. Ví dụ, quá trình lắng đọng điện phân của các kim loại hòa tan
trên ZVM đã được các nhà hóa học biết đến từ lâu và tiềm năng ứng dụng hóa học
này vào xử lý nước đã được công nhận ít nhất là từ những năm 1960 [7]. Tương tự
như vậy, việc sử dụng ZVM để thực hiện giảm chọn lọc cho tổng hợp hữu cơ đã được
ghi chép đầy đủ vào những năm 1920 (ví dụ: Tham khảo 8 và 9), và các ứng dụng môi
trường đã được mô tả vào những năm 1980 [10,11]. Trên thực tế, trước năm 1990, đã
có một số nghiên cứu chi tiết ''ở cấp độ quy trình'' về việc loại bỏ chất hữu cơ
(ví dụ: Tài liệu tham khảo 12–15) và chất vô cơ (ví dụ: Tài liệu tham khảo 7, 16
và 17). Tuy nhiên, công việc ban đầu này đã được phân tán rất rộng rãi và sự hiểu
biết thống nhất về các quy trình chịu trách nhiệm loại bỏ chất gây ô nhiễm bằng
ZVM chỉ mới bắt đầu hình thành gần đây.
B. Phạm vi
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Phạm vi của đánh giá này tập trung vào các rào cản phản ứng có thể thấm (PRB) của
ZVM. Trong số các ZVM được sử dụng trong các ứng dụng khắc phục, kim loại sắt (ZVI
hoặc Fe0 ) cho đến nay là quan trọng nhất. PRB của ZVI (đôi khi được chỉ định là
FePRB) là công nghệ được gọi một cách thông tục là ''bức tường sắt''. Tuy nhiên,
như được minh họa trong Hình 1, không phải tất cả PRB đều được tạo từ ZVM và không
phải tất cả các ứng dụng khắc phục của ZVM đều là PRB.
1. Rào cản phản ứng thấm
Các công nghệ xử lý ô nhiễm dưới bề mặt có thể được chia thành các phương pháp
''ex situ'' liên quan đến việc loại bỏ vật liệu bị ô nhiễm để xử lý trên bề mặt
và các phương pháp ''tại chỗ'' trong đó việc xử lý được áp dụng cho lớp dưới bề
mặt. Các công nghệ xử lý tại chỗ bao gồm nhiều phương pháp liên quan như rãnh liên
tục, phễu và cổng, giếng phản ứng thụ động, vùng thao tác địa hóa và vùng phản ứng
sinh học.
Các rãnh liên tục và phễu và cổng là những loại PRB phổ biến nhất [18,19]. Ít
nhất một định nghĩa chính thức về PRB đã được đưa ra [3], nhưng với mục đích hiện
tại, chúng tôi thích định nghĩa hẹp hơn và đơn giản hơn một chút: '' một vùng dưới
bề mặt có thể thấm được được xây dựng bằng vật liệu phản ứng được định hướng để
ngăn chặn và tiêu diệt hoặc cố định các chất gây ô nhiễm. '' Các yếu tố chính của
PRB được hiển thị trong Hình 2.
ermeae eactve arrers 7
Hình 1 Biểu đồ Venn hiển thị mối quan hệ giữa các loại PRB khác nhau và các ứng
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
dụng khắc phục khác nhau của ZVM. Giao điểm của hai loại này đại diện cho PRB với
ZVI là môi trường phản ứng (tức là FePRB hoặc ''bức tường sắt'').
Trái ngược với PRB thông thường, vùng xử lý phản ứng thấm (PRTZ) là vùng dưới
bề mặt được thao tác địa hóa nơi vật liệu tầng ngậm nước được thay đổi để thúc đẩy
quá trình phá hủy hoặc cố định các hóa chất mục tiêu (ví dụ: được xả bằng natri
dithionite để tạo ra vùng khử sắt [20 –23]). Giếng phản ứng thụ động (PRW) là một
loạt các giếng hoặc giếng chìm có chứa vật liệu xử lý, qua đó nước chảy qua do có sự
tương phản về tính thấm giữa giếng và tầng ngậm nước. Hàng rào phản ứng sinh học
(BRB), đôi khi được gọi là ''màng sinh học'', là vùng dưới bề mặt nơi hoạt động của
vi sinh vật được tăng cường hoặc sửa đổi để xử lý các hóa chất mục tiêu.
2. Phương tiện phản ứng
Chức năng cốt lõi của PRB (và nhiều công nghệ liên quan) là đưa vật liệu bị ô nhiễm
tiếp xúc với vật liệu phản ứng để thúc đẩy quá trình dẫn đến khử nhiễm. Phạm vi vật
liệu phản ứng có thể được áp dụng trong PRB khá đa dạng, như được minh họa trong
Bảng 1.
7 ratnye et a.
Hình 2 Cấu hình điển hình của PRB, hiển thị vùng nguồn, luồng ô nhiễm, vùng xử lý và
luồng nước ngầm được xử lý. (In lại với sự cho phép, Powell và cộng sự.)
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Bảng 1 Tóm tắt về Mediaa phản ứng
Tài liệu
Kiểu Thành phần Các ứng dụng tham khảo đã chọn
Kim loại không hóa trị Fe, Zn, Sn TCE, Cr(VI), v.v. Vô sốb [24–
kết hợp Fe/Ni, Fe/Pd PCBs, clorophenol, 26]
lưỡng kim clorometan,
Oxit kim loại oxit sắt Cr(VI), U(VI) [20,21,23,27–30]
sunfua kim loại FeS Clorometan, etan [31,32]
và etilen TCE, Cr(VI)
aluminosilicat Đất sét, Zeolit [33–35]
Canxi photphat Apatit, than xương U(VI), [36,37]
Cacbon Than bùn, mùn cưa, Phốt phát Pb, BTEX, [38–41]
lá rác, cao su đất Thoát nước mỏ axit
Một
Các bảng khác thuộc loại này có thể được tìm thấy trong Tài liệu tham khảo. 4, 30 và 42.
b
Danh sách đầy đủ tại http://cgr.ese.ogi.edu/ironrefs/.
vật liệu phản ứng có thể được đưa trực tiếp vào dưới bề mặt hoặc được hình thành tại chỗ
sau khi bổ sung các tác nhân không trực tiếp tham gia vào phản ứng với các chất gây ô
nhiễm. Cái trước được minh họa bởi các ZVM, trong khi cái sau được minh họa bởi vùng sắt
kim loại đen được hình thành bởi '' thao tác oxi hóa khử tại chỗ '' [20–23]. Trong Bảng
1, chúng tôi đã cố gắng nắm bắt toàn bộ phạm vi phương tiện phản ứng hiện đang được sử
dụng trong PRB, nhưng phần còn lại của đánh giá này sẽ tập trung vào các PRB được xây
dựng bằng ZVM.
C. Các nguồn thông tin chung khác về ZVI và PRB
Sự gia tăng nhanh chóng về mối quan tâm và kiến thức liên quan đến các ứng
dụng khắc phục của ZVM và PRB đã dẫn đến một số đánh giá về các chủ đề này.
Cho đến nay, chúng bao gồm Refs. 2, 3, 18 và 42–53. Nói chung, những đánh
giá này không cố gắng cung cấp một phạm vi toàn diện về tài liệu chính trong
lĩnh vực này, vì nó đã trở nên quá rộng lớn. May mắn thay, hầu hết các tài
liệu chính được bao gồm trong một số cơ sở dữ liệu có sẵn trên World Wide
Web. Những cơ sở dữ liệu này có thể được tìm thấy tại http://cgr.ese. ogi.edu/
ironrefs và http://www.rtdf.org.
II. QUÁ TRÌNH LOẠI BỎ CHẤT Ô NHIỄM

Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Các quy trình chịu trách nhiệm loại bỏ chất gây ô nhiễm bằng ZVM và PRB bao gồm cả loại
bỏ ''vật lý'' từ dung dịch sang pha bất động và loại bỏ ''hóa học'' bằng phản ứng để tạo
thành các sản phẩm ít nguy hiểm hơn. Trong cuộc thảo luận tiếp theo, chúng tôi sẽ đề cập
đến cái trước là sự cô lập và cái sau là sự biến đổi. Sự khác biệt này có giá trị
heuristic, mặc dù các quá trình cô lập và biến đổi có liên quan đến nhiều chất gây ô
nhiễm.
A. Loại bỏ bằng cách cô lập
Vì mục đích của bài đánh giá này, chúng tôi đã chọn thuật ngữ cô lập để thể hiện
việc loại bỏ chất gây ô nhiễm bằng các quy trình không liên quan đến sự phân hủy
chất gây ô nhiễm. Mặc dù thuật ngữ này được áp dụng phổ biến nhất cho số phận của
các chất gây ô nhiễm hữu cơ [54], nhưng nó cũng có thể được áp dụng cho kim loại
và các chất gây ô nhiễm vô cơ khác. Trong tài liệu cũ hơn về loại bỏ kim loại gây
ô nhiễm, thuật ngữ gắn kết thường được sử dụng (ví dụ: Tham khảo 55), nhưng thuật
ngữ này không được sử dụng ở đây.
Sự cô lập bởi Fe0 xảy ra chủ yếu bằng cách hấp phụ, khử và đồng kết tủa, mặc dù
các quá trình khác có thể liên quan như khuếch tán lỗ rỗng và trùng hợp. Trong hầu hết
các trường hợp, hấp phụ là bước đầu tiên và
7 ratnye et a.
các biến đổi tiếp theo giúp đảm bảo rằng quá trình này là không thể đảo ngược. Tuy
nhiên, trong một số trường hợp, hấp phụ là quá trình cô lập có tầm quan trọng hàng
đầu. Điều này chắc chắn đúng với các kim loại tồn tại dưới dạng cation hòa tan, có
thể được cho là sẽ hấp thụ khá mạnh với các oxit sắt, nhưng không thể bị khử thành
dạng không hòa tan bởi Fe0: ví dụ: Mg2 +, Mn2+ và Zn2+ [56]. Điều này cũng có thể đúng
với các kim loại nặng độc hại như Cd, Cu, Hg, Ni và Pb, tồn tại chủ yếu dưới dạng
cation hòa tan trong điều kiện hiếu khí, nhưng có thể bị Fe0 khử thành dạng không hòa
tan . Trong một số trường hợp, quá trình chiếm ưu
thế là không thể nhầm lẫn, chẳng hạn như trong quá trình thu hồi Hg0 bằng Fe0 [57–59].
Tuy nhiên, trong các trường hợp khác, tầm quan trọng tương đối của hấp phụ so với khử
là không chắc chắn vì hầu hết các tài liệu hiện có đều tập trung vào hấp phụ mà không
chú ý đến việc kim loại gây ô nhiễm có trải qua thay đổi trạng thái hóa trị hay không
(ví dụ: Tham khảo 60) hoặc giả định sự cô lập là do giảm mà không phân biệt bao nhiêu
là do hấp phụ (hoặc đồng kết tủa) một mình (ví dụ: Tham khảo 61 và 62).
Mối quan tâm gần đây hơn là các kim loại tồn tại chủ yếu dưới dạng oxyanion hòa
tan, nguy hiểm trong nước ngầm chứa oxi, nhưng lại trở thành các dạng tương đối không
hòa tan khi bị khử, khiến chúng trở thành ứng cử viên cho việc xử lý bằng cách cố
định khử. Những kim loại này bao gồm As(V), Cr(VI), Se(VI), Tc(VII), U(VI) và một số
kim loại khác [51,63,64]. Nói chung, một hỗn hợp các quy trình phức tạp và có thể thay
đổi chịu trách nhiệm cho việc cô lập các chất gây ô nhiễm này bằng Fe0 . Ví dụ, Cr(VI)
ít nhất một phần bị khử thành Cr(III), sau đó được kết tủa dưới dạng oxyhydroxide hỗn
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
hợp [65–67]. þ CrO2
Fe0 + 8Hþ ! Crþ3 þ Fe3þ þ 4H2O ð1Þ ½rắn ð1 xÞFe3þ þ ðxÞCr3þ þ 4H2O!
4
Feð1xÞCrðxÞOOH½rắn þ 3Hþ ð2Þ Mặc dù việc khử thêm Cr(III) thành Cr0 không thuận
lợi về mặt nhiệt động học bằng Fe0 khử Se(VI) tất cả các cách để Se0 được mong đợi và
đã được quan sát [67]., As(V) cũng có thể bị khử bởi Fe0 thành As0 . As(V) dường như
chủ yếu liên quan đến As(III) trong điều kiện kỵ khí [68,69] và As(V) , nhưng phần tiếp theo
bị hấp phụ trong điều kiện hiếu khí [70].
Không giống như các oxyanion kim loại khác đã thảo luận ở trên, động lực nhiệt
động để khử U(VI) bằng Fe0 chỉ thuận lợi vừa phải
trong các điều kiện liên quan đến môi trường. Vì các dạng chiếm ưu thế của
U(VI) trong hầu hết các nguồn nước ngầm là phức hợp cacbonat, phản ứng tổng
thể (khử và kết tủa) sau đây có thể xảy ra:
Fe0 2
½rắn þ UO2ðCO3Þ þ 2Hþ !UO2½rắn þ 2HCO þ Fe2þ ð3Þ
2 3
Các phản ứng thuộc loại này có thể là nguyên nhân gây ra sự cô lập U(VI) bởi Fe0
như được ưa chuộng bởi một số nhà nghiên cứu [63,71,72]. Tuy nhiên, sự hấp phụ
,
của U(VI) đối với oxit sắt được biết là mạnh và bằng chứng cho thấy quá trình này là
cơ chế cô lập chiếm ưu thế đã được cung cấp bởi các nhà điều tra nghiên cứu
khác [67,73,74]. Gần đây, các nghiên cứu chi tiết về các mẫu từ FePRB tại địa
điểm Y-12, Oak Ridge, TN (Hình 3) đã chỉ ra rằng sự phân bố và đặc tính của
uranium trong vùng chứa Fe0 rất phức tạp, và việc lấy mẫu cũng như mô tả đặc
điểm của chúng vật liệu là thách thức [75,76].
B. Loại bỏ bằng cách chuyển đổi
Để đối lập với thuật ngữ cô lập, chúng tôi đã chọn phép biến đổi để thể hiện
các phản ứng hóa học chuyển đổi chất gây ô nhiễm thành các sản phẩm riêng biệt.
Sự biến đổi kim loại từ trạng thái hóa trị này sang trạng thái hóa trị khác
đã được đề cập trong phần trước vì tác dụng của những biến đổi này chủ yếu là
để tăng cường sự cô lập. Ngược lại, có một số chất gây ô nhiễm vô cơ phi kim
loại được chuyển đổi bởi Fe0 thành các sản phẩm hòa tan nhưng tương đối vô
hại, sẽ được thảo luận dưới đây. Theo đó,
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Hình 3 Ảnh hiển vi điện tử quét của hạt Fe0 được lấy từ FePRB tại địa điểm Y-12 ở
Oak Ridge, TN. Điểm sáng chủ yếu là U, chứng tỏ các cặn này được định vị cục bộ
trên bề mặt Fe0. Các khoản tiền gửi này được liên kết với các lượng khác nhau của
Fe, S, Si và Ca. Chi tiết bổ sung về các phân tích của các mẫu này có trong Tài
liệu tham khảo. 76.
7 ratnye et a.
chúng tôi xem xét quá trình chuyển đổi khử các chất gây ô nhiễm hữu cơ bằng ,
Fe0 , nhấn mạnh vào hai con đường quan trọng nhất: khử halogen của các chất
gây ô nhiễm béo hoặc thơm clo hóa và khử các hợp chất thơm nitro.
1. Biến đổi vô cơ Hai ví dụ
đáng chú ý nhất về biến đổi khử bởi Fe0 liên quan đến các hợp chất vô cơ
phi kim loại là khử nitrat [Eq. (4)] và dung dịch clo [Eq. (5)]. þ 10Hþ !
4Fe2þ þ NHþ þ 3H2O Fe0 þ
4Fe0 + KHÔNG 2HOCl þ 2H2O!Fe2þ þ 2Hþ + 2 Cl ð4Þ

3 4
ð5Þ
Quá trình khử nitrat tạo ra amoniac trong hầu hết các điều kiện [77–80],
nhưng một số ý kiến cho rằng dinitrogen được hình thành [81]. Các ứng dụng
có thể có của quy trình này không chỉ bao gồm việc xử lý trực tiếp nước ngầm
bị nhiễm nitrat, mà còn là tiền xử lý nước ngầm bị nhiễm cả nitrat và hạt
nhân phóng xạ, nhằm cho phép phát triển các điều kiện sinh địa hóa giảm mạnh
hơn (quá trình tạo sunfua hoặc quá trình sinh mêtan) cần thiết cho quá trình
cố định uranium qua trung gian vi sinh vật [75].
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Việc khử dung dịch clo (HOCl) thành clorua bằng Fe0 và các ZVM khác
[Eq. (5)] từ lâu đã được biết đến như một tác nhân chính gây ra sự phân rã
của chất khử trùng clo dư trong quá trình phân phối trong hệ thống cấp nước
uống có ống kim loại (ví dụ: Tham khảo 82). Tuy nhiên, phản ứng này có thể
được chuyển thành lợi thế để loại bỏ lượng clo dư thừa và nhiều công thức
độc quyền của ZVM dạng hạt có sẵn trên thị trường cho mục đích này (ví dụ:
KDF Fluid Treatment, Inc. Three Rivers, MI). Ứng dụng này đôi khi được gọi
là ''khử clo'', nhưng không nên nhầm lẫn với khử clo các chất gây ô nhiễm
hữu cơ, sẽ được thảo luận dưới đây.
Các hợp chất vô cơ phi kim loại khác có thể được chuyển hóa hữu ích
do Fe0 tạo thành bao gồm perclorat, sunfat và xyanua. Mặc dù năng lượng để
khử các hợp chất này đều thuận lợi, nhưng động học dường như không thuận
lợi khi không có sự trung gian của vi sinh vật. Trong trường hợp perchlorate,
đã có báo cáo rằng sự phân hủy sinh học có thể bị ức chế bởi Fe0 [83]. Điều
này có nghĩa là các ứng dụng hữu ích của các phản ứng này sẽ phải đợi cho
đến khi các phương pháp xúc tác hiệu quả cho các phản ứng này được phát hiện.
2. Khử clo
Khử halogen có thể xảy ra bằng một số con đường khử. Kết quả đơn giản nhất
trong việc thay thế nguyên tử halogen có liên kết C bằng hydro và
được gọi là quá trình hydro hóa hoặc khử halogen hóa. Đối với một hợp chất aliphatic
clo hóa chung, RCl, phản ứng thủy phân bởi Fe0 tương ứng
đến phản ứng chung:
Fe0 + RCl + Hþ !Fe2þ + RH + Cl ð6Þ
Phản ứng này là con đường khử halogen chiếm ưu thế trong việc khử metan halogen hóa
[84] và axit haloacetic [85]. Trong Hình 4, phản ứng này được minh họa cho
perchloroethene (PCE), trong đó quá trình khử clo hoàn toàn bằng con đường này yêu
cầu nhiều bước thủy phân. Tỷ lệ tương đối của các bước này là một mối quan tâm quan
trọng bởi vì chúng xác định liệu
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Sơ đồ Hình 4 cho thấy sự phân nhánh giữa các quá trình hydroolysis (mũi tên đặc),
khử khử (mũi tên nét đứt nhỏ) và hydro hóa (mũi tên nét đứt) để tạo ra các sản phẩm
chính của quá trình khử ethene clo hóa bằng ZVM. (Phỏng theo Ref. 88.)
ratnye et a.
các chất trung gian bền và nguy hiểm (như vinyl clorua, VC) sẽ tích tụ
[86,87].
Về nguyên tắc, aryl halogen cũng có thể bị hydro phân, mặc dù phản ứng
này có thể ít dễ dàng hơn so với hydro phân của hầu hết các halogen alkyl.
Trên thực tế, ví dụ duy nhất được xác nhận về sự thủy phân liên quan đến
aryl halogen bởi Fe0 trong điều kiện môi trường là đối với pentachlorophenol,
và phản ứng được tìm thấy có tốc độ tương tự như các giá trị tài liệu đối
với TCE [89]. Ngược lại, quá trình hydro hóa nhanh các halogen aryl bằng Fe0
đã thu được trong các điều kiện khắc nghiệt, chẳng hạn như trong nước siêu
tới hạn [90–92] hoặc ở nhiệt độ cao [93]. Các biến thể này không thể sử dụng
được trong PRB, nhưng được thảo luận cùng với các cải tiến liên quan trong
Sec. VC
Con đường khử halogen chính khác liên quan đến việc loại bỏ hai halogen,
để lại một cặp electron thường tạo thành liên kết đôi carbon-carbon. Trong
trường hợp con đường liên quan đến các halogen trên các nguyên tử cacbon
liền kề, nó được gọi là quá trình khử halogen phụ hoặc khử b-khử.
Các mũi tên nét đứt nhỏ trong Hình 4 minh họa quy trình này cho PCE. Lưu ý
rằng con đường này có thể tạo ra alkynes từ dihaloalkenes phụ [88,94,95],
cũng như tạo ra anken từ dihaloalkanes phụ [96,97].
(7)
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
(số 8)
Ngoài hai con đường khử chính để khử clo, có hai phản ứng bổ sung đã
được quan sát thấy: hydro hóa, bao gồm việc bổ sung hydro qua liên kết đôi
hoặc ba CC [Eq. (9)] và khử halogen hóa, bao gồm việc loại bỏ H+ và X và tạo
ra liên kết đôi CC mới [Eq. (10)]. Quá trình hydro hóa đã được viện dẫn để
giải thích sự phân bố các sản phẩm được quan sát thấy trong một số nghiên
cứu liên quan đến anken clo hóa và Fe0 [88], và đặc biệt quan trọng khi kim
loại quý như Pd có mặt để đóng vai trò là chất xúc tác (xem Phần III.B).
Lưu ý rằng chúng ta đã viết H2(surf) trong biểu thức. (9) để đại diện cho
tất cả các dạng khác nhau của hydro kích hoạt bề mặt và không có nghĩa là
phản ứng nhất thiết phải liên quan đến hydro phân tử hai nguyên tử bị hấp
phụ. Dehy drohalogenation đã không nhận được nhiều sự chú ý như một phản ứng
, có thể được xúc
có thể góp phần phân hủy ethene clo hóa bằng Fe0 mặc dù nó
tác bazơ [98], điều này có thể làm cho nó được ưa chuộng trong các điều kiện
kiềm có thể được tạo ra do sự ăn mòn của Fe0 .
ermeae eactve arrers
(9)
(10)
3. Giảm Nitro và Azo
Nói chung, quá trình khử các nhóm nitro thơm xảy ra theo ba bước, thông qua
các chất trung gian nitroso và hydroxylamin, thành amin. Đối với nitrobenzene
và nitrobenzene thay thế đơn giản phản ứng với Fe0 trong các hệ thống mô
hình mẻ, các chất trung gian đã được phát hiện trong dung dịch, nhưng chỉ
riêng amin hòa tan thường đủ để cân bằng khối lượng tốt [99–103]. Do đó,
phản ứng ròng là:
3Fe0 þ ArNO2 þ 6Hþ !3Fe2þ þ ArNH2 þ 2H2O ð11Þ Gần đây, nghiên cứu về
khử nitro bằng Fe0 đã được mở rộng sang các chất gây ô nhiễm môi
trường có nhiều nhóm nitro, chẳng hạn như TNT và RDX [104–107]. Đúng như dự
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
đoán, các thí nghiệm hàng loạt cho thấy TNT và RDX bị khử nhanh chóng bởi
Fe0 thành một hỗn hợp sản phẩm phức tạp (Hình 5). Ngược lại, các thí nghiệm
cột với TNT đã cho thấy khả năng rất cao để
Hình 5 Sơ đồ thể hiện sự phân nhánh giữa các bước khử nitro đối với TNT bằng kim
loại có hóa trị 0. Ba mũi tên chỉ ra rằng mỗi bước được hiển thị có lẽ tiến hành
qua ba bước với các chất trung gian nitroso và hydroxylamine. (Chuyển thể từ các số
liệu tương tự cho các hệ thống khử khác, bao gồm Tham chiếu 109,110.)
ratnye et a.
chuyển đổi tất cả các sản phẩm thành triaminotoluene [108]. Kết quả này cho
thấy rằng công việc trước đó, tất cả dường như đã được thực hiện trong các
thí nghiệm hàng loạt, có thể đã dẫn đến những kết luận không mang tính đại
diện về sự hình thành các sản phẩm khử hòa tan. Mặc dù FePRB đơn giản này có
thể đủ để đạt được mục tiêu xử lý đối với một số chất nổ trong điều kiện thực tế.
Về nguyên tắc, các sản phẩm nitroso, hydroxylamine và/hoặc amin của quá trình khử
nitro có thể trải qua quá trình liên kết để tạo thành các dime azoxy, azo và/hoặc hydrazo,
nhưng không có bằng chứng nào cho thấy các sản phẩm này được tìm thấy trong các điều kiện
đã được nghiên cứu cho đến nay. Một lý do mà các bộ điều chỉnh độ sáng này thực hiện Trên
không tích lũy có thể là do chúng bị khử nhanh bởi Fe0 . giảm thực tế, Fe0
các nhóm azo thành amin [Eq. (12)] rất nhanh [111–113], và phản ứng này có thể
tỏ ra hữu ích trong việc xử lý nước thải bị nhiễm thuốc nhuộm azo.
2Fe0 + ArN¼NAr + 4Hþ !2Fe2þ + 2ArNH2 ð12Þ
Giống như các nhóm nitro và azo, nhóm nitrosamine có thể bị khử bởi Fe0
và có mặt trong một số chất gây ô nhiễm môi trường quan trọng. Một chất gây
ô nhiễm như vậy là N-nitrosodimethylamine (NDMA), chất này bị khử bởi Fe0
thông qua một cơ chế phức tạp tạo ra phản ứng tổng thể sau đây [114,115]:
3Fe0 þ ðCH3Þ2NN¼O þ 7Hþ !3Fe2þ þ ðCH3Þ2NH þ NHþ þ H2O 4

Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
ð13Þ
NDMA là một chất gây ung thư mạnh không chỉ xuất hiện trong nước ngầm bị ô
nhiễm bởi nhiên liệu tên lửa mà còn có thể được hình thành từ các tiền chất
đôi khi xuất hiện trong nước ngầm và thậm chí cả nước uống [116]. Một
nitrosamine quan trọng khác bị khử bởi Fe0 là chất nổ RDX [104–106,117,118].
Các sản phẩm của phản ứng này rất khó để mô tả đặc điểm, nhưng dường như là
các hợp chất có trọng lượng phân tử thấp, phân cực, chứa N, có khả năng tương
tự như các sản phẩm được hình thành từ NDMA [Eq. (13)].
4. Các biến đổi hữu cơ khác
Về nguyên tắc, có các nhóm chức hữu cơ khác có thể bị khử bởi Fe0 trong các
điều kiện môi trường, bao gồm các nhóm aldehyd, ketone, qui none, diamine,
nitrile, oxime, imine, sulfoxide và disulfide [119–121]. Gần đây, việc giảm
các chỉ số oxi hóa khử quinonoid bằng Fe0 đã được khám phá trong bối cảnh giáo
dục [122], nhưng chúng tôi không biết về bất kỳ ứng dụng nào của FePRB để khắc
phục các chất gây ô nhiễm nước ngầm có chứa các gốc này. Tuy nhiên, có khả
năng là các ví dụ sẽ xuất hiện trong tương lai. Ngoài ra, người ta mong đợi
rằng các loại chuyển đổi khác sẽ có thể truy cập được khi các công nghệ "nâng
cao" và kết hợp liên quan đến ZVM trở nên khả dụng. Một vài trong số này được
thảo luận trong Sec. VC
Để kết thúc phần này, đáng chú ý là một số chất hóa học không được cho là có
liên quan đến FePRB. Nói chung, bất kỳ hợp chất nào dễ bị oxy hóa sẽ là ứng cử viên
kém cho quá trình khử. Các hợp chất này bao gồm hydrocacbon no hoặc hydrocacbon
thơm (bao gồm các thành phần của xăng, nhựa than đá, creosote, v.v.), ete và rượu
(bao gồm cả MTBE, glycol, v.v.) và phenol (ví dụ: cresol, các chất cặn khác nhau
từ quá trình tiêu hóa lignin thành giấy bột giấy). Đồng thời, cần cẩn thận để không
cho rằng chất gây ô nhiễm được biến đổi bằng cách khử chỉ vì nó được loại bỏ khi
tiếp xúc với Fe0 . Điều này được minh họa bởi các báo cáo gần đây rằng Fe0 phân hủy
thuốc trừ sâu carbaryl [123] và benomyl [124], cả hai đều được quy cho sự khử. Tuy
nhiên, những loại thuốc trừ sâu này không chứa bất kỳ nhóm chức năng dễ khử nào.
Nhiều khả năng Fe0 phân hủy carbaryl bằng cách xúc tác quá trình thủy phân kiềm của
gốc phos phat ester và benomyl bằng cách xúc tác quá trình thủy phân kiềm của gốc
amide.
III. PHƯƠNG TIỆN PHẢN ỨNG VÀ TÍNH CHẤT CỦA CHÚNG
Có hai loại kim loại được quan tâm làm môi trường phản ứng trong PRB: (1) kim loại
cơ bản, dễ bị ăn mòn, có khả năng hòa tan cân bằng thấp hơn khả năng khử nước hoặc
bất kỳ chất hòa tan oxy hóa mạnh nào, và (2) các kim loại quý, xúc tác, không bị
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
oxy hóa hòa tan trong điều kiện môi trường nhưng tham gia khử các chất hòa tan làm
chất xúc tác. Các kim loại cơ bản, dễ bị ăn mòn (Fe, Zn, Sn, v.v.) được thảo luận
trong Sec. III.A, và vai trò của các kim loại quý, xúc tác (Pd, Ni, v.v.) trong PRB
được thảo luận trong Sec. III.B.
A. Sắt và các kim loại dễ ăn mòn khác
Mặc dù phần lớn mối quan tâm đến các ứng dụng xử lý của các kim loại có khả năng
bị ăn mòn xoay quanh Fe0 , nhưng các,khả năng khác đã được nghiên cứu, bao gồm
magiê, thiếc và kẽm. Phần lớn công việc này đã sử dụng Zn0 làm hệ thống mô hình để
so sánh với Fe0 (ví dụ: Tham chiếu 95, 96, 125 và 126), nhưng một số nghiên cứu đã
khảo sát một loạt các kim loại có thể thay đổi nguồn gốc thành Fe0 trong các ứng
dụng môi trường ngoài PRB (ví dụ: Tham khảo 127 và 128).
1. Hóa học ăn mòn
Phản ứng ăn mòn liên quan đến nước [Eq. (14)] chậm nhưng có lẽ là phổ biến, trong
khi sự ăn mòn của Fe0 do phản ứng với oxy hòa tan [Eq. (15)] nhanh miễn là có sẵn
O2 .
ratnye et a.
Fe0 + 2H2O!Fe2þ + H2 + 2OH 2Fe0 + O2 + ð14Þ
2H2O!2Fe2þ + 4OH ð15Þ
Sự hiện diện của chất gây ô nhiễm có thể khử trong hệ thống Fe0 -H2O tạo ra một
phản ứng khác [ngoài các phương trình. (14)–(15)] có thể góp phần vào tốc độ ăn
mòn tổng thể. Điều này được minh họa trong biểu thức. (6) cho quá trình hydro hóa
một hydrocarbon clo hóa thông thường, Eq. (11) để khử nitro và phương trình. (12)
đối với hợp chất azo.
Để đơn giản, chúng tôi đã viết và cân bằng các phương trình này cho các
điều kiện axit, nhưng đặc tính của sắt và một số chất gây ô nhiễm, cũng như thế
nhiệt động lực học của các nửa phản ứng oxi hóa khử liên quan, sẽ thay đổi theo
độ pH. Cách hiệu quả nhất để biểu thị các tác động của pH là trong biểu đồ Eh-pH,
chẳng hạn như Hình 6. Biểu đồ cụ thể này cho thấy rằng việc khử ba chất gây ô
nhiễm (CCl4, ArNO2 và Cr(VI)) bằng Fe0 thuận lợi về mặt nhiệt động học hơn một
phạm vi pH rộng, mặc dù sự hình thành đặc tính của Fe(II)
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Hình 6 Biểu đồ Eh-pH cho hệ Fe0 -H2O trong đó tổng Fe hòa tan=1106 M, Fe3O4 và
Fe2O3 được giả định là các pha giới hạn độ hòa tan và [ox]=[đỏ] cho tất cả các
loại hoạt động oxi hóa khử. Có thể tìm thấy các sơ đồ Eh–pH khác cho các hệ
thống gây ô nhiễm Fe0 -H2O trong Tài liệu tham khảo. 42, 84 và 129–131.
được hình thành thay đổi đáng kể. Ngược lại, quá trình khử U(VI) bằng Fe0
chuyển từ thuận lợi sang bất lợi khi pH tăng trên 8.
2. Các loại sắt dạng hạt phổ biến Fe0
đã được sử dụng để phân hủy chất gây ô nhiễm bao gồm vật liệu cấp xây dựng,
được sử dụng chủ yếu trong các ứng dụng hiện trường và vật liệu cấp thuốc
thử, được sử dụng chủ yếu trong các nghiên cứu trong phòng thí nghiệm. Sắt
dạng hạt cấp xây dựng được điều chế từ gang ''xám'' phế liệu hoặc gang dẻo
bằng cách nghiền và sàng, rồi ủ trong môi trường oxy hóa. Vật liệu thu được
thường có một lớp oxit sắt dày bên ngoài, lớp này đôi khi bao gồm một lượng
đáng kể cacbon vô cơ. Sắt dạng hạt cấp thuốc thử thường được điều chế bằng
kết tủa điện phân, sau đó được nghiền, sàng và đôi khi được ủ trong môi
trường khử để lại bề mặt kim loại sáng.
Rất nhiều thử nghiệm thực nghiệm đã được thực hiện để xác định loại
sắt nào phản ứng mạnh nhất với một chất gây ô nhiễm cụ thể, nhưng rất ít
công việc này đã được báo cáo trong tài liệu bình duyệt. Một vài nghiên cứu
đã tóm tắt các đặc tính sẵn có của một loạt các loại sắt đáng kể [126,132],
nhưng những nỗ lực này còn lâu mới hình thành cơ sở cho sự hiểu biết có hệ
thống về khả năng phản ứng tương đối của các kim loại dạng hạt. Vai trò của
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
một số tính chất vật lý của Fe0 dạng hạt đã được thiết lập rõ ràng, như đã
thảo luận trong Sec. IV.A.1 và VB1, do đó, các đặc tính này được tóm tắt
trong Bảng 2 đối với các loại sắt cấp độ xây dựng và thuốc thử được chọn.
Bảng 2 Tóm tắt Tính chất Sắt
Một b c
nhà cung cấp s (m2 g1 ) s (g cm3 ) b (g cm3 )
Cốt liệu sắt Connelly (ETI CC-1004) 1.8 (2) 7,55 1.9
Cốt liệu gang vô song (ETI 8/50) 0.9F0.7(11) 7,39 2.2

Trình tạo chính 1.3F0.7 (14) 7,38 2.7
Máy điện phân Fisher 0.2F0.2 (9) 9,49 2.6
Giũa Fluka 0.03F0.06 (5) 8,58 3,8
Một
Trung bình diện tích bề mặt cụ thể được báo cáo tính bằng m2 trên gam Fe0 như được tóm tắt trong Tài liệu tham khảo. 80.
Số liệu thống kê dựa trên các giá trị được báo cáo độc lập từ tài liệu: độ không đảm bảo là một độ lệch chuẩn và số
lượng giá trị trung bình được đưa ra trong ngoặc đơn.
b
Khối lượng riêng tính bằng gam trên lít thể tích Fe0 [133]. Để so sánh, các giá trị tài liệu điển hình là 7,87 g cm3
đối với sắt nguyên chất, 7,2–7,3 đối với sắt đúc và sắt dẻo, và 4,9–5,3 đối với hematit [134].
c
Mật độ lớn tính bằng gam trên lít tổng thể tích. Fe0 cấp xây dựng có thể được điều chế với mật độ lớn từ 1,4 đến 3,5 g
cm3 (90 đến 220 lb ft3 ), nhưng các sản phẩm hiện có khoảng 2,4 g cm3 (150 lb ft3 ) (David Carter, Peerless Metal
Powders and Abrasives, trao đổi cá nhân ).

ratnye et a.
B. Sự kết hợp lưỡng kim
Ngoài sự biến đổi bởi các kim loại dễ bị ăn mòn (chẳng hạn như Fe0 và Zn0 ), sự
kết hợp lưỡng kim của kim loại xúc tác với kim loại dễ bị ăn mòn (chẳng hạn như
Pd/Fe hoặc Ni/Fe) cũng đã được chứng minh là làm biến đổi nhiều loại chất gây ô
nhiễm. Trong hầu hết các trường hợp, tốc độ biến đổi của sự kết hợp lưỡng kim
nhanh hơn đáng kể so với tốc độ biến đổi chỉ riêng kim loại sắt [26,96,135–139].
Tốc độ biến đổi không chỉ nhanh hơn được quan sát với các kết hợp lưỡng kim, mà
trong một số trường hợp, sự biến đổi của các hợp chất khó tính toán cao, chẳng
hạn như biphenyls polychlorin hóa (PCB), phenol clo hóa và DDT đã đạt được
[24,140,141]. Cơ chế chịu trách nhiệm về khả năng phản ứng tăng cường với các kết
hợp lưỡng kim vẫn chưa rõ ràng; tuy nhiên, có ý kiến cho rằng các hiệu ứng điện
hóa, quá trình hydro hóa xúc tác hoặc xen kẽ H2 có thể là nguyên nhân. Một hạn
chế có thể xảy ra đối với ứng dụng toàn diện của các kết hợp lưỡng kim để xử lý
nước ngầm là khử hoạt tính của bề mặt xúc tác bằng cách đầu độc (ví dụ, bằng
sunfua) hoặc bằng cách hình thành màng oxit dày [136,142,143].
IV. QUÁ TRÌNH VI MÔ
Hầu hết mọi thứ được biết về các quy trình cơ bản chịu trách nhiệm loại bỏ chất
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
gây ô nhiễm bởi ZVM đều được bắt nguồn từ các thí nghiệm trong phòng thí nghiệm
được thực hiện với các hệ thống mô hình quy mô băng ghế dự bị. Trong số công việc
này, phần lớn đã được thực hiện trong các lò phản ứng theo mẻ bao gồm các hạt Fe0
dạng huyền phù loãng lơ lửng trong các chai nhỏ. Thử nghiệm hàng loạt rất đơn giản
để thực hiện và kết quả có thể dễ dàng phân tích, nhưng phương pháp này có thể bị
hạn chế và vẫn còn câu hỏi về mức độ mô hình hóa các điều kiện có liên quan đến
lĩnh vực này. Gần đây, một vài hệ thống mô hình phòng thí nghiệm quy mô nhỏ khác
đã được mô tả mang lại khả năng kiểm soát tốt hơn đối với các biến thử nghiệm
chính, ví dụ: điện cực đĩa sắt (quay) [101,144], lò phản ứng theo mẻ tuần hoàn
[100] và các cột nhỏ vận hành trong '' có thể trộn được chế độ -displacement'' [145].
Những phát triển trong tương lai dọc theo những dòng này có thể cải thiện đáng kể
sự hiểu biết của chúng ta về chất hóa học cơ bản kiểm soát hiệu suất của công nghệ này.
Thông qua nhiều nghiên cứu hiện đã được thực hiện trong các hệ thống mô
hình được kiểm soát tốt, một mô hình khái niệm chung đã xuất hiện về các quy
trình kiểm soát việc giảm chất gây ô nhiễm trên Fe0 . Một số yếu tố chính của
mô hình này được tóm tắt trong Hình 7, sử dụng hydrocacbon clo hóa chung, RX,
làm chất gây ô nhiễm mô hình. Đầu tiên, RX phải được chuyển đến lớp ranh giới
tĩnh tại giao diện oxit-nước, sau đó nó phải khuếch tán qua lớp ranh giới và
tạo thành một phức hợp với một vị trí phản ứng trên hoặc trong màng oxit
(hoặc trực tiếp trên Fe0 thông qua một khiếm khuyết) . trong màng oxit [146]).
Chỉ khi đó quá trình khử mới có thể xảy ra (với các electron cuối cùng đến từ
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6 Hình 7 Sơ đồ các bước chính liên quan đến quá trình khử halogen của RX tại
giao diện Fe0 - oxit-H2O . Mũi tên nét đứt thô biểu thị sự vận chuyển khối
lượng lớn giữa dung dịch khối và bề mặt hạt, mũi tên nét đứt mịn biểu thị sự
khuếch tán qua lớp ranh giới trì trệ và phức hợp bề mặt, và mũi tên rắn biểu
thị sự chuyển điện tử và sắp xếp lại liên kết trên bề mặt. (Phỏng theo Ref. 147.)
bên dưới Fe0 ), tiếp theo là quá trình giải hấp và khuếch tán các sản phẩm ra khỏi
bề mặt.
A. Phản ứng trên bề mặt
1. Mô hình động học cơ bản
Hầu hết các dữ liệu động học sơ cấp thu được từ các hệ thống mô hình quy mô băng
ghế dự bị cho thấy rằng phản ứng với Fe0 là thứ tự đầu tiên theo nồng độ của chất
gây ô nhiễm pha dung dịch, C. Vì vậy, chúng ta có thể viết định luật tốc độ sau ở
dạng vi phân và tích phân: dC=dt ¼ kbsC
ð16Þ
lnðCt=C0Þ¼kobst ð17Þ
trong đó kobs là hằng số tốc độ giả cấp một. Các giá trị thực nghiệm của kob
thường được lấy từ độ dốc của đường hồi quy cho ln(Ct)
ratnye et a.
hoặc ln(Ct/C0) so với thời gian. Tuy nhiên, kob sẽ chỉ là hằng số trong một số điều kiện
thử nghiệm hạn chế, vì nó có thể bị ảnh hưởng bởi một loạt các thuộc tính của hệ thống.
Hai trong số các yếu tố đặc trưng nhất ảnh hưởng đến kob được giải quyết dưới đây. Các
giá trị khác, chẳng hạn như pH [84,148–150], không được thảo luận thêm ở đây vì các mô
hình chung cho tác động của chúng vẫn chưa có sẵn.
Ảnh hưởng của nồng độ sắt. Trong số các yếu tố ảnh hưởng đến kob, ảnh hưởng của
lượng diện tích bề mặt sắt mà chất gây ô nhiễm có thể tiếp cận được chú ý nhiều nhất.
Hiệu ứng này thường được mô tả bằng mối quan hệ tuyến tính:
kobs ¼ kSAqa ð18Þ trong đó kSA là hằng số tốc độ phản ứng riêng (L hr1 m2 ) và
qa là nồng độ của diện tích bề mặt sắt (m2 L1 dung dịch). Những sai lệch so với mối quan
hệ tuyến tính này đã được báo cáo [151–153], nhưng ý nghĩa chung của chúng vẫn chưa được
thiết lập rõ ràng.
Dữ liệu cho kSA có sẵn kể từ tháng 11 năm 1995 được tóm tắt trong Tài liệu tham
khảo. 86 và 132, nhưng nhiều dữ liệu khác đã được báo cáo kể từ đó.
Các giá trị được chọn của kSA được đưa ra trong Bảng 3. Ngoài ra, các mối quan hệ định
lượng cấu trúc-hoạt động (QSAR) đã được báo cáo có thể phù hợp để ước tính các giá trị
của kSA chưa được đo [87,88, 154–156].
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Thuật ngữ khác trong phương trình. (18), qa, có thể được tính từ:
qa ¼ mét vuông ð19Þ
trong đó as là diện tích bề mặt riêng (m2 g1 ) của một loại Fe0 , thường được đo bằng
hấp phụ khí BET và qm là nồng độ khối lượng của Fe0
Bảng 3 Các hằng số tốc độ được chọn để giảm bởi Fe0
Chất gây ô nhiễm kSAa (L giờ1 m2 )
Cacbon tetraclorua (CCl4) 1.2(F1.5)101 (11)b ; 1.5101 [157]

1,1,1-Trichloroethane (TCA) 1,1102 [158]; 4.6101 [96]
Trichloroethene (TCE) 3.9(F3.6)104 (12)b ; 3.3(F5.2)104 (4)c ;1.1103 (2)d
clorua (VC) 5.0(+1.5)105 (3)b ; 8.2106 (5)e Vinyl
2,4,6-Trinitrotoluen (TNT) 5.0(F0.7)102 (5)f
Một
Đối với dữ liệu được lấy từ nhiều thử nghiệm độc lập, các giá trị trong ngoặc đơn là độ lệch chuẩn của ước tính, theo sau là
số lượng thử nghiệm.

b
Đại diện cho mức trung bình của tất cả các dữ liệu được công bố tính đến tháng 11 năm 1998 [86].
c
Giá trị trung bình của bốn loại Fe0 [69].
d Từ Tham chiếu. 152.
e
Từ hồi quy của kobs so với qm [159].
f
Hàng loạt thí nghiệm được thực hiện với Vô song sắt [107].
(gam Fe trên lít thể tích dung dịch). Đối với các nghiên cứu hàng loạt, qm có
thể được tính từ
MFe MFe
qm ¼
¼
ð20Þ
VH2O VTot MFe=qs
trong đó MFe là khối lượng của Fe0 (g), VH2O là thể tích dung dịch (L), VTot là
tổng thể tích hệ thống (L) và qs là khối lượng riêng của sắt (g L1 chiếm bởi
Fe0 ).
Ảnh hưởng của nhiệt độ. Một số nghiên cứu đã chỉ ra rằng động học của việc
giảm chất gây ô nhiễm trong các thí nghiệm hàng loạt thể hiện sự phụ thuộc vào
nhiệt độ phù hợp với phương trình Arrhenius [86,87,132,159,160]. Vì vậy, chúng
ta có thể viết biểu thức sau liên quan đến các hằng số tốc độ tại T1 và T2 (tính
bằng jK):
1 1
kT2 Ea ð Þ R T2 T1
¼ đ ð21Þ
kT1
trong đó Ea là năng lượng kích hoạt (kJ mol1 ) và R là hằng số khí (8,314 J K1
mol1 ). Điều chỉnh cách tiếp cận được thực hiện trong một số ấn phẩm trước đây
[49,161], chúng tôi đã sử dụng phương trình. (21) để tính hệ số hiệu chỉnh (kT2/
kT1) như một hàm của nhiệt độ nước ngầm (T2), giả sử nhiệt độ tham chiếu (T1)
là 23jC và các giá trị Ea thích hợp. Năm giá trị của Ea đã được chọn để tạo ra
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Hình 8: 55 kJ mol1 gần bằng giá trị được báo cáo cho CCl4 phản ứng với Fluka Fe0
[144], 45 kJ mol1 gần bằng giá trị được báo cáo cho vinyl clorua phản ứng với
Fisher Fe0 [159], 35 kJ mol1 xấp xỉ Ea trung bình cho TCE phản ứng với cả thuốc
thử và Fe0 cấp cấu trúc [160], 25 kJ mol1 đại diện cho các chế độ chuyển tiếp
giữa phản ứng và kiểm soát truyền khối [101] và 15 kJ mol1 đại diện cho động học
hoàn toàn bị giới hạn bằng truyền khối [162]. Nói chung, Hình 8 cho thấy rằng
các phản ứng với Fe0 sẽ xảy ra tại hiện trường nhanh hơn khoảng một nửa so với
khi chúng xảy ra ở nhiệt độ điển hình trong phòng thí nghiệm. Lưu ý rằng có ít
ảnh hưởng của nhiệt độ đến tốc độ bị ảnh hưởng bởi vận chuyển khối lượng lớn.
2. Mô hình động học đa quá trình
Cạnh tranh cho các trang web phản ứng. Gần đây, người ta đã nhận ra rằng
kob có thể thay đổi theo nồng độ của chất gây ô nhiễm.
Trong hầu hết các trường hợp, hiệu ứng này được cho là do sự bão hòa của các vị
trí phản ứng trên bề mặt Fe0. Một mô hình động học đã được sử dụng để mô tả những
dữ liệu này có dạng:
dc AC
ð22Þ
¼
đt B + C
ratnye et a.
Hình 8 Hệ số hiệu chỉnh ảnh hưởng của nhiệt độ đến tốc độ khử của Fe0 .
Các mũi tên chỉ ra nhiệt độ tham chiếu mà hầu hết các dữ liệu trong phòng
thí nghiệm thu được (23jC) và nhiệt độ đại diện hơn cho nước ngầm (15jC).
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Giả sử Eac45 kJ mol1 cho TCE [160], hệ số hiệu chỉnh tương ứng được hiển
thị là 0,6 (nghĩa là tốc độ sẽ chậm hơn trong trường 60%).
trong đó A và B là hằng số [163]. Một số nghiên cứu đã đánh đồng A và B với

Vm và K1/2, tương tự như mô hình Michaelis-Menten cho động học enzyme
[86,111,147]. Các nghiên cứu khác đã liên kết A với k0, hằng số tốc độ bậc 0
được quan sát thấy khi các vị trí bề mặt bão hòa hoàn toàn [152] và đánh đồng
A/B với kob khi B>>C [107,152].
Động học bão hòa vị trí cũng có thể được mô tả bằng mô hình động học của
hình thức:
dc DC
ð23Þ
¼
đt 1 + EC
trong đó D và E là các hằng số. Một số nghiên cứu đã định nghĩa D và E phù hợp
với mô hình Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson (LHHW) cho các phản ứng xúc tác
bề mặt [88,125,164–166], trong khi những nghiên cứu khác đã định nghĩa D và E
theo thuật ngữ bắt nguồn từ mô hình tạo phức bề mặt [146 ]. Mặc dù các mô hình
Michaelis-Menten và LHHW được tạo ra cho các hệ thống và điều kiện khác nhau,
các dạng toán học của các mô hình này [được biểu thị bằng các biểu thức. (22)
và (23)] về cơ bản là tương đương. Do đó, có thể chỉ ra rằng A=D/E và E=1/B.
Ngoài sự cạnh tranh của chất gây ô nhiễm đối với nguồn cung hạn chế của các vị
trí bề mặt phản ứng (cạnh tranh trong loài), còn có bằng chứng về sự cạnh tranh giữa
các loài khác nhau đối với các vị trí bề mặt (cạnh tranh giữa các loài).
Hiệu ứng cạnh tranh giữa các loài có thể phát sinh giữa sự kết hợp của các chất gây ô
nhiễm (ví dụ: Tham khảo 167) hoặc giữa các chất gây ô nhiễm và các chất hấp phụ khác
[102,146,147,159,168–170]. Động học phát sinh từ sự cạnh tranh giữa các loài đã được
mô hình hóa bằng cách thêm các thuật ngữ thích hợp vào biểu thức. (22) hoặc phương trình.
(23). Tuy nhiên, trong hầu hết các trường hợp, việc tham số hóa các mô hình này còn
khá sơ bộ và độ nhạy của chúng đối với sự không chắc chắn trong các tham số này vẫn
chưa được nghiên cứu kỹ lưỡng.
Cạnh tranh giữa các trang web phản ứng và không phản hồi. Ngoài sự cạnh tranh
giữa các chất hấp phụ khác nhau cho các vị trí phản ứng, còn có sự cạnh tranh giữa các
vị trí bề mặt khác nhau cho các chất hấp phụ. Về nguyên tắc, thật dễ dàng để tưởng
tượng rằng Fe0 dạng hạt trong các điều kiện môi trường có thể tạo ra các vị trí bề mặt
có năng lượng thay đổi rộng rãi cho quá trình hấp phụ và phản ứng. Tuy nhiên, cho đến
nay, hầu hết các dữ liệu có sẵn đã được giải thích bằng cách sử dụng một mô hình nhị
phân đơn giản giả định rằng các vị trí bề mặt là phản ứng hoặc không phản ứng (nghĩa
là chỉ hấp phụ) và rằng sự phân bố chất phản ứng giữa các vị trí này và pha dung dịch
là gần đúng. trạng thái cân bằng.
Giả sử rằng tốc độ biến đổi chất gây ô nhiễm phụ thuộc vào nồng độ pha nước của nó và
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
hầu hết sự hấp phụ là ở các vị trí không phản ứng, thì có thể viết một mô hình động
học cho sự biến đổi có tính đến sự hấp thụ
dCT=dt ¼ kaCN Một ð24Þ
trong đó CT và Ca là nồng độ tổng của hệ thống và pha nước, ka là hằng số tốc độ chuyển
hóa, và N là thứ tự phản ứng [171].
Mô hình này đã được áp dụng cho PCE và TCE [171,172] và cis- và trans 1,2-dichloroethene
[173]. Các kết quả được giải thích dễ dàng cho PCE và TCE, vì cả hai đều cho Nc1. Tuy
nhiên, cả hai dichloroethene đều cho N > 1, điều này cho thấy rằng phương trình. (24)
không hoàn toàn phù hợp để mô tả hành vi của hệ thống.
Một mô hình hoàn chỉnh hơn và rõ ràng hơn về mặt cơ học đã được mô tả cho phép
hấp phụ cạnh tranh với các vị trí phản ứng và không phản ứng trên Fe0 cũng như phân
vùng thành không
, gian đầu trong các hệ thống thử nghiệm kín và phân nhánh giữa các
cách chuyển đổi song song và tuần tự [174,175]. Mô hình này thể hiện sự khác biệt
giữa các vị trí phản ứng và không phản ứng bằng một tham số được gọi là ''mức độ tập
trung của vị trí hoạt động theo tỷ lệ''. Mô phỏng và phân tích độ nhạy được thực hiện
với mô hình này đã được khám phá rộng rãi, nhưng việc áp dụng mô hình vào dữ liệu thử
nghiệm vẫn còn hạn chế cho đến nay.
ratnye et a.
Trong trường hợp cân bằng hấp thụ đạt được nhanh chóng và quá trình
biến đổi diễn ra chậm hơn nhiều, thì nồng độ pha nước của chất gây ô nhiễm
có thể cho thấy sự giảm nhanh ban đầu do hấp phụ, sau đó là sự suy giảm chậm
hơn do quá trình biến đổi. Trong các điều kiện này, mô hình động học được
biểu thị bằng biểu thức. (16) là đủ để mô tả động học của quá trình biến đổi
sau khi loại trừ dữ liệu ban đầu. Cách tiếp cận này đã được thực hiện cho
TCE [168], vinyl clorua [176] và có lẽ trong nhiều nghiên cứu khác, nơi việc
loại trừ dữ liệu tốc độ ban đầu không được ghi lại rõ ràng.
Cạnh tranh giữa các con đường phản ứng song song. Hình thức cạnh tranh
thứ ba làm phức tạp mô tả động học của sự phân hủy chất gây ô nhiễm bởi Fe0
liên quan đến việc phân nhánh giữa các con đường (và/hoặc cơ chế) song song của
sự biến đổi bởi chất gây ô nhiễm. Các biểu hiện đơn giản của hiệu ứng này—chẳng
hạn như sự biến đổi TCE để tạo thành chloroacetylene, trans-1,2-dichloroethene,
cis-1,2-dichloroethene hoặc 1,1-dichloroethene từ TCE—có thể được mô tả bằng
''tỷ lệ phân nhánh' ' [132]. Tuy nhiên, một cách tiếp cận tổng quát hơn là chia
các hằng số tốc độ đối với sự biến mất của chất phản ứng thành các hằng số tốc
độ riêng biệt cho mỗi con đường hình thành sản phẩm. Bởi vì các hằng số tốc độ
bậc nhất là phép cộng (đối với các phản ứng xảy ra song song), chúng ta có thể
viết như sau cho sự biến mất của TCE theo bốn con đường đã lưu ý ở trên:
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
kSA ¼ kchloroaxetylen þ ktrans1;2DCE þ kcis1;2DCE þ k1;1DCE ð25Þ
Cách tiếp cận này đã được thực hiện cho phản ứng của etilen clo hóa với
Zn0 [125,165] và Fe0 [88,166], dẫn đến các hằng số tốc độ riêng biệt cho tất cả
các phản ứng được hiển thị trong Hình 3. Tuy nhiên, phải cẩn thận khi sử dụng
các tham số này trong mô hình dự đoán , vì vẫn chưa biết mức độ nhạy cảm của
các giá trị tương đối của các hằng số tốc độ này đối với pH, độ dày và thành
phần của màng oxit, v.v. Sự thận trọng tương tự cũng được áp dụng khi phương
pháp được biểu thị bằng biểu thức. (25) được sử dụng để mô tả các cơ chế biến
đổi song song. Ví dụ, gần đây đã có báo cáo rằng một số yếu tố thực nghiệm ảnh
hưởng đến sự đóng góp tương đối của quá trình chuyển điện tử phân ly, chuyển
nguyên tử hydro và loại bỏ chất khử đối với quá trình khử clo của cacbon
tetraclorua và TCE bằng Fe0 [177] .
B. Vận chuyển khối lượng lên bề mặt Phản
ứng tổng thể xảy ra trên bề mặt Fe0 bao gồm một loạt các bước bao gồm: (1) vận
chuyển khối lượng đến vị trí phản ứng, (2) phản ứng hóa học trên bề mặt (ví dụ:
hấp thụ, chuyển điện tử, v.v.). ), (3) giải hấp và (4) vận chuyển khối lượng
lớn đến dung dịch khối (nhớ lại Hình 7). Bất kỳ bước nào trong số này đều có
thể hạn chế tốc độ loại bỏ chất gây ô nhiễm bằng Fe0, vì vậy ,
kết quả quan sát được
tỷ lệ (kSA) có thể được biểu diễn dưới dạng một loạt các lực cản do vận chuyển và phản
ứng:
1 1 1
¼ þ
ð26Þ
kSA krxn kmt
trong đó kSA là hệ số tốc độ chuẩn hóa diện tích bề mặt tổng thể, kmt là hệ số vận
chuyển khối lượng và krxn là hệ số tốc độ phản ứng không đồng nhất bậc nhất. Lực cản
vận chuyển hàng loạt có thể là do một trong hai
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Hình 9 So sánh các giá trị được báo cáo trước đây của kSA để khử bằng Fe0 với các hệ số
vận chuyển khối lượng bên ngoài được ước tính cho các lò phản ứng điện cực đĩa quay,
cột và mẻ. Các tài liệu tham khảo cho các hệ số tỷ lệ tổng thể được đưa ra trong Hình 1
của Tài liệu tham khảo. 101. Các hệ số vận chuyển khối lượng được ước tính cho các lò
phản ứng theo mẻ và cột dựa trên các mối tương quan thực nghiệm được thảo luận trong Tài
liệu tham khảo. 125 và 101. Hệ số vận chuyển khối lượng lớn cho RDE được tính bằng
phương trình Levich [178].
ratnye et a.
vận chuyển bên ngoài lên bề mặt hoặc vận chuyển bên trong qua lớp oxit (tức là
khuếch tán lỗ rỗng). Các dạng khác nhau của phương trình. (26) đã được sử dụng để
đánh giá vai trò của vận chuyển khối lượng bên ngoài trong việc giảm chất gây ô
nhiễm bằng Fe0 và Zn0 [101,111,144,165].
Do tốc độ khử bằng Fe0 thay đổi đáng kể trong phạm vi các chất gây ô nhiễm
có thể xử lý được, nên có thể có sự liên tục của các chế độ động học từ phản ứng
được kiểm soát thuần túy, đến trung gian, đến hoàn toàn được kiểm soát vận chuyển
khối lượng lớn. Hình 9 minh họa sự trùng lặp của các hệ số cổng vận chuyển khối
lượng ước tính (kmt) và các hệ số tốc độ đo được (kSA). Các giá trị của kSA , trong
hầu hết các trường hợp, tương tự hoặc chậm hơn so với các giá trị kmt ước tính cho
các lò phản ứng theo mẻ và cột. Các giá trị kSA chậm hơn cho thấy rằng krxn < kmt,
và do đó, việc loại bỏ hầu hết các chất gây ô nhiễm bằng Fe0 sẽ bị hạn chế bởi phản
ứng hoặc chỉ bị ảnh hưởng một chút bởi các hiệu ứng vận chuyển khối lượng lớn
(nghĩa là chế độ động học trung gian).
Bằng chứng trực tiếp về các hạn chế vận chuyển khối lượng đối với các chất
gây ô nhiễm có tính phản ứng cao hơn đã được quan sát thấy trong các thí nghiệm
RDE và các lò phản ứng theo mẻ và cột với Fe0 . Krxn đo được của quá trình khử
ArNO2 ở điện cực Fe0 nhanh hơn khoảng 10 lần so với hệ số vận chuyển khối được
ước tính trong PRB [101]. Ngoài ra, bằng chứng về hiệu ứng cổng vận chuyển khối
lượng đã được quan sát thấy trong cả thí nghiệm Fe0 theo mẻ và cột trong đó tốc
độ loại bỏ nitro aroma [99.100] và thuốc nhuộm azo [111] phụ thuộc vào tốc độ
trộn hoặc tốc độ dòng chảy. Sự phụ thuộc quan sát được của tốc độ khử vào cường
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
độ trộn và sự giống nhau giữa tốc độ phản ứng bề mặt và vận chuyển khối lượng cho
thấy rằng vận chuyển khối lượng lớn có thể hạn chế tốc độ loại bỏ các chất gây ô
nhiễm có hoạt tính cao này trong FePRBs. Một hàm ý thú vị của những kết quả này
là đối với các hợp chất có tính phản ứng cao (chẳng hạn như ArNO2 và TNT), các
thiết kế thủy lực giúp tăng tốc độ vận chuyển khối lượng lớn (ví dụ: hệ thống
phễu và cổng) có thể hữu ích để cải thiện tốc độ loại bỏ chất gây ô nhiễm bằng
FePRB.
V. QUÁ TRÌNH VĨ MÔ
Các quy trình vi mô được xem xét trong phần trước có thể đủ để mô tả hành vi của
các hệ thống mô hình được trộn đều, nhưng các hệ thống giường đóng gói (bao gồm
cột, hộp và PRB) cũng được đặc trưng bởi các quy trình thể hiện trên thang đo
chiều dài mét và thời gian cân giờ. Tiến trình hướng tới việc hiểu các quá trình
ở quy mô vĩ mô liên quan đến FePRB tương đối chậm, một phần là do nó phải được
xây dựng dựa trên sự hiểu biết thấu đáo về các quá trình ở quy mô vi mô xảy ra ở
giao diện kim loại-nước và quy trình sau vẫn đang nổi lên. Mặt khác, mục tiêu
cuối cùng của FePRBs là khắc phục ở quy mô tầng chứa nước, vì vậy
5
nâng cao hiểu biết của chúng ta về các quá trình hóa sinh ở quy mô vĩ mô là
nơi có thể mong đợi nhiều tiến bộ quan trọng nhất khi công nghệ FePRB trưởng
thành trong tương lai.
A. Các đới và các đới địa hóa
Không giống như các hệ thống mẻ được trộn đều, các cột và điều kiện hiện
trường dẫn đến sự phát triển của gradient hóa học dốc trong vùng chứa sắt,
tại các giao diện giữa vùng chứa sắt và vật liệu xung quanh, và giảm dần nơi
dòng nước được xử lý tương tác với vật liệu tầng chứa nước bản địa. Mặc dù
một số công trình ban đầu đã nhận ra rằng các gradient này có thể có ý nghĩa
(ví dụ: Refs. 179–181), nhưng cần phải mô tả thêm đặc tính của các gradient
địa hóa này ở quy mô trường trước khi có thể đánh giá chính xác tác động của
chúng đối với số phận chất gây ô nhiễm. Gần đây, tiến bộ đáng kể về chủ đề
này đã được thực hiện thông qua các nghiên cứu mô hình hóa và giám sát tích
hợp liên quan đến một số địa điểm thực địa, bao gồm Moffett Field ở Mountain
View, CA [182–184], Trung tâm Hỗ trợ Cảnh sát biển Hoa Kỳ tại Thành phố
Elizabeth, NC [185– 188], và nhà máy xử lý uranium Y-12 ở Oak Ridge, TN
[75,131,189,190].
Các gradient địa hóa chính đã được quan sát thấy có liên quan đến FePRB
được tóm tắt trong Hình 10. Chúng liên quan đến (1) oxy hòa tan, được loại
bỏ hoàn toàn trong vòng vài mm nơi nước ngầm đi vào vùng chứa sắt, (2) H2
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
hòa tan, tăng theo chiều rộng của vùng chứa sắt đến gần bão hòa, (3) pH và
Fe(II hòa tan), cả hai thường tăng nhanh bên trong tường và sau đó giảm dần
ở vùng giảm dần, (4) CO2 hòa tan , chất này kết tủa gần bề mặt phân cách
nâng cấp dưới dạng sắt cacbonat, (5) NO3 , chất này bị khử phi sinh học
thành amoniac và (6) SO4 2, chất này bị vi khuẩn kỵ khí khử thành sunfua,
phần lớn sau đó kết tủa thành sunfua sắt. Lưu ý rằng sự khuếch tán ngang rất
chậm vào luồng nước ngầm được xử lý, do đó, quá trình tái oxy hóa theo cơ
chế này dự kiến sẽ ở mức tối thiểu và luồng kỵ khí cuối cùng có thể kéo dài
một khoảng cách đáng kể xuống phía dưới từ FePRB.
Do hậu quả của độ dốc trong địa hóa học nước ngầm được mô tả ở trên,
các vùng kết tủa tự nhiên phát triển dọc theo đường dòng chảy của FePRB và
các cột được thiết kế để mô phỏng các điều kiện này. Một số lượng đáng kể
các nghiên cứu đã được thực hiện về các oxit sắt và cacbonat tích tụ gần bề
mặt tiếp giáp nâng cấp vì những chất rắn này có thể kết dính các hạt và làm
giảm độ xốp và do đó ngăn nước ngầm bị ô nhiễm chảy qua khu vực xử lý
[131,189,193–196]. Tuy nhiên, ảnh hưởng của các chất kết tủa này đối với tốc
độ giảm chất gây ô nhiễm tổng thể không hoàn toàn rõ ràng, bởi vì hầu hết
các trường
ratnye et a.
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Hình 10 Sơ đồ mặt cắt ngang của FePRB thể hiện các gradient chính trong địa hóa học
nước ngầm, các vùng kết tủa và các vùng ảnh hưởng vi sinh dự kiến. (Chuyển thể từ
các số liệu trong Tài liệu tham khảo 75, 184, 191 và 192.)
dữ liệu cho thấy rằng quá trình khử chất gây ô nhiễm xảy ra chủ yếu gần giao
diện nâng cấp, nơi kết tủa oxit và cacbonat có thể góp phần làm cho bề mặt
Fe0 bị thụ động hóa và do đó, tốc độ tổng thể chậm hơn
của sự ăn mòn.
Vùng kết tủa phát triển trên vật liệu chứa nước bản địa bên ngoài giao
diện hạ cấp đã nhận được tương đối ít sự chú ý cho đến nay. Tuy nhiên, người
ta biết rằng hầu hết sắt hòa tan được giải phóng bởi vùng xử lý sẽ kết tủa
trên vật liệu tầng ngậm nước hạ cấp, dẫn đến sự tích tụ oxyhydroxit chứa
Fe(II) (và làm giảm độ pH). Những thay đổi này giảm thiểu những thay đổi không
mong muốn trong địa hóa nước ngầm có thể do FePRB gây ra.
Ngoài ra, sự tích tụ của các dạng Fe(II) có khả năng phản ứng cao tạo ra một
vùng có thể dẫn đến sự phân hủy chất gây ô nhiễm hơn nữa bằng các con đường
trung gian sinh học và phi sinh học (ví dụ: Refs. 197–201).
7
B. Thiết kế và nhân rộng các PRB thông thường
Trong vài năm gần đây, một số tài liệu đã xuất hiện phần lớn nhằm cung cấp hướng dẫn cho
việc thiết kế FePRB [161,202–204].
Những hướng dẫn này phản ánh sự kết hợp giữa các cân nhắc về khoa học, kỹ thuật và quy
định chắc chắn sẽ phát triển khi ngành khoa học và công nghệ liên quan trưởng thành.
Phần sau đây đề cập đến một số vấn đề chính liên quan đến tính toán sơ bộ để thay đổi
quy mô từ lô sang trường.
1. Tính toán thiết kế trạng thái ổn định
Từ góc độ kỹ thuật, cân nhắc trọng tâm trong thiết kế FePRB là làm thế nào để đảm bảo đủ
tiếp xúc giữa nước ngầm bị ô nhiễm và khu vực xử lý để đạt được mục tiêu xử lý cần thiết.
Điều này có thể được thể hiện như
W ¼ Vlin tc ð27Þ
Trong đó W là chiều rộng rào chắn cần thiết, Vlin là vận tốc tuyến tính của nước ngầm
và tc là thời gian tiếp xúc cần thiết. Một cách để có được tc là giải phương trình. (13)
để cho
lnðCeff=CinfÞ
tc ¼ ð28Þ
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
kSAqA
trong đó Cinf và Ceff lần lượt là nồng độ chất gây ô nhiễm trong nước vào và nước thải.
Để tính toán thiết kế sơ bộ, Cinf thường được coi là nồng độ tối đa trong nước ngầm tại
chỗ và Ceff là mục tiêu xử lý theo yêu cầu của địa phương. Như đã mô tả ở trên, qa có
thể được tính từ as và qm bằng phương trình. (19). Tuy nhiên, đối với các hệ thống đóng
gói, qm có thể được ước tính thuận tiện hơn từ:
qsqb
qm ¼ ð29Þ
ðqs qbÞ
trong đó qb là khối lượng riêng của sắt (g Fe trên một L tổng thể tích). Một số giá trị
của qs và qb được đưa ra trong Bảng 2.
2. Mô hình hóa vận chuyển phản ứng Quá
trình vận chuyển phản ứng của các chất gây ô nhiễm trong FePRB đã được mô hình hóa bằng
một số phương pháp [179,184,186,205–208]. Cách tiếp cận đơn giản nhất coi FePRB là một
lò phản ứng dòng chảy cắm (PFR) lý tưởng, là một lò phản ứng dòng chảy ở trạng thái ổn
định trong đó quá trình trộn (tức là sự phân tán) và sự hấp thụ là không đáng kể.
Tốc độ loại bỏ (và do đó chiều rộng tường yêu cầu, W) có thể được ước tính dựa trên sự
suy giảm chất gây ô nhiễm bậc nhất và thời gian cư trú được tính từ vận tốc nước ngầm
tuyến tính trung bình [Eq. (27)]. sự hữu ích của
ratnye et a.
Tuy nhiên, các mô hình PFR bị hạn chế do vận tốc chậm gặp phải trong các
tầng chứa nước ngầm và xu hướng hấp thụ nhiều chất gây ô nhiễm (đặc biệt là
các hợp chất hữu cơ kỵ nước). Các mô hình phù hợp hơn nhưng phức tạp hơn dựa
trên các dạng khác nhau của phương trình phân tán chuyển tiếp (ADE) đã được
một số nhà nghiên cứu sử dụng để kết hợp nhiều quá trình hơn, chẳng hạn như
phân tán, hấp phụ, truyền khối, phân hủy tuần tự và các phản ứng hóa học kết
hợp.
Một trong những dạng đơn giản nhất của ADE đã được áp dụng cho FePRB
bao gồm cả phân tán và hấp thụ [205]. ADE ở trạng thái ổn định một chiều
được sử dụng để ước tính W để giảm 1000 lần nồng độ chất gây ô nhiễm ở vận
tốc nước ngầm là 1 ft ngày1 . Áp dụng mô hình cho các hợp chất aliphatic
clo hóa (sử dụng các hệ số tốc độ được tóm tắt trong Tài liệu tham khảo 86)
đã cho kết quả như trong Hình 11. Các ước tính này,
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Hình 11 Độ rộng tính toán của FePRB (W) cần thiết để giảm nồng độ chất gây ô nhiễm 1000 lần, như
một hàm của vận tốc tuyến tính của nước ngầm (Vlin).
(Dựa trên các giá trị đại diện của kSA từ Tham khảo 86. Một phiên bản đơn giản hóa của biểu đồ
này đã được xuất bản trước đây [132]. Phiên bản này được sử dụng với sự cho phép của J. Eykholt.)
tuy nhiên, chỉ dựa trên tốc độ phân hủy của hợp chất gốc và không xem xét các
sơ đồ phân hủy phức tạp hơn liên quan đến nhiều phản ứng tuần tự và song song
(ví dụ: Hình 3). Một cách tiếp cận có thể được sử dụng để đáp ứng sự phức tạp
của nhiều phản ứng là thiết kế bức tường cho sản phẩm ít phản ứng nhất [132]
và áp dụng hệ số an toàn [209].
Một cách tiếp cận khác là mô hình hóa các phản ứng tuần tự bằng cách sử
dụng nhiều phương trình tán sắc tiến lên [207]. Việc sử dụng nhiều ADE cung
cấp một mô hình thực tế hơn trong đó mỗi chất phản ứng có thể phân hủy, hấp
thụ và phân tán. Các mô phỏng sử dụng loại mô hình này tiết lộ rằng sự đột phá
của các sản phẩm phân hủy có thể xảy ra mặc dù đã loại bỏ hoàn toàn hợp chất
gốc, TCE [207]. Các mô phỏng bổ sung đã được sử dụng để khám phá ảnh hưởng của
sự hấp thụ chậm (tức là sự hấp thụ không cân bằng) và kết quả cho thấy rằng
thật hợp lý khi giả định rằng FePRB sẽ đạt đến các điều kiện trạng thái ổn
định trong các điều kiện trường điển hình.
Sự hấp thụ không cân bằng do các hạn chế truyền khối (bao gồm khuếch tán
bên ngoài hoặc bên trong chậm) và sự hấp thụ đối với hai chất hấp thụ khác
nhau đã được tích hợp vào một ADE duy nhất để đánh giá các điều kiện theo đó
các quá trình truyền khối có thể quan trọng [206]. Các mô phỏng với mô hình
này, sử dụng các tham số truyền khối được ước tính từ các mối tương quan thực
nghiệm, cho thấy các điều kiện không cân bằng (nghĩa là các giới hạn truyền
khối) khi vận tốc nước ngầm tăng (chẳng hạn như những điều kiện có thể xảy ra
trong hệ thống kênh và cổng).
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Các mô hình phức tạp nhất được áp dụng cho FePRB cho đến nay kết hợp
nhiều ADE (nghĩa là vận chuyển đa thành phần) với các phản ứng hóa học kết hợp
[184,186,208]. Các mô hình vận chuyển phản ứng đa thành phần này được sử dụng
để mô phỏng quá trình tiến hóa địa hóa trong FePRB để xử lý TCE [184] và để
xử lý hỗn hợp Cr(VI) và dung môi clo hóa [186,208]. Các mô hình có khả năng
tái tạo sự phân bố không gian của các thông số có thể quan sát được tại hiện
trường như nồng độ của dung môi clo hóa, pH, Eh, độ kiềm, Mg2+, SO4 2 và NO3
[184,186,208], mặc dù một số khác biệt đã được quan sát thấy đối với Mn2+
[186] và Ca2+ [184]. Những khác biệt này được cho là do các quá trình không
được tích hợp vào các mô hình, chẳng hạn như quá trình đồng kết tủa, hấp phụ,
trao đổi ion [186] và tạo phức bề mặt [184]. Việc lựa chọn các khoáng chất thứ
cấp được coi là yếu tố quan trọng để mô phỏng chính xác địa hóa vô cơ xuyên
suốt bức tường [184]. Tuy nhiên, cấu hình nồng độ của các dung môi clo hóa
được mô tả đầy đủ chỉ bằng phản ứng với Fe0 và không cần thiết phải mô hình
hóa phản ứng của dung môi với các khoáng chất thứ cấp như các quá trình riêng
biệt [186,208].
Các mô hình vận chuyển phản ứng đa thành phần cũng có thể được sử dụng
để ước tính khả năng tắc nghẽn hàng rào do sự hình thành khoáng chất thứ cấp
[186,208]. Ngoài ra, các quá trình như phân hủy qua trung gian vi sinh vật
ratnye et a.
sự khử sunfat và khử khí hydro trong hàng rào, cũng như các tương tác địa hóa của
nước ngầm được xử lý với ma trận tầng ngậm nước hạ cấp của hàng rào đã được xem
xét [208].
Tất cả các mô hình trên đã giả định các trường dòng chảy đồng nhất, mặc dù
tính không đồng nhất trong tính dẫn thủy lực của hàng rào và tầng ngậm nước xung
quanh có thể dẫn đến các kiểu dòng chảy ưu tiên. Một số ý nghĩa của luồng ưu tiên
đã được nghiên cứu bằng cách thay đổi các tham số đầu vào trong các mô hình được
mô tả ở trên [209–211].
C. Các biến thể và công nghệ tích hợp
1. Kết hợp với sự suy giảm tự nhiên (Tác dụng vi sinh)
Các nghiên cứu ban đầu về các hệ thống Fe0 đã phát hiện thấy ít sự đóng góp của
vi sinh vật vào sự phân hủy chất không gây ô nhiễm [191], và điều này khiến hầu
hết các nhà điều tra tập trung vào các quá trình phi sinh học trong quá trình
phát triển ban đầu của FePRB. Tuy nhiên, có nhiều cách mà hoạt động của vi sinh
vật có thể ảnh hưởng đến hiệu suất và tuổi thọ của FePRB, và bằng chứng cho một
số tác động này đang được báo cáo với tần suất ngày càng tăng. Hầu hết những gì
được biết về chủ đề này tính đến năm 1999 đã được xem xét bởi Scherer et al. [42],
nhưng đã có những tiến bộ đáng kể kể từ thời điểm đó (ví dụ: Tham khảo 117, 190 và 212–21
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Các loại tác động chính mà vi sinh vật có thể gây ra đối với FePRB bao gồm
(1) ăn mòn sinh học, (2) quá trình chuyển hóa sao chổi, (3) hòa tan/kết tủa và
(4) tạo cặn sinh học. Người ta hy vọng rằng những hiệu ứng này sẽ được bản địa
hóa trong và xung quanh FePRB phù hợp với độ dốc mạnh trong điều kiện hóa học
được tạo ra bởi rào cản. Ví dụ, độ pH cao trong vùng xử lý có chứa Fe0 sẽ ức chế
hầu hết các loại hoạt động của vi sinh vật, trong khi đó nước thải từ vùng xử lý
có thể kích thích hoạt động của vi khuẩn giảm dần do nồng độ hydro và sắt hòa tan
tăng cao.
Một số mối quan hệ không gian chính được thể hiện trong Hình 10 đối với FePRB
thông thường; tuy nhiên, các tác động của vi sinh vật cũng có thể được thiết kế
thành các chuỗi vùng xử lý, như được mô tả trong phần bên dưới.
Nghiên cứu ban đầu về ăn mòn sinh học đã dẫn đến quan niệm rằng vi khuẩn sử
dụng H2 đẩy nhanh quá trình ăn mòn kỵ khí bằng cách ''khử cực catốt'', nghĩa là
sử dụng H2 được tạo ra bởi sự ăn mòn kỵ khí của Fe0 [Eq. (14)] và do đó tạo điều
kiện cho phản ứng này ăn mòn thêm. Một số nghiên cứu đã chỉ ra rằng việc vi sinh
vật sử dụng H2 từ sự ăn mòn kỵ khí của Fe0 có thể dẫn đến quá trình chuyển hóa
nhanh các chất gây ô nhiễm. Ví dụ, kết hợp Fe0 với tổ hợp sinh metan hoạt động
(tiêu thụ H2) giúp tăng cường đáng kể cả tốc độ và mức độ chuyển hóa của metan
clo hóa, etan và eten [215–218]. Các thí nghiệm được tiến hành với môi trường
nuôi cấy metha nogen thuần khiết cho thấy H2 có thể tăng cường khả năng khử vi
khuẩn của clo hóa
dung môi ngay cả khi H2 không đóng vai trò là chất nền tăng trưởng [219]. Một số tác động
của Methanosarcina thermophila đối với sự phân hủy của carbon tetrachlo ride và
chloroform có thể là do một yếu tố ngoại bào protein được bài tiết khi vi khuẩn tiếp xúc
với Fe0 [220]. Người ta cũng chứng minh rằng quá trình khử nitrat tự dưỡng có tác dụng
hiệp đồng với quá trình khử nitrat phi sinh học bằng Fe0 [221].
Đáng ngạc nhiên là có rất ít sự chú ý đến khả năng kết tủa và hòa tan các oxit sắt
hạ cấp từ FePRB sẽ bị ảnh hưởng mạnh mẽ bởi hoạt động của vi sinh vật. Mặc dù vi sinh vật
địa lý cơ bản của vi khuẩn oxy hóa Fe(II) và khử Fe(III) đã được biết rõ [222], môi
trường hạ cấp từ FePRB tạo cơ hội đặc biệt cho các tác động hiệp đồng giữa quá trình
chuyển hóa sắt của vi khuẩn và các phản ứng biến đổi chất gây ô nhiễm. Đặc biệt quan tâm
là vi khuẩn khử sắt hòa tan (DIRB), chúng có thể sử dụng nhiều loại khoáng chất chứa
Fe(III) làm chất nhận điện tử, dẫn đến sự hòa tan sắt và chuyển hóa đồng thời của nhiều
loại chất gây ô nhiễm [223].
Bằng chứng cho cả hai hiệu ứng này khi có mặt Fe0 đã được báo cáo gần đây trong các nghiên
cứu với Shewanella alga BrY và CCl4 [212].
Cho đến gần đây, bằng chứng về sự hình thành cặn sinh học của FePRB tại chỗ vẫn
chưa có. Gần đây, một nghiên cứu về FePRB tại chỗ tại Địa điểm Nhà máy Y-12, Oak Ridge,
TN [131,190] đã kết luận rằng sinh khối vi sinh vật ở khu vực chứa Fe0 cao hơn 1–3 bậc so
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
với ở tầng chứa nước xung quanh dựa trên phospholipid phân tích axit béo (PLFA) và kết
quả thăm dò DNA.

Kết quả này cho thấy rằng một số điều kiện có thể tạo điều kiện thuận lợi cho sự phát
triển của vi sinh vật trong FePRBs; mặc dù kinh nghiệm tập thể với FePRB tại chỗ cho đến
nay cho thấy rằng các màng sinh học vĩ mô hoặc các biểu hiện tổng thể khác của màng sinh
học không được quan sát thấy.
2. Các biến thể và sửa đổi khác
Đối với hầu hết các phần, phạm vi của chương này đã được giới hạn ở các vấn đề cốt lõi
liên quan đến FePRB ''cổ điển'', bao gồm một vùng xử lý tại chỗ duy nhất có chứa sắt hóa
trị 0 dạng hạt, cấp độ xây dựng.
Tuy nhiên, song song với sự phát triển trên FePRB cổ điển, một loạt các biến thể đã được
mô tả. Sự đa dạng ngày càng tăng của các biến thể trên FePRB cổ điển khiến chúng khó phân
loại, nhưng các biến thể được biết đến nhiều hơn có thể được nhóm thành các loại chung,
như trong Bảng 4.

Nhiều biến thể trong số này được thiết kế để khắc phục các hạn chế của FePRB cổ điển bằng
cách mở rộng phạm vi các chất gây ô nhiễm có thể xử lý bằng Fe0 và/hoặc mở rộng phạm vi
các tình huống mà Fe0 có thể được áp dụng.

Các biến thể khác chỉ đơn giản là những nỗ lực để làm cho FePRB cổ điển hiệu quả hơn hoặc
tiết kiệm chi phí hơn.
Machine Translated by Google ratnye et a.
Bảng 4 Các biến thể và cải tiến của FePRB cơ bản
biến thể Ứng dụng/lợi ích Người giới thiệu
Thoát nước mỏ axit pH thấp hơn, hấp phụ kim loại [224]
Cyclodextrin Hòa tan chất hữu cơ, chống lắng [225,226]
cặn
điện tăng cường Giảm nhanh hơn [227–232]
Fenton (Fe0 /H2O2) thoái hóa oxy hóa [233–239]
Pha bơi PCB [93,240,241]
Nhiệt độ cao PCB [93]
hạt nano Tăng cường khả năng phản ứng, tránh lắng đọng [153,242–249]
tăng cường quang hóa Giảm nhanh hơn, thay đổi sản phẩm [250]
tường vữa Rào cản khuếch tán chất gây ô nhiễm [251]
S(II) hoặc pyrite sửa đổi Etan clo hóa, phenol clo hóa [94,252–254]
Dung môi cận/siêu tới hạn PCB [90–92,255]

chất hoạt động bề mặt hòa tan chất gây ô nhiễm [34,168,170,256]
Vùng xử lý phản ứng tuần tự Chất trung gian khó tính, giảm [257,258]
(SRTZ) rủi ro
Siêu âm Suy thoái nhanh, làm biến đổi sản phẩm, [157,259–261]
phục hồi hoạt động của kim loại thụ động
Đất vùng vadose thuốc trừ sâu [262]
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
VI. DANH SÁCH CÁC BIỂU TƯỢNG
qa nồng độ diện tích bề mặt (m2 diện tích bề mặt Fe L1 của thể
tích dung dịch)
khối lượng riêng (g Fe L1 của tổng thể
tích) qb nồng độ khối lượng (g Fe L1 của thể tích dung dịch) qm
khối lượng riêng (g Fe L1 của thể tích Fe) qs nồng độ bề
mặt của các vị trí phản ứng (mol m2 )
Các hằng số CA, B, D, E được xác định trong các biểu
BẰNG thức. (22) và (23) diện tích bề mặt riêng (m2 Fe
Ca diện tích bề mặt g1 Fe) nồng độ chất gây ô nhiễm
C0 trong pha nước nồng
Ceff độ tại t=0 nồng độ trong
Cinf nước thải nồng độ trong
Ct nồng độ dòng vào tại
CT t=t nồng độ tổng của chất gây ô nhiễm (hòa tan và hấp phụ )
Ea năng lượng kích hoạt (kJ mol1 )
k0
hằng số tốc độ bậc 0 hằng số
k1 tốc độ bậc nhất
k2 hằng số tốc độ phản ứng bậc hai (L mol1 giờ1 )

ka hằng số tốc độ cho hệ số vận

kmt chuyển khối biến đổi được
kobs quan sát hằng số tốc độ biến mất giả bậc nhất (hr1 )
tổng tốc độ phản ứng chuẩn hóa diện tích bề mặt tổng thể
thể tốc độ phản ứng không đồng nhất bậc nhất tốc độ phản
kRXN kSA ứng quan sát được hằng số (kobs) chuẩn hóa theo diện tích bề mặt
(L m2 giờ1 )
kT1 hằng số tốc độ ở nhiệt độ T1
kT2 hằng số tốc độ ở nhiệt độ T2
K1/2 nồng độ của P ở Vm/2 (mol L1 ) khối
MFe lượng của Fe0 (g)
N số thứ tự phản
N1/2 ứng của thời gian bán hủy cần thiết để đạt được mục tiêu
[P] xử lý nồng độ mol của hằng số khí P (mol L1 ) của
r chất gây ô nhiễm (8,314 J K1 mol1 ).
tc thời gian tiếp xúc cần thiết để đạt được mục tiêu xử
1
Vừm lý tốc độ phản ứng tối đa (mol L1 s )
V vận tốc của nước ngầm thể
VH2O tích dung dịch (L) tổng
VTot thể tích hệ thống (L)
W chiều rộng của rào cản
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
SỰ NHÌN NHẬN
Chúng tôi cảm ơn Ulrich Mayer vì sự giúp đỡ của anh ấy trong các phần về mô hình hóa.
John Zachara (Phòng thí nghiệm quốc gia Tây Bắc Thái Bình Dương) và Hoa Kỳ
Bộ Năng lượng đã hỗ trợ một phần cho PGT trong quá trình viết bản thảo
này.
NGƯỜI GIỚI THIỆU
1. Gillham RW. Sự hồi sinh trong nghiên cứu liên quan đến các biến đổi hữu cơ được
tăng cường bởi các kim loại không hóa trị và ứng dụng tiềm năng trong việc khắc
phục nước ngầm bị ô nhiễm. Hội nghị Quốc gia lần thứ 209, Anaheim, CA, Hiệp
hội Hóa học Hoa Kỳ 1995; 35(1):691–694.
2. Tratnyek PG. Đưa sự ăn mòn vào sử dụng: khắc phục nước ngầm bị ô nhiễm bằng kim
loại không hóa trị. Chem Ind (Luân Đôn) 1996; 499–503.
3. Powell RM, Powell PD. Kim loại sắt để xử lý bề mặt. Trong: Myers RA, biên tập.
Bách khoa toàn thư về phân tích và khắc phục môi trường. New York: Wiley,
1998; 8:4729–4761.
ratnye et a.
4. Warner SD, Sorel D. Mười năm rào cản phản ứng thấm nhuần: bài học kinh nghiệm và kỳ
vọng tương lai. Cuộc họp Quốc gia lần thứ 221 của Hiệp hội Hóa học, San Diego, CA,
Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ 2001; 41(1):1104–1112.
5. Reynolds GW, Hoff JT, Gillham RW. Sai lệch lấy mẫu gây ra bởi các vật liệu được sử
dụng để theo dõi halocacbon trong nước ngầm. Khoa học Công nghệ Môi trường 1990;
24:135–142.
6. Gillham RW, Burris DR. Những phát triển gần đây về tường xử lý thấm tại chỗ để khắc
phục nước ngầm bị ô nhiễm. Kỷ yếu của Hội nghị Phục hồi bề mặt phụ, Dallas, TX.
Houston, TX: Đại học Rice, 1992:66–68.
7. Young GK, Bungay HR, Brown LM, Parsons WA. Hóa chất khử nitrat trong nước. J Fed kiểm
soát ô nhiễm nước 1964; 36:395–398.
8. Rhodes FH, Carty JT. Sự ăn mòn của một số kim loại bởi carbon tetrachloride. Ind Eng
Chem 1925; 17:909–911.
9. Lyons RE, Smith LT. Die reduktion von nitroverbindungen mit eisen und lo¨slichen
chloriden. Chem Ber 1927; 60:173–182.
10. Sweeny KH. Xử lý giảm phân hủy nước thải công nghiệp và đô thị. Hội nghị chuyên đề về
tái sử dụng nước. Denver, CO: Quỹ Nghiên cứu Hiệp hội Công trình Nước Hoa Kỳ 1979;
2:1487–1497.
11. Quản gia LC, Nhân viên DC, Sovocool GW, Davis JE. Xử lý metyl parathion tại hiện
trường bằng kẽm bột đã axit hóa. J Sức khỏe Khoa học Môi trường 1981; B16:49–58.
12. Senzaki T, Yasuo K. Loại bỏ các hợp chất hữu cơ chứa clo khỏi nước thải bằng quá trình
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
khử. I. Xử lý 1,1,2,2-tetrachloroethane bằng bột sắt. Kogyo Yosui 1988:2–7.
13. Senzaki T, Yasuo K. Loại bỏ các hợp chất hữu cơ chứa clo khỏi nước thải bằng quá trình
khử. II. Xử lý trichloroethylene bằng bột sắt. Kogyo Yosui 1989:19–25.
14. Senzaki T. Loại bỏ các hợp chất hữu cơ chứa clo khỏi nước thải bằng quá trình khử.
III. Xử lý trichloroethylene bằng bột sắt.
Kogyo Yosui 1991; 391:29–35.
15. Khudenko BM. Đánh giá tính khả thi của một phương pháp mới để phá hủy các chất hữu cơ.
Khoa học Công nghệ Nước 1991; 23:1873–1881.
16. Gould JP. Động học của quá trình khử crom hóa trị sáu bằng sắt kim loại.
Nước Res 1982; 16:871–877.
17. Khudenko BM. Cơ chế và động học của quá trình xi măng hóa. khoa học nước
Công nghệ 1985; 17:719–732.
18. Day SR, O'Hannesin SF, Marsden L. Kỹ thuật địa kỹ thuật cho
xây dựng các hàng rào phản ứng. J Hazard Mater 1999; 67:285–297.
19. Starr RC, Cherry JA. Xử lý tại chỗ nước ngầm bị ô nhiễm: hệ thống phễu và cổng. Nước
ngầm 1994; 32:465–476.
20. Amonette JE, Szecsody JE, Schaef HT, Templeton JC, Gorby YA, Fruchter JS. Giảm phi
sinh học các vật liệu tầng chứa nước bằng dithionite: một công nghệ xử lý tại chỗ
đầy hứa hẹn. Kỷ yếu của Hội nghị chuyên đề Hanford lần thứ 33 về Sức khỏe & Môi
trường Khắc phục tại chỗ: Cơ sở khoa học cho hiện tại
và Công nghệ Tương lai, Pasco, WA. Richland, WA: Phòng thí nghiệm Tây Bắc Thái Bình
Dương Battelle, 1994; 2:851–881.
21. Fruchter JS, Cole CR, Williams MD, Vermeul VR, Amonette JE, Szecsody JE, Istok JD,
Humphrey MD. Tạo ra một vùng xử lý thẩm thấu dưới bề mặt đối với ô nhiễm cromat nước
bằng cách sử dụng thao tác oxi hóa khử tại chỗ.
Nước ngầm Monit Remediat 2000; 20:66–77.
22. Istok JD, Amonette JE, Cole CR, Fruchter JS, Humphrey MD, Szecsody JE, Teel SS, Vermeul
VR, Williams MD, Yabusaki SB. Thao tác oxi hóa khử tại chỗ bằng cách tiêm dithionite:
thí nghiệm trong phòng thí nghiệm quy mô trung bình. Nước ngầm 1999; 37:884–889.
23. Szecsody JE, Williams MD, Fruchter JS, Vermeul VR, Evans JC, Sklarew DS.
Ảnh hưởng của việc giảm trầm tích đối với sự suy giảm TCE. Trong: Wickramanayake GB,
Gavaskar AR, Chen ASC, biên tập. Các rào cản oxy hóa và phản ứng hóa học: Kỷ yếu của
Hội nghị quốc tế lần thứ hai về xử lý các hợp chất clo hóa và khó tính, Monterey, CA,
20–25 tháng 5 năm 2000. Columbus, OH: Battelle Press, 2000; C2–6:369–376.
24. Grittini C, Malcomson M, Fernando Q, Korte N. Khử clo nhanh các biphenyl polychlorin hóa
trên bề mặt của hệ lưỡng kim Pd/Fe.
Khoa học Công nghệ Môi trường 1995; 29:2898–2900.
25. Graham LJ, Jovanovic G. Khử clo p-chlorophenol trên chất xúc tác Pd/Fe trong tầng sôi ổn
định từ tính; Ý nghĩa đối với xử lý bùn và chất lỏng. Khoa học hóa học 1999; 54:3085–
3093.
26. Wan C, Chen YH, Wei R. Khử clo của chloromethane trên bề mặt lưỡng kim sắt và palađi-sắt
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
trong các hệ thống nước. Hóa Chất Độc Môi Trường 1999; 18:1091–1096.
27. James BR. Thách thức của việc xử lý đất chứa crom. môi trường
Khoa học Công nghệ 1996; 30:248A–251A.
28. Benjamin MM, Sletten RS, Bailey RP, Bennett T. Hấp thụ và lọc của
kim loại sử dụng cát phủ oxit sắt. Nước Res 1996; 30:2609–2620.
29. Martinez CE, McBride MB. Đồng kết tủa của Cd, Cu, Pb và Zn trong các oxit sắt: chuyển
đổi pha rắn và độ hòa tan kim loại sau quá trình lão hóa và xử lý nhiệt. Thợ mỏ đất
sét 1998; 46:537.
30. Morrison SJ, Spangler RR. Các rào cản hóa học để kiểm soát ô nhiễm nước ngầm. Chương
trình Môi trường 1993; 12:175–181.
31. Kriegman-King MR, Reinhard M. Biến đổi cacbon tetraclorua bằng pyrit trong dung dịch
nước. Khoa học Công nghệ Môi trường 1994; 28:692–700.
32. Quản gia EC, Hayes KF. Động học của quá trình biến đổi trichloroethylene và
tetrachloroethylene bằng sulfua sắt. Khoa học Công nghệ Môi trường 1999; 33:2021–2027.
33. Kriegman-King MR, Reinhard M. Chuyển hóa carbon tetrachloride với sự có mặt của sulfide,
biotit và vermiculite. Khoa học Công nghệ Môi trường 1992; 26:2198–2206.
34. Li Z, Jones HK, Bowman RS, Helferich R. Tăng cường khử cromat và PCE bằng zeolit/sắt hóa
trị 0 biến đổi chất hoạt động bề mặt dạng viên. Khoa học Công nghệ Môi trường 1999;
33:4326–4330.
ratnye et a.
35. Bowman RS, Li Z, Roy SJ, Burt T, Johnson TJ, Johnson RL. Thử nghiệm thí điểm rào
cản thấm zeolit biến đổi chất hoạt động bề mặt để xử lý nước ngầm.
Trong: Smith JA, Burns SE, biên tập. Xử lý hóa lý môi trường dưới bề mặt bị ô
nhiễm. New York: Kluwer, 2000:161–185.
36. Chen XB, Wright JV, Conca JL, Peurrung LM. Ảnh hưởng của pH đến kim loại nặng
hấp phụ khoáng apatit. Khoa học Công nghệ Môi trường 1997; 31:624–631.
37. Hodson ME, Valsami-Jones E, Cotter-Howells JD. Bổ sung bột xương như một phương pháp
xử lý đất bị ô nhiễm kim loại. Khoa học Công nghệ Môi trường 2000; 34:3501–3507.
38. James BR, Rabenhorst MC, Frigon GA. Hấp thụ phốt pho bằng than bùn và cát được sửa
đổi bằng oxit sắt hoặc len thép. Môi trường nước Res 1992; 64:699–705.
39. Kershaw DS, Crouthamel Kulik B, Pamukcu S. Cao su đất: phương tiện hấp phụ cho nước
ngầm có chứa benzen và o-xylene. J Geotech Geoenviron Eng 1997; 123:324–334.
40. Guerin TF, Horner S, McGovern T, Davey B. Một ứng dụng của công nghệ rào cản phản
ứng thấm đối với nước ngầm bị ô nhiễm hydrocarbon dầu mỏ. Nước Res 2002; 36:15–24.
41. Benner SG, Blowes DW, Gould WD, Herbert RB Jr, Ptacek CJ. Hóa học địa lý của một
rào cản phản ứng thấm đối với kim loại và thoát nước mỏ axit.
42. Scherer MM, Richter S, Valentine RL, Alvarez PJJ. Hóa học và vi sinh học của các
rào cản phản ứng để làm sạch nước ngầm tại chỗ. Crit Rev Môi trường Khoa học Công
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
nghệ 2000; 30:363–411.

43. Gillham RW, Blowes DW, Ptacek CJ, O'Hannesin S. Sử dụng các kim loại có hóa trị 0
để xử lý tại chỗ nước ngầm bị ô nhiễm. Kỷ yếu của Hội nghị chuyên đề Hanford lần
thứ 33 về Sức khỏe & Môi trường Khắc phục tại chỗ: Cơ sở khoa học cho các công
nghệ hiện tại và tương lai, Pasco, WA. Richland, WA: Phòng thí nghiệm Tây Bắc
Thái Bình Dương Battelle 1994; 2:913–930.
44. Thợ đóng giày SH, Greiner JF, Gillham RW. Rào cản phản ứng thấm. Trong: Bodocsi A,
Ryan ME, Rumer RR, biên tập. Công nghệ ngăn chặn bằng rào chắn cho các ứng dụng
xử lý môi trường (Báo cáo cuối cùng của Hội thảo công nghệ ngăn chặn quốc tế,
Baltimore, MD, 29–31 tháng 8 năm 1995).
New York: Wiley, 1995:301–353.
45. Gillham RW. Xử lý tại chỗ nước ngầm: sự phân hủy tăng cường kim loại của các chất
gây ô nhiễm hữu cơ clo hóa. Những tiến bộ gần đây trong kiểm soát và khắc phục ô
nhiễm nước ngầm, Viện nghiên cứu cao cấp NATO, Kemer, Antalya, Thổ Nhĩ Kỳ. New
York: Học thuật Kluwer, 1996:249–274.
46. Palmer PL. Tường phản ứng. Trong: Nyer EK, Kidd DF, Palmer PL, Crossman TL, Fam S,
Johns FJ II, Boettcher G, Suthersan SS, biên tập. Công nghệ xử lý tại chỗ. Boca
Raton, FL: CRC, 1996:271–288.
47. Gillham RW, Burris DR. Những phát triển gần đây về tường xử lý thấm tại chỗ để khắc
phục nước ngầm bị ô nhiễm. Trong: Ward CH, Cherry JA, Scalf MR, biên tập. Phục
hồi bề mặt. Chelsea, MI: Ann Arbor, 1997:343–356.
48. Grathwohl P, Dahmke A. Direkte sanierung verschmutzter grundwa¨sser.

Spektrum Wiss 1998; (Tháng 4):89–94.
49. Powell RM, Puls RW, Blowes DW, Vogan JL, Gillham RW, Powell PD, Schultz D, Landis R,
Sivavic T. Công nghệ rào cản phản ứng thấm để khắc phục chất gây ô nhiễm, Cơ quan
bảo vệ môi trường Hoa Kỳ, EPA/ 600/R-98/ 125, Ada, OK, 1998.
50. Ân Y, Allen HE. Xử lý hóa chất tại chỗ, Trung tâm phân tích công nghệ xử lý nước ngầm
(GWRTAC), TE-99-01, Pittsburgh, PA, 1999.
51. Thổi DW, Ptacek CJ, Benner SG, McRae CWT, Bennett TA, Puls RW.
Xử lý các chất gây ô nhiễm vô cơ bằng cách sử dụng các rào cản phản ứng thấm. J
Contam Hydrol 2000; 45:123–137.
52. Cơ quan Bảo vệ Môi trường Hoa Kỳ. Ứng dụng hiện trường của Công nghệ xử lý tại chỗ:
Rào cản phản ứng thấm, USEPA, Văn phòng xử lý chất thải rắn và ứng phó khẩn cấp,
EPA-542-R-99-002, Washington, DC, 1999.
53. Bigg T, Judd SJ. Sắt hóa trị 0 để xử lý nước. Công nghệ Môi trường 2000;
21:661–670.
54. Luthy RG, Aiken GR, Brusseau ML, Cunningham SD, Gschwend PM, Pignatello JJ, Reinhard
M, Traina SJ, Weber WJ Jr, Westall JC. Cô lập các chất ô nhiễm hữu cơ kỵ nước bằng
chất hấp thụ địa chất. Khoa học Công nghệ Môi trường 1997; 31:3341–3347.
55. Khudenko BM, Gould JP. Chi tiết cụ thể của quá trình xi măng để loại bỏ kim loại. Khoa
học Công nghệ Nước 1991; 24:235–246.
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
56. Pourbaix M. Bản đồ cân bằng điện hóa trong dung dịch nước.
Oxford: Pergamon, 1966:644.
57. Grau JM, Bisang JM. Loại bỏ và thu hồi thủy ngân từ dung dịch clorua bằng cách lắng
đọng tiếp xúc trên phớt sắt. Hóa Công nghệ sinh học 1995; 62:153–158.
58. Biester H, Schuhmacher P, Mu¨ller G. Hiệu quả của bộ lọc thiếc rêu để loại bỏ thủy
ngân khỏi dung dịch nước bằng cách khử Hg(II) và hợp nhất Hg(0). Nước Res 2000;
34:2031–2036.
59. Bostick WD, Beck DE, Bowser KT, Bunch DH, Nghiên cứu sinh RL, Người bán hàng GF.
Nghiên cứu khả năng xử lý để loại bỏ thủy ngân có thể lọc được trong đèn huỳnh quang
nghiền nát, Phòng thí nghiệm quốc gia Oak Ridge, K/TSO-6, Oak Ridge, TN, 1996.
60. Smith EH. Sự hấp thụ kim loại nặng trong các hệ thống hàng loạt bằng ổ trục sắt tái chế
vật liệu. Nước Res 1996; 30:2424–2434.
61. Makhloufi L, Saidani B, Hammache H. Loại bỏ các ion chì khỏi dung dịch nước có tính
axit bằng cách gắn kết sắt. Nước Res 2000; 34:2517–2524.
62. Ku Y, Chen CH. Nghiên cứu động học của quá trình lắng đọng đồng trên sắt bằng phản ứng xi
măng hóa. Khoa học kỹ thuật tháng 9 năm 1992; 27:1259–1275.
63. Cantrell KJ, Kaplan DI, Wietsma TW. Sắt không hóa trị để xử lý tại chỗ các kim loại
được chọn trong nước ngầm. J Hazard Mater 1995; 42:201–212.
64. Morrison SJ, Metzler DR, Dwyer BP. Loại bỏ As, Mn, Mo, Se, U, V và Zn khỏi nước ngầm
bằng sắt hóa trị 0 trong một ô xử lý thụ động: mô hình hóa tiến độ phản ứng. J Contam
Hydrol 2002; 56(1–2):99–116.
ratnye et a.
65. Pratt AR, Thổi DW, Ptacek CJ. Các sản phẩm khử cromat trên vật liệu xử lý dưới bề mặt được
đề xuất. Khoa học Công nghệ Môi trường 1997; 31:2492.
66. Thổi DW, Ptacek CJ, Lambor IL. Xử lý tại chỗ nước ngầm bị ô nhiễm Cr(VI) bằng cách sử dụng
tường phản ứng thấm: nghiên cứu trong phòng thí nghiệm.
67. Qiu SR, Lai HF, Roberson MJ, Hunt ML, Amrhein C, Giancarlo LC, Flynn GW, Yarmoff JA. Loại bỏ
các chất gây ô nhiễm khỏi dung dịch nước bằng phản ứng với bề mặt sắt. Langmuir 2000;
16:2230–2236.
68. Lackovic JA, Nikolaidis NP, Dobbs GM. Loại bỏ asen vô cơ bằng không
sắt hóa trị. Môi trường Eng Sci 2000; 17:29–39.
69. Su C, Puls RW. Loại bỏ arsenate và arsenite bằng sắt hóa trị 0: động học, chuyển đổi oxi hóa
khử và ý nghĩa đối với xử lý nước ngầm tại chỗ.

70. Farrell J, Wang J, O'Day P, Conklin M. Kết tủa khử asen qua trung gian sắt từ nước ngầm bị ô
nhiễm. Hội nghị toàn quốc lần thứ 220, Washington, DC, Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ 2000;
40(2):794–796.
71. Gu B, Liang L, Dickey MJ, Yin X, Dai S. Kết tủa khử uranium(VI) bằng sắt hóa trị 0. Khoa học
Công nghệ Môi trường 1998; 32:3366–3373.
72. Morrison SJ, Metzler DR, Thợ mộc CE. Sự kết tủa urani trong một hàng rào phản ứng có thể
thấm được bằng cách hòa tan lũy tiến không thể đảo ngược của sắt hóa trị 0. Khoa học Công
nghệ Môi trường 2001; 35:385–390.
73. Fiedor JN, Bostick WD, Jarabek RJ, Farrell J. Tìm hiểu cơ chế loại bỏ uranium khỏi nước ngầm
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
bằng sắt hóa trị 0 sử dụng quang phổ quang điện tử tia X. Khoa học Công nghệ Môi trường
1998; 32:1466–1473.
74. Charlet L, Liger E, Gerasimo P. Khử nhiễm các vùng nước giàu TCE và U bằng sắt dạng hạt: vai
trò của Fe(II) đã hấp thụ. J Môi trường Eng 1998; 124:25–30.
75. Gu B, Watson DB, Phillips DH, Liang L. Các đặc điểm địa hóa sinh học, khoáng vật học và thủy
văn của rào cản phản ứng sắt được sử dụng để xử lý urani và nitrat. Trong: Naftz DL,
Morrison SJ, Davis JA, Fuller CC, biên tập.
Xử lý nước ngầm bằng cách sử dụng các rào cản phản ứng thấm. San Diego: Nhà xuất bản Học
thuật, 2002:305–342.
76. Matheson LJ, Goldberg WC, Bostick WD, Harris L. Phân tích môi trường sắt hóa trị 0 bị nhiễm
uranium được lấy mẫu từ các rào cản phản ứng thấm được lắp đặt tại các địa điểm của Bộ
Năng lượng Hoa Kỳ ở Oak Ridge, Tennessee và Durango, Colorado. Trong: Naftz DL, Morrison
SJ, Davis JA, Fuller CC, biên tập.
Xử lý nước ngầm bằng cách sử dụng các rào cản phản ứng thấm. San Diego: Academic Press,
2002. Trên báo chí.
77. Cheng IF, Muftikian R, Fernando Q, Korte N. Khử nitrat thành amoniac bằng sắt hóa trị 0. Hóa
học 1997; 35:2689–2695.

78. Kielemoes J, DeBoever P. Ảnh hưởng của quá trình khử nitrat đối với sự ăn mòn của bột sắt và
thép không gỉ. Khoa học Công nghệ Môi trường 2000; 34:663.
79. Rahman A, Agrawal A. Khử nitrat và nitrit bằng kim loại sắt: hàm ý xử lý nước ngầm. Hội nghị
Quốc gia lần thứ 213, San Francisco, CA Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ 1996; 37(1):157–159.
80. Alowitz MJ, Scherer MM. Động học của quá trình khử nitrat, nitrit và Cr(VI) bằng
kim loại sắt. Khoa học Công nghệ Môi trường 2002; 36:299–306.
81. Nhai CF, Zhang TC. Sự phân hủy nitrat phi sinh học bằng cách sử dụng sắt hóa trị 0
và các quá trình điện động học. Môi trường Eng Sci 1999; 16:389–401.
82. O¨ zdemir M, Tu¨fekci M. Loại bỏ dư lượng clo trong môi trường nước bằng
sắt kim loại. Nước Res 1997; 31:343–345.
83. Shrout JD, Parkin GF. Ức chế chuyển hóa sinh học kỵ khí perchlorate bằng Fe(0).
Trong: Wickramanayake GB, Gavaskar AR, Gibbs JT, Means JL, biên tập.
Nghiên cứu điển hình về xử lý các hợp chất clo hóa và khó tính: Kỷ yếu của Hội
nghị quốc tế lần thứ hai về xử lý các hợp chất clo và khó tính, Monterey, CA, 20–
25 tháng 5 năm 2000.
Columbus, OH: Battelle Press, 2000; C2–7:107–113.
84. Matheson LJ, Tratnyek PG. Quá trình khử halogen của metan clo hóa bằng kim loại
sắt. Khoa học Công nghệ Môi trường 1994; 28:2045–2053.
85. Hozalski RM, Zhang L, Arnold WA. Khử axit haloacetic bằng Fe0 : ý nghĩa đối với
điều trị và số phận. Khoa học Công nghệ Môi trường 2001; 35:2258–2263.
86. Johnson TL, Scherer MM, Tratnyek PG. Động học quá trình phân hủy hợp chất hữu cơ
halogen hóa bằng kim loại sắt. Khoa học Công nghệ Môi trường 1996; 30:2634–2640.
87. Scherer MM, Balko BA, Gallagher DA, Tratnyek PG. Phân tích tương quan của các hằng
số tốc độ để khử clo bằng sắt hóa trị 0. Khoa học Công nghệ Môi trường 1998;
32:3026–3033.
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
88. Arnold WA, Roberts AL. Con đường và động học của phản ứng clo hóa etylen và
axetylen clo hóa với các hạt Fe(0). Khoa học Công nghệ Môi trường 2000; 34:1794–
1805.
89. Kim YH, Carraway ER. Khử clo của pentachlorophenol bằng sắt hóa trị 0 và sắt hóa
trị 0 biến đổi. Khoa học Công nghệ Môi trường 2000; 34:2014–2017.
90. Yak HK, Wenclawiak BW, Cheng IF, Doyle JG, Wai CM. Quá trình khử clo của biphenyl
polychlorin hóa bằng sắt hóa trị 0 trong nước dưới nhiệt độ tới hạn. Khoa học
91. Ngô QX, Majid A, Marshall WD. Khử clo khử các hợp chất biphenyl polychlorin hóa
trong carbon dioxide siêu tới hạn. Chem Xanh 2000; 2:127–132.
92. Hinz DC, Wai CM, Wenclawiak BW. Xử lý đồng loại biphenyl nonachloro bằng sắt hóa
trị 0 trong nước dưới tới hạn. Môi trường J 2000; 2:45–48.
93. Chuang FW, Larson RA, Scully Wessman M. Khử clo bằng sắt hóa trị 0 của biphenyl
polychlorin hóa. Khoa học Công nghệ Môi trường 1995; 29:2460–2463.
94. Campbell TJ, Burris DR, Roberts AL, Wells JR. Quá trình khử trichloroethylene và
tetrachloroethylene trong hệ thống lô hơi nước-sắt kim loại.
Hóa Chất Độc Môi Trường 1997; 16:625–630.
95. Roberts AL, Totten LA, Arnold WA, Burris DR, Campbell TJ. Khử khử etylen clo hóa
bằng kim loại không hóa trị. Khoa học Công nghệ Môi trường 1996; 30:2654–2659.
ratnye et a.
96. Fennelly JP, Roberts AL. Phản ứng của 1,1,1-trichloroethane với kim loại hóa trị 0 và
chất khử lưỡng kim. Khoa học Công nghệ Môi trường 1998; 32:1980–1988.
97. Totten LA, Jans U, Roberts AL. Alkyl bormide như các chất thăm dò cơ học của quá trình
khử halogen: phản ứng của các đồng phân lập thể dibromide phụ với các kim loại có hóa
trị 0. Khoa học Công nghệ Môi trường 2001; 35:2804–2811.
98. Roberts AL, Jeffers PM, Wolfe NL, Gschwend PM. Mối quan hệ cấu trúc–khả năng phản ứng
trong các phản ứng dehydrohalogen hóa của các ankan polyclo hóa và polybrom hóa. Crit
Rev Môi trường Khoa học Công nghệ 1993; 23:1–39.
99. Agrawal A, Tratnyek PG. Khử các hợp chất nitro thơm bằng kim loại sắt hóa trị 0. Khoa
học Công nghệ Môi trường 1996; 30:153–160.
100. Devlin JF, Klausen J, Schwarzenbach RP. Động học của quá trình khử nitroaromatic đối
với sắt dạng hạt trong các thí nghiệm mẻ tuần hoàn. Khoa học Công nghệ Môi trường
1998; 32:1941–1947.
101. Scherer MM, Johnson K, Westall JC, Tratnyek PG. Hiệu ứng vận chuyển khối lượng đối với
động học của quá trình khử nitrobenzene bằng kim loại sắt. Khoa học Công nghệ Môi
trường 2001; 35:2804–2811.
102. Klausen J, Ranke J, Schwarzenbach RP. Ảnh hưởng của thành phần dung dịch và sự lão hóa
của cột đối với quá trình khử các hợp chất nitroaromatic bằng sắt hóa trị 0. Hóa học
2001; 44:511–517.
103. Mantha R, Taylor KE, Biswas N, Bewtra JK. Một hệ thống liên tục để khử Fe0 của
nitrobenzene trong nước thải tổng hợp. Khoa học Công nghệ Môi trường 2001; 35:3231–
3236.
104. Singh J, Comfort SD, Shea PJ. Xử lý nước và đất bị nhiễm RDX qua trung gian sắt dưới
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Eh/pH được kiểm soát. Khoa học Công nghệ Môi trường 1999; 33:1488–1494.
105. Singh J, Comfort SD, Shea PJ. Xử lý nước và đất bị ô nhiễm RDX bằng cách sử dụng sắt
không hóa trị. Chất lượng môi trường J 1998; 27:1240–1245.
106. Hundal LS, Singh J, Bier EL, Shea PJ, Comfort SD, Power WL. Loại bỏ TNT và RDX khỏi
nước và đất bằng kim loại sắt. Ô Nhiễm Môi Trường 1997; 97:55–64.
107. Tratnyek PG, Miehr R, Bandstra JZ. Động học quá trình khử TNT bằng kim loại sắt. Chất
lượng nước ngầm 2001: Hội nghị quốc tế lần thứ ba về chất lượng nước ngầm, Sheffield,
Vương quốc Anh. Nhà xuất bản IAHS, 2002; 275:427–433.
108. Miehr R, Bandstra JZ, Po R, Tratnyek PG. Xử lý 2, 4,6-trinitrotoluene (TNT) bằng kim
loại sắt: kiểm soát động học đối với sự phân phối sản phẩm trong các thí nghiệm theo
lô và cột. Hội nghị toàn quốc lần thứ 225, New Orleans, LA, Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ
2003; 43(1).
109. Elovitz MS, Weber EJ. Quá trình khử 2,4,6-trinitrotoluene qua trung gian trầm tích và
số phận của các amin thơm (poly) thu được. Khoa học Công nghệ Môi trường 1999; 33:2617.
110. Hofstetter TB, Heijman CG, Schwarzenbach RP. Khử hoàn toàn TNT và các hợp chất
nitroaromatic (poly) khác trong các điều kiện khử sắt dưới bề mặt. Khoa học Công nghệ
Môi trường 1999; 33:1479–1487.
111. Nam S, Tratnyek PG. Khử thuốc nhuộm azo bằng sắt hóa trị 0. Nước Res 2000; 34:1837–1845.
112. Cao J, Wei L, Huang Q, Wang L, Han S. Giảm sự phân hủy thuốc nhuộm azo bằng sắt hóa
trị 0 trong dung dịch nước. Hóa học 1999; 38:565–571.
113. Weber EJ. Biến đổi khử qua trung gian sắt: điều tra phản ứng
cơ chế. Khoa học Công nghệ Môi trường 1996; 30:716–719.
114. Gui L, Gillham RW, Odziemkowski MS. Khử N-nitrosodimethyl amin bằng sắt dạng hạt
và sắt tăng cường niken. 1. Con đường và động học.
115. Odziemkowski MS, Gui L, Gillham RW. Khử N-nitrosodimethyl amin bằng sắt dạng hạt
và sắt tăng cường niken. 2. Cơ chế học.
116. Tomkins BA, Griest WH. Xác định N-nitrosodimethylamine ở nồng độ một phần nghìn tỷ
trong nước ngầm và nước uống bị ô nhiễm có đĩa chiết màng dựa trên carbon. Hóa
Hậu Môn 1996; 68:2533–2540.
117. Người hoang dã MJ, Alvarez PJJ. Suy thoái RDX bằng cách sử dụng Fe(0)- tích hợp
phương pháp xử lý vi sinh vật. Khoa học Công nghệ Nước 2001; 43:25–33.
118. Oh BT, Chỉ cần CL, Alvarez PJJ. Quá trình khai thác hexahydro-1,35-trinitro-1,3,5-
triazine bằng sắt hóa trị 0 và nuôi cấy kỵ khí hỗn hợp. Khoa học Công nghệ Môi
trường 2001; 35:4341–4346.
119. Rinehart KL Jr. Quá trình oxy hóa và khử các hợp chất hữu cơ. Vách đá gỗ Engle,
NJ: Prentice-Hall, Inc., 1973; 148.
120. Macalady DL, Tratnyek PG, Grundl TJ. Các phản ứng khử phi sinh học của các chất hữu
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
cơ do con người tạo ra trong các hệ thống kỵ khí. J Contam Hydrol 1986; 1:1–28.
121. Tratnyek PG, Macalady DL. Các phản ứng oxi hóa – khử trong môi trường nước. Trong:
Mackay D, Boethling RS, biên tập. Sổ tay Phương pháp Ước tính Tài sản cho Hóa
chất: Khoa học Môi trường và Sức khỏe. Boca
Raton, FL: Lewis, 2000:383–415.

122. Tratnyek PG, Reilkoff TE, Lemon A, Scherer MM, Balko BA, Feik LM, Henegar B. Trực
quan hóa quá trình oxy hóa khử: thăm dò các phản ứng oxy hóa-khử trong môi trường
bằng thuốc nhuộm chỉ thị. Hóa học giáo dục 2001; 6:172–179.
123. Ghauch A, Gallet C, Charef A, Rima J, Martin-Bouyer M. Khử khử carbaryl trong nước
bằng sắt hóa trị 0. Hóa học 2001; 42:419–424.
124. Ghauch A. Phân hủy benomyl, picloram và dicamba trong thiết bị hình nón bằng bột
sắt hóa trị 0. Hóa học 2001; 43:1109–1117.
125. Arnold WA, Bóng WP, Roberts AL. Phản ứng ethane polychlorin hóa với kẽm hóa trị
0: con đường và kiểm soát tốc độ. J Contam Hydrol 1999; 40:183–200.
126. Su C, Puls RW. Động học của quá trình khử trichloroethene bằng sắt và thiếc có hóa
trị 0: hiệu ứng tiền xử lý, năng lượng kích hoạt rõ ràng và các sản phẩm trung
gian. Khoa học Công nghệ Môi trường 1999; 33:163–168.
127. Boronina T, Klabunde KJ, Sergeev G. Sự phá hủy các organohalua trong nước bằng cách
sử dụng các hạt kim loại: phản ứng cacbon tetraclorua/nước với magie, thiếc và
kẽm. Khoa học Công nghệ Môi trường 1995; 29:1511–1517.
128. Schlimm C, Heitz E. Xây dựng quy trình xử lý nước thải:
ratnye et a.
khử halogen của hydrocacbon clo hóa bằng kim loại. Chương trình Môi trường 1996; 15:38–
47.
129. Hardy LI, Gillham RW. Sự hình thành các hydrocacbon từ việc khử CO2 trong dung dịch nước
bằng sắt hóa trị 0. Khoa học Công nghệ Môi trường 1996; 30:57–65.
130. Agrawal A, Tratnyek PG, Stoffyn-Egli P, Liang L. Các quá trình ảnh hưởng đến quá trình
khử nitro bằng kim loại sắt: hậu quả khoáng vật học của kết tủa trong môi trường nước
cacbonat. Hội nghị toàn quốc lần thứ 209, Anaheim, CA, Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ 1995;
35(1):720–723.
131. Liang L, Korte N, Gu B, Puls R, Reeter C. Các phản ứng địa hóa và vi khuẩn ảnh hưởng
đến hiệu suất lâu dài của ''hàng rào sắt'' tại chỗ. Adv Môi trường Res 2000; 4:273–286.
132. Tratnyek PG, Johnson TL, Scherer MM, Eykholt GR. Xử lý nước ngầm bằng kim loại hóa trị
0: cân nhắc động lực học trong thiết kế rào chắn.
Xử lý nước ngầm Monit 1997; 17:108–114.
133. Miehr R, Tratnyek PG, Bandstra JZ, Scherer MM, Alowitz M, Bylaska EJ.
Sự đa dạng của các phản ứng khử chất gây ô nhiễm bằng sắt hóa trị 0: vai trò của chất
khử. Đang chuẩn bị.
134. West RC, chủ biên. Sổ tay Hóa học và Vật lý 56th ed. Cleveland, Ohio:
Nhà xuất bản CRC, 1975.
135. Liang L, Korte N, Goodlaxson JD, Clausen J, Fernando Q, Muftikian R.

Sự hình thành sản phẩm phụ trong quá trình khử TCE bằng sắt hóa trị 0 và sắt mạ kẽm.
Nước ngầm Monit Remediat. Mùa đông 1997:122–127.
136. Muftikian R, Nebesny K, Fernando Q, Korte N. Phổ quang điện tử tia X của bề mặt lưỡng
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
kim palađi-sắt được sử dụng để khử clo nhanh chóng các chất gây ô nhiễm môi trường hữu
cơ clo hóa. Khoa học Công nghệ Môi trường 1996; 30:3593–3596.
137. Muftikian R, Fernando Q, Korte N. Phương pháp khử clo nhanh các hydrocacbon clo hóa có
trọng lượng phân tử thấp trong nước. Nước Res 1995; 29:2434–2439.
138. Appleton EL. Một bức tường sắt-niken chống lại nguồn nước ngầm bị ô nhiễm. môi trường
Khoa học Công nghệ 1996; 30:536A–539A.
139. Mackenzie K, Koehler R, Weiss H, Kopinke FD. Khử clo của chlorohydrocacbon trong nước
ngầm bằng cách sử dụng chất xúc tác Pd hỗ trợ màng mới. Trong: Wickramanayake GB,
Gavaskar AR, Chen ASC, biên tập. Các rào cản phản ứng và oxy hóa hóa học: Kỷ yếu của
Hội nghị quốc tế lần thứ hai về xử lý các hợp chất clo hóa và khó tính, Monterey, CA,
20–25 tháng 5 năm 2000. Columbus, OH: Battelle Press 2000; C2– 6:331–338.
140. Neurath SK, Ferguson WJ, Dean SB, Foose D, Agrawal A. Quá trình khử halogen nhanh chóng
và hoàn toàn của phenol clo hóa bằng chất khử lưỡng kim Fe–Pd trong lò phản ứng quy mô
băng ghế dự bị: ý nghĩa đối với việc xử lý đất và nước ngầm. Hội nghị Quốc gia lần thứ
213, San Francisco, CA, Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ 1997; 37(1):159–161.
141. Engelmann MD, Doyle JG, Cheng NẾU. Khử clo hoàn toàn DDT bằng các hạt lưỡng kim magie/
palađi. Hóa học 2001; 43:195–198.
142. Sivavec TM, Mackenzie PD, Horney DP. Ảnh hưởng của nước ngầm tại chỗ đến khả năng
phản ứng của môi trường lưỡng kim: khử hoạt tính của sắt dạng hạt mạ niken. Hội
nghị Quốc gia lần thứ 213, San Francisco, CA, Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ 1997;
37(1):83–85.
143. Gui L, Gillham RW. Chuẩn bị và tái sinh niken-sắt để giảm các chất gây ô nhiễm hữu
cơ. Hội nghị Quốc gia lần thứ 221, San Diego, CA, Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ 2001;
41(1):1132–1137.
144. Scherer MM, Westall JC, Ziomek-Moroz M, Tratnyek PG. Động học của quá trình khử
cacbon tetraclorua ở điện cực sắt không oxit. Khoa học Công nghệ Môi trường 1997;
31:2385–2391.
145. Casey FXM, Ong SK, Horton R. Sự phân hủy và biến đổi của trichloroethylene trong các
thí nghiệm chuyển vị hỗn hợp qua các kim loại có hóa trị 0. Khoa học Công nghệ Môi
trường 2000; 34:5023–5029.
146. Scherer MM, Balko BA, Tratnyek PG. Vai trò của các oxit trong phản ứng khử tại giao
diện kim loại-nước. Trong: Sparks DL, Grundl TJ, biên tập.
Phản ứng giao thoa giữa khoáng-nước: Động học và cơ chế. Washington, DC: Hiệp hội
Hóa học Hoa Kỳ, 1998; Triệu chứng ACS Ser. 715:301–322.
147. Johnson TL, Fish W, Gorby YA, Tratnyek PG. Sự phân hủy cacbon tetraclorua bởi kim
loại sắt: tác dụng tạo phức trên bề mặt oxit. J Contam Hydrol 1998; 29:377–396.
148. Chen JL, Al-Abed SR, Ryan JA, Li Z. Ảnh hưởng của pH đối với quá trình khử clo của
trichloroethylene bằng sắt hóa trị 0. J Hazard Mater 2001; 83:243–254.
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
149. Hu HY, Goto N, Fujie K. Ảnh hưởng của pH đến quá trình khử nitrit trong nước bằng
sắt kim loại. Nước Res 2001; 35:2789–2793.
150. Zawaideh LI, Zhang TC. Ảnh hưởng của pH và việc bổ sung chất đệm hữu cơ (HEPES) đối
với quá trình chuyển hóa nitrat trong hệ thống Fe0–nước. Khoa học Công nghệ Nước
1998; 38:107–115.
151. Gotpagar J, Grulke E, Tsang T, Bhattacharyya D. Quá trình khử halogen của
trichloroethylene bằng cách sử dụng sắt hóa trị 0. Chương trình Môi trường 1997; 16:137–143
152. Wu¨st WF, Ko¨ber R, Schlicker O, Dahmke A. Mô hình động học bậc 1 và bậc 1 kết hợp
của sự phân hủy TCE và cis-DCE với sắt thương mại.
153. Choe S, Chang YY, Hwang KY, Khim J. Động học của quá trình khử nitrat hóa bằng sắt
hóa trị 0 ở kích thước nano. Hóa học 2000; 41:1307–1311.
154. Tratnyek PG, Scherer MM. Kiểm soát động học đối với hiệu suất của các công nghệ xử
lý dựa trên sắt không hóa trị. Kỷ yếu của Hội nghị Kỹ thuật Môi trường Quốc gia
năm 1998: Tài nguyên nước trong Môi trường Đô thị, Chicago, IL. Hiệp hội Kỹ sư Xây
dựng Hoa Kỳ 1998:110–115.
155. Burrow PD, Aflatooni K, Gallup GA. Hằng số tốc độ khử clo trên sắt và mối tương quan
với năng lượng đính kèm điện tử. Khoa học Công nghệ Môi trường 2000; 34:3368–3371.
156. Perlinger JA, Venkatapathy R, Harrison JF. Các mối quan hệ năng lượng tự do tuyến
tính để chuyển đổi ankan đa halogen bằng các chất trung gian chuyển điện tử trong
các hệ thống nước mô hình. J Phys Chem 2000; 104:2752.
ratnye et a.
157. Hùng HM, Hoffmann MR. Động học và cơ chế của quá trình phân hủy khử CCl4 tăng
cường bằng sắt nguyên tố với sự có mặt của siêu âm.
158. Gillham RW, O'Hannesin SF. Tăng cường sự xuống cấp của chất béo halogen hóa bằng
sắt không hóa trị. Nước ngầm 1994; 32:958–967.
159. Đặng B, Burris DR, Campbell TJ. Giảm vinyl clorua trong hệ thống nước-sắt kim
loại. Khoa học Công nghệ Môi trường 1999; 33:2651–2656.
160. Su C, Puls RW. Ảnh hưởng của nhiệt độ đối với quá trình khử clo trichlorethene
bằng các kim loại có hóa trị 0. Trong: Wickramanayake GB, Hinchee RE, biên
tập. Công nghệ vật lý, hóa học và nhiệt: Kỷ yếu của Hội nghị quốc tế đầu tiên
về xử lý các hợp chất clo hóa và khó tính, Monterey, CA, 18–21 tháng 5 năm
1998. Columbus, OH: Battelle Press, 1998; 1(5):317–322.
161. Gavaskar A, Gupta N, Sass B, Janosy R, Hicks J. Hướng dẫn thiết kế để áp dụng
các rào cản thấm đối với các dung môi hòa tan clo hòa tan. Columbus, OH:
Battelle Press, Final, 2000.
162. Máy lạnh Lasaga. Định luật tỷ lệ phản ứng hóa học. Trong: Lasaga AC, Kirkpatrick
RJ, chủ biên. Động học của các quá trình địa hóa. Washington, DC: Hiệp hội
khoáng vật học Hoa Kỳ, 1981; 8:1–68.
163. Scherer MM, Tratnyek PG. Khử clo cacbon tetraclorua bằng kim loại sắt: ảnh hưởng
của nồng độ chất phản ứng. Hội nghị toàn quốc lần thứ 209, Anaheim, CA, Hiệp
hội Hóa học Hoa Kỳ 1995; 35(1):805–806.
164. Arnold WA, Roberts AL. Phát triển một mô hình định lượng để khử etylen clo hóa
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
bằng kim loại không hóa trị. Hội nghị Quốc gia lần thứ 213, San Francisco, CA,
Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ 1997; 37(1):76–77.
165. Arnold WA, Roberts AL. Con đường phản ứng clo hóa etylen và clo hóa axetylen
với Zn(0). Khoa học Công nghệ Môi trường 1998; 32:3017–3025.
166. Arnold WA, Roberts AL. Hiệu ứng cạnh tranh giữa các loài và giữa các loài trong
các phản ứng của etylen clo hóa với sắt hóa trị 0 trong lò phản ứng cột.
Môi trường Eng Sci 2000; 17:291–302.
167. Devlin JF, Morkin M, Repta C. Kết hợp hiệu ứng bão hòa bề mặt vào tính toán
thiết kế tường sắt. Trong: Wickramanayake GB, Gavaskar AR, Chen ASC, biên tập.
Các rào cản oxy hóa và phản ứng hóa học: Kỷ yếu của Hội nghị quốc tế lần thứ
hai về xử lý các hợp chất clo hóa và khó tính, Monterey, CA, 20–25 tháng 5 năm
2000. Columbus, OH: Battelle Press, 2000; C2–6:393–400.
168. Tratnyek PG, Scherer MM, Deng B, Hu S. Ảnh hưởng của chất hữu cơ tự nhiên, chất
hoạt động bề mặt do con người tạo ra và mô hình quinon đối với việc giảm chất
gây ô nhiễm bằng sắt hóa trị 0. Nước Res 2001; 35:4435–4443.
169. Đặng B, Hu S, Burris DR. Ảnh hưởng của chất ức chế ăn mòn sắt đến quá trình khử
trichloro ethylene. Trong: Wickramanayake GB, Hinchee RE, biên tập. Công nghệ
vật lý, hóa học và nhiệt: Kỷ yếu của Hội nghị quốc tế đầu tiên về xử lý các
hợp chất clo hóa và khó tính, Monterey, CA, 18–21 tháng 5 năm 1998. Columbus,
OH: Battelle Press, 1998; 1(5): 341–346.
170. Loraine GA. Ảnh hưởng của rượu, chất hoạt động bề mặt anion và không ion đối với
việc khử PCE và TCE bằng sắt hóa trị 0. Nước Res 2001; 35:1453–1460.
171. Burris DR, Campbell TJ, Manoranjan VS. Sự hấp thụ của trichloroethylene và
tetrachloroethylene trong một hệ thống nước-sắt kim loại phản ứng theo mẻ. Khoa học
172. Burris DR, Allen-King RM, Manoranjan VS, Campbell TJ, Loraine GA, Deng B. Khử ethene
bằng clo bằng gang: hấp thụ và truyền khối. J Môi trường Eng 1998; 124:1012–1019.
173. Allen-King RM, Halket RM, Burris DR. Chuyển đổi khử và hấp thụ cis- và trans-1,2-
dichloroethene trong hệ thống nước-sắt kim loại.
Hóa Chất Độc Môi Trường 1997; 16:424–429.
174. Gotpagar JK, Grulke EA, Bhattacharayya D. Quá trình khử halogen của trichloroethylene:
mô hình động học và xác minh thực nghiệm. J Hazard Mater 1998; 62:243–264.
175. Gotpagar J, Lyuksyutov S, Cohn R, Grulke E, Bhattacharyya D. Quá trình khử halogen
của trichloroethylene bằng sắt hóa trị 0: nghiên cứu về kính hiển vi định hình bề
mặt và tăng cường tốc độ. Langmuir 1999; 15:8412–8420.
176. Đặng B, Campbell TJ, Burris DR. Động học của quá trình khử vinyl clorua bằng sắt kim
loại trong các hệ thống không khoảng trống. Hội nghị Quốc gia lần thứ 213, San
Francisco, CA, Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ 1997; 37(1):81–83.
177. Li T, Farrell J. Cơ chế giới hạn tốc độ đối với phản ứng cacbon tetraclorua và
tricloetylen trên bề mặt sắt. Hội nghị Quốc gia lần thứ 221, San Diego, CA, Hiệp
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
hội Hóa học Hoa Kỳ 2001; 41(1):1154–1159.
178. Levich VG. Hóa lý Thủy động lực học. Vách đá Englewood, NJ: Prentice
Hội trường, 1962.
179. Fryar AE, Schwartz FW. Mô hình hóa việc loại bỏ kim loại khỏi nước ngầm bằng rào cản
phản ứng: kết quả thử nghiệm. Tài nguyên nước Res 1994; 30:3455–3469.
180. Johnson TL, Tratnyek PG. Một nghiên cứu cột về quá trình khử halogen cacbon
tetraclorua bằng kim loại sắt. Kỷ yếu của Hội nghị chuyên đề Hanford lần thứ 33 về
Sức khỏe & Môi trường Khắc phục tại chỗ: Cơ sở khoa học cho
Công nghệ hiện tại và tương lai, Pasco, WA. Richland, WA: Phòng thí nghiệm Tây Bắc
Thái Bình Dương Battelle 1994; 2:931–947.
181. Tratnyek PG, Johnson TL, Schattauer A. Hiện tượng giao thoa ảnh hưởng đến việc xử lý
chất gây ô nhiễm bằng kim loại sắt có hóa trị bằng không. Các công nghệ mới nổi
trong quản lý chất thải nguy hại VII. Atlanta, GA: Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ, 1995:589–
592.
182. Gupta N, Sass BM, Gavaskar AR, Sminchak JR, Fox TC, Snyder FA, O'Dwyer D, Reeter C.
Đánh giá thủy lực của hàng rào thấm bằng cách sử dụng các thử nghiệm đánh dấu, đo
vận tốc và lập mô hình. Trong: Wickramanayake GB, Hinchee RE, biên tập. Thiết kế
và áp dụng các công nghệ xử lý: Kỷ yếu của Hội nghị quốc tế đầu tiên về xử lý các
hợp chất clo hóa và khó tính, Monterey, CA, 18–21 tháng 5 năm 1998. Columbus, OH:
Battelle Press, 1998; 1(6):157–162
183. Sass BM, Gavaskar AR, Gupta N, Yoon WS, Hicks JE, O'Dwyer D, Reeter C. Đánh giá hàng
rào thấm Trường Moffett sử dụng nước ngầm
ratnye et a.
giám sát và mô hình hóa địa hóa. Trong: Wickramanayake GB, Hinchee RE, biên tập.
Thiết kế và áp dụng các công nghệ xử lý: Kỷ yếu của Hội nghị quốc tế đầu tiên
về xử lý clo và Recalci
trant Compounds, Monterey, CA, 18–21 tháng 5 năm 1998. Columbus, OH: Battelle
Press, 1998; 1(6):169–175.
184. Yabusaki S, Cantrell K, Sass B, Steefel C. Cổng vận chuyển phản ứng đa thành phần
trong tế bào sắt hóa trị 0 tại chỗ. Khoa học Công nghệ Môi trường 2001; 35:1493–
1503.
185. Puls RW, Paul CJ, Powell RM. Việc áp dụng công nghệ rào cản phản ứng thấm (sắt
hóa trị 0) tại chỗ để xử lý nước ngầm bị nhiễm cromat: một thử nghiệm thực địa.
Ứng dụng Geochem 1999; 14:989–1000.
186. Thổi DW, Mayer KU. Một rào cản phản ứng thấm tại chỗ để xử lý crom hóa trị sáu và
trichloroethylene trong nước ngầm: Tập 3, Mô hình vận chuyển phản ứng nhiều
thành phần, Cơ quan bảo vệ tinh thần môi trường Hoa Kỳ, EPA/600/R-99/095c, Ada,
OK, 1999.
187. Blowes DW, Puls RW, Gillham RW, Ptacek CJ, Bennett TA, Bain JG, Hanton-Fong CJ,
Paul CJ. Một rào cản phản ứng thấm tại chỗ để xử lý crom hóa trị sáu và
trichloroethylene trong nước ngầm: Tập 2, Giám sát Hiệu suất, Cơ quan Bảo vệ Môi
trường Hoa Kỳ, EPA/600/R-99/095b, Ada, OK, 1999.
188. Blowes DW, Gillham RW, Ptacek CJ, Puls RW, Bennett TA, O'Hannesin SF, Hanton-Fong
CJ, Bain JG. Một rào cản phản ứng thấm tại chỗ để xử lý crom hóa trị sáu và
trichloroethylene trong nước ngầm: Tập 1, Thiết kế và Lắp đặt, Cơ quan Bảo vệ
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Môi trường Hoa Kỳ, EPA/600/R-99/095a, Ada, OK, 1999.
189. Phillips DH, Gu B, Watson DB, Roh Y, Liang L, Lee SY. Đánh giá hiệu suất của hàng
rào phản ứng sắt hóa trị 0: hậu quả khoáng vật học.
190. Gu B, Watson DB, Wu L, Phillips DH, White DC, Zhou J. Các đặc tính của vi sinh
vật trong hàng rào phản ứng sắt hóa trị 0. Đánh giá Monit Môi trường
2002; 77(3):293–309.
191. Matheson LJ. Khử halogen hóa phi sinh học và sinh học của mêtan halogen hóa. Luận
án Tiến sĩ, Viện Cao học Oregon, 1994.
192. Johnson TJ. Giảm qua trung gian bề mặt của dung môi clo hóa bằng sắt không hóa
trị. Luận án Tiến sĩ, Viện Cao học Oregon, 1997.
193. Vogan JL, Butler BJ, Odziemkowski MS, Friday G, Gillham RW. Đánh giá vô cơ và
sinh học của lõi từ các rào cản phản ứng sắt thấm. Trong: Wickramanayake GB,
Hinchee RE, biên tập. Thiết kế và áp dụng các công nghệ xử lý: Kỷ yếu của Hội
nghị quốc tế đầu tiên về xử lý các hợp chất clo hóa và khó tính, Monterey, CA,
18–21 tháng 5 năm 1998. Columbus, OH: Battelle Press, 1998; 1(6):163–168.
194. Mackenzie PD, Horney DP, Sivavec TM. Kết tủa khoáng chất và mất độ xốp trong cột
sắt dạng hạt. J Hazard Mater 1999; 68:1–17.
195. Roh Y, Lee SY, Nghị sĩ Elless. Đặc tính của các sản phẩm ăn mòn trong các rào cản
phản ứng thấm. Môi trường Geol 2000; 40:184–194.
196. Gu B, Phelps TJ, Liang L, Dickey MJ, Roh Y, Kinsall BL, Palumbo AV, Jacobs GK.
Động lực học địa hóa sinh học trong các cột sắt hóa trị 0: ý nghĩa đối với các
rào cản phản ứng thấm. Khoa học Công nghệ Môi trường 1999; 33:2170–2177.
197. Klausen J, Tro¨ber SP, Haderlein SB, Schwarzenbach RP. Giảm nitrobenzene thay thế
bằng Fe(II) trong huyền phù khoáng nước. Khoa học Công nghệ Môi trường 1995;
29:2396–2404.
198. AF trắng, Peterson ML. Sự khử của các loại kim loại chuyển tiếp dạng nước trên bề
mặt của các oxit chứa Fe(II). Geochim Cosmochim Acta 1996; 60:3799–3814.
199. Williams AGB, Scherer MM. Động học của quá trình khử cromat bằng gỉ xanh cacbonat.
Hội nghị toàn quốc lần thứ 220, Washington, DC, Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ 2000;
42(2):666–668.
200. Schultz CA, Grundl TJ. pH phụ thuộc vào tốc độ khử của 4-Cl nitrobenzene bằng hệ
thống Fe(II)/montorillonate. Khoa học Công nghệ Môi trường 2000; 34:3641–3648.
201. Amonette JE, Workman DJ, Kennedy DW, Fruchter JS, Gorby YA.
Khử clo của cacbon tetraclorua bằng Fe(II) liên kết với goethit.
202. Suthersan SS. Kỹ thuật khắc phục hậu quả: Khái niệm thiết kế. Boca Raton, Florida:
Lewis, 1997:362.
203. Gavaskar AR, Gupta N, Sass B, Janosy R, O'Sullivan D. Rào cản thấm để xử lý nước
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
ngầm: Thiết kế, Xây dựng & Giám sát; Columbus, OH: Battelle, 1998:188.
204. Nhóm công tác hợp tác quản lý và công nghệ liên bang (ITRC).
Hướng dẫn quy định cho các rào cản phản ứng thấm được thiết kế để khắc phục ô
nhiễm vô cơ và hạt nhân phóng xạ, Nhóm công tác hợp tác quy định và công nghệ
liên bang (ITRC), Hướng dẫn quy định, 1998. Xem http://www.itreweb.org.
205. Eykholt GR, Sivavec TM. Các vấn đề vận chuyển chất gây ô nhiễm đối với các rào
cản thấm phản ứng. Trong: Acar YB, Daniel DE, biên tập. Geoenvironment 2000,
Tập 2, Đặc tính hóa, Ngăn chặn, Khắc phục và Hiệu suất trong Địa kỹ thuật Môi
trường. New York: Hiệp hội Kỹ sư Xây dựng Hoa Kỳ, 1995:1608–1621.
206. Hatfield K, Burris DR, Wolfe NL. Mô hình phân tích cho các phản ứng dị thể trong
môi trường xốp hỗn hợp. J Môi trường Eng 1996; 122:676–684.
207. Khandelwal A, Rabideau AJ. Vận chuyển các sản phẩm phản ứng phân rã tuần tự bị
ảnh hưởng bởi sự hấp thụ không cân bằng tuyến tính. Tài nguyên nước Res 1999;
35:1939–1945.
208. Mayer KU, Blowes DW, Frind EO. Mô hình vận chuyển phản ứng của rào cản phản ứng
tại chỗ để xử lý crom hóa trị sáu và trichloro ethylene trong nước ngầm. Tài
nguyên nước Res 2001; 37:3091–3104.

209. Eykholt GR. Sự mở rộng quy mô không chắc chắn của các rào cản phản ứng sắt.
Trong: Evans J, Reddi L, biên tập. Khắc phục tại chỗ môi trường địa lý. New
York: Hiệp hội Kỹ sư Xây dựng Hoa Kỳ, 1997:41–55.
ratnye et a.
210. Benner SG, Blowes DW, Molson JWH. Mô hình hóa luồng ưu tiên trong các rào cản phản ứng:
ý nghĩa đối với hiệu suất và thiết kế. Nước ngầm 2001; 39:371–379.
211. Eykholt GR, Anh Cả CR, Benson CH. Ảnh hưởng của tính không đồng nhất của tầng ngậm nước
và sự không chắc chắn của cơ chế phản ứng đối với hàng rào phản ứng. J Hazard Mater
1999; 68:73–96.
212. Gerlach R, Cunningham AB, Caccavo FJ. Vi khuẩn khử sắt hòa tan có thể ảnh hưởng đến quá
trình khử cacbon tetraclorua bằng kim loại sắt.
213. Schafer A, Bouwer EJ. Toluene gây ra quá trình chuyển hóa sao tụ của cis-1,2-dichloro
ethylene và vinyl clorua trong các điều kiện dự kiến là giảm dần của hàng rào Fe(0) có
thể thẩm thấu. Nước Res 2000; 34:3391–3399.
214. Sfeir HA, Reinhart RD, Chopra M, Clausen C, Geiger C. Sự suy giảm sinh học và công nghệ
hàng rào thấm sắt hóa trị 0. Trong: Wickramanayake GB, Gavaskar AR, Chen ASC, biên
tập. Các rào cản phản ứng và oxy hóa hóa học: Kỷ yếu của Hội nghị quốc tế lần thứ hai
về xử lý các hợp chất clo hóa và khó tính, Monterey, CA, 20–25 tháng 5 năm 2000.

215. Weathers LJ, Parkin GF, Alvarez PJ. Sử dụng hydro catốt làm chất cho điện tử cho quá
trình chuyển hóa sao chổi chloroform bằng nuôi cấy metan hỗn hợp. Khoa học Công nghệ
Môi trường 1997; 31:880–885.
216. Gregory KB, Mason MG, Picken HD, Weathers LJ, Parkin GF. Tăng cường sinh học của Fe(0)
để xử lý các hợp chất aliphatic clo hóa. Môi trường Eng Sci 2000; 17:169–181.
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
217. Chiu PC, Lee M, Cha DK, Radosevich M, Rhine ED. Đặc trưng cho nền văn hóa khử clo TCE
bằng Fe(0). Trong: Wickramanayake GB, Gavaskar AR, Chen ASC, biên tập. Các rào cản phản
ứng và oxy hóa hóa học: Kỷ yếu của Hội nghị quốc tế lần thứ hai về xử lý các hợp chất
clo hóa và khó tính, 20–25 tháng 5 năm 2000, Monterey, CA.

218. Lampron KJ, Chiu PC, Cha DK. Quá trình khử halogen của ethene clo hóa bằng sắt nguyên tố:
vai trò của vi sinh vật. Nước Res 2001; 35:3077–3084.
219. Novak PJ, Daniels L, Parkin GF. Tăng cường khử clo của carbon tetrachloride và chloroform
với sự có mặt của nguyên tố sắt và Methanosarcina barkeri, Methanosarcina thermophila,
hoặc Methanosaeta con cillii. Khoa học Công nghệ Môi trường 1998; 32:1438–1443.
220. Novak PJ, Daniels L, Parkin GF. Khử clo nhanh carbon tetrachloride và chloroform bằng các
tác nhân ngoại bào trong môi trường nuôi cấy Meth anosarcina thermophila. Khoa học
221. Cho đến BA, Weathers LJ, Alvarez PJJ. Quá trình khử nitơ tự dưỡng được hỗ trợ bởi Fe(0)
222. Ehrlich HL. Địa vi sinh học. tái bản lần 2 New York: Marcel Dekker, 1990:646.
223. Lovley DR. Khử Fe(III) và Mn(IV) hòa tan. Vi sinh vật Rev 1991;
55:259–287.
224. Shokes TE, Mo¨ller G. Loại bỏ kim loại nặng hòa tan khỏi đá axit
thoát nước bằng kim loại sắt. Khoa học Công nghệ Môi trường 1999; 33:282–287.
225. Bizzigotti GO, Reynolds DA, Kueper BH. Tăng cường hòa tan và phá hủy tetrachloroethylene
bằng hydroxypropyl-h-cyclodextrin và sắt.
226. Navon D, Loehr RC, Liljestrand HM, Daniel DE Jr. Tác động của bùn đào rãnh phân hủy sinh
học đối với hiệu quả của tường xử lý sắt. Khoa học Công nghệ Nước 1998; 38:49–53.
227. Lin CH, Tseng SK. Khử clo bằng điện hóa của penta chlorophenol bằng cách sử dụng cực
âm kẽm có điện thế cao. Hóa học 1999; 39:2375–2389.
228. Roh Y, Lee SY, Nghị sĩ Elless, Moon HS. Xử lý tăng cường điện cho nước ngầm bị nhiễm
trichloroethene bằng cách sử dụng sắt hóa trị 0. J Khoa học Sức khỏe Môi trường, Phần
A 2000; 35:1061–1076.
229. Roh Y, Lee SY, Elless MP, Cho KS. Xử lý tăng cường điện cho nước ngầm bị nhiễm hạt nhân
phóng xạ bằng cách sử dụng sắt hóa trị 0 (A35, pg.
1043, 2000). J Khoa học Sức khỏe Môi trường, Phần A 2000; 35:1995.
230. Roh Y, Lee SY, Elless MP, Cho KS. Xử lý tăng cường điện cho nước ngầm bị ô nhiễm hạt
nhân phóng xạ bằng cách sử dụng sắt hóa trị 0. J Khoa học Sức khỏe Môi trường, Phần A
2000; 35:1043–1059.
231. Scherer MM, Westall JC, Tratnyek PG. Giải thích điện hóa về khử cacbon tetraclorua ở
điện cực sắt không có oxit. thứ 214
Hội nghị Quốc gia, Las Vegas, NV, Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ 1997; 37(2): 247–248.
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
232. Ho SV, Athmer C, Sheridan PW, Hughes BM, Orth R, McKenzie D, Brodsky PH, Shapiro A,
Thornton R, Salvo J, Schultz D, Landis R, Griffith R, Shoemaker S. Công nghệ Lasagna
tại chỗ Phục hồi đất. 1. Thử nghiệm lĩnh vực nhỏ. Khoa học Công nghệ Môi trường 1999;
33:1086–1091.
233. Deng N, Luo F, Wu F, Xiao M, Wu X. Sự đổi màu của dung dịch thuốc nhuộm hoạt tính dạng
nước trong hệ thống UV/Fe0 . Nước Res 2000; 34:2408–2411.
234. Lu¨cking F, Ko¨ser H, Jank M, Ritter A. Bột sắt, than chì và than hoạt tính làm chất xúc
tác cho quá trình oxy hóa 4-chlorophenol bằng hydro peroxide trong dung dịch nước.
Nước Res 1998; 32:2607–2614.
235. Doong RA, Chang WH. Sự phân hủy quang của parathion trong dung dịch titan dioxit và dung
dịch hóa trị 0 với sự có mặt của hydro peroxide. J Photochem Photobiol A Chem 1998;
116:221–228.
236. Doong RA, Chang WH. Quang hỗ trợ phân hủy xúc tác hợp chất sắt của thuốc trừ sâu phospho
hữu cơ với hydro peroxide. Hóa học 1998; 37:2563–2572.
237. Pulgarin C, Schwitzguebel JP, Pe´ringer P, Pajonk GM, Bandara J, Kiwi J.

Sự phân hủy phi sinh học của atrazine đối với sắt hóa trị 0 được kích hoạt bằng ánh
sáng khả kiến. Hội nghị toàn quốc lần thứ 209, Anaheim, CA, Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ
1995; 35(1):767–770.
238. Balarama Krishna MV, Chandrasekaran K, Karunasagar D, Arunachalam J.
Phương pháp xử lý kết hợp sử dụng thuốc thử Fenton và sắt hóa trị 0
ratnye et a.
để loại bỏ asen khỏi nước uống. J Hazard Mater 2001; B84:229–240.
239. Arienzo M, Chiarenzelli J, Scrudato R, Pagano J, Falanga L, Connor B. Các phản ứng
qua trung gian sắt của biphenyl polychlorin hóa trong quá trình peroxy hóa điện
hóa (ECP). Hóa học 2001; 44:1339–1346.
240. Uludag-Demirer S, Bowers AR. Các phản ứng hấp phụ/khử của trichloro etylen bằng sắt
nguyên tố trong pha khí: vai trò của nước. Khoa học Công nghệ Môi trường 2000;
34:4407–4412.
241. Uludag-Demirer S, Bowers AR. Giảm pha khí của VOC clo hóa bằng
sắt hóa trị 0. J Khoa học Sức khỏe Môi trường Phần A 2001; 36:1535–1547.
242. Vương CB, Trương WX. Tổng hợp các hạt sắt kích thước nano để khử clo nhanh chóng và
hoàn toàn TCE và PCB. Khoa học Công nghệ Môi trường 1997; 31:2154–2156.
243. Zhang WX, Wang CB. Khử clo nhanh chóng và hoàn toàn TCE và PCB bằng các hạt Fe và Pd/
Fe có kích thước nano. Hội nghị Quốc gia lần thứ 213, San Francisco, CA, Hiệp hội
Hóa học Hoa Kỳ 1997; 37(1):78–79.
244. Liên HL, Trương WX. Khử hoàn toàn etylen clo hóa bằng các hạt lưỡng kim kích thước
nano. Hội nghị toàn quốc lần thứ 215, Dallas, TX, Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ 1998;
38(1):29–30.
245. Liên HL, Zhang WX. Biến đổi metan clo hóa ở cấp độ nano
hạt sắt. J Môi trường Eng 1999; 125:1042–1047.
246. Schrick B, Suy ngẫm về SM, Mallouk TE. Xử lý cacbon hydro clo hóa bằng cách sử dụng
các hạt nano sắt-niken hóa trị 0 được hỗ trợ. Hội nghị toàn quốc lần thứ 220,
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
Washington, DC, Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ 2000; 42(2):639–640.

247. Liên HL, Zhang WX. Các hạt sắt có kích thước nano để khử hoàn toàn ethene clo hóa.
Chất keo lướt A Physicochem Eng Asp 2001; 191:97–105.
248. Suy ngẫm về SM, Darab JG, Mallouk TE. Xử lý các dung dịch nước Cr(VI) và Pb(II) bằng
cách sử dụng Sắt hóa trị 0 ở kích thước nano được hỗ trợ. Khoa học Công nghệ Môi
trường 2000; 34:2564–2569.
249. Elliott DW, Zhang WX. Đánh giá hiện trường các hạt lưỡng kim kích thước nano để xử
lý nước ngầm. Khoa học Công nghệ Môi trường 2002.
250. Balko BA, Tratnyek PG. Hiệu ứng quang học trong việc khử cacbon tetraclorua bằng sắt
hóa trị 0. J Phys Chem B 1998; 102:1459–1465.
251. Rabideau AJ, Shen P, Khandelwal A. Tính khả thi của việc sửa đổi các bức tường vữa
bằng sắt hóa trị 0. J Geotech Geoenviron Eng 1999; 125:330–333.
252. Quản gia EC, Hayes KF. Các yếu tố ảnh hưởng đến tốc độ và sản phẩm trong quá trình
chuyển hóa tricloetylen bằng sunfua sắt và kim loại sắt. Khoa học Công nghệ Môi
trường 2001; 35:3884–3891.
253. Hasan SM. Khử hiđrocacbon halogen hóa trong môi trường nước: I. sự tham gia của lưu
huỳnh trong xúc tác sắt. Hóa học 2000; 40:1357–1363.
254. Lipczynska-Kochany E, Harms S, Milburn R, Sprah G, Nadarajah N.
Sự phân hủy carbon tetrachloride với sự có mặt của các hợp chất chứa sắt và lưu
huỳnh. Hóa học 1994; 29:1477–1489.
255. Yak HK, Lang Q, Wai CM. Tính kháng tương đối của các đồng phân vị trí của
polychlorin hóa biphenyls theo hướng khử clo bằng sắt hóa trị 0 trong nước cận
tới hạn. Khoa học Công nghệ Môi trường 2000; 34:2792–2798.
256. Alessi DS, Li Z. Tác dụng hiệp đồng của chất hoạt động bề mặt cation đối với sự phân hủy
perchloroethylene bằng sắt hóa trị 0. Khoa học Công nghệ Môi trường 2001; 35:3713–3717.
257. Rào cản phản ứng theo trình tự để xử lý nước ngầm. Tại: Fiorenza S, Oubre CL,
Phường CH. biên tập Boca Raton, FL: Lewis, 2000.
258. Morkin M, Devlin JF, Barker JF, Quản gia BJ. Xử lý tuần tự tại chỗ một
chùm chất gây ô nhiễm hỗn hợp. J Contam Hydrol 2000; 45:2302–2833.
259. Hùng HM, Ling FH, Hoffmann MR. Động học và cơ chế của quá trình phân hủy khử
nitrobenzene tăng cường bằng sắt nguyên tố khi có siêu âm. Khoa học Công nghệ
Môi trường 2000; 34:1758–1763.
260. Clausen CA, Geiger CL, Reinhart DR, Ruiz N, Farrell K, Toy P, Lau Chan N, Cannata
M, Burnwinkle S, Quinn J. Tái tạo siêu âm tường xử lý thấm: nghiên cứu trong
phòng thí nghiệm/hiện trường. Trong: Wickramanayake GB, Gavaskar AR, Chen ASC,
biên tập. Các rào cản oxy hóa và phản ứng hóa học: Kỷ yếu của Hội nghị quốc tế
lần thứ hai về xử lý các hợp chất clo hóa và khó tính, Monterey, CA, 20–25
tháng 5 năm 2000. Columbus, OH: Battelle Press, 2000; C2–6:385–392.
261. Ruiz NE, Reinhart DR, Clausen CA, Geiger CL, Lau N. Tăng cường phân hủy sắt hóa
trị 0 của dung môi clo hóa bằng năng lượng siêu âm. Trong: Wickramanayake GB,
Hinchee RE, biên tập. Thiết kế và áp dụng các công nghệ xử lý: Kỷ yếu của Hội
nghị quốc tế đầu tiên về xử lý các hợp chất clo hóa và khó tính, Monterey,
CA, 18–21 tháng 5 năm 1998. Columbus, OH: Battelle Press, 1998; 1(6):71–76.
Auckland,
Zealand]
tháng
06:46
xuống
2016
ngày
năm
lúc
[Đại
Được
tải
New
học
06
6
262. Comfort SD, Shea PJ, Macacek TA, Gaber H, Oh BT. Xử lý quy mô hiện trường một vị
trí tràn đổ bị nhiễm metolchlor bằng cách sử dụng sắt hóa trị 0. Chất lượng
môi trường J 2001; 30:1636–1643.

Rào cản phản ứng thấm của sắt và các kim loại không hóa trị khác

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Rào cản phản ứng thấm của sắt và các kim loại không hóa trị khác

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Machine Translated by Google

Paul G. Tratnyek Đại

Michelle M. Scherer Đại

học Iowa, Thành phố Iowa, Iowa, Hoa Kỳ

Timothy L. Johnson AMEC

A. Bối cảnh lịch sử

1. Rào cản phản ứng thấm

2. Phương tiện phản ứng

Bảng 1 Tóm tắt về Mediaa phản ứng

Kiểu Thành phần Các ứng dụng tham khảo đã chọn

C. Các nguồn thông tin chung khác về ZVI và PRB

II. QUÁ TRÌNH LOẠI BỎ CHẤT Ô NHIỄM

A. Loại bỏ bằng cách cô lập

hợp [65–67]. þ CrO2

bị hấp phụ trong điều kiện hiếu khí [70].

B. Loại bỏ bằng cách chuyển đổi

1. Biến đổi vô cơ Hai ví dụ

4Fe0 + KHÔNG 2HOCl þ 2H2O!Fe2þ þ 2Hþ + 2 Cl ð4Þ

Fe0 + RCl + Hþ !Fe2þ + RH + Cl ð6Þ

3. Giảm Nitro và Azo

2Fe0 + ArN¼NAr + 4Hþ !2Fe2þ + 2ArNH2 ð12Þ

3Fe0 þ ðCH3Þ2NN¼O þ 7Hþ !3Fe2þ þ ðCH3Þ2NH þ NHþ þ H2O 4

4. Các biến đổi hữu cơ khác

III. PHƯƠNG TIỆN PHẢN ỨNG VÀ TÍNH CHẤT CỦA CHÚNG

A. Sắt và các kim loại dễ ăn mòn khác

1. Hóa học ăn mòn

Fe0 + 2H2O!Fe2þ + H2 + 2OH 2Fe0 + O2 + ð14Þ

2H2O!2Fe2þ + 4OH ð15Þ

2. Các loại sắt dạng hạt phổ biến Fe0

Bảng 2 Tóm tắt Tính chất Sắt

Cốt liệu gang vô song (ETI 8/50) 0.9F0.7(11) 7,39 2.2

Máy điện phân Fisher 0.2F0.2 (9) 9,49 2.6

Giũa Fluka 0.03F0.06 (5) 8,58 3,8

Powders and Abrasives, trao đổi cá nhân ).

B. Sự kết hợp lưỡng kim

IV. QUÁ TRÌNH VI MÔ

A. Phản ứng trên bề mặt

1. Mô hình động học cơ bản

qa ¼ mét vuông ð19Þ

Bảng 3 Các hằng số tốc độ được chọn để giảm bởi Fe0

Chất gây ô nhiễm kSAa (L giờ1 m2 )

Cacbon tetraclorua (CCl4) 1.2(F1.5)101 (11)b ; 1.5101 [157]

số lượng thử nghiệm.

2. Mô hình động học đa quá trình

trong đó A và B là hằng số [163]. Một số nghiên cứu đã đánh đồng A và B với

dCT=dt ¼ kaCN Một ð24Þ

kSA ¼ kchloroaxetylen þ ktrans1;2DCE þ kcis1;2DCE þ k1;1DCE ð25Þ

B. Vận chuyển khối lượng lên bề mặt Phản

A. Các đới và các đới địa hóa

B. Thiết kế và nhân rộng các PRB thông thường

1. Tính toán thiết kế trạng thái ổn định

2. Mô hình hóa vận chuyển phản ứng Quá

C. Các biến thể và công nghệ tích hợp

1. Kết hợp với sự suy giảm tự nhiên (Tác dụng vi sinh)

loại chất gây ô nhiễm [223].

quả thăm dò DNA.

2. Các biến thể và sửa đổi khác

như trong Bảng 4.

các tình huống mà Fe0 có thể được áp dụng.

Bảng 4 Các biến thể và cải tiến của FePRB cơ bản

biến thể Ứng dụng/lợi ích Người giới thiệu

Dung môi cận/siêu tới hạn PCB [90–92,255]

VI. DANH SÁCH CÁC BIỂU TƯỢNG