Translated from English to Vietnamese - www.onlinedoctranslator.

com

Quyền truy cập của người đăng ký được cung cấp bởi UNIV OF NEW ENGLAND ARMIDALE

Bài báo

Titania xanh được hydro hóa để chuyển đổi năng lượng mặt trời thành
hóa chất hiệu quả: Chuẩn bị, đặc tính và cơ chế phản ứng khử CO2
Guoheng Yin, Xieyi Huang, Tianyuan Chen, Wei Zhao, Qingyuan Bi, Jing Xu, Yi-Fan Han và Fuqiang Huang
Catal ACS.,Bản thảo vừa được chấp nhận• DOI: 10.1021/acscatal.7b03473 • Ngày xuất bản (Web): 21 tháng 12 năm 2017
Được tải xuống từ http://pubs.acs.org vào ngày 21 tháng 12 năm 2017

Vừa được chấp nhận

Các bản thảo “Vừa được chấp nhận” đã được bình duyệt và chấp nhận xuất bản. Chúng được đăng trực tuyến trước khi
chỉnh sửa kỹ thuật, định dạng để xuất bản và kiểm tra tác giả. Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ cung cấp “Just Accepted” như một
dịch vụ miễn phí cho cộng đồng nghiên cứu nhằm đẩy nhanh việc phổ biến tài liệu khoa học càng sớm càng tốt sau khi
được chấp nhận. Các bản thảo “Vừa được chấp nhận” xuất hiện đầy đủ ở định dạng PDF kèm theo bản tóm tắt HTML. Các
bản thảo “Vừa được chấp nhận” đã được bình duyệt đầy đủ nhưng không được coi là phiên bản chính thức của hồ sơ. Tất
cả người đọc đều có thể truy cập chúng và có thể trích dẫn được bằng Bộ nhận dạng đối tượng kỹ thuật số (DOI®). “Chỉ
được chấp nhận” là một dịch vụ tùy chọn được cung cấp cho tác giả. Vì vậy, trang web “Just Accepted” có thể không bao
gồm tất cả các bài báo sẽ được đăng trên tạp chí. Sau khi bản thảo được chỉnh sửa và định dạng về mặt kỹ thuật, nó sẽ bị
xóa khỏi trang Web “Just Accepted” và được xuất bản dưới dạng bài báo càng sớm càng tốt. Lưu ý rằng việc chỉnh sửa kỹ
thuật có thể đưa ra những thay đổi nhỏ đối với văn bản bản thảo và/hoặc đồ họa có thể ảnh hưởng đến nội dung cũng
như tất cả các tuyên bố từ chối trách nhiệm pháp lý và nguyên tắc đạo đức áp dụng cho tạp chí đều có liên quan. ACS
không chịu trách nhiệm về những sai sót hoặc hậu quả phát sinh từ việc sử dụng thông tin có trong các bản thảo “Vừa
được chấp nhận” này.

Chất xúc tác ACS được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ. 1155 Đường thứ mười sáu NW,
Washington, DC 20036
Được xuất bản bởi Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ. Bản quyền © Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ. Tuy nhiên, không có khiếu nại
về bản quyền nào được đưa ra đối với các tác phẩm gốc của Chính phủ Hoa Kỳ hoặc các tác phẩm do nhân viên
của bất kỳ chính phủ Crown thuộc khối thịnh vượng chung nào sản xuất trong quá trình thực hiện nhiệm vụ của
họ.
Trang 1 trên 11 Xúc tác ACS

1
2
3
4
5
6
7
số 8
9 Titania xanh được hydro hóa để chuyển đổi năng lượng mặt trời thành
10
11 hóa chất hiệu quả: Ion điều chế, ion đặc trưng và cơ chế ion phản ứng
12
13 của CO2Sự giảm bớt
14
15 Quách Âm,†,||Xieyi Hoàng,†Thiên Nguyên Trần,‡Ngụy Triệu,†Thanh Viễn Bi,*,†Kinh Hư,‡Nhất Phàm
16 Hàn,*,‡và Fuqiang Huang*,†,§
17
18 †Phòng thí nghiệm trọng điểm của Nhà nước về Gốm sứ Hiệu suất Cao và Cấu trúc Vi mô Siêu mịn, Viện Gốm sứ Thượng Hải,

19 Viện Hàn lâm Khoa học Trung Quốc, Thượng Hải 200050, PR Trung Quốc
20 ‡Phòng thí nghiệm Kỹ thuật Hóa học Trọng điểm Nhà nước, Đại học Khoa học và Công nghệ Đông Trung Quốc, Thượng Hải 200237, PR Trung
21 Quốc
22 §Phòng thí nghiệm Khoa học Phân tử Quốc gia Bắc Kinh và Phòng thí nghiệm trọng điểm Nhà nước về Hóa học và Ứng dụng
23 Vật liệu Đất hiếm, Trường Cao đẳng Hóa học và Kỹ thuật Phân tử, Đại học Bắc Kinh, Bắc Kinh 100871, PR Trung Quốc
24
Đại học Viện Hàn lâm Khoa học Trung Quốc, Bắc Kinh 100049, PR Trung Quốc
25 ||

26
27 TRỪU TƯỢNG:Ở đây chúng tôi báo cáo một phương pháp hòa tan nhiệt độ thấp dễ dàng bằng cách sử dụng ethanediamine
hòa tan Li để điều chế H−TiO màu xanh hydro hóa đồng nhất2−xvới phản ứng phổ rộng. H-TiO2−xsở hữu cấu trúc vỏ tinh thể lõi
28
vô định hình riêng biệt (TiO2@TiO2−x) với nhiều chỗ trống oxy và pha tạp H ở lớp vỏ vô định hình. Chuyển đổi năng lượng mặt
29
trời thành năng lượng hóa học hiệu quả, có khả năng khử CO bằng quang xúc tác2, sự phân hủy chất ô nhiễm và H2có thể đạt
30
được từ quá trình tách nước trên Titania xanh này. Đáng chú ý là H-TiO được tối ưu hóa2−x(200) cho thấy hoạt tính cao của CH4
31
hình thành với tốc độ 16,2 μmol g−1h−1và độ chọn lọc 79% dưới bức xạ mặt trời đầy đủ. Các phép đo hiệu ứng đồng vị động học
32
cho thấy sự tách rời liên kết C=O khỏi CO2thay vì liên kết O-H từ H2O là bước xác định tốc độ trong CH4sự hình thành. Trong khi
33
đó,tại chỗbiến đổi Fourier hồng ngoại phản xạ khuếch tán
34
quang phổ cho thấy sự tồn tại của chất trung gian quan trọng của CO− 2giống loài. Sự hình thành CO trung gian− 2chỉ ra rằng
35 bề mặt khuyết tật của H−TiO2−xcó thể tăng tốc hiệu quả quá trình hấp phụ và kích hoạt hóa học của cực kỳ ổn định
36 CO2phân tử tạo ra sự khử một electron của CO2hợp tác− 2dễ dàng hơn.
37
38 TỪ KHÓA:titania xanh, tổng hợp dung môi, chuyển đổi năng lượng mặt trời thành hóa chất, CO2khử, tạo hydro, phân
39 hủy metyl da cam
40
41
42 1. GIỚI THIỆU tạo ra TiO2đầy màu sắc cho phản ứng ánh sáng nhìn thấy (Vis-) hoặc
43 thậm chí hồng ngoại (IR-) tuyệt vời.7−13TiO màu2, sở hữu khoảng
Titan dioxit (TiO2) là một chất xúc tác quang bán dẫn đầy
44 cách dải hẹp và khả năng phân tách và vận chuyển hiệu quả các điện
hứa hẹn đã thu hút được sự quan tâm to lớn trong lĩnh vực
45 tích kích thích ảnh, đã được báo cáo rộng rãi để đạt được hoạt động
sản xuất hydro xúc tác quang, CO2giảm thiểu và loại bỏ ô
46 xúc tác quang được tăng cường đáng kể.4,14,15
nhiễm môi trường.1−3Tuy nhiên, hiệu suất xúc tác quang
47 Trong đó, TiO đã hydro hóa2đã được nghiên cứu từ lâu
kém của nó không đủ nghiêm trọng cho ứng dụng thực tế
48 và thu được TiO màu xám, xanh hoặc thậm chí đen2
do tỷ lệ sử dụng năng lượng mặt trời cực kỳ thấp gây ra bởi
49 khoảng trống dải lớn, sự tái hợp nhanh chóng của lỗ thể hiện khả năng hấp thụ ánh sáng Vis được cải thiện, do
50 electron được tạo ra bằng quang điện (e−−h+) cặp và các đó cho thấy đặc tính tách nước và khử nhiễm xúc tác quang
51 phản ứng ngược.4−6Khoảng cách dải lớn 3,0−3,2 eV cũng dẫn tuyệt vời.16,17Tuy nhiên, hầu hết quá trình hydro hóa TiO2
52 đến điện trở suất cao, cản trở nghiêm trọng quá trình truyền được thực hiện bởi H2giảm ở nhiệt độ ủ cao và/hoặc áp suất
53 điện tích hiệu quả trong xúc tác và hạn chế việc sử dụng cao.4,7,18−20Do đó, công việc trong tương lai nên được thực
54 năng lượng mặt trời của nó ở vùng cực tím (UV), vùng chỉ hiện để khám phá phương pháp đơn giản và hiệu quả hơn
55 chiếm dưới 5% toàn bộ năng lượng mặt trời.7−9Gần đây để tổng hợp TiO đã hydro hóa.2với hiệu suất quang xúc tác
56 người ta đã nỗ lực rất nhiều để tuyệt vời.
57
58
59
60 Môi trường ACS Paragon Plus
 Xúc tác ACS Trang 2 trên 11

1
2
Do tính phân cực mạnh, áp suất tới hạn thấp và khả
3
năng chelat hóa nổi bật, ethanediamine (H2NCH2CH2NH2,
4 EDA) đã được sử dụng rộng rãi để tổng hợp các hợp chất
5 mới có hình thái và cấu trúc khác nhau bằng phương
6 pháp dung môi.21−23Các kim loại hoạt động như Zn cũng
7 có thể được thêm vào để tránh quá trình oxy hóa lại Ti3+
số 8 trong quá trình dung môi nhiệt để điều chế TiO màu2,24
9 tuy nhiên, có rất ít nghiên cứu khác sử dụng phương
10 pháp nhiệt dung được hỗ trợ bằng kim loại dễ dàng này
11 để tổng hợp Ti3+tự pha tạp TiO2. Một mặt, các kim loại
12 kiềm như Na và K có hoạt tính cao, có thể làm hỏng
13 nghiêm trọng cấu trúc tinh thể của TiO.2. Mặt khác, các
14 kim loại như Mg, Al và Zn có khả năng khử thấp và các
15 ion hóa trị đa dạng được tạo ra rất khó loại bỏ khỏi TiO bị
16 lỗi.2bề mặt.25So với các kim loại hoạt động khác, Li có khả
17 năng khử tương đối cao và cũng có thể hòa tan tốt trong
18 EDA để tạo thành Li(C2Hsố 8N2) hoặc Lý-(C2Hsố 8N2)ycác loại
19 có phương trình sau (1~3) và dung dịch thu được có thể
20 được áp dụng để chế tạo vật liệu siêu dẫn:26−29
21
22 Li(s) + C2Hsố 8N2→Li(C2Hsố 8N2)
23 Li(s) + (x+y) C2Hsố 8N2→Lý+(C2Hsố 8N2)x+ Lý-(C2Hsố 8N2)y
24 Li(s) + C2Hsố 8N2→Li(C2H7N2) + [H]
25
Các loài liên quan đến Li được tạo ra và nguyên tử hydro
26
khử ([H]) có khả năng khử và khả năng xen kẽ tuyệt vời
27
có thể khử các oxit kim loại một cách dễ dàng hoặc xen
28
kẽ vào chúng để tạo thành các khuyết tật bề mặt lớn và
29
pha tạp H ở nhiệt độ thấp. Các khuyết tật bề mặt như
30 chỗ trống oxy (Vồ) hoặc lớp vỏ rối loạn được cho là có tác
31 dụng nâng cao hiệu suất xúc tác của chất bán dẫn một
32 cách hiệu quả.30−35Và H pha tạp cũng có thể tạo ra trạng
33 thái trung gian (Ti−H), có thể thay đổi cấu trúc dải và màu
chuyển hóa hóa học, bao gồm cả CO2giảm, H2
phát sinh và phân hủy chất ô nhiễm. Các phép đo hiệu ứng
đồng vị động học (KIE) cho thấy sự phân tách liên kết C=O
khỏi CO2là bước xác định tốc độ (RDS) chứ không phải là sự
phân tách liên kết O−H từ H2O trong CH4sự hình thành.
Thông qua việc phân tíchtại chỗquang phổ biến đổi Fourier
hồng ngoại phản xạ khuếch tán (DRIFTS), chúng tôi thấy
rằng H−TiO2−xcó thể tăng tốc hiệu quả quá trình hấp phụ và
kích hoạt hóa học của CO cực kỳ ổn định2phân tử về bức xạ
mặt trời. Điều quan trọng là sự hình thành
CO trung gian− 2chỉ ra rằng bề mặt bị lỗi của
H-TiO2−x(200) có thể tạo điều kiện thuận lợi cho việc phun
electron từ TiO một cách hiệu quả2−xvào CO bị hấp phụ2phân tử
và đẩy nhanh hơn nữa quá trình khử electron đơn của CO2ĐẾN
CO−2. Vì vậy, H-TiO được tối ưu hóa2−x(200) đạt được
hiệu suất cao của CH4hình thành với tốc độ 16,2 μmol g−1
h−1, gấp chín lần so với TiO nguyên sơ2. Hơn nữa, khả
năng hấp thụ ánh sáng được tăng cường có thể nâng
cao hiệu suất quang xúc tác của H−TiO2−xtrên H2sự hình
thành và phân hủy metyl da cam (MO).
(1)
(2) 2. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
(3) Phân tích nhiễu xạ tia X (XRD) trong Hình 1a cho thấy pha
rutile và anatase giảm một phần sau khi xử lý bằng dung
môi nhiệt và tỷ lệ cường độ cực đại của rutile (110) và
anatase (101),39TÔIR(110)/TÔIA(101), giảm dần khi lượng Li
tăng lên trong quá trình chuẩn bị (Bảng S1). H-TiO2−x(0)
hiển thị không
■
(Một)
A(101) ■— Anatase
★— Rutile
Cường độ (au)

H-TiO 2-x(200)
34 ■■■■
sắc của TiO một cách hiệu quả.2.36,37Gần đây, Park và R(110)
■ ■
35 cộng sự. đã điều chế thành công titania màu có khả năng H-TiO 2-x(100)
36 tạo hydro hiệu quả bằng EDA hòa tan Li ở nhiệt độ
37 phòng trong 6 ngày và pha rutile bị rối loạn chọn lọc.38 H-TiO 2-x
(50)
38 Như vậy, hiệu suất quang xúc tác của TiO2, trong đó cả ★ TiO2
39 hai pha đều có lớp vỏ rối loạn, cũng đáng được nghiên ★★ ★
40 cứu. Hơn nữa, việc chuyển đổi năng lượng mặt trời thành 10 20 30 40 50 60 70 80
41 năng lượng hóa học, đặc biệt là CO2khử, trên lớp vỏ 2 Theta (°)
42 Titania rối loạn lõi tinh thể với vô số Vồkhông nhận được b)
43 sự quan tâm xứng đáng và cơ chế phản ứng vẫn cần
H-TiO2-x(200)TiO250100200
44 được khám phá thêm.
H-TiO2-x(100)
Độ hấp thụ (au)

45 Trong tài liệu này, chúng tôi đã điều chế titania xanh H-TiO2-x(50)
46 hydro hóa (H−TiO2−x) có cấu trúc vỏ rối loạn lõi tinh thể TiO2
47 đồng nhất (TiO2@TiO2−x) sử dụng phương pháp hòa tan
48 nhiệt độ thấp dễ dàng với EDA hòa tan Li làm dung dịch.
49 Trong môi trường dung môi nhiệt, các loại Li hòa tan và
50 [H] được tạo ra có thể khử TiO một cách hiệu quả2để tạo
51 ra vô số Vồvà hydro có thể xen kẽ hơn nữa vào ma trận
52 TiO2ở nhiệt độ tương đối thấp. Thu được H-TiO màu xanh 300 600 900 1200 1500 1800
53 lam2−x(y) (y đại diện cho lượng (mg) Li sử dụng trong quá Bước sóng (nm)
54 trình điều chế) có cấu trúc lõi-vỏ đặc trưng với hàm
lượng V dồi dàoồvà pha tạp H trong lớp vỏ vô định hình. Hình 1.(a) XRD và (b) Phổ phản xạ khuếch tán UV-VIS-NIR
55
Những vật liệu này thể hiện phản ứng tuyệt vời của năng của TiO nguyên sơ2và H-TiO2−xmẫu. Phần chèn vào (b) là
56
lượng mặt trời hoặc thậm chí ánh sáng Vis trong những bức ảnh của TiO nguyên sơ2và H-TiO2−x.
57
58
59
60 Môi trường ACS Paragon Plus
Trang 3 trên 11 Xúc tác ACS

1
2
thay đổi pha sau khi xử lý nhiệt dung môi (Hình S1), cho
3
thấy sự thay đổi về cấu trúc và tính chất chủ yếu là do các
4 loại Li hòa tan hoặc các nguyên tử H xen kẽ. Ngược lại,
5 pha rutile hoàn toàn bị rối loạn khi liều lượng Li đạt tới
6 400 mg (chỉ còn lại pha anatase, Hình S1), nhưng điều
7 này không thuận lợi cho việc chuyển điện tử do sai số
số 8 khối lớn.40,41
9 Hơn nữa, các thí nghiệm điều khiển TiO một pha2(rutil
10 hoặc anatase) được xử lý bằng quy trình tương tự (ký
11 hiệu là HR-TiO2−xhoặc HA-TiO2−x) chứng minh rằng pha
12 rutile khử bị rối loạn thay vì hòa tan trong EDA (Hình S2
13 −S5), phù hợp với nghiên cứu trước đây.38Dựa trên phân
14 tích XRD và quang phổ quang điện tử tia X (XPS) Li 2s
15 (Hình S6b), không có sự tồn tại của nguyên tố Li hoặc các
16 loài liên quan đến Li trong H−TiO2−xmẫu. Các phép đo
17 plasma kết hợp cảm ứng (ICP) cũng cho thấy Li dư nhỏ
18 hơn 0,001% trọng lượng. Màu của H-TiO2−xđã chuyển
19 sang màu trắng của TiO nguyên sơ2chuyển sang màu
20 xanh lam hoặc xanh đậm sau khi xử lý bằng dung môi,
21 điều này cho thấy sự tăng cường đáng kể về khả năng
22 hấp thụ ánh sáng Vis, như trong Hình 1b. Phản ứng
23 quang học của H−TiO2−xphần lớn được mở rộng đến các
24 vùng ánh sáng khả kiến hoặc hồng ngoại và sự hấp thụ
25 chiếm hơn 60% toàn bộ năng lượng mặt trời.
26 H-TiO2−xcho thấy hình thái và kích thước hạt tương tự
Titania hydro hóa được tổng hợp bởi H2phương pháp
giảm,7,16,17trong đó lõi có độ kết tinh cao còn vỏ là vô định
hình. Độ dày của lớp rối loạn tăng theo lượng Li được sử
dụng, như trong Hình 2, S8 và S9, và đạt được ca. 2 ~
3nm đối với H−TiO2−x(200) và 4 ~ 6 nm đối với H−TiO2−x
(300) mẫu. Cần nhấn mạnh rằng mạng H−TiO2−x(300) rõ
ràng đã bị hỏng khi sử dụng một lượng lớn Li trong quá
trình chuẩn bị và lớp rối loạn dày hơn nhiều sẽ không
thuận lợi cho việc phân tách và vận chuyển các chất
mang được tạo ra bằng quang học.42,43
Lớp bề mặt rối loạn và Vồ(hoặc Ti3+) cũng được xác
minh bằng quang phổ Raman (Hình 3a). Rõ ràng là E
mạnh nhấtgchế độ ở 145 cm−1được cho là do sự rung
động bên ngoài của liên kết Ti-O thể hiện sự dịch chuyển
màu xanh có thể nhìn thấy cũng như sự mở rộng cực đại
sau khi xử lý bằng dung môi.18,44Trong khi đó, mức độ
thay đổi và mở rộng cho thấy rõ ràng hơn với liều Li sử
dụng tăng lên 200 mg, cho thấy số lượng khuyết tật
đáng kể (Vồhoặc Ti3+) tồn tại trong H−TiO2−xvà H-TiO2−x
(200) sở hữu nhiều nhất. Sự dịch chuyển nhẹ sang năng
lượng thấp hơn trong XPS Ti 2p và cường độ cực đại
mạnh hơn của Ti−OH trong O 1s của H−TiO2−x(Hình S6a
và S11) rất phù hợp với dữ liệu Raman.45−47Ti bản địa hóa
3+spin có thể đưa tính sắt từ vào TiO2, do đó, đồ thị về sự

27 như TiO nguyên sơ2hạt nano (Hình S7). TiO nguyên sơ2và phụ thuộc từ trường của từ hóa có thể đóng vai trò là
28 H-TiO2−x(0) được kết tinh cao với cạnh hạt dễ đọc chứa một đầu dò hiệu quả để khám phá mức độ khử của H
29 các đặc điểm mạng được phân giải tốt thể hiện trong −TiO2−x.48,49Như được hiển thị trong Hình 3b, từ hóa rõ
30 hình ảnh kính hiển vi điện tử truyền qua có độ phân giải ràng hơn sau khi xử lý bằng dung môi nhiệt và trở nên
31 cao (HRTEM) (Hình 2a và S8). Tuy nhiên, ảnh HRTEM của mạnh hơn với lượng Li, cho thấy nồng độ Ti cao hơn3+
32 dãy H−TiO2−xtrong Hình 2 cho thấy H −TiO2−xChất xúc tác giống loài. Là một kỹ thuật có độ nhạy cao để thăm dò
33 có cấu trúc lõi-vỏ đặc trưng (TiO2@TiO2−x) tương tự như các loại thuận từ có chứa các electron chưa ghép cặp,
34 cộng hưởng thuận từ điện tử (EPR) đã được áp dụng
rộng rãi để xác minh sự tồn tại của Vồ
35
(Một) TiO2 (b) H-TiO2-x(50) và Ti3+. TiO nguyên sơ2không thể hiện tín hiệu cộng hưởng
36
có thể nhận biết được, cho thấy rằng không có Ti3+trong các
37
hạt nano, như trong Hình 3c. Ngược lại, một thế mạnh
38
39
40
41
42
43 5nm 5nm
44
45 (c) H-TiO2-x(100)(d) H-TiO2-x(200)
46
47
48
49
50
51
52 5nm 5nm
53
54 Hình 2.Ảnh HRTEM của (a) TiO nguyên sơ2và (b, c và d) H Hình 3.(a) Raman, (b) sự phụ thuộc từ trường của từ hóa,
55 −TiO2−xmẫu. Vỏ vô định hình được đánh dấu bằng mũi (c) EPR và (d)1Phổ H NMR của TiO nguyên sơ2và H-TiO2−x
56 tên. mẫu.
57
58
59
60 Môi trường ACS Paragon Plus
 Xúc tác ACS Trang 4 trên 11

1
2
Đỉnh EPR ở giá trị g là 2,003 được gán cho các electron Bảng 1.Hoạt tính quang xúc tác của CO2giảm lượng TiO2
3
chưa ghép cặp được quan sát thấy trong chuỗi H−TiO2−x, và H-TiO2−xvới các nguồn sáng khác nhau.Một
4 chứng tỏ sự tồn tại của Vồkết hợp với một electron cảm STYbsản phẩm
5 ứng bởi bề mặt Ti3+trong H-TiO2−xmẫu.42,50Tuy nhiên, Ánh sáng Tính chọn lọc
6
Chất xúc tác
nguồn đến CH4(%)
chưa có tín hiệu rõ ràng tạig=2,01 hoặc 2,02 (Ti bề mặt3+) CH4 H2 CO
7 được quan sát, có thể bị chồng chéo bởi tín hiệu mạnh
số 8 của Vồ.51Hơn nữa, cường độ EPR được tăng cường khi bổ TiO2 1.8 7,6 1.9 43
9 sung Li trong quá trình chuẩn bị, điều này rất phù hợp
10 với kết quả Raman và TEM. Đỉnh phát quang (PL) yếu hơn H-TiO2−x(50) 7,9 13,4 2.9 66
11 của H−TiO2−xchứng tỏ rằng H-TiO2−xcho tỷ lệ tái hợp thấp
Mặt trời-
H-TiO2−x(100) 11.3 13.9 3.6 72
12 hơn nhiều của e−và h+dưới sự chiếu xạ ánh sáng (Hình ánh sáng

13 S12), cho thấy cấu trúc lõi-vỏ đặc trưng với V rất lớnồcó H-TiO2−x(200) 16.2 13.0 4.2 79
14 thể đẩy nhanh quá trình phân tách và vận chuyển điện tử
15 một cách hiệu quả−−h+bên trong ma trận.52−54 H-TiO2−x(300) 9,2 6,5 2.1 81
16
TiO2 0 0 0 —
17 Vai trò của nguyên tử H trong H−TiO2−xđược kiểm tra
18 thêm bằng chất rắn1Đo cộng hưởng từ hạt nhân (NMR). H-TiO2−x(50) 1.0 1.9 0,5 62
19 Như được hiển thị trong Hình 3d, TiO nguyên sơ2cho Vis-
20 thấy đỉnh chính ở δ = 5,61 ppm do proton bắc cầu đặc H-TiO2−x(100) 1.7 2,5 0,7 68
21 trưng, 55thể hiện sự thay đổi rõ ràng và mở rộng bằng
ánh sáng

H-TiO2−x(200) 2.7 3.1 0,9 73

22 cách xử lý dung môi có thể là do sự kết hợp của các
23 nguyên tử H tại các vị trí bắc cầu được tạo ra trong lớp vô H-TiO2−x(300) 2.1 2.1 0,4 77
24 định hình trong quá trình khử.36
25 Đỉnh ở 3,65 ppm được phát hiện trong H−TiO2−x, bắt nguồn MộtĐiều kiện phản ứng: 50 mg cat., 2 bar CO2, 6mL H2Ồ, 5
giờ.bĐơn vị của
26 từ một lượng nhỏ nhóm CH được đưa vào trong giai đoạn STY là μmol g−1h−1.
27 chuẩn bị.56Điều đáng chú ý là đỉnh mạnh và sắc nét ở mức
28 1,12 ppm tương ứng với sự trao đổi động giữa1H (chuyển khu vực, giúp cải thiện đáng kể việc sử dụng năng lượng
29 động nhanh) trong các môi trường khác nhau phát sinh đối mặt trời.36,37Mặc dù sự dịch chuyển màu đỏ của dải hóa
30 với chuỗi H−TiO2−x, có nghĩa là sự khuếch tán và trao đổi trị (Hình S14) và các trạng thái điện tử ở khoảng cách
31 đẳng hướng nhanh chóng, và điều này có thể tăng cường sự giữa cục bộ (Ti−H) làm giảm động năng của các phản
32 vận chuyển của các electron được quang sinh.39,57,58Môi ứng oxi hóa khử, một lượng lớn electron có thể bị kích
trường hóa học của nguyên tử H trong H−TiO2−x(200) dường thích lên mức năng lượng cao hơn trong dải dẫn để đáp
33
như phức tạp hơn khi đạt cực đại ở mức 0,74 ppm, cho thấy ứng nhu cầu tiềm năng để giảm bớt. H-TiO2−xchất xúc tác
34
có nhiều loài H hơn và khả năng khử mạnh hơn.36 cho hoạt tính và độ chọn lọc Vis-light đáng kể. H-TiO2−x
35
Ti−H được tạo ra kết hợp với nhiều Ti3+và lớp vỏ rối loạn (200) hiển thị CH4tốc độ hình thành 2,7 μmol g−1h−1và CH4
36
có thể thay đổi cấu trúc dải của H−TiO một cách hiệu quả độ chọn lọc 77%, trong khi TiO nguyên sơ2cho thấy hiệu
37
2−xvà do đó dẫn đến sự thay đổi màu sắc và tăng cường suất không đáng kể dưới bức xạ ánh sáng Vis. Chữ V
38
hấp thụ ánh sáng.36,37 khổng lồồđược hình thành trong quá trình xử lý nhiệt
39 dung môi có thể đóng vai trò là chất mang được tạo ra
40 Xem xét mối quan tâm ngày càng tăng về việc cố định và sử dụng
hiệu quả CO2được giải phóng bằng cách sử dụng nhiên liệu hóa trong quá trình làm chậm quá trình tái hợp điện tích và
41 thúc đẩy sự chuyển điện tử lên bề mặt để tham gia vào
thạch và hoạt động của con người trong quá trình xử lý hóa học,2,59
42 phản ứng khử,18,38,54chịu trách nhiệm cho các hoạt động
giảm CO nhờ sự hỗ trợ của ảnh2được tiến hành để khảo
43 xúc tác quang được tăng cường. Lớp rối loạn dày hơn
sát hoạt tính quang xúc tác của dãy H-TiO2−x(Hình S13).
44 trong H−TiO2−x(300) không thuận lợi cho việc vận chuyển
Như được liệt kê trong Bảng 1, H−TiO màu xanh lam2−x
45 các chất mang được quang sinh và do đó dẫn đến hoạt
các mẫu thể hiện hoạt tính được tăng cường phần lớn và
46 tính xúc tác thấp. Ngoài ra, bề mặt bị lỗi có nhiều Vồcó
CH cao4độ chọn lọc đối với CO2giảm dưới cả bức xạ mặt
47 thể cải thiện khả năng hấp phụ và kích hoạt hóa học của
trời và ánh sáng Vis. Chữ CH4tốc độ hình thành tăng dần
48 CO cực kỳ ổn định2phân tử một cách hiệu quả, điều này
khi lượng Li tăng và đạt tới 16,2 μmol g−1h−1đối với H−TiO
49 làm cho bước giới hạn của quá trình khử CO đơn
2−x(200), gấp chín lần TiO nguyên sơ2(1,8 mol g−1h−1) dưới
50 ánh sáng mặt trời và có thể so sánh với loại tốt nhất sử electron2dễ dàng hơn.60−62chữ O2tạo ra trong quá trình
51 dụng TiO2làm chất xúc tác quang không cần nạp kim loại khử quang xúc tác CO2với H2O cũng được quan sát. Lấy H
52 (Bảng S2). Lưu ý rằng CH4 −TiO2−x(200) dưới bức xạ mặt trời đầy đủ chẳng hạn, hiệu
53 độ chọn lọc cũng tăng lên và đạt 81% đối với H−TiO2−x(300) mẫu.
suất không thời gian (STY) của O2là 37,9 mol g−1h−1,
54 Khoảng cách dải bị thu hẹp gây ra bởi các liên kết Ti−H và lớp bề
tương tự như tốc độ lý thuyết của O2sự hình thành ([(H2
55 mặt bị rối loạn làm tăng đáng kể phản ứng quang học của H
tốc độ hình thành)/2 + (tốc độ hình thành CO)/2 + 2 × (CH4
56 −TiO2−xtới đèn Vis- hoặc thậm chí đèn hồng ngoại tốc độ hình thành)]) của ca. 41,0 mol g−1h−1(Bảng S3).
57
58
59
60 Môi trường ACS Paragon Plus
Trang 5 trên 11 Xúc tác ACS

1
2
Ban 2.Tốc độ sinh ra khí mêtan và KIE của quá trình khử CO Hơn nữa, H-TiO2−x(200) thể hiện sự ổn định tuyệt vời đối
3
bằng quang xúc tác2với H2O trên TiO nguyên sơ2và H-TiO2−x với việc giảm CO2đến CH4dưới bức xạ ánh sáng mặt trời,
4 (200).Một như trong Hình S15. So sánh với H−TiO tươi2−x(200), cấu
5 trúc lõi-vỏ đặc trưng của loại đã sử dụng không có thay
STYbcủa
6 Chất xúc tác Cơ chất KIE đổi đáng kể (Hình S16−S18) do sự tồn tại của các liên kết
khí mê-tan
7 Ti−H có thể ổn định lớp vỏ rối loạn bề mặt.63
số 8 TiO2 H2O/CO2 1.8 —
9
Các phép đo KIE đã được sử dụng rộng rãi trong việc
10 TiO2 D2O/CO2 1.3 1,4 ± 0,2
nghiên cứu quá trình xúc tác.64,65Để có được sự hiểu biết
11
sâu hơn về cơ học và RDS của CH4hình thành từ quá trình
12 TiO2 H2Ơ/13CO2 1.0 1,8 ± 0,2
khử quang xúc tác CO2với H2O trên TiO nguyên sơ2và H-
13 TiO màu xanh2−x(200), các thí nghiệm trong đó nguyên tử
14 TiO2 D2Ơ/13CO2 0,6 3,0 ± 0,3
cacbon trong CO2được gắn nhãn với13C và tác dụng của
15 deuterium oxit (D2O) đã được thực hiện. Như được liệt kê
16 H-TiO2−x(200) H2O/CO2 16.2 —
trong Bảng 2, D2O và13CO2cho thấy KIE đáng kể trong
17 quá trình xúc tác trên cả hai chất xúc tác, cho thấy sự
18 H-TiO2−x(200) D2O/CO2 12,4 1,3 ± 0,2
phân tách liên kết O−H từ H2Liên kết O và C=O từ CO2là
19 các bước liên quan đến động học trong CH4thế hệ. KIE
20 H-TiO2−x(200) H2Ơ/13CO2 10.3 1,6 ± 0,2
của D2O và13CO2giảm nhẹ sau khi xử lý bằng dung môi
21 nhiệt (1,3±0,2vs1,4±0,2 và 1,6±0,2vstương ứng là
H-TiO2−x(200) D2Ơ/13CO2 6,9 2,3 ± 0,3
22 1,8±0,2), điều này chứng tỏ rằng H−TiO2−x(200) với khuyết
23 tật bề mặt rất lớn có thể tăng tốc hiệu quả quá trình hấp
MộtĐiều kiện phản ứng: 50 mg cat., 2 bar CO2, 6mL H2O, ánh
24 5 h.bĐơn vị của STY là μmol g−1h−1.
sáng mặt trời, phụ và kích hoạt hóa học của CO2và H2phân tử O và hạ
25 thấp hàng rào năng lượng cho CH4
26 (Một) TiO2 (b) H-TiO2-x(200)
27
H2ồ c-CO32-
28 c-CO32-1648 HCO3- 1719 HCO3-
29 1714 14h30 b-CO32-
1581
1439 HCO-3
1396
0,04 CO2- H2ồ
30 m-CO32-
Độ hấp thụ (au)

b-CO32-
Độ hấp thụ (au)

1306 1670 1635 CO2-

1579
31 b-CO32-
1329
1248
32
0,06
33
34
35
36 Tối- 10 phút Tối- 10 phút
37 Tối - 60 phút Tối - 60 phút
38
39 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100
40 Số sóng (cm-1) Số sóng (cm-1)
41 (c) H2ồ
TiO2 (d) H2ồ H-TiO2-x(200)
1641 HCO3-
1645
42 c-CO32-
1717
HCO3-
1431
c-CO32-
CO2-
b-CO32- 1439
1717 1670 1581
43 m-CO32-
HCO3-
1398
44 0,04 b-CO32- 0,1
Độ hấp thụ (au)

1303
1581 b-CO32-
Độ hấp thụ (au)

45 m-CO32-
13:30

46 1518
CO2-
47 1251

48 HCO3-
1222
49
50 Nhẹ-0 phút Nhẹ-0 phút

51 Ánh sáng-10 phút

Ánh sáng-10 phút

52 Nhẹ-30 phút Nhẹ-30 phút

53 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100
54 Số sóng (cm-1) Số sóng (cm-1)
55 Hinh 4.Tại chỗPhổ DRIFT của quá trình khử xúc tác CO2với H2O trên TiO nguyên sơ2và H-TiO2−x(200) không có (a và b) và
56 có (c và d) bức xạ mặt trời.
57
58
59
60 Môi trường ACS Paragon Plus
 Xúc tác ACS Trang 6 trên 11

1
2
sự hình thành. Hơn nữa, tốc độ phản ứng của H2Ơ/13CO2 hơn nữa, mối tương quan tích cực giữa STY của CH4và
3
vì chất nền thấp hơn chất nền D2O/CO2Và13CO2 cường độ tổng hợp của dải CO2− ở 1670 cm−1 (Hình 5)
4 thể hiện KIE mạnh hơn D2O, chỉ ra rằng sự phân cắt của chứng minh rõ ràng rằng các loài chủ chốt của
5 liên kết C=O là RDS trong CH4sự hình thành. và D2Ơ/13CO CO−2chịu trách nhiệm về khả năng phản ứng. Vì vậy,
6 2hệ thống cho thấy hiệu suất xúc tác thấp nhất và KIE sự xuất hiện của CO trung gian−có thể cho chúng ta cái nhìn sâu sắc mới
2

7 mạnh nhất so với TiO nguyên sơ2và H-TiO2−x(200) do hiệu vào cơ chế phản ứng khử CO bằng xúc tác quang học2.
số 8 ứng đánh dấu đồng vị kép. Những kết quả này xác nhận
9 thêm rằng các nguyên tố C và H trong CH4
10 được tạo ra có nguồn gốc từ chất nền ban đầu của CO2 TiO2−x→hνe−+ h+
11 và H2O (Hình S19−S21), tương ứng. 1/2O2+ H2ồ
12 Để nghiên cứu sâu hơn về khả năng hấp phụ và hoạt hóa
13 + —Ồ
hóa học của CO2phân tử trên H−TiO bị lỗi2−xvà khám phá các
14 chất trung gian phản ứng quan trọng để xác định con —OH + H+
CO2+ Ti3+
15 đường phản ứng có thể xảy ra,tại chỗDRIFT của quá trình + H++ 2e-
16 quang khử CO2với độ ẩm đã được thực hiện. Để so sánh, TiO
17 (CO2+ e-→ CO2- 2)
H2
nguyên sơ2cũng bị điều tra. Như được hiển thị trong Hình Ti4+
18 4a, mức độ phơi nhiễm của TiO nguyên sơ2đến H2O/CO2hệ
19 thống trong bóng tối có thể tạo ra H bị hấp phụ mạnh2O ở CO-2
20 1648 cm−1, cacbonat hoặc bicarbon-
+
21 loài nate (đơn răng (m-CO2− 3) ở 1306 cm−1, Biden- CO-2
22 tat (b-CO2− 3) ở 1579 cm−1, chelat cacbonat bắc cầu
23 (c-CO2−3) ở 1714 cm−1và bicarbonat (HCO− 3) lúc 14h30 CO2-3 HCO-3
24 cmt−1).60,66−69Không có thay đổi đáng kể về hành vi hấp phụ
25 và kích hoạt đối với TiO nguyên sơ2dưới bức xạ mặt trời,
26 thậm chí thời gian phản ứng có thể kéo dài thêm 30 phút
27 (Hình 4c). Điều thú vị là H−TiO2−x(200) thể hiện các kết quả 2OH- CO 2OH-
28 khác nhau, như trong Hình 4b và 4d. Đặc biệt là chìa khóa + e-
29 chất trung gian của CO−2loài ở 1248 và 1670 cm−1là
CO-
30 Được Quan sát. Cường độ IR của CO−2được tăng cường phần lớn
+ H++ e-
31 dưới bức xạ mặt trời và tăng rõ rệt theo thời gian phản
ứng (Hình 4d). Trong khi đó, tín hiệu của Ồ-
32
HCO sơ cấp−và3 đồng2− 3loài được tăng cường rõ rệt
C
33 + H+
được kích thích bởi ánh sáng mặt trời. Những phát hiện này cho
34 H2O + 4H++ 4e-
thấy bề mặt khiếm khuyết của H−TiO2−x(200) có thể bẫy các electron
35
được quang sinh và sau đó tạo điều kiện thuận lợi một cách hiệu CH4
36
quả cho quá trình phun electron từ H-TiO2−xvào CO bị hấp phụ2
37 Sơ đồ 1.Các con đường phản ứng có thể xảy ra đối với quá trình quang
phân tử. Sự hình thành CO− 2loài chỉ ra rằng
38 khử CO2với H2O sử dụng H−TiO2−x.
sự khử electron đơn của CO2hợp tác− 2có thể dễ dàng
39
xảy ra trên bề mặt khiếm khuyết của H−TiO2−x(200). Hơn nữa- Dựa trên hiệu suất xúc tác nêu trên, dữ liệu KIE vàtại
40 chỗKết quả DRIFTS, một con đường phản ứng khả thi để
41 khử CO2với hơi ẩm tạo thành CH4được đề xuất, như thể
42 16 hiện trong Sơ đồ 1. Quá trình xảy ra trong quá trình khử
43 quang xúc tác CO2Chất xúc tác trên titania xanh bao gồm
STY của CH4 (µmol g-1h-1)

44 bốn bước: i) Quá trình phân tách và vận chuyển e bằng

12
45 chiếu xạ ánh sáng−−h+đôi; ii) hấp phụ và hoạt hóa hóa
46 học của CO2và H2Ô; iii) việc tạo ra CH4kèm theo các sản
47 số 8 phẩm phụ của H2, CO và O2và iv) sự giải hấp của sản
48 phẩm cuối cùng khỏi bề mặt chất xúc tác. Bức xạ mặt
49 4 trời trên TiO bị khuyết tật2−xvỏ có thể tạo điều kiện thuận
50 lợi cho quá trình hạn chế khử CO đơn electron2. Mặc dù
51 thế điện hóa âm đáng kể (-1,9 VvsNHE ở pH 7) là cần
0
52 thiết để khử CO bằng một electron2hợp tác−,2
53 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 2
54 Cường độ tích hợp của CO-ban nhạc (au)
nhiều vị trí khiếm khuyết trong H−TiO2−xcó thể hạ thấp rào cản
55 2 phản ứng một cách hiệu quả và do đó đảm bảo khả năng hấp
56 Hình 5.Mối tương quan giữa STY của CH4và cường độ phụ và kích hoạt mạnh mẽ của CO2phân tử.
57 tổng hợp của CO−dải ở 1670
2 cm−1.
58
59
60 Môi trường ACS Paragon Plus
Trang 7 trên 11 Xúc tác ACS

1
2 100
0,8 (b) vận chuyển điện tử−−h+và do đó thể hiện sự biến đổi đặc
3
(Một)
H-TiO2-x(200)
biệt từ mặt trời sang hóa học của quá trình khử xúc tác CO2,
ồ

Ánh sáng mặt trời

80 0 phút
4

Độ hấp thụ (au)

0,6
Suy thoái MO (C/C )

2 phút
sự phân hủy chất ô nhiễm và H2tạo ra từ quá trình tách
5 60
0,4
4 phút
6 phút nước. H-TiO2−x(200) cho thấy hoạt tính cao của CH4hình
6 40 H-TiO2-x(50) 8 phút
thành với tốc độ 16,2 μmol g−1h−1và độ chọn lọc 79% đối với
H-TiO2-x(100)
7 20 TiO2
0,2 10 phút
12 phút sản phẩm mong muốn và độ ổn định tuyệt vời đối với CO2
số 8 0
H-TiO2-x(200) 0
giảm dưới bức xạ mặt trời đầy đủ. KIE và trongtại chỗ Dữ
9 0 2 4 6 số 8 10
Thời gian (phút)
12 14 300 400 500
Bước sóng (nm)
600 700
liệu DRIFTS tiết lộ rằng sự phân tách liên kết C=O khỏi CO
10 20 Ánh sáng mặt trời
(c) 0,20 Vis-ánh sáng
(d) 2là bước xác định tỷ lệ và sự tồn tại của khóa
11 H-TiO2-x(200)
hệ H (mmol g-1)
H-TiO2-x(200) trung gian của CO−2loài ở CH4sự hình thành.
hệ H (mmol g-1)

15 0,15
12 H-TiO2-x(100) H-TiO2-x(100)
13 10
H-TiO2-x(50)
0,10
H-TiO2-x(50) 4. PHẦN THỰC NGHIỆM
14 5
TiO2
0,05
TiO2
4.1. Hóa chất và vật liệu.TiO2(P25, với diện tích bề
15 mặt riêng là 45 m2g−1, 80% pha anatase và 20% pha
Thế
Thế

2
2

0 0,00
16 0 1 2 3 4 5 0 30 60 90 120 150 180 rutile) được lấy từ Evonik. Anatase TiO2
17
Thời gian (h) Thời gian (phút)

(kích thước hạt < 40 nm), TiO rutile2(kích thước hạt <40 nm)
18 Hình 6.(a) Quá trình phân hủy metyl da cam được kích thích bằng và EDA được cung cấp bởi Aladdin. Li và HCl được cung cấp
19 xúc tác mặt trời. (b) Phổ hấp thụ của metyl da cam sau khi phân hủy bởi Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd (SCRC). Tất cả các
20 dưới sự hỗ trợ của năng lượng mặt trời với H−TiO2−x(200). H2 hóa chất đã được sử dụng mà không cần tinh chế thêm.
21 tạo ra từ sự phân tách nước trên H−TiO2−xcác mẫu dưới (c)
22 ánh sáng mặt trời và (d) chiếu xạ ánh sáng Vis. 4.2. Chuẩn bị chất xúc tác.Trong hộp găng tay chứa đầy Ar (O2
23 Với hiệu suất quang xúc tác tuyệt vời được quan sát thấy và H2Hàm lượng O dưới 0,1 ppm), 0,5 g TiO2được thêm
24 đối với Titania xanh đối với CO2giảm, chúng tôi tò mò muốn vào 50 mL nồi hấp có lớp lót Teflon chứa 30 mL EDA dưới
25 kiểm tra xem liệu các chất xúc tác được thiết kế này có cho sự khuấy từ liên tục. Một lượng Li nhất định (0, 50, 100,
26 phép chuyển đổi năng lượng mặt trời thành hóa chất hay 200, 300, 400 mg) được thêm vào dung dịch và niêm
27 không, đặc biệt là phân hủy các chất ô nhiễm và làm sạch H2 phong ngay lập tức. Sau đó, nồi hấp có lót Teflon được
28 thế hệ từ nước. Như được mô tả trong Hình 6a, H −TiO2−xcác lấy ra khỏi hộp đựng găng tay và cho vào lò nung ở nhiệt
29 mẫu cho thấy hiệu suất tương đương với TiO nguyên sơ2xúc độ 180ồC trong 24 giờ. Sau khi làm nguội đến nhiệt độ
30 tác quang phân hủy MO và H-TiO2−x(200) là tốt nhất. Trong phòng, sản phẩm trước tiên được rửa kỹ bằng HCl 0,2 M,
31 khi đó H-TiO2−x(200) có thể cho hiệu suất phân hủy > 99% sau đó rửa nhiều lần bằng nước khử ion và etanol (AgNO
32 trong khoảng thời gian giới hạn là 12 phút (Hình 6b). Hơn 3dung dịch được dùng để kiểm tra lượng Cl dư−) và đông

33 nữa, hoạt tính quang xúc tác của TiO nguyên sơ2cho H2Việc khô qua đêm. H−R−TiO2−xvà H−A−TiO2−xđược điều chế với
34 tạo ra từ quá trình tách nước cũng được cải thiện bằng cách quy trình tương tự như H-TiO2−x(200) bằng cách thêm 0,5
35 xử lý dung môi, như trong Hình 6c và H−TiO2−x(200) thể hiện g TiO2(rutil) hoặc TiO2(anatase).
36 H2tốc độ tạo ra 3,8 mmol g−1h−1dưới bức xạ ánh sáng mặt
37 trời, cao gấp 1,5 lần so với TiO nguyên sơ2. Các kết quả xúc 4.3. Đặc tính chất xúc tác.Đặc tính XRD của các mẫu
38 tác được mô tả trong Hình 6d chứng minh rằng H −TiO2−x được thực hiện trên máy đo nhiễu xạ tia X Bruker D8
39 Advance của Đức sử dụng bức xạ Cu Kα được lọc Ni ở 40
40 vật liệu cũng có thể hiển thị hiệu suất đáng kể cho H2thế kV và 40 mA. Một kính hiển vi JEOL 2011 hoạt động ở 200
41 hệ, trong khi TiO nguyên sơ2không có khả năng phản kV được trang bị đầu dò EDX (Si (Li)) đã được sử dụng để
42 ứng tách nước dưới bức xạ ánh sáng Vis. Kết quả này cho nghiên cứu TEM. Các mẫu dùng cho kính hiển vi điện tử
43 thấy dãy H−TiO2−xcó thể đạt được sự xuống cấp của MO được chuẩn bị bằng cách phân tán bột trong etanol và
44 và làm sạch H2tạo ra từ sự phân tách nước dưới sự chiếu nhỏ một giọt huyền phù rất loãng lên lưới được phủ
xạ của năng lượng mặt trời hoặc thậm chí ánh sáng Vis, cacbon. Kính hiển vi điện tử JEM 2100F hoạt động ở 200
45
và mức độ nâng cao hiệu suất xúc tác có liên quan tích kV được trang bị đầu dò EDX (Si (Li)) đã được sử dụng để
46
cực đến lượng Li được sử dụng trong quá trình hòa tan H nghiên cứu HRTEM. Các mẫu dùng cho kính hiển vi điện
47
−TiO2−xmẫu. tử được chuẩn bị bằng cách phân tán bột trong etanol và
48
nhỏ một giọt huyền phù rất loãng lên lưới được phủ
49 3. KẾT LUẬN cacbon. Phổ UV-VIS-NIR DR của chất rắn được ghi lại ở
50
Chúng tôi đã thiết kế và chế tạo thành công H−TiO xanh nhiệt độ phòng trên Máy quang phổ Hitachi U4100 được
51
hydro hóa2−xcho thấy cấu trúc vỏ lõi tinh thể độc đáo (TiO trang bị quả cầu tích hợp và sử dụng BaSO4như tài liệu
52
2@TiO2−x) với nhiều chỗ trống oxy và pha tạp H trong lớp tham khảo. Sự hấp thụ năng lượng mặt trời của TiO2
53
vỏ bị rối loạn bằng cách sử dụng chiến lược hòa tan
54 nhiệt độ thấp hỗ trợ Li. H−TiO biến đổi electron bề mặt2−x mẫu đạt được theo phương trình:14
55 có thể mở rộng đáp ứng phổ rộng, tăng cường khả năng
56 tách và A= (4)
57
58
59
60 Môi trường ACS Paragon Plus
 Xúc tác ACS Trang 8 trên 11

1
2
Ở đâuMỘTlà sự hấp thụ năng lượng mặt trời,Tlà độ phản Các phản ứng hoàn toàn không diễn ra nếu không sử
3
xạ của mẫu,Slà bức xạ quang phổ mặt trời (W m−2bước dụng H−TiO2−x. Và không có hợp chất chứa C nào được
4
sóng−1),λ là bước sóng (nm) và(1−T)·Sđại diện cho sự hấp tạo ra nếu chất CO2không bị tính phí. Kiểm tra độ ổn
5 thụ mẫu của bức xạ quang phổ mặt trời. Phổ Raman định của H−TiO2−x(200) được thực hiện trong điều kiện 50
6 được thu thập trong Máy quang phổ tán sắc nhiệt sử mg xúc tác, 2 bar CO2, 6mL H2O, chiếu xạ mặt trời đầy đủ
7 dụng tia laser 10 mW có bước sóng kích thích 532 nm. và 5 giờ trong mỗi lần chạy. Sau mỗi phản ứng quang
số 8 Dữ liệu XPS được ghi lại bằng hệ thống Perkin Elmer PHI xúc tác, chất xúc tác chỉ được rửa bằng nước khử ion
9 5000C được trang bị máy phân tích năng lượng điện tử nhiều lần và đông khô trong 12 giờ.
10 hình bán cầu. Máy quang phổ được vận hành ở 15 kV và Đo hiệu ứng đồng vị động học (KIE) bằng cách sử dụng13CO2
11 20 mA, và sử dụng cực dương magiê (Mg Kα, hν = 1253,6 hoặc D2O làm chất nền trên TiO nguyên sơ2và H-TiO2−x(200) đã
12 eV). Đường C 1s (284,6 eV) được sử dụng làm tham chiếu được thực hiện để nghiên cứu quá trình xúc tác. Tất cả các thí
13 để hiệu chỉnh năng lượng liên kết (BE). Phổ EPR được nghiệm được thực hiện bằng cách làm theo quy trình tương tự
14 nghiên cứu bằng máy quang phổ Bruker EMX-8 ở tần số như được mô tả trong quá trình khử CO bằng quang xúc tác.2
15 9,44 GHz và 300 K. Phổ PL được kích thích ở bước sóng dưới bức xạ ánh sáng mặt trời. Và hệ thống sắc ký khí
16 320 nm bằng máy quang phổ huỳnh quang MODEL khối phổ (GC-MS, TSQ 8000 Evo, Thermo Fisher Scientific
17 Fluoro Max-3 (Horiba) ở nhiệt độ phòng. Co., USA) đã được sử dụng để xác định nguồn gốc CH4và
18 các sản phẩm CO2.
19 4.4. Thí nghiệm về hoạt tính xúc tác. Tại chỗPhổ DRIFT để khử CO bằng quang xúc tác2được
20 thực hiện trong tế bào phản ứng (mô hình Harricks HV-
4.4.1. Quang xúc tác CO2phép đo giảm thiểu. Thí
21 DR2 đã được sửa đổi) cho phép dòng khí liên tục đi qua
nghiệm quang xúc tác CO2khử bằng H2O được tiến hành
22 trong lò phản ứng nồi hấp không gỉ (100 mL) có cửa sổ lớp xúc tác (khoảng 0,1 g). Tế bào phản ứng được trang
23 thạch anh ở trên cùng (Hình S13). Bức xạ ánh sáng hoàn bị bộ gia nhiệt và bộ điều khiển nhiệt độ. Phổ được ghi
24 toàn bằng năng lượng mặt trời là từ đèn Xe 300 W lại trên máy quang phổ PerkinElmer 100 FT-IR với độ
25 (Aulight CEL-HX, Bắc Kinh) và công suất của nguồn sáng phân giải 4 cm−1. Mái vòm của tế bào DRIFTS có hai cửa
26 được hiệu chỉnh đến AM 1,5 bằng tế bào Si đã hiệu sổ KBr cho phép truyền hồng ngoại và cửa sổ thứ ba
27 chuẩn NREL (Oriel 91150). Ánh sáng Vis đạt được bằng (thạch anh) cho phép truyền bức xạ mặt trời được đưa
28 cách sử dụng tấm phản xạ ánh sáng có bước sóng 400 ~ vào bởi đèn Xe 300 W. Trước khi thử nghiệm, các mẫu
29 780 nm và độ phản xạ lớn hơn 95%. 6mL nước khử ion được xử lý trước trong dòng khí Heli trong 2 giờ ở nhiệt
30 lần đầu tiên được thêm vào lò phản ứng. Sau đó, 50 mg độ 200ồC. Nhiệt độ sau đó được hạ xuống 50ồC và phổ
31 chất xúc tác được phân tán siêu âm trong 1 mL nước khử nền có mặt của mẫu được thu thập. Cáctại chỗPhổ DRIFT
32 ion và phủ lên một tấm thủy tinh (diện tích 4 cm).2), được sau đó được tiến hành bằng cách đưa CO2/H2Hỗn hợp O
33 đặt trên giá đỡ chất xúc tác ở khu vực phía trên của lò vào tế bào IR ở 50ồC trong 60 phút trong bóng tối khi
34 phản ứng. Sau đó, nồi hấp được đậy kín, không khí bên cường độ hấp phụ đạt cực đại bão hòa. Tiếp theo, đèn
35 trong được khử khí nhanh chóng và hoàn toàn bằng CO mặt trời được bật trong 60 phút để nghiên cứu quá trình
36 có độ tinh khiết cao.2(99,99%, không phát hiện thấy hợp chuyển đổi quang xúc tác và ghi lại quang phổ của các
37 chất chứa carbon nào khác) trong hai mươi lần ở nhiệt chất bị hấp phụ.
38 độ phòng và được sạc bằng CO2khí đến áp suất 2 bar.
39 Máy khuấy được khởi động (500 vòng/phút) khi đèn Cường độ tích hợp của CO− 2dải ở 1670 cm−1củaTRONG
40 chiếu sáng. Sau 5 giờ, nồi hấp được đặt vào nước mát và tại chỗDRIFTS được ghi lại ở thời điểm chiếu xạ 0, 10, 30,
41 khí được thoát ra cẩn thận. Hỗn hợp khí được phân tích 60, 90, 120, 180, 240 và 300 phút. STY tương ứng của CH4
42 định tính và định lượng bằng Agilent 7820A GC được đạt được bằng cách đo tốc độ phản ứng trung bình trong
43 trang bị cột TDX-01 được kết nối với khớp nối TCD với cột khoảng thời gian 20 phút.
44 mao quản HP-5 được kết nối với FID. Sản phẩm lỏng
4.4.2 Phép đo sự phân hủy quang xúc tác.Quá trình
cũng được phân tích bằng GC. Độ chọn lọc CH4
45 phân hủy quang xúc tác được tiến hành bằng cách theo
dựa trên sự chuyển điện tử (Sơ đồ 1) được tính toán theo
46 dõi sự phân hủy MO trong dung dịch nước dưới bức xạ
phương trình sau (9):70
47 ánh sáng mặt trời từ đèn Xe 300 W (Aulight
48 H20+ 2h+→1/2O2+ 2H+ (5) CEL-HX, Bắc Kinh) và sức mạnh của nguồn sáng là
49 CO2+ 8H++ 8e−→CH4+ 2H2ôi CO2 (6) được hiệu chuẩn đến AM 1.5 bằng tế bào Si đã hiệu chuẩn NREL
50 + 2H++ 2e−→CO + H2O 2H++ 2e− (7) (Oriel 91150). Thông thường, mẫu đã chuẩn bị (100 mg) được
51 →2H2 (số 8)
phân tán trong lò phản ứng thủy tinh Pyrex chứa dung dịch MO
52 (100 mL, 10 mg L−1). Trước khi chiếu xạ, huyền phù được khuấy
Tính chọn lọc đối với CH4(%) = 8N(CH4)/[số 8N(CH4) + 2N(H2) + 2N trong bóng tối trong 30 phút để đạt tới nồng độ
53
(CO)] × 100% (9) cân bằng hấp phụ/giải hấp. Tại các khoảng thời gian
54
55 Ở đâuN(CH4),N(H2) VàN(CO) là lượng (mol) CH4, H2, và CO nhất định, các phần huyền phù (≈ 5 mL) được lấy để phân
56 được tạo ra. Cần lưu ý rằng ba thí nghiệm riêng biệt đã tích sau khi ly tâm. Dung dịch được làm mát bằng vỏ
57 được thực hiện cho mỗi thử nghiệm. tuần hoàn nước của lò phản ứng để tránh hiện tượng
58
59
60 Môi trường ACS Paragon Plus
Trang 9 trên 11 Xúc tác ACS

1
2 (5) Pan, X.; Dương, MQ; Fu, X.; Trương, N.; Xu, YJ quy mô nano
sự cản trở của sự bay hơi dung môi. Nồng độ MO nước
3 2013,5, 3601−3614.
được xác định bằng máy quang phổ UV-Vis bằng cách đo
4 cường độ cực đại ở bước sóng 464nm. (6) Thompson, TL; Yates, JTChem. Rev.2006,106, 4428−4453.
5
4.4.3. Quang xúc tác H2đo lường thế hệ. H2quá trình sản (7) Chen, X.; Lưu, L.; Yu PY; Mao, SSKhoa học2011,331, 746
6
xuất bằng phương pháp tách nước bằng quang xúc tác −750.
7
được thực hiện bằng cách sử dụng tế bào phản ứng Pyrex (8) Xu, Q.; Yu, J.; Trương, J.; Trương, J.; Lưu, G.Chem. Cộng
số 8
chiếu xạ đỉnh. Bột quang xúc tác (100 mg) được phân tán đồng.2015,51, 7950−7953.
9 (9) Chang, W.; Mặt trời, C.; Bàng, X.; Thịnh, H.; Lý, Y.; Ji, H.; Bài
bằng siêu âm trong 2 phút vào dung dịch nước (200 mL) có
10 hát, W.; Chen, C.; Ma, W.; Triệu, J.Angew. Chem., Int. Ed. 2015,54,
chứa metanol (40 mL) làm thuốc thử hy sinh. Pt (0,5% trọng
11 2052−2056.
lượng) đã được tảitại chỗbằng cách ngâm tẩm H2PtCl6(0,05
12 mL, 10 g L−1) trong hệ thống treo. Sau đó huyền phù được
(10) Schneider, J.; Matsuoka, M.; Takeuchi, M.; Trương, J.;
13 Horiuchi, Y.; Anpo M.; Bahnemann, DWChem. Rev.2014, 114,
khử khí hoàn toàn bằng N nguyên chất2. Bức xạ ánh sáng 9919−9986.
14 mặt trời được thực hiện từ đèn Xe 300 W (Aulight CEL-HX, (11) Vương, Z.; Dương, C.; Lâm, T.; Âm, H.; Chen, P.; Vạn, D.; Xu, F.;
15 Bắc Kinh) và công suất của nguồn sáng được hiệu chỉnh đến Hoàng, F.; Lin, J.; Xie, X.; Giang, M.Môi trường năng lượng. Khoa học.
16 AM 1,5 bằng tế bào Si đã hiệu chuẩn NREL (Oriel 91150). Ánh 2013,6, 3007−3014.
17 sáng Vis đạt được bằng cách sử dụng tấm phản xạ ánh sáng (12) Dahl, M.; Lưu Y.; Âm, Y.Chem. Rev.2014,114, 9853−9889.
18 có bước sóng 400 ~ 780 nm và độ phản xạ lớn hơn 95%. (13) Lưu, G.; Dương, HG; Pan, J.; Dương, YQ; Lữ, GQ; Cheng, H.-
19 M.Chem. Rev.2014,114, 9559−9612.
Nhiệt độ của dung dịch phản ứng được duy trì ở RT bằng
(14) Lâm, T.; Dương, C.; Vương, Z.; Âm, H.; Lü, X.; Hoàng, F.; Lin, J.; Xie,
20 dòng nước. Lượng H2tiến hóa được xác định bằng Agilent
X.; Giang, M.Môi trường năng lượng. Khoa học.2014,7, 967−972.
21 7820A GC được trang bị cột TDX-01 được kết nối với TCD. (15) Dương, C.; Vương, Z.; Lâm, T.; Âm, H.; Lü, X.; Vạn, D.; Xu,
22 Hoạt tính xúc tác quang được so sánh dựa trên nồng độ H T.; Zheng, C.; Lin, J.; Hoàng, F.; Xie, X.; Giang, M.Mứt. Chem. Sóc.
23 trung bình2 2013,135, 17831−17838.
24 tốc độ tiến hóa trong 5 giờ đầu. (16) Yu, X.; Kim, B.; Kim, YKCatal ACS.2013,3, 2479−2486.
25 (17) Lưu, N.; Schneider, C.; Freitag, D.; Hartmann, M.;
26 THÔNG TIN TÁC GIẢ Venkatesan, U.; Müller, J.; Spiecker, E.; Schmuki, P.Nano Lett.
2014,14, 3309−3313.
27 tác giả tương ứng (18) Naldoni, A.; Allieta, M.; Santangelo, S.; Marelli, M.; Fabbri,
28 F.; Cappelli, S.; Bianchi, CL; Psaro, R.; Santo, VDMứt. Chem. Sóc.
* biqingyuan@mail.sic.ac.cn
29 * yifanhan@ecust.edu.cn 2012,134, 7600−7603.
30 * huangfq@mail.sic.ac.cn Ghi (19) Barzan, C.; Groppo, E.; Bordiga, S.; Zecchina, A.Catal ACS.
31 chú 2014,4, 986−989.
32 (20) Lương, Z.; Zheng, G.; Lý, W.; Seh, ZW; Dao, H.; Yên, K.;
Các tác giả tuyên bố không có lợi ích tài chính cạnh tranh.
Công, D.; Cui, Y.ACS Nano2014,số 8, 5249−5256.
33
(21) Trương, P.; Vương, X.; Vương, W.; Lôi, X.; Dương, H.Chuyển giao
34 NỘI DUNG LIÊN QUAN
Dalton.2016,45, 296−299.
35 Thông tin hỗ trợ được cung cấp miễn phí trên trang web của (22) Mendil, R.; Ayadi, ZB; Djessas, K.J. Hợp kim Compd. 2016,
36 ACS Publication tại DOI: xx.xxxx/acscatalxxxxxxx 678, 87−92.
37 Dữ liệu quang phổ đầy đủ và ảnh TEM của tất cả các (23) Vaquero, F.; Navarro, RM; Fierro, JLG Int. J. Năng lượng
38 mẫu, ảnh chụp, so sánh hoạt tính quang xúc tác của hydro2016,41, 11558−11567.
39 (24) Triệu, Z.; Tân, H.; Triệu, H.; Lv, Y.; Chu, L.-J.; Song, Y.; Mặt Trời,
CO2giảm lượng TiO2chất xúc tác gốc, O2
Z.Chem. Cộng đồng.2014,50, 2755–2757.
40 sự hình thành CO2quang khử trên H-TiO2-x, kiểm tra chu
(25) Xu, J.; Thiên, Z.; Âm, G.; Lâm, T.; Hoàng, F.Chuyển giao Dalton. 2017,
41 trình và phân tích chất đánh dấu đồng vị.
46, 1047–1051.
42 (26) Burrard-Lucas, M.; Miễn phí, DG; Sedlmaier, SJ; Wright, J.
43 NHÌN NHẬN D.; Cassidy, SJ; Hara, Y.; Corkett, AJ; Lancaster, T.; Thợ làm bánh,
44 Công trình này được hỗ trợ tài chính bởi Chương trình nghiên PJ; Blundell, SJ; Clarke, SJVật chất tự nhiên.2013,12, 158−164.
45 cứu và phát triển trọng điểm quốc gia của Trung Quốc (Cấp số
2016YFB0901600), NSF của Trung Quốc (Cấp số 61376056, (27) Hatakeda, T.; Noji, T.; Kawamata, T.; Kato, M.; Koike, Y.
46
51502331 và 51402334) và STC của Thượng Hải (Cấp số J. Vật lý. Sóc. Jpn.2013,82, 123705.
47 (28) Scheidt, E.-W.; Hathwar, VR; Schmitz, D.; Dunbar, A.;
16JC1401700 và 16ZR1440400) .
48 Scherer, W.; Mayr, F.; Tsurkan, V.; Deisenhofer, J.; Loidl, A. Euro.
49 Vật lý. J.B2012,85, 279.
NGƯỜI GIỚI THIỆU
50 (29) Phòng giảng dạy và nghiên cứu hóa vô cơ của Đại học
51 (1) Lưu, L.; Chen, X.Chem. Rev.2014,114, 9890−9918. Thiên Tân,Hóa học vô cơ, tái bản lần thứ 4; Yang, HX, Yan, XR,
(2) Habisreutinger, SN; Schmidt-Mende, L.; Stolarczyk, J. Cui, JZ, Wang, JH, Wang, XR, Qin, X., Eds.; Nhà xuất bản Giáo dục
52
K.Angew. Chem., Int. Ed.2013,52, 7372−7408. Đại học: Bắc Kinh, 2010; trang 292.
53 (3) Lưu, X.; Chu, G.; Vương, X.; Nguyên, X.; Lâm, T.; Hoàng, F. Khuyến (30) Hư, Y.; Lý, J.; Thiên, J.; Xuân, Y.; Đặng, B.; McNear, KL; Lim,
54 cáo. Vật liệu năng lượng.2016,17, 1600452. Giám đốc; Chen, Y.; Dương, C.; Cheng, GJNano Lett.2016,16,
55 (4) Chen, X.; Lưu L.; Hoàng, F.Chem. Sóc. Rev.2015,44, 1861 7536−7544.
56 −1885. (31) Yu, X.-Y.; Phong, Y.; Jeon, Y.; Quan, B.; Lou, XW; Paik,
57 U.Khuyến cáo. Mẹ ơi.2016,28, 9006−9011.

58
59
60 Môi trường ACS Paragon Plus
 Xúc tác ACS Trang 10 trên 11

1
2 (32) Mạnh, F.; Cushing, SK; Lý, J.; Hảo, S.; Vũ, N.Catal ACS.2015,5 (58) Yến, Y.; Shi, W.; Nhân dân tệ, Z.; Anh ấy là.; Nắp.; Mạnh, Q.;
3 , 1949−1955. Ji, H.; Chen, C.; Ma, W.; Triệu, J.Mứt. Chem. Sóc.2017,139, 2083
4 (33) Lý, L.; Yên, J.; Vương, T.; Zhao, Z.-J.; Trương, J.; Công, J.; −2089.
5 Quan, N.Nat. Cộng đồng.2015,6, 5881. (59) Mikkelsen, M.; Jørgensen, M.; Krebs, FCMôi trường năng lượng.
6 (34) Lôi, F.; Mặt trời, Y.; Lưu, K.; Cao, S.; Lương, L.; Pan, B.; Xie, Y. Khoa học.2010,3, 43−81.
7 Mứt. Chem. Sóc.2014,136, 6826−6829. (60) Lưu, L.; Triệu, H.; Andino, JM; Lý, Y.Catal ACS.2012,2, 1817
(35) Công, XY; Choo, YY; Chai, S.-P.; Soh, AK; Mohamed, AR −1828.
số 8
Chem. Cộng đồng.2016,52, 14242−14245. (61) Olah, GA; Mathew, T.; Prakash, GKSMứt. Chem. Sóc.2016,
9 (36) Chu, G.; Shan, Y.; Lâm, T.; Triệu, W.; Xu, J.; Thiên, Z.; Trương, H.; 138, 6905−6911.
10 Zheng, C.; Hoàng, F.quy mô nano2016,số 8, 4705−4712. (62) Tahir, M.; Amin, NSứng dụng. Catalunya. B2013,142-143, 512
11 (37) Vương, Z.; Dương, C.; Lâm, T.; Âm, H.; Chen, P.; Vạn, D.; Xu, F.; −522.
12 Hoàng, F.; Lin, J.; Tạ X.; Giang, M.Khuyến cáo. Chức năng. Mẹ ơi. (63) Zheng, Z.; Hoàng, B.; Lữ, J.; Vương, Z.; Tần, X.; Trương,
13 2013,23, 5444−5450. X.; Đại, Y.; Whangbo, M.-H.Chem. Cộng đồng.2012,48, 5733
(38) Trương, K.; Vương, L.; Kim, JK; Mẹ, M.; Veerappan, G.; Lee, C.-L.; −5735.
14
Kong, K.-j.; Lý, H.; Park, JHMôi trường năng lượng. Khoa học. 2016,9, (64) Bi, Q.-Y.; Du, X.-L.; Lưu, Y.-M.; Cao, Y.; Anh ấy, H.-Y.; Cái quạt,
15 499−503. K.-N.Mứt. Chem. Sóc.2012,134, 8926−8933.
16 (39) Chu, G.; Âm, H.; Dương, C.; Thôi, H.; Vương, Z.; Xu, J.; Lin, (65) Hauwert, P.; Boerleider, R.; Warsink, S.; Weigand, JJ;
17 T.; Hoàng, F.HóaCátChem2015,7, 2614−2619. Elsevier, CJMứt. Chem. Sóc.2010,132, 16900−16910.
18 (40) Trương, Z.; Lee, J.; Yates, JT; Bechstein, R.; Lira, E.; Hansen, (66) Lưu, L.; Triệu, C.; Miller, JT; Lý, Y.J. Vật lý. Chem. C 2017,121,
19 J. Ø.; Wendt, S.; Besenbacher, F.J. Vật lý. Chem. C 2010,114, 3059 490−499.
20 −3062. (67) Yang, C.-C.; Yu, Y.-H.; van der Linden, B.; Ngô, JCS; Mul, G.
(41) Trương, J.; Xu, Q.; Phong, Z.; Lý, M.; Lý, C.Angew. Chem., Mứt. Chem. Sóc.2010,132, 8398−8406.
21
Int. Ed.2008,47, 1766−1769. (68) Lưu, L.; Giang, Y.; Triệu, H.; Chen, J.; Trình, J.; Dương, K.; Lý,
22 (42) Chu, X.; Häublein, V.; Lưu, N.; Nguyễn, NT; Zolnhofer, EM; Y.Catal ACS.2016,6, 1097−1108.
23 Tsuchiya, H.; Killian, MS; Meyer, K.; Frey, L.; Schmuki, P.Angew. (69) Mino, L.; Spoto, G.; Ferrari, sángJ. Vật lý. Chem. C2014, 118,
24 Chem., Int. Ed.2016,55, 3763−3767. 25016−25026.
25 (43) Cushing, SK; Mạnh, F.; Trương, J.; Đinh, B.; Chen, CK; Chen, (70) Zhai, Q.; Xie, S.; Quạt, W.; Trương, Q.; Vương, Y.; Đặng,
26 C.-J.; Lưu, R.-S.; Bristow, AD; Sáng, J.; Zheng, P.; Vũ, N.Catal ACS. W.; Vương, Y.Angew. Chem., Int. Ed.2013,52, 5776−5779.
2017,7, 1742−1748.
27
(44) Yu, X.; Kim, B.; Kim, YKCatal ACS.2013,3, 2479−2486.
28
29 (45) Chu, G.; Lâm, T.; Lü, X.; Triệu, W.; Dương, C.; Vương, Z.; Âm,
30 H.; Lưu, Z.; Hoàng, F.; Lâm, J.J. Mater. Chem. MỘT2013,1, 9650
31 −9653.
32 (46) Vương, Y.; Cải, J.; Ngô, M.; Trương, H.; Mạnh, M.; Thiên, Y.;
Đinh, T.; Công, J.; Giang, Z.; Lý, X.Ứng dụng ACS Mẹ ơi. Giao diện
33
2016,số 8, 23006−23014.
34 (47) Eom, J.-Y.; Lim, S.-J.; Lee, S.-M.; Ryu, W.-H.; Kwon,
35 H.-S.J. Mater. Chem. MỘT2015,3, 11183–11188.
36 (48) Hồng, NH; Barla, A.; Sakai, J.; Hương, NQVật lý. Trạng thái
37 Solidi C2007,4, 4461−4466.
38 (49) Triệu, Q.; Ngô, P.; Lý, BL; Lữ, ZM; Giang, EY,J. Ứng dụng.
39 Vật lý.2008,104, 073911.
(50) Cái, J.; Ngô, M.; Vương, Y.; Trương, H.; Mạnh, M.; Thiên, Y.;
40
Lý, X.; Trương, J.; Zheng, L.; Công, J.Chem2017,2, 877–892.
41 (51) Trương, H.; Cải, J.; Vương, Y.; Ngô, M.; Mạnh, M.; Thiên, Y.; Lý,
42 X.; Trương, J.; Zheng, L.; Giang, Z.; Công, J.ứng dụng. Catalunya. B-
43 Môi trường.2018,220, 126–136.
44 (52) Pallotti, DK; Passoni, L.; Maddalena, P.; Fonzo, FD; Lettieri,
45 S.J. Vật lý. Chem. C2017,121, 9011−9021.
(53) Imani, R.; Dillert, R.; Bahnemann, DW; Pazoki, M.; Apih, T.;
46
Kononenko, V.; Sửa chữa, N.; Kralj-Iglič, V.; Boschloo, G.;
47 Drobne, D.; Edvinsson, T.; Iglič, A.bé nhỏ2017, 1700349.
48 (54) Trương, K.; Ravishankar, S.; Mẹ, M.; Veerappan, G.;
49 Bisquert, J.; Fabregat-Santiago, F.; Park, JHKhuyến cáo. Vật liệu
50 năng lượng.2016, 1600923.
51 (55) Chen, X.; Lưu, L.; Lưu, Z.; Marcus, MA; Vương, WC; Oyler,
52 NA; Cỏ, TÔI; Mao, B.; Quy đầu, PA; Peter, YY Khoa học. Trả lời.
2013,3, 1510.
53 (56) Nosaka, AY; Fujiwara, T.; Yagi, H.; Akutsu, H.; Nosaka, Y.
54 Langmuir2003,19, 1935−1937.
55 (57) Hạ, T.; Trương, W.; Lý, WJ; Oyler, NA; Lưu, G.; Trần,
56 XBNăng lượng nano2013,2, 826−835.
57
58
59
60 Môi trường ACS Paragon Plus
Trang 11 trên 11 Xúc tác ACS

1
2
3 Trừu tượng đồ họa:
4
5
6 CO2+ Ti3+

7 V.ồ
H+
số 8 Ti4+
9 CO-2 H-TiO2−x
10 H2ồ
H2

11 Từ năng lượng mặt trời đến hóa chất

12 Chuyển đổi Hữu cơ

CO2-
3, HCO- Sự ô nhiễm
13
3

14 CO, H2
15 V.ồ CO2+ H2ồ
CH4
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60 Môi trường ACS Paragon Plus