Professional Documents
Culture Documents
12-2017
1
MỤC LỤC
Trang
I. GIỚI THIỆU...............................................................................................................................3
1. TÍNH CHẤT VẬT LÝ VÀ HÓA HỌC ................................................................................3
1.1 Cấu tạo phân tử và tính chất vật lý ..................................................................................3
1.2 Tính chất hóa học. ..............................................................................................................3
2. ỨNG DỤNG CỦA CO2 TRONG CÔNG NGHIỆP .................................................................4
3. SẢN XUẤT CO2 .........................................................................................................................5
4. PHẢN ỨNG CHUYỂN ĐỔI KHÍ NƢỚC ................................................................................6
4.1 Khái niệm ............................................................................................................................6
4.2 Điều kiện phản ứng ............................................................................................................6
4.3 Mối liên hệ thực tế ..............................................................................................................7
II. ĐỘNG HỌC PHẢN ỨNG .........................................................................................................8
1. PHƢƠNG TRÌNH PHẢN ỨNG ...............................................................................................8
2. PHƢƠNG TRÌNH VẬN TỐC...................................................................................................9
3. THIẾT ĐẶT TRONG ASPEN HYSYS ................................................................................. 10
III. MÔ PHỎNG QUY TRÌNH BẰNG ASPEN HYSYS ............................................................12
1. Miêu tả quá trình: ................................................................................................................... 12
2. Sơ đồ quy trình ........................................................................................................................ 12
3. Tóm tắt các dòng vật chất trong quy trình ........................................................................... 12
4. Tóm tắt các dòng năng lƣợng trong quy trình ..................................................................... 13
5. Các thiết bị trong quy trình .................................................................................................... 13
5.1 Lò gia nhiệt (FH-100) ............................................................................................................ 13
5.2 Các thiết bị trao đổi nhiệt E-100, E-101, E-102 .................................................................... 15
5.3 Thiết bị phản ứng dạng ống PFR-100, PFR-101.................................................................. 18
5.4 Thiết bị trộn MIX-100 ............................................................................................................ 23
5.5 Thiết bị tách V-100 ................................................................................................................. 24
6. Phân tích Pinch. ....................................................................................................................... 25
6.1 Nhiệt độ pinch ........................................................................................................................ 25
6.2 Tính toán năng lƣợng ............................................................................................................ 28
V. TỔNG KẾT......................................................................................................................................30
2
I. GIỚI THIỆU
1. TÍNH CHẤT VẬT LÝ VÀ HÓA HỌC
1.1 Cấu tạo phân tử và tính chất vật lý
Carbon dioxide có công thức phân tử là CO2. Nó còn có tên gọi là: Khí axit
carbonic, carbonic anhydride, carbonic oxit, cacbon oxit, cacbon (IV) oxit, băng khô (pha
rắn).
Cấu tạo của CO2 là O=C=O.
Là một hợp chất hóa học được biết đến rộng rãi, ở điều kiện bình thường có
dạng khí trong khí quyển Trái Đất, bao gồm một nguyên tử cacbon và hai nguyên tử oxy. Ở
dạng rắn, nó được gọi là băng khô. Khí CO2 là một khí không màu mà khi hít thở phải ở nồng
độ cao (nguy hiểm do nó gắn liền với rủi ro ngạt thở) tạo ra vị chua trong miệng và cảm giác
nhói ở mũi và cổ họng. Các hiệu ứng này là do khí hòa tan trong màng nhầy và nước bọt, tạo
ra dung dịch yếu của axít cacbonic.
Là sản phẩm của các quá trình cháy, hô hấp, hòa tan tốt trong nước nặng gấp 1,524 lần
không khí. Khí CO2 có thể bị phân hủy tại nhiệt độ cao 2000 độ C thành CO và O2.
Ở nhiệt độ và áp suất tiêu chuẩn (250C), mật độ carbon dioxide là khoảng 1,98 kg / m 3 ,
khoảng 1,67 lần so với không khí. Phân tử carbon dioxide (O=C=O) chứa hai liên kết đôi và
có hình dạng tuyến tính, nó không có lưỡng cực điện. Do nó là hợp chất đã bị ôxi hóa hoàn
toàn nên về mặt hóa học nó không hoạt động lắm và cụ thể là không cháy.
Ở nhiệt độ dưới -78 °C, khí CO2 ngưng tụ lại thành tinh thể màu trắng gọi là băng khô.
Carbon dioxide lỏng chỉ được tạo ra dưới áp suất trên 5,1 atm, ở điều kiện áp suất khí quyển,
nó chuyển trực tiếp từ các pha khí sang rắn hay ngược lại theo một quá trình gọi là thăng hoa.
Bình, chai co2 Mẫu carbon dioxide rắn hoặc "băng khô" viên
1.2 Tính chất hóa học.
Khí CO2 không cháy, không duy trì sự cháy của nhiều chất. Carbon dioxide là oxit axit,
khi tan trong nước cho axit cacbonic.tác dụng với dung dịch kiềm.
CO2 tan trong nước tạo thành axit cacbonic (là một điaxit rất yếu):
CO2 + H2O ↔ H2CO3
3
CO2 tác dụng với oxit bazơ → muối:
CaO + CO2 → CaCO3 (t0)
CO2 tác dụng với dung dịch bazơ → muối + (H2O)
NaOH + CO2 → NaHCO3
2NaOH + CO2 → Na2CO3 + H2O
CO2 bền, ở nhiệt độ cao bị nhiệt phân một phần và tác dụng được với các chất khử mạnh
2CO2 ↔ 2CO + O2 (t0)
CO2 + 2Mg → 2MgO + C
CO2 + C → 2CO
CO2 còn được dùng để sản xuất ure
CO2 + 2NH3 → NH4O - CO - NH2 (amoni cacbamat)
NH4O - CO - NH2 → H2O + (NH2)2CO (1800C; 200at)
Nhận biết: Tạo kết tủa trắng với dung dịch nước vôi trong dư.
CO2 + Ca(OH)2 → CaCO3 + H2O
2. ỨNG DỤNG CỦA CO2 TRONG CÔNG NGHIỆP
CO2 dùng để làm lạnh trong công nghệ thực phẩm: Carbon dioxide lỏng và rắn là chất
làm lạnh quan trọng, đặc biệt là trong công nghiệp thực phẩm, chúng tham gia vào quá
trình lưu trữ và vận chuyển các loại kem và các thực phẩm đông lạnh.
Sử dụng để sản xuất nước giải khát. Theo truyền thống, quá trình cacbonat hóa trong bia
và vang nổ có được do lên men tự nhiên, nhưng một số nhà sản xuất cacbonat hóa các đồ
uống này một cách nhân tạo.
Khí CO2 được sử dụng như là khí điều áp rẻ tiền, không cháy. Khí CO2 là khí dùng cho
công nghệ hàn. Nó được sử dụng rộng rãi trong ngành ôtô mặc dù có chứng cứ đáng kể cho
thấy khi hàn trong môi trường này thì mối hàn giòn hơn so với các mối hàn ở môi trường các
khí trơ, và các mối hàn này theo thời gian sẽ giảm phẩm cấp do sự tạo thành của axit
cacbonic. Nó được sử dụng làm việc này chủ yếu là do nó rẻ tiền hơn nhiều so với các khí trơ
như Argon hay Heli.
CO2 lỏng là một dung môi tốt cho nhiều hợp chất hữu cơ, và được dùng để loại bỏ cafein
từ cafe. Nó cũng bắt đầu nhận được sự chú ý của công nghiệp dược phẩm và một số ngành
công nghiệp chế biến hóa chất khác do nó là chất thay thế ít độc hơn cho các dung môi truyền
thống như các clorua hữu cơ.
Dùng trong nuôi trồng thực vật và các nhà kính có thể được làm giàu bầu khí quyển của
chúng bằng việc bổ sung CO2 nhằm kích thích sự tăng trưởng của thực vật. Hiện nay CO2
được dùng trong nuôi trồng tảo biển CO2 y học, có tới 5% carbon dioxide được thêm
vào Oxy nguyên chất để trợ thở sau khi ngưng thở và để ổn định cân bằng O2/CO2 trong máu.
CO2 trong công nghệ Laser :Một dạng phổ biến của Laser khí công nghiệp là Laser CO2
sử dụng dioxide carbon làm môi trường.
Dùng trong công nghệ khai thác dầu: CO2 cũng hay được bơm vào hay gần với các giếng
dầu. Nó có tác dụng như là tác nhân nén và khi hòa tan trong dầu thô dưới lòng đất thì nó làm
giảm đáng kể độ nhớt của dầu thô, tạo điều kiện để dầu chảy nhanh hơn trong lòng đất vào
4
giếng hút. Trong mỏ dầu đã hoàn thiện thì một hệ thống ống đồ sộ được sử dụng để chuyển
dioxide carbon tới các điểm bơm.
5
dioxide từ khí tổng hợp, trong đó bao gồm CO và H2. Quá trình này cũng có thể được sử
dụng để sản xuất khí đốt với các cấp thấp hơn của carbon từ một khí tổng hợp giàu cacbon.
CO + H2O ⇌ CO2 + H2
Chú ý khi sử dụng CO2 lỏng ; Khí CO2 không độc, không gây cháy nổ tuy nhiên khi nồng
độ quá cao sẽ gây nguy hại đến sức khỏe con người vì nó nặng hơn không khí nên có thể tích
tụ tại nơi kín khí. Một đặc điểm khác là CO2 lỏng trong bình chứa thường khi chuyển sang thể
khí cần được cấp nhiệt do đó các van điều tiết khí CO2phải được gắn thêm bộ phận sấy nhiệt
nếu không CO2 sẽ đóng băng bịt kín đường cấp khí.
4. PHẢN ỨNG CHUYỂN ĐỔI KHÍ NƢỚC
4.1 Khái niệm
Các phản ứng chuyển đổi nước khí (WGS) mô tả phản ứng của cacbon monoxit và hơi
nước để tạo thành carbon dioxide và hydrogen (hỗn hợp carbon monoxide và hydro được gọi
là khí nước ) trong sự có mặt của nước và được xúc tác bởi sắt hoặc đồng. Phản ứng chuyển
đổi khí nước là phản ứng tỏa nhiệt và được ưa chuộng bởi nhiệt độ thấp. phản ứng chính là:
CO + H 2 O ⇌ CO 2 + H 2
Phản ứng sự thay đổi khí nước được phát hiện bởi nhà vật lý người Ý Felice
Fontana trong 1780. Cho đến một thời gian sau đó, giá trị công nghiệp của phản ứng này mới
được thực hiện. Phản ứng chuyển đổi khí nước (WGS) thường được sử dụng để sản xuất
hydro từ khí tổng hợp, trong đó bao gồm CO và H2. Quá trình này cũng có thể được sử dụng
để sản xuất khí đốt với các cấp thấp hơn của carbon từ một khí tổng hợp giàu cacbon. Phản
ứng tỏa nhiệt nhẹ và cân bằng giới hạn. Do đó, mức độ phản ứng trở nên hạn chế khi nhiệt độ
tăng dọc theo chiều dài lò phản ứng. Một quá trình hai giai đoạn với làm mát giữa trung gian
được sử dụng để đạt được mức độ chuyển đổi mong muốn. Nhiệt độ cao hơn tạo ra tỷ lệ phản
ứng cao hơn, và chất xúc tác oxit sắt xúc tác với chromia được sử dụng trong giai đoạn đầu
tiên. Giai đoạn thứ hai hoạt động ở một nhiệt độ tương đối thấp hơn, nơi một chất xúc tác
đồng-kẽm được sử dụng.
4.2 Điều kiện phản ứng
Các trạng thái cân bằng của phản ứng này cho thấy một sự phụ thuộc nhiệt độ đáng kể và
sự cân bằng giảm liên tục với sự gia tăng nhiệt độ, tức là chuyển đổi carbon monoxide cao
hơn nếu quan sát ở nhiệt độ thấp.
Phản ứng sự thay đổi khí nước là một phản ứng thuận nghịch tỏa nhiệt vừa phải. Do đó,
với nhiệt độ tăng tốc độ phản ứng tăng lên nhưng việc chuyển đổi của các chất phản ứng với
các sản phẩm trở nên kém thuận lợi. Do tính chất tỏa nhiệt của nó, chuyển đổi carbon
monoxide cao về mặt nhiệt động học ưa chuộng ở nhiệt độ thấp. Mặc dù ưa nhiệt ở nhiệt độ
thấp, nhưng phản ứng động lực học ưa chuộng ở nhiệt độ cao. Phản ứng sự chuyển đổi nước
và khí là nhạy cảm với nhiệt độ , với khuynh hướng chuyển dịch theo chất phản ứng khi tăng
nhiệt độ theo nguyên tắc của Le Chatelier. Trong phạm vi nhiệt độ 600-2000 K, hằng số cân
bằng cho WGSR có mối quan hệ sau:
6
4.3 Mối liên hệ thực tế
Để tận dụng lợi thế cả nhiệt động lực học và động học của phản ứng, phản ứng thay đổi
khí nước quy mô công nghiệp được thực hiện theo nhiều nhiệt độ bao gồm sự thay đổi nhiệt
độ cao (HTS) tiếp theo là sự thay đổi ở nhiệt độ thấp (LTS) với hệ thống làm mát.
HTS ban đầu tận dụng tốc độ phản ứng cao, nhưng hạn chế về nhiệt động lực học, mà kết
quả dẫn đến chuyển đổi không hoàn toàn của carbon monoxide và một thành phần carbon
monoxide thoát ra 2-4%. Để thay đổi trạng thái cân bằng theo hướng sản xuất hydro và
carbon dioxide, một lò phản ứng thay đổi nhiệt độ thấp tiếp theo được sử dụng để tạo ra thành
phần carbon monoxit ít hơn 1%. Việc chuyển đổi từ HTS tới các lò phản ứng LTS đòi hỏi hệ
phải làm mát hệ thống. Do điều kiện phản ứng khác nhau, nên phải sử dụng các chất xúc tác
khác nhau ở từng giai đoạn để đảm bảo hoạt động tối ưu.
Chất xúc tác HTS thương mại là chất xúc tác ôxit sắt và crôm oxit và chất xúc tác LTS là
chất xúc tác đồng. Trình tự tiến hành từ nhiệt độ cao đến thấp do tính nhạy cảm của chất xúc
tác đồng dễ bị nhiễm độc bởi lưu huỳnh có thể tồn tại sau quá trình cải tạo hơi nước. Điều này
đòi hỏi phải loại bỏ các hợp chất lưu huỳnh trước khi phản ứng LTS bằng một lớp bảo vệ để
bảo vệ chất xúc tác đồng Ngược lại, sắt được sử dụng trong phản ứng HTS nói chung là mạnh
hơn và kháng sự nhiễm độc bởi các hợp chất lưu huỳnh. Mặc dù cả hai chất xúc tác HTS và
LTS đều có sẵn trên thị trường, thành phần cụ thể của chúng thay đổi dựa trên nhà cung
cấp. Một hạn chế quan trọng đối với HTS là tỷ lệ H2O / CO ở những tỷ lệ thấp có thể dẫn đến
những phản ứng phụ như sự hình thành sắt kim loại, metan hóa, sự lắng đọng carbon và phản
ứng Fischer-Tropsch .
Sự thay đổi nhiệt độ thấp
Thành phần đặc trưng của một chất xúc tác LTS thương mại đã được báo cáo là 32-33%
CuO, 34-53% ZnO, 15-33% Al2O3, chất xúc tác hoạt động là CuO. Chức năng của ZnO là
cung cấp hỗ trợ cấu trúc cũng như ngăn chặn sự nhiễm độc của đồng bởi lưu
huỳnh. Al2O3 ngăn phân tán và sự co rút hạt. Các phản ứng LTS hoạt động ở khoảng 200-250
° C. Giới hạn nhiệt độ trên là do sự nhạy cảm của đồng để nung kết nhiệt. Nhiệt độ thấp này
7
cũng làm giảm sự xuất hiện của phản ứng phụ xảy ra trong trường hợp của HTS. Kim loại quý
như bạch kim, được hỗ trợ trên ceria, cũng đã được sử dụng cho LTS.
Chất xúc tác thay đổi nhiệt độ cao
Thành phần đặc trưng của mại chất xúc tác HTS thương mại đã được báo cáo là 74,2%
Fe 2 O 3 , 10,0% Cr 2 O 3 , 0,2% MgO (phần trăm còn lại do các thành phần dễ bay hơi). Các
crom hoạt động để ổn định oxit sắt và ngăn ngừa quá trình thiêu kết . Các hoạt động của chất
xúc tác HTS xảy ra trong phạm vi nhiệt độ 310oC đến 450oC. Nhiệt độ tang dọc theo chiều dài
của lò phản ứng do sự tỏa nhiệt tự nhiên của phản ứng. Như vậy, nhiệt độ đầu vào được duy
trì ở 350oC để ngăn chặn nhiệt độ thoát khỏi vượt quá 550oC. Các lò phản ứng công nghiệp
hoạt động ở một phạm vi từ áp suất khí quyển đến 8375 kPa (82,7 atm).
8
Cân bằng nhiệt động lực học của phản ứng WGS như được mô tả bởi sự biến thiên năng
lượng tự do Gibbs và hằng số cân bằng của phản ứng theo nhiệt độ. Hai loại chất xúc tác có
thể dùng cho phản ứng: xúc tác sắt hoạt hóa crom (cũ), và xúc tác kẽm đồng mang lại lợi thế
nhiệt động học cho phép phản ứng tỏa nhiệt này diễn ra ở nhiệt độ thấp.
9
Trong quá trình này, tỷ lệ hơi nước / CO có thể được điều chỉnh để tác động đến phản
ứng CO. Các giá trị tối ưu có thể được xác định bằng phân tích kinh tế. Tỉ lệ hơi nước / CO
cao có thể dẫn đến độ dài của lò phản ứng tổng thể ngắn hơn và lượng CO dư ít hơn, nhưng sẽ
làm tăng chi phí dụng hơi nước và chi phí lắp đặt lò phản ứng có đường kính lớn hơn để thích
ứng với lưu lượng lớn hơn. Bảng1. cho biết dữ liệu của một quá trình sử dụng lưu lượng nhập
liệu có tỷ lệ hơi nước / CO = 3 (cơ sở mol).
3. THIẾT ĐẶT TRONG ASPEN HYSYS
Loại phản ứng được sử dụng trong mô phỏng là Simple rate.
Thiết lập các thông số cho 2 thiết bị phản ứng :
10
Hình: Thiết bị phản ứng 2
11
III. MÔ PHỎNG QUY TRÌNH BẰNG ASPEN HYSYS
12
Stream number 7 8 9 10
Temperature (oC) 450.0 218.7 50 50
Presure (bar) 14.7 13.8 12.5 12.5
Vapor Fraction 1.0 1.0 1.0 0.0
Mass flow (kg/h) 3870.0 3870.0 2682.0 1188.0
Mole flow (kmol/h) 193.2 193.2 127.4 65.80
Component flowrates (kmol/h)
CO 7.2002 4.3873 4.3873 0.0001
CO2 51.7998 54.6127 54.5130 0.0996
H2 64.2998 67.1127 67.1117 0.0010
H2O 69.9002 67.0874 1.3902 65.6972
13
14
5.2 Các thiết bị trao đổi nhiệt E-100, E-101, E-102
- E-100: dùng để giảm nhiệt độ dòng hỗn hợp giữa 2 giai đoạn phản ứng. Thiết bị
truyền nhiệt vỏ ống xử lý dòng trong ống. Áp suất tối đa: 19 bar. Vật liệu: thép
carbon.
15
- E-101: dùng để giảm nhiệt độ dòng hỗn hợp sau 2 giai đoạn phản ứng. Thiết bị
truyền nhiệt vỏ ống xử lý dòng trong ống. Áp suất tối đa: 19 bar. Vật liệu: thép
carbon.
16
- E-102: dùng để giảm nhiệt độ dòng hỗn hợp tới 50oC trước khi thực hiện quá trình
tách. Thiết bị truyền nhiệt vỏ ống xử lý dòng trong vỏ. Áp suất tối đa: 19 bar. Vật
liệu: thép carbon.
17
5.3 Thiết bị phản ứng dạng ống PFR-100, PFR-101
- PFR-100:
Vật liệu cấu tạo: thép carbon, xúc tác Chromia-promoted iron oxide Fe3O4 – Cr2O3
Chiều dài ống: 2.8 m, đường kính: 0.75m, chiều dài gối xúc tác: 2.8m
Áp suất tối đa 19 bar
Nhiệt độ phản ứng: 350 – 400oC, nhiệt độ tối đa bảo vệ xúc tác : 477oC
18
Độ chuyển hóa và thông số các dòng vào và ra thiết bị PFR-100
Phân bố suất lượng các chất theo chiều dài thiết bị PFR-100
19
Đồ thị suất lượng mol các chất theo chiều dài thiết bị PFR-100
- PFR-101
Vật liệu cấu tạo: thép carbon, xúc tác Copper-zinc oxide
Chiều dài ống: 1.9 m, đường kính: 0.75m, chiều dài gối xúc tác: 1.9 m
Áp suất tối đa 19 bar
Nhiệt độ phản ứng: 190 - 260oC, nhiệt độ tối đa bảo vệ xúc tác : 288oC
20
Thông số thiết bị PFR-101
21
Phân bố suất lượng các chất theo chiều dài thiết bị PFR-101
Đồ thị suất lượng mol các chất theo chiều dài thiết bị PFR-101
22
5.4 Thiết bị trộn MIX-100
Dùng để trộn 2 dòng nhập liệu 3 và 5 thành dòng 6 trước khi vào thiết bị phản ứng.
23
5.5 Thiết bị tách V-100
Dùng để tách hỗn hợp sau phản ứng
Vật liệu cấu tạo: thép carbon, áp suất tối đa : 19 bar
24
6. Phân tích Pinch.
Tất cả các thông số được chuyển từ phần mềm ASPEN HYSYS sang ASPEN ENERGY
ANALYZER v8.8 để thực hiện phân tích và tính toán.
dòng
nóng
dòng lạnh
Đồ thị: đường nhiệt độ pinch của các dòng nóng – dòng lạnh
*Nhận xét: hai đường nhiệt độ pinch của dòng nóng và dòng lạnh không giao nhau.
25
• Bố trí dòng trên sơ đồ pinch
26
• Sơ đồ heat-exchangers
27
• Hiệu suất heat exchangers
28
Sơ đồ pinch biểu diễn nhiệt lượng trao đổi (kJ/h) giữa dòng nhiên liệu đốt cháy (dòng nóng) và dòng khí Syngas nhập liệu (dòng lạnh) diễn
ra bên trong thiết bị buồng đốt Fired-Heater FH-100, trong đó, hỗn hợp Syngas được cấp nhiệt để nâng nhiệt độ lên đến nhiệt độ vận hành khi
đi vào thiết bị phản ứng.
Sơ đồ pinch giữa các dòng nóng-lạnh khi đi qua các thiết bị Cooler E-100, E-101 và E-102.
29
V. TỔNG KẾT
30