Photocatalytic overall water splitting by spatially-

separated Rh and RhO cocatalysts on polymeric

x

carbon nitride nanosheets 

Giới thiệu
Việc sử dụng chất xúc tác quang để thúc đẩy quá trình tách nước
tổng thể bởi ánh sáng mặt trời để tiến hóa H2 và O2 là một trong
những chiến lược lý tưởng để giải quyết tình trạng tiến thoái lưỡng
nan về năng lượng và các vấn đề môi trường
Trong bài thí nghiệm:
Chứng minh việc tải có chọn lọc cả Rh giảm và các chất xúc tác RhOx oxy hóa trên PCN thông qua một
cách dễ dàng và hiệu quả phương pháp photodeposition để cải thiện đáng kể việc tách ảnh nước tổng
thể.

Chất xúc tác quang Rh-RhOx / PCN được tối ưu hóa cho thấy tăng cường nhiều hiệu suất cho việc
tách nước tổng thể.

Tại chỗ tạo ra Rh và RhOx các hạt nano với sự cô lập không gian mong muốn để hoạt động như HER và
OER chất xúc tác.

Qui trình thí nghiệm

1. Tổng hợp bảng nano PCN

10 g urê được đun nóng ở 823 K trong 2 giờ với tốc độ gia nhiệt 275 K / h. Bột màu vàng cuối cùng
thu được sau khi làm nguội đến nhiệt độ phòng. Nó được ký hiệu là PCN.

2. Tổng hợp mẫu Rh / PCN

Các tấm nano PCN (200 mg) được phân tán trong dung dịch nước (2% trọng lượng Rh) Dung dịch
Na3RhCl6 . Khi đó, 10 mL dung dịch NaBH4 1 M là thêm vào dung dịch hỗn hợp dưới sự khuấy đều.
Sau đó, màu xanh thiên thanh chất rắn thu được bằng cách ly tâm. Sau khi rửa bằng khử ion nước
để loại bỏ NaBH4 dư thừa và các ion khác, mẫu Rh / PCN đạt được bằng cách làm khô ở 333 K trong
10 giờ trong chân không.

3. Tổng hợp mẫu RhOx / PCN

Các tấm nano PCN (200 mg) được phân tán trong dung dịch nước (2% trọng lượng Rh) Dung dịch
Na3RhCl6 . Sau đó, 1 mL dung dịch NH3 H2O được thêm vào vào dung dịch hỗn hợp đang khuấy.
Sau khi bay hơi và làm khô trong bể dầu ở 373 K trong 24 giờ để loại bỏ nước, mẫu tiếp tục được xử
lý ở 523 K trong 2 giờ trong không khí. Nó được ký hiệu là RhOx / PCN.

4. Tổng hợp mẫu Rh-RhOx / PCN

Rh-RhOx / PCN được tổng hợp trong chiếu xạ đỉnh Pyrex bình kết nối với hệ thống tuần hoàn khí kín
bằng thủy tinh. Các Bảng nano PCN (50 mg) được phân tán trong dung dịch Na3RhCl6 solu tion (100
mL). Dung dịch phản ứng được hút chân không năm lần để loại bỏ hoàn toàn không khí. Tiếp theo là
chiếu xạ theo vòng cung đầy đủ (> 300 nm) trong 1 h để phản ứng Rh3 + thành Rh và RhOx kim loại.
Nhiệt độ của dung dịch phản ứng được duy trì ở 285 K bằng một dòng chảy của nước làm mát.

Đặc tính hóa

Dữ liệu nhiễu xạ tia X dạng bột (XRD) được thực hiện trên máy đo nhiễu xạ Bru ker D8
Advance với bức xạ Cu Ka1 (k = 1.5406 Å). Quang phổ quang điện tử X-Ray (XPS) được
chế tạo trên ô tô bằng cách sử dụng thiết bị Thermo Scientific ESCALAB250 với một nguồn
dòng Al Ka đơn sắc (200 W). Sự phát quang (PL) quang phổ được thử nghiệm trong máy đo
quang phổ Edinburgh FL / FSTCSPC920 ở tia laser vạch 375 nm ở nhiệt độ phòng. Thời
gian phân giải quang phổ PL thoáng qua được kiểm tra bằng cách sử dụng máy đo quang phổ
được kích thích bằng 376 nm (nguồn sáng kích thích: NanoLED 376 nm) laze có bước sóng
phát xạ ở bước sóng 450 nm. Phổ phản xạ khuếch tán UV – Vis (DRS) được thực hiện trên
Varian Cary 500 Scan UV– hệ thống nhìn thấy được. Kính hiển vi điện tử quét phát xạ
trường (SEM) hình ảnh được thực hiện trên trường Hitachi Thế hệ mới SU8010 kính hiển vi
điện tử quét phát xạ. Truyền điện tử kính hiển vi (TEM), kính hiển vi điện tử truyền quét
(STEM) và kính hiển vi điện tử truyền qua có độ phân giải cao (HRTEM) hình ảnh được thu
thập bằng cách sử dụng thiết bị cố vấn FEI TECNAI G2F20. Mẫu để phân tích TEM, STEM
và HRTEM đã được chuẩn bị bằng cách nhúng lớp phủ lên lưới Cu 200 mesh phủ carbon,
sau đó làm khô bằng không khí ở nhiệt độ phòng. Các phép đo hấp phụ N2 là được thử
nghiệm trên hệ thống Micromeritics ASAP 2020 ở nhiệt độ N2 lỏng ở nhiệt độ cao . Diện
tích bề mặt cụ thể được phát hiện bằng phương pháp Brunauer Emmett-Teller (BET). Hồng
ngoại biến đổi Fourier (FTIR) quang phổ được thực hiện trên quang phổ kế Nicolet Magna
670 FTIR ở dạng viên KBr, quét từ 4000 đến 400 cm1 ở nhiệt độ phòng. Các phép đo điện
hóa được kiểm tra bằng BioLogic Hệ thống điện hóa VSP-300. Điện cực làm việc đã được
chuẩn bị trước trên FTO. Một mẫu 10 mg được phân tán trong 1 mL dimethylformamide N,
N (DMF) bằng siêu âm để thu được hỗn hợp mực. Các huyền phù mẫu được nhúng phủ lên
các miếng 0,25 cm2 FTO. Điện cực làm việc đã được làm khô trong không khí ở nhiệt độ
phòng. Hai một phần epoxy sau đó được sử dụng để phủ tất cả các bề mặt ngoại trừ các màng
cata lysts.
Thử nghiệm quang xúc tác

Các phản ứng quang xúc tác được thực hiện trong một bình chiếu xạ đỉnh Pyrex được kết nối với hệ
thống tuần hoàn khí kín bằng thủy tinh. Phản ứng tách nước tổng thể được kiểm tra bằng cách phân
tán 50 mg chất xúc tác quang trong dung dịch nước (100 mL). Dung dịch phản ứng được hút chân
không năm lần để loại bỏ hoàn toàn không khí trước khi chiếu xạ dưới đèn Xe 300 W có dòng điện
làm việc 15 A và một bộ lọc làm mát bằng nước. Bước sóng của sự cố ánh sáng đã được kiểm soát
bằng cách áp dụng một số đoạn cắt đoạn dài thích hợp. Các khí hình thành được phân tích bằng sắc
ký khí được trang bị một máy dò dẫn nhiệt (TCD). Xúc tác quang phản ứng tiến hóa hydro và oxy đã
được thử nghiệm bằng cách sử dụng các điều kiện thí nghiệm tương tự như được sử dụng để tách
nước tổng thể, nhưng với sự có mặt của các tác nhân hy sinh lỗ trống hoặc electron. Quá trình sản
xuất H2 được thực hiện bằng cách phân tán 50 mg mẫu trong dung dịch nước dung dịch (100 mL) có
chứa metanol (10%) như là nhà tài trợ elec tron hy sinh. Quá trình sản xuất O2 được thực hiện bằng
cách phân tán 50 mg mẫu trong dung dịch nước (100 mL) có chứa AgNO3 (0,17 g) làm chất nhận
điện tử và La2O3 (0,2 g) làm chất đệm pH đại lý. Hiệu suất lượng tử biểu kiến (AQY) đối với nước
tổng thể sự phân tách được ước tính dưới sự chiếu xạ của đèn LED. Sự chiếu xạ cường độ của ánh
sáng đơn sắc 420 nm là 7,1 mW cm2 và vùng chiếu xạ là 9 cm2

AQY được tính theo là:

AQY = Ne/Np x 100% = 2M/Np x 100%

Trong đó Ne đại diện cho số electron phản ứng, Np repre cho các photon tới và M là số phân tử H2.

Kết quả và thảo luận

Phân tích SEM được thực hiện để thu được nhiều thông tin hình thái học của mẫu Rh-RhOx / PCN.
  Mẫu Rh-RhOx / PCN vẫn duy trì hình thái của PCN bằng nano.

Hình ảnh TEM của Rh-RhOx / PCN cho thấy rằng các cocata dựa trên Rh- được phân phối riêng biệt
trên các bảng nano PCN (Hình 1a và Hình S2). Trong các hình ảnh HRTEM (Hình 1b), cocata có phân
cực nano các alyst có kích thước trung bình khoảng 2–10 nm được quan sát rõ ràng. Các dải mạng
tinh thể khác biệt với khoảng cách giữa các mặt phẳng là 0,226 nm cor phản ứng với mặt phẳng tinh
thể (1 1 1) của kim loại Rh, điều này cho thấy sự hình thành các hạt nano Rh. Hình ảnh HRTEM cũng
chỉ ra được tạo ra ở nhiệt độ phòng với độ kết tinh thấp.

Hình HRTEm có độ phân cực cao kích thước trung bình khoảng 2–10 nm được quan sát rõ ràng. Khoảng
cách giữa các hạt là 0,226 nm

HRTEM cũng chỉ ra RhOx gần như vô định hình

Như thể hiện trong Hình. 2 và S3, hình ảnh STEM tạo ra nhiều đốm sáng, đại diện cho các ticles
nanopar dựa trên Rh. Và các hình ảnh ánh xạ nguyên tố tương ứng (Hình 2, S3 và Bảng S1) chứng
minh thêm rằng các alyst cocat Rh và RhOx được tải trên bề mặt PCN với độ phân tán cao và phân
bố tương đối đồng đều.

Các kết quả của TEM chỉ ra Rh/RhOx, các hạt nano PCN tạo ra bằng phương pháp lắng đọng quang học
mà không sử dụng tác nhân vi sinh
 Để nghiên cứu sâu hơn ảnh hưởng của các chất xúc tác Rh và RhOx đối với Cấu trúc, kết cấu và thành
phần PCN, Đầu tiên, kiểm tra kết cấu tinh thể của mẫu tổng hợp bằng cách sử dụng XRD dạng bột

Các mẫu PCN được phân tích bằng FTIR, cho thấy việc phân tích các chất xúc tác Rh và RhOx trên
nano PCN không làm thay đổi cấu trúc cốt lõi của khung PCN.

Đánh giá đặc tính quang học của vật liệu bằng UV – Vis DRS. khi các chất xúc tác Rh và RhOx được đưa
vào bảng nano PCN, các đặc tính hấp thụ quang học được tăng cường. Điều này là do xúc tác Rh và RhOx
có đặc tính hấp thụ trong vùng khả kiến.
Hình ảnh chu kỳ của sự khử nước và sự oxy hóa nước. cho thấy sự sụt giảm đáng kể phản ứng tách nước
có thể là do sự hiện diện của Rh và RhOx. Kết quả này chỉ ra rằng Rh và RhOx có thể thúc đẩy điện xúc tác
tách nước một cách hiệu quả.

Để đánh giá hiệu suất quang xúc tác của Rh-RhOx / PCN, các phản ứng tách nước tổng thể đã được
thử nghiệm dưới các bức xạ ánh sáng khác nhau được kiểm soát bằng cách sử dụng bộ lọc quang học

Hoạt động của Rh-RhOx / PCN giảm với sự gia tăng bước sóng và biến thiên của sự hút pro H2 / O2
với phổ hấp thụ của nó. Sự quan sát chi thấy rằng sự tách nước tổng thể của xúc tác quang quá trình chủ
yếu được thúc đẩy bởi ánh sáng xuyên qua Rh-RhOx / PCN

Kết quả của FTIR và XRD tiết lộ rằng lõi của Rh-RhOx / PCN không có sự thay đổi được sau năm chu kỳ
xúc tác , làm độ bền cao của chất xúc tác PCN trong hệ thống phản ứng. Hình ảnh SEM cho thấy hình thái
của Rh-RhOx / PCN không có sự thay đổi rõ ràng sau khi năm chu kỳ xúc tác, càng cho thấy tính ổn định
cao của PCN chất quang xúc tác trong hệ phản ứng. Tuy nhiên, phổ DRS cho thấy đặc tính quang học của
Rh-RhOx / PCN trong hoạt tính tổng thể của nước quang xúc tác đầu tiên tăng lên và sau đó cản trở sự
hấp thụ quang học của PCN. Vùng nhìn thấy được tăng cường sau khi phản ứng quang xúc tác có thể
được tạo ra bởi những thay đổi kích thước của các chất xúc tác.

Do đó, sự tách nước tổng thể hoạt động của Rh-RhOx / PCN được cải thiện hơn bằng cách kết hợp các
cáchđể kiểm soát kích thước hạt của chất xúc tác dựa trên Rh