Machine Translated by Google

TIẾN BỘ HÓA HỌC

tiến bộ hóa học

DOI: 107536/PC141035

Chuẩn bị các chất xúc tác nano lưỡng kim bằng phản ứng trao đổi chất*

Jiao Chengpeng 1 Huang Zili 1 Zhang Haijun 2 Zhang Shaowei 2 (1 Phòng thí nghiệm trọng

điểm tỉnh Hồ Bắc về sử dụng hiệu quả tài nguyên khoáng sản luyện kim và kết tụ, Đại học Khoa học và Công nghệ Vũ Hán Vũ Hán 430081; 2 Phòng thí nghiệm trọng điểm Nhà nước về Vật liệu

chịu lửa và Luyện kim đồng thành lập bởi Đại học Khoa học và Công nghệ Vũ Hán Vũ Hán 430081 )

Tóm tắt Hạt nano lưỡng kim có các tính chất xúc tác, quang và điện tốt hơn so với hạt nano đơn kim. Trong số đó, phản ứng thay thế là một

phương pháp quan trọng để điều chế các hạt nano lưỡng kim, có đặc điểm là điều kiện phản ứng nhẹ, không cần các chất khử khác, phân bố

kích thước hạt đồng đều và cấu trúc có thể điều chỉnh và kiểm soát của các hạt nano đã chuẩn bị. Các hạt nano lưỡng kim có cấu trúc hợp

kim, cấu trúc lõi-vỏ và cấu trúc rỗng được điều chế bằng phương pháp này đều thể hiện hiệu suất xúc tác tuyệt vời. Từ khóa phản ứng dịch

chuyển cấu trúc hạt nano lưỡng kim điều khiển tổng hợp hiệu suất xúc tác hợp kim lõi-vỏ tâm rỗng bản đồ phân loại số: O643 36; O643 32;

O611 4 Mã tài liệu: A

Chất xúc tác nano lưỡng kim được tổng hợp thông qua phản ứng thay thế Galvanic

1 1 2 2
Jiao Chengpeng Huang Zili Zhang Shaowei (1. PhòngHải
Trương thíQuân
nghiệm Trọng điểm Hồ Bắc về

Sử dụng Hiệu quả và Kết tụ Tài nguyên Khoáng sản Luyện kim, Đại học Khoa học và Công nghệ Vũ Hán, Vũ Hán 430081, Trung Quốc; 2. Phòng thí

nghiệm Trọng điểm Nhà nước về Lò phản ứng Luyện kim và Luyện kim, Đại học Vũ Hán Khoa học và Công nghệ, Vũ Hán 430081, Trung Quốc)

Tóm tắt Các hạt nano lưỡng kim thường có các tính chất xúc tác, quang và điện tuyệt vời hơn so với c hoặc các hạt nano đơn kim phản ứng.

Đồng khử, khử thành công, phản ứng thay thế điện, lắng đọng hơi hóa học, vi nhũ tương và phương pháp gia nhiệt có hỗ trợ vi sóng được sử

dụng rộng rãi để điều chế các hạt nano lưỡng kim. Các chất xúc tác nano lưỡng kim, lõi-vỏ và hợp kim có cấu trúc rỗng với cấu trúc có thể

kiểm soát và kích thước hạt đồng nhất được điều chế trong điều kiện ôn hòa thông qua phản ứng điện hóa, thường có hoạt tính xúc tác cao.

Sự phát triển gần đây của các hạt nano lưỡng kim được điều chế bằng các phản ứng thay thế điện với cấu trúc của hợp kim, lõi @ vỏ và rỗng

được giới thiệu trong bài báo hiện tại, và các ảnh hưởng của điều kiện chuẩn bị như loại và tiếp xúc của các hạt nano mẫu, chất bảo vệ,

môi trường phản ứng, phản ứng thời gian và nhiệt độ, nồng độ tiền chất trên cấu trúc và hoạt tính xúc tác của các vật phẩm nano lưỡng kim

đã điều chế được xem xét chi tiết. Các vấn đề hiện tại và hướng phát triển tiềm năng trên các chất xúc tác nano lưỡng kim với các cấu trúc

khác nhau được tổng hợp bằng phản ứng thay thế cũng được đề xuất.

Nhận: Tháng 10 năm 2014, Đã nhận Sửa đổi: Tháng 1 năm 2015, Xuất bản trực tuyến: Ngày 5 tháng 5 năm 2015

*Quỹ Khoa học Tự nhiên Quốc gia Trung Quốc (Số 51272188, 51472184, 51472185), Dự án Phát triển Chương trình Nghiên cứu Cơ bản Trọng điểm Quốc gia (973) (Số 2014CB660802), Quỹ Khoa học Tự nhiên tỉnh Hồ Bắc

Công trình được hỗ trợ bởi Quỹ Khoa học Tự nhiên Quốc gia Trung Quốc, được hỗ trợ bởi Dự án Trọng điểm của Quỹ Khoa học (Số

2013CFA086) và Dự án Hợp tác Khoa học và Công nghệ Nước ngoài của Chương trình Hỗ trợ Khoa học và Công nghệ tỉnh Hồ Bắc (Số 2013BHE002) (Số 51272188, 51472184,

51472185), Chương trình Phát triển Nghiên cứu Cơ bản của Nhà nước Trung Quốc (Chương trình 973) (Số 2014CB660802), Quỹ Khoa học Tự nhiên tỉnh Hồ Bắc ce, Trung Quốc (Số.

2013CFA086), và Dự án Hợp tác Nước ngoài về Khoa học và Công nghệ của tỉnh Hồ Bắc, Trung Quốc (Số 2013BHE002).

E-mail của tác giả tương ứng: zhanghaijun@wust. giáo dục. cn

http://www. progchem. AC. cn Progress in Chemistry, 2015, 27(5): 472-481

 Machine Translated by Google

Jiao Chengpeng và cộng sự: Chuẩn bị các chất xúc tác nano lưỡng kim bằng phản ứng trao đổi chất Nhận xét và Nhận xét

Từ khóa phản ứng thế điện; hạt nano lưỡng kim; tổng hợp kiểm soát cấu trúc; hoạt tính xúc tác; lõi@vỏ; rỗng

1. Giới thiệu

1.1 Ứng dụng và cấu trúc của xúc tác nano lưỡng kim Các xúc

tác nano lưỡng kim được sử dụng rộng rãi trong xúc tác tổng hợp và oxy hóa

các chất hữu cơ, xúc tác phân hủy các chất ô nhiễm hữu cơ trong thủy vực, xúc tác

thanh lọc formaldehyde trong nhà và xúc tác chuyển đổi năng lượng sạch.

Việc tổng hợp xúc tác hạt nano lưỡng kim có hoạt tính xúc tác cao, độ

chọn lọc tốt và độ bền tuyệt vời đã trở thành một trong những điểm nóng trong

lĩnh vực xúc tác [1,2] . Các cấu trúc phổ biến của chất xúc tác nano lưỡng

kim[3] bao gồm: cấu trúc hợp kim, cấu trúc lõi-vỏ, cấu trúc rỗng, v.v. Hoạt

tính xúc tác của các hạt nano lưỡng kim có thể được cải thiện bằng cách giảm

nội dung kích thước hạt, thay đổi cấu trúc hình học và sự phân bố điện tử của nó.

1. Giới thiệu

1 1 Ứng dụng và cấu tạo xúc tác nano của lưỡng kim

1 2 Phương

pháp tổng hợp xúc tác nano lưỡng kim 1 3 Phản ứng

thế Galvanic 2 Xúc tác nano lưỡng

kim cấu trúc hợp kim được điều chế bằng phản ứng thế 2
Hình 1 Cấu trúc của hạt nano lưỡng kim
1 Tính chất xúc tác
Quả sung. 1 Cấu trúc của hạt nano lưỡng kim
lưỡng kim đỏ cấu trúc hợp kim

xúc tác nano 1.2 Phương pháp điều chế chất xúc tác nano lưỡng kim Các

2 2 Cơ chế hình thành xúc tác nano lưỡng kim hợp kim phương pháp điều chế phổ biến của hạt nano lưỡng kim bao gồm: phương pháp

được điều chế bằng phản ứng thế đồng khử [4-6] , phương pháp khử liên tục , Phương pháp vi nhũ tương [10] , Mạ điện

2 3 Kiểm soát tổng hợp lưỡng kim hợp kim [7-9] phương pháp [11,12] và phương pháp gia nhiệt vi sóng [13, 14] , v.v. TRÊN.

xúc tác nano bằng phản ứng thay thế Phương pháp đồng khử chủ yếu được sử dụng để điều chế các hạt nano lưỡng kim có cấu

3 chất xúc tác nano lưỡng kim có cấu trúc lõi@vỏ trúc hợp kim, nói chung, rất khó để điều chế các hạt nano có cấu trúc lõi-vỏ bằng

điều chế bằng phản ứng thế phương pháp này. Phương pháp khử liên tục hay còn gọi là phương pháp tăng trưởng hạt

3 1 Thuộc tính xúc tác của cấu trúc core@shell thường được sử dụng để điều chế các hạt nano có cấu trúc lõi-vỏ, phương pháp này

cơ chế xúc tác nano trước tiên cần tổng hợp một hạt nano kim loại làm tinh thể hạt, sau đó khử và phủ

3 2 Đội hình lưỡng kim của lõi @ vỏ một ion kim loại khác lên trên. Đến lượt mình, bề mặt "hạt giống" này lại tạo ra các

xúc tác nano điều chế bằng phản ứng thế 3 3 hạt nano có cấu trúc lõi-vỏ. Do phương pháp này yêu cầu kiểm soát chính xác quá trình

Kiểm soát quá trình tổng hợp xúc tác nano lõi @ vỏ bằng phản ứng để tránh tạo mầm riêng cho nguyên tử kim loại khử thứ hai nên rất khó tổng

phản ứng thế 4 Xúc hợp hạt nano lưỡng kim có cấu trúc đơn, hạt nano điều chế có cả cấu trúc lõi-vỏ và

tác nano lưỡng kim cấu trúc rỗng điều chế bằng phản ứng cấu trúc hợp kim. Ưu điểm của phương pháp vi nhũ tương là toàn bộ phản ứng khử hóa

thế 4 1 Đặc tính xúc học được thực hiện trong các giọt vi nhũ tương và kích thước hạt của các hạt nano có

tác của xúc tác nano lưỡng kim cấu trúc rỗng thể được kiểm soát bằng cách kiểm soát kích thước của các giọt vi nhũ tương.Tuy

nhiên, phương pháp này thường chỉ có thể tổng hợp các hạt nano lưỡng kim với cấu

4 2 Cơ chế hình thành xúc tác nano rỗng trúc hợp kim và quá trình chuẩn bị thử nghiệm của nó phức tạp hơn. Phương pháp gia

điều chế bằng phản ứng thế 4 3 nhiệt bằng vi sóng là gia nhiệt thông qua tương tác giữa trường điện từ và phân tử,

Điều khiển tổng hợp xúc tác nano rỗng bằng phản ứng thế do khả năng xuyên thấu mạnh của vi sóng và gia nhiệt đồng đều nên việc ứng dụng vi

5 Kết luận và triển sóng để tổng hợp hạt nano kim loại có ưu điểm là đơn giản, nhanh chóng, dễ dàng. tạo

vọng
mầm của hạt nano. Tuy nhiên, vi sóng sẽ phá hủy cấu trúc phân tử của chất bảo vệ nên ngườ

Những tiến bộ trong Hóa học, 2015, 27(5): 472-481 ·473·

 Machine Translated by Google
ôn tập tiến bộ hóa học

Kích thước hạt của các hạt nano đã chuẩn bị nói chung là tương đối lớn và cơ chế phản Các hạt có thể được phân tán ổn định và đồng đều trong dung dịch. Các chất bảo vệ

ứng của nó vẫn cần được nghiên cứu thêm. Các hạt nano được điều chế bằng phương pháp thường được sử dụng, chẳng hạn như polyvinylpyrrolidone (PVP) [25-27, 32] , 9-

lắng đọng điện phân có kích thước hạt đồng đều, độ phân tán tốt và ổn định hóa học, lượng khử octadecylamine [28, 29] , axit xitric [30, 31] , v.v., thường có năng

nhưng chi phí điều chế cao và điều kiện điều chế tương đối khắc nghiệt. Phương pháp yếu (oleylamine), lực Các ion kim loại được tạo ra bởi phản ứng chuyển vị sẽ bị khử

đồng khử, phương pháp vi nhũ tương, phương pháp gia nhiệt bằng vi sóng và phương hai lần và lắng đọng trên bề mặt của các hạt nano mẫu, cuối cùng tạo ra các hạt nano

pháp lắng đọng điện cực không thể hợp kim có kích

kiểm soát hiệu quả cấu trúc thước hạt lớn. Dưới tác động chung của ba yếu tố này, hình thái và cấu trúc

của các hạt nano lưỡng kim. 1.3 Phương pháp phản ứng thay thế Phương pháp của các hạt nano mẫu sẽ trải qua những thay đổi phức tạp, sau đó tạo ra các hình dạng

phản ứng thay thế cũng có thể điều chế các hạt nano lưỡng kim và đa kim.Các hạt nano hình cầu, đuôi gai, hình tam giác và các hình dạng khác của hợp kim, vỏ lõi và hạt

lưỡng kim được tổng hợp bằng phương pháp này có ưu điểm là cấu trúc có thể kiểm soát nano rỗng. Trong bài báo này, tiến trình nghiên cứu mới nhất về điều chế hạt nano

được, kích thước hạt đồng đều và hiệu quả xúc tác cao nên đã thu hút được sự quan lưỡng kim có cấu trúc hợp kim, cấu trúc lõi-vỏ và cấu trúc rỗng bằng phương pháp phản

tâm rộng rãi của các nhà nghiên cứu[ 15-17] . Thông thường, phản ứng thay thế là bằng ứng chuyển vị được tổng quan, trên cơ sở đó, những vấn đề tồn tại và hướng phát triển

cách thêm các hạt nano kim loại mẫu có khả năng khử mạnh vào dung dịch muối kim loại có thể trong tương lai của việc điều chế lưỡng kim hạt nano bằng phản ứng dịch chuyển được

khác có khả năng khử kém hơn và thay thế ion kim loại ít khử hơn theo sự khác biệt
2. Điều chế xúc tác nano kim loại có cấu trúc hợp kim bằng phản ứng chuyển vị
về thế oxy hóa khử của nó. Tuy nhiên, nhóm nghiên cứu của chúng tôi [18] nhận thấy

rằng các cụm nano Au có kích thước hạt trung bình 11–
14 nm có thể phản ứng với Ag + 2.1 Xúc tác nano kim loại có cấu trúc hợp kim

trong điều kiện tối để điều chế Ag@Au với cấu trúc lõi-vỏ (core @ shell). Murray và Theo sự phân bố của từng nguyên tố thành phần trong hạt nano, có thể chia

cộng sự [19] đã chỉ ra rằng có thể khử Ag + bằng các hạt nano Au. Wu và cộng sự [20] hạt nano hợp kim thành hạt nano cấu trúc hợp kim đồng nhất và hạt nano cấu trúc

cũng phát hiện ra rằng các hạt nano Au có kích thước 2–3 nm có thể phản ứng với Ag hợp kim dị thể. Do có nhiều nguyên tử kim loại tồn tại trên bề mặt của các hạt

+ , trong khi các hạt nano Ag có kích thước hạt trung bình 3 nm có thể phản ứng với nano hợp kim, nên các đặc tính xúc tác và hấp phụ chọn lọc của các nguyên tử kim

Cu 2 + . Những phản ứng hóa học này, thường được coi là không thể xảy ra, cũng có loại này có thể được sử dụng để cải thiện hoạt tính xúc tác và hiệu suất chống

thể được sử dụng để điều chế các hạt nano đa kim loại, đó là quá trình phản ứng dịch ngộ độc của các hạt nano trong phản ứng xúc tác. Ngoài ra, hiệu ứng chuyển điện

chuyển ngược do Li và cộng sự đề xuất.[21] . Nói tóm lại, quá trình phản ứng chuyển tích và hiệu ứng cộng hưởng giữa các nguyên tử khác nhau trong cấu trúc hạt nano

vị là một quá trình phức tạp được kiểm soát bởi cả động học và nhiệt động học.Trạng hợp kim cũng làm cho hạt nano thể hiện hoạt tính xúc tác tổng thể “1 + 1 > 2”.

thái hóa trị của ion kim loại, cấu trúc và kích thước hạt của các hạt nano mẫu, Ngoài ra, sự tái hợp giữa các nguyên tử kim loại khác nhau có thể làm giảm lượng

nhiệt độ của phản ứng chuyển vị, thời gian phản ứng, loại và lượng chất bảo vệ, kim loại quý được sử dụng, do đó giảm chi phí điều chế chất xúc

v.v... Tiến độ của quá trình phản ứng thay thế cuối cùng sẽ ảnh hưởng đến cấu trúc tác. 2.2 Cơ chế điều chế xúc tác nano kim loại có cấu trúc hợp kim bằng phản ứng chuy

hình học, cấu trúc điện tử và hiệu suất xúc tác của các hạt nano lưỡng kim đã điều Khi các tham số mạng của các hạt nano mẫu tương tự như của kim loại

chế. Mẫu hạt nano kim loại được sử dụng trong phản ứng chuyển vị thường có khử, các nguyên tử kim loại khử có thể phát triển trực tiếp trên bề mặt của

cấu trúc lập phương tâm khối và năng lượng bề mặt của các mặt phẳng tinh thể khác các hạt nano kim loại mẫu trong phản ứng thay thế. Do các nguyên tử bề mặt

nhau của hạt nano mẫu thường giảm theo dạng sau[22]: γ{110} > γ{100} > γ { 111}. của hạt nano kim loại có xu hướng hoạt động bề mặt cao hơn và phản ứng thay

Do đó, các nguyên tử kim loại bị dịch chuyển trong phản ứng sẽ ưu tiên lắng đọng thế thường được thực hiện ở nhiệt độ phản ứng cao hơn, nên các nguyên tử kim

trên các mặt phẳng tinh thể {110} và {100} của các hạt nano mẫu. Sự tăng trưởng định loại bị khử này sẽ ưu tiên tạo thành hợp kim với các nguyên tử trên bề mặt

hướng ưu tiên này sẽ dẫn đến phản ứng ưu tiên của các nguyên tử kim loại trên các của cấu trúc hạt nano kim loại mẫu. Quá trình hợp kim hóa này là một quá

mặt phẳng tinh thể {111} trong quá trình thay thế, do đó hình thành các lỗ hổng trên trình phản ứng phức tạp được kiểm soát bởi các yếu tố động học, có liên quan

các mặt phẳng tinh thể này và sự phát triển của các lỗ hổng này thường ảnh hưởng đến mật thiết đến kích thước hạt và cấu trúc của các hạt nano kim loại mẫu, nồng

cấu trúc của các hạt nano trong quá trình phản ứng. Phản ứng thay thế thường được độ của các ion kim loại tham gia phản ứng, môi trường của phản ứng thay thế

thực hiện ở nhiệt độ cao hơn và chuyển động nhiệt nghiêm trọng sẽ thúc đẩy sự thay và loại

thế các nguyên tử kim loại và nguyên tử kim loại ban đầu trên bề mặt của hạt nano mẫu. hạt nano. . 2.3 Điều chế được các chất xúc tác nano kim loại có cấu

mẫu để tạo thành cấu trúc hợp kim.Quá trình này thường được gọi là hợp kim trúc hợp kim bằng phản ứng thế Nhóm nghiên cứu của chúng tôi đầu tiên

hóa[ 23] ;Sau đó, các nguyên tử kim loại khuôn mẫu trong cấu trúc hợp kim tiếp tục điều chế được các hạt nano Pd loại sol với kích thước hạt 18 nm bằng phương

tham gia phản ứng thay thế, làm thay đổi thành phần nguyên tố trên bề mặt hạt nano HAuCl pháp khử cồn, sau đó điều chế được các hạt nano Pd dạng ngọc trai
4

.
và cấu trúc của toàn bộ hạt nano, quá trình này gọi là quá trình xử lý [24] Quá trình thông qua phản ứng thế giữa các hạt nano và ⁃ Chất xúc tác hạt nano lưỡng

điều chế khuôn mẫu các hạt nano kim loại thường cần có chất bảo vệ .tác nhân , sự có mặt của kim Au/Pdbảo
tác nhân cấu
vệ trúc vương
làm cho các miện (CJ-Au/Pd).
hạt nano Bằng
được chuẩn bị cách thay đổi tỷ lệ nguyên tử của P

·474· Progress in Chemistry, 2015, 27(5): 472-481

 Machine Translated by Google

Jiao Chengpeng và cộng sự: Chuẩn bị các chất xúc tác nano lưỡng kim bằng phản ứng trao đổi chất Nhận xét và Nhận xét

Chất xúc tác hạt nano CJ⁃Au/Pd có hàm lượng Au cao[32a] Chất.xúc tác nano

này có hoạt tính xúc tác oxy hóa glucose tốt và hoạt tính của nó có thể

đạt tới 194.980 mol glucose·h - 1·mol -1Au , có cùng kích thước hạt của

Au 20 đến gấp 30 lần so với hạt nano và hạt nano Pd, và gấp 8 đến 10 lần

so với Pd20Au80 và Pd30Au70 loại hợp kim có cùng kích thước hạt [33] .

Sử dụng cùng một phương pháp điều chế, các hạt nano hợp kim Ir/Pd được sử

dụng làm khuôn mẫu để điều chế viên ngọc trai Cấu trúc hạt nano ba kim

loại CJ-(IrPd)/Au thể hiện hoạt tính oxy hóa xúc tác glucose cao hơn so

.
với hạt nano CJ-Pd/Au[32b] Sơ đồ quy trình điều chế CJ-Au/Pd được thể hiện

trong Hình 2.

Hình 2 Sơ đồ quá trình hình thành hạt nano Au/Pd kiểu "vương miện-ngọc

trai" [33]

Quả sung. 2 Chế tạo vương miện-ngọc có cấu trúc Au/Pd Hình 3 Ảnh FE-SEM của chất xúc tác nano lưỡng kim Pt/Co được điều chế ở

[33] các nồng độ Pt 4 + khác nhau : (a) Co sợi nhánh nano, (b) 0 5, (c) 0 8,
hạt nano lưỡng kim
[35]
(d) 3, (e) 5, (f) 10 mM

Thay đổi môi trường của phản ứng thay thế có thể kiểm soát hiệu quả hình
Quả sung. 3 Ảnh FE-SEM của cấu trúc lưỡng kim Pt/Co trong các điều kiện

thái của chất xúc tác đã chuẩn bị. Bansal và cộng sự [34] đã chuẩn bị các hạt thay thế khác nhau. Các cấu trúc đuôi gai Co (a) và Pt/Co lưỡng kim thu

nano mẫu Ag hình cầu có kích thước hạt 15-20 nm sử dụng natri oleate làm chất bảo được từ các phản ứng thay thế với các CPt-ion khác nhau là 0 5 (b ), 0 8

3 + (c), 3 (d), 5 (e)

đổi tỷ lệ vệ và đặt chúng với [AuBr4]-Ag:Au trong điều kiện = 1:10 . Thay

và 10mM (f). Các phần chèn tương ứng cao hơn

phản ứng. Các nghiên cứu đã chỉ ra rằng khi nước được sử dụng làm môi trường thay
[35]
độ phóng đại
thế, các hạt nano Ag/Au rỗng có cấu trúc hợp kim có thể được điều chế; nhưng khi

môi trường lỏng của phản ứng thay thế là 1-butyl-3-methylimidazolium

Họ cũng sử dụng NaBH4 làm chất khử để khử AgCl thành hạt nano
tetrafluoroborate ([ BMIM][BF4 ] ), có thể điều chế được các hạt nano đuôi gai Ag/
Ag, và cuối cùng điều chế được hạt nano Au/Ag với kích thước

Au có cấu trúc hợp kim. Kết quả thí nghiệm xúc tác cho thấy xúc tác cấu trúc đuôi
hạt cấu trúc hợp kim 70 ± 42 nm. Kết quả cho thấy các hạt
gai có hoạt tính xúc tác oxy hóa formaldehyde và hydrazine cao hơn so với xúc tác
nano điều chế được có hoạt tính oxi hóa xúc tác chọn lọc CO
cấu trúc rỗng. Hình thái của
tốt trong xúc tác oxi hóa khí hỗn

các hạt nano mẫu và nồng độ của các ion kim loại cũng có ảnh hưởng lớn
hợp H2 và CO. Để nghiên cứu hình thái chuyển vị ngược
4

đến cấu trúc và hình thái của các hạt nano hợp kim được điều chế bằng phản ứng
và sự thay đổi cấu trúc của sợi nhánh nano Ag và HAuCl trong

chuyển vị. Meng và cộng sự [35] đã tăng nồng độ sợi nhánh nano Co và nồng độ khác
phản ứng, Tang và cộng sự Phản ứng chuyển vị, 2 phút mỗi lần,
4
4 +
nhau của K2PtCl ở Thực hiện phản ứng thay thế. Các nghiên cứu đã chỉ ra rằng với Pt
sau 5 phản ứng chuyển vị, các sợi nhánh nano hợp kim Ag/Au đã
6

nhiệt độ phòng, và hợp kim Co/Pt xốp và lỏng lẻo dần chuyển thành cấu trúc giống
được điều chế. Kết quả cho thấy ở giai đoạn đầu của phản ứng
như cánh hoa và quá trình thay đổi hình thái của nó được thể hiện trong Hình 3.
thế, các sợi nhánh nano Ag sẽ tạo ra các lỗ hổng cục bộ và
Trong quá trình phản ứng thay thế, nhiều lỗ hổng sẽ được tạo ra trên bề mặt của
tạo thành hợp kim Ag/Au, sau 5 phản ứng thế sợi nhánh Ag có
các sợi nhánh nano Co, vì vậy các hạt nano Co/Pt hợp kim được tạo ra bởi phản ứng
cấu trúc đơn tinh thể biến đổi thành sợi nhánh Ag đa tinh thể
cuối cùng có diện tích bề mặt riêng cao và hoạt tính xúc tác tốt.
không đều. nhánh cây.

Khi các hạt nano Ag được sử dụng làm khuôn phản ứng chuyển vị để phản Các hạt nano được hỗ trợ cũng có thể được sử dụng làm khuôn mẫu cho các

ứng với các tiền chất ion kim loại clorat, các sản phẩm phụ AgCl thường được
phản ứng dịch chuyển. Sotiropoulos và cộng sự [38] đã sử dụng các hạt nano Cu

tạo ra trong quá trình chuyển vị. Zhang và cộng sự [36] lần đầu tiên tổng hợp nạp than hoạt tính (XC72R) làm khuôn mẫu để làm cho nó phản ứng với Pt 4 ở giữa
6
HAuCl được hạt nano Au/Ag có cấu trúc hợp kim thông qua phản ứng thay + trong K2PtCl với nồng độ 10-3 M , và chuẩn bị các chất xúc tác nano hợp kim Pt/
4

thế hạt nano Ag và hạt nano Ag. Để loại bỏ sản phẩm phụ AgCl trong Ag/Au, anh ta Cu hỗ trợ than hoạt tính. Khi chất xúc tác xúc tác cho quá trình oxy hóa metanol,

Những tiến bộ trong Hóa học, 2015, 27(5): 472-481 ·475·

 Machine Translated by Google
ôn tập tiến bộ hóa học

Các nguyên tử Cu trong chất xúc tác sẽ ưu tiên hấp thụ các phân tử CO được tạo ra

trong quá trình oxy hóa metanol, ngăn chặn sự ngộ độc CO của các nguyên tử Pt và

cuối cùng là cải thiện hiệu quả xúc tác của các nguyên tử Pt trong chất xúc tác.

Đồng thời, do chỉ có một lớp nguyên tử Pt được lắng đọng trên bề mặt hạt nano Cu

bằng phương pháp phản ứng thay thế nên hiệu suất sử dụng kim loại quý Pt cũng được

cải thiện. Co và cộng sự [39] cũng nhận thấy xúc tác Pd/Cu dạng hợp kim được điều

chế bằng phản ứng thế có hoạt tính khử oxy xúc tác tốt hơn và độ bền cao hơn. Li và

cộng sự [40] đã sử dụng các hạt nano Ni được hỗ trợ bằng than chì làm mẫu để giữa
3

chuẩn bị các chất xúc tác nano Ru-RuO2 được hỗ trợ bằng than chì thông qua phản ứng

chuyển vị của chúng với RuCl dưới sự bảo vệ của PVP . Kết quả thử nghiệm xúc tác cho

thấy ở 25°C, chất xúc tác có thể xúc tác tốc độ thủy phân của NaBH4 (NaBH4 /NaOH =

.
- 1
5, wt%) để tạo ra hydro với tốc độ 168 L H2·min - 1·g cat Pak et al[ 41] được hỗ trợ

bởi than hoạt tính, các hạt nano hợp kim Pd/Cu được sử dụng làm khuôn mẫu và H2IrCl 6

trải qua phản ứng chuyển vị để tạo thành các hợp kim Pd/Ir tại các vị trí hoạt động
Hình 4 Dây nano Pd (a), thanh nano Pd/Pt Ảnh TEM,
trên bề mặt của các hạt nano Pd/Cu, điều này không chỉ làm thay đổi hình dạng của
[42]
HRTEM và SAED (b
chất xúc tác , mà còn làm thay đổi tính chất điện tử của nó.Trạng thái phân bố của
~ d) Hình. 4 Ảnh TEM của dây nano Pd tiền tổng hợp
đám mây làm cho nó có hiệu suất khử oxy xúc tác (ORR) cao hơn.
(a) và thanh nano xốp Pd/Pt (b). (c, d) TEM độ phân
Phản ứng thay thế không chỉ có thể điều chế các chất xúc tác
giải cao của các thanh nano xốp Pd/Pt. Phần chèn
hạt nano hợp kim mà còn điều chế các thanh nano có cấu trúc hợp kim.
trong (d) hiển thị mẫu SAED của các thanh nano [42]
Bề mặt của thanh nano có cấu trúc hợp kim được điều chế bằng phương

Chuẩn bị các hạt nano hợp kim có lợi thế vô song. Việc điều chế các hạt
pháp lỏng và xốp, có diện tích bề mặt riêng lớn, có thể dùng làm điện

nano có cấu trúc hợp kim bằng phản ứng thay thế đạt được thông qua phản
cực cho phản ứng điện hóa, hiệu suất xúc tác cao. So với các hạt nano

ứng thay thế giữa các hạt nano mẫu và một ion kim loại khác, có thể tránh
không chiều, các thanh hợp kim nano một chiều có tính ổn định hóa

được hiện tượng các hạt nano đa cấu trúc trong các hạt nano hợp kim được
học tốt hơn và có thể phân tán đồng đều mà không cần chất bảo vệ,

đồng thời sẽ không có sự kết tụ và phát triển của các hạt nano do quá điều chế bằng các phương pháp như đồng khử. của các hạt nano có cấu trúc

cung cấp một phương pháp chuẩn bị dễ dàng.

trình chín Ostwald. Lu và cộng sự [42]6 đã sử dụng thanh nano Pd làm

khuôn mẫu để điều chế thanh nano Pd/Pt có cấu trúc hợp kim thông qua
3. Điều chế xúc tác nano kim loại lõi-vỏ bằng phản ứng chuyển vị
phản ứng thay thế với K2PtCl. Kết quả kính hiển vi điện tử truyền

3.1 Chất xúc tác nano kim loại cấu trúc lõi-vỏ Thành
qua (TEM) cho thấy (Hình 4) rằng các thanh nano cấu trúc hợp kim đã

phần có thể điều chỉnh, kích thước hạt, độ dày lớp vỏ và hình thái học của các
chuẩn bị có bề mặt rất lỏng lẻo. Các thanh nano Pd/Pt loại hợp kim

hạt nano cấu trúc lõi-vỏ làm cho chúng thường có các đặc tính quang, điện, từ và xúc
không chỉ có diện tích bề mặt điện hóa (ECSA) lớn mà còn có hiệu suất

tác có thể điều chỉnh được[44] Nó được sử dụng rộng rãi trong y sinh nano[ 45 ] , vận
xúc tác ORR cao hơn so với dây nano Pd và hạt nano Pt/C. Trong vòng

chuyển thuốc [46] , phát hiện các phân tử khí và ion kim loại nặng[47,48] và các lĩnh
1000 chu kỳ, tỷ lệ hao hụt ECSA của thanh nano hợp kim Pd/Pt chỉ là

vực khác. Các phương pháp điều chế hạt nano lõi-vỏ bao gồm phương pháp tăng trưởng ,
5,88%, trong khi tỷ lệ hao hụt của dây nano Pd và hạt nano Pt/C lần

hạt [49,50] phương pháp đồng khử [51,52] và phương pháp phản ứng chuyển vị [53,54] ,
lượt là 21,6% và 40,4%. phản ứng chuyển vị có độ bền xúc tác tốt.

v.v. Trong số nhiều phương pháp điều chế hạt nano vỏ lõi, phương pháp phản ứng thay thế
Phản ứng dịch chuyển

đã thu hút sự chú ý của các nhà nghiên cứu vì những ưu điểm của nó ở các khía cạnh
cũng có thể điều chế màng nano cấu trúc hợp kim xốp, kích thước

sau: 1) khả năng điều chỉnh tốt hơn và không cần thêm chất khử trong quá trình điều
lỗ của màng hợp kim xốp này nằm trong phạm vi nanomet, có thể được

chế; 2) thay thế Sự xuất hiện của phản ứng có thể làm giảm kích thước hạt của các hạt
sử dụng làm cảm biến sinh học. Fang và cộng sự [43] đã điều chế màng

nano mẫu một cách thích hợp, do đó chất xúc tác hạt nano đã chuẩn bị có kích thước hạt
nano hợp kim Ag/Au thông qua phản ứng thay thế giữa các mẫu màng nano
4
nhỏ hơn và phân bố tập trung hơn; 3) Các nguyên tử kim loại quý trong chất xúc tác tổng
Ag và KAuCl. Với việc kéo dài thời gian phản ứng, số lượng hạt nano

hợp được phân bố chủ yếu trên bề mặt của chất xúc tác , có
trong màng tăng dần và màng có đặc tính tán xạ Raman tăng cường bề

hiệu suất sử dụng cao hơn. Bằng cách chọn một hệ thống phản ứng thích hợp, các
mặt mạnh hơn so với màng nano

hạt nano vỏ lõi có kích thước hạt nhỏ hơn các hạt nano mẫu có thể được điều chế. Yang và cộn
Ag. So với các phương pháp như đồng khử và khử liên tục, hệ phản ứng chuyển vị

·476· Progress in Chemistry, 2015, 27(5): 472-481

 Machine Translated by Google

Jiao Chengpeng và cộng sự: Chuẩn bị các chất xúc tác nano lưỡng kim bằng phản ứng trao đổi chất Nhận xét và Nhận xét

Các hạt nano Ag được sử dụng làm mẫu và các hạt nano Ag@Au có cấu trúc lõi- giữa Khi các hạt nano hợp kim Ag/Au được sử dụng làm mẫu, sự chuyển điện tích giữa các
4

vỏ được điều chế thông qua phản ứng chuyển vị của nó với HAuCl trong toluene. Kết nguyên tử Au và nguyên tử Ag làm tăng mật độ điện tích bề mặt của các nguyên tử

quả cho thấy các hạt nano vỏ lõi điều chế được có kích thước hạt nhỏ hơn so với Ag, thay đổi thế điện cực của AgCl/Ag và ức chế tiến trình của phản ứng chuyển vị.

các hạt nano khuôn mẫu Ag. Điều này là do 3 mol nguyên tử Ag được tiêu thụ cho Dựa trên điều này, độ dày vỏ của các hạt nano đã chuẩn bị có thể được điều chỉnh

mỗi 1 mol nguyên tử Au được tạo ra trong phản ứng thay thế, và các nguyên tử Ag bằng cách thay đổi tỷ lệ nguyên tử của Au:Ag trong các hạt nano hợp kim mẫu.

và nguyên tử Au có hằng số mạng tương tự nhau, vì vậy kích thước hạt của hạt nano Nghiên cứu của Xia và cộng sự [58] cho thấy các nguyên tử Ag trong khuôn hợp kim

vỏ lõi thu được sau phản ứng sẽ trở nên nhỏ hơn. 3.2 Cơ chế phản ứng chuyển vị Ag/Au chỉ có thể tham gia phản ứng thế trong điều kiện có thế oxy hóa cao hơn.

điều chế Nghiên cứu của Gong và cộng sự [59] cũng chỉ ra rằng khi Au:Ag > 0 17 thì phản ứng

xúc tác nano kim loại có cấu trúc lõi-vỏ. Lee và cộng sự [56] đã nghiên cứu phản thế sẽ bị ức chế khi sử dụng hạt nano hợp kim Au/Ag làm khuôn. Các hạt nano kim

ứng loại không quý như Fe,

chuyển vị giữa các hạt nano Ag cấu trúc khối tứ thập diện và xúc tác nano kim Co, Ni và Cu cũng được sử dụng làm khuôn mẫu để điều chế các hạt nano

loại sử dụng octadecylamine làm chất bảo vệ và toluene làm dung môi phản ứng. Ở lưỡng kim vỏ lõi có vỏ kim loại quý. Sự thay đổi độ dày vỏ và loại kim loại vỏ

HAuCl nhiệt độ phản ứng là 95°C, các hạt nano vỏ-lõi Ag@Ag/Au đã được điều không chỉ có thể làm giảm lượng kim loại quý được sử dụng, cải thiện hiệu suất xúc
4

chế. Các nghiên cứu đã chỉ ra rằng quá trình hình thành lớp vỏ hợp kim Ag/Au có tác của chất xúc tác nano mà còn điều chỉnh tính chất từ của các hạt nano đã chuẩn

thể được chia thành ba bước sau: 1) Các nguyên tử Ag trên {100} bề mặt của hạt bị. Ban và cộng sự[60] sử dụng hạt nano Fe có kích thước hạt trung bình 11 nm làm

nano mẫu tham gia phản ứng thay thế, tạo thành lớp hợp kim Ag/Au trên bề mặt tinh khuôn để kết hợp với HAuCl

thể; và sau đó {Các nguyên tử Ag trên mặt phẳng 111} tham gia phản ứng thay thế Một phản ứng thay thế đã xảy ra và các hạt nano Fe@Au có
4

và các nguyên tử Au bị khử tiếp tục tạo thành hợp kim với các cụm Ag/Au trên mặt độ dày lớp vỏ 25nm được tổng hợp. Các nghiên cứu đã chỉ ra rằng sự hình thành cấu

phẳng {100}. 2) Với sự tăng trưởng ồ ạt của các nguyên tử Au trên bề mặt {100}, trúc lõi-vỏ không những không ảnh hưởng đến tính chất từ của hạt nano Fe mà còn

hoạt động thay thế của các nguyên tử Ag trên bề mặt này giảm xuống và tốc độ tăng có thể ngăn chặn hiệu quả chúng khỏi bị oxy hóa, làm cho hạt nano có tính ổn định

trưởng lắng đọng của các nguyên tử Au trên bề mặt {111} của các hạt nano mẫu tăng hóa học tốt hơn trong điều kiện trung tính và axit. Sieben và cộng sự [61] đã sử

lên, điều này cũng phù hợp với tốc độ tăng trưởng của các nguyên tử Ag trên các dụng các hạt nano Cu/C được bảo vệ bằng axit xitric làm khuôn mẫu để điều chế các

hạt nano khuôn mẫu.Lớp hợp kim được hình thành. Tuy nhiên, độ dày của lớp hợp kim và phản
hạt nano Pt/C thông qua RuCl ứng chuyển vị với H2PtCl.
6 3

nhỏ hơn độ dày của lớp hợp kim Ag/Au mặt phẳng {100}, khiến hình dạng của toàn bộ Chất xúc tác nano Cu@PtRu với hợp kim Ru là lớp vỏ và Cu là lõi có hoạt tính oxy

hạt nano không phải hình cầu và năng lượng bề mặt cao hơn. 3) Quá trình chín hóa xúc tác điện hóa đối với metanol và etanol tốt hơn so với chất xúc tác nano Pt/

Ostwald, lúc này tốc độ phản ứng thay thế giảm, xảy ra sự sắp xếp lại các nguyên Ru. Solorza-Feria và cộng sự [62] cũng phát hiện ra rằng tốc độ khử oxy xúc tác

tử bề mặt của hạt nano và hình thành cấu trúc lõi-vỏ Ag@AgAu tứ diện. Sơ đồ về sự (ORR) của chất xúc tác nano Co@Pt/C với kích thước hạt trung bình là 38 ± 17 nm

biến đổi hình thái của các hạt nano trong quá trình này được thể hiện trong hình. được điều chế bởi phản ứng chuyển vị là 26 ± 0,6 nm. của tác nhân nano Pt/C hai

lần.

Dây nano cũng có thể được sử dụng làm khuôn mẫu để chế tạo cấu trúc lõi-vỏ giữa các

chất xúc tác. Du et al [63] đã điều chế ống nano PtCu@Pt với hợp kim cấu trúc nano.
6

Pt/Cu làm lõi và Pt làm vỏ thông qua phản ứng trao đổi của dây nano Cu với H2PtCl,

có hoạt tính xúc tác oxy hóa axit formic tốt hơn so với xúc tác Pt/C . , và độ

Hình 5 Sơ đồ quá trình biến đổi hình thái và cấu trúc hạt nano bền xúc tác của nó gấp 10 lần xúc tác Pt/C. Việc điều chế các hạt nano vỏ lõi bằng

Ag@AgAu [56] Hình. 5 Sơ đồ minh họa cho thấy sự phát triển về phương

hình dạng và thành phần của lõi kim loại Ag@AgAu/vỏ hợp kim pháp phản ứng chuyển vị không chỉ có thể cải thiện hoạt tính xúc tác của

[56]
hạt nano lưỡng kim các chất xúc tác nano, giảm lượng kim loại quý và chi phí điều chế chất xúc tác,

3.3 Phản ứng thay thế điều khiển được quá trình chuẩn bị các chất xúc tác nano mà còn có thể điều chế các hạt nano vỏ lõi với Fe, Co, Ni và các chất khác các

hạt nano kim loại chuyển tiếp làm lõi Các hạt nano không chỉ có thể ngăn chặn hiệu
kim loại có cấu trúc lõi-vỏ Mott et al.

Các hạt nano Ag/Au được sử dụng làm mẫu và các hạt nano Ag@Au và quả quá trình oxy hóa của Fe, Co, Ni và các nguyên tố khác mà còn nhận ra sự phân
4

AgAu@Au có cấu trúc lõi-vỏ được điều chế thông qua phản ứng trao đổi với HAuCl. Do tách chất lỏng rắn của các hạt nano chỉ bằng cách sử dụng các đặc tính từ tính của

thế điện cực của AuCl-/Au (099 V so với SHE) cao hơn so với AgCl/Ag (022 V so với chúng. Tuy nhiên, khi sử dụng phản ứng chuyển vị để điều chế hạt nano vỏ lõi, một
4

SHE), nên phản ứng thế giữa Ag và Au 3 + có thể diễn ra tự phát . nhưng khi số nguyên tử trên bề mặt của hạt nano mẫu sẽ ưu tiên tham gia vào phản ứng chuyển

vị, làm giảm số lượng nguyên tử phối hợp của các nguyên tử lân cận, dẫn đến

Những tiến bộ trong Hóa học, 2015, 27(5): 472-481 ·477·

 Machine Translated by Google
ôn tập tiến bộ hóa học

Nó cũng được kích hoạt và khả năng phản ứng của nó trở nên mạnh hơn, do đó phản

ứng dịch chuyển tiếp tục tại vị trí này, và cuối cùng một số hạt nano cấu trúc

rỗng mở chắc chắn được tạo ra. Ngoài ra, vỏ của các hạt nano vỏ lõi được chế tạo

bằng phương pháp này hầu hết là cấu trúc hợp kim, điều này có thể có ý nghĩa quan

trọng đối với nghiên cứu về ảnh hưởng của các nguyên tử kim loại lõi đến các

nguyên tử kim loại vỏ trong hạt nano vỏ lõi và cấu trúc. -hành vi của các hạt

Fig.6 Sơ đồ quá trình biến đổi hình thái và cấu trúc của hạt nano Ag có cấu trúc lập phương
nano lõi-vỏ.Việc xây dựng mối quan hệ có một số tác động bất lợi. Tuy nhiên, cần
tâm diện trong phản ứng chuyển vị[64]
phải chỉ ra rằng phản ứng thay thế vẫn là phương pháp tốt nhất để điều chế các

Quả sung. 6 Sơ đồ minh họa những thay đổi chính về hình thái và cấu
hạt nano vỏ lõi có kích thước hạt nhỏ hơn/bằng hạt mẫu và phương pháp này có thể
trúc liên quan đến quá trình thay thế điện
tối đa hóa việc điều chế các hạt nano vỏ lõi cấu trúc đơn. .
[64]
phản ứng giữa ống nano Ag sắc nét và HAuCl 4

4. Điều chế xúc tác nano kim loại rỗng bằng phản ứng chuyển vị
4.3 Điều chế xúc tác nano kim loại có cấu trúc rỗng bằng phản ứng chuyển vị

4.1 Xúc tác nano kim loại cấu trúc rỗng Các hạt Neretina và cộng sự [65] nhận thấy rằng thời gian phản ứng chuyển vị và

nano cấu trúc rỗng được sử dụng rộng rãi trong lĩnh vực quang học, xúc hướng tinh thể của các hạt nano mẫu cũng ảnh hưởng đáng kể đến hình thái và cấu

tác và tán xạ Raman tăng cường bề mặt do diện tích bề mặt riêng lớn, mật độ thấp trúc của sản phẩm phản ứng chuyển vị. Họ đã sử dụng chất nền sapphire định hướng

và độ dày lớp vỏ có thể điều chỉnh được. So với cấu trúc hợp kim và hạt nano cấu (0001) để hỗ trợ mảng hạt nano Ag có cùng hướng tinh thể và sử dụng nó làm khuôn

trúc vỏ lõi, có một số lượng lớn liên kết lơ lửng không bão hòa trên các nguyên mẫu để trải qua phản ứng thay thế với Au 3 + . Khi bề mặt của mẫu mảng hạt nano

tử bề mặt bên ngoài và nguyên tử bề mặt bên trong của hạt nano cấu trúc rỗng, có Ag được bao phủ bởi một màng Au dày 3nm, sự biến đổi hình thái của nó trong phản

thể tham gia vào các phản ứng hóa học trong quá trình xúc tác, do đó cải thiện ứng dịch chuyển rõ ràng là khác với mẫu mảng nano Ag. Đối với khuôn mẫu mảng nano

đáng kể cấu trúc nano .Tính tổng hoạt tính xúc tác và hiệu suất sử dụng nguyên Ag không tráng phủ, các hạt nano hợp kim rỗng thô và xốp sẽ được hình thành trên

tử của các tiểu phân. Đồng thời, do vỏ của hạt nano rỗng thường có một số lỗ nhỏ bề mặt ở giai đoạn đầu của phản ứng, như thể hiện trong Hình 7(a). Khi phản ứng

với kích thước lỗ khác nhau, nên nó có triển vọng ứng dụng rộng rãi trong lĩnh thay thế diễn ra, cấu trúc xốp được hình thành trước đó sẽ bị phá hủy do sự hợp

vực xúc tác hữu cơ. 4.2 Cơ chế nhất của các lỗ và tổ chức lại cấu trúc. Tuy nhiên, đối với mẫu mảng nano Ag

phản ứng chuyển vị để điều chế xúc tác nano kim loại rỗng Xia và cộng sự [64] lần được phủ màng Au, cấu trúc hợp kim rỗng với bề mặt nhẵn được hình thành ở giai

đầu đoạn đầu của phản ứng dịch chuyển. Mặc dù các lỗ cũng được hình thành trên bề

tiên điều chế hạt nano Ag/Au rỗng kiểu hợp kim bằng phương pháp phản ứng mặt, nhưng các lỗ nhỏ này chỉ xuất hiện ở mặt phân cách giữa các hạt nano Ag và

chuyển vị và kiểm soát hình thái của hạt nano bằng cách thay đổi tỷ lệ nguyên tử chất nền. Cuối cùng, các nguyên tử bên trong toàn bộ hạt mẫu Ag trải qua phản

của Ag:Au. Kết quả cho thấy với sự gia tăng hàm lượng Ag, cực đại cộng hưởng ứng thay thế với Au 3 + để tạo thành cấu trúc rỗng, ảnh chụp từ kính hiển vi điện

Raman được tăng cường bề mặt của các hạt nano đã chuẩn bị di chuyển từ 500nm đến tử quét (SEM) của cấu trúc này được thể hiện trong Hình 7(b).

1200nm và có hiện tượng dịch chuyển đỏ rõ ràng. Với tiến trình của phản ứng thay

thế, các hạt nano Ag có cấu trúc lập phương tâm mặt trước tiên biến đổi thành

cấu trúc rỗng, và cuối cùng biến thành cấu trúc rỗng xốp. Sơ đồ tiến hóa hình

thái của nó được thể hiện trong Hình 6.

Các nghiên cứu đã chỉ ra rằng phản ứng giữa mẫu nano Thay thế giữa
4

Ag và HAuCl không diễn ra đồng thời trên tất cả các mặt phẳng tinh thể của các

hạt nano mẫu, mà ưu tiên xảy ra trên mặt phẳng tinh thể có năng lượng bề mặt cao Hình 7 Mảng hạt nano cấu trúc rỗng Ag/Au thu được từ phản ứng chuyển vị

[65] SEM
hơn của mẫu nano Ag. Vì ba nguyên tử Ag được tiêu thụ cho mỗi nguyên tử Au bị

Quả sung. 7 Ảnh SEM của mảng vỏ nano được tạo ra bằng cách sử dụng các
khử, nên các khoảng trống sẽ được tạo ra xung quanh các nguyên tử Au bị thay thế

phản ứng thay thế điện: (a) các mẫu bạc; (b)
và bị khử, đồng thời sự tồn tại của các khoảng trống sẽ làm giảm số phối trí của
[65]
các mẫu bạc được phủ 3nm Au
các nguyên tử Ag xung quanh, tăng cường hơn nữa khả năng phản ứng của các nguyên

tử Ag này. , thúc đẩy nó tiếp tục tham gia phản ứng chuyển vị. Khi phản ứng diễn Tsuji và cộng sự [66] đã thông qua H2PtCl Hạt nano hợp kim rỗng tam giác Ag/
6
ra, quá trình hợp kim hóa và xử lý các nguyên tử Au và hạt nano mẫu Ag sẽ tạo ra
Pt được điều chế bằng phản ứng chuyển vị với hạt nano Ag tam giác. Các sản phẩm

nhiều lỗ hổng hơn trên bề mặt của các hạt nano mẫu, cuối cùng sẽ khiến các lỗ
phụ AgCl sinh ra trong quá trình phản ứng chuyển vị sẽ bám vào bề mặt cấu trúc

hổng khuếch tán vào bên trong toàn bộ hạt nano hợp kim và tạo thành các hạt nano rỗng.
hợp kim, ảnh hưởng đến hiệu suất xúc tác của các hạt nano.

·478· Progress in Chemistry, 2015, 27(5): 472-481

 Machine Translated by Google

Jiao Chengpeng và cộng sự: Chuẩn bị các chất xúc tác nano lưỡng kim bằng phản ứng trao đổi chất Nhận xét và Nhận xét

hiệu suất. Do đó, họ đặt các hạt nano đã chuẩn bị vào dung dịch NaCl bão hòa So với chất xúc tác Pt/C truyền thống, chất xúc tác nano Pt/Ni cấu trúc hợp kim

và sử dụng Cl - dư để biến kết tủa AgCl thành [AgCl (2): AgCl(s) + Cl - (aq) rỗng có diện tích bề mặt hoạt động điện hóa cao hơn và khả năng chống ngộ độc

[AgCl ] - , phương trình phản ứng hóa học như sau CO tốt hơn. Trong thí nghiệm oxy hóa điện hóa metanol, chất xúc tác nano cấu
2

trúc rỗng cho thấy hoạt tính xúc tác tốt. Kết quả nghiên cứu cho thấy khi thay

] - (2) / Tỷ lệ Ni, sử dụng CTAB

2 H2PtCl và SDS thay cho PVP làm chất bảo
6
Sau đó, lọc và rửa để thu được các hạt nano hợp kim rỗng tam giác Pt/Ag tinh
vệ thì hình thái và kích thước của các hạt nano cấu trúc rỗng điều chế cũng

khiết. Quá trình hình thành cấu trúc rỗng được thể hiện trong Hình 8.
khác nhau. Các đặc điểm của quá trình điều chế hạt

nano cấu trúc rỗng bằng phản ứng chuyển vị không có ở phương pháp khử

liên tục và phương pháp đồng khử truyền thống, hiện nay có khá ít nghiên cứu

về quá trình điều chế, hiệu suất xúc tác và độ bền của hạt nano cấu trúc rỗng.

Có thể coi việc điều chỉnh hệ kim loại phản ứng, loại và kích thước của các

hạt nano khuôn mẫu, v.v., việc điều chế các hạt nano cấu trúc rỗng với cấu trúc

Hình 8 Sơ đồ quá trình hình thành cấu trúc rỗng hợp kim Pt/Ag hình tam giác [66] ổn định và hiệu suất xúc tác cao sẽ là một điểm nóng trong nghiên cứu hạt nano

Hình. số 8 Cơ chế hình thành hợp kim Pt/Ag giàu Pt lưỡng kim trong thế giới. tương lai.

[66]
Tam giác

5 Kết luận và Triển vọng

Jang và cộng sự [67] đầu tiên hạ thấp thế khử của Pt hóa trị cao để điều chế

Trong bài báo này, tiến trình nghiên cứu mới nhất về điều chế hợp kim, lõi-vỏ
Pt dung dịch n+ , sau đó thay thế nó bằng mẫu nano Ag để tổng hợp các hạt nano hợp

và hạt nano lưỡng kim rỗng bằng phương pháp phản ứng chuyển vị được xem xét và ảnh
kim rỗng Ag/Pt. Các nghiên cứu đã chỉ ra rằng kích thước hạt của các hạt nano hợp

hưởng của thời gian phản ứng chuyển vị, môi trường phản ứng, loại và kích thước mẫu,
kim rỗng được tổng hợp tương tự như kích thước của mẫu Ag và các hạt nano hợp kim

hợp kim và các yếu tố khác đối với hình thái, cấu trúc và hiệu suất xúc tác của các
rỗng Ag/Pt không chỉ có khả năng xúc tác tốt hơn để xúc tác cho quá trình phân hủy

hạt nano lưỡng kim đã điều chế. Bảng 1 so sánh ưu nhược điểm của phương pháp phản ứng
rhodamine B mà còn có độ bền xúc tác tốt hơn . Wu và

thay thế, phương pháp đồng khử, phương pháp khử liên tục và phương pháp lắng đọng hóa
cộng sự [68] đã sử dụng các hạt nano Ni được hỗ trợ bằng graphene làm mẫu

học để điều chế các hạt nano lưỡng kim có cấu trúc khác nhau. Xem xét các loại hạt
và Pt 4+ trong các mẫu trải qua phản ứng dịch chuyển để điều chế đá.
Kích thước hạt trung
6

bình của các hạt nano rỗng hợp kim Pt/Ni được hỗ trợ bởi H2PtCl graphene là nano lưỡng kim được điều chế, khả năng điều chỉnh cấu trúc và kích thước hạt của hạt

khoảng 30 nm . Cấu trúc hợp kim nanomet Pt/Ni được hỗ trợ bởi graphene nano, v.v., phản ứng thay thế có những ưu điểm rõ ràng trong nhiều phương pháp tổng hợp.

Bảng 1 So sánh các phương pháp điều chế chất xúc tác nano lưỡng kim có cấu trúc khác nhau

Bảng 1 So sánh quá trình điều chế xúc tác nano lưỡng kim có cấu trúc khác nhau bằng các phương pháp khác nhau

phương phản ứng thay thế đồng giảm giảm thành công lắng đọng hơi hóa học

pháp tổng hợp

thao tác hai bước để chuẩn bị dễ một nồi hai bước để chuẩn bị dễ Hai bước chuẩn bị khó khăn

thủ tục dàng cho tổng hợp rất dễ vận hành cấu trúc dàng cho cấu trúc cho cấu trúc vận hành

kết cấu kiểm soát cấu trúc vận hành không kiểm soát hoạt động không được kiểm soát tổng hợp không kiểm soát

tổng hợp tổng hợp

loại tất cả hợp kim, lõi@vỏ và lưỡng kim core@shell và rỗng- không thể chuẩn bị core@shell và các chất xúc

chất xúc tác có cấu trúc rỗng khó chuẩn bị các chất xúc tác các chất xúc tác nano tác nano có cấu trúc rỗng không thể

Các hạt nano có thể được chuẩn bị nano có cấu trúc có cấu trúc rỗng chuẩn bị được

thuốc thử tổng hợp màu xanh lá cây, không cần thuốc thử khử được yêu thuốc thử khử được yêu không cần thuốc thử khử khác

thuốc thử khử khác cầu cầu

kích cỡ
kích thước trung bình nhỏ và phân bố Kích thước trung bình tương đối lớn Kích thước trung bình tương đối lớn kích thước hạt đồng đều, nhưng cao

kích thước đồng đều trị giá

Trong số nhiều phương pháp tổng hợp hạt nano lưỡng kim, phản ứng dịch 2) Hoạt tính xúc tác tốt hơn, các hạt nano được điều chế bằng phản ứng chuyển

chuyển có những ưu điểm rõ ràng. Việc điều chế các hạt nano lưỡng kim bằng vị thường tốt hơn so với các đơn kim và lưỡng kim tương ứng được điều chế bằng

phương pháp này có các đặc điểm sau: 1) Điều hòa cấu trúc tốt hơn, nó không các phương pháp khác.

chỉ có thể điều chế các hạt nano có hình dạng độc đáo như "vương miện ngọc

trai" và đuôi gai, mà còn thay đổi kích thước, hình dạng, chủng loại của các hạt nano mẫu.

Những tiến bộ trong Hóa học, 2015, 27(5): 472-481 ·479·

 Machine Translated by Google
ôn tập tiến bộ hóa học

4) Quá trình chuẩn bị thân thiện với môi trường hơn và quá trình khử không cần thêm [10] Singh HP, Gupta N, Sharma SK, Sharma R K. Lướt keo.

A, 2013, 416:43.
chất khử. Tuy nhiên, chưa có

[11] Tsai MC, Yeh T K, Tsai C H. quốc tế j. Năng lượng hydro, 2011,
báo cáo nào về cách kiểm soát chính xác mức độ phản ứng chuyển vị thông qua
36(14): 8261.
các điều kiện phổ phản ứng nên vẫn chưa thể điều chế các hạt nano lưỡng kim và đa kim
[12] Vijayakumar J, Mohan S, Kumar SA, Suseendiran S R,

có cấu trúc và hình thái lý tưởng bằng phương pháp phản ứng chuyển vị. Hiện tại, hầu
Pavitra S. quốc tế j. Năng lượng Hydro, 2013, 38(25): 10208.

hết các công trình nghiên cứu trong lĩnh vực này tập trung vào ảnh hưởng của các điều [13] Tsai CH, Yang FL, Chang CH, Yui W C Y. Quốc tế J Năng lượng Hydro,

2012, 37(9): 7669.

kiện động học và nhiệt động lực học như nhiệt độ phản ứng, nồng độ của các ion kim

[14] Tendamudzimu R, Kenneth IO, Remegia MM, Charl JJ,

loại thay thế và môi trường phản ứng đối với cấu trúc và hình thái của các chất xúc
Mkhulu K M. điện tử. Acta, 2012, 59:310.
tác nano đã chuẩn bị, và nhiều công việc nghiên cứu hơn được thực hiện trên hệ thống
[15] Zhang X, Zhang G Y, Zhang B D, Su Z H. Langmuir, 2013,

Ag/Au. Về mặt lý thuyết, phản ứng thay thế có thể được áp dụng cho bất kỳ hệ lưỡng
29(22): 6722.

kim và đa kim nào có sự khác biệt về điện thế điện cực oxi hóa khử và có thể điều chế [16] Ghosh T, Satpati B, Senapati D. j. mẹ. hóa học. C, 2014, 2(13): 2439.

các chất xúc tác nano tương ứng. Vì vậy, cần tiếp tục nghiên cứu cơ chế, quy trình [17] Cobley

CM, Hạ YN. mẹ. Khoa học. Tiếng Anh R, 2010, 70 (3/6):

tổng hợp và các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình điều chế xúc tác nano bằng phản ứng
44.
chuyển vị, trên cơ sở đó điều chế xúc tác nano lưỡng kim và đa kim có cấu trúc, thành
[18] Zhang H J, Toshima N, Takasaki K, Okumura M. j. hợp kim
phần và hình thái điều chỉnh được. Chúng tôi cho
tổng hợp , 2014, 586: 462.
rằng các hướng nghiên cứu tiếp theo để điều chế xúc tác nano lưỡng kim bằng [19] Choi JP, Fields-Zinna CA, Stiles RL, Balasubramanian R,

phản ứng chuyển vị có thể là: (1) nghiên cứu sâu hơn về cơ chế điều hòa cấu trúc của Douglas AD, Crowe MC, Murray RW. j. vật lý. hóa học. C,

2010, 114: 15890

quá trình điều chế hạt nano lưỡng kim và đa kim bằng phản ứng chuyển vị và phản ứng

[20] Ngô Z. Angew. hóa học. quốc tế biên tập. , 2012, 51:2934.
chuyển vị ngược, và tổng hợp các hạt nano lưỡng kim và đa kim với hình thái và cấu
[21] Liu X W, Wang DS, Li Y D. Nano Hôm nay, 2012, 7:448. [22] Jo M,
trúc cụ thể. Các hạt nano lưỡng kim hoặc đa kim, sau đó thiết kế các chất xúc tác hiệu
Choi Y W, Koo Y M, Kwon S K. Tin học. mẹ. Khoa học. ,

quả cao cho các ứng dụng công nghiệp. (2) Nghiên cứu phản ứng thế giữa Fe, Co, Ni,
2014, 92: 166.
4 + 2 +
Cu, Ag và các mẫu nano khác có , pd khác, 3
Rh+ và các ion kim loại quý [23] Sun Y, Mayers B, Xia Y N. Lá thư Nano. , 2002, 2:481.

kích thước hạt khoảng 2nm và Pt, điều chế các mẫu nano lưỡng kim có kích thước hạt
[24] Erlebacher J, Aziz M J, Karma A, Dimitrov N, Sieradzki K.

Thiên nhiên, 2001, 410: 450.

nhỏ hơn 2nm như vậy như cấu trúc lõi-vỏ, rỗng và hợp kim.Chất xúc tác, đồng thời giảm
[25] Kan C X, Wang C S, Zhu JJ, Li H C. j. Hóa học trạng thái rắn. ,
lượng kim loại quý, nâng cao hiệu quả sử dụng của chúng. (3) Tổng hợp các hạt nano
2010, 183(4): 858.
lưỡng kim hoặc đa kim có cấu trúc có thể điều khiển được thông qua việc kiểm soát các
[26] Kim S M, Kim G S, Lee S Y. mẹ. Hãy để. , 2008, 62(28):

4354.
điều kiện phản ứng và thiết lập mối quan hệ giữa các điều kiện chuẩn bị, cấu trúc và hiệu suất xúc tác của các hạt nano.

[27] Mục sư-Santos I, Liz-Marzán L M. Langmuir, 2002, 18(7):

2888.
Tài liệu tham

khảo [1] Wang Dingsheng (Vương DS), Li Yadong (Li YD). tiến bộ hóa học [28] Mazumder V, Sun S H. j. Là. hóa học. Sóc. , 2009, 131(13):

4588.
Hóa học), 2013, 25(1): 1.

[2] Sun Xuexue (Sun XK), Chen Shang (Chen S), Zhang Xinghong (Zhang XH), Qi [29] Chauhan H, Kumar Y, Deka S. Quy mô nano, 2014, 6 (17):

10347.
Guorong (Qi GR). Tiến Bộ Hóa Học, 2012, 24

(9): 1776. [30] Lucatero S, Podlaha E J. j. điện hóa. Sóc. , 2010, 157

[3] Vương Hiểu Phong (Wang XF), Hoàng Tử Lệ (Huang ZL), Trương Hải Quân (6): 370.

(Zhang HJ). Kỹ thuật và Vật liệu kim loại hiếm, 2013, 42(8): [31] Ren B, Fan MQ, Liu Q, Wang J, Song DL, Bai XF.

1751. điện tử. Acta, 2013, 92:197.

[4] Wilson OM, Scott RW, Garcia-Martinez JC, Crooks RM. j. [32] (a) Zhang H J, Watanabe T, Okumura M, Haruta M, Toshima, 2013, 305:7. ;

Là. hóa học. Sóc. , 2005, 127(3): 1015. (b) Zhang H J, Lu L L, N. j. Catal.

[5] Mazumder V, Chi M F, Mankin M N, Liu Y, Metin O, Sun D Kawashima K, Okumura M, Haruta M, Toshima N. quảng cáo

H, More K L, Sun S H. Lá thư Nano. , 2012, 12:1102. mẹ. , 2014, DOI: 10 1002 / adma. 201404870

[6] Yang Y, Zhang F, Wang H L, Yao Q L, Chen X S, Lu Z H. j. [33] Zhang H J, Watanabe T, Okumura M, Haruta M, Toshima N.

Vật liệu nano, 2014, DOI: 10 1155 / 2014 / 294350 tự nhiên mẹ. , 2012, 11:49.

[7] Liu X W, Liu J Y, He W, Huang Q H, Yang H. j. chất keo [34] Pearson A, O'Mullane A P, Bhargava SK, Bansal V.

Khoa học giao diện , 2010, 344(1): 132. điện hóa. cộng đồng. , 2012, 25:87.

[8] Byeon JH, Kim YW. Kích thước nano, 2012, 4(21): 6726. [35] Tang S C, Vongehr S, Zheng Z, Meng X K. j. Giao diện keo

[9] Chen JL, Liu X, Zhang FZ. hóa học. Tiếng Anh j. , 2015, 259:43. Khoa học. , 2010, 351(1): 217.

·480· Progress in Chemistry, 2015, 27(5): 472-481

 Machine Translated by Google

Jiao Chengpeng và cộng sự: Chuẩn bị các chất xúc tác nano lưỡng kim bằng phản ứng trao đổi chất Nhận xét và Nhận xét

[36] Liu X Y, Wang A Q, Li L, Zhang T, Mou C Y, Lee J F. Ăn xin. [53] Wojtysiak S, Solla-Gulón J, Dtuz ·ewski P, Kudelski A. chất keo

tự nhiên Khoa học. , 2013, 23(3): 317. Lướt sóng. A, 2014, 441:178.

[37] Yi Z, Chen S J, Chen Y, Luo J S, Wu W D, Yi Y G, Tang Y [54] Reyes-Rodríguez JL, Leyva MA, Solorza-Feria O. Quốc tế

j. Phim rắn mỏng, 2012, 520(7): 2701. j. Năng lượng Hydro, 2013, 38(28): 12634.

[38] Mintsouli I, Georgieva J, Armyanov S, Valova E, Avdeev G, [55] Yang J, Lee J, Too H. j. vật lý. hóa học. B, 2005, 109:19208 [56] Zhang

Hubin A, Steenhaut O, Dille J, Tsiplakides D, Balomenou S, Q B, Xie J P, Lee J Y, Zhang J X, Hroyd C B. Bé nhỏ,

Sotiropoulos S. ứng dụng Catal. B, 2013, 136/137: 160. 2008, 4(8): 1067.

[39] Coleman E J, Co A C. j. Catal. , 2014, 316:191. [57] Mott D M, Anh D T N, Singh P, Shankar C, Maenosono S.

[40] Li Y H, Zhang Q, Zhang N W, Zhu L H, Zheng J B, Chen B quảng cáo Khoa học giao diện keo. , 2012, 185/186: 14.

H Quốc tế J Năng lượng Hydro, 2013, 38(30): 13360. [41] You D [58] Skrabalak SE, Chen J, Sun Y, Lu X, Au L, Cobley C M, Xia

J, Jin S, Lee K H, Pak C, Choi K H, Chang H. Catal. Ý N. tài khoản hóa học. độ phân giải , 2008, 41: 1587

Hôm nay, 2012, 185(1): 138. [59] Công X, Dương Y, Hoàng S. j. vật lý. hóa học. C, 2010, 114:

[42] Lu Y Z, Jiang Y Y, Chen W. Năng lượng Nano, 2013, 2(5): 836. 18073

[43] Wang C N, Fang J H, Jin Y L. Spectrochimica Acta Phần A, [60] Ban Z H, Barnakov Y A, Li F, Golub V O, O'Connor C J. j.

2012, 96: 820. mẹ. hóa học. , 2005, 15:4660.

[44] Wang Rui (Wang R), Zi Xuehong (Zi X H), Liu Licheng (Liu L C), Dai [61] Sieben JM, Comignani V, Alvarez AE, Duarte MME. Quốc tế J Năng lượng

Hongxing (Dai H X), He Hong (He H). tiến bộ hóa học Hydro, 2014, 39(16): 8667.

Hóa học), 2010, 22 (2/3): 358. [62] Reyes-Rodríguez J L, Godínez-Salomón F, Leyva M A, Solorza-

[45] Chatterjee K, Sarkar S, Rao K J, Paria S. quảng cáo chất keo Feria O. Quốc tế J Năng lượng Hydro, 2013, 38 (28):

Khoa học giao diện , 2014, 209:8. 12634.

[46] Lý Sĩ Y, Vương M. mẹ. Hãy để. , 2013, 92:350. [47] Li [63] Du C Y, Chen M, Wang W G, Tan Q, Xiong K, Yin G P. j.

C L, Su Y, Lv X Y, Zuo Y Y, Yang X G, Wang Y J. Nguồn điện, 2013, 240: 630.

Cảm biến và Thiết bị truyền động B: Hóa chất, 2012, 171/172: 1192. [64] Tôn Y, Hạ Y N. j. Là. hóa học. Sóc. , 2004, 126:3892.

[48] Thatai S, Khurana P, Boken J, Prasad S, Kumar D. [65] Gilroy KD, Farzinpour P, Sundar A, Tan T, Hughes RA,

vi hóa. j. , 2014, 116:62. Neretina S. Độ phân giải nano. , 2013, 6(6): 418.

[49] Byeon JH, Kim YW. Kích thước nano, 2012, 4(21): 6726. [50] [66] Tsuji M, Hamasaki M, Yajima A, Hattori M, Tsuji T,

Zihlmann S, Lüönd F, Spiegel JK. j. Khoa học khí dung. , 2014, 75: Kawazumi H. Tài liệu Lett. , 2014, 121:113.

81. [67] Kim MR, Lee D K, Jang D J. ứng dụng Catal. B, 2011, 103:

[51] Du C, Su J, Luo W, Cheng G Z. j. mol. Catal. A, 2014, 253.

383/384:38. [68] Hu Y J, Wu P, Zhang H, Cai C X. điện tử. Hành động, 2012,

[52] Cao N, Su J, Luo W, Cheng G Z. Catal. cộng đồng. , 2014, 43: 85:314.

47.

Những tiến bộ trong Hóa học, 2015, 27(5): 472-481 ·481·