Machine Translated by Google
Có sẵn trực tuyến tại www.sciasedirect.com
ScienceDirect
Lò phản ứng màng vi mô và vi mô dành cho tiên tiến
ứng dụng trong chuyển đổi năng lượng hóa học
R Dittmeyer1 , T Boeltken1,2 , P Piermartini1,2 , M Selinsek1
M Loewert1 , F Dallmann1 , H Kreuder1
M Belimov1 , S Farsi1 và P Pfeifer1,2
Trong vài năm qua, một số kênh vi mô mô-đun nhỏ gọn
lò phản ứng được phát triển tại Viện quy trình vi mô
Kỹ thuật của Viện Công nghệ Karlsruhe. Mục tiêu
các ứng dụng là sản xuất hydro quy mô nhỏ đến trung bình,
lưu trữ nhiệt hóa học và cung cấp vật liệu tự nhiên tổng hợp
khí đốt và nhiên liệu tổng hợp dựa trên carbon dioxide và hydro
từ năng lượng điện tái tạo. Cụ thể hơn, một
lò phản ứng màng vi mô để cải tạo hơi methane là
được chứng minh ở thang đo 0,5 lít tiêu chuẩn mỗi phút
của hydro nguyên chất. Nó tích hợp một lá palladium mỏng được hỗ trợ
bằng chất nền kim loại phẳng thông qua hàn laser thành một mô-đun siêu nhỏ
gọn. Các mô-đun có thể được xếp chồng lên nhau một cách dễ dàng để có dung lượng
tăng. Một hệ thống tương tự đang được phát triển cho
dehydro hóa metyl xyclohexan thành toluen để lưu trữ
nung ở mức nhiệt độ 350–4008C. Một lò phản ứng tầng đóng gói
siêu nhỏ được làm mát bằng bay hơi để quá trình metanol cacbon
hỗn hợp oxit có nguồn gốc từ một máy điện phân oxit rắn là
được chứng minh ở quy mô 5 lít metan tiêu chuẩn
mỗi phút. Hệ thống hiện được mở rộng quy mô lên đến 100 kWth
sản lượng mêtan. Cuối cùng, một hệ thống lò phản ứng tương tự là
được phát triển để tổng hợp Fischer-Tropsch và đã chứng minh
trong một quy mô 0,2 kg chất lỏng mỗi giờ. Công nghệ là
hiện đang được thương mại hóa bởi KIT spin-off INERATEC
GmbH.
Địa chỉ
1
Viện Kỹ thuật Quy trình Vi mô, Viện Karlsruhe
Công nghệ, Hermann-von-Helmholtz-Platz 1, 76344 Eggenstein
Leopoldshafen, Đức
2
INERATEC GmbH, Noerdliche Uferstraße 4-6, 76189 Karlsruhe,
nước Đức
Tác giả tương ứng: Dittmeyer, R (roland.dittmeyer@kit.edu)
Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
Bài đánh giá này xuất phát từ một vấn đề có chủ đề về Kỹ thuật phản ứng và
xúc tác
Biên tập bởi Martin van Sint Annaland
Để có cái nhìn tổng quan đầy đủ, hãy xem Sự cố và Tòa soạn
Có sẵn trực tuyến ngày 19 tháng 9 năm 2017
http://dx.doi.org/10.1016/j.coche.2017.08.001
2211-3398 / # 2017 Elsevier Ltd. Mọi quyền được bảo lưu.
Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
,
, M Cholewa1 , A Wunsch1 ,
Giới thiệu
Được thúc đẩy bởi mối quan tâm ngày càng tăng về sự nóng lên toàn cầu
cũng như quyết định loại bỏ dần năng lượng hạt nhân,
Đức đã bắt tay vào một khóa học hướng tới một năng lượng
hệ thống phần lớn dựa trên năng lượng tái tạo [1]. Gió
năng lượng và quang điện đã chứng kiến sự phát triển lớn của
công suất lắp đặt hàng năm trong hơn một thập kỷ
bây giờ, và vì một số lý do, điều này cũng đã dẫn đến
khái niệm chuyển đổi năng lượng tái tạo thành nhiệt và
thành các chất mang năng lượng hóa học ('Power-to-Heat', 'Power
to-Gas', 'Power-to-Fuels', 'Power-to-Chemicals', nói ngắn gọn là
'Power-to-X') [2, 3 , 4]. Chủ yếu vì lý do tương thích với cơ sở
hạ tầng hiện có để lưu trữ và sử dụng
hydrocacbon tổng hợp và một số oxygenat nhất định là những lựa
chọn hấp dẫn để sản xuất điện linh hoạt
và nhiệt và làm nhiên liệu vận chuyển, đặc biệt là dùng cho xe
tải hạng nặng và máy bay khi các công nghệ kỹ thuật khác không
phù hợp [5,6]. Các hydrocacbon này có thể là
tổng hợp từ carbon dioxide, sẽ tiếp tục
có sẵn một cách phong phú cũng trong một phần lớn không phải là hóa thạch
tương lai năng lượng, hoặc từ các nhà máy công nghiệp lớn, cho
ví dụ, để sản xuất thép và xi măng, hoặc từ các nguồn được đào
tạo kỹ lưỡng như khí sinh học, hoặc thậm chí từ môi trường xung quanh
không khí [7,8]. 'Power-to-X' có thể hoạt động như một phần tử cho
ổn định lưới điện, như một năng lượng lâu dài
lưu trữ để thu hẹp các biến động theo mùa, như một giải pháp thay thế
cách phân phối một lượng lớn năng lượng tái tạo từ
nơi tạo ra nó đến nơi sử dụng nó, và cả
như một phương tiện để cung cấp khí tự nhiên tổng hợp tái tạo,
nhiên liệu tổng hợp tái tạo và hóa chất tái tạo cho
giảm lượng khí thải carbon dioxide khi sưởi ấm, trong
giao thông vận tải và trong lĩnh vực công nghiệp (khớp nối ngành).
Nêu tính chất dao động của năng lượng gió và quang điện là hai
nguồn điện chính
năng lượng từ năng lượng tái tạo ở Đức ngày nay và thậm chí
hơn thế nữa trong tương lai gần, thực tế là
được tạo ra từ nhiều cây nhỏ thay vì một vài cây lớn
và nhu cầu đạt được hiệu suất chuyển đổi cao cũng vì lý do chi
phí, 'Power-to-X' yêu cầu mới
các phương pháp tiếp cận công nghệ. Những thách thức mặc dù rất
phức tạp: Chúng chủ yếu bao gồm tính kinh tế do
bố cục quy trình phức tạp, công suất nhỏ và mức độ thấp
sử dụng công suất và hiệu quả do chuyển đổi
tổn thất do thu hồi nhiệt hạn chế cũng như các hạn chế về nhiệt
động học và động học. Hơn nữa, tải động
thay đổi và thường xuyên khởi động và tắt thiết lập cao
nhu cầu về độ ổn định của các chất xúc tác và các đơn vị quá trình.
www.sciasedirect.com
Machine Translated by Google
Lò phản ứng màng vi mô và màng vi mô tiên tiến Dittmeyer et al. 109
Công nghệ quy trình vi mô mang lại những lợi thế đặc biệt
cho quá trình tổng hợp phi tập trung nhiên liệu hóa học từ
khí luận án syn hoặc carbon dioxide và hydro như độ nén cao,
nhiệt vượt trội và truyền khối lượng cho mance, mô đun, khả
năng mở rộng rộng và động lực học nhanh, điều này làm cho nó
trở nên hấp dẫn đối với 'Power phương pháp tiếp cận -to-X '.
Trong bài báo này, chúng tôi nêu bật những phát triển gần
đây của Viện Kỹ thuật Quy trình Vi mô (IMVT) tại Viện Công
nghệ Karlsruhe (KIT) nhắm mục tiêu chuyển đổi 'Pow er-to-
Gas' và 'Power-to-Fuel', lưu trữ nhiệt hóa học, và sản xuất
hydro quy mô nhỏ bằng cách cải tạo hơi metan.
Đơn vị metan hóa có cấu trúc vi mô để tích hợp nhiệt
chuyển đổi 'Power-to-Gas' Vị trí ban đầu Quá trình chuyển
hóa carbon monoxide và carbon dioxide đều tỏa nhiệt cao
và có giới hạn cân bằng. Giả sử sản phẩm phụ của nước ở
trạng thái khí, entanpi phản ứng tiêu chuẩn trên mỗi mol
metan là 165,1 kJ mol1 và được tạo thành nằm trong khoảng
206,3 kJ mol1 đối với cacbon đioxit và cacbon monox iđehit,
tương ứng [2 ]. Nhiệt độ cao ưu tiên hạn chế sự chuyển đổi
của phép
Mặt khác, độ chắc chắn được nâng cao cho carbon dioxide.
chuyển đổi cao
hơn và ngăn chặn sự hình thành muội than. Một số bài báo
đánh giá tổng hợp tình trạng công nghệ cũng như nghiên cứu
gần đây trong lĩnh vực lò phản ứng metan hóa [9,10,2 ]. Một
vài báo cáo có sẵn trong tài liệu về các lò phản ứng nguyên
mẫu của quốc gia metha có cấu trúc vi mô đã được đề cập
trong bài báo gần đây của chúng tôi [11 ].
Để cung cấp khí tự nhiên tổng hợp (SNG) vào lưới khí, mục
tiêu chuyển đổi carbon dioxide cao, thường là 98–99%. Hơn
nữa, một lượng lớn nhiệt phải được loại bỏ trong đơn vị
metan hóa, thường là trong khoảng 2 MW trên một m3 thể tích
chất xúc tác [2 ]. Cuối cùng nhưng không kém phần quan
trọng, cần phải thu hồi và sử dụng nhiệt phản ứng, lý tưởng
là trong quá trình chuyển đổi 'Năng lượng thành Khí', cũng
có thể bao gồm thu giữ và thanh lọc carbon dioxide, để tạo
ra hiệu suất năng lượng cao. Vì lý do này, bố trí quy trình
được ưu tiên cho việc chuyển đổi 'Năng lượng thành Khí' bắt
đầu từ carbon dioxide vì nguồn carbon là đồng điện phân ở
nhiệt độ cao của hơi nước và carbon dioxide để thu được khí
tổng hợp hỗn hợp sau đó được đưa vào bộ phận metan hóa tạo
ra gần như đủ hơi cho quá trình điện phân bằng cách làm mát
bay hơi tích hợp (Hình 1).
Quy trình chuyển đổi tích hợp 'Power-to-Gas' Cấu
hình này đã được nghiên cứu trong dự án Châu Âu MINERVE,
được tài trợ bởi Cộng đồng Kiến thức và Đổi mới (KIC)
InnoEnergy, dưới sự dẫn dắt của Gas de France Suez, nay là
ENGIE, từ 2012 đến 2015 . Một cách tiếp cận tương tự đã được
thực hiện trong Euro gần đây
www.sciasedirect.com
Hình 1
H2O + CO2
H2, CO,
H2O, CO2 Methanation
SOEC 5- (20) thanh
Điện lực
H2O
để làm sạch SNG
Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học
Tích hợp nhiệt của quá trình metan hóa và đồng điện phân ở nhiệt độ
cao của hơi nước và CO2 thông qua việc thu hồi nước và tạo hơi trong
thiết bị metan hóa.
Dự án FP7 HELMETH do KIT chủ trì từ năm 2014 đến năm 2017.
So với một sơ đồ quy trình thông thường hơn sử dụng hệ thống
điện phân nhiệt độ thấp, dựa trên công nghệ màng trao đổi
kiềm hoặc proton (PEM), hiệu quả của quy trình tích hợp theo
Hình 1 để chuyển đổi điện và carbon dioxide thành SNG dự
kiến sẽ tăng do nhu cầu năng lượng giảm để sản xuất hydro
từ trạng thái bốc hơi của nước. Theo tài liệu, hiệu quả có
thể tăng từ 61% lên đến 88% [12].
Tuy nhiên, tích hợp quy trình cũng mang lại những thách thức
cụ thể cho đơn vị methanation. Ví dụ: nguồn cấp dữ liệu chứa
hỗn hợp carbon monoxide và carbon dioxide, cho thấy phần lớn
các ics kinet methanation khác nhau. Ngoài ra, sự hiện diện
của carbon monoxide trong thức ăn làm tăng khả năng hình
thành than cốc / muội than thông qua phản ứng Boudouard
[13]. Hơn nữa, một đầu nối trực tiếp của tế bào điện phân
oxit rắn (SOEC) với bộ phận metan hóa tránh các bể đệm bổ
sung sẽ tạo ra một phạm vi động rộng của tốc độ dòng chảy và
thành phần của nguồn cấp dữ liệu cho bộ phận metan hóa, nếu
bộ điện phân được vận hành ở tải trọng thay đổi.
Thiết kế lò phản ứng và các chi tiết thí
nghiệm Các tính toán nhiệt động học được thực hiện trong dự
án MINERVE đối với các hỗn hợp khí tổng hợp điển hình và các
điều kiện quy trình dự kiến trong quy trình tích hợp để xác
định một cửa sổ điều kiện hoạt động phù hợp cho thiết bị
methanat hóa. Miền nhiệt độ mà sự hình thành cacbon được
mong đợi phụ thuộc vào hydro
Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
Machine Translated by Google
110 Kỹ thuật phản ứng và xúc tác
phần mol so với phần số mol của cacbon monoxit và cacbon đioxit.
Hàm lượng hydro trong thức ăn phải bằng hoặc cao hơn lượng cần
thiết để chuyển hóa hoàn toàn các ôxít cacbon. Ví dụ, nó càng giảm
xuống dưới tỷ lệ cân bằng đó, do tải trọng thay đổi trong chất điện
phân, thì nguy cơ hình thành bồ hóng càng cao khi gần chuyển đổi
hoàn toàn.
Sự hiện diện của hơi nước không chuyển đổi trong nước thải đầu ra
của máy điện phân có lợi cho việc ngăn chặn sự hình thành carbon,
nhưng vì lý do nhiệt động học và động học, nó cũng làm giảm sự
chuyển đổi carbon dioxide có thể đạt được trong đơn vị methanation.
Do đó, nếu hàm lượng hơi quá cao, cần phải ngưng tụ trước đơn vị
methana tion để có thể đạt được thông số kỹ thuật của nguồn cấp
SNG. Xem xét các khía cạnh này, người ta cho rằng nên tránh nhiệt
độ vượt quá 5008C ở bất kỳ đâu trong lò phản ứng. Mặt khác, cacbon
monoxit dưới 3008C có xu hướng phản ứng với niken, kim loại hoạt
động được ưa thích trong hầu hết các chất xúc tác metan hóa, hoặc
tạo thành niken cacbonyl hoặc niken cacbua.
Hơn nữa, nhiệt độ bốc cháy của chất xúc tác là cùng một phạm vi.
Do đó, giới hạn nhiệt độ thấp hơn được đặt thành 3008C.
Chất xúc tác Ni / Al2O3 thương mại với 25% trọng lượng NiO trước
khi khử đã được lựa chọn và đánh giá rộng rãi trong một lò phản
ứng vi kênh kiểu phòng thí nghiệm làm mát bằng dầu nhiệt đã được
thử nghiệm tốt [14]. Trên cơ sở kinh nghiệm thu được trong nghiên
cứu thử nghiệm và được hỗ trợ bởi mô hình đơn giản ling, một khái
niệm lò phản ứng cho một hệ thống nguyên mẫu đầu tiên sử dụng
phương pháp tiếp cận giường đóng gói siêu nhỏ đã được phát triển.
Hình 2 cho thấy nguyên tắc thiết kế và quy trình kỹ thuật cơ bản
của lớp xúc tác. Lò phản ứng nguyên mẫu bao gồm hai buồng phản ứng
song song có dạng ống dẫn hình chữ nhật cao 2 mm, rộng 50 mm và dài
100 mm. Trong
Hình 2
TC, trong TC, ra
Làm mát
F, trong
Th1 Th2 Th3 Th4 Th5
Đầu vào
Hộp
sưởi ấm
100 mm
Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học
Nguyên tắc thiết kế cơ bản và hình học lớp xúc tác của lò phản
ứng metan hóa có cấu trúc vi mô.
Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
giữa hai khoang đặt năm lỗ khoan để làm nóng hộp mực (mỗi hộp 250
W). Ngay bên cạnh mỗi lỗ khoan rộng 1 mm cho một cặp nhiệt điện
được đặt để điều khiển riêng từng hộp mực gia nhiệt.
Các cặp nhiệt điện bổ sung được lắp đặt trong vỏ lò phản ứng và
trong các phần đầu vào và đầu ra của khí phản ứng và chất lỏng làm
mát, tương ứng. Các hộp mực sưởi được sử dụng để khởi động và tắt
máy được kiểm soát tốt. Hơn nữa, tính năng này làm cho nó có thể
giảm chất xúc tác tại chỗ và cũng có thể áp dụng một biên dạng
nhiệt độ riêng biệt dọc theo trục lò phản ứng. Do cấu trúc đối
xứng, các phép đo nhiệt độ trong mặt phẳng hộp gia nhiệt có thể
được đặt ở mức với nhiệt độ tối đa trong lớp chất xúc tác, nhiệt
độ này đang thay đổi dọc theo trục lò phản ứng.
Hình 3 cho thấy một bức ảnh của nguyên mẫu đầu tiên được chế tạo
theo ý tưởng này. Nó được làm hoàn toàn bằng vật liệu Nicrofer1 và
được thiết kế để có nhiệt độ tối đa
nhiệt độ 5508C ở 20 bar. Các đầu nối đầu vào và đầu ra được hàn
với mặt bích, được vặn vào mặt bích của thân lò phản ứng bằng cách
sử dụng các miếng đệm bằng than chì để làm kín khí.
Các đệm lót chứa đầy len thạch anh ở phía trước và phía sau các
khe phản ứng cố định lớp chất xúc tác và phân phối chất lỏng qua
khe nhằm mục đích phân bố thời gian lưu trú đồng đều.
Với năm hộp mực được lắp đặt, có thể làm nóng lò phản ứng từ nhiệt
độ phòng lên trên 3008C trong vòng vài phút. Công suất làm mát cao
được cung cấp cho mỗi trong số hai buồng phản ứng bằng một bộ phận
làm mát có cấu trúc vi mô được kết nối trực tiếp với mặt quay ngược
của hệ thống sưởi.
Thân lò phản ứng được hình thành bởi sự liên kết khuếch tán của các
tấm kim loại mỏng. Điều này mang lại cho nó độ bền cơ học cao mặc
dù các bức tường mỏng giữa các bộ phận com khác nhau, ví dụ, bức
tường giữa phản ứng
Hình 3
50 mm
2 mm
Chỗ thoát
TF, trong
Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học
Ảnh chụp nguyên mẫu lò phản ứng đầu tiên được chế tạo theo ý
tưởng minh họa trong Hình 2.
Sao chép từ Ref. [11] với sự cho phép.
www.sciasedirect.com
Machine Translated by Google

Lò phản ứng màng vi mô và màng vi mô tiên tiến Dittmeyer et al. 111

hinh 4
buồng và phần làm mát chỉ dày 1 mm. Trong thiết kế ban đầu, cấu trúc

làm mát bao gồm 69 kênh hình chữ nhật có chiều rộng 500 mm và chiều cao

500 mm. Hệ thống có thể được vận hành ở chế độ đồng dòng và ngược dòng. Thời gian / phút
550
0

1,6

500 4,0

5,0
Lò phản ứng được đổ đầy 5 g chất xúc tác được pha loãng với cacbua
6,0
silic. Kích thước hạt của chất xúc tác là 400–500 mm trong khi kích 7,1
450
thước của cacbua silic được chọn nhỏ hơn một chút với 300–400 mm để có gần như trạng thái
ổn định
thể tách chất xúc tác và vật liệu trơ sau phản ứng. Nhiệt
C]
[°
độ

400

Trước khi thí nghiệm, chất xúc tác được khử tại chỗ trong hỗn hợp 1: 1

gồm hydro và nitơ dưới dòng chảy ở 4508C trong 4 giờ. Lò phản ứng được
350
đặt trong một hộp nhôm và được bao quanh bằng vật liệu cách nhiệt
Microtherm Freeflow1-1000X để giảm thất thoát nhiệt cho đường ron. Bạn

có thể tìm thấy thêm chi tiết về hệ thống thử nghiệm và các quy trình 300
0 20 40 60 80 100
tinh thần trong thử nghiệm trong Belimov et al. [11 ].

Vị trí lò phản ứng L / L0 [%]

Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Hiệu suất: truyền nhiệt phía làm mát Hiệu suất

truyền nhiệt của các bộ phận làm mát được nghiên cứu ở 300 và 4508C
bằng cách sử dụng không khí hoặc hơi nước được làm nóng trước ở 1508C
hoặc nước được làm nóng trước với nhiệt độ từ 95 đến 998C làm phương
tiện truyền nhiệt và hộp nhiệt để sưởi ấm trong trường hợp không có của
phản ứng. Tỷ lệ nước bay hơi cung cấp khả năng làm mát hiệu quả nhất,
ví dụ, đối với tốc độ dòng nước 10 g / phút 700 W có thể được loại bỏ
Khai triển biểu đồ nhiệt độ dọc trục sau khi bắt đầu phản ứng metan ở
3008C. Tốc độ dòng khí tổng hợp: 23 l / phút (STP).
Thành phần khí tổng hợp: 10% CO, 7% CO2, 58% H2, 25% N2. Áp suất khí
nén: 5 bar. Làm mát bằng luồng không khí được bật sau 7 phút với tốc độ
dòng là 50 l / phút (STP) và nhiệt độ đầu vào là 508C.
Sao chép từ Ref. [11] với sự cho phép.

ở 4508C. Để so sánh, với việc làm mát bằng không khí, chỉ 250 W có thể

được loại bỏ ở cùng nhiệt độ mặc dù tốc độ dòng chảy khối lượng cao hơn
nhiệt độ đạt khoảng 4308C sau 7 phút. Tại thời điểm này, một dòng chất
năm lần. Hơi nước tỏ ra hiệu quả hơn một chút so với không khí ở cùng
làm mát 50 lít / phút không khí tiêu chuẩn được bật với nhiệt độ đầu
tốc độ dòng chảy và nhiệt độ. Người ta cho rằng điều này là do một số
vào là 508C, sau đó khoảng 30 phút dẫn đến biểu đồ nhiệt độ gần như
lượng nhỏ giọt bị cuốn vào. Phần công suất nhiệt được đưa vào đã được
trạng thái ổn định cũng được thể hiện trong Hình 4.
loại bỏ bởi chất làm mát sẽ giảm từ 80% đến 90% ở tốc độ dòng chất làm

mát đủ cao. Tổng nhiệt thất thoát cho các khối xung quanh nằm trong

khoảng từ 30 W đến 50 W đối với nhiệt độ lò phản ứng từ 300 đến 4508C.
Điều gì xảy ra nếu công suất làm mát quá cao được thể hiện trong Hình

5. Trong biểu đồ bên trái, các cấu hình nhiệt độ ở trạng thái ổn định

được hiển thị. Biểu đồ bên phải hiển thị sự chuyển đổi carbon mon oxide
và carbon dioxide dưới dạng hàm số của thời gian trên dòng. Tốc độ dòng

khí được thay đổi từng bước từ giá trị ban đầu là 55 đến giá trị tối
đa là 100 lít tiêu chuẩn mỗi phút ở các điều kiện không thay đổi. Điều
Hiệu suất: động lực học trong quá trình khởi động và thay đổi tốc
này làm dịch chuyển điểm nóng xuống phía dưới vùng phản ứng và giảm
độ dòng nước làm mát
nhiệt độ tối đa của nó. Việc thu hồi chuyển đổi carbon dioxide khi giảm
Hành vi khởi động của lò phản ứng đã được phân tích chi tiết. Khởi động
tốc độ dòng khí trở lại 65 và hơn nữa xuống 60 lít tiêu chuẩn mỗi phút
luôn được thực hiện khi nước làm mát được tắt. Sau khi hoàn thành quy
chứng tỏ rằng sự giảm chuyển đổi carbon dioxide là do thay đổi nhiệt độ
trình khử chất xúc tác, nhiệt độ được đặt thành 3008C, và tốc độ dòng
chứ không phải do các tác động khác.
hydro và nitơ mong muốn được điều chỉnh. Nitơ được sử dụng như một tiêu

chuẩn nội bộ để phân tích sản phẩm.

Lưu ý rằng quá trình chuyển đổi carbon monoxide không bị ảnh hưởng vì
Áp suất phía phản ứng được thiết lập ở 5 bar.
tốc độ phản ứng đối với carbon monoxide cao hơn nhiều so với carbon
Sau khi ổn định, bắt đầu đưa carbon monoxide và carbon dioxide vào dẫn
dioxide và vẫn đủ để đạt được chuyển đổi hoàn toàn ngay cả đối với
đến sự thay đổi nhanh chóng của nhiệt độ dọc theo lò phản ứng. Hình 4
trường hợp có tốc độ dòng nước làm mát cao nhất và do đó nhiệt độ lò
cho thấy nhiệt độ tăng từ phần cuối phía sau của giường đóng gói. Một
phản ứng thấp nhất.
điểm nóng bắt đầu phát triển ở đó và di chuyển lên phía đầu phía trước

trong khi nhiệt độ tối đa của nó tăng lên đến 50 K / phút. Hành vi này

có thể tái tạo và các cấu hình rất giống nhau đã được quan sát nhiều Hiệu suất: hồ sơ nhiệt độ ở trạng thái ổn định và chuyển đổi

lần. Trong trường hợp hiển thị trong Hình 4, điểm nóng với làm mát bay hơi

Khi nước được làm nóng sơ bộ được sử dụng làm chất làm mát, nó hóa ra

khó đạt được hoạt động ổn định của lò phản ứng do

www.sciasedirect.com Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
Machine Translated by Google

112 Kỹ thuật phản ứng và xúc tác

Hình 5

Lưu lượng nước làm mát [NI / phút]

55 100
500
65
70 95
450 80
100 90
55 NI / phút

Nhiệt
C]
[°
độ 400 Chuyển
[%]
đổi

85 65 NI / phút
60 NI / phút
70 NI / phút

80 80 NI / phút
350 65 NI / phút

75
300 CO
70
CO2
100 NI / phút
250 65
0 20 40 60 80 100 0 2 4 6 số 8 10
Vị trí lò phản ứng L / L0 [%] TOS [h]
Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Ảnh hưởng của công suất làm mát đối với cấu hình nhiệt độ ở trạng thái ổn định (trái) và chuyển đổi (phải). Làm lạnh không khí với Tc, in = 508C. Tốc độ dòng khí
tổng hợp: 23 l / phút (STP). Thành phần khí tổng hợp: 10% CO, 7% CO2, 58% H2, 25% N2. Áp suất khí nén: 5 bar.
Sao chép từ Ref. [11] với sự cho phép.

sự tác động lẫn nhau nhạy cảm của sự sinh nhiệt cục bộ trong các
buồng phản ứng và sự loại bỏ nhiệt cục bộ do bốc hơi nước trong
các kết cấu làm mát. Dòng khối lượng nước đủ và không đổi luôn dẫn
đến thông lượng nhiệt quá cao tại vùng bắt đầu phản ứng và dẫn đến
một lần thổi sau đó.
Cần phải kiểm soát cực kỳ nhanh chóng và định kỳ lưu lượng nước để
khắc phục vấn đề này.
Hình 6
Tuy nhiên, vấn đề có thể được giải quyết bằng cách ổn định cấu
hình nhiệt độ thông qua việc bật một hoặc hai hộp mực làm nóng
cùng với dòng nước làm mát.
Hai trường hợp được so sánh áp dụng cùng thành phần khí tổng hợp
và áp suất như đã báo cáo ở trên, đó là hộp mực 1 đặt ở 4508C và
hộp mực 4 đặt ở 3508C hoặc chỉ hộp mực 1 đặt ở 3608C. Trong trường
hợp đầu tiên, một biên dạng nhiệt độ giảm được thiết lập dọc theo
lò phản ứng trong khi trong trường hợp thứ hai, điểm nóng quen
thuộc xuất hiện (Hình 6). Cả hai trường hợp cũng khác nhau về mức
tiêu thụ điện năng bổ sung của hộp mực sưởi.

Tốc độ dòng Syngas [NI / phút] Trong trường hợp đầu tiên, lượng nhiệt này chiếm khoảng 1/10 tổng
500
nhiệt phản ứng được giải phóng trong khi đối với trường hợp 2,

15 khoảng 1/3 nhiệt phản ứng được giải phóng được nạp vào qua hệ thống
450
23 sưởi bổ sung.

400 Kinh nghiệm này dẫn đến việc thiết kế lại các cấu trúc vi làm mát

Nhiệt
C]
[°
độ
và chế tạo mẫu thử nghiệm thứ hai. Với việc đi sâu vào chi tiết,
với thiết bị này, độ nhạy cao của hiệu suất lò phản ứng đối với
350
tốc độ dòng nước làm mát có thể được khắc phục và đạt được hiệu
suất lò phản ứng ổn định mà không cần điều khiển lưu lượng nước và

300 hệ thống sưởi điện bổ sung.

250
0 20 40 60 80 100 Tóm tắt và triển vọng Có

thể chứng minh rằng khí sản phẩm điển hình từ máy đồng điện phân
Vị trí lò phản ứng L / L0 [%]
nhiệt độ cao có thể chuyển thành công hoàn toàn thành SNG trong
Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học
một giai đoạn trong đơn vị metan hóa có cấu trúc vi mô rất nhỏ gọn
trên chất xúc tác Ni / Al2O3 thương mại. Hoạt động ở áp suất 5
Hồ sơ nhiệt độ dọc theo vùng phản ứng cho nhiệt độ cố định 3608C tại
bar, thiết bị có thể tạo ra hơi nước với nhiệt độ lên đến 4508C và
hộp gia nhiệt đầu tiên. Tốc độ dòng nước: 10 g / phút.
đạt đến mức chuyển hóa hoàn toàn carbon monoxide và chuyển hóa ít
Tốc độ dòng khí tổng hợp: 15 l / phút và 23 l / phút. Thành phần khí
tổng hợp: 10% CO, 7% CO2, 58% H2, 25% N2. Áp suất khí nén: 5 bar. nhất 95% carbon dioxide. Do đó, với ít
Sao chép từ Ref. [11] với sự cho phép.

Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125 www.sciasedirect.com
Machine Translated by Google

Lò phản ứng màng vi mô và màng vi mô tiên tiến Dittmeyer et al. 113

Hình 7 khoảng 30 phút. Điều này nhanh hơn nhiều so với các hệ thống
lò phản ứng methanation thông thường và sẽ giảm nhu cầu lưu
trữ hydro trong các chuỗi chuyển đổi 'Pow er-to-Gas' phi tập
100
trung với nguồn cung cấp năng lượng điện tái tạo không liên

XCO
tục. Hình 7 cho thấy đường phản ứng tinh thần Funda trong biểu
80 đồ nhiệt độ chuyển đổi.
Với thiết kế hiện tại, nhiệt độ điểm nóng tối đa có thể được
Chế độ hoạt động
giữ dưới 5008C và có thể vận hành lò phản ứng ổn định với
60
XCO2 việc làm mát bằng bay hơi nước đã được làm nóng trước. Công
Chuyển
[%]
đổi
việc hiện tại đề cập đến việc đánh giá chi tiết động học phản
40 1 bước ứng bao gồm việc khử hoạt chất xúc tác cũng như mở rộng quy
mô của đơn vị metan hóa lên sản lượng khí metan thứ 100 kW .

20

0 Mô-đun lò phản ứng có cấu trúc vi mô để tổng hợp Fischer –

300 400 500 600 Tropsch Vị trí ban đầu Tổng hợp Fischer – Tropsch là một công

Nhiệt độ [° C] nghệ được thiết lập để chuyển đổi khí tổng hợp thành nhiên
liệu hydrocacbon.
Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Con đường phản ứng cơ bản của quá trình metan hóa một giai đoạn hỗn hợp
CO / CO2 / H2. Áp suất: 5 bar. Thành phần khí tổng hợp: 10% CO, 7% CO2,
58% H2, 25% N2.
Có thể thu được SNG tinh chế với chất lượng đầu vào.
Điều này tạo ra dấu vết của nhà máy nhỏ hơn nhiều so với các
công nghệ lò phản ứng thông thường cho quá trình metan hóa,
được cho là quan trọng đối với các ứng dụng phi tập trung.
Khoảng 80–90% nhiệt phản ứng có thể được thu hồi, một lần nữa
so sánh thuận lợi với công nghệ lò phản ứng đồng thời, trong
đó nhiệt độ của thành lò phản ứng phải được đặt ở các giá trị
thấp hơn để tránh nhiệt độ điểm nóng quá mức. Hơn nữa, với
chất xúc tác ở trạng thái giảm, có thể khởi động lò phản ứng
trong vài phút.
Một hồ sơ nhiệt độ trạng thái ổn định gần như đạt được sau khi
Thông thường than hoặc khí tự nhiên được sử dụng làm nguyên
liệu ban đầu cho khí tổng hợp. Tuy nhiên, công nghệ này hiện
chỉ mang tính kinh tế ở quy mô rất lớn và không tương thích
với khái niệm phiên bản con 'Power-to-Fuel' phi tập trung
[15]. Sơ đồ quy trình cơ bản được thể hiện trong Hình 8. Cũng
giống như trong chuyển đổi 'Điện thành Khí', tồn tại các lựa
chọn khác nhau để điều chế khí tổng hợp khi sử dụng carbon
dioxide làm nguồn carbon. Một lần nữa, đồng điện phân ở nhiệt
độ cao của hơi nước và carbon dioxide được ưu tiên trên quan
điểm hiệu quả năng lượng, vì nước và nhiệt sinh ra trong quá
trình tổng hợp Fischer– Tropsch tỏa nhiệt có thể được thu hồi
và sử dụng để điều chế khí tổng hợp. Với entanpi phản ứng
tiêu chuẩn là 165 kJ mol1 trên mỗi mol cacbon monoxit được
chuyển đổi, việc làm mát hiệu quả phải được cung cấp trong
giai đoạn phản ứng Fischer– Tropsch, điều này làm cho các lò
phản ứng có cấu trúc vi mô trở lại là một lựa chọn tốt cho nó.

Hình 8

Quyền lực
Nhiệt độ hấp
Thế hệ

Khí liên kết

Syngas Khí đuôi
Syngas Sản phẩm Hydrogen
Khí sinh học FT Tổng hợp
Sự chuẩn bị Sự hồi phục Sự hồi phục
CO2 / H2

Nước uống Hydrogen

Sáp Sáp
Bẻ khóa

Chất lỏng

Chất lỏng Chất lỏng

Kho

Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Sơ đồ quy trình điển hình để sản xuất hydrocacbon tổng hợp lỏng thông qua tổng hợp Fischer-Tropsch sử dụng các nguồn carbon khác nhau.

www.sciasedirect.com Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
Machine Translated by Google
114 Kỹ thuật phản ứng và xúc tác
Thiết kế lò phản ứng và các chi tiết thử
nghiệm Trong dự án châu Âu SYNCON do KIT dẫn đầu và được tài
trợ bởi Cộng đồng Kiến thức và Đổi mới (KIC) InnoEnergy từ năm
2011 đến năm 2013, tổng hợp Fischer-Tropsch đã được nghiên cứu
trong một lò phản ứng có cấu trúc vi mô quy mô phòng thí nghiệm
[16 ] tương tự như một được sử dụng trước đó bởi Bakh tiary-
Davijany et al. để tổng hợp metanol [14]. Nguyên lý của lò phản
ứng này được thể hiện trong Hình 9. Về cơ bản, nó được cấu tạo
bởi một chồng các tấm phản ứng có cấu trúc vi mô và các tấm
làm mát với trình tự xếp chồng xen kẽ cũng như sự sắp xếp dòng
chảy chéo của các chất phản ứng và dầu nhiệt. Sử dụng chất xúc
tác Fischer – Tropsch thương mại với tải 20% trọng lượng Coban
và 0,5 trọng lượng Rhenium trên chất hỗ trợ g-alumina tối ưu đã
được sử dụng. Nó được ủ không pha loãng trong một lớp đóng gói
siêu nhỏ với kích thước hạt từ 50 mm đến 200 mm. Chiều cao của
lớp xúc tác là 0,8 mm hoặc 1,5 mm tùy thuộc vào sự lựa chọn của
các tấm. Chiều rộng giường là ca. 8 mm và chiều dài giường 60
mm.
Không gian lớp xúc tác trong một lớp được hình thành bằng cách
xếp chồng mặt đối mặt của một cặp đĩa giống hệt nhau, trong đó
một kênh rộng 8 mm đã được cấu trúc để lại một dãy các trụ vi
mô cách đều nhau. Các chi tiết hình học về lò phản ứng có thể
được tìm thấy trong ấn phẩm trước đây của chúng tôi [16 ].
Kết quả
Nghiên cứu cho thấy rằng phản ứng có thể được thực hiện trong
các điều kiện điển hình, đó là nhiệt độ trong khoảng 210–2308C,
áp suất từ 20 bar đến 30 bar, và tỷ lệ thức ăn mol của hydro
so với carbon monoxide khoảng 2, với phản ứng cao. tỷ lệ và sự
hình thành thấp của các sản phẩm chuỗi ngắn không mong muốn.
Hiệu suất chất xúc tác tỏ ra rất ổn định. Bằng cách phân tích
ngược thông qua xác suất phát triển chuỗi, nhiệt độ điểm nóng
trong luống đã được đóng gói được kết luận là thấp nhất là 6 K
đối với chiều cao của luống là 1,5 mm. Đối với 0,8 mm, nó đã
cho thấy thêm rằng cấu hình nhiệt độ gần
Hình 9
Sưởi ấm / làm mát bằng chất lỏng
Dầu ra
Cảm biến nhiệt độ
Các kênh để làm
mát phương tiện
Tấm xúc tác
Cho ăn
Dầu trong
Chất xúc tác
"dừng lại"
Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học
Lò phản ứng có cấu trúc vi mô quy mô phòng thí nghiệm được làm nóng bằng dầu
nhiệt được sử dụng để phát triển quy trình cơ bản.
Phỏng theo Ref. [16 ].
Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
đẳng nhiệt (với xác suất cao độ lệch nhỏ hơn 1 K).
Năng suất của các hydrocacbon C5 + trên mỗi trọng lượng lò phản
ứng đạt tới 16,7 bpd / tấn. Trên cơ sở thể tích lớp đóng gói,
điều này dẫn đến năng suất không-thời gian cao của sản phẩm C5
+ là 1785 kg m3 giờ1 . Cả hai loại bia num đều được so sánh
thuận lợi hơn so với lò phản ứng công nghệ thông thường. Các
lò phản ứng cố định dạng ống để tổng hợp Fischer-Tropsch đạt
năng suất lên đến 5 bpd mỗi tấn hoặc 80 kg m3 giờ1 trong khi
các lò phản ứng dạng bùn lớn thực hiện các hệ thống cố định
trên cơ sở trọng lượng với 8-11 bpd mỗi tấn nhưng với 20– 30
kg m3 giờ1 không trên cơ sở khối lượng [17,18]. Nhờ việc loại
bỏ nhiệt hiệu quả bởi dầu nhiệt dẫn đến nhiệt độ điểm nóng
thấp, việc hình thành các sản phẩm chuỗi ngắn thấp đã đạt được.
Như thể hiện trong Hình 10, người ta thấy rằng chiều cao lớp
xúc tác ảnh hưởng đến sự phân bố sản phẩm ngay cả trong phạm
vi thấp này, tức là chiều cao nhỏ hơn dẫn đến xác suất phát
triển chuỗi cao hơn một chút [16 ].
Trên cơ sở kinh nghiệm thu được, lò phản ứng đã được thu nhỏ
thành công với kích thước của các tấm có cấu trúc là 30 cm 40
cm. Với những mô-đun lò phản ứng dạng tấm này có chiều cao xếp
chồng khác nhau (Hình 11) được thiết kế và chế tạo với sự hợp
tác của INERATEC GmbH, một công ty sản xuất phụ của KIT đang
thương mại hóa công nghệ này. Thủ tục tải các mô-đun với
Hình 10
0
Lò phản ứng II
-2 Lò phản ứng I
-4
- //
Trong
(wi
nC)
-6
-số 8
Sản phẩm
-10
-12
Chất xúc tác 0 10 20 30 40 50
"dừng lại"
nC / -
Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học
Đồ thị Anderson – Schulz – Flory cho nhiệt độ vỏ lò phản ứng là 2218C và độ
chuyển hóa CO giống hệt nhau là 66% đối với hai chiều cao tầng đóng gói khác
nhau (lò phản ứng I: 0,8 mm, lò phản ứng II: 1,5 mm). Áp suất: 30 bar. Tỷ lệ
H2 / CO: 1,8. WHSV: 6,4 giờ1 (lò phản ứng I), 6,3 giờ1 (lò phản ứng II). Các
chèn cho thấy cấu trúc vi mô của lò phản ứng II.
Phỏng theo Ref. [16 ] với sự cho phép.
www.sciasedirect.com
Machine Translated by Google

Lò phản ứng màng vi mô và màng vi mô tiên tiến Dittmeyer et al. 115

Hình 11

Tấm phản ứng

Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Tấm phản ứng kích thước đầy đủ và các mô-đun lò phản ứng dẫn xuất.

bột xúc tác và để thay thế nó đã được thành lập. Hiệu suất
của lò phản ứng đã được xác nhận rộng rãi với một mô-đun có
công suất 0,2 bpd được lắp đặt trong một nhà máy thử nghiệm
tại viện. Điều này bao gồm năng suất không gian - thời gian
có thể đạt được và sự phân bố sản phẩm như một hàm của nhiệt
độ, áp suất và vận tốc không gian, và cả sự phân bố nhiệt độ
theo chiều khi vận hành với làm mát bay hơi (Hình 12). Hệ
thống phòng thí nghiệm và việc mở rộng quy mô thực hiện gần
giống nhau đối với việc phân phối sản phẩm như một chức năng
của các thông số phản ứng mặc dù thông lượng cao hơn nhiều.
Năng suất không gian - thời gian cũng vậy.
Trong các điều kiện quy trình điển hình, thiết bị này cung
cấp khoảng 0,2 kg giờ1 sản phẩm C5 +. Trong tổng cộng hơn
3000 giờ hoạt động trong các điều kiện khác nhau, kinh nghiệm
thực tế đáng kể với hệ thống và các thành phần ngoại vi cần
thiết cho một nhà máy dựa trên thùng chứa nhỏ gọn có thể đạt
được và hơn 200 l mẫu chất lỏng cũng như một lượng đáng kể
mẫu sáp được sản xuất. Hiệu suất của chất xúc tác được chứng
minh là rất ổn định, tức là không cần thay thế trong khoảng
thời gian quan sát được và cũng không có dấu hiệu giảm hiệu
suất của lò phản ứng do sáp hoặc phích cắm.
Trong một nghiên cứu song song sử dụng giường đóng gói hình khuyên làm mát bằng dầu

Hình 12

Vị trí trong kênh

1 2 3 4 Nhiệt độ [° C]
Một
241 241,8 242,5 242,9 242,9

242,3

241,7

B 238,8 241,9 241,6 242,1

241,1

truyền
hình
Kênh
240,5

240.0

C 238,9 240,9 241 241,6

239,4

238,8

238,2 240.4 240.4 240,3 238,2

D
Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Phân bố nhiệt độ bên của tấm phản ứng kích thước đầy đủ đang hoạt động với làm mát bay hơi ở 30 bar. Nhiệt độ da lò phản ứng: 2408C.

www.sciasedirect.com Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
Machine Translated by Google
116 Kỹ thuật phản ứng và xúc tác
lò phản ứng với chiều cao tương tự của lớp là 1,5 mm, chất
xúc tác lấp đầy lỗ rỗng và sự xuất hiện có thể xảy ra của
một pha ngưng tụ trong lớp đóng gói đã được phân tích với
các mô hình đơn giản hóa [19]. Có thể suy ra rằng các lỗ
rỗng của chất xúc tác rất có thể chứa đầy các hydrocacbon
ngưng tụ ngay từ lối vào của lớp đóng gói trên. Tuy nhiên,
do kích thước nhỏ của các hạt chất xúc tác, hệ số hiệu quả
của lỗ rỗng vẫn gần bằng 1 ở mọi điều kiện áp dụng. Hơn
nữa, người ta nhận thấy rằng ở độ chuyển hóa khí tổng hợp
cao, hiệu suất của phần dưới của lớp đóng gói hình khuyên
bị ảnh hưởng bởi sự xuất hiện của một pha ngưng tụ ngăn
chặn sự tiếp cận của một phần các hạt chất xúc tác.
Đánh giá sơ bộ vài lít phần C6 – C16 của sản phẩm trong
buồng đốt tuabin đã được thực hiện cùng với các đối tác tại
Trung tâm Hàng không Vũ trụ Đức (DLR) ở Stuttgart, Đức, với
kết quả rất hứa hẹn.
Tích hợp quy trình với một đơn vị thượng nguồn để tạo khí
tổng hợp bằng phản ứng chuyển dịch khí ngược nước ở nhiệt
độ lên đến 9008C và áp suất tổng hợp Fischer-Tropsch đã
được nghiên cứu trong nhà máy thí điểm. Hơn nữa, một nhà
máy Fischer – Tropsch nhỏ gọn đầu tiên với công suất thiết
kế 14 kg sản phẩm hydrocacbon mỗi ngày (Hình 13) để lắp đặt
trong một thiết bị xử lý có thể vận chuyển có chứa er đã
được INERATEC GmbH bán cho Trung tâm Nghiên cứu Kỹ thuật
VTT của Phần Lan và là hoạt động từ tháng 11 năm 2016. Nhà
máy được VTT sử dụng trong dự án SOLETAIR của Phần Lan.
Hình 13
Nhà máy tổng hợp Fischer-Tropsch nhỏ gọn đầu tiên do INERATEC GmbH xây dựng cho Trung tâm Nghiên cứu Kỹ thuật VTT của Phần Lan. Công suất thiết kế là 14
kg sản phẩm hydrocacbon mỗi ngày hoạt động liên tục.
Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
Sơ đồ quy trình đơn giản hóa
Công việc hiện tại đề cập đến các lựa chọn khác nhau để
tích hợp tổng hợp Fischer-Tropsch với hydrocracking ở định
dạng nhỏ gọn [20]. Mục tiêu là tăng thêm sản lượng của phần
nhiên liệu lỏng mà không ảnh hưởng đến độ chọn lọc thấp đối
với các ống dẫn chuyên nghiệp chuỗi ngắn không mong muốn
đồng thời đơn giản hóa thiết kế quy trình tổng thể nhằm bố
trí nhà máy nhỏ gọn phù hợp để tích hợp trong các thùng
chứa thiết bị quy trình (Hình 14 ).
Các cấu hình tầng tuần tự trực tiếp [20] và tầng hỗn hợp
[21 ] đã được khảo sát trong lò phản ứng dạng khe hở hình
khuyên làm mát bằng dầu nhiệt với độ dày đáy 1,5 mm được
trang bị chất xúc tác Fischer-Tropsch sản xuất tại nhà và
Pt-ZSM- sản xuất tại nhà. 5 xúc tác cho quá trình
hydrocracking. Hơn nữa, các chất xúc tác giống hệt nhau
cũng được in trên màn hình thành các tấm vi kênh được khắc
để cho phép nghiên cứu các tùy chọn bổ sung để tích hợp quy trình (Hình 15)
Các kết quả cho đến nay chứng minh khả năng tích hợp tuần
tự trực tiếp của quá trình tổng hợp Fischer-Tropsch và
hydrocracking trong một lò phản ứng, tức là ở nhiệt độ
chung hoặc tăng nhẹ (với cấu hình cưỡng bức) và với việc
cấp trực tiếp nước thải từ quá trình tổng hợp Fischer –
Tropsch đến giai đoạn hydrocracking mà không bổ sung hydro
và / hoặc loại bỏ carbon monoxide. Quá trình crackinh trước
các hydrocacbon C21 + đạt được trong hệ thống tích hợp, và
cả Fischer – Tropsch và chất xúc tác hydrocracking đều cho
thấy sự ổn định lâu dài hợp lý. Khoảng 70% độ chọn lọc đối
với C5 – C20 mong muốn
Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học
www.sciasedirect.com
Machine Translated by Google

Lò phản ứng màng vi mô và màng vi mô tiên tiến Dittmeyer et al. 117

Hình 14

Nhiệt độ hấp

Khí liên kết Khí đuôi

Syngas
Syngas FT Tổng hợp + Sản phẩm Quyền lực
Khí sinh học
Sự chuẩn bị Wax Cracking Sự hồi phục Thế hệ
CO2 / H2

Nước uống

Chất lỏng
Chất lỏng

Kho

Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Cấu hình quy trình được đơn giản hóa để chuyển đổi 'Power-to-Fuel' phi tập trung. Giai đoạn tổng hợp Fischer-Tropsch và giai đoạn hydrocracking được kết
hợp thành một đơn vị.

có thể thu được một phần, phần còn lại chủ yếu là sản phẩm
C4. Điều này đòi hỏi một sion chuyển đổi CO tương đối cao
trong giai đoạn Fischer-Tropsch để có áp suất riêng phần
CO thấp. Đồng thời phải giữ lại đủ hydro cho lần
hydrocracking sau và nhiệt độ phải vừa phải để giữ các
hydrocacbon nặng trong pha lỏng và duy trì tính chọn lọc
crackinh cao.
Hình 15
Tuần tự
Khi so sánh lớp tuần tự ở nhiệt độ thông thường mà không
có bơm hydro giữa các giai đoạn và lớp lai ở nhiệt độ
chung, hóa ra rằng lớp lai mang lại lợi thế liên quan đến
việc tăng tốc độ phản ứng tổng hợp Fischer-Tropsch trung
bình ở độ chọn lọc khá giống nhau. Điều này có thể được
giải thích là do lượng chất lỏng hiện diện trong lớp đóng
gói hoặc bên trong các hạt chất xúc tác giảm đi. Sự hiện
diện của chất lỏng có thể có một số ảnh hưởng. Theo quan
niệm hiện tại, điểm chính là sự tắc nghẽn đường tiếp cận
với các hạt chất xúc tác do sự xuất hiện của pha lỏng ứ
đọng lấp đầy khoảng trống ở một số vùng nhất định của lớp
đệm [19]. Vẫn còn phải làm rõ liệu đây có phải là một đặc
điểm của dạng hình khuyên hay cũng sẽ xảy ra trong các hệ
thống giường đóng gói phẳng.

Tóm tắt và triển vọng

Hỗn hợp Các mô-đun lò phản ứng rất nhỏ gọn cho luận án tổng hợp
Fischer-Tropsch đã được phát triển để sử dụng hiệu suất
truyền nhiệt và khối lượng vượt trội của lò phản ứng kênh
vi mô. Chúng được coi là chìa khóa cho phép khoa học công
Lớp kép
nghệ chuyển đổi phân cấp hiệu quả khí tổng hợp thành nhiên
liệu hóa học lỏng, là một phần quan trọng của chuỗi chuyển
đổi 'Điện thành nhiên liệu'. INERATEC GmbH, một công ty
Mặt đối mặt con của Viện Kỹ thuật Quy trình Vi mô tại KIT đang thương
mại hóa công nghệ này như một phần trái tim của các nhà
máy dựa trên thùng chứa và thiết bị trượt.

Công việc đang thực hiện tập trung vào việc tích hợp quá
trình tổng hợp Fischer– Tropsch với quá trình tạo khí tổng
FTS HC Hỗn hợp hợp ở thượng nguồn và quá trình hydrocracking hạ nguồn của
Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học hydrocacbon nặng mà nhà máy thí điểm có công suất 0,2 kg
giờ1 của sản phẩm C5 + đã được thành lập. Các mục tiêu bao
Các tùy chọn tích hợp bổ sung được kích hoạt bởi các lớp xúc tác in. gồm việc tăng năng suất của các sản phẩm lỏng mà không ảnh
Phỏng theo Ref. [22] với sự cho phép. hưởng đến sự hình thành thấp của các sản phẩm không mong muốn

www.sciasedirect.com Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
Machine Translated by Google
118 Kỹ thuật phản ứng và xúc tác
sản phẩm chuỗi ngắn, đó là lợi thế chính của lò phản ứng
có cấu trúc vi mô, đồng thời giảm chi phí đầu tư bằng
cách đơn giản hóa bố trí quy trình.
Lò phản ứng màng cấu trúc vi mô
Trạng thái ban đầu
Ý tưởng sử dụng màng trong lò phản ứng hóa học hoặc trong
một vòng tuần hoàn được kết nối với lò phản ứng hóa học
để loại bỏ một trong các sản phẩm phản ứng một cách có
chọn lọc khỏi hỗn hợp phản ứng và theo cách này, chủ đề
sẽ chuyển phản ứng cân bằng về phía sản phẩm. của nhiều
cuộc điều tra trong 50 năm qua [23,24]. Việc sử dụng màng
hợp kim paladi để tích hợp lại hydro và tinh chế trong
quá trình cải tạo hơi nước, chuyển dịch khí nước và các
phản ứng tạo hydro khác là một trong những cách triển khai
thường xuyên và được nghiên cứu sâu sắc nhất của nguyên
tắc này [25,26].
Một tính năng đặc trưng của các lò phản ứng có cấu trúc
vi mô là diện tích bề mặt tường lớn của chúng so với thể
tích được bao bọc. Điều này thường được sử dụng nhất để
truyền nhiệt gián tiếp từ chất lỏng này sang chất lỏng
khác, ví dụ, để làm lạnh các phản ứng tỏa nhiệt cao như
methanation hoặc tổng hợp Fischer-Tropsch. Tuy nhiên, nó
có thể được sử dụng như nhau để chuyển khối hiệu quả từ
chất lỏng này sang chất lỏng khác, nghĩa là trong lò phản
ứng màng. Chế tạo vi mô cũng có thể hữu ích khi tích hợp
màng trong các mô-đun lò phản ứng chịu áp suất và nhiệt độ
hoặc khi các chức năng bổ sung như nhiệt chuyển hóa phải
được thực hiện hoặc các ngăn khác nhau phải được cung cấp
vì một số lý do nhất định.
Lĩnh vực phản ứng màng paladi có cấu trúc vi mô đã được
xem xét trong một chương sách gần đây [27 ] và trước đó
đã được Holladay et al. [28]. Trên cơ sở các phương pháp
xử lý silicon bắt nguồn từ vi điện tử, các hệ thống với
các thanh mem hợp kim paladi siêu mỏng đã được chế tạo.
Chúng thường được thu nhỏ và dùng để cung cấp hydro cho
các thiết bị di động.
Do màng rất mỏng và cấu trúc hỗ trợ tương đối yếu, áp lực
xuyên màng bị giới hạn. Tuy nhiên, thông lượng hydro cực
cao đã được báo cáo cho các hệ thống như vậy, ví dụ, lên
đến 4000 m3 trên m2 diện tích màng và giờ bởi Deshpande
et al. đối với màng palladium-bạc ở 3508C và chênh lệch áp
suất 2 bar ( H2 tinh khiết) [29]. Một cách tiếp cận khác,
phù hợp hơn cho các hệ thống mạnh mẽ với công suất sản
xuất hydro cao hơn là công nghệ kênh vi mô bắt nguồn từ
bộ trao đổi nhiệt kiểu tấm. Điều này dựa trên các lá kim
loại mỏng, có các kênh trong phạm vi 50–500 mm được phủ
một lớp xúc tác mỏng hoặc được đóng gói với một lớp cố
định của các hạt xúc tác mịn. Với các kỹ thuật nối có độ
chính xác cao, chẳng hạn như hàn laser, một chồng phẳng
của các lá kênh vi mô này cùng với màng màng và giá đỡ
được gia công vi mô hoặc xốp, tất cả đều được làm từ kim
loại, tạo ra một đơn vị mô-đun, có thể mở rộng và rất nhỏ
gọn [30,31] .
Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
Một thiết bị cải tạo màng palladium có cấu trúc siêu nhỏ
gọn Kết nối với công việc sơ bộ trên hệ thống màng có
nguồn gốc từ bộ trao đổi nhiệt loại tấm kim loại, một
thiết bị cải tạo màng mod ular đã được phát triển tại
viện từ năm 2011 [32,33]. Nó nhắm mục tiêu tạo ra hydro
quy mô nhỏ đến trung bình um cho các ứng dụng áp suất thấp
bằng cách tái tạo hơi nước của metan và kết hợp một loạt
các tấm có cấu trúc vi mô phẳng với các chức năng khác
nhau, chẳng hạn như các tấm phủ chất xúc tác để cải tạo,
lá palladium mỏng đứng tự do hoặc các lớp palađi được hỗ
trợ, các miếng đệm khác nhau, bộ phân phối dòng chảy và
bộ thu, và các tấm phủ chất xúc tác để đốt nóng thành một
mô-đun xếp chồng lên nhau được nối bằng cách hàn laser dọc
theo các đường dẫn xác định. Các mô-đun có thể tự xếp
chồng lên nhau để tạo thành hệ thống có dung lượng lớn
hơn (Hình 16). Dự án này có nhiều khía cạnh, chẳng hạn
như phát triển các lớp phủ cata kim loại quý được hỗ trợ
có cấu trúc nano hoạt tính cao bằng cách in phun [34,35],
cách tiếp cận mới để điều chế màng palađi tổng hợp trên
giá đỡ kim loại xốp [36], tích hợp hệ thống bằng vi chế
tạo [32,33] và thậm chí mô tả đặc tính operando của chất
xúc tác và màng tích hợp trong lò phản ứng mem brane [37].
Trong phiên bản đầu tiên của các mô-đun này, chỉ có chất
xúc tác và màng được tích hợp. Hệ thống sưởi bằng xe điện
ba bánh. Trọng tâm là đánh giá khả năng tương thích động
học của quá trình tạo hydro và tái tạo hydro đối với độ
dày lớp xúc tác điển hình và tải kim loại quý, chiều cao
kênh và độ dày màng trong các điều kiện vận hành thích
hợp. Hơn nữa, ty longevi của hàn và màng phải được xác
minh.
Các lá palađi tinh khiết tự hỗ trợ được sản xuất bằng
cách cán nguội các tấm palađi có độ dày tới 12,5 mm được
sử dụng làm màng chọn lọc hydro. Chúng được kẹp giữa hai
lá sàng vi mô có khắc được làm từ lá thép không gỉ
Austenit dày 50 mm (Hình 17). Kích thước của các lỗ khắc
là 140 mm và khoảng cách từ lỗ đến lỗ là 80 mm. Nicrofer1
được sử dụng cho các tấm lò phản ứng và vỏ bọc. Các sàng
vi mô được phủ bề mặt bằng một lớp mỏng zirconia ổn định
yttria bằng phún xạ magnetron ở mặt đối diện với palađi
để ngăn cản sự khuếch tán của các nguyên tử kim loại từ
giá đỡ sàng vi mô sang lá palađi và ngược lại ở nhiệt độ
cao. Lớp xúc tác được thiết lập trong các kênh vi mô rộng
500 mm và sâu 300 mm trên đĩa phản ứng bằng cách áp dụng
thủ công sự phân tán của các hạt nano nhôm trong dung dịch
sol-gel bằng pipet từ trên cùng của các đĩa, sau đó làm
khô, nung, và sau đó ngâm tẩm lớp alu mina với dung dịch
nitrat Rh để đạt được tải trọng Rh cao là 15% trọng lượng
đối với lớp alumin. Chiều dày của lớp xúc tác thay đổi từ
8 đến 10 mm.
Khoảng 150 mg chất xúc tác có mặt trong một mô-đun.
Chi tiết về quy trình chuẩn bị có thể được tìm thấy trong
ấn phẩm trước đây của chúng tôi [33]. Một mô-đun có khoảng
www.sciasedirect.com
Machine Translated by Google

Lò phản ứng màng vi mô và màng vi mô tiên tiến Dittmeyer et al. 119

Hình 16

Cải cách CH4 + O2

Hydrocacbon + nước CO2 + H2O

µ-EnH2ancer CH4 + H2O

CO, CO2,
CH4, H2O, H2

H2
Mô-đun màng cấu

trúc vi mô

Các kênh vi mô để đốt cháy metan định dạng lại hoặc bổ sung

Các vi kênh để (trước) cải cách hydrocacbon và nước

Lớp phủ xúc tác mỏng

Hỗ trợ màng để ổn định nhiệt và cơ học

Màng dựa trên Pd

Các kênh vi mô để chiết xuất hydro

Hydrogen
Sweepgas
(tùy chọn)

Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Nguyên tắc xếp chồng của hệ thống lò phản ứng màng mô-đun (bên trái) và biểu diễn sơ đồ cấu hình kênh trong một mô-đun, ở đây được hiển thị với một lớp
đốt bổ sung (bên phải).
Phỏng theo Ref. [33] với sự cho phép.

kích thước của một chiếc điện thoại thông minh và được trang
bị 26,1 cm2 diện tích màng hiệu quả. Lưu ý rằng đây là vùng
hình học phía trên các kênh vi mô phủ chất xúc tác.
Sự tích hợp chặt chẽ rò rỉ của các màng bằng cách hàn laser
đã đạt được và duy trì trong các thí nghiệm, như đã được xác
nhận bằng cách theo dõi độ tinh khiết của hydro trong nước
thải thấm qua. Các giá trị đo điển hình nằm trong khoảng giữa
99,5% và 99,99%.
nhiệt độ 823 K, áp suất phản ứng 12 bar và không có khí quét,
lưu lượng hiđro trên 29 l giờ1 đối với một môđun. Chuyển đổi
mêtan và thu hồi hydro đều đạt tới 90%, gần với giới hạn
nhiệt động lực học theo các khái niệm này. Kết luận là hệ
thống không bị giới hạn bởi màng cũng như chất xúc tác và có
thể mong đợi hiệu suất cao hơn ở áp suất phản ứng cao hơn.

Hệ thống đã được thử nghiệm trong hoạt động cải tạo hơi metan Nhờ thiết kế rất nhỏ gọn với diện tích màng 41 m2 trên m3
lên đến 823 K và áp suất phản ứng lên đến 12 bar. Đối với tỷ thể tích lò phản ứng và tỷ lệ sản xuất hydro cao 12,1 m3
lệ W / F là 0,33 gCat giờ molCH41 , một
(STP) trên m2 màng

Hình 17

Thấm Màng Pd được hỗ trợ

Cải cách Lớp phủ xúc tác

Tiền cải cách

500 μm 40 x

Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Ảnh hiển vi SEM của mặt cắt ngang của một mô-đun cho thấy sự sắp xếp của các kênh định dạng và cải cách trước, màng và các sàng vi mô.

Sao chép từ Ref. [33] với sự cho phép.

www.sciasedirect.com Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
Machine Translated by Google
120 Kỹ thuật phản ứng và xúc tác
Hình 18
0,01
0,03
0,08
0,04
1,02
Crofer 22 APU
Tấm dày đặc
đường nối hàn
Thiết kế của màng phẳng hỗ trợ tích hợp vào các mô-đun máy cải cách màng thế hệ thứ 2 nhỏ gọn và ảnh hiển vi SEM của phần hàn và lớp phủ zirconia
ổn định bằng yttria xốp.
diện tích, tốc độ sản xuất hydro thể tích cao là 472 m3
(STP) trên một m3 thể tích lò phản ứng và giờ là
đạt.
Để cho phép tăng thêm áp suất phản ứng và cũng là cơ sở
cho màng palađi phức hợp mỏng, chất nền xốp phẳng mới đã
được phát triển cùng với các đồng nghiệp từ
Forschungszentrum Ju¨lich, Đức.
Chúng được tạo ra bằng cách đúc băng và thiêu kết bột
Crofer 22 APU, hàn laser các tấm xốp tạo thành vào một
khung dày đặc của cùng một loại vật liệu và phủ lên phần
lắp ráp một lớp xốp bằng zirconia ổn định yttria (Hình
18).
Các chất nền đã được thử nghiệm trong các mô-đun tách nhỏ
làm giá đỡ cho các lá palađi dày 12,5 mm trong các thí
nghiệm thẩm thấu gen hydro. Để biết chi tiết về các ules
mod này, Ref. [32] có thể được tham khảo ý kiến. Các kết
quả làm ví dụ được thể hiện trong Hình 19. Chúng xác nhận
rằng khái niệm mới để hỗ trợ màng cho phép thông lượng gen
hydro cao hơn khi được tích hợp trong các mô-đun bộ định dạng cuối
Điều này một mặt là do chênh lệch áp suất cao hơn nhờ giá
đỡ xốp và mặt khác do hydro dễ dàng tiếp cận toàn bộ khu
vực màng hơn khi tránh các sàng vi mô.
Hai thiết kế cho thế hệ thứ hai của mod ules cải cách đã
được phát triển. Đầu tiên là dựa trên sự xếp chồng xen kẽ
của các mô-đun bộ định dạng màng và các mô-đun riêng biệt
để làm nóng bằng cách đốt cháy chất thải hồi lưu hoặc khí
nhiên liệu bổ sung. Các mô-đun sưởi ấm bao gồm một lớp
phân phối khí nhiên liệu hoặc không khí cần thiết cho quá
trình đốt cháy để cung cấp nhiệt đồng đều trên toàn bộ
khu vực. Thiết kế thứ hai tích hợp
Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
Pd 48,8 μm 50,9 μm 51,7 μm
8-YSZ
Crofer 22 APU Crofer 22 APU
Kim loại nung kết xốp Tấm dày đặc
100um
đường nối hàn
Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học
nhiên liệu hoặc phân phối không khí và các lớp đốt cháy
trực tiếp với các tấm khác tạo nên một mô-đun chuyển đổi
tích hợp đầy đủ. Đối với cả hai thiết kế, tất cả các
thành phần cần thiết để lắp ráp một số hệ thống đã được chế tạo.
Công việc hiện tại trên thế hệ thứ 2 của hệ thống cải
cách liên quan đến việc chuẩn bị các lớp xúc tác được cải
tiến hơn nữa cho các mô-đun này. Điều này liên quan đến
quá trình nhiệt phân phun ngọn lửa để tổng hợp các hạt
nanoparti Rh được hỗ trợ [35] và in phun các huyền phù có
nguồn gốc từ các hạt nano này vào các kênh vi mô. Mục
tiêu ở đây là thiết lập các quy trình có thể tái lập để
tổng hợp lượng lớn hơn các hạt nano xúc tác cũng như để
tự động phủ các tấm phản ứng.
Hệ thống cải tạo màng tích hợp đầy đủ để cải tạo hơi
metan mang lại tiềm năng cao nhất về độ chặt, năng suất
hydro và trọng lượng sản xuất hydro, nhưng cũng là thách
thức cao nhất đối với việc chế tạo, và nó có tính linh
hoạt hoạt động giảm do có ít bậc tự do hơn, ví dụ, liên
quan
đến nhiệt độ. Trước đó, sự sắp xếp tuần tự của bộ
cùng.
cải cách kênh vi mô, theo sau là lò phản ứng màng chuyển
dịch khí nước hoặc thậm chí là thiết bị cải cách kênh vi
mô, tiếp theo là lò phản ứng dịch chuyển khí nước kênh vi
mô, sau đó là mô-đun tách khí màng palađi đại diện cho
các lựa chọn bổ sung có giá trị trong cách tiếp cận mô-
đun được kích hoạt bởi kỹ thuật quy trình vi mô.
Một lò phản ứng màng có cấu trúc vi mô để khử
hydro các chất mang hydro hữu cơ
Hệ thống lò phản ứng màng thứ hai hiện đang được nghiên
cứu tại viện nhắm mục tiêu khử hydro của chất mang hydro
hữu cơ lỏng (LOHC) trong bay hơi
www.sciasedirect.com
Machine Translated by Google

Lò phản ứng màng vi mô và màng vi mô tiên tiến Dittmeyer et al. 121

Hình 19

550 ° C - hỗ trợ tấm kim loại thiêu kết

400
500 ° C - hỗ trợ tấm kim loại thiêu kết

450 ° C - hỗ trợ tấm kim loại thiêu kết

350
400 ° C - hỗ trợ tấm kim loại thiêu kết
550 ° C - lá kim loại khắc

300 500 ° C - lá kim loại khắc

450 ° C - lá kim loại khắc

250 400 ° C - lá kim loại khắc

200
phút-1 /
VNormal
ml.

150

100

50 dữ liệu ngoại suy

0
0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5

dp / bar0,5

Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Kết quả thẩm thấu hydro của một lá Pd dày 12,5 mm được hỗ trợ bởi chất nền APU phẳng YSZ / Crofer 22 và so sánh với dữ liệu thẩm thấu cho khái niệm màng
trong các mô-đun cải cách màng thế hệ đầu tiên.

trạng thái ở áp suất 10–30 bar. Hệ thống là một bộ phận
trong một khái niệm để lưu trữ có thể đảo ngược nhiệt nhiệt
độ trung bình ở mức nhiệt độ 350–4008C (Hình 20)
[38,39]. Lò phản ứng màng cần thiết để chuyển cân bằng phản
ứng sang phía của sản phẩm khử hydro và cũng để tách hydro
được tạo ra khỏi các hợp chất hữu cơ để lưu trữ trong hệ
thống lưu trữ hydrua kim loại. Nhiệt có thể được thu hồi
khi cần bằng cách thực hiện quá trình hydro hóa tỏa nhiệt
để nhận lại dạng hydro hóa của hợp chất hữu cơ. Toàn bộ hệ
thống bao gồm khử hydro, lưu trữ và tái hydro hóa được gọi
là chu trình phản ứng hữu cơ lỏng, LORC. Mặc dù thất thoát
trong quá trình chuyển đổi là không thể tránh khỏi, nhưng
không xảy ra thất thoát trong thời gian lưu trữ, đồng thời
hệ thống cũng cung cấp dung lượng lưu trữ cao. Ứng dụng Po
tential có thể là lưu trữ nhiệt qua ngày trong các nhà máy
nhiệt điện mặt trời hoặc lưu trữ nhiệt thải công nghiệp để
sử dụng sau này.
Hệ thống metyl xyclohexan và toluen được chọn làm chất mang
hydro hữu cơ dựa trên các cân nhắc về tên nhiệt và động
học. Quá trình khử hydro của metyl xiclohexan đủ nhanh trên
3508C.
Phản ứng thu nhiệt cao với entanpi phản ứng tiêu chuẩn là
+204,8 kJ mol1 (mỗi mol toluen được tạo thành). Nhiệt độ
trên 3008C, như vậy ở
Paladi tinh khiết bằng hơi metan có thể được sử dụng mà
không có nguy cơ hỏng màng do chuyển pha a – b [40].
Một trong những thách thức của hệ thống LORC nói chung là
sự hình thành các sản phẩm phụ trong bước khử hydro. Nếu
điều này xảy ra, điều đó có nghĩa là dung lượng lưu trữ
giảm và rất có thể cần phải loại bỏ các sản phẩm này khỏi
toluen. Các cặn cacbon trên bề mặt chất xúc tác cũng đại
diện cho một sản phẩm phụ không mong muốn của quá trình khử
hydro. Trong trường hợp đó, một tác động bổ sung ngoài việc
mất môi trường lưu trữ hữu cơ là sự ngừng hoạt động của
chất xúc tác gây ra bởi sự tắc nghẽn của các vị trí hoạt động.
Do đó, độ chọn lọc cao và xu hướng hình thành cacbon thấp
là những khía cạnh quan trọng của sự phát triển chất xúc
tác cho hệ thống LORC.
Khái niệm ban đầu để tích hợp chất xúc tác trong lò phản
ứng mem brane là dùng cho các lớp phủ thành mỏng như trong
trường hợp cải tạo hơi metan. Do đó, các nỗ lực lớn đã được
đầu tư vào việc chuẩn bị và tạo đặc tính của lớp phủ chất
xúc tác có thể tái tạo bằng sol-gel và các phương pháp liên
quan [38]. Các chất xúc tác dạng bột cho một phương pháp
tiếp cận giường đóng gói vi mô tự nhiên thay đổi và cho một
nghiên cứu sâu hơn về quá trình khử hoạt tính chất xúc tác
đã được thực hiện có chủ đích bằng cách loại bỏ lớp phủ sau đó và

www.sciasedirect.com Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
Machine Translated by Google

122 Kỹ thuật phản ứng và xúc tác

Hình 20

năng lượng mặt trời hoặc quá trình nhiệt

Khử hydro (300-350 °

C, 10-30 bar, X> 80%)

Màng

Tách H2 (p> 2 bar)

H2

Bảo Kho lưu

Lưu trữ H2 (rắn)
quản metyl Quảng cáo. < 50 trữ Toluene
xyclohexan ° C Des. <150 ° C

H2 ngưng tụ hơi nước sau

tuabin

Hydro hóa (200-300

° C, 10-30 bar, X> 80%)

hơi nước đến tuabin

Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Chu trình phản ứng hữu cơ lỏng (LORC) để lưu trữ thuận nghịch nhiệt ở nhiệt độ trung gian [38].

mài. Hiệu suất của chất xúc tác đã được nghiên cứu trong
trường hợp các lớp trong lò phản ứng dòng chảy vi kênh chịu
áp lực và ngoài ra đối với bột trong lò phản ứng tái chế
kiểu Berty được thiết kế cho hoạt động áp suất bình thường.
Trong cả hai trường hợp, phản ứng được thực hiện ở chế độ
thông thường, tức là không có màng. Kết quả cho thấy sự mất
hoạt động rõ ràng theo thời gian. Quá trình khử hoạt tính
Mặc dù chất xúc tác được ưu tiên, tức là 1% trọng lượng
Pt / Al2O3, cho thấy hoạt tính rất tốt so với kết quả nghiên
cứu [42], nhưng hóa ra tốc độ phản ứng của quá trình dehydro
hóa không đủ cao để biện minh cho các lớp phủ mỏng theo
quan điểm tương thích động học với sự vận chuyển hydro qua
màng. Do đó, các thí nghiệm ở chế độ lò phản ứng mem brane
được thực hiện ở định dạng nhỏ với bột xúc tác trong hệ

trong lò phản ứng kênh vi mô nhanh hơn so với trong lò phản
ứng tái chế trong các điều kiện tương đương. Điều này có
thể được giải thích bằng cách trộn ngược hydro trong lò phản
ứng tái chế, tránh một khu vực lối vào có ít hoặc không có
hydro. Thông tin chi tiết có thể được tìm thấy trong ấn phẩm
trước đây của chúng tôi [41 ].
thống giường đóng gói siêu nhỏ [41 ]. Khái niệm tích hợp và
hỗ trợ màng ở áp suất chênh lệch cao hơn cũng giống như đối
với hệ thống lò phản ứng màng được thảo luận trước đây để
cải tạo hơi metan. Các lá palađi có độ dày 12,5 mm đã được
sử dụng (Hình 21). Trong lò phản ứng này,

Hình 21

kênh vi mô

Màng Pd
Lá kim
loại có lỗ

H2

bột xúc
cột
cây

tác
cột
cây

100 μm 100x

Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Tấm phản ứng có cấu trúc vi mô với chiều cao 2 mm và lắp ráp tấm phản ứng với màng palađi.

Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125 www.sciasedirect.com
Machine Translated by Google

Lò phản ứng màng vi mô và màng vi mô tiên tiến Dittmeyer et al. 123

Hình 22 Chiều cao lớp xúc tác có thể thay đổi bằng cách trao đổi tấm
phản ứng có cấu trúc vi mô. Điều này cho phép thay đổi tỷ lệ
100 XEq, 1 thanh
giữa lượng chất xúc tác so với diện tích màng. Thông tin chi
tiết về hình dạng của lò phản ứng có thể được tìm thấy trong
ấn phẩm trước đây của chúng tôi [41 ].
XEq, 9 thanh
80
Thử nghiệm ban đầu của hệ thống này được thực hiện với chiều
cao giường đóng gói 2 mm. Các thí nghiệm bao gồm sự thay đổi
của các điều kiện vận hành như nhiệt độ, áp suất và tốc độ dòng
60
cấp. Hiệu suất cũng được nghiên cứu như một hàm của thời gian
Chuyển
[%]
đổi

trên luồng. Màng không cho thấy bất kỳ sự rò rỉ nào, vì vậy về

cơ bản hydro tinh khiết thu được dưới dạng chất thấm qua. Áp
40 suất thấm luôn cao hơn một chút so với mức khí quyển. Như đã
đề cập, chất xúc tác ngừng hoạt động do sự hình thành carbon.
Điều thú vị là quá trình khử hoạt tính trong lò phản ứng có
20 Lò phản ứng màng vi mô màng chậm hơn nhiều so với lò phản ứng kênh vi mô không có

Lò phản ứng tái chế kiểu Berty màng, điều này được giải thích là do sự thấm ngược trở lại của
Lò phản ứng kênh vi mô hydro vào bề mặt đóng gói ở vùng lối vào (Hình 22). Bằng cách
0 này, tránh được các điều kiện nạc hydro như đã quan sát trước
0 200 400 600 800 1000 1200 đây trong lò phản ứng tái chế, làm giảm xu hướng lắng đọng
carbon.
Thời gian [phút]

Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Kết quả cũng cho thấy rằng lò phản ứng màng trong cấu hình
Chuyển đổi metyl xyclohexan theo thời gian trong các lò phản ứng khác
hiện tại của nó không thể đạt được độ chuyển hóa metyl xyclo
nhau ở nhiệt độ và áp suất khác nhau. Thời gian tiếp xúc điều chỉnh W /
hexan cao và thu hồi hydro cao cùng một lúc. Độ chuyển hóa cao
F là 250 kg s m3 trong mọi trường hợp.
đã đạt được, nhưng với độ thu hồi hydro khá thấp. Hoặc thu hồi
hydro cao là

Hình 23

1,0 1,0

0,9

0,8 0,8

0,7

0,6 0,6
chuyển
đổi
- /

0,5

0,4 0,4 hydro

hồi
thu
số
hệ
- /

0,3

0,2 0,2

sự hoán cải
0,1
hệ số thu hồi hydro
0,0 0,0
5,0E5 1,0E6 1.5E6 2.0E6 2,5E6 3.0E6 3,5E6

áp suất / Pa
Ý kiến hiện tại trong kỹ thuật hóa học

Chuyển đổi metyl xyclohexan và thu hồi hydro thu được ở 3508C dưới dạng hàm của áp suất phản ứng với mô-đun thế hệ thứ 2 tại thời
gian tiếp xúc được điều chỉnh giảm 125 kg s m3 . Áp suất thấm 1 bar.

www.sciasedirect.com Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
Machine Translated by Google
124 Kỹ thuật phản ứng và xúc tác
đạt được, nhưng không đạt được với độ chuyển hóa cao của metyl xyclo
hexan. Điều này chứng tỏ rằng thiết kế của lò phản ứng phải được tối
ưu hóa, đặc biệt là nhằm điều chỉnh lượng chất xúc tác trên mỗi diện
tích màng và cải thiện sự vận chuyển hydro đến bề mặt màng. Một kết
quả làm ví dụ thu được với chiều cao lớp xúc tác đã giảm 0,5 mm cũng
như diện tích mem brane được mở rộng (mô-đun thế hệ thứ 2) được thể
hiện trong Hình 23. Từ 80% đến 90% lượng hydro được tạo ra trong phản
ứng dehydro hóa có thể được bao phủ lại. qua màng. Sự chuyển hóa metyl
xyclohexan tăng lên khi tăng áp suất và hơi vượt quá 80% ở áp suất cao
nhất.
Một kết quả quan trọng khác từ nghiên cứu này là việc hồi phục chất
xúc tác đã khử hoạt tính bằng cách đốt cháy cặn bằng khí cấp chứa oxy
ở 4008C có thể thực hiện trực tiếp trong lò phản ứng màng, nhưng phải
được thực hiện thận trọng để tránh làm hỏng màng. Các chu kỳ phản ứng
và tái sinh thành công của Sev eral có thể được chứng minh [41 ].
Công việc đang thực hiện trên hệ thống này đề cập đến việc tối ưu hóa
hơn nữa thiết kế lò phản ứng được hỗ trợ bởi mô hình hóa và mô phỏng,
một cuộc điều tra sâu rộng hơn về quá trình ngừng hoạt động và tái
sinh tại chỗ, và nghiên cứu về việc tích hợp bước khử hydro vào LORC
quá trình.
Tóm tắt tổng thể và triển vọng Trong năm năm
qua, viện đã đạt được nhiều tiến bộ đáng kể liên quan đến việc phát
triển các lò phản ứng có cấu trúc vi mô để ứng dụng trong quá trình
phân giải ca không đồng nhất, đặc biệt là cho quá trình tổng hợp và
metan hóa Fischer-Tropsch và cũng để sản xuất hydro. Các phương pháp
tiếp cận giường đóng gói siêu nhỏ đã được chứng minh là hoạt động hiệu
quả với các chất xúc tác hiệu suất cao thông thường ở dạng bột trong
khi lớp phủ tường chắc chắn gây ra những nỗ lực lớn cho sự phát triển
của lớp phủ đáng tin cậy. Mặt khác, các lớp phủ có thể cho phép các
mẫu tích hợp đặc biệt, hỗ trợ quá trình tích hợp.
Phương pháp tiếp cận 'Power-to-X' hiện đại diện cho trường hoạt động
tích cực nhất nơi các lò phản ứng như vậy có thể tìm thấy ứng dụng do
các yêu cầu đặc biệt liên quan đến nó, chẳng hạn như hoạt động với ít
hoặc không có giới hạn bởi nhiệt và vận chuyển khối lượng, mô đun và
khả năng mở rộng trên công suất rộng phạm vi, tính linh hoạt tải cao
và khởi động và tắt nhanh chóng. Một số dự án trình diễn hiện đang
được tiến hành tại viện trong lĩnh vực này, sau đó sẽ dẫn đến những
tiến bộ hơn nữa trong vòng 2-3 năm tới.
Sự nhìn nhận
Các tác giả mong muốn ghi nhận sự hỗ trợ tài chính cho công việc của phòng thí nghiệm bởi
Cộng đồng tri thức và đổi mới (KIC) Năng lượng đổi mới cho các dự án
MINERVE và SYNCON, do Hiệp hội Helmholtz tài trợ cho dự án SOLCHEM cũng như liên
kết với Hiệp hội Helmholtz và
Học viện Khoa học Trung Quốc tài trợ cho Helmholtz-CAS Joint
Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125
Nhóm nghiên cứu 118 'Công nghệ tích hợp để sản xuất hydro hiệu quả'. Hỗ
trợ tài chính hơn nữa từ chương trình eXist quốc gia của Bộ Kinh tế và Năng lượng
Liên bang Đức (BMWi) theo số tài trợ 03EFGBW118 cũng được ghi nhận. Những đóng
góp quan trọng trong việc thiết kế và chế tạo các lò phản ứng khác nhau được mô
tả trong bài báo này của các đồng nghiệp từ nhóm chế tạo vi mô và kỹ thuật vật
liệu tại viện được biết ơn.
Sự hợp tác hiệu quả với Tiến sĩ Martin Bram và nhóm của ông tại Viện Nghiên cứu
Khí hậu và Năng lượng, Phòng Tổng hợp và Chế biến Vật liệu (IEK-1),
Forschungszentrum Ju¨lich GmbH, Đức cũng được ghi nhận.
Tài liệu tham khảo và đề xuất đọc
Các bài báo được quan tâm đặc biệt, được xuất bản trong thời gian xem xét,
đã được đánh dấu là:
quan tâm đặc biệt
của lãi suất vượt trội
1. Ball J: Cuộc cách mạng năng lượng tốt nhất mà tiền có thể mua được.
Tạp chí Fortune 2017.
2. Go¨ tz M, Lefebvre J, Mo¨ rs F, Koch AM, Graf F, Bajohr S, Reimert R, Kolb
T: Năng lượng tái tạo thành khí: đánh giá kinh tế và công nghệ. Năng lượng
tái tạo 2016, 85: 1371-1390.
Hiện trạng của 'Power-to-Gas' trong bối cảnh năng lượng tái tạo và so sánh các
công nghệ điện phân và metan hóa khác nhau từ góc độ kỹ thuật và kinh tế.
3. Foit SR, Vinke IC, de Haart LGJ, Eichel RA: Power-to-Syngas: một công nghệ
cho phép chuyển đổi hệ thống năng lượng?
Angew Chem Int Ed 2017, 56: 2-12.
Ưu điểm và hạn chế của các phương án điện phân nhiệt độ thấp và nhiệt độ cao để
sản xuất khí tổng hợp từ carbon dioxide, nước và điện tái tạo.
4. Varone A, Ferrari M: Điện thành chất lỏng và điện thành khí: một tùy chọn
cho Energiewende của Đức. Renew Sustain Energy Rev 2015, 45: 207-218.
Đánh giá kinh tế cơ bản về chi phí sản xuất nhiên liệu cho một nhà máy điện
chuyển thể lỏng giả định.
5. Newman J, Hoertz PG, Bonino CA, Trainham JA: Đánh giá: an
quan điểm kinh tế về nhiên liệu mặt trời lỏng. J Electrochem Soc 2012,
159: A1722-A1729.
6. Verdegaal WM, Becker S, von Olshausen C: Power-to-Liquids: Synthetisches
Roho¨ l aus CO2, Wasser und Sonne. Chem Ing Tech 2015, 87: 340-346.
7. Kondratenko EV, Mul G, Baltrusaitis J, Larrazabal GO, Perez Ramırez J:
Hiện trạng và quan điểm của CO2 chuyển hóa thành nhiên liệu và hóa chất
bằng các quá trình xúc tác, quang xúc tác và điện hóa. Khoa học về môi
trường năng lượng 2013.
8. Gebald C, Wurzbacher J, Tingaut P, Zimmermann T, Steinfeld A: Xenlulo sợi
nano gốc amin làm chất hấp phụ để thu nhận CO2 từ không khí. Môi trường
Khoa học Công nghệ 2011, 45: 9101-9108.
9. Schaaf T, Gru¨ nig J, Schuster MR, Rothenfluh R, Orth A:
Phép ẩn dụ của Lưu trữ CO2 của năng lượng tái tạo trong hệ thống phân
phối khí. Energy Sustain Soc 2014, 4.
10. Kopyscinski J, Schildhauer TJ, Biollaz SMA: Sản xuất
khí tự nhiên tổng hợp (SNG) từ than và sinh khối khô - đánh giá công
nghệ từ năm 1950 đến năm 2009. Nhiên liệu 2010, 89: 1763-1783.
11. Belimov M, Metzger D, Pfeifer P: Về việc kiểm soát nhiệt độ trong lò phản
ứng đóng gói có cấu trúc vi mô để phản ứng metan hóa hỗn hợp CO / CO2 .
AIChE J 2017, 63: 120-129.
Loại bỏ nhiệt và kiểm soát nhiệt độ trong một hệ thống lò phản ứng tầng đóng gói siêu
nhỏ mới cho quá trình metan hóa hỗn hợp CO / CO2 sử dụng không khí, hơi nước và nước
làm chất lỏng làm mát.
12. Trimis D, Anger S: Potenzial der thermisch tích phân
Hochtempetherlektrolyse und Methanisierung fu¨ r die
Energiespeicherung durch Power-to-Gas (PtG). gwf-Gas - Erdgas 2014:
50-59.
13. Bartholomew CH: Sự lắng đọng cacbon trong quá trình cải tạo hơi nước và
quá trình metan hóa. Catal Rev Sci Eng 1982, 24: 67-112.
14. Bakhtiary-Davijany H, Hayer F, Phan XK, Myrstad R, Venvik HJ, Pfeifer P,
Holmen A: Các đặc điểm của một vi tích hợp
www.sciasedirect.com
Machine Translated by Google
Lò phản ứng màng vi mô và màng vi mô tiên tiến Dittmeyer et al. 125
thiết bị trao đổi nhiệt-lò phản ứng đóng gói để tổng hợp metanol từ
khí tổng hợp. Chem Eng J 2011, 167: 496-503.
15. Venvik HJ, Yang J: Xúc tác trong lò phản ứng có cấu trúc vi mô: đánh giá
ngắn về sản xuất khí tổng hợp quy mô nhỏ và tiếp tục chuyển đổi thành
các sản phẩm metanol, DME và Fischer – Tropsch . Catal Today 2017, 285:
135-146.
16. Piermartini P, Boeltken T, Selinsek M, Pfeifer P: Ảnh hưởng của hình
học kênh đến tổng hợp Fischer-Tropsch trong lò phản ứng có cấu trúc
vi mô. Chem Eng J 2017, 313: 328-335.
Sự chuyển đổi carbon monoxide, tính chọn lọc sản phẩm và phân bố nhiệt độ của
lò phản ứng tầng đóng gói siêu nhỏ trong quá trình tổng hợp Fischer-Tropsch
tùy thuộc vào chiều cao kênh vi mô.
17. LeViness S: Công nghệ tổng hợp Velocys Fischer – Tropsch - so sánh với
các công nghệ FT thông thường. Hội nghị chuyên đề lần thứ 13 về sử
dụng khí, Cuộc họp mùa xuân 2013 của AIChE. 2017.
Lấy ngày 14.07.2017 từ tài nguyên web: http: // www. velocys.com/
arcv/press/ppt/AIChE%202013%20Presentation% 2004-30-13% 20-% 20LeViness%
20v1_rev1.pdf.
18. Davis B: Tổng hợp Fischer – Tropsch: tổng quan về lò phản ứng
sự phát triển và tiềm năng trong tương lai. Catal hàng đầu 2005, 32: 143-168.
19. Sun C, Luo Z, Choudhary A, Pfeifer P, Dittmeyer R: Ảnh hưởng của
hydrocacbon ngưng tụ đến quá trình hydrocracking và tổng hợp Fischer–
Tropsch: mô phỏng và xác nhận thực nghiệm. Ind Eng Chem Res 2017
http: // dx.doi.org/10.1021/acs.iecr.7b01326. (báo chí).
20. Sun C, Zhan T, Pfeifer P, Dittmeyer R: Ảnh hưởng của Fischer–
Điều kiện tổng hợp Tropsch (FTS) và hydrocracking (HC) về việc phân
phối sản phẩm của quy trình FTS-HC tích hợp.
Chem Eng J 2017, 310: 272-281.
21. Sun C, Pfeifer P, Dittmeyer R: Khí tổng hợp một giai đoạn thành nhiên liệu trong một
lò phản ứng có cấu trúc vi mô: khảo sát mô hình tích hợp và điều kiện
vận hành về tính chọn lọc và năng suất của nhiên liệu lỏng. Chem Eng J
2017, 326: 37-46.
Dữ liệu hiệu suất thực nghiệm từ cấu hình tầng tuần tự và tầng hỗn hợp để kết
hợp trực tiếp giữa tổng hợp Fischer-Tropsch và hydrocracking.
22. Sun C, Klumpp M, Binder JR, Pfeifer P, Dittmeyer R:
Prozessintegration fu¨ r die einstufige Umwandlung von
Synthesegas trong Treibstoffe mittels gedruckter
Katalysatorschichten trong mikrostrukturierten Reaktoren. Chem Ing
Tech 2017, 89: 894-902.
23. Basile A (Ed): Handbook of Membrane Reactor, vol 1 -
Khoa học vật liệu cơ bản, Thiết kế và Tối ưu hóa, edn 1.
Nhà xuất bản Woodhead; 2013.
24. Basile A (Ed): Sổ tay về lò phản ứng màng, tập 2 - Các loại lò phản ứng
và ứng dụng công nghiệp, edn 1. Nhà xuất bản Woodhead; 2014.
25. Doukelis A, Panopoulos K, Koumanakos A, Kakaras E (Eds): Công nghệ
màng paladi để sản xuất hydro, thu giữ carbon và các ứng dụng
khác, edn 1. Woodhead Publishing; 2014.
26. Dittmar B, Behrens A, Schoedel N, Ruettinger M , Franco T. Int J
Năng lượng Hydro 2013, 38: 8759-8771.
27. Bredesen R, Peters T, Boeltken T, Dittmeyer R: dựa trên Pd
màng trong sản xuất hydro cho pin nhiên liệu. Trong quá trình tăng
cường để chuyển đổi năng lượng bền vững, edn 1. Biên tập bởi Gallucci
F, van Sint Annaland M.New York: John Wiley & Sons; Năm 2015:
209-241. (Chương 7).
Tăng cường quy trình bằng các lò phản ứng màng palađi được chế tạo vi mô để
sản xuất hydro.
www.sciasedirect.com
28. Holladay JD, Wang Y, Jones E: Đánh giá các phát triển trong
sản xuất hydro di động bằng công nghệ vi phản ứng.
Chem Rev 2004, 104: 4767-4790.
29. Deshpande K, Meldon JH, Schmidt MA, Jensen KF: SOI đã hỗ trợ
thiết bị vi mô để tinh chế hydro bằng cách sử dụng màng palladium-
bạc. JMEMS 2010, 19: 402-409.
30. Goerke O, Pfeifer P, Schubert K: Lò phản ứng và phương pháp sản xuất
hydro. EP 1669323 A1 2006.
31. Chellappa A, Powell MR, Gọi CJ: Tạo hydro
thiết bị và phương pháp sử dụng giống nhau. WO 2008024089 A3 2009.
32. Boeltken T, Belimov M, Pfeifer P, Peters TA, Bredesen R,
Dittmeyer R: Chế tạo và thử nghiệm mô-đun khái niệm cấu trúc vi
mô phẳng với màng palađi tích hợp . Chem Eng Proc 2013, 67: 136-147.
33. Boeltken T, Wunsch A, Gietzelt T, Pfeifer P, Dittmeyer R: Máy định
dạng hơi mêtan siêu nhỏ có cấu trúc siêu nhỏ với màng palladium tích
hợp để sản xuất hydro tinh khiết tại chỗ: trình diễn thực nghiệm. Int
J Năng lượng Hydro 2014, 39: 18058-18068.
34. Lee S, Boeltken T, Mogalicherla AK, Gerhards U, Pfeifer P,
Dittmeyer R: In phun các lớp xúc tác dựa trên hạt nano xốp trong
lò phản ứng vi kênh. Appl Catal A: Thế hệ 2013, 467: 69-75.
35. Yu J, Zhang Z, Dallmann F, Zhang J, Miao D, Xu H, Goldbach A, Dittmeyer
R: Tổng hợp mặt cắt của Rh / Al2O3 hoạt tính cao chất xúc tác cải tạo
hơi nước với sự hỗ trợ định hình sẵn bằng nhiệt phân phun ngọn lửa.
Appl Catal B: Environ 2016, 198: 171-179.
36. Boeltken T, Soysal D, Lee S, Straczewski G, Gerhards U, Peifer P, Arnold
J, Dittmeyer R: Các quan điểm của việc phun plasma huyền phù của các
hạt nano paladi để chuẩn bị các màng phức hợp paladi mỏng. J Membr Sci
2014, 468: 233-241.
37. Cavusoglu G, Dallmann F, Lichtenberg H, Goldbach A,
Dittmeyer R, Grunwaldt JD: Đặc tính tại chỗ của chất xúc tác và màng
trong một kênh vi mô trong điều kiện phản ứng chuyển dịch khí nước ở
nhiệt độ cao. J Phys Conf Ser 2016, 712: 012054.
38. Kreuder H, Mu¨ ller C, Meier J, Gerhards U, Dittmeyer R, Pfeifer P: Sự
phát triển chất xúc tác cho quá trình dehydro hóa MCH trong lò phản
ứng màng có cấu trúc vi mô - để lưu trữ nhiệt bằng chu trình phản ứng
hữu cơ lỏng. Catal Today 2015, 242: 211-220.
39. Wagner C, Cholewa M, Ulmer U, Poncette D, Patyk A, Fichtner M, Dittmeyer
R, Pfeifer P: Konzept zur chemischen Wa¨rmespeicherung mit flu¨ ssigen
organschen Hydriden.
Chem Ing Tech 2017, 89: 341-345.
40. Paglieri S, Way JD: Những đổi mới trong nghiên cứu màng palađi .
Sep Purif Rev 2002, 31: 1-169.
41. Kreuder H, Boeltken T, Cholewa M, Meier J, Pfeifer P, Dittmeyer R:
Lưu trữ nhiệt bằng cách khử hydro của
metylcyclohexan - nghiên cứu thực nghiệm để thiết kế một lò phản ứng
màng có cấu trúc vi mô. Int J Năng lượng Hydro 2016, 41: 12082-12092.
Sự chuyển đổi, thu hồi hydro và độ tinh khiết của hydro thu được bằng lò phản
ứng có màng ngăn đóng gói siêu nhỏ phẳng để khử hydro metylcyclohexan.
42. Usman M, Cresswell D, Garforth A: Động học phản ứng chi tiết cho quá
trình dehydro hóa metylcyclohexan trên chất xúc tác Pt.
Ind Eng Chem Res 2012, 51: 158-170.
Ý kiến hiện tại trong Kỹ thuật Hóa học 2017, 17: 108–125