SZÉNHIDROGÉN-

IPARI
TECHNOLÓGIÁK
KONVERZIÓS
TECHNOLÓGIÁK
Szerencsés Zoltán
vezető
Poliol Termékfejlesztés és Műszaki Vevőszolgálat

Budapest, 2022. október 20.

KŐOLAJFINOMÍTÁS

GAZDASÁGOSSÁGI
RACIONALITÁS
 A KŐOLAJ-FINOMÍTÁS CÉLJA
A piaci igényeknek megfelelő termékstruktúra gazdaságos előállítása

Gáz Gáz
Benzin Minőségjavítás Benzin
Desztilláció Konverzió
Kőolaj

Középpárlat
Középpárlat

Fűtőolaj
Fűtőolaj

A kőolajban Egyszerű A kőolajban Konverziós

található vegyületek lepárlással található vegyületek eljárásokkal
fizikai elválasztása. kinyerhető kémiai átalakítása. elérhető
termékarányok termékarányok

A teljes folyamatot nevezzük finomításnak.

BME VBK 3
A KŐOLAJ FRAKCIÓI

Fűtőgáz C1, C2
Propán C3
0 °C Butánok C4

Termékek ára a kőolaj ár felett !

Benzin Könnyű C5
C6
145 °C frakciók (2-3) benzin
C7
Nehéz benzin C10, C11
185 °C Petróleum frakció C9, C11
C13, C14
220-240 °C
Könnyű gázolaj C13, C14

Nehéz gázolaj
C20, C25
360-380 °C
Vákuum gázolaj C20, C25
+

Termékek ára a
kőolaj ár alatt !
párlatok C50
500-550 °C Vákuum maradék C40 – C50 +

Forráspont, [ °C]
BME VBK 4
AZ IGÉNYEK KIELÉGÍTÉSI LEHETŐSÉGEI

KŐOLAJDIVERZIFIKÁCIÓ:

A MEGFELELŐ KŐOLAJOK KIVÁLASZTÁSÁVAL

FINOMÍTÓI KONVERZIÓ-NÖVELÉS:

A FINOMÍTÓI HOZAMOK KEDVEZŐ IRÁNYÚ

MÓDOSÍTÁSA TECHNOLÓGIAI ÚTON

BME VBK 5
KŐOLAJDIVERZIFIKÁCIÓ

Alternatív kőolajok
 DUNAI FINOMÍTÓ KŐOLAJELLÁTÁSA
Friendship I.

Friendship II.
Eger
TR

DR Hajdúszoboszló

ZR
Füzesgyarmat

Gellénháza Zalakomár Sávoly

Szank
Szőkedencs Kardoskút

Algyő
Kiskunhalas

Adria
7
FINOMÍTÓI
KONVERZIÓ NÖVELÉSE

KONVERZIÓS
TECHNOLÓGIÁK
ALKALMAZÁSA
KONVERZIÓS TECHNOLÓGIÁK

HAJTŐERŐ:

PIACI IGÉNYEKNEK LEGINKÁBB MEGFELELŐ

TERMÉKSTRUKTÚRA BIZTOSÍTÁSA
(MENNYISÉGI IGÉNYEK /FLEXIBILITÁS )

EGYSÉGNYI KŐOLAJBÓL MINÉL TÖBB

ÉRTÉKESEBB TERMÉK ELŐÁLLÍTÁSA
(GAZDASÁGOSSÁG)

BME VBK 9
TIPIKUS FINOMÍTÓ FELÉPÍTÉSE (Dunai Fin.)

Distillation Conversion Oxidation Addition

Desulphurisation Solvent refining Blending
DUNAI FINOMÍTÓ –KŐOLAJ-FELDOLGOZÁS ÉS
KIHOZATAL - 1
A Dunai Finomító termékstruktúrájának változása az elmúlt 40 évben

BME VBK 11
KONVERZIÓS TECHNOLÓGIÁK TÍPUSAI

Konverziós technológiák

Katalitikus
Nem katalitikus

Oldószeres
aszfaltmentesítés
(SDA) Katalitikus krakkolás
Termikus
Fluid Katalitikus Krakkoló (FCC)
Viszkozitástörő
Maradék Fluid Katalitikus Krakkoló (RFCC)
Késleltetett kokszoló
Hidrokrakkolás
Fluid kokszoló
Fix ágyas
Flexi- kokszoló
Ebullált ágyas
Elgázosítás

12
 KONVERZIÓS TECHNOLÓGIÁK
Cél: a molekulák H/C arányának növelése
Különböző eljárások alapanyag konverziója:
Hidrogén
bevitel

Szénkivonás

Alapanyag szerint: Termikus / Katalitikus

vákuum gázolaj
ME VBK vákuum maradék (gudron)
BME VBK 13
 KRAKKOLÁS
1910 Burton termikus krakkolás
kőolajból benzin

1920 Eugene Jules Houdry

Katalitikus folyamat lignitből benzin

1936 Első katalitikus krakkoló üzem New

Jersey

1942 Első fluid katalitikus krakkoló üzem

BME VBK 14
KATALITIKUS KRAKKOLÓ HELYE

15
 KONVERZIÓS TECHNOLÓGIÁK / KATALITIKUS
KRAKK

Feladata: vákuum gázolaj krakkolása –

molekulatömeg és forráspont
csökkentés
Alapanyag: vákuum gázolaj
Termék: C3-C4 elegy, krakkbenzin,
gázolaj (LCO)
Paraméterek: Hőmérséklet: 480 - 540 °C
Nyomás: 2 – 4 barg
Katalizátor: zeolitok (Al2O3 - SiO2)
FCC : Kontaktidő: 1-2 sec

Zeolitok: alumínium-szilikát kristályok

molekuláris dimenziójú pórusokkal és
Rabó Gyula csatornákkal
1924-2016

BME VBK 16
 KATALITIKUS KRAKKOLÁS REAKCIÓI

A lejátszódó reakciók Hatások

:

Katalitikus krakkolás • Hozam

Termikus krakkolás • Komponens összetételt
Dehidrogénezés (olefin, aromás)
Hidrogén transzfer • Minőség
Polimerizáció (oktánszám, cetánszám )

BME VBK 17
 KONVERZIÓS TECHNOLÓGIÁK/ FLUID
KATALITIKUS KRAKK (FCC)
A katalitikus krakkolás főbb reakciói:
H H
H H
C C H
H
H
C
H
C + H+
H H

b c
H

H3C C C2H5

a H H
c
a b

H2 + C9H4+ CH4 + C3H7+ C2H6 + C2H5+

-H+ -H+ -H+

CH3CH=CHCH3 CH2=CH-CH3 CH2=CH2

BME VBK 18
 KONVERZIÓS TECHNOLÓGIÁK / FCC
Fluid ágyas
Houdry fix-ágyas Tregen.= 680-730°C
Pregen.= 2-2.5 barg

Treac.= 480-540°C
Preac.= 3-3.5 barg

Fluid ágy- folyamatos katalizátor aktivitás

Fluidizované
lôžko
Pevné lôžko

plyn plyn

U<U mf U>U mf

Žiadny tok Tečie

BME VBK A reakció a „riser”-ben játszódik le 19

KONVERZIÓS TECHNOLÓGIÁK / FCC

Exxon flexicracking UOP „High-efficiency” Regerátor

BME VBK 20
KONVERZIÓS TECHNOLÓGIÁK / FCC
1. Steam inlet
Process (UOP side by side) 2. Feed inlet
3. Air inlet
Gas outlet pipeline 4. Vapors to MC
5. Flue gas Plenumchamnber

Cyclone legs and Regeneratorcyclones

flappers

Stripper zone

Reactor riser Air distributor

21
KONVERZIÓS TECHNOLÓGIÁK / FCC - CIKLONOK

22
KONVERZIÓS TECHNOLÓGIÁK / FCC
Termék megoszlás:
• Fűtőgáz 3-5 %
• C3-C4 frakció 7-20 %
• Benzin 30-60 %
• LCO+HCO 11-20 %
• Maradék10 -15%

BME VBK 23
TIPIKUS TERMÉKMINŐSÉGEK

BME VBK 24
MOL DUNAI FINOMÍTÓ / FCC BLOKK FELÉPÍTÉSE

BME VBK 25
MOL DUNAI FINOMÍTÓ FCC ÜZEME

BME VBK 26
 KONVERZIÓS TECHNOLÓGIÁK / HIDROKRAKK

HIDROKRAKKOLÁS (HCK): HYDROGEN+CRACKING

FŐ REAKCIÓ: NAGY SZÉNHIDROGÉN MOLEKULÁK SZÉTTÖRÉSE

HIDROGÉN JELENLÉTÉBEN

EGYIK LEGRÉGEBBI TECHNOLÓGIA

1915: első kísérletek
1927: első ipari méretű technológiai egység barnakőszén hidrogénezésére
(Bergius-LEUNA/Németorszég
1925: technológia fejlesztés nehéz-desztillátum krakkolására
1960: első kereskedelmi mérető hidrokrakk üzem az USA-ban (Standard Oil)

BME VBK 27
 KONVERZIÓS TECHNOLÓGIÁK / HIDROKRAKK
Feladata: Az alapanyag nagy
Hidrokrakkolás molekuláiból kisebb
molekulák előállítása
hidrogén atmoszférában
(fehéráru arányának
növelése)
Alapanyag: vákuum gázolaj,
vákuum maradék
Termék: benzin, gázolaj
komponensek
Paraméterek:
Hőmérséklet: 300 - 450 °C
Nyomás: 70 – 250 barg
Katalizátor: Co/Mo/Pd/Pt –
SiO2/Al2O3

BME VBK 28
 HDT ÉS HCK KATALIZÁTOROK
HCK katalizátorok

Savas mátrix Diszpergált fémek

(krakkoló funkció) (hydrotreating funkció)

amorf alacsony magas Nemesfémek MXSY z VIA gr. (Mo, W)

SiO2-Al2O3, (Pt, Pd) + VIIIA gr. (Co, Ni)
zeolitarány zeolitarány
Al2O3, - amorf és kötő
x-Al2O3 (modif.Y/ (modif.Y+
(x=halogén) SiO2.Al2O3) Al2O3)

A két funkció hatékony együttműködéséhez

nagy aktív felületre van szükség

BME VBK 29
 HDT ÉS HCK REAKCIÓK
Fő reakciók
Paraffinok
CnH2n+2 + H2 CaH2a+2 + CbH2b+2 (a + b = n)
hidrokrakkolódása

Paraffinok

izomerizációja

További reakciók
Hidro-deciklizáció
Aromás hidrogénezés
Hidro-dealkilezés

BME VBK 30
 VÁKUUMGÁZOLAJ (VGO) HIDROKRAKKOLÁSA

gázok
Motorhajtó-
anyagok
kőolaj
benzin

AD középpárlat

tüzelőolajok
gázok

benzin
vákuumgázolaj
középpárlat
VD HCK

vákuum maradék elreagálatlan

alapanyag
BME VBK 31
 VÁKUUMGÁZOLAJ TULAJDONSÁGAI

Jellemző értékek REB kőolaj esetén

Elemzés, mértékegység Tartomány Tipikus érték
Fajlagos sűrűség 20 ˘C-on, kg/m3 905-921 915
Nitrogén, wt. ppm 1200-1600 1350
Sulphur, wt. Ppm 1,7-2,0 1,85
CCT, wt. % 0,03-0,25 0,13

• a (bázikus) nitrogéntartalmú összetevők

katalizátormérgek

• A fémek szintén katalizátormérgek

V, Ni, Fe, Na, Cu, Pb, As

BME VBK 32
 EGYSZERŰSÍTETT FOLYAMATÁBRA
(REAKTORKÖR)

Alapanyag Make up gáz

Recirk. gáz
Hidrogénező Rx

Rec. gáz kompresszor

Nagynyomású
szeparátor
Krakkoló Rx
Rx kilépő
Elreagálatlan
alapanyag recirk. Víz

BME VBK 33
 KÜLÖNBÖZŐ HCK KONSTRUKCIÓK

EGYLÉPÉSES “ONCE THRU”

RECIRKULÁCIÓ NÉLKÜL, SZIMPLA ELRENDEZÉS,
KENŐOLAJ TERMELÉS

EGYLÉPÉSES, UCO (UNCONVERTED OIL)

RECIRKULÁCIÓVAL
A FŐFRAKCIONÁLÓ TORONY FENÉKTERMÉKÉNEK
RECIRKULÁCIÓJA
DESZTILLÁTUM HOZAMOK,
KONVERZIÓ ~ 30-60%
ENERGIAFELHASZNÁLÁS

KÉTLÉPÉSES, UCO RECIRKULÁCIÓVAL

A REAKCIÓLÉPÉSEK ELKÜLÖNÍTÉSE,
KOMPLEX ELRENDEZÉS
BERUHÁZÁSI KÖLTSÉG
HOZAMOK, KONVERZIÓ: ~ 100%
ENERGIAFELHASZNÁLÁS

BME VBK 34
 MARADÉKFELDOLGOZÁS
Alapanyag:
vákuum-
maradék Maradékfeldolgozás konverziós
technológiái
(gudron)

Katalitikus
Nem katalitikus

Oldószeres
aszfaltmentesítés Termikus Maradék Fluid Katalitikus Krakkoló
Késleltetett kokszoló (RFCC)
Fluid kokszoló Hidrokrakk
Flexi- kokszoló Fix ágyas
Viszkozitástörő Ebullált ágyas
Elgázosítás

35
SZÉNKIVONÁS VAGY HIDROGÉN BEVITEL

BME VBK 36
 MARADÉKFELDOLGOZÁS / KÉSLELTETETT
KOKSZOLÁS
Feladata: az alapanyag nehezebb
komponensei szilárd koksszá
alakulnak, miközben értékes,
könnyebb termékek képződnek.
/kénmentesíteni kell/
Alapanyag: gudron
Termék: gázok, benzin, gázolaj, koksz

Steam
Paraméterek:
Hőmérséklet: 480 - 520 °C
Nyomás: 1 – 5 barg

hőkrakkoló eljárás

BME VBK 37
MARADÉKFELDOLGOZÁS / KÉSLELTETETT
KOKSZOLÁS

38
MARADÉKFELDOLGOZÁS / KÉSLELTETETT
KOKSZOLÁS

BME VBK 39
 MARADÉKFELDOLGOZÁS / KÉSLELTETETT
KOKSZOLÁS
AZ ALAPANYAG LEGNEHEZEBB KOMPONENSEI BONYOLULT
REAKCIÓSOROZAT EREDMÉNYEKÉPPEN HIDROGÉNBEN TELJESEN
ELSZEGÉNYEDVE, SZILÁRD KOKSSZÁ ALAKULNAK, MIKÖZBEN AZ ALAPANYAG
DÖNTŐ HÁNYADÁBÓL ÉRTÉKESEBB, ALACSONYABB FORRÁSPONTÚ,
KOMPONENSEK KÉPZŐDNEK.

A KOKSZOLÁS FOLYAMATA ANNYIRA ÖSSZETETT, HOGY NEM ÍRHATÓ LE

EGZAKT KÉMIAI REAKCIÓKKAL, HÁROM JÓL ELHATÁROLT LÉPÉSRE AZONBAN
FELBONTHATÓ:
az alapanyag a csőkemence csövein áthaladva részben elpárolog és enyhén krakkolódik
(viszkozitástörés);
a szénhidrogén gőzök a koksztartályon végighaladva tovább krakkolódnak;
a koksztartályban megrekedt folyadék polimerizációs és krakkoló reakciók sorozatán keresztül gőzzé és
koksszá alakul át.

TERMÉKEK HOZAMÁT ÉS MINŐSÉGÉT ALAPVETŐEN HÁROM PARAMÉTER

HATÁROZZA MEG, A HŐMÉRSÉKLET, A NYOMÁS, ÉS A RECIRKULÁCIÓS ARÁNY
(TPR).

BME VBK 40
 MARADÉKFELDOLGOZÁS / KÉSLELTETETT
KOKSZOLÁS

LPG
LCO LPG
HCO Kokszoló Aminos LPG
GCU
FG mosó Merox
Alapanyag

Koksz LPG
Fűtőgáz
Könnyű Nehéz
Koksz- benzin benzin LPG
kezelő Frakciónáló

Koksz C4 Propán
frakció
Propilén

BME VBK 41
 MARADÉKFELDOLGOZÁS / KÉSLELTETETT
KOKSZOLÁS Hozam
Fűtőgáz
4%
C4-

Butánmentesítő
C3 Propilén
Gázmosó
kolonnák

Splitter
C2- Kompresszor + 2%

PP
Splitter
C3+

C3/C4
Abszorber / Propán
Sztripper 1,5%
C4
2%
C1-163°C C5+
C5-79°C Könnyűbenzin 3%
Naphta
Splitter
79-163°C Nehézbenzin 8%
Koksz kamra

Koksz kamra

Könnyű gázolaj
Főfrakcionáló

163-333°C
15%

333+°C Nehéz gázolaj

41%

Alapanyag
Pit Kemence
Koksz 23% 42
 Maradékfeldolgozás/ Késleltetett
MARADÉKFELDOLGOZÁS kokszolás
/ KÉSLELTETETT
KOKSZOLÁS

A petrolkoksz tulajdonságai

Total S (%) 3,96

Nitrogen (s%) 1,47
Ni+Va (wppm) 1026
VCM (s%) max. 11
H2O (s%) 14
Caloric power (kJ/kg) 35647

HGI (Hard Grove Index) 50-80

BME VBK 43
DUNAI FINOMÍTÓ – KÉSLELTETETT KOKSZOLÓ

44
BME VBK 44
KÖSZÖNÖM A
FIGYELMÜKET!