根据沙巴蒂尔原理，吸附能力过弱，从而产生吸附能力。但吸附作用强，可引起解吸，只

有具有中等结合能力的催化剂才合适。通过这一过程，可以推测，当 O 与催化剂上的吸附
键过弱时，OH*的形成并不容易形成 OOH*。只有在中等条件下，O 与催化剂的结合能力
不正常时，催化剂的性能才能达到峰值。在电解过程中，直流电源被可持续能源如风能、
太阳能和生物质能所利用。然而，由于经济上的挑战和昂贵的成分（电催化剂），水电解
法只获得了 4%的氢气。很快，由于可再生资源的使用，预计将增加这些费用。分解反应在
水的温度和压力下有特定的能量需求。水分解电压作为温度和压力的最低要求由吉布斯自
由能定义：
ΔG = ΔH - TΔS
式中，ΔG 为水形成的吉布斯自由能，ΔH 为水形成的焓变，ΔS 为水形成的熵变。平衡单元
电压 Eeq 由吉布斯自由能决定，如： ΔG = - nFEeq 所示

其中，n 为电子转移的摩尔数，F 为法拉第常数，Eeq 为平衡电压。考虑到水的解离，n，

反应中电子转移的摩尔数为 2e-，F 的值为 96,485 C/mol。在标准温度（25°C）和压力（1
atm）条件下，ΔG 为 274.2kJ/mol，Eeq=为 1.23 V，电流效率为 100%。然而，电解池阴极
和阳极上的 HER 和 OER 的动力学较慢，需要高过电位来产生显著的电流密度。结果表明，
商业水电解法的能耗是理论能耗的 1.5-2.5 倍。此外，由于能源效率不足，传统的水电解也
有产生爆炸性的 O2/H2 气体混合物的后果。此外，在标准水电解过程中，使用贵金属基电
催化剂催化 HER 和 OER 所面临的挑战。这导致了氢气生产的巨大成本，并阻碍了大规模
的商业生产。
水裂解后，两种气体经过一系列的调节阶段，如图 10 所示。对于氢气，它必须消除所有的
电解质、水和氧气的痕迹。

图 10 AEM 流程示意图

3 催化反应
3.1HER 催化剂
有关水裂解的主要问题是电极表面极化导致电解电压增加（ Wang et al. 2021）。因此，开
发低成本、高效、稳定的 HER 电催化剂用于大规模、环保的氢气生产是非常重要的。 OER
和 HER 催化过程都是提高水电解效率的必要条件，需要进行动力学改进。
目前，贵金属被认为是最突出的电催化剂。然而，主要的挑战是珍贵的催化剂在地球上稀
有，成本高，阻碍了该技术的广泛应用。水电解催化剂的发展还不够。然而，通过采用许
多技术，如用非贵金属基催化剂取代贵金属来减少贵金属的使用。

一些过渡金属化合物已用于碱性水电解（AWE）如铁、锰、公司和镍基，包括氧化物已经
全面探索在过去几年中取代贵金属电催化剂和或半细胞反应在电化学水电解过程。为了提
高 OER 和 HER，已经进行了几种催化性能，如提高电导率，提高稳定性和双金属化合物
的电导率，以及使用混合化合物与化学敏感的金属化合物结合的协同效应（ Zhang et al.
2021）。

如第一章所述。 1、HER 可分为两个主要部分： H*的形成（ Volmer 步）和 H2 的生成

（Heyrovsky 步或 Tafel 步）。因此，鉴于整个反应：
2H2O+2e -→h2+OH-
各种步骤描述为：

在碱性介质中需要一个额外的步骤水预解，这可能会引入一个能垒，可能影响反应速率，
与 H*的形成催化剂表面，有两种可能性：一种可能性是海罗夫斯基反应，吸附氢原子结合
电子从电极表面转移，质子从电解质转移形成氢分子；另一种是 Tafel 反应，其中两个（相
邻的）被吸附的氢原子结合形成一个氢分子。可能的速率控制步骤 (s)可以简单地由极化曲
线的 Tafel 斜率值来确定。现在，在碱性溶液中，由于高的水解离能垒和强的金属-ohads 相
互作用，HER 高度缓慢。铂具有较高吸附性能，是最高效的电催化剂。综上所述，沃尔默-
海罗斯基和沃尔默-塔菲尔路线的 Pt 活性如图 11 所示。
Ru 比 Pt 便宜，因此，Pt-Ru 合金被用于碱性水电解。此外，其晶体结构也会影响其催化行
为。事实上，在 Pt-Ru 的情况下，由于氢的弱结合和与羟基的最佳相互作用，采用核心壳
结构记录了表观活性的改善。因此，进一步的发展导致了浸没在廉价基质中的纳米颗粒的
设计。

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