ELECTRODOS SELECTIVOS A IONES

Una de las aplicaciones más importantes de la potenciometría directa para el

análisis químico se refleja en el uso de los electrodos selectivos a iones (conocidos
como ISE de acuerdo con las siglas: Ion Selective Electrodes).
Existen en el mercado una gran variedad de electrodos selectivos a distintos iones,
sin embargo, todos ellos tienen en común el principio de funcionamiento.
Básicamente consisten en un dispositivo que posee una membrana sensible a un
determinado ión, la que, al ser puesta en contacto con soluciones de diferente
concentración (estrictamente, diferente actividad), genera una diferencia de
potencial eléctrico en ambos lados de la misma. Con un diseño adecuado del
electrodo, esta diferencia de potencial es la que se emplea para cuantificar un
determinado ion.
EL ELECTRODO DE VIDRIO
Seguramente el electrodo selectivo más conocido y comercializado en el mundo, es
el sensible a cambios en la actividad de iones hidronio, conocido comercialmente
como el "electrodo de vidrio". El nombre deriva del tipo de membrana que utiliza,
constituída precisamente por una delgada membrana de vidrio, con espesor del
orden de 0,1 mm y construída con una composición definida (Oxido de Sodio 22%,
Oxido de Calcio 6%, Oxido de Silicio 72%) que fuera encontrada por el Dr. Eiseman
(1957); siendo este electrodo sensible a cambios de concentración (rigurosamente
de actividad) de iones H+ hasta un valor de pH 10 a 13, por encima de estos valores
puede influir el denominado "error alcalino" ya que el catión de la base compite con
el ión H+.
El siguiente cuadro resume los distintos tipos de electrodos selectivos en relación al
diseño y componentes de la membrana sensora, de acuerdo con lo sugerido por la
IUPAC
Los equipos ISE (Electrodo Ión Selectivo) se basan en medir la diferencia de
potencial causada por el contacto del electrodo con el ión en cuestión, respecto de
la diferencia de potencial en un electrodo de referencia.
Los Electrodos están hechos de una membrana permeable que solo responden al
contacto de un determinado ion. Esta membrana selectiva se somete a una reacción
específica con un ion específico contenido en la muestra. Esta interacción
electroquímica resulta en un cambio de potencial eléctrico entre la membrana y el
ion en cuestión contenido dentro de la muestra.
Esta diferencia de potencial la mide el verdadero cuerpo del electrodo, que es
interno y se conduce también internamente a través de un cable especial de baja
interferencia hasta el microprocesador del instrumento para a amplificar la señal y
digitalizarla y convertirla en un valor numérico.
El electrodo de Sodio utiliza un tubo de vidrio que es selectivo para los iones de
sodio. El electrodo de Potasio y Litio usan una membrana de ionoforos neutra. El
electrodo de cloro utiliza una membrana ionofora sensible a los aniones.
En todos estos electrodos el potencial varía según la concentración de iones en la
muestra determinada. Lo que se necesita es generar una curva de calibrado con
sólo dos puntos medidos en soluciones estándar y el equipo ya está preparado para
extrapolar valores de muestras desconocidas.
Tipos de electrodos: de vidrio, membrana sólida, membrana liquida, sensible a
gases y enzimáticos.

➢ Los electrodos de vidrio determinan: pH y Na

➢ Los electrodos de membrana solida determinan: iones flúor
➢ Los electrodos de membrana liquida determinan: calcio, potasio, dureza del
agua.
➢ Los electrodos sensibles a gases determinan: contienen membranas
permeables a gas, NH4, SO2, H2SO3, NO2, CO2.
➢ Los electrodos enzimáticos determinan: son bioselectivos, no contienen
membrana miden la glucosa, lactosa, sacarosa mediante enzimas
específicas como glucosa oxidasa.

Las variables que afectan en las lecturas son:

❖ Temperatura: el proporcional desarrollado es proporcional a la temperatura

constante, por este motivo tanto patrones, como muestras deben analizarse
a la misma temperatura.
❖ Contaminación: la presencia de películas de aceite, grasa y proteínas.
❖ Envejecimiento: el electrodo pierde sensibilidad por perdida de iones de
membrana.

Aplicaciones en general:

Aniones, cationes, amoniaco, amonio, cianuros, cloruros, cobre en aguas

naturales, fluoruros, gases disueltos, acidez, alcalinidad, calcio en agua, pH
en agua, fangos, suspensiones, proteínas en agua, sodio, sulfatos, sulfuros.
Electrodos selectivos a iones

Chang, R., & College, W. (s.f.). Quimica Séptima edición. Mc Graw Hill.

Douglas A. Skoog. (s.f.). Principios de análisis instrumental, 6ta Edición. CENGAGE. Learning.

Gary D. , C. (s.f.). Quimica Analitica 6ta. Edición. Mc Graw Hill.