陶瓷材料學

化學鍵結性質
簡介工程及傳統陶瓷

駱榮富 教授
逢甲大學材料系

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 化學鍵的基礎

01

2
Composition of the Crust 地層元素分布

1. Si + O = 地殼的 75%
2. 矽酸鹽佔所有岩石的 95% 以上
3. SiO4-4電荷通過共享氧原子鏈接角落到角落 3
1. 游離能(ionization energy) = 去除電子形成正離子所需的
能量
2. 金屬價值低，電子容易去除
3. 對非金屬價值高，電子難以去除
4. 從元素週期表的左下角到右上角增加
1. 電子親和力 (electron affinity; EA) = 將電子添加到原子時
釋放的能量
2. 與游離能相同的趨勢，從左下角到右上角增加
3. 金屬具有低“EA”非金屬具有高“EA”

4
1. 電負性(electronegativity, EN)
2. 鮑林尺規(Pauling scale)：電負性最初是
由Linus Pauling在 1939 年制定的——
參見“化學鍵的性質”
3. 一個原子對電子的相對吸引力，它自己的
電子和其他原子的電子
4. 與電離能相同的趨勢，從左下角到右上角
增加
5. 氟的最高，EN = 4.0

5
Increasing Electronegativity

6
1. 高電負性 = 接受電子的強烈傾向 (即第VIIA族：F, Cl)
2. 低電負性(稱為 ‘正電性’) = 放棄電子的強烈傾向，即 IA 族 (Li, Na, K)
3. 兩個原子之間電負性的差異決定最終的電子分佈和化學鍵的類型
7
 元素的電負性 (EN) 標度
A-B 鍵的離子度百分比與 A-B 鍵的離子度百分比。
EN = XA - XB
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 陶瓷的化學鍵結(Bonding)

1. 電負性(electronegativity, EN)
2. 鮑林尺規(Pauling scale)：電負性最初是由Linus Pauling在 1939 年制定的——參見“化學鍵的性質”
3. 一個原子對電子的相對吸引力，它自己的電子和其他原子的電子
4. 與電離能相同的趨勢，從左下角到右上角增加
5. 氟的最高，EN = 4.0 9
 陶瓷的化學鍵結(Bonding)

Electronegativity - 電負性 - 原子接受電子的意願程度(具有一個

電子的子殼 - 低電負性；缺少一個電子的子殼 - 高電負性）。
電負性從左到右增加。 離子特性百分比(%)

陶瓷中的原子鍵是混合的離
子鍵和共價鍵，離子特性的
程度取決於陽離子(+)和陰離
子(-)之間的電負性差異。
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 不同類型的原子半徑(原子視為硬球)

element or compounds elements or

compounds only compounds
(“alloys“)

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1. 元素週期表中原子半徑的變化
2. 通過週期系統顯示，系統變化的電負性，游離勢......
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 原子中的電子結構
1. Ionization energy = transition from
n  Z2 Z2 
En  13.6eV  2  2 
 n 
2. Emission Radiation (Light and X-
rays)
1. transition na  nb gives off photon
with energy  Z 2 Z 2  hc
En  13.6eV  2  2  
 nb nb  

3. 分子中的化學鍵——離子鍵和共價鍵
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 游離能與原子序的關係

由於電荷屏蔽(charge screening)和量子力學效應，Ei 游離能的預測可能有偏移

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發射線光譜: 黑體(black body) 譜線

 Z 2 Z 2  hc
En  13.6eV  2  2  
 nb nb  

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 氫元素的能階圖
-0.85 eV
4
3 -1.51 eV

L -3.40 eV
2

1 K -13.6 eV

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 Repulsive Force at small r
在小 r 時情形下的排斥力

• Total Force = Coulomb Force + Repulsive Force

總受力 = 庫侖力 + 排斥力

2 10 2 10
e Ba Aa Ba
F  FCoulomb  Frepel  
0
 2 
0 0
4 0r 210
r r 10
r

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 材料熔點的比較
多種材料的熔點，按化學鍵類別來分組。 鑽石在約 3300 K 時會完全轉變為石墨。

分子固體
金屬 強度分子間化學
離子固體 鍵強度
共價固體
熔點的變化趨勢
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週期表
1. IA < IIA <….< VIIA, EN增加
2. 同一列: Z增加，EN下降
3. MgO (EN=2.3), %離子性 = 75%, SiO2 (EN=1.7),%離子
性 = 50%
4. SiC ( EN = 0.3), %離子性 = 10%
5. 高電荷離子的離子化合物(Mg2+, A13+, Zr4+) 化學鍵強度
增加, Tm增加, Hd增加
6. 離子半徑:（1）陰離子R- < R2- < R3-，(2)陽離子-r+ > r2+ >
r3+
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20
游離作用:
 Li 具有最低的第一游離能 (I1)

 2s軌道半徑比1s軌道更遠ㆍ2s軌道中的電子被內部1s電子(核心)
排斥，因此2s電子 “只看到”核電荷的一部分；屏蔽或屏蔽作用
Zeff = Z – Zo (屏蔽因子)，電子數對於 Li，Zeff = 3 -2 =1

 估計 Zeff 的 Slaters 規則: (1) 寫電子構型：1s

(2s,2p)(3s,3p)3d(4s,4p)4d。(2) (ns,np)右邊的電子對Zeff沒有
貢獻。(3) (ns,np) 組中的電子各貢獻 0.35
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鍵結與電負性差異:
(1) 離子鍵結，  EN > 1.8 高離子度，例如 NaCl
(2) 混成鍵結，  EN = 0.7-1.7 = 中等 % 離子性，例如 HCl、
H2O、NH3
(3) 共價鍵結，EN < 0.7 = 低 % 離子性，例如 SiC，WCㆍ
(4) 金屬鍵結，  EN < 0.5 = 非常低的離子性，例如 Na-Na、
Cu-Cu
混合軌道
Be-Be:2(1s22s2) 2(1s22s12px1)，兩個sp雜化鍵合ㆍ
C-C: 2(1s22s22p2)→2(1s22s12px12py12pz1), 四個sp3混合鍵
合ㆍsp(線性)、sp2 (三角形)、sp3 (四面體)
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 金屬和陶瓷的區別

02

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24
 Classes of materials

POLYMERS CERAMICS METALS

DUCTILITY Varies Poor Good

CONDUCTIVITY
Low Low? High
(ELECTRICAL & THERMAL)
Low – Medium –
HARDNESS/STRENGTH medium ……….
high

CORROSION Fair – good Good Fair – poor

RESISTANCE
STIFFNESS Low High Fair

Low –
FRACTURE TOUGHNESS Low High
medium

MACHINABILITY Good ……. ……..

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26
27
28
29
 陶瓷材料的微觀結構

03

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31
32
在 1350ºC 下獲得的 D-ZS 材料的 SEM 顯微照片，背向散射圖像(右側)

33
破斷表面有石英顆粒和周圍的環繞裂紋，用 2.5% HF 蝕刻 15 秒後的 SEM
34
具有花崗岩粉末原材料流程圖

35
燒結初始後微晶玻璃密封膠表面微觀結構的 SEM 圖像：(a) 2kX；(b) 5 kX

36
拋光的短結晶玻璃陶瓷樣品在750°C下重新加熱並加壓 20 N 後壓痕的
SEM顯微圖像：a) 低放大倍率概覽，b) 高放大倍率裂紋尖端

37
 單片碳纖維增強塑料(carbon fiber
reinforced plastics; CFRP) 和熱塑
先進的複合材料科技與應用 性塑料(Thermplastics)應用

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 傳統陶瓷的分類

傳統陶瓷材料

粘土 耐火材料 玻璃 水泥 磨料磨粒

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 精密陶瓷的種類
先進(新)陶瓷材料

氧化物 氮化物 碳化物

火箭引擎
研磨劑

生醫陶瓷 電阻加熱

電氣/電子陶瓷 鍊鋼添加劑

刀具切削工具 切削工具

耐火磚 積體電路IC基板 裝甲

玻璃添加劑 陶瓷基複合材料

核燃料 增強纖維

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 鐵系金屬

有色金屬

彈性體
膠粘劑

結晶化合物 瓷器

玻璃
退火玻璃
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 PMC 膠合板
複合材料

玻璃纖維

MMC

CMC
碳纖維複合電纜
金屬陶瓷

強化玻璃

退火玻璃

陽極氧化的氧化鋁

智能材料 形狀記憶合金SMA

形狀記憶聚合物

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氮化物陶瓷

矽酸鹽陶瓷

碳化物陶瓷

氮化物陶瓷
43
傳統陶瓷 精密陶瓷

44
傳統陶瓷 精密陶瓷

45
46
 Ceramics = Nonmetal inorganics. 陶瓷=非金屬無機物
Oxides, Carbides, Nitrides, Borides, Silicides, 氧化物、碳化物、氮化物、硼化物、
矽化物、硫化物、鹵化物等
Sulfides, Halides, etc.

石英、長石、雲母、橄欖石

方解石

磁鐵礦、赤鐵礦
黃鐵礦、方鉛礦
石膏

石鹽 NaCl

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地冠藏量: O(47%)、Si(28%)、Al(8.1%)、Fe(5.0%)、Ca(3.6%)、Na(2.8%)、K(2.6%)、Mg(2.1%)

三軸陶瓷成分 = 粘土50%、燧石25%、長石25%

長石
鉀長石(微斜長石, 正長石), KAISi3O8(KAS116)
鈉長石(鈉長石), NaAlSi308 (NAS116)
石灰長石(方鉛礦),CaAl2Si2O8 (CAS112)

助溶劑

蘇打灰
硼酸鹽: 角鐵礦、 硼砂
氟石，CaF2

磷酸鹽 48
 礦物與岩石
礦物 I. Minerals-mostly compounds of 2 or more elements. May be a single
element. (gold , sulfur)
A mineral is a naturally occurring inorganic solid
that possesses a definite chemical structure, which
gives it a unique set of physical properties.
II. There are nearly 4,000 known minerals
岩石 III. Rocks are aggregates (mixtures) of minerals. May
contain a single element. (limestone, rocksalt) 石灰石、岩鹽

Quartz 石英 Hornblende 角閃石 Feldspar 長石

Unit 1 50
 Traditional Ceramics

傳統陶瓷
1. 不同成分配方應付不同應用
2. 液相燒結法受控於液體含量
3. 較高長石含量，可降低燒成溫度和高半透明性
4. 高黏土含量者比較容易成形
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工程陶瓷：氧化鋁

52
氧化鋁微結構

53
54
55
常見的陶瓷材料
及其用途

56
57
58
晶界現象的應用

59
工程陶瓷的主要特點

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 典型的陶瓷材料機械性質

介電強度
彈性模數

彈性模數 Modulus of elasticity

楊式係數 Young’s modulus
剛性 Stiffness
61
比較不同材料的剛性與彈性係數之比值
彈性模數 比剛性

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 陶瓷的典型電子性質

介電強度
電阻率
介電常數

63
陽光中的光子能轉換為電能或熱能
64
機械發光陶瓷(mechanoluminescence ceramics)材料
65
先進陶瓷(advanced ceramics)市場競爭布局
66
全球陶瓷市場概覽
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Thank you for your attention

駱榮富 教授
逢甲大學材料系
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