Professional Documents
Culture Documents
R ECO R D O E L Q U E S É
Quin tipus de mescla és una dissolució? Quins són els seus components?
És una mescla homogènia en què el component majoritari es diu dissolvent, i el minoritari,
solut. En el cas de l’aigua de mar tindrà un dissolvent líquid i un solut sòlid, però pot haver-hi
un altre tipus de combinacions dels estats d’agregació en les dissolucions.
Què significa a l’ampolla d’alcohol etílic per desinfectar ferides «alcohol 96 %»?
És la concentració expressada en tant per cent en volum de solut. Vol dir que en 100 ml
d’alcohol etílic d’aquesta ampolla (dissolució), 96 ml són de solut i 4 ml són de dissolvent.
Anomena algunes substàncies químiques que tinguis per casa amb característiques
àcides o bàsiques. Per a què les fas servir?
En aquest nivell educatiu haurien d’anomenar com a mínim els detergents i netejadors
com a bases, i el vinagre o el suc de llimona com a àcids.
I N T E R P R E TO L A I M ATG E
240
8
De quin tipus és?
Es tracta d’una reacció de neutralització d’una base forta (hidròxid de calci, Ca(OH)2)
amb un àcid feble (àcid acètic, CH3-COOH).
AC T I V I TAT S
1 Tenim 100 ml d’una dissolució de HNO3 de concentració 0,3 g · ml-1. Quin volum d’aigua
s’hi ha d’afegir per transformar-la en una altra de concentració 0,1 g · ml-1?
Calculem la massa de solut que hi ha en 100 ml de dissolució:
m solut g
C1 = & m solut = C1 $ VDissolució, 1 = 0,3 $ 100 ml = 30 g
VDissolució, 1 ml
Perquè la concentració sigui 0,1 g · ml-1, el volum de la dissolució ha de ser:
30 g
m solut
VDissolució, 2 = = = 300 ml
C1 g
0 ,1
ml
Com que el volum de la solució inicial era de 100 ml, s’han d’afegir 200 ml d’aigua
per obtenir la dissolució amb la concentració desitjada.
Després, tenint en compte la massa molar del HCl (36,5 g/mol), convertim a molaritat.
Les unitats finals han de ser mol/l:
g de HCI 1 mol de HCI mol de HCI
C = 4,44 $ = 12,16 =1 2 ,1 6 M
l 36,5 g de HCI l
241
reaccions d’ À cids i bases
242
8
4 A temperatura ambient, la densitat d’una dissolució d’àcid sulfúric del 30 %
de riquesa en massa és 1,25 g · ml-1. Calcula:
a) La seva molaritat.
b) El volum de dissolució necessari per neutralitzar 80 ml
de dissolució 2,25 M de KOH.
a) Calculem la massa de dissolució emprant la dada de la densitat. Suposem
que disposem d’un volum d’un litre:
m g
d= & m = d $ V = 1,25 $ 1.000 ml = 1.250 g de dissolució
V ml
A partir de la dada de la riquesa calculem la massa de l’àcid (en grams):
m solut % massa 30
% massa = $ 100 & m solut = $ mDissolució = $ 1.250 g = 375 g de H2 SO 4
mDissolució 100 100
Calculem la quantitat de l’àcid (en mols) fent servir la relació entre la massa
i la massa molar:
M(H2SO4) = 1,008 $ 2 + 32,06 + 16,00 $ 4 = 98,076 g $ mol-1
m 1 mol de H 2 SO 4
n= = 375 g de H 2 SO 4 $ = 3,824 mol de H 2 SO 4
M 98,076 g de H 2 SO 4
Finalment, calculem la molaritat. Recordem que vam suposar inicialment un litre
de dissolució:
n solut 3,824 mol de H 2 SO 4
M= = = 3,82 M
VDissolució ( l ) 1l
243
reaccions d’ À cids i bases
5 Quin és l’àcid conjugat de les espècies següents quan actuen com a base en el medi
-
aquós? HCO-
3 , H2O i CH3-COO .
Com que les espècies es comporten com a bases en medi aquós, accepten un protó de l’aigua
i generen els àcids corresponents:
-
HCO-
3 +H 2 O E H 2 CO 3 + OH . El seu àcid conjugat és H2CO3.
6 Fent servir la teoria de Brønsted-Lowry, quina o quines de les espècies següents poden
actuar només com a àcid, només com a base i com a àcid o base? Escriu-ne les reaccions
d’àcids i bases.
CO 23- HPO 24- H 3 O+ NH+
4
L’ió hidrogenfosfat, HPO 42-, és un amfòter, ja que pot actuar com un àcid cedint
ions H+ a l’aigua:
HPO42- + H 2O E PO43- + H 3O +
L’ió oxoni, H3O+, actua com un àcid, ja que cedeix ions H+ a l’aigua:
H 3O + + H 2O E H 2O + H 3O +
NH+4 + H 2O E NH3 + H 3O +
244
8
7 Aquestes reaccions són espontànies d’esquerra a dreta.
+ - 2-
H2 SO 4 + H2 O E HSO-
4 + H3 O HSO-
4 + HCO 3 E H 2 CO 3 + SO 4
Amb l’ús de la teoria de Brønsted-Lowry, ordena de més gran a més petit el caràcter àcid
de H2SO4, HSO-
4 i H2CO3.
l’àcid sulfúric, H2SO4, és un àcid més fort que l’ió hidrogensulfat, HSO-
4.
Com que l’equilibri es desplaça cap a la dreta, la tendència és que l’ió HSO-
4 cedeixi un protó
9 Indica quines de les afirmacions següents sobre una dissolució aquosa d’un àcid
són certes. Raona les teves respostes:
a) El pH de la dissolució és bàsic.
b) El producte [H+] $ [OH-] de la dissolució és 10-14 M.
c) La concentració de protons en dissolució és més gran que 10-7 M.
d) El pOH és més petit que el pH.
a) Aquesta afirmació és falsa. Si és una dissolució àcida, el pH no pot ser bàsic.
b) Aquesta afirmació és certa. Aquesta igualtat es coneix com a «producte iònic
de l’aigua».
c) Aquesta afirmació és certa. Les dissolucions aquoses d’un àcid tenen pH 1 7
i, per tant, [H3O+] 2 10-7 M.
d) Aquesta afirmació és falsa. Sempre es compleix que pH + pOH = 14. En aquests casos
el pOH és més gran que el pH.
245
reaccions d’ À cids i bases
A: [OH-] = 10-13 C: pH = 10
B: pH = 3 D: [H3O+] = 10-7
a) Ordena-les de més a menys acidesa.
b) Explica quines són àcides, quines són bàsiques i quines són neutres.
Per poder comparar-les cal que totes les dades estiguin en la mateixa escala.
Convertim tot a l’escala de pH:
A: pOH = -log [OH-] = -log 10-13 = 13.
Com que pH + pOH = 14, llavors: pH = 14 - pOH = 14 - 13 = 1.
B: pH = 3.
C: pH = 10.
D: pH = -log [H3O+] = -log 10-7 = 7.
a) Com més gran és l’acidesa, més gran és [H3O+] i més baix és el pH.
L’ordre de més a menys acidesa és:
C (pH = 10) 1 D (pH = 7) 1 B (pH = 3) 1 A (pH = 1)
b) El pH = 7 és el valor de les dissolucions neutres i separa les dissolucions àcides,
amb, pH 1 7, de les bàsiques, amb pH 2 7.
Per això les dissolucions d’aquest exercici són:
A (pH = 1) & àcida
B (pH = 3 )& àcida
C (pH = 10) & bàsica
D (pH = 7) & neutra
11 El roig de fenol és un indicador àcid-base. La seva forma àcida és groga i la seva forma
alcalina és vermella. Sabent que l’interval de viratge és 6-8, de quin color serà cada
dissolució, una de NaOH 0,1 M i una altra de HClO4 0,02 M, si a totes dues se’ls ha afegit
aquest indicador?
El primer és determinar el pH de les dues dissolucions coneixent el valor de la concentració.
La dissolució de NaOH de concentració 0,1 M es dissocia completament, de tal manera
que [OH-] = [NaOH] = 0,1 M. Per tant:
pOH = -log [OH-] = -log 0,1 = 1
pH + pOH = 14 & pH = 14 - pOH = 14 - 1 = 13
El valor de pH indica que la dissolució és alcalina. Segons la informació de l’indicador,
la dissolució és de color vermell.
D’altra banda, la dissolució de HClO4 de concentració 0,02 M es dissocia completament,
de tal manera que [H+] = [ClO-4 ] = 0,02 M. Per tant:
pH = -log [H+] = -log 0,02 = 1,699
El valor de pH indica que la dissolució és àcida. Segons la informació de l’indicador,
la dissolució és de color groc.
246
8
12 S’agafen 400 ml d’una dissolució de HCl 0,25 M. D’altra banda, es prenen 350 ml
d’una dissolució de HBr 0,15 M. Es mesclen totes dues i se’ls afegeix aigua fins a 1 l.
Calcula el pH de la dissolució resultant.
Com que es tracta de dos àcids forts, es dissociaran completament en dissolució aquosa.
Els àcids forts s’expressen amb reaccions irreversibles, ja que en dissolució aquosa
es dissocien completament:
HCl + H 2O " Cl- + H3O +
400 ml; 0,25 M
HBr + H 2O " Br- + H3O +
350 ml; 0,15 M
En l’estequiometria de les reaccions es pot veure que la proporció és mol a mol.
Calculem la quantitat de cadascun en les seves dissolucions respectives i tindrem
la quantitat d’ions H3O+ que aporta cada dissolució:
nHCl
[HCl] = & nHCl = [HCl] $ VDissolució ( l ) = 0,25 M $ 0,4 l = 0,1 mol de HCl
VDissolució ( l )
Per tant, per l’estequiometria, hi ha 0,1 mol de H3O+ procedent de la primera dissolució.
nHBr
[HBr] = & nHBr = [HBr] $ V Dissolució ( l ) = 0,15 M $ 0,35 l = 0,0525 mol de HBr
VDissolució ( l )
Per tant, per l’estequiometria, hi ha 0,0525 mol de H3O+ procedent de la segona dissolució.
En mesclar totes dues dissolucions hi haurà en total:
+
nH O = 0,1 mol + 0,0525 mol = 0,1525 mol de H 3 O+
3
247
reaccions d’ À cids i bases
Com que es tracta d’un àcid fort que es dissocia completament en dissolució aquosa:
[HNO 3 ] = [H 3 O+] = 0,032 M
b) En diluir una dissolució es compleix:
n solut, concentrada = n solut, diluïda & Mcon $ Vcon = Mdil $ Vdil
Per tant:
Mdil $ Vdil Mdil $ Vdil Mdil $ Vdil 0,1 M $ 0,15 l
Vcon = = +
= -pH
= = 0,0474 l = 47,4 ml
Mcon [H 3 O ] 10 10-1,5 M
14 L’àcid fòrmic (àcid metanoic) és un àcid feble que injecten algunes espècies
de formigues en mossegar (formiga en llatí és formica, d’aquí ve el seu nom). La constant
d’acidesa de l’àcid fòrmic és 1,8 · 10-4. Si tenim una dissolució d’àcid fòrmic el pH
de la qual és 2,63, calcula:
a) La concentració inicial de la dissolució de l’àcid fòrmic.
b) La concentració d’ions hidroxil en l’equilibri.
c) El grau de dissociació de l’àcid.
a) Construïm la taula:
Concentració (mol/l) HCOOH + H 2O E HCOO- + H 3O+
Concentració inicial Mi
Concentració final Mi - x x x
248
8
a) L’àcid més feble és el que té la constant de dissociació més petita, ja que estarà menys
dissociat i hi haurà menys quantitat de protons en dissolució. Per tant, el més feble
és l’àcid acètic.
b) Com que el pH = -log [H3O+], com més gran sigui la concentració de protons, i per tant
la constant de dissociació de l’àcid, més baix serà el seu pH. En aquest cas, l’àcid salicílic
té menor valor de pH.
249
reaccions d’ À cids i bases
17 L’ió hidrogensulfat és amfòter. Escriu, amb els noms, totes les espècies que participen
en la reacció amb l’aigua quan l’ió actua com a àcid o com a base. Identifica els parells
àcid‑base per a les dues reaccions anteriors.
L’ió hidrogensulfat es pot comportar com una substància amfòtera, ja que actua com a àcid
o com a base depenent de si cedeix el protó que encara té o si n’accepta un altre.
El seu comportament és àcid quan cedeix el seu protó a l’aigua.
HSO4- + H 2O E SO24- + H 3O +
18 El pH d’1,5 l de dissolució aquosa d’hidròxid de liti és 13. Suposant que els volums
són additius, calcula:
a) Els grams d’hidròxid que s’han fet servir per preparar‑la.
b) El volum d’aigua que s’ha d’afegir a la dissolució anterior perquè el seu pH
sigui 12.
a) Construïm la taula:
250
8
b) Quan diluïm una dissolució, es compleix que la quantitat de solut és la mateixa
en la dissolució concentrada, ncon, que en la diluïda, ndil:
ncon = ndil & Mcon $ Vcon = Mdil $ Vdil
Com que pH + pOH = 14, perquè el pH valgui 12, el pOH ha de ser 2. Per això
la concentració d’hidròxid, OH-, i la d’hidròxid de liti, LiOH, és:
M = [LiOH] = [OH-] = 10-pOH = 10-2 = 0,01M
Substituïm les dades per calcular el volum de la dissolució diluïda:
Mcon $ Vcon 0 ,1 M $ 1 , 5 l
Vdil = = = 15 l
Mdil 0,01 M
Com que ja teníem 1,5 l de dissolució concentrada, suposant que els volums
són additius:
Vdil = Vcon + Vaigua & Vaigua = Vdil - Vcon = 15 l - 1,5 l = 13,5 l
Tenint en compte que s’afegeix aigua suficient perquè el volum de la dissolució sigui
de 4,5 l, la concentració inicial d’amoníac és:
n 1,724 mol
[NH 3] = = = 0,383 M
V 4 ,5 l
Construïm la taula:
De l’expressió de Kb:
[NH+4 ] $ [OH-] (0,383 · a) 2
Kb = = = 1,8 $ 10-5
[NH 3] 0,383 · (1 - a)
Resolem l’equació i obtenim:
a = 0,006 832
Coneguda a, calculem la concentració de OH-:
[OH-] = 0,383 · a = 0,383 · 6,832 $ 10-3 = 2,617 $ 10-3 M
251
reaccions d’ À cids i bases
Calculem el pOH:
pOH = -log [OH-] = -log (2,617 $ 10-3) = 2,58
A partir del producte de solubilitat de l’aigua, calculem el pH de la dissolució resultant:
pH + pOH = 14 & pH = 14 - pOH = 14 - 2,58 = 11,42 c 11,4
20 L’anilina és una base molt feble que es dissocia en aigua i en resulta l’ió C6H5-NH3+.
Si la constant d’ionització de l’anilina en aigua és Kb = 4,3 $ 10-10, i se li afegeixen
9,3 g d’anilina en aigua fins a obtenir 250 ml de dissolució, calcula:
a) L’equació ajustada.
b) El grau de dissociació.
c) El pH de la dissolució resultant.
a) NH2 NH+3
+ H 2O E + OH-
De l’expressió de Kb:
2
-
[C6 H5-NH+ 3 ] $ [OH ]
=
_0,3994 · ai
Kb = = 4,3 $ 10-10
[C6 H5-NH 2] 0,3994 · (1 - a)
Resolem l’equació i queda que el grau de dissociació és:
a = 3,28 · 10-5
Nota: és possible fer l’aproximació 1 - a c 1 i simplificar els càlculs.
c) Coneguda a, calculem la concentració de OH-.
[OH-] = 0,3994 · a = 0,3994 · 3,28 · 10-5 = 1,31 $ 10-5 M
Calculem el pOH amb la seva definició:
pOH = -log [OH-] = -log (1,31 $ 10-5) = 4,88
252
8
A partir del producte de solubilitat de l’aigua, calculem el pH de la dissolució resultant:
pH + pOH = 14 & pH = 14 - pOH = 14 - 4,88 = 9,12
a) Els àcids es poden ordenar en funció del seu Ka. Com menor és Ka, l’àcid és més feble:
5,1 $ 10-6 1 1,5 $ 10-5 1 6,5 $ 10-5 1 1,4 $ 10-4
àcid úric 1 àcid butanoic 1 àcid benzoic 1 àcid làctic
b) Com més gran és la constant d’acidesa (Ka) d’un àcid, menor és la força de la base
conjugada. Així, com més gran sigui Ka de l’àcid, menor basicitat del seu conjugat,
menor valor de Kb. Per tant la base conjugada de menor Kb és la de l’àcid làctic.
c) Anàlogament, com més petita és la constant d’acidesa (Ka) d’un àcid, més gran és la força
de la base conjugada. Així, com menor sigui Ka de l’àcid, major basicitat del seu conjugat.
Per tant, la base conjugada més forta és la base conjugada de l’àcid úric.
253
reaccions d’ À cids i bases
c) Com més gran sigui el valor de Kb, més desplaçat estarà l’equilibri de dissociació
cap a la formació d’ions, més grans seran la concentració de [OH-], el grau de
dissociació (a), la força de la base i, per tant, més gran serà el pH. En conseqüència,
si es preparen dissolucions d’igual concentració amb aquestes bases, tindrà més
pH la que té un valor més gran de Kb: hidracina.
24 Es preparen 400 ml d’una dissolució aquosa d’àcid iòdic que conté 3,52 g
d’aquest compost. El pH d’aquesta dissolució és 1,39.
a) Calcula la constant d’acidesa, Ka, de l’àcid iòdic.
b) Si a 20 ml de la dissolució anterior se li afegeixen 10 ml d’una dissolució d’hidròxid
de sodi 0,1 M, explica si la dissolució resultant serà àcida, bàsica o neutra.
254
8
a) Calculem la quantitat d’àcid iòdic a partir de la seva massa molar:
M(HIO3) = 1,008 + 126,9 + 16,00 $ 3 = 175,908 g $ mol-1
m 1 mol de HIO 3
nHIO =
3
= 3,52 g de HIO 3 $ = 0,02 mol de HIO 3
M 175,908 g de HIO 3
Calculem la concentració inicial de l’àcid:
n 0,02 mol de HIO 3
[HIO 3] = = = 0,05 M
V 0,400 l
Calculem ara la concentració de H3O+ en l’equilibri a partir de la dada del pH:
pH = - log [H 3 O+] & [H 3 O+] = 10-pH = 10-1,39 = 0,041
Construïm la taula:
255
reaccions d’ À cids i bases
De l’expressió de Kb:
2
-
[NH+
4 ] $ [OH ]
=
_ 0,1 $ a i
Kb = = 1,8 $ 10-5
[NH 3] 0 ,1 $ ( 1 - a )
Resolem l’equació i queda que el grau de dissociació és a = 0,013 327.
Coneguda a, calculem la concentració de OH-:
[OH-] = 0,1 a = 0,1 $ 0,013 327 = 1,3327 $ 10-3 M
Calculem el pOH amb la seva definició:
pOH = -log [OH-] = -log (1,3327 $ 10-3) = 2,88
A partir del producte de solubilitat de l’aigua calculem el pH de la dissolució resultant:
pH + pOH = 14 & pH = 14 - pOH = 14 - 2,88 = 11,12
Escrivim ara la reacció ajustada de neutralització:
2 NH3 + H2SO4 " (NH4)2SO4
Calculem la quantitat d’àcid sulfúric fent servir la dada de la concentració:
nH SO
2 4
[H 2 SO 4] = & nH SO = [H 2 SO 4] $ VDissolució ( l ) = 0,2 M $ 0,100 l = 0,02 mol de H 2 SO 4
2 4
VDissolució ( l )
Tenint en compte l’estequiometria de la reacció, calculem la quantitat necessària
d’amoníac:
2 mol de NH 3
nNH = 0,02 mol de H 2 SO 4 $
3
= 0,04 mol de NH 3
1 mol de H 2 SO 4
Amb la definició de concentració, calculem el volum de la dissolució d’amoníac
necessari per neutralitzar la dissolució anterior:
nNH 3
nNH 3
0,04 mol de NH 3
[NH 3] = & VDissolució ( l ) = = = 0,4 l = 400 ml
VDissolució ( l ) [NH 3] 0 ,1 M
26 La lactosa, el sucre de la llet, es degrada en contacte amb l’aire i forma àcid làctic,
CH3-CHOH-COOH. Si la concentració de l’àcid làctic és superior a 5 g · l-1, es considera
que la llet està quallada. Per determinar l’acidesa d’una mostra de llet, es valora l’àcid
làctic de la mostra amb una dissolució aquosa d’hidròxid de sodi 0,100 M.
a) Escriu la reacció de valoració.
b) Es valoren 20,0 ml de llet i es necessiten 8,5 ml de dissolució aquosa d’hidròxid
de sodi per arribar al punt final. Explica si la llet està quallada o no.
Dada: Ka (àcid làctic, 25 ºC) = 3,2 $ 10-4.
a) Escriu la reacció de valoració:
CH3-CHOH-COOH + NaOH " CH3-CHOH-COONa + H2O
b) Construïm la taula amb les dades inicials:
Dades M = 0,1 M
M = ?; V = 20 ml
inicials V = 8,5 ml
256
8
Calculem la quantitat d’hidròxid de sodi amb la dada de la concentració:
nNaOH
[NaOH] =
VDissolució ( l )
nNaOH = [NaOH] $ VDissolució ( l ) = 0,1 M $ 0,0085 l = 8, 5 $ 10-4 mol de NaOH
Tot i que l’àcid làctic és un àcid feble, es dissocia completament per la presència
de l’hidròxid de sodi, que és una base forta. Calculem la quantitat de l’àcid tenint
en compte l’estequiometria de la reacció:
1 mol d’àcid làctic
nàc. làctic = 8,5 $ 10-4 mol de NaOH $ = 8,5 $ 10-4 mol d’àcid làctic
1 mol de NaOH
Calculem la massa de l’àcid tenint en compte la seva massa molar:
M(CH3-CHOH-COOH) = 12,01 $ 3 + 1,008 $ 6 + 16,00 $ 3 = 90,078 g $ mol-1
90,078 g d’àcid láctic
m = n $ M = 8,5 $ 10-4 mol d’àc. làctic $ = 0,0766 g d’àc. làctic
1 mol d’àcid làctic
Ara calculem la concentració de l’àcid:
msolut 0,0766 g d’àcid làctic
c= = = 3,828 g $ l -1 . 3,83 g $ l -1
VDissolució 0,020 l
Com que és inferior a 5 g/l, no estarà quallada.
257
reaccions d’ À cids i bases
28 Escriu la reacció de neutralització que s’està produint. Quin tipus de sal s’obté?
Com serà el pH en el punt d’equivalència? Coincideix amb el que indica el color
de la fenolftaleïna?
L’àcid acetilsalicílic reacciona amb NaOH per donar la sal corresponent i aigua.
Na+
O OH O O-
O H O H
+ NaOH " + H 2O
O O
La sal que s’obté ve d’una base forta i un àcid feble, per la qual cosa patirà hidròlisi només
per part de l’anió acetilsalicilat, amb la qual cosa regenerarà l’àcid i alliberarà anions OH-
que són els que proporcionen el pH bàsic a la dissolució nal.
O O- O OH
O H O H
+ H 2O E + OH-
O O
La fenolftaleïna en medi bàsic té color rosa fúcsia, de manera que el resultat experimental
coincideix amb la hidròlisi teòrica de la sal.
258
8
29 Calcula la concentració d’àcid acetilsalicílic en la dissolució i la quantitat en mols.
30 Consulta amb cercadors a Internet. Quin altre indicador es podria fer servir en aquesta valoració?
És una valoració que té un lleuger pH bàsic al punt nal, provinent de la hidròlisi de l’anió
salicilat, per la qual cosa és convenient fer servir un indicador que viri a la zona entre pH = 7
i pH = 9. Podrem fer servir: vermell de fenol (7-8), bromotimol (7-9), timolftaleïna (8-9)
o alizarina (8-10).
31 Per desinfectar les instal·lacions per munyir els animals es fa servir una dissolució
aquosa d’hidròxid de sodi preparada amb 28,8 g dissolts en aigua, fins a 10 l
de dissolució.
a) Calcula el pH d’aquesta dissolució netejadora.
Fent servir una mostra de 5 ml es valora la dissolució d’hidròxid de sodi
amb una dissolució aquosa de HCl 0,05 M, fent servir un sensor de pH.
b) Escriu la reacció de valoració.
c) Fes un dibuix aproximat de la corba de valoració indicant les coordenades
del punt d’equivalència.
a) Calculem la quantitat d’hidròxid de sodi fent servir la massa molar com a factor
de conversió entre massa i quantitat en mols:
M(NaOH) = 22,99 + 16,00 + 1,008 = 39,998 g $ mol-1
n 1 mol de NaOH
m= = 28,8 g de NaOH $ = 0,72 mol de NaOH
M 39,998 g de NaOH
Calculem la concentració de la dissolució:
n 0,72 mol de NaOH
[NaOH] = = = 0,072 M
V 10 l
Com que és una base forta, es dissocia completament. Construïm la taula:
Per tant [NaOH] = [OH-]. Així, calculem el pOH a partir de la concentració d’ions OH-:
pOH = -log [OH-] = -log 0,072 = 1,14
A partir del producte de solubilitat de l’aigua calculem el pH de la dissolució resultant:
pH + pOH = 14 & pH = 14 - pOH = 14 - 1,14 = 12,85
259
reaccions d’ À cids i bases
M = 0,072 M M = 0,05 M
Dades inicials
V = 5 ml V=?
8 (V = 7,2 ml, pH = 7)
4
V de HCl (m)
0
0 4 8 12
Na+. Àcid conjugat molt feble d’una base forta (hidròxid de sodi, NaOH). El catió Na+
no té tendència a reaccionar amb l’aigua, perquè tendeix a estar completament ionitzat.
Na+ + H 2 O E NaOH + H 3 O+
-
NO- 3 . Base conjugada molt feble d’un àcid fort (àcid nítric, HNO3). L’anió nitrat NO 3 tampoc
Com que els únics ions hidroxil i oxoni són els provinents de l’aigua, pH = 7. Per això
la dissolució de nitrat de sodi és neutra.
260
8
33 Tenim nitrit de sodi, NaNO2, i benzoat de sodi, C6H5-COONa, en dissolució aquosa.
Si es compara el pH de les dues dissolucions aquoses, amb la mateixa concentració
molar i a la mateixa temperatura, quina tindrà el pH més alt?
Dades: Ka(C6H5-COONa) = 6,3 $ 10-10; Ka(NaNO2) = 7,2 $ 10-4.
El nitrit de sodi és una sal que en aigua està dissociada en els seus ions:
NaNO 2 " Na+ + NO-
2
Kb
Concentració (mol/l) A- + H2O HA + OH-
Concentració inicial Mi 0 0
Concentració que reacciona -Mi $ a +Mi $ a +Mi $ a
Concentració en equilibri Mi $ (1 - a) Mi $ a Mi $ a
Escrivim l’expressió per Kb, substituïm les concentracions i simplifiquem fent servir
l’aproximació 1 - a c 1.
[HA] $ [OH-] (M i $ a ) 2 Mi $ a 2 Kb
Kb = -
= = . Mi $ a 2 & a =
[A ] M i $ (1 - a ) 1-a Mi
D’altra banda:
Kw
K w = K a $ Kb & Kb =
Ka
Una expressió per a [OH-] és:
Kb Kw
[OH-] = Mi $ a = Mi $ = Mi $ Kb = Mi $
Mi Ka
Així, substituint a l’expressió del pH:
Kw
pH = 14 + log Mi $
Ka
261
reaccions d’ À cids i bases
A igual concentració inicial, Mi, el pH serà més gran com menor sigui Ka. En el nostre
problema, la dissolució de benzoat de sodi és la que té menor Ka.
Kw 10-14
pHC H -COONa = 14 + log
6 5
Mi $ = 14 + log Mi $ = 11,6 + log Mi
K a _C 6 H 5-COONai 6,3 $ 10-10
Kw 10-14
pHNaNO = 14 + log
2
Mi $ = 14 + log Mi $ = 8,57 + log Mi
Ka _NaNO 2i 7,2 $ 10-4
Per tant, la dissolució de benzoat de sodi tindrà un pH més gran que la dissolució de nitrit
de sodi.
Fem servir l’expressió de la constant d’equilibri. Com que coneixem Kb = 2,86 $ 10-11,
i per les condicions del problema, aproximem 1 - a c 1 i simplifiquem els càlculs:
[HF] $ [OH-] a2
Kb = -
= . a 2 & a = Kb = 2,86 $ 10-11 = 5,35 $ 10-6
[F ] 1-a
Calculem el pOH amb la seva definició:
pOH = -log [OH-] = -log a = -log 5,35 $ 10-6 = 5,27
A partir del producte de solubilitat de l’aigua calculem el pH de la dissolució resultant:
pH = 14 - pOH = 14 - 5,27 = 8,73
262
8
35 Quin pH té una dissolució de clorur d’amoni 0,4 M? Dada: Kb (NH3) = 1,8 $ 10-5.
+
NH+
4 . Àcid conjugat feble d’una base feble (amoníac, NH3). L’amoni NH 4 sí que reacciona
amb l’aigua.
Ka
NH+
4 + H2 O NH 3 + H 3 O+
Cl-. Base conjugada molt feble d’un àcid fort (àcid clorhídric, HCl). No reacciona
amb l’aigua.
Per tant, per saber el pH de la dissolució cal calcular-lo amb la hidròlisi del catió amoni,
que és la reacció que té lloc. Com que és un àcid feble, es fa com en un problema
d’aquest tipus. Calculem Ka a partir de la dada de Kb de l’amoni, i del producte iònic
de l’aigua, Kw
Kw 10-14
= =
!
K w = K a $ Kb & K a = -5 5 , 5 $ 10-10
Kb 1,8 $ 10
La concentració inicial de l’amoni es dedueix de l’estequiometria de la dissociació de la sal
(mol a mol). Per això:
[NH+
4 ] = [NH 4 Cl] = 0,4 M
263
reaccions d’ À cids i bases
NH+
4 . Àcid conjugat feble d’una base feble (amoníac, NH3). S’hidrolitza segons
la reacció:
+
NH+
4 + H 2 O E NH 3 + H 3 O
SO 42-. Base conjugada molt feble d’un àcid fort (àcid sulfúric, H2SO4).
No reacciona amb l’aigua.
La presència de protons alliberats en la hidròlisi del catió amoni, NH+
4 , incrementa
37 D’entre les substàncies següents: HCl, HNO3, H2SO4, CH3-COOH, NaCl, KNO3,
CH3-COONa i K2SO4, indica quin parell permet formar un tampó regulador del pH.
En principi, les dissolucions que tenen una funció millor com a reguladores del pH són
aquelles formades per un àcid o base feble i la seva base o àcid conjugat corresponent.
De totes les substàncies que ens donen, la mescla de dues, àcid acètic o etanoic
(CH3-COOH) i acetat de sodi (CH3-COONa), compleix aquest requisit. L’àcid acètic
és un àcid orgànic monopròtic feble i l’acetat de sodi és una sal que conté la base
conjugada d’aquest àcid (CH3-COO-).
Hi ha altres combinacions, però excedeixen els objectius d’aquest curs.
Aplicant l’equació:
0,678 M
pH = 3,75 + log = 3,95
0,432 M
264
8
39 El residu d’una indústria conté un 0,2 % en massa d’àcid sulfúric. Al dia s’emeten
120 l de residu àcid. Ha de ser neutralitzat mitjançant l’addició d’hidròxid de sodi,
NaOH 2,5 M, abans de ser abocat.
Calcula:
a) El volum de dissolució bàsica que cal fer servir per a la neutralització
completa del residu àcid.
b) El pH de la dissolució resultant si se li afegeixen 25 ml més dels necessaris
de la dissolució bàsica.
Dada: densitat del residu = 1 g/cm3.
a) Calculem la quantitat (en mols) d’àcid contingut en els 120 l del residu des de les dades
disponibles i emprant factors de conversió:
1.000 ml 1 cm 3 1g 0,2 g de H 2 SO 4 1 mol de H 2 SO 4
nH SO
2 4
= 120 l $ $ $ 3
$ $
1l 1 ml 1 cm 100 g 98,076 g de H 2 SO 4
2 4
nH SO = 2,447 mol de H 2 SO 4
Com que és una base forta, s’ionitza completament i [OH-] = [NaOH]. A partir del producte
de solubilitat de l’aigua calculem el pH de la dissolució resultant:
pH + pOH = 14
pH = 14 - pOH = 14 - (-log[OH-])
pH = 14 + log [NaOH-] = 14 + log (5,12 $ 10-4) = 10,7
265
reaccions d’ À cids i bases
40 Part de l’àcid nítric, àcid que participa en la pluja àcida, es genera en els processos
de combustió a l’interior dels motors. Els motors prenen aire (78 % de N2 i 21 % de O2)
i al seu interior arriben fins a pressions i temperatures elevades. En aquestes condicions
es produeix l’oxidació del nitrogen de l’aire fins a àcid nítric, segons una cadena
de reaccions el balanç total de la qual és:
3 N2(g) + 6 O2(g) + 2 H2O(l) " 4 HNO3(l) + 2 NO2(g)
Suposant un rendiment de transformació del N2 del 0,05 % i un comportament
ideal dels gasos, calcula la massa d’àcid que es produirà en un motor després
de consumir 100 m3 d’aire mesurat a 20 °C i 1.008 hPa.
Dades: R = 0,082 atm $ l $ K-1 $ mol-1; 1 atm = 1,013 $105 Pa.
A partir del percentatge de nitrogen en aire calculem el volum de N2 en litres emprant
factors de conversió:
3 78 m 3 de N 2 1.000 l de N 2
VN = 100 m d’aire $
2 3
$ 3
= 7,8 $ 10 4 l de N 2
100 m d’aire 1 m de N 2
Convertim el valor de la pressió d’hectopascals a atmosferes:
100 Pa 1 atm
p = 1.008 hPa $ $ = 0,995 atm
1 hPa 1,013 $ 105 Pa
Apliquem l’equació d’estat dels gasos ideals. Aïllem de la igualtat el nombre de mols
per calcular la quantitat de N2:
p$V
p$V = n$R$T & n =
R$T
Substituïm i operem:
0,995 atm $ 7,8 $ 10 4 l
n= = 3.230,5 mol de N 2
atm $ l
0,082 $ _20 + 273i K
mol $ K
Calculem el volum d’àcid que es forma utilitzant l’estequiometria de la reacció
i el seu rendiment:
4 mol de HNO 3 0,05
nHNO = 3.230,5 mol de N 2 $
3
$ = 2,15 mol de HNO 3
3 mol de N 2 100
Finalment, calculem la massa a partir de la quantitat emprant la massa molar com a factor
de conversió:
M(HNO3) = 1,008 + 14,01 + 16,00 $ 3 = 63,018 g $ mol-1
63,018 g
m = n $ M = 2,15 mol de HNO 3 $ = 135,72 g . 136 g
1 mol de HNO 3
AC T I V I TAT S F I N A L S
Teories àcid-base
41 Raona si les espècies químiques següents són àcids o bases segons la teoria
de Brönsted-Lowry i indica l’espècie conjugada (en dissolució aquosa)
de cadascuna: CN-, SO24-, NH+ 4.
266
8
Segons la teoria de Brönsted-Lowry:
Un àcid és una espècie química (molècula o ió) capaç de cedir ions H+ a una base.
En dissolució aquosa és l’espècie capaç de cedir H+ a l’aigua.
Una base és una espècie química (molècula o ió) capaç de captar ions H+ d’un àcid.
En dissolució aquosa és l’espècie capaç de captar H+ de l’aigua.
L’ió cianur, CN-, actua com una base, ja que capta ions H+ de l’aigua:
NH+
4 + H 2O E NH3 + H 3O +
Àcid 1 Base 2 Base 1 Àcid 2
42 Segons la teoria de Brönsted-Lowry, quin comportament (àcid, bàsic o tots dos) tenen
les espècies químiques següents? NaOH, CO23-, HCO-
3, H2S.
L’hidròxid de sodi, NaOH, actua com una base d’Arrhenius, ja que allibera ions hidroxil,
OH-, en dissolució aquosa:
NaOH " Na+ + OH-
L’anió carbonat, CO32-, només es pot comportar com a base, ja que només accepta protons:
-
3 + OH
CO32- + H2O E HCO-
L’anió hidrogencarbonat, HCO-
3 , és una substància amfòtera, ja que pot acceptar
267
reaccions d’ À cids i bases
43 En una dissolució 1 M d’un àcid feble, Ka = 10-5 a 25 ºC, explica si són falses
o certes les afirmacions següents:
a) El seu pH és més gran que 7.
b) El grau de dissociació és aproximadament 0,5.
c) El grau de dissociació augmenta en diluir la dissolució.
d) El pH augmenta si es dilueix la dissolució.
a) Aquesta afirmació és falsa. Com que es tracta de la dissolució d’un àcid, encara que sigui
feble, el pH ha de ser inferior a 7. El producte iònic de l’aigua és [H3O+] $ [OH-] = 10-14.
En una dissolució àcida es compleix que [H3O+] 2 [OH-], la qual cosa obliga que
[H3O+] 2 10-7. Per tant, pH = -log [H3O+] 1 7.
b) Aquesta afirmació és falsa. Un grau de dissociació de valor 0,5 correspondria
a un àcid dissociat al 50 %, cosa que és impossible per a una dissolució d’un àcid feble
amb una constant d’ordre 10-5 i una concentració 1 M. Com que tenim totes les dades,
es pot calcular el grau de dissociació per aproximació: a c 0,3 %.
c) Aquesta afirmació és certa. Com que la constant d’equilibri és constant, si la temperatura
no varia, la relació entre la concentració inicial i el grau de dissociació s’ha de mantenir
constant. Per tant, si disminueix molt la concentració de la dissolució, M, l’àcid estarà
més dissociat, ja que a ha d’augmentar:
[A-] $ [H 3 O+] (M i $ a ) 2 Mi 2 $ a 2 a2
Ka = = = & K a = Mi $
[HA] M i $ (1 - a ) M i $ ( 1 - a) 1-a
d) Aquesta afirmació és certa, ja que en disminuir la concentració d’àcid inicial
ho fa també la de protons i, per tant, la dissolució serà menys àcida, augmentant
el pH. A partir de la definició de pH:
pH = -log [H3O+]
[H3O+]final 1 [H3O+]inicial
log [H3O+]final 1 log [H3O+]inicial
-log [H3O+]final 2 -log [H3O+]inicial
pHfinal 2 pHinicial
44 Demostra que el grau de dissociació de l’àcid nitrós augmenta en diluir una dissolució
aquosa d’aquest àcid des de 0,1 M fins a 0,01 M. Dada: Ka = 4,5 $ 10-4.
Construïm la taula d’equilibri:
Concentració (mol/l) Ka
HNO2 + H 2O NO-2 + H3O+
Concentració inicial Mi 0 0
En reacció -Mi $ a +Mi $ a +Mi $ a
Concentració en equilibri Mi $ (1 - a) Mi $ a Mi $ a
268
8
Substituïm les expressions de la concentració a l’expressió de Ka:
+
[NO-
2 ] $ [H 3 O ] (M i $ a ) 2 Mi 2 $ a 2 Mi $ a 2
Ka = = = =
[HNO 2] M i $ (1 - a ) M i $ ( 1 - a) 1-a
En aquest cas, com que tenim dissolucions molt diluïdes, les aproximacions deixen de ser
vàlides precisament perquè el grau de dissociació augmenta molt i deixa de ser negligible.
Aïllem el valor de a:
- K a ! (K a ) 2 + 4 $ M i $ K a
Mi $ a 2 + K a $ a - K a = 0 & a =
2 $ Mi
Tinguem en compte que, de les dues solucions possibles, només té sentit la que dona
al coeficient a un valor positiu. Substituïm els dos valors de la concentració per comprovar
amb quina concentració es dissocia més:
2
& a=
- _4,5 $ 10-4 i + _4,5 $ 10-4 i + 4 $ 0,1 $ _4,5 $ 10-4 i
M i = 0 ,1 M = 0,065
2 $ 0 ,1
,
2
& a=
- _4,5 $ 10-4 i + _4,5 $ 10-4 i + 4 $ 0,01 $ _4,5 $ 10-4 i
Mi = 0,01 M = 0,19
2 $ 0,01
Es mostra així que, si disminueix la concentració inicial de l’àcid, el grau de dissociació
augmenta.
269
reaccions d’ À cids i bases
a) A igual molaritat, com més feble és un àcid, menor és el pH de les seves dissolucions.
b) A un àcid fort li correspon una base conjugada feble.
c) No existeixen dissolucions diluïdes d’un àcid fort.
d) L’àcid sulfúric és un àcid fort perquè té dos hidrògens en l’estructura molecular.
a) Com més feble és un àcid, menor és la concentració de protons en la dissolució
i més gran és el seu pH. Aquesta afirmació és falsa.
b) Com més fort és un àcid, més desplaçat està l’equilibri cap a la formació
d’ions. Aquesta afirmació és certa.
c) La concentració de la dissolució d’un àcid és independent de la seva força.
La concentració pot ser més gran (concentrada) o més petita (diluïda) per al mateix
àcid. Aquesta afirmació és falsa.
d) L’àcid sulfúric és un àcid dipròtic. Es considera un àcid fort pel primer protó,
que es dissocia amb molta facilitat (Ka1 = 0,0102). El segon protó es dissocia de l’anió
hidrogensulfat, és un àcid una mica més feble (Ka2 = 1,2 $ 10-2). Passa que de la primera
dissociació es produeix hidrogensulfat en gran quantitat. Tant que l’equilibri
de la segona dissociació es desplaça cap als productes per excés de reactiu. Aquesta
afirmació és falsa. Disposar de més protons no fa que l’àcid sigui més fort.
47 Una dissolució d’amoníac conté 0,17 g de NH3 en cada litre i està ionitzat en un 4,24 %.
Calcula:
a) La constant d’ionització de l’amoníac.
b) El pH de la dissolució.
a) Amb la massa molar, calculem la quantitat d’amoníac present en la dissolució.
M(NH3) = 14,01 + 1,008 $ 3 = 17,034 g $ mol-1
0,17 g
nNH =
3
= 0,01 mol de NH 3
g
17,034
mol
Calculem la concentració inicial d’amoníac.
nNH3
0,01 mol de NH 3
[NH 3] = = = 0,01 M
V 1,0 l
Plantegem l’equilibri d’ionització, sabent que a = 0,0424, i construïm la taula:
Concentració (mol/l) Ka
NH3 + H 2O NH+4 + OH-
Concentració inicial [NH3]i 0 0
Concentració que reacciona -[NH3]i $ a +[NH3]i $ a +[NH3]i $ a
Concentració en equilibri [NH3]i $ (1 - a) [NH3]i $ a [NH3]i $ a
270
8
Calculem la constant d’ionització de l’amoníac, Kb:
2
-
[NH+
4 ] $ [OH ]
=
_4,24 $ 10-4 i
Kb = -3
= 1,9 $ 10-5
[NH 3] 9,576 $ 10
b) Per calcular el pH utilitzem la concentració d’ions hidroxil obtinguda a l’apartat anterior,
[OH-] = 4,24 $ 10-4 M. A partir del producte de solubilitat de l’aigua (pH + pOH = 14)
calculem el pH de la dissolució resultant:
pH = 14 - pOH = 14 - (-log [OH-]) = 14 + log [OH-] = 14 + log (4,24 $ 10-4) = 10,6
Concentració (mol/l) Ka
CH3-(CH2)2-COOH + H 2O CH3-(CH2)2-COO- + H3O+
Quantitat inicial 0,02 0 0
En reacció -0,02 $ a +0,02 $ a +0,02 $ a
Concentració
0,02 $ (1 - a) 0,02 $ a 0,02 $ a
en equilibri
271
reaccions d’ À cids i bases
Quantitat (mol) Ka
CH3-(CH2)2-COOH + H 2O CH3-(CH2)2-COO- + H 3O +
Quantitat inicial 0,005 0 0,05
En reacció -x +x +x
Quantitat
0,005 - x x 0,05 + x
en equilibri
272
8
b) Calculem la molaritat de la dissolució diluïda sabent que la quantitat de solut
és la mateixa en el concentrat i en el diluït, ndil = ncon, i que el volum final
és 10 vegades el volum inicial, Vdil = 10 $ Vcon:
Vcon Vcon Mcon
ncon = ndil & Mcon $ Vcon = Mdil $ Vdil & Mdil = Mcon $ = Mcon $ = = 0 ,4 M
Vdil 10 $ Vcon 10
Construïm la taula de l’equilibri per determinar la concentració d’oxoni:
Kb
Concentració (mol/l) NH3 + H2O NH+
4 + OH-
Concentració inicial 0,4 0 0
En reacció -0,4 $ a +0,4 $ a +0,4 $ a
Concentració
0,4 $ (1 - a) 0,4 $ a 0,4 $ a
en equilibri
273
reaccions d’ À cids i bases
a) A partir del valor del pH i de l’equilibri calculem la concentració de totes les espècies
químiques presents sense oblidar l’ió hidroxil. Construïm la taula:
Ka
Concentració (mol/l) HCN + H2O CN- + H3O+
Concentració inicial 0,01 0 0
En reacció -0,01 $ a +0,01 $ a +0,01 $ a
Concentració
0,01 $ (1 - a) 0,01 $ a 0,01 $ a
en equilibri
- Kw 10-14
[OH ] = = -6
= 3,98 $ 10-9 M
[H 3 O+] , $
2 51 10
b) Conegudes les concentracions, substituïm a l’expressió de la constant:
2
[CN-] $ [H 3 O+]
=
_2,51 $ 10-6 i
Ka = -3
= 6,30 $ 10-10
[HCN] 9,99 $ 10
Kb
Concentració (mol/l) HClO + H2O ClO- + H3O+
Concentració inicial 0,01 0 0
En reacció -0,01 $ a +0,01 $ a +0,01 $ a
Concentració en equilibri 0,01 $ (1 - a) 0,01 $ a 0,01 $ a
274
8
Aïllant i operant:
10-pH 10-pH
a= = -2
= 10 2-pH = 10 2-4,75 = 1,778 $ 10-3
0,01 10
Ara, una vegada coneguda a podem calcular la constant de dissociació, Ka:
2 2
[CIO-] $ [H 3 O+] 0,01 $ a 2
= = =
_0,01 $ ai 0,01 $ _1,778 $ 10-3i
Ka = -3
. 3,17 $ 10-8
[HCIO] 0,01 $ _1 - ai 1-a 1 - 1,778 $ 10
Ka
Concentració (mol/l) CH3-COOH + H 2O CH3-COO- + H3O+
Concentració inicial 1,2 0 0
En reacció -1,2 $ a +1,2 $ a +1,2 $ a
Concentració en equilibri 1,2 $ (1 - a) 1,2 $ a 1,2 $ a
275
reaccions d’ À cids i bases
53 L’àcid làctic, responsable dels cruiximents que tenim després d’un exercici físic
intens, és un àcid feble que podem abreviar com a HLàc. El pH d’una dissolució
0,05 M d’aquest àcid és 2,59. Calcula:
a) La concentració de H3O+ en la dissolució.
b) El valor de Ka.
c) La concentració de OH- de la dissolució.
a) A partir del valor del pH aïllem la concentració d’oxoni:
pH = -log [H 3 O+] & [H 3 O+] = 10-pH = 10-2,59 = 2,57 $ 10-3 M
b) Construïm la taula de les concentracions en l’equilibri:
Ka
Concentració (mol/l) HLac + H2O Lac- + H3O+
Concentració inicial 0,05 0 0
En reacció -0,05 $ a +0,05 $ a +0,05 $ a
Concentració
0,05 $ (1 - a) 0,05 $ a 0,05 $ a
en equilibri
54 En una dissolució 0,2 M d’àcid fòrmic, HCOOH, la seva constant Ka és 1,0 $ 10-4.
a) Calcula el pH inicial.
A 40 ml d’aquesta dissolució d’àcid fòrmic se li afegeixen 10 ml de HNO3 0,05 M.
b) Quin és el nou pH?
c) Quin és el grau de dissociació de l’àcid fòrmic?
276
8
a) Construïm la taula:
Ka
Concentració (mol/l) HCOOH + H 2O HCOO- + H 3O +
Concentració inicial 0,2 0 0
En reacció -0,2 $ a +0,2 $ a +0,2 $ a
Concentració
0,2 $ (1 - a) 0,2 $ a 0,2 $ a
en equilibri
b) La segona part correspon a una mescla d’àcid fort (nítric) i feble (fòrmic), on cal tenir
en compte l’efecte ió comú en equilibri àcid-base. Es planteja la dissociació de l’àcid
fòrmic i la de l’àcid nítric, HNO3. Com que el H3O+ és un ió comú, l’equilibri de l’àcid fòrmic
està desplaçat cap a l’esquerra i hi haurà menys protons (procedents de l’àcid fòrmic)
dels que hi havia abans d’afegir l’àcid nítric.
K a
HCOOH + H2 O HCOO- + H 3 O+
40 ml; 0,2 M
La quantitat inicial d’àcid fòrmic és:
nHCOOH = [HCOOH] $ V = 0,2 M $ 0,040 l = 8 $ 10-3 mol. En l’equilibri, abans de mesclar
amb àcid nítric, tenim:
Ka
Quantitat de substància (mol) HCOOH + H 2O HCOO- + H 3O +
Quantitat inicial 8 $ 10-3 0 0
- + $
[HCOO ] $ [H 3 O ] V nHCOO $ n H O - x 20 +
V 3
Ka = = = =
[HCOOH] nHCOOH V $ nHCOOH V $ _8 $ 10-3 - x0i
V
Plantegem l’equació de 2n grau amb la incògnita en x0, ordenem l’expressió, substituïm
els valors coneguts (Ka = 1,0 $ 10-4 i Vfòrmic = 0,04 l) i resolem:
x 20 + Ka $ V $ x 0 - K a $ V $ 8 $ 10-3 = 0
x 20 + 4 $ 10-6 $ x 0 - 3,2 $ 10-8 = 0
2
- 4 $ 10-6 ! _4 $ 10-6 i - 4 $ 1 $ 3,2 $ 10-8 1,749 $ 10-4
x0 =
- 1,829 $ 10-4
=)
2$1
277
reaccions d’ À cids i bases
Només té sentit la solució positiva, x0 = 1,749 $ 10-4 mol. D’altra banda, la dissociació
d’àcid nítric és:
HNO 3 + H 2 O " NO- 3 + H 3 O+
10 ml; 0,05 M
Com que el HNO3 és un àcid fort i es dissocia totalment:
+
nH O = nHNO = [HNO 3] $ V = 0,05 M $ 0,010 l = 5 $ 10-4 mol
3 3
Ka
Quantitat de substància (mol) HCOOH + H 2O HCOO- + H 3O +
Quantitat inicial 8 $ 10-3 0 0
En reacció -x +x +x
Quantitat en equilibri 8 $ 10-3 - x x 5 $ 10-4 + x
a
x 2 - _ Ka $ V + 5 $ 10-4 i $ x + K $ V $ 8 $ 10-3 = 0
x 2 - 5,05 $ 10-4 $ x + 4 $ 10-8 = 0
2
- _- 5,05 $ 10-4 i ! _- 5,05 $ 10-4 i - 4 $ 1 $ 4 $ 10-8 4,066 $ 10-4
x=
0,984 $ 10-4
=)
2$1
Com que els ions oxoni procedents de l’àcid fòrmic han de ser menys que sense àcid nítric,
només té sentit la solució menor que x0 = 1,749 $ 10-4 mol. Per això, x = 0,984 $ 10-4 mol.
Calculem el pH a partir de la concentració total d’oxoni en l’equilibri de la mescla
de les dues dissolucions àcides:
nH O +
5 $ 10-4 + x (5 $ 10-4 + 0,984 $ 10-4) mol
3
[H 3 O+] = = = = 0,012 M
V V 0,05 l
pH = -log [H 3 O+] = -log 0,012 = 1,92
c) El grau de dissociació de l’àcid metanoic després de l’addició d’àcid nítric serà:
x 0,984 $ 10-4
a= = = 0,0123
nHCOOH 8 $ 10-3
Com s’indica a l’apartat b, l’àcid fòrmic està menys dissociat. Podem comparar el valor
que acabem de calcular amb el valor que vam calcular per a a a l’apartat a.
278
8
55 Quan es dissolen 23 g d’àcid fòrmic, HCOOH, en aigua fins a obtenir 10 l
de dissolució, la concentració de H3O+ és 0,003 M.
a) Quin és el grau de dissociació de l’àcid en dissolució?
b) Quant val la constant Ka?
a) Calculem la concentració d’àcid fòrmic fent servir la massa molar:
M(HCOOH) = 12,01 + 1,008 $ 2 + 16,00 $ 2 = 46,026 g $ mol-1
m 23 g
nHCOOH 46,026 g $ mol-1
[HCOOH] = = M = . 0,05 M
V V 10 l
Construïm la taula:
Ka
Concentració (M) HCOOH + H2O HCOO- + H 3O +
Concentració inicial 0,05 0 0
En reacció -0,05 $ a +0,05 $ a +0,05 $ a
Concentració
0,05 $ (1 - a) 0,05 $ a 0,05 $ a
en equilibri
56 Es prepara una dissolució dissolent 0,3 mol d’àcid acètic, CH3-COOH, en aigua
fins a obtenir un volum total de 50 ml. La dissolució resultant té un pH = 2.
a) Quina és la concentració molar dels ions oxoni?
b) Quant val la constant Ka?
a) Amb la definició de pH és possible trobar la concentració d’oxoni:
pH = -log [H 3 O+] & [H 3 O+] = 10-pH = 10-2 = 0,01 M
b) Calculem la concentració d’àcid acètic amb les dades disponibles de quantitat i volum:
nCH COOH
3
0,3 mol
[CH 3 COOH] = = =6M
V 0,05 l
Construïm la taula:
Ka
Concentració (M) CH3-COOH + H 2O CH3-COO- + H 3O +
Concentració inicial 6 0 0
En reacció -6 $ a +6 $ a +6 $ a
Concentració
6 $ (1 - a) 6$a 6$a
en equilibri
279
reaccions d’ À cids i bases
Ka
Concentració (mol/l) HF + H 2O F- + H 3O +
Concentració inicial Mi 0 0
En reacció -Mi $ a +Mi $ a +Mi $ a
Concentració en equilibri Mi $ (1 - a) Mi $ a Mi $ a
280
8
c) Calculem ara la molaritat de la mescla, sent el solut la mateixa espècie en totes dues:
nHF = [HF] 1 $ V1 = 28,65 M $ 0,450 l = 12,894 mol
1
I queda:
nHF + nHF
1 2
12,894 + 1,875 mol
[HF] mescla = = = 12,31M
V1 + V2 0,450 + 0,750 l
a) Calcula el pH.
Calcula el pH final si a la dissolució anterior se li fan les accions següents:
b) Sumar 0,1 ml d’aigua destil·lada a la dissolució.
c) Evaporar el dissolvent fins a reduir-ne el volum a la meitat.
d) Afegir 500 ml d’una dissolució de HCl 0,1 M.
e) Afegir 0,05 mol de KOH en mig litre d’aigua.
a) Com que és una base forta, s’ionitza del tot, per tant: [KOH] = [OH-] = 0,1 M.
Per consegüent, el pOH de la concentració diluïda serà:
pOH = -log [OH-] = -log 0,1 = 1
A partir del producte de solubilitat de l’aigua calculem el pH de la dissolució resultant:
pH + pOH = 14 & pH = 14 - pOH = 14 - 1 = 13
b) En diluir una dissolució es compleix que:
nconcentrada = ndiluïda & Mcon $ Vcon = Mdil $ Vdil
Vcon 0,50 l !
Mdil = Mcon $ = 0 ,1 M $ = 0,083 M
Vdil _0,50 + 0,10 i l
!
De nou, com que és una base forta, [KOH] = [OH-] = 0,083 M. Per tant el pOH i el pH
de la concentració diluïda seran:
!
pOH = -log [OH-] = -log 0,083 = 1,079
pH + pOH = 14 & pH = 14 - pOH = 14 - 1,079 = 12,92
c) Si s’evapora part del dissolvent d’una dissolució, hi haurà una nova dissolució més
concentrada que la primera. I es compleix:
nconcentrada = ndiluïda & Mcon $ Vcon = Mdil $ Vdil
Vdil V dil
Mcon = Mdil $ = Mdil $ = 2 $ Mdil = 2 $ 0,1 M = 0,2 M
Vcon V dil
2
De nou, com que és una base forta, [KOH] = [OH-] = 0,1 M. Per tant el pOH i el pH
de la concentració diluïda seran:
pOH = -log [OH-] = -log 0,2 = 0,699
A partir del producte de solubilitat de l’aigua calculem el pH de la dissolució resultant:
pH + pOH = 14 & pH = 14 - pOH = 14 - 0,699 = 13,30
281
reaccions d’ À cids i bases
d) Com que són una base forta i un àcid fort, s’ionitzen del tot, per tant:
[KOH] = [OH-] = 0,1 M i [HCl] = [H3O+] = 0,1 M
A més, succeeix una reacció de neutralització entre àcid i base:
HCl + KOH " KCl + H 2 O
nHCl = 0,1 M $ 0,50 l = 0,05 mol nKOH = 0,1 M $ 0,50 l = 0,05 mol
Per tant, els únics protons o ions hidroxil que hi ha en la dissolució són els procedents
de l’aigua. Això implica que [H3O+] = [OH-]. Com que tenim el mateix volum i la mateixa
concentració de totes dues dissolucions, i atenent l’estequiometria de la reacció,
la neutralització assoleix un pH = 7.
Kb
Concentració (mol/l) C6H5-NH2 + H 2O C6H5-NH3+ + OH-
Concentració inicial 5 0 0
En reacció -5 $ a +5 $ a +5 $ a
Concentració en equilibri 5 $ (1 - a) 5$a 5$a
Kb
Concentració (mol/l) Cod + H 2O CodH+ + OH-
Kb 9 $ 10-7
a. = = 6,71 $ 10-3
0,02 0,02
Per calcular el pH partim de la concentració d’ions hidroxil:
[OH-] = 0,02 $ a = 0,02 $ 6,71 $ 10-3 = 1,34 $ 10-4 M
Calculem el pOH:
pOH = -log [OH-] = -log 1,34 $ 10-4 = 3,87
A partir del producte de solubilitat de l’aigua calculem el pH de la dissolució resultant.
Ens queda:
pH + pOH = 14 & pH = 14 - pOH = 14 - 3,87 = 10,13
283
reaccions d’ À cids i bases
Neutralització
61 Les dissolucions d’àcid metanoic (fòrmic) poden produir cremades molt doloroses
a la pell. Algunes formigues fan servir aquest àcid en els seus mecanismes de defensa.
Tenim 250 ml amb 1,15 g d’àcid metanoic dissolts. Dada: Ka = 2 $ 10-4
a) Calcula el pH d’aquesta dissolució.
b) A 9 ml de la dissolució anterior se li afegeixen 6 ml d’una dissolució de NaOH 0,15 M.
Explica si la dissolució resultant serà àcida, neutra o bàsica.
a) Calculem la concentració d’àcid metanoic fent servir la massa molar de l’àcid:
M(HCOOH) = 12,01 + 1,008 $ 2 + 16,00 $ 2 = 46,026 g $ mol-1
m 1,15 g
nHCOOH 46,026 g $ mol-1
[HCOOH] = = M = = 0 ,1 M
V V 0,25 l
Construïm la taula:
Ka
Concentració (mol/l) HCOOH + H 2O HCOO- + H 3O +
284