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Supramolecular Gels 1st Edition Tifeng

Jiao
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Supramolecular Gels
Supramolecular Gels

Materials and Emerging Applications

Edited by
Tifeng Jiao
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Printing and Binding

Printed on acid-free paper

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
v

Contents

Preface ix

1 Molecular Gel as Medium or Intermediate in Functional


Materials Synthesis 1
Rong Miao and Junxia Peng
1.1 Introduction 1
1.2 Molecular Gel as Intermediate in Synthesizing Fluorescent Sensing
Films with High Performance 2
1.2.1 Molecular Design 3
1.2.2 Molecular Gel Strategy-Based Sensing Film for VOC Vapor Detection 4
1.2.3 Molecular Gel Strategy-Based Film for Chemicals Sensing in Liquid
Phase 9
1.3 Molecular Gel as Intermediate in Synthesizing Porous Materials 9
1.3.1 Porous Materials for Removal of Oil on Water Surface 11
1.3.2 Porous Materials for VOCs Adsorption 13
1.4 Summary and Perspectives 14
References 16

2 Preparation and Sensing Application of Fluorescent


Organogels and Hydrogels 21
Xudong Yu, Lijun Geng, and Jiangbo Guo
2.1 Introduction 21
2.2 Types of Gels that Respond to Different Stimuli 22
2.2.1 Fluorescent Gels that Respond to Physical Stimuli 22
2.2.1.1 Fluorescent Gels that Respond to Heat 22
2.2.1.2 Fluorescent Gels that Respond to Light 23
2.2.1.3 Fluorescent Gels that Respond to Ultrasound 25
2.2.1.4 Fluorescent Xerogels that Respond to Grinding or Pressure 28
2.2.2 Fluorescent Gels for Visual Chemical Stimulus Sensing 30
2.2.2.1 Fluorescent Gels for Cation Sensing 30
2.2.2.2 Fluorescent Gels for Anion Sensing 35
2.2.2.3 Fluorescent Gels for CO2 Sensing 37
2.2.2.4 Fluorescent Gels for Solvent and Humidity Sensing 38
vi Contents

2.2.2.5 Fluorescent Gels for Nitroaromatic Derivative Sensing 42


2.2.2.6 Fluorescent Gels for Amine Sensing 42
2.3 Summary and Perspectives 45
References 46

3 Preparation of Self-Assembled Composite Hydrogels and Their


Application in Biomedicine and Wastewater Treatment 51
Ran Wang, Jingxin Zhou, Lexin Zhang, and Tifeng Jiao
3.1 Introduction 51
3.2 Prepared Composite Hydrogels Used in Biomedicine 52
3.2.1 Self-Assembly and Drug Release Capacities of Organogels via Some
Amide Compounds with Aromatic Substituent Headgroups 52
3.3 Prepared Composite Hydrogels Used in Wastewater Treatment 55
3.3.1 Preparation and Self-assembly of Some Functionalized Supramolecular
Hydrogels 55
3.3.2 Preparation and Self-assembly of Some Graphene Oxide-Based
Composite Hydrogels 57
3.4 Conclusion and Perspectives 64
Acknowledgments 65
References 65

4 Conductive Hydrogels for Flexible Mechanical Sensors 71


Zhihui Qin and Tifeng Jiao
4.1 Introduction 71
4.2 Fabrication of Conductive Hydrogels 73
4.2.1 Electronically Conductive Hydrogel 74
4.2.2 Ionically Conductive Hydrogels 78
4.3 Conductive Hydrogel-Based Mechanical Sensors 80
4.3.1 Strain Sensors 81
4.3.2 Pressure Sensors 85
4.4 Conclusion and Outlook 89
Acknowledgments 90
References 90

5 Recent Progress on Heat-Set Molecular Gels 99


Yuangang Li, Zonglin Yang, Yong Chen, Huajing Li, Rong Yang, and Chenyu
Huang
5.1 Introduction 99
5.2 Heat-Set Molecular Gels 101
5.2.1 Heat-Set Molecular Hydrogel 101
5.2.2 Heat-Set Organic Gel 110
5.3 Conclusion and Perspectives 118
Acknowledgements 120
References 120
Contents vii

6 Supramolecular Gels from Carbohydrate Biopolymers for


Water Remediation 127
Xuefeng Zhang and Weiqi Leng
6.1 Introduction 127
6.2 Hydrogels from Carbohydrate Biopolymers 128
6.2.1 Hydrogels from Native Cellulose or Chitin 129
6.2.2 Hydrogels from Cellulose or Chitin Derivatives 130
6.2.3 Hydrogels from Biopolymer Nanomaterials 132
6.2.3.1 Hydrogels from Physically Cross-Linked NC or NCh 134
6.2.3.2 Hydrogels from Chemically Cross-Linked NC or NCh 137
6.3 Aerogels from Carbohydrate Biopolymers 138
6.4 Biopolymer-Derived Gels for Water Remediation 140
6.4.1 Heavy Metal Removal 141
6.4.2 Organic Pollutants Removal 146
6.5 Conclusions and Perspectives 156
References 156

7 Biobased Aerogels for Oil Spill Remediation 169


Weiqi Leng, Sheng He, Xuefeng Zhang, Xiang Wang, and Chanaka M.
Navarathna
7.1 Introduction 169
7.2 Aerogels: Classification, Fabrication, and Properties 172
7.2.1 Classification of Aerogels 172
7.2.2 Fabrication of Biobased Aerogels 173
7.2.2.1 Supercritical Drying 177
7.2.2.2 Freeze-drying 179
7.2.3 Functionalization of Biobased Aerogels 186
7.3 Biobased Aerogels for Oil Spill Remediation 193
7.3.1 Parameters That Affect the Oil Absorption Performance 193
7.3.2 Mechanisms of Oil Absorption 197
7.3.3 Post-processing of Aerogel Absorbent After Oil Spill Remediation 200
7.4 Conclusion and Future Scope 201
References 201

8 Luminescent Supramolecular Gels 215


Xue Jin and Pengfei Duan
8.1 Introduction 215
8.2 Fluorescence in Supramolecular Gels 216
8.3 Phosphorescence in Supramolecular Gels 219
8.4 Upconverted Luminescence in Supramolecular Gels 224
8.5 Circularly Polarized Luminescence in Supramolecular Gels 230
8.5.1 CPL-Active Gel Based on Chiral Luminescent Gelators 234
8.5.2 CPL-Active Supramolecular Gel Based on Achiral Luminescent
Gelators 238
viii Contents

8.5.3 CPL-Active Supramolecular Gel by Using Organic Luminophores as


Guests 239
8.5.4 CPL-Active Supramolecular Gel Based on Inorganic Luminescence
Guest 245
8.6 Conclusion and Perspectives 249
Acknowledgments 250
References 250

Index 257
ix

Preface

Gels are soft materials composed of three-dimensional cross-linked networks


filled with a second dispersion medium. Virtually any fluid can be used as dis-
persion medium, including water (hydrogels), an organic solvent (organogels),
and even air (aerogels). Gels can be classified in different ways depending on
their constitution, the types of cross-linking, and the media they encompass.
Supramolecular gels, relying on non-covalent interactions for self-organization into
hierarchical structures, are becoming one of the most attractive research subjects
in the field of supramolecular chemistry and material sciences. The dynamic and
reversible nature of supramolecular gels endows them with unique properties and
makes their characterization diversified. Meanwhile, several functionalities such as
optical, electrical, magnetic, thermal, and other properties can be also introduced
into supramolecular gels by designing network structure and incorporating an
active group or a receptor unit. This class of materials not only can be utilized as
medium or intermediate templates to synthesize functional materials for possible
applications in separation and information storage, but also serve as media for
a range of applications, such as biomaterials, industry, electronic materials, and
personal care products.
As we all know, various efforts have been and are being made to develop novel
supramolecular gels and explore their potential applications, and there are plenty of
articles and reviews published. However, there are still few reports on the detailed
description of supramolecular gel preparation and emerging applications. Thus, this
book aims to provide such a review about the preparation and emerging application
of different types and functions of supramolecular gels. In the following chapters,
several examples and achievements of recent and current researches are given. Rong
Miao and Yu Fang review molecular gel as medium or intermediate in functional
materials synthesis. Yu et al. adds a perspective on design of supramolecular
low-molecular mass organogelators with fluorescence and sensing abilities toward
both physical and chemical stimuli. Preparation of self-assembled composite
hydrogels and their application in biomedicine and wastewater treatment are
discussed by Jiao et al. In addition, Zhihui Qin and Tifeng Jiao highlight recent
progress in the field of conductive hydrogels as flexible mechanical sensors. Li et al.
provide an overview of both heat-set hydrogels and heat-set organic gels and a
brief description of their possible potential applications. Xuefeng Zhang and Weiqi
x Preface

Leng review the recent advances for the synthesis of hydrogels and aerogels from
cellulose and chitin and their application for water remediation. Fabrication and
functionalization of biobased aerogels and their performance for oil remediation
are summarized by He et al. Finally, Xue Jin and Pengfei Duan highlight and put
into perspective a few recent advances in the field of luminescent gels.
I would like to greatly thank all these colleagues for providing these deep and
illustrative insights into their work and that of their peers. I believe that the content
of supramolecular gels presented in this book can provide readers with guidance on
fundamental understanding of supramolecular gels and promote the development
of supramolecular gels.
1

Molecular Gel as Medium or Intermediate in Functional


Materials Synthesis
Rong Miao and Junxia Peng
Key Laboratory of Applied Surface and Colloid Chemistry, Ministry of Education, School of Chemistry and
Chemical Engineering, Shaanxi Normal University, Xi’an, P. R. China

1.1 Introduction

Since the 1990s, substantive development has been achieved in research related
to molecular gels [1, 2]. Thousands of molecular gelators have been reported [2].
Meanwhile, with rapid development in supramolecular chemistry and nanoscience,
in-depth understanding has been gained and many new research branches have
emerged [3, 4]. By combining research results and theoretical calculations, theories
in molecular gel study have been built. Preparation of molecular gel has also been
gradually changed from the accidental discovery stage to the aimed designed stage.
A typical characteristic of research on molecular gels is the interdisciplinary feature.
Generally, research on molecular gels includes knowledge related to soft matter,
self-assembly, rheology, thermodynamics, chemical synthesis, theoretical calcula-
tion, simulation, etc. Macroscopically, molecular gels are solid-like. Microscopically,
molecular gels are made up of non-covalent interaction-based network structures
consisting of a small quantity of molecular gelators and abundance of solvents [5].
The solvent molecules are trapped in the network structure via capillarity, surface
tension, and other immobilization forces. Thus, molecular gels possess typical
microheterogeneous structure. Different from chemical gels and polymer gels,
non-covalent bonding-based network endows molecular gels prominent thermal
reversibility, shear thixotropy, and stimulus response [6, 7]. These properties lay
solid foundation for further application of the molecular gels. However, pronounced
application of molecular gel has not been realized.
Stability is an important factor that affects the practical applications of molecular
gels [8]. This is because, the formation and existence of a molecular gel is based on
an equilibrium of dissolve-aggregation, which is based on a variety of non-covalent
interactions [7]. The equilibrium may be broken by any tiny external disturbance,
causing melting of phase transition in the molecular gel. In order to get stable molec-
ular gels, it is necessary to strengthen the factors that are helpful to maintain the
dissolve-aggregation balance. For example, high-boiling point liquids are used to
Supramolecular Gels: Materials and Emerging Applications, First Edition. Edited by Tifeng Jiao.
© 2021 WILEY-VCH GmbH. Published 2021 by WILEY-VCH GmbH.
2 1 Molecular Gel as Medium or Intermediate in Functional Materials Synthesis

prevent gel-sol phase transitions caused by solvent volatilization [9]. Thermal insu-
lation and vibration reduction are realized through packaging, so as to overcome the
gel damage caused by vibration and heat. In fact, it is in this way that the intelligent
propellant based on molecular gel is prepared.
Another way to promote the practical application of molecular gels is to use them
as an intermediate to construct special materials with special structures and excel-
lent properties, where the application of molecular gels will be highlighted [10, 11].
Based on this consideration, efforts have been devoted to the study of molecular gels
as intermediates in functional materials fabrication (Scheme 1.1), such as in fluores-
cent sensing film, gel emulsions, and low-density porous materials. With molecular
gel strategy, a series of materials with favorable performance have been obtained. In
this chapter, the application of molecular gel strategy in the preparation of fluores-
cence sensing thin film materials and low-density porous materials is described in
combination with laboratory practice. On this basis, the main challenges of related
research are proposed, and the prospect and development trend of molecular gel
expansion research are prospected.

Molecular gel strategy


Fluorescent sensing
film
Typically designed Molecular gel
molecular gelator (intermediate)
Gel emulsion and
porous materials

Scheme 1.1 Molecular gel strategy in fabrication of fluorescent sensing film and gel
emulsion as well as porous materials.

1.2 Molecular Gel as Intermediate in Synthesizing


Fluorescent Sensing Films with High Performance
Compared with homogenous chemical sensing, film-based chemical sensing owns
advantages in little influence on the detection system, favorable reusability, and easy
to be integrated into device. [12, 13] Among chemical sensors, fluorescent sensors
have received considerable attention, because of their merits in regard to high sen-
sitivity, multiple parameters, little consumption of reagent, as well as no reference,
or even remote monitoring [14, 15]. For a film-based sensor device, fluorescent film
with desired sensing performance plays a pivotal role. Thus, exploring fluorescent
film with desired sensing ability will lay a solid foundation in the development of
high-performance sensors. Generally, sensing performance of a fluorescent film can
be evaluated by sensitivity, selectivity, response time, reversibility, reusability, and
stability. Sensing behavior of a fluorescent film is not only dependent on constitution
of the film, but also on microstructure of the film [12, 16]. Accordingly, rationally
designed fluorescent sensing unit and suitable film fabrication strategy should be
two key issues in fluorescent sensing film fabrication. A desired sensing film would
show characteristics in abundance of effective sensing units, which reacts to the ana-
lyte to cause a change in fluorescence signal [17].
1.2 Molecular Gel as Intermediate in Synthesizing Fluorescent Sensing Films with High Performance 3

Gel Sol Gel network-based


Stimuli Casting Drying fluorescent film

Figure 1.1 Illustration of the molecular gel for fluorescent film fabrication.

As known, solvent is the main component (more than 90%) in a molecular gel
and the self-assembled supramolecular gel network accounts for only ∼2%. Thus,
the corresponding xerogel obtained from removing the solvent possesses features
of porous network structure, which is beneficial for fluorescent sensing because of
the permeability at the molecular level. Preferable permeability will lay a founda-
tion for fast and effective interaction between the analyte and the sensing units and,
therefore, result in improved sensing performance, such as fast response and high
reversibility and sensitivity. In addition, shear thixotropy of some molecular gels
would facilitate sensing film preparation, as they can be easily sprayed or spin coated
onto the solid substrate to form porous films. Accordingly, molecular gel strategy
has been developed to fabricate different types of fluorescent sensing films [17–19].
Details of the strategy are illustrated in Figure 1.1. In the strategy, fluorescent unit is
introduced to the molecular design of a gelator and the achieved fluorescent molec-
ular gels are used to construct sensing film with porous network microstructure.
With the method, fluorescent films with favorable sensing performance for volatile
organic compounds (VOCs), narcotics, and chemical agent have been realized and
some of the sensing films have been made into devices for real-life applications.

1.2.1 Molecular Design


To make fluorescent sensing film with molecular gel strategy, structure of the molec-
ular gelator is the basis; molecular design and synthesis play an important role. In
general, there are two requirements that a molecular gelator needs to meet when it is
to be used to prepare fluorescent sensing film via molecular gel strategy: (i) fluores-
cent unit that can respond to some typical analyte should be included and (ii) units
with supramolecular binding sites should also be included to endow the molecule
self-assembly ability (Scheme 1.2). Up to now, various types of fluorophores have
been reported [20–22]. Based on their characteristics in molecular structures, differ-
ent types of fluorophores have varied response to the analytes. For example, most of
the perylene bisimide (PBI) derivatives are electron-deficient compounds and their
fluorescence is easily quenched by some electron-rich compounds, such as amines
and phenols. [23, 24] Fluorescence of some polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH)
derivatives shows typical difference between their monomer state and aggregated
4 1 Molecular Gel as Medium or Intermediate in Functional Materials Synthesis

state [23]. After more than 20 years of development, abundance of gelator units have
been reported, including cholesterol and its derivatives, alkanes, amino acids, and
aromatic compounds. [1]. Rational combination of a fluorophore and the gelator
units will enable the access of favorable fluorescent molecular gelator, which lay
solid foundation for fluorescent sensing film fabrication.

Fluorescent unit Self-assembly unit


Linker

Scheme 1.2 Structure design for gelator molecules used for fluorescent film fabrication.

In Sections 1.2.2 and 1.2.3, fluorescent gelators with different molecular struc-
tures will be introduced. Based on systematic study of the self-assembly feature,
gelation behavior as well as rheological properties of the gelators, fluorescent films
will be obtained via techniques of drop casting or spray coating. When gelating sol-
vent is removed, porous sensing films can be achieved. Meanwhile, porosity and
microstructure of the film can be adjusted by varying the concentration of the gela-
tor, gelating solvent, or the drying process. On that basis, the photophysical behavior
and sensing performance of the films will evaluated. Furthermore, films with out-
standing sensing performance will be selected to make sensor device. The molecular
gel strategy will not only broaden the application of molecular gel, but also provide
convenience for sensor development.

1.2.2 Molecular Gel Strategy-Based Sensing Film for VOC Vapor


Detection
VOCs include a variety of chemicals, which are emitted as gases from certain solids
or liquids [25, 26]. Most VOCs are toxic and some of them have short- or long-term
adverse health effects, including irritation of eyes, nose, and throat, and damage to
the liver, kidneys, and central nervous system. Sensors for VOCs detection would be
of great help in reducing exposure risk.
Amines, especially organic amines, are recognized as important environmental
pollutants and they pose a direct threat to humans [27, 28]. Meanwhile, active
ingredients of some illegal chemicals are derivatives of organic amines [12]. Many
PBI derivatives have shown excellent sensing performance, especially for organic
amines, due to their electron-deficient nature. In addition, energies of highest
occupied molecular orbital (HOMO) and lowest unoccupied molecular orbital
(LUMO) can be adjusted by varying the substituents (both the substitution type
and position) [29–32]. In this way, charge transfer process between some PBI
derivatives and typical amines can be tuned and sensing performance of the system
can be optimized. Nevertheless, strong 𝜋–𝜋 interaction between the PBI molecules
results in poor solubility of the PBI derivatives and may bring difficulties for their
use through molecular gel strategy. For this reason, cholesterol groups have been
involved to improve the solubility of the PBI molecules and also endow them
supramolecular assembly ability.
1.2 Molecular Gel as Intermediate in Synthesizing Fluorescent Sensing Films with High Performance 5

O
O
N O n O
H
N O
O
N O
O
H
O n O N
O

Compound 1: n=2 O
Compound 2: n=11
O
O
N N O
H
O S O
O N
N O S
O O
O N H
N
O
Compound 3 O

O
N
O O
NH

O
HN
O
O
N Compound 4

Scheme 1.3 Molecular structures of compound 1, 2, 3, and 4.

A series of molecular systems (compounds 1∼4) for organic amine sensing has
been achieved by the combination of the two units (Scheme 1.3) [29–32]. The four
compounds show varied assembly behavior in different solvents and it was found
that sensing performance of the system was highly dependent on the assembled
structure of the molecules. The molecular gel-based film was obviously superior to
the film obtained by simple casting of the compounds. Sensing films obtained from
molecular gel strategy show features of porous network structure: film 1 is made
up of nanofibers of ∼80 nm [29]; film 2 is characterized by stacking of nanopar-
ticles of ∼150 nm (Figure 1.2a) [30]; film 3 contains abundance of nanofibers of
∼100 nm (Figure 1.2b) [31]; morphology of film 4 is similar to that of film 3 except
for the smaller size of nanofibers [32]. The four films exhibited different sensing

2 μm 5 μm

(a) (b)

Figure 1.2 Self-assembled structures of compound 2(a) and 3(b). (a and b) SEM images of
film 2 and 3 through the assembly of compound 2 and 3, respectively. Source: Adapted with
permission from He et al. [31] and Shang et al. [32]. © 2016 Elsevier.
6 1 Molecular Gel as Medium or Intermediate in Functional Materials Synthesis

Fluorescence intensity (a.u.)


1. MPEA 2. Xylidine 3. o-toluidine 4. 1,4-diaminobenzene
0
0.7 6.6 ppb
Quenching efficiency 1-l/l0 5. Aniline 6. Propylamine 7. Methyiamine 8. Hydrazine hydrate 7 13.2 ppb
0.6 19.8 ppb
9. Triethylamine 10. Diethylenetriamine 11. Triethylenetetramine 6 26.4 ppb
0.5
12. Ammonium hydroxide 13. Ethanediamine 14. Diethylamine 5 33.0 ppb
0.4 15. Toluene 16. Chloroform 17. Acetone 18. Dichloromethane
39.6 ppb
4 46.2 ppb
0.3 19. n-hexane 20. Cyclohexane 21. Methanol 52.8 ppb
3 59.4 ppb
22. Apple pomace 23. Ethanol 24. THF 25. Phenol
0.2 99 ppb
26. Banana juice 27. Benzene 28. Water 2 330 ppb
0.1 29. Acetonitrile. 1
0.0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 111213141516 1718192021 2223242526272829
–0.1
Analytes 500 550 600 650 700 750 800
(a) (b)
Wavelength (nm)
1.2 Film treated with cold air for five minutes

Fluorescence Intensity (a.u.)


10
Fluorescence intensity (a.u.)
Fluorescence intensity (a.u.)

Blank
8 After 50 s MPEA vapor
8 1.0

6 6 91.6% 0.8
4
0.6
4 2

0 0.4
2 600 650 700 750 800
Wavelength (nm) 0.2
Film treated with MPEA saturated vapor

0 0 2 4 6 8 10 12
0 10 20 30 40 50 Cycle number
(c) Time (s) (d)

Figure 1.3 Sensing performance of some typical fluorescent films based on molecular gel
strategy. (a) Fluorescence response of film 2 to a series of volatile compounds; (b)
fluorescence response of film 3 to aniline; (c) fluorescence response of film 3 to
N-methyl-phenethylamine (MEPA); (c) reversible sensing response of film 2 to MEPA vapor;
inset shows the fluorescence images of the film before (up) and after (down) exposure to
MEPA vapor; (d) reversible fluorescence response of film 2 to MEPA vapor. Source: He et al.
[31] /Elsevier.

performance and showed favorable sensing performance (sensitivity, response time,


and reversibility) in organic amine and its analogues, such as methylamphetamine
detection (Figure 1.3). Fluorescence of film can be quenched by most commonly
used amines tested with quenching efficiencies in the range of 60∼80%. Sensing per-
formance of film 2 is similar to that of film 1, but the quenching efficiencies are differ-
ent (40∼85%). Film 3 showed remarkable fluorescence response (∼90% quenching
efficiency) to methylamphetamine, an analogue of narcotics. Detection limit of film
3 to methylamphetamine is 5.5 ppb, which offers great opportunity for narcotics
detection. Detection limit of film 4 to aniline vapor is 15 ppb and a film 4-based sen-
sor device can be used to detect simulated exhaled (with aniline vapor) sample for
lung cancer patients. The different sensing behaviors of the three films should be
attributed to both varied molecular structure and self-assembled microstructure of
the films.
Similar to PBI, naphthalimide (NID) is also an electron-deficient fluorophore. A
long-chain alkane-modified NID derivative (compound 5, Scheme 1.4) has shown
strong gelation ability, and several solvents (toluene, hexane, etc.) can be gelled using
the NID gelator [33]. Xerogels from toluene and hexane have different morphologies
1.2 Molecular Gel as Intermediate in Synthesizing Fluorescent Sensing Films with High Performance 7

and the corresponding films show different sensing performance. The film made up
of uniform nanofibers was proved to be sufficient in aniline sensing with response
less than 1 s and a detection limit of 12.7 mg m−3 ppm.

O
N O
O H O O
N O
O N
O O H O
O N
O
Compound 5

Scheme 1.4 Molecular structure of compound 5.

7-Nitrobenzofuranzan is a widely used bioimaging and bioanalysis agent,


whose fluorescence is sensitive to environmental change. Using phenylalanine as
the linker, a derivative of 7-nitrobenzofuranzan was connected with cholesterol
and compound 6 was prepared (Scheme 1.5) [34]. Owing to the chirality of the
phenylalanine (D/L) group, the isomers of compound 6 showed different gelation
behaviors (Table 1.1). Systematic gelling behavior study revealed that the compound
was an excellent molecular gelator and a fluorescent DMSO gel was got. The gel
was sensitive to chemical stimulus: introduction of ammonia could break down the
gel and further removal of the ammonia by bubbling of N2 or air could result in
the recovery of the gel. Meanwhile, the reversible sol-gel transition is accompanied
by obvious fluorescence change: the DMSO gel is highly fluorescent, but the
fluorescence is quenched when ammonia is introduced; the fluorescence can be
recovered when the ammonia is removed. Therefore, sensing film for ammonia can
be easily obtained by spray coating or high-speed coating. Microstructure as well
sensing performance of the film can be optimized by changing the concentration
of the compound. Under low gelator concentration, the film is characterized
with loosely and randomly packed nanofibers, while the fibers become dense and
uniform when concentration of the gelator is increased. With the sensing film
as the key part, fluorescent sensor device for monitoring ammonia leakage was
realized.

*O
O2N NH O

N N H2C
O

Scheme 1.5 Structure of the typically designed molecular gelator, compound 6. Source:
Based on Yu et al. [34].
8 1 Molecular Gel as Medium or Intermediate in Functional Materials Synthesis

Table 1.1 Gelation behavior of compound 6 (2.5 wt%).

Solvent C6-L C6-D Solvent C6-L C6-D

Methanol I S n-Hexane I I
Ethanol I G n-Heptane I I
n-Propanol I G n-Octane I I
n-Butanol I G n-Nonane I I
n-Pentanol I G n-Decane I I
n-Hexanol I P Cyclohexane I I
n-Heptanol I P Acetonitrile I G
n-Octanol I P Water I I
n-Nonanol I I DMF S P
n-Decanol I I DMSO I G
Acetone S P Acetic acid I I
Benzene S S Ethyl ether I I
Toluene S S Ethyl acetate S S
THF S S Dichloromethane S S
Pyridine S S Trichloromethane S S

Note: I represents insoluble; S represents solution; P represents precipitate; G represents gel.

Hydrogen chloride is an extremely harmful corrosive gas, which easily causes


irritation to eyes, skin, and respiratory system. Moreover, the existence of hydrogen
chloride in near-earth space will lead to abnormal atmospheric processes or even
affect the global environment. Thus, the detection of hydrogen chloride in gas
state is of great importance. By the combination of 1,4-bis(substituted pheny-
lacetylenyl) benzene, glucose, and cholesterol, a fluorescent molecule with typical
assembly ability is constructed (compound 7, Scheme 1.6) [35]. The molecules
exist in the aggregated form in chloroform, and fluorescent films consisting of
numerous spherical particles can be obtained by transferring the aggregates onto
a solid surface. Hydrophilicity as well morphologies of the film could be tuned
by controlling the drying process. Quick drying produces hydrophobic film, but
slow drying in humid air leads to hydrophilic film. The hydrophobic film is made
up of particles of size 1∼3 μm; the hydrophilic film is characterized by vehicles of
size ∼10 μm. Difference in film hydrophilicity and morphology causes remarkable
difference in sensing performance (to hydrogen chloride vapor), which should be
attributed to the interaction between the analyte and the film. Fluorescence of
the hydrophilic film is sensitive to the presence of hydrogen chloride vapor with a
detection limit of ∼0.4 ppb. But fluorescence of the hydrophobic film showed little
change upon hydrogen chloride vapor exposure: high concentration of hydrogen
chloride vapor (88 ppm or even 2860 ppm) could only cause 25% of fluorescence
quenching.
1.3 Molecular Gel as Intermediate in Synthesizing Porous Materials 9

HO
OH
O O OH
O
HO
NH

H
H
O
H
O 8O
H 8 O

HN

OH
HO O O
HO
OH

Scheme 1.6 Molecular structure of compound 7. Source: Based on Sun et al. [35].

1.2.3 Molecular Gel Strategy-Based Film for Chemicals Sensing


in Liquid Phase
Water pollution is one of the most challenging problems faced by humans. Methods
that can be used for reliable, sensitive, and user-friendly detection of toxic chemicals
in water are urgently demanded. With the advantages of molecular gel strategy in
fluorescent sensing film fabrication, a series of fluorescent molecules with favorite
self-assembly behavior have been synthesized [36–38], and corresponding fluores-
cent sensing film with typical self-assembled structure are prepared for the detection
of toxic chemicals in water system. Some of the films can be used to detect toxic
substances, such as nerve poison, pesticide, formaldehyde, in water. The detection
is sensitive, selective, and the process can be realized either by spectroscopy, or by
visualization.

1.3 Molecular Gel as Intermediate in Synthesizing


Porous Materials

Because of their advantages at low density, high porosity, large surface area, and
tunable pore size, porous materials are playing increasingly important roles in
many fields, such as separation, catalysis, molecular recognition, bioengineering,
and environmental science [39, 40]. A key point in porous materials preparation
is to control the pores, including pore size, pore shape, and pore distribution.
Commonly used methods for porous materials preparation includes gas foaming,
10 1 Molecular Gel as Medium or Intermediate in Functional Materials Synthesis

Water Polymerization drying

Oil and gelator Gel emulsion Porous materials

Figure 1.4 Illustration of a typical process for the preparation of molecular


gelator-stabilized gel emulsions and the corresponding porous materials. Source: Based on
Chen et al. [42].

porogen adding, or templating [41]. Among these methods, templating is preferred


owing to its advantage in regard to facile control of pore size and distribution. Gel
emulsion, also known as highly concentrated emulsion or high-internal phase
ratio emulsion, is a typical template in porous materials preparation. Similar to a
gel, gel emulsion is solid like, apparently. But in the microphase, a gel emulsion
is totally different from a gel. There is more than one phase in a gel emulsion,
usually called continuous phase and dispersed phase. Different from traditional
emulsions, gel emulsions have several advantages when used as reaction interme-
diate. Coexistence of hydrophobic and hydrophilic domains enables good solubility
of the gel emulsion system in both nonpolar and polar reactants. High viscosity
of the system helps to avoid the precipitation of the product and provide basis for
the formation of network structure. Water accounts for a large portion in W/O
(water in oil) gel emulsion, which is benefit for the reduction of organic liquid for
a consideration of both environmental protection and cost saving. The size and
shape of the produced materials can be easily controlled by using a mold. Internal
structure of the porous materials can be easily tuned by variation of the constitution
of the gel emulsions (Figure 1.4) [42]. When used as reaction intermediate, gel
emulsions can serve as both template and solvent, and they are widely used in the
fabrication of low-density porous materials.
Formation of a gel emulsion is based on the stabilizer, which reduces the
interfacial energy between the oil phase and the water phase [43]. Up to now, the
widely used stabilizers include surfactants, micro- or nanoparticles (organic and
inorganic), and molecular gelators. Usually, the stabilizer accounts for less than
3% (w/v) in a gel emulsion stabilized by molecular gelator, which is much lower
than when surfactant is used as stabilizer. Compared with gel emulsion stabilized
by micro- or nanoparticles, gel emulsions stabilized by molecular gelators possess
better stability. In addition, undesired changes such as phase inversion and phase
separation in particle-stabilized gel emulsions can be avoided in the molecular
gelator-stabilized system. Moreover, content of the dispersed phase is not limited
to a maximum of 74% in molecular gel-stabilized gel emulsion. Meanwhile, the
ratio of the two phases (oil phase and water phase) in molecular gel-stabilized gel
emulsion can be tuned in a wide range, which provides the basis for adjusting the
internal structure of the porous materials. Low content of stabilizer is beneficial
for cost saving and also for further purification of the obtained porous materials.
1.3 Molecular Gel as Intermediate in Synthesizing Porous Materials 11

Based on the advantages of molecular gelator in gel emulsion stabilization, plenty


of low-density porous materials have been synthesized. Details of the porous
materials as well as their preliminary applications in adsorption, absorption, and
environment treatment will be introduced in Sections 1.3.1 and 1.3.2.

1.3.1 Porous Materials for Removal of Oil on Water Surface


With rapid development in chemical engineering, there is increasing demand for
petroleum extraction, refining, and applications. As a consequence, leakage of
petroleum or the related products has become an emerging problem, which poses
huge threats to ecology and human health [44, 45]. Sorption is an efficient way to
reduce the risk of petroleum leakage, where sorbents with high performance are
desired. It is of great significance to explore sorbents with high sorption capacity.
Porous materials are widely used as sorbents. Sorption ability of porous materials is
highly dependent on the constitution, internal structure, hydrophilicity, mechanical
strength, as well as stability of the materials. Meanwhile, cost and the complexity
of the fabrication process are important issues that need to be considered when
the materials are put into application. With typically designed molecular gelator as
stabilizer, a series of gel emulsions have been prepared. Polymerizable monomers,
such as styrene and acrylic acid, are used as the continuous phase and water serves
as the dispersed phase. Then, the gel emulsions undergo a polymerization and a
subsequent drying process and thus porous materials can be achieved.
In 2009, Professor Fang’s group reported the first molecular gelator-based gel
emulsion stabilizer (compound 8, Scheme 1.7) [46]. The gelator contains two
cholesterol groups and has a strong gelling ability. With the gelator, different
types of oils can be gelated, including n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane,
kerosene, diesel, and gasoline. Based on the gels, a series of gel emulsions (W/O
type) were made by introducing water into the gelling system. Microscopic studies
and rheological measurement suggested that the gel emulsions are stable and have
typical foaming structure. Gelators based on the combination of cholesterol and
ferrocene have also been proven to be capable in the stabilization of gel emulsion.
Some cholesterol-ferrocene gelated gels are responsive to multiple stimuli.

O H 4 H O
O N N O
O O
CH3 CH3
Compound 8

Scheme 1.7 Molecular structure of compound 8.

Molecular structures of some typical molecular gelators that can serve as stabiliz-
ers in gel emulsions formation are shown in Scheme 1.8. As an example, a series of
gel emulsions of W/O type can be obtained when either of the gelators is used as a
12 1 Molecular Gel as Medium or Intermediate in Functional Materials Synthesis

stabilizer and tert-butyl methacrylate is used as the continuous phase [47]. Polymeric
porous materials with varied internal structure as well as mechanical properties can
be achieved by polymerization of the different gel emulsions (Figure 1.5) [48]. The
porous materials show high performance in absorption of organic liquids. Mean-
while, the absorbed solvents can be easily recovered by a squeezing process. In this
way, the porous materials can be recycled and the absorption process can be repeated
for more than 10 times. Except for optimization on the water content in the gel
emulsion, properties as well absorption behavior of the porous material can also
be enhanced by the introduction of some typical additives. For example, introduc-
ing some reactive silyl reagents is helpful to improve the mechanical strength and
absorption capacity of the porous materials.

O H O
H
O N N
N O
O O
Compound 9 NH
O
Fe

O O
H
OH N
HO O
O O CH2
N
O
OH
Compound 10 Compound 11

Scheme 1.8 Molecular structure of the gelators (compound 9–11) stabilizer used for gel
emulsion and porous materials preparation.

Compound 10, which is a typical cholesterol gelator with two hydroxyl groups in
the structure, can also serve as a stabilizer for W/O gel emulsions [49]. Using styrene
as the continuous phase and water as the dispersed phase, a series of gel emul-
sions with outstanding stability can be prepared. After polymerization and drying,
corresponding porous polystyrene materials were synthesized. Density of the mate-
rials can be adjusted by the variation of water content in the gel emulsions and
polystyrene materials with ultralow density was presented. The preparation can be
processed under mild conditions, where no complex or high energy cost drying pro-
cess is needed. No high-cost post-treatment is needed as the water in the polymer-
ized materials can be removed by squeezing and simple drying at 50 ∘ C. The porous
polystyrene materials can be used to remove some organic liquids from water. The
materials can be recycled by subsequent squeeze, washing with ethanol, and drying
steps (Figure 1.6) [50].
Another representative molecular gelator stabilizer contains a phenylalanine
group as a linker, and a carboxyl group in a cholesterol derivative (compound 11)
[51]. With the stabilizer, gel emulsion with tunable rheological properties can be
1.3 Molecular Gel as Intermediate in Synthesizing Porous Materials 13

(a)

(b) 105
(c)
4
10

103 50
0.18 500
1000
102
G′ (Pa)

2000
0.16 3000
tgδ =G″/G′

4000
0.14 200 μm
101
50
0.12 (d)
500
100 1000
0.10
2000
10–1 0.08 3000
0 1000 2000 3000 4000
Water content (μl) 4000
10–2
10–1 100 101 102 103
200 μm
Stress (Pa)

Figure 1.5 Typical gel emulsions and porous materials prepared by using molecular
gelator as stabilizer. (a) Photos of the styrene gel. Photos of gel emulsion with different
amounts of stabilizer. (b) Rheological behaviors of gel emulsions with different water
contents. (c and d) SEM images of porous materials prepared from gel emulsions with
different amounts of n-heptane as additives.

prepared. In addition, low-density porous materials with favorable mechanical


strength and flexibility are obtained. The synthesized materials with a density of
0.18 g m−3 have good compressibility; the materials can be fully recovered with 70%
compression and there is little change after compression (at 70% compression) for
25 times. The favorable mechanical strength lays a solid foundation for further
applications of the materials.

1.3.2 Porous Materials for VOCs Adsorption


Efficient method for polluted air treatment is a great challenge, especially the
removal of VOCs. Organic chemicals are not only widely used in chemical pro-
duction, but also used as ingredients in household products, such as paints,
detergents, disinfectors, and cosmetics. Removal of VOCs from polluted air has
attracted tremendous attention around the world [52, 53]. Usually, concentrations
of some VOCs are much higher indoors than outdoors, which may cause short-
and long-term health effects. Among the methods for VOCs removal, adsorption is
preferred because of its advantages in terms of low cost and high efficiency.
14 1 Molecular Gel as Medium or Intermediate in Functional Materials Synthesis

35
Toluene
Phenol
30

Adsorption capacity (g/g)


Dichloromethane
Trichloromethane
25 Nitrobenzene
Methanol
n-Heptane
20 Triethylamine

15

10

0
(a) Solvents

Adsorption 1. Wash out

23 mm 24 mm
24 mm 2. Dry up
Step 1

(b)

Figure 1.6 Typical application of gel emulsion-templated porous materials in organic


solvent removal from water. (a) Maximum oil adsorption capacity of the porous materials.
(b) shows the reusability of the materials. Source: Liu et al. [48]/Wiley.

To avoid the effect of unreacted stabilizer (molecular gelator) to the polymer-


ized porous materials, several cholesterol derivatives with polymerizable bonds
have been designed and synthesized (Scheme 1.9) [54, 55]. Using the gelators
as stabilizers, a series of W/O gel emulsions (continuous phase: styrene; dis-
persed phase: water) have been prepared. Then, the gel emulsions were forced to
undergo polymerization and drying. Accordingly, porous materials with different
constitution and varied internal structures can be synthesized. Owing to the
hydrophobic nature of the porous materials, they have the ability to adsorb
VOCs (including benzene, toluene, ethyl benzene, and ethylene) and show
higher adsorption capacity compared to the commonly used adsorbents, active
carbon.

1.4 Summary and Perspectives


Physical gels, especially molecular gels made from low-molecular weight gelators
and solvents are a combination of synthetic technology and supramolecular
self-assembly. Different from chemical gels, gel networks of molecular gels rely
on supramolecular interactions (including hydrogen bonding, 𝜋–𝜋 stacking,
hydrophobic interactions, electrostatic interactions, dipole interactions) between
gelator molecules, solvent molecules, and gelator-solvent molecules. The remark-
able difference in structures makes the two type of gels (chemical gels and physical
1.4 Summary and Perspectives 15

Compound 12

O
H
O N
4 N
H
O

Compound 13

H
O N O
O O
O N
H

Scheme 1.9 Structures of stabilizers with polymerizable bonds.

gels) show different response to external stimulus. For example, networks in both
types of the gels can be broken under vigorous shearing, such as stirring, pumping,
or shaking, which may result in phase separation or phase transition of the gel. It is
hardly for the chemical gels to be recovered after the disruption, as the chemically
bonded network is reversibly broken. But many molecular gels can be recovered
when the shearing is removed. The preferable stimulus-responsive characteristics
of molecular gels endow them great potential in applications of template synthesis,
controlled release, tissue culturing, separation, information storage, sensing, etc.
Moreover, the concentration of a gelator is usually very low in a molecular gel,
which is a big advantage for further applications in molecular recognition, template
synthesis, and synthetic intermediate. Introducing the molecular gel strategy to
synthesize high-performance fluorescent sensing film and low-density porous mate-
rials shows some preliminary application of molecular gel in synthetic intermediate.
It is expected that molecular gels will play more important roles in the research area
of synthetic medium, which may include innovation in liquid–liquid extraction,
cultivation of high-quality crystals, stabilization of solid–liquid suspension system
extraction technology.
In addition, there are problems to be solved when molecular gel strategy is used
in the synthesis of fluorescent sensing films and low-density porous materials.
For example, adhesion of some fluorescent films obtained from molecular gel
needs to be improved. Effect of molecular structure of the gelator stabilizer on
the properties of the gel emulsions as well as the low-density porous materi-
als needs to be given more attention. This will pave way for achieving porous
materials with excellent mechanical strength and tunable internal microstruc-
ture.
16 1 Molecular Gel as Medium or Intermediate in Functional Materials Synthesis

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flexible fluorescent films: enhanced sensing performance and advanced encryp-
tion. Adv. Mater. Technol. 4: 1900109.
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Faire parler des subalternes, des domestiques, le comte même
ne l’eût pas fait. La comtesse n’y pouvait songer. Des personnes
interrogées, les unes étaient ignorantes, les autres furent réservées ;
quelques-unes, comme le bon abbé, furent naïvement dupes du
charme menteur qu’exerçait la rouée jeune fille.
Les jours passaient cependant. La comtesse était venue deux
fois chez les dames Déperrier. Son œil perçant, sous le binocle d’or
tenu d’une longue main amaigrie, pâle et finement révélatrice de la
race, avait surpris bien des négligences vilaines, au coin des tapis
mal cloués, soulevés par endroits. Elle eût préféré le parquet nu,
simplement lavé et brossé. Mais comment faire un crime à de
pauvres femmes d’un détail qui pouvait trop bien s’expliquer par une
gêne survenue tout à coup après l’aisance relative que leur donnait
autrefois le travail du père ?
Et quand elle reçut Mademoiselle Déperrier dans son vieil hôtel
de la rue Saint-Dominique, la comtesse ne vit qu’une jeune
personne, un peu triste, parfaitement correcte, belle à souhait,
tournant vers ceux qui lui adressaient la parole le plus pur regard du
monde…
Marie, décidément, avait adopté la coiffure à la Rossetti.
Puisqu’avec cette coiffure elle avait séduit M. d’Aiguebelle, elle
voulait continuer à lui apparaître telle qu’il l’avait vue la première fois.
Seulement lorsqu’elle se trouvait en présence de la comtesse, elle
repoussait un peu ses bandeaux en arrière, d’un mouvement de
main gracieux et fréquent ; elle les empêchait de cacher le coin de
ses yeux. Elle ôtait ainsi à sa physionomie l’excès d’étrangeté qui,
bon pour séduire les hommes, pouvait paraître suspect à la vieille
dame.
— Eh bien, ma mère ?
— Eh bien, mon fils, je ne suis pas entraînée.
— J’attendrai, mon adorée mère, mais, de grâce, songez au
temps qui passe pour elle et pour moi. Nous n’avons plus seize ans,
ni l’un, ni l’autre !…
— Lui as-tu dit quelque chose ?
— Pas encore… J’ai trop peur de m’engager sans votre aveu…
— Tu n’as rien dit encore ? Tant mieux, tant mieux.
La mère souriait, prise d’espérance. Qu’espérait-elle ? Qu’il
renoncerait à cet amour ? Non, elle le connaissait trop bien, elle le
savait lent à faire ses choix, en toutes choses, mais immuable quand
une fois il était fixé… Elle comprenait qu’il aimait d’un amour décisif,
mais elle sentait aussi qu’il était prêt, pour lui plaire, à ne pas
persister dans son projet de mariage.
Lui, pourtant de la voir sourire, souffrait et jouissait.
Il souffrait, puisqu’elle retardait son bonheur.
Il jouissait, de sentir combien l’idée qu’il était résolu à lui sacrifier
son amour la rendait heureuse, fière, lui faisait mieux comprendre la
joie et l’orgueil d’avoir un bon fils.
Tous les amours humains ont beau être très différents, tous se
ressemblent par un point essentiel, mystérieux, identique. Il y a un
point par où tous les amours sont un. Victime de l’époux, cette mère
était heureuse, comme femme, du sacrifice de son enfant !… La vie
du cœur lui apportait donc quelque chose, enfin !… Ah ! la chère, la
douce, la profonde compensation !…
Elle avait tant donné d’elle-même, toute sa vie. Elle ne semblait
pas s’apercevoir de l’égoïsme qu’il y avait aujourd’hui à admettre
cette soumission du cher enfant. Elle se sentait prête à accepter son
sacrifice avec une reconnaissance passionnée… Pauvre chère
maman ! elle avait déjà cinquante-six ans, et les douleurs l’avaient
marquée. Mais à la moindre caresse, à la moindre parole de
tendresse de ses enfants, de son fils surtout — qui comprenait
mieux, étant un homme, — elle paraissait rajeunie… Voilà pourquoi,
dans sa peine, il était heureux !
Depuis les dernières années, elle avait maigri. Les rides futures
étaient indiquées sous un reste, presque effacé, de jeunesse. L’œil,
toujours brillant, s’enfonçait un peu sous la paupière brunissante. Le
buste, si élancé jadis, comme fier de la jeunesse, avait à présent
une fuyante tendance à se courber, oh ! si légère, marquée pourtant ;
cela disait on ne sait quelle humilité devant la vie impitoyable, sous
les douleurs portées ; Paul quelquefois regardait ce buste, cette
taille, ce dos, tandis que la comtesse allait et venait autour de lui,
sous les hauts plafonds du vieil hôtel. Et l’expression du dos surtout,
du dos imperceptiblement courbé, lui était touchante à le faire
pleurer.
Elle s’inclinait donc, cette fière femme, que nulle douleur morale
n’avait pu abattre, et qui, accablée par les pires chagrins, avait
enseigné à ses enfants toutes les vertus, toutes les forces de
relèvement. Et il avait des révoltes contre cette puissance du temps
qui la lui prenait. Il voyait bien qu’elle descendait la pente, qu’elle le
quittait, lui, qui était au sommet. Alors, il se sentait venir d’infinis
besoins de lui être bon, de lui donner des jours entiers de piété
filiale, des jours longs comme des existences. Il aurait voulu pouvoir
d’un seul coup la payer de toutes les inquiétudes qu’il lui avait
causées, — car il n’avait pas toujours été sage, — la consoler de
toutes ses peines, de tout ce qu’elle avait souffert par lui — et
surtout par le père. Oh ! ce besoin d’expier les fautes de ce père,
qu’était-ce donc, sinon l’appel d’un devoir mystérieux ? Quand il se
mettait à souffrir de cette pensée, il se souciait bien de l’amour
alors ! il se souciait bien des femmes ! Quelle femme lui serait aussi
tendre, aussi dévouée, aussi fidèle que celle-ci ! — Et tout son cœur
criait : « maman ! » et il se donnait à elle secrètement, sans retour.
— Annette, ma bonne petite sœur, je n’ose pas demander à
maman des nouvelles de sa santé… C’est si bon qu’elle oublie !
Sais-tu comment elle va ?
— Elle va mieux que jamais… Mais il ne faut pas d’émotion. Ce
pauvre cœur est si fragile !
— T’a-t-elle parlé de Mademoiselle Déperrier ?
— Non ; et je n’ose pas lui en parler, moi. Et toi ?
— Je crois qu’elle ne l’aime pas encore.
— Cela viendra. — Paul ?
— Annette ?
— As-tu des nouvelles d’Albert ?
— Il vient d’arriver à Singapour ; j’oubliais de te le dire. Pauline ne
te l’a donc pas annoncé ?
— Non. Je l’ai pourtant rencontrée hier matin.
— C’est qu’elle n’avait rien reçu encore. Ma lettre à moi, je l’ai
reçue hier soir.
— Elle m’a seulement demandé de tes nouvelles — et aussitôt
elle s’est sauvée…
— Est-ce que Mademoiselle Déperrier lui plaît, à elle ?
— Elle ne m’en à jamais rien dit.
— Tant pis ; — car maman l’écoulerait volontiers, elle…
Et comme Paul s’en allait :
— Alors, il va bien, Albert ?
— Très bien.
— Il ne dit jamais rien pour moi ?
— Il me dit toujours de t’embrasser.
— Mais tu ne m’embrasses jamais !
— Oh ! ma pauvre mignonne !
Et Paul embrassa Annette sans se douter de l’importance de la
commission qu’il faisait. Puis il la regarda attentivement :
— Comme tu ressembles à maman, chérie !
— Tant mieux ; je dois être jolie, alors.
— Cette chère maman, oui, elle est jolie, — mais elle vieillit, ne
trouves-tu pas ?
— Si, un peu. Annette cessa de sourire.
— Il faut la rendre bien heureuse, n’est-ce pas, petite sœur, bien
heureuse, jusqu’à la fin. Tu ne peux pas comprendre ça, toi, avec
tes dix-sept ans, mais c’est triste, vois-tu, de se voir vieillir. Notre
mère en souffre, parfois.
— Oh !… Crois-tu ?
— Écoute : l’autre jour, nous causions : « Je faiblis, me dit-elle, je
m’en vais, mon fils ! » — « Et moi maman, lui dis-je, à mesure que
vous vieillirez, je sens que je vous aimerai toujours mieux. » — Sais-
tu ce qu’elle m’a répondu ? — « Oh, alors, mon cher petit, comme il
va me devenir doux de vieillir ! »
Les deux enfants se regardèrent furtivement, à cause des larmes
qui gonflaient leurs yeux…
DEUXIÈME PARTIE

En un seul jour, Mademoiselle Déperrier eut deux grandes


émotions. D’abord, le comte Paul fut entraîné à un aveu. Ensuite, il
faillit saisir un des fils qui eussent pu le conduire à la découverte de
tout ce qu’elle lui cachait sur elle-même.
Ce fut le jour des funérailles de Victor Hugo.
Mademoiselle Déperrier avait, à un point singulier, cette faculté
d’assimilation qui est le génie propre et négatif des femmes en
général : elle reflétait tout de suite toutes les pensées qui passaient
devant elle et, quand il lui plaisait, les renvoyait toutes, dans un mot,
dans un éclair. Elle n’en retenait rien d’ailleurs, pas plus qu’un miroir.
Au bout de dix minutes de conversation avec un général, elle
paraissait une Jeanne d’Arc — avec un poète, une Sapho, — avec
un ministre, — une Catherine.
Elle se plaisait d’ailleurs à citer la grande Catherine, comme
beaucoup d’hommes médiocres citent aujourd’hui Napoléon, — en
se comparant à lui, pour excuser leurs caprices ou leurs fautes.
Elle avait une préférence pour Catherine Ire, maîtresse, puis
femme de Pierre le Grand, parce que cette Catherine-là qui fut,
après la mort du Tsar, déclarée souveraine de toutes les Russies, —
était née dans la pauvreté.
Elle n’aimait d’ailleurs ni la patrie, ni la poésie, ni la politique, ni
l’histoire, ayant assez à faire de s’aimer elle-même.
Elle n’avait pas tardé à prendre, en apparence, la tournure
d’esprit du comte Paul. Elle lui présentait ses propres pensées, dans
les termes mêmes où il les avait exprimées la veille, sans qu’il
s’aperçût qu’elle le répétait. Elle n’avait pour cela aucun effort à
faire. C’était sa manière à elle, une action involontaire, qui avait son
mobile dans la mystérieuse nécessité où est la Femme de séduire.
Se retrouver dans une si jolie créature, retrouver son âme, quelle
séduction en effet !… Voici donc celle qui m’est semblable, l’autre
moi-même !… Et quand on s’aperçoit que toutes ces idées de
femme ne sont que reflet, on se félicite encore ; on ne songe pas
que le miroir, vite infidèle à l’image, accepte tour à tour les
différentes figures qui passent, toutes également vite oubliées.
Elle l’avait entendu exprimer l’admiration la plus passionnée et la
plus raisonnée pour Tolstoï, le grand Russe. Elle s’était hâtée de lire
Tolstoï, et, aidée par la critique du comte Paul, de le comprendre, —
mon Dieu, oui ! — et même d’en retenir la philosophie générale.
… « La pensée est un artisan d’erreurs… Les grandes fortunes
détournent de la vraie vie… Le travail manuel est une loi
mystérieuse et une obligation sociale : on ne s’y dérobe pas
impunément… Le misérable a besoin d’autre chose que de pain…
L’amour, même dans le mariage, est une infamie, si les âmes ne
s’entendent pas en vue de l’amour des hommes… Les simples ont
la vérité sans la chercher… Le moujik qui soutient les jambes d’Ivan
le malade, avec patience et pitié, fait plus, pour la vérité, que tous
les livres et tous les savants du monde… »
Avec ce bagage de phrases, citées à propos, elle faisait la
conquête morale de celui qu’elle avait captivé du premier coup par
sa beauté.
Or, lorsqu’en juin 1885, les obsèques nationales de Victor Hugo
furent décrétées, un ami de Madame de Barjols, le contre-amiral
Drevet, invita la comtesse et ses enfants à venir voir le cortège, des
fenêtres du ministère qui donnent sur la place de la Concorde.
Mademoiselle de Barjols avait refusé, prétextant la santé de sa
mère.
Madame d’Aiguebelle, à la demande de Paul, avait invité Marie à
les accompagner. Elle s’était excusée vis à vis de Madame
Déperrier, sur ce qu’ils ne pouvaient disposer que d’une place.
Tout en grinchant, Madame Déperrier s’habituait à suivre moins
souvent sa fille ; elle se proposait de s’imposer plus tard.
Pour cette fois, d’ailleurs, le renoncement lui fut facile. Elle était
souffrante.

… La rue Royale, les Champs-Elysées, les Tuileries, la place de


la Concorde, cet immense carrefour qu’on admire comme un des
plus beaux endroits du monde, n’étaient qu’un fourmillement de
têtes.
Deux millions d’hommes debout dans les rues, dans les places,
dans les promenades de la cité immense, n’eurent, ce jour-là,
d’autre affaire que de prononcer le nom d’un poète ! Paris entier
vivait d’une vie spéciale, parce qu’un homme, vieux, très vieux, un
rêveur qui avait chanté les petits enfants et les misérables, — était
tombé à son heure, parce qu’il était couché pour toujours dans une
double boîte de chêne et de plomb, — parce qu’il était mort.
Paul, qui savait admirer avec indépendance toutes les belles
choses, s’extasiait devant ce spectacle. Il proposa à sa mère de faire
remonter le landau jusqu’à l’Arc de l’Étoile.
— Oh ! oui ! oh ! volontiers ! soupira Mademoiselle Déperrier.
Madame d’Aiguebelle voulut bien. Annette ne demandait pas
mieux.
— Regardez, disait Paul, c’est magnifique, vraiment ! Il est visible
qu’aujourd’hui ce Paris, qui ne croit plus à rien, veut se donner
l’illusion, même éphémère, de croire à quelque chose ! Il s’efforce à
l’enthousiasme ; il pousse un grand soupir vers un idéal… Ne
trouvez-vous pas cela touchant ? malheureusement l’unité de
conscience manque à cette foule !… et j’ai peur que demain tout ce
peuple, au réveil, ne soit pris d’une ironie plus désespérée au
souvenir de l’effort vain qu’il fait aujourd’hui pour fondre ses millions
d’âmes dans la gloire et l’amour d’un seul homme… Tout ce peuple
s’est dérangé dans l’espoir de rencontrer, au bout de sa course, au
bord d’une tombe, la patrie et l’humanité… J’ai peur qu’il n’y trouve
que la sensation de sa lassitude, un désenchantement subit… Il se
raillera dès demain de s’être tant agité autour d’un cercueil…
Mademoiselle Déperrier, tandis que parlait le comte Paul, ne
manquait pas de pousser, par instants, de petits soupirs, pour
exprimer à quel point toutes ces graves et tristes pensées étaient les
siennes. Paul ayant un coupe-file, ils purent approcher l’Arc de
l’Étoile un instant.
L’Arc de triomphe, que le poète avait chanté, portait son deuil :
un crêpe immense le voilait à demi et, palpitant au moindre souffle,
faisait vivre, en l’honneur du mort, les pierres où sont inscrites les
grandes victoires françaises.
Sur le côté gauche du monument, au-dessous du crêpe flottant,
la Marseillaise de Rude semblait la vocératrice qui hurlait le regret
d’un peuple et la gloire du mort.
Entre les pieds de l’« arche démesurée », un haut catafalque
improvisé dressait ses étages noirs, lamés d’argent et d’or, — et le
mort était au bas, dans le cercueil étoilé, tout petit, sous des
monceaux de couronnes, hommages des deux mondes.
Le char funéraire s’avança, nu, sans ornements, surmonté de sa
toiture noire que supportaient quatre minces colonnettes. On y
déposa le cercueil, et, très lentement, le cortège inépuisable
commença de se mouvoir, à la suite du « corbillard des pauvres » ; et
ce fleuve, dont chaque flot était une tête, se mit à couler, de l’arc de
triomphe vers les Tuileries, entre deux digues de têtes immobiles.
Le landau du comte Paul fut forcé de gagner la rue Royale par le
chemin le plus long.
Maintenant, aux fenêtres du ministère, Paul, près de Marie, se
tenait debout, absorbé par le spectacle inouï.
Annette se pressait contre sa mère, qui s’était assise un peu en
arrière, et qui de temps en temps, se levait pour voir…
Tout à coup le petit corbillard, grêle, déboucha entre les chevaux
de Marly, et, tout de suite, tourna vers le pont. Il s’avançait dans la
voie largement vide devant lui, entre les deux murailles vivantes qui
s’étaient dressées, immobiles, de l’Étoile au Panthéon.
Et, à la suite du petit corbillard, le fleuve humain suivait, pressé,
innombrable, sans fin, toujours. Tous les dignitaires de la nation, les
Chambres, les Académies, les administrations, des centaines et des
centaines de corporations, venaient à la suite les unes des autres,
portant leurs bannières, leurs inscriptions, traînant des bouquets,
des couronnes gigantesques, sur des chariots. Et cela passait,
passait, inépuisablement, tout à fait comme l’eau des fleuves.
Deux lignes de soldats contenaient le cortège, égayant la marche
funèbre et triomphale — d’une note rouge… Un peuple passait
devant lui-même, comme le Maëlstrom, qui, formé dans l’océan par
l’océan, coule et roule en plein océan. Puis vint l’armée. Les
caissons sautaient avec des bruits de tremblements de terre. Les
cavaliers bondissaient, comme des vagues déferlées par-dessus les
vagues. Les drapeaux militaires suivaient, en frissonnant, la
dépouille d’un chanteur de la paix…
Rien n’est favorable à l’amour comme l’excitation des grands
spectacles. Les trois femmes étaient diversement émues. Marie elle-
même fut, un instant, dominée, et s’oubliant, prit part à l’émotion de
tous. Paul l’ayant regardée dans ce moment même, fut heureux ; il
lui sourit…
De si loin, il n’avait pas vu certaines bannières qui étalaient, en
plein cortège funéraire, l’insolente bravoure de la Réclame
moderne… Paul n’eut pas besoin de les voir pour sentir, vers la fin
de la journée, que toutes les unités qui composaient ce peuple
allaient bien vite retomber chacune sur elle-même, chacune
ramassée dans son égoïsme…
A six heures du soir, ce cortège prodigieux défilait encore. Et
comme la marée humaine qui battait les maisons de la place de la
Concorde commençait à se retirer, Paul proposa d’aller voir de plus
près que tout à l’heure le catafalque de l’arc de l’Étoile.
Arrivé là, il quitta sa voiture pendant quelques minutes, et tout à
coup, dans la lassitude écrasante de cette fin de jour, après tant
d’émotions vives et une attention soutenue durant plus de sept
heures, — il éprouva un effroyable vertige de néant.
Cette sensation bizarre et douloureuse, il tenta de l’expliquer
pendant que le landau les ramenait tous rue Saint-Dominique, où la
comtesse d’Aiguebelle, bien lasse, s’excusait de vouloir rentrer tout
de suite.
— C’est étrange, disait-il… il y a quelques heures, j’ai vu, sous
cet arc de triomphe, un catafalque glorieux, tout éclatant d’argent et
d’or. Et maintenant, — je sens que les mots ne rendent pas
l’impression — je viens de voir, non pas avec mes yeux, mais avec
mon esprit, du papier doré, argenté, et décollé, une friperie ! La
réalité de la vie m’est apparue, avec le sens en moins. Le symbole,
lui, avait disparu… La lassitude physique n’a plus permis à l’idée de
se produire en moi sous l’action de la couleur et de la forme
objectives…
— Mais, mon fils, murmurait en souriant la comtesse, vous n’allez
pas vous convertir, je pense, au matérialisme, devant le cercueil d’un
homme qui, au bout du compte, croyait en Dieu !
— Je conclus simplement en idéaliste, répondit Paul avec
vivacité. Je viens de concevoir tout à coup, à la suite d’une
impression dont je ne puis rendre l’étrangeté, que les races qui
abandonnent l’idéal sont des races déséquilibrées, diminuées… La
foi est une énergie ; il faut être bien portant pour en produire.
— A la bonne heure, fit la comtesse ! Autrement dit, si tu n’avais
pas déjeuné deux heures trop tôt ce matin, tu serais un homme plein
d’enthousiasme ?
Il se mit à rire et il en convint.
— C’est bien ma théorie, sous une autre forme !
— Vous êtes éloquent ! monsieur d’Aiguebelle, dit Marie à tout
hasard.
— Ce que je comprends le plus clairement en tout ceci, mon
Paul, reprit la comtesse, c’est que tu sens de la fatigue et que tu
t’épuises à parler… Qu’est-ce que toutes ces belles théories, dis-
moi, peuvent bien faire au bon Dieu ?
Paul se tut, respectueux de toutes les grâces de cœur de la
chère maman, — mais, un moment après, l’enragé raisonneur
murmurait entre ses dents :
— Dieu tenait une grande place. Dieu supprimé, il s’est fait un
grand vide. Quand ce vide n’est pas masqué par un idéal, — c’est
l’abîme !
Mais la comtesse n’écoutait plus. Même, elle avait fermé les
yeux.
Quant à Mademoiselle Déperrier, elle entendait toujours tout.
— Et qu’est-ce, pour vous, que l’idéal ?
Il aimait si noblement, qu’il ne craignait pas de laisser paraître
son amour en présence de sa sœur Annette. Et regardant Marie :
— L’idéal tient dans un mot, dit-il.
Il s’arrêta, puis il prononça avec douceur :
— Tendresse.
Elle eut un involontaire petit sursaut de joie triomphante. Il la crut
émue.
— Ce mot est une lumière, dit-il. Qui aime comprend. Tout
comprendre. Souffrir avec tous. Soulager des douleurs. Y être aidé
par un autre soi-même. N’être pas seul, jamais. Sentir, dans l’amour
individuel, — la loi même de la solidarité universelle.
— C’est beau ! dit-elle, d’un ton pénétré.
« Au fond, pensait-elle, c’est un pasteur protestant, cet homme ! »
On arrivait. Comme Paul donnait la main à sa mère pour l’aider à
descendre de voiture, il dit :
— Mademoiselle Déperrier ne va pas rentrer seule dans cette
voiture, à travers cette foule d’aujourd’hui, n’est-ce pas, ma mère ?
Ne pourrions-nous pas l’accompagner, Annette et moi ?
La comtesse eut un ineffable sourire. Depuis quelque temps, elle
se trouvait bien égoïste de résister au vœu de son fils. L’abbé lui
avait dit : « Prenez garde. Examinez bien si votre jugement
téméraire contre cette jeune fille ne sert pas un peu votre jalousie
maternelle ! » Cette idée lui faisait horreur. Elle voulut couper court
d’une manière formelle à ses hésitations ; et, avec ce sourire où se
lisaient la joie de l’effort pour le sacrifice, en même temps que la
divine confiance :
— Certes, mon cher enfant, il faut l’accompagner, la ramener à
sa mère… Et elle ajouta, toujours souriante :
— Mais moi, j’ai besoin d’Annette !
… En permettant cette chose inusitée, elle consacrait tacitement
leur amour.
Elle les fiançait.
II

Dans la voiture, ils se taisaient.


Tout à coup, elle lui dit :
— J’ai toujours pensé que l’amour qui lie deux êtres n’est si
admirable que parce qu’il les rattache à la loi commune, à la loi de
Dieu !
Elle n’était pas bien sûre que ce fût là une pensée. Mais ça
pouvait passer pour en être une.
Il avait perdu tout sens critique… Il lui prit la main vivement :
— Je vous adore ! murmura-t-il.
Elle se tut longtemps.
— A quoi pensez-vous ? dit-il.
— Je regarde en moi attentivement.
— Et qu’y voyez-vous ?
Elle leva vers lui le bleu limpide de son regard d’enfant. Une
humidité de larme y brillait…
— Oh !… oh !… fit-elle… Oh ! mon Dieu !
Du reste, elle était troublée. Elle ne le trompait pas en lui
montrant ce trouble, mais, comme toujours, en laissant imputer son
émotion à une cause tout autre que la vraie. Elle était émue
réellement, de se voir tout à coup, par la volonté de cette mère
dévouée à son fils, en face d’une destinée nouvelle ; de sentir que
cette seconde décidait d’une longue suite de choses graves,
inconnues.
Si ce mariage ne lui apportait pas l’amour, du moins il lui
apportait la fortune, et peut-être la liberté !
Allait-elle connaître enfin la passion et la vie ?…
… Une rapide vision lui montra la figure de Léon Terral.
Elle répéta alors : « Oh ! mon Dieu ! »
Cette larme, ces soupirs hésitants, ces mots sanglotés, tout cela
parut à Paul autant de preuves d’un amour qui se trahit, qui parlera
délicieusement si l’amour l’encourage… Il attira vers lui la tête de la
jeune fille et, doucement, lentement, l’appuya sur son épaule. Il
pensa qu’elle parlerait mieux si elle ne se sentait plus sous son
regard… Et il souffla près de son oreille :
— M’aimez-vous ?
Elle ne répondit pas, et fit le mouvement de cacher mieux son
visage tout contre lui.
… Brusquement, il la pressa sur son cœur et la baisa au front,
près des cheveux… Elle avait dit, d’une voix à peine expirée : « Oui,
je vous aime », si bas, si bas, qu’il avait à peine entendu, — mais
comme il lui avait su gré de cette suave réserve !
III

Il lui demanda la permission de l’accompagner jusque dans son


appartement, pour avoir des nouvelles de sa mère. Elle fut un peu
ennuyée de cette visite inattendue. Dans quel état serait le petit
salon ? Mais comment refuser à son insistance, après ce grand
événement, après l’aveu d’amour ?
— « Enfin, songeait-elle, en montant devant lui l’escalier sans
tapis, — enfin, le grand pas est fait… Les hommes d’honneur, ça les
engage, d’avoir dit : « Je vous aime ! »
Arrivé sur le palier, elle trembla :… on entendait à l’intérieur un
bruit de frottement lourd et cadencé ! C’était le père Théramène, en
fonctions. Il cirait le parquet ! A six heures et demie du soir !
Madame Déperrier l’avait envoyé chercher par sa concierge. Elle
pouvait avoir besoin de lui, pour quelque commission :… il irait
chercher le dîner ce soir : quinze sous de jambon chez le charcutier,
puisqu’elle était malade !
Elle était encore sans bonne, en ce moment… On ne trouve plus
de domestiques aujourd’hui… Il faut les renvoyer tous les huit
jours !… Elle aurait pu se lever, mais le dépit de n’avoir pas été
invitée, la tenait au lit. Ne rien préparer pour sa fille, c’était une
espèce de vengeance féroce, un moyen de lui faire comprendre
combien elle était utile… « Je veux, lui disait-elle en pareil cas, que
tu sentes combien je te manquerais, si je venais à mourir ! » Et elle
restait couchée, rageusement, quelquefois plus de deux jours !
Pendant cette mort simulée, Mlle Marie, enchantée, respirait un
peu…
Il n’y avait pas à en douter, Pinchard était en train de jouer les
frotteurs.
Très inquiète, Mademoiselle Déperrier glissa la clef dans la
serrure. Mais le vieux avait installé la chaîne de sûreté. La porte ne
put que s’entre-bâiller. Il fallut sonner, Pinchard accourut, regarda, et
ne vit qu’elle :
— Ah ! c’est toi ! fit-il.
Elle suffoquait, mais n’en laissa rien voir ; et pour que le comte
Paul ne pût imaginer, ni maintenant ni plus tard, qu’elle avait été
ennuyée de cette familiarité trahie en sa présence, elle tourna vers
lui son visage, et se montrant de face, en pleine lumière, elle lui dit :
— Si vous saviez ! quelle touchante histoire, celle de cet humble
serviteur !… Je vous la conterai.
Le comte Paul n’avait été que surpris, pas trop. Il avait cru
d’abord à quelque parenté avec ce vieux, malpropre, dont le visage
glabre, aux rides compliquées, apparaissait dans l’entre-bâillement
de la porte.
Dès qu’il fut assis, au salon :
— Pardonnez-moi. Je vais voir comment va ma mère.
Elle y alla. Et la mère et la fille échangèrent à voix basse
quelques paroles maussades :
— Tu viens bien tard !
— Dame ! quand je peux. Comment vas-tu ?
— Mal.
Et aussitôt, pensant la vexer :
— Tu n’as rien pour dîner… Il faudra envoyer Théramène chez le
charcutier.
— Parle plus bas…
D’un signe de tête elle indiquait la présence de quelqu’un au
salon, derrière la cloison mince…
— Ah ! il t’a accompagnée, ton bonhomme ?
— Chut ! Parle bas, je te dis ! C’est grave.
— Ah ! dans la voiture ?… Qu’est-ce qu’il a fait ?
— Il s’est déclaré… enfin !
— Bon, ça. Fiancés alors ? Ça n’est pas trop tôt. Ça me fait
quelque chose. Je vais me lever !… Dis-lui de présenter mes
compliments à sa comtesse de mère… Ce qu’ils m’embêtent, au
fond, tous ces gens-là, avec leurs titres et leurs embarras !…
— Tais-toi, donc !… Je me sauve.
Elle revint auprès du comte, et de son air de princesse :
— Ma mère va mieux. Elle vous remercie de m’avoir
accompagnée, et vous prie de présenter à madame votre mère tous
ses compliments… Mais je vous ai promis une histoire, celle de ce
bon vieux qui est par là…
Théramène ne frottait plus. Il avait pris la brochure de Ruy Blas,
et il se jouait la reine, en silence, avec la voix de Sarah Bernhardt.
Quand elle mentait, il est entendu qu’elle tâchait toujours, au
moins quand c’était possible, de n’altérer aucun des faits principaux,
vérifiables ; elle altérait seulement les menus faits, ceux qu’on a pu
oublier, et qui changent la signification des choses.
« Comme ça, on ne se coupe pas. Les faits, ça peut se vérifier,
mais l’interprétation des faits, ça varie avec les esprits. »
Donc, voici comment elle colora, de teintes attendrissantes, ses
relations d’élève cabotine avec Théramène : Elle avait pris des
leçons de toute sorte et même des leçons de diction. Son père, — le
dévouement en personne, un héros du devoir, mort à la tâche, —
l’avait exigé ainsi… Il l’avait adorée… gâtée au possible… Il s’était
imposé pour elle — comme pour sa sœur, — tous les sacrifices… et
elle avait tous les diplômes, tous ses brevets.
Pour la diction, un jeune acteur lui avait donné les premiers
principes. Mais sa mère, qui assistait aux leçons, naturellement, —
avait souhaité pouvoir s’en dispenser. Et puis, le jeune professeur
coûtait un peu cher ! Et alors on avait trouvé un vieux comédien —
avec du talent — mais qui n’avait jamais connu la chance et qui,
ayant besoin d’argent, s’était contenté à peu de frais… Il s’était
attaché à son élève, et avait un jour demandé la permission de la
tutoyer… en souvenir d’une enfant qu’il avait perdue, qui aurait
aujourd’hui le même âge qu’elle, et dont il ne souffrait point qu’on lui
parlât.
— Il s’appelle Pinchard, mais par dérision on l’a baptisé le père
Théramène, et il ne lui déplaît pas d’être appelé ainsi, quand on n’y
met point de méchanceté. Peu à peu sa misère est devenue telle
que, lorsque nous avons voulu le congédier comme professeur, il a
humblement demandé à faire office de frotteur… Pauvres êtres
humiliés ! conclut-elle… C’est un peu le moujik de Tolstoï, n’est-ce
pas ? Comment lui ôter sa pauvre joie ? Comment l’humilier encore,
en lui interdisant une familiarité inoffensive, si touchante, si triste,
puisqu’elle lui rappelle sa fille ? Je n’en ai pas eu le courage. Victor
Hugo, qui, par certains côtés de son œuvre, est, philosophiquement,
dans la tradition évangélique de votre ami Tolstoi, n’a-t-il pas dit :
« Le misérable a soif de considération » ? Voulez-vous que je
l’appelle, ce pauvre Théramène ? Seulement, je dois vous dire qu’il
préfère garder l’incognito, et passer pour un vrai domestique.
Comme comédien, il a des fiertés qu’il n’a plus comme valet de
chambre.
Le comte se disait bien qu’il y avait quelque chose à réformer
dans la vie de Mademoiselle Déperrier ; que, s’il eût été son frère et
pauvre avec elle, il n’eût pas admis certaines fréquentations. Mais il
ne pouvait être trop sévère à une pauvre enfant dont la mère n’était
pas (c’était évident) une éducatrice de tout premier ordre.
Combien, au contraire, il avait fallu à cette jeune fille de native
générosité, de courageuse intelligence, de persévérance dans le
travail, pour se faire elle-même ce qu’elle était, et arriver à cette
religion de la pitié, du respect des humbles, qui leur était commune !
Quelle touchante rencontre, dans les hautes régions morales,
celle de ce cœur de jeune fille et de son cœur à lui, éclairés tous
deux d’une même lumière !
— N’appelons pas Théramène, dit-il. Je feindrai, en sortant, de le
prendre pour le valet de chambre… J’entends lui être agréable.
Adieu…
Et, avec une certaine solennité affectueuse, il ajouta :
— Vous êtes un noble esprit.
Il lui tendit la main ; elle lui donna la sienne. Il la serra avec la
douceur ferme qu’il mettait à presser celle de son ami Albert.
— C’est une poignée de main virile que je donne à l’honnête
homme, à l’ami qui est en vous, dit-il.
Et, sans changer de ton, avec une simplicité profonde, calme,
assurée :
— Je vous aime.
Elle pressa la main de Paul, d’une pression mesurée
soigneusement, parfaitement égale à celle qu’elle avait sentie, et dit,
en prenant le même ton :
— Moi aussi !… Et de tout mon cœur.
Il s’inclina, et lui baisa la main.
Elle pensait : « Non ! est-il drôle ! quand je disais qu’on n’en fait
plus comme ça !… Sommes-nous assez Comédie française !… Je
crois que Pinchard serait content ! »
Elle l’accompagna jusqu’au seuil du petit salon, et quand elle le
vit dans l’antichambre demander son pardessus à Pinchard attentif,
elle lui fit un signe des yeux, imperceptible, puis tira doucement la
porte à elle ; et, dès qu’elle fut cachée, elle colla son oreille à la
fente. Le comte disait à Théramène, sur un ton enjoué :
— Merci, monsieur Pinchard. Vous êtes un valet de chambre
modèle. Et voici pour vos cigares, monsieur Pinchard !
Théramène, ébloui à la vue d’une pièce d’or, ne put répondre
qu’en saluant ce grand seigneur beaucoup trop longtemps, sur le
palier.
Il rentra, tenant son louis dans l’œil, comme un monocle, ce qui
lui faisait faire une affreuse grimace et rendait toutes ses rides plus
contournées et plus creuses sur son visage glabre.
— Qu’est-ce que c’est que ce prince, ma petite Rita ?
Puis, saisi d’inquiétude :

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