Professional Documents
Culture Documents
Rūgštys - Bazės 2 Dalis
Rūgštys - Bazės 2 Dalis
08
Rgtysirbazs
Rgtys bazs
2dalis
2.Bronstedorgtys
a)Nemetalhidridai. HF,H2S,H2Te b) Akvargtys,kairgtinisprotonassusidaroivandens molekuls,kuriyrametalokoordinacijossferojet.y.ligandas
H H
O H
d) Oksorgtys,rgtinisvandenilisyraOHaliaokso
+H
+
grups (=O)
O HO C OH HO O Cl O OH O HO HO OH O P OH O I OH OH
4
OH
HO
Cl O
O O
3
S OH OH
2010.10.08
Rgtys bazs
HF(aq) + H2O (l) NH3(aq) + H2O (l) H3O+(aq) + F-(aq) NH4+(aq) + OH-(aq)
akvargtis
hidroksorgtis
oksorgtis
Stiprum Brnstedo rgties ar bazs galime ireikti Ka ir Kb [H3O+] [X-] [HX] [BH+] [OH-] [B]
HX(aq) + H2O (l) Ka: jonizacijos konstanta B(aq) + H2O (l) Kb: jonizacijos konstanta
5
H3O+(aq) + X-(aq) Ka =
BH+(aq) + OH-(aq)
Kb =
Autojonizacija 2 H2O (l) Kw: 1.00 HX Rgtis Konjuguota rgtis XKa pH = log[H3O+] pK = log K Stiprum rgties ar bazs galime vertinti pKa ar pKb
7 8
Kw = [H3O+] [OH-]
2010.10.08
Polivandenilins rgtys
H2S
H+ + H2PO4H+ + HPO4
2-
Ka1 = Ka2 =
HPO429
H+ + PO43-
Ka3 =
Rgi stiprumas
Rgi stiprumas
Rgi vandenini tirpal stiprumas HX , kai X = F, Cl, Br , I HF<HCl <HBr <HI. H-X i ti H X ryio stiprumas maja, j nuo viraus grupje einant emyn
2010.10.08
(2)Akvargtys
Kurirgtisstipresn: [Ca(H2O)6]2+ ar [Mg(H2O)6]2+?
[Mg(H2O)6]2+-----------> [Mg(OH)(H2O)5]+ + H+ [Ca(H2O)6]2+ --------------> [Ca(OH)(H2O)6]+ + H+
Akva rgi stiprumas didja: a) Kai didja centrinio atomo teigiamas krvis
Mg2+ H O H
Ca
2+
Mg
2+
+ H+
+H
H H
Ca2+
Akva rgi stiprumas didja: a) Kai didja centrinio atomo teigiamas krvis b) Kai maja centrinio atomo joninis Spindulys (iskyrus kovalentinius junginius)
13 14
15
16
2010.10.08
Bazs BXn
Kuriyrastipresnbaz NF3 ar NMe3?
pakeitus NMe3 elektron akceptorine grupe ==> NF3 maja elektron tankis ant N maja sugebjimas atiduoti elektronus Bazi stiprumas BXn a) didja, kai yra X e- donorin grup, b) maja, k i yra X is e- akceptorin grup j kai i k t i
Tirpikliotaka
Dujinje fazje bazikumas amin
Perioduose bazikumas maja BXn, nes elektroneigiamumas didja. Grupse emyn bazikumas BXn maja, nes B-H ryio ilgis maja
H H OH- + R N+ H O H H H O H
18
2. Lewis rgtys
a) metal kationai, Mn+ ar atomai Mn2+, Ni2+, Co2+, Fe2+, V2+, Fe3+, Co3+, Cr(0)
Mn+ :L [Co(H2O)6]2+
2010.10.08
c)Molekulsarjonaisuubaigtuoktetu,kuriegali persigrupuotiirprisijungtielektronpor.
AlCl3 yra dimeras dujinje fazje AlCl3 Lewis rgtis, organini (acetilinimo ir alkilinimo) reakcij katalizatorius
d) Molekules ar jonai kurie prisijung elektron por padidina valentingum ir sudaro oktet
F Si F F F + 2 F-
F F F Si F
2-
F F
Friedel-Craft alkilinimo reakcijos mechanizmas
e) Molekuls, kurios turi tuias skirianias MO ir gali priimti elektron por I3I2 + I-
I2 + OEt2
I2
OEt2
Acetilinimo reakcija
N O O
didja
H2S2O7
Rgi stiprumas
I2 +
I I
II
I3
2010.10.08
Lewisrgtysbazs
(1) Perioduose Bazi stiprumas Met3N >Met2O >MetF. Elektroneigiamumasdidja,majasugebjimasduotielektronpor
(3)Steriniaieffektai
SterikaididelsgrupsgalimaintiLewisrgirgtingumarLewis bazibazikum.
Grupje bazi stiprumas einant emyn maja NMe3 > PMe3 > AsMe3.
BMe3 + A ---------> A-BMe3 A-B ryio stiprumas silpnja grupse einant emyn
Bazi stiprumas mazeja, nes mazeja sugebejimas duoti e pora
B(CH3)3 ar B(CH2CH3)3, kurisjunginys busstipresn rgtisreaguojantsu N(CH2CH2CH3)3? Atsakymas: B(CH3)3 BX3 +N(CH2CH2CH3) ====> X3BN(CH2CH2CH3)3 N(CH ) > B N(CH
Steriniaifaktoriai
Silpnesn baz
Me2O BF3 +
Stipresn baz
N N BF3 + OMe2
NH4Cl +
BF3
H3N
BF3
+ HCl
<
<
N
piridinas
2-metilpiridinas
4-metilpiridinas
Me3SiI + AgBr
Me3SiBr + AgI(k)
Ryys su B(CH3)3 su 4-metilpiridinu stipriausias, Silpniausias su 2-metilpiridinu, dl -CH3 grups sterinio trukdymo
2010.10.08
Kietosirminktosrgtysbazs
Kietosrgtysirbazs.Lewisrgtysarbazs,kurielektronaisunkiai poliarizuojami(neveikiamiiorinioelektriniolauko) Minktosrgtysirbazs:Lewisrgtysarbazs,kurielekrtronailengvai poliarizuojami(lengvaiveikiamiiorinioelektriniolauko) Minktumasyrasusijssussugebjimusudarytikovalentiniusryius
Ryio poliarizuojamumas tai ryio elektronu geba pasislinkti dl iorinio elektrinio lauko, tame tarpe ir dl kitos reaguojanios dalels, poveikio. Poliarizuojamum apsprendia elektronu judrumas. Elektronai tuo judresni, kuo jie yra toliau nuo branduolio. Ryys daug lengviau poliarizuojasi, negu , kadangi ryio elektron tankio maksimumas yra toliau nuo susijungusi atomu branduoli. Poliarizuojamumas taip pat priklauso ir nuo atomo matmen: kuo atomas didesnis, tuo jo sudarytas ryys lengviau poliarizuojamas. Minktumas didja einant emyn grupse, bei kintant oksidacijos laipsniui.
Druskhidroliz yradruskjonirvandenssveika,dlkurios susidarosilpniejielektrolitaiirdaniausiaipakintatirpalopH. Pagaltaiikokibaziirrgisudarytos,druskas galimasuskirstyti keturiasgrupes, 1.Stipribaziirstiprirgidruskos, 2.Stipribaziirsilpnrgidruskos, 3.Silpnbaziirstiprirgidruskos, 3 Silpn bazi ir stipri rgi druskos 4.Silpnbaziirsilpnrgidruskos.
2010.10.08
Drusk hidroliz
Druskhidrolizapibdinamahidrolizslaipsniuh(dalimis ar procentais):
Drusk hidroliz Stipri rgtis ir stipri baz HCl + KOH H2O + KCl H2O + K+ + ClTirpalas neutralus
H+ + Cl- + K+ + OHHidrolizslaipsniodydispriklausonuodrusksudaraniossilpnosios rgtiesarbasilpnosiosbazsstiprumo,tirpalokoncentracijosir rgties arba silpnosios bazs stiprumo tirpalo koncentracijos ir temperatros.Kuosilpnesndrusksudarantirgtisarbabaz,tuo didesnishidrolizslaipsnis.Hidrolizslaipsnisdidja,skiediantdruskos tirpal,alinanthidrolizsproduktus,tirpalildant. Hidrolizs reakcijos pusiausvyrai didels takos turi H+ ir OH jon koncentracijos pasikeitimas tirpale. Todl, sumaiius dvi druskas, kuri vienai hidrolizuojantis susidaro laisvi H+ jonai, o kitai laisvi OH jonai, abiej drusk hidroliz vyksta iki galo.
Stipri rgtis ir silpna baz HNO3 + NH3 NH4+ NH4OH + + H+ NO3Tirpalas rgtus
NH4+ + H2O
Drusk hidroliz Stipri baz ir silpna rgtis NaOH + F- + H2 O HF HF H2O + Na+ + F+ OHTirpalas bazinis
Pvz.
NH4+ +
FpKb = 10.55
2010.10.08
Druskhidroliz
Nustatykite, kurios druskos hidrolizuojasi, paraykite jonin hidrolizs lygt, nustatykite tirpalo apytiksl terp: a) KCl; b) KBrO; c) NaNO3; d) RbNO2; e) Al(NO3)3; f) K2SO3; g) C6H5NH3NO3.
e) Al(NO3)3 Al3+ + 3NO3; ) [Al(H2O)6]3+ + H OH HOH [Al(H2O)5(OH)]2+ + H3O+; arba supaprastintai Al3+ + HOH Al(OH)2+ + H+; terp rgtin (galimos ir tolimesns pakopos) f) K2SO3 2K+ + SO32; I pakopa: SO32 + HOH HSO3 + OH; II pakopa: HSO3 + HOH H2SO3 + OH; g) C6H5NH3NO3 C6H5NH3+ + NO3; C6H5NH3+ + HOH C6H5NH2 + H3O+; terp armin
terp rgtin
10
2010.10.08
Konjuguotosrgtys bazs
H2O(l) + H2SO4(aq)
rgtis Stipri rgtis
Paraykitenurodytosdalelsformul
Dalel H2PO4; H2CO3; H3AsO4; NH4+; konjuguotosios bazs formul Dalel H2PO4;
2 CO32;
H3O+(aq) + HSO4-(aq)
konjuguota baz silpna baz
HCN(aq) + OH-(aq)
konjuguota rgtis silpna rgtis
HAsO42 ; NH3
Paraykitenurodytosdalelsformul
Dalel H2PO4; H2CO3; H3AsO4; NH4+; konjuguotosios bazs formul HPO42 HCO3
Buferinssistemos buferiniai tirpalai Buferinmissistemomisvadinamitirpalaikuri pHskiediantarbapridedantnedaugstiprios rgtiesararmo,beveiknekinta. Buferinssistemosyrasudaromos: y 1.isilpnrgiirirgikonjuguot bazi. 2.Isilpnbaziiribazikonjuguotrgi.
H2AsO4 NH3
HAsO4 NH3
11
2010.10.08
Buferinitirpalgamyba
1.Gaminantbuferiniustirpalus,silpnosrgtysyra maiomossudruskomisturiniomisbendranijon: pvz.CH3COOH irCH3COONa. 2.Buferinessistemastaippatgalimasudarytii dviejnevienodorgtingumodrusk: dviej nevienodo rgtingumo drusk: NaH2PO4 Na+ +H2PO4 Na2HPO42Na+ +HPO42 3.Jeiguyragaminamasbazinisbuferis,tadasilpna bazmaiomasudruskaturiniatpatkatijon (NH3 +NH4Cl).
Fosfatin(hidrofosfat) buferinsistema
Fosfatinssistemospagrindsudarorgtin bazinpora:H2PO4 (protondonoras- rgtis),HPO42 (protonakceptorius- konjuguota baz):
H 2PO 4
2 H + HPO24 +
SilpnosrgtiessavybsbdingosH2PO4,o konjuguotosbazs HPO42. HPO22 +H+ H2PO4 H2PO4 +HO HPO42 +H2O H2PO4 +HCO3 HPO42 +H2CO3
BuferinitirpalpH
Buferinsistemsudarosilpnargtis(HA)irtos rgtiesdruska(MeA).Rgtisvandenyjejonizuojasi:
BuferiniotirpalopHapskaiiavimas
Pavyzdiui,yra0,1MCH3COOHtirpalas.
HAH+ +A
Ka =
[ H + ] [ A ] ; [ HA]
[ H + ] = Ka
[ HA] . [ A ]
pH = lg[ H + ] = lg
HendersonoHaselbacholygtis
pH = lg[H + ] = lg
pH = pKa +
12
2010.10.08
BaziniobuferiniotirpalopH
Jeigugaminamasbazinisbuferinistirpalas, ireikiamaneH+,oHO koncentracijtirpale:
[ HO ] = Kb
[baz ] ; [ druska ]
pOH = lg[ HO ] = lg
2var.HendersonoHaselbacholygtis
pH = lg[ H + ] = lg
pH = 14 pOH = 14 lg
pH=0.3+3.45=3.75
Buferinisistemveikimomechanizmas
pylusbuferrgties,reaguostirpaleesantys druskosanijonai: CH3COO +H+ CH3COOH. Pilantbuferarm,reaguojargtis. il b f j i pHtruputpasikeiia,nespadidjadruskosir rgtieskoncentracijsantykis. CH3COOH+HO CH3COO +H2O.
pHbeveik nekinta
13
2010.10.08
Buferisveikasurgtimis
Buferinsistemasudarytai0,1Macto rgtiesir0,1Mnatrioacetato.iotirpalo pH=4,76.pylusstipriosrgtiesikigalutins koncentracijos0,05M,CH3COOHkoncentracija tirpalepadidjaiki0,15M,oCH3COO ti l didj iki 0 15 M CH COO koncentracijasumajaiki0,05M. TodltirpalopHiektiekpasikeiia:
Buferisveikasuarmais
tokpatbuferintirpalpylusnatrioarmoiki galutinskoncentracijos0,05M,CH3COONa koncentracijatirpalepadidjaiki0,15M,o CH3COOH koncentracija sumaja iki 0 05 M COOHkoncentracijasumajaiki0,05M. TodltirpalopHkeiiasi:
pH = lg[H + ] = lg
Fosfatinsbuferinssistemosveikimas
Jeigubuferinsistemsudarodvi nevienodorgtingumodruskos,daugiau vandenilioatomturintisjonasreaguojasu armais,omaiaujturintis sustipriomis rgtimis.Pvz.,fosfatinbuferinsistema: H2PO4 +HOHPO42+H2O. HPO42 +H+ H2PO4. rgtin bazinpora H2PO4 (donoras)irHPO42 (akceptorius)
Amoniakinbuferinsistema
Naudojantbuferintirpalsudaryti silpnosbazsirtosbazsdruskos,pylus sistemstipriosrgtiessujareaguosbaz, opylusarmo reaguosdruska: NH4OH+H+ NH4+ +H2O NH4+ +HO NH4OH
14
2010.10.08
Buferintalpa
Stipriosrgtiesar armomolikiekis, kurioreikia,kad1 litrobuferiniotirpalo litro buferinio tirpalo pHpasikeist vienetu,vadinamas buferinetalpa.
Buferinstalpospriklausomybnuo koncentracijos
C ; pH
B =
(C- ti i (C stiprios rgties arba ti b armo ekvivalent moli kiekis, dtas 1l buferinio tirpalo)
Kuo didesn buferin tirpal sudarani mediag koncentracija, tuo jo buferin talpa didesn.
Buferinstalpospriklausomybnuo koncentracijsantykio
[CH 3COOH ] 0,08 = = 4; [CH 3COO ] 0,02 [CH 3COOH ] 0,09 = = 9; [CH 3COO ] 0,01
15
2010.10.08
Rgijkarbonatbuferinsistema
Rgijkarbonat(vandeniliokarbonat)buferinje sistemojeH2CO3 yraprotondonoras,oHCO3 protonakceptorius:
RgijkarbonatbuferinssistemospH
p pH = lg g [HCO ] 0,024 3 lg KaH2CO3 = lg g g lg 4,3107 = 7,37 g [H2CO3 ] 0,0024
H2CO3
H + HCO3
+
16