Kuliah 7 .

2 April 2013

TITRASI REDOKS
 TITRASI REDOKS

Dasar RX : reaksi oksidasi-reduksi

Ox + ne- red

0,0591 red
EE o
log
n ox

0,0591 ox
EE o
log
n red
 0,0591 ox1
E1  E1 
o
Oksidasi : red1 ox1 + n1e log
n1 red 1

Reduksi : ox2 + n2e red2 0,0591 ox2

E2  E2 
o
log
n2 red 2

n2 red1 + n1ox2 n2 ox1 + n1red2

ox1 ox2
n1 E1  n2 E 2  n1 E1  n2 E  0,0591 log
o o
2 x
red1 red 2
 n2 red1 + n1ox2 n2 ox1 + n1red2
ox1 ox2
n1 E1  n2 E 2  n1 E1  n2 E o 2  0,0591 log
o
x
red1 red 2

Selama titrasi berlangsung Pd titik Ekivalent

Eoksidator ; Ereduktor E1 = E2 = E ekivalent
ox1 n2 ox 2 n1
 
red 2 n1 red 1 n2
TE:
n1E1  n2 E2  n1E1  n2 E20
o

n1 E1  n2 E o 2
o
(n1  n2 ) Eekivalent  n1 E1  n2 E20
o
E ekivalent 
n1  n2
Hit Eekiv pd titrasi Fe+2 dgn KMnO4 dlm
suasana asam

Oks : Fe+2 Fe+3 + e ........................... E1

Red : MnO4-+8H++5e Mn+2+4H2O … E2
+

5 Fe+2 + MnO4- +8H+ 5Fe+3 +1Mn+2+4H2O

Pd TE :
* E1 = E2 = E ekiv

* Fe 3 5 MnO4 1
2
 2

Mn 1 Fe 5
 5 Fe+2 + MnO4- +8H+ 5Fe+3 +1Mn+2+4H2O

3   8
Fe 0,0591 [ MnO ][ H ]
E2  E2 
o
E1  E  0,059 log  2
o 4
log
1
Fe 5 [Mn  2 ]

[MnO4 ][ H  ]8 [ Fe3 ]
E1  5E2  E  5E2  0,059 log
o o

[Mn  2 ][ Fe 2 ]
1

Pd TE :
* E1 = E2 = E ekiv 6 E ekiv  E1o  5E 20  0,059 log[ H  ]8

* 
Fe3
5 MnO4 1 E1o  5E 20  0,472 pH
2
 2
 Eekiv 
Mn 1 Fe 5 6
soal

Hit Eekiv pada titrasi:

Fe+2 dengan K2Cr2O7 dlm
suasana asam
Perhitungan
∑ grek oksidator = ∑ grek reduktor
[ V X N ]oksidator = [ V x N ] reduktor

1grek = 1 mol e- yg dilepas /diikat

5e- + 8H+ + 1 MnO4= Mn+2 + 4 H2O

1 mol MnO4= = 5 mol elektron
1 mol MnO4= = 5 grek
Perhitungan nilai K suatu reaksi redoks
0,0591 ox1
E1  E1 
o
red1 ox1 + n1e log
n1 red 1
0,0591 ox2
ox2+n2e red2 E2  E2 
o
log
n2 red 2
n2 red1+ n1 ox2 ⇄ n2 ox1+ n1 red2
Pd keadaan setimbang : E1 = E2

0,0591 ox2 0,0591 ox1

E   E1 
o o
2 log log
n2 red 2 n1 red1
0,0591 ox 0,0591 ox
E2o  E1o  log 1  log 2
n1 red1 n2 red 2
x (n1n2)
 n2 red1+ n1 ox2 n2 ox1+ n1 red2

ox1 ox2
n1n2 [ E  E ]  n2 0,0591 log
o
2
o
1  n1 0,0591log
red1 red 2
n2 n1
( ox ) ( ox )
n1n2 [ E2o  E1o ]  0,0591 log 1
 0,0591 log 2
(red1 ) n2 (red 2 ) n1
n2 n1
(ox1 ) (ox2 )
n1n2 [ E  E ]  0,0591 log
o
2
o
1 n2
x
(red1 ) (red 2 ) n1

n1n2E  0,0591 log K K  10 ( n1n2 E ) / 0, 0591

Penentuan titik akhir

1. Tanpa Indikator
2. Indikator redoks
Tanpa indikator

Syarat:
warna btk oksidasi ≠ btk reduksi
Permanganometri
Titran : KMnO4 dlm suasana asam

MnO4-+ 8H+ +5e- Mn+2 + 4H2O

Ungu tdk berwarna
btk oks btk red

1 mol KMnO4 = 5 grek

Lrt KMnO4 dlm air tdk stabil

4 MnO4- + 2 H2O 4MnO2↓+3 O2↑+ 4 OH-

Rx dikatalisir oleh cahaya,
* penyimpanan hrs dlm botol berwarna coklat
* Setiap pemakaian hrs dilakukan standarisasi
ulang
Contoh
Titrasi Na2C2O4 dengan KMnO4

5C2O4= +2MnO4-+ 16H+ 2Mn+2+10CO2+8H2O

KMnO4

Ttk akhir
Titrasi
Na2C2O4
Perhitungan

5C2O4= +2MnO4-+ 16H+ 2Mn+2+10CO2+8H2O

+3 +4
pbo C = 1
pbo total = 2 x 1 =2
1 mol Na2C2O4 = 2 grek
Indikator redoks

Ada 2 tipe indikator

• Specifik : Bereaksi dgn zat kimia ttt yg
terlibat dlm titrasi
• Umum : Sebagai fungsi Ecell
Specifik
IODOMETRIK TITRASI

 Langsung IODIMETRI
Titrant : I2
 Tidak langsung: IODOMETRI
Titrant : lrt Na2S2O3
analat : hrs st oksidator yg cukup kuat
Indikator : amylum
Amylum + I2 senyawa komplek
berwarna biru
IODOMETRI TDK LANGSUNG

REAKSI: Dititrasi dgn tiosulfat

1. analat + KI I2
S2O3-2
oksidator

2. I2 + 2 S2O3-2 S4O6-2 + 2 I-

b.o.S=2 b.o S=2,5

pbo total = 2x0.5

1 mol S2O3-2 = 1 grek

Perhitungan:

* analat + KI I2
Grek analat = grek I2 ..........(1)

* I2 + 2 S2O3-2 S4O6-2 + 2 I-
Grek I2 = grek Na2S2O3 .......(2)

dr (1) dan (2) didpt:

Grek analat = grek Na2S2O3
(V x N)analat = (V x N) Na2S2O3
BEBERAPA HAL YG HRS DIPERHATIKAN

1. Pelarut hrs bebas O2 dan CO2

* O2
Reaksi : O2+ 4 I-+4 H+ ⇄ 2 I2+2 H2O

* CO2 bersifat asam

H2O
S2O3-2 + H+ ⇄ H2S2O3
SO2
S
2. pH
bila pH ↑ :
 I2 akan terhidrolisa menjadi hypoiodit
I2 + H2O ⇄ HIO + HI
 hypoiodit mengoksidasi S2O3-2 SO4-2

4 HIO + S2O3-2 + H2O ⇄ 2 SO4-2 + 4 I- + H+

Bo S= 2 boS = 6

1 mol S2O3-2 = 8 grek

3. I2 terikat kuat dgn amylum
Cara penambahan indikator:

* Analat + KI
* Titrasi I2 dgn tiosulfat sp lrt berwarna coklat muda
* tambahkan indikator amylum ( lrt berwarna biru tua)
* Titrasi dilanjutkan dgn tiosulfat sp warna biru tepat
hilang.
 Indikator sbg fungsi E cell
: indikator yg warnanya tgt pd Potensial lrt
Syarat:
* Indikator hrs berubah warna pd / dekat ttk ekivalent
* Warna btk oks ≠ warna btk red

In+n + ne- In

n
0,0591 In
E  Eo  log
n In
 Btk oks
n
0,0591 In
EE o
log
n In
Btk red
Pd titrasi besi(II) dgn Cerium(IV) dalam
asam sulfat 1 M,
indikator apa yg dpt digunakan
Eo Fe+2 - Fe+3 = 0,68
Eo Ce+3 - Ce+4 = 1,44

n1 E1  n2 E o 2
o

E ekivalent  1,06 V
n1  n2
INDIKATOR REDOKS
 IODATOMETRI
Hampir serupa dgn iodometri tdk langsung

Iodometri Iodatometri
• Titrant: tiosulfat * Titrant: KIO3 dlm HCl 4N
• Analat: KIO3 * Analat : iodida
6 I- 3 I2 + 6e 2 I- 2 I+ + 4e-
IO3-+ 6 H+ + 6e I- + 3 H2 IO3- + 6 H++ 4e I+ + 3 H20
IO3-+ 6H++ 5I- 3 I2 + 3H2O IO3- + 6H+ + 2I- 3 I+ + 3H20
Indikator: -
Indikator: amylum Ttk akhir titrasi:
Ttk akhir titrasi: perubahan warna CCl4/ CHCl3
warna biru tepat hilang Ungu (I2) - hilang - kuning (ICl)
1 mol KIO3 = 6 grek 1 mol KIO3 = 4 grek
 Analat kadang terdapat dalam lebih satu keadaan
oksidasi.
  harus diubah menjadi keadaan oksidasi tunggal
sebelum dilakukan titrasi
 Contoh:
besi ada dalam keadaan Fe+2 maupun Fe+3
  Jadi harus direduksi secara lengkap menjadi
keadaan Fe+2 sebelum dititrasi
Pereduksi yang umum
digunakan adalah
 Reduktor Jones
 Reduktor Perak
soal
 25.00 ml suatu larutan mengandung besi(III)
dan Kromium(III) dilewatkan ke reduktor
Jones dan kemudian dititrasi dengan 35,83
ml 0,1016 KMnO4 dalam larutan asam kuat.
25,00 ml larutan yang sama dilewatkan ke
reduktor perak dan kemudian dititrasi dengan
14,65 ml KMnO4. Hitung M besi(III) dan
Kromium(III) dalam larutan semula.
soal

 Berapa volum 0,0300 M KMnO4 yang

diperlukan untuk bereaksi dengan 5,00 ml
H2O2 dalam larutan asam yang mempunyai
densitas 1,01 gr/ml dan mengandung
3,00%berat H2O2
soal
 Suatu contoh tembaga oksida berat 2,013 gr
dilarutkan dalam asam.,pH diatur dan
ditambah KI berlebih untuk membebaskanI2,
dan I2 dititrasi dengan 29,68 ml 0,1058 N
Na2S2O3. Hitung % CuO dalam contoh
soal

Tentukan metoda yg tepat utk menentukan

kadar zat yg terdpt dlm larutan yg mgd
* NaHCO3
* Na2C2O4.
I. DATA:
NaHCO3 HCO3- amfoter
Basa : HCO3- H2CO3 Titrant HCl
1 mol = 1 grek indikator: MO
Asam : HCO3- CO3-2 Titrant NaOH (X)
1 mol = 2 grek

Na2C2O4 C2O4-
Basa
C2O4-2 HC2O4- H2C2O4 Titrant: HCl (X)
Oksidasi
C2O4-2 2CO2 + 2e Titrant KMnO4
II. ANALISA

* Titrasi dgn HCl

zat yg bereaksi:
* HCO3- H2CO3
1 mol HCO3-= 1 grek
* C2O4-2 ikut tertitrasi
C2O4-2 HC2O4- H2C2O4 xxxx

 C2O4-2 hrs dipisahkan , sebelum titrasi

dgn HCl dilakukan
II. ANALISA

 Titrasi dgn KMnO4

Zat yg bereaksi:
C2O4-2 2CO2 + 2e
1 mol Na2C2O4 = 2 grek

 Perhitungan:
Grek KMnO4 = grek Na2C2O4
1 mol KMnO4 = 5 grek
III. METODE
• Sebelum analisa dilakukan, lakukan
pemisahan dgn pe+an CaCl2 sampai seluruh
C2O4-2 mengendap sbg CaC2O4
Reaksi:
C2O4-2 + Ca+2 CaC2O4

HCO3- + Ca+2  CaHCO3

• Saring
III. METODE

• Filtrat mgd CaHCO3

HCO3- ditentukan dgn
Titran : HCl
Indikator : MO

Reaksi:
HCO3- + H+ H2CO3
III. METODE

• Endapan CaC2O4 dicuci,+ H2SO4 sampai

larutan bersifat asam lalu
• titrasi dgn KMnO4

Grek KMnO4 = grek C2O4-2

1 mol KMnO4 = 5 grek
IV : Pelaksanaan

1. Persiapan sampel
 ambil 100 ml sampel , tambahkan
larutan CaCl2 sp tdk lagi terbentuk endapan
 filtrat utk uji HCO3-
Filtrat + aquadest sp vol menjadi
250 ml dlm labu takar 250
ml
 endapan utk uji C2O4-2
 CaCl2

CaC2O4
100 ml HCO3-
sampel

CaC2O4

HCO3-
 CaCl2

CaC2O4 25 ml +MO
dititrasi dgn 20
ml HCl 0,1N

100 ml
sampel
HCO3-
HCO3-
250 ml
IV : Pelaksanaan

2. Persiapan larutan
3. Standarisasi
4. Penentuan kadar
5. Perhitungan
IV : Pelaksanaan
* Penentuan kadar:
• Penentuan kadar Na2C2O4
Prosedur : ↓ yg sdh dicuci di asamkan dgn H2SO4 di
titrasi dgn lar KMnO4 0,1N (mis: 10 ml)

• Perhitungan:
mgrek Na2C2O4 = mgrek KMnO4
mgrek Na2C2O4 = 10 x 0,1 = 1 mgrek
Na2C2O4 = 0,5 mmol/100 ml
Na2C2O4 = 0,005 M
 IV : Pelaksanaan
M NaHCO3
= 0,08

Penentuan kadar NaHCO3

Filtrat + aquadest sp vol menjadi 250 ml dlm labu
takar 250 ml

Prosedur: ambil 25 ml dr filtrat yg sdh diencerkan + ind MO

dan titrasi dgn HCl 0,1N (mis 20 ml )
Perhitungan:
mgrek NaHCO3 = mgrek HCl
25 x N NaHCO3 = 20 x 0,1
N NaHCO3 = 0,08
M NaHCO3 = 0,08  dlm 250 ml lrt yg sdh
diencerkan
IV : Pelaksanaan

M NaHCO3 = 0,08

100 x MNaHCO3 = 250 X 0,08

MNaHCO3 = 0,20
TUGAS 1.
Naformiat bereaksi dengan permanganat
dalam suasana netral menurut persamaan
reaksi sbb:
CHO2- + MnO4- + H2O  MnO2(p) + CO2 + OH-
• Setarakan reaksi diatas
• 0,500 gram contoh mengandung Naformiat dititrasi
dgn 50,00 ml 0,0600 M MnO4- ( berlebih)dlm
suasana netral. Larutan disaring utk diambil MnO2,
kemudian diasamkan dgn H2SO4 dan dititrasi
dengan 30,00 ml 0,1000M H2C2O4.
Hitung % Na formiat dalam contoh tsb
Jawab

CHO2-  CO2 + H+ + 2e- ……..X3

3e- + 4H+ + MnO4-  MnO2(p) + 2H2O ……..X2

3 CHO2- + 5H+ + 2MnO4- 3 CO2 + 2 MnO2(p) + 2H2O

1 mol CHO2- = 2 grek

1 mol MnO4- = 3 grek
 0,500 gram contoh mgd Naformiat dititrasi dgn
50,00 ml 0,0600 M MnO4- berlebih ( ss netral)
Reaksi:
3 CHO2- + 5H+ + 2MnO4-  3 CO2 + 2 MnO2(p) + 2H2O
1 mol CHO2- = 2 grek
1 mol MnO4- = 3 grek

 Larutan disaring utk diambil MnO2, kemudian diasamkan

dgn H2SO4 dan dititrasi dengan 30,00 ml 0,1000M H2C2O4

 Sisa MnO4- dititrasi dengan 30,00 ml 0,1000M H2C2O4.

Reaksi 2.

H2C2O4  2CO2 + 2H+ + 2e- …………. X5

5e- + 8H+ + MnO4-  Mn+2 + 4H2O ….. X2

5 H2C2O4 + 6H+ + 2MnO4-  10CO2 + Mn+2 + 8H2O

1 mol H2C2O4 = 2 grek

1 mol MnO4- = 5 grek
MnO4- bereaksi dgn:

• Na formiat dlm suasana netral

1 mol CHO2- = 2 grek
1 mol MnO4- = 3 grek

• H2C2O4 dlm suasana asam

1 mol H2C2O4 = 2 grek
1 mol MnO4- = 5 grek
Dr reaksi 2.
1 mol H2C2O4 = 2 grek
1 mol MnO4- = 5 grek

mgrek KMnO4 (sisa) = mgrek H2C2O4

= 30,00 ml 0,1000 x 2
= 6 mgrek

mmol KMnO4 (sisa) = (6/5)mmol

= 1,2 mmol
Dr reaksi 1.
1 mol CHO2- = 2 grek
1 mol MnO4- = 3 grek

total mmol KMnO4 = 50,00 ml 0,0600 = 3 mmol

mgrek CHO2- = mgrek KMnO4
= ( 3 – 1,2 ) x 3
= 5,4 mgrek

mmol CHO2- = (5,4/ 2 )mmol

= 2,7 mmol
CHO2Na = 2,7 x 91 = 245,7 mgr
= (245,7/500)x100%= 49%
 mmol KMnO4 :
= mmol KMnO4 (1) + mmol KMnO4 (2)
= 2 mmol + 1,2 mmol
= 3,2 mmol
= 3,2 x 158 mgr
= 505,6 mgr = 505,6/
TUGAS 2.

Tuliskan metode yg tepat untuk menentukan

kadar campuran suatu zat yg mengandung:
• CaCO3
• Na2HPO4
DATA
* CaCO3 tdk larut dlm air
CO3-2 basa
CO3-2  HCO3-  H2CO3 Titran : HCl
Ind : PP / MO
• Na2HPO4 lrt dlm air
HPO4- basa
HPO4-  H2PO4- Titran : HCl
HPO4- asam Ind : MO
HPO4-  PO4-3 XXXX
ANALISA
• CaCO3 tdk larut dlm air
• Na2HPO4 lrt dlm air

* Pisahkan CaCO3 berdasarkan perbedaan

kelarutannya dlm air
* Timbang 10 gram zat, larutkan dalam 250
ml H2O
* saring
H2O • Cuci sp bersih
• Panaskan sp kering
• Timbang
• Panaskan
CaCO3
• Timbang sp berat tdk
berubah lagi mis: 1 gr
10 gr
• Kadar CaCO3 = 10%

Na2HPO4

250 ml • Ambil 25 ml + ind MO

• Titrasi dgn lar HCl 0,1 M
mis : 20 ml HCl
 Perhitungan

Grek Na2HPO4 = grek HCl

(Vx N) Na2HPO4 = (V x N ) HCl
25 x NNa2HPO4 = 20 x 0,1
NNa2HPO4 = 0,08 N
MNa2HPO4 = 0,08 M

Na2HPO4 = 250 x 0,08 mmol

=2,840 gr
= (2,840/10)x100%
= 28,4%
Tugas 3.
Diketahui pasangan redoks berikut:

A+3 + e A+2 Eo = + 1,70 V

B+4 + 2e B+2 Eo = + 0,50 V
C+3 + e C+2 Eo = + 0,80 V

Titrasi mana yg mungkin dapat dilaksanakan:

• A+2 dgn B+4
• A+3 dgn C+2
• A+2 dgn C+3
• C+2 dgn B+4
Tugas 4.
Serbuk Penglantang Ca(OCl)Cl bereaksi dgn
ion Iodida dalam suasana asam dan
menghasilkan Iodium berdasarkan reaksi:
OCl- + I- + H+  I2 + Cl- + H2O
Bila 35,24 ml 0,1084 N Na2S2O3 diperlukan untuk
melakukan titrasi Iodium yang dibebaskan dari
0,6000 gr serbuk penglantang.
Hitung : % Cl dalam serbuk tsb.
Tugas 5.
Sebuah contoh batu kapur mengandung 30,00%
CaO. Ca diendapkan sebagai CaC2O4, kemudian
diasamkan dengan H2SO4 dan dititrasi dgn
larutan standart KMnO4, dan diperoleh kadar CaO
sebesar 32,50% CaO dlm contoh tsb.Bila
kesalahannya disebabkan oleh pengendapan yg
telah terkontaminasi dgn MgC2O4,berapa %berat
endapan MgC2O4 yg ada
Tugas 6.
35,00 ml larutan KIO3 bereaksi tepat dgn 35,00
ml 0,1000M larutan KI dalam suasana asam
menurut pers reaksi sbb:

IO3- + I- + H+  I2 + H2O

50,00 ml KIO3 ini direaksikan dgn KI berlebih

dlm suasana asam dan I2 yg bebas dititrasi
dgn 0,1000 N Na2S2O3. Berapa volum titran
yg diperlukan?
Tugas 7
Pilihkan metode yg tepat untuk menentukan
kadar masing zat zat dalam larutan yg mgd:
• Na2C2O4
• NaOH
• Na3PO4