PESZTICIDEK

KÖRNYEZETKÉMIA ÉS TECHNOLÓGIA KÖRNYEZETI KÉMIA

Vegyészmérnök B.Sc. hallgatók részére Környezetmérnök B.Sc. hallgatók részére
Biomérnök M.Sc. hallgatók részére

HAGYOMÁNYOS ÉS MEGÚJULÓ ENERGIAFORRÁSOK

KÖRNYEZETI HATÁSAI
Műszaki menedzser B.Sc. hallgatók részére

Dr. Bajnóczy Gábor

egyetemi docens

Kémiai és Környezeti Folyamatmérnöki Tanszék

Vegyész- és Biomérnöki Kar
Budapesti Műszaki Egyetem
2012
 AZ ELŐADÁS ANYAGA, KÉPEK, RAJZOK
KIZÁRÓLAG OKTATÁSI CÉLRA,

KORLÁTOZOTT HOZZÁFÉRÉSSEL
HASZNÁLHATÓK !

INTERNETRE KORLÁTLAN HOZZÁFÉRÉSSEL

FELTENNI TILOS !
 PESZTICIDEK
Miért szükséges a használatuk?
Rovarok, rágcsálók, gyomok, gombák versenytársak az emberiség élelmezésében.
Az ellenük felhasznált kémiai anyagok a peszticidek.

A siker nem kizárólagos, mert jelentős környezetkárosodás is bekövetkezhet.

A peszticidek felosztása hatásuk szerint

-Inszekticidek : rovarölők
-Fungicidek: gombaölők
-Herbicidek: gyomirtók
-Rodenticidek: rágcsálóirtók
-Molluskicidek: csigairtók
-Akaricidek: atkaölők
-Nematocidek: fonálféregirtó
A PESZTICIDEK FELOSZTÁSA KÉMIAI SZEMPONTBÓL

Klórozott szénhidrogének Karbamátok

(inszekticidek) (inszekticidek)
Ma már erősen korlátozott Cél: Organofoszfátok
a használatuk. kiváltása

Klórfenoxisavak
Piretroidok
(gyomirtók)
Jelentős mennyiséget
(inszekticidek)
használunk fel Cél: természetes
eredetű növényvédőszer
előállítása
Organofoszfátok
(inszekticidek)
Cél: a klórozott Egyéb heterociklusos
szénhidrogének vegyületek
kiváltása
 A PESZTICIDEK LEGFONTOSABB TULAJDONSÁGA
KÖRNYEZETVÉDELMI SZEMPONTBÓL

ÉLETTARTAM:
Egy peszticid élettartama az idő, amelynek eltelte után 95 %-os hatáscsökkenés
következik be környezeti körülmények között.

Gyorsan lebomló szerek: lebomlás 1 – 12 hét

Mérsékelten gyorsan lebomló szerek: lebomlás 1 – 18 hónap
Lassan lebomló szerek: lebomlás több, mint 2 év

Az 1960-as évek elejéig előnynek tűnt a lassú lebomlás a hosszantartó hatás miatt.

A lassan lebomló szerek hátrányai: a./ felhalmozódás a táplálékláncban

b./ rezisztencia kialakulása

Az új típusú peszticideknél a viszonylag gyors lebomlás az előnyös.

Bomlás típusok: biológiai, fotokémiai, vizes hidrolízis
 ÉLŐ SZERVEZETEKRE GYAKOROLT MÉRGEZŐ HATÁS

Leggyakrabban használatos: LD50 (halálos vagy lethális dózis)

Anyagmennyiség [mg / testtömeg kg] –ban kifejezve, amely a vizsgált élőlények
felének az elhalálozását okozza egy adott vizsgálati időszakban (pl.24 óra).
Az LD50 érték függ a méreg bejutásának módjától - szájon át (orális) vagy
bőrön keresztül (dermális).

Az anyagok méregkategóriába történő besorolása patkányokon mért,

akut orális LD50 alapján

Méregkategória akut, orális LD50

[mg/testtömeg kg]

Erős méreg < 50

Méreg 50 - 500
Gyenge méreg 500 – 5000
Nem mérgező > 5000
 ÉLŐ SZERVEZETEKRE GYAKOROLT MÉRGEZŐ HATÁS

Néhány peszticid mérgező hatása kis emlősre (patkány)

orális LD50 dermális LD50

[mg / ttkg] [mg / ttkg]

Klórozott szénhidrogén DDT 200 – 400

Organofoszfátok malathion 100 – 200 2000 – 3000
diklórfosz 10 – 80 100 – 200
Karbamátok karbaril 300 – 2000
Piretroidok 250 - 1500
A piretroidokat az emlősök jól tolerálják, de halakra az LD50 1,8 μg/ víz dm3 – ben 96 óra
 KLÓROZOTT SZÉNHIDROGÉNEK
Legismertebb képviselője a DDT.

Befogódik az idegszövet membrán pórusaiba,

gátolja az ingerátadást.
Nem kémiai hatás révén pusztít.
Sztereokémiailag hasonló vegyületeknél
DDT hatás figyelhető meg.

Apoláros jellege miatt vízben való, oldhatóságát elhanyagolhatónak vélték.

Óriási mennyiségek kerültek kiszórásra

http://www.whale.to/vaccines/ddt_spraying.html
http://www.life.com/animals-pictures/50531439/mobile-ddt-spraying-machine-in-action
 A DDT FELHALMOZÓDÁSA A TÁPLÁLÉKLÁNCBAN

1 ppb DDT tartalmú tengervízben élő osztriga testében a DDT szint elérheti
A 70 ppm értéket. Hetvenezerszeres dúsulás !!
 A DDT felhalmozódás hatása
A megnövekedett DDT szint miatt megnövekszik a cytokróm P-450-es enzim
mennyisége, amely fontos hormonokat is eloxidál például az esztradiolt, amely
tojáshéjba történő kálcium bevitelt szabályozza.

A tojáshéj alacsony kalciumtartalma miatt a tojások összetörnek a pingvin súlya alatt

A gyorsan lebomló szereknél kisebb a biológiai felhalmozódás lehetősége.

 REZISZTENCIA KIALAKULÁSA I.

Amennyiben a megtámadott élőlényt a halálos dózisnál kevesebb éri lehetőséget

kap, hogy szervezete megtanuljon védekezni a szer hatása ellen és ezt a szerzett
képességet át is örökíti.

Az apoláros bőr miatt csak a bőrön áthatolni képes vízben

rosszul oldódó apoláros szerrel tudjuk a kártevőt támadni.

A megtámadott élőlény olyan enzimet

aktivál, fejleszt ki, amely a mérgező
apoláros vegyületet polárossá alakítja.
Az átalakított poláros vegyületet az
élőlény már gyorsan és könnyen ki
tudja választani pl. vizelettel.

A gyorsan lebomló szereknél rövid az idő a védekezőképesség megteremtésére !

REZISZTENCIA KIALAKULÁSA II.

Jelentős egyedszám (több millió) esetén

a biológiai diverzifikáció miatt lesz olyan
egyed, amely már eleve rendelkezik olyan
enzimmel, amely hatástalanítani tudja
az alkalmazott peszticidet. A többiek
elpusztulnak, de ő megmarad és az eleve
meglévő védekezőképességet tovább
örökíti az utódokba.
A szer a továbbiakban ezekre az egyedekre
hatástalan lesz.

Ebben az esetben a védekezőszer

élettartama lényegtelen.
 A REZISZTENCIA KIALAKULÁSA

Az apoláros DDT molekula hatástalanítási lehetőségei az élővilágban

moszkító
Istálló légy
emlősök

gyümölcs légy

A toxikus apoláros molekulából inaktív, vizelettel távozó poláros molekula lesz.

 KLÓROZOTT SZÉNHIDROGÉNEK NAPJAINKBAN

A klórozott szénhidrogének peszticidként való használatát Földünk északi féltekén

betiltották, illetve használatát jelentős mértékben korlátozták.

Egyes fejlődő országokban a nagyszámú betegség (malária, sárgaláz )

és az élelmiszer termelést fenyegető kártevők (pl. termeszek) miatt ezt jelenleg
nem lehetett megtenni.

A klórozott szénhidrogénnel szennyezett termény, ha egyszer átlépi az EU

határát, már szabadon áramolhat a tagországokban.

Választási lehetőségek Afrikában

Korai halálozás éhínség

vagy betegség miatt

Hosszabb élettartam
a klórozott szénhidrogének
krónikus hatásaival

http://www.eoearth.org/article/Chemical_use_in_Africa:_opportunities_and_risks
 SZERVES FOSZFORSAV ÉSZTEREK
Klórozott szénhidrogének helyettesítésére fejlesztették ki

Gyorsabban lebomlik → nehezebben alakul ki rezisztencia és felhalmozódás

Y X és Y : kén vagy oxigén

R
P X Z R, R’ : szénhidrogén, oxigént is tartalmazhat
R’ Z : komplex organikus csoport

Az idegsejtekben az ingerület átadásban jelentős szerepet játszik az

acetilkolin, amelyet a feladat befejezése után az acetilkolin észteráz enzim bont el.

A szerves foszforsav észterek blokkolják az acetilkolin észterázt

Akut mérgező hatás emberre és állatra is !

A toxikus hatás erőssége befolyásolható a csoportok minőségével !

Szabad forgalmú szer vagy engedély köteles.
 SZERVES FOSZFORSAV ÉSZTEREK
Észter kötés miatt környezeti körülmények között gyorsan lebomlik.
Hátrány: sokat kell használni és gyakran.
Paration hidrolízise
és átalakulása S
(RO) 2
P O NO
2
(RO)
2 levegő oxigénjének
hatására
víz O
S (RO) 2
P O NO 2
(RO) 2
(RO)
P OH HO NO 2
(RO) 2 toxikus
2
nem toxikus nem toxikus időben gyorsan átalakul egy másik toxikus anyaggá

bakteriális átalakítás utána elhidrolizál nem toxikus vegyületekké

Biológiai bontás

O
HO NH
HO 2
P OH
HO konjugáció huminsavakkal
 KARBAMÁTOK
Szerves foszforsav észterek helyettesítésére fejlesztették ki.

Inszekticid hatású, emlősökre kevésbé toxikus, gyorsan lebomló szer

 KARBAMÁTOK

A karbamátok lebomlásakor képződő hidroxi – naftalinok sorsa

beépülés
a talajban
huminsav-
tartalmába

HUMINSAV szerkezeti részlet

 PIRETROIDOK

Piretrinek: dalmátvirág ((Chrysanthemum cinerariaefolium) porrátört virágjából

kivont több komponensű rovarölő hatású szer.
Hátránya: látható fényre is könnyen bomlik.
Előnye: természetes alapú, háztartásban is alkalmazható emlősökre nem toxikus.

Szintetikus piretroidok: szintetikus úton előállított piretrin vázas vegyületek.

permethrin, cypermethrin, deltamethrin stb.
Hosszabb ideig megőrzik inszekticid hatásukat, emlősökre kismértékben mérgező.

Permetrin

Bár természetes eredetű inszekticidek, azonban méhekre és halakra rendkívül

veszélyesek! ( 2.0 μg/dm3 ponty esetében 96 órán belül halálos lehet)
Biológiai szennyvíz tisztításnál azonban nem okoz problémát !
 Harmadik generációs inszekticidek

Első generációs inszekticidek: II. világháború előtti szerek

- toxikus szervetlen vegyületek (ólom-arzenát, higany és ólomtartalmú vegyületek)
- toxikus szerves vegyületek pl. nikotin, piretrin

Második generációs inszekticidek:

- szintetikus úton előállított inszekticidek (klórozott szénhidrogének,
organofoszfátok, karbamátok, piretroidok)

Harmadik generációs inszekticidek:

- csalogató anyagok (rajzás meghatározása → permetezés megfelelő időben →
csökken a környezetbe feleslegesen kijuttatott peszticid)
- feromonok (szex feromonok kijuttatása megzavarja a szaporodást)
- vírusok (specifikusan ölő organizmusok)
- hormonok (a rovarok fejlődésére ható szerek, csak egy adott életszakaszban
hatásos)
- sterilizáció (szaporodás gátlás pl. besugárzással)
 Herbicidek

Klórfenoxisavak (aminsói és észterei)

Hormonális hatású szer a kétszikű gyomok ellen, amelyeket olyan gyors növekedésre
serkent, hogy ezt a növény tápanyaggal nem tudja pótolni, így elpusztul.
A világon a legnagyobb mennyiségben felhasznált peszticid.

Talajban néhány hét alatt lebomlik, gerinctelenekre, gerincesekre alacsony toxicitás,

azonban krónikus hatás egyértelműen bizonyított.
 Klórfenoxisavak lebomlása a környezetben

Mikrobiológiai bontás

A klórfenoxisavak nagytömegű alkalmazásakor (vietnámi háború, Agent Orange)

Derült ki, hogy a lakosságon észlelhető terratogén hatás a szer gyártásakor
melléktermékként keletkező néhány ppmm koncentrációjú dioxinnak tulajdonítható.