b go dc v o to k th chn hc snh g quc ga

p 12 thpt nm hc 2001-2002
hng dn chm thi chnh thc
ho hc v c (Bng A)
Ngy th: 12/3/2002
Cu I: (5 im).
1. (1,25 im).Lu php phng x c ng dng rng r O cha
ung th. C s ca u php s bn ht nhn.
27
Co
59
+
0
n
1
X?
(1)
X?
28
N
60
+ ... ; h = 1,25 MeV. (2)
a) Hy hon thnh phng trnh ca s bn ht nhn trn v
nu r nh ut no c p dng O hon thnh phng trnh.
b) Hy cho bt Om khc nhau ga phn ng ht nhn v phn
ng ox ho-kh (Ey thY d t phn ng (2) v phn ng Co + C
2
CoC
2
).
2. (1,75 im). C cEu hnh eectron 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
1
(1)
a) Dng kY hu ng t bOu dOn cEu hnh eectron (1).
b) CEu hnh eectron (1) cEu hnh eectron ca nguyn t hay
on? T sao?
c) Cho bt tYnh chEt ho hc c trng ca on hay nguyn t ng
v cEu hnh eectron (1), hy vt mt phng trnh phn ng O
mnh ho.
Z
2
3. (1,0 im). Bt E
n
= -13,6 eV n: s ng t chYnh,
n
2
Z: s n v
n tYch ht nhn.
a) TYnh nng ng1e trong trng c mt ht nhn ca m h N
6+
,
C
5+
, O
7+
.
b) Ou ut n h ga E
n
v Z tYnh c trn phn nh m n h
no ga ht nhn v eectron trong cc h ?
c) (1,0 im).Tr s nng ng tYnh c c quan h v nng ng on
ho ca m h trn hay khng? TYnh nng ng on ho ca m h.
4. p dng thuyt a ho g thYch kt qu ca thc nghm xc
nh c BeH
2
, CO
2
Ou phn t thVng.
Li gii:
1. a) nh ut bo ton vt chEt n chung, nh ut bo
ton s kh v bo ton n tYch n rng, c p dng:
n tYch: 27 + 0 = 27 ; S kh: 59 + 1 = 60 X
27
Co
60
.
27
Co
59
+
0
n1
27
Co
60
.
S kh: 60 = 60; n tYch: 27 = 28 + x x = 1. Vy c 1e
0
.
27
Co
60

28
N
60
+
1
e ; hv = 1,25MeV.
b) Om khc nhau:
Phn ng ht nhn: Xy ra t ht nhn, tc s bn ht
nhn nguyn t m. VD b/ trn.
1
Phn ng ho hc (ox ho kh): xy ra v eectron nn ch bn
dng n chEt hp chEt.
VD: Co + C
2
Co
2+
+ 2C

CoC
2
.
ChEt dng trong phn ng ht nhn: c thO n chEt hay hp
chEt, thng dng hp chEt. ChEt dng trong phn ng ox ho kh, ph
thuc vo cu h m ph ch r n chEt hay hp chEt.
Nng ng kIm theo phn ng ht nhn: n hn hVn so v nng ng
kIm theo phn ng ho hc thng thng.
2. a) Dng ng t bOu dOn cEu hnh 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
1
:

b)
(1) cEu hnh e ca nguyn t v:
- CEu hnh d bn bo ho nn thuc km o chuyOn tp (theo HTTH
cc nguyn t). Thuc km o chuyOn tp th on khng thO
anon; nu caton, s e = 24 th Z c thO 25, 26, 27 ... Cc s
u ny, khng c cEu hnh caton no ng v cEu hnh
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
5
4s
1
. Vy Z ch c thO 24.
(Nguyn t Ga c cEu hnh [ar] 3d
10
4s
2
4p
1
, on Ga
2+
c cEu
hnh [ar] 3d
10
4s
1
bOn nn khng thO cn c vo p ngo cng 4s
1
O
suy ra nguyn t).
c) Z = 24 nguyn t Cr , Km o (chuyOn tp). Dng n chEt c
tYnh kh.
Cr + 2HC CrC
2
+ H
2

3. a) TYnh E
n
: Theo u b, n ph bng 1 tYnh E
1
a. Do cng thc E
1
= 13,6 Z
2
(ev) (2)
Th t theo tr s Z:
Z = 6 C
5+
: (E
1
) C
5+
= 13,6 x 6
2
= 489,6 eV
Z = 7 N
6+
: (E
1
) N
6+
= 13,6 x 7
2
= 666,4 eV
Z = 8 O
7+
: (E
1
) O
7+
= 13,6 x 8
2
= 870,4 eV
b) Ouy ut n h E
1
v Z: Z cng tng E
1
cng m (cng thEy).
Ou ut ny phn nh tc dng c ht ht nhn t e c xt: Z
cng n c ht cng mnh nng ng cng thEp h cng bOn,
bOn nhEt O
7+
.
c). Tr nng ng c n h v nng ng on ho, c thO:
C
5+
: I
6
= (E
1
, C
5+
) = + 489, 6 eV.
N
6+
: I
7
= (E
1
, N
6+
) = + 666, 4 eV.
O
7+
: I
8
= (E
1
, O
7+
) = + 870,4 eV.
4. Phn t thVng c 3 nguyn t c g thYch vO hnh dng:
Nguyn t trung tm c a ho sp ( a ho thVng).
BeH
2
: CEu hnh e ca nguyn t : H 1s
1
; Be: 1s
2
2s
2
.
Vy Be nguyn t trung tm c a ho sp:
z

2
a ho sp
2 obtan a ho sp cng trn trc Z, m obtan xen ph v 1
obtan 1s ca H to ra n kt (hnh 1). Vy BeH
2
HBeH
(2 obtan p nguyn chEt ca Be khng tham ga n kt)
CO
2
:
CEu hnh e: C 1s
2
2s
2
2p
2
; O 1s
2
2s
2
2p
4

Vy C nguyn t trung tm c a a sp x x

y y


z
La ho p nguyn chEt
sp
y


x
+ 2 obtan a ho sp ca C xen ph v 2 obtan pz ca 2 O to
ra 2 n kt
+ 2 obtan p nguyn chEt ca C xen ph v obtan nguyn chEt
tng ng ca ox to ra 2 n kt (xx ; y y) nn 2 n kt ny
trong 2 mt phVng vung gc v nhau v Ou cha 2 n kt .
Vy CO
2
: O= C = O
Gh ch: Yu cu ph trnh by r nh trn vO cc n kt ,
trong CO
2
(ch : ph n r c s tng ng obtan ga C v O:
xx; y y)
Cu II: (6 im).
1. (1,0 im). Bt th ox ho-kh tu chuEn:
E
o
Cu
2+
/Cu
+
= +0,16 V E
o
Fe
3+
/Fe
2+
=
+0,77 V
E
o
Cu
+
/Cu = +0,52 V E
o
Fe
2+
/Fe = -0,44 V
Hy cho bt hn tng g xy ra trong cc trng hp sau:
a) Cho bt st vo dung dch Fe
2
(SO
4
)
3
0,5M.
b) Cho bt ng vo dung dch CuSO
4
1M.
2. (5,0 im).Dung dch X gm Na
2
S 0,010M, KI 0,060M, Na
2
SO
4
0,050M.
a) (1,5 im). TYnh pH ca dung dch X.
b) (2,5 im). Thm dn Pb(NO
3
)
2
vo dung dch X cho n nng
0,090M th thu c kt ta A v dung dch B.
- Cho bt thnh phn ho hc ca kt ta A v dung dch B.
- TYnh nng cc on trong dung dch B (khng kO s thu phn
ca cc on, co thO tYch dung dch khng thay kh thm
Pb(NO
3
)
2
).
3
- Nhn bt cc chEt c trong kt ta A bng phng php ho hc,
vt cc phng trnh phn ng (nu c).
c) (1,0 im). Axt ho chm dung dch X n pH = 0. Thm FeC
3
cho n nng 0,10M.
- TYnh th ca cc patn nhng trong dung dch thu c so v cc
caomen bo ho (Hg
2
C
2
/2Hg,2C
-
).
- BOu dOn s pn, vt phng trnh phn ng xy ra t cc
n cc v phn ng tng qut kh pn hot ng.
Cho: pK axt: H
2
S pK
1
= 7,00 , pK
2
= 12,90 ; HSO
4
-
pK=2,00
TYch s tan: PbS = 10
-26
; PbSO
4
= 10
-7,8
; PbI
2
= 10
-7,6
.
E
o
Fe
3+
/Fe
2+
= 0,77 V ; E
o
S/H
2
S = 0,14V ; E
o
I
2
/2I
-
= 0,54V ; E
ca
bo ho
= 0,244V
Li gii:
1. a) E
o
Fe
3+
/Fe
2+
= +0,77 V > E
o
Fe
2+
/Fe = -0,44 V nn:
TYnh ox ho: Fe
3+
mnh hn Fe
2+

TYnh kh: Fe mnh hn Fe
2+
Do phn ng t pht xy ra ga 2 cp : 2 Fe
3+
+ Fe 3
Fe
2+
Nh vy Fe tan trong dung dch Fe(SO
4
)
3
to thnh mu FeSO
4
, m
nht mu vng ( hoc nu) ca on Fe
3+
v cu cng m mEt
mu (hoc to mu xanh nht) dung dch.
b) E
o
Cu
+
/Cu = + 0,52 V > E
o
Cu
2+
/Cu
+
= + 0,16 V
nn:
TYnh ox ho: Cu
+
mnh hn Cu
2+
TYnh kh: Cu
+
mnh hn Cu
Do phn ng t pht xy ra ga 2 cp : Cu
+
+ Cu
+

Cu
2+
+ Cu
Phn ng nghch(Cu
2+
phn ng v Cu to thnh on Cu
+
) khng xy
ra. Do kh b bt ng vo dung dch CuSO
4
khng xy ra phn
ng v quan st khng thEy hn tng g.
2.
a) TYnh pH ca dung dch
Na
2
S 2 Na
+
+ S
2-
0,01
0,01
KI K
+
+ I
-
0,06
0,06
Na
2
SO
4
2Na
+

+ SO
4
2-
0,05

0,05
S
2-
+ H
2
O = HS
-
+ OH
-
K
b(1)
10
-1,1
(1)
4
SO
4
2-
+ H
2
O = H SO
4
-
+ OH
-
K
b(2)
10
-12
(2)
K
b(1)
>> K
b(2)
nn cn bng (1) quyt nh pH ca dung dch:
S
2-
+ H
2
O = HS
-
+ OH
-
10
-1,1
C 0,01
|| (0,01 -x) x x
x = 8,94. 10
-3
|OH
-
| = 8,94.10
-3
pH = 11,95
b) Pb
2+
+ S
2-
PbS (Ks
-1
) = 10
26
.
0,09 0,01
0,08
Pb
2+
+ SO
4
2-
PbSO
4
(Ks
-1
) = 10
7,8
.
0,08 0,05
0,03
Pb
2+
+ 2 I
-
PbI
2
(Ks
-1
) = 10
7,6
.
0,03 0,06
Thnh phn hn hp: A : PbS , PbSO
4
, PbI
2
Dung dch B : K
+
0,06M Na
+
0,12M
Ngo ra cn c cc on Pb
2+
; SO
4
2-
; S
2-
do kt ta tan ra.
tan ca
B v tan ca PbI
2
n nhEt nn cn bng ch yu trong dung
dch cn bng tan ca PbI
2
.
PbI
2
= Pb
2+
+ 2I
-
Ks
Do |Pb
2+
| = 10
-47
= 2 x 10
-3
M
|I
-
| = 4.10
-3
M.
10
7,8
|SO
4
2-
| = = 5. 10
5,8
= 7,9.10
6
M |Pb
2+
|
2 10
3


10
26
|S
2-
| = = 5. 10
24
|Pb
2+
|
2 10
3
Cc nng SO
4
2-
, S
2-
Ou rEt b so v nng Pb
2+
, nh vy nng
Pb
2+
do PbS v PbSO
4
tan ra khng ng kO nn cch g gn
ng trn hon ton chYnh xc.
Nhn bt cc chEt c trong kt ta A: PbS; PbSO
4
; PbI
2
.
Cho kt ta ho tan trong NaOH d : PbS khng tan, c mu en.
Dung dch c PbO
2
2-
, SO
4
2-
, I
-
, OH
-

PbSO
4
+ 4 OH
-
PbO
2
2-
+ SO
4
2-
+ 2 H
2
O
PbI
2
+ 4 OH
-
PbO
2
2-
+ 2 I
-
+ 2 H
2
O
Nhn ra on SO
4
2-
: cho BaC
2
d: c kt ta trng BaSO
4
, trong
dung dch c PbO
2
2-
, OH
-
, Ba
2+
, I
-
.
Nhn ra I
-
, Pb
2+
: axt ho dung dch bng HNO
3
d s c kt ta
vng PbI
2
xuEt hn: OH
-
+ H
+
H
2
O
5
9 , 3
-7,8
4
10 10 S : PbSO

= =
13 -26
10 10 S : PbS

= =
0 10 x 0794 , 0 x 10
x 01 , 0
x
1 , 3 2 1 , 1
2
= + =

7 , 2 3 6 , 7
2
10 4 / 10 : PbI

=
PbO
2
2-
+ 4 H
+
Pb
2+
+ 2H
2
O
Pb
2+
+ 2 I
-
PbI
2

c) Axt ho dung dch X:

S
2-
+ 2H
+
H
2
S (C H2S = 0,010 S H2S nn H
2
S cha bo ho, khng
thot ra kh dung dch)
Phn ng:
2 Fe
3+
+ H
2
S 2 Fe
2+
+ S + 2 H
+
K=10
21
0,1 0,01
0,08 0,02 0,02
2 Fe
3+
+ 2I
-
2 Fe
2+
+ I
2
K=10
7,8
0,08 0,06 0,02
0,02 0,08 0,030
Thnh phn trong dung dch: Fe
3+
0,020 ; Fe
2+
0,080 ;I
2
0,030M
;H
+
0,02M
E Fe
3+
/Fe
2+
= 0,77 + 0,059 g 0,02/0,08 = 0,743V (cc dng)
E
ca
= 0,244V ( cc m)
E
pn
= E
+
E

= 0,743 0,244 = 0,499V

S pn:
Hg Hg
2
C
2
KC bh Fe
3+
, Fe
2+
Pt
Phn ng: 2 Hg + 2 C
-
= Hg
2
C
2
+ 2 e
+ 2x Fe
3+
+ e = Fe
2+
2 Hg + 2 Fe
3+
+ 2 C
-
= Hg
2
C
2

Cu III: (3 im).
Cho dng n 0,5A qua dung dch mu ca mt axt hu
c trong 2 g. Kt qu sau qu trnh n phn trn catt to ra
3,865 gam mt km o v trn ant c khY etan v khY cacbonc
thot ra.
1. (1,5 im).Cho bt mu ca km o no b n phn? Bt
rng 5,18 gam ca km o Ey c 1,59 gam Cu t dung dch
ng sunat.
2. (0,5 im).Cho bt mu ca axt hu c no b n phn?
3. (1,0 im). Vt cc phng trnh phn ng xy ra trn cc n
cc.
Li gii:
1. n ng O = It = 0,5 x 2 x 3600 = 3600 couomb dng O to ra
3,865 g km o. T nh ut Faraday, ng ng
Kh ng mo ca km o: A = n. . V km o ny Ey ng ra
kh dung dch nn ng ng ca Cu:

Cu
= A/2 = 63,6/2 = 31,8 v t phn ng:
2 + Cu
2+
= Cu

+ 2
+
ta c: : 31,8 = 5,18 : 1,59, suy ra = 103,6
6
6 , 103
3600
9650 865 . 3
n
A
=

==
Trong phn ng Ey Cu, km o ch c thO c mc x ho t 1
n 3, do s chn kh ng mo nguyn t t 3 kh nng sau:
A
1
= 103,6 x 1 = 103,6
A
2
= 103,6 x 2 = 207,2
A
3
= 103,6 x 3 = 310,8
V khng c nguyn t v A > 240 v bng 104 c tYnh km o v
c mc x ho +1. Do km o ph tm ch c thO Pb (A
= 207,6).
2. T ant kh n phn c C
2
H
6
v CO
2
thot ra sn phEm ca
s x ho anon hu c, mu ny c cng thc Pb (COO)
2
. S to
ra tan.
(CH
3
- CH
3
) v CO
2
t nhm COO
-
chng t mu n phn
Pb(CH
3
COO)
2
.

3. Cc phn ng xy ra trn cc n cc:
T catt: Pb
2+
+ 2 e = Pb
T ant: CH
3
COO
-
- e = CH
3
COO

CH
3
COO

= CH
3

+ CO
2
2 CH
3

= C
2
H
6
Tng qut: 2 CH
3
COO
-
2e = C
2
H
6
+ CO
2
.
Cu IV: (2,5 im).
T 25
o
C phn ng 2 N
2
O
5
(k) 4 NO
2
(k) + O
2
(k) c hng
s tc k = 1,8.10
-5
. s
-1
; bOu thc tYnh tc phn ng v =
k.CN
2
O
5
. Phn ng trn xy ra trong bnh kYn thO tYch 20,0 t khng
. Ban u ng N
2
O
5
cho va y bnh. th Om kho st,
p suEt rng ca N
2
O
5
0,070 atm . G tht cc khY Ou khY Y
tng.
1. (1,25 im). TYnh tc : a) tu th N
2
O
5
; b) hnh thnh NO
2
;
O
2
.
2. (0,25 im). TYnh s phn t N
2
O
5
b phn tYch sau 30
gy.
3. (1,0 im). Nu phn ng trn c phng trnh N
2
O
5
(k)
2 NO
2
(k) + 1/2 O
2
(k) th tr s tc phn ng, hng s tc
phn ng c thay khng? G thYch.
Li gii:
1. Trc ht ph tYnh tc ca phn ng theo bOu thc c:
V = k CN
2
O
5
(1)
c tr s k ; cn tYnh CN
2
O
5
t th Om xt:
p

V = n

T CN
2
O
5
= nN
2
O
5
: V = p

/ T (2)
Thay s vo (2), ta c: CN
2
O
5
= 0,070 : 0,082 298 = 2,8646.10
-
3
(mo.
-1
)
a vo (1):
V
pu
= 1,80. 10
-5
x 2,8646. 10
-3
V
pu
= 5,16. 10
-8
mo.
-1
. S
-1
(3)
T ptp 2 N
2
O
5
(k) 4 NO
2
(k) + O
2
(k)
d CN
2
O
5
V
tu th
N
2
O
5
= = 2 V
pu
(4)
7
dt
Thay s vo (4).
V
tu th
N
2
O
5
= - 2 x 5, 16 . 10
-8
.
V
tu th
N
2
O
5
= - 1,032.10
-7
mo.
-1
.s
-1
.
DEu - O ch tu th N
2
O
5
tc mEt N
2
O
5
hay gm N
2
O
5

b. V
hnh thnh
NO
2
= 4 Vpu = - 2V
tu th
N
2
O
5
. (5)
Thay s: V
hnh thnh
NO
2
= 4 x 5,16.10
-8

V
hnh thnh
NO
2
= 2,064.10
-7
mo
-1
.s
-2

V
hnh thnh
O
2
= Vpu = 5,16.10
-8
mo
-1
.s
-2

Gh ch:
Ha tc ny Ou c dEu + O ch hnh thnh hay c to ra
(ngc v tu th).
Vc tYnh tc tu th N
2
O
5
hay hnh thnh NO
2
, O
2
theo tc
pu, Vpu, nh trn ch thun tu hnh thc theo h s phng
trnh, thc chEt phn ng ny mt chOu bc nhEt.
2. S phn t N
2
O
5
b phn hu c tYnh theo bOu thc.
N
N205 b phn hu
= N = V
N2o5 tu th
x V
bnh
x t x N
0
Thay s:
N = 1,032.10
-6
x 20,0 x 30,0 x 6,023.10
23
.
N 3,7.10
20
phn t
3. Nu phn ng trn c phng trnh: N
2
O
5
(k) 2 NO
2
(k) + 1/2 O
2
th tc phn ng, Vp, cng nh hng s tc phn ng, k, Ou
khng (t nht T xc nh), v:
- k ch ph thuc nht .
- theo (1): Kh k = const; C
N2o5
= const th V = const.
Cu V: (3,5 im).
KhY NO kt hp v h Br
2
to ra mt khY duy nhEt trong phn
t c 3 nguyn t.
1. (0,5 im).Vt phng trnh phn ng xy ra.
2. (1,5 im).Bt phn ng trn thu nht, t 25
o
C c Kp = 116,6.
Hy tYnh Kp (gh r n v) t 0
o
C ; 50
o
C. G tht rng t s ga
ha tr s hng s cn bng t 0
o
C v 25
o
C hay 25
o
C v 50
o
C Ou
bng 1,54.
3. (1,5 im).Xt t 25
o
C, cn bng ho hc c tht p. Cn
bng s chuyOn dch nh th no? Nu:
a) Tng ng khY NO.
b) Gm ng h Br
2
.
c) Gm nht .
d) Thm khY N
2
vo h m:
- ThO tYch bnh phn ng khng (V = const)
- p suEt chung ca h khng (P = const).
Li gii:
1. 2 NO(k) + Br
2
(h) 2 NOBr (k) ; H > 0 (1)
Phn ng pha khY, c n = -1 n v Kp atm
-1
(2)
2. Do phn ng thu nht nn c n h
K
p
t O
2
K
p
t 252 K
p
t 502 (3)
Vy : K
p
t 250 = 1 / 1,54 x K
p
t 252 = 116,6 / 1,54 = 75,71 (atm
-1
)
8
K
p
t 252 = 1,54 x K
p
t 252 = 116,6 x 1,54 179, 56 (atm
-1
)
3. Xt s chuyOn d cn bng ho hc t 25
O
C.
Trng hp a v b: vO nguyn tc cn xt t s:
PNOBr
O = (4) (Kh thm NO hay Br
2
)
(PNO)
2

Sau so snh tr s Kp v O O kt un.
Tuy nhn, y khng c Ou kn O xt (4); do xt theo
nguyn Lsate.
a. Nu tng ng NO, CBHH chuyOn d sang ph,
b. Nu gm ng Br
2
, CBHH chuyOn d sang tr, .
c. Theo nguyn Lsate, s gm nht m cho CBHH
chuyOn d sang tr, O chng s gm nht .
d. Thm N
2
khY tr.
+ Nu V = const: khng nh hng t CBHH v N
2
khng gy nh h-
ng no n h (theo nh ngha p suEt rng phn).
+ Nu P = const ta xt n h.
Nu cha c N
2
: P = p
NO
+ pBr
2
+ p
NOBr
(a)
Nu c thm N
2
: P = p
NO
+ pBr
2
+ p
NOBr
+ Pn
2
(b)
V P = const nn p p
Lc ta xt O theo (4) n h / tng quan v Kp:
1. Nu O = Kp: khng nh hng
2. Nu O > Kp : CBHH chuyOn d sang tr, O O gm t tr s Kp.
3. Nu O Kp: CBHH chuyOn d sang ph, O O tng t tr s Kp.
Xy ra trng hp no trong 3 trng hp trn tu thuc vo p t
cn bng ho hc.
........................................
2. a) Dng ng t bOu dOn cEu hnh:

b)
(1) cEu hnh e ca nguyn t v trong (1) c 6e c thn (nu
on ph c cEu hnh e p ngo cng bo ho ns
2
np
6
khng c e c
thn hoc c Yt e c thn, 1 t 2 e; v cEu hnh trn c 1 e
phn p 4s).
9