TERMODINAMIKA SMJESA 2.

predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

ISPARIVANJE HOMOGENE SMJESE

p =konst.

Jednostavna (ista tvar)

Posudi dovodimo toplinu pri konstantnom tlaku. Ako se nekoj jednostavnoj
tvari dovodi toplina pri konstantnom tlaku, temperatura raste do temperature
vrenja pri kojoj tvar poinje vreti stvarajui mjehurie pare.
Daljnjim dovoenjem topline pare ima sve vie, a kapljevine sve manje pri
emu temperatura ostaje konstantna.

Tek kada ispari sva kapljevina, ako se i dalje dovodi toplina, temperatura
poinje rasti.
p =konst.
pregrijana para

Homogena smjesa
Ako se nekoj homogenoj smjesi polaznog sastava 1 i temperature
t1 dovodi toplina kod konstantnog tlaka, temperatura raste do
temperature vrenja t2 kod koje smjesa poinje vreti stvarajui pri
tome mjehurie pare.

t
t'

Analizom se moe ustanoviti da je temperatura nastale pare

jednaka temperaturi vrele kapljevine meutim sastav pare razlikuje
se od sastava kapljevine, tj.:

4
2

mokra para

3
t''

1
kapljevina

3 2 1
3 - ravnoteni sastav pare za sastav kapljevine 2 za tlak p i pri

9
8

0
1

temperaturi vrenja t2.

TERMODINAMIKA SMJESA 2. predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

Sastav pare 3 je vei od sastava kapljevine 2:

3 2
Daljnjim isparivanjem kapljevina e osiromaiti na tvari 2.
Prilikom isparivanja smjesa temperatura raste iako se tlak nije promijenio.
Nakon to sva kapljevina ispari, para e se pregrijati i ponaati kao obina plinska smjesa.
Prilikom isparivanja sastav kapljevine se mijenja od 2 do 7, a sastav
nastale pare mijenja se od 3 do 8.

p =konst.

U nekoj toki 4 mokra para (prosjenog sastava 4) sastoji se od

kapljevine 5 sastava 5 i pare 6 sastava 6.
U toki 4 mogu se odrediti udjeli pare i kapljevine:

Bilanaca ukupne tvari

Bilanaca tvari 2

1
1 4 6 5

6
- udio pare
- udio kapljevine.

5
Q

U 1 kg mokre pare 4 temperature t4 ima 4 kg tvari 2. Jedan dio tvari 2 sadran je u pari 6,
a drugi dio u kapljevini 5.

1
2

TERMODINAMIKA SMJESA 2. predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

Stanja vrele kapljevine (2, 5 i 7) lee na LINIJI VRENJA.

Stanja ravnotene pare (3, 6 i 8) lee na LINIJI ROENJA.
Temperatura vrenja za neku smjesu ovisi o tlaku p i sastavu .
Za vrijeme isparivanja kod p=konst. mijenjaju se sastavi kapljevine i pare, a prosjeni sastav
ostaje nepromijenjen.
Temperatura za vrijeme isparivanja smjese raste.
Poloaj linija roenja i vrenja u ovisnosti o tlaku

Kod veih tlakova temperature isparivanja su vee.

p1 < p2 < p3
t
t3'

to je vei tlak to je podruje mokre pare ue (linije vrenja i

roenja su blie).

t2'

t3''

t2''

t1'

t1''

d3 d2 d1

0
1

1
2

U posudi je kapljevina sastava K. Posudi se dovodi toplina.

Pri tlaku p1 isparivanje poinje kada se dostigne linija vrenja
i prvi mjehurii pare imaju sastav d1.
Pri tlaku p2 sastav pare koja prva nastaje je d2, a pri tlaku
p3 taj sastav je d3.
Iz dijagrama se moe vidjeti da je sastav pare koja nastaje
iz kapljevine sastava K ovisan o tlaku p i to za p1 < p2 < p3
vrijedi d1> d2> d3.

TERMODINAMIKA SMJESA 2. predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

Ukapljivanje homogene smjese

p =konst.

U poetku u posudi se nalazi para stanja 1 (tlaka p i

temperature t1).

pregrijana para

1
2

3
6

Odvoenjem topline para se hladi i na temperaturi t2

poinju se kondenzirati prve kapljice tekuine sastava 3 i
temperature t3=t2.

7
8

Temperature pare i nastale kapljevine uvijek su jednake

(one su u ravnotei).

kapljevina

Kod ukapljivanja para je bogatija na tvari 2 jer je

kapljevina koja na poetku nastaje siromana na tvari 2.
0
1

1
2

U toki 4 stanje mokre pare sastoji se iz vrele kapljevine

stanja 6 i suhozasiene pare 5.
Toka 7 predstavlja stanje vrele kapljevine.
Daljnjim odvoenjem topline dobije se stanje 8 koje
predstavlja kapljevinu temperature t8.

TERMODINAMIKA SMJESA 2. predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

Toplinske pojave pri isparivanju

Toplinske pojave promatramo u Merkelovu h - dijagramu.

h
hd'

Izoterme h - dijagramu:
hd''

- izoterme u kapljevitom podruju crtaju se na ranije

prikazani nain (u ovisnosti o toplini mijeanja),

hf''

- izoterme u podruju pregrijane pare crtamo kao pravce

jer se toplina mijeanja kod para i plinova moe
zanemariti,

hf'

- izoterme u podruju mokre pare (izmeu linije vrenja i

roenja) potrebno je odrediti.

1
2

Na dijagramu su ucrtane izoterme kapljevine i pare za istu temperaturu t

Kapljevita ista tvar 1 na temperaturi t ima specifinu entalpiju hf'.

Kapljevita ista tvar 2 na temperaturi t ima specifinu entalpiju hf''.

Specifina entalpija pare iste tvari 1 na istoj temperaturi t iznosi hd', specifina
entalpija pare iste tvari 2 iznosi hd''.

TERMODINAMIKA SMJESA 2. predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

Izoterme u zasienom podruju h - dijagrama

U t-dijagramu se definiraju izoterme koje slue za
prenoenje linije vrenja i roenja u h-dijagram.

p =konst.

t
t'

8
5

4
2

0
1

t''

i
h
g
f
e
d
c
b
a

1
2

TERMODINAMIKA SMJESA 2. predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

Izoterme u zasienom podruju h - dijagrama

U dijagram se najprije ucrtaju izoterme kapljevine

i pregrijane pare.

p =konst.

h
9

hd'
8

6
3

r'

i
h
g
f
e
d
c
b
a
i
h
g
f
e
d
c
b
a

M
hf'

F
1

Izoterme zasienog podruja dobiju se

spajanjem ravnotenih stanja na odgovarajuim
izotermama.

r ''

Izoterme zasienog podruja su pravci.

hf'' One su to strmije to lee blie koordinatnim

osima. Za iste tvari 1 i 2 izoterme zasienog

podruja su okomite tj. lee na osima ordinate.
Toka (t', =0) iz t-dijagrama je predstavljena
pravcem hf' hd' u h-dijagramu.

Iz t-dijagrama prenose se linije vrenja i roenja

nanosei odgovarajue ravnotene sastave
kapljevine i pare na pripadajue izoterme.
hd'' Za neku temperaturu t sastav kapljevine nanosi
se na izotermu kapljevine, a sastav pare na
izotermu pare.

hd hf r
Topline isparivanja istih tvari 1 i 2.
hd hf r

TERMODINAMIKA SMJESA 2. predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

Iz dijagrama se mogu oitati sljedee topline:

p =konst.

h
9

hd'
8

6
3

r'

i
h
g
f
e
d
c
b
a
i
h
g
f
e
d
c
b
a

M
hf'

F
1

0
1

h2 h1 q12

Toplina po 1 kg smjese
potrebna za zagrijavanje
kapljevine od stanja 1 do
stanja 2

h8 h2 q28

Toplina po 1 kg smjese
potrebna za isparivanje
kapljevine

h9 h8 q98

Toplina po 1 kg smjese
potrebna za pregrijavanje

h9 h1 q19

Ukupno potrebna toplina po 1

kg smjese

hd''

r ''

hf''

1
2

TERMODINAMIKA SMJESA 2. predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

h - dijagram za razliite tlakove

h

p1 < p2 < p3
Ista mrea izotermi u kapljevitom podruju
moe se upotrijebiti za razliite tlakove jer je
ovisnost entalpije o tlaku kod kapljevina vrlo
mala.

Isto vrijedi i za pregrijano podruje kod

mnogih smjesa i za ne prevelike tlakove.
Izoterme zasienog podruja razliite su
za svaki tlak te ih za pojedine tlakove
ucrtavamo posebno.

TERMODINAMIKA SMJESA 2. predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

AZEOTROPSKE SMJESE

Sve smjese se prilikom vrenja ne vladaju na ranije prikazani nain.

Postoje smjese s temperaturnim minimumom i smjese s temperaturnim maksimumom.
To su azeotropske smjese.
Azeotropska smjesa s temperaturnim minimumom
p1 < p2 < p3

Npr. smjesa etanol-voda

Najnia temperatura isparivanja je za

azeotropski sastav A.

Toka A - AZEOTROPSKA TOKA

U toj toki dodiruju se linija roenja i linija vrenja pa takva
smjesa vrije kao jednostavna tvar. Tijekom isparivanja
temperatura se ne mijenja, a iz kapljevine sastava A
nastaje para istog sastava A.

0
1

1
2

Promjenom tlaka toka A se pomie.

Nekad pomicanje moe biti toliko da toka A padne u neku
od koordinatnih osi.

TERMODINAMIKA SMJESA 2. predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

Azeotropska smjesa s temperaturnim maksimumom

p = konst.

Npr. smjesa aceton-kloroform

Za azeotropski sastav A postie se najvia temperatura

isparivanja.
A

Za azeotrpski sastav smjesa se pri isparivanju i

kondenzaciji ponaa kao jednostavna tvar.
LV

0
1

1
2

TERMODINAMIKA SMJESA 2. predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

HETEROGENE SMJESE
Ako se izmjea 50% vode i 50% benzola nee se dobiti
homogena mjeavina ve heterogena, sastavljena od 2
zasiena sloja:

- sloj benzola zasien vodom i

- sloj vode zasien benzolom.
Kod 25 C voda otapa najvie 0,113% benzola, a benzol
otapa 0,013% vode (to je praktika netopivost).
Postoje smjese koje su u jednom podruju homogene, a u drugom heterogene.
Smjesa trietilamin-voda

Homogena smjesa

tD
t

iste tvari su djelomino topive jedna u drugoj.

Kod temperature t heterogena smjesa A sastava A sastoji se

od homogenih smjesa B i C.

Heterogena
smjesa

0
1

Ako se pri istom sastavu A temperatura povea iznad tD

smjesta postaje homogena.
1
2

TERMODINAMIKA SMJESA 2. predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

fenol-voda

nikotin-voda

t
Heterogeno
podruje

Heterogena
smjesa

t
B

Homogena
smjesa

0
1

Homogena
smjesa

1
2

0
1

1
2

TERMODINAMIKA SMJESA 2. predavanje

Prof. dr. sc. K. Leni

h-dijagram za djelomino netopivu smjesu

Za kapljevito stanje vrijedi:
- izvan heterogenog podruja izoterme su krivulje
- unutar heterogenog podruja izoterme su pravci.

h
t3
t2
B
t1

qt

U svakom heterogenom podruju bez obzira na agregatno

stanje IZOTERMA JE PRAVAC.

Heterogeno
podruje

0
1

1
2

Homogene smjese B i C moemo meusobno pomijeati da

se pritom temperatura ne promijeni. Toka mijeanja lei na
pravcu BC.