Professional Documents
Culture Documents
Sadržaj
Uvod…..………………..………..……………...…………………………...3
1. Biopolimeri………...………....….………………………………………….4
1.1. Kategorije biopolimera………….……...……………………………………5
2. Biorazgradivi polimeri na skrobnoj osnovi……………….……..…………..6
3. Poli(laktid)…………………………………………………………………...8
3.1. Mehanizmi polimerizacije laktida…………..…………….…………………9
3.2. Svojstva i primena poli(laktida)……………….…...………………………13
4. Poli(hidroksialkanoati) – PHA….………………….……….……………...14
5. Poli(3-hidroksibutirat) - P3HB….………………….……………………....14
6. Polikaprolakton (PCL)….……………………………..…………………...15
6.1. Sinteza……………..………………….……………………………………16
7. Ostali biorazgradivi polimeri……….......………………………………….16
8. Ekološki aspekt primene biopolimera……….……………….….…………17
Zaključak…………………………….……………………………………………18
Literatura…………………………….……………………………………………19
2
[Type the document title] [Year]
Uvod
Zbog kombinacije različitih struktura polimera, velikog broja enzima koje proizvode
mikroorganizmi i različitih reakcionih uslova proces biorazgradnje nije mogude jednostavno
napisati. Uopšteno, reakcije se mogu podeliti na one kod kojih dolazi do oksidacije i onih kod
kojih se odvija hidroliza vode. Reakcije se mogu odvijati istovremeno ili jedna za drugom. Na
makroskopskom nivou razgradnja je menjanje i slabljenje ključnih svojstava materijala. Te
promene su pre svega posledica skradivanja polimernih lanaca, koji određuju svojstva polimera.
Skradivanje polimernih lanaca se najviše ogleda u smanjivanju mehaničkih svojstava,
npr.zatezna čvrstode, žilavosti ili prevojna čvrstoda.
3
[Type the document title] [Year]
1. Biopolimeri
4
[Type the document title] [Year]
polimera iz obnovljivih izvora trenutno je na vrhuncu, no pre potpuno uspešnog prodora na
veliko tržište, potrebno je savladati još neka ograničenja u vezi upotrebe i prerade.
Poteškode takođe predstavlja uvođenje polimera iz obnovljivih izvora u industrijskoj
proizvodnji. Pitanje je, je li mogude sve trenutno poznate polimere iz obnovljivih izvora
proizvesti industrijskim postupcima.
1.1. Kategorije biopolimera
Biopolimeri se mogu podeliti u tri osnovne kategorije prema njihovom poreklu i načinu
proizvodnje:
1) Polimeri ekstrahovani/izolovani direktno iz biomase
Ova kategorija biopolimera je najviše prisutna na tržištu. Polimeri ove kategorije dobijaju se od
biljaka, morskih i domadih životinja. Primeri su polisaharidi, celuloza, skrob i citin, proteini
surutke, kazein, kolagen, proteini soje, miofibrilarni proteini životinjske muskulature, itd. Ovi
materijali imaju dobra barijerna svojstva za gasove, ali su veoma hidrofilni.
2) Polimeri proizvedeni klasičnim hemijskim sintezama od
biomonomera
Hemijskom sintezom mogude je dobiti veliki spektar biopoliestera. Teorijski, svi dosadašnji
ambalažni materijali mogu se zameniti novim vrstama dobijenim od obnovljivih monomera, ali
je pitanje ekonomske opravdanosti. Najpoznatiji biopolimer iz ove grupe je polilaktička kiselina
(PLA). Monomer polilaktičke kiseline je mlečna kiselina koja se lako može dobiti fermentacijom
iz ugljenohidratne sirovine. Kao izvor ugljenohidrata može se koristiti kukuruz, pšenica ili
alternativno surutka i šederni sirup. PLA se može formirati u vidu folija, termoformiranih posuda
ili raspršivanjem ukomponovati u kombinovane materijale.
3) Polimeri dobijeni direkno iz prirodnih ili genetički modifikovanih organizama
Ove polimere akumuliraju mnoge bakterije kao izvor energije i kao rezerve ugljenika. U ovu
grupu spadaju polihidroksialkonati (PHAs) i bakterijska celuloza.
5
[Type the document title] [Year]
Skrob je ugljeni hidrat, biljni polisaharid, kojeg proizvode biljke i upotrebljavaju ga kao
oblik skladištenja energije. Skladište ga unutar stanica, u obliku sfernih granula (tzv. skrobna
zrna). Glikozidna veza povezuje monomerne glukozne jedinice, koje grade amilozu i
amilopektin, dva različita molekula skroba. Amilopektina ima više u skrobnom zrnu (70 – 90%)
nego amiloze (10 – 30%).
6
[Type the document title] [Year]
Slika 2. Prikaz strukturne formule amoloze i amilopeptina
7
[Type the document title] [Year]
3. Poli(laktid)
Ovi polimeri nisu jedini biorazgradivi (alifatična poliestarska osnova je naročito osetljiva
na hidrolizu pod uticajem vode i toplote), ali su biokompatibilni, jer njihova hidroliza u
fiziološkim medijima daje mlečnu kiselinu, neotrovnu komponentu koje se iz organizma
eliminiše kroz Krebsov ciklus kao H2O i CO2. Za industrijsku sintezu mlečna kiselina se može
dobiti fermentacijom iz obnovljivih izvora (veoma povoljna okolnost) kao što su kukuruz, šeder,
surutka ili skrob krompira.
8
[Type the document title] [Year]
9
[Type the document title] [Year]
Slededi korak je reakcija otvaranja prstena, slika 6. Polimeri visokih molskih masa se
dobijaju isključivo polimerizacijom otvaranja prstena. Ovaj proces se može voditi katjonski
,anjonski i nejonskim mehanizmom insertovanja. Danas se sve više radi na unapređenju reakcije
polimerizacije laktida, pre svega u cilju smanjenja vremena trajanja polimerizacije. Nedavno su
mikrotalasi primenjeni za sintezu poli(laktida) uz korišdenje kalaj(II) 2-etilheksanoata. Ovaj
postupak značajno pojednostavljuje i ubrzava reakciju polimerizacije laktida, na svega 20-30
minuta. Osetljivost same reakcije na primese i vlagu iz vazduha je znatno smanjena, zbog
činjenice da se reakcija odvija veoma brzo, tako da nema potrebe za rekristalizacijom
monomera ili pak za odvijanje reakcije polimerizacije pod vakuumom.
Reakcija se može odvijati u rastopu ili u masi, u rastvoru, ili pak u emulziji. Reakcija
otvaranja prstena obično se izvodi na temperaturi oko 200-300 °C u visokom vakuumu.
Hemijska umešnost u ovom koraku je veoma važan know-how način proizvodnje monomera.
Sirov laktid se prečišdava u dva ili više koraka.
10
[Type the document title] [Year]
11
[Type the document title] [Year]
12
[Type the document title] [Year]
13
[Type the document title] [Year]
Poli(laktid) je privukao veliku pažnju usled svoje razgradivosti jer podležudi hidrolizi daje
mlečnu kiselinu koja može biti metabolisana u delijama organizma in vivo, kao i u životnoj
sredini. Poli(L-laktid) PLLA može se primeniti u kompostiranju i zato što potiče od obnovljivih
izvora, smatran je jednim od alternativnih rešenja problema odlaganja čvrstog otpada i
smanjenja zavisnosti od plastike na bazi naftnih derivata u industriji ambalaže. Potencijal koji
PLLA pokazuje u novijim primenama u biomedicini, kao što je inženjering tkiva i lečenje rana,
ukazuju na to da de PLLA postati značajan materijal za budude visokovredno medicinsko tržište.
70-tih godina 20. veka prepoznate su prednosti i primene razgradivih poliestara i korišdenjem
ovih materijala razvijeni su medicinski proizvodi kao što su šavovi, stentovi i vlakna. Ovaj
poliestar se u telu razgrađuje jednostavnom hidrolizom na estarsku osnovu i neotrovnu
komponentu. Proizvod razgradnje se ili izlučuje kroz bubrege ili se eliminise kao CO2 i H2O. Od
mnogobrojnih primena u medicini, trebalo bi pomenuti upotrebu kao fiksatora fraktura,
hirurškog konca za unutrašnje zašivanje rana, različitih vrsta implanata, kao sistema za ciljanu
raspodelu ili kontrolisano oslobađanje lekova.
U japanskim restoranima brze hrane, MosBurger hladna pida služe u čašama dobijenim
od PLA. Boce za mineralnu vodu predstavljaju test proizvode koje proizvodi NatureWorks. U
Japanu, PLA se uspešno primenjuje kao deo komponenti za Fujitsu-ovu memoriju računara kao i
za Sony-jeve zvučnike u slušalicama telefona kao i kod drugih komponenti mobilnih telefona.
Pored toga, Toyota Motor Corp. je prva primenila PLA u svojim automobila kao delovi
prekrivača za rezervne gume i prekrivača podova za Raum i Prius automobile.
4. Poli(hidroksialkanoati) - PHA
14
[Type the document title] [Year]
Proizvodnja PHA se najčešde događa zbog nedostatka nekog nutrijenta, poput fosfora,
azota, kisonika i slično. Polimeri se zatim sintetišu i skladište u krupne granule u deliji. Ti
polimeri su zaista raznoliki, pa mogu biti i homo- i heteropolimeri. PHA sintetaza je ključni
enzim za produkciju PHA. Kao koenzim u ovoj reakciji sudjeluje koenzim A, a kao supstrat služe
tioesteri ili masne kiseline. S obzirom da postoje dve vrste PHA sintetaza, mogu se razlikovati i
dva krajnja produkta.
To su: PHA koji se takođe dobiva od masnih kiselina s tri do pet ugljikovih atoma, te PHA
koji se također dobiva od masnih kiselina, ali s nešto dužim lancima, jer sadrži od šest do
četrnaest atoma ugljika. PHA se koristi u produkciji ortopedskih pomagala, umjetnih kukova i
ligamenata, patela, pa čak i štapova i proteza, mogu se upotrebiti i u kozmetičkim proizvodima,
za higijenske proizvode, kao ambalažni materijal i stalak loptice za golf.
5. Poli(3-hidroksibutirat) - P3HB
P3HB trenutno nalazi najvedu primenu u medicini gde se koristi kao biorazgradivi nosač
(matrica) za lekove. Bududi da je kompatibilan s ljudskom krvlju i tkivom, a njegov monomer je
15
[Type the document title] [Year]
metabolit prisutan u krvi svih viših životinja, pa i u ljudskoj, PHB se može koristiti u
rekonstrukcionoj hirurgiji kao zamena delova kostiju, zatim za fiksiranje kostiju i zglobova, kao
hirurški konac itd. Najinteresantnije potencijalno područje primene P3HB-a s gledišta zaštite
okoline su proizvodi za kratkotrajnu i/ili jednokratnu upotrebu (folije, boce, pelene…).
6. Polikaprolakton (PCL)
PCL se razlaže hidrolizom estarskih veza u fiziološkim rastvorila, zbog toga se koristi u
proizvodnji implanta biljnih materijala.
6.1. Sinteza
16
[Type the document title] [Year]
Ostali biorazgradivi polimeri mogu imati široku upotrebu u tehnologijama tankih slojeva
i prevlaka. Oblaganjem različitih supstrata u potpunosti se mijenja njihova funkcionalnost kao i
biokompatibilnost. Mogu se koristiti u zdravstvu za izradu stentova te kirurških konaca. Unutar
polimera može se ugraditi lek koji se tokom biorazgradnje polimera oslobađa.
17
[Type the document title] [Year]
Na slici 12. prikazan je stent koji se koristi u lečenju ateroskleroze. Metal je obložen s
biorazgradivim polimerom, koji sadrži lek. Nedostatak im je što su relativno skupi.
18
[Type the document title] [Year]
Zaključak
Sa ciljem da se ispune zahtevi koje savremeno doba postavlja pred proizvođače hrane,
nastala je biorazgradiva ambalaža. Kao što je ved rečeno, ona se lako razgrađuje dejstvom
mikroorganizama, enzima i drugih faktora spoljašnje sredine, a pri tom je proizvedena od
obnovljivih sirovina. Ona podnosi fizičko, hemijsko, termalno i biološko razlaganje tako da se
najvedi deo materijala od koga je proizvedena na kraju rastavlja na ugljendioksid, biomasu i
vodu. Bez ove prednosti u odnosu na sintetičke polimere, prehrambena industrija ne bi imala
dovoljan podstrek da sa širokoprimenljive sintetičke ambalaže prelazi na biorazgradivu, koja
zahteva posebne uslove proizvodnje, korišdenja i skladištenja. Međutim, zbog potrebe za što
hitnijom intervencijom radi spasavanja planete od zagušenja plastikom i drugim veštačkim
materijalima koji se ne mogu nikada u potpunosti i bez štetnih posledica razgraditi, nauka ulaže
svakodnevne napore da unapredi svojstva biorazgradivih polimera i time omogudi njihovu širu
primenu.
19
[Type the document title] [Year]
Literatura
o Energija biomase,
http://www.fer.unizg.hr/_download/repository/ET12_Biomasa_2012.pdf, 13. 05. 2013.
o Šercer, M., Biopolimeri, Podloge za predavanja iz kolegija „Polimerni materijali“,
Fakultet strojarstva i brodogradnje, Zagreb, 2008.
o Šprajcar, M., Horvat, P., Kržan, A., Biopolimeri in bioplastika – Plastika skladna z naravo,
Kemijski inštitut, Ljubljana, 2012.
o Šurina, R., Somogyi, M., Biorazgradljivi polimeri za biomedicinske namjene, Tekstil 55
(12), str. 642-645 (2006)
o Ristid, I., Nikolid, Lj., Cakid S., Poli(laktid): Dostignuda i perspektive, Savremene
tehnologije 1 (1) (2012), str. 67-77
o Askeland, D. R., The Science and Engineering of Materials, PWS-KENT, Boston, 1989.
o Lončar, A., Vojvodid, D., Komar, D., Vlaknima ojačani polimeri, Prvi dio: osnove i
problematika izgradnje, Acta Stomatologica Croatica 40 (2006), str. 72-82.
o Labudovid, B., Osnove primjene biomase, Energetika marketing, Zagreb, 2012.
o Energija biomase,
o http://www.fer.unizg.hr/_download/repository/ET12_Biomasa_2012.pdf, 13. 05. 2013.
o http://en.wikipedia.org/wiki/Polycaprolactone
o http://www.slideshare.net/sgbaupapa/ppt-of-biodegradable-packaging
o http://www.slideshare.net/MeriemKemel/biodegradable-polymers?related=2
20