Eliana Jara Morante

Junio, 11 de 2019
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 Contenido

• Entalpía de las reacciones químicas.

• Entalpía estándar de las reacciones de formación.
• Entalpía estándar de las reacciones de combustión.
• Entalpía estándar de cualquier reacción.

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Balance de material y energía

ENTHALPIES AND REACTIONS

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 Enthalpy change of a reaction
• ΔHº: Heat absorbed when reactants are completely converted to products at a
fixed temperature and a reference, or standard, pressure.
 - ΔHº: exothermic - + ΔHº: endothermic

aA  bB  cC  dD
H  H  f ,out  H  f ,in
0
rx

H  H  ref  C p T  Tref 
0
rx
4
 Gibss energy change
• ΔGº: change of Gibbs energy at reference, or standard, pressure.
 ΔGº > 0: non spontaneous ΔGº < 0: spontaneous
 ΔGº = 0: in equilibrium

G  H   TS 
0

 G (T ) 
nc
G (T )   i G (T , P)
0

K p T   exp 
0  rx
rex i 
i 1  RT 

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 Problema 1
• Calculate the enthalpy of reaction and Gibbs energy for the following reactions at
298 K.

CH 4 ( g )  H 2 O( g )  CO 2 ( g )  3H 2 ( g )

CH 3 COOH (l )  C 2 H 5 OH (l )  CH 3 COOC 2 H 5 (l )  H 2 O(l )

2CO( g )  C ( s )  CO 2 ( g )

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 …Problema 1
Component Enthalpy of formation Gibbs
energy
CH4 -74.9 -50.87
H2O (g) -242 -228.8
CO2 -393.8 -394.6
H2 0 0
CH3COOH -484.09 -389.23
C2H5OH -276.98 -173.99
C4H8O2 -479.86 -332.93
H2O (liq) -285.83 -237.14
CO -110.6 -137.4
C 0 0

7
 …Problema 1
1.06

Exothermic: Ka increases with

1.04
decreasing temperature
1.02

1
k1
k2 0.98
k3
0.96

0.94
Endothermic: Ka increases
with increasing temperature 0.92
0 100 200 300 400 500
TEMPERATURA [C]

8
 Problema 2
• Calculate the equilibrium constant for the water-gas shift reaction

C 2 H 4 ( g )  H 2 O( g )  C 2 H 5 OH ( g )

9
 …Problema 2
4 25
Exothermic: Ka decreases
with increasing temperature 3
20
2

1
15
0
0 50 100 150 200 250 300
ln(k1)
-1 10
-2
5
-3
Endothermic: Ka increases -4
with increasing temperature 0
-5

-6 -5
TEMPERATURA [C]

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 Combustion

• Combustion is an oxidation process and is usually

exothermic
• Common fuels:
–Hydrocarbons from pure carbon to pure hydrogen
• Main products are: carbon dioxide and water
• Combustion process need air

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Balance de material y energía

ENERGY BALANCE AND REACTIVE SYSTEMS

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 Contenido

• Balance de energía en sistemas con reacción

química.
• Sistemas isotérmicos.
• Sistemas adiabáticos.
• Ejemplos de cálculo

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 Concepts
• Conversion
– Fraction (or percentage) of the more
important or limiting reactant that is mole A reacted
consumed x
• Yield
moles a fed
– The ratio of the desired product formed (in
moles) to the total amount that could have mole of product formed
been made (if conversion of limiting reactant Y
was 100% and no side reactions occurred). max. moles of product, x  1
• Selectivity
– The ratio of the desired products formed (in product B formed Y
moles) to the undesired product formed (in S ave  
moles) reactant A used x

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 Balance de Energía
• Sistemas reactivos
• Moles que quedan en el sistema luego de la reacción

ni  n0,i
n  n0,i   
j  0..nrx
i i, j i, j 
i
,  : avance de la reacción

• Calor reacción estandar

H rx0   i H  f ,i   i H  f ,i    i H  f ,i
i prod react

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 Balance de Energía
• Una o más de una reacción (para el reactor)

H    j H rx0    i H i    i H i
j prod react
T2

H   mC P dT
T1
• Una sola reacción

H  H rx0    i H i    i H i
prod react

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 Problema 3
• Un convertidor catalítico producir SO3 a partir de SO2 de acuerdo a la reacción
SO2 ( g )  12 O2 ( g )  SO3 H rx  98.28kJ / gmol
• La unidad está aislada y las pérdidas de calor son despreciables. Se sabe que la
corrosión se puede reducir considerablemente si la temperatura de la descarga
se mantiene a 400°C.
• Determine la carga de calor del enfriador del convertidor
Componente Entrada Salida
SO2 8.0 6.4
T1= 400°C T2= 400°C
SO3 1.6
O2 11.0 7.8
N2 82.8 82.8
 Problema 3
• El balance de energía se reduce a: Q  H productos  H reac tan tes
• Desarrollando la ecuación se llega a:
H out  H in  n3 H f , 3   n2 H f , 2  n1H f ,1  
  

    
Tin Tin

 
n C dT n C dT
   T 1 p , 1 T 2 p , 2

T 3 p , 3 T 4 p , 4
T out T out ref ref
n C dT n C dT
  T n C dT 
 T 4 p , 4
ref ref in

ref 
 Entalpía asociado al cambio de fase 
• No considerar la entalpía de formación del inerte N2
 Problema 4
• Ethylene oxide reacts with water to form glycols compounds, determined by three
reactions.
EO, 195°C H2O, 195°C

H2O/EO = 12

C2H4O + H2O → C2H6O2

EO, MEG, DEG, TEG, H2O, 195°C
2 C2H4O + H2O → C4H10O3
3 C2H4O + H2O → C6H14O4

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 …Problema 4
4 250

Adiabatic Temperature [C]

3
200

2
Q OUT [KJOULE]
150

100
0
100 120 140 160 180 200 220
50
-1

-2 0
TEMPERATURE [C]
20
 …Problema 4

Heat exchanged
8

4
Q out [Kjoule]

0
100 150 200 250 300 350 400
-1

-2
Temperature in exit [C]
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 Problema 5
• Un gas natural que contiene 82% mol de CH4 y el balance de C2H6 se quema con
20% de aire en exceso en un horno caldera. El gas combustible entra al horno a
298 K y el aire se precalienta a 423 K. Se puede considerar las capacidades
caloríficas de los componentes del gas de combustión constantes. Suponiendo
que el combustible se quema por completo, calcule la temperatura de flama
adiabática.
• DATA
– Cp(CO2) =50 J/mol
– Cp(H2O(v))= 38.5 J/mol
– Cp(O2)= 33.1 J/mol
– Cp(N2)= 31.3 J/mol

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 …Problema 5
90 90
• Si se incrementa el 80 80
aire en exceso, la
temperatura 70 70

disminuye (azul) 60 60

% EXCESO AIRE
• Si fracción de metano 50 50

aumenta, la 40 40

temperatura 30 30
disminuye 20 20
ligeramente (rojo)
10 10

0 0
1600 1700 1800 1900 2000 2100 2200 2300
TEMPERATURA [K]

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 Problema 6
• Natural gas that contain 82% molar fraction of methane,
10% molar fraction of ethane and propane, is burned with
20% in excess of humid air.
• Calculate the flame temperature if the process is adiabatic.
• Consider that the air enter at 150ºC and the fuel at 40ºC

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25