16.

Карбонилни съединения
Карбонилните съединения (алдехиди и кетони) са въглеводороди, които съдържат
карбонилна функционална група =С=О в молекулата си. Тя представлява
въглероден атом (С), свързан чрез двойна връзка с кислороден атом (О).

1.Структура на карбонилната група

Често срещаната електронна формула на карбонилната група ни

показва наличие на σ- и π-връзки, sp2-хибридно състояние на въглеродния атом и
две свободни електронни двойки при кислородния атом. Според съвременно
схващане при алдехидите и кетоните кислородът също е в sp2-хибридно състояние.
(от снимката само първите примери за строеж)

При взаимодействие с полярни реагенти π-връзката в карбонилната група се

разкъсва. Възможно е протичането на нуклеофилно присъединяване.
Нуклеофилните реагенти са донори на електрони. Такива са аниони -C≡N, H3N: .
Нуклеофилният реагент предоставя своята електронна двойка за образуване на
ковалентна връзка.

Реакции до функционалната група

хидриране:
RCHO+H+ --> RCHOH --(+H+OH-)--(-H+)--> RCHOHOH (диол)

цианхидриране:
RCHO + H(+)-CN(-) --(OH-)--> RCHO(-)CN --(+H-OH)--(-OH-)--> RCHOHCN
цианопроизводно
HCN+OH- --> H2O+CN-

присъединяване на алкохол:
RCHO + CH3-OH --> RCHOHOCH3 (полуацетал) --(+CH3OH)--(-H2O)--
>RCH(OCH3)2 ацетал

присъединяване на аминогрупа:
RCHO + RNH2 --> RCHOH-NH-R --(-H2O)--> RCH=N-R имин

взаимодействие с натриев хидрогенсулфат :

RCHO + NaHSO3 --> RCHOH-SO3Na

редукция до първичен и вторичен алкохол (+Н2О):

RCHO + H-OH -> RCHOHOH алдехидхидрат

окисление /О/:

реакция на Толенс: - "сребърно огледало" - Извършва се с диаминосребърен

хидроксид. Сребърният хидроксид се получава при смесване на разтвор от
сребърен нитрат и амонячна вода. Сребърният хидроксид се редуцира до сребро
(сребърно огледало). Това е качествена реакция за откриване на алдехиди.
CH3 – CHO + 2[Ag(NH3)2]OH ---(t°)--> CH3COOH + 2Ag↓ + 4NH3 + H2O

- реакция "медно огледало" - Извършва се с Фелингов разтвор, който съдържа

медни катиони. Медните катиони Cu2+ се редуцират до медни катиони Cu+ . Също
качествена реакция за откриване на алдехиди. CH3CHO +
2Cu(OH)2 --t°-->CH3COOH + Cu2O↓ + 2H2O

2
До въглеводороден остатък:

при алдехидите
R-CH2-CHO + CL2 --> R-CHCl-CHO образува се халогенопроизводно

при кетоните халогенирането протича в зависимост от рН на средата:

R-CO-CH3 +Cl --(H+)--> R-CO-CH2Cl

+3Cl2 --(OH-)-> R-CO-CCl3 става пълно заместване в основа среда

Карбонилната група - СНО е мета ориентант. Тя дезактивира ароматното ядро в

електрофилните субституции.

ядро-СНО + Сl2 ---> Cl-ядро-CHO + HCl хлоробензалдехид

Диспропорциониране - реакция на Каницаро:

ядро-CHO + OH- --> ядро-CHOOH --(-H+)--> ядро-COOH

ядро-CHO + H+ --> ядро-CH2O(-) --(H-OH)--> ядро-CH2OH

Алдолна кондензация:

СН3-СНО + ОН- --(-Н2О)--> С(-)Н2-СНО

СН3-СНО + С(-)Н2-СНО --> СН3-СНО(-)-СН2-СНО --(+Н2О)--> СН3-СНОН-СН2-

СНО алдол

3
4
5