FENOLI

{ FENOLI imaju
i j –OH
OH grupu direktno
di k vezanu
na benzenov prsten i spadaju u
AROMATSKE SPOJEVE
{ Naziv fenol koristi se i za specifičan spoj,
C6H5OH i za cijelu klasu spojeva.
{ Sam FENOL, otkriven je 1834.god. u
katranu uglja koji se koristio kao gas za
osvjetljenje pa mu otuda i ime “phen”
osvjetljenje, phen
prema grčkom, što znači svijetliti.
 FENOLI
Široko su rasprostranjeni u prirodi
prirodi. Npr
Npr.
urušioli su glavni alergeni sastojci otrovnog
bršljena
j i hrasta.
OH OH OH
COOCH3 OH

R
Fenol Metilsalicilat Urušioli
(karbolna (iz ulja zimzelena) (R= različiti C15 alkilni
kiselina) i alkenilni lanci)
 FENOLI

OH OH OH
O CH3
H3C

CH(CH3) 2
C O CH2CH2NH2
H

Karvakrol Vanilin Tiramin

( eteričnim
(u t ič i uljima
lji ( lk l id u iimeli,
(alkaloid li
Origano, Timijan, Viscum album)
Majčina dušica)
 FENOLI

OH OH OH OH OH
OH OH

OH OH HO OH
OH
1,2-Benzendiol 1,3-Benzendiol 1,4-Benzendiol 1,2,3-Benzentriol 1,3,5-Benzentriol
(Katehol) (Rezorcinol) (Hidrokinon) (Pirogalol) (Floroglucinol)
 FENOLI

OH OCH2COOH OH OH
Cl Cl Cl Cl Cl

Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl

Pentahlorfenol 2,4-Dihlorfenoksi- Heksahlorofen

(za zaštitu drveta) acetatna kiselina, (antiseptik)
2,4-D (herbicid)
 FENOLI
OH OH OH
(CH3)3C C(CH3)3 C(CH3)3

C(CH3)3
CH3 OCH3 OCH3

BHT BHA
(Butilirani HidroksiToluen) (Butilirani HidroksiAnisol)

Cl O Cl
2,3,7,8-Tetrahlordibenzo-p-dioksin
(DIOKSIN)
Cl O Cl
C
 OSOBINE FENOLA
FENOLA: KISELOST

{ Slično alkoholima stvaraju

intermolekularne vodikove veze.
{ Glavna osobina fenola - kiselost
{ Fenoli su slabe kiseline koje disociraju
u vodi dajući H3O+ i fenoksidni anion,
anion
ArO-:
..
OH
.. O- H+
{ Supstituirani fenoli mogu biti više ili
manje
j kiseli od samog g fenola u
zavisnosti od karaktera supstituenta:
.. ..
.. -
:O
.. -
:O
EAG EDG

{ EAG- Elektron-akceptorna grupa stabilizira

fenoksidni anion što rezultira povećanom
kiselošću fenola (npr. nitro grupa)
{ EDG- Elektron-donorska grupa destabilizira
fenoksidni anion i smanjuje kiselost fenola (npr.
(npr
hlor).
{ Fenoli za razliku od alkohola reaguju
sa vodenom otopinom alkalija gradeći
fenokside:

O H + NaOH O-Na+ + H2O

Fenol Natrijum fenoksid

 PRIREĐIVANJE FENOLA
1. Alkalna fuzija ARILSULFONATA,
odnosno Na-soli benzensulfonskih
kiselina, ograničena za priređivanje
alkil-supstituiranih
lkil tit i ih ffenola:
l
SO3H OH
SO3 1. NaOH
H2SO4 200oC
2 H3O+
2.

CH3 CH3 CH3

Toluen p-Toluensulfonska kiselina p-Metilfenol
2. Nukleofilna aromatska supstitucija:

NaOH
Cl 340oC, pov.P OH

Hlorbenzen Fenol
 3 Hidroliza ARENDIAZONIJUM SOLI -
3.
najšire korištena metoda za sintezu
fenola:
NH2 N N + HSO4- OH
Br Br Br
HNO 2 H3 O +
H2SO4

CH3 CH3 CH3

2-Brom-4-metilanilin 2-Brom-4-metilfenol
 REAKCIJE FENOLA

1. FENOLI KAO ALKOHOLI

z Williamsonova sinteza etera

ONa O CH2CH3
+ CH3CH2Br + NaBr

Na-Fenoksid Brometan Etilfenileter

(Etoksibenzen)
 z Esterifikacija

O
OH C Cl O
+ NaOH C
H2O
O
Fenol Benzoilhlorid Fenilbenzoat
2. ELEKTROFILNE AROMATSKE
SUPSTITUCIJE (OH jak orto- i
para- dirigujući aktivator - nastaju
polisupstituirani derivati)
OH OH
Br Br O 2N NO 2

Br NO 2
2,4,6-Tribromfenol 2,4,6-Trinitrofenol
(Pikrinska kiselina)
3
3. OKSIDACIJA FENOLA: KINONI
OH O OH
[O] [Red]

[O]
O OH
Fenol Benzokinon Hidrokinon
Oksidaciona sredstva:
• Na2Cr2O7
• Fremijeva so, kalijum nitrozosulfonat, (KSO3)2NO

Redukciona sredstva:
• NaBH
N BH4
• SnCl2
Bi h ij ki oksidirajući
Biohemijski k idi j ći agensi:i
{ UBIKINONI ili koenzimi Q,
Q prisutni
u svim aerobnim organizmima, od
najjednostavnijih
jj j bakterija
j do
čovjeka, a učestvuju u procesu
proizvodnje energije.
O
CH3O CH3
CH3
CH3O (CH2CH CCH2)nH
O
Ubikinoni (n = 1 - 10)
4. INDUSTRIJSKI VAŽNI DERIVATI
FENOLA
• Sinteza aspirina
Kolbe-Schmittova karboksilacija

OH OH
NaOH H3O+
CO2 OH
C

O
Fenol Salicilna kiselina
 O CH 3
C
OH O
(CH 3CO) 2O
OH OH
C C
O O
Salicilna kiselina Acetilsalicilna kiselina
(Aspirin)

OH OH
POCl3
+
OH O
C HO C

O O
S li il ki
Salicilna kiselina
li F
Fenoll F
Fenilsalicilat
il li il t
(Salol)