Osnovni pojmovi

Doc. dr. Sanja Ćavar

Mehanizam reakcije
• Detaljan opis pojedinih koraka na putu na
kojem se reaktanti pretvaraju u produkte.
Mehanizam reakcije
Mehanizam reakcije mora
sadržavati:
• Opis kretanja elektrona koji sačinjavaju veze
koje stupaju u reakciju
• Opis prostornog odnosa atoma tokom
transformacije
• Opis strukturnih i energetskih promjena koje se
dešavaju u svakom stepenu reakcije
• Poznavanje veza koje se cijepaju
• Broj i brzinu stepena reakcije
• Identifikaciju intermedijata i prelaznih stanja
preko kojih ide pretvorba
• Uticaj faktora koji utiču na reaktivnost
Kriteriji mehanizma reakcije

• Mora biti što jednostavniji

• Mora biti potvrđen eksperimentima

• Stepeni moraju biti mono- ili binuklearni

• Ne smije kršiti principe mikroskopske

reverzibilnosti

• Svaki stepen mora biti hemijski povoljan

• Svaki stepen mora biti energetski povoljan

Princip mikroskopske
reverzibilnosti
Sve reverzibilne reakcije pod
istim uslovima moraju teći
identičnim mehanizmom.
Richard Chace Tolman
Tolman, R. C. 1938. The
Principles of Statistical
Mechanics. Oxford University
Press, London, UK.
Intermedijat (međuprodukt)

• Specija koja nastaje u toku reakcije u nekom od

njenih stepena

• Stabilni intermedijati – mogu se izolirati i opisati

• Nestabilni intermedijati – opisuju se

spektroskopskim metodama ili se hvataju
hemijskim putem
Karbanion

• Negativno nabijen atom karbona

• Tetraedarska konfiguracija

• Faktori koji utiču na stabilnost i reaktivnost

karbaniona:
a) induktivni efekat
b) hibridizacija atoma koji nosi naboj
c) stepen konjugacije
Karbanion
• Clarke, R. W. L.; Lapworth, A. (1907). LXV.?An extension of
the benzoin synthesis. J. Chem. Soc. Trans. 91: 694-705.

• Wallis, E. S.; Adams, F. H. (1933). The Spatial Configuration

of the Valences in Tricovalent Carbon Compounds. J. Am.
Chem. Soc. 55: 3838-3851.
Karbkation

• Pozitivno nabijen atom karbona

• Planarna geometrija

• Stabilnost karbkationa - hiperkonjugacija

Slobodni radikal

• Atom karbona ima jedan nespareni elektron

• Česti su radikali sa heteroatomima
• Tetrahedralna geometrija koja se preokreće
u planarnu

• M. Gomberg (1900). "An instance

of trivalent carbon:
triphenylmethyl".
J. Am. Chem. Soc. 22: 757–771.
Slobodni radikal
Karben
• Čestica sa dvokoordiniranim atomom karbona
koji ima 6 elektrona
• Struktura zavisi od stanja spina

• Karbenski analozi - nitren i fosfiniden

Prelazno stanje

• Konfiguracija reaktanata u kojoj su stečeni

svi uslovi za sudar između dva reaktanta

• Femtohemijska IR spektroskopija
Da li su pojmovi prelazno stanje i
aktivirani kompleks sinonimi? NE

Prelazno stanje predstavlja

samo konfiguraciju molekule u
najvišem energetskom stanju, a
aktivirani kompleks predstavlja
sve konfiguracije kroz koje atom
prolazi tokom transformacije iz
reaktanta u produkt.
Nukleofil

• Atom ili molekula sa slobodnim elektronskim

parom koji je na raspolaganju za tvorbu nove
kovalentne veze
• Neutralne ili negativno nabijene čestice
• Osobine nukleofila:
a) Lewisove baze
b) raste u PSE u grupi odozgo prema dole
c) opada pri steričkim efektima
d) raste u polarnim aprotonskim
rastvaračima
Vrste nukleofila

• Nukleofili sa slobodnim elektronskim

parom:
a) ROH, R3N, RSH, R2S, R3P, X2C=O
b) RO-, R2N-, X-

• -Nukleofili:
a) Gringardov reagens (RMgBr)
b) organolitijevi reagensi (RLi)
c) Gilmaniov reagens (R2CuLi)
d) metalni hidridi (NaBH4, LiAlH4)
Vrste nukleofila

• -Nukleofili:
a) alkeni
b) enolati (C=C-O-)
c) enoli (C=C-OH)
d) enolni eteri (C=C-OR)
e) enamini (C=C-NR2)
Elektrofil

• Atom ili molekula sa praznom orbitalom koja

je na raspolaganju za tvorbu nove
kovalentne veze

• Neutralne ili pozitivno nabijene čestice

• Lewisove kiseline
Vrste elektrofila
• Elektrofili kao Lewisove kisleine:
prazne p-orbitale (nevezna orbitala niske
energije)
• -Elektrofili:
elektrofilni atom posjeduje elektronski oktet,
ali je vezan višestrukom vezom za
elektronegativniji atom (C=O, C=N, C≡N)
• -Elektrofili:
elektrofilni atom posjeduje elektronski oktet,
ali je vezan jednostrukom vezom za
elektronegativniji atom