AROMATSKI KARBOHIDROGENI

„ Benzaldehid „ Toluen
(iz višanja, breskvi, (iz Tolu balzama)
b d
badema) )
O
C CH3
H
„ Benzen C6H6, – Michael Faraday
Benzen, Faraday,
1825. London
„ izoliran iz uljnog ostatka gasa za osvjetljenje
 O HO

O
. . N
CH3
HO HO
Estron Morfin
O
N
O OCH2CH2N(CH 2CH3)2
C N
Cl

Prokain Diazepam (Valium)

 NOMENKLATURA
O U AROMATSKIH
O S
SPOJEVA

„ MONOSUPSTITUIRANI aromatski spojevi

- benzen osnova imena
imena.
„ Sam benzen je dobio ime prema
b
benzojevoj
j j ki li i koja
kiselini k j jje iizolirana
li iiz tzv.
benzoa smole, a iz koje se može dobiti
benzen.
MONOSUPSTITUIRANI aromatski spojevi

F NO 2 CH2CH3

Fluorbenzen Nitrobenzen Etilbenzen

MONOSUPSTITUIRANI aromatski spojevi

„ Alkilsupstituirani benzeni (Areni)– alkilna

grupa
g p u bočnom lancu ima 6 C-atoma ili
manje
CH2CH3

Etilbenzen
MONOSUPSTITUIRANI aromatski spojevi

„ Fenilsupstituirani alkani – alkilna grupa

ima više od 6 C-atoma
CH3CH2CH2
CHCH 2CH2CH2CH2CH3

Fenilna grupa 4-Fenilnonan

CH2CH2CH2

1,3-Difenilpropan
MONOSUPSTITUIRANI aromatski spojevi

„ Benzilna grupa je drugi naziv za

monosupstituirani
p metilbenzen ((toluen))
CH2 CH2Br

Benzilna grupa Benzilbromid

DISUPSTITUIRANI BENZENI

Mogu se imenovati na dva načina. Obje

metode opisuju
p j odnos dva supstituenta
p na
šesteročlanom aromatskom prstenu:
„ Sistematsko numerisanje aromatskog
prstena (IUPAC)
„ Korištenje
K išt j prefiksa
fik orto-,
t meta-t ili para-.
DISUPSTITUIRANI BENZENI
CH3
Br NO 2

Br
NO 2 CH3
o-dibrombenzen m-dinitrobenzen p-dimetilbenzen
1,2-dibrombenzen 1,3-dinitrobenzen 1,4-dimetilbenzen

orto = o- = 1,2-disupstitucija
meta = m- = 1,3-disupstitucija
m 1,3 disupstitucija
para = p- = 1,4-disupstitucija
„ Postoje brojna nesistematska (trivijalna)
imena za monosupstituirane i
disupstituirane derivate benzena koje
dozvoljava IUPAC:

CH(CH 3)2 CH CH2 OCH3 COOH

Kumen Stiren Anisol Benzojeva kiselina

 OH NH2 CN CH3 C O

Fenol Anilin Benzonitril Acetofenon

CH3 CH3

CH3 OH
Ksilen Krezol
POLISUPSTITUIRANI BENZENI

„ imenuju se označavanjem broja položaja

svakog g supstituenta
p upprstenu tako da
imaju što je moguće manji broj, a navode
se abecednim redom ispred p osnovnogg
imena – benzen, odnosno dozvoljenog
j g imena koje
trivijalnog j se uzima za osnovu.
POLISUPSTITUIRANI BENZENI

Br OH CH3
Cl NO 2

CH2CH3 Br
NO 2 Cl

4-Brom-2-etil-1-nitrobenzen 5-brom-2-hlorfenol 4-hlor-2-nitrotoluen

NE
1-brom-3-etil-4-nitrobenzen
POLICIKLIČKI AROMATSKI
KARBOHIDROGENI
 Benz[a]piren
[ ]p potencijalni
p j kancerogen
g nađen u čađi
dimnjaka, sušenom mesu i duhanskom dimu. Metaboliti
benz[a]pirena vezuju se za DNA.

Liver
epoxide
Enzymes
hydrolase

HO
O
OH

N
NH

N N NH
R O O
HO
DNA +
HO HO HO

OH OH OH
Hückelovo pravilo aromatičnosti:
Da bi spoj bio aromatičan, mora:
„ biti cikličan
„ biti planaran
p
„ imati jednu p orbitalu na svakom atomu u
prstenu
„ imati delokalizovan, konjugirani sistem
„ imati 4n + 2 p elektrona (za n = 0, 1, 2, itd.)
Hückelov broj elektrona = 2, 6, 10, 14, 18, itd.
AROMATSKI SISTEMI:
SISTEMI H
H
H

#πe = 6 2 6 6

NE-AROMATSKI SISTEMI:

H
H
H

#πe= 4 8 4 10
NE AROMATSKI SISTEMI:
NE-AROMATSKI

H
H

# π e = 10

nije planaran!
 HETEROAROMATSKI SISTEMI:

N N
N
H H
Piridin Pirol Imidazol
(ima 1p u sp2 (1p je u p orbitali) (ima 1p u sp2, i
hibridnoj orbitali) 1p u p orbitali)
 DOBIVANJE AROMATSKIH
UGLJIKOVODIKA
G O O
„ iz katrana kamenog uglja (odvajanje frakcionom
destilacijom)
„ najveće količine se dobivaju iz alkana u nafti
„ katalitičko reformiranje ili platforming:

Pt
CH3(( CH2)4CH3 + 4 H2
o
400 C
n-heksan benzen
(NE) REAKTIVNOST BENZENA

„ Visok stepen nezasićenosti (SN = 4;

prsten i 3 C=C veze),
p ), a ipak
p ne adira Br2
kao alkeni
„ Reaguje sa Br2 u prisustvu FeBr3
katalizatora u reakciji SUPSTITUCIJE, a
ne adicije
adicije.
Pet najpoznatijih ELEKTROFILNIH
AROMATSKIH SUPSTITUCIJA:
1. Halogeniranje
H l i j –Brom
B (B ) hlor
(Br), hl (Cl) ili iod
i d (I)
zamjenjuju H atom; reagensi: Br2/FeCl3;
Cl2/AlCl3; I2/HNO3
2. Nitriranje – Nitro grupa (NO2) zamjenjuje H
atom
NO 2
H2SO4
+ HNO 3 + H2O

Nitrobenzen
3. Sulfonovanje – Sulfo grupa (SO3H) zamjenjuje H atom
SO3H

+ H2SO4 + H3O+

Benzensulfonska kiselina

4 Friedel-Craftsovo alkiliranje – Alkilna grupa (R)

4.
zamjenjuje H atom
R
AlCl 3
+ RCl + HCl
5 Friedel-Craftsovo aciliranje – Acilna grupa
5.
(RC=O) zamjenjuje H atom
O
O C R
1. AlCl 3
+R C Cl 2 H2O
2.
+ HCl

kiselinski hlorid keton

O
O O C R O
1. AlCl 3
+R C O C R 2. H2O + R C OH

kiselinski anhidrid keton

STABILNOST BENZENA

ΔHhidrogenizacije
(kcal/mol) ((očekivanih 3 X -28.6 = -85.8))

-55.4 zapaženih
-49.8
-28.6
28 6
• Katalitička hidrogenizacija
g j benzena
3 H2
Pd

benzen cikloheksan
C6 H6 C6H12

• Fotohemijsko hloriranje benzena

H Cl
Cl H
3 Cl2 H Cl
UV Cl H
H Cl
Cl H
b
benzen 1
1,2,3,4,5,6-heksahlorcikloheksan
2 3 4 5 6 h k hl ikl h k
(heksahloran)
• Oksidacija benzilnog položaja
CH3 COOH H3C CH CH3
[O] [O]

Toluen Benzojeva Kumen

kiselina
CH3 COOH H3 C C
CH CH3
C
[O] [O]

CH3 COOH CH3

pp-Ksilen 1,4-Benzen-
, p p p
p-Metilizopropilbenzen
dikarboksilna kiselina (4-Izopropiltoluen)
(Tereftalna kiselina)
• Oksidacija policikličkih karbohidrogena
O2(u višku) /V2O3,
350°C
COOH
[O]

COOH
Naftalen 1,2-Benzendikarboksilna kiselina
(Ftalna kiselina)
• Ozonoliza
O li
O3 O O
+ 3 O3 O3 3 H C C H + 3 H 2O2

O3
Benzen Benzentriozonid Glioksal (Etandial)
• Halogeniranje benzilnog položaja

CH3 CH2Br
Br2
svjetlost + HBr

Toluen Benzilbromid
 EFEKAT SUPSTITUENATA NA BENZENU NA
REAKTIVNOST U REAKCIJAMA ELEKTROFILNE
SUPSTITUCIJE

X Y
o- o-

> >

m- m-
pp-
X je elektrondonor; Y je elektronakceptor;
prsten postaje bogat prsten je osiromašen
elektronima i elektronima i
veoma reaktivan manje reaktivan
 EFEKAT SUPSTITUENATA NA BENZENU NA
REAKTIVNOST U REAKCIJAMA ELEKTROFILNE
SUPSTITUCIJE
• Aktivatori sa o-
o- i p-
p-direkcionim uticajem:
CH3 CH3 CH3
Br
FeBr3
+ Br 2 +

Br
toluen o-bromtoluen p-bromtoluen
OCH3 OCH3
Br Br
FeBr3
+ 3 Br 2

Br
metoksibenzen 2,4,6-tribrommetoksibenzen
1 Dea
1. Deaktivatori
ktivatori sa o- i p- direkcionim uticajem:
Br Br Br
AlCl3 Cl
+ Cl2 +

Cl
Brombenzen o-Bromhlorbenzen p-Bromhlorbenzen

2 Deaktivatori
2. D kti t i sa m- direkcionim
di k i i uticajem:
ti j
NO 2 NO 2

FeBr3
+ Br 2
Br

Nitrobenzen m-Bromnitrobenzen
• Sinteza disupstituiranih benzena:
benzena
O
O CCH 3
AlCl 3 HNO3
+ CH3CCl H2SO4

O
CCH 3

m-nitroacetofenon
NO 2