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【實驗簡介】

本實驗為測定聚合物的分子量,本實驗用到的藥品有聚乙烯醇將其 2.5g 加
水溶解配置成 250ml 的標準液註明為 A,取 A 溶液 10、20、30、40ml 用量瓶稀
釋成 50ml 依序註明為溶液 E、D、C、B,先測溶液和水由稀到濃的絕對黏度,
取溶液 5mL 到 10mL 量筒中秤重計算其各別密度 ρ,計算相對黏度和比黏度以
電腦繪出比濃黏度及固有黏度與濃度 C 的關係曲線,濃度接近零時的比濃黏度
(ηsp/C)c=0 值為極限黏度以外插法求 C→0 時的極限黏度所得極限黏度[η]用
公式[η]=KMa 計算平均分子量,式中之 K 與 a 為與溶劑-溶質系及溫度有關之常
數,a 值為 0.5~1.5 與分子形狀有關,分子呈圓形時最小伸長後即變大。
【實驗數據紀錄】
一、試液的配置
聚合物名稱:聚乙烯醇(PVA) 溶劑名稱:蒸餾水
mL
聚合物 PVA 重(g) 2.542
配製成溶液體積(mL) 溶液 A(原液) 250
溶液 B:取溶液 A 40mL 稀釋成 50
溶液 C:取溶液 A 30mL 稀釋成 50
溶液 D:取溶液 A 20mL 稀釋成 50
溶液 E:取溶液 A 10mL 稀釋成 50
二、黏度的測定
試液別 濃度 測定溫度 時間(s) 時間(s) 時間(s) 時間(s)
C(g/100mL) (℃) 1 2 3 平均值
溶劑 0.00 30 68 68 68 68
E 0.20336 30 78.15 78.15 78.20 78.17
D 0.40672 30 89.93 90.00 89.82 89.95
C 0.61008 30 104.22 103.67 104.05 103.98
B 0.81344 30 121.94 122.37 122.18 122.16
A 1.0168 30 142.00 141.70 141.92 141.87

(1) 計算各試液的濃度 C(g/100mL)


W PVA ( g ) 2.542 ( g ) g
溶液 A 濃度=
250 mL
×100 mL=
250 mL (
× 100 mL=1.0168
100 mL )
W PVA : 聚乙烯醇重量(g)

其他溶液稀釋

g
1.0168( )×V A (mL)
100 mL
C=
50 (mL)

C : 稀釋後濃度 ( 100gmL ) ; V A : 溶液 A 的體積量( mL)

以溶液 B 為例:
g
1.0168( ) ×40 (mL)
100 mL g
C= =0.81344 ( )
50(mL) 100 mL

(2) 計算時間平均值(s)

以溶劑為例:

t 1 +t 2+ t 3 68+68+68
平均時間= = =68( s)
3 3

t 1 、 t 2 、t 3 : 為各次實驗測得的時間(s )
三、密度的測定

試液別 測定溫度(℃) 試液體積(mL) 試液重(g)


溶劑 30 5 5.107
E 30 5 5.138
D 30 5 5.172
C 30 5 5.203
B 30 5 5.232
A 30 5 5.258
【實驗結果整理】
一、試液的各種黏度計算
測定溫度:30℃
試液別 濃度 C 密度 時間 相對黏度 比黏度( 比濃黏度 固有黏度
(g/100mL) ρ(g/mL) t(s) (ηr ) η sp) ηsp ln ηr
( ) ( )
C C
溶劑 0 1.0214 68
E 0.20336 1.0276 78.17 1.1565 0.1565 0.7696 0.7150
D 0.40672 1.0344 89.95 1.3396 0.3396 0.8350 0.7189
C 0.61008 1.0406 103.98 1.5579 0.5579 0.9145 0.7267
B 0.81344 1.0464 122.16 1.8404 0.8404 1.033 0.7499
A 1.0168 1.0516 141.87 2.1480 1.1480 1.129 0.7519

(1)計算溶液的密度
W ( g)
ρ=
V ( mL )
W : 溶劑或溶液的重量 ( g ) ; V : 溶劑或溶液的體積(mL)
以溶劑為例:
5.107 ( g ) g
ρ= =1.0214 ( )
5 ( mL ) mL
(2)計算相對黏度(ηr )及比黏度(η sp)
η ρ× t
ηr = =
η0 ρ 0 × t 0

η η−η0 ρ× t−ρ0 × t 0
η sp=ηr −1= −1= =
η0 η0 ρ0 × t 0

g
ηr : 相對黏度 ; ηsp :比黏度 ; η 、 η0 : 為溶液及溶劑的黏度( );
cm∙ s

g
ρ 、 ρ0 : 為溶液及溶劑的密度( );
mL

t 、 t 0 : 為溶液及溶劑的測量時間( s)

以溶液 E 為例

ρ=1.0276 ( mLg ) 、 ρ =1.0214 ( mLg ) 、 t=78.17 ( s ) 、 t =68 ( s )


0 0

ηr =
η
=
1.0276( mLg ) ×78.17 ( s) =1.1565
η0 g
1.0214 (
mL )
×68 ( s )

η sp=ηr −1=1.1565−1=0.1565

(3)計算比濃黏度(η¿ )及固有黏度(ηinh )
ηsp ln ηr
η¿ = ; η inh=
C C
g
η¿ : 比濃黏度 ; ηinh : 固有黏度; C : 溶液的濃度( )
mL
以溶液 E 為例:
0.1565 ln 1.1565
η¿ = =0.7696 ; ηinh = =0.7150
0.20336 0.20336
二、作圖求極限黏度[η]值
ηsp ln ηr
以濃度 C 為橫座標,聚合物溶液的比濃黏度( )及固有黏度( )為縱座標,以
C C
電腦繪圖。然後應用外插法,求出 C→0 時的極限黏度[η]值
極限黏度[η]值 [η]平均值
ηsp 0.6612 0.6811
( )
C C=0

ln ηr 0.7010
( )
C C=0

濃度 C 與比濃黏度 (η𝑟𝑒𝑑) 及固有黏度 (𝜂𝑖𝑛ℎ) 關係圖


1.2

f(x) = 0.45 x + 0.66


比濃黏度 (η𝑟𝑒𝑑) 、固有黏度 (𝜂𝑖𝑛ℎ)

0.8
f(x) = 0.05 x + 0.7
0.6

比濃黏度
0.4 Linear ( 比濃黏
度)
固有黏度
0.2
Linear ( 固有黏
度)
0
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1

濃度 C

比濃黏度 η¿ : y=0.4508 x +0.6612


C → 0 ⟹ y=0.6612
固有黏度 ηinh : y=00515 x+ 07010
C → 0 ⟹ y=0.7010

[ η ] 平均值= 0.6612+ 0.7010 =0.6811


2

三、聚合物分子量的計算
ηsp ln ηr a
[ η ] =lim =lim =K M
C→0 C C →0 C

極限黏度[η] K(表 10.2) a(表 10.2) 聚合物分子量 M


5.9 ×10−4
0.6811 0.67 37212
[ η ] =K M a
⟹ 0.6811=5.9× 10−4 × M 0.67
⟹ M =37212

【問題與討論】
1. 試問測定聚合物溶液的黏度,為何應依溶液 E、D、C、B、A 的順序先後測
試之?(即由低濃度先測定,再依序遞增其濃度,終至高濃度。)試說明其
理由。且對實驗結果有何影響?
Ans:若先由高濃度的樣品開始測定,將有機會使黏度計內殘留的試樣嚴重影
響到低濃度樣品的測定結果,因此必須先由低濃度開始次定。

2. 若已知 PVA 的分子量為 6600,試計算其極限黏度[η]數為多少?


[ η ] =K M a ; K =5.9 ×10−4 ; a=0.67
[ η ] =5.9 ×10−4 ×66000.67 =0.2138
3. 寫出下列溶液黏度常用的定義公式。
ρ× t η ρt
黏度(): η= ×η0相對黏度(): ηr = =
ρ0 × t 0 η0 ρ 0 t 0
η−η0 ρt−ρ0 t 0
比黏度( ): η sp=ηr −1= =
η0 ρ0t 0
ηsp
比濃黏度( ): η¿ =
C

固有黏度(): ηinh =
ln ηr 2.303 log ηr
C
=
C ( ) =( lnCη )
η
極限黏度(): [ η ] = sp
C C=0
r

C =0

上述公式中 , ρ 為溶液或溶劑的密度; η 為溶液或溶劑黏度;


t 為測定時間 ; C 為溶液濃度

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