‫الفصل االول‬

‫الثرموداينمك‬
‫الثرموداينمك‪//‬علم يهتم بدراس ة الطاق ة و تحويالته ا و يه دف نح و تحوي ل اك بر ق در‬
‫ممكن من الطاقة الحرارية الناتجة من أحتراق الوقود الى نوع أخر من الطاقات‪.‬‬

‫أهمية علم الثرموداينمك ‪:‬‬

‫يفسر سبب حدوث التفاعالت الكيميائية‪.‬‬ ‫‪)1‬‬

‫التنبؤ بحدوث التغيرات الكيميائية و الفيزيائية عند وج ود م ادة أو أك ثر تحت ظ روف‬ ‫‪)2‬‬
‫معينة‪.‬‬
‫يفسر حدوث بعض التفاعالت بشكل تلقائي و أخرى ال تحدث بشكل تلقائي تحت‬ ‫‪)3‬‬
‫نفس الظروف‪.‬‬
‫يفسر سبب حدوث الطاقة المصاحبة للتفاعالت الكيميائية‪.‬‬ ‫‪)4‬‬

‫يمكن تقسيم الطاقة الى ‪-:‬‬

‫الطاق ة الكامن ة ‪ //‬و هي الطاق ة المخزن ة في جمي ع أن واع الم واد و جمي ع أن واع‬ ‫‪)1‬‬
‫الوقود‪.‬‬
‫الطاقة الحركية ‪ //‬و هي طاقة جمي ع االجس ام المتحرك ة مث ل الجزيئ ات و الم اء‬ ‫‪)2‬‬
‫المتحرك و كذلك السيارات و الطائرات‪.‬‬

‫القانون االول في علم الثرموداينمك ‪-:‬‬

‫((الطاقة ال تفنى وال تستحدث من العدم ولكن يمكن تحويلها من شكل الى اخر))‬

‫وحدات الطاقة و درجة الحرارة ‪:‬‬

‫وحدة قياس الطاقة هي (الجول) ‪ :‬وهي الطاقة حس ب النظ ام ال دولي للوح دات ويرم ز‬
‫‪J = 1 kg . m²/s²‬‬ ‫لها بالرمز《‪》J‬‬

‫كيلوغرام = ‪Kg‬‬

‫متر = ‪m‬‬

‫‪1‬‬
 ‫ثانية = ‪s‬‬

‫الطاقة الحركية ‪ : KE‬تساوي حاصل ضرب نصف الكتلة ‪m‬في مربع السرعة ‪.v‬‬

‫‪KE = ½ m.v²‬‬
‫‪v² = d/t‬‬
‫الطاقة الحركية = ‪ KE‬وتقاس ب ( ‪) j‬‬
‫حيث أن‬
‫الكتلة = ‪ m‬وتقاس ب ( ‪) kg‬‬
‫‪ = d‬المسافة و تقاس ب ( ‪) m‬‬

‫ب ‪) m/s) (s‬‬
‫وتقاس ب (‬ ‫السرعة= ‪v =t‬‬
‫الزمن ويقاس‬

‫مثال‪ //‬جد الطاقة الحركية من تحرك جسم كتلته ‪ kg 4‬مسافة ‪ m 2‬خالل ‪ s 2‬؟‬

‫الحل ‪:‬‬

‫‪KE = ½ m.v²‬‬

‫‪KE = ½ m.(d/t)²‬‬

‫‪KE = ½ × 4 × 2/2‬‬

‫‪KE = 2 J‬‬

‫مصطلحات الثرموداينمك ‪-:‬‬

‫النظام ‪ //‬هو جزء معين من الكوم نهتم بدراسته يتك ون من الم ادة أو الم واد المش تركة‬
‫في التفاعل الكيميائي أو التغير الفيزيائي ‪.‬‬

‫المحيط ‪ //‬هو كل ما يحيط بالنظام و يؤثر عليه من المتغيرات الكيميائية و الفيزيائية ‪.‬‬

‫المجموعة = النظام ‪ +‬المحيط‬

‫أهم انواع النظام ‪-:‬‬

‫النظام المفتوح ‪ -:‬وه و النظ ام ال ذي تس مح ح دوده بتب ادل الطاق ة و الم ادة م ع‬ ‫‪.1‬‬
‫المحيط مثل أناء معدني مفتوح يحتوي على ماء مغلي‪.‬‬
‫النظام المغلق ‪ -:‬هو النظام الذي تس مح ح دوده بتب ادل الطاق ة فق ط وال اس مح‬ ‫‪.2‬‬
‫بتبادل المادة مع المحيط مثل أناء معدني مغلق يحتوي على ما مغلي ‪.‬‬
‫النظام المعزول ‪ -:‬هو النظام الذي ال تسمح حدوده بتبادل ال الطاقة وال المادة م ع‬ ‫‪.3‬‬
‫المحيط مثل الثرموس‪.‬‬

‫‪2‬‬
 ‫الحرارة ‪-: q‬‬

‫وهي أحد أشكال الطاقة الشائعة في حياتنا اليومية و يرمز لها ‪. q‬‬

‫يمكن قياس التغير في درجة الحرارة ‪ ∆T‬باستخدام العالقة التالية ‪-:‬‬

‫حيث ان ‪-:‬‬

‫)‪ = T(i‬هي درجة الحرارة االبتدائية و تأتي بعد كلمة (من)‬

‫)‪ = T(f‬هي درجة الحرارة النهائية و تأتي بعد كلمة (الى)‬

‫‪ = ∆ T‬هي التغير في درجة الحرارة‬

‫تناسب الحرارة مع التغير في درجة الحرارة تناسبا طردياً‬

‫‪q ∝ ΔT‬‬

‫بعد تحويل التناسب الى مساواة نضرب ‪ ΔT‬بثابت التناسب هي السعة الحرارية ‪-:C‬‬

‫‪q = C . ΔT‬‬

‫وتقاس ب ‪°J/c‬‬ ‫حيث ان ‪ C‬تمث ل الس عة الحراري ة‬

‫ترتبط السعة الحرارية مع السعة الحرارية النوعية بالعالقة التالية ‪-:‬‬

‫‪C=ς.m‬‬ ‫حيث ان ‪-:‬‬

‫‪3‬‬
 ‫= ‪ς‬هي الحرارة النوعية وحدتها ‪°J/g . c‬‬

‫‪ =m‬هي الكتلة و تقاس ب ‪g‬‬

‫‪ = C‬السعة الحرارية وحدتها ‪J/g‬‬

‫الحرارة النوعية ‪ -:‬هي كمية الح رارة االزم ة لرف ع درج ة ح رارة كتل ة غ رام واح د من‬
‫المادة بدرجة سليزية و يرمز لها بالرمز ‪ς‬و تقاس ب ‪°J/g.c‬‬

‫يمكن تعويض قيمة ‪ C‬في العالقة ‪ q‬لنحصل على العالقة التالية ‪-:‬‬ ‫‪‬‬

‫‪q = ς m ΔT‬‬

‫سؤال ‪ 9-1‬ص ‪59‬‬

‫قطعة من الفضة كتلتها ‪ g 360‬و سعتها الحرارية ‪ °J/c 86‬احسب حرارتها النوعية ؟‬

‫الحل \\‬

‫‪C=ς.m‬‬

‫‪86 = ς . 360‬‬

‫‪ς = 86/360‬‬

‫‪ς = 0.2388 J/g.c°‬‬

‫تمرين ‪ 1-1‬ص ‪24‬‬

‫تغيرت درجة حرارة قطعة من المغنسيوم كتلت ه ‪ g 10‬من ‪ °25c‬الى ‪ °45c‬م ع اكتس اب‬
‫حرارة مقدارها ‪ , J 205‬احسب الحرارة النوعية لقطعة المغنسيوم ؟‬

‫الحل \\‬

‫‪ΔT = Tf – Ti‬‬

‫‪= 45 – 25 = 20c°‬‬

‫‪q = ς m ΔT‬‬

‫‪205 = ς × 10 × 20‬‬

‫‪ς = 205/200‬‬

‫‪4‬‬
‫‪ς = 1.02 J/g.c°‬‬

‫سؤال ‪ 10-1‬ص‪59‬‬

‫قطعة من النحاس كتلتها ‪ 6g‬سخنت من ‪ °21c‬الى ‪ ، °124c‬احسب كمية الحرارة‬

‫بوحدة (‪ )KJ‬اذا علمت ان الحرارة النوعية للنحاس ((‪°J/g.c 0.39‬‬

‫سؤال ‪ 11-1‬ص‪59‬‬

‫احسب كمية الحرارة المنبعثة بوحدة (‪ )KJ‬من ‪ 350g‬زئبق عند تبريده من ‪ °77c‬الى‬
‫‪ °12c‬اذا علمت ان الحرارة النوعية للزئبق (‪)°J/g.c 0.14‬‬

‫سؤال ‪ 12-1‬ص‪59‬‬

‫اذا تم رفع درجة حرارة ‪ 34g‬من االيثانول من ‪ °25c‬الى ‪ , °79c‬احسب كمية الحرارة‬
‫الممتصة بوساطة االيثانول اذا علمت ان الحرارة النوعية لإليثانول (‪)°J/g.c 2.44‬‬

‫سؤال ‪ 13-1‬ص‪59‬‬

‫سخنت عينة من مادة مجهولة كتلتها ‪ 155g‬من درجة حرارة ‪ °25c‬الى ‪ , °40c‬ما ادى‬
‫الى امتصاص حرارة مقدارها ‪ , 5700J‬احسب الحرارة النوعية لهذه المادة‬

‫سؤال ‪ 14-1‬ص‪60‬‬

‫‪ 4.5g‬من حبيبات ذهب امتصت ‪ 276J‬من الحرارة عند تسخينها‪ ،‬فإذا علمت ان الحرارة‬
‫االبتدائية كانت ‪ °25c‬احسب درجة الحرارة النهائية التي سخنت اليها اذا علمت ان‬
‫الحرارة النوعية للذهب ‪°J/g.c 0.13‬‬

‫انواع االنثالبيات ‪//‬‬

‫حرارة التفاعل القياسية ‪°ΔHr >----‬‬ ‫‪.1‬‬
‫حرارة التكوين القياسية ‪°ΔHf >----‬‬ ‫‪.2‬‬
‫حرارة االحتراق القياسية ‪°ΔHc >---‬‬ ‫‪.3‬‬

‫‪5‬‬
 ‫أوال‪ //‬انثالبي التكوين القياسية ‪ -: °ΔHf‬و يرمز لها ب ‪ °ΔHf‬وتعرف بأنها الحرارة‬
‫الالزمة لتكوين مول واحد من اي مركب مت عناصره االساسية المتواجدة بأثبت صورة‬
‫وفي حالتها القياسية‪.‬‬

‫كيفية كتابة معادلة التكوين ‪-:‬‬

‫نضع المركب المراد كتابة معادلة التكوين القياسية لها في جهة النواتج‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫نضع العناصر االساسية المكونة له و بأثبت صوره في جهة المتفاعالت ‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫نوازن المعادلة بحيث يبقا عدد موالت المادة الناتجة يساوي مول واحد ‪.‬‬ ‫‪.3‬‬

‫مالحظات‪//‬‬

‫ان قيمة ‪ °ΔHf‬ألي عنصر في الحالة القياسية و بأثبت صورة تساوي صفر‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫اذا كانت هناك عدة صور للعنصر فأن الصورة االكثر استقراراً هي التي تكون‬ ‫‪.2‬‬
‫انثالبية التكوين القياسية لها تساوي صفر‪.‬‬
‫ان حرارة التكوين القياسية قد اكون موجبة او سالبة ‪.‬‬ ‫‪.3‬‬

‫علل‪ //‬انثالبية التكوين القياسية للماس ‪ KJ/mol 1.9‬بيننا انثالبية التكوين القياسية‬
‫للكرافيت تساوي صفر ؟‬

‫ج‪ //‬الن الكرافيت اكثر استقرار و اكثر ثبات من الماس ‪.‬‬

‫مالحظات ‪-:‬‬

‫اذا كان المتكون مول واحد من المادة من عناصرها االساسية بأثبت صورها في‬ ‫‪)a‬‬
‫الظروف القياسية فأن‬

‫انثالبية التفاعل القياسية = انثالبية التكوين القياسية‬

‫‪°ΔHf° = ΔHr‬‬

‫مثل ‪//‬‬

‫‪H₂ + ½ O₂  H₂O‬‬ ‫‪ΔHf°(H₂O) = ΔHr° = -242 KJ/mol‬‬

‫‪6‬‬
 ‫اما اذا كان المتكون اكثر من مول واحد من المادة من عناصرها االساسية بأثبت‬ ‫‪)b‬‬
‫صورها في الظروف القياسية فأن‬
‫‪ΔHr° = n . ΔHf°‬‬
‫‪ΔHf° = ΔHr°/n‬‬
‫حيث ان (‪ )n‬هي عدد الموالت المادة الناتجة‬

‫تمرين ‪ 3-1‬ص ‪34‬‬

‫اذا علمت ان حرارة التكوين القياسية لحامض الكبريتيك ‪ H₂SO₄‬تساوي ‪811KJ/mol-‬‬
‫اكتب المعادلة الكيميائية الحرارية للتفاعل بحيث تكون ‪ °ΔHr‬مساوية الى ‪ °ΔHf‬؟‬

‫تمرين ‪ 4-1‬ص ‪34‬‬

‫احسب انثالبي التفاعل القياسية للتفاعل التالي اذا علمت ان انثالبي التكوين‬
‫القياسية لفلوريد الهيدروجين ‪ HF‬تساوي ‪-KJ/mol 271‬‬

‫‪H₂ + F₂  2HF‬‬

‫تمرين ‪ 5-1‬ص ‪34‬‬

‫احسب انثالبي التفاعل القياسي للتفاعل التالي ‪4AL + 3O₂  2Al₂O₃‬‬

‫اذا علمت انا حرارة التكوين القياسية ألوكسيد األلمنيوم ‪ΔHf°( Al₂O₃)=-1670 KJ/mol‬‬

‫ثانياً‪//‬انثالبية االحتراق القياسية ‪// °ΔHc‬‬

‫هي مقدار الحرارة المنبعثة من التفاعل (حرق) مول واحد من المادة مع االوكسجين‬
‫حرقاً تاماً عند الظروف القياسية من درجة الحرارة و الضغط ‪.‬‬

‫سؤال‪ //‬ما هي اهمية حرارة االحتراق ؟‬

‫تعين القيمة الحرارية للمركبات الهيدروكاربونية المتمثلة كوقود او مادة غذائية‬ ‫‪.1‬‬
‫ايجاد انثالبية التكوين لبعض المركبات المعقده التي يصعب ايجادها من تفاعل‬ ‫‪.2‬‬
‫عناصرها االولية ‪.‬‬

‫‪7‬‬
 ‫كيفية كتابة معادلة االحتراق ‪//‬‬
‫تفاعل المادة المراد كتابتها معادلة احتراقها مع كمية وافيه من االوكسجين‬ ‫‪.1‬‬
‫يكون ناتج احتراق المركبات العضويه هو ‪H₂O + CO₂‬‬ ‫‪.2‬‬
‫توازن المعادلة بحيث يبقى عدد موالت المادة المحترقة يساوي واحد و يفضل ان‬ ‫‪.3‬‬
‫يكون االوكسجين اخر من يوازن‬

‫بعض معادالت االحتراق للمركبات و العناصر التالية‬

‫‪C + O₂  CO₂‬‬
‫‪CO + ½ O₂  CO₂‬‬
‫‪H₂ + ½ O₂  H₂O‬‬
‫مالحظات ‪//‬‬
‫اذا كان المحترق مول واحد من المادة ‪-:‬‬ ‫‪)a‬‬

‫انثالبية التفاعل القياسية = انثالبية االحتراق القياسية‬

‫‪°ΔHc° = ΔHr‬‬

‫مثل ‪//‬‬

‫‪H₂ + ½ O₂  H₂O‬‬ ‫‪ΔHc° = ΔHr° = -286 KJ/mol‬‬

‫اذا كانت المادة المحترقة اكثر من مول واحد فأن ‪-:‬‬ ‫‪)b‬‬

‫‪ΔHr° = n . ΔHc°‬‬

‫‪ΔHc° = ΔHr°/n‬‬

‫حيث ان (‪ )n‬هي عدد موالت المادة المحترقة‬

‫ان ‪ ΔH‬جانب المعادلة تمثل ‪ °ΔHr‬للتفاعل‬ ‫‪)c‬‬

‫جميع التفاعالت االحتراق باعثة للحرارة‬ ‫‪)d‬‬

‫مثال‪ //‬اكتب معادلة احتراق للمركبات التالية ‪C₃H₆ , C₅H₁₂‬‬

‫تمرين ‪ 6-1‬ص ‪36‬‬

‫اكتب معادلة تفاعل احتراق غاز البروبان ‪ C₃H₈‬اذا علمت ان ‪ΔHc°=-2219 KJ/mol‬‬

‫‪8‬‬
 ‫سؤال‪ //‬احسب االنثالبي القياسي للتفاعل التالي ثم احسب انثالبي االحتراق‬
‫القياسي للحديد‬

‫‪4Fe + 3O₂  2Fe₂O₃‬‬ ‫? = ‪ΔHr°‬‬

‫اذا علمت ان انثالبي التكوين القياسي الوكسيد الحديد يساوي ‪– KJ/mol 233‬‬

‫سؤال‪ //‬احسب التغير في انثالبي التكوين القياسي (‪ °ΔHf)Al₂O₃‬والتغير في انثالبي‬

‫االحتراق (‪ °ΔHc)Al‬في التفاعل االتي‬

‫‪4Al + 3O₂  2Al₂O₃‬‬ ‫‪ΔHc° = -3340 KJ/mol‬‬

‫سؤال‪ //‬اكتب تفاعل احتراق البروبان ‪ C₃H₈‬اذا علمت ان ‪ΔHc° =-2219 KJ/mol‬‬

‫االنثالبية (حرارة التفاعل) (التغير في االنثالبية) ‪-:‬‬

‫هو التغير في حرارة التفاعل عند ضغط ثابت و يرمز لها ‪ ΔHr‬و ان التغير بانثالبي التفاعل‬
‫‪ ΔHr‬يساوي بالضبط حرارة التفاعل ‪ q‬المقاسة عند الضغط الثابت اي ‪:‬‬

‫‪ΔHr = qₚ‬‬
‫حيث ان ‪ qₚ‬هي الحرارة المقاسة عند الضغط الثابت و ‪ p‬يعني ضغط‬

‫مالحظات ‪-:‬‬

‫ان قيم في االنثالبي ‪ΔHr‬تخبرنا هل ان التفاعل باعث للحرارة او ماص للحرارة و كاالتي‪:‬‬

‫اذا كانت ‪ ΔHr‬اصغر من الصفر اي ان قيمتها سالبة فالتفاعل باعث للحرارة ‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫اذا كانت ‪ ΔHr‬اكبر من صفر اي ان قيمتها موجبة فالتفاعل يكون ماص للحرارة ‪.‬‬ ‫‪.2‬‬

‫أوال‪//‬‬

‫التفاعل ماص للحرارة ‪ :‬هو التفاعل الكيميائي الذي يصاحبه امتصاص حرارة و قيمة‬
‫التغير في االنثالبية له موجب و تتحول منه الطاقة من المحيط الى النظام ‪.‬‬

‫مالحظة‪ //‬يمكن التعرف على نوع التفاعل ماص للحرارة من‬

‫تكون القيمة ‪ ΔH‬موجبة‬ ‫‪.1‬‬

‫وجود الطاقة ((‪ Energy‬في جهة المتفاعالت‬ ‫‪.2‬‬

‫‪9‬‬
 ‫يمكن رسم المخطط للتفاعل الماص للحرارة ‪:‬‬

‫‪2Hg + O₂‬‬ ‫يمكن رسم مخطط للتفاعل االتي‬

‫التفاعل ماص للحرارة‬ ‫طاقة‬ ‫ثانياً‪//‬‬
‫‪2HgO + Energy  2Hg + O₂‬‬
‫يمتص النظام الحرارة‬
‫أنبعث للحرارة و قيمة‬
‫من المحيط‬ ‫التفاعل الباعث للحرارة ‪ :‬هو التفاعل الكيميائي الذي يصاحبه‪2HgO‬‬
‫التغير في االنثالبية له سالبة و تتحول منه الطاقة من النظام الى المحيط ‪.‬‬

‫مالحظة‪ //‬يمكن التعرف على نوع التفاعل باعث للحرارة من‬

‫تكون القيمة ‪ ΔH‬سالبة‬ ‫‪.1‬‬

‫وجود الطاقة (‪ )Energy‬في جهة النواتج‬ ‫‪.2‬‬

‫يمكن رسم المخطط للتفاعل الباعث للحرارة ‪:‬‬

‫‪2H₂ + O₂‬‬ ‫يمكن رسم مخطط التفاعل االتي‬
‫التفاعل باعث للحرارة‬
‫الطاقة‬ ‫‪2H₂ + O₂  2H₂O‬‬
‫يحرر النظام الحرارة‬

‫الى المحيط‬
‫‪2H₂O‬‬
‫دالة الحالة ‪//‬‬
‫هي تلك الخاصية او الكمية التي تعتمد على الحالة االبتدائية للنظام قبل التغير و الحالة‬
‫النهائية للنظام بعد التغير بغض النظر عن الطريق او المسار الذي تم من خالله التغير ‪ ،‬و‬
‫من االمثلة على دالة الحالة االنثالبية و االنتروبي و طاقة كبس ‪ ،‬اما الحرارة و الشغل‬
‫فقيمها تتغير بتغير ظروف التجربة و بالتالي هي ال تعتبر دالة حالة ‪.‬‬

‫سؤال ‪ //‬تغير االنثالبية و االنتروبي دالة الحالة ؟‬

‫ج‪ //‬النها كمية تعتمد على الحالة االبتدائية قبل التغير و الحالة النهائية بعد التغير وال‬
‫تعتمد على المسار و الخطوات التي تم من خاللها التغير اضافه الى اعتمادها على‬
‫الحالة االبتدائية و الحالة النهائية للنظام ‪.‬‬

‫سؤال ‪ //‬ماهي انواع خواص العامة للمواد ؟و ما المقصود من كل واحده منها ؟‬

‫ج‪ //‬اوال ‪ /‬الخواص الشاملة ‪ :‬وهي الخواص التي تعتمد على كمية المادة الموجودة‬
‫في النظام مثل الكتلة و الحجم ‪.‬‬

‫‪10‬‬
‫ثانياً ‪ /‬الخواص المركزة ‪ :‬وهي الخواص التي ال تعتمد على كمية المادة الموجودة في‬
‫النظام مثل الحرارة و الكثافة ‪.‬‬

‫الكيمياء الحرارية ‪ //‬وهو العلم الذي يهتم بدراسة الحرارة و الممتصة و المنبعثة‬
‫نتيجة التغيرات الفيزيائية و الكيميائية ‪.‬‬

‫طريقة استخدام قيم انثالبية التكوين القياسية لحساب ‪ °ΔHr‬يمكن حساب انثالبي‬
‫التفاعل باستخدام انثالبيات التكوين القياسية للمواد في المعادلة باستخدام العالقة ‪:‬‬
‫)‪ΔHr° = Σ n ΔHf°(P)- Σ n ΔHf°(R‬‬

‫مالحظة ‪ °ΔHf //‬الي عنصر حر بأثبت صوره يساوي صفر ‪.‬‬

‫مثال ‪ //‬يجري تفاعل الثرميت الذي يتضمن االلمنيوم و اوكسيد الحديد الثالثي كاالتي ‪:‬‬

‫‪2Al + Fe₂O₃  Al₂O₃ + 2Fe‬‬ ‫? = ‪ΔHr°‬‬

‫احسب انثالبي التفاعل القياسية لهاذا التفاعل اذا علمت ان‬

‫‪ΔHf°( Al₂O₃) = -1670 KJ/mol‬‬

‫‪ΔHf°( Fe₂O₃) = -822 KJ/mol‬‬ ‫‪ΔHf°(Fe) = 12 KJ/mol‬‬

‫الحل \\‬

‫)‪ΔHr° = Σ n ΔHf°(P)- Σ n ΔHf°(R‬‬

‫])‪ΔHr° =[(1×-1670)+(2×12)]-[(2×0)+(1×-822‬‬

‫‪ΔHr° = -824 KJ/mol‬‬

‫‪11‬‬
 ‫سؤال ‪ 25-1‬ص ‪// 62‬‬

‫احسب ‪ °ΔHr‬للتفاعل االتي عند درجة حرارة ‪ °25c‬و ضغط ‪1atm‬‬

‫‪2NH₃ + 3O₂ + 2CH₄  2HCN + 6H₂O‬‬

‫اذا اعطيت المعلومات التالية‬

‫‪ΔHf°(NH₃) = -46 kJ/mol‬‬

‫‪ΔHf°(HCN) = 135 KJ/mol‬‬

‫‪ΔHf°(CH₄) = -75 KJ/mol‬‬

‫‪ΔHf°(H₂O) = -242 KJ/mol‬‬

‫سؤال ‪ //‬يح ترق الب نزين ‪ C₆H₆‬في اله واء يعطي ثن ائي اوكس يد الك اربون غ از و الم اء‬
‫سائل احسب ‪ °ΔHr‬لهاذا التفاعل اذا عملت ان‬

‫‪ΔHf°(C₆H₆) = 49 KJ/mol‬‬

‫‪ΔHf°(CO₂) = -394 KJ/mol‬‬

‫‪ΔHf°(H₂O) = -286 KJ/mol‬‬

‫قياس انثالبي التفاعل ‪-:‬‬

‫المسعر الحراري ‪ //‬هو عبارة عن جهاز معزول حراريا (الحرارة ال يمكن فقدها للمحي ط‬
‫او اكتسابها من المحيط ) يستخدم لقياس حرارة التفاعل (انثالبي التفاعل ) الممتصة او‬
‫المنبعثة في التفاعل الكيميائي عند ثبوت الضغط ‪.‬‬

‫تركيب المسعر ‪ //‬يتركب المسعر من وع اء التفاع ل المغم ور في كمي ة ثابت ة من الم اء‬
‫موجودة في وعاء معزول عزال جيدا فاذا كان التفاعل باعث للح رارة ف أن الح رارة ال يمكن‬
‫فقدها و انما تمتص من قبل الماء و المسعر فترتفع درجة حرارة الماء و المس عر و يمكن‬

‫‪12‬‬
‫قياس كميتها من الزيادة في درجة الحرارة اذا كانت السعة الحرارية للمسعر و محتويات ه‬
‫معروفه و اذا ماصاً للحرارة فأن درجة الحرارة ستنخفض‪.‬‬

‫مالحظات ‪///‬‬

‫لحل اسئلة المسعر نتبع ما يلي ‪-:‬‬

‫نحسب كمية الحرارة الممتصة (‪ )q‬باستخدام معلومات الماء (كتلة الماء) ‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫نقلب االشارات لكي تص بح منبعث ة (متح ررة) ‪ ΔH = -q‬حيث تمث ل ‪ ΔH‬انثالبي ة‬ ‫‪.2‬‬
‫المادة المحترقة ‪.‬‬
‫نحسب عدد موالت المادة المحترقة باستخدام معلومات المادة المحترقة‬ ‫‪.3‬‬
‫تقس م ‪ ΔH‬على ع دد م والت الم ادة المحترق ة إلج اد انثالبي ة او كمي ة الح رارة‬ ‫‪.4‬‬
‫الناتجة من احتراق مول واحد ‪.‬‬

‫سؤال وزاري ‪ 2015‬دور ثالث ‪-:‬‬

‫حامض الخليك كتلته ‪ 6g‬وكتلته المولي ة ‪ 60g/mol‬وض ع في مس عر و ملئ ب ‪ 800g‬من‬

‫الماء حرارت ه النوعي ة ‪ 4.2J/g‬فتغ يرت درج ة حرارت ه من ‪ °25c‬الى ‪ °30c‬احس ب كمي ة‬
‫الحرارة المتحررة نتيجة احتراق ‪ 2mol‬من حماض الخليك بوحدات ‪KJ‬‬

‫الحل ‪//‬‬

‫‪ΔT = Tf – Ti‬‬

‫‪ΔT = 30 – 25 = 5c°‬‬

‫‪q = S m ΔT‬‬ ‫‪ΔH = -336000 J/mol‬‬

‫‪q = 4.2 × 800 × 5‬‬ ‫‪ΔH = -336000/1000‬‬

‫‪q = 16800 J‬‬ ‫‪ΔH = -336 KJ/mol‬‬

‫‪ΔH = -q = - 16800 J‬‬

‫‪n = m/M = 6/60 = o.1 mol‬‬

‫‪ΔH = q/n × n‬‬

‫‪13‬‬
‫‪ΔH = - 16800/0.1 × 2‬‬

‫‪ΔH = -33600/0.1‬‬

‫سؤال ‪ 35-1‬ص ‪// 63‬‬

‫اذا علمت ان انثالبي احتراق كل من غاز ‪ CH₃OH , H₂ , CO‬بوحدات ‪ KJ/mol‬هي عل‬

‫التوالي (‪ )-727,-286,-284‬احسب ‪°ΔHr‬باستخدام قانون هيست للتفاعل االتي‬

‫‪Co + 2H₂  CH₃OH‬‬

‫سؤال ‪ 19-1‬ص ‪// 60‬‬

‫في مسعر حراري وضع ‪ 2.6g‬من األستلين ‪ C₂H₂‬كتلته المولية تساوي ‪ 26g/mol‬فوجد‬
‫ان كمية الحرارة المنبعثة من االحتراق تساوي ‪ 130KJ‬احسب انثالبية التكوين القياسية‬
‫لألسلتين اذا علمت ان ‪، 393.5KJ/mol - = ΔHf°(CO) ΔHf°(H₂O) = - 286KJ/mol‬‬

‫سؤال ‪ //‬اذا تم حرق ‪ 3g‬من ‪ N₂H₄‬كتلته المولية تس اوي ‪ 32g/mol‬في مس عر مفت وح‬
‫يحتوي على ‪ 1000g‬من الماء الحرارة النوعية للماء ‪ °J/g.c 4.2‬فأن درجة الح رارة ترتف ع‬
‫من ‪ °24.6c‬الى ‪ °28.2c‬احسب الحرارة المتحررة نتيجة االحتراق واح د م ول من ‪N₂H₄‬‬
‫بوحدة ال ‪ KJ/mol‬على افتراض ان السعة الحرارية مهملة‬

‫انثالبي التغيرات الفيزيائية ‪//‬‬

‫انثالبي التبخر ‪ -: ΔHvap‬هي مقدار الحرارة االزمة لتبخر مول واحد من اي مادة‬

‫)‪H₂O(L) ——vap——>H₂O(g‬‬

‫انثالبي التكثيف ‪ -: ΔHcond‬هي مقدار الحرارة المنبعثة لتكثيف مول واحد من المادة‬

‫‪14‬‬
 ‫)‪H₂O(g) ——cond——>H₂O(L‬‬

‫‪ΔHvap = - Δcond‬‬ ‫من اعاله نستنتج ان‬

‫انثالبي االنصهار ‪ -: ΔHfus‬هي مقدار الحرارة االزمه لصهر مول واحد من المادة‬

‫)‪H₂O(s) ——fus——>H₂O(L‬‬

‫انثالبي االنجماد او التبلور ‪ -: ΔHcryst‬هي مق دار الح رارة المنبعث ة وال تي ت ؤدي‬
‫النجماد مول واحد من المادة‬

‫)‪H₂O(L) ——cryst——>H₂O(s‬‬

‫‪ΔHfus = - ΔHcryst‬‬ ‫و من اعاله نستنتج‬

‫مثال‪ //‬اذا علمت ان انثالبي التبخر لألمونيا يساوي ‪ 23KJ/mol‬احسب انث البي التك ثيف‬
‫لألمونيا‬

‫الحل ‪//‬‬

‫)‪NH₃(L) ——vap———>NH₃(g‬‬

‫)‪NH₃(g) ——cond———>NH₃(L‬‬

‫بما ان عماية التكثيف هي عكس عملية التبخير اي ان‬

‫‪ΔHcond = - ΔHvap‬‬

‫‪ΔHcond = - 23KJ/MOL‬‬

‫س‪//‬طرق حساب انثالبية التفاعل القياسية‬

‫طريقة استخدام قانون هيس‬ ‫‪.1‬‬

‫طريقة استخدام انثالبية التكوين القياسية‬ ‫‪.2‬‬

‫‪15‬‬
 ‫طريقة استخدام قانون هيس لحساب ‪-: °ΔHr‬‬
‫هو تحويل المتفاعالت الى ن واتج ف أن التغ ير في انثالبي ة التفاع ل ه و نفس ه س واء تم‬
‫التفاعل في خطوة واحدة او سلسلة من الخطوات‪.‬‬

‫مالحظات ‪//‬‬

‫نكتب المعادلة الحراري ة المطل وب قي اس انث البي التك وين او انث البي االح تراف او‬ ‫‪.1‬‬
‫انثالبي التحول‬
‫ترتيب المعادالت على ضوء معادل ة اله دف من خالل قلبه ا او ض ربها او تقس يمها‬ ‫‪.2‬‬
‫حسب متطلبات السؤال‬
‫نجم ع المع ادالت ال تي تم ترتيبه ا بحيث تك ون المعادل ة الناتج ة هي المعادل ة‬ ‫‪.3‬‬
‫المطلوبة‬

‫مثال ‪ /‬احسب انثالبي التكوين القياسية ‪CS₂‬من عناصره بأثبت صورة‬

‫‪C + 2S  CS₂‬‬

‫‪1) C + O₂  CO₂‬‬ ‫‪ΔHr° = - 394KJ/mol‬‬

‫‪2) S + O₂  SO₂‬‬ ‫‪ΔHr° = -296KJ/mol‬‬
‫‪3) CS₂ + 3O₂  CO₂ + 2SO₂‬‬ ‫‪ΔHr° = - 1072KJ/mol‬‬

‫سؤال ‪ //‬احسب انثالبي التكوين القياسي لألستلين عناصره االساسية‬

‫‪2C + H₂  C₂H₂‬‬ ‫? = ‪ΔHf°‬‬

‫اذا اعطيت المعادالت الحرارية التالية‬

‫‪1) C + O₂  CO₂‬‬ ‫‪ΔHf° = -394 KJ/mol‬‬

‫‪2) H₂ + ½O  H₂O‬‬ ‫‪ΔHr° = - 286 KJ/mol‬‬
‫‪3) 2C₂H₂ + 5O₂  4CO₂ + 2H₂O‬‬ ‫‪ΔHr° = - 2599 KJ/mol‬‬

‫‪16‬‬
 ‫سؤال ‪ //‬اذا اعطية المعادالت الحرارية التالية عند حرارة ‪ °25c‬و ضغط ‪1atm‬‬

‫‪1) ½N₂ + O₂  NO₂‬‬ ‫‪ΔHr° = 33 KJ‬‬

‫‪2) N₂ + 2O₂  N₂O₄‬‬ ‫‪ΔHr° = 11 KJ‬‬
‫احسب ‪ °ΔHr‬لالتي‬
‫‪2NO₂  N₂O₄‬‬

‫س‪ //‬اذا علمت انا ح رارة االح تراق البيوت ان ‪ CH‬تس اوي ‪ – 2878KJ/mol‬عن دما يعطي‬
‫‪ CO‬و الماء و لكنها تساوي ‪ – 2658.5‬عندما يعطب ‪ CO‬و بخار ماء جد حرارة التبخر للماء‬

‫العمليات التلقائية ‪:‬‬

‫العملية التلقائية ‪ -:‬هي عملية فيزيائية او كيميائية يمكن ان تحدث من تلق اء‬
‫نفسها عند ظروف معينة دون تأثير اي عامل خارجي ‪.‬‬
‫التفاعل التلقائي ‪ -:‬هو تفاعل يحدث من تلقاء نفسه عن د ظ روف معين ة من‬
‫درجة حرارة او ضغط او تركيز ‪.‬‬

‫س‪//‬أعط امثلة لعمليات فيزيائية و كيميائية تكون تلقائية ‪.‬‬

‫سقوط الماء من الشالل ‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫انتقال الحرارة من جسم الحار الى الجسم البارد ‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫ذوبان قطعة السكر تلقائيا في كوب القهوة ‪.‬‬ ‫‪.3‬‬
‫انجماد الماء تلقائيا تحت الصفر المئوي (‪. )°0c‬‬ ‫‪.4‬‬
‫صدأ الحديد بوجود الرطوبة تلقائيا ‪.‬‬ ‫‪.5‬‬
‫تمدد غاز تلقائيا في االناء المفرخ ‪.‬‬ ‫‪.6‬‬

‫س‪ /‬االنثالبي (‪ )ΔH‬ال تستطيع تحديد تلقائية التفاعل او التحول ؟‬

‫الن هناك تف اعالت او تح والت ماص ة للح رارة م ع ذل ك تك ون تلقائي ة كم ا ان‬

‫هناك تفاعالت باعثة للحرارة ولكنها غير تلقائية ‪.‬‬

‫‪17‬‬
 ‫سؤال ‪ 28-1‬ص ‪62‬‬
‫ماذا تعني بالعملية التلقائية ‪ ،‬و ضح ذل ك ثم اع ط مث الين لك ل من العملي ات‬
‫التلقائية و غير تلقائية ‪.‬‬

‫العملية التلقائية ‪ -:‬هي عملية فيزيائية او كيميائية يمكن ان تحدث من تلق اء‬
‫نفسها عند ظروف معينة دون تأثير اي عامل خارجي ‪.‬‬

‫العمليات التلقائية ‪( :‬سقوط الماء من اعلى الشالل ‪ ،‬ذوبان ملح الطعام في الماء)‬
‫العمليات الغير تلقائية ‪( :‬صعود الماء الى اعال الشالل ‪ ،‬تجمع السكر شكله االبتدائي)‬

‫سؤال ‪ 29-1‬ص ‪62‬‬

‫الحل ‪-:‬‬ ‫اي من العمليات التالية تلقائية و ايها غير تلقائية ‪:‬‬
‫(عملية تلقائية)‬ ‫ذوبان ملح الطعام في الماء ‪.‬‬ ‫‪)1‬‬
‫(عملية غير تلقائية)‬ ‫تسلق قمة ايفرست ‪.‬‬ ‫‪)2‬‬
‫(عملية تلقائية)‬ ‫انتشار رائحة العطر في الغرفة بعد رفع غطاء قنينة العطر‬ ‫‪)3‬‬
‫(عملية غير تلقائية)‬ ‫فصل الهيليوم و النيون من مزيج من الغازات ‪.‬‬ ‫‪)4‬‬

‫هي دال ة حال ة ثرموداينمكي ة تعت بر مقي اس درج ة الالنتظ ام النظ ام‬ ‫االنتروبية ‪//‬‬
‫الثرموداينمكي و يرمز لها بالرمز ‪ S‬و تقاس بوحدة ‪J/k.mol‬‬

‫)‪ΔS = S(f) – S(i‬‬

‫سؤال‪ /‬أعط أمثلة لعمليات فيزيائية و تفاعالت كيميائية يرافقها زيادة في االنتروبي ‪.‬‬
‫ذوبان المواد الصلبة في السائل ‪ ،‬مثل ذوبان كلوريد االمونيوم الصلب في الماء ‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫تبخر السائل ‪ ،‬مثل تبخر الماء ‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫انصهار المادة الصلبة ‪ ،‬مثل انصهار الثلج ‪.‬‬ ‫‪.3‬‬

‫《 ان جميع العمليات اعاله يكون فيها [ )‪ ] S(f) > S(i‬اي يكون (‪》 )+ = ΔS‬‬

‫‪18‬‬
 ‫سؤال‪ /‬تقود عملية االنصهار الى زيادة في االنتروبي (العشوائية) ؟‬

‫الن الذرات او الجزيئات عند االنص هار تب داء بالحرك ة خ ارج الش بكة البلوري ة بينم ا ك انت‬
‫محص ورة في موق ع ث ابت في الحال ة الص لبة و بالت الي ت زداد عش وائيتها اي ت زداد‬
‫االنتروبية‪.‬‬

‫سؤال‪ /‬تقود عملية التبخر الى زيادة في االنتروبي ؟‬

‫الن الجزيئات في الحالة السائلة تكون في حالة تجاذب قوي و منتظم ة بنظ ام هيكلي و‬
‫عند التبخر فأنها تتحرك خارج النظام الهيكلي للسائل مما يزيد من عشوائيتها‪.‬‬

‫سؤال‪ /‬عند اذابة مادة صلبة ايونية مثل كلوريد الص وديوم ف أن الزي ادة ب االنتروبي تحص ل‬
‫نتيجة عاملين هما ؟‬

‫عملية تكوين المحلول (خلط المذاب مع المذيب )‪.‬‬ ‫‪.1‬‬

‫تفكك المركب الصلب الى ايونات‪.‬‬ ‫‪.2‬‬

‫سؤال‪ /‬التسخين يزيد االنتروبي ؟‬

‫الن التسخين يقود الى ‪:‬‬

‫زيادة الحركات االنتقالية و االهتزازية ‪.‬‬ ‫‪.1‬‬

‫زيادة الحركات الدورانية و االهتزازية ‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫زيادة انواع الطاقات المرتبطة جميعها بالحركة الجزيئية ‪.‬‬ ‫‪.3‬‬

‫)‪ΔS(g) > ΔS(i) > ΔS(s‬‬ ‫مالحظة ‪ /‬ترتب االنتروبية للعمليات بالشكل االتي ‪:‬‬

‫مالحظة ‪ /‬العمليات التي يصابها زيادة في االنتروبي تكون( ‪ ) ΔS > 0‬اي (‪)+ = ΔS‬‬

‫بينما العمليات التي يصاحبها نقصان في االنتروبي تكون ‪ ) ) ΔS < 0‬اي ( ‪) - = ΔS‬‬

‫سؤال ‪ 31-1‬ص ‪ / 63‬عرف االنتروبي ‪ ،‬و ما هي وحدات االنتروبي حسب النظام الدولي‬
‫للوحدات ؟‬

‫‪19‬‬
‫هي دالة حالة ثرموديناميكية تمثل صفة الال أنتظام (العش وائية) في المجموع ة و يرم ز‬
‫لها (‪ ، )S‬وحدة قياس االنتروبي ‪)J/k.mol( :‬‬

‫تمرين ‪ 10-1‬ص ‪ / 47‬كيف تتغير انتروبي النظام للعمليات االتية ‪:‬‬

‫تكثف بخار الماء‬ ‫‪.1‬‬

‫تكون بلورات السكر من حلوله فوق المشبع‬ ‫‪.2‬‬
‫تسخين غاز ‪ H₂‬من ‪ c°20‬الى ‪c°80‬‬ ‫‪.3‬‬
‫تسامي اليود الصلب‬ ‫‪.4‬‬

‫حساب االنتروبي القياسية للتفاعالت الكيميائية ‪:‬‬

‫يمكن ايج اد التغ ير في االن تروبي القياس ي ‪ ΔSr‬من ان تروبي الن واتج و المتف اعالت‬
‫القياسية ‪ S‬باستخدام العالقة التالية ‪:‬‬
‫)‪ΔSr° = Σ n S°(P)- Σ n S°(R‬‬

‫حيث ان ‪ ΔSr‬التغير في االنتروبي القياسي للتفاعل وتقاس ب ‪J/K.mol‬‬

‫و )‪ S(P‬االنتروبي النواتج القياسية و تقاس ب ‪J/K.mol‬‬

‫و )‪ S(R‬االنتروبي المتفاعالت القياسية و تقاس ب ‪J/K.mol‬‬

‫مالحظة‪//‬‬

‫االنتروبي القياسي للعناصر الحرة و الغازات ال يساوي صفر (‪)S ≠ 0‬‬

‫تمرين ‪ 11-1‬ص ‪48‬‬

‫احس ب التغ ير في االن تروبي المطلق ة ‪ ΔSr‬للتفاع ل الت الي عن د الظ روف‬
‫القياسية ‪ °25c‬و ضغط ‪1atm‬‬

‫اذا علمت ان ‪:‬‬ ‫‪4Fe + 3O₂  2Fe₂O₃‬‬

‫‪20‬‬
‫‪S(Fe) = 27 j/k.mol‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪S(O₂) = 205 j/k.mol , S(Fe₂O₃) = 87‬‬
‫‪j/k.mol‬‬

‫سؤال ‪ 27-1‬ص ‪62‬‬

‫احسب ‪ ΔSr‬للتفاعل االتي عند درجة حرارة ‪ °25c‬و ضغط ‪1atm‬‬

‫‪N₂ + 3H₂  2NH₃‬‬

‫اذا علمت ان ‪:‬‬

‫‪S(N₂) = 192 j/k.mol‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪S(H₂) = 131 j/k.mol , S(NH₃) = 193‬‬

‫‪j/k.mol‬‬

‫سؤال ‪ 32-1‬ص ‪63‬‬

‫احسب ‪ ΔSr‬للتفاعل االتي عند درجة حرارة ‪ °25c‬و ضغط ‪1atm‬‬

‫‪SiH₄ + 2O₂  SiO₂ + 2H₂O‬‬

‫اذا علمت ان ‪:‬‬

‫‪S(SiH₄) = 206 j/k.mol , S(O₂) = 205 j/k.mol‬‬

‫‪S(SiO₂) = 42 j/k.mol , S(H₂O) = 70 j/k.mol‬‬

‫سؤال ‪ 33-1‬ص ‪63‬‬

‫اذا علمت ان قيم ة ‪ ΔSr‬للتفاع ل الت الي تس اوي ‪ j/k.mol 137‬عن د درج ة‬
‫حرارة ‪ °25c‬و ضغط ‪ 1atm‬و ان قيمة ‪ S(O₂) = 205 j/k.mol‬جد )‪S(O₃‬‬

‫‪2O₃  3O₂‬‬

‫طاقة كبس الحرة (‪: )G‬‬

‫‪21‬‬
‫وهي دالة حالة ثرموداينمكية ت تيح لن ا التنب ؤ بتلقائي ة العملي ات الفيزيائي ة او‬
‫الكيميائية و تمثل الطاقة العظمى التي يمكن الحصول عليها من قياس التغير‬
‫في االنثالبي و االنتروبي ‪.‬‬

‫التغير في طاقة كبس الحرة بثبوت الضغط و درجة الحرارة‬

‫‪∆G = ΔH -TΔS‬‬
‫حيث ان ‪ ΔG‬طاقة كبس الحرة و تقاس ب ‪KJ/mol‬‬

‫‪ ΔH‬انثالبي التفاعل‬

‫‪ ΔS‬انتروبي التفاعل‬

‫‪ T‬درجة الحرارة ب(‪( ، )K‬كلفن)‬

‫مالحظة ‪ /‬طاقة كبس الحرة ‪ ΔG‬تحدد تلقائية التفاعل كاالتي ‪:‬‬

‫اذا ك انت ‪ ΔG < 0‬اي (‪ )- = ΔG‬ف ان التفاع ل الكيمي ائي او التغ ير‬ ‫‪.1‬‬
‫الفيزيائي يجري بشكل تلقائي ‪.‬‬
‫اذا ك انت ‪ ΔG > 0‬اي (‪ )+ = ΔG‬ف ان التفاع ل الكيمي ائي او التغ ير‬ ‫‪.2‬‬
‫الفيزيائي غير تلقائي ‪.‬‬
‫اذا كانت ‪ ΔG = 0‬فان التفاعل الكيميائي او التغير الفيزيائي في حالة‬ ‫‪.3‬‬
‫اتزان ‪.‬‬

‫طاقة كبس الحرة القياسية للتفاعل ‪:‬‬

‫هي التغ ير في الطاق ة الح رة للتفاع ل عن دما يج ري التفاع ل تحت الظ روف‬
‫القياسية درجة الحرارة ‪ °25c‬و ضغط ‪ 1atm‬و رمزها ‪ΔGr‬‬

‫يمكن ايجاد قيمة طاقة كبس الحرة القياسية للتفاع ل ‪ ΔGr‬من قيم الطاق ات‬
‫الحرة القياسية للتكون ‪ ΔGf‬باستخدام العالقة االتية ‪:‬‬
‫‪ΔGr° = Σ n ΔGf°(P)- Σ n‬‬
‫‪22‬‬ ‫)‪ΔGf°(R‬‬
 ‫حيث ان ‪ ΔGr‬الطاقة الحرة القياسية للتفاعل وتقاس ب ‪KJ/mol‬‬

‫)‪ ΔGf(P‬الطاقة الحرة القياسية للتكوين للنواتج و تقاس ب ‪KJ/mol‬‬

‫)‪ ΔGf(R‬الطاقة الحرة القياسية للتكوين للمتفاعالت و تقاس ب ‪KJ/mol‬‬

‫الطاقة الحرة القياسية للتكوين ‪:‬‬

‫هي مقدار التغير في الطاقة الحرة عند تك وين م ول واح د من اي م ركب من‬
‫عناصره االساسية و بأثبت صورها عند الظروف القياسية درج ة الح رارة ‪°25c‬‬
‫وضغط ‪ 1atm‬و يرمز لها ب ‪ΔGf‬‬

‫مالحظة ‪ :‬قيمة الطاقة الحرة القياسية للتكوين للعناصر الح رة ب أثبت ص ورة و‬
‫‪ΔGf = 0‬‬ ‫بعض الغازات تساوي صفر في الظروف القياسية ‪.‬‬

‫مالحظة ‪ :‬اذا كان المتكون من عناص ره االولي ة االساس ية ب أثبت ص ورها في‬
‫الظ روف القياس ية فيمكن ايج اد الطاق ة الح رة القياس ية للتفاع ل ‪ ΔGr‬من‬
‫االتي‪:‬‬
‫‪ΔGr = n × ΔGf‬‬

‫تمرين ‪ 12-1‬ص ‪51‬‬

‫جد قيمة ‪ ΔGr‬للتفاعل التالي عن د الظ روف القياس ية ‪ °25c‬و ض غط ‪، 1atm‬‬

‫بين هل التفاعل يحدث تلقائيا ام ال يحدث ؟‬

‫‪2NO + O₂  2NO₂‬‬

‫اذا علمت ان ‪KJ/mol 52 = ΔHf(NO₂) , 87 KJ/mol = ΔGf(NO) :‬‬

‫‪23‬‬
 ‫مالحظة‪/‬‬

‫يمكن ايج اد الطاق ة الح رة القياس ية للتفاع ل ‪ ΔGr‬من عالق ة كبس اذا تم‬
‫قياس ‪ ΔHr‬و ‪ ΔSr‬للتفاعل عند الظروف القياسية درجة الح رارة ‪ °25c‬و ض غط‬
‫‪ΔGr = ΔHr – T ΔSr‬‬ ‫‪ 1atm‬بالصورة االتية ‪:‬‬

‫حيث ان ‪:‬‬

‫‪ ΔGr‬الطاقة الحرة القياسية للتفاعل وتقاس ب ‪KJ/mol‬‬

‫‪ ΔHr‬انثالبي التفاعل القياسي‬

‫‪ ΔSr‬انتروبي التفاعل القياسية‬

‫‪ T‬درجة الحرارة المطلقة تقاس ب (‪)K‬‬

‫تمرين ‪ 13-1‬ص ‪53‬‬

‫احسب ‪ ΔGr‬للتفاعل التالي عند الظروف القياسية ‪ °25c‬و ضغط ‪1atm‬‬

‫‪C₅H₁₂ + 8O₂  5CO₂ + 6H₂O‬‬

‫اذا علمت ان ‪:‬‬

‫‪ΔHr = -3536 KJ/mol , ΔSr = 374 J/k.mol‬‬

‫تمرين ‪ 14-1‬ص ‪53‬‬

‫اذا كان لدينا التفاعل االتي ‪ HCOOH  CO + H₂O :‬فاذا كانت قيمة ‪ΔHr‬‬
‫‪ KJ/mol‬و التغ ير في االن تروبي ‪ ΔSr‬يس اوي ‪j/k.mol‬‬ ‫للتفاعل تس اوي ‪16‬‬
‫‪ 234‬احسب قيمة التغير في الطاق ة الح رة القياس ية للتفاع ل عن د الظ روف‬
‫القياسية ‪ °25c‬و ضغط ‪ 1atm‬وهل التفاعل تلقائي ام ال ؟‬

‫‪24‬‬
 ‫مالحظات ‪/‬‬

‫تكون ‪ ΔH‬و ‪ ΔS‬موجبة (‪ )+‬اذا كانت العملية ‪-:‬‬ ‫‪.1‬‬

‫)انصهار ‪ ،‬تبخر ‪ ،‬تفكك ‪ ،‬تجزؤ ‪ ،‬تسامي ‪ ،‬ذوبان صلب في سائل ‪ ،‬تسخين (‬

‫تكون ‪ ΔH‬و ‪ ΔS‬سالبة (–) اذا كانت العملية ‪-:‬‬ ‫‪.2‬‬

‫(انجماد ‪ ،‬تك ثيف ‪ ،‬تك وين ‪ ،‬اتح اد ‪ ،‬تص لب ‪ ،‬تبل ور ‪ ،‬ذوب ان غ از في س ائل ‪،‬‬
‫تبريد)‬

‫العمليات التلقائية و العمليات الالتلقائية ‪-:‬‬

‫‪ΔG = ΔH – T ΔS‬‬

‫ال تلقائي‬ ‫‪+ = ΔG‬‬

‫تلقائي‬ ‫‪– = ΔG‬‬

‫‪ + = ΔH‬ماص (تسخين) (انصهار ‪،‬تبخر ‪،‬تسامي ‪،‬تجزؤ ‪،‬تفكك ‪،‬ذوبان صلب في سائل)‬

‫‪ – = ΔH‬باعث (تبريد) (تكاثف ‪،‬انجماد ‪،‬ذوبان غاز في سائل)‬

‫‪( + = ΔS‬تحول من انتظام الى االانتظام)‬

‫‪25‬‬
 ‫‪( – = ΔS‬تحول من االانتظام الى االنتظام)‬

‫‪TΔS < ΔH‬‬

‫‪TΔS > ΔH‬‬

‫سؤال ‪ 15-1‬ص ‪60‬‬

‫جد قيمة ‪ ΔGr‬للتفاعل ‪ 2CO + O₂  2CO₂‬الذي يجري بالظروف القياسية‬

‫اذا اعطيت المعل مات االتية ‪:‬‬

‫‪ΔHf (CO) = -110.5 KJ/mol , ΔHf (CO₂) = -393.5 KJ/mol‬‬

‫‪S (O₂) = 205 j/k.mol , S (CO) = 198 j/k.mol , S (CO₂) = 214‬‬

‫‪j/k.mol‬‬

‫سؤال ‪ 31-1‬ص ‪63‬‬

‫للتفاعل ‪ 2H₂ + O₂  2H₂O‬احسب قيمة ‪ ΔSr‬للتفاعل بوحدات ‪j/k.mol‬‬

‫‪ΔGf(H₂O) = -228 KJ/mol‬‬ ‫‪,‬‬ ‫علما ان ‪ΔHf(H₂O) = -242 KJ/mol :‬‬

‫سؤال ‪ 38-1‬ص ‪64‬‬

‫التفاعل االتي ‪ CaCO₃  CaO + CO₂‬غير تلقائي بالظروف االعتيادية بين‬

‫حسابياً بأي درجة حرارة يصبح عن دها التفاع ل تلق ائي عن د ((‪°927c°,627c‬‬
‫اذا علمت ان ‪ ΔHr‬للتفاع ل تس اوي ‪ KJ/mol 178.5‬و ‪ ΔSr‬تس اوي ‪j/k.mol‬‬
‫‪ 160‬؟‬

‫‪26‬‬
 ‫وزاري ‪ 2015‬الدور االول‬

‫للتفاعل االتي ‪ CH₄ + 2O₂  CO₂ + 2H₂O‬احسب ‪ ΔHr , ΔSr , ΔGr‬عند‬

‫الظروف القياسية باالستعانة بالمعلومات االتية ‪:‬‬

‫وزاري دور ثالث ‪ / 2013‬دور ثاني ‪2014‬‬ ‫سؤال ‪ 39-1‬ص ‪64‬‬

‫علل ما يأتي على ضوء عالقة كبس‬

‫عملية انصهار الجليد تلقائية بالظروف االعتيادية ؟‬ ‫‪)1‬‬

‫ال يتحلل الماء الى عناصره االولية بالظروف االعتيادية ؟‬ ‫‪)2‬‬
‫يذوب غاز ثنائي اوكسيد الكبريت في الماء تلقائيا و يبعث حرارة اثن اء‬ ‫‪)3‬‬
‫عملية ذوبانه ؟‬
‫ال تتفكك كاربونات الكالسيوم بدرجات الحرارة االعتيادية ؟‬ ‫‪)4‬‬
‫تفك ك اوكس يد الزئب ق ‪ II‬يك ون تلق ائي دائم ا عن د درج ات الح رارة‬ ‫‪)5‬‬
‫العالية و ليس بالظروف االعتيادية ؟‬
‫ال ينجمد الماء تلقائيا بالظروف االعتيادية ؟‬ ‫‪)6‬‬

‫تمهيدي ‪2014‬‬

‫ذوبان ملح الطعام في الماء عملي ة تلقائي ة وهي م اص للح رارة ‪ ،‬عل ل ذل ك‬
‫في ضوء عالقة كبس ؟‬

‫وزاري ‪ 2014‬الدور االول‬

‫‪27‬‬
‫عملية انجماد الماء غير تلقائية في الظروف القياسية ‪ ،‬وضح ذلك وفق عالقة‬
‫كبس ؟‬

‫سؤال ‪ 24-1‬ص ‪61‬‬

‫‪CaCO₃‬‬ ‫‪‬‬ ‫تتفكك كاربونات الكالسيوم حسب المعادلة االتية ‪CaO + CO₂ :‬‬
‫قيمة ‪ ΔSr‬للتفاعل تساوي ‪ J/K.mol 160‬ف اذا علمت ان ‪ ΔHf‬لك ل من االتي‬
‫دات ‪KJ/mol‬‬ ‫والي بوح‬ ‫‪ CaCO₃،‬هي على الت‬ ‫‪CaO،‬‬ ‫‪CO₂‬‬
‫)‪ (393.5-,635-,1207-‬جد ‪:‬‬

‫‪ ΔHr‬للتفاعل ثم ارسم مخطط الطاقة ‪.‬‬ ‫‪)1‬‬

‫‪ ΔGr‬للتفاعل ‪.‬‬ ‫‪)2‬‬
‫درجة الحرارة التي سيصبح عندها التفاعل تلقائي ‪.‬‬ ‫‪)3‬‬

‫سؤال ‪ 36-1‬ص ‪63‬‬

‫جد درجة الحرارة التي ستصبح عندها التفاعالت التالية تلقائي ة اذا علمت ان‬
‫قم كل من ‪ ΔH‬و ‪ ΔS‬لها ‪.‬‬

‫‪A:‬‬ ‫التفاعل ‪ΔS = 48 j/k.mol , ΔH = 126 KJ/mol‬‬

‫‪B:‬‬ ‫التفاعل ‪ΔS = -105 j/k.mol , ΔH = -12 KJ/mol‬‬

‫سؤال ‪ 37-1‬ص ‪63‬‬

‫من قيم ‪ ، ΔS , ΔH‬تنبأ بأي التف اعلين الت اليين يك ون التفاع ل تلق ائي عن د‬
‫درجة حرارة ‪ °25c‬و ضغط ‪. 1atm‬‬

‫التفاعل ‪A : ΔS = 30 j/k.mol , ΔH = 11 KJ/mol‬‬

‫التفاعل ‪B : ΔS = 113 j/k.mol , ΔH = 2 KJ/mol‬‬

‫اذا لم يكن كل من التفاعلين تلقائيا عن د درج ة ح رارة ‪ °25c‬و ض غط ‪، 1atm‬‬

‫فباي درجة حرارة قد يكونا تلقائيين ‪.‬‬
‫‪28‬‬
 ‫حساب انتروبي التغيرات الفيزيائية ‪:‬‬
‫تتحول المادة من حالته ا الص لبة الى حالته ا الس ائلة بدرج ة ح رارة تس مى‬
‫درج ة ح رارة االنص هار (‪ )Tm‬و تتح ول مت الم ادة من حالته ا الس ائلة الى‬
‫حالتها الغازية عند درجة حرارة تسمى درجة الغليان (‪. )Tb‬‬

‫ان درجة االنص هار (‪ )Tm‬و درج ة الغلي ان (‪ )Tb‬هم ا درجت ان حراريت ان يح دث‬
‫عندهما اتزان بين ضغط بخار الماء الصلب او السائل مع الضغط الجوي ‪ ،‬وعن د‬
‫هذه الدرجات (اي عند االتزان) تكون قيمة ال ‪ ΔG‬تساوي صفر (‪ )ΔG = 0‬لذا‬
‫‪ΔG = ΔH – T‬‬ ‫تصبح عالقة كبس كالت الي ‪:‬‬
‫‪ΔS‬‬

‫)‪0 = ΔH(tr) – T(tr) ΔS(tr‬‬

‫)‪ΔS(tr) = ΔH(tr) / T(tr‬‬ ‫حيث)‪(tr‬تعني انتقال‬

‫في عملية االنصهار تكون العالقة كاالتي ‪:‬‬

‫‪ΔS(fus) = ΔH(fus) / Tm‬‬ ‫حيث ان ‪:‬‬

‫)‪ ΔS(fus‬انتروبي االنصهار‬

‫)‪ ΔH(fus‬انثالبي االنصهار‬

‫‪ Tm‬درجة حرارة االنصهار و تقاس بالكلفن (‪)K‬‬

‫و في عملية التبخر تكون العالقة كاالتي ‪:‬‬

‫‪ΔS(vap) = ΔH(vap) /‬‬ ‫حيث ان ‪:‬‬

‫‪Tb‬‬ ‫)‪ ΔS(vap‬انتروبي التبخر‬

‫)‪ ΔH(vap‬انثالبي التبخر‬

‫‪ Tb‬درجة حرارة التبخر (درجة الغليان) و تقاس بالكلفن (‪)K‬‬

‫‪29‬‬
‫عالقة تروتن ‪ :‬الحظ العالم تروتن ان قيمة ان تروبي التبخ ر ()‪ ) ΔS(vap‬ألغلب‬
‫السوائل عند درجة غليانها تساوي (‪ ) j/k.mol 85‬لذا تصبح العالقة كاالتي ‪:‬‬

‫هاذه العالقة تسمى معادلة ت روتن ال تي تس تخدم لحس اب انث البي التبخ ر‬
‫حرارة غليانها‬ ‫معرفة درجة‬
‫‪85 j/k.mol‬‬ ‫للسوائل من‬
‫)‪= ΔH(vap‬‬ ‫‪/ Tb‬‬
‫مثال ‪ 13-1‬ص ‪ / 55‬احسب انثالبي التبخر )‪ ΔH(vap‬للهكس ان عن د االت زان‬
‫بوحدة ‪ KJ/mol‬اذا علمت ان درجة غليانه تساوي ‪. °69c‬‬

‫تمرين ‪ 15-1‬ص ‪ / 55‬احسب التغير في االنتروبي للتحول االتي ‪:‬‬

‫(‪H₂O ⇌H₂O(l))g‬‬

‫‪ΔH(vap) = 44 KJ/mol‬‬

‫عند درجة غليان الماء ‪°100C‬‬

‫‪30‬‬