‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪ 3-4‬شغل الزيادة شبه المستقرة في سائل او صلب‪:‬‬

‫يمكن الحصول على الش غل في الحال ة الس ائلة او الص لبة بدالل ة ‪ β‬و ‪Γ‬على اعتب ار ان ك ل‬
‫منهما ثابت‪ .‬اذا كانت معدالت تغير الضغط ودرجة الح رارة والحجم ص غيرة يمكن اعتب ار الحجم‬
‫النوعي ثابت ايضا ويطلق على معدالت التغير هذه بالتغيرات شبه المستقرة (‪.)quasi-static‬‬

‫حساب الشغل عندما يكون الضغط ثابت بداللة معامل التمدد الحجمي ‪β‬‬
‫‪W =PdV‬‬ ‫)‪…………………………(16‬‬
‫) ‪V =f (P , T‬‬

‫بثبوت الضغط يكون‬

‫= ‪dV‬‬ ‫‪( ∂∂ VP ) dP+( ∂V∂T ) dT‬‬

‫‪p‬‬ ‫‪p‬‬

‫بما ان الضغط ثابت فأن (‪ )dP=0‬فالحد االول يساوي صفر فيكون‪:‬‬

‫= ‪dV‬‬ ‫‪( ∂∂ VT ) dT‬‬

‫‪p‬‬
‫)‪………………………..(17‬‬

‫=‪∵ β‬‬ ‫) (‬
‫‪1 ∂V‬‬
‫‪V ∂T‬‬ ‫‪p‬‬

‫∴‬ ‫‪( ∂∂TV ) =βV‬‬

‫‪p‬‬
‫)‪…………………………..(18‬‬

‫نعوض معادلة (‪ )18‬في (‪ )17‬فيكون‪:‬‬

‫)‪dV =β VdT ………………………………(19‬‬

‫نعوض معادلة (‪ )19‬في (‪ )1‬فيكون‪:‬‬

‫‪W =P β VdT‬‬

‫بأخذ التكامل من ‪ Ti‬الى ‪ Tf‬يكون‪:‬‬

‫‪Tf‬‬

‫‪W =∫ P β VdT‬‬
‫‪Ti‬‬

‫‪Tf‬‬

‫)‪W =P β V ∫ dT …………………………….(20‬‬
‫‪Ti‬‬

‫‪ H.W‬اوجد الشغل لعملية شبه مستقرةعندما تكون درجة الحرارة ‪ T‬ثابتة بداللة ‪. Γ‬‬

‫‪10‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫مثال (‪: )1‬‬

‫جد مقدار الشغل المبذول بواسطة مول واحد من غاز اثناء تمدد ايزوثرمي من حجم ‪ Vi‬الى‬
‫حجم ‪ , Vf‬اذا كانت معادلة الحالة للغاز هي ‪ P(V −b)=nRT‬حيث ان ‪ b‬ثابت ‪.‬‬

‫الحل ‪P(V −b)=nRT‬‬

‫‪W =∫ PdV‬‬

‫‪Vf‬‬
‫‪nRT‬‬ ‫‪nRT‬‬
‫=‪P‬‬ ‫∫= ‪⇒W‬‬ ‫‪dV‬‬
‫) ‪(V −b‬‬ ‫‪Vi V −b‬‬

‫‪Vf‬‬
‫‪W =nRT‬‬ ‫‪∫ VdV−b‬‬
‫‪Vi‬‬

‫‪Vf‬‬
‫‪W =nRT [ ln (V −b ) ] Vi‬‬

‫] ) ‪W =nRT [ ln (V f −b ) − ln (V i −b‬‬

‫‪V f −b‬‬
‫‪W =nRT ln‬‬
‫‪V i−b‬‬

‫مثال (‪:)2‬‬

‫قطر اسطوانة في جهاز مكبس– اسطوانه‪ cm 22.86‬تحتوي االسطوانة على غاز تحت‬
‫ضغط ثابت‪ .‬تمدد الغاز فدفع المكبس مسافة ‪ . cm 7.62‬احسب الشغل في هذه العملية اذا كان‬
‫ضغط الغاز ‪N/m2 105×5.86‬‬

‫الحل‬

‫‪V2‬‬
‫‪W =P ∫ dV =P(V 2 −V 1 )=PΔV‬‬
‫‪V1‬‬

‫(‬ ‫)‬
‫‪2‬‬
‫‪22. 86‬‬
‫‪2‬‬
‫× ‪ΔV = AΔx=π r Δx = 3. 14‬‬ ‫‪×10 ×7 . 62×10−2‬‬
‫‪−2‬‬
‫‪2‬‬

‫‪11‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪ΔV =3.125 × 10−3 m3‬‬

‫‪W =PΔV =5.86 ×105 ×3.125×10−3 =1.832 ×103 N .m=1.832×103 J‬‬

‫مثال (‪:)3‬‬

‫احسب الشغل المنجز لمول واحد من غاز مثالي تحت ضغط ‪ P‬ودرجة حرارة مطلقة ‪ T‬عندما‬
‫يتمدد الغاز نتيجة الرتفاع درجة حرارته بمقدار درجة سيليزية واحدة على فرض بقاء الضغط‬
‫ثابت‪.‬‬

‫الحل‬

‫‪PV =nRT‬‬
‫‪nRT 1 1×RT RT‬‬
‫=‪V 1‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪P1‬‬ ‫‪P‬‬ ‫‪P‬‬

‫عند ارتفاع درجة الحرارة درجة سيليزية واحدة فان حجم الغاز الجديد يكون‬

‫)‪nR(T + 1‬‬
‫=‪V 2‬‬
‫‪P‬‬

‫‪R( T +1) RT‬‬

‫= ‪ΔV =V 2 −V 1‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪P‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬
‫=) ‪= ( T + 1−T‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪P‬‬

‫‪W =PΔV‬‬

‫‪R‬‬
‫× ‪W =P‬‬ ‫‪=R=8. 3144 J‬‬
‫‪P‬‬

‫‪12‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪ 5-3‬الطاقة الداخلية ‪:U‬‬

‫ان ذرات المادة تهتز حول موضع اتزانها وتنجذب لبعضها البعض وتنفر من بعضها‬
‫البعض‪ .‬وتسمى الطاقة التي تمتلكها هذه الذرات بالطاقة الداخلية ورمزها ‪ .U‬وهي مكونة من‬
‫مركبتين‪:‬‬

‫احداهما الطاقة الحركية ‪ :‬والتي تنتج من الحركة االهتزازية للذرات وتعتمد على درجة الحرارة‪.‬‬

‫والثانية هي الطاقة الكامنة ‪ :‬والتي تخزن في االواصر البينية للذرات‪.‬‬

‫في المواد الصلبة نوعي الطاقة تكون متساوية تقريبا‪ ,‬اما في المواد الغازية (حيث القوى البينية‬
‫للجزيئات ضعيفة) فأن اغلب الطاقة الداخلية تكون طاقة حركية انتقالية اضافة الى الحركة‬
‫الدورانية‪.‬‬

‫(الفرق بين الحرارة والطاقة الداخلية هي ان الحرارة شكل من اشكال الطاقة التي تنتقل الى الجسم‬
‫بدون انجاز شغل ميكانيكي‪ ,‬اما الطاقة الداخلية فهي تلك الطاقة التي تمتلكها الذرات في الجزيء‬
‫نتيجة لموقعها النسبي في الفراغ)‪.‬‬

‫ال يمكن القول ان كتلة من مادة فيها كمية محددة من الطاقة الداخلية وذلك لصعوبة قياسها‪ ,‬لكن‬
‫عندما تنتقل المادة من حالة معينة الى حالة اخرى نتيجة لتعرضها لتغير فيزياوي او كيمياوي فأن‬
‫جزء من الطاقة الداخلية تظهر على شكل شغل او حرارة او تيار كهربائي‪ .‬فأذن التعامل معها ال‬
‫يكون كقيمة مطلقة بل تغير في قيمتها اي يكتب بالصيغة (‪.)UΔ‬‬

‫اذا امتص النظام طاقة فاالشارة موجبة ‪+‬‬ ‫‪‬‬

‫اذا افقد النظام طاقة فاالشارة سالبة ‪-‬‬ ‫‪‬‬

‫‪13‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪ 6-3‬القانون االول للثرموداينمك‪:‬‬

‫يعتبر القانون االول للثرموداينمك تاكيد لمبدء حفظ الطاقة اي ان الطاقة تتغير من حالة الى اخرى‬
‫(الطاقة التفنى وال تستحدث وانما تتحول من صورة الى اخرى)‪.‬‬

‫يمكن للطاقة الحرارية االنتقال بين النظام ‪ system‬و الوسط المحيط من خالل طريقتين هما‬

‫‪ -1‬من خالل انجاز شغل على النظام او من قبل النظام وهذا يؤدي الى تغير في الضغط و الحجم و‬
‫درجة الحرارة ‪.‬‬

‫‪ - 2‬من خالل التدفق الحراري بالتوصيل او باالشعاع وهذا يؤدي الى تغيير في الطاقة الداخلية‬
‫للنظام‪.‬‬

‫وعليه ينص القانون االول للثرموداينمك على ‪-:‬‬

‫(( اذا انتقل النظام من حالة ابتدائية الى حالة نهائية بواسطة عملية كظيمة (اديباتيكية) فقط‪ .‬فالشغل‬
‫المنجز هو نفسه لجميع المسارات التي بين هاتين الحالتين ))‬

‫وان الطاقة الفائضة من النظام تساوي التغير في الطاقة الداخلية للنظام‪.‬‬

‫عند انجاز شغل ‪ W‬على نظام من محيطه عند درجة حرارية معينة فأن الطاقة المنتقلة تساوي‬
‫الفرق بين تغير الطاقة الداخلية (‪ )Uf -Ui‬والشغل المنجز ‪ W‬وتسمى هذه الطاقة المنتقلة بكمية‬
‫الحرارة ورمزها ‪ Q‬لذا فأن‪:‬‬

‫)‪Q= Uf –Ui – (-W‬‬ ‫اشارة الشغل سالبة الن الشغل منجز على النظام‬

‫‪Q= Uf –Ui +W‬‬

‫)‪Uf -Ui=Q-W ………………………………(21‬‬

‫‪ Ui :‬طاقة النظام الداخلية في الحالة االبتدائية‬

‫‪ Uf :‬طاقة النظام الداخلية في الحالة النهائية‬

‫‪ : Q‬كمية الحرارة المتدفقة‬

‫‪ : W‬الشغل المنجز اما من قبل النظام او على النظام‬

‫‪14‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫الطاقة الداخلية للنظام تعتمد على حالة النظام االبتدائية و النهائية وكذلك تعتمد على درجة الحرارة‬
‫والتعتمد على طريقة اجراء العملية على النظام (التعتمد على مسار العملية)‪.‬‬

‫ويمكن كتابة العالقة السابقة للعمليات التي يكون فيها تغير صغير في العمليات التي يمتص فيها‬
‫النظام كمية صغيرة من الحرارة (‪ )dQ‬وينجز كمية صغيرة من الشغل (‪ )dW‬بالشكل التالي‪:‬‬

‫‪dU= dQ- dW‬‬

‫) )القانون االول للثرموداينمك )‪dU= dQ –PdV …………………………(22‬‬

‫حيث تقاس كل من ‪ W‬و ‪ Q‬و ‪ U‬بوحدات الطاقة‪.‬‬

‫‪ -1‬في العملية االيزوكوريكية (حالة ثبوت الحجم) ‪dV =0‬‬

‫‪dQ =dU + dW‬‬

‫‪dW=PdV=0‬‬

‫)‪dQ=dU ………………………………..(23‬‬

‫‪ -2‬في العملية االيزوباريكية (حالة ثبوت الضغط)‬

‫‪dQ =dU + dW‬‬

‫‪ -3‬في العملية االديباتيكية (حالة ثبوت كمية الحرارة)‪dQ=0‬‬

‫‪0 =dU + dW‬‬

‫)‪dU= - dW ……………………………….(24‬‬

‫وهذا يعني اذا انجز الشغل من قبل المحيط على النظام فأن ‪ dU‬تزداد واذا انجز الشغل من قبل‬
‫النظام على المحيط فأن ‪dU‬تقل اي ان الطاقة الداخلية معكوس الشغل وكمية الحرارة معكوس‬
‫الشغل ايضا‪.‬‬

‫‪ -4‬في العملية االيزوثرمية (حالة ثبوت درجة الحرارة) ‪dT =0‬‬

‫‪dU = dW‬‬ ‫)‪………………………………(25‬‬

‫‪15‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪ 7-3‬العملية الدورية والقانون االول للثرموداينمك‬

‫أذا كان لدينا نظام يتغير من الحالة االبتدائية ‪ i‬الى الحالة النهائية ‪ f‬خالل العملية ‪ A‬ويعود الى‬
‫الحالة ‪ i‬اما بالعملية ‪ B‬او ‪ C‬فيكون النظام قد انجز دورة فان القانون االول يمثل بالعالقة التالية‪:‬‬

‫‪∮ dU =0‬‬

‫‪∮ dW =∮ dQ‬‬ ‫‪P‬‬ ‫‪i‬‬

‫‪A‬‬
‫‪∮ (dQ−dW )=0‬‬ ‫‪B‬‬
‫__‪C‬‬
‫‪i‬‬
‫‪f‬‬
‫‪∫iA (dQ−dW )+∫ (dQ−dW )=0‬‬ ‫‪f‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪fB‬‬ ‫)‪(a‬‬ ‫‪Vi‬‬ ‫‪Vf‬‬

‫‪i‬‬
‫‪f‬‬
‫‪∫iA (dQ−dW )+∫ (dQ−dW )=0‬‬
‫‪fc‬‬ ‫)‪(b‬‬

‫وبمقارنة المعادلتين (‪ )a‬و (‪)b‬‬

‫‪i‬‬ ‫‪i‬‬
‫) ‪∫ (dQ−dW )=∫ (dQ−dW‬‬
‫‪fB‬‬ ‫‪fc‬‬

‫ومنه يتضح ان (‪ )dQ-dW‬يعتمد فق ط على الحال ة االبتدائي ة و النهائي ة وليس المس ار المتب ع بين‬
‫الحالتين‪.‬‬

‫‪ΔU =∫ (dQ−dW )=Q−W‬‬

‫‪Q= ΔU +W‬‬

‫اذا انتقل النظام خالل عملية دورية فأن الطاقة النهائية ‪Uf‬تساوي الطاقة االبتدائية ‪ Ui‬بمعنى ان‪:‬‬

‫‪Uf – Ui=0‬‬

‫‪ΔU = 0‬‬

‫‪16‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪∆ U =∫ ( dQ−dW ) =Q−W‬‬

‫‪Q= ΔU +W‬‬

‫اذن الطاقة الداخلية ‪ U‬هي دالة ل ‪V‬و ‪P‬و ‪ T‬وال تعتمد على المسار رغم ان ‪ W‬و ‪ Q‬يتغيرات‬
‫حسب المسار‪.‬‬

‫‪ 8-3‬الطاقة الداخلية للغاز ‪: Gas Internal Energy‬‬

‫بشكل عام ان الطاقة الداخلية لغاز ما هي دالة لثالثة احداثيات وهي (‪ )P‬و (‪ )V‬و (‪ .)T‬ولكي نفهم‬
‫طبيعة العالقة بينها نحتاج معرفة بعض العالقات الرياضية التالية‪.‬‬

‫اذا كانت ‪ x‬دالة لمتغيرين ‪ y‬و ‪ z‬اي ان‪:‬‬

‫)‪x=f(y,z‬‬

‫فأذن يمكن ان نشتق ‪ x‬جزئيا بالنسبة لـ‪ y‬و ‪ z‬كالتالي‪:‬‬

‫=‪dx‬‬ ‫‪( ∂∂ xy ) dy +( ∂∂ xz ) dz‬‬

‫‪z‬‬ ‫‪y‬‬
‫)‪…………………..(26‬‬

‫وكذلك اذا كانت ‪ y‬دالة لمتغيرين ‪ x‬و ‪ z‬اي ان‪:‬‬

‫)‪y=f(x,z‬‬

‫= ‪dy‬‬ ‫‪( ∂∂ xy ) dy+( ∂∂ yz ) dz‬‬

‫‪z‬‬ ‫‪x‬‬
‫)‪…………………..(27‬‬

‫بتعويض معادلة (‪ )27‬في معادلة (‪ )26‬يكون‪:‬‬

‫=‪dx‬‬ ‫‪( ∂∂ xy ) [( ∂∂ yx ) dx+( ∂∂ yz ) dz ]+( ∂∂ xz ) dz‬‬

‫‪z‬‬ ‫‪z‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫=‪dx‬‬ ‫‪( ∂∂ xy ) ( ∂∂ yx ) dx +[( ∂∂ xy ) ( ∂∂ yz ) +( ∂∂ xz ) ] dz‬‬

‫‪z‬‬ ‫‪z‬‬ ‫‪z‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫)‪………………..(28‬‬

‫بمقارنة طرفي معادلة (‪ )28‬يجب ان يكون‪:‬‬

‫‪17‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫) () (‬
‫‪∂x‬‬
‫‪∂y‬‬ ‫‪z‬‬
‫‪∂y‬‬
‫‪∂x z‬‬
‫‪=1‬‬
‫)‪………………….(29‬‬

‫‪( ∂∂ xy ) ( ∂∂ yz ) +( ∂∂ xz ) =0‬‬
‫‪z‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫)‪………………….(30‬‬

‫بالشكل التالي‪ )30(:‬يمكن اعادة ترتيب معادلة‬

‫‪( ∂∂ xy ) ( ∂∂ yz ) =−( ∂∂ xz ) =− ∂1z‬‬

‫‪z‬‬ ‫‪x‬‬
‫)‪(∂x‬‬ ‫‪y‬‬

‫‪y‬‬

‫‪( ∂∂ xy ) ( ∂∂ yz ) ( ∂∂ zx ) =−1‬‬
‫‪z‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫)‪……………….(31‬‬

‫تسمى العالقة اعاله بـ( ‪)triple product rule‬‬

‫االن سنطبق هذه العالقات الرياضية على تغير ‪ U‬بالنسبة لـ‪V‬و ‪ p‬و ‪ T‬وكما يلي‪:‬‬

‫‪ -1‬اذا اعتبرنا ان ‪ U‬دالة لكل من (‪ )V‬و (‪ )T‬فان‪:‬‬

‫)‪U=f (V,T‬‬

‫= ‪dU‬‬ ‫‪( ∂∂TU ) dT +( ∂U‬‬

‫‪V‬‬ ‫) ‪∂V‬‬
‫‪dV‬‬
‫‪T‬‬

‫فاذا لم يحدث تغير في درجة الحرارة اي ان (‪ )dT=0‬اثناءعملية التمدد الحر‪ ,‬اي ان (‪)dU=0‬‬
‫فأن‪:‬‬

‫) (‬
‫‪∂U‬‬
‫‪∂V T‬‬
‫‪=0‬‬

‫اذا كانت درجة حرارة النظام ثابتة (عملية ايزوثرمية) فأن الطاقة الداخلية للنظام تبقى ثابتة وال‬
‫تتغير حتى لو تغير الحجم والضغط اي ان الطاقة الداخلية دالة لدرجة الحرارة‪.‬‬

‫‪18‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫وهذا يعني ان ‪ U‬ال تعمتد على ‪.V‬‬

‫‪ -2‬اذا اعتبرنا ان ‪ U‬دالة لكل من (‪ )T‬و (‪ )P‬فان‪:‬‬

‫)‪U=f (P,T‬‬

‫= ‪dU‬‬‫) ( ) (‬
‫‪∂U‬‬
‫‪∂T p‬‬
‫‪dT +‬‬
‫‪∂U‬‬
‫‪∂P T‬‬
‫‪dP‬‬

‫فاذا لم يحدث تغير في درجة الحرارة اي ان (‪ )dT=0‬اثناء عملية التمدد الحر‪ ,‬اي ان (‪)dU=0‬‬
‫فأن‪:‬‬

‫‪( ∂U‬‬
‫) ‪∂P‬‬
‫‪=0‬‬
‫‪T‬‬

‫وهذا يعني ان ‪ U‬ال تعتمد على ‪.P‬‬

‫يتضح انه في حالة عدم حدوث تغير في درجة الحرارة اثناء عملية تمدد حر فان ‪ U‬ال تعتمد على‬
‫(‪ )V‬او (‪ ,)P‬وهكذا فان ‪ U‬دالة لدرجة الحرارة (‪ )T‬فقط‪.‬‬

‫سؤال‪ :‬هل تعتمد الطاقة الداخلية وكمية الحراره على المسار؟‬

‫الطاقة الداخلية‬ ‫‪-1‬‬

‫‪1→2 : ΔU 21=U 2−U 1‬‬ ‫‪P‬‬

‫‪1‬‬
‫‪1→3 →2 : ΔU 231=ΔU 31 +ΔU 23‬‬

‫‪=U 3−U 1 +U 2 −U 3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪=U 2−U 1‬‬ ‫‪V‬‬

‫‪U 231 =U 21‬‬

‫‪19‬‬
‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫اذن الطاقة الداخلية ال تعتمد على المسار‬

‫كمية الحرارة‪2-‬‬

‫‪dQ=dU +dW‬‬

‫‪1→2 :‬‬ ‫‪Q 21=ΔU 21+ ΔW 21‬‬

‫‪1→3 →2 :‬‬ ‫‪Q231 =ΔU 231+ ΔW 231‬‬

‫‪=ΔU 21+W 23+ W 31‬‬

‫‪=ΔU 21+W 23+ 0‬‬

‫‪Q 231 =ΔU 21+ W 23≠Q 21‬‬

‫اذن كمية الحراره تعتمد على المسار‬

‫‪20‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪ 3-9‬السعة الحرارية ‪)Heat Capacity( :‬‬

‫السعة الحرارية او الحرارة النوعية ورمزها (‪ )C‬هي كمية الحرارة الالزمة لرفع درجة حرارة‬
‫المادة درجة حرارية (سيليزية) واحدة‪.‬‬
‫‪dQ‬‬
‫=‪C‬‬ ‫)‪……………………….. (32‬‬
‫‪dT‬‬

‫وهناك مايسمى بالسعة الحرارية النوعية وهي كمية الحرارة الالزم ة لرف ع درج ة ح رارة غ رام‬
‫واحد من المادة درجة حرارية (سيليزية) واح دة‪ .‬او تع رف بأنه ا الس عة الحراري ة للنظ ام لوح دة‬
‫الكتلة‪ .‬وحداتها هي ( ‪)J/ g .Co‬‬

‫وهناك ايضا السعة الحرارية المولي‪jj‬ة وهي كمي ة الح رارة الالزم ة لرف ع ح رارة م ول واح د من‬
‫المادة درجة حرارية واحدة وحداتها ( ‪)J/ mol .Co‬‬
‫‪C‬‬
‫=‪c n‬‬
‫‪n‬‬

‫الحرارة النوعية قد تكون سالبة او موجبة او صفر حسب نوع العملية الثرموداينميكية‪.‬‬

‫كمية الحرارة ‪ Q‬تتناسب طردي ا م ع حاص ل ض رب كتل ة الجس م ‪ m‬والتغ ير في درج ة الح رارة‬
‫‪ ΔT‬اي ان‪:‬‬
‫‪Qαm∆T‬‬

‫‪Q=Cm ∆ T‬‬ ‫)‪…………………… (33‬‬

‫‪ 3-9-1‬العالقة بين السعة الحرارية بثبوت الحجم و السعة الحرارية بثبوت الضغط‬

‫لدينا معادلة القانون االول للثرموداينمك‪:‬‬

‫)‪dQ=dU + P dV ………………………….(34‬‬

‫ونأخذ حالة الطاقة الداخلية كدالة للحجم ودرجة الحرارة اي ان‪:‬‬

‫) ‪U =f ( T , V‬‬

‫مشتقتها هي‪:‬‬

‫= ‪dU‬‬ ‫‪( ∂∂TU ) dT +( ∂U‬‬

‫‪V‬‬ ‫) ‪∂V‬‬
‫)‪dV ………………….. (35‬‬
‫‪T‬‬

‫نعوض معادلة (‪ )35‬في معادلة (‪: )34‬‬

‫‪21‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫=‪dQ‬‬ ‫‪( ∂∂ UT ) dT +( ∂U‬‬

‫‪V‬‬ ‫) ‪∂V‬‬
‫‪dV + PdV‬‬
‫‪T‬‬

‫=‪dQ‬‬ ‫‪( ∂∂UT ) dT +[( ∂∂ UV ) + P ] dV‬‬

‫‪V‬‬ ‫‪T‬‬

‫نقسم الطرفين على ‪: dT‬‬

‫‪dQ ∂ U‬‬
‫‪dT‬‬
‫=‬ ‫‪( ) +[( ∂∂UV ) + P ] dVdT‬‬
‫‪∂T‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪T‬‬

‫بما ان الحجم ثابت اذن (‪ )dV=0‬وعليه فان الحد الثاني من المعادلة اعاله يس اوي ص فر فنحص ل‬
‫على‪:‬‬

‫‪dQ ∂ U‬‬
‫‪dT‬‬
‫=‬ ‫) (‬
‫‪∂T‬‬ ‫‪V‬‬
‫)‪………………………………. (36‬‬

‫=‪CV‬‬ ‫‪( ∂U‬‬

‫) ‪∂T‬‬‫‪V‬‬

‫‪C V dT =dU‬‬ ‫)‪……………………………..(37‬‬

‫بما ان‪:‬‬

‫‪dQ=dU + dW‬‬

‫‪dQ=CV dT + P dV‬‬ ‫)‪……………………….(38‬‬

‫في حالة غاز مثالي فأن‪:‬‬

‫‪PV =nRT‬‬

‫نشتق المعادلة‪:‬‬

‫‪PdV +VdP=nRdT‬‬

‫)‪PdV =nRdT −VdP ………………………(39‬‬

‫نعوض معادلة (‪ )39‬في (‪ )38‬فيكون‪:‬‬

‫‪22‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫) ‪dQ=CV dT + ( nRdT −VdP‬‬

‫)‪dQ=(C ¿¿ V +nR)dT −VdP ¿ …………………….(40‬‬

‫نقسم الطرفين على ‪ dT‬فيكون‪:‬‬

‫‪dQ‬‬ ‫‪dP‬‬
‫‪=(C ¿¿ V +nR)−V‬‬ ‫¿‬
‫‪dT‬‬ ‫‪dT‬‬

‫عند ثبوت الضغط فأن (‪ )dP=0‬اذن الحد الثاني من المعادلة اعاله يساوي صفر وتكون‪:‬‬

‫‪( dQ‬‬
‫) ‪dT‬‬‫‪P‬‬
‫‪=C +nR‬‬ ‫‪V‬‬

‫=‪CP‬‬ ‫‪( dQ‬‬

‫) ‪dT‬‬ ‫‪P‬‬

‫حيث ‪ CP‬هي السعة الحرارية بثبوت الضغط‬

‫)‪∴ C P=C V +nR ………………………………..(41‬‬

‫نستنتج من معادلة (‪ )41‬ان السعة الحرارية عند ثبوت الضغط اكبر من السعة الحرارية عند‬
‫ثبوت الحجم بمقدار ثابت هو ‪nR‬‬

‫كل من ‪ CV‬و ‪ CP‬هما دالة لدرجة الحرارة فقط‪.‬‬

‫يمكن كتابة معادلة (‪ )40‬بصيغة اخرى بأستخدام معادلة (‪ )41‬وكما يلي ‪:‬‬

‫¿ ‪dQ=(C ¿¿ V +nR)dT −VdP‬‬

‫)‪dQ =C P dT −VdP ………………………………(42‬‬

‫‪ 3-9-2‬العالقة بين الضغط ‪ P‬والحجم ‪ V‬في عملية اديباتيكية للغاز المثالي‬

‫ناخذ المعادلتين (‪ )38‬و (‪:)42‬‬

‫‪23‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪dQ=CV dT + P dV‬‬ ‫ثبوت الحجم‬

‫‪dQ =C P dT −VdP‬‬ ‫ثبوت الضغط‬

‫في العملية االديباتيكية تكون (‪ )dQ=0‬فتصبح المعادلتين بالشكل‪:‬‬

‫)‪P dV =−CV dT …………………………(43‬‬

‫‪VdP=C P dT‬‬ ‫)‪……………………...….(44‬‬

‫بقسمة معادلة (‪ )44‬على (‪ )43‬فنحصل على ‪:‬‬

‫‪dP V −C P‬‬
‫=‬
‫‪P dV‬‬ ‫‪CV‬‬

‫‪dP −C P dV‬‬
‫=‬
‫‪P‬‬ ‫‪CV V‬‬

‫‪dP‬‬ ‫‪dV‬‬
‫‪=−γ‬‬ ‫)‪…..………………….(45‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪V‬‬

‫‪P‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪Where γ = C‬‬ ‫)‪………………...…..(46‬‬
‫‪V‬‬

‫بالمعامل االديباتيكي ‪ γ‬تسمى‬

‫قيمة (‪ )γ‬ثابتة للغازات احادية ال ذرة ومتغ يرة للغ ازات متع ددة ال ذرات‪ .‬اليمكن تكام ل المعادل ة‬
‫بدون معرفة سلوك (‪ .)γ‬في العمليات االديباتيكية التي يكون فيها تغير ص غير في درج ة الح رارة‬
‫فيمكن اعتبار (‪ )γ‬ثابت ونجري التكامل للمعادلة (‪ )45‬فنحصل على ‪:‬‬

‫‪lnP=−γ lnV +C o‬‬

‫‪γ lnV +lnP=C o‬‬

‫‪ln ( P V γ )=C o‬‬

‫‪γ‬‬
‫‪ln V +lnP=C o‬‬

‫باخذ ال‪ exp‬للطرفين نحصل على ‪:‬‬

‫)‪P V =C o …………..……….…………(47‬‬
‫‪γ‬‬

‫‪24‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪or‬‬

‫)‪P1 V 1=P2 V 2 …………….…………..(48‬‬

‫‪γ‬‬ ‫‪γ‬‬

‫معادلة (‪ )47‬و (‪ )48‬تمثل العالقة بين الحجم والضغط لعملية اديباتيكية لغاز مثالي‪ .‬وهذه المعادلة‬
‫صحيحة لجميع حاالت االتزان والتي تتم خالل عملية اديباتيكية كوازيستاتيكية وال يمكن تطبيقاها‬
‫على التمدد الحر النها ليست كوازيستاتيكية‪.‬‬

‫‪ 3-9-3‬العالقة بين الحجم ‪ V‬ودرجة الحرارة ‪ T‬في عملية اديباتيكية للغاز المثالي‪:‬‬

‫من معادلة الحالة للغاز المثالي التالية ‪:‬‬

‫‪PV =nRT‬‬

‫نوجد معادلة الضغط ‪:P‬‬

‫‪nRT‬‬
‫=‪P‬‬
‫‪V‬‬

‫‪nR T 1‬‬ ‫‪nR T 2‬‬

‫=‪P 1‬‬ ‫‪and‬‬ ‫=‪P 2‬‬
‫‪V1‬‬ ‫‪V2‬‬

‫نعوضها في معادلة (‪ )48‬التالية‪:‬‬

‫‪γ‬‬ ‫‪γ‬‬
‫‪P1 V 1=P2 V 2‬‬

‫‪nR T 1 γ nR T 2 γ‬‬
‫=‪V 1‬‬ ‫‪V2‬‬
‫‪V1‬‬ ‫‪V2‬‬

‫‪γ −1‬‬
‫‪T 1 V 1 =T 2 V 2‬‬
‫‪γ−1‬‬
‫)‪………………..………(49‬‬

‫‪ H.W‬اوجد العالقة بين درجة الحرارة والضغط لعملية اديباتيكية لغاز مثالي‬
‫جدول يمثل ملخص العمليات الديناميكية الحرارية ( في حالة الغاز المثالي احادي الذرة)‬

‫شكل القانون االول‬ ‫التغير في‬ ‫الشغل (‪)W‬‬ ‫االنتقال‬ ‫الثابت‬ ‫العملية‬
‫الحراري (‬

‫‪25‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫( ‪) U‬‬ ‫‪)Q‬‬

‫‪V2‬‬ ‫‪V2‬‬
‫‪Q=W‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪nRT ln‬‬ ‫‪nRT ln‬‬ ‫‪T‬‬ ‫ايزوثرمية‬
‫‪V1‬‬ ‫‪V1‬‬

‫‪3‬‬
‫‪nRT‬‬ ‫‪PV‬‬ ‫‪nC p T‬‬ ‫‪P‬‬ ‫ايزوباركية‬
‫) ‪Q  U  ( V  P‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪3‬‬
‫‪Q  U‬‬ ‫‪nRT‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪nC v T‬‬ ‫‪V‬‬ ‫ايزوكوريكية‬
‫‪2‬‬

‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪U   W‬‬ ‫‪nRT‬‬ ‫‪ nRT‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪PV ‬‬ ‫ادياباتيكية‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫مثال (‪:)1‬‬

‫احسب الشغل المنجز لغاز مثالي يشغل حجما مقداره ‪ m3 2-10‬في درجة حرارة ‪ Co 0‬و ضغط‬
‫‪ atm 10‬تمدد ايزوثرميا عكسيا حتى اصبح ضغطه ‪. atm 1‬‬

‫الحل‬

‫‪10 atm=1013250 N/m2‬‬

‫‪p1 v1 1013250  10 2‬‬

‫‪n‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪ 4.46 mol‬‬
‫‪P1V1=nRT ‬‬ ‫‪RT‬‬ ‫‪8.314  273‬‬

‫‪V2‬‬ ‫‪V2‬‬
‫‪dV‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪W   PdV  n RT‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪ nRT ln 2‬‬
‫‪V1‬‬ ‫‪V1‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V1‬‬

‫‪1‬‬
‫‪Vα‬‬ ‫بما ان الحجم ‪V‬يتناسب عكسيا مع الضغط ‪ P‬اي ان‪:‬‬
‫‪P‬‬

‫فيمكن ان نكتب معادلة الشغل بالشكل التالي‪:‬‬

‫‪P1‬‬
‫‪W  nRT In‬‬ ‫‪  4.46  8.314  273  ln 10‬‬
‫‪P2‬‬ ‫‪= 23310 J‬‬

‫مثال (‪:)2‬‬

‫‪26‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫ما مقدار الزيادة في الطاقة الداخلية لـ ‪ 5g‬من الجليد عندما يتحول تماما الى ماء عند الصفر‬
‫السيليزي اذا كانت الطاقة الكامنة النصهار الجليد ‪ 80cal/g‬اهمل التغير في الحجم ‪.‬‬

‫الحل‬

‫الحرارة الالزمة لصهر الجليد هي‬

‫‪Q  mL‬‬

‫حيث ان ‪ L‬هي الطاقة الكامنة للتحول‬

‫‪Q  (5 g ) (80 cal / g )  400 cal‬‬

‫‪W  0‬‬ ‫لم يبذل شغل خارجي بواسطة الجليد اثناء انصهاره و لذلك يكون‬

‫‪Q  U  W‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪U  Q  400  (4.184 J / cal)  1.7 kJ‬‬

‫مثال (‪:)3‬‬

‫غاز احادي الذرة عند‪ P1=1atm‬و ‪ T1=27 oC‬وكما موضح بالشكل ادناه‪ .‬احسب كل من ‪Q,‬‬
‫‪ U‬في الحالت التالية ‪ -a :‬انضغاط اديباتيكي‪ -b .‬انضغاط ايزوثرمي‪ -c .‬انضغاط‬ ‫‪,W‬‬
‫ايزوباركي‪ .‬علما ان ‪γ=1.67.‬‬

‫‪B‬‬

‫‪5 atm‬‬ ‫‪B‬‬

‫اديباتيكي‬

‫ايزوثرمي‬

‫‪B‬‬ ‫ايزوباركي‬ ‫‪A‬‬

‫‪1 atm‬‬

‫‪V‬‬
‫‪1L‬‬ ‫‪5L‬‬ ‫الحل‪:‬‬

‫‪27‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪PV‬‬ ‫‪1× 5‬‬

‫=‪n‬‬ ‫=‬ ‫‪=0.203 mol‬‬
‫‪RT 0.082× 300‬‬

‫انضغاط اديباتيكي‬ ‫‪)a‬‬

‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪U ‬‬ ‫) ‪nRT  nR (T2  T1‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫)‪……………(1‬‬

‫? ‪T2 ‬‬

‫‪P2 V2‬‬
‫‪T2  T1‬‬
‫‪P1V1‬‬

‫? =‪P2‬‬

‫‪‬‬
‫‪V ‬‬
‫‪P2  P1  1 ‬‬
‫‪ V2 ‬‬

‫‪1.67‬‬
‫‪5‬‬
‫‪P2  P1  ‬‬ ‫‪ 1 atm 14.7  14.7 atm‬‬
‫‪1‬‬

‫× ‪T 2=300‬‬ ‫‪( 14.71 ×5× 1 )=882 K‬‬

‫نعوض في المعادلة (‪)1‬‬

‫‪3‬‬ ‫‪J‬‬
‫‪U ‬‬ ‫‪ 0.203  8.314‬‬ ‫‪ 882  300K   1473J‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪mol.K‬‬

‫للعملية االديباتيكية‬

‫‪W   U‬‬

‫‪W  1473 J‬‬

‫‪Q  Zero‬‬

‫انضغاط ايزوثرمي‬ ‫‪)b‬‬

‫‪28‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

T2 =T1= 27oC= 300 K

U  0  T  0

V2
W  nRT ln
V1

(
¿ 0.203 × 8.314
J
mol . K ) 1
( 300 K ) ln =−815 J
5

Q=W

Q=-815 J

‫انضغاط ايزوباريكي‬ )c
T2 V2 V 
  T2  T1  2 
T1 V1  V1 

1
T2  300    60 K
5

3 3
U  nRT   0.203  8.314  60  300   608 J
2 2

W  P(V2  V1 )  1 101325 (1  5)  10 3  405 J

Q  U  W
  608  (405)  1013 J

P f V f −P i V i
W if =
1−γ :‫ حاول حل الفرع االول من المثال اعاله باستخدام المعادلة‬.H.W:

:)4( ‫مثال‬

29
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫غاز مثالي ضغطه االبتدائي‪ 2atm‬وحجمه االبتدائي ‪ 4L‬سخن مع بقاء الحجم ثابت الى ان‬
‫تضاعف ضغطه ثم تمدد مع بقاء درجه حرارته ثابته الى ان عاد الى ضغطه االصلي‪ .‬بعدها كبس‬
‫مع بقاء الضغط ثابت الى ان عاد الى وضعه االصلي‪.‬‬

‫‪ -1‬ارسم المستوي ‪ P-V‬و ‪P-T‬‬

‫‪ -2‬اوجد الشغل النهائي‪.‬‬

‫‪P‬‬ ‫‪P‬‬ ‫الحل‪:‬‬

‫‪2‬‬
‫‪P2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪P2‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪P1‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪P1‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪T1‬‬ ‫‪T2‬‬ ‫‪T‬‬ ‫‪V1‬‬ ‫‪V2‬‬ ‫‪V‬‬

‫‪W1 2  0‬‬
‫عملية ايزوكوريكية‬

‫المسار االيزوثرمي‬ ‫‪23‬‬

‫‪P2V1=nRT‬‬

‫‪P1V2=nRT‬‬

‫بمساواة المعادلتين‬

‫‪P2V 1 4 × 4‬‬
‫=‪P2 V 1=P1 V 2 ❑ V 2‬‬ ‫=‬ ‫‪=8 L‬‬
‫⇒‬ ‫‪P1‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪V2‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪8‬‬

‫‪W23  nRT ln‬‬ ‫‪ P2 V1 ln 2  4  101325  4  10 3 ln  1124 J‬‬
‫‪V1‬‬ ‫‪V1‬‬ ‫‪4‬‬ ‫عملية ايزوثرمية‬
‫‪W 3 1  P 1V‬‬
‫‪( 1V 2523101‬‬
‫‪) 2 ‬‬ ‫‪(4  8 )01 30018‬‬
‫‪‬‬ ‫‪J‬‬
‫عملية ايزوباريكية‬

‫‪W  W1 2  W23  W31‬‬

‫‪W= 0 +1124 + (-8100) = -6976 J‬‬

‫مثال (‪:)5‬‬

‫‪30‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫حرك سائل في اناء معزول حراريا بصورة غير منتظمة فارتفعت درجة حرارته فاذا اعتبر‬
‫السائل كنظام‪ -1 :‬هل انتقلت الحرارة‪ -2 .‬هل انجز شغل‪ -3 .‬ما هي اشارة ‪ WΔ‬و ‪. U‬‬

‫الحل‪:‬‬

‫‪ -1‬ال يكون هناك انتقال حرارة الن النظام معزول‪.‬‬

‫‪ -2‬نعم انجز شغل ميكانيكي وهذا الشغل تحول الى حرارة‪.‬‬

‫‪dU=dQ-dW‬‬

‫‪dU= 0-dW‬‬

‫‪ dW -3‬سالبه النه انجز على النظام شغل و ‪ dU‬موجبه النه ارتفعت درجة حرارته‬

‫مثال (‪:)6‬‬

‫اسطوانه تحتوي على ‪ 1mol‬من غاز مثالي ضغطه ‪ 1atm‬ودرجة حرارته ‪ 27Co‬زودت هذه‬
‫االسطوانه بمكبس ليبقى ضغطه ثابت‪ .‬سخن الى ان اصبحت درجة حرارته ‪ .127Co‬اذا كانت‬
‫السعة الحرارية بثبوت الضغط هي ‪ . J.mol-1.K-1 21.1‬جد‬

‫‪ -3‬كمية الحرارة التي زود بها الغاز‪.‬‬ ‫‪ -2‬مقدار الطاقة الداخلية‪.‬‬ ‫‪ -1‬الشغل المنجز‪.‬‬

‫الحل‪:‬‬

‫)‪W=P(V2-V1‬‬

‫‪P1V1=nRT1‬‬

‫‪101325×V1 =1× 8.314 × 300‬‬

‫‪V1 =25 × 10-3 m3 = 0.025 m3‬‬

‫بما ان الضغط ثابت فان‬

‫‪V1 V2‬‬
‫‪‬‬
‫‪T1 T2‬‬

‫‪31‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪25  103 V2‬‬

‫‪‬‬
‫‪300‬‬ ‫‪400‬‬

‫‪V2=33.3 ×10-3 m3‬‬

‫‪W=1×101325× (33.3-25) ×10-3=841 J‬‬

‫بما ان الشغل موجب يعني ان النظام انجز على المحيط‬

‫‪dQ =n C P dT‬‬

‫)‪= 1 × 21.1× (400-300‬‬

‫‪= 2110 J‬‬

‫‪Q = ΔU+W‬‬

‫‪ΔU = 2110 – 841 = 1269 J‬‬

‫‪3‬‬
‫‪U ‬‬ ‫‪nRT‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪ .H.W:‬حاول حل الفرع الثاني من المثال اعاله باستخدام المعادلة‪:‬‬

‫مثال (‪:)7‬‬

‫اثبت ان ميل المنحني االديباتيكي هو اكبر من ميل المنحني االيزوثرمي‬

‫الحل‬

‫‪PV   C‬‬ ‫المنحني االديباتيكي‬

‫‪ PV  1dV  V  dP  0‬‬

‫‪ PV  1dV  V  dP‬‬

‫‪dP   P V  1   P‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪dV‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬

‫‪32‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫المنحني االيزوثرمي ‪PV=C‬‬

‫‪dP  P‬‬
‫‪‬‬
‫‪PdV+VdP=0 ‬‬ ‫‪dV V‬‬

‫مثال (‪:)8‬‬

‫‪ 2mol‬من الهليوم يشغل حجما مقداره ‪ 20L‬ودرجه حرارته االبتدائية ‪ .27Co‬تمدد تحت ضغط‬
‫ثابت الى ان تضاعف حجمه ثم تمدد اديباتيكيا الى ان عاد الى درجة حرارته االصلية‪ .‬ارسم‬
‫العمليات في المستوي (‪ .)P-V‬اذا كان المعامل االديباتيكي‪ 1.67‬جد‪ -1 :‬التغير الكلي في الطاقة‬
‫الداخلية‪ -2 .‬التغير في كمية الحرارة لكل مسار‪ -3 .‬الشغل لكل مسار‪-4 .‬الشغل الكلي الذي ينجزه‬
‫الهليوم‪.‬‬

‫الحل‬

‫العملية االيزوباركية ‪12‬‬

‫‪P1V1=nRT1‬‬

‫‪P1*20*10-3=2*8.314*300‬‬
‫‪P‬‬
‫‪P1 25×10‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪N/m‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪P1=P2‬‬ ‫بما ان‬

‫‪2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪P1=P2=25×104 N/m2‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪V1 V2‬‬ ‫‪20 40‬‬

‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪T1 T2‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪300 T2‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪V‬‬

‫‪T2=600 K‬‬

‫العملية االديباتيكية ‪23‬‬

‫‪T3V3‬‬
‫‪ 1‬‬
‫‪ T2 V2‬‬
‫‪ 1‬‬
‫‪300 V30.67   600(40) 0.67 ‬‬
‫‪‬‬ ‫‪ V3= 113 L‬‬

‫‪33‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪P3 V3  P2 V2‬‬

‫‪ P3=44165 N/m2‬‬

‫‪3‬‬ ‫‪‬‬
‫‪U tot   nRT ‬‬
‫=‪= 0‬‬ ‫‪2‬‬ ‫الطاقة الداخلية الكلية ‪1 23‬‬

‫‪ Qtot =Q12+Q23‬الحرارة الكلية =‬

‫‪Qtot =(ΔU+W)12+(0)23‬‬

‫‪3‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3 ‬‬

‫‪Q tot   nRT  pV ‬‬ ‫‪  2  8.314  (600  300)  250000(40  20)  10 ‬‬
‫‪2‬‬ ‫= ‪12‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪‬‬

‫‪Qtot=12483 J‬‬

‫‪ Wtot =W12+W23‬الشغل الكلي =‬

‫‪ 3‬‬ ‫‪‬‬

‫‪Wtot  pV 12    nRT ‬‬
‫‪ 2‬‬ ‫‪ 23‬‬
‫‪ 3‬‬ ‫‪‬‬
‫‪Wtot  250000(40  20)  10 3     2  8.314  (300  600)   12483J‬‬
‫‪ 2‬‬ ‫‪‬‬

‫‪. :H.W.‬حاول حل المثال اعاله بدون استخدام المعامل االديباتيكي‬

‫‪.:H.W.‬ارسم العمليات في مستوي الضغط ودرجة الحرارة‬

‫مثال (‪:)9‬‬

‫اثبت ان العالقة ادناه صحيحة لمعادلة الحالة لمول واحد من غاز مثالي عند التعويض عن ‪x , y ,‬‬
‫‪ z‬بـ ‪.,P V, T‬‬

‫) () () (‬
‫‪∂x‬‬
‫‪∂y‬‬ ‫‪z‬‬
‫‪∂y‬‬
‫‪∂z‬‬ ‫‪x‬‬
‫‪∂z‬‬
‫‪∂x y‬‬
‫‪=−1‬‬

‫الحل‬

‫‪34‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

( ) ( ) ( ) =−1
∂P
∂V T
∂V
∂T P
∂T
∂P V

PV=RT

( ∂∂VP ) = ∂V∂ [ RTV ]=− RTV

T
2

( ∂V∂T ) = ∂T∂ ( RTP )= RP

P

( ∂T∂ P ) = ∂∂P ( PVR )= VR

V

( ) ( ) ( ) =−1
∂P
∂V T
∂V
∂T P
∂T
∂P V 
−
RT R V
× × =−1
V2 P R 
−
RT
PV
=−1

35
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪ 10-3‬المشتقات الجزئية لكل من الحجم والضغط ودرجة الحرارة‬

‫‪ -1‬المشتقة الجزئية لـلحجم ‪V‬‬

‫)‪V=f (P, T‬‬

‫= ‪dV‬‬ ‫) ( ) (‬
‫‪∂V‬‬
‫‪∂P T‬‬
‫‪dP+‬‬
‫‪∂V‬‬
‫‪∂T‬‬ ‫‪P‬‬
‫‪dT‬‬

‫لمول واحد من غاز مثالي‬

‫‪( ∂V‬‬ ‫)‬‫( ∂ =‬

‫‪∂ P ∂P P‬‬
‫‪RT‬‬
‫)‬‫‪=−‬‬
‫‪RT‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪( ∂V‬‬
‫‪∂T‬‬ ‫)‬‫( ∂ =‬
‫‪∂T P ) P‬‬
‫‪RT R‬‬
‫=‬

‫‪RT‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪dV =−‬‬ ‫‪dP+ dT‬‬
‫‪P‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪P‬‬

‫‪ -2‬المشتقة الجزئية لـلضغط ‪P‬‬

‫)‪P=f (V, T‬‬

‫=‪dP‬‬ ‫) ‪( ∂∂ VP ) dV +( ∂∂TP‬‬
‫‪T‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪dT‬‬

‫لمول واحد من غاز مثالي‬

‫‪( ∂∂VP )= ∂V∂ ( RTV )=− RTV‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪( ∂∂TP )= ∂T∂ ( RTV )= VR‬‬

‫‪RT‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪dP=−‬‬ ‫‪dV + dT‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪V‬‬

‫‪36‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫‪ -3‬المشتقة الجزئية لدرجة الحرارة ‪T‬‬

‫)‪T=f (P, V‬‬

‫= ‪dT‬‬ ‫) ( ) (‬
‫‪∂T‬‬
‫‪∂P V‬‬
‫‪dP+‬‬
‫‪∂T‬‬
‫‪∂V‬‬ ‫‪P‬‬
‫‪dV‬‬

‫لمول واحد من غاز مثالي‬

‫) (‬
‫‪∂T‬‬
‫∂ =‬
‫‪∂P ∂P R‬‬
‫‪PV V‬‬
‫=‬
‫‪R‬‬‫) (‬
‫‪( ∂V∂T )= ∂V∂ ( PVR )= PR‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪P‬‬
‫= ‪dT‬‬ ‫‪dP+ dV‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬

‫‪ 11-3‬دالة الحالة ‪Stat Function‬‬

‫هي إحدى خواص النظام التي تعتمد فقط على حال ة النظ ام ‪ ،‬وال تعتم د على مس يرة النظ ام ح تى‬
‫وصل إلى تلك الحالة‪ ،‬مثل الطاقة الداخلية للنظام ‪ ،‬وإنث البي النظ ام ‪ ،‬وإن تروبي النظ ام ‪ ،‬ودرج ة‬
‫الحرارة والحجم والضغط والكتلة والكثافة ومغناطيسية النظام ك ل تل ك هي قيم لحال ة النظ ام حيث‬
‫تصف حالة توازن حراري لنظام ثرموديناميكي بصرف النظر عن كيفية وص ول النظ ام إلى تل ك‬
‫الحالة‪ .‬وبالعكس ‪ ،‬فإن ح رارة النظ ام والش غل فتل ك دوال للعملي ة حيث تعتم د قيمته ا على مس ار‬
‫النظام بين حالتي توازن‪.‬‬

‫‪:‬لكي يكون المتغير دالة حالة يجب ان يحقق الشرط‬

‫‪∮ dx =0‬‬
‫ويقال للتفاضل بانه تفاضل تام‪.‬‬

‫‪37‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫هناك شرط رياضي اخر ممكن االستفادة منه في فحص الخواص او المتغيرات فيما اذا كانت دالة‬
‫حالة ام ال‪:‬‬

‫) ‪z=f ( x , y‬‬

‫=‪dz‬‬ ‫‪( ) ( ) dy‬‬

‫‪∂z‬‬
‫‪∂x‬‬ ‫‪y‬‬
‫‪dx+‬‬
‫‪∂z‬‬
‫‪∂y‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪ dz=M dx +N dy‬‬

‫=‪M‬‬ ‫) ‪( ∂∂ xz ) , N =( ∂∂ zy‬‬
‫‪y‬‬ ‫‪x‬‬

‫) ‪( ∂ y ) ( ∂x‬‬
‫‪∂M‬‬
‫=‬
‫‪x‬‬
‫‪∂N‬‬
‫‪y‬‬

‫مثال (‪:)1‬‬
‫اثبت ان الحجم لواحد مول من غاز مثالي هو دالة حالة‪.‬‬

‫الحل‬
‫)‪V=f(P,T‬‬

‫= ‪dV‬‬ ‫) ‪( ∂V∂ P ) dP+( ∂∂TV‬‬

‫‪T‬‬ ‫‪P‬‬
‫‪dT‬‬

‫‪dV =M dP+N dT‬‬

‫=‪M‬‬ ‫‪( ∂V∂ P ) = ∂∂P ( RTP ) =− RTP‬‬

‫‪T‬‬
‫‪2‬‬

‫=‪N‬‬ ‫‪( ∂V∂T ) = ∂∂T RTP = RP‬‬

‫‪P‬‬

‫‪( ∂∂TM ) =− PR‬‬

‫‪P‬‬
‫‪2‬‬

‫) (‬
‫‪∂N‬‬
‫‪∂P‬‬ ‫‪T‬‬
‫‪=−‬‬
‫‪R‬‬
‫‪P2‬‬

‫) ( ) (‬
‫‪∂M‬‬
‫‪∂T‬‬ ‫‪P‬‬
‫=‬
‫‪∂N‬‬
‫‪∂P‬‬ ‫‪T‬‬

‫الحجم هو دالة حالة‬

‫‪38‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫مثال (‪:)2‬‬
‫اثبت ان الضغط لواحد مول من غاز مثالي هو دالة حالة‪.‬‬

‫الحل‬
‫)‪P=f(V,T‬‬

‫=‪dP‬‬ ‫) ‪( ∂∂ VP ) dV +( ∂∂TP‬‬
‫‪T‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪dT‬‬

‫‪dP=M dV +N dT‬‬

‫=‪M‬‬ ‫‪( ∂∂VP ) = ∂∂V ( RTV ) =− RTV‬‬

‫‪T‬‬
‫‪2‬‬

‫=‪N‬‬ ‫‪( ∂∂TP ) = ∂T∂ RTV = VR‬‬

‫‪V‬‬

‫‪( ∂∂TM ) =− VR‬‬

‫‪V‬‬
‫‪2‬‬

‫) (‬
‫‪∂N‬‬
‫‪∂V‬‬ ‫‪T‬‬
‫‪=−‬‬
‫‪R‬‬
‫‪V2‬‬

‫) ( ) (‬
‫‪∂M‬‬
‫‪∂T‬‬ ‫‪V‬‬
‫=‬
‫‪∂N‬‬
‫‪∂V‬‬ ‫‪T‬‬

‫الضغط هو دالة حالة‬

‫‪ H.W‬اثبت ان درجة الحرارة لواحد مول من غاز مثالي هي دالة حالة‪.‬‬

‫مثال (‪:)3‬‬
‫اثبت ان الشغل ليس دالة حالة‬

‫‪39‬‬
 ‫الشغل والقانون االول للثرموداينمك‬ ‫الفصل الثالث‬

‫الحل‬

dW=PdV

V=f(P,T) 
dV = ( ) ( )
∂V
∂P T
dP+
∂V
∂T P
dT
 dV=MdP+NdT

M= ( )
∂V
∂P T 
M= ∂
RT
∂P P
RT
=− 2
P ( )

N= ( ∂V∂T ) P 
N= ∂ (
∂T P
RT R
)=
P

dW =P +
[( ) ( ) ]
∂V
∂P T
dP+
∂V
∂T P
dT

dW =P −
[( ) RT
P 2
dP+
R
P ( )
dT
]
RT
dW =− dP+ RdT
P

( )
∂M
∂T P
R
=− 2
P

( ∂∂ NP ) =0
T

∴ ( ∂∂MT ) ≠( ∂∂ NP )
P T

.‫ الشغل يعتمد على المسار‬... ‫الشغل ليس دالة حالة‬

40