‫)‪Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS‬‬

‫)‪Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239‬‬

‫‪ISSN 1992 – 0849‬‬

‫تحضير وتشخيص بعض المركبات الجديدة ‪-2‬مركبتو‬

‫بنزاميدازول المشتقة من اورثو فنيمين ثنائي أمين‬
‫‪2‬‬
‫نعمان فاروق نعمان الهيتي‪ , 1‬احمود خمف جبر‬

‫‪1,2‬قسم الكيمياء‪ /‬كمية العموم‪ /‬جامعة تكريت‬

‫‪numan.farooq@yahoo.com1 , Ihmood.jebur@yahoo.com2‬‬

‫تاريخ قبول البحث‪2193 / 2 / 91 8‬‬ ‫تاريخ استالم البحث‪2192 / 99 / 97 8‬‬

‫الممخص‬

‫يتضمن البحث تحضير ‪ -2‬مركبتو بنزاميدزول )‪ )N1‬من تفاعل اورثو فنيمين ثنائي امين مع ثنائي كبريتيد الكاربون في‬

‫هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولي ‪,‬بعدها يعامل المركب )‪ )N1‬مع الهيدرازين المائي لمحصول عمى ‪ -2‬هيدرازينو بنزاميدزول‬

‫)‪.)N2‬حضرت عدد من الهيدرازونات )‪ (N3-N10‬بمفاعمة المركب )‪ (N2‬مع البنزالدايهايدات المختمفة (اواالسيتوفينون) كما‬

‫‪ (N‬من حولقة الهيدرازونات )‪(N 3-N10‬‬ ‫)‪17,N18‬‬ ‫‪, (N‬‬ ‫)‪14-N16‬‬ ‫‪, ( N13) , (N‬‬ ‫)‪11,N12‬‬ ‫تم تحضير المركبات‬

‫بأستخدام كمورو كموريد األسيتل او كمورو حامض الخميك او ثالثي كمورو حامض الخميك وحامض ثايوكاليكوليك عمى‬

‫التوالي ‪ .‬تم تشخيص المركبات المحضرة باستخدام الطرائق الفيزياوية والطيفية مثل طيف األشعة تحت الحمراء )‪(I.R.‬‬

‫وطيف الرنين النووي المغناطيسي ) ‪ (1H-NMR‬فضالً عن استخدام الكشوفات التصنيفية لتشخيص قسم من المجاميع‬

‫الفعالة في هذه المركبات‪.‬‬

‫الكممات الدالة‪-2 :‬مركبتو بنزاميدازول ‪ ,‬البنزواميدازول ‪-3,1 ,‬اوكسازوليدين‪-5-‬اون‪.‬‬

‫‪Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,‬‬

‫‪kirkukjoursci@gmail.com‬‬

‫‪222‬‬
 Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS)
Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239)
ISSN 1992 – 0849

Synthesis and characterization of some

new2- mercapto benzimidazole derivative
from ortho phenylenediamine

Noaman F.N. Al-hitti1 , Ihmood kh .jebur2

1,2
Department Of Chemistry / College of science / University of Tikrit
numan.farooq@yahoo.com1 , Ihmood.jebur@yahoo.com2

Received date : 19 / 11 / 2014 Accepted date : 13 / 4 / 2015

ABSTRACT
This the research includes synthesis of some new derivatives of 2-mercapto benzimidazole (N1),
the compound (N1), prepared by reaction of o-phenylene diamine with carbon disulfide in
alcoholic potassium hydroxide. Then the compound (N1) was treated with hydrazine hydrate in
ethanol to give 2-hydrazinobenzimidazole ( N2).A Number of hydrazones (N3- N10) were
synthesized from the reaction of compound (N2) with various substituted benzaldehydes (aceto
phenone) gave hydrazone compounds(N3-N10).Substituted compounds(N11-N12) , compound
(N13) , compounds(N14-N16) ,compounds (N17-N18),Were synthesized from cyclization of
hydrazones (N3- N10) using chloro acetic acid or tri chloro acetic acid or thio glycolic acid or
chloro acetyl chloride respectively.
The synthesized compounds were identified according to their physical properties,
spectroscopic data (IR and1H- NMR) in addition to systematic identification of some active
functional groups in these compounds.

Keywords: 2-Mercaptobenzimidazole , benzimidazole , 1,3-Oxazolidine-5- one .

Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,

kirkukjoursci@gmail.com

221
 ‫)‪Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS‬‬
‫)‪Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239‬‬
‫‪ISSN 1992 – 0849‬‬

‫‪ .1‬المقدمة )‪(Introduction‬‬

‫ىنالك عدة طرق لتحضير معوضات البنزواميدازول حيث تمكن الباحث (‪ )Hanan‬وآخرون بتحضير ‪-2H‬بنزواميدازول‬

‫باستخدام حامض الفورميك ‪ ,‬مسحوق الحديد ‪ NH4Cl ,‬كمضاف ألختزال مجموعة النايترو ويحدث الغمق ويعطي ناتج عالي‬

‫والتحول عادة يحدث من ساعة الى ساعتين ]‪ . [1‬استطاع الباحث )‪ )Dean‬وآخرون بتحضير مشتق البنزواميدازول بإستخدام‬

‫عنصر الكبريت كعامل مساعد ]‪ . [2‬وتمكن الباحث )‪ (Bastug‬وآخرون من تحضير المركب (‪ )5,2‬او (‪-)2,2‬ثنائي الكيل‪-‬‬

‫‪-1‬بنزواميدازول وذلك بتفاعل معوضات أورثو انمين مع مجموعة وظيفية في أورثو استر لينتج مشتقات بنزواوكسازول ‪,‬‬

‫بنزواميدازول وبنزوثايازول ]‪ . [3‬مشتقات البنزواميدازول فعالة بايموجياً وذات أىمية كبيرة في الكيمياء الطبية ‪ ,‬ومنيا أستخدمت‬

‫كمضادات ميكروبية (‪ , [4] )Antimicrobial‬مسكن لأللم (‪ , [5] )analgesic‬كمضادات لمبكتريا( ]‪[6‬‬

‫‪(Antibacterials‬وكمركبات فعالة ضد الفطريات ]‪.[7‬‬

‫‪ .2‬الجزء العممي )‪(Practical Part‬‬

‫تحضير‪ -2‬مركبتوبنزواميدازول ]‪(synthesis of 2- mercaptobenzamidazole( [8,9‬‬

‫أذيب اورثو فني ــمين ثنـائي امين (‪ )1.08 g , 0.01mol‬في محم ــول ىيدروكس ـ ــيد البوتاسـ ـ ــيوم (‪ )0.67 g,0.01mol‬في‬

‫صعد المزيج مدة‬

‫ّ‬ ‫‪.‬‬ ‫(‪ )20ml‬إيثانول المطمق‪ .‬ثم أضيف الى المزيج تدريجيا (‪ )0.1mol, 6ml‬من ثنائي كبريتيد الكاربون‬

‫وصعد المزيج لمدة نصف ساعة ‪ ,‬فصل‬

‫ّ‬ ‫)‪3‬ساعة) ثم بعد ذلك نضيف الفحم المنشط ألمتزاز األلوان عند درجة ح اررة (‪(600C‬‬

‫الناتج بالترشيح ثم حمض بأستخدام حامض الخميك الثمجي (مخفف) مع التحريك الى ان يصبح المحمول متعادلً ‪ ,‬رشح الناتج‬

‫وأعيدت بمورتو من اليثانول المطمق لمحصول عمى راسب ابيض درجة انصياره (‪ )295-296 0C‬المنشـورة(‪) 284-3000C‬‬

‫]‪ [11,8‬وبنسبو مئوية ‪. %90‬‬

‫‪Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,‬‬

‫‪kirkukjoursci@gmail.com‬‬

‫‪222‬‬
 ‫)‪Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS‬‬
‫)‪Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239‬‬
‫‪ISSN 1992 – 0849‬‬

‫تحضير ‪ -2‬هيدرازينو بنزواميدازول ]‪(synthesis of 2- hydrazinobezimidazole) [8‬‬

‫صعد المزيج مدة ( ‪ 24‬ساعة)‬

‫ّ‬ ‫مزج (‪-2 )1.5g , 0.01mol‬مركبتوبنزواميدازول مع (‪ )20ml‬الييد ارزين المائي )‪(80%‬‬

‫الى ان يتوقف انبعاث غاز ‪( H2S‬الرائحة كريية ‪ ,‬اسوداد ورقو مبممو من خالت الرصاص) ‪ ,‬برد المحمول وأضيف إلى المزيج‬

‫(‪ ) 100 g‬من الثمج المجروش فيتكون راسب فصل بالترشيح وغسل بالماء عدة مرات وأعيدت بمورتو من اليثانول لمحصول‬

‫عمى راسب رصاصي درجة انصياره (‪ (200-2030C‬المنشورة )‪ [8] (200-2010C‬وبنسبو مئوية ‪. %80‬‬

‫تحضير الهيدرازونات (‪(synthesis of Hydrazones) )N 3-N10‬‬

‫اذيب بالتسخين (‪ (1.48 g, 0.01mol‬من ‪ -2‬ىيد ارزينو بنزواميدازول في (‪ (15ml‬من اليثانول المطمق ثم اضيف‬

‫محمول (‪ )0.01mol‬من اللدييايد او الكيتون الروماتي المذاب في (‪ 15‬مل( من اليثانول وأضيف إلى المزيج (‪ 2-3‬قطرة)‬

‫صعد المزيج مدة (‪ 4‬ساعات) رشح المحمول وىو ساخن وترك ليبرد ليعطي راسبا ‪.‬عمما ان بعض‬
‫ّ‬ ‫من حامض الخميك الثمجي‪,‬‬

‫الثوابت الفيزياوية مبينو في الجدول (‪.)1‬‬

‫تحضير مشتقات ‪-3,1‬اوكسازوليدين‪-5-‬اون ) ‪(synthesis of 1,3-oxazolidine-5-one) (N11- N13‬‬

‫أذيب ( ‪ (0.0007mol‬من با ار ]) نايترو او ىيدروكسي او برومو ) بنزيميدين [ ىيد ارزينو بنزواميدازول مع‬

‫(‪ (0.0007mol‬من الفا كمورو) ثالثي كمورو( حامض الخميك في (‪ (20ml‬من رباعي ىيدروفيوران الجاف مع قطرات من‬

‫وصعد المزيج مدة (‪ 4‬ساعات( ومن ثم برد المزيج في حمام ثمجي فظيرت البمورات ‪ ,‬رشحت‬
‫ّ‬ ‫ثالثي أثيل أمين (‪(Et3N‬‬

‫البمورات وأعيد بمورتيا من المذيب المناسب ‪ ,‬عمما ان بعض الثوابت الفيزياوية مبينو في الجدول (‪. )2‬‬

‫تحضير مشتقات ‪-3,1‬ثايازوليدين‪-4-‬اون (‪(synthesis of 1,3-Thiazolidine-4-one) )N14-N16‬‬

‫أذيب (‪ (0.0007mo‬من با ار ]) نايترو او اورثو ىيدروكسي) بنزيميدين [ ىيد ارزينو بنزواميدازول مع (‪ )0.0007mol‬من‬

‫وصعد المزيج‬
‫ّ‬ ‫ثايو حامض الخميك في (‪ (20ml‬من الداي اوكسان المحتوي عمى كمية من كموريد الزنك الالمائي (‪, (ZnCl2‬‬

‫مدة (‪ 8‬ساعات( ثم ّبرد في حمام ثمجي فظيرت بمورات ‪ ,‬رشحت تمك البمورات وأعيد بمورتيا من المذيب المناسب ‪ ,‬الخواص‬

‫الفيزيائية لممشتقات المحضرة مثبتة في الجدول (‪. )3‬‬

‫‪Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,‬‬

‫‪kirkukjoursci@gmail.com‬‬

‫‪223‬‬
 ‫)‪Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS‬‬
‫)‪Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239‬‬
‫‪ISSN 1992 – 0849‬‬

‫تحضير مشتقات الالكتام ) ‪)synthesis of β-Lactam) ( N17,N18‬‬

‫(بار نايترو او برومو) بنزيميدين ) ىيد ارزينو بنزواميدازول مع (‪ (0.0007mol‬من ثالثي أثيل‬
‫يمزج ( ‪ (0.0007mol‬من ا‬

‫أمين في (‪ (30ml‬من الداي اوكسان في حمام ثمجي وأضيف اليو (‪ (0.0007mol‬من كمورو كموريد الستيل وحرك المزيج‬

‫مدة (‪ 8‬ساعات) في درجة ح اررة صفر مئوية وترك التفاعل لمدة (‪ 48‬ساعة ) ألكمال التفاعل فظيرت بمورات ‪ ,‬رشحت تمك‬

‫البمورات وأعيد بمورتيا من المذيب المناسب ‪ .‬والخواص الفيزيائية لممركبات المحضرة مبينة في الجدول (‪. )4‬‬

‫‪ .3‬النتائج والمناقشة )‪(Results and Discussion‬‬

‫حضر المركب ‪ -2‬مركبتو بنزواميدازول (‪ )N1‬من تفاعل المركب اورثو فنيمين ثنائي امين مع ثنائي كبريتيد الكاربون في‬

‫محمول ىيدروكسيد البوتاسيوم الكحولي مكونا حمقة الميدازول ‪ ,‬تم التاكد من المركب من خالل درجة النصيار ‪295-‬‬

‫)‪ )2960C‬ومقارنتيا مع المنشورة في األدبيات (‪ . [11,8] )284-3000C‬وقد استخدمت الكشوفات الكيميائية لتشخيص‬

‫المركب الناتج اذ اعطى كشف الكبريت كشفا موجب وكذلك تم قياس طيف الشعة تحت الحمراء لممركب ‪ N1‬المحضر اذ‬

‫اظير حزمة ضعيفة مط عند التردد (‪ ) 2572 cm-1‬تعود الى مجموعة (‪ , )SH‬حيث أظير ىذا الطيف حزمة تردد مط‬

‫مجموعة (‪ )N-H‬عند (‪ )3508cm-1‬فضال عن حزمة عند التردد (‪ )1635 cm-1‬تعود الى مط مجموعة(‪ ) C=N‬كما‬

‫ظيرت حزم عند التردد (‪ )1461,1512cm-1‬تعزى الى( ‪ )C=C‬الحمقة الروماتية وحزم عند (‪ )3114,3159cm-1‬تعزى‬

‫الى ( ‪ )C- H‬الورماتية‪.‬‬

‫حضر المركب‪-2‬ىيد ارزينو بنزواميدازول من التصعيد الحراري ل ‪-2‬مركبتو بنزواميدازول مع الييد ارزين المائي (‪.)%80‬‬

‫وتم التأكد من المركب من خالل درجة النصيار(‪ )200-2030C‬المنشورة (‪ . [8])200-2010C‬وكذلك تم قياس طيف‬

‫الشعة تحت الحمراء لممركب المحضر اذ اظير حزمة مط عند التردد(‪ )1666 cm-1‬تعود الى مجموعة (‪ )C=N‬داخل حمقة‬

‫اإلميدازول فضالً عن ذلك فان قياس الطيف اظير حزم مط عند الترددات(‪ ) 3153 , 3116 cm-1‬والتي تعود لمط األصرة‬

‫(‪ )C-H‬األروماتية وكذلك ظيور حزمتي امتصاص مميزة عند ( ‪ ) 3274 -3315 cm-1‬تعود الى مط مجموعة ( ‪NH,‬‬

‫‪ ) NH2‬المتناظرة وغير المتناظرة وكما لوحظ اختفاء حزمة مط مجموعة (‪ )SH‬عند )‪. (2572cm-1‬‬

‫‪Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,‬‬

‫‪kirkukjoursci@gmail.com‬‬

‫‪224‬‬
 ‫)‪Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS‬‬
‫)‪Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239‬‬
‫‪ISSN 1992 – 0849‬‬

‫حضرت مركبات الييدرازون من تكاثف بعض اللدييايدات والكيتونات مع ‪ -2‬ىيد ارزينوبنزواميدازول بتصعيدىا في‬

‫الكحول األثيمي المطمق بوجود (‪ 2-3‬قطرة) من حامض الخميك الثمجي كعامل محفز ‪.‬‬

‫تم تشخيص المركبات الناتجة من خالل خواصيا الفيزيائية المبينة في الجدول (‪ . )1‬وكذلك تم تشخيص المركبات بوساطة‬

‫طيف الشعة تحت الحمراء كما في الجدول (‪ (5‬والشكل (‪ )1‬اذ لوحظ اختفاء حزمة امتصاص المط لمجموعة (‪ )NH2‬التي‬

‫تعود الى المركب )‪ ( N2‬وظيور حزم مط عند التردد (‪ )3252-3442cm-1‬والتي تعود الى مط اآلصرة (‪ )N-H‬فضالً عن‬

‫حزم امتصاص عند )‪ (1643– 1687cm-1‬تعود إلى مط اآلصرة )‪ (C═N‬المميزة لاليمينات المعوضة ‪(Substituted‬‬

‫)‪ ,Imines‬وحزم امتصاص المط عند )‪ (3104-3157 cm-1‬تعود إلى الصرة )‪ (C═C─H‬لحمقة البنزين ثنائي التعويض‬

‫وحزم امتصاص )‪ (1460 - 1612cm-1‬التي تعود إلى مط اآلصرة )‪ (C═C‬الروماتية حيث تكون ذو شدة اضعف من‬

‫شدة اآلصرة )‪ .[10] (C═N‬كما اظير طيف الرنين النووي المغناطيسي البروتوني )‪ )1H-NMR‬لممركب )‪ (N5‬كما في الشكل‬

‫(‪, )2‬أشارة أحادية واضحة عند اإلزاحة الكيميائية )‪ (δ=8.31‬تمثل بروتون مجموعة )‪ (═C─H‬واشارات متعددة في المنطقة‬

‫)‪ ) δ=7.01–δ=8.27‬تمثل البروتونات الروماتية‪ ,‬وكذلك أظير الطيف اشارة عريضة في المنطقة )‪ (δ=11.73‬لبروتون‬

‫مجموعة )‪ ,(N─N─H‬أما الشارة الظاىرة في المنطقة )‪( (δ=11.8‬اشارة عريضة) فإنيا تمثل بروتون المجموعة ( ‪N-H‬‬

‫‪. )Imidazole‬‬

‫‪Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,‬‬

‫‪kirkukjoursci@gmail.com‬‬

‫‪225‬‬
Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS)
Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239)
ISSN 1992 – 0849

(N5 ) ‫ طيف الشعة تحت الحمراء لممركب‬:)1( ‫شكل‬

(N5 ) ‫ طيف الرنين النووي المغناطيسي البروتوني‬:)2( ‫شكل‬

Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,

kirkukjoursci@gmail.com

226
 Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS)
Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239)
ISSN 1992 – 0849

)N3-N10( ‫ يبين قيم المتصاصات الطيفية لممشتقات‬:)5( ‫جدول‬

Characteristic bands of IR. spectra ( cm-1 , KBr disc )

Comp. υ(C-H) arom.

υ(C=C) cm- υ(C=N) cm- υ(C-N) cm- υ(N-H) υ others
No. cm-1
1 1 1
cm-1 cm-1

3114 1463 3492

N3 1673 1359 3390
3153 1612 (OH)

3043 1460 817

N4 1650 1344 3442
3102 1602 (Br)

3043 1461 1382

N5 1643 1332 3415
3155 1564 (NO2)

3101 1460 3490

N6 1650 1352 3395
3150 1611 (OH)

3045 1465
N7 1652 1345 3419 ------
3104 1604

3112 1461 3513

N8 1672 1357 3297
3155 1592 (OH)

3118 1463 3253

N9 1650 1359 ------
3157 1593 3362

3104 1471 821

N10 1687 1353 3342
3160 1583 (Br)

Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,

kirkukjoursci@gmail.com

227
 Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS)
Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239)
ISSN 1992 – 0849

)N13-N10( ‫ بعض الثوابت والخواص الفيزيائية لمشتقات الييدرازون‬:)1( ‫جدول‬

Comp. Molecular Yield

0
R Colour M.P( C)
No. formula (%)

N3 p-OH C1 4H12 N4O ‫أصفر‬ 227-228 90

N4 p-Br C1 4 H11 N4Br ‫بيجي‬ 250-252 87

N5 p-NO2 C1 4 H11 N5O2 ‫احمر‬ 182-189 95

N6 O-OH C1 4 H12N4O ‫أصفر فاتح‬ 174-177

85

N7 p-N(CH3)2 C16 H17N5 ‫أصفر‬ 155-160

60

N8 m-OCH3, p-OH C15 H15N4O2 ‫أبيض‬ 208-210 65

269-
N9 p-NH2 C15H15N5 ‫بنفسجي‬ 75
2700d

N10 p-Br C15H13N4Br ‫أبيض‬ 200-205 90

Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,

kirkukjoursci@gmail.com

211
 ‫)‪Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS‬‬
‫)‪Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239‬‬
‫‪ISSN 1992 – 0849‬‬

‫تم تحضير مشتقات الوكسازوليدنون (‪ )N11- N13‬من تفاعل كمورو او ثالثي كمورو حامض الخميك مع الييدرازون‬

‫بأستخدام ‪ Et3N‬في رباعي ىيدروفيوران الجاف ‪.‬‬

‫وقد تم اثبات التركيب الكيميائي لممركبات المحضرة من خالل خواصيا الفيزيائية المبينة في الجدول (‪ )2‬واطياف الشعة‬

‫تحت الحمراء والمثبتة في الجدول (‪. )6‬‬

‫جدول (‪ :)2‬بعض الثوابت الفيزيائية لمشتقات الوكسازوليدينون ( ‪)N11-N13‬‬

‫‪Comp. No.‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Molecular formula‬‬ ‫‪Colour‬‬ ‫)‪M.P(0C‬‬ ‫)‪Yield (%‬‬

‫‪N11‬‬ ‫‪p-Br‬‬ ‫‪C16H13N4O2Br‬‬ ‫أصفر‬ ‫‪224-227‬‬ ‫‪70‬‬

‫‪N12‬‬ ‫‪p-NO2‬‬ ‫‪C16H13N5O4‬‬ ‫برتقالي‬ ‫‪264-269‬‬ ‫‪50‬‬

‫‪N13‬‬ ‫‪p-Br‬‬ ‫‪C16H11N4O2BrCl2‬‬ ‫ابيض‬ ‫‪261-263‬‬ ‫‪85‬‬

‫‪Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,‬‬

‫‪kirkukjoursci@gmail.com‬‬

‫‪219‬‬
 ‫)‪Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS‬‬
‫)‪Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239‬‬
‫‪ISSN 1992 – 0849‬‬

‫جدول (‪ :)6‬يبين قيم المتصاصات الطيفية لممشتقات (‪)N11-N13‬‬

‫‪Comp.‬‬ ‫) ‪Characteristic bands of IR. spectra ( cm-1 , KBr disc‬‬

‫‪No.‬‬ ‫‪υ(C-‬‬ ‫(‪)C=O‬‬ ‫)‪υ(C-H‬‬ ‫)‪υ(C-O‬‬ ‫)‪υ(C=C‬‬ ‫)‪υ(C=N‬‬ ‫)‪υ(N-H‬‬ ‫‪υ others cm-1‬‬

‫)‪N‬‬ ‫‪υ‬‬ ‫‪arom.‬‬ ‫‪cm-1‬‬ ‫‪cm-1‬‬ ‫‪cm-1‬‬ ‫‪cm-1‬‬

‫‪cm-1‬‬
‫‪cm-1‬‬ ‫‪cm-1‬‬

‫‪N11‬‬ ‫‪1384‬‬ ‫‪1722‬‬ ‫‪3064‬‬ ‫‪1066‬‬ ‫‪1479‬‬ ‫‪1662‬‬ ‫‪3191‬‬ ‫)‪684(Br‬‬

‫‪1602‬‬

‫‪N12‬‬ ‫‪1336‬‬ ‫‪1735‬‬ ‫‪3103‬‬ ‫‪1075‬‬ ‫‪1436‬‬ ‫‪1645‬‬ ‫‪3415‬‬ ‫‪1380‬‬

‫‪3156‬‬ ‫‪1565‬‬ ‫)‪1554(NO2‬‬

‫‪N13‬‬ ‫‪1382‬‬ ‫‪1733‬‬ ‫‪3160‬‬ ‫‪1132‬‬ ‫‪1556‬‬ ‫‪1652‬‬ ‫‪3452‬‬ ‫)‪661(Cl‬‬

‫‪1608‬‬

‫تم تشخيص المركب (‪ )N13‬باطياف الرنين النووي المغناطيسي البروتوني ‪ 1H-NMR‬كما في الشكل (‪ , )3‬اذ أظير‬

‫الطيف اشارة أحادية عند اإلزاحة الكيميائية )‪ (δ=7.26‬تمثل بروتون مجموعة )‪ , (═C─H‬واشارات متعددة في المنطقة‬

‫)‪ )δ=6.97–δ=7.79‬تمثل البروتونات الروماتية ‪ ,‬وكذلك أظير الطيف اشارة أحادية في المنطقة )‪ (δ=8.01‬فإنيا تمثل‬

‫بروتون مجموعة )‪ ,(N─N─H‬أما الشارة الظاىرة في المنطقة )‪( (δ=11.61‬اشارة عريضة) فإنيا تمثل بروتون مجموعة‬

‫( ‪. )N-H Imidazol‬‬

‫‪Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,‬‬

‫‪kirkukjoursci@gmail.com‬‬

‫‪212‬‬
 ‫)‪Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS‬‬
‫)‪Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239‬‬
‫‪ISSN 1992 – 0849‬‬

‫شكل (‪ :)3‬طيف الرنين النووي المغناطيسي لممركب ) ‪(N13‬‬

‫حضرت مشتقات الثايازولدينون (‪ )N14-N16‬من تفاعل مشتقات الييدرازون مع حامض الثايوكاليكوليك بوجود كموريد‬

‫الخارصين الالمائي وباستخدام الداي اوكسان كمذيب ‪ ,‬وقد اقترحت الميكانيكية عمى النحو التي ‪-:‬‬

‫‪Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,‬‬

‫‪kirkukjoursci@gmail.com‬‬

‫‪211‬‬
 ‫)‪Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS‬‬
‫)‪Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239‬‬
‫‪ISSN 1992 – 0849‬‬

‫وقد تم اثبات التركيب الكيميائي لممركبات المحضرة من خالل خواصيا الفيزيائية المبينة في الجدول (‪ )3‬وكذلك طيف ‪I.R‬‬

‫‪1‬‬
‫لممركب (‪ )N14‬كما في الشكل (‪ , )4‬اظير اشارة واضحة عند‬ ‫ستظير حزم المثبتة في الجدول (‪ )7‬أما طيف ‪H-NMR‬‬

‫اإلزاحة الكيميائية )‪ (δ=3.34‬تمثل بروتونات مجموعة )─‪ (─CH2‬واشارة أحادية عند اإلزاحة الكيميائية )‪ (δ=6.98‬تمثل‬

‫بروتون مجموعة )‪ , (═C─H‬واشارات متعددة (‪ )m‬في المنطقة )‪ )δ=7.25–δ=7.79‬تمثل البروتونات الروماتية ‪ ,‬وكذلك‬

‫أظير الطيف اشارة أحادية(‪ )S‬في المنطقة )‪ (δ=8.008‬فإنيا تمثل بروتون لمجموعة )‪ , (N─N─H‬أما الشارة الظاىرة في‬

‫المنطقة )‪( (δ=11.55‬اشارة عريضة) فإنيا تمثل بروتون المجموعة (‪. )N-H Imidazole‬‬

‫جدول (‪ :)7‬يبين قيم المتصاصات الطيفية لممشتقات (‪)N14-N16‬‬

‫) ‪Characteristic bands of IR. spectra ( cm-1 , KBr disc‬‬

‫‪Comp.‬‬ ‫‪υ(-‬‬ ‫(‪)C=O‬‬ ‫)‪υ(C-H‬‬ ‫‪υ(C-‬‬ ‫‪υ‬‬

‫)‪υ(C=C‬‬ ‫)‪υ(C=N‬‬ ‫)‪υ(N-H‬‬
‫‪No.‬‬ ‫)‪CH2-‬‬ ‫‪cm-1‬‬ ‫)‪S‬‬ ‫‪others‬‬
‫‪υ‬‬
‫‪-1‬‬
‫‪cm-1‬‬ ‫‪cm-1‬‬ ‫‪cm-1‬‬
‫‪cm-1‬‬ ‫‪cm‬‬ ‫‪arom.‬‬ ‫‪cm-1‬‬ ‫‪cm-1‬‬

‫‪1462‬‬ ‫‪663‬‬
‫‪N14‬‬ ‫‪2921‬‬ ‫‪1672‬‬ ‫‪3065‬‬ ‫‪708‬‬ ‫‪1590‬‬ ‫‪3361‬‬
‫‪1560‬‬ ‫)‪(Br‬‬

‫‪3045‬‬ ‫‪1467‬‬ ‫‪3495‬‬

‫‪N15‬‬ ‫‪2943‬‬ ‫‪1680‬‬ ‫‪1016‬‬ ‫‪1602‬‬ ‫‪3390‬‬
‫‪3102‬‬ ‫‪1566‬‬ ‫)‪(OH‬‬

‫‪2870‬‬ ‫‪1463‬‬ ‫‪3254‬‬ ‫‪------‬‬

‫‪N16‬‬ ‫‪1679‬‬ ‫‪3117‬‬ ‫‪980‬‬ ‫‪1594‬‬
‫‪2954‬‬ ‫‪1562‬‬ ‫‪3372‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,‬‬

‫‪kirkukjoursci@gmail.com‬‬

‫‪212‬‬
 Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS)
Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239)
ISSN 1992 – 0849

)N14-N16( ‫ بعض الثوابت والخواص الفيزيائية لممركبات‬:)3(‫جدول‬

Comp. No. R Molecular formula Colour M.P(0C) Yield (%)

C16H13N4OSBr 298-306 85
N14 p-Br ‫أبيض‬

C16H14N4O2S
N15 O-OH ‫أبيض‬ 2020d 67

p-NH2
N16 C17H18N5OS ‫أبيض‬ 2560d 62

)N14( ‫ طيف الرنين النووي المغناطيسي لممركب‬:)4( ‫شكل‬

Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,

kirkukjoursci@gmail.com

213
 ‫)‪Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS‬‬
‫)‪Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239‬‬
‫‪ISSN 1992 – 0849‬‬

‫حضرت مشتقات الالكتام (‪ )N17-N18‬من تفاعل مشتقات الييدرازون مع كمورو كموريد الستيل بأستخدام قاعدة ثالثي‬

‫أثيل أمين وبوجود الداي اوكسان ‪ Dioxane‬كمذيب ‪ .‬وقد اقترحت الميكانيكية عمى النحو التالي ‪-:‬‬

‫وقد تم اثبات التركيب الكيميائي لممركبات المحضرة من خالل خواصيا الفيزيائية المبينة في جدول (‪ )4‬واطياف الشعة‬

‫تحت الحمراء والمثبتة في الجدول (‪. )8‬‬

‫‪Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,‬‬

‫‪kirkukjoursci@gmail.com‬‬

‫‪214‬‬
 Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS)
Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239)
ISSN 1992 – 0849

(N17- N18) ‫ بعض الخواص الطيفية لممركبات‬:)8(‫جدول‬

Comp Characteristic bands of IR. spectra ( cm-1 , KBr disc )

. υ(C-N) υ)C=O( υ(C-H) υ(C=C) υ(C=N) υ(N-H) υ others

No. cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1

arom.

N17 1172 1674 2972 1475 1650 3456 806

1552 (Br)

N18 1176 1712 3004 1442 1608 3417 1344(NO2)

1562 1545

(N17- N18) ‫ بعض الثوابت والخواص الفيزيائية لممركبات‬:)4(‫جدول‬

Comp R Molecular formula Colour M.P(0C) Yield (%)

. No.

N17 p-Br C16H12N4OClBr ‫أبيض‬ 229-232 95

N18 p-NO2 C16H12N5O3Cl ‫برتقالي‬ 120-122 85

Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,

kirkukjoursci@gmail.com

215
 Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS)
Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239)
ISSN 1992 – 0849

(References) ‫المصادر‬

[1] E. J. Hanan, B. K. Chan, A. A. Estrada, D. G. Shore, J. P. Lyssikatos," Mild and General

One-Pot Reduction and Cyclization of Aromatic and Heteroaromatic 2-Nitroamines to

Bicyclic 2H-Imidazoles" Synlett, 2010, 2759-2764.

[2] T. B. Nguyen, L. Ermolenko, W. A. Dean, A. Al-Mourabit," Benzazoles from Aliphatic

Amines and o-Amino/Mercaptan/Hydroxyanilines: Elemental Sulfur as a Highly Efficient

and Traceless Oxidizing Agent" Org. Lett., 2012, 14, 5948-5951

[3] G. Bastug, C. Eviolitte, I. E. Markó," Functionalized Orthoesters as Powerful Building

Blocks for the Efficient Preparation of Heteroaromatic Bicycles" Org. Lett., 2012, 14,

3502-3505

[4] V. Mauro,; H. Silvia,; V. Joao,; V. Marcus,, ''Synthesis of 2-Mercapto benzthiazole and

2-Mercaptobenzimidazole Derivatives Condensed with Carbohydrates as Apotential

Antimicrobial Agents''; J. Sulfur, Chem., 28, 17, 2007.

[5] K. Anandarajagopal,; R. Timari,; N. Venkatesshan,; G. Vinothapooshan,, ''Synthesis and

Characterization of 2-Mercaptobenzimidazole Derivatives as Potential Analgesic Agens'';

J. Chem. Pharm. Res., 2(3), 230, 2010.

[6] G. Joshi, Haresh B, Oza and Hansa. H. Parekh. synthesis and ant tubercular activity of

2-aryl3-(5-nitroBenzimidazole-2-yl-o-benzimido)-5H-4-thiazolidinones,and2-aryl-3-

(5nitrobenzimidazole-2-yl-O-benzimido)-5methyl-4-thiazolidinones,Indian J. Het.Chem.,

Vol II, 2001,145-148.

Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,

kirkukjoursci@gmail.com

216
 Kirkuk University Journal /Scientific Studies (KUJSS)
Volume 10, Issue 4, December 2015 , p.p(222-239)
ISSN 1992 – 0849

[7] D.B. Sanja. A.M. Sanghani, V.R. Rajani and D.R. Godhani, synthesis of 4-

Oxothiazolidine derivatives as potential antimicrobial and antifungal agents. Indian J.

Che. Scin, 2007, 867-873.

[8] A. Ganesh,; S. Bethi,; V. Matta,; K. Saikrishna,; "Synthesis of 3-(1H-Benzimidazol-2-yl

Amino) 2-Phenyl-1, 3-Thiazolidin -4-One as Potential CNS Depressant"; Inter. J. Pharm

Tech Res., Vol.3, No.1, pp 360-364, Jan-Mar 2011.

[9] L. W. Maw, L. L. Biing," 2-Mercaptobenzimidazole Derivatives: Synthesis and

Anticonvulsant Activity" J. Chin. Inst. Chem. Eng., 2007, 38(2), 161.

[10] Ralph L. Shriner and Reynold C. Fuson, "The systematic identification of organic

compounds",6th ed., John Wiley and Sons Inc. ,New York , 1980.

[11] N. Bennamane,; K. Zaioua,; Y. Akacem,, "Synthesis of Benzimidazole-2- thiones from

Dimedone: An unexpected Cyclisation into a Five-Membered Ring";Org. Common, 2:2,

49-59, 2009.

‫المؤلف‬
‫ سنة‬/ ‫ قسم الكيمياء‬/ ‫ كمية العموم‬/ ‫ بكالوريوس عموم جامعة األنبار‬: ‫نعمان فاروق نعمان الهيتي‬

‫ اختصاص الكيمياء‬/ ‫ قسم الكيمياء‬/ ‫ كمية العموم‬/ ‫ جامعة تكريت‬/ ‫) ماجستير عموم‬2012(‫التخرج‬

. )2015(‫العضوية سنة الحصول عمى شيادة الماجستير‬

Web Site: www.kujss.com Email: kirkukjoursci@yahoo.com,

kirkukjoursci@gmail.com

217