‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.

org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات‬

‫الجزء األول‬

‫خواصها ـ طرق تصنيعها ـ استعماالتها‬

‫من إعداد الكيميائي‬

‫طارق إسماعيل كاخيا‬

‫رئيس الجمعية الكيميائية السورية‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-1-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-2-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفهرس‬
‫‪71‬‬ ‫مدخل ‪ :‬تصنيف المتفجرات‬

‫الباب األول‬
‫النيترة ‪ :‬عواملها ـ نظرياتها ـ تفاعالتها‬
‫‪17‬‬ ‫الفصل األول ‪ :‬النيترة وعواملها ‪:‬‬
‫‪17‬‬ ‫‪ 7‬ـ معلومات عامة ‪.‬‬
‫‪12‬‬ ‫‪ 1‬ـ حمض النتريك ( حمض اآلزوت ) ‪.‬‬
‫‪12‬‬ ‫‪ 3‬ـ حمض النتريك في مزيج مع الحموض الالعضوية األخرى ‪.‬‬
‫‪42‬‬ ‫‪ 2‬ـ تطبيق الدراسات الحركية لشرح التركيب لمزائج حمض النتريك ‪.‬‬
‫‪71‬‬ ‫‪ 5‬ـ خالصة ‪.‬‬
‫‪27‬‬ ‫الفصل الثاني ‪ :‬نظريات النيترة ‪:‬‬
‫‪27‬‬ ‫‪ 7‬ـ النيترة في تفاعل اإلضافة ‪.‬‬
‫‪703‬‬ ‫‪ 1‬ـ النيترة في تفاعل التبادل المضاعف ‪.‬‬
‫‪707‬‬ ‫توجيه مجموعات النيترو ‪.‬‬
‫‪712‬‬ ‫‪ 3‬ـ التفاعالت الجانبية في عمليات النيترة ‪.‬‬
‫‪737‬‬ ‫الفصل الثالث ‪ :‬عوامل النيترة ‪ ,‬وطرق مختلفة ناد ارً ما تستخدم ‪:‬‬
‫‪737‬‬ ‫‪ 7‬ـ نيترة األلكينات واألكيينات بحض النتريك المركز ‪.‬‬
‫‪735‬‬ ‫‪ 1‬ـ النيترة بحمض النتريك المخفف ‪.‬‬
‫‪732‬‬ ‫‪ 3‬ـ النيترة االلكتروليتية ‪.‬‬
‫‪720‬‬ ‫‪ 2‬ـ النيترة ببخار حمض النتريك ‪.‬‬
‫‪724‬‬ ‫‪ 5‬ـ النيترة بثاني أكسيد النتروجين ‪.‬‬
‫‪722‬‬ ‫آ ـ النيترة بثاني أكسيد النتروجين لوحده ‪.‬‬
‫‪745‬‬ ‫ب ـ النيترة بثاني أكسيد النتروجين بوجود حمض الكبريت ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-3-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪745‬‬ ‫ج ـ النيترة بثاني أكسيد النتروجين بالعوامل الوسيطة‬

‫‪710‬‬ ‫د ـ النيترة بثاني أكسيد النتروجين بوجود السيليكا المنشطة ‪.‬‬
‫‪710‬‬ ‫هـ ـ النيترة الفوتونية بثاني أكسيد النتروجين ‪.‬‬
‫‪717‬‬ ‫‪ 4‬ـ خامس أكسيد النتروجين ( بال ماء النتريك ) ‪.‬‬
‫‪712‬‬ ‫‪ 1‬ـ آ ـ ‪714‬كلور النيتريل ( كلور النيترونيوم ) ‪. NO2Cl‬‬
‫‪714‬‬ ‫‪ 1‬ـ ب ـ فلور النيتريل ( فلور النيترونيوم ) ‪. NO2F‬‬
‫‪714‬‬ ‫‪ 7‬ـ ثالثي أكسيد النتروجين ( بال ماء النيتروز ) ‪.‬‬
‫‪178‬‬ ‫‪ 2‬ـ حمض النتريك بوجود نترات الزئبق ‪.‬‬
‫‪774‬‬ ‫‪ 70‬ـ خالئط النيترة بوجود عوامل األكسدة القوية ‪.‬‬
‫‪186‬‬ ‫‪ 77‬ـ حمض النيتروز كوسيط وعامل نيترة ‪.‬‬
‫‪723‬‬ ‫‪ 71‬ـ حمض النيتروز في وجود فوق أكسيد الهيدروجين ‪.‬‬
‫‪724‬‬ ‫‪ 73‬ـ المركبات العضوية كعوامل نيترة ‪.‬‬
‫‪724‬‬ ‫آ ـ إستيرات حمض النتريك ‪.‬‬
‫‪721‬‬ ‫ب ـ نترات األسيل ( خليط بال ماءات ) ‪.‬‬
‫‪722‬‬ ‫ج ـ نترات بعض األسس العضوية ‪.‬‬
‫‪100‬‬ ‫د ـ مركبات النيترو األليفاتية ‪.‬‬
‫‪101‬‬ ‫‪ 72‬ـ النيترة تحت تأثير أشعة جاما ‪.‬‬
‫‪103‬‬ ‫‪ 75‬ـ إدخال مجموعة النيترو بطرق غير مباشرة ‪.‬‬
‫‪103‬‬ ‫آ ـ استبدال مجموعات السلفونيك ‪.‬‬
‫‪103‬‬ ‫ب ـ استبدال مجموعات الهالوجينات ‪.‬‬
‫‪104‬‬ ‫ج ـ تفاعالت نيترة أخرى باالستبدال ‪.‬‬
‫‪170‬‬ ‫د ـ إدخال مجموعة النيترة باألكسدة ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-4-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪172‬‬ ‫الفصل الرابع ‪ :‬النيترة باستعمال مزائج النيترة ‪:‬‬

‫‪172‬‬ ‫‪ 7‬ـ مزائج النيترة ‪.‬‬
‫‪172‬‬ ‫أ ـ تركيب مزائج النيترة ‪.‬‬
‫‪172‬‬ ‫ب ـ االستفادة من الحمض المنهك ( الواهن ) ‪.‬‬
‫‪112‬‬ ‫ج ـ انثالبية مزائج النيترة ‪.‬‬
‫‪111‬‬ ‫د ـ ح اررة التخفيف ‪.‬‬
‫‪117‬‬ ‫هـ ـ مزج الحموض ‪.‬‬
‫‪130‬‬ ‫و ـ ح اررة النيترة ‪.‬‬
‫‪137‬‬ ‫ز ـ مزج الكواشف أثناء النيترة ‪.‬‬
‫‪133‬‬ ‫ح ـ ذوبانية مركبات النيترو ‪.‬‬
‫‪135‬‬ ‫‪ 1‬ـ تصميم أجهزة النيترة والنترزة ( النيتراتورات ) ‪.‬‬
‫‪134‬‬ ‫أ ـ جهاز التبادل الحراري ‪.‬‬
‫‪131‬‬ ‫ب ـ الخالطات ‪.‬‬
‫‪127‬‬ ‫ج ـ فصل وتفريغ جهاز النترجة ( النتراتور ) ‪.‬‬
‫‪123‬‬ ‫‪ 3‬ـ الماء العادم في عمليات النيترة ‪.‬‬
‫‪121‬‬ ‫الفصل الخامس ‪ :‬معلومات عامة عن مركبات النيترو ‪.‬‬
‫‪121‬‬ ‫‪ 7‬ـ بنية مجموعة النيترو ‪.‬‬
‫‪157‬‬ ‫آ ـ طيف االمتصاص للضوء المرئي ولألشعة فوق البنفسجية ‪.‬‬
‫‪152‬‬ ‫ب ـ طيف االمتصاص لألشعة تحت الحمراء ‪.‬‬
‫‪145‬‬ ‫ج ـ الرنين النووي والفحص بأشعة إكس لمركبات النيترو ‪.‬‬
‫‪142‬‬ ‫‪ 1‬ـ الخواص الكيميائية لمركبات النيترو ‪.‬‬
‫‪142‬‬ ‫آ ـ المركبات األحادية والثنائية والثالثية ‪.‬‬
‫‪111‬‬ ‫ب ـ مركبات النيترو الحلقية غير المتجانسة ‪.‬‬
‫‪117‬‬ ‫ج ـ مركبات النيترو كمتفجرات ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-5-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪280‬‬ ‫الفصل السادس ‪ :‬مركبات النيترو العطرية ‪:‬‬

‫‪170‬‬ ‫‪ 7‬ـ فعالية مجموعة النيترو ‪.‬‬
‫‪171‬‬ ‫‪ 1‬ـ تأثير مجموعة النيترو على فعالية ذرات الهيدروجين والتفاعالت‬
‫النكلوفيليكية االستبدالية ‪.‬‬
‫‪307‬‬ ‫‪ 3‬ـ تفاعالت الجذور الحرة ‪.‬‬
‫‪377‬‬ ‫آ ـ التفاعل المثبط لمجموعة النيترو على البلمرة ( التضاعف ) ‪.‬‬
‫‪372‬‬ ‫ب ـ فلكنة ( تقسية ) المطاط بمركبات النيترو العطرية ‪.‬‬
‫‪375‬‬ ‫‪ 2‬ـ تــأثير مجوعـات النيتــرو علـى الخـواص الفيزيائيـة والكيميائيــة للفينـوالت‬
‫واألمينات ‪.‬‬
‫‪371‬‬ ‫‪ 5‬ـ سلوك مجموعات النيترو في الحموض المركزة ‪.‬‬
‫‪372‬‬ ‫‪ 4‬ـ مركبات اإلضافة للمركبات العطرية عديدة النيترو ‪.‬‬
‫‪311‬‬ ‫‪ 1‬ـ تفاعالت أخرى لمركبات النيترو ‪.‬‬
‫‪312‬‬ ‫الفصل السابع ‪ :‬مشتقات نيترو البنزين ‪:‬‬
‫‪312‬‬ ‫أوال ـ نيترو بنزين ‪:‬‬
‫‪312‬‬ ‫آ ـ خواص نيترو بنزين الفيزيائية ‪.‬‬
‫‪337‬‬ ‫ب ـ خواص نيترو بنزين الكيميائية ‪.‬‬
‫‪337‬‬ ‫ج ـ سمية النيترو بنزين ‪.‬‬
‫‪337‬‬ ‫د ـ تحضير النيترو بنزين ‪.‬‬
‫‪332‬‬ ‫ثانيا ـ ثنائي نيترو بنزين ‪:‬‬
‫‪332‬‬ ‫آ ـ خواص ثنائي نيترو بنزين الفيزيائية ‪.‬‬
‫‪337‬‬ ‫ب ـ خواص ثنائي نيترو بنزين الكيميائية ‪.‬‬
‫‪323‬‬ ‫ج ـ سمية ثنائي نيترو بنزين ‪.‬‬
‫‪324‬‬ ‫د ـ خواص ثنائي نيترو بنزين االنفجارية ‪.‬‬
‫‪324‬‬ ‫هـ ـ حساسية ثنائي نيترو بنزين لالرتطام والتصادم ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-6-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪321‬‬ ‫و ـ تحضير ثنائي نيترو بنزين ‪.‬‬

‫‪354‬‬ ‫ثالثا ـ ثالثي نيترو بنزين ‪:‬‬
‫‪357‬‬ ‫آ ـ الخواص الفيزيائية لثالثي نيترو البنزين المتناسق ‪.‬‬
‫‪357‬‬ ‫ب ـ الخواص الكيميائية لثالثي نيترو البنزين المتناسق ‪.‬‬
‫‪342‬‬ ‫ج ـ الخواص المتفجرة لثالثي نيترو البنزين المتناسق ‪.‬‬
‫‪345‬‬ ‫د ـ تحضير ثالثي نيترو البنزين المتناسق ‪.‬‬
‫‪342‬‬ ‫هـ ـ تحضير آيزو ميرات ثالثي نيترو البنزين غير المتناسقة‬
‫‪310‬‬ ‫رابعا ـ رباعي نيترو بنزين ‪.‬‬
‫‪313‬‬ ‫خامسا ـ سداسي نيترو بنزين ‪.‬‬
‫‪312‬‬ ‫سادسا ـ الخواص الثرمو كيميائية لمشتقات نيترو بنزين ‪.‬‬
‫‪311‬‬ ‫الفصل الثامن ‪ :‬مشتقات نيترو تولوين ‪:‬‬
‫‪311‬‬ ‫أوال ‪ :‬نيترة التولوين ‪.‬‬
‫‪377‬‬ ‫ثانيا ـ أحادي نيترو تولوين ‪:‬‬
‫‪377‬‬ ‫آ ـ الخواص الفيزيائية ألحادي نيترو تولوين‪.‬‬
‫‪371‬‬ ‫ب ـ الخواص الثرمو كيميائية ألحادي نيترو تولوين‪.‬‬
‫‪371‬‬ ‫ج ـ الخواصه الكيميائية ألحادي نيترو تولوين‪.‬‬
‫‪372‬‬ ‫د ـ سمية أحادي نيترو تولوين ‪.‬‬
‫‪372‬‬ ‫هـ ـ تحضير أحادي نيترو تولوين ‪.‬‬
‫‪320‬‬ ‫د ـ الطرق الصناعية لنيترة التولوين ‪.‬‬
‫‪322‬‬ ‫ز ـ فصل المشابهات ‪.‬‬
‫‪200‬‬ ‫ثالثا ـ ثنائي نيترو تولوين ‪:‬‬
‫‪207‬‬ ‫آ ـ الخواص الفيزيائية لثنائي نيترو تولوين ‪.‬‬
‫‪207‬‬ ‫ب ـ الخواص الثرمو كيميائية لثنائي نيترو تولوين ‪.‬‬
‫‪201‬‬ ‫ج ـ الخواص الكيميائية لثنائي لنيترو تولوين ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-7-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪205‬‬ ‫د ـ سمية ثنائي نيترو تولوين ‪.‬‬

‫‪205‬‬ ‫هـ ـ تحضير ثنائي نيترو تولوين ‪.‬‬
‫‪202‬‬ ‫د ـ الطرق الصناعية لنيترة التولوين ‪.‬‬
‫‪271‬‬ ‫ز ـ فصل المشابهاتالنقية لنائي نيترو تولوين‬
‫‪273‬‬ ‫رابعا ـ ثالثي نيترو تولوين ) ‪) T . N . T‬‬
‫‪272‬‬ ‫آ ـ الخواص الفيزيائية لثالثي نيترو تولوين‪.‬‬
‫‪215‬‬ ‫ب ـ الخواص الثرمو كيميائية لثالثي نيترو تولوين‪.‬‬
‫‪211‬‬ ‫ج ـ الخواص الكيميائية لثالثي نيترو تولوين ‪.‬‬
‫‪223‬‬ ‫د ـ توضيح تركيب ثالثي نيترو تولوين ‪.‬‬
‫‪222‬‬ ‫هـ ـ حركية نيترة ثنائي نيترو تولوين إلى ثالثي نيترو تولوين ‪.‬‬
‫‪251‬‬ ‫وـ الخواص المتفجرة ثالثي نيترو تولوين ‪.‬‬
‫‪251‬‬ ‫زـ سمية ثالثي نيترو تولوين ‪.‬‬
‫‪241‬‬ ‫ح ـ تمثيل ثالثي نيترو تولوين في الجسم الحيواني ‪.‬‬
‫‪242‬‬ ‫خامسا ـ المشابهات غير المتناسقة لثالثي نيترو تولوين ‪.‬‬
‫‪245‬‬ ‫آ ـ الخ ـواص الكيميائيــة للمشــابهات غيــر المتناســقة لثالثــي نيتــرو‬
‫تولوين ‪.‬‬
‫‪245‬‬ ‫ب ـ الخ ـواص الثرمــو كيميائيــة للمشــابهات غيــر المتناســقة لثالثــي‬
‫نيترو تولوين ‪..‬‬
‫‪241‬‬ ‫ج ـ الخ ـواص الكيميائيــة للمشــابهات غيــر المتناســقة لثالثــي نيتــرو‬
‫تولوين ‪.‬‬
‫‪211‬‬ ‫هـ ـ تحضير وتراكيب المشابهات غير المتناسـقة لثالثـي نيتـرو تولـوين‬
‫‪.‬‬
‫‪217‬‬ ‫سادسا ـ المنتجات الثانوية األخرى في نيترة التولوين ‪.‬‬
‫‪277‬‬ ‫سابعا ـ رباعي نيترو تولوين ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-8-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪272‬‬ ‫الفصل التاسع ‪ :‬صناعة الثالثي نيترو تولوين ) ‪: ) T . N . T‬‬

‫‪272‬‬ ‫أوال ‪ :‬التولوين ‪.‬‬
‫‪271‬‬ ‫ثانيا ‪ :‬نيترة التولوين إلى ‪T . N . T‬‬
‫‪271‬‬ ‫آ ـ مالحظات عامة ‪.‬‬
‫‪271‬‬ ‫ثالثا ـ الطرق ذات الثالث مراحل لتصنيع الـ ‪T . N . T‬‬
‫‪277‬‬ ‫آ ـ الطريقة الفرنسية القديمة ‪.‬‬
‫‪222‬‬ ‫ب ـ الطرقة اإلنكليزية القديمة ‪.‬‬
‫‪222‬‬ ‫ج ـ الطريقة الروسية القديمة ‪.‬‬
‫‪501‬‬ ‫د ـ الطريقة األلمانية ‪.‬‬
‫‪577‬‬ ‫رابعا ـ الطرق ذات المرحلتين لتصنيع الـ ‪T . N . T‬‬
‫‪577‬‬ ‫الطريقة اإليطالية القديمة ‪.‬‬
‫‪573‬‬ ‫خامسا ـ توازن المواد ‪.‬‬
‫‪572‬‬ ‫سادسا ـ الطرق المستمرة للنيترة ‪:‬‬
‫‪572‬‬ ‫آ ـ الطرق المبكرة ‪.‬‬
‫‪574‬‬ ‫ب ـ الطرق الحديثة ‪.‬‬
‫‪530‬‬ ‫سابعا ـ تنقية الـ ‪T . N . T‬‬
‫‪537‬‬ ‫آ ـ التنقية بالبلورة ‪.‬‬
‫‪535‬‬ ‫ب ـ سلفنه وتجفيف الـ ‪T . N . T‬‬
‫‪522‬‬ ‫ثامنا ـ رسم مشروع بناء لصناعة الـ ‪ T . N . T‬المستمرة ‪.‬‬
‫‪527‬‬ ‫تاسعا ـ معادلة سوائل السلفنه واالستفادة منها ‪.‬‬
‫‪522‬‬ ‫عاش ار ـ الماء العادم ‪.‬‬
‫‪557‬‬ ‫حادي عشر ـ األمن في صناعة الـ ‪T . N . T‬‬
‫‪555‬‬ ‫الفصل العاشر ‪ :‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية ‪:‬‬
‫‪555‬‬ ‫أوال ـ مشتقات نيترو زيلينات ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-9-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪557‬‬ ‫آ ـ مشابهات أحادي نيترو ميتا ازيلين ‪M.N.X‬‬

‫‪552‬‬ ‫ب ـ مشابهات ثنائي نيترو ميتا ازيلين ‪D.N.X‬‬
‫‪540‬‬ ‫ج ـ مشابهات ثالثي نيترو ميتا ازيلين ‪T.N.X‬‬
‫‪540‬‬ ‫الخواص الفيزيائية للـ ‪T.N.X‬‬
‫‪541‬‬ ‫الخواص الكيميائية للـ ‪T.N.X‬‬
‫‪542‬‬ ‫الخواص االنفجارية للـ ‪T.N.X‬‬
‫‪545‬‬ ‫تطبيقات واستخدامات الـ ‪T.N.X‬‬
‫‪545‬‬ ‫د ـ مشتقات أحادي نيترو با ار و أورثو زايلين ‪.‬‬
‫‪545‬‬ ‫هـ ـ مشتقات ثنائي نيترو با ار و أورثو زايلين ‪.‬‬
‫‪544‬‬ ‫و ـ مشتقات ثالثي نيترو با ار و أورثو زايلين ‪.‬‬
‫‪547‬‬ ‫ز ـ تصنيع ثالثي نيترو زيلين ‪T.N.X‬‬
‫‪517‬‬ ‫الطرق الكيميائية لفصل الميتا زايلين‬
‫‪571‬‬ ‫ثانيا ـ مشتقات النيترو لنظائر البنزين المتجانسة ‪.‬‬
‫‪571‬‬ ‫آ ـ مشتقات النيترو للميسيتيلين ‪.‬‬
‫‪573‬‬ ‫ب ـ مشتقات النيترو لإليثيل بنزين ‪.‬‬
‫‪575‬‬ ‫ج ـ نيترو مذيب النفثا ‪.‬‬
‫‪574‬‬ ‫د ـ سداسي نيترو ستيلبين ‪.‬‬
‫‪571‬‬ ‫هـ ـ مشتقات نيترو ثنائي فينيل ‪.‬‬
‫‪572‬‬ ‫و ـ نيترة الخالئط ‪.‬‬
‫‪572‬‬ ‫ثالثا ـ مشتقات نيترو بوليميرات ‪:‬‬
‫‪572‬‬ ‫آ ـ نيترو بولي ستيرين ‪.‬‬
‫‪522‬‬ ‫الفصل الحادي عشر ـ مشتقات النيترو نفثالين ‪:‬‬
‫‪522‬‬ ‫أوال ـ مقدمة عامة ‪.‬‬
‫‪522‬‬ ‫ثانيا ـ أحادي نيترو مشتقات النفثالين ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-11-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪401‬‬ ‫ثالثا ـ ثنائي نيترو مشتقات النفثالين ‪.‬‬

‫‪401‬‬ ‫آ ـ خواصها الفيزيائية ‪.‬‬
‫‪402‬‬ ‫ب ـ تركيب المنتجات التجارية ‪.‬‬
‫‪405‬‬ ‫ج ـ خواصها الكيميائية ‪.‬‬
‫‪401‬‬ ‫رابعا ـ ثالثي نيترو مشتقات النفثالين ‪.‬‬
‫‪402‬‬ ‫آ ـ خواصها الكيميائية ‪.‬‬
‫‪402‬‬ ‫ب ـ بنية النظائر أورثو و جاما ‪.‬‬
‫‪470‬‬ ‫ج ـ خواصها المتفجرة وتطبيقاتها ‪.‬‬
‫‪477‬‬ ‫خامسا ـ رباعي نيترو مشتقات النفثالين ‪.‬‬
‫‪471‬‬ ‫ـ بنية رباعي نيترو مشتقات النفثالين ‪.‬‬
‫‪472‬‬ ‫سادسا ـ الخواص الثرمو كيميائية للنيترو نفثالينات ‪.‬‬
‫‪475‬‬ ‫سابعا ـ التفاعالت الجانبية في نيترة النفثالينات ‪.‬‬
‫‪471‬‬ ‫ثامنا ـ تصنيع مشتقات نيترو النفثالين ‪:‬‬
‫‪471‬‬ ‫آ ـ نيترة النفثالين إلى المشتق أحادي النيترو ‪.‬‬
‫‪411‬‬ ‫ب ـ نيترة النفثالين إلى المشتق ثنائي النيترو ‪.‬‬
‫‪412‬‬ ‫ج ـ نيترة أحادي نيترو النفثالين إلى المشتق ثنائي النيترو ‪.‬‬
‫‪411‬‬ ‫د ـ نيترة أحادي نيترو النفثالين إلى المشتق ثالثي النيترو ‪.‬‬
‫‪412‬‬ ‫تاسعا ‪ 1 :‬ـ ميثيل ـ ‪ 7‬ـ نيترو نفثالين ‪.‬‬
‫‪437‬‬ ‫الفصل الثاني عشر ـ مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية ‪:‬‬
‫‪431‬‬ ‫أوال ـ مشتقات النيترو لكلور بنزين ‪.‬‬
‫‪433‬‬ ‫آ ـ مشتقات الكلورو بنزين أحادية النيترو ‪.‬‬
‫‪435‬‬ ‫ب ـ مشتقات الكلورو بنزين ثنائية النيترو ‪.‬‬
‫‪434‬‬ ‫ج ـ ‪ 7‬ـ كلور ‪ 1‬ـ ‪ 2‬ثنائي نيترو بنزين ‪.‬‬
‫‪427‬‬ ‫د ـ نيترة كلورو بنزين إلى با ار وأورثو كلورو ثنائي نيترو بنزين‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-11-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪425‬‬
‫هـ ـ نيترة ‪ p‬كلورو نيترو البنزين إلى ‪-1‬كلورو ‪ 2،4-‬ثاني نيترو البنزين‬
‫‪421‬‬ ‫و ـ مشتقات ثالثي النيترو لكلور البنزين ‪.‬‬
‫‪443‬‬ ‫ثانيا ـ مشتقات النيترو للفلور بنزين ‪.‬‬
‫‪442‬‬ ‫الفصل الثالث عشر ‪ :‬مشتقات النيترو للفينول ‪.‬‬
‫‪442‬‬ ‫أوال ـ مقدمة عامة ‪.‬‬
‫‪441‬‬ ‫ثانيا ـ مشتقات الفينول أحادية النيترو ‪.‬‬
‫‪447‬‬ ‫ثالثا ـ مشتقات الفينول ثنائية النيترو ‪.‬‬
‫‪417‬‬ ‫آ ـ خواصها الفيزيائية ‪.‬‬
‫‪417‬‬ ‫ب ـ خواصها الكيميائية ‪.‬‬
‫‪412‬‬ ‫ج ـ سميتها ‪.‬‬
‫‪414‬‬ ‫د ـ أسس تحضير النيترو فينوالت ‪.‬‬
‫‪417‬‬ ‫هـ ـ صناعة نيترو الفينول بالنيترة المباشرة ‪.‬‬
‫‪473‬‬ ‫و ـ صناعة نيترو الفينول من كلورو ثنائي نيترو بنزين ‪.‬‬
‫‪474‬‬ ‫رابعا ـ حمض البكريك ‪.‬‬
‫‪474‬‬ ‫آ ـ خواصه الفيزيائية ‪.‬‬
‫‪420‬‬ ‫ب ـ خواصه الثرمو كيميائية ‪.‬‬
‫‪427‬‬ ‫ج ـ خواصه الكيميائية ‪.‬‬
‫‪424‬‬ ‫د ـ خواصه االنفجارية ‪.‬‬
‫‪427‬‬ ‫هـ ـ سميته ‪.‬‬
‫‪100‬‬ ‫الفصل الرابع عشر ‪ :‬صناعة حمض البكريك ‪:‬‬
‫‪100‬‬ ‫أوال ـ أسس الصناعة ‪.‬‬
‫‪100‬‬ ‫آ ـ نيترة الفينول ‪.‬‬
‫‪104‬‬ ‫ب ـ نيترة ثنائي نيترو الفينول ‪.‬‬
‫‪101‬‬ ‫ثانيا ـ الطرق المعتمدة لنيترة الفينول ‪.‬‬
‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-12-‬‬ ‫الجزء األول‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪101‬‬ ‫آ ـ طرق النيترة باسـتعمال حمـض النتريـك المخفـف ‪ ,‬أو مـزيج حمـض‬
‫النتريك ونترات الصوديوم ‪.‬‬
‫‪170‬‬ ‫ب ـ النيترة في أوعية متحركة لفينول حمض السلفونيك ‪.‬‬
‫‪175‬‬ ‫ج ـ النيترة في أوعية ثابتة لفينول حمض السلفونيك ‪.‬‬
‫‪172‬‬ ‫د ـ النيترة المستمرة لفينول حمض السلفونيك ‪.‬‬
‫‪117‬‬ ‫هـ ـ النيترة بالحمض المركز ‪.‬‬
‫‪137‬‬ ‫ثالثا ـ طرق نيترة ثنائي نيترو فينول ‪.‬‬
‫‪135‬‬ ‫رابعا ـ طرق نيترة البنزين بوجود أمالح الزئبق ‪.‬‬
‫‪131‬‬ ‫الفصل الخامس عشر ‪ :‬مشتقات النيترو األخرى للفينوالت ‪:‬‬
‫‪131‬‬ ‫أوال ـ نظائر حمض البكريك ‪.‬‬
‫‪131‬‬ ‫آ ـ حمض آيزو البكريك ‪.‬‬
‫‪137‬‬ ‫ثانيا ـ أمالح حمض البكريك ‪.‬‬
‫‪132‬‬ ‫آ ـ بكرات األمونيوم ‪.‬‬
‫‪122‬‬ ‫ب ـ بكرات الكوانيدين ‪.‬‬
‫‪125‬‬ ‫ج ـ الخطر الناتج عن البكرات ‪.‬‬
‫‪124‬‬ ‫ثالثا ـ مشتقات الفينول رباعية وخماسية النيترو ‪.‬‬
‫‪124‬‬ ‫آ ـ رباعي نيترو فينول ‪.‬‬
‫‪121‬‬ ‫ب ـ خماسي نيترو فينول ‪.‬‬
‫‪121‬‬ ‫رابعا ـ مشتقات النيترو للكريزول ‪.‬‬
‫‪122‬‬ ‫آ ـ ‪ 4,2,1‬ثالثي نيترو ميتا كريزول ‪.‬‬
‫‪157‬‬ ‫ب ـ تصنيع ثالثي نيترو ميتا كريزول ‪.‬‬
‫‪153‬‬ ‫خامسا ـ مشتقات النيترو لآلريل فينوالت ‪.‬‬
‫‪153‬‬ ‫آ ـ مشتقات النيترو لـ ‪ 3‬ـ هيدروكسي ثنائي فينيل ‪.‬‬
‫‪152‬‬ ‫سادسا ـ مشتقات النيترو للفينوالت عديدة الهيدروكسيل ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-13-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪155‬‬ ‫آ ـ ثنائي نيترو ريزوسينول ‪.‬‬

‫‪151‬‬ ‫ب ـ ثالثي نيترو ريزوسينول ( حمض السيفينيك ) ‪.‬‬
‫‪143‬‬ ‫ج ـ ثالثي نيترو فلورو كلوسينول ‪.‬‬
‫‪142‬‬ ‫د ـ ثنائي نيترو بيرو كاتيشول ‪.‬‬
‫‪145‬‬ ‫الفصل السادس عشر ‪ :‬إثيرات حمض البكريك ‪.‬‬
‫‪144‬‬ ‫أوال ـ ثالثي نيترو أنيزول ‪.‬‬
‫‪141‬‬ ‫آ ـ خواصه الكيميائية ‪.‬‬
‫‪147‬‬ ‫ب ـ سميته ‪.‬‬
‫‪142‬‬ ‫ج ـ خواصه االنفجارية ‪.‬‬
‫‪142‬‬ ‫ثانيا ـ تصنيع ثالثي نيترو أنيسول ‪.‬‬
‫‪117‬‬ ‫ثالثا ـ رباعي نيترو أنيسول ‪.‬‬
‫‪117‬‬ ‫رابعاً ـ ثالثي نيترو فينيتول‬
‫‪113‬‬ ‫خامساً ـ مشتقات إيثير ثنائي فينيل العديدة النيترو ‪.‬‬
‫‪113‬‬ ‫آ ـ خماسي نيترو ثنائي فينيل إيثير ‪.‬‬
‫‪115‬‬ ‫ب ـ سداسي نيترو ثنائي فينيل إيثير ‪.‬‬
‫‪111‬‬ ‫سادساً ـ مشتقات النيترو الثيرات الفينوليك المتعددة ‪.‬‬
‫‪117‬‬ ‫سابعا ـ سداسي نيترو ثنائي فينيل سلفيد ‪.‬‬
‫‪170‬‬ ‫ثامناً ـ سداسي نيترو ثنائي فينيل سلفون ‪.‬‬
‫‪171‬‬ ‫الفصل السابع عشر ‪ :‬مشتقات النيترو أنيلين ‪.‬‬
‫‪171‬‬ ‫أوال ـ مشتقات أحادي نيترو األنيلين ‪.‬‬
‫‪172‬‬ ‫ثانيا ـ مشتقات ثنائي نيترو األنيلين ‪.‬‬
‫‪175‬‬ ‫ثالثا ـ ثالثي نيترو األنيلين ( بك ار أميد ) ‪.‬‬
‫‪174‬‬ ‫آ ـ خواصه الكيميائية ‪.‬‬
‫‪177‬‬ ‫رابعا ـ رباعي نيترو أنيلين ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-14-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪120‬‬ ‫خامسا ـ خماسي نيترو أنيلين ‪.‬‬

‫‪120‬‬ ‫سابعاً ـ سداسي نيترو ثنائي فينيل أمين ( هكسيل ) ‪.‬‬
‫‪121‬‬ ‫آ ـ خواصه الفيزيائية ‪.‬‬
‫‪121‬‬ ‫ب ـ خواصه الكيميائية ‪.‬‬
‫‪123‬‬ ‫ج ـ خواصه االنفجارية ‪.‬‬
‫‪122‬‬ ‫سابعاً ـ تصنيع الهكسيل ‪.‬‬
‫‪127‬‬ ‫ثامناً ـ مشتقات النيترو كاربازول ‪.‬‬
‫‪127‬‬ ‫آ ـ رباعي نيترو كاربازول ‪.‬‬
‫‪700‬‬ ‫ب ـ تصنيع ‪ 7,4,3,7‬رباعي نيترو كاربازول ‪.‬‬
‫‪701‬‬ ‫ج ـ تحضير ‪ 7,4,1,7‬رباعي نيترو كاربازول ‪.‬‬
‫‪701‬‬ ‫تاسعاً ـ مشتقات أألميد ثالثي نيترو األنيلينات ‪.‬‬
‫‪701‬‬ ‫آ ـ سداسي نيترو ثنائي فينيل يوريا ‪.‬‬
‫‪703‬‬ ‫ب ـ سداسي نيترو أوكسانيليد ‪.‬‬
‫‪702‬‬ ‫ج ـ سداسي نيترو ثنائي فينيل كوانيدين ‪.‬‬
‫‪702‬‬ ‫عاش اًر ـ مشتقات النيترو أمينو فينوالت ‪.‬‬
‫‪702‬‬ ‫آ ـ ثالثي نيترو ميتا فينيلين ثنائي أمين ‪.‬‬
‫‪705‬‬ ‫ب ـ حمض البكراميك ‪.‬‬
‫‪704‬‬ ‫حادي عشر ـ مشتقات النيترو فينو ثيازين ‪.‬‬
‫‪701‬‬ ‫الفصل الثامن عشر ‪ :‬مشتقات النيترو آلزو وهيدرازو بنزينات ‪:‬‬
‫‪701‬‬ ‫أوال ـ سداسي نيترو آزو بنزين ‪.‬‬
‫‪707‬‬ ‫ثانيا ـ سداسي نيترو هيدرازو بنزين ‪.‬‬
‫‪702‬‬ ‫ثالثا ـ مشتقات النيترو آزوكسي بنزين ‪.‬‬
‫‪702‬‬ ‫آ ـ المشتقات أحادية النيترو ‪.‬‬
‫‪770‬‬ ‫ب ـ المشتقات ثنائية النيترو ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-15-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪770‬‬ ‫ج ـ المشتقات ثالثية النيترو ‪.‬‬

‫‪777‬‬ ‫د ـ المشتقات رباعية النيترو ‪.‬‬
‫‪773‬‬ ‫الفصل التاسع عشر ‪ :‬مركبات النيترو االليفاتية ‪:‬‬
‫‪773‬‬ ‫أوال ـ نيترو ميتان ‪.‬‬
‫‪772‬‬ ‫آ ـ خواصه الفيزيائية ‪.‬‬
‫‪775‬‬ ‫ب ـ ثباتيته ‪.‬‬
‫‪774‬‬ ‫ج ـ اشتعاله واحتراقه ‪.‬‬
‫‪710‬‬ ‫د ـ خواصه االنفجارية ‪.‬‬
‫‪712‬‬ ‫ثانيا ـ ثنائي نيترو ميتان ‪.‬‬
‫‪715‬‬ ‫ثالثا ـ ثالثي نيترو ميتان ( نيترو فورم ) ‪.‬‬
‫‪714‬‬ ‫رابعا ـ رباعي نيترو ميتان ‪.‬‬
‫‪735‬‬ ‫خامسا ـ ‪ 1,7‬ثنائي نيترو إيتان ‪.‬‬
‫‪734‬‬ ‫سادسا ـ ‪ 7,7‬ثنائي نيترو إيتان ‪.‬‬
‫‪731‬‬ ‫سابعا ـ اإلتيلين عديد النيترو ‪.‬‬
‫‪737‬‬ ‫ثامنا ـ رباعي نيترو إيثان المتناسق ‪.‬‬
‫‪737‬‬ ‫تاسعا ـ سداسي نيترو إيتان ‪.‬‬
‫‪732‬‬ ‫عاش ار ـ ‪ 1,1‬ثنائي نيترو بروبان ‪.‬‬
‫‪720‬‬ ‫حادي عشر ـ المركبات عديدة النيترو األلفاتية األخرى ‪.‬‬
‫‪727‬‬ ‫ثاني عشر ـ مشتقات نيتروعطرية ألحادي وثنائي وثالثي نيترو ميتان‬
‫‪723‬‬ ‫الفصل العشرون ‪ :‬مركبات النيترو نيتروزو ومركبات النيتروزو ‪.‬‬
‫‪723‬‬ ‫أوال ـ ثنائي نيترو نيتروزو بنزين ‪.‬‬
‫‪722‬‬ ‫ثانيا ـ سداسي نيتروزو بنزين ‪.‬‬
‫‪721‬‬ ‫قاموس المصطلحات العلمية ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-16-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مدخل‬
‫تصنيف المتفجرات‬
‫يمكن أن تصنف المتفجرات حسب وجهات نظر ثالثة ‪:‬‬
‫آ ـ من وجهة النظر الكيميائية ‪.‬‬
‫ب ـ من وجهة النظر الفيزيائية ‪.‬‬
‫ج ـ من وجهة النظر الحربية واالستعمال ‪.‬‬
‫فمن وجهة النظر الكيميائية نفرق بين المـواد المتفجـرة المفـردة ‪ ,‬وبـين المـواد‬
‫المتفجرة المزائج ‪.‬‬
‫وتصنف المواد المتفجرة كيميائيا حسب التقسيم التالي ‪:‬‬
‫‪ 7‬ـ مركبات النيترو ‪.‬‬
‫‪ 1‬ـ إستيرات حمض النتريك ‪.‬‬
‫‪ 3‬ـ النترو أمينات ‪.‬‬
‫‪ 2‬ـ مشتقات حمض الكلور وحمض فوق الكلور ‪.‬‬
‫‪ 5‬ـ اآلزيدات ‪.‬‬
‫‪ 4‬ـ مركبـات أخـرى قابلـة لالنفجـار مثـل ‪ :‬الفلمينـات ـ االسـتيليدات ـ المركبـات الةنيـة‬
‫بالنتروجين مثل تت ار آزين ـ البروكسيدات ـ اآلزونيدات ‪.... .‬إلخ ‪.‬‬
‫المركبـ ــات الكيميائيـ ــة المفـ ــردة تنفج ــر إذا كانـ ــت جزيئاتهـــا تحتـ ــوي علـــى بعـ ــض‬
‫المجموعات التي تعطيها الصفات االنفجارية ‪.‬‬
‫ولقـد قــام فانــت هــوف ‪ Vant Hoff‬بـأول محاولــة لبيــان العالقــة بــين الخـواص‬
‫االنفجاريــة ‪ ,‬وبــين الصــيةة الجزيئيــة للمــادة ‪ .‬حيــث بــين أن الم ـواد الكيميائيــة القابلــة‬
‫لالنفجار يجب أن تحوي صيةتها الكيميائية إحدى المجموعات التالية ‪:‬‬
‫آ ـ المجموعـة ( ‪ O‬ـ ‪ ) O‬كمـا فـي البيروكسـيدات واألوزون واآلزونيـدات ‪ .‬ب ـ‬
‫المجموعة ( ‪ Cl‬ـ ‪ ) O‬كما في الكلورات وفوق الكلورات ‪.‬‬
‫ج ـ المجموعة ( ‪ Cl‬ـ ‪ ) N‬كما في كلور النتروجين ‪.‬‬
‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-17-‬‬ ‫الجزء األول‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫د ـ المجموعــة ( ‪ ) N = O‬كمــا فــي مركبــات النيتــرو وواســتيرات وأمــالح حمــض‬

‫النتريك ‪.‬‬
‫ه ـ ـ المجموعـة ( ‪ ) N = N‬كمـا فـي مركبـات الـديازو ‪ ,‬وحمـض الهيـدرازو وأمالحـه‬
‫وواستيراته ‪.‬‬
‫و ـ المجموعة ( ‪ ) N = C‬كما في الفلمينات والسيانوجين ‪.‬‬
‫‪ ) C‬كما في األستيلين واالستيليدات ‪.‬‬ ‫ز ـ المجموعة ( ‪C‬‬
‫وبعـ ــده قـ ــام العـ ــالم ‪ Plets‬حيـ ــث وضـ ــع نظريـ ــة ‪ :‬مكـ ـ نـون االنفجـ ــار ‪ ,‬وقابـ ــل‬
‫االنفجــار ‪ .‬مثلمــا وضــع العــالم ‪ Witt‬نظريــة ‪ :‬مكـ نـون اللــون ‪, Chromo Phore‬‬
‫وقابل اللون ‪ Auxo Chrome‬في المركبات الصباغية ‪ .‬ومثلما وضع العالم نظرية‬
‫السمية ‪ Toxo Phore‬وقابل السمية ‪ Toxo Outo‬في كيمياء األدوية ‪.‬‬ ‫مكون ن‬ ‫‪ :‬ن‬
‫فق ـ ــد ب ـ ــين الع ـ ــالم ‪ Plets‬ب ـ ــأن الخـ ـ ـواص المتفجـ ـ ـرة ألي مرك ـ ــب تعتم ـ ــد عل ـ ــى وج ـ ــود‬
‫مجموعات خاصة في تركيبه دعاها بمكونات االنفجار ‪ Exploso Phore‬أما بقية‬
‫الجــزيء فقــد دعــاه بقابــل االنفجــار ‪ Auxo Plose‬وال يمكــن لقابــل االنفجــار أن‬
‫مكون االنفجار وبالعكس ‪.‬‬
‫ينفجر إال بوجود ن‬
‫مكونات االنفجار التي‬
‫ولقد قسم ‪ Plets‬المتفجرات إلى ثمانية مجموعات حسب ن‬
‫تدخل في تركيبها وصيةتها الجزيئية ‪:‬‬
‫‪ 7‬ـ مجموعة (‪ )-NO2‬ومجموعة (‪ )-ONO2‬في المواد العضوية ‪ ,‬والالعضوية‬
‫على السواء ‪.‬‬
‫‪ 1‬ـ مجموعة (‪ )-N=N-‬ومجموعة (‪ )-N=N=N-‬في اآلزيدات العضوية‬
‫والالعضوية على السواء ‪.‬‬
‫‪ 3‬ـ مجموعة (‪ )-NX2‬مثل (‪ )-NCl2‬حيث ترمز ‪ X‬إلى هالوجين ‪.‬‬
‫‪ 2‬ـ مجموعة (‪ )-N=C‬كما في الفلمينات ‪.‬‬
‫‪ 5‬ـ مجموعة (‪ )-OClO2‬ومجموعة (‪ )-OClO3‬كما في الكلورات وفوق الكلورات‬
‫العضوية والالعضوية ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-18-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 4‬ـ مجموعة (‪ )-O-O-‬ومجموعة (‪ )-O-O-O-‬كما في البيروكسيدات واآلزونيـدات‬

‫العضوية والالعضوية ‪.‬‬
‫‪ 1‬ـ مجموعة (‪ )-C C-‬كما في رابطة االستيلين واالستيليدات المعدنية ‪.‬‬
‫‪ 7‬ـ مجموعة (‪ )M-C‬أي رابطة معدنية مع الكربون ‪ ,‬كما في بعض المركبات‬
‫العضوية المعدنية ‪.‬‬
‫مكون االنفجار‬
‫وهذا التصنيف رغم أنه صحيح إلى حد ما ‪ ,‬ولكن الفرق بين ن‬
‫وقابل االنفجار غير واضح ولهذا السبب فإن القيمة العملية لهذا التصنيف قليلة ‪.‬‬
‫ولذا قام العالمان ‪ Lothrop‬و ‪ Handrick‬بعد أن جمعا كل المعلومات عن‬
‫المتفجرات المعروفة وضعا نظريتهما التي نبينا فيها أن هناك عالقة بين أربعة أمور‬
‫ي المادة متفج ار ‪:‬‬
‫لكي يكون جز ْ‬
‫آ ـ توازن األكسجين ‪.‬‬
‫مكون االنفجار ‪.‬‬
‫ب ـ مجموعة ن‬
‫ج ـ مجموعة قابل االنفجار ‪.‬‬
‫د ـ ح اررة االنفجار ‪.‬‬
‫‪ 7‬ـ وعرفــا ‪ :‬مكــون االنفجــار بأنــه مجموعــة مــن الــذرات التــي تكــون قــادرة علــى‬
‫تكوين مركب قابل لالنفجار في دخولها المركبات الهيدروكربونية ‪.‬‬
‫لمكونــات االنفجــار يختلفــان عــن‬
‫وبنــاء علــى هــذا التعريــف فــإن هنــاك صــنفان ن‬
‫بعضهما في الفاعلية والثبات ‪ ,‬وبالتالي في قوة االنفجار ‪.‬‬
‫ولقد قام العالم ‪ Hence‬فدعا الصنف األول ‪ :‬مكـون االنفجـار األولـي ‪ .‬ودعـا‬
‫مكون االنفجار الثانوي ‪.‬‬
‫الصنف الثاني ‪ :‬ن‬
‫ومجموعات مكونان االنفجار األولي هي ‪ :‬إستيرات النترات ـ مجموعات‬
‫النيترو العطرية واأللفاتية ـ مجموعة النترامين ‪....‬الخ ‪.‬‬
‫كونات االنفجار الثانوية فهي ‪ :‬مجموعات اآلزو ـ واألزيد ـ والنيتروزو ـ‬ ‫أما م ن‬
‫والبروكسيد ـ واآلزونيد ـ والبركلورات ‪...‬الخ ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-19-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مكونــات‬
‫وواذا وجــدت مجمــوعتين مختلفتــين فــي مركــب واحــد ‪ ,‬أحــدهما مــن مجموعــة ن‬
‫مكون ــات االنفج ــار الثاني ــة ‪ ,‬ف ــإن ه ــاتين‬
‫االنفج ــار األول ــي ‪ ,‬واألخ ــرى م ــن مجموع ــة ن‬
‫بمكون االنفجار الهجين ‪.‬‬‫المجموعتين تدعيان ن‬
‫‪ 1‬ـ والمجموعــات التــي لــيس لهــا خ ـواص انفجاريــة بحــد ذاتهــا ‪ ,‬ولكنهــا تعطــي شــدة‬
‫مكونـ ــة االنفجـ ــار فهـ ــي التـ ــي دعيـ ــت بقابــــل‬
‫لالنفجـ ــار إذا وجـ ــدت مـ ــع المجموعـ ــات ن‬
‫االنفجار ‪ .‬ونذكر على سبيل المثال ‪:‬‬
‫مجموعة الهيدروكسيل ـ الكربوكسيل ـ الكلور ـ الكبريـت ـ االيثيـر ـ األكسـجين ـ األمـين‬
‫‪....‬الخ ‪.‬‬
‫ـ أمــا مــا يتعلــق بــالتوازن األكســجيني وح ـ اررة التكــوين وتأثيرهمــا علــى شــدة‬ ‫‪3‬‬
‫االنفج ــار فإن ــه ن ــرى عل ــى س ــبيل المث ــال ‪ ,‬أن األكس ــجين الموج ــود ف ــي مجموع ــات‬
‫الكربوني ــل أو الهيدروكس ــيل ل ــه ت ــأثير قلي ــل ف ــي ش ــدة االنفج ــار ‪ ,‬وذل ــك بس ــبب حـ ـ اررة‬
‫التكوين المرتفعة للرابطة ‪ C-O‬أو للرابطة ‪. C-O-H‬‬
‫ولــذلك فــإن الرابطــة ‪ N-O‬والرابطــة ‪ C=C‬ذات ح ـ اررة التكــوين المنخفضــة (‬
‫الســالبة ) لهمــا تــأثير كبيــر علــى عمــل وشــدة االنفجــار ‪ .‬وهــذا هــو الســبب الــذي مــن‬
‫أجلــه نــرى أن شــدة انفجــار حمــض البكريــك ( ثالثــي نيتــرو فينــول ) أعلــى بقليــل فقــط‬
‫مـن شـدة انفجــار ثالثـي نيتـرو بنـزين ‪ ,‬رغـم احتـواء األول علــى مجموعـة هيدروكســيل‬
‫( ‪ ) - OH‬دون الثاني ‪ .‬وكذلك نرى أن شـدة انفجـار نيتـرو أنيـزول أعلـى بكثيـر مـن‬
‫ثالثي نيترو تولوين ‪.‬‬

‫مدخل ـ تصنيف المتفجرات‬ ‫‪-21-‬‬ ‫الجزء األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل األول‬
‫النيترة وعوامل النيترة‬
‫‪NITRATION & NITRATING AGENTS‬‬
‫‪ 2‬ـ معلومات عامة‬
‫تعتبررا نيترت راح ةنمررأح ىررل فةي ر نيتمررية ا نيورىيةرررر نيع‪،‬ررةرر نيىعاة ررر ة ر‬
‫نوة ىرل نينرال نيثريىل ةررا مصر‬ ‫ىذوةاح ر وتيبريا نيورىريةررل ‪ .‬ر نيتصر‬
‫‪ Glauber‬ةلر ر مى ررك نيبوارر ر بةن ر ر ر ت ر ر ثرا مى ررك نيتتارر ر ةلر ر نيصرررة‬
‫ةنيناةل ة اةيل ىي فصبح نيتمية ىري بررل مىرك نيتتارر ةىةىةةرر ىتتةةرر ىرل‬
‫نيىةنأ نيع‪،‬ةرر ةنمأنً ىل برل نيتمية ا نيورىيةرر نووثرا رررةةيً ةن رتمأنىيً‪ .‬ة رذ‬
‫ر ت مرل ىيأح ىي ىع مىك نيتتار ةغييبيً ىي روةل ذير لير‬ ‫نيتمية ا تتم بةن‬
‫مأ أاةر نيغلريل ‪ .‬ة وذن إته تم نيمصرة ةلر مىرك نيبوارر ىرل بعرك نيىرةنأ‬
‫نيع‪،‬ةرر ىث نيترلر نيمارا نيانتتج ‪...‬ليخ ‪.‬‬
‫ر ةريم ‪ 3311‬مصر ‪ Braconnot‬ةلر ف رترانا نيترتارر يل ررللةز ةنيتررري‬
‫بةن ر ر ت ر ثرا ةىمعررة مىررك نيتتار ر ةل ر نوت ررةر نيتبيترررر ةنيتررري ةذي ر ةتررأ‬
‫أاةيا م نااح ىتمم‪،‬ر ة ر ةريم ‪ 3311‬قريم ‪ Mitscherlich‬بترتراح نيبترزرل لير‬
‫ةيم ‪ 3311‬ترم نمتر نز ترتراة نيبترزرل لير نوترلررل ةذير‬ ‫ترتاة نيبتزرل ‪ .‬لال فته‬
‫ىل قب ‪ Zinin‬ةنةتبا ذن ت ة نًا ارعيً ر ىةري ورىرري ىاوبريا نيترتراة ة را‬
‫نيصتيةر نيع‪،‬ةرر ‪.‬‬ ‫ن تمأنىهي‬
‫نيةقا نيميي تعتبرا ةىلررر نيترتراح ةنمرأح ىرل تمرية ا نال رتبأن نيىبيرراح‬ ‫ة‬
‫ىررث ً ةىلرررر نيترت راح ت ررتىا‬ ‫نووثررا ررررةةيً ةن ررتمأنىهي ةرعررةأ ررذن يعررأح ةةنى ر‬
‫ب ررهةير مرررك رىوررل يتةنتةهرري فل تتمصر ب ررهةير ةررل نيمىررك نيى ررتهل ة ترري‬
‫ىةي ةن ع ىل نإلىويتريا ىل مرك نيت بر نيعىل يىاوبيا نيترتاة ةن فويترا‬
‫ة ر ر فة تةنتج ةىتتةيا تهيئرر ‪.‬‬
‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-12-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لل ةةةأ ىةىةةرر نيترتراة ر نيىترتج نوةير ةعر ىرل نيىىورل نيمصرة ةلر‬
‫ة ررأأ ى ررل نيىر رةنأ نية ررر ر نيع‪ ،‬ررةرر نو ي رررر ىثر ر نوترل رررل ةنيبتزر ررأرل ‪ .‬ةق ررأ ت ررم‬
‫نيمصة ةل فصبغه ب وثا ىل ىةىةةر ةنمأح ىل نيترتاة ىث مىك نيبوار‬
‫ةق رأ ةةررأ فل نيىاوبرريا ةأرررأح نيترترراة ‪ ,‬ةن ررترانا مىررك نيتتار ر يهرري ىر رزنا‬
‫ذنا ف ىرر ىل نيتيمرر نيعىلرر ‪.‬‬ ‫ةمةنص نتمةيارر ة‬
‫ىر ر م نًا‬ ‫ت ررتمأم بع ررك ىاوب رريا نيترت رراة ر ر ص ررتيةر نيع ررةا ‪ .‬وى رري فشوترر ر‬
‫ولةاىمرتروة ‪.‬‬
‫ن‬ ‫بعك ىاوبيا نيترتاة ىث‬ ‫نيعأرأ ىل نيىرزنا ني برر‬
‫ةل ر نيرراغم ى رل فل ةىلرررر نيترت راح ىعاة ررر ةررأنً ةت ررتمأم برررو ةن ررع ي ررتةنا‬
‫و ىل نيىمبا ةنيصرتيةر لال فتره ىري نز رعرا نينلرر ةرل برعرر ة يررر‬ ‫ةأح‬
‫فترره بى رريةأح نيتنتررريا نيمأرثررر نيتر قررأىتهي‬ ‫فل ت‪،‬ررر‬ ‫ررذن نيتميةر ‪ ,‬ةيوررل رةر‬
‫نيمرزررري نيمأرثررر ةنيورىررري نيمرزريئرررر ةوررذي بي ررتمأنم ةت بر ر نيتيارررر نإليوتاةترررر‬
‫نيمأرثر يلاةنب نيورىيةرر ترم لر‪،‬ريا نيعأررأ ىرل نيىرريو نيصرعبر ر فثتري نيبمرك‬
‫نيريى ةفصبح تي ىي ر ى بييتيارر نيمأرثر يلترتاح ‪.‬‬
‫ىةىةة ررر نيترت رراة ىو رريل ذاح‬ ‫رىو ررل نينر رريم ب ررييترتاح لى رري ىبيرر راح بةن ر ر ر لمر ر‬
‫نيهررأاةةرل ‪ ,‬فة بةن ر ر ل‪،‬رري تهي لير نيانب رر نيى‪،‬رريةمر ‪ ,‬فة برررو غرررا ىبيرررا‬
‫بىةىةةر نيترتاة ‪.‬‬ ‫ةذي ةل ار ن تبأن ىةىةةر نيىاو‬

‫نيىبيرر ررا‬ ‫ىر ررل فة ر ر نإلم ر ر‬ ‫ةةةنى ر ر نيترت ر راح نيتييرر ررر ت ر ررتمأم ةل ر ر نوغل ر ر‬
‫يىةىةةر نيترتاة ‪ ,‬وهذه العوامل هي ‪:‬‬
‫‪ -3‬مىك نيتتار نيىاوز ‪.‬‬
‫‪ -1‬مل يا ىل مىك نيتتار نيىاورز ةمىرك نيوباررا نيىاورز ( فة نوةيررةم‬
‫ذ نيىزنئج بمل يا نيترتاح‪.‬‬ ‫ىمتلمر ةىتميةتر ةةيأح ىي تعا‬ ‫) بت‬
‫‪ -1‬نيتتانا نينلةرر بةةةأ مىك نيوبارا ‪.‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ -1‬مىك نيتتار نيىمم‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-11-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ -5‬ثيت فو رأ نيترتاةةرل ‪.‬‬
‫مىك نيوبارا ‪.‬‬ ‫‪ -6‬ىملة ىل ثيت فو رأ نيترتاةةرل‬
‫‪ -7‬ثيت فو رأ نيترتاةةرل بةةةأ نية ر ‪.‬‬
‫ت ررتمأم ر نيتةرريا نيىمبارررر ةفمريتريً ر نيصررتيةر ةةنىر ترتراح غييرررر نيررثىل‬
‫ر ر نيى ررذربيا نيع‪ ،‬ررةرر نيميىل ررر ( نيولةاة ررةام‬ ‫ىثر ر ‪ :‬ىمييرر ر مى ررك نيتتارر ر‬
‫ابية ولةا نيوابةل ‪ ,‬نإلرثا تتاة ىرثيل ‪...‬ليخ ) فة ىملة ىل مىك نيتتارر‬
‫ر مىررك نيمة ررمةا فة نيم ر فة ر ب ر ىرري مىررك نيم ر ‪ .‬لل ن ررتمأنم ىث ر‬
‫رىي بعأ‬ ‫تذوا بييتمصر‬ ‫ةةنى نيترتاح ذ قأ روةل ذة قرىر ةىلرر ة ة‬
‫إت رره ت ررتمأم مل رريا ى ررل‬ ‫بييت رربر يعىلر ررر نيترتر راح ةلر ر نيى ررتةخ نيىمب ررا‬
‫ن ررترانا مىررك نيتتار ر فة تت رانا نو ررر ىث ر ‪ :‬تت رانا نو ررتر ‪CH3CONO3‬‬
‫ةوذي مىك نيوبارا ‪.‬‬
‫ترري نيعأرررأ ىررل ةةنى ر نيترت راح نوق ر ررررةةيً ةنيت ر قررأ ت ررتمأم ةل ر نيى ررتةخ‬
‫نيىمبررا ىث ر تت رانا نيىعررأل بةةررةأ مىررك نيم ر فة ب ر ىرري مىررك نيم ر ةنيت ر‬
‫ذوا ي ‪ , Menke‬ةابية ترتاة ىرثيل ة و ي ترتاة لرثيل ر نية ر نينلرة ةنيتر‬
‫ىملة ىل مىرك نيوباررا نيى رتمأم‬ ‫ن تمأىهي ‪ Schmidt‬ة ترتاة غةنتأرل‬
‫ىل فة ترتاح نوىرتيا نيع ارر ةنيمرتةالا ‪.‬‬
‫را‬ ‫تري‬ ‫ذ ني ا نيى رتمأىر إلأمري ىةىةةريا نيترتراة‬ ‫بيإل‪،‬ي ر لي‬
‫غرا ىبيراح ىتعأأح ىتهي ن رتبأن ىةىةةرر ىري بىةىةةرر نيترتراة ‪ ,‬مر ىةري ترتراح‬
‫ىررث ثررم نيتمية ر ىررع مىررك نيتتار ر ال ررتبأن‬ ‫نيمرت رةالا إترره ر رتم ررلمتر نيىاو ر‬
‫ىةىةةر ني ةيمة ( ‪ ) Sulpho‬بىةىةةر نيترتاة ‪.‬‬
‫ىرل‬ ‫ةني ارنر نوماخ يلترتاح نيىبيرراح ةنيتر ت رتمأم ةلر نيى رتةخ نيصرتية‬
‫فة ترتاح نيمرتةالا تررتى ةلر ‪:‬لأمري ىةىةةريا ترتراةزة لير نيمرترةالا ةبعرأ‬
‫ارنررر فمرراخ تت‪،‬ررىل فو ررأح‬ ‫ذي ر فو ررأتهي لي ر ىةىةةرريا ترترراة ‪ .‬ة ترري وررذي‬
‫ىةىةةر فىرتة فةيرر لي ىةىةةر نيترتاة ‪.‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-12-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تةررأ ني ررا غرررا نيىبير راح ر نيعى ر نيتةارب ر ةنالمتبرريا ن ررتمأنىيً ةن ررعيً‬
‫ى ررث ً ‪ :‬رىور رل ن ررتبأن نيه ررييةةرل ( نير ررةأ فة نيب رراةم ر ر ر ررةأ فة ب رراةم نويورر ر )‬
‫بىةىةةرر ترتراة بةن ر ر تترانا نيم‪،‬رر ( تميةر ‪ . ) Victor Meyer‬فة نيتعرأر‬
‫رره ييررأنا نويورر ىرع‬ ‫نيمأرك يهذ ني ارنر ةنيتر ذوا ري ‪ Kornblum‬ةتتميةر‬
‫نيىاوبيا نيع اررر ت رتبأ ىةىةةرر فىرترة بىةىةةرر نيترتراة‬ ‫تتانا نيصةأرةم ‪.‬‬
‫( تمية ر‬ ‫بةن ر ر نيررأر زح ةبييتميةر ىررع مىررك نيتتارر بةةررةأ فىر ا نيتمي ررةز‬
‫ن ‪.‬‬ ‫‪ , ) Sandmeyer‬ت تمأم ذ نيعىلرر ىل فة نيعى نيىمبا‬

‫وبالنظر للبنية الكيماوية للمركبـات الناتجـة عـم عمليـات النيتـرة ه يمنـ يمكـم‬
‫تمييز النماذج التالية مم تفاعالت النيترة ‪:‬‬

‫‪ -3‬نيترتاح ‪ C-‬ةنيت تر أ لير تورةل ىاوبريا نيترتراة نيمنرنررر مررك ىةىةةرر‬

‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫نيترتاة نيىتصلر بذاح نيوابةل ‪:‬‬
‫ةنيتر توررةل‬ ‫‪ -1‬نيترتراح ‪ O-‬ةنيتر تر أ لير ترررو ن ررترانا مىررك نيتتارر‬
‫‪C‬‬ ‫‪ONO2‬‬ ‫رهي ىةىةةر نيترتاة ىتصلر بذاح نوو ةرل ‪:‬‬
‫‪ -1‬نيترتر راح ‪ N-‬ةنيتر ر تر ر أ لير ر تر ررو ترتانىرت رريا ‪ nitramines‬بىةىةة ررر‬
‫‪N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫ترتاة ىتصلر بذاح نيترتاةةرل يألىرل فة ىةىةةر نوىرأ ‪:‬‬

‫‪ 1‬ـ حمض النتريك ( حمض اآلزوت ) ‪:‬‬

‫‪:‬‬ ‫لل نيثةنبا نيمرزريئرر يمىك نيتتار نيتن‬
‫‪ - 3‬نيةزل نيتةة ‪. 3553‬‬
‫‪ - 1‬نيم نااح نيتةةرر ‪ 555‬وييةا ‪ /‬وغ ‪.‬‬
‫‪ - 1‬تن ر نالتصهيا ‪ 1356‬م‪. °‬‬
‫‪ - 1‬تن ر نيغلريل ‪ 136 +‬م‪. °‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-12-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ - 5‬م نااح نيترو ‪ 13566‬وييةا ‪ /‬ىة ‪.‬‬

‫ةرم‪،‬ررع مىررك نيتتار ر ةتررأ تن ررر نيغلررريل يعىلرررر تمو ر ةزئ ر ةنيت ر ت ررتىا‬
‫نيىعيأير ‪:‬‬ ‫م‬
‫(‪)1‬‬
‫‪2H‬‬ ‫‪N O3‬‬ ‫‪2NO 2 + H 2O +‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪2O2‬‬

‫ةةت ررأ أاة رريا نيمر ر نااح نيعيير ررر تو ررةل أاة ررر نيتمور ر فوب ررا ةةت ررأ نيأاة ررر ‪156‬م‪°‬‬
‫روةل ويى ً ةتيىيً ‪.‬‬
‫ةبررييتيا يلصرررغر نإليوتاةترررر نيىب ر ر ررإل نيصرررغر نيبترةرررر يمىررك نيتتار ر‬
‫‪:‬‬ ‫تيارر ‪Sugden‬‬ ‫م‬
‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬
‫ةبىرري فل ررذ نيصرررغر تررررا لير فترره ر ىةىةةررر نيترترراة تشراب ذاح ةنمررأح ىررل‬
‫نوو ررةرل بررذاح نيترترراةةرل بةن ر ر انب رر ى‪،‬رريةمر ررإل نومرراخ تشرراتب بانب ررر‬
‫ربه ق برر (نتيا نيمص ‪ V‬نيذ رأةا مة بترر ىةىةةر نيترتاة ) ‪.‬‬
‫ى ر ر ر ر رري يا نيت ر ر ر ر رانب ةزةنرر ر ر ر رري ( زةنرر ر ر ر رري نيانب ر ر ر ر ررر ) ىر ر ر ر ررل قب ر ر ر ر ر‬ ‫تر ر ر ر ررم م ر ر ر ر رري‬
‫‪ )Fig .1a ( Maxwell , Mosley‬ةذي بيالةتىيأ ةلر تةريابهم نيميصرر مرة‬
‫(‬ ‫ناىرريل ‪Raman‬‬ ‫رر‬ ‫نيمرررةأ نإليوتاةت ر يبمرريا مىررك نيتتار ر ةىنرريرر‬
‫انىيل ة تما فرعر ني‪،‬ة بمع ةزرئيا نيىيأح نيرمي ر ) يمىك نيتتارر‬ ‫ة ر‬
‫‪. Chedin‬‬ ‫ني ىيئ ىل قب‬
‫ت راتب ةزرئرريا مىررك نيتتار ر بةن ر ر اةنب ر نيهرررأاةةرل ‪ .‬ة ررذن نال ت رانك‬
‫ر ر نور ررعر تم ررا‬ ‫نالىتص رريص يمى ررك نيتتارر ر‬ ‫ناتو ررز فصر ر ً ةلر ر تت رريئج رر ر‬
‫ة‬ ‫نيمىر ر نا نينارب ررر ة ررأنً (‪ )ca. 1‬ى ررل قبر ر ‪ Bauer‬ة ‪Dalmon‬‬
‫‪ Freymann‬ةوذي ةل بمةك فرعر ‪ X‬ىل قب ‪. Luzzati‬‬
‫‪0.96A‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪A‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪N 1.22A‬‬

‫‪1.22A‬‬
‫‪-12-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬
‫‪O‬‬ ‫‪130 +- 5‬‬ ‫‪O‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫)‪(a‬‬

‫‪O‬‬

‫‪113‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪1.22A‬‬ ‫‪N 130 A‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪113‬‬ ‫‪OH‬‬
‫(‪)b‬‬
‫‪O‬‬

‫الشــكل (‪ )a( : )2‬يمثــل المســايات الترابطيــة والزوايــا الرابطيــة لجزياــات حمــض النتريــك‬
‫(ماكسويل وموسلي) ‪ )b( .‬يمثل حمض النتريك البلـور ه حيـ تـرتبط جزياـة حمـض النتريـك‬
‫مم خالل روابط الهيدروجيم ‪. Luzzati‬‬
‫ةقررأ فثبتررا نيبمررةك ةنيأ نا رريا بيورررعر ىرري تمررا نيمىر نا نيمأرثررر ةةررةأ اةنبر‬
‫نيميير نيبميارر ‪.‬‬ ‫‪ Poole‬إتهي تتةنةأ‬ ‫نيهرأاةةرل ‪ .‬ةم‬
‫لل نيتانب ىري بررل نيةزرئريا رتةنةرأ بةن ر ر صررغر ني ل رلر (‪ )I‬فة نيملنرر (‪.)II‬‬
‫و نيمييترل إل اةنب نيهررأاةةرل تورةل ىةةرةأح ىري بررل ىةىةةريا (‪)OH‬‬ ‫ة‬

‫‪NO2‬‬
‫ة (‪. (NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫)‪(I‬‬ ‫)‪(II‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-12-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لال فل ‪ Gillespie‬ة ‪ Millen‬قررأ نقتام رري ص رررغر فم رراخ إليه رريا ةنر‪ ،‬رريا تر رانب‬
‫ةزرئ ر رريا مى ر ررك نيتتارر ر ر بةن ر ر ر ر اةنبر ر ر نيهر ر ررأاةةرل ‪ .‬ةق ر ررأ ن تا‪ ،‬ر رري فل ذانا‬
‫ةت ةخ برو ابية وىي‬ ‫ر اةنب نيهرأاةةرل تات‬ ‫نوو ةرل نيىتانب ر بةن‬
‫ةزرئيا نيىي (‪. )III‬‬
‫رررأانا ىررع نيىرري ‪ ( HNO3.H2O‬بأاةررر نتصررهيا ‪)°13-‬‬ ‫روررةل مىررك نيتتارر‬
‫ة ‪ ( HNO3.H2O‬بأاةررر نتصررهيا ‪ . )°3355-‬لل نيررأير نيائر ر يهررذ نيهرررأانا‬
‫ر تمص ةلره ىل نيتملر نيمانا يتييم مىك نيتتار ‪ -‬نيىي (نيرو ‪. )1‬‬

‫‪NO2 NO2‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪O‬‬ ‫(‪)III‬‬
‫رةأ ىاوبرريا ل‪،‬رري ر ىررل مىررك‬
‫‪NO‬‬ ‫وررذي ت وررأ نيمنرريئ نالمتبيارررر نومرراخ ةل ر ‪2‬ةةر‬
‫فا ‪Veley‬‬ ‫ة و ر ر ررذن ر ر ررإل ني ر ر ررأير نالتو ر ر رريا ريه ر ر ررا م ر ر ر ر‬ ‫نيتتارر ر ر ر ةنيى ر ر رري‬
‫ة ‪ Manely‬ة قر م رر ة ىعأ رترانةا بررل تاوررز ‪ 73‬ة ‪ , % 13‬ةترأ نيمرأ‬
‫نتمررأنا نيىتمتر‬ ‫ةرررتعو‬ ‫مرريأ ة ررة نيمررأ ‪ %1355‬رتنلر‬ ‫‪ %13‬رمررأك نتنر‬
‫ذن نيىعرأ ىرل نيتاوررز ىراة نًا‬ ‫وذي تيها نيىةصلرر نيوهابيئرر ةأم نتتييم ة‬
‫ةبا نيمأ نوأت ‪.‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-12-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل (‪ )2‬التحليل الحرار لنظام حمض النتريك – الماء‬

‫مىررك نيتتار ر بييىرري رثبررا فل‬ ‫ةنيم ر نااح نيى ميررر ةنيت ر تتبعررك ةتررأ تممر ر‬
‫ررإل وىر رريا‬ ‫ر ررأانا مى ررك نيتتارر ر تو ررةل ى ررتناح ‪ .‬ةى ررع زر رريأح مى ررك نيتتارر ر‬
‫نيم ر نااح تص ر لي ر ‪ 155‬وررييةا يو ر ىررة ىررل نيىرري ‪ .‬ةنقترراا فل رررأانا مىررك‬
‫نيتتار ر ‪ HNO3.H2O‬نيىةةررةأح ر مىررك نيتتار ر نيىاوررز غرررا ىتانب ررر ةب ر ل‬
‫ةزرئريا نيىرري تراتب بةزرئرريا مىررك نيتتارر بةن ر ر اةنبر نيهرررأاةةرل ة وررذن‬
‫روةل يأرتي نيىعيأير نيتييرر ‪:‬‬
‫‪H‬‬
‫‪NO 2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO 2 + H 3O‬‬ ‫(‪)2‬‬
‫‪H‬‬

‫ر ثا مىك نيتتار ةل نيىاوبيا نيع‪،‬ةرر وعيى ترتاح ةوذي وعيى فو أح‬

‫نيذ تم ترتاته ةوذي ةل تاورز مىك نيتتار ‪.‬‬ ‫‪ .‬ةنيتمية رعتىأ ةل نيىاو‬
‫نيىاوز رعى وعيى ترتاح ‪.‬‬ ‫إل مىك نيتتار‬ ‫ىع نينيةأح نيعيىر‬ ‫ةبييتةن‬
‫نيترتاح رتممك ةرن ‪.‬‬ ‫إل عله ةت ثرا‬ ‫ةةتأىي رمم‬
‫مىرك نيتتارر ولىري وريل‬ ‫ةرم ح فمر نًا ني ارر يلمعر نيى و رأ ولىري ترم تممرر‬
‫نيمعر نيى و ررأ وبرر نًا ةرررأرأنً ‪ .‬ةنيبمررةك نيوثرمررر نيتر ةرراا ةررل نيىررزنا نيمرزريئرررر‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-12-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لي ر لرةرريأ تم رررا‬ ‫يمىررك نيتتار ر ةميصررر تل ر نيت ر تررم لةررأنأ ي ى ر م نًا تهررأ‬
‫يلةيرمر نيثتيئرر نيت رنةم بهي مىك نيتتار ‪.‬‬
‫نيى لرة ترتاتره‬ ‫ةىلرر نيترتاح رعتىأ ةل نيىاور‬ ‫لل تاورز مىك نيتتار‬
‫لذ فل بعررك نيمرت رةالا ىررث ً رىوررل ترتاتهرري بمىررك نيتتار ر ‪،‬ررىل تانورررز تص ر‬
‫لي ر ر ىر رري أةل ‪ % 5‬برتىر رري ال تر ررتم ترت ر راح نيبت ر رزرل ةتر ررأ ر ررذ نيمر ررأةأ ىر ررل نيتانورر ررز‬
‫ةنيهرأاةوابةتيا نويرميترر رىول ترتاتهي مت بتاورز ‪ %31‬ىل مىك نيتتار‬
‫ةيىر ر‬ ‫ةىعا ررر ورمر ررر نيترتر راح تو ررةل ىىوت ررر نر ر ةت ررأىي تشع ررا بتر ررر ةتاورر ر‬
‫نيترت راح ‪ ,‬ةيهررذن تررم لة ر نا نيعأرررأ ىررل نيأ نا رريا ةنيبمررةك يلتةص ر لي ر ىعا ررر بترررر‬
‫مىك نيتتار ةتأىي روةل تنريً ةةتأىي رىزج ىع مىةك ىعأترر فماخ‬ ‫ةتاور‬
‫‪ 2‬ـ حمض النتريك يي مزيج مع الحموض الالعضوية األخر ‪:‬‬
‫األعمال األولى ‪:‬‬
‫ورريل و ر ىررل ‪ Muspratt‬ة ‪ A.W. Hofmann‬فة ىررل ن ررتمأم ى رزرج ىررل‬
‫مىك نيتتار ةمىك نيوبارا ىل فة ترتاح ترتاة بترزرل لير ثتريئ ترتراة بترزرل‬
‫‪ .‬ة ر ر نيبأنر ررر نشةتب ررا مى ررك نيوبار ررا ةيىر ر تىرر ر ( ى رريص يلى رري ) ر ر ىر رزرج‬
‫نيترتاح بمىك نيترتاح ةةةهر نيتيا رذ ذوراا فةالً ىرل قبر ‪ . Spindler‬لال فل‬
‫ر ىرزرج‬ ‫فةي نيىميةالا نيت ةاا ىل فة تمأررأ ةبرريل صررغر مىرك نيتتارر‬
‫ىع مىك نيوبارا ويتا نيتيارر نيتر قرأىهي ‪ . Markovnikov‬ةقرأ ن تراك فل‬
‫و نيمى‪،‬رل ررو ل ب ىي ىىزةج ف ‪ :‬مىك ترتاة لمةار ‪.‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪SO2‬‬

‫‪ONO‬رر ةذي ر ر بيالةتىر رريأ ةل ر ر نيوثي ر ررر‬

‫ر ررةا ‪2 Sapozhnikov‬نيتيارر ر‬ ‫بعر ررأ ذي ر ر‬
‫ني‪،‬ررغ نيبمرريا نيةزئر ‪ .‬ةقررأ ن ترراك ةةررةأ مييررر‬ ‫نيىةصررلرر نيوهابيئرررر ةىنرريرر‬
‫ىزنئةهىي ‪:‬‬ ‫ىل نيتةنزل) برل رأانا و ىل نيمى‪،‬رل‬

‫‪HNO3.nH2O+ xH2SO4‬‬ ‫(‪HNO3.(n - x)H2O + xH2SO4.H2O )3‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-12-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةبى رري فل فيم ررر نيى رري يمى ررك نيوبار ررا تو ررةل فةلر ر ى ررل تلر ر بييت رربر يمى ررك‬
‫ررإل مىررك نيتتار ر رصرربح بييتررأارج ىىر ر ً ىررع نيزررريأح ر تاورررز مىررك‬ ‫نيتتارر‬
‫نيوبارا ‪ .‬فمر نًا ةتأ ‪  = n‬رصبح مىك نيتتار ال ىيئ ‪.‬‬

‫‪HNO3.nH2O + nH2SO4‬‬ ‫‪HNO3 + nH2SO4.H2O‬‬ ‫(‪)4‬‬

‫ةتأ نيتانورز نيعييرر يلىزنئج ىع ىمتةخ نيىي ةةأ ‪ Sapozhnikov‬ةأم‬

‫نيىةصلرر نيوهابيئرر ‪ .‬ة وذن‬ ‫نيبميا ير ‪ HNO3‬ةوذي‬ ‫ني‪،‬غ‬ ‫نتتييم‬
‫نيتيي ‪:‬‬ ‫إل نيتةنزل روةل م‬
‫‪2HNO3 + H2SO4‬‬ ‫‪N2O5 + H2SO4.H2O‬‬ ‫(‪)5‬‬
‫ةالمنيً إلثبيا تيارتره فة ر ‪ Sapozhnikove‬بعرك نيبريتريا ةنيىعلةىريا‬
‫ةل ترتاح ‪ O-‬ني رللةز بمىك نيتتار ةةل ترتاح نيتمتييرل ‪.‬‬

‫الشكل (‪)3‬‬
‫لل ىتمتر رريا نيترتر راح يه ررذ نيىاوب رريا ةت ررأىي ت ررتم ترتاته رري بمل رريا ترتر راح تو ررةل‬
‫ر نيىرزنئج ةقرأ ترم لر‪،‬ريمهي‬ ‫ىريبهر يىتمتريا ني‪،‬غ نيبميا يمىرك نيتتارر‬
‫نيرو (‪. )1‬‬ ‫بعأ ‪Sapozhnikov‬‬
‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-23-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لل ةةهر تيا ‪ Sapozhnikov‬فوأ ي ةزرئريً ‪ . Walden‬رذن برتىري ةةرأ ور‬
‫نالىتصيص ر يمىررك نيتتار ر نيتن ر‬ ‫ىررل ‪ Halban‬ة ‪ Eisenbrand‬فل ني ر ر‬
‫ولرريً ةرل رمرره ةترأىي رورةل ىررتم ً ر مىررك‬ ‫ر نوررعر ررة نيبتم رةرر رمتلر‬
‫ذ نيى مير بي تانك ةةةأ ب ىي نيتتار‬ ‫ا نيعلىي‬ ‫نيوبارا ني ىيئ ‪ .‬ةقأ‬
‫فة ب ىي نيوبارتر ‪ -‬نيتتار ‪ .‬ة ذن نال ترانك ربرأة فتره نووثرا نمتىريالً ةنوقرا‬
‫مىك نيتتارر نيىاورز ة ورذن نقتراا ور ىرل ‪Veley‬‬ ‫يمواح فل‪ N2O5‬قأ رتةنةأ‬
‫ةيم ‪ 3313‬رذ نيموراح بيالةتىريأ ةلر ةةرةأ مرأ فأتر يلىةصرلرر‬ ‫ة ‪Manely‬‬
‫ةيم‬ ‫نيعلىي المنيً‬ ‫نيوهابيئرر ةتأ تاورز ‪ %17-16‬يمىك نيتتار ةةةأ تم‬
‫ىعيى ر نالتو رريا ‪ .‬بعررأ ذي ر تترررا ‪ Küster‬ة‬ ‫‪ 3151‬أيررر ً راتوررز ةل ر ىنرريرر‬
‫يىررزنا ةمرةنص مىررك‬ ‫‪ Münch‬ر ةرريم ‪ 3155‬أيرر ً مر نًا رعتىررأ ةلر ىنرريرر‬
‫نيتتار ني ىيئ ‪.‬‬
‫تيارر ‪ Brönsted‬ةل‬ ‫أ نا يته ني منر ل تاك ‪ Hantzsch‬ةذي م‬ ‫ة‬
‫فل مىك نيتتار رعى ونيةأح بييت بر يمىك نيوبارا‬ ‫نيمىةك ةنو‬
‫قيأا ةلر نيتملر ةرل باةترةل‬ ‫إل نيمىك ىاو‬ ‫فا ‪Brönsted‬‬ ‫ةم‬
‫باةتةل ‪.‬‬ ‫قيأا ةل نوت ي‬ ‫ىاو‬ ‫‪ ,‬برتىي نو ي‬
‫إم الميزة الحمضية لمركب ما ‪ A1‬تظهر يـي وجـود مركـب خـر ‪ B1‬والـذ يتصـرن نفسـ‬
‫كأساس ‪:‬‬

‫‪A1‬‬ ‫‪B 1+ H‬‬

‫يمكــم م يتواجــد لوحــده يمن ـ يجــب م يتصــل باألســاس ‪B2‬‬ ‫وبمــا م البروتــوم الحــر‬
‫وكنتيجة لذلك يتشكل الحمض ‪. A2‬‬
‫‪H + B2‬‬ ‫‪A2‬‬
‫يجتمع كل مم التفاعليم ليعطيام تفاعل جديد وهو ‪:‬‬

‫‪A1 + B2‬‬ ‫‪A2 + B1‬‬

‫حي ينتقل البروتوم مم الحمض ‪ A1‬و ‪ A2‬إلى األساس ‪ B2‬و ‪. B1‬‬
‫إم حد مكونات التركيب قد يكوم مذيباً ه وهذه هي الحالة مع محلول حمـض النتريـك يـي‬
‫حمض الكبريت ه ويلعب حمض الكبريت بتقارب قليل جداً دور الحمـض ‪ ,‬بينمـا يلعـب حمـض‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫النتريك دور األساس ‪ .‬قام كل مـم ‪ Usanovich‬و ‪ Lewis‬بتعمـيم نظريـة ‪ Brönsted‬وقـد‬
‫اعتبر األخير ه م الحموض مركبات قادرة على استخدام زوج واحد مم اإللكترونات مم جز ء‬
‫خر ه والقواعد مركبات تملك لوحـدها زوج مـم اإللكترونـات والتـي قـد تسـتخدم مـم قبـل جـز ء‬
‫خر ‪.‬‬
‫تصررأخ ‪ Hantsch‬يلتيارررر نيت ر تنررة بةةررةأ ‪ N2O5‬ر نيملررر نيررذ رنررةم‬
‫ف ىر ر ررر تيار ر ررر ‪ Hantzsch‬ر ر ر ت ر ررةرا‬ ‫ب ر ررييترتاح ‪ . HNO3 + H2SO4‬ةب ر ر رب‬
‫تتيقرهي بييتمصر‬ ‫إتتي ة‬ ‫ةةهيا تياتي ة نا تي ةل برعر ةىلرر نيترتاح‬
‫ةقررأ ررةا ‪ Hantzsch‬نيتيارررر نيت ر تاتوررز ةل ر تةرريا ةمب رانا ‪Schäfer‬‬
‫ررة نيبتم ررة ‪ .‬ويت ررا ى مي ررر‬ ‫ر ر نإلر ررعي‬ ‫نالىتصيصر ر‬ ‫ر ر ىة رري ني رر ر‬
‫ال ىيئ ( و ريل‬ ‫ىذر‬ ‫مىك نيتتار ني ىيئ‬ ‫‪ Schäfer‬نو ي رر فل ر‬
‫ن ررترانا مىررك نيتتار ر ‪.‬‬ ‫مىررك نيوبارررا ‪...‬ليررخ) روررةل ىتترريي نًا ىررع ف ررري‬
‫ر ررذ نيبريتر رريا ن تر رراك ‪ Hantzsch‬فل نيمىر ررةك برر ررو ةر رريم يهر رري‬ ‫ةةل ر ر ف ر رري‬
‫صرغترل ‪:‬‬
‫فى ا نيىعأل ‪.‬‬ ‫ىىيث ي ر‬ ‫‪ - 3‬مىةك منرنرر ب ر‬
‫نيميص بيال ترانا ‪.‬‬ ‫ىىيث يذي ني ر‬ ‫‪ - 1‬مىةك ىزرمر ب ر‬
‫ر ‪ NO3-H+‬فة‬ ‫فا ‪ Hantzsch‬رإل بتررر مىرك نيترتارر نيمنرنر‬ ‫ةم‬
‫‪ . N(O3)-H+‬تتص ر ذاح نيهرررأاةةرل بةن ر ر نينررةح ناليوترراة ررتيترورر ن ر ةيهررذن‬
‫إته رري تتمصر ر ب ر ررهةير برتى رري بتررررر مى ررك نيترتار ر ر نيىاو ررز ر ر بتر ررر ةتاور ر ر‬
‫غر ررا نيىتمر ر ‪ NO2.OH‬فة ‪ . N(O2)OH‬لل ور ر نيص رررغترل‬ ‫نيمى ررك نيىزرر ر‬
‫توةتيل ىتةنزتترل ‪.‬‬
‫وعيىر ترتراح ةف رتاح ‪ .‬وىري فل ل‪،‬ري ر نيىري ترزرح نيىعيأيرر‬ ‫تعى صرغر نيىزر‬
‫يهري ف ىررزنا ةمرةنص‬ ‫بيتةي ترو صرغر ىتموورر يلمىرك نيمنرنر ةنيتر يرر‬
‫ترتاح ‪.‬‬

‫‪NO 2.OH‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪NO 3 H‬‬ ‫(‪)6‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-21-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ة وذن إل ل‪،‬ي ر مىك نيوبارا لي مىك نيتتار رزررأ ىرل تاوررز نيمىرك‬
‫‪ .‬ةيو ررةل مى ررك نيوبار ررا ررة نوق ررةخ إت رره رتملر ر ة ررل باةت ررةل يمى ررك‬ ‫نيىزرر ر‬
‫‪.‬‬ ‫ةر أ لي ترو نورةتيا نيميأرر ةنيثتيئرر نيتوي‬ ‫نيتتار نيىزر‬

‫‪NO 2.OH + H 2SO 4‬‬ ‫‪NO(OH) 2 + HSO 4‬‬ ‫(‪)7‬‬

‫‪NO 2.OH + 2H 2SO 4‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪N(OH) 3 + 2 HSO 4‬‬ ‫(‪)8‬‬

‫‪H3NO32‬‬ ‫ررى ‪ Hantzsch‬نور ررةل ‪ nitracidium H2NO3+‬ةنور ررةل‬

‫‪ . hydronitracidium‬ةتبر ررأة نيىعيأير ررر اقر ررم (‪ )3‬ةنيت ر ر م ر رربهي ترر ررو نورر ررةل‬
‫‪ H3NO32+‬صررمرمر ر ‪،‬ررة أ نا رريا ‪ Hantzsch‬نيوارةىتارررر (ة ر أ نا رريا‬
‫أاة رريا نيمر ر نااح نير ررأرأح نالتمم رريك) ةنيتر ر تر ررا ي ر ر ة رريم‬ ‫ة ررل تاى ررةىتا ينر رري‬
‫نررأ ةةررأ فل تن ررر نيتةىررأ يمىررك نيوبارررا تهررب برررو ىلمررةي ةتررأىي‬ ‫‪3151‬‬
‫ىر ررر نًا ب ررذي لير ر فل قرى ررر ةيىر ر ‪ Vañt Hoffi‬ر ر‬ ‫مى ررك نيتتارر ر‬ ‫ر‪ ،‬رري‬
‫نيىعيأير ( ‪ ) pv = inRT‬تتانةا ىل ‪ 151‬لي ‪. 155‬‬
‫ةىرررل فة ر ر نيمصرررة ةل ر ر أالئ ر ر فمر رراخ ى ررل فة ر ر لثبر رريا ررذ نيتياررررر قر رريم‬
‫نالىتصيص يألرعر ة نيبتم رةرر‬ ‫ةيم ‪ 3115‬بممص ني ر‬ ‫‪Hantzsch‬‬
‫لي ر‬ ‫بييىرري ريهررا ر رار ةنيررذ رىوررل فل تت ر‬ ‫يمىررك نيتتار ر ‪ .‬ةةتررأ نيتممر ر‬
‫ر مىررك‬ ‫نورررةل ‪ . NO3-‬لل نير رار غرررا ىةةررةأ ر ىميير ر مىررك نيتتار ر‬
‫ر ررإل نورةتر رريا ‪ H2NO3+‬ة ‪H3NO3+‬‬ ‫فا نيى ي ر ر‬ ‫نيوبارر ررا ةبييتر رريي م ر ر‬
‫‪.‬‬ ‫ذ نيياة‬ ‫ىث‬ ‫فل تيها‬ ‫رة‬
‫نالىتصيص ر ر يمىر ررك‬ ‫بر رررل ني ر ر ر‬ ‫ةقر ررأ فرر رريا ‪ Halban‬لي ر ر فل نالمر ررت‬
‫ةةرةأ‬ ‫نيميص بىزرةه ىع مىرك نيوباررا رورةل ب رب‬ ‫نيتتار نيتن ةبرل ني ر‬
‫رة ةةرةأ فررةل نيترتاةتررةم‬ ‫نيىزرج برتىي رعتنرأ ‪ Walden‬رإل ني رب‬ ‫‪N2O5‬‬
‫رررأا المن ريً ر نيى رزرج ‪ .‬مررية ‪ Hantzsch‬نيمصررة‬ ‫ررة‬ ‫‪ NO2+‬ةنيررذ‬
‫ةذير ر بي ررتمأنم‬ ‫ة ررل ةة ررةأ نورةت رريا نيى ررذوةاح فةر ر‬ ‫م ررا ل‪ ،‬رري‬ ‫ةلر ر أيرر ر‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يئر ‪ .‬فمرر نًا مرية ةرز ني رلميا‬ ‫ارنر نيىةصرلرر نيوهابيئررر ةيورل ةهرأ وريل بر‬
‫يألرةتيا ‪ nitracidium‬ة‪ hydronitracidium‬نال تان‪،‬رر ‪.‬‬
‫‪H2NO3+ (HSO4)- and (H3NO3)2+ (HSO4)2-‬‬
‫ررذ نوى ر ا نررأ ررلم ىررل فة ر لثبرريا‬ ‫ةل ر نيرراغم ىررل فترره يررم رررتةح ر ةررز‬
‫ذة نيصرررغر نيتةاربرررر ‪ N2O5.4SO4.3H2O‬تررم ةزيرره ىررل‬ ‫تيارترره ب ر ل نيىاو ر‬
‫فةنئ ةيم ‪ 3373‬وىلح يمىك ‪. pyro sulphuric‬‬ ‫قب ‪weber‬‬
‫‪(H2NO3)+ (HS2O7)- or (H3NO3)2+ (S2O7)2-‬‬
‫لال فل ى مي ر ر ررر ر ر ررةيىز ‪ Holmes‬تب ر ر ررأة ةو ته ر ر رري ت و ر ر ررأ تيار ر ر ررر ة ا‪ ،‬ر ر رررر‬
‫نيةزرئر ر‬ ‫‪ Hantzsch‬ةق ررأ ب رررل ررةيىز بةن ر ر ر نيتملرر ر نيمر رانا ةة ررةأ نيىاور ر‬
‫‪ )H2SO4)5.HNO3‬فة ‪ N2O5.10SO3.11H2O‬بأاةر ر ررر نتصر ر ررهيا تبلر ر ررغ ‪11+‬م‪.°‬‬
‫‪2 N2O5.11SO3.9H2O‬‬ ‫ني ارنرر لير ةةرةأ نيىاور‬ ‫ةيم ‪ 3111‬فريا بتم‬ ‫ة‬
‫ليرهىر ر ر رري و ر ر ر ر ى ر ر ررل ‪ Heertjes‬ة‬ ‫(بأاةرر ر ررر نتصر ر ر ررهيا ‪3353+‬م‪ )°‬ر‪،‬رر ر رري‬
‫‪ HNO3.2SO3‬ةنيررذ روررةل م ر ر‬ ‫‪Revallier‬نيلررذرل فررري نا لي ر ةةررةأ نيىاو ر‬
‫فا ‪ Spasokukotskii‬براة لمرا نيترتاةترةم ‪. NO2+.HS2O7-‬‬
‫أ نا ر تراا ىري بررل ةريى ‪ 3113 -3115‬لير‬ ‫ةفمر نًا فريا ‪Hantzsch‬‬
‫ةىاوبرريا نيتتار ر ةمىررةك ررة‬ ‫نيتتررييا ةنيتررريبه برررل نيىاوبرريا نيىررذوةاح فة ر‬
‫ر ر ررة ولةارر ر ررا نير ر ر ر ‪ nitracidium‬ةنير ر ر ر‬ ‫ولةار ر ر ر ةقر ر ررأ تةر ر ررح ر ر ر ةر ر ررز ة ص ر ر ر‬
‫‪ hydronitracidium‬نيبلةا ‪.‬‬
‫‪(H2NO3)+ (ClO4)- and (H3NO3)2+ (ClO4)2-‬‬
‫فا ‪ Hantzsch‬ر ر ر ر ر ر ر ر ررإل تتر ر ر ر ر ر ر ر ر رانا ني ر ر ر ر ر ر ر ر ر ر ‪ nitracidium‬ةني ر ر ر ر ر ر ر ر ر ر‬ ‫ةم ر ر ر ر ر ر ر ر ر ر‬
‫مىك نيتتار نيىاوز ‪.‬‬ ‫‪ hydronitracidium‬توةل ىةةةأح‬
‫‪(H2NO3)+ (NO3)+ and (H3NO3)2+ (NO3)2-‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫أةر ررم تيارر ررر ‪ Hantzsch‬و ر ر ىر ررل ‪ Lauer‬ة ‪ Oda‬نيلر ررذرل تممصر رري ةىلرر ررر‬
‫نيترت راح وتث ر نا وةرتررةل ةترتاةبت رزرل بى رزرج ىررل مىررك نيتتار ر ةمىررك نيوبارررا‬
‫مرك رمة مىك نيوبارا ةل ‪ %15‬ىي لي ‪ %5‬ىل ث ث فو رأ نيوبارا‬
‫ةقأ ةةرأن فل ني يقرر نيمعييرر يتميةر نيترتراح وريل ‪ 13565‬ورييةا ‪/‬ىرة ‪ .‬ةةترأىي‬
‫ورريل ىمتررةخ نيىرري يمىررك نيوبارررا ‪،‬ررىل ىعررأ ‪ %31-151‬برتىرري ورريل نيىعررأ‬
‫نر ‪ 31515‬وررييةا ‪/‬ىررة ةتررأىي ورريل مىررك نيوبارررا ني ىرريئ ىةةررةأنً ةوررذي‬
‫ويتررا ت رربر نيتمية ر فةلر بةةررةأ ررذ نيتانورررز ىررل نيىرري فوثررا ىىرري ر ةلررره ر‬
‫ني ىيئ ‪.‬‬ ‫نية‬

‫وقد خلص كل مم ‪ Lauer‬و ‪ Oda‬إلى النتااج التالية ‪:‬‬

‫مل يا بت بر ‪ % 31‬ىل مىك نيوبارا رتةنةرأ مىرك نيترتارر‬ ‫‪-3‬‬
‫فا‬ ‫ةمىرك تتارر منرنر ة رذن م ر‬ ‫برو صرغترل ‪ :‬مىك ترتار ىزر‬
‫نر وعيىر ترتراح ‪ .‬ةةتررأ‬ ‫تيارررر ‪ . Hantzsch‬تعىر صرررغر نيمىررك نيىزرر‬
‫‪.‬‬ ‫رهب ةرتممك تاورز نيمىك نيىزر‬ ‫بييىي‬ ‫نيتممر‬
‫‪ -1‬ر ر مل ر رريا رور ررةل رهر رري ت ر رربر مىر ررك نيوبارر ررا ‪ %13-31‬رتةنةر ررأ‬
‫ى ررع وىر ررر ىعرت ررر ى ررل‬ ‫مى ررك نيترتارر ر بر ررو ائر ر ر ومى ررك ترتارر ر ىزرر ر‬
‫لميا مىك نيترتار ‪.‬‬
‫‪ -1‬ةترررأىي ت رررتمأم ت ررربر ‪ %355-13‬ىر ررل مى ررك نيوبار ررا ر ررإل ىمتر ررةخ‬
‫لميا نيترتار رزأنأ ‪.‬‬
‫رلميا‬ ‫نر‬ ‫مل ريا غررا ىيئررر ةنيميةررر ةلر ‪ SO3‬نيمرا تعىر‬ ‫‪-1‬‬
‫ا‪،‬ر رررر ىمتلمر ررر نقتامهر رري ‪ Euler‬ر ر ةر رريم‬ ‫نيترتار ر ر وعيى ر ر ترت ر راح ‪ .‬ة تر رري‬
‫ر مىرك نيوباررا رمترة‬ ‫‪ 3111‬نأ ن تاك فل ىملةالً ىرل مىرك نيتتارر‬
‫‪. NO2+‬‬ ‫ةل ترتاةترةم فة فرةل نيتتار‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةقرررأ أةرررم ةةهرررر نيتير ررا رررذ ‪ Walden‬ةبيوم ررذ بع رررل نالةتبر رريا نيىةصر ررلرر‬
‫فل رعتبرا‬ ‫نأ نةتنأ ‪ Walden‬فل ‪ HNO3‬رة‬ ‫نيوهابيئرر نيعييرر يمىك نيتتار‬
‫نيوتاةيرا فىغةتا ةراا ذ نيمواح ةل ار نيىعيأير نيتييرر ‪:‬‬

‫‪HNO3 + NO2‬‬ ‫‪H2N3O8‬‬ ‫(‪)9‬‬

‫نيتةصررر ‪Conduc tometric‬‬ ‫ةةل ر نالةتىرريأ ةل ر نيأ نا رريا نيميصررر بنررري‬

‫ةبيومررذ بعرررل نالةتبرريا نيمعر نيممرريز ةنيىترر يثرريت فو رررأ نيترترراةةرل ر ةىلرررر‬
‫نيترتر راح نقت رراا ور ر ى ررل ‪ Klemenc‬ة ‪ Schöller‬فل "نيمى ررك ‪ "E-‬نال ت نا‪،‬ر ر‬
‫فثتي تميةر مىرك نيترتارر ىرع ثريت فو ررأ نيترتراةةرل ةبييتريي رورةل‬ ‫رترو‬
‫نيى ةير ةل ةىلرر نيترتاح ‪.‬‬ ‫ويى نيةمأح ‪.‬‬

‫(‪)10‬‬
‫‪2RH + H2N3O8‬‬ ‫‪2RNO2 + NO2 + H2O‬‬

‫نيمىك ‪E-‬‬

‫ال نيى يمرل تمأك ةىلرر تمية نيترتاح وييتيي ‪:‬‬ ‫ةبيياةة لي فا‬

‫‪2RH + H2N3O8‬‬ ‫‪2RNO2 + NO2 + H2O‬‬ ‫(‪)11‬‬

‫بعض الدراسات الحديثة‬

‫البحو الكريومترية ‪ :‬الق ةىر ‪ Hantzsch‬ةىري تةصر ليرره ىرل تتريئج نيوثررا‬
‫ىررل نيتنررأ ةنيىانةعررر‪ .‬ةقررأ يمررا ‪ Titove‬نيتيررا ر ةرريم ‪ 3113‬ر أ نا ررته نيت ر‬
‫ترا ي لي منرنر ىميأ ي فته ةال ةنمرأح ىرل نال ت نا‪،‬ريا نيىةةرةأح ةنيتر ترأةا مرة‬
‫ع ةت ثرا مىك نيوبارا ةلر مىرك نيتتارر قرأ رراما ى ميرر ‪Hantzsch‬‬
‫ر‬ ‫ةنيتر تنررة بر ل قرىررر ةيىر ‪ Van,l - Hoi‬بييت رربر يمىررك نيتتارر نيىررذن‬
‫مىر ررك نيتتار ر ر قر ررأ رور ررةل قارب ر ريً ىر ررل ني ر راقم (‪ . )1‬ةقر ررأ فةاأ ‪ Titove‬نيىعر رريأالا‬
‫ةنيىعيأالا نيتييرر بيالةتىيأ ةل ةةهيا تيا ىتعأأح ةىمتلمر ‪:‬‬
‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)12‬‬
‫‪HNO3 + 2H2SO4‬‬ ‫‪(HO3S)ONO2 + H2SO4.H2O‬‬
‫( ىعيأيته تعتىأ ةل فا ‪. ) Markovinkov‬‬

‫‪2HNO 3 + 2H 2SO 4‬‬ ‫‪N 2O 5+ HSO 4 + H 2O‬‬ ‫(‪)13‬‬

‫ىعيأير تعتىأ ةل فا ‪ Sapozhnikove‬ةىعيأالا ‪ 7 Hantzsch‬ة ‪. 3‬‬
‫ر‬ ‫ارنررر يررراا ى ميرريا ‪Hantzsch‬‬ ‫فا ‪ Titove‬ررإل فب ر‬ ‫ةم ر‬
‫صرغر ىعيأير ىتةنزتر ةنيت ريهرا فة رمرأك رهري وريرتةل نيترتاةتررةم‬ ‫لر‪،‬يمهي‬
‫‪.‬‬
‫‪.‬‬ ‫مالحظة‪ :‬يوم النيترونيوم يدعى حياناً نتريل و يوم نيتروكسيل‬

‫‪HNO 3 + 2 H 2SO 4‬‬ ‫‪NO 2 + 2H 2SO 4 + H 3O‬‬

‫(‪)14‬‬

‫ةرعتنأ ‪ Tiove‬فل فرةتيا ‪ Hantzsch‬ىرل ‪hydronitraidiun nitracidium‬‬

‫نةتبيا ي و رةتيا ترتاةترةم نيىىر ح ‪:‬‬ ‫‪ ,‬رة‬

‫‪H 2NO 3 + H‬‬ ‫‪NO 2 + H 3O‬‬ ‫(‪)15‬‬

‫(‪)16‬‬
‫‪2‬‬
‫‪H 3NO 3‬‬ ‫‪NO 2 + H 3O‬‬

‫ةةهررر نيتيررا ررذ فوررأ ي نمتبيارريً ةتةاربرريً ور ىررل ‪ Ingold‬ةت ىرررذ ر ةرريم‬
‫‪ 3155‬ةذي ةتأىي قيىي بعز فى ا ترتاةترةم نيبلةارر ‪.‬‬
‫نيوارةىتارررر ةةررأ ور‬ ‫ةبي ررتمأنم ررا فوثررا أقررر ةىة‪،‬ررةةرر مررة نيىنرريرر‬
‫ىررل ‪ Ingold‬ةفتبيةرره ر ةرريم ‪ 3116‬فل قرىررر ةيى ر ‪ Van,l - Hoff I-‬ر‬
‫ر نيىعيأير (‪. )33‬‬ ‫‪ . 151‬ةة‪،‬ح ‪ Ingold‬ذن بةن‬ ‫مىك نيوبارا‬
‫ةتةأا نإلرياح تي لير فل ىعيأيرر ىىيثلرر ميصرر بمىرك نيترتراةز ر مىرك‬
‫فةنئ ةيم ‪. 3151‬‬ ‫نيوبارا قأ نقتامهي ‪Hantzsch‬‬

‫‪HONO + 2 H 2SO 4‬‬ ‫‪NO + 2H 2SO 4 + H 3O‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)17‬‬

‫بويترةل ترتاةزرتةم ‪. NO+‬‬

‫لل قرىر ‪ i‬رىول ررامهي بةن ر ر نيىعيأيرر نيتر تمتراك تررو فررةل نيترتاةتررةم‬
‫‪: NO2+‬‬

‫‪HNO 3 + H 2SO 4‬‬ ‫‪NO 2 + 2H 2SO 4 + H 3O‬‬ ‫(‪)18‬‬

‫نررأ‬ ‫ةبرررو ىىيث ر بييت رربر يىميير ر ‪ N2O5‬فة ‪ N2O4‬ر مىررك نيوبارررا‬
‫ىع نيىعيأالا ‪:‬‬ ‫رتةن‬ ‫ة‬ ‫ةةأ ‪ Ingold‬ةفتبيةه فل ‪ 6 = i‬ةنيذ‬

‫‪N 2O 5 + 3H 2SO 4‬‬ ‫‪2NO 2 + H 3O + 3HSO 4‬‬

‫(‪)19‬‬

‫‪H 2O 4+ 3H 2SO 4‬‬ ‫‪NO 2 + H 3O + 3HSO 4‬‬ ‫(‪)20‬‬

‫ر تممرص ةنمتبريا ىررزنا ةمرةنص نيترتراح‬ ‫ةتم نيتمن ىل ذ نيىعيأالا بةن‬

‫وراح فل ن رترانا مىرك نيترتارر‬ ‫رذ نيىرزنئج ورذي بررل ‪ Titor‬فارره مرة‬ ‫يىث‬
‫ر مىرك نيوباررا تع ر فرةتريا ترتاةترررةم ة رذن ريهررا ر نيتميةر ىرع تترانا‬
‫نإلرثر ‪:‬‬
‫‪C 2H 5ONO 2+ 3H 2SO 4‬‬ ‫(‪NO 2 + C 2H 5OH 2 + 2H 2SO 4 )21‬‬

‫لل ةةهررر تيررا ‪ Titor‬نيائر رررر مررة ةةررةأ فرررةل ترتاةترررةم ر ىميير ر وهررذ‬
‫تب ر ر ررأة ص ر ر ررمرمر ةميص ر ر ررر رى ر ر رري رتعلر ر ر ر بييأ نا ر ر رريا ةنيبم ر ر ررةك نيوارةىتار ر ر ررر ي ر ر ر ر‬
‫ر مىرك نيوباررا‬ ‫‪ L.P.Kuhn‬نيذ ةةأ ذي بييت بر يىملة ىل تترانا نإلرثر‬
‫ىع نيىعيأير ‪:‬‬ ‫رتةن‬ ‫‪ . 6 = i‬ة ذن ة‬

‫‪C 2H 5ONO 2+ 3H 2SO 4‬‬ ‫‪NO 2 +2HSO 4 + H 3O + C 2H 5O.SO 3H‬‬ ‫(‪)22‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ة نيبتم ة يمىك نيترتار‬ ‫نالىتصيص‬ ‫لل نيتريبه ةنيتىيث برل ني ر‬
‫ذن نيىمهةم ة ذ‬ ‫مىك نيوبارا ر وأ‬ ‫نيميص بتتانا نإلرث‬ ‫ةني ر‬
‫نيم صر ‪:‬‬
‫قرريم و ر ىررل ‪ Gillespie‬ة ‪ Graham‬بررإة نا نيممررةص نيوارةىتارررر يىميير ر‬
‫ر نوةيرررةم ‪ .‬لل نيتترريئج نيى تمص ر ةلرهرري تتةن ر ىررع نيىعيأيررر‬ ‫مىررك نيترتار ر‬
‫نيتييرر ىع نيت لرم بترو فرةل ترتاةترةم ‪:‬‬

‫‪HNO 3+ 2H 2S 2O 7‬‬ ‫(‪NO 2 + HS 2O 7 + 2 H 2SO 4 )23‬‬

‫قةي رره‬ ‫إترره م ر‬ ‫ةاقررر ‪ Titove‬يعرريم ‪ 3113‬م ررة ب ر ىرري نيترتار ر‬ ‫ةم ر‬
‫رتمص ةرتمو لي ترتاةترةم ةفرةتيا تتانا ‪:‬‬
‫‪N2O5‬‬ ‫‪NO2 + H3O‬‬
‫(‪)24‬‬

‫ة‬ ‫ةو نيبمةك ةنيأ نا يا نيوارةىتارر نيت فة نا ي ور ىرل ‪Gillespie‬‬

‫‪ Hughes‬ة ‪ Ingold‬ت وأ ةتثبا ذ نيىعيأير ‪.‬‬
‫بمررك نيعلىرري ةتممص رةن نيتيرريم ‪ nN2O5 + H2O‬مرررك ‪ . 3  n‬ةم ر‬
‫ررذن نيتيرريم رم‪،‬ررع‬ ‫أ نا رريتهم ةفبمرريثهم ررإل مىررك نيترتار ر ني ىرريئ نيىةةررةأ ر‬
‫ني ارنر نيتييرر ‪:‬‬ ‫يعىلرر تمو تلنيئ م‬

‫(‪)25‬‬
‫‪3HNO 3‬‬ ‫‪NO 3 + NO 2 + HNO 3.H 2O‬‬

‫ةقررأ فيهرراا نيم رريبيا ةنيتنررأرانا فل ىمتررةخ نورةترريا ‪ NO2+‬ة ‪ NO3+‬ر‬

‫مى ررك نيترتارر ر ني ى رريئ ةت ررأ نيأاة ررر –‪15‬م‪ °‬ررة ‪ 351‬ة ‪ %357‬ةزتر ريً ‪ .‬ةربل ررغ‬
‫رر ررأانا مىر ررك نيترتار ر ر ) ‪ .‬ةقر ررأ أةر ررم ةفور ررأ‬ ‫ىمتر ررةخ نيىر رري ‪( %555‬ةل ر ر رر ررو‬
‫‪ Bennett‬ةفتبية رره ررذن نيتم رررا يلأ نا رريا نيوارةىتار ررر ‪ .‬ةى ررل فةر ر لثب رريا ةة ررةأ‬
‫ررإل‬ ‫فرررةل ‪ NO2+‬نررأ مرريةيةن فل ريهرراةن فترره ةتررأىي تررتم ةىلرررر نيتمل ر نيوهابرريئ‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يهرذ‬ ‫نيمصة ةل أير ةنثبيا وري‬ ‫نورةل رزنا بيتةي نيويثةأ ‪ .‬ةيم رتةمةن‬
‫نيم ررةح ةل ر نيرراغم ىررل فتهررم ةةررأةن فل مىررك نيترتار ر ربتعررأ ةررل نوتررةأ ‪ .‬ةيررم‬
‫تم ر ررا ر ررذ نيي ر رري اح لالةت ر ررأىي ت ر ررم نيتملرر ر ر نيوهاب ر رريئ بةة ر ررةأ نوةير ر ررةم ةفىر ر ر ا‬
‫نيبيارةم ةةتأىي روةل نتتني مىك نيترتار بيتةي نيويثةأ ى وأنً ةىثبتيً ‪.‬‬
‫نيو رريثةأ يمى ررك نيترتارر ر الم رري ‪ Minc‬نتبع رريك ث رريت‬ ‫ةبأ نا ررر نال ررتن ي‬
‫فو ر رررأ نيترت ر رراةةرل ةت ر ررأ نيو ر رريثةأ ةق ر ررأ رو ر ررةل ر ررذن أي ر ررر ل‪ ،‬ر رري ريً رثب ر ررا نتتن ر رري‬
‫نيترتاةةرل نيمية ةل نورةل ‪ NO2+‬بيتةي نيويثةأ ‪.‬‬
‫فة ر ‪ Brand‬ارنررر ب ررر ر ىررل فةر تملرر ىرزنئج نيترتراح نيتر ت وررأ تيارررر‬
‫ر نوةيرررةم ‪ .‬ةىررل نيىعرراة‬ ‫تررو فرررةل نيترتاةترررةم ر ىمييرر مىرك نيترتارر‬
‫نيىملة قأ رعيرا بييىي مت تمتم نياغةح ‪ .‬ةتع‬ ‫فل ‪ SO3‬نيما ةنيىةةةأ‬
‫ى ررل فةر ر نيىع رريراح يلىر رزرج‬ ‫ررذ ني ارن ررر تت رريئج أقرن ررر ‪ .‬لل مة ررم نيى رري نيى‪ ،‬رري‬
‫‪ +HNO3‬نوةيرررةم روررةل فصررغا ىررل نيوىرررر نيى ررتعىلر ىررل فة ر ىعرريراح نوةيرررةم‬
‫روةل ذن أير ً يلتمية ا ‪:‬‬ ‫نيتن بأةل ‪ . HNO3‬ة ة‬

‫‪HONO 2‬‬ ‫‪NO 2‬‬ ‫‪+ OH‬‬ ‫(‪)26‬‬

‫‪OH + H‬‬ ‫‪H 2O‬‬ ‫(‪)27‬‬

‫ةىلرر نيىعيراح ير ‪ SO3‬روةل فق ‪.‬‬ ‫لل مةم نيىي نيى‪،‬ي‬
‫مىك نيوبارا رمأك‬ ‫ىملة ىل مىك نيترتار‬ ‫برل ‪ Brand‬فته‬
‫ترو يلىي فرةل ‪ HSO4-‬ةنيذ رتمأ ىرع ‪ SO3‬نيمرا ‪ .‬لل وىررر ت ري ‪SO3‬‬
‫ىع نيىعيأير ‪:‬‬ ‫تتةن‬

‫‪HNO 3 + H 2SO 4‬‬ ‫‪NO 2 + 2H 2SO 4 + H 3O‬‬ ‫(‪)18‬‬

‫ن مىك نيوبارا لي مىك نيترتار ةنيذ رزررأ ىرل ىررزنا‬ ‫لال فته ر‪،‬ي‬
‫لةار ر ر ر ر ر ر ر ر ررأ نيب ر ر ر ر ر ر ر ر ررةاةل‬ ‫ةمر ر ر ر ر ر ر ر ر رةنص نيترتر ر ر ر ر ر ر ر ر راح يألمر ر ر ر ر ر ر ر ر ررا لل ىر ر ر ر ر ر ر ر ر رةنأنً ىثر ر ر ر ر ر ر ر ر ر‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-23-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪ )R.J.Thomasetal‬فة لةارررأ نيهرررأاةةرل (‪) Simson et al‬ةتررأىي ت‪،‬رري‬
‫إته روةل يهي ت ثرا ىريبه ةىىيث ‪.‬‬ ‫لي مىك نيترتار‬
‫ذ نييةن ا رىول فمذ ي بعرل نالةتبيا ىع ن تانك ترو فرةل نيترتاةترةم‬

‫‪BF 3 + HNO 3‬‬ ‫‪NO 2 + BF 3OH‬‬ ‫(‪)28‬‬

‫‪2H F + HNO 3‬‬ ‫‪NO 2 + H 2O + 2F‬‬ ‫(‪)29‬‬

‫الدراسات الموصلية المترية ‪:‬‬

‫فيهاا نيأ نا يا نيىةصلرر نيىتارر يمىك نيترتار ىل قب ‪ M édard‬ة رىري‬
‫رإل نيىةصرلرر‬ ‫بعأ ىل قب ‪ Dalmon‬فته ةتأ ل‪،‬ي ر نيىي لي نيمىك ني ىريئ‬
‫تهب لير نيمرأ نوأتر ةترأ تانوررز ‪ %17-16‬ىرل ‪ HNO3‬ةبعرأ ذير تاتمرع ثيتررر‬
‫ما ‪.‬‬ ‫ةتأ نينرم بتممر‬
‫ةرىوررل ررراا ررذن ر ‪،‬ررة نيمنرنررر نيت ر تنررة ب ر ل مىررك نيترتار ر ني ىرريئ‬
‫ررأانا غررا‬ ‫إتره رتمرة لير‬ ‫رتمو ةرتم ةيول بةةةأ وىرريا صرغراح ىرل نيىري‬
‫ما ‪.‬‬ ‫ىمو ‪ HNO3.H2O‬ةرتمو نيهرأانا ةتأىي نينريم بتممر‬
‫ذة ىوررةترل مرررك ‪ HNO3‬روررةل فمررأ‬ ‫نيتةصررر نيىتارررر يىاو ر‬ ‫ة ر ىنرريرر‬
‫نيىو ررةترل ن ررأ فثب ررا ‪ Usanovich‬ةفتبية رره ةةه ررر نيتي ررا نيتر ر تن ررة بر ر ل مى ررك‬
‫نيترتار يه ىرزح مى‪،‬رر قلةرر ف رىول فل روةل مى‪،‬ريً فة قلةريً ةذي بيالةتىيأ‬
‫أةا نينلر ررة تةر رري مىر ررك نيوبارر ررا ‪,‬‬ ‫ةل ر ر نيىور ررةل نامر ررا ة ور ررذن ر ررإل رلع ر ر‬
‫ةومىر ر ررك قر ر ررة نتة ر ر رري نيىر ر رري ‪ .‬ةور ر ررذي رر ر ر ر ثا ومىر ر ررك نتة ر ر رري ‪CH3COOH‬‬
‫ىع ‪ CH2ClCOO‬ة ‪. CHCl2COOH‬‬ ‫ة‪ CCl3COOH‬ةرتصا و ي‬
‫لل ل‪،‬ي ر ىاوبيا ىث ‪ H3PO4 H2SO4‬ةنيتر رر ثا رره نيترتارر ونلرة‬
‫تزرأ ىل ىىرزنا نيترتاح ير ‪ . HNO3‬ةةل نيتنرك إل ل‪،‬ي ر نيىاوبيا ىث نيىي‬
‫فة ترتاةبت رزرل ةنيت ر رتصررا نتةي هرري مىررك نيترتار ر ومىررك تنل ر ى رل ت ر ثرا‬
‫نيترتاح ير ‪. HNO3‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لل أ نا ر ررر ‪ Hantzsch‬نيت ر ر تنر ررة ب تر رره ىر ررع مىر ررةك قةرر ررر ىث ر ر نيوبارر ررا‬
‫ةنيمة ر ررمةا تتر ر ررو فرةت ر رريا ‪ H2NO3+‬ة ‪ H3NO32+‬فأا ب ر ر ر ‪Usanovich‬‬
‫ةةنى نيترتاح يلىاوبيا نيع ارر ‪ .‬ىل ةهرر‬ ‫تتتيج ب ل ذ نيويترةتيا ن‬ ‫ي‬
‫فمرراخ ررإل ل‪،‬رري ر نيىرري ر ر أ لي ر ترررو فرةترريا ‪ NO+‬ةنيت ر تبررأة ب تهرري ةةنى ر‬
‫نيترتاح يهرأاةوابةتيا نويرميترر ‪.‬‬
‫ةقر ر ر ر ر ر ر ر ر ر ررأ تممر ر ر ر ر ر ر ر ر ر ررص و ر ر ر ر ر ر ر ر ر ر ر ‪ Swinarski‬ة ‪ Dembinski‬ة ‪Swinarski‬‬
‫ة‪ Piotrowski‬نيتةصر نيوهابيئ يمل يا مىك نيترتار ةمىك نيوباررا ىرع‬
‫ة ر تيهررا‬ ‫ىة‪،‬ررمر ر نيةررأة‬ ‫ررذ نيىنرريرر‬ ‫فة بررأةل نيىرري ‪ .‬لل تترريئج ىثر‬
‫نيع قر برل نيتةصر ةتانورز ‪. HNO3‬‬
‫و هم النتااج التي تم التوصل إليها ‪:‬‬
‫نيتمو ةنالتم‬ ‫‪ - 3‬نيتةصر نيعيي ير ‪ H2SO4‬ني ىيئ قأ روةل ب ب‬
‫‪2 H 2SO 4‬‬ ‫‪H 3SO 4 + HSO 4‬‬ ‫(‪)30‬‬
‫‪ - 1‬لل نيزر رريأح نيم رريأح ر ر نيتةص ررر يلىر رزرج ةذير ر ة ررل ل‪ ،‬رري ر نيى رري‬
‫بوىررريا تص ر لير ر ىرري أةل ‪ %1‬ى ررل ‪ H2O‬تررررا لي ر نوتىر ري ةىلرررر نيتر ر رل‬
‫ر نيىعيأير (‪ )33‬ني يبنر ‪:‬‬ ‫يمىك يتتار ‪ .‬ةرىول تم را نيتمو بةن‬

‫‪HNO 3 + H 2SO 4‬‬ ‫‪NO 2 + 2H 2SO 4 + H 3O‬‬ ‫(‪)18‬‬

‫يهررذن‬ ‫‪ - 1‬تن ر نيتةصررر بزررريأح فمرراخ ر تاورررز ‪ HNO3‬ةقررأ روررةل ني ررب‬

‫ة ترو فرةتيا فق ماورر ىث ‪ :‬فرةل نيترتاةترةم نيىىر ‪.‬‬

‫(‪)31‬‬
‫‪2‬‬
‫‪HNO 3 + 2H 2S O 4‬‬ ‫‪H 3NO 3 + 2HSO 4‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-21-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل (‪)4‬‬

‫وىي فريا نيعلىي لي نيتريبه ىي برل ىتمتريا نيتةصر (نيررو ‪ )1‬ةىتمترريا‬

‫ني ارنر ةذير‬ ‫ذ نيىتمتريا رىول تم را بتم‬ ‫نيلزةةر نيرو (‪ )31‬لل فروي‬
‫ر ترو ةنمتمي ‪ (H3NO3)2+‬ةفرةتيا ‪. NO2+‬‬ ‫بةن‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل (‪)5‬‬
‫وذي تممص و ىل ‪ Swinarski‬ة ‪ Piotrowski‬ىةصلرر مىك نيترتارر‬
‫نيتن ةمىك نيوباررا نيررو (‪ . )5‬لل نيىتمتر نيرذ ررررا لير مىرك نيترتارر‬
‫يه مأ فةيى رص لي ‪15‬م‪ . °‬ةةتأ نيأاةر ‪15‬م‪ °‬تهب نيىةصلرر ‪.‬‬
‫ر نيزرريأح ني برعررر يلىةصرلرر‬ ‫ة تري يري اترل تةرأا نإلررياح ليرهىري ‪ :‬نوةير‬
‫ىررع زررريأح أاةررر نيم ر نااح ‪ .‬ةنيثيترررر ر نيىعيأيررر (‪ )11‬ةنيت ر تشتن ر لي ر نيرىرررل ةتررأ‬
‫أاةيا نيم نااح نيعييرر ‪.‬‬

‫‪NO 2 .H 2O + NO 3‬‬ ‫‪2HNO 3‬‬ ‫(‪N 2O 5 + H 2O)32‬‬

‫ةبيالةتىيأ ةلر تةريابهم مرة نيتملر نيوهابريئ ي ر ‪ %355 - 35‬ىرل مىرك‬
‫تةص و ىل ‪ Swinarski‬ة ‪ Bialozynski‬لي م صر ىميأ ري فل‬ ‫نيترتار‬
‫فرةل نيترتاةترةم رتةنةأ ف ي يً ةل رو ىىر ‪.NO2+.nH2O‬‬
‫عزل األمالح التي يكوم ييها حمض النيتريك كاتيوناً ‪:‬‬
‫رةاا نير ر ر ر‬
‫لل نيتةرر رريا نيت ر ر ر قر ر رريم بهر ر رري ‪ Hantzsch‬م ر ررة تم‪،‬ر ر رررا ر ر ررة ولر ر ر ن‬
‫نرأ م‪،‬را ‪Ingold‬‬ ‫‪ hydronitracid , nitracid‬قرأ ترم نيتمنر ىتهري ةبا تتهري‬
‫ةفتبيةرره ر نيةنقررع فى ر ا ذنا صرررغر تةاربرررر ىةن نررر ير ر ‪(H3NO3)2+(ClO4)2-‬‬
‫رةاا نيترتاةتر ر ر ررةم‬
‫ةق ر ر ررأ فق ر ر رراةن و ر ر ررذي بر ر ر ر ل نيى ر ر رريأح ويت ر ر ررا ىزرةر ر ر ريً ى ر ر ررل ر ر ررة ول ر ر ر ن‬
‫ةر ر ر ررأنً‬ ‫رةاا نيمىر ر ر ررك نيىعر ر ر رراة‬
‫ررر ر ررأانا ر ر ررة ول ر ر ر ن‬ ‫‪ (NO2)+(ClO4)+‬ةورر ر ررذي‬
‫‪ . (H3O)+(ClO4)-‬ةق ررأ صر ررلةن و ر ر نيىر رراوبرل بةن ر ر ر نيتبل ررةا نيتةزرئ ر ر ‪ .‬ىرررل‬
‫‪. (H2NO3)+(ClO4)-‬‬ ‫تم‪،‬را نيىاو‬ ‫ترتاةىرثيل لال فتهم يم رتةمةن‬
‫‪ weber‬ر ررإل ص ر رررغر براة ر ررلميا نيترتاةترر ر رةم ر ر ر نيةق ر ررا‬ ‫ةبييت ر رربر يلىاور ر ر‬
‫نالىتصيص‬ ‫انىيل ةني ر‬ ‫‪ . (NO2)+(HS2O7)-‬لل تممص ر‬ ‫نيمي‪،‬ا‬
‫ىلر ررح‬ ‫تر ررأا المن ر ريً) تثبر ررا بترر ررر ةتاور ر ر‬ ‫ر ررة‬ ‫يألرر ررعر تمر ررا نيمى ر ر نا (ةنيت ر ر‬
‫ذ نيىاوبيا ‪.‬‬ ‫نيترتاةترةم يو‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نةتبر ر ر ر ر ررا ‪ Ingold‬ةفتبيةر ر ر ر ر رره ب ر ر ر ر ر ر ىر ر ر ر ر رري نيترتار ر ر ر ر ر ر وترت ر ر ر ر ر رانا نيترتاةترر ر ر ر ر ررةم‬
‫‪( (NO2)+(NO3)-‬نتيررا وررذي نيىعيأيررر ‪ . )11‬مصررلةن وررذي ةلر ثترريئ ةث ثر‬
‫ر ىعييةر ب ىي نيترتار بر ‪. SO3‬‬ ‫لميا نيترتاةترةم بةن‬

‫‪(NO2)2+(S2O7)2- and (NO2)2+(S3O10)22‬‬

‫ةقأ م‪،‬ا ‪ Emeléus‬ة ‪ Woolf‬ةأأنً ىل فى ا نيترتاةترةم نيبلةارر ىث ‪:‬‬

‫‪NO2+BF4‬‬ ‫‪(NO2+)2S3O102-‬‬ ‫‪(NO2+)2S2O72-‬‬ ‫‪NO2+HS2O7-‬‬
‫‪ ... NO2+SBF6-‬ليخ ‪.‬‬

‫تفحص طين حمض النيتريك ( لوحده ومع مزيج مم حمض الكبريت ) ‪:‬‬
‫الطين ا متصاصي يوق البنفسجي ‪:‬‬
‫ة نيبتم ة يمىك‬ ‫نالىتصيص‬ ‫لل نيأ نا يا ةنيبمةك نوةي ةل ني ر‬
‫قرأ ةراا ىرل قبر ‪. Harthey‬‬ ‫ةنيمية ةل وىريا ىمأأح ىل نيىي‬ ‫نيترتار‬
‫راا رمتمر تررأارةريً ىررع‬
‫ةقررأ المري فل نيررار ةتررأ مرةني ‪ m  151‬يألرررةل نيترتر ن‬
‫زريأح تاورز مىك نيترتار ‪.‬‬
‫يمررا نيتيررا لي ر أ نا ررر ‪ Schäfer‬ىرري برررل ةرريى ‪ 3135‬ةةرريم ‪3136‬‬ ‫ةرة ر‬
‫ةنيتر ر ر ر ر ر ر ر فر ر ر ر ر ر ر رررا ليره ر ر ر ر ر ر رري ى ر ر ر ر ر ر رربنيً ةو ر ر ر ر ر ر ررذي ةىر ر ر ر ر ر ر ر ور ر ر ر ر ر ر ر ى ر ر ر ر ر ر ررل ‪ Halban‬ة‬
‫‪. Eisenbrand‬‬
‫نالىتصيص يمىك نيترتارر ةترأ‬ ‫مص ‪ Halban‬ة ‪ Eisenbrand‬ني ر‬
‫تانورررز تصر لير ‪ %63‬ةفوثررا ( ‪ ) 3551N‬ةالميرةن نالتممرريك ر وثي ررر ررار‬
‫فرةل ‪ NO3-‬ىع تزنرأ نيتاورز ‪.‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل (‪)6‬‬
‫ىميير ر ر‬ ‫ور ررذي المي ر رةن بلر ررةن نيمر ررأ نوةيى ر ر ةتر ررأ ‪ m  165‬ر ر ف رر رري‬
‫نيمىررك ني ىيئرررر ر نإلرثررا ني ىرريئ ةت رربةن ررذن لي ر ةةررةأ ةزئ ر ‪NO2-OH‬‬
‫غرا نيىت رل (نيرو ‪ )6‬لال فل ‪ Hantzsch‬يم رثبا ذن نيةز ىل ةىلهم ةيم‬
‫ىتمت نالىتصريص بت ربر ‪ %355‬ىرل مىرك نيترتارر‬ ‫رةأ ف مأ فةيى‬
‫نإلرثا ني ىيئ ‪.‬‬ ‫ىتمت ىملة مىك نيترتار‬ ‫ةال‬
‫ررذن‬ ‫ةيررم ر مرري يهررةا ف ر رار ةتررأ ل‪،‬رري ر وىرررر ‪،‬ررئرلر ىررل نيىرري يىث ر‬
‫نيىملة نإلرثا ‪.‬‬
‫ررة نيبتم ررة‬ ‫نالىتصيصر ر‬ ‫ة رراا تة رريا ةنمتب رريانا فم رراخ م ررة ني رر ر‬
‫ر ر ى ررذربيا ة‪ ،‬ررةرر ى ررل قبر ر ة ررأأ ى ررل نيعلى رري ‪ Dalmon‬ة‬ ‫يمى ررك نيترتارر ر‬
‫‪. Kortüm Bellin‬‬
‫ى ررل ةه ررر فم رراخ ب رررل ور ر ى ررل ‪ Thornetal R.N.Jones‬ةة ررةأ بتتةو رررأ‬
‫مىك نيترتار بت بر ‪ %16 - 15‬ةةةةأ تانورز ةييرر‬ ‫نيترتاةةرل‬
‫إم وجهة النظر هذه تعتمد على المالحظات التالية ‪:‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةتررأ نيتانورررز نيت ر تت رانةا برررل ‪ %15 - 35‬ر ررر ا ‪ NO2OH‬غرررا نيىتم ر‬
‫روررةل ى ر ةالً ةررل نيمررأ نوةيىر ي ىتصرريص تنرريا ‪. m  165‬‬ ‫ررة‬ ‫ةنيرذ‬
‫فة نوررةل (‪ )m  165‬رورةل ىةةرةأنً ر تاوررز فةيىر رترانةا ىررل‬ ‫رذن نيةرز‬
‫ةنيتر فل تماة ري‬ ‫‪ 13‬لي ‪ . %11‬ةترأ ‪ 15‬لير ‪ %16‬تمرأك تغرررانا ر ني رر‬
‫نيىملة ‪.‬‬ ‫لي ةةةأ ‪ N2O5‬نيما‬

‫الشكل (‪)7‬‬
‫لل رر ر ‪ Hantzsch‬إلرة رريأ م ررأن فةيىرر ريً ي ىتص رريص ر ر ىمل ررة مى ررك‬
‫فا ‪ Jones‬ةفتبيةرره رعررةأ لي ر ةةررةأ ‪ N2O5‬ر‬ ‫ر نإلرثررا ةذي ر م ر‬ ‫نيترتارر‬
‫مى‪ ،‬رره ‪ .‬ة ر ر نيةنق ررع ر ر ال نيعلى رري فر ررياةن لير ر فل ىمييرر ر ‪ N2O5‬ر ر مى ررك‬
‫نيترتار ر يررم تيهررا مررأنً فةيىر ريً (نيرررو ‪ . )7‬فة‪،‬ررح ‪ Jones‬ةةهررر نيتيررا نيت ر‬
‫مىرك نيترتارر غررا نيىتمور (نيمىرك‬ ‫تنرة بر ل تمأررأ (‪ )260 m‬ىرع ةرز‬
‫‪.‬‬ ‫يهي ف أير وي‬ ‫نيذ فريا ليره ‪ )Hantzsch‬روةل ا‪،‬رر ير‬ ‫نيىزر‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةق ر ررأ نقت ر رراا فل نيرر ر رار ‪ m  165‬ر ر ررتم تنأرى ر رره بةن ر ر ر ر نور ر ررةل ‪ NO2+‬فة‬
‫‪ N2O5‬غررا نيىتمور ‪ .‬لل نيوثي رر نيعييررر يهرذن نالىتصريص رىورل‬ ‫ر نيةز‬ ‫بةن‬
‫نيترتاا ةتأ ‪. m  151‬‬
‫ن‬ ‫ورةل‬ ‫فل تزر فثا نالىتصيص ني‪،‬عر‬
‫نيتيي ‪:‬‬ ‫ةقأ يمص ةةهيا تيا ة انئه م‬
‫‪O‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪N 2O 5 + H 2O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪N O 2+ N O 3‬‬
‫‪2 HON O 2 + 2H 2O‬‬
‫(‪)33‬‬

‫‪2NO 3 + 2H3 O‬‬

‫ني ارنر ةرعتنرأ فل نيمرأ‬ ‫راا ‪ Spasokukotskii‬تتيئج ذ نيأ نا يا بتم‬

‫نوةيى ر ر نالىتصيص ر ر ةتر ررأ ‪ m  165‬رتةن ر ر ىر ررع فرر ررةل نيترتاةتر ر ررةم ‪NO2+‬‬
‫ر ةىلرر (ت رل ‪ -‬تلنيئ ) ‪.‬‬ ‫ةنيذ رترو بةن‬

‫‪3HNO‬‬
‫‪3‬‬
‫‪NO‬‬
‫‪2‬‬
‫‪+ H O + 2 NO‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬
‫(‪)34‬‬

‫ةنيذ رمأك ىع نيت رل نيعيأ ‪:‬‬

‫‪HNO 3 + H 2O‬‬ ‫‪H 3O + NO 3‬‬ ‫(‪)35‬‬

‫رإل تاوررز فرةتريا‬ ‫نيتاورز ترتى ةل ترو ‪ N2O5‬ةبييتريي‬ ‫لل نيزريأح‬

‫‪ NO2+‬رنل ىل تةنزل نيتمية ‪:‬‬
‫‪NO 3 + NO 2‬‬ ‫‪H 2O 5‬‬ ‫(‪)24‬‬
‫ةيوةته فزرح لي نيرىرل ‪.‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لل ررار نالىتصريص نوةيىر ةترأ ‪ %5‬ىررل نيىري رتةن ر ىرع ل نزمرر نيترةنزل‬
‫لي نير يا ةذي ةتأىي رترو نيوثرا ىل ‪. NO2+‬‬
‫راا نوىةترررةم ر‬
‫ةىررل ةةهررر نيتيررا نيعىلرررر ةتررأ ن ررتمأنم ةت برر ىمييرر ترتر ن‬
‫ارنرر ‪ Köffer - Bachman‬يتصرترع ‪ Cyclonite‬رإل‬ ‫مىرك نيترتارر م ر‬
‫نيأ نا رريا ةنيبم ررةك ة ررل ررذ نيىمييرر ر ى ررل قبر ر ‪ R.N.Jones‬ة ‪ Thorn‬تعتب ررا‬
‫يىر ةذنا قرىر ‪.‬‬

‫الشكل (‪)8‬‬
‫راا نوىةترررةم‬
‫نررأ قرريىةن بيمتبرريا ة مررص نيىميير ر نيميةرررر ةل ر ‪51‬ن ىررل ترتر ن‬
‫ر ‪355‬ن ىررل نيىملررة ‪ .‬ةنيتترريئج نيت ر تةصررلةن ليره ري ى ررةلر ر نيرررو (‪)3‬‬
‫نتممي‪ ،‬ريً ر‬ ‫راا نوىةترررةم ت ررب‬
‫نيتتةررره لير فل ل‪،‬رري يا صررغراح ىررل ترتر ن‬ ‫ةرةر‬
‫وثي ر نيمرأ نوةيىر ي ىتصريص لير ىري رنريا ‪ m  161‬لال فل ل‪،‬ري ر فمراخ‬
‫ىل ترتانا نوىةترةم تر أ بعرأ ذير لير زرريأح وثي رر نالىتصريص ةىرل ثرم تهرب‬
‫ثيترررر ةتررأ نيةصررة لي ر ت ناورررز فةل ر ‪ .‬لل نإل نزمررر ‪ bathochromic‬نيىلمةيررر‬
‫يلمررأ نوةيىر ر ي ىتص رريص ر ر ىر رزرج م ررية ةلر ر ‪ %51‬ى ررل ‪ NH4NO3‬ق ررأ‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫راا ةت ررأ‬
‫يلم ررأ نوةيىر ر نالىتصيصر ر ور ررةل نيترت ر ن‬ ‫رو ررةل ررببه نيتر ر ثرا نإل‪ ،‬رري‬
‫‪.‬‬ ‫‪ m  15355‬بيالرت نا ىع نورةل ‪ NO3-‬يلىلح نيى‪،‬ي‬
‫طين رامام ‪:‬‬
‫مىرك‬ ‫ناىريل أة نًا ميصريً ر لر‪،‬ريا ةبرريل بتررر ةتاورر‬ ‫يعبا أ نا يا ر‬
‫وذي فينا نيوثرا ىل ني‪،‬رة ةلر نيتغررانا ةنيتبرأالا نيتر رم‪،‬رع يهري‬ ‫نيترتار‬
‫مى ر ر ر ر ررك نيوباررر ر ر ر ررا‬ ‫بييى ر ر ر ر رري‬ ‫مى ر ر ر ر ررك نيترتار ر ر ر ر ر ر ةذير ر ر ر ر ر ةترر ر ر ر ررأ نيتممر ر ر ر ر ر ر‬
‫نوةيرةم ‪....‬ليخ ‪.‬‬
‫ناى رريل يمى ررك‬ ‫فة ر ر ‪ Chédin‬نيتت رريئج نيتيير ررر ة ررل تمم ررص ةنمتب رريا رر ر‬
‫نيترتار ةتأ تاورز مى‪ ،‬رتانةا ىل ‪ 651‬لي ‪( %1153‬نيةأة ‪. )3‬‬

‫ةبييت بر ير ‪ Chédin‬رىول تعرررل مر ناىريل ةترأ ‪ 35555‬رم‪ 3-‬يألررةل ‪NO3-‬‬

‫ةة ررأ ور ر ى ررل ‪ Chédin‬ة ‪ Fénéat‬نيم ررة ةنيرر رانئ نيتيير ررر ر ر فثت رري بم ررةثهم‬
‫انىيل ذة نيتاأأ نيعيي ‪:‬‬ ‫ةأ نا يتهم نإل‪،‬ي رر نيت فةاة ي ةل ر‬
‫‪3-‬‬
‫‪ 1555‬م‪ 3-‬ر ‪ 1755‬م‪ 3-‬ر ‪ 1355‬م‬ ‫م ة ‪،‬عرمر ةتأ تةنتا ‪:‬‬
‫‪3-‬‬
‫‪ 1155‬م‬ ‫م قة ةتأ تةنتا ‪:‬‬
‫ةتررأ ل‪،‬رري ر نيىرري ررإل وثي ررر نير رار ‪ 1155‬ررم‪ 3-‬تررتممك ةتن ر برتىرري تررزأنأ‬
‫وثي ر نيرانئ نوماخ ‪ .‬ةربأة فته ىل نيىمتىر فل نيررانئ ةترأ ‪ 1155‬رم‪ 3-‬تعرةأ‬
‫يةزرئرريا مىررك نيترتار ر نيىاتب ررر بابرري نيهرررأاةةرل برتىرري نيم ررة ةتررأ ‪1555‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-23-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ة ‪ 1755‬ررم‪ 3-‬ة ‪ 1355‬ررم‪ 3-‬ىررل نيىمتى ر فتهرري تعررةأ يةزرئرريا رررأانا‬ ‫‪3-‬‬
‫ررم‬
‫مىك نيترتار ‪.‬‬
‫فة‪ ،‬ررح ور ر ى ررل ‪ Médard‬ة ‪ Chédin‬ر ر ة رريم ‪ 3115‬فل ىمييرر ر مى ررك‬
‫ناىريل بم ررل ىتىررزرل ةترأ نمر‬ ‫مىك نيوبارا قرأ فترتج ةقرأم رر‬ ‫نيترتار‬
‫‪ 3555‬ة ‪ 3155‬ر ررم‪ . 3-‬ةوىر رري افرتر رري ر ررإل نيم ر ر ‪ 3555‬ر ررم‪ 3-‬رور ررةل ىةةر ررةأنً ر ر‬
‫‪3-‬‬
‫إترره يررم‬ ‫مىررك نيترتار ر ذة نيتانورررز نيىتعررأأح ةنيىتتةةررر برتىرري نيم ر ‪ 3155‬ررم‬
‫ر مي ‪.‬‬
‫ةور نيأ نا ريا ةنيبمرةك نومراخ نيتر فة نا ري ‪ Chédin‬ة‪ Susz‬ة ‪ Briner‬ة‬
‫‪ Favarger‬قر ررأ فيهر رراا ب ر ر ىر رري نيترتار ر ر (‪ )N2O5‬ر ر مىر ررك نيترتار ر ر رنر ررأم‬
‫ق ريً ىررل ررذن ررإل نال ت رانك‬ ‫ة ‪ 3155‬ررم‪ . 3-‬ةنت‬ ‫‪3-‬‬
‫ةرع ر نيم ررة ‪ 3555‬ررم‬
‫قررأ ت ررةا بمرررك رررررا و ر نيم رررل لي ر ةةررةأ ‪ N2O5‬ر مل رريا ىررل مىررةك‬
‫نيترتارر ر ةنيوبار ررا ‪ .‬ة و ررذن رب ررأة فل تيار ررر ‪ Sapozhhnikove‬ق ررأ تمنن ررا ةت ررم‬
‫ت ورررأ ي ‪ .‬لال فل نيبمررةك ةنيأ نا رريا نومرراخ قررأ فيهرراا فل ررذن نيتم رررا يلتت رريئج‬
‫ص ررمرميً تىيىر ريً ‪ .‬ةبييت رربر ي ر ر ‪ Chédin‬ن ررأ فة‪ ،‬ررح فل ىمييرر ر ‪ N2O5‬ر ر‬ ‫ي ررر‬
‫ابررية ولررةا نيوابررةل نيولةا ررةام ترتاةىرثرريل ‪ ,‬فةو ر ولررةا نيمة ررمةا نيىتتةررر‬
‫ةتررأ نيم ررة ‪ 3115 3115 3511 365 757‬ررم‪( 3-‬بيإل‪،‬رري ر لير مر‬
‫‪3-‬‬
‫لال فل ‪N2O5‬‬ ‫نيى ررذر ) برتى رري ال رو ررةل ت رري نيم ررة ‪ 3555‬ة ‪ 3155‬ررم‬
‫قأ فيها ةةةأ و ىل نيم ة ‪ 3555‬ة‪ 3155‬م‪. 3-‬‬ ‫نيصل‬
‫ةبيالةتىيأ ةل ى مييا ‪( Walden‬مة أ نا يته نيوارةىتارر) ب ل بر ىري‬
‫ىملرة ‪ POCl3‬بصررغر غررا ى نا نرر ةب تره بييت ربر ي ر ‪ Russ‬ة‬ ‫نيترتار رتةنةأ‬
‫‪ Pokorny‬إتر ر ر ر ر رره رتةنةر ر ر ر ر ررأ بصر ر ر ر ر رررغر ى نا نر ر ر ر ر ررر ةتر ر ر ر ر ررأىي رور ر ر ر ر ررةل ر ر ر ر ر ر ميير ر ر ر ر ررر‬
‫م رة ناىريل ‪3555‬‬ ‫نأ تةص ‪ Chédin‬لير م صرر ىميأ ري فل رر‬ ‫صلبر‬
‫ة ‪ 3155‬رم‪ 3-‬تتةن ر ىررع ‪ N2O5‬نيى نا ر برتىرري نيم ررة ‪3511 365 757‬‬
‫ىع نيصرغر نوميأرر نيةزرئرر نيى نا نر ير ‪. N2O5‬‬ ‫‪ 3115‬ة ‪ 3115‬م‪ 3-‬تتةن‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ر ررإل ‪ N2O5‬ر ر مىر ررك نيترتار ر ر فة ر ر ىملر ررة مىر ررك نيترتار ر ر‬ ‫ةبييتر رريي‬
‫ربأة ةو ته رتةنةأ بصرغر ى نا نر ‪.‬‬ ‫ةمىك نيوبارا ة‬
‫بىرري فترره قررأ تررم نقترانا ةةررةأ فرررةل نيترتاةترررةم ‪ NO2+‬ر مىررك نيترتارر ة ر‬
‫إترره رىوررل ررراا ةةهررر نيتيررا نيت ر تنررة ب ر ل‬ ‫ملر رره ىررع مىررك نيوبارررا ثيترررر‬
‫‪3-‬‬
‫ةرع ر رررل بييت ر رربر ي ر ررذي نور ر ررةل ةبر ر ر ل نيمر ر ر‬
‫نيمر ر ر ‪ 3155‬ر ررم رةر ر ر فل شرم ر ررأأ ش‬
‫راا ‪( NO3-‬ةقررأ فررريا ‪Chédin‬‬ ‫‪ 3555‬ررم‪ 3-‬رة ر فل شرعرررل بييت رربر ورررةل نيترتر ن‬
‫ر ةقررا ىبوررا يررذي ) ‪ .‬ةقررأ ةةررأ فل فرررةل رأاة ررلميا ‪ (HSO4)-‬نيىةةررةأ ر‬
‫مىررك نيوبارررا ة ر مل رريا ىررل مىررةك نيوبارررا ةنيترتار ر وررذي رنررأم ةرع ر‬
‫نيم ‪ 3555‬م‪. 3-‬‬
‫رميً ىوةتيً ىل م رل ةذي يوةته رم‪،‬ع يلتمو م ر‬ ‫رتتج ب ىي نيترتار‬
‫نيىعيأير ر رر (‪ )33‬فر‪ ،‬ر رري رع ر ر ر مى ر ررك نيترتارر ر ر فر ر ررةل‬ ‫نيىعيأير ر رر (‪ . )11‬ةم ر ر ر‬
‫نيترتاةترةم ىع مىك نيوبارا ‪.‬‬
‫ناىريل فورأ ةفثبتره ‪ Ingold‬ةفتبيةره ر ةريم ‪ 3116‬ةذير‬ ‫ذن نيتم را ي رر‬
‫رىي رمرص نيىرزنئج ىرل مىرك نيترتارر ىرع مىرةك ىاورزح فمراخ ‪ .‬ىرث ً نيىرزنئج‬
‫ىر ررل مىر ررةك نيترتار ر ر فة مىر ررةك براةولر ررةا فة مىر ررك ني ر رررلرت تع ر ر نيم ر ر‬
‫‪3-‬‬ ‫‪3-‬‬
‫‪ 3155‬م ذة نيوثي ر نيعييرر بأةل فرر وىرر ‪،‬ئرلر ىل نيمر ‪ 3555‬رم ‪ .‬ةبرأالً‬
‫ىل نومرا إته تيها نيم ة نيىةن نر يبراولةانا ةفرةتيا ني رلرترا‬
‫ن ررأ تن رراا فل نيم ررة ‪3155‬‬ ‫ررذ نيتة رريا ةنالمتب رريانا‬ ‫ةبيالةتى رريأ ةلر ر‬
‫‪3-‬‬
‫ىع نيةزرئيا نيىمتلمر ةنيىتبيرتر بررو ويىر ‪ .‬ورذي ةةرأ فل‬ ‫تتةن‬ ‫ة‪ 3555‬م‬
‫مررا لير ر مى ررك نيترتاررر‬ ‫نيم ر ‪ 3155‬ررم‪ 3-‬ريه ررا ةتررأ ل‪ ،‬رري ر مى ررك ق ررة‬
‫ىملة وهذن ‪.‬‬ ‫ةنيذ رترو‬ ‫ىع فرةل ‪NO2+‬‬ ‫ةرتةن‬
‫انىيل يىملة ىل مىك نيترتار‬ ‫ةيم ‪ 3116‬تممص ‪ Chédin‬ر‬
‫نوةيرررةم ‪ .‬ةقررأ المرري فل نيم ر ‪ 3155‬ررم‪ 3-‬ةوررذي م ريً مررا رنررع برررل ‪ 3575‬ة‬
‫‪ 3515‬م‪. 3-‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-21-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إل‬ ‫‪ . N2O5(SO3)n‬ةةل نياغم ىل ذي‬ ‫نيبأنرر ىاو‬ ‫مأأ و نيم رل‬
‫ةىر ‪ Millen‬ة ‪ Ingold‬قررأ فيهررا وررذي فل ‪ KHSO4‬رنررأم ةرتررتج م ريً رت رانةا‬
‫نيتاورر ررز ‪ .‬ر ر نيةقر ررا‬ ‫نيتر رراأأ بر رريمت‬ ‫ىر ررل ‪ 3575‬لي ر ر ‪ 3515‬ر ررم‪ . 3-‬ةرمتل ر ر‬
‫نيىعيأيررر‬ ‫نيمي‪،‬ررا رررتم تمأرررأ فرررةل رأاةبراة ررميا ‪ HS2O7-‬ةنيررذ رترررو م ر‬
‫نيتييرر ‪:‬‬

‫‪HSO 4 + H 2S 2O 7‬‬ ‫‪H 2S O 4 + HS 2O 7‬‬ ‫(‪)36‬‬

‫‪3-‬‬
‫رورةل فررةل ‪ HSO4-‬ىةةرةأنً برذي نيمر ‪ 3555‬رم‬ ‫ذن نيتاور‬ ‫بىي فته‬
‫ررإل و ر نيترراأأرل يلم رررل ‪ 3515‬ة ‪ 3555‬ررم‪ 3-‬روةترريل ىتانوبرريل ةنيترراأأ نيت ريتج‬
‫ربلغ ‪ 3575 - 3515‬م‪ 3-‬ةذي بيالةتىيأ ةل وثي ر تاأأ نيم ‪ 3555‬م‪. 3-‬‬
‫ناى رريل يلىمييرر ر ‪ nH2O + N2O5‬ى ررع ‪ n > 3‬ت و ررأ ةةه ررر نيتي ررا‬ ‫لل رر ر‬
‫نيىعيأيرر (‪ . )11‬فىري مىرك نيترتارر‬ ‫نيت تنة ب ل ب ىي نيترتار رتمو م‬
‫نورةتيا نيىعيأير (‪.)3‬‬ ‫إته رتمو لي تم‬ ‫ذن نيتاور‬ ‫نيىيئ ةنيذ رترو‬
‫ريهرا نيةررأة (نيرررو ‪ )1‬تاورررز نورةتريا ‪ NO2+‬ر مل رريا ىتتةةررر ةولهرري‬
‫نيوثي ر يم ة انىيل ‪.‬‬ ‫ر ىنيرر‬ ‫ىمأأح بةن‬
‫لل مررأةأ نينررأاح ةل ر ترت راح ترترراة بت رزرل بةن ر ر مل رريا ىتتةةررر غييب ريً ىرري‬
‫انىيل ‪.‬‬ ‫ر‬ ‫تملر‬ ‫‪ NO2+‬ةذي م‬ ‫رت يب ىع مأةأ ور‬
‫ةبييت ربر ي ر ‪ Chédin‬رإل نيتاوررز نوةيىر ي ر ‪155 ca ( NO2+‬ن ‪ -‬فررةل‪/‬‬
‫مىك نيوبارا‬ ‫ىملة ت بته ‪ %15 - 15‬ىل ‪HNO3‬‬ ‫) رتةنةأ‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل (‪)9‬‬

‫بنية وتركيب َيوم النيترونيوم (النتريل) ‪: NO2+‬‬

‫نياترترر‬ ‫ةيم ‪ 3113‬نةتبا ‪ Titov‬يبترر فرةل نيترتاةترةم ةأأنً ىل نيتانور‬
‫نيتييرر ‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫(‪)37‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫فة‪،‬ررح ‪ Titov‬فل فر ررةل ‪ NO2+‬رىوررل فل رعتب ررا و ر رةل ذة ةزرئ رريا ىتىيثل ررر‬
‫نيتةزررع نإليوتاةتر ىرع ثريت فو ررأ نيوابرةل ‪ O = C = O‬ةبهرذن ترم نقترانا بتررر‬
‫م رر يهذن نورةل ‪.‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ة ر ر نيةنقر ررع ةبر رريياةة لي ر ر ‪ Williams Brand Bennett‬ر ررإل نيبترر ررر‬
‫‪:‬‬
‫رر‬ ‫قبةيهرري ةل ر ف رري‬
‫‪ ) O‬رة ر‬ ‫‪N‬‬ ‫نيىتىيثلر نيويىلر ير ‪O ( NO2‬‬
‫نيةمررأ‬ ‫انىيل ‪ .‬وذي فرياةن لي نيتىيث ةنيتريبه بررل ‪ CO2‬ة ‪ NO2+‬ةنالمرت‬
‫روى ررل بر ر ل فر ررةل ‪ NO2+‬ي رره ر ررمتر ىتويىل ررر ل‪ ،‬رري رر ةنم ررأح ىةة ررةأح ةلر ر نيتر رةنح‬
‫‪. CO2‬‬ ‫نيىاوزرر ىنياتر ىع ةز‬
‫يذن ىل نيىتةقرع فل رورةل تراأأ نال تر نزز نيةرة ا ي ر ‪ NO2+‬فةلر لير ىري ىرل‬
‫ترراأأ ‪ 31155 ca( CO2‬ررم‪ . )3-‬ة ررذ نالةتبرريانا ىتةن نررر ىررع نينرىررر نيى ميررر‬
‫(‪ca‬‬ ‫(‪ 3155‬ررم‪ )3-‬بييت رربر ير ر ‪ . NO2+‬بيإل‪،‬رري ر لي ر فل أاةررر ىتررع نال ررتن ي‬
‫فل راتم ررع ى ررل ن تر رزنز ىتىيثر ر‬ ‫فا ‪ )Chédin‬ت و ررأ فل نيمر ر رةر ر‬ ‫‪ 5515‬م ر ر‬
‫برو ويى ةتيم ‪.‬‬
‫ر ر ر ررذ نيبتر ر ر ر ررر ت ر ر ر ررم لثبيتهر ر ر ر ري ر ر ر ر ر ة ر ر ر رريم ‪ 3113‬ى ر ر ر ررل قبر ر ر ر ر ‪Jeffery Cox‬‬
‫رةاا نيترتاةترررةم‪ .‬ةقررأ ةةررأ فل نيى رري ر‬
‫ة‪Truter‬بةن ر ر مررص فرررعر ‪ X‬يمررة ولر ن‬
‫‪ Ggrison‬ة‪ Eriks‬ة‪Vries‬‬ ‫‪( 353 A°‬نيرو ‪ . )35‬وذي فة‬ ‫‪N–O‬‬
‫نيرو ‪35351 ± 5553 A° :‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪N+‬‬ ‫‪1.1 A‬‬ ‫‪O‬‬

‫الشكل (‪ )23‬البنية والمسايات الرابطية يي الكاتيوم ‪NO2+‬‬

‫الطين ا متصاصي لألشعة تحت الحمراء ‪:‬‬

‫ويتا يةقا ةر نيصعةبر نالمتبيارر نيةمرأح بييت بر يلعىر بمىرك نيترتارر‬
‫ر توو ر نيم ررري بةن ر ر مىررك نيترتار ر ىىرري‬ ‫ر ت رري نورررعر تمررا نيمى ر نا‬
‫ررإل‬ ‫نالىتصرريص تمررا نيمىر نا يمىررك نيترتارر ةبييترريي‬ ‫رعرر ىررل مررص رر‬
‫ة نيىت نر بيينا ىل تما نيمى نا ‪.‬‬ ‫نيت ي نيذ ويل رأا‬
‫يت رربر ‪ %355‬ىررل‬ ‫يررذن نررأ قرريم و ر ىررل ‪ Badger‬ة ‪ Bauer‬بممررص ني ر ر‬
‫نيىت نر نيناربرر ىرل ‪3‬‬ ‫ىملة ثيت فةو يل‬ ‫بميا مىك نيترتار يةمأ ة‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ىر ررل تر رري ر ررإل أ نا ر ررر ‪ Dalmon‬ة ‪ Freymann‬ة ‪ Freymann‬ويتر ررا ي ر ر ر‬
‫ثيت فةو يل ابية ولةا نيوابةل ةنيىي ‪.‬‬ ‫مىك نيترتار ةىمييرله‬
‫ةبي ر ررتمأنم نيزةر رريج ةم رر رري بر ررةي لرثلر رررل ىر ررع ر ر رانئح ىعأترر ررر ةيو ر ررر يولر ررةا‬
‫نورررعر تمررا نيمى ر نا يمىررك‬ ‫مررص ر ر‬ ‫نيم‪،‬ررر تةررح ‪ Ingold‬ةفتبيةرره ر‬
‫برتىر رري قر رريم و ر ر ىر ررل ‪ Bethell‬ة‬ ‫ةبمر رريا أررررةتراةل مىر ررك نيترتار ر ر‬ ‫نيترتار ر ر‬
‫تم ر ررا نيمىر ر ر نا يمى ر ررك نيترتارر ر ر نيى ر ررأمل فى ر رري‬ ‫‪ Sheppard‬بمم ر ررص ني رر ر ر‬
‫ةررل م ررة ةر رانئ ‪ NO2+‬ر ني ر ر‬ ‫ر نيور ر‬ ‫‪ Fréjacques‬نررأ ر ر‬
‫ة ررذن فأخ لير رر ةررل ةةررةأ فرررةل ‪ NO2+‬ر مىررك نيترتارر نيىاوررز ‪ .‬لال فل‬
‫نورر ررعر تمرررا نيمى ر ر نا‬ ‫‪ Marcus‬ة ‪ Fresco‬ر ر أ نا رررتهم نيىة ر ررعر ة ررل ر ر ر‬
‫يمىك نيترتار ةةأةن فل نىتصيصرر نورةل ‪ NO2+‬توةل ىتمم‪،‬ر ةأنً ‪.‬‬
‫ةرىول ى مير رانئ ةم رة ‪ NO2+‬نر ةترأىي ت رتمأم بنرر غلريرر ىرل‬
‫مى ر ررك نيترتارر ر ر (‪ . )3351 ‬ةتر ر رراأأ ‪ NO2+‬رو ر ررةل ‪ 1165 :‬ة ‪ 1715‬رر ررم‪. 3-‬‬
‫تمررا نيمى ر نا ةذي ر‬ ‫رر‬ ‫(لل نيترراأأ ناىرريل ‪ 3155‬ررم‪ 3-‬ال رىوررل فل رتةنةررأ ر‬
‫ر نال تزنز نيتىيثل نيويى ير ‪. ) NO2+‬‬ ‫وته رتتج بةن‬
‫تتع ررزز وثي ررر نيمر ر ‪ 1165‬ررم‪ 3-‬بةن ر ر ر ل‪ ،‬رري ر ل ررةاة ب ر ن‬
‫رةاا نيترتاةتر ررةم‬
‫فو رررأ نيمة ررمةا فة وىررريا صررغراح ىررل بر ىرري مىررك‬ ‫مىررك نيوبارررا ‪ ,‬مرريى‬
‫ر ر ررأاةةرل‬ ‫ة ر ررميا ث ر رريت‬
‫ةرت ر ررتج بةن ر ر ر ر ل‪ ،‬ر رري ر تتر ر رانا نيص ر ررةأرةم‬
‫نيمر ر ر ‪ .‬ش‬
‫نيبةتي رةم نيىي ‪ ,‬فة وىريا فوبا ىل ب ىي مىك نيم ‪.‬‬
‫مىرك‬ ‫ةى م نًا قيم ‪ Hofman‬ة ‪ Stefaniak‬ة ‪ T.urbanski‬بممرص رر‬
‫ر مىررك نيوبارررا ‪ .‬ة رىرري رلر نيترراأأ نيررذ مصررلةن‬ ‫نيترتارر يةمررأ ة ر ىمييرر‬
‫ةلره بييت بر يمىك نيترتار بت بر تاورز ‪: %1155 - 1351‬‬
‫ن ت نززنا ى ةير ‪ assymemetric‬يىةىةةر ‪. NO2‬‬ ‫‪ 3665‬م‪ 3-‬م ىتة‬
‫‪ 3163‬م‪ 3-‬م قة ةأنً ورةل نيتتانا ‪. NO3-‬‬
‫ن ت نززنا ى ةير ىتىيثلر يىةىةةر ‪. NO2‬‬ ‫‪ 3117‬م‪ 3-‬م قة‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪3-‬‬
‫ن ت نززنا ىلتةرر يىةىةةر ‪. NO2‬‬ ‫م ‪،‬عر‬ ‫‪ 113‬م‬
‫‪3-‬‬
‫ر نال ت نززنا ‪. out-of-plane‬‬ ‫ترة بةن‬ ‫م ‪،‬عر‬ ‫‪ 771‬م‬
‫‪3-‬‬
‫( ‪ ) % 6‬م ة ريً ةترأ ‪ 1155‬ة ‪ 3611‬رم‬ ‫مىك نيترتارر نيىممر‬ ‫رع‬
‫ت ر نززنا نيى ةيررر ةنال ت ر نززنا نيىرررة ر يىةىةةررر‬ ‫تمأرررأ ي بييت رربر ي‬ ‫ةنيت ر رة ر‬
‫نيىترر ر‬ ‫‪ OH‬ر ر نيى رري ‪ .‬ت رري م رررل مر رارل ‪ 3135‬ة ‪ 775‬ررم‪ 3-‬ةيهى رري تمرر‬
‫نيمىك نيىاوز ‪.‬‬ ‫ةنوص وىي‬
‫مقاييس ضغط البخار ‪:‬‬
‫لل ني‪،‬ررغ نيبمرريا نيىررتممك ير ر ‪ HNO3‬ر ى رزرج ىررع مىررك نيوبار را ررة‬
‫نيميير نيماح‪.‬‬ ‫ىزرج وهذن ةير‬ ‫أير ةل ةةةأ مىك نيترتار وىاو‬
‫‪ Gelfman‬ني‪ ،‬ر ر ر ر ررغة نيبميار ر ر ر ر ررر يىةىةة ر ر ر ر ررر ى ر ر ر ر ررل نيىر ر ر ر ر رزنئج ىرر ر ر ر ررل‬ ‫ق ر ر ر ر رري‬
‫‪ H2SO4 + HNO3‬ة ‪ SO3‬ةة‪ ،‬ررع بع ررك نيم ص رريا ةنيتت رريئج ى ررل نين رررم نيتر ر‬
‫مص ر ةلرهرري ‪ .‬ةقررأ فوررأ فل نيمررأ نوأت ر يل‪،‬ررغ نيبمرريا رتم ر ىررع ت رربر نيررةزل‬
‫‪ . 155 = SO3 : HNO3‬راتمر ررع ‪،‬ر ررغ نيبمر رريا ولىر رري زنأا ر ررذ نيت ر رربر ةرور ررةل‬
‫نيبأنرر ب رئيً ةبعأ ذي رصبح ف ا فوثا ةميصر ةترأىي تصر نيت ربر‬ ‫نالاتمي‬
‫ررإل نيبم رريا رتر ر ي‬ ‫لير ر ‪ . 655 = SO3 : HNO3‬ةب رريالقت نا ى ررل نيم ررأ نوأتر ر‬
‫بر ررو‬ ‫إت رره رتر ر ي‬ ‫بر ررو ائر ر ر ى ررل ‪ . HNO3‬ةب رريالقت نا ى ررل نيم ررأ نوةيىر ر‬
‫ف ي ر ر ر ر ر ر ر ر ر ىر ر ر ر ر ر ر ر ررل ‪ . SO3‬نقتر ر ر ر ر ر ر ر رراا ‪ Gelfman‬بيالةتىر ر ر ر ر ر ر ر رريأ ةل ر ر ر ر ر ر ر ر ر ةى ر ر ر ر ر ر ر ر ر‬
‫ناىر رريل يمل ر رريا مىر ررك نيترتار ر ر‬ ‫رر ر‬ ‫‪Sapozhnikov‬ةةى ر ر ‪ Chédin‬مر ررة‬
‫تر ررو ىاور ر‬ ‫ةمى ررك نيوبار ررا بر ر ل نيم ررأ نوأتر ر ي‪ ،‬ررغ نيبم رريا رو ررةل ب ررب‬
‫نوقر ن رتن نا نًا ‪ N2O5 . 3SO3‬ة ‪SO3‬‬ ‫ى تنا ‪ N2O5.4SO3‬ةنيىاو‬
‫‪1‬‬
‫‪N2O5‬‬
‫‪2‬‬
‫‪. .5‬‬
‫ررذ نيمو راح نتتنررأ ي ‪ Spasokukotskii‬ةنيررذ فة‪،‬ررح ى ميرريا ‪Gelfman‬‬
‫‪،‬ة ىعيأالا نيتةنزل نيت قأىهي ‪. Brand‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫فريا ‪ Spasokukotskii‬فل نيىاوبيا غررا نيىتموورر يلتىرةذج ‪N2O5.nSO3‬‬
‫مىك نيوبارا ةذي ول مىرك نيترتارر ةبر‬ ‫ىملة‬ ‫ال رىول فل تتةنةأ‬
‫ىي نيترتار رم‪،‬ع يتمو ىع ريً بذي نورةل ‪ . NO2+‬ةةتأ ت ربر نيرةزل نيبييغرر‬
‫‪ 155 = SO3 : HNO3‬توةل نيت بر نيىةيرر ‪ 1‬ة ذن ىي رتم ىع نيىعيأير‬
‫‪HNO3 + 2SO3‬‬ ‫‪NO2+ + HS2O7-‬‬ ‫(‪)38‬‬
‫‪ N2OH5.4SO‬ة ر‬
‫‪NO +3 2: SGelfman‬‬
‫‪O‬‬ ‫ىاور‬
‫‪ + H‬ى‪2‬رع‪NO‬‬
‫إته ‪S‬رتةن‬
‫‪O‬‬ ‫بيإل‪،‬ي ر لي ذي‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2 7‬‬
‫ميير ةةةأ وىريا فصغا ىل ‪ SO3‬إل نيىعيأير توةل ‪:‬‬
‫(‪+ H 2SO 4)39‬‬
‫‪2‬‬
‫‪2HNO 3 + 3S O 3‬‬ ‫‪2NO 2 + S 2O 7‬‬
‫‪N2O5‬‬ ‫ما نقتامه ‪ Gelfman‬ة ة ‪:‬‬ ‫ثيترر ىع ىاو‬ ‫رتةن‬ ‫ة ذن ة‬
‫‪. 3 SO3‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل (‪)11‬‬
‫فةر رريأ ‪ Vandoni‬تةر رريا ‪ Sapozhnikov‬مر ررة ‪،‬ر ررغ نيبمر رريا ير ر ر ‪HNO3‬‬
‫ةل مل ريا ‪ HNO3 – H2SO4 – H2O‬ةذير بي رتمأنم تنتررر ىم رتر ةى رةاح‬
‫ةب ررا ل ةلر ر نيتت رريئج نيىبور راح نيتر ر ت ررم نيتةصر ر ليره رري لال فت رره ق ررأم بع ررأ نيتع ررأر ا‬
‫يألروي نيت مص ةلرهي ‪ . Sapozhnikov‬ة وذن نأ ن رتمأم مىرك نيترتارر‬
‫نيمرريي ىررل فوي رررأ نيترترراةةرل ةنيت ر ويتررا ىةةررةأح ر نيمىررك نيررذ ن ررتمأىه‬
‫‪. Sapozhnikov‬‬
‫فة‪،‬ررح ‪ Vandoni‬فل نىتصرريص فبم راح مىررك نيترتار ر بةن ر ر نيبةتي رررةم‬
‫بنهرري ‪ Sapozhnikov‬لذ فترره بررأالً ىررل‬ ‫ر ني ارنررر نيت ر‬ ‫ورريى ً ة ررذ‬ ‫يررر‬
‫ن تمأنم قرم ‪،‬رغ بمريا ‪ HNO3‬ن رتمأم ‪ Vandoni‬عييررر ةترري ‪HNO3‬‬
‫ر ح نيىملررة (‪)H‬‬ ‫‪ H/Ho‬برررل ني‪،‬ررغ نيبمرريا ير ر ‪ HNO3‬ةل ر‬ ‫ف نيتتي ر‬
‫ةني‪،‬غ نيبميا ير ‪ HNO3‬نيتن (‪. )Ho = 3153 m Hg at 0°C‬‬

‫الشكل (‪)12‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إم رســوم وجــداول ‪ Vandoni‬البيانيــة لنشــاط ‪ HNO3‬و ‪ H2O‬وذلــك عنــدما يكــوم محتــو‬
‫‪ HNO3‬حوالي ‪ 21.9‬وحوالي ‪ %55‬منها موضحة يي األشكال ‪ 11‬و ‪. 12‬‬
‫لل ا ر ررم ‪ Sapozhnikov‬نيبرر رريت ةنيىثلث ر ر نيرر ررو ةأير رره ‪ Vandoni‬ةذي ر ر‬
‫بيالةتىيأ ةل بريتيته نيتةاربررر بمررك فصربح نيا رم نيبرريت ةرل عييررر ‪HNO3‬‬
‫فترر‬ ‫فر ةبيا ني‪،‬غ نيبمريا ي ر ‪HNO3‬‬ ‫(نيرو ‪ . )31‬ة وذن بأالً ىل م ي‬
‫فتره ةلر ةور‬ ‫ذن نيا م نيبريت‬ ‫ىتمتريا ذنا عييرر ى يةرر ‪ .‬لل ىرزح ىث‬
‫توةل نيمعييرر ىتمصلر ةى تنلر ةل أاةر نيم نااح ‪.‬‬ ‫ني‪،‬غ نيبميا‬
‫قدم الفعالية كوظيفة ‪ Lewis‬يي عام ‪ 2232‬و عطى وصفاً كامالً مع ‪ Randall‬يي عـام‬
‫‪ . 2212‬إم يعاليــة ‪ ai‬لمــادة مــا (‪ )i‬يمكــم تعريفهــا بأنهــا القيمــة المطابقــة لجــزء ضــايل مــم‬
‫المــول مــم المــادة (‪ )i‬يــي الحالــة المعطــاة ‪ .‬وهــذه القيمــة تكــوم يــي توايــق الجهــد الــديناميكي‬
‫الحــرار للخلـــيط المثـــالي ويعطـــي القيمـــة الحقيقيــة لهـــذا الجهـــد ه عطـــى كـــل مـــم ‪ Lewis‬و‬
‫‪ Randall‬مثا ً عم حساب نشاط ويعالية المادة المذابة مم ضغطها البخار ‪.‬‬
‫عنــدما يكــوم محلــول مــا يــي تـوازم مــع بخــار المــادة المذابــة ‪ X2‬ه ويمكــم لنــا م نقــيس‬
‫الضــغط البخــار ل ــ ‪ X2‬علــى معــد ت مــم التراكيــز ه وبمعريــة انفــالت البخــار عنــد كــل ضــغط‬
‫يمكم لنا الحصول على نشاط ويعالية المادة المذابة يي المحلول ‪ .‬وعندما نفترض بأم البخار‬
‫هــو زــاز كامــل ه يــمم الفعاليــة ‪ a2‬يــي المحلــول يمكــم م تعتبــر نســبية بالنســبة لـــ ‪ P2‬ه‬
‫نمر ونجتاز مم جـزء المـول ‪ N2‬إلـى محلـول‬
‫الضغط البخار للمادة المذابة ه وبالتالي يعندما ّ‬
‫مخفن نهااية ذو جزء مولي ضايل ‪. N2X‬‬
‫‪X‬‬
‫‪a2 N 2‬‬
‫‪ X‬‬
‫‪P2‬‬ ‫‪P2‬‬
‫‪N2‬‬
‫تقترب مم قيمة ثابتـة ه وعنـد التخفيـن الالنهـااي ه يمنـ‬ ‫واآلم حسب قانوم هنر‬
‫‪P2‬‬
‫‪X‬‬
‫‪N2‬‬
‫‪ a 2 = N 2‬يـمم وعنـد‬ ‫‪ .‬إ ن بـالتعرين حسـب حالتنـا القياسـية‬ ‫يشار إليها بـ‬
‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪X‬‬
‫‪P2‬‬
‫تركيز ‪:‬‬
‫‪X‬‬
‫‪N2‬‬
‫‪a 2  P2‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪P2‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-23-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪X‬‬
‫‪a2‬‬ ‫‪P P‬‬
‫‪ 2 . 2X‬‬
‫‪N2 N2 N2‬‬

‫نيرو (‪)31‬‬
‫المقاييس الكيميااية الحرارية ‪:‬‬
‫يلم ر نااح نيىتةيررأح ةتررأ ىررزج مىررك نيترتار ر ةمىررك‬ ‫بيالةتىرريأ ةل ر نيىنرريرر‬
‫نيوبارررا ملررص ‪ Gelfman‬لير تترةررر ىميأ رري فل ور نيمى‪،‬رررل ال رع ررريل ف‬
‫نيىررريبهر يم ر نااح ىملررة ىررل ‪SO3‬‬ ‫نيىنرريرر‬ ‫ىاوبرريا ةزرئرررر ى ررتناح ةةل ر ف رري‬
‫نرأ ةةرأ فل نيىاوبريا ‪ HNO3‬ة ‪ SO3‬ر فوثرا ن رتن ناارر ‪.‬‬ ‫مىك نيترتار‬
‫‪ HNO3 . 2SO3‬رىور ررل نيمصر ررة ةلرر رره‬ ‫فا ‪ Gelfman‬ر ررإل نيىاو ر ر‬ ‫ةم ر ر‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بميي ر ر ر ررر بلةار ر ر ر ررر ‪ .‬و ر ر ر ررذي رعتن ر ر ر ررأ ‪ Gelfman‬فل نيىاوب ر ر ر رريا ‪HNO3 . 18SO3‬‬
‫نيةنقع ‪.‬‬ ‫ة‪ 3 HNO3 . 18SO3‬ال تةةأ‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-21-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مقاييس الكثاية ‪:‬‬
‫ني ىيئ‬ ‫‪ Zaslavskil‬ةفتبيةهىي وثي ر مل يا نيترتار‬ ‫‪Klimova‬‬ ‫قي‬
‫ىتمت نيوثي ر يلمل يا ةتأ‬ ‫ةمىك نيوبارا ‪ .‬ةقأ مصلةن ةل نتمأنا ىىرز‬
‫نأ ن تتتةةن فته‬ ‫ىةيرر ‪ HNO3:H2SO4 = 351‬ة ‪ . 3:3‬ةبييتيي‬ ‫ت‬
‫‪ H3NO‬روةل‬ ‫‪2‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪ ٪ 11‬ةزتيً ىل ‪ HNO3‬إل نيويترةل‬ ‫ىملة مية ةل‬
‫ة ذن رتمة لي نيويترةل ‪H2NO3+‬‬ ‫تاورز ‪H2SO4‬‬ ‫ىةةةأنً ىع نتمميك‬
‫إل تم را ىتمتريا نيوثي ر‬ ‫ذي‬ ‫(‪ ٪11‬ةزتيً ىل ‪ . )HNO3‬بيإل‪،‬ي ر لي‬
‫م صر ىميأ ي فته ةتأ ل‪،‬ي ر نيىي‬ ‫فأخ بهم لي‬ ‫يلمىةك ةنيىزنئج نيىيئرر‬
‫تأارةريً إته تمأك ملىهر ورةتيا ‪. Hantzsch‬‬

‫(‪H 2NO 3 + H3O+ )40‬‬

‫‪2‬‬
‫‪H 3NO 3 + H 2O‬‬

‫‪H 2NO 3 + H 2O‬‬ ‫‪HNO 3 + H 3O‬‬ ‫(‪)41‬‬

‫فا ‪Hantzsch‬‬ ‫م‬ ‫ةبىي فل نورةل ‪ H2NO3 +‬ة ةيى نيترتاح نيائر‬
‫إل ذ نيتمية ا رىول فل تتصأخ يمنرنر تنة ب ل نيىاوبيا نيع‪،‬ةرر تتم‬
‫ةنيوبارا ىع ىمتةخ ىل نيىي رص لي‬ ‫ترتاتهي برو ف ‪ ،‬بمل يا نيترتار‬
‫‪. ٪35‬‬
‫مقاييس اللزوجة ‪:‬‬
‫– مىك نيوبارا – نيىي‬ ‫يزةةر مل يا مىك نيترتار‬ ‫ويتا ىنيرر‬
‫ىل‬ ‫نيعأرأ ىل نيعلىي ‪ .‬ةقأ المي و‬ ‫ىة‪،‬ةةيً يلبمك ةنيأ نا ر ىل قب‬
‫ىع نةتىي‬ ‫‪ Zaslavskii‬ة ‪ Klimova‬ة ‪ Guskova‬مأنً فةيىريً رتةن‬
‫يألرةتيا ‪(H3NO3)2+ (HSO4) :‬‬
‫إل نيمأ نوةيى يلىتمت رتتن بيتةي نيتانورز‬ ‫ىمتةخ نيىي‬ ‫ىع نيزريأح‬
‫لي أاةر ىةن نر ير‪3‬ىة ىل‬ ‫ةتأىي رص نيتممر‬ ‫نيىتمم‪،‬ر ير‪ HNO3‬ةرمتم‬
‫‪.‬‬ ‫نيىذوةا فة‬ ‫نيىي يو ىة ةنمأ ىل نيىاو‬
‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةى م نًا قيم ‪ Swinaski‬ة ‪ Dembnski‬ة ‪Piotrowski Swinaski‬‬
‫بممص يزةةر ىميير نيىوةتيا نيث ثر ‪ HNO3 – H2SO4 – H2O‬ةنيةأة‬
‫ةذي ىل مرك نيتغررانا‬ ‫نيرو ‪ 31‬ريها ذ نيممةص ةنيأ نا يا‬ ‫نيبريت‬
‫نيلزةةر نيذ مصلةن ةلره ةىتمت نيىةصلرر نيوهابيئرر ‪.‬‬

‫الشكل (‪)14‬‬
‫ذن‬ ‫ريها نيىتمت مأ فةيىريً ىىر نًز ةتأ ‪ ٪02‬ىة ىل ‪ HNO3‬ةراا نيعلىي‬
‫ر بريل ةنر‪،‬يا ترو نورةل نيىىر ‪. NO2+‬‬ ‫بةن‬
‫‪2‬‬
‫‪HNO 3 + 2H 2S O 4‬‬ ‫‪H 3NO 3‬‬ ‫‪+ 2H 2SO 4‬‬ ‫(‪)31‬‬
‫ةابىي روةل‬ ‫نيلزةةر‬ ‫لي نتمميك‬ ‫تاورز ‪ HNO3‬ر أ‬ ‫لل نيزريأح‬
‫‪:‬‬ ‫نيتمو ةنالتم‬ ‫ذي ب ب‬
‫‪H 3NO 3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪NO 2 + H 2O‬‬ ‫(‪)16‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫قيم ‪ Krejci Novotny‬ة‪ Ruzicka‬بممص يزةةر مل يا ىل‬ ‫وذي‬
‫نو ىرر نيعلىرر ىل ةةهر تيا م ‪.‬‬ ‫مىةك نيترتار ةنيوبارا ىع نيىي م‬
‫‪Kutkiewicz‬‬ ‫‪T.Urbanski‬‬ ‫ىل ‪3163 Hackel‬‬ ‫قيم و‬ ‫يذي‬
‫ذ نيىزنئج ةفة‪،‬مةن تتيئج نيىتمتريا يلةأة‬ ‫ة‪ sterninski‬بممص يزةةر‬
‫نيبريت نيىثلث نيرو (نيرو ‪ . )35‬ةرىول نال تتتيج فل نيلزةةر نيعيى تةةأ‬
‫نيىاو‬ ‫‪ ٪15 - 15‬ىة ىل مىك نيوبارا ف‬ ‫نيىملة نيمية ةل‬
‫‪. (HNO3)3 . H2SO4 .‬‬

‫الشكل (‪)15‬‬

‫‪ 4‬ـ تطبيق الدراسات الحركية إليضاح بنية المزااج المنيترة ‪:‬‬

‫لل فةير نيىمرريةالا يأ نا ررر ةلررم ماورررر نيترتراح (ةلررم نيماوررر ‪ :‬ررة أ نا ررر فثررا نينررةح‬
‫ر ماوررر نوة رريم) ويتررا ىررل قبر ‪ L.Meyer‬ةفتبيةرره ‪ .‬ةقررأ يهررا وة ىراح فارريً‬
‫ةب ل ت بته تتممك ىع ىاةا نيزىل‬ ‫ةل فل تمية نيترتاح قيب يلعو‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةيم ‪ 3155‬فل ت بر نيترتاح يترتاةبتزرل ىع ىزرج ىل‬ ‫المي ‪Martinsen‬‬
‫مىك نيترتار ةنيوبارا تعتىأ ةل تاورز مىك نيوبارا ف فتهي تزأنأ بزريأح‬
‫تاورز‬ ‫زريأح‬ ‫بعأ ي ف‬ ‫ةنيذ‬ ‫ىي ة ‪ ٪3357‬ىل ‪H2SO4‬‬ ‫نيتاورز لي‬
‫مىك نيوبارا ت أ لي ىعأ ةت بر ىتمم‪،‬ر ىل نيترتاح ‪.‬‬
‫ىل ‪ Klemence‬ة ‪ Scholler‬فل‬ ‫ةيم ‪ 3111‬فة‪،‬ح و‬
‫مىك‬ ‫لمةتر تتم ترتاته بب ىي نيترتار‬ ‫ىرتي و يل‪ -6-1-‬مىك ثيت‬
‫مىك‬ ‫ةتأىي تتم ترتاته بمىك نيترتار‬ ‫ةذي‬ ‫نيوبارا ىاترل ةب اةر‬
‫تم ه ‪ .‬ةتم لر‪،‬يا ذ نيمواح م‬ ‫نيغانى‬ ‫نيتاورز نيةزرئ‬ ‫نيوبارا ةربن‬
‫نيتييرر مرك فررا يعيى نيترتاح بر ‪. x‬‬
‫‪1‬‬
‫‪N2O5‬‬
‫‪2‬‬

‫‪RH + X = RNO2 + H2O‬‬ ‫(‪)42‬‬

‫‪HNO3‬‬

‫مرك روةل تاورز‬ ‫ىع نيىعيأير (‪)5‬‬ ‫ةىل نيةن‪،‬ح فل ذن نيىتهج رتةن‬
‫نورةتيا ‪ NO2+‬ىل ‪ N2O5‬بىاترل فوثا ىل نورةتيا ‪ NO2+‬ىل ‪HNO3‬‬
‫(نتيا نيىعيأير ‪. )31‬‬
‫انئهىي ةل‬ ‫ىل ‪ J.A. Hetherington‬ة ‪Masson‬‬ ‫ةقأ نةتىأ و‬
‫ترتاة نيبتزرل نيىتتاج‬ ‫نيأ نا يا نيميصر بماورر ترتاح نيبتزرل ةفوأن فل تمية‬
‫ويى‬ ‫ب فل ت تعى‬ ‫رتةق‬ ‫ة‬ ‫‪ H2SO4‬ة ‪H2O‬‬ ‫بىزرج ىل ‪HNO3‬‬
‫نيىزرج غرا وي رر‬ ‫لل ويتا وىرر مىك نيوبارا‬ ‫ةذي‬ ‫مىك نيترتار‬
‫ةنيذ‬ ‫نيىزرج‬ ‫رأانا ‪ H2SO4.H2O‬ىع نيىي نيىةةةأ فص ً‬ ‫يترور‬
‫رترو فثتي نيتمية ‪.‬‬
‫نقتامي ىعيأير نيتةنزل نيتييرر ىل فة ىزرج نيترتاح ‪:‬‬ ‫ذن نو ي‬ ‫ةةل‬

‫‪H 2S O 4 + H 3O‬‬ ‫‪+ NO 3‬‬ ‫‪H 3O‬‬ ‫‪+ HS O 4 +HNO 3‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)43‬‬

‫ةولىي نتتن نيتةنزل لي ةهر نيرىرل ولىي ناتمع ىعأالً ت بر نيتمية ‪.‬‬
‫غرا نيىتمو‬ ‫ةبييت بر ير‪ Hetheington‬ة ‪ Masson‬إل مىك نيترتار‬
‫ىعنأ ىع‬ ‫تميةله نيىتبيأ ىع ترتاة بتزرل رترو ىاو‬ ‫رعتبا ةيى ترتاح ة‬
‫ثيت‬ ‫ىع ‪ HNO3‬يرع‬ ‫الم‬ ‫برو‬ ‫رتمية‬ ‫ويترةل ‪ C6H5NO2H+‬ةنيذ‬
‫ةةأ‬ ‫و تةيابه ةنمتبيانته مة ترتاح مىك تمتييرل لمةتر‬ ‫ترتاة نيبتزرل ‪.‬‬
‫‪ Lantz‬فل ىعأ ةت بر نيترتاح ىع مىك نيترتار ةىزرج مىك نيوبارا ويتا‬
‫ةذي ةتأىي ن تمأم نيتاورز ‪ ٪15‬ىل ‪. H2SO4‬‬ ‫نوةل‬
‫ةبيالةتىيأ ةلىتيارر نينةنةأ ةوذي‬ ‫قيً ىل ذ نيتةيا ةنالمتبيانا‬ ‫ةنت‬
‫تترةر ىميأ ي فل مىك نيوبارا‬ ‫نأ ملص ‪ Lantz‬لي‬ ‫تيارر ‪Hantzsch‬‬
‫تةي مىك نيوبارا‬ ‫و ي‬ ‫نيىزرج نيىتتاج رعى‬ ‫نيىىر ‪H2SO4.H2O‬‬
‫ةبهذن رتوةل تةنزل مىك – قيةأح ‪:‬‬ ‫ني ىيئ‬

‫‪H 2SO 4 +nH 2SO 4.H 2O‬‬ ‫‪HSO 4 + H 2SO 4.H 3O‬‬ ‫(‪)44‬‬

‫نيتمية ‪:‬‬ ‫نورةتيا ‪ H S O 4‬نيىرولر‬ ‫تتا‬

‫(‪)31‬‬
‫‪2‬‬
‫‪2H 2SO 4 + HNO 3‬‬ ‫‪2H 2SO 4 + H 3NO 3‬‬

‫نتمميك‬ ‫لي‬ ‫رأ‬ ‫ةنيذ‬ ‫نير يا‬ ‫لل لزنمر تةنزل نيتمية (‪ )13‬لي‬
‫تاورز ‪. HNO3‬‬ ‫تاورز ويترةتيا ‪ H 3NO 23‬ةزريأح‬
‫ميير‬ ‫نيويترةل ةنيمىك نيىتم يهىي ىرزنا ترتاح ‪ .‬ة‬ ‫يترل نيىيأترل‬
‫إته قأ رمأك نيتمية نيتيي ‪:‬‬ ‫نيتاورز نيعيي يلىي‬

‫‪HNO 3+ H 2O‬‬ ‫‪NO 3 + H O‬‬ ‫(‪)15‬‬

‫‪3‬‬

‫ع نيترتاح يمىك نيترتار ‪.‬‬ ‫رتة‬ ‫ةبعأ ي ة‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يما ‪ Lantz‬نيتيا لي منرنر تنة ب ل تةنزل نيتمية (‪ )11‬ة (‪ )13‬رت ثانل‬
‫رعتىأ ىعأ ةت بر نيترتاح‬ ‫تم ترتاتهي ‪ .‬وذي‬ ‫ةنيت‬ ‫برو وبرا ب برعر نيىيأح‬
‫نيىيأح نيىترتاح ‪ .‬ولىي مةا ةل ىةىةةيا قيةأرر ولىي ويتا‬ ‫ةل بترر ةتاور‬
‫نيىرزح فرأ ةفقةخ ‪.‬‬
‫نمتيا وذي ‪ Westheime‬ة ‪ Khrasch‬ماورر نيتمية يتوةل ارنر ىل‬
‫يلمل يا نيترتاح ‪ .‬ةقأ ةةأن فل ت بر ةىعأ نيترتاح‬ ‫نيمعل‬ ‫فة أ نا ر نيتاور‬
‫ىرزنته ةمةنصه نيىزرلر يلتىر ‪.‬‬ ‫ةل‬ ‫ةير‬ ‫مىة‪،‬ر نية‬ ‫رعتىأ ف ي يً ةل‬
‫ةتأىي ت تمأم ‪ ٪15‬ىل مىك نيوبارا‬ ‫توةل ت بر ةىعأ نيتمية فةل‬ ‫يذي‬
‫ىيأح ذنا‬ ‫برتىي ربن نيتمية غرا ىت ثا ةتأىي ت‪،‬ي‬ ‫يمىك نيترتار‬ ‫وىذر‬
‫ىرزنا تيزةر نيىي ىث ب ىي نيمة مةا لي نيىزرج ‪.‬‬
‫تاورز‬ ‫إته نيزريأح‬ ‫ةتأىي ت تمأم ت بر ‪ ٪15‬ىل مىك نيوبارا وىذر‬
‫ول‬ ‫ةذي‬ ‫نتمميك يت بر ةىعأ نيترتاح‬ ‫لي‬ ‫ىزرج نيترتاح ت أ‬ ‫‪HNO3‬‬
‫ميير ن تمأنم نيوثرا ىل مىك نيوبارا‬ ‫مىة‪،‬ر نيىزرج تن ةتتممك ‪ .‬ة‬
‫لي ت بر ترتاح فةل ‪ .‬ةرىول راا‬ ‫تاورز ‪ HNO3‬ت أ‬ ‫نيىاوز إل نيزريأح‬
‫بييىزرج لي‬ ‫نيمىة‪،‬ر ر أ‬ ‫‪،‬ة نيمنرنر نيت تنة فل نالتمميك‬ ‫ذن‬
‫ميير ىةن نر يلت بر (نيىعأ ) نيعييرر ىل نيترتاح ‪.‬‬
‫ونيةأح نتةي مىك نيوبارا) لي‬ ‫رتصا‬ ‫وىي فل ل‪،‬ي ر ‪( KHSO4‬نيذ‬
‫تاورز مىك نيوبارا ‪ .‬ةنذن‬ ‫ةذي م‬ ‫ىزرج نيترتاح قأ روةل يه ت ثرا ىمتل‬
‫‪ KHSO4‬لي نيىزرج بت بر ‪ ٪15‬ىل مىك نيوبارا إل ىعأ ةت بر‬ ‫ف‪،‬ر‬
‫نيترتاح تتممك ‪.‬‬
‫‪ KHSO4‬لي ىزرج فوثا تاور نًز إته تمأك‬ ‫إته لذن ف‪،‬ر‬ ‫ةةل نيتنرك‬
‫ت بر ةىعأ نيتمية ‪.‬‬ ‫زريأح‬
‫نيىعيأيترل‬ ‫‪ HNO3 – H2SO4‬رىول لر‪،‬يمه م‬ ‫نيتاور‬ ‫لل نيتةنزل‬
‫فا ‪ Wetheimer‬ة ‪. Kharasch‬‬ ‫(‪ 7‬ة ‪ )31‬ةذي م‬

‫‪NO 2.OH + H 2S O 4‬‬ ‫‪NO(OH)2 + HS O4‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

‫‪HNO 3 + 2 H 2S O 4‬‬ ‫‪NO 2 + H 3O‬‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)7‬‬

‫(‪)14‬‬

‫‪ Hammett‬ىل فة‬ ‫ن تمأم ‪ Westheiner‬ة ‪ Kharasch‬ارنر نيوير‬

‫هة‬ ‫مىة‪،‬ر مل يا نيترتاح ‪ .‬ةقأ ن تمأم نتثانوةرتةل وةنمأ ىل نيوةنر‬ ‫قري‬
‫رمة نيىزرج نيمية ةل مىك نيوبارا بتاورز ‪ ٪3157‬ىل ‪ H2SO4‬فة ىزرةيً‬
‫‪O‬‬ ‫نيتمية نيتيي ‪:‬‬ ‫فوثا نمى نا نا ةذي م‬

‫‪+ H 2SO 4‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪+ H 2SO 4‬‬ ‫(‪)45‬‬

‫‪HO‬‬

‫تيتة ‪ )Tritanol‬ويرميً‬ ‫رتر ويابرتة ( ث ث‬ ‫وىي ويل ث ث ترتاةث ث‬

‫تميةله ىع ‪ ٪15‬ىل مىك نيوبارا‬ ‫ما رمة نورةتيا لي فرةتيا ىلةتر‬
‫نيىعيأير (‪)16‬‬ ‫(نيتاورز نيذ رمأك ةتأ ىعأ نيتمية نوةل ) ‪ .‬ةرتمية م‬
‫ب ارنر ىىيثلر يلىعيأير ‪. 31‬‬
‫‪(NO 2 .C 6H 4) 3C .OH + 2H 2SO4‬‬ ‫(‪)46‬‬

‫‪(NO 2.C 6H 4) 3C‬‬ ‫‪+ H 3O‬‬ ‫‪+ 2H 2SO 4‬‬

‫وثي ر نيلةل يو نيويرمرل ةتأ تانورز يمىك نيوبارا‬ ‫ةةتأ ىنياتر نيتغررا‬
‫ثيبا ىعأ نيتمية‬ ‫ةنيت تتانةا ىل ‪ 35‬لي ‪ H2SO4 ٪15‬ىع ةةةأ تتة‬
‫تمية ترتاح ترتاة نيبتزرل ىل فة ترتاح نيىزنئج نيميةرر ةل ت بر ‪٪15– 35‬‬
‫رو‬ ‫نأ ةةأ ‪ Kharasch’westheimer‬ةةةأ تريبه‬ ‫ىل مىك نيوبارا‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ -1‬ثيت تةيةرل لي ث ث‬ ‫نيىتمتريا نيىىيثلر ‪ .‬ةةتأ مص ماور نيترتاح ير‪1‬‬
‫تاورز ىعرل يمىك نيوبارا‬ ‫ةةأ ‪ Bennett‬ةفتبيةه فته تي‬ ‫ترتاةتةيةرل‬
‫روةل ةتأ ثيبا ىعأ تمية نيترتاح نوةل ‪ .‬ويل ذن نيتاورز ‪. ٪ 15‬‬ ‫ةنيذ‬
‫قيً ىل منرنر تة فته ةتأ ذن نيتاورز روةل تاورز‬ ‫ةقأ رامةن ذ نيى مير نت‬
‫فرةتيا ‪ NO2+‬نيىترولر نوةل ‪.‬‬
‫نيترتاح ةتانورز مىك‬ ‫تمية‬ ‫(‪ )36‬نيع قر برل ثيبا ىعأ‬ ‫ريها نيرو‬
‫نيبريتيا‬ ‫م‬ ‫ةذي‬ ‫ةةتأ أاةيا م نااح ىتمم‪،‬ر‬ ‫نيوبارا يعأح ىةنأ‬
‫نيىتمتريا توةل تم هي‬ ‫نيعأرأ ىل نيى يمرل ‪ .‬لل فروي‬ ‫ةنيىعلةىيا ىل قب‬
‫‪.‬‬ ‫بييت بر يةىرع نيىنيرر‬
‫ىعأ ةت بر نيترتاح ةتأ تاورز‬ ‫لل ىي رامه ‪ Bennett‬ةل ةةةأ مأ فأت‬
‫ةىلرر نيترتاح ب رةل‬ ‫‪ :‬بىي فته‬ ‫ة وييتيي‬ ‫مىك نيوبارا نيىذوةا فة‬
‫‪ )11‬يذن إل ةةةأ‬ ‫باةتةل ىل نيىيأح نيىترتاح (نيتمية‬ ‫نيترتاةترةم رتمص‬
‫فل تم‪" ،‬تنب " تمية نيترتاح ‪ .‬لل ىث‬ ‫ىزرج نيترتاح رة‬ ‫ى تنب ا نيباةتةل‬
‫مىك نيوبارا نيذ‬ ‫بر نيىثي يألرةتيا ‪HSO4-‬‬ ‫ذ نيأةا تنةم به ةل‬
‫روةل تيأ نًا ةل ترور ويترةل ‪ H3SO4+‬ىع نيباةتةل ةنورةتيا ‪ HSO7-‬ةنيت‬
‫مل يا ميةرر ةل نوةيرةم ‪.‬‬ ‫تتةنةأ‬
‫ة وذن رتبرل يتي فل ىعأ ةت بر نيترتاح رعتىأ ةل ةيىلرل ‪ :‬نالتصي ب رةل‬
‫نيترتاةترةم ةنإلبعيأ "نإلزنير" نيباةتةل ةبولىيا فماخ "نالاتبي " ‪.‬‬
‫تاورز نورةل‬ ‫زريأح‬ ‫ىزرج نيترتاح رع‬ ‫تاورز نيىي‬ ‫لل نيزريأح‬
‫تم‬ ‫نيىتتاج ة‬ ‫ةبهذن تت‪،‬اا ةىلرر لبعيأ نيباةتةل ةل نيىاو‬ ‫‪HSO4-‬‬
‫نيةقا تممك ةتنل ىل تاورز فرةل نيترتاةترةم ‪.‬‬
‫نيىتتاج ة‬
‫َ‬ ‫ىعأ نيترتاح ىع تغرا ىمتةخ نيىي يلىزرج‬ ‫لل نيتغرانا‬
‫روةل تيتةيً يويى ىةىة نيت ثرارل‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-23-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةيول نيبمةك ةنيأ نا يا ةل ترتاح أرةتراةل نيبتزرل زنأا نيرو مة ت ثرا‬
‫اةر نتمصي نيباةتةل ةل ىعأ تمية نيترتاح ‪.‬‬
‫‪ Raisin‬ة ‪Wilson‬‬ ‫فوأ ‪Ingold‬‬ ‫ةبي تمأنم مىك أرةتراةل نيترتار‬
‫فته ال َرمأك ف ن تبأن يذانا نيهرأاةةرل بذانا أرةتراةم ‪.‬‬
‫رمتل ىمعة ةت ثرا مىك أرةتراة نيترتار ىل ت ثرا‬ ‫ذن نيىةي‬ ‫{‬
‫مىك أرةتراة لمةتر ى أريً بذي لي ترو ىاوبيا نيبتزرل ‪ deuteated‬مت‬
‫و يأرةتراة نيبتزرل نيى تبأير } ‪.‬‬ ‫رتم نيتةص لي‬

‫الشكل (‪)16‬‬
‫يظهر الشكل (‪ : )16‬تنوع يي معدل ونسبة معدل النيترة ه مقابل تركيز يي مزيج النيترة ‪.‬‬
‫(‪ : )I‬نيترة نيترو البنزيم عند الدرجة ‪. Karasch , Westheiwner °112‬‬
‫(‪ : )II‬نيترة النيترو بنزيم عند الدرجة ‪. Martinsen °112‬‬
‫(‪ : )III‬نيترة ثاني نيترو ميستيليم عند الدرجة ‪. Kaash , Westheiwer °112‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪ : )IV‬نيترة نثراكوينوم عند ‪. Oda , Laner °112‬‬
‫(‪ : )V‬نيترة ثاني نيتروتولويم عند الدرجة ‪. Bennett[ °123‬‬
‫نيةيرمر نيمى‪،‬رر بييت بر ير‪ Hammett‬ةتصا بييىعيأير ‪:‬‬ ‫‪Ho‬‬
‫‪aH  FB‬‬
‫) ) ‪Ho = log‬‬
‫‪F BH ‬‬
‫ت ثرا‬ ‫ني منر ‪ Ingold‬ةفتبيةه مة‬ ‫ذ نيتتيئج ةنيتةيا‬ ‫قيً ىل‬ ‫ةنت‬
‫تترةر يىر ىميأ ي فل‬ ‫نأ تةص ‪ Ingold‬لي‬ ‫ىعأ نيترتاح‬ ‫نيىذربيا ةل‬
‫ةىلرر نيترتاح يلىاوبيا نيع ارر ال ر ثا ةل ماورر نيتمية‬ ‫نيباةتةل‬ ‫نتمصي‬
‫ةل نيتتيئج نيت تةص ليرهي ‪ Bennett‬ةفتبيةه ‪.‬‬ ‫ذ نيم صر تمتل‬
‫ةى م نًا مية ‪ Melander‬تة‪،‬رح ت ثرا ‪،‬ري نيباةتةل ةل ىعأ تمية‬
‫باةىة‬ ‫تةيةرل‬ ‫ر ن تمأنم ةأأ ىل نيىاوبيا نيع ارر ‪ :‬نيبتزرل‬ ‫نيترتاح بةن‬
‫ره ذاح رأاةةرل بر‪. tritium‬‬ ‫نيبتزرل ةتمتييرل ةنيذ ت تبأ‬
‫ى ير نيتبيرل‬ ‫ةل‬ ‫نته ال رةةأ قيةأح ةيىر يلت بر‬ ‫ةىل نيىعاة‬
‫ىاوبيا تىتل‬ ‫ةل‬ ‫ترتى‬ ‫نيتمية ا نيت‬ ‫ىعأالا ةت‬ ‫ةنالمت‬
‫ةزرئيتهي ‪.‬‬ ‫‪)tritium( H‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪( H‬أرةتراةم) ة‬ ‫‪2‬‬
‫نيهرأاةةرل فة تييئا نيثنرلر‬
‫ميالا فماخ ب اةر‬ ‫ة‬ ‫فوثا‬ ‫بعك نيميالا تتمية نيتييئا نيثنرلر بب‬
‫فوبا ‪.‬‬
‫ثيبا ةىموم‬ ‫نيهرأاةةرل برو‬ ‫فته ىي يم رتص‬ ‫رررا ‪ Melander‬لي‬
‫‪)tautonerism‬‬ ‫ر نيانب ر نيىرتاور ةىي يم ر ت ع تغررا ىويته (وىي‬ ‫بةن‬
‫‪ .‬وىي فل ت ثرا نيىي ةل ىعأ ةت بر‬ ‫إل نيتييئا نيثنرلر تتمية برو ب‬
‫وىي الميه‬ ‫ةذي‬ ‫ىث ترتاة لرثيل رىول لرانأ وىثي‬ ‫تعأر نيمىك نيىزر‬
‫‪. Jones—Wynne‬‬
‫ةبييت بر يه إل ىعأ نيتمية نيذ رت‪،‬ىل م ياح نيأرةتراةم ويل فأت بت بر‬
‫ةىي ويل ةلره ةتأىي تم نأنل نيباةتةل ‪.‬‬ ‫ةراح ف‪،‬عي‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-21-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لمتر نيىاوبيا نيع‪،‬ةرر نيتييرر ‪:‬‬ ‫تةيابه ةل‬ ‫ةةأ ‪Melander‬‬
‫‪ monotriteo‬ة ‪ tritero bezene‬ة‪ 4 tritero bromobenzon‬فل ن تبأن‬
‫نيباةترةم‬ ‫فوثا ىل ن تبأن‬ ‫لمة (‪ )Sulpho‬ر تىا بب‬ ‫‪ tritum‬بىةىةةر‬
‫‪( protium‬نيهرأاةةرل ‪. )H‬‬

‫يهي ذاح ةنمأح ىل نيهرأاةةرل ‪H‬‬ ‫ةيول ةتأ ترتاح نيىاوبيا نيتييرر ةنيت‬
‫‪2 triterotoluene‬‬ ‫‪tirtero benzene : tirtium‬‬ ‫ةنيى تبأير بر‬
‫‪ 2 triterobromobenzene – 4 triterotolune‬ة ‪triteronaphthalene‬‬
‫ةل ت بر ةىعأ‬ ‫‪ ‬ةةأ ‪ Melander‬فل ت بر ترتاح ذ نيىاوبيا يم تمتل‬
‫ترتاح نيهرأاةوابةتيا ةنيت يم تمتة ةل تييئا رأاةةرترر فثن ‪.‬‬
‫قيم ‪ Melander‬بترتاح نيتمتييرل لي ‪ ‬ثتيت ترتاة تمتييرل ةنيىاوبيا نوماخ‬
‫ال‬ ‫ةةتأىي رتم ترتاح نيىاوبيا نيع ارر نيعيأرر (ةنيت‬ ‫ترتاة‬ ‫ىرتنيا نيثتيئ‬
‫نيىي ةوىرر ىل‬ ‫تييئا رأاةةرل فثن ) بىزرج ترتاح رمة ةل‬ ‫تمتة ةل‬
‫نيتبيأ‬ ‫تي‬ ‫رىي لذن ويل‬ ‫فو رأ نير ‪ tritum‬ويل ‪ Melander‬ربمك‬
‫لىي فل نيتبيأ‬ ‫ير‪ hydrogen-tritium‬ةةةأ فته ‪،‬ىل ذ نيراة ةنيياة‬
‫ف ىرر ‪ .‬ذ نيى مييا فوأا ةفثبتا‬ ‫بذ‬ ‫فة فته ير‬ ‫ال رمأك ةل نإل‬
‫نا ‪ Ingold‬مة ترتاح نيبتزرل بمىك ‪. deuteronitric‬‬
‫نيترتاح‬ ‫نالمتبيارر تيها فل تمية‬ ‫إل نيمنيئ‬ ‫ةبييت بر ير‪Melander‬‬
‫نية ر‬ ‫رترو نيىاو‬ ‫ة‬ ‫ةبياح ةل يرر ذنا ىاملترل ‪ .‬م نيىاملر نوةي‬
‫نيىاملر نيثيترر رمأك تةزئر (نتمصي يلباةتةل ‪ .‬وذي تم لة نا نيعأرأ‬ ‫ةن‬
‫ىل‬ ‫ىل نالمتبيانا نيىريبهر ‪ mono deuterobenzene‬برتىي ةةأ و‬
‫تةنتج ىتتةيا نيترتاح‬ ‫‪ W.M.lauer‬ة ‪ Noland‬فل ىمتةخ ‪deuterium‬‬
‫نوصل ‪.‬‬ ‫نيىاو‬ ‫(ترتاة ةثتيئ ترتاة نيبتزرل) ويل ت بريً ىنياتر ىع ىمتةن‬
‫ةبهذن تم نيتمن ىل ى مييا ‪ Melander‬مة نير ‪. tritium‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪H‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪ Bowye‬ة ‪ G.williams‬فل ت بر ةىعأ‬ ‫ةقأ افخ و ىل ‪Bonner‬‬
‫‪ 1751‬ة ‪ ٪36.7‬ىل مىك نيوبارا‬ ‫نيترتاح يترتاة نيبتزرل بمىك نيترتار‬
‫نيىزرج ‪ .‬ة وذن إل نيتتيئج‬ ‫ت بر ترتاح بتتي أرةتراةترتاة نيبتزرل بتم‬ ‫ويتا تم‬
‫مص ةلرهي و ىل ‪ W.Mlaver‬ة ‪ Noland‬ة ‪ Bonner‬ةفتبيةه قأ‬ ‫نيت‬
‫‪ C-H‬ة نيعيى‬ ‫فوأا ى مييا ‪ Melander‬نيىبواح مة فل تىز نيانب‬
‫ذ نيبمةك فوأا فل‬ ‫نيىمأأ يت بر فة ىعأ نيترتاح يلىاوبيا نيع ارر ‪ .‬و‬
‫نيىاملر نوةي ىل‬ ‫مرك تت ي‬ ‫ىاملترل‬ ‫ةىلرر نيترتاح ة تمية ن تبأن ذ‬
‫فا‬ ‫نيىعيأالا ‪ 11‬ة ‪ )11‬فة م‬ ‫م‬ ‫ورةل نيترتاةترةم (ةذي‬ ‫نتصي‬
‫‪( Melander‬ةذي وىي ةاأ فة ) ‪.‬‬
‫‪ Halevi‬ة ‪ Lewellyn‬تبيأ ذاح نوو ةرل برل‬ ‫و ىل ‪Bunton‬‬ ‫أا‬
‫وعتصا‪ .‬ةقأ ةةأةن‬ ‫‪18‬‬
‫مىك نيترتار ةنيىي ةذي بي تمأنم نوو ةرل نيثنر ‪O‬‬
‫فته ولىي ويتا ت بر نيتبيأ فةل ولىي ويل تاورز مىك نيترتار فةل ‪ .‬ر تىا‬
‫نيتمية ةتأ نيتانورز نيىتممم‪،‬ر ير‪ HNO3‬بةةةأ مىك نيترتاةز ‪ .‬ةةتأ تانورز‬
‫‪ HNO3‬نيعييرر ويل ةةةأ مىك نيترتاةز فى نًا ال رىول نال تغتي ةته ىل فة‬
‫ذن نيتمية بىعأ ترتاح نيىاوبيا نيع ارر‬ ‫نيتبيأ ‪ .‬ةةتأ ىنياتر ت بر ةىعأ‬
‫بمىك نيترتار ةبتانورز ىتعأأح ةىتتةةر تةص و ىل ‪ Bunton‬ة ‪Halevi‬‬
‫لي م صر ىميأ ي فل نيتبيأ نوو ةرت برل مىك نيترتار ةنيىي ر تىا ف ا‬
‫ىل تمية نيترتاح ‪.‬‬
‫ةنيميصر بييتانورز نيعييرر‬ ‫ةىعأالا و نيتميةلرل‬ ‫ويتا نينرم تم هي يت‬
‫ير‪ HNO3‬ةيلىاوبيا نيىترتاح ب هةير ‪.‬‬
‫ىل ‪ Bunton‬ة ‪ Halevi‬بممص نيتمية ا نيتييرر (مرك *‪O‬‬ ‫ةقيم و‬
‫تررا لي نوو ةرل نيثنر ‪.‬‬

‫‪HNO 3 +HNO 3‬‬ ‫‪H 2NO 3 + NO 3‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬
‫‪H 2NO 3‬‬ ‫‪NO 2‬‬ ‫‪+ H 2O‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)a‬‬

‫(‪)b‬‬

‫(‪ )c‬ترتاح‬

‫(‪ )d‬تبيأ فو ةرل‬

‫‪H2NO3* +‬‬ ‫*‪H+ + HNO3‬‬ ‫(‪)e‬‬

‫ترو (‪)b‬‬ ‫ررتى ةل‬ ‫ةقأ فة‪،‬مةن فل و ىل نيترتاح ةنيتبيأ نوو ةرت‬
‫ير ( ‪ ) c,d‬ورةل نيترتاةترةم ‪ .‬وىي فل نيتميةلرل ‪ c‬ة ‪ d‬روةل تتي رهىي‬ ‫ةتمار‬
‫نيتمية (‪ )d‬وذي‬ ‫ىع تم‪،‬ر يلتمية (‪ . )d‬رترو نورةل ‪nitracidium‬‬
‫ت بر ةىعأ نيترتاح‬ ‫ةيم ‪ 3113‬ىرولر ةةةأ مأ فةيى‬ ‫‪Titov‬‬ ‫أا‬
‫‪ Masson‬ة‬ ‫ةتأ تانورز ىعرتر يمىك نيوبارا ‪ .‬ةقأ ن تاك ىثلهي قب‬
‫ر ةص "تار "‬ ‫ةىلرر نيترتاح بةن‬ ‫‪ Hetheington‬فته قأ تترو نيويترةتيا‬
‫نيباةتةتيا يىاوبيا نيترتاة ىث ً ‪:‬‬

‫‪C 6H 5NO 2 + H‬‬ ‫‪C 6H 5NO 2H‬‬

‫رم‪،‬ع نيويترةل ‪ C6H5NO2H+‬يتمية تبيأ (ن تبأن بصعةبر فوبا ىل‬

‫زريأح‬ ‫ول ل‪،‬ي ر نيباةتةل تع‬ ‫ةذي‬ ‫نيترتاة ‪ C6H5NO2‬تم ه‬ ‫ىاو‬
‫‪.‬‬ ‫نيهبة نيميأ يل لة ‪ Protoropic‬يلىاو‬
‫ترتاة نيبتزرل رىول لر‪،‬يمه‬ ‫ثتيئ‬ ‫لل ت بر ةىعأ ترتاح ترتاة نيبتزرل لي‬
‫فا ‪ Titove‬بييىعيأير نيتييرر ‪:‬‬ ‫م‬
‫]‪d [C 6H 4(NO 2) 2‬‬
‫] ‪= K m[NO 2 ] K k [NO 2 ] [ 6H 5NO 2H‬‬
‫‪dt‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةويتا نينرم نيميصر بييتانورز نيعييرر ير‪ HNO3‬ةيلىاوبيا نيىترتاح ب هةير‬
‫ةىعأالا و نيتميةلرل تم هي ‪.‬‬ ‫( ذ نينرم) يت‬
‫ةقأ مص ‪ Bunton‬ة ‪ Halevi‬نيتمية ا نيتييرر (مرك تررا *‪ O‬لي‬
‫نوو ةرل نيثنر ) ‪.‬‬
‫ر ثا ةل‬ ‫ة نيذ‬ ‫نورىل ىل نيتمية‬ ‫نيةيت‬ ‫نيعيى نوة‬ ‫ةفته ن‬
‫نيت بر نيىتمم‪،‬ر‬ ‫ب ب‬ ‫روةل صغر نًا ةأنً ةذي‬ ‫ىعأ نيترتاح ول نيعيى نيثيت‬
‫ىل ترتاح فرةل ‪. C6H5NO2H+‬‬
‫تاورز ويترةل‬ ‫زريأح‬ ‫لي‬ ‫تاورز مىك نيوبارا ت أ‬ ‫ةنيزريأح‬
‫لي‬ ‫تاورز ‪ C6H5NO2‬ر أ‬ ‫إل نالتمميك‬ ‫‪ C6H5NO2H+‬ةبييتيي‬
‫إل تاورز فرةل ‪NO2+‬‬ ‫ىعأ ةت بر نيترتاح ‪ .‬ةىل ةهر فماخ‬ ‫نتمميك‬
‫راا‬ ‫وىي‬ ‫تاورز مىك نيوبارا ‪ .‬ةرعتنأ ‪Titov‬‬ ‫رزأنأ ىع نيزريأح‬
‫ت بر ةىعأ‬ ‫فل ةىع و نيت ثرارل ر أ لي ةةةأ مأ فةيى‬ ‫‪Bennett‬‬
‫نيتمية ةتأ تاورز ىعرل ىل ‪. HSO4‬‬
‫ىل ‪ INGOLD‬ة ‪ Hughes‬ة ‪ Reed‬ماورر ترتاح نيىاوبيا‬ ‫و‬ ‫أا‬
‫ن ةةةأ فته تمية ىل نيأاةر نوةي ‪ .‬ةرىول نيتعبرا‬ ‫نيع ارر بمىك نيترتار‬
‫ر نيىعيأير نيتناربرر ‪:‬‬ ‫ةل أاةته ةىعأيه ‪ VN‬بةن‬
‫]‪VN = K1[ArH‬‬
‫ةتأ [‪ = ]HNO3‬ثيبا‬
‫ن تتتج ‪ Ingold‬ةنتبيةه ىل تتيئج أ نا تهم فل ىعأ نيترتاح ‪ VS‬بةةةأ مىك‬
‫نيوبارا رىول نيتعبرا ةته بييىعيأير ‪:‬‬
‫]‪VS = K2[ArH] [HNO3‬‬
‫نيعأرأ ىل‬ ‫ة فثتي ترتاح نيىاوبيا نيىتعأأح ةميصر تل نيميةرر ةل‬
‫ىةىةةيا نيترتاة ىث ‪ :‬ترتاح ثيت ترتاة لي ىاوبيا ث ثرر نيترتاة فة ىرتنيا‬
‫ةتمأك ةىلرر‬ ‫ىزرج نيترتاح‬ ‫تعتبا ىاوبيا ذةنبر‬ ‫ةنيت‬ ‫نيترتاة ي لتمتييرل‬
‫ةذي يوةل‬ ‫ة‪،‬ة‬ ‫نيترتاح ‪،‬ىل تييم (تاوربر) ذة مييترل ‪ :‬مىك – ىاو‬
‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يئ ً ةتأ‬ ‫نيع‪،‬ة ‪ .‬لل ويل نيىاو‬ ‫نيميير نيمى‪،‬رر ىملة ىربع يلىاو‬
‫إل نيميير ني يئلر نيع‪،‬ةرر توةل ىملة ىربع يلمىك‬ ‫أاةر م نااح نيترتاح‬
‫نيىيأح نيىترتاح ‪.‬‬
‫تاورز نيىاو‬ ‫رعتىأ ةل‬ ‫ةت بر نيتمية‬ ‫إل ىعأ‬ ‫ذ نيميير‬ ‫ة‬
‫ةةل‬ ‫نيع‪،‬ة‬ ‫نيىاو‬ ‫تاورز نيمىك‬ ‫ةةل‬ ‫نيمىك‬ ‫نيع‪،‬ة‬
‫ةةل ىعأ نالتتريا ةتأ مأةأ ني ةا ‪.‬‬ ‫نيت ي نيبرت‬
‫إل ىعأ‬ ‫نيىتتاج ىيأح صلبر ةتأ أاةر م نااح نيتمية‬ ‫لل ويل نيىاو‬
‫ةةل‬ ‫نيأاةر نوةي‬ ‫ذن‬ ‫نيمىك‬ ‫تاورز نيىاو‬ ‫نيترتاح رعتىأ ةل‬
‫ةةل ىعأ نالتتريا يلمىك لي أنم نيميير (ني ةا) نيصل‬ ‫نيت ي نيبرت‬
‫ةل ىزج يو ني ةارل (نيمييترل)‬ ‫إل نيت ي نيبرت رعتىأ بيو ي‬ ‫‪ .‬بيي بع‬
‫نالتتبي لي ىي فريا ليره ‪ Hetheington‬ة ‪Masson‬‬ ‫بيإل‪،‬ي ر لي فته رة‬
‫ني ةا "نيميير" نيمى‪،‬رر ةميصر ةتأىي رتم‬ ‫ىل فل تمية نيترتاح ر تىا بىماأ‬
‫ر ثا ةل تترةر نيترتاح‬ ‫إل نيىزج فثتي نيترتاح‬ ‫ترتاح نيىةنأ نيصلبر ‪ .‬ةبييتيي‬
‫تأا ه المني ‪.‬‬ ‫مرك رزرأ نيتمار نيرأرأ ىل ىعأ ةت بر نيترتاح ‪ .‬ة ذن ة‬
‫رىول ى مير نيت ثرا نيىم‪ ،‬ي تتريا "نيترتا" نينة ةل ةىلرر نيترتاح‬
‫ب هةير ‪.‬‬ ‫تم‬ ‫فثتي ترتاح ىةنأ قيبلر ي‬
‫ىث ً ‪ Kobe‬ة ‪ Doumani‬ةةأن فل ‪ P-Cymene‬نيتةيا رىول ترتاته‬
‫ةرىول راا ذ نيمرر بمرك فل نوة ىل‬ ‫ب هةير فوبا ىل ‪ Cymene‬نيتن‬
‫ب هةير فوبا ‪.‬‬ ‫ذرل نيىاوبرل ر تمل‬
‫رراا ى مير‬ ‫ر نال تم‬ ‫بةن‬ ‫نيبرت‬ ‫نيت ي‬ ‫لل نىتأنأ ةنت ي‬
‫ر ت ثرا‬ ‫‪ Miyagawa‬مة فل ىعأ نيترتاح رىول فل رزأنأ برو ىلمةي بةن‬
‫ىث ً ‪ :‬ترتاح‬ ‫ة ع نيىةةيا ة صةترر ‪ Ultrasonics‬ةل تاوربر نيتمية‬
‫ر مذ ن‬ ‫ر مذ تناربيً ‪ 1‬يةر‬ ‫نيزنرلرل ‪ m‬لي ث ث ترتاة ‪ m-‬نيزرلرل ةنيذ‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 15‬أقرنر ةتأىي ر تمأم ‪ Ultrasonics‬ةمت نال ال رةةأ أير ةىي لذن ويتا‬
‫روةل ذي ‪.‬‬ ‫نوىةنج ة ني ىعرر ت ثا ةل ىةىةةر نيتةةره ةور‬
‫قيم ‪ Bennett‬ةنتبيةه بىميةالا وثراح ىل فة تملر ماورر تييم نيتمية‬
‫بريتيا ىمصلر‬ ‫ذ ني ةارل ةبتمصر فوبا ‪ .‬ةقأ شةةأن فل ذي ى تمر ً بغري‬
‫فثتي ترتاح ثيت‬ ‫و ني ةارل ‪ .‬ةةةأ ‪ Benett‬يةمأ فل‬ ‫فوبا ةتأ نيتانورز‬
‫ني ةا‬ ‫‪H2O:H2SO4‬‬ ‫ترتاةتةيةرل روةل نيىعأ‬ ‫ث ث‬ ‫ترتاة تةيةرل لي‬
‫ني ةا نيمى‪. ،‬‬ ‫نيع‪،‬ة فوبا ىته‬
‫ني ةا نيع‪،‬ة روةل ن ‪ . ٪35 - 5‬وذي ةةأ فته‬ ‫لل ت بر نيمىك‬
‫روةل ىعأ نيترتاح ت بريً بييت بر يلزريأح‬ ‫تاورز يمىك نيترتار‬ ‫بييت بر و‬
‫رىي رتعل بىمتةخ نيىي ىل ىزرج نيترتاح‪.‬‬ ‫نيةزرئرر ىل مىك نيوبارا ةذي‬
‫ةىلرر ف تاح‬ ‫لل نيزريأح ىل مىك نيترتاح روةل ةيى ً ذة ف ىرر وبرا‬
‫نيومةالا (نيترتاح ‪. )O -‬‬
‫برو ةن ع‬ ‫نيترتاح ‪ O -‬يل رلةيةز ىع ىزرج ىل نيمىةك ة تىةذج ر ب‬
‫نيتييم نيىتغيرا ني ةا ‪.‬‬ ‫ة ة ارنر ةتىةذج ةل تمية نو تاح‬
‫ة ت بر ةىعأ نتتريا نيمىك‬ ‫ةىل برل نيعةنى نيى ثاح ةل ىعأ نيتمية‬
‫قأىهي ‪ Hackel‬ة ‪ Urbański‬ةل ترتاح ‪O -‬‬ ‫أنم نيت رج ‪ .‬لل ني ارنر نيت‬
‫أاةر نيترتاح ‪O -‬‬ ‫نيتييم "نيتاور " ةل‬ ‫نيتري ريها وم ر ثا تةيت‬
‫نقتاا و ىل ‪ Pausacker‬ة ‪ Scoggie‬فل تمية نيترتاح قأ روةل‬ ‫ةى م نًا‬
‫‪ 1‬ثتيئ‬ ‫ى ميتهم ةتأ ت مرل ‪1‬‬ ‫ةن تان‪،‬هم ذن رعتىأ ةل‬ ‫قيب ً يلعو‬
‫‪ 5‬ثتيئ‬ ‫‪1‬‬ ‫برو ائر‬ ‫رع‬ ‫ةنيذ‬ ‫ترتاة ف رتي ترلرأ ىع مىك نيوبارا‬
‫ترتاة فترلرل (بىاأةأ ‪ . ) ٪ 16‬ة ‪ 1 1‬ثيت ترتاة فترلرل (بىاأةأ ‪ )٪11‬ةوىرر‬
‫‪ 1‬ثيت ترتاة فترلرل ( ‪ . )٪5‬لال فل أ نا يا ىة عر فوثا قم بهي‬ ‫صغراح ىل ‪1‬‬
‫يتاتر‬ ‫ةةو‬ ‫فتبيةهىي فيهاا فل يرر ةىرويترورر ذ نيتمية ا تتوةل ىل قل‬
‫تتافىرتيا‬ ‫‪Bambeger‬‬ ‫فل لةيأح تاتر‬ ‫‪ . Bamberger‬ةىل نيىعاة‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نيوابةل ‪.‬‬ ‫ىل ىةىةةر نيترتاة ىتتن ً ىل نيترتاةةرل لي‬ ‫نيع ارر رت ي‬
‫ىنلةبر "ةو رر" ةتتبع‬ ‫تم‪،‬ع إلةيأح تاتر‬ ‫ةنيىاوبيا نيت أا هي نيى يمةل ة‬
‫‪: BaMberger‬‬ ‫بإةيأح تاتر‬
‫ترتاة رتة ىع مىك‬ ‫‪ 1‬ثتيئ‬ ‫نيعلىي فل ت مرل ‪1‬‬ ‫ةقأ ةةأ تم‬
‫نيوبارا ر أ لي فرزةىاح ةزئرر ةني ‪ 5 1‬ثيت ترتاة رتة ‪.‬‬
‫نيىةنقع ‪1،5‬‬ ‫برتىي ال تم‪،‬ع ىاوبيا ثيت ترتاة نوماخ ف تل نيى تبأير‬
‫‪ .‬ة ذ نيمنرنر تعتبا أير ً ةل فته ن تل نيىةىةةر‬ ‫ذن نيتاتر‬ ‫ة‪ 1،1‬يىث‬
‫فثا نيتةزرع نيمانغ‬ ‫تةنةه لةيقر تة ىرر (ة‬ ‫رىول يهي فل تهيةا ةنيت‬
‫ىة فةاثة لي‬ ‫ما (ىةىةةر نيترتاة‬ ‫لةيقر نيتمية ) ةبىعت‬ ‫يلةزرئيا‬
‫نيىةىةةر نيىةيةاح فة نيىةىةةيا) ‪.‬‬

‫‪NHCOCH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NHCOCH3‬‬ ‫‪NCOCH3‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪NHCOCH3‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫يلترتاح ‪ c‬نيع ارر ‪.‬‬ ‫ةنينل‬ ‫أير ةل قيبلرر نيعو‬ ‫تي مت نال ف‬ ‫ةير‬
‫ىل ىرتنيا‬ ‫ة وذن نأ قيم ‪ T.ubanski‬ة ‪ Ostrowski‬بيالمتميي بىميير‬
‫مىك نيوبارا نيىاوز ةتأ نيأاةر ‪90 – 95°C‬‬ ‫نيترتاة نيىتعأأح يلتةيةرل‬
‫يىأح ‪ 60‬يةر ةقأ تم مص ةأ نا ر ىي رل ‪:‬‬
‫(‪ O )I‬ر ترتاةتةيةرل ‪ m )II( .‬ر ترتاةتةيةرل ‪ P )III( .‬ترتاةتةيةرل‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪ 6 1 1 )IV‬ث ث ترتاةتةيةرل ة ‪ 5 1 1‬ث ث ترتاةتةيرل ‪.‬‬
‫تغررا ىىول قري ه يأاةيا نيغلريل ير (‪ )I‬ة (‪ )II‬ةيتني نالتصهيا ير‬ ‫ةيم ريها ف‬
‫ميير ‪ m‬ر ترتاةتةيةرل ة ‪ 5 1 1‬ث ث ترتاة تةيةرل ‪,‬‬ ‫(‪ )III‬ة (‪ . )V‬ن‬
‫ر‬ ‫رتر فىرل ‪ .‬ةرىول تنأرم ذن بةن‬ ‫نيىملة يةتيً فزاقيً بي تيً ىع ثيت‬ ‫فة‬
‫نتر ي نًا ‪،‬ئر ً يىةىةةر نيترتاة ‪ m‬نيىتماور ةال رىول نةتبيا أير ً يلتةنزل‬
‫نيتانور نيت تم مصهي ‪.‬‬

‫حمض النيتريك وثاني كسيد الكبريت ‪:‬‬

‫أا و ىرل ‪ Varma‬ة ‪ Kulkarni‬تر ثرا نيترتراح يمىرك نيترتارر نيىرربع ب ر‬
‫ىررل ى رزرج نيترت راح نيعرريأ يو ر ى رل مىررك‬ ‫‪ SO2‬ر ر ثا ررذن نيىملررة برررو فةت ر‬
‫نيترتار ةمىك نيوبارا ‪.‬‬
‫ةوابتر ررر بر ر ر ‪. HNO3 + SO2‬‬ ‫ر ررإل نيمرتر ررة رم‪،‬ر ررع يتمية ر ر ةتر ر ر‬ ‫ة ور ررذن‬
‫رذرل نيعرييىرل رإل نوترلررل ةىرثرر نوترلررل ‪ ,‬ةثريت ىرثرر نوترلررل‬ ‫فا‬ ‫ةم ر‬
‫رأح‬ ‫وذي تتمية ىع نيىزرج برأح نتمةيارر ىع ررً بذي ىتتةيا ىوابتر ةب ب‬
‫ررتمأنم نيعىلر ر‬ ‫فل رو ررةل ي رره فر ررر لىويتر ررر ي‬ ‫إت رره ى ررل نيص ررع‬ ‫نيتميةر ر‬ ‫ةةتر ر‬
‫يلىر رزرج ةةلر ر نيتن رررك إت رره رب ررأة فت رره ر ر م رريالا ىتع ررأأح ( وترتر راح نيمرتر رةالا‬
‫ررره‬ ‫ةنوىرترريا نيع ارررر ىررث ) روررةل ةةررةأ ‪ SO2‬ر ى رزرج نيترت راح غرررا ىاغررة‬
‫ةمت م ا ةأنً ‪.‬‬

‫حمض النيتريك ومركبات الفلور ‪:‬‬

‫ني ارنررر‬ ‫ينررأ فررررا لي ر فل ل‪،‬رري ر مىررك نيوبارررا لي ر مىررك نيترتار ر يررر‬
‫نيةمرررأح إلتترريج ةتنررأرم تنةرررر يىر رزنا نيترت راح يمىررك نيترتار ر ‪ .‬لل ل‪،‬رري ر بعررك‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-23-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ )R.T.Thomas‬فة ر ر ررأاة لةا‬ ‫)‬ ‫ل ر ررةا نيب ر ررةاةل‬ ‫نيىر ر رةنأ نوم ر رراخ ىثر ر ر‬
‫ت ثر نًا ىريبهيً ة ذ نييري اح رىورل ررامهي‬ ‫(‪ )Simon.‬لي مىك نيترتار تع‬
‫نيىع ر ر ر ر رريأالا‬ ‫ةتم ر ر ر ر رررا ي بةن ر ر ر ر ر ر ر تر ر ر ر ر ررو فر ر ر ر ر ررةل نيترتاةتر ر ر ر ر ررةم ةذير ر ر ر ر ر م ر ر ر ر ر ر‬
‫‪ 13‬ة ‪. 11‬‬

‫حمض النيتريك وحمض يوق كلور ‪:‬‬

‫ر ىميير ىرل مىرك نيترتارر ىرع مىرك رة ولرةا‬ ‫رىول لتةيز نيترتاح بةن‬
‫‪ Bonner‬ة ‪ Frizel‬نيترتاح ‪ o-‬يومة لرزةفىر بىملة ىوةل ىرل مىرك‬ ‫ةص‬
‫نيترتار ر ر ر نيىر ر ررأمل (فة ‪ )N2O4‬ةمىر ر ررك ر ر ررة ولر ر ررةا بت ر ر رربر ‪ %61 - 55‬ىر ر ررل‬
‫‪HCLO4‬‬
‫حمض النيتريك وحمض الخل و البال ماء حمض الخل ‪:‬‬
‫يررذن ررإل‬ ‫رمل ر ةررررو ب ر ىرري مىررك نيم ر ررراة يً ةياة ريً ىزرلررر يلىرري‬
‫ىزرةر ريً ى ررل مى ررك نيترتارر ر ى ررع بر ر ى رري مى ررك نيمر ر ي رره ىرر رزنا ترتر راح قةر ررر ‪.‬‬
‫رإل مىرك نيمر نيىةةرةأ‬ ‫ةىلرر نو تاح بمىرك نيترتارر‬ ‫بيإل‪،‬ي ر لي فته‬
‫نيتمية ال رملىه ن ترا مىك نيترتار نيىرو ‪.‬‬ ‫نيىزرج فة نيىرو‬
‫حمض النيتريك وحمض الخل ‪:‬‬
‫فا ‪ A.Pictet‬ة ‪ Ggenequand‬ررإل مىررك نيمر رتمررأ ىررع مىررك‬ ‫م ر‬
‫نيترتار ر (‪ )d = 3551‬يرع ر تةة ريً ىررل فةاثررة تتار ر نيىىررزةج ةب ر ىرري مىررك‬
‫نيم ةىي ر ى بمىك ثتيئ ف تر فةاثة تتار ( بأاةر غلريل ‪31757‬م‪. ) °‬‬

‫‪C H 3COO‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪HNO 3+ 2CH 3COOH‬‬ ‫‪N OH‬‬ ‫(‪)47‬‬
‫‪C H 3COO‬‬ ‫‪OH‬‬

‫ةتررأ ىررزج و ر ىررل ب ر ىرري مىررك نيم ر ةمىررك نيترتار ر‬ ‫نيىاو ر‬ ‫رترررو تم ر‬
‫نيىاور‬ ‫(‪ )d = 351‬لال فته يم رتم مت نال ف بمك ةأ نا ر مة بتررر ةتاورر‬
‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةبةةرره مرريص ال رةةررأ ف أير ر رمررأأ رىرري لذن ورريل مىررك ثرريت ف ررتر فةاثررة‬
‫زةتاةب ‪. azeotrope‬‬ ‫تتار ىاوبيً ورىيةريً منرنريً فم ة ن‬
‫قأ قيم ن و ىرل ‪ Miskidzhian‬ة ‪ Trifonov‬ةفتبيةهىري بممرص نيىررزنا‬
‫ر ر مى ررك نيمر ر ىثر ر ‪ :‬أاة ررر‬ ‫نيورىريئر ررر ‪ -‬نيمرزريئر ررر يىمييرر ر مى ررك نيترتارر ر‬
‫نيتةصررر نيوهابرريئ ‪,‬‬ ‫نيتةىررأ نيوثي ررر ‪ ,‬نيلزةةررر نالتو رريا نيتررةتا ني ر م‬
‫م نااح نيىزج ‪.‬‬
‫ر ال نيعلىرري لي ر م صررر ىميأ رري فل مىررك نيترتار ر ةمى ررك‬ ‫ةقررأ تةص ر‬
‫ل‪ ،‬رري ر ‪ . HNO3.CH3COOH‬لال فل ةة ررةأ‬ ‫نيمر ر تتم ررأ ىع رر ررً ب ررذي ىاور ر‬
‫‪ Pictet‬يم رتم با تته ةنيتمن ىته ‪.‬‬ ‫ىاو‬
‫لل با ترر رذ نيتتريئج ةنيم صريا ورريل ر ةريم ‪ 3151‬ىرل قبر ‪ Titov‬نيررذ‬
‫ةقررأ ةةررأ فل‬ ‫أا توو ر نيم رةالذ ر ىميير ر ىررل مىررك نيترتار ر ةمىررك نيم ر‬
‫نيتيي ‪ HNO3.CH3COOH :‬ويل فقر ىريأح فوييرر‬ ‫نيىملة نيذ رىتل نيتاور‬
‫ر ر بر ر ى رري‬ ‫ةين ررأ فر رريا ‪ Shatenshtcin‬لير ر منرن ررر تن ررة فل مى ررك نيترتارر ر‬
‫مىك نيم ويل نوق تموويً فوثرا ىىري رة ةلرره ر نيىري ةب تره رىورل رراا ذير‬
‫ة ررل ارر ر ىعا ررر ىرر رزنا ةمر رةنص نيتم ررية ا نيتر ر رص ررمبهي نتتن رري نيباةتةت رريا‬
‫ر ثيبا نيعيز نيىتممك يمىك نيم ‪.‬‬ ‫يىوةتيا نيىملة ةبةن‬
‫ر‬ ‫انىيل يىميير مىك نيترتار‬ ‫ةى م نًا قيم ‪ Minc‬ة ‪ Keck‬بممص ر‬
‫ةقرأ فة‪،‬رمي فتره ةترأ تاوررز (‪)1‬ىرة ىرل ‪HNO3‬‬ ‫ةنيىىرر‬ ‫ب ىي مىك نيم‬
‫ما ىل فة نيىملرة نيمرية ةلر ‪%3156‬‬ ‫يو يتا ىل ‪ CH3COOH‬ةبىعت‬
‫إته رىول ا رر نيم ‪ 3151‬م‪ 3-‬نيذ ابىري رتةن ر‬ ‫مىك نيم‬ ‫ىل ‪HNO3‬‬
‫ىررع فر ررةل نيترتاةترررةم ‪ . NO2+‬ةت ررزأنأ وثي ررر نيمرر ىررع تاور ررز مىررك نيترتاررر ‪.‬‬
‫ةبهذن رىوتتي نينة ب ل مىك نيم ر هِّ ترو فرةل نيترتاةترةم ‪.‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-21-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وريل يتة‪،‬ررح بتررر ةتاورر‬ ‫ىرل ةىر ‪ Usanovich‬نيىرذوةا فةر‬ ‫لل نيهأ‬
‫نيىر رزنئج ى ررل مى ررك نيترتارر ر ى ررع مى ررك نيمر ر فة مى ررك ول ررةاة ف ررتر ةذير ر‬
‫نيتةصرلرر ‪. Conductometric‬‬ ‫ر نيىنيرر‬ ‫بةن‬
‫ةةتررأ أ نا ررر ماورررر تمية ر نيترت راح يلمرتررة ىررع مىررك نيترتار ر بةةررةأ مىررك‬
‫نيم ةةأ و ىل ‪ Briner‬ة ‪ Bolle‬فل ىعأ نيترتاح ىع ذن نيىملرة وريل فةلر‬
‫نيتاورز ‪.‬‬ ‫ىل نيت بر ىع مىك نيترتار ىل تم‬
‫ناىرريل‬ ‫ةقررأ قرريم و ر ىررل ‪ Minc‬ة ‪ Kecki‬ة ‪ Osiecki‬بأ نا ررر ىنياتررر ي ر ر‬

‫‪HNO3‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫‪:‬‬ ‫ذة نيتاور‬

‫‪HNO3‬‬ ‫‪HLO4‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫‪HNO3‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫ةقرريأتهم ررذ نيأ نا ررر لي ر م صررر ىميأ رري فل نيزررريأح ر مىة‪،‬ررر نية ر ال‬
‫وررذي ناتميةريً ر وميرررر‬ ‫مىررك نيترتارر بر ت ررب‬ ‫نر لير تمور ةنتمر‬ ‫تر أ‬
‫ة عييرر وم انىيل ( نيوم ‪ :‬فصغا ىنأنا ىل ني يقر رىورل فل رةةرأ ى رتن ً ) يلمر‬
‫ة رذن‬ ‫‪ HNO3‬غررا نيىتمور‬ ‫ذن نيم ىع ن ت نززنا نيةز‬ ‫‪ 3155‬م‪ 3-‬ةرتةن‬
‫ر ررأ ةرر رررا لير ر فل ى ررتةخ نين بر ررر يل رراةنب ب رررل ذانا نيترت رراةةرل‬ ‫ب ررأةا ررة‬
‫ةنوو ررةرل يلىةىةة ررر ‪ NO2‬ق ررأ نتمم ررك وتترة ررر يلتر ر ثرا ني ررذ رما‪ ،‬رره نية ررر‬
‫‪. HONO2‬‬ ‫) ةل ةز‬ ‫(نية‬
‫رر أ لير زررريأح ر ق برررر نيانب ررر برررل ىةىةةرريا ‪ NO2‬ة ‪OH‬‬ ‫ة ررذن ررة‬
‫يهذ نيانب ر ‪.‬‬ ‫ةبييتيي ل‪،‬عي‬
‫ررة ةيى ر نيترت راح ر‬ ‫‪ HNO3‬غرررا نيىتمو ر‬ ‫ةقررأ فة‪،‬ررح نيعلىرري فل ةررز‬
‫ترزأنأ‬ ‫‪ . HNO3 CH3COOH- H2O‬وىري فل قيبلررر نيتميةر يلةرز‬ ‫نيىملرة‬
‫وتترةر يلانب ر ني‪،‬عرمر ةنيى تن بر ‪. HO-NO2‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ة ر ةرريم ‪ 3155‬ةةررأ و ر ىررل ‪ Ingold‬ة ‪ Hughes‬ة ‪ Reed‬ةتررأ أ نا ررتهم‬
‫فل رورةل‬ ‫يماورر نيترتاح ىع مىرك نيترتارر بةةرةأ مىرك نيمر فل نيتميةر رةر‬
‫ىررل أاةررر نيصررما ر مييررر نيىاوبرريا نيع ارررر ةنيت ر رررتم ترتاتهرري ب ررهةير (نيبت رزرل‬
‫ر نيىعيأير نيتناربرر نيتييرر ‪:‬‬ ‫ةتييئا ) ةىعأيه (ت بته) ‪ Va‬رىول رامهي بةن‬
‫ثيبا = ]‪Va = Ko at [HNO3‬‬
‫بةةةأ مىك نيم ‪.‬‬ ‫ةبييت بر يهم إل فرةل نيترتاةترةم ة ةيى نيترتاح نو ي‬

‫حمض النيتريك وبال ماء حمض الخل ‪:‬‬

‫ةةررأ ‪ Pictet‬ة ‪ Khotinsky‬ر ةرريم ‪ 3157‬ر فثترري أ نا ررتهم نيىة ررعر فل‬
‫ب ىي مىك نيم قأ رو تتانا نو تر ىع ‪. N2O5‬‬

‫‪CH3CO‬‬
‫‪O + N2O5‬‬ ‫‪2CH3OONO2‬‬
‫‪CH3CO‬‬ ‫(‪)48‬‬

‫فىي ‪ Cohen‬ة ‪ Wibaut‬نأ ةةأن ةتأ أ نا ر ماورر نيتمية نيىتبيأ يمىك‬

‫نيترتار ةب ىي مىك نيم ةذي بعأ ىزج ولتي نيىريأترل بر ل مىرك نيترتارر‬
‫بعرأ ي ررتممك‬ ‫نيرأقيئ ‪ 355 - 75‬نوةير‬ ‫نيما وريل ىةةرةأنً ر نيىرزرج مر‬
‫تاورز ‪ HNO3‬وتترةر يلتمية ‪:‬‬
‫‪HNO3 + (CH3CO)2O‬‬ ‫‪CH3CONO3 + CH3COOH‬‬ ‫(‪)49‬‬
‫ةذير ول تر ثرا‬ ‫نيتميةر ةتررأ ررذ نيىاملررر ةيوترره ر ررتىا بعررأ ذير‬ ‫ال رتةقر‬
‫نيترت راح يتت رانا نو ررتر ةل ر ب ر ىرري مىررك نيم ر رع ر ترترراة ب ر ىرري مىررك‬
‫إل تاورز تتانا نو تر رن ةرتممك ‪.‬‬ ‫نيم ةبييتيي‬
‫رة ةيىر نيترتراح‬ ‫نرأ وريل مىرك نيترتارر‬ ‫ةبييت بر ي ر ‪ Cohen‬ة ‪Wibant‬‬
‫نيبأنرر ةبعأ ذي فمذ تتانا نو تر ىويته ‪.‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نأ فورأ فل‬ ‫ةيم ‪3315‬‬ ‫ةقأ المي ‪ Konovalov‬ةفريا لي منرنر يىر‬
‫ر نيةيتبررر قررأ تررم ترتاتهري بهررذن نيىرزرج ةبرررو‬ ‫نيهررأاةوابةتيا نيع ارررر ذنا ني‬
‫ر ني ل رلر نيةيتبررر ‪ .‬ةقرأ برا ل ور ىرل ‪ Shorygin‬ة ‪ Sokolova‬رذ‬ ‫ائر‬
‫ةيم ‪. 3115‬‬ ‫نيى مير‬
‫لل ماور ررر ترتر راح نيهر ررأاةوابةتيا نيع ار ررر بمى ررك نيترتارر ر بةة ررةأ بر ر ى رري‬
‫مىك نيم قأ شأا بأنرر ىل قبر ‪ Tronov‬ة ‪ Kamay‬ة ‪ Kovalenko‬ةور‬
‫تتيقش رىي بعأ ‪.‬‬ ‫أ نا يتهم ة‬
‫ن ر ررتتتج ‪ Menke‬ى ر ررل تت ر رريئج أ نا ر ررته م ر ررة ترتر ر راح نيهر ر ررأاةوابةتيا نيع ار ر ررر‬
‫ن وىريأح‬ ‫بمل يا ىل مىك نيترتار ةب ىي مىك نيم فل نومرا ال رعى‬
‫ىزرلر يلىي ب وذي وة ر ‪.‬‬
‫ةى ر م نًا قرريم ‪ Paul‬بممررص ةأ نا ررر ماورررر ترت راح نيبت رزرل بي ررتمأنم ىميير ر ىررل‬
‫ب ىي مىرك نيمر ةمىرك نيمر ةترأ نيأاةرر ‪15‬م‪ . °‬ة ر‬ ‫مىك نيترتار‬
‫(‬ ‫وذي مىك نيوبارا بوىرر صرغراح‬ ‫ةأأ ىل تةيابه ةنمتبيانته ف‪،‬ي‬
‫ةةم فرةل نيترتاةترةم ةل نيبتزرل‪:‬‬ ‫‪ ) Ca 0.01. M‬لل نيتتيئج ترتى ةل‬

‫‪HNO 3 + H‬‬ ‫‪H 2NO 3‬‬ ‫(‪)a‬‬

‫‪H 2NO 3 + (C H C O) O‬‬

‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪NO 2 + 2C H 3OOH‬‬ ‫(‪)b‬‬
‫‪H+‬‬
‫‪NO 2 + C 6H‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪C 6H 5‬‬ ‫)‬ ‫(ب‬ ‫(‪)c‬‬
‫‪NO 2‬‬

‫ذ نايرر تعل ةتباا نالةتىيأ ىل نيأاةر نوةي ةل ىعأ ةت بر‬ ‫لل ىث‬
‫تمية تاورز مىك نيترتار بةةةأ مىك نيوبارا ‪.‬‬
‫نيمىرك نينرة‬ ‫لل نةتىيأنً ذة أاةرر فةلر ةلر تاوررز مىرك نيترتارر بغرري‬
‫رإل رذن رورةل‬ ‫(‪ )H2SO4‬وذي تم ى ميته ‪ .‬ة وذن بييت بر ي ر ‪Paul‬‬ ‫نيى‪،‬ي‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تترةر يلأةا نيىزأةج نيىمتاك نيذ رنةم به مىك نيترتار تم ه ىزةأنً بييباةتةل‬
‫ب ىي مىك نيم ير‬ ‫نيم ةح (‪ . )a‬لل تمية مىك نيترتار‬ ‫نيىوت‬
‫نيوثرا ىل نيأ نا ر ‪.‬‬ ‫فى نًا ب ر يً ةرت ل‬
‫لل نيترتاح بمل يا ىل تتانا نيىعأل ةب ىي مىك نيمر (فة مىرك نيمر )‬
‫تر ررم أ نا ر ررته ىر ررل قب ر ر ‪ Menke‬ة رىر رري بعر ررأ ىر ررل قب ر ر ‪ Spiegel‬ة ‪ Haymann‬ة‬
‫ر ر ر ر نيت ر ر ر ر تتملىر ر ر رره‬ ‫‪ . Bacharach‬ةقر ر ر ررأ تر ر ر ررم نإلر‪،‬ر ر ر رريا ب ر ر ر ر ل نيتت ر ر ر رانا ن ر ر ر ر‬
‫نيوةبييرا نويىترررةم ةنيتر تىتلر ىررزنا‬ ‫ب رهةير وىثر تترانا نيمأرررأ نيترور‬
‫ةمةنص ترتاح ‪.‬‬

‫محاليل حمض النيتريك يي المذيبات العضوية ‪:‬‬

‫ر ر ر ر نيى ر ر ررذربيا نيع‪ ،‬ر ر ررةرر نيم ر ر ررة ‪ 3555‬ة‬ ‫ال رع ر ر ر ر مى ر ر ررك نيترتارر ر ر ر‬
‫ت ررم‬ ‫ر ر نور ررعر تم ررا نيمىر ر نا‬ ‫نالىتصيصر ر‬ ‫‪ 3155‬ررم‪ 3‬ةةت ررأ م ررص ني رر ر‬
‫نيولةاة ةام فة ىمييرر ابرية‬ ‫نيتةص لي م صر ىميأ ي فل مىك نيترتار‬
‫ىملة مىك نيوبارا ‪.‬‬ ‫ولةا نيوابةل روةل فق تموويً ةنتم ال ىىي ة ةلره‬
‫ةىل رذ نيأ نا ريا نيتر قريم بهري ‪ Dalmon‬ترم نيتةصر لير فتره ر ىملرة‬
‫ر انب ر رأاةةرل‬ ‫نإلرثا بةن‬ ‫مىك نيترتار ىع ةز‬ ‫نإلرثا رتمأ ةز‬
‫‪C2H5‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪C2H5‬‬

‫نيمر ر نااح نيتر ر ق رريم به رري ‪Hantzsch‬‬ ‫نيميص ررر بىنر رري‬ ‫ةق ررأ فة‪ ،‬ررما نيىن رريرر‬
‫ةم مىك نيترتار بإرثا نإلرث توةل فةلر ىىري ر‬ ‫ة‪ Karvé‬فل م نااح تممر‬
‫ةلره ىع نيىي ‪ .‬ةقأ نقتاا ‪ Hantzsch‬فل مىك نيترتار ررو ىاوبيً ىع نإلرثا‬
‫رررو ذير‬ ‫انب ر نيهرأاةةرل) ةذي وىي ذوا فة‬ ‫(ةابىي روةل ذي ىل م‬
‫نيأةو يل ‪ Dioxane‬ىاوبيً ىىيث ً ىع مىك نيترتار ‪.‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ر نإلرثررا قررأ قرريم بهرري‬ ‫ني‪،‬ررغ نيبمرريا يىميير ر مىررك نيترتار ر‬ ‫لل ىنرريرر‬
‫ةت ررم بر رريل فل ني‪ ،‬ررغ نيبم رريا‬ ‫‪ Dalmon‬ةفتبية رره ةفو ررأةن ةلر ر ةة ررةأ نيىاور ر‬
‫يإلرثررا نيررذ ورريل ‪335‬ىلررم زئبن ر ةتررأ نيأاةررر ‪ 0°C‬رررتممك ةتررأ ل‪،‬رري ر مىررك‬
‫ةزرئر ررر ىتوي ئ ررر ور ر‬ ‫نيترتارر ر ةرم رراز (رمنر ر ) ‪3‬ىل ررم زئبنر ر ةت ررأىي تو ررةل ت ر ر‬
‫نيىملة ‪.‬‬ ‫نيىوةترل ىةةةأح‬
‫أا و ىل ‪ Inggold‬ة ‪ Hughes‬ة ‪ Reed‬ماورر نيترتاح بمىك نيترتار‬
‫فل روررةل ذة نيأاةررر صررما ر مييررر‬ ‫بةةررةأ ترتاةىرثرريل ةةةررأةن فل نيتمية ر رة ر‬
‫نيع ا نيىتتاج ب هةير ةأاةر فةي ىع نيىاوبيا نيت روةل ىرل نيصرع‬ ‫نيىاو‬
‫ترتاتهرري بةةررةأ مىررك نيمر ‪ .‬ة ترري فر‪ ،‬ريً قررأ روررةل فرررةل نيترتاةترررةم ررة نيى ر ة‬
‫ةل نيترتاح ‪.‬‬

‫مالح حمض النيتريك يي خلطات مع حموض خر ‪:‬‬

‫ررإل‬ ‫ر نوررريم نيت ر يررم روررل رهرري مىررك نيترتار ر ني ىرريئ ىتررة نًا ب ررهةير‬
‫فى ر ا مىررك نيترتار ر (‪ KNO3‬ة ‪ )NaNO3‬نيىىزةةررر بمىررك نيوبارررا ويتررا‬
‫رذ نيىرزنئج تر ثا برررو ىىيثر‬ ‫ت رتمأم ةةلر ت رري ةن ررع ىرل فةر نيترتراح ‪ .‬ىثر‬
‫يتر ثرا نيىرزرج ىررل مىررةك نيترتارر ةنيوبارررا ‪ .‬ة رىرري بعررأ ةتررأىي فصرربح مىررك‬
‫نيترتار ر نيصررتية ةنمررأنً ىررل نيىتتةرريا نيورىيةرررر نيىتيمررر ب ررهةير ةوررذي نإلتترريج‬
‫ررإل نيعىر بمل رريا نيترت راح‬ ‫وىر ا مىررك نيترتارر ىررل مىررك نيترتار ر قررأ بررأف‬
‫ةتم نيتمل ةته ‪.‬‬ ‫نيى يمر ىل تتانا نيصةأرةم ةتتانا نيبةتي رةم قأ تةق‬
‫ة ررذن ررة نيتم رررا نيائر ر بتررأاح (قلررر) نيبمررةك ةنيأ نا رريا مررة بترررر ةىمعررة‬
‫رذ نيىرزنئج تورةل فرةتريا نيترتاةتررةم‬ ‫ذ نيىزنئج ‪ .‬ةىل نيىعتنرأ فتره ر ىثر‬ ‫ىث‬
‫نيىعيأير نيتييرر ‪:‬‬ ‫ىةةةأح ةذي م‬

‫‪NaNO 3 + 2H 2S O 4‬‬ ‫(‪NO 2 + 2HS O 4 + Na + H 2O )50‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةفثبرررا ‪ Ingold‬ةفتبيةررره ر ر ةر رريم ‪ 3155‬فت رره ةت ررأ تن ررأرم فتر ررةل ‪ NO3-‬لي ر ر‬
‫مى ررك نيوبار ررا بةة ررةأ مى ررك نيمر ر فة ترتاةىرث رريل ررإل ىع ررأ ةت رربر نيتميةر ر‬
‫ر نورةل ‪NO3-‬‬ ‫ةذي ول ترو فرةل ‪ NO2+‬قأ فةر بةن‬ ‫تتممك ةتنل‬

‫‪HNO 3‬‬ ‫ارع) ‪H 2NO 3 + NO‬‬ ‫(تمية‬ ‫(‪)51‬‬

‫‪3‬‬

‫‪H 2NO 3‬‬ ‫‪NO 2 + H 2O‬‬ ‫)‬ ‫(تمية ب‬ ‫(‪)52‬‬

‫ةنيىزنئج ىل‬ ‫برعر نيتة يلويترةل‬ ‫لل ىعأ ةت بر تمية نيترتاح رعتىأ ةل‬
‫ةر ثا تتانا نيلرثرةم برو‬ ‫رأرأ‬ ‫ةنيوبارا تنةم بييترتاح بب‬ ‫مىك نيترتار‬
‫نيتيي ‪:‬‬ ‫ارع ةرىول تاتر تري ة عييرر نيويترةتيا م‬
‫‪H < NH4 < K < Na < Li‬‬
‫ررذن نيتاترر ر رتمر ر و ررذي ى ررع ررهةير تمةر ر بر ررلميا لير ر براة ررلميا ةني ررذ‬
‫نيىة‪،‬رح رورةل نوةلر بييت ربر وىر ا نيلرثررةم‬ ‫نيتاترر‬ ‫ىي يهرا ىرل مر‬ ‫م‬
‫‪. Lantz K.Lauerand oda‬‬ ‫‪ Klemenc‬ة ‪Schöller‬‬
‫ةق ررأ ةة ررأ ‪ Georgievskii‬فل نيى رراأةأ ى ررل تميةر ر نيترتر راح رعتى ررأ و ررذي ةلر ر‬
‫ررإل ف ‪ ،‬ر‬ ‫برعررر نيورريترةل ‪ .‬ىررث ً ةتررأىي تررتم ترت راح نيبت رزرل لي ر ترترراة بت رزرل‬
‫ةمىك نيوبارا ‪.‬‬ ‫نيتتيئج تم نيمصة ةلرهي ىع تتانا نيتمي‬
‫ةقأ ةا ‪ Ferdenhagen‬ارنر ررريا ليرهري فمريتريً بترتراح ‪. Ferdenhagen‬‬
‫لر ررةا نيهرر ررأاةةرل‬ ‫ةيى ر ر نيترت ر راح ىر ررل تت ر رانا ىث ر ر تت ر رانا نيبةتي ر رررةم ر ر‬ ‫ةرت ر ر ي‬
‫ني ىيئ فة نيىاوز برو ةيي‬

‫نترات المعدم بوجود وسا اط ‪ :‬يريدل ‪ -‬كرايت ‪: :Friedel - Crafts‬‬

‫بعرأنً ةل نيبمةك مة نيترتاح بتتانا بعك نيىعيأل بةةةأ مىك نيوبارا فة‬
‫رإل ‪ Topchiyev‬قرأ قريم بأ نا ريا ىة رعر ةىوثمرر مرة نيترتراح‬ ‫مىرك نيترتارر‬
‫بتتانا نيىعأل بةةةأ ‪ SiCl4 Fe Cl3 AlCl3‬ة ‪BF3‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نيتترانا نيتر أا ررهي م ر‬ ‫ةقررأ برررل فل ور نيتترانا يهرري ىررزنا ترتراح ةقررأ اتر‬
‫تري نيترتاح بةةةأ ‪. AlCl3‬‬ ‫نيزريأح‬
‫‪Ba < pb < NH4 < Na < K < Ag .‬‬
‫ةىع ‪ KNO3‬ة ‪ NaNO3‬ويل نيتيتج ترتاح نيبترزرل ‪ 75‬ة ‪ %71‬ةلر نيترةني‬
‫فىرري ‪ AlCl3‬ة ‪ BF3‬نررأ تبرررل فتهرري نية ررر نووثررا عييرررر برتىرري ورريل ‪ FeCl3‬فق ر‬
‫ومي ح ة عييرر ةوميرر ‪ SiCl4‬ويتا نوق ‪.‬‬
‫لل ف ‪ ،‬ر ىرراأةأ تررم نيمصررة ةلررره ىررل تمية ر نيترت راح ورريل ر أاةررر م ر نااح‬
‫ررذ نيترت راح‬ ‫نيغا ررر ةبةةررةأ زررريأح ىررل نيهرررأاةوابةل نيع ررا ‪ .‬ةنيىررزح نيهيىررر مررة‬
‫ةىلرر فو أح ةني ارنر قأ تةأ يهي ت برنيً ةىلريً ‪.‬‬ ‫ب‬ ‫فتهي ال تت نا‬
‫رىرري رتعلر بويرررر نيترتراح بررييتتانا‬ ‫ةقرأ نقترراا ‪ Topchiev‬نيما‪،‬ررر نيتييرررر ةذير‬
‫بةة ررةأ ‪ AlCl3‬ة ‪ . BF3‬رترر ر نيبتر رزرل بةن ر ر ر ول ررةا نويىتر ررةم يرع ر ر ىتتةر ريً‬
‫نيىعيأير ‪:‬‬ ‫ل‪،‬ي ريً ةذي م‬
‫‪C 6H 6 + Al Cl‬‬
‫‪3‬‬
‫‪(C 6H 5Al Cl‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪)H )/‬‬ ‫(‪/ 51‬‬
‫رتمية ر نيىتررتج ىررع تت رانا نيصررةأرةم يرع ر ىتتة ريً ل‪،‬رري ريً مررا ةنيررذ رتمو ر‬
‫نيترتاة ‪:‬‬ ‫ىاو‬ ‫يرع‬
‫‪O‬‬
‫‪NaO‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪+ (C 6H 5Al Cl‬‬ ‫‪3 )H‬‬ ‫‪)/‬‬ ‫(‪/ 51‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪(C 6H 5Al Cl‬‬ ‫)‪3‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C 6H 5NO 2 + NaOH + Al Cl‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪ONa‬‬

‫‪ 2‬ـ خالصـــــة‬
‫ين ررأ يه ررا يتر رري فل مى ررك نيترتارر ر نيىاور ررز رتب ررع تموور ريً ىتغر ررير نًا ةذير ر م ر ر‬
‫نيىعيأير ‪:‬‬
‫‪NO 2OH‬‬ ‫‪NO 2 + OH‬‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وىر رري فل ةةر ررةأ مىر ررةك فقر ررةخ ىر ررل ‪ HNO3‬ر ر ررا " ‪ " heterolysis‬مىر ررك‬
‫روةل نيمىك نيىىزةج عيالً ةأنً ‪.‬‬ ‫نيترتار لي ‪ NO2+‬ة ‪ ON-‬ةيهذن ني ب‬
‫‪HNO 3 + H 2SO 4‬‬ ‫‪H 2NO 3 + HSO 4‬‬

‫‪H 2NO 3 + H 2S O 4‬‬ ‫‪NO 2 + H 3O + HS O 4‬‬

‫نإلرياح لي فل نيأالئ ةنيب نا رل نيت قأىهي ىعيرم نيعلىري ةميصرر تلر‬ ‫ةرة‬
‫نيتر ر ر ر ر ر ةا‪ ،‬ر ر ر ر ررهي ‪ Ingold‬ةىأا ر ر ر ر ررته م ر ر ر ر ررة ير ر ر ر ر ررر فر ر ر ر ر ررةل نيترتاةتر ر ر ر ر ررةم ر ر ر ر ر ر‬
‫ال رىورل‬ ‫نيترتاح قأ تم نيمصة ةلرهي ىرع ىمييرر ىتةيت رر تمرا رراة ةيراة‬
‫نيى بنررر ر ةىلررريا نيترت راح نيصررتيةرر ‪ .‬برتىرري ورريل‬ ‫ىنياتتهرري ىبير راح ىررع نييرراة‬
‫مرررك‬ ‫رررأا بييتمصررر المنرري ) ورريل ن ررتثتي‬ ‫ةىر ‪ Bennett‬ةفتبيةرره (ةنيررذ‬
‫تررم ترت راح ىرزرج ‪ 55/55‬ىررل ثرريت ةث ثر ترتاةتةيررةرل بةن ر ر نيتمار ر بررييمىةك‬
‫نيىتتةةررر يةقررا ىمررأأ ةىعرررل ‪ .‬ةنيتمية ر قررأ فمىررأ بييىرري‬ ‫نيىىزةةررر ذنا نيتانور ر‬
‫نيبياأ ةتم تمأرأ ت بر ثيت ترتاةتةيةرل نيذ تمة لي ث ث ترتاةتةيةرل ‪ .‬مررك‬
‫رنتررا نيتمةر ر ةت رربر نيتمية ر ىررل نيصررما ةتررأىي تص ر نيت رربر نيىةيرررر يمىررك‬
‫لير ‪ . unity‬ة رذن فىرا ريم ول يرة تةريةزا رذ نيت ربر بررو‬ ‫نيوبارا ةنيىري‬
‫ر ىميير ر‬ ‫ىلمررةي ‪ 355‬ررإل نورررةل ‪ NO2+‬روررةل غرررا ى ررتبيل برررو ى ررري‬
‫مىك نيوبارا ‪ -‬مىك نيترتار ‪ -‬نيىي ‪ .‬ةقأ فة‪،‬ح ‪ Bennett‬ةةةأ مل ريا‬
‫نيتاوررز‬ ‫نيتمةرر نيرذ رمترة ةىلرريً ةلر تمر‬ ‫مى‪،‬رر ىتعأأح ةنيتر تع ر تمر‬
‫انىيل ‪.‬‬ ‫ر‬ ‫ىل فرةل ‪ NO2+‬ةذي وىي مأأا م‬
‫ةقأ ةةأ ‪ Hetherington‬ة ‪ Masson‬فل ت ربر نيتميةر قرأ فصربما صرغراح‬
‫ةتررأ تانورررز ىعرتررر ةبر ل نيم ر نيىا ررةم ةبررا مررأةأ نيتمأرررأ تتمر ىررع مررأةأ ت رري‬
‫يألرةتيا ‪. NO2+‬‬ ‫(ىت نر) نال تبريل نيى ري‬
‫لال فل بعك نيعلىي قأىةن أير ً ريهرا فل نيترتراح رىورل فل تمرأك ىرع مل ريا‬
‫ةنيتر ر رو ررةل ره رري تانور ررز فر ررةل نيترتاةتر ررةم ‪ ،‬ررعرميً ة ررأنً ور ر ر ررتم ن ررتبريتهي بر ررو‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-23-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ Halevi Bunton Williams Murray Lowen‬ى ر ررل فةر ر ر‬ ‫ى ر ر رري‬
‫نيترتاح ‪ C‬ة ‪ Urbanski‬ة ‪ Hackel‬ىل فة نيترتاح ‪. O-‬‬
‫ورر ر ر ررذي يمرر ر ر ررا ‪ Brennecke‬ة ‪ Kobe‬نيتي ر ر ر ررا لي ر ر ر ر ر تة ر ر ر رريا ةنمتبر ر ر ر رريانا‬
‫‪ Mckinley‬ة ‪ White‬ى ررل مر ررك فل نيمى ررةك ى ررل فةر ر نيترتر راح نوميأر ررر تن ررع‬
‫فرةل نيترتاةترةم ‪.‬‬ ‫مياج غ‬
‫يررر فررةل نيترتاةتررةم ر‬ ‫رىرري لذن وريل ر نإلىوريل ت برر‬ ‫رذن زا نيرر‬ ‫ور‬
‫إترره ربررأة فل يرررر تمية ر نيترت راح توررةل ىعنررأح‬ ‫و ر نيمرريالا ةوىرري رررريا المن ريً‬
‫ةصعبر ةقأ ت تىا تما ت ثرا نيعةنى نيىترتاح فوثا ىل ت ثرا فرةل ‪. NO2+‬‬
‫فا ‪ Titov‬نيررذ فةاأ ر ةىلرره نيىبوررا ر ةرريم ‪ 3113‬ررإل نيترت راح‬ ‫ةم ر‬
‫بمىررك نيترتار ر ذنا نيتاورررز نيىتة ر (‪ )HNO3 %35-65‬تمررأك ىررل م ر‬
‫مى ررك نيترتارر ر أة نًا ةنم ررأنً نر ر ة ررة تر ر ىرل‬ ‫تر ر ثرا ‪( NO2‬فة ‪ )N2O4‬ةرلعر ر‬
‫لال فل ‪ Bunton‬ة ‪ Halevi‬قأ فة‪،‬رمي ةةهرر نيتيرا نيتر تنرة فل يررر‬ ‫‪NO2‬‬
‫ر رراة ىيئررر ةييررر قريم‬ ‫فرةل نيترتاةترةم ىي ت نز نيى ةير ةل نيترتاح ‪ C-‬متر‬
‫بممررص‬ ‫ور ىررل ‪ Bunton‬ة ‪ Halevi‬ة ‪ Llewellyn‬ر ةىلهررم نيىررذوةا فةر‬
‫يرر تبيأ نوو ةرل برل مىك نيترتارر ةنيىري ر ة ر مىرك نيترتارر نيىريئ‬
‫قيً ىرل‬ ‫ةنت‬ ‫ةذي بي تمأنم ىي ىاقةم (ىىرز بةزرئيا تييئارر) برو تييئا‬
‫ررذن نية ر ىررع نيت رربر نيى لنررر ر تم ر‬ ‫ر ىث ر‬ ‫تمأرررأ نيت رربر نيى لنررر يلتبرريأ‬
‫ةنيى تمأىر ىل فة نيترتاح نيع ارر نقتامرةن فل يررر فررةل نيترتاةتررةم تورةل‬ ‫نية‬
‫ى ةير ةل نيترتاح بمىك نيترتار نيمية ىث ً ةل ‪65‬ىة ‪ %‬ىل نيىي ‪ .‬نقتاا‬
‫وررذي ‪ Bonner‬ة ‪ Frizel‬يرررر فرررةل نيلترتاةترررةم ىررل فة ر نيترت راح ‪ O-‬يلوم رةالا‬
‫ىملة ىيئ ‪.‬‬ ‫بمىك نيترتار‬
‫نإلرررياح لير فل نيمرترةالا ةنوترلرررأ رىوررل ترتاتهرري بمىررك تتارر ىممر‬ ‫ةرةر‬
‫برر ررو ةر ررة ا ةر ررل تمر ررية ا‬ ‫ر ررذ نيتمر ررية ا قر ررأ تمتل ر ر‬ ‫ةر ررأنً ‪ .‬لل يرر ررر ىث ر ر‬
‫نيترتراح ‪ C-‬ر ىاوبرريا ة ارررر فمرراخ ةىررل نيىم‪،‬ر فل تىررا ةبررا ترررو يىاوبرريا‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نيترتراةزة ةنيتر تت و رأ رىري بعرأ لير ىاوبريا ترتراة ى نا نرر ( ة رذ نيىررولر رة‬
‫تأا المنيً) ‪.‬‬
‫بى ر رري فل نيترتر ر راح نيص ر ررتيةرر تم ر ررأك ة ر ر ر ىعي ر ررم نومر ر رريل ‪ ،‬ر ررىل تي ر رريم ذة‬
‫ررإل ةررأأنً ىررل نيعلىرري قررأ أا رةن نيماورررر ر و ر ني ررةارل نيع‪،‬ررة‬ ‫ررةارل‬
‫ةنيمى‪ . ،‬ةقأ فة‪،‬ح ور ىرل ‪ Hetherington‬ة ‪ Mckinely Masson‬ة‬
‫‪ R.R. White‬ة ‪ Barduhn‬ة ‪ Kobe‬فل ترت راح رررأاةوابةتيا نيع ارررر تمررأك‬
‫ر فثترري ني ررةا نيمى‪ ،‬ر ‪ .‬لال فل ةلىرري م رارل ‪ W.K.Lewis‬ة ‪Suen‬‬ ‫نر‬
‫ر ني رةا نيع‪،‬رة ةرز‬ ‫[قأ فة‪،‬مةن فته ةتأ ترتاح نيلبترزرل تورةل ت ربر نيتميةر‬
‫ني ةا نيمى‪. ،‬‬ ‫ىىول تنأرا (‪ )%35-35‬ىل نيت بر‬
‫ر ني ررةا نيع‪ ،‬ررة رىو ررل تةي له رري‬ ‫ةةتررأ نوم ررذ بييم رربيل فل ت رربر نيتمية ر‬
‫نيتريي يت ربر نيترتراح ‪R‬‬ ‫ةنيتعارر‬ ‫ىنياتر ىع تل نيت ربر ر ني رةا نيمى‪،‬ر‬
‫مةم نيةمأح يل ةا نيمى‪ ،‬رىول لة ي ةل نيتمة نيتيي ‪:‬‬ ‫يلتةيةرل‬
‫‪Moles of MNT produced‬‬
‫= ‪R‬‬
‫‪Hr x litre of acid phase‬‬
‫ةبرل ‪ Brenneck‬ة ‪ Kobe‬فل ت بر ترتاح نيتةيةرل تيها ةو تهري ىتتي ربر ىرع‬
‫نيةر ررز نيةزرئ ر ر يلتةيرررةرل ر ر ني رررةا نيع‪ ،‬ررة نيىتبع ررك ‪( XT‬بييت ررربر يلمىر ررةك‬
‫نيميةرر ةل ت بر ال تزرأ ةل ‪15‬ىة ‪ %‬ىرل نيوباررا ة ‪35‬ىرة ‪ %‬ىرل مىرك‬
‫ر تمصر‬ ‫رة‬ ‫نيترتارر ) ة رذن رر أ لير فل نيت ربر ‪ R : XT‬ر نيت ربر نيتر‬
‫ة ن نيتةيةرل نيتن ‪.‬‬ ‫ةلرهي ةذي لل ويل ني ةا نيع‪،‬ة‬
‫فرررةل نيترتاةترررةم‬ ‫ةملررص ‪ Kobe‬لي ر تترةررر ىميأ رري فل يرررر نيترت راح ىررل م ر‬
‫نيمىةك نيميةررر ةلر فوثرا ىرل ‪15‬ىرة ‪%‬‬ ‫تموم ةت ر ا ةل ت بر نيتمية‬
‫ىل مىك نيوبارا ‪.‬‬
‫ةنيمنرن ررر فل ىعيرررم ةىلرر رريا نيترت ر راح نيص ررتيةرر نيت ر ر تم ررأك ‪،‬ر ررىل تير رريم ذة‬
‫أ نا يا مة ت ثرا نيىزج ةل ت بر نيتمية ‪.‬‬ ‫ةارل تت ل‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-21-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةقأ ةةأ بعك نيعلىي ىث ‪ Kobe‬ةفتبيةه ة ‪ Orlova‬فل ت ربر نيترتراح تعتىرأ‬
‫برو وبرا ةل وثي ر ناتةيج (ة ريج) ىزرج نيتمية ‪.‬‬
‫نيمص نيىوا يلىبيأئ نيعىلرر يلترتاح ‪.‬‬ ‫رأا بتمصر فوبا‬ ‫ة ذن ة‬

‫النيترة وعوامل النيترة‬ ‫‪-22-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل األول‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل الثاني‬
‫نظريات النيترة‬
‫‪NITRATION THEORIES‬‬
‫هن اانظ نتا اأساسي يننن ااساسي اة ااا نسا ااأ الةس ااكأبوأ بننو بان اامل اباياا النسا ااأ‬
‫اليذوبأ يااله ‪:‬‬
‫بوابك افناا ذب ياأن اسي ياع افناا كمانلل ويأن ال‬ ‫النظرية األولى ‪ :‬افااأ‬
‫(يااوكب ) ‪.‬‬ ‫يي النساااأ هااب افنا ا ا اانك اناان‬ ‫يبل ا ‪ .‬والنظريةةة الثانيةةة ‪ :‬افاااأ‬
‫سنناانو‬ ‫ل نتأساال الاننساال ي اوساان لوواال بذلااظ نةاان ا ايااك ا ا‬ ‫بل ا الباااو الناانل‬
‫اخا نأسه واسأ ‪.‬‬
‫النيترة في تفاعل اإلاضافة ‪:‬‬
‫يا ا ا اان يبأك ‪ Michael‬ساشا ا ا ااو ينا ا ا ااان كما ا ا اانلل يابنا ا ا اام انا ا ا ااك نساا ا ا ااأ‬ ‫نن ا ا ا ا‬
‫الةسا ااكأبوأ بننو ال مأس ا اال بالا ااذي سو ا اابي لا ااه ذأ هس ا ااكأبوسي هسا ااكأبوأ بن بان ا ااك‬
‫الناأسااظ بذأ وأ اابي يااي الن اال ال مأساال‬ ‫بياصا ل ااذأ يونااوسي بانااك يااي نيا‬
‫‪ .‬كي ا كب " ‪ " aldol‬اليشااو ساخ ا‬ ‫الياص ا ل ي نشااأ ااذأ النساااأبوسي ل ني ا‬
‫الو أس ااو ‪ .‬باآللس اال الاا ا‬ ‫الناأس ااظ يب نيا ا‬ ‫ا ااي الي اان بو اابك وس اانك ي ااي نيا ا‬
‫اااأنةن اليؤلف ه ونلانل ‪:‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫(‪)1‬‬
‫‪+ HO.N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ H2SO4‬‬

‫‪NO‬‬ ‫‪O‬‬

‫نساأب الو أسو‬ ‫ب نليا لإي آلسل النساأ لةسكأبوأ بي امأي يع ني‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-19-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪:‬‬ ‫ين س‬ ‫‪ Michael‬نن‬ ‫اك سا اشوس ةن يي ا‬ ‫‪OH‬‬
‫‪SO2‬‬
‫‪ONO2‬‬
‫‪O.SO2.OH‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫(‪)2‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪+ SO2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+ H2SO4‬‬

‫‪ON‬‬ ‫‪O‬‬
‫الو أسو هب الذي سخأ بلسس الين ‪.‬‬ ‫بهنن لإي ني‬
‫الناأساظ‬ ‫باك يوك بوةل النتاأ هاذه ‪ Michael‬بلاه يناه لا واوي ياي نيا‬
‫الناأسااظ‬ ‫نيا‬ ‫واني ال نصااأ (ال نيا ) الينااسمأ بالااذي ناة الافناا هااب انوااذا‬
‫النساأبوسي ليويبال اآلأس ‪.‬‬ ‫ل ةسكأبوسي ب انوذا‬
‫ب نلانل هننظ نةبلل ل الانب ‪:‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪+‬‬ ‫(‪)3‬‬
‫‪O‬‬
‫كال يي ‪ Giersbach‬ب ‪ Kessler‬الاأمنن يي الخمب ا بل ل اي سال النسااأ‬
‫الناأسظ كل ووي ال نوسي ‪.‬‬ ‫وننو كمنلل ووس سي يي ني‬
‫بالااكلس االخا اانأي ا ااي كيوننساال اش ااو يناواانو ي ااي الةسااكأبوأ بننو ال مأس اال‬
‫الناأسااظ اااك يا اااه ‪ Meisen heime‬ل ااك بوااك ينااه يااع‬ ‫باناامل كماانلل ني ا‬
‫الناأس ااظ نفن ااه ي ااع الوأ اابي ‪ 9‬ب ‪( 11‬ذب اليس ااو‬ ‫ا نا اأن ااسي سا اأا م و ااوي نيا ا‬
‫ا لسفناسل) ي مسنً الينان "‪ "1‬بالذي بوبك هسكأبوناسك الصابكسب يب اليان نيا‬
‫الخ سخأ الين لسشو يسوب نساأب يناأانسي (‪mesonitroanthracene . )II‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-19-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪- H2O‬‬ ‫(‪)4‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬

‫(‪)I‬‬ ‫(‪)II‬‬

‫و ا ااذلظ بو ا ااك يي ا ا ااككاً ي ا ااي ا لكاهس ا ااكاو الين ا ااكك بالوسابن ا اانو ‪ ,‬باناا اااسأاو‬
‫الناأسا ااظ‬ ‫الوأ بونا ااس سل اشا ااو ن ا اباان ينا ااكك بي ألا اال وا ااكاً يا ااع ني ا ا‬ ‫النيا ااب‬
‫الناأساظ وساانً ااكس‬ ‫ن او لكاهساك ياع ‪ %01‬ياي نيا‬ ‫)‪ )Reddelien‬لياالً س ما‬
‫ال اابي ب س ااأ ين ااا أ بسش ااو ا لكاهس ااك ‪ Cinnamic‬اابأاو سم اان ال اابي ين ااا أ‬
‫الناأسظ ‪.‬‬ ‫نبانً ين انصةأ انك الكأول ‪ °C01 - 01‬يع ‪ %06‬يي ني‬
‫بس م ا نساب لسنبي بال نوبلسنبي بالف بأسنبي بالفسنن يناأسنبوبسنبي بالوانلبأ‬
‫يناونو كمنلل يينا ال بيشان ةل ‪ .‬بااناب كلا يأو انو نسااأب اناو ااماسأ نيا‬
‫الخ باافوظ بانمل الين لا م يأو نو ي ك سل ‪.‬‬ ‫الناأسظ يب ال ين ني‬
‫ي ا ا يبون اابنسب‬ ‫أيي ‪ T.Urbanski‬ب ‪ Hofman‬ل ااإي نس اال باأوسا ا‬ ‫بننا ا‬
‫ا سبن سيوي يي ن وبهن لةذه اليأو نو ‪.‬‬
‫‪HC‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪and‬‬

‫‪R‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪R‬‬

‫بهاذا س ايااك ا ا مساف االياصاانت ل شا ل انااو النيا اأ بالااذي ستةااأ اابااأ‬

‫اأ مل يسبي يبونبنسب (‪ )O+-H,Ca2600 Cm-1‬بوذلظ يسبي الناأاو ‪.‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-19-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نلنن ل لناأاو ال نويلكاهسك ‪:‬‬ ‫بس م ‪ Houben‬الينةن الانل ل انبس‬

‫‪+ H2O‬‬ ‫‪C6H5CHO+ HNO3‬‬ ‫)‪(a‬‬

‫‪C6H5OOH + HNO2‬‬ ‫)‪(b‬‬

‫ياأبظ ل بان ينو النك بواس‬
‫‪+ (CH3CO)2O‬‬ ‫‪C6H5CH(OOC.CH3)2 + HNO3‬‬ ‫)‪(c‬‬

‫‪+ H2SO4‬‬ ‫‪m-C6H4(NO2)CHO + H2O‬‬ ‫)‪(d‬‬

‫‪+ H2SO4 + (H3CO)2O‬‬ ‫)‪p-C6H4(NO2)CHO + H2O (e‬‬

‫‪C10H8‬‬ ‫‪C6H5CHO + C10H7.NO2‬‬ ‫)‪(f‬‬

‫‪C6H5CHO.HNO3‬‬

‫الاموس ااك ا سة اان ها ا ا ااماسأ اليأو اانو الاا ا اافناا ا ي ااع‬ ‫بالن م اال الةني اال الباوا ا‬
‫يباع يويبال النساأب اليناول ‪.‬‬ ‫اإلمنلل (الافنا سي ‪ d‬ب ‪ )f‬ا‬ ‫يأو‬
‫اامي يي انااا كا امااأي سن ا م اشااو ينااان اإلماانلل‬ ‫ب نا اانر أيي ‪Thiele‬‬
‫ااااأ ‪ Holleman‬لا ااان ‪ 1911‬يي افناا النساااأ ياا افناا الو اابأ ساااملف‬
‫الينةن الانل ل و بأ ‪:‬‬ ‫يي اإلمنلل الا اا ع ننشمنأ بذلظ نن‬
‫‪H‬‬
‫‪CL‬‬
‫‪+ CL2‬‬ ‫(‪+ HCL )6‬‬
‫‪H‬‬
‫‪CL‬‬

‫بهننظ ينةن آخأ يشن ه سخت اي سل النساأ اكياه ‪ Reddelien‬الاذي اسي يي‬
‫الو أسااو اااك‬ ‫الناأسااظ بني ا‬ ‫نساااأ الةسااكأبوأ بننو ال مأساال خ ماانو يااي ني ا‬
‫يام يناونو كمنلل يا ‪:‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-19-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪HONO2‬‬ ‫‪- H2O‬‬

‫‪+ H2SO4.H2O‬‬
‫‪+ H2 SO4‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬
‫(‪)0‬‬
‫(‪)III‬‬ ‫(‪)IV‬‬

‫ا ا ا ‪ H2SO4‬وا ا ا ‪H2O‬‬ ‫سخما ااع الينا ااان (‪ )III‬لافوا ااظ باليويباا اال ‪ OH‬ااص ا ا‬
‫(‪ )IV‬سان يااه ينااان اإلماانلل باناامل الياان بااشااو يأو اانو يننكساال النساااأب يب‬
‫يا كك النساأب ‪.‬‬
‫ب نالااي اانك ا ا ا نتأس اال بك اأن اانو ‪ Holleman‬ن ااب نسا ااأ ا بلفسن اانو ل ااك‬
‫الناأس ااظ ا ا ا ال اأ م اال اليم اانافل‬ ‫‪ Wieland‬يي كم اانلل و ااوي نيا ا‬ ‫الا ااأ‬
‫(‪ )V‬باا ع ف كاي بخننأ لووي الين‬ ‫اؤكي كل اشو يشام هوننكسسي ن‬
‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪+‬‬ ‫(‪+ H2O )7‬‬
‫‪H‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫الناأس ا ااظ كلا ا ا ال اأ م ا اال اليم ا اانافل ا ا ااك كأن ا ااه يبالً‬ ‫كي كم ا اانلل و ا ااوي نيا ا ا‬
‫‪ Kekulé‬بالااذي نص ا ا ا ينااان انفواانأي وسا ا انااك ي نلواال اإلساس ااسي ني ا‬
‫الناأسظ اليأوو ‪.‬‬
‫يي سنااايأ شااو‬ ‫س ا ااك و ا يااي ‪ Wieland‬ب ‪ Anschütz‬يي الافنا ا سو ا‬
‫اليباوننو (‪ 8‬ب ‪. )9‬‬ ‫أ سن نن‬
‫بكايانً لةاذه النتأسال ل اك ن ا ‪ Wieland‬ناان ن نبااه بيخاذهن نالشااأاظ يااع‬
‫اليناوسي (‪ )VI‬ب (‪ )VII‬لا يانان افناا‬ ‫‪ Sakell arois‬نسث ا النصب ا‬
‫الناأسظ ‪.‬‬ ‫اإلساس سي يع ني‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-19-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2ONO2‬‬
‫‪HNO2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CH2NO2‬‬ ‫‪CH2NO2‬‬

‫(‪)8‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪CH2ONO2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪ONO‬‬ ‫)‪CH2ONO (O‬‬ ‫‪CH2ONO2‬‬
‫(‪)9‬‬
‫سوب‬ ‫ناأاو‬ ‫(‪ )VII‬انن‬

‫ل وال الافنا سي اشو و النباان (اليناونو) بالا ناوو اي كمنلل ووي‬

‫الناأسظ كل ال اأ مل اليمنافل (ل اليأن ل ا بل يي الافنا ) ‪.‬‬ ‫ني‬
‫نتأساال ‪ Wieland‬اااك انا ااكو بوننااو بوةاال نتااأ ‪ Wieldnd‬يااانأ وااك يااي‬
‫‪ Michael‬ب ‪ Carlson‬باااأنن آلسل يخا فل ‪:‬‬ ‫ا‬

‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪+‬‬ ‫(‪)11‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪ONO2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪ONO2‬‬

‫الو أساو اليأواو‬ ‫اي ‪ C°0‬سمسف نيا‬ ‫باك بوكا ينه انك كأونو نأاأ ا‬
‫ل بلسفسناانو يا ا اإلسوب ااباس سي باالا ا يساس ا كساس ااسي لا م ا اناااسأاو الناأسااظ‬
‫ل ونابالو اليأال اال ‪ .‬بهناانظ يسمانً الواسااأ يااي االنا اانكاو لنتأساال ‪ Wieland‬بالا ا‬
‫اكيةن ‪. Topchiyen‬‬
‫بانامل كمانلل واوي نيا‬ ‫‪ - 1‬كي يشام هوننكسسي الن ا (‪ )V‬اليشاو‬
‫الاااو اااي ااواانه ي ااسي بينااكك لافنا ا‬ ‫سااأ ينااا أ بيااي الص ا‬ ‫الناأسااظ‬
‫(‪. )V‬‬ ‫الافوظ ل يأو‬
‫ياي نتأسال الايناا بالاشان ه ل ي سال ااصان ‪ HNO3‬ب ‪Br2‬‬ ‫الن س‬ ‫‪-2‬ا‬
‫يخا ف اال‬ ‫ننا ا‬ ‫نل اأ م اال اليم اانافل هننل ااظ ن س اال ا ااب يي الووس اانو ااصا ا‬
‫لاانل أب ل اام ساصا بساأا م صا ب ل و سااأ ( ااكبي بنااسم) ‪ .‬با ا ال وااس يااي‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-19-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ذلااظ لإنااه يااي النااة ال ساان اانلنساأ ‪ .‬ب مخااذ هااذا ااسي االاا اانأ ل ااك ماابأ‬
‫‪ Tronov‬ب ‪ Nametkin‬ب‪ Zabrodina‬لو ا ا ا ااأ يخ ا ا ا ااأ يش ا ا ا اان ةل لفأم ا ا ا ااسل‬
‫اونأ باخا نأاو ‪ Giersbach‬ب‬ ‫‪ Michael‬ا بلسل ‪ .‬بهوذا ب نالااينك ا‬
‫‪ , Kessler‬ان ااانان ‪ Tronov‬يي بان ااك ياااي ووس ا ا ‪ HNO3‬اليافنا ااال يا ااع‬
‫وااوي بانااك يااي ال ن اوسي ا ي ا وبنااسم ب نالناااننك ا ا اواانأ ‪Boedtker‬‬
‫بو اابك و اابأ‬ ‫ال ااذي بو ااك يي ال نا اوسي ا ااك اي ااو نساأا ااه بان اامل ناا اأاو اإلساسا ا‬
‫ا لينسب باك اااأ ‪ Tronov‬اآللسل الانلسل لةذه ال ي سل ‪:‬‬
‫‪C2H5O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O + ALCL3‬‬ ‫‪C2H5O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪ALCL3‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪C6H6‬‬ ‫‪C2H5‬‬ ‫‪N O ALCL3‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪C2H5‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C2H5OH + C6H5‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪+ ALCL3‬‬
‫‪O‬‬ ‫(‪)11‬‬
‫بس م ‪ Tronov‬الخمل الانلسل لآللسل ال نيل ل ي سل النساأ ‪:‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HONO2 + C6H6‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HONO2‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C6H6‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HONO2‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪C6H5‬‬

‫‪H2O+ O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HONO2‬‬ ‫‪H2O + C6H5NO2 + HNO3‬‬

‫‪C6H5‬‬
‫الناأسااظ‬ ‫أيي ‪ Schaarschmidt‬لااإي آلساال النساااأ ي اوسن يااي ني ا‬ ‫بنن ا‬
‫ساص ا‬ ‫الناأسااظ الااذي يص ا‬ ‫الو أسااو ااااملف يااي اشااو ل ا ال ياان ني ا‬ ‫بني ا‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-19-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫اإلم اانلل س ااأ ين ااا أ بسافو ااظ ي مسا انً‬ ‫ال م ااأي ‪ .‬سوا ابي يأوا ا‬ ‫(سا اأا م) نليأوا ا‬
‫الناأسظ ‪ .‬بهننظ آلسل ل نساأ اااأنةن ‪Schaarschmidt‬‬ ‫النساأب بني‬ ‫يأو‬

‫‪2HNO3 + H2SO4‬‬ ‫‪N2O5 + H2SO4.H2O‬‬ ‫(‪)13‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪C6H6 + N2O5‬‬ ‫‪C6H6‬‬ ‫‪C6H5NO2 + HNO3‬‬
‫‪ONO2‬‬

‫ينان نساأ سأ ينا أ‬

‫باك ااااأ وا ياي ‪ Hetherington‬ب ‪ Masson‬يي نسااأب ال ناوسي سيواي يي‬

‫سش ااو يأو اانو ي ااك ي ااع ‪ H2SO4‬ب ‪ HNO3‬ب اامي الو اانسابي ‪C 6H5 NO2H+‬‬
‫لةذه اليأو نو الي ك سافنا يع ‪ HNO3‬لسشو انن نساأب ال نوسي ‪.‬‬
‫‪H 2SO 4 + C 6H 5NO 2‬‬ ‫‪C 6H 5NO 2H + HSO 4‬‬ ‫(‪)14‬‬
‫‪HNO 3 + C 6H 5NO 2‬‬ ‫‪C 6H 5NO 2H + NO 3‬‬ ‫(‪ 14‬ي)‬
‫‪C 6H 5NO 2H + H 2O‬‬ ‫‪C 6H 5NO 2 + H 3O‬‬ ‫(‪)16‬‬
‫‪C 6H 5NO 2H + HNO 3‬‬ ‫‪C 6H 4(NO 2) 2 + H 3O‬‬ ‫(‪ 16‬ي)‬

‫وا ا ي ااي ‪ Lauer‬ب ‪ Oda‬بو اابك ‪( nitracidium Sulphate‬ننا ا‬ ‫الا ااأ‬

‫الانل ‪:‬‬ ‫أيي ‪ )Hantzsch‬باااأنن يي آلسل النساأ يوسن النساأ ه نن‬

‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬
‫‪SO3‬‬
‫)‪+ (H 2NO 3) (HHSO 4‬‬
‫‪NO 2‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪+ H 2O + H 2SO 4‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-19-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وااذلظ اشااو‬ ‫بهناانظ آلساال نساااأ يينا اال اااأنةاان ‪ Vorozhtsov‬باااك الاااأ‬
‫بسا ااع ننشاامنأ ل ا ‪H2SO4‬‬
‫لينااان اإلماانلل ل ةسااكأبوأ بي يااع ‪ HNO3‬ب ‪ُ H2SO4‬‬
‫ب ‪. H2O‬‬
‫‪ Usanovich‬يي وناسبي ‪ Hantzsch‬هب اني النساأ ل يوسن‬ ‫لذلظ الاأ‬
‫الو أساو ‪ .‬بس ا اك يناه لا يانان اي سال النسااأ‬ ‫الناأساظ بنيا‬ ‫يؤلف ياي نيا‬
‫ساص وناسبي الا ‪ nitracidium‬يبالً بساأالم إنشمنأ ل ين ‪.‬‬
‫‪2‬‬
‫‪N(OH)2‬‬
‫‪+ N(OH 3) 2‬‬ ‫(‪+ H 2O )17‬‬

‫س م ا ا الوا ااناسبي الوكسا ااك النا اانان ‪C6H5N(OH)22+‬‬ ‫بانا ااك الاخفسا ااف نليا اان‬
‫نساأبال نوسي ‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫‪C 6H 5O 2H 2 + 2H 2O‬‬ ‫‪C 6H 5NO 2 + 2H 3O‬‬ ‫(‪)18‬‬
‫بل يانن نساأ الةسكأبوأ بننو ا لسفناسل سافنا ا سبي ‪: NO3-‬‬
‫‪R.C H3 + NO3‬‬ ‫)‪R.C H.NO2(OH‬‬ ‫(‪)19‬‬
‫با نسبي اليشو اك سخمع ل ي سل ن يةل ل بنم نيم ‪:‬‬
‫‪R .CH 2NO 2(OH) + H 3O‬‬ ‫‪R .CH 2NO 2 + 2H 2O‬‬ ‫(‪)21‬‬
‫بس اابك الفما لبوةاال النتااأ الاا ابما يي اشااو ينااان اإلماانلل سواابي ياناان‬
‫يي اواابي ي أبلاال نلنن ا ل‬ ‫اليأن اال ا بل ا يااي اي ساال النساااأ بهااذه الن س اال سو ا‬
‫ل ويس ااع بخنص اال يبل ااظ اليةاي ااسي نسا ااأ الةس ااكأبوأ بننو ال مأس اال ‪ .‬بي نش ااأ ا ا ا‬
‫الو أسااو) س ما ا‬ ‫الناأسااظ بني ا‬ ‫اليناااأ (‪ , HNO3‬يب ني ا‬ ‫اياانس الني ا‬
‫الناأساظ ‪ .‬باناك‬ ‫ال نوسي بالابلبسي يناوانو ي بنال ابي نا لا بنام ي خاأ نيا‬
‫بيي الييوي اينيانً ال اب‬ ‫سوب لبي هذه اليناونو ل النن‬ ‫اإلذا ل ل الني‬
‫الناأسظ يع الةسكأبوأ بي ‪.‬‬ ‫منةن يناونو كمنلل يشو ل بانمل ي خأ ني‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-11-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الانبس ا ااه كلس ا ااه هن ا اان ‪ .‬با ا ااك الن ا اات‬ ‫كي بو ا اابك يناو ا اانو كم ا اانلل يش ا اان ةل سوا ا ا‬
‫‪ Steinkopf‬ب ‪ Kühned‬يي ال ن اوسي سافنا ا يااع و اابأ الناأس ا انااك كأواال ن اأاأ‬
‫الغألل بانو المغم لس م و ابأب ‪ -1-‬نساأبهونانكسي الن ا ‪ 2-‬بالاذي سناأأ‬
‫انك الانخسي ووي يي و بأ الةسكأبوسي لس م نساأب ال نوسي ‪:‬‬
‫‪CL‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫(‪+ HCL )21‬‬
‫‪CINO2‬‬

‫امي ياا هاذه اإلمانلل اوابي يناي ال بس اكب ينةان اؤواك‬ ‫بهوذا سوبي هنانظ كلسا‬
‫الياانةن ا ننن ا لا ا ‪ Thiele‬ب‪ Holleman‬ب‪ Wieland‬الااذسي الاأم ابا ينااه‬
‫يويبااال ‪ NO2‬اشااو ليناواانو‬ ‫انااو شااأبم ي سناال اااك ان ا م اي ساال االنااا كا‬
‫كمنلل ‪.‬‬
‫يفة ااب يي افناا ا النسا ااأ ه ااب افناا ا ا اانكل‬ ‫أ ا ا يي ه ااذا الا اأيي ا ااك ان ااا ك‬
‫يمااناف لإنااه س ااكب يي آلساال افناا النساااأ ه ا آلساال ي ااك نبا انً ياان بانااو شااأبم‬
‫يانبال اك انايأ شو يخا ف بيا نسي ‪.‬‬
‫كي اآللساال الا ا اشاااي ا ا اإلماانلل اااك ااباوااك وااذلظ بخنصاال انااك كأواانو‬
‫النأاأ الينخفمل بلسس نلمأبأ يي انايأ انو اماسأ يسبي النساأبنسب ‪.‬‬
‫الناأسا ااظ ذب الصا ااسغل ‪ HO-NO2‬سيوا ااي يي سوا اابي ال ني ا ا‬ ‫بس ا ااكب يي ني ا ا‬
‫اليناأ الذي س ي بسؤاأ خال آلسل اإلمنلل ‪.‬‬
‫وذلظ لإي الكأاننو اي نسااأ الاأ سنانو (وسابو امأسال هسكأبوأ بنسال يامانسأ )‬
‫ذاو يهيسا اال وا ااذلظ اا ااكيبا كلا ااسالً ب ا اأاهسي اا ااي كيوننسا اال ااصا اان وا ااوي ‪HNO3‬‬
‫نل اأ م ا اال اليم ا اانافل با ا ااك نصا ا ا ‪ Konovalov‬ا ا ا ا يش ا ااا نو ي ا ااي اليسا ا ااني‬
‫الناأسظ‪.‬‬ ‫بالونيفسي بال نسي ‪ Pinene‬بال بأنس سي انك الافنا يع ني‬
‫وااني ‪ Bouveault‬ااانك اًأ ا ا انمااسأ ينااان كماانلل يااي الو انيفسي ب‪HNO3‬‬
‫ب نسل ل سنامع انكسكهن شو وسك ‪.‬‬ ‫اأوس‬ ‫ينان وسا‬ ‫باك نص ا‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-911-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الناأسااظ كل ا ال اأ ماال اليماانافل اااك كأنااه نلافصااس‬ ‫كي افنا ا كماانلل ني ا‬
‫الناأسااظ الناانبي‬ ‫‪ . Sucharda‬باااك بوااك ينااه انااك افنا ا ال نااسي ‪ Pinene‬ني ا‬
‫يب بانامل ا اكس‬ ‫الناأسظ الن‬ ‫كالً يي الاماسأ ني‬ ‫‪ %33‬يي ‪KNO3‬‬ ‫ا‬
‫الناأساظ اليخففال انلةبا الوانف اا النصاب ا ا انااسأاو نيا‬ ‫ي خأ نيا‬
‫يننبم الوناظ بوابك ا يبنسان لاإي‬ ‫الناأسظ يأكبك ساونبو ‪ . %71‬بانك االخا او‬
‫االناسأاو اانب كل الونبالو اليأال ل ‪.‬‬
‫ب نن اااخكا و ا اان الما اأس اسي نصا ا ‪ Sucharda‬ا ا ا ‪ :‬ناا اأاو بأنبسا ا (‪)I‬‬
‫لسنسوب ‪ )II( Fenchol‬باسأ سنب (‪. )III‬‬

‫‪HNO3‬‬ ‫‪ONO2‬‬

‫‪HNO3‬‬

‫‪HNO3‬‬
‫‪ONO2‬‬

‫‪CH2‬‬

‫‪ONO2‬‬

‫(‪)II‬‬ ‫(‪)III‬‬

‫بن ا ا ا ا ااع وا ا ا ا ا ا ي ا ا ا ا ااي ‪ H.Kuczyñski‬ب ‪ L.Kuczyñski‬ي ا ا ا ا ااي يالنت ا ا ا ا اانو‬

‫باااك نص ا با ا ا‬ ‫‪ Sucharda‬ل ا ك اأنااناة اااي اأ سناانو هسكأبوأ بنساال يخااأ‬
‫الناأسااظ‬ ‫نااأاو كساوب بأنبسا ‪ )IV( isoborneol‬اناك افناا الوانيفسي ياع نيا‬
‫اليأوو ( كبي ‪. )KNO3‬‬
‫‪ONO2‬‬
‫‪HNO3‬‬
‫‪H‬‬
‫) ‪) IV‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-919-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بي ااي ال اابأنس سي نصا ا با ا ا ا ناا اأاو كسوب بأنبسا ا (‪ )V‬بناا اأاو االس بأنبس ا ا‬
‫‪. )VI( epiborneol‬‬

‫‪ONO2‬‬
‫‪HNO3‬‬
‫‪H‬‬

‫‪HNO3‬‬

‫‪HNO3‬‬

‫‪ONO2‬‬
‫‪H‬‬
‫(‪)VI‬‬

‫كأس وا ا ااذلظ و ا ا ا يا ا ااي ‪ H.Kuczynski‬ب ‪ L.Kuczynski‬يف ا ا ااب باا ا ااماسأ‬

‫الناأسااظ ا ا ‪ ß‬ب ‪ Fanchana ‬ب ‪ Limonene‬ب ‪Sylvestrrene‬‬ ‫ني ا‬
‫باأ سننو هسكأبوأ بنسل يخأ ‪.‬‬

‫الناأسااظ كل ا ا بلسفسناانو لااسس الافنا ا‬ ‫بل ااك يُبم ا يي كماانلل وااوي ني ا‬

‫البنسا ااك بالييو ا ااي ل بلسفسن ا اانو يا ااع ‪ HNO3‬كذ يي اش ا ااو نسا ا ااأب ‪ -‬يبلسفسن ا اانو‬
‫ي ن آخأ النساأ ال نكسل بانمل االنا كا وذلظ اوبي يناي ل بهذا نبف سكأس‬
‫الن نً ‪.‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-919-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 9‬ة النيترة كتفاعل تبادلي مزدوج (ماضاعف)‬

‫يي الي ب ل الباو الننل يي افنا النساأ هب افنا ا نكل يمناف ‪.‬‬
‫ن ل‬ ‫ياص ل بيأا مل بانك يي الوأ بي ل‬ ‫اص‬ ‫بيويبال النساأب الا‬
‫سنين ب شو آن ااص ذأ يي الةسكأبوسي ذأ يي‬ ‫انفص و أبابي‬ ‫امأسل‬
‫الوأ بي ‪.‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪+ NO 2‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪NO 2‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO 2‬‬
‫‪+ H OH‬‬ ‫(‪)22‬‬

‫كي يا ا هااذه الصااسغل آللس ال النساااأ اااأنةاان ‪ Ingold‬ل ا ‪ . 1936‬باااك يام ا‬

‫‪ Dewar‬اآللسل الانلسل ل ا نك اليمناف يع اشاأاظ سبي الا ‪nitracidium‬‬

‫‪+ O 2N .OH 2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO 2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪B‬‬
‫‪+ BH‬‬

‫أبابي (يا ‪ :‬ا سبننو ‪ OH-‬يب ‪. )HSO4‬‬ ‫نسث (‪ )B‬هب ين‬

‫يشا اانأ و ا ا يا ااي ‪ Benford‬ب ‪ Ingold‬ل ا ا اا اان ‪ 1938‬يي ل نلسا اال الي نلوا اال‬
‫نل أب بانمل اني ال َ ْأَبيل ذب الصسغل ال نيل ‪ X-Br‬ااايكو ا ا وفنسال ‪X‬‬
‫نلنن ل لإللواأبننو ل اأ مل ‪ . X-Br‬بيي الي أبف يي ‪ Cl-Br‬هاب يلما انيا‬
‫أبيل بهب ينني يي ‪ . Br.Br.‬ب نليا لإي ل نلسل انيا النسااأ ‪ X-NO2‬س اياك‬
‫وفنسل بل نلسل ‪ X‬يي نلنن ل اإللواأبننو ‪.‬‬ ‫ا‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-919-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بواابك انلااث‬ ‫بال س ا او يساابي ‪ Br+‬النااأ هااب اني ا ال أبياال ال اابي بالااذي ساشااو‬
‫أب النكسك اليناخك وبنسم ل ي نلول نل أب ‪.‬‬
‫ب نلي نأنل لإنه يي الياباع يي سوابي ‪ NO+‬انيا النسااأ ا وااأ ل نلسال بااب ‪.‬‬
‫ااب‬ ‫و ياي ‪ Gillespie‬ب ‪ Millen‬ابايا النسااأ اليا اكك بذلاظ ننا‬ ‫باك أا‬
‫النساأ الياواسك ‪:‬‬

‫‪C2H5O.NO2‬‬ ‫نساأاو اإلساس‬

‫‪HO.NO2‬‬ ‫النساأسظ‬ ‫ني‬
‫‪CH3COO.NO2‬‬ ‫نساأاو ا ناسظ‬
‫‪NO3.NO2‬‬ ‫النساأسظ‬ ‫ال ين ني‬
‫‪Cl.NO2‬‬ ‫و بأ النساأس‬
‫يسبي ناأينسكسب‬
‫‪+‬‬
‫‪H2O.NO‬‬
‫يسبي النساأبنسب‬
‫‪+‬‬
‫‪NO‬‬

‫لياالً بوك يي‬ ‫الاغسسأ‬ ‫بالنتن س كب ينه سنا و‬ ‫كال يي هذا الاأاس‬
‫بم ه ا ه‬ ‫الناأسظ بسو‬ ‫نساأ يم ف يي ني‬ ‫و ني‬ ‫و بأ الناأس‬
‫الكأاننو بال نبث الفسوسن سل ‪ -‬الوسيسن سل اليا كك اليشنأ كلسةن‬ ‫ب نالااينك ا‬
‫‪HNO3 – H2SO4 – H2O‬‬ ‫بن ا ك ينه ل يوسن النساأ‬ ‫يااله لإننن نفاأ‬
‫سوبي يسبي النساأبنسب يبوبكاً بذلظ لوبنه اني النساأ ا ننن بالوبهأي‬
‫ب نلانل ل ك اااأ ‪ Titov‬ل ان ‪ 1941‬آلسل النسااأ الانلسال نساث سشاو يسابي‬
‫ب ن ي ك يابنمل يع اليأو نو ال مأسل ‪.‬‬ ‫النساأبنسب اأاوس‬

‫‪NO 2‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-919-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬

‫س ا ك وا ياي ‪ Ingold‬بيا نااه ب ‪ Bennet‬بيا نااه يي ي اك الافناا س اياك‬

‫‪ . NO2+‬باك اااأنبا آلسل النسااأ اليخاصاأ الانلسال‬ ‫اأوسو يسبننو النساأبنسب‬ ‫ا‬
‫‪:‬‬
‫‪R.H + NO2 + B‬‬ ‫‪R.NO2 + HB‬‬ ‫(‪)26‬‬
‫أبابي يا يسبننو ‪ HSO4-‬يب ‪. OH-‬‬ ‫نسث ‪ B‬هب ينا‬

‫ان ‪ 1947‬هذا‬ ‫‪ Titov‬ل‬ ‫نان ن كأانناه اإلخا نأسل ‪ ,‬ا‬ ‫ب نالااينك ا‬

‫الأيي بلونه ل نفس الباو يشنأ كل افنا النساأ اك نكث مأس ل ي ك يواأ‬
‫يي المأس ل الا اااأنةن ‪ . Ingold‬كي اباي النساأ و ةن نلنن ل لا‪ Titov‬وننو‬
‫‪NO2‬‬ ‫يخأ‬ ‫وينو‬ ‫اليباونل‬ ‫ل‬ ‫با سبننو‬ ‫الووس نو‬
‫‪ NO-ONO2‬ب ‪ . NO+‬هذه ال باي لةن يسواو نساأ بناأو‬
‫‪O‬‬
‫‪2N O 2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O + NO 3‬‬
‫‪O‬‬
‫(‪)20‬‬
‫بس ا ااك ‪ Titov‬يي المنااال الي ااوو ل نساااأ وننااو ا ااظ اليبلااك باناامل ن ا بانبس ا‬
‫ال مأي كل ذأاو نساأبوسي ل ني النساأ يب الناأال بذلاظ‬ ‫اإللواأبننو يي اليأو‬
‫الصسغل ال نيل ‪: NOX‬‬ ‫نن‬
‫‪H+‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪Ar‬‬ ‫‪H + NOX‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪or‬‬ ‫‪Ar‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-919-‬‬ ‫‪NOX-‬‬ ‫‪NOX‬الفصل الثاني‬

‫الجزء األول ‪/‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كي االخاااالف بالا اانسي ل ا أبا اام اإللواااأبي بالا ا اواابي لسةاان ‪  E‬يناانبسل‬
‫ا أس نً لا ‪ K ‬بالمأبأسل يي يو اشاو يأو انو ي اك بناسمسل س اياك بالا ناك‬
‫كأول نةبلل الينن الاونيسل با ا ااك اإلشا نر اليننام ل نيا النسااأ‬ ‫و سأ ا‬
‫بالناأو ‪.‬‬
‫ب نلنن ل ل سنننو بالافنصس اإلخا نأسل لإي أا الابالم يب الانننم ل نسااأبوسي‬
‫لا ا يأو نا ااه ي ااي ا ون ااوسي ال ساو اانبو (‪ )3‬بذأ النسا ااأبوسي لا ا و ااوي نيا ا‬
‫ال ناأسظ اُش ع شو يننم بيابالم بلةن ل نلسال مفسفال ننننال ل اأوساو اإللواأبنا‬
‫‪ .‬بهااذا نن ا أيي ‪ Titov‬سو ا يااي اشااو ن اباان اإلماانلل لني ا الناأسااظ يااع‬
‫اليأو نو ال مأسل ص نً ‪.‬‬
‫‪ 1‬يب ‪2‬‬ ‫با ا ا ال و ااس ي ااي ه ااذا ل ااإي يأو اانو النسا ااأبوسي ذاو الا اأا الاا ابال‬
‫(‪ NO2+‬يسبن ا اانو ‪ NO+‬ب ‪ )ONONO2‬ا ا ااك اين ا ااع با س ا اام ل ا اانلساة النننن ا اال‬
‫ل اأوسو اإللواأبن باانك يع ذأاو ال ا ‪ nucleophilic‬اليينا ال ل يأو انو ال مأسال‬
‫كتةاانأ‬ ‫نن ا ل النساااأ سو ا‬ ‫‪ .‬بإلسماان يي انفصاان ال أبااابي لااسس يني ا ا ا‬
‫خماباسي بذلاظ ويان هاب يبما ياي ا ا‬ ‫اآللسل الا سنايأ لسةن افنا النساأ ا‬
‫‪. Melander‬‬
‫كي ي نكلاال ‪ Dewar‬الناان ل اؤوااك هااذه الفوااأ وياان يي أ اام ال أبااابي باناامل‬
‫‪ B‬ه ااب الخم ااب الاننس اال ي ااي الافناا ا ‪ .‬با ااك ااا ااأ ‪ Titov‬ينةوا انً بال ااذي‬ ‫الين ااا‬
‫نبف ستةأ بمب آلسل بيسوننسوسل اليأان ‪.‬‬

‫(‪)28‬‬

‫باك يشسأ هنن كل الأبا م ال مأسل خمابم ينننسال ين مال سنيان الخمابم الينننسال‬
‫الينا اابسل ( س ااأ الين م اال) لةا ا أبا اام ‪  -‬بالن اانم الاالا اال ا ااك ا ا ا أبا اام ‪‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-919-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ايا ا ا‬ ‫الم ا ا سفل (بذلا ااظ ويا اان ل ا ا ‪ -3 2‬باا اانكسسي) با نا ااة الين ما اال ‪s‬‬
‫انا ن‬

‫) اياا ك اونال‬ ‫بونونل اإللواأبننو ‪ ‬كل يون الوناسبن با ناة الي بلال(‬
‫أيي‬ ‫اإللواأبناانو ‪ .‬بهااذه الااأبا م اااك ا ا يه ا يشااون االاا اأاي بالا اانك ‪ .‬بنن ا‬
‫‪ Ingold‬لااإي اي ساال النساااأ ه ا ي ناام شااو بصااسغل لالنااا كا ‪electrophilic‬‬
‫بياؤخ اًأ ااان وا يااي ‪ Ingold‬بيا نااه ا خااست ناان ن ي نااناة بك اأناناة لا االااال‬
‫صا ااسك بيشا ااون ل نساا ااأ ‪ :‬النساا ااأ ‪ C‬بالنساا ااأ ‪ , O-‬بالنساا ااأ ‪ . N-‬ساشا ااو يسا اابي‬
‫يأن اسي ا بل بالا اوبي لسةن ‪ protonation‬كا ينً ا نأر ‪.‬‬ ‫النساأبنسب ا‬
‫(‪ )d‬نأسع‬
‫‪HNO 3 + HNO 3‬‬ ‫‪H 2N+OH‬‬
‫‪3 +‬‬ ‫‪NO 3‬‬
‫‪H 2NO 3‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2O‬‬ ‫م‬ ‫(‪)b‬‬
‫‪H‬‬
‫‪NO 2 +ArH‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫م‬ ‫(‪)c‬‬
‫‪NO‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪H‬‬
‫‪Ar‬‬ ‫‪+ NO 3‬‬ ‫‪ArNO 2 + HNO 3‬‬ ‫(‪ )d‬نأسع‬
‫‪NO 2‬‬

‫كي نكث االنا كا ‪ O-‬يب ‪ N-‬لإي الافاناالو (‪ a‬ب ‪ )b‬اناايأ انفس المأس ال‬
‫الينةن الانل ‪:‬‬ ‫‪ .‬انكث الافناالو الانلسل (الالن ل) ل اي سل النساأ ‪ O-‬نن‬
‫‪NO 2‬‬
‫‪C H 3OH + NO 2‬‬ ‫‪C H 3O‬‬ ‫م‬ ‫(‪)ََ c‬‬
‫‪H‬‬

‫‪NO 2‬‬ ‫(‪ )ََ d‬نأسع‬

‫‪C H 3O‬‬ ‫‪+ NO 3‬‬ ‫‪CH 3ONO 2 + HNO 3‬‬
‫‪H‬‬

‫بس م ‪ Ingold‬ا يا ل الانلسل اي افناالو النساأ ‪. N-‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪NO 2‬‬
‫‪(NO 2) 3C 6H 2H‬‬ ‫‪+ NO 2‬‬ ‫‪(NO 2) 3C 6H 2N‬‬ ‫(‪ )ََ ََ c‬م ‪H‬‬
‫‪CH 3‬‬ ‫‪CH 3‬‬
‫نظريات النيترة‬ ‫‪-919-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بل و ين بأك نن نً انفصن ال أبابي هب الخمب ا خسأ يي الافنا ‪.‬‬
‫توجيه مجموعات النيترو ‪:‬‬
‫كي ابوسااه يويبااال النساااأب الكاخ اال ل ا الن اال ال مأساال س ايااك يبالً ا ا الياانك‬
‫الينساااأ‬ ‫النيااب‬ ‫الينااا كلل اليبواابك ل ا الن اال با ا كأواال يا ا ا ا اأوس ا‬
‫بشااأبم النساااأ ‪...‬كل ا ‪ .‬بيااي الي ااأبف يي يويبااال النساااأب نفنااةن ابوااه الي اباك‬
‫الينااا كلل كل ا يباااع ‪ . meta‬كي يشااو ل ابوسااه يويبااال النساااأب يأا ماال نأوساال‬
‫خ ماانو النساااأ‬ ‫النساااأ ‪ .‬بنأوساال النساااأ اااك كأنااو ين ا نً م ايي االااةاان اأوس ا‬
‫بخنصاال كذا يخااذنن ااسي االاا اانأ بواابك بكبأ النساأبنس ااب با سبناانو ا خااأ لا ا‬
‫اي ساال النساااأ ‪ .‬باآلي ناابف نااكأس نأوساال النساااأ يااي بوةاال نتااأ يخا فاال به ا‬
‫لسياان سا اام اااماسأ الياباك الينااا كلل اليانبااال لا ا وسااو يب كانااال اي ساانو انااا كا‬
‫يخ ااأ ‪ .‬با ااك و ااأ الواس ااأ ي ااي ال ن ااث بالك اأن اال ة ااكف ك اأن اال ابوس ااه يويبا اانو‬
‫النساأب الا سا ا كسيةن كل كاخ الن ل ال مأسل بونناو الك اأنانو ا وااأ شايبلسل‬
‫ها ا ا ا ا ا ا ااظ الاا ا ا ا ا ا ا اان ة ا ا اان هبلي ا ا ااني بال ا ا ااذي ا ا ا اان لا ا ا ا الفا ا ا ااأ الباا ا ا اال ي ا ا اان ا ا ااسي‬
‫‪ 1924 - 1896‬نل كسك يي الاونأ بنتيةن ميي سنننو ‪.‬‬
‫ناباان النساااأ الينانصا ا سةاان‬ ‫بس ما هبليااني ال سنناانو الانلساال نااب اأوسا‬
‫يا ااي خا ااال نساا ااأ يشا ااا نو ال ن ا اوسي الينا ااا كلل يننكس ا انً باليا ا ااكك يا ااع خ ما اانو يا ااي‬
‫الناأسااظ بالو أسااو (الوااكب ‪ )2‬بوياان س ااكب يااي ال سنناانو اليبماانل يكناانه‬ ‫نيااب‬
‫ل ااإي الي اانك الين ااا كلل باليبو اابك ينا ا نً ا ااؤاأ ا ا ا ابوس ااه اليويبا اال بالاا ا س ااا‬
‫ا ااكسيةن ‪ .‬بيااي البام ا يي النساااأ سيوااي يي ااااماأ نل ني ا الاونااي (ياااأ الابوسااع‬
‫باس ا ال ن اوسي اااا نساأاااه شااظ يننن ا ل ا‬ ‫الف اأ ا ل ووس اانو) ‪ .‬لياااالً ‪ :‬أ اانا‬
‫يباع ‪ )%7227( Para‬بال ناك ياا لا يبااع يبأااب (‪ )%1628‬ل اأابي بنس نابي‬
‫‪ .‬كي ا ااماسأ كأو اال نا اأاأ النسا ااأ ا ا ا ابوس ااه يويبا اال النسا ااأب س ااا يالنتا ااه لا ا‬
‫الناأسااظ بالو أسااو انااك‬ ‫ناانالو ينااكك بانااكين اااا نساااأ ابلاابسي ياوسن يااي نيااب‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-919-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الكأول ‪ C° -5‬النت ‪ Pictet‬ينه اك اا النصاب ا ا يسنابيأ ان اأ ‪ Para-‬يوااأ‬
‫يين هب ا سه انك الكأول ‪. C°0‬‬

‫ياما وا يااي هبليااني بيأنسااك (‪ )Arend‬سنناانو يفصا ل يواااأ يبمااننً ياااأ‬

‫الين ااان الينانصا ا ا س ااه لا ا اي س اال النسا ااأ ا ننكس اال‬ ‫كأو اال النا اأاأ ا ا ا اأوسا ا‬
‫الناأسظ بالو أسو (الوكب ‪. )3‬‬ ‫ل ابلبسي يوسن يي نيب‬
‫وين با النصب ا نان ن يشن ةل ل اي سل نساأ و بأب نوسي بذلاظ ويان هاب‬
‫يبم ل الوكب (‪. )4‬‬

‫الوكب (‪)4‬‬
‫الينان‬ ‫اأوس‬ ‫كأول النأاأ ‪C°‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-911-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ن اأ ‪%‬‬ ‫يبأاب ‪%‬‬
‫‪0929‬‬ ‫‪3121‬‬ ‫‪°1‬‬
‫‪7321‬‬ ‫‪2029‬‬ ‫‪°31-‬‬

‫بيياان نلنن ا ل ل نفااانلسي ل ااك بوااك ‪ Pictet‬يي النساااأ انااك كأواانو ن اأاأ اا اأاب‬
‫كل اشاو ‪ -6 1‬اانن نسااأب نفاانلسي‬ ‫ا‬ ‫يي ‪ 61-‬كل ‪ C°01-‬اؤكي ا‬
‫سنياان انااك كأواانو ناأاأ يا ا يااي ‪C° 21‬‬ ‫يااع ويساال ي سناال يااي يسناابيأ ‪3 1‬‬
‫ساشو ‪ 6 1‬انن نساأب نفانلسي يع ا سنبيأ ‪. 8 1‬‬
‫افناا‬ ‫باك م م و يي ‪ Brafield‬ب ‪ B.Jones‬يباونل ‪ Arrehenius‬ا‬
‫ال كسك يي يشا نو ال نوسي الينا كلل بانمل يويبال النسااأب (يب بانامل الو ابأ)‬
‫انك كأونو ن اأأ يخا فل ‪:‬‬
‫‪E‬‬
‫( ‪K = n Acxp‬‬ ‫)‬
‫‪RT‬‬
‫نسث لو يسنبيأ ‪:‬‬
‫‪ = K‬ان و النن ل لافنا االنا كا ‪.‬‬
‫‪ = E‬منال الانشسم ‪.‬‬
‫الي ني لكأول النأاأ ‪.‬‬
‫‪ = A‬يم م ُ‬
‫‪ = T‬كأول النأاأ اليم ل ‪.‬‬
‫‪ = R‬ان و الغنو ‪.‬‬
‫‪ = n‬اااكك ياأاو االنااا كا اليونل اال الييوناال (ياان ‪ :‬لا اي ساال انبسا يشااام‬
‫‪ -‬يبأاااب ‪ 2 = n‬بالا يشااام ينااا ك‬ ‫ينااا ك يناانكي كلا يشااام ينااا ك اناان‬
‫ينا ك ‪. ) n = 1 para‬‬ ‫‪ n = 2 meta‬بال يشام انن‬ ‫انن‬
‫كي اااكك ا سناابيأاو الياشااو ل ل ا افنا ا االنااا كا انااك كأواال ن اأاأ ي ماان‬
‫ينااان االنااا كا الينانصا ا سااه انااك كأواال ناأاأ‬ ‫سيوااي نناان ةن كذا وااني اأوسا‬
‫يخا فل ي أبلنً ‪.‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-991-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كي مأس ا اال باوا ا ا اأ ‪ Bradfield‬ب ‪ B.Jones‬ا ا ااك ان ا اااخكيو لسي ا اان ا ااك ي ا ااي‬
‫ا ا ‪ W.Jones‬ب ‪ Russel‬بم بهان ا ا اوانأ ة باخا انأااة ناب نسااأ الابلابسي‬
‫(باي ة هذا نبف سكأس الن نً) يين النان ن الا ابص با كلسةن لإنةن اؤنس ل نااك‬
‫اب ‪:‬‬
‫وساانك ل ا ويساال نساااأب ابلاابسي ‪para‬‬ ‫يي كأواال ن اأاأ النساااأ الينخفماال ان ا‬
‫يي ويسنو ا بأاب باليسان ‪ ortho‬بالا ‪. meta‬‬ ‫اليشو با‬
‫نباان‬ ‫اأوس‬ ‫ببام ا‬ ‫اني النساأ سؤاأ شو و‬ ‫كي م س ل باأوس‬
‫النساأ ‪ .‬باك يشنأ و يي ‪ Noelting‬ب ‪ Forel‬كي الوسنك ل اأوسو ‪ HNO3‬ل‬
‫يوسن النساأ اوسك يي ويسل ينان النساأب ‪ Para‬الذي ا كنانوه با كسيه ‪ .‬بهوذا‬
‫الناأسظ‬ ‫لإنه اك ا النصب ل يانن اي سل نساأ الابلبسي يع يوسن يي ني‬
‫سنين ل‬ ‫‪ %01‬يي نساأب ابلبسي ن اأ‬ ‫ينان ننبي ا‬ ‫الو أسو ا‬ ‫بني‬
‫الناأسظ لبنكه لإي يناب يسنبيأ ن اأ وني ‪. % 00‬‬ ‫يانن نساأ ني‬
‫الو أسو ل خ منو النسااأ‬ ‫وذلظ افنت ‪ Baker‬بيا ناه اماسأ اأوسو ني‬
‫نوبلسن اابي ‪ ,‬ب ن ااوباو‬ ‫ا ا ا يش ااا نو النسا ااأب يسا اان ل يأو اانو الانلس اال ‪ :‬ن يولكهس ااك‬
‫كي يناب يشام ‪ meta - nitro‬سوكاك وسنك نيبمل الين ب ‪ .‬لياالً‬ ‫اإلساس‬
‫الو أس ااو سو اابي‬ ‫ل ا يان اان النساااأ ي ااوسن النساااأ الن اانبي ا ا ‪ %81‬ي ااي ني ا‬
‫اليااأكبك يااي نساااأب ن يولكهسااك يسااان ‪ . %8329‬بانااكين سااا نساأاااه ياوسن ناانبي ا ا‬
‫ا بلسب ‪ % 723‬يي ‪ SO3‬النأ ‪ .‬لإي ال نويلكهسك س م نسااأب يلكهساك يساان ياأكبك‬
‫‪. % 9128‬‬
‫الو أسااو ‪:‬‬ ‫ب نلنن ا ل لا ا ‪ Baker‬لإنااه ساشااو يساابي ا بوناابنسب انااو ا اماسأ ني ا‬
‫يا ‪:‬‬

‫‪C 6H 5‬‬ ‫‪C 6H 5‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪O + H 2SO 4‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪OSO 3H‬‬
‫‪C 6H 5‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬
‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999R‬‬
‫‪-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)29‬‬

‫كل يباع يسان‬ ‫ا‬ ‫باابوه يويبال ا ونبنسب ا‬

‫الو أساو لا يناان اإلمانلل‬ ‫بس ا ك و يي ‪ Gillespie‬ب ‪ Millen‬يي ني‬

‫بانمل اأ مل هسكأبوسي ‪.‬‬ ‫اليابنم ُسأ م يويبال الوأ بنس‬
‫‪C6H5‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪SO3H‬‬
‫‪R‬‬
‫باااك ابص ا ‪ K.Laver‬كل ا النااان ن (الي ماان نلو اكب أا ا ‪ )6‬باناامل نساااأ‬
‫الناأس ااظ بالو أس ااو يب‬ ‫الناأس ااظ ب خ م اانو ي ااي ني ااب‬ ‫ال نس ااسي با نس ااسي نيا ا‬
‫الخ انك الكأول ‪ C°21‬ليك ااونبو ‪ 24‬ننال ‪.‬‬ ‫ني‬ ‫نيب‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بسيوااي يي ن ااكأظ ي ااي النااان ن اليش اانأ كلسة اان بو ااذلظ يااي ال سنن اانو الي و ااأ الاا ا‬
‫ابوسه يويبال النساأب‪.‬‬ ‫اكيةن هبليني بيا ناه يي ينس ل ا نس سي لةن اماسأ ننن ا‬
‫باناك نسااأ ‪ P-Cresol‬بوااك هبلياني ينااه ااشاو يسنابيأاو يخا فاال بذلاظ نابا‬
‫افنا ‪ P-Cresol‬لبنكه يب وإناسأ وأ بنسظ ‪.‬‬
‫الوكب (‪)0‬‬
‫تركيب المنتج‬
‫المركب المنترج‬
‫‪ %9‬نيترو‬ ‫‪ %9‬نيترو‬
‫يقترب من ‪911‬‬ ‫كمية اضئيلة‬ ‫‪P-Cresol‬‬
‫‪969‬‬ ‫‪1969‬‬ ‫‪P-Cresol carbonate‬‬
‫ا اانأي هبلي ااني ال سنن اانو الينانصا ا ا سة اان ي ااي ا ا ا ‪ Pictet‬ب ‪Khotinsky‬‬
‫يااع ا ااظ الا ا نص ا ا سةاان ا ياان‬ ‫اأو ا ناااس‬
‫ل ا اي ساال نساااأ الابلاابسي يااع ناا ا‬
‫آخاأسي لا ياناان نساااأ الابلاابسي خ اسم نساااأ يال ا ‪ .‬باصاانف النااان ن يكاناانه ننا‬
‫الانل وين ل الوكب (‪. )7‬‬
‫الوكب (‪)7‬‬

‫تركيب منتج النيترة‬

‫عامل النيترة‬
‫با ار ‪%‬‬ ‫أورثو ‪%‬‬
‫‪99‬‬ ‫‪99‬‬ ‫نتريت األستيل‬
‫‪91‬‬ ‫‪99‬‬ ‫خليط من حمض النتريك والكبريت‬

‫باااك نااكك ‪ Martinsen‬لا ك اأنااناه اااي نأوساال النساااأ اااماسأ الياباك الينااا كلل‬
‫اااماسأه ا ا ي ااك‬ ‫ا ا ي ااك بنن ا ل الافنا ا ‪ .‬باااك صاانف هااذه الي اباك نن ا‬
‫النانالو (ي نأنال يااع‬ ‫ا‬ ‫نلي نأنال ياع ااماسأ الو ابأ بالاذي لا‬ ‫بننا ل الافناا‬
‫سنياان لا ياباك يخااأ‬ ‫الننا ل بي ااك الافناا‬ ‫الةسااكأبوسي) سيوااي يي س ا بسخفا‬
‫لإنه سألع هذا الي ك ‪:‬‬
‫‪NO2 > SO3H > COOH > CL > CH3 < OCH3 < OC2H5 < OH‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ي ك الافنا‬ ‫خف‬ ‫وسنك ي ك الافنا‬
‫ي ااي ي ااك‬ ‫بي ااي الم ااأبأي باليفس ااك ي أل اال يي اليا اباك الين ااا كلل الاا ا اخفا ا‬
‫سنياان الي اباك الا ا اوسااك الي ااك اابوااه‬ ‫بنن ا ل الافنا ا اابوااه ناواانه يباااع ‪meta‬‬
‫ننااب يبااااع يبأاااب ب اان اأ بهااذه ال ناااك يوااكهن ‪ Tronov‬ب ‪ Ber‬انااكين ااان نساااأ‬
‫الناأسااظ لا النساأب ناوسي ‪ .‬باااك بوااكا اااك بواابك االااال‬ ‫اليأو اانو ال مأساال نيا‬
‫بصا ل ااسي اااماسأ الياانك الينااا كلل ا ا ي ااك الافناا بل نلساةاان الابوسةساال ‪ .‬بهااذه‬
‫ال نا ااك او اابي ص اانسنل نلننا ا ل ل يويبا اانو ذاو ل نلس اال ابوسةس اال ابس اال ( ياا ا ‪:‬‬
‫‪. )C6H5 CO CW2CN CN NO2‬‬
‫الا اانل يتةا ا اًأ يسا اواو بخا ابات الف نلس اال ل يا اباك‬ ‫با ااك ياما ا ‪ Ingold‬الاأاسا ا‬
‫الينا كلل ل اي سل نساأ ن ل امأسل ‪:‬‬
‫‪CH3 > H > F. I > CL. Br > COOC2H5 > SO3H > NO2‬‬
‫كي ا ااكس ال كسااك يااي اليويبااانو ُسوسااك يااي شااك اااماسأ الياباك الينااا كلل ‪ .‬بلةااذا‬
‫ل ااك بوااك و ا يااي ‪ Tronov‬ب ‪ Ber‬يي ال اواس سي ‪ m- o-‬ب ‪ P-‬اااا نساأاةاان ‪120‬ا ا‬
‫‪ 129‬ب ‪ 426‬ا ‪ 429‬ب ‪ 627‬ا ‪ 11..‬ياأاو شااو ينااأر يااي الابلاابسي ‪ .‬ب نننا ل ل ا‬
‫‪ Ingold‬اا نساأ ن اأ انن و بأب ال نوسي شو ي مئ يي و بأب ال نوسي ‪.‬‬
‫با ا ا ا ااك يبأك وا ا ا ا ا ي ا ا ا ااي ‪ Westhlimer‬ب ‪ Kharasch‬ا ا ا ا ااككاً ي ا ا ا ااي ال سنن ا ا ا اانو‬
‫بالي بينو الاللال ل نتأ اي يسواو كخينك با مس الفنا سال الوسينبسال ليويباانو‬
‫النساااأب ‪ .‬بهااذه ال سنناانو لةاان االااال نلن س ال الي أبلاال الاا ا ااب يي نساااأ الابلاابسي‬
‫انايأ شو ينأر يي انن نساأبابلبسي ‪.‬‬
‫باا اان و ا ا يا ااي ‪ Kamay Tronov‬ب ‪ Kovalenko‬سا اانس ي ا ااك بنن ا ا ل‬
‫الناأسااظ بني ا‬ ‫النساااأ ل ةسااكأبوأ بننو ال مأساال بهنلبوسنناةاان ي اوسن يااي نيااب‬
‫الخ ‪.‬‬
‫الياوس ااك ل نسا ااأ بالي ااك‬
‫ا‬ ‫الي ااك‬ ‫باليأو اانو الاا ا اا ا لنص ااةن أا ااو ننا ا‬
‫ي م سي ابنسي يع يخذ (‪ )1‬نلنن ل ل نوسي ‪.‬‬ ‫النن‬
‫< )‪C6H5CL (0.15) < C6H5Br (0.25) < C6H5CH2CL ( 0.4‬‬
‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫< )‪m-CH3C6H4CL (0.5) < C6H6 (1) P-CH3C6H4CL (1.15‬‬
‫)‪O-CH3C6H4CL (1.2) m-xylene (7) < mesitylene (2.5‬‬
‫كي و ااني هن اانظ ان ااا كالسي ا ا ا الن اال اليبوة اال ليويبا اال ‪ NO2‬كلا ا يباا ااع‬
‫اانلم ع يسن اابيأاو يوا ااأ ‪ .‬ن ا ا هبلي ااني ش ااو كاس اام‬ ‫يخا ف اال لإن ااه ا ااك ااش ااو‬
‫يسنبيأاو ل نانالو وةاذه ‪ .‬بااك يواك يي‬ ‫الينملل الا ا بانماةن النصب ا‬
‫ي اباا ة يب ياابا ة س ايااك ا ا ا اااماسأ اليويبااانو الينفصاا ل ا ا نن ا ل بي ااك‬
‫ي اكالو بننا‬ ‫اليويباانو اليبوةال يبأاااب ب ان اأ بذلاظ ننا‬ ‫الافناا ‪ .‬بااك أاا‬
‫االنا كا اليانناصل بذلظ نن الانل ‪:‬‬
‫‪OH > NH2 > 1 > Br > CL > CH3‬‬
‫بل الش ذااه نلنن ل ل يويبانو اليبوةل ل يسان ‪:‬‬
‫‪COOH > SO3H > NO2‬‬
‫بانك نساأ اليأو نو ال مأسل الننبسل ا يواأ ياي يانك يناا كلل لاإي يبااع‬
‫اليويبال الوكسك الكاخ ل سيوي الان اؤ اه ياي ااكك ا سنابيأاو الينانصا ا سةان‬
‫بانك يي اليباك الينا كلل اليمخبذ شو ينفص‬ ‫بانمل نساأ اليأو‬
‫باااك كأس ‪ Wibaut‬هااذه الينااملل نلافصااس انااك نساااأ يأو اانو و اابأب ابلاابسي‬
‫باا ااك بوا ااك ينا ااه و ا ا ا سنا اابيأاو الييونا اال سيوا ااي يي ااشا ااو يا ااي و بأبابلا اابسي ‪o-‬‬
‫(الص ااسغل ‪ )I‬با ش ااون لا ا اليباا ااع اليخا ف اال ا ما ا الننا ا ل الي بس اال ل سن اابيأاو‬
‫اليأال اال ب باناامل نساااأ و بأبابلاابسي ‪ m-‬س ااا النصااب ا ا االااال يسن اابيأاو‬
‫يسنب يأسسي (‪. )III‬‬ ‫(‪ )II‬ب نساأ و بأبابلبسي ‪ P-‬سنانص ا‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪20.7‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪58.9‬‬ ‫‪8.8‬‬ ‫‪58‬‬

‫‪43.4‬‬ ‫‪18.9‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪42‬‬
‫‪17.0‬‬ ‫‪32.3‬‬
‫‪CL‬‬

‫(‪)I‬‬ ‫(‪)II‬‬ ‫(‪)III‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ننا ا ل ي ااك االن ااا كا اليا ااماأ‬ ‫ي ااي ه ااذه ال سنن اانو ان ااامنر ‪ Wibaut‬نن اان‬
‫يويبانو ‪ CH3‬ب ‪ Cl‬بهذه النن ل ه ‪:‬‬

‫‪CH3 : Cl = 1 : 1.475‬‬

‫بيااي يو ا النصااب ا ا نن ا ل لي ااكالو النساااأ بذلااظ انااكين اواابي يويبااال‬

‫اان ‪ Wibant‬نسااأ ياوسن ياي‬ ‫اليناأ‬ ‫‪ CH3‬يب ‪ Cl‬يبوبك لبنكهن ل اليأو‬
‫الناأسااظ اليأوااو ‪ .‬باااك بوااك‬ ‫ابلاابسي بو اابأب ال ناوسي ويساال صااغسأ ل اام يااي نيا‬
‫ا ا ا او ااس وا ا الابا اانو الاا ا ان ااانك ا ا ا اليالنت اانو الن اان ل من ااه ا ااا نسا ااأ‬
‫يي نخ اات كل ا ناسواال‬ ‫الابلاابسي شااو ينااأر يااي و اابأب ال ن اوسي ‪ .‬يااي هااذا سو ا‬
‫يفنكهن يي نن ل ي كالو النساأ الياماأ نليويبااسي اليبوبكاسي ي نً اخا ف شو‬
‫بوبك يويبال بانك ل ام لا الن ال ‪.‬‬ ‫وني اي النن ل الا ننص ا سةن ن‬
‫ب مخااذ هااذا ا يااأ ااسي االاا اانأ ااان هبليااني انكسااك يي يااي ا سناابيأاو ا ااك‬
‫اشااو انااك نساااأ يأو اانو أبيااب ابلاابسي ‪ .‬بهااذه النناان نو ا ايااك ا ا ال سنناانو‬
‫االخا نأسل الانلسل بالا اكيةن هبليني ‪:‬‬
‫‪ - 1‬نن ل يأو نو نساأب ابلبسي ا سنبيأسل النناول اي نساأ الابلبسي ‪.‬‬
‫‪ - 2‬ننا ل يأو اانو أبي اب نساااأب ال ن اوسي ا سناابيأسل النناواال اااي نساااأ أبيااب‬
‫ال نوسي ‪.‬‬
‫‪ - 3‬نن ل ي كالو االنا كا الياماأ نل أب بيويبال اليساس اليبوبك ل‬
‫‪:‬‬ ‫ن ل ال نوسي شو آن ‪ .‬بهذه النن ل نن ةن هبليني يي النن‬
‫(الي م ا ا اان ي ا ا ااي ا ا ا ا ا ‪) 1712476 )Wibant‬بالي م ا ا اان ي ا ا ااي ا ا ا ا ا هبلي ا ا ااني)‬
‫النن ل ‪. CH3 : Br = 17123 :‬‬ ‫‪ Cl : Br = 171288‬بالا نص ينةن ا‬
‫ب ياان يي الابلاابسي انااكين اااا نساأاااه س م ا يسناابيأاو يبأاااب ب يسااان نلويساانو‬
‫اليبم اانل لا ا الأنا ا ال س اانن ‪ IV‬ب أبيا ابال نوسي لا ا اليأو اانو اليبم اانل لا ا‬
‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الش ااو (‪ )V‬بيي اان نلننا ا ل ل أبيبابل اابسي اان اأ ل ااإي الويس اانو سيو ااي نن اان ةن بها ا‬
‫يبمنل ل الشو ‪. VI‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪58.0‬‬ ‫‪58.0‬‬
‫‪3.9‬‬ ‫‪37.6‬‬ ‫‪3.9 + 37.6‬‬ ‫‪1.3‬‬

‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬

‫(‪)IV‬‬ ‫(‪)V‬‬ ‫(‪)VI‬‬

‫به ااذه الننا ا ل الي بس اال يبم اانل لا ا الش ااو ‪ aVI‬ب الش ااو ‪ bVI‬سبما ا ال ااس‬
‫الا ا ا ا الابص ا كلسةاان شااو اخا اانأي بسيوااي الابص ا كل ا ينةاان اخا ااف شااو‬
‫مفسف ل م اي ال س اليننب ل ‪:‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪52.4‬‬ ‫‪56‬‬
‫‪47.6‬‬ ‫‪44‬‬

‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬

‫(‪)VI a‬‬ ‫(‪)VI b‬‬

‫بسشسأ هبليني كل يي يا هذا الابالم سي ال س اليننب ل بال س االخا نأسل‬
‫وذلظ لإي ا يا ل ي أبلل اي االننأالنو اي‬ ‫لسس كا ينً هب الننلل النن ك‬
‫باك لبنتو االننأالنو البامنل انكين ا ا كسية يويبال‬ ‫ابااك االنا كا‬
‫و بأب‬ ‫‪ 3-2 :‬انن‬ ‫يشا نو ال نوسي االال يباك ينا كلل يا‬ ‫النساأب كل‬
‫ينساننس سك (هبليني بهبلنكأ) ‪.‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ن اأ بيسان‬ ‫باك بوك ‪ Lobryde Bruyn‬يي نساأ و بأب ينساننس سك‬
‫(‪ )VII‬ب (‪ )X‬اك يام النباان ‪. XI IX VIII‬‬

‫‪CL‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬

‫‪+‬‬
‫‪NHCOCH3‬‬ ‫‪NHCOCH3‬‬ ‫‪NHCOCH3‬‬

‫(‪)31‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪VII‬‬ ‫‪VIII %69‬‬ ‫‪IX %39‬‬

‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪NHCOCH3‬‬ ‫‪NHCOCH3‬‬

‫‪X‬‬ ‫‪XI % 60‬‬

‫كنمالانً يي هذا انانان هبليني يي نسااأ اانن و ابأب يناساننس سك ‪ XII‬ايويباال‬
‫يي سكخ كل يباع (‪ )0‬بياع ذلاظ ل اك نصا ا ا االناا كا ا ا‬ ‫النساأب سو‬
‫ل اليباع (‪. XIII )4‬‬ ‫ا‬
‫يي نساأ نساأب ينساننس سك يسان (‪ )XIV‬ويان اي‬ ‫يشنأ ‪ Vorozhtsov‬كل‬
‫اك الايننظ سي النان ن الينانص ا سةن بالنان ن الا ا الانسؤ ةن ‪:‬‬

‫‪NHCOCH3‬‬ ‫‪NHCOCH3‬‬ ‫‪NHCOCH3‬‬ ‫‪NHCOCH3‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪XIV‬‬ ‫‪XV %61‬‬ ‫‪XVI %31‬‬ ‫‪XVII % 0‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كي الصفل الييسو ل افنا ه ن ت وني ل ابوسه يبأاب ننب يويبال النساأب‬
‫الذي يامنه‬ ‫الا كس بالاأاس‬ ‫بلوي هذا ا يأ س ا أ ننلل ي ك ل نساأ نن‬
‫‪ Bamberger‬وين ننكأس الن ن ‪.‬‬
‫وذلظ اك اام هبليني يانالً اي الشذبذ ل اي سل نساأب و بأب ‪ 3 2‬انن‬
‫ب كالً يي يي اوبي اليويبال النساأب الانلال الا اكخ‬ ‫نساأب ال نوسي ‪XVIII‬‬
‫بيايننول يع الاماسأ اليبوه لا ‪Cl‬‬ ‫كل اليبااع ‪ 4‬ب ‪ 0‬بذلظ نن ين هب ياباع‬
‫‪ XIX‬يويبال نساأب‬ ‫اليأو‬ ‫ا‬ ‫ببانك يي يويبانو ‪ NO2‬ل ك نص‬
‫الانلال ل اليباع (‪. )O‬‬
‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪NO2 .‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫(‪)33‬‬

‫‪XVIII‬‬ ‫‪XIX‬‬
‫وأو يؤخ اًأ ل ك وننو اونأ‬ ‫ا ننث بالكأاننو الا‬ ‫بيي سي و‬
‫اهاينينً خنصنً‬ ‫انابو‬ ‫‪ Hammond‬ب ‪ Modic‬ب ‪ Hedgge‬ا ه بالا‬
‫و بأب ب ‪ 2،6‬انن‬ ‫الابوسه انك نساأ ‪ 2،6‬انن‬ ‫نةن ابم اماسأ البانمل ا‬
‫‪ -‬أبيب ‪ -‬ناأبال نوسي بانكث اي سل االنا كا كل كاخ اليبااع الاالال النأ‬
‫ن اأ يسان كل يويبال النساأب ‪ .‬كي الننان يي يشام‬ ‫بااشو اليشا نو يبأاب‬
‫‪ %3621‬سنين سص اليأكبك يي يشام‬ ‫يبأاب اك سخا ف بسانبر يي ‪ 1121‬كل‬
‫لياالً‬ ‫ننان النساأ‬ ‫يسان كل ‪ %46‬با ايك الويسنو يي ا سنبيأاو اليخا فل ا‬
‫با كسمن النان ن الينانص‬ ‫و بأبنساأب ال نوسي‬ ‫اي سل نساأ ‪ 2،6‬انن‬ ‫ل‬
‫الوكب ‪ . 8‬باالاونه النكسث ل بااك االنا كا ساملف يي الا كسأاو‬ ‫ا سةن ل‬
‫اليكاأسل الووس سل ‪ .‬باك كأس اكك يي ال ين االنا كا يع يويبال النساأب ل‬
‫بذلظ‬ ‫اليباك الينا كلل اليبوةل ‪ -‬يبأاب ‪ -‬ن اأ‬ ‫يشا نو ال نوسي الننبسل ا‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-991-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ .‬باك يكو‬ ‫الخ‬ ‫الناأسظ يع ال ين ني‬ ‫يي ني‬ ‫انكين سناخك و‬
‫الاونأ كل خالصل يفنكهن يي انا كا الين ل خ منو النساأ بانمل ال ين‬
‫الخ س م وسنك ل نن ل يسنبيأاو يبأاب ب ن اأ ‪ .‬بهذا ين لبنت ل نساأ‬ ‫ني‬
‫بنساأ أب سبنننس سك‬ ‫ينساننس سك (هبليني هسأابغ ‪ Hertogs‬ب ‪)Vandr Linden‬‬
‫‪Walkey‬‬ ‫بنساأ ا نسنب ) ‪Griffiths‬‬ ‫‪) Arnall ( Propionanilide‬‬
‫‪ Halverson , Watson‬ب ‪ (Melander‬كال يي ا اأ وني يا انكين ايو‬
‫نساأ الابلبسي ( هبليني ) ‪.‬‬
‫الوكب ‪8‬‬
‫ن اأ‬ ‫يسان‬ ‫يبأاب‬ ‫يع ‪:‬‬ ‫‪1‬‬
‫النساأ ل الكأول ‪111‬‬
‫‪%‬‬ ‫‪%‬‬ ‫‪%‬‬
‫‪3226‬‬ ‫‪6321‬‬ ‫‪1426‬‬ ‫حمض الكبريت المدخن ونترات الصوديوم ‪% 9‬‬
‫‪2727‬‬ ‫‪6128‬‬ ‫‪2124‬‬ ‫حمض الكبريت ‪ % 9022‬ونترات الصوديوم ‪% 9‬‬
‫‪1923‬‬ ‫‪4627‬‬ ‫‪3621‬‬ ‫حمض الكبريت ‪ % 9022‬ونترات الصوديوم ‪% 99‬‬
‫‪2121‬‬ ‫‪4627‬‬ ‫‪3321‬‬ ‫سأو بأ ‪% 2‬‬ ‫الناأسظ ‪ % 01‬يع ني‬ ‫ني‬

‫الناأساظ لا‬ ‫بيؤخ اًأ ان ‪ Paul‬نساأ الو بأب أبيب ال نوسي ين ب يي ني‬
‫الو أسااو ‪ .‬باااك وننااو‬ ‫الخ ا يااع كماانلل ويساال نفاانو يااي ني ا‬ ‫ااال ياان ني ا‬
‫النااان ن ي نوناال لا ااظ الا ا نااو و ا ا ذلااظ كذا يي النن ا ل سناابيأ اان اأ وننااو‬
‫الناأساظ‬ ‫ييان ها ا ساه لا ا يا ال الي مان ااي النسااأ ا‪ %91‬ياي نيا‬ ‫يا‬
‫الخ ا الناانبي ا ا ‪ HNO3 M 2‬ب ‪H2SO4 1214 M‬‬ ‫يا ا ‪ :‬ااال ياان ني ا‬
‫سنا ااأ و ااابأب ال نا اوسي لس م ا ا ي ااأكبك يا ااي و اابأب نساا ااأب ال نا اوسي ‪ o-‬ب ‪ p-‬نن ا ا ل‬
‫الناأسا ااظ لبنا ااكه نص ا ا‬ ‫‪ . 91711‬بانا ااكين انا اااخكيو نن ا ا ل ‪ %91‬يا ااي ني ا ا‬
‫أبيااب ال ن اوسي‬ ‫هبليااني ب‪ Bruyn‬ا ا ا سناابيأاو نن ا ل ‪ . 71731‬باااك يام ا‬
‫ا شون ‪ 27‬ا‪ 26‬ب ‪ 38‬ا ‪. 02‬‬
‫او ذي ام سي ‪:‬‬ ‫ب نلنن ل لا ‪ Paul‬لإي النان ن ا ايك ا‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-991-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ل ن ل ( الا ان م النساأ ) ‪.‬‬ ‫(‪ )1‬االنا كا ال أس‬
‫الخ ) ‪.‬‬ ‫ال ين ني‬ ‫(يا‬ ‫(‪ )2‬اليذس‬

‫يوأاهن ‪ Ingold‬بيا ناه‬ ‫هننظ الكأاننو الا‬ ‫بيي سي ال نبث ا خأ‬

‫ن اأ‬ ‫ل ك انيبا انكسك الف نلسل النن سل ل يبااع يبأاب‬ ‫ا ا أ ذاو يهيسل‬ ‫بالا‬
‫با انكسك الي كالو النن سل‬ ‫ال كسك يي يأو نو ال نوسي الينا كلل‬ ‫بيسان ل‬
‫ل نساأ ل الاونأ الا ا لسةن نساأ ال نوسي بيشام ال نوسي الينا ك نبسل باك‬
‫الناأسظ بالويسنو النن سل‬ ‫اناخكيو ل هذه الاونأ ويسل سأ ونلسل يي ني‬
‫يي اليناونو ‪ C6H5NO2 :‬ب‪ X.C6H4.NO2‬يامو الي كالو النن سل لنساأ‬
‫ال نوسي ب ‪ . C6H5.X‬بانكين اانك هذه النان ن يع الويسنو النن سل ل سنبيأاو‬
‫ايا الف نلسل‬ ‫ا شون الا‬ ‫لإنه يي الييوي الابص كل‬ ‫الياشو ل ‪ m-‬ب ‪P‬‬
‫النن سل لو بانك يي يبااع االنا كا الييونل (الوكب ‪. )9‬‬
‫اتةأ الناان ن يي يويباال اليساسا ها يويباال يبوةال يمن ال يبأااب ‪ -‬ان اأ‪.‬‬
‫بالف نلساال النن ا سل لو ا اليبااااع الاالااال يات ا يااي ل نلساال ال ن اوسي ‪ .‬بهااذا سابالاام يااع‬
‫الاااماسأ الصاانك لإللواااأبي ليويبااال اليساس ا ‪ .‬وياان يي يويبااال االناااسأ ا ا يااي‬
‫‪-‬‬ ‫ل نلساال اليبااااع الاالااال بخنصاال يبااااع يبأاااب ب اان اأ بذلااظ بل انً ل اااماسأ الواانذ‬
‫اإللواأبن ل يويبال ‪.‬‬
‫سيوااي البصااب كلا ناسواال بخالصاال ا ااب يي‬ ‫ب نالااياانك ا ا هااذه الاواانأ‬
‫ي ابوس ااه الين ااان س ااا‬ ‫النسا ااأ لسن ااو ل اام اف ااناالً ننننا انً ل اأوس ااو اإللواأبنا ا‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫م ا مه بالااانو ااه باناامل الف نلساال اليخااانأ بالين اان ب ا مس ا الفنا ساال الوسينبساال‬
‫ليبااع االنا كا اليانبال ‪.‬‬
‫و ا ا ا ااذلظ لن ا ا ا اات ‪ Ingold‬الا ا ا ا ااماسأ اليبو ا ا ا ااه ل يويبا ا ا ا اال اليش ا ا ا اانبنل كسون سا ا ا ا انً‬
‫(‪ ) -N(CH3)3‬بل اي سل النساأ اابوه هذه اليويبال كل كاخ يباع ‪meta‬‬
‫بانكين اُفص الشننل اليبو ال بانامل يويباانو ‪ (CH2)n‬لاإي ويسال اليناان‬
‫شو نأسع سنين اوكاك ‪ : n‬بهوذا سوبي لكسنن ‪:‬‬ ‫الينا ك ‪ meta‬انخف‬
‫‪C6H5N(CH3)3‬‬ ‫‪%111 meta‬‬
‫‪C6H5CH2N(CH3)3‬‬ ‫‪% 88‬‬
‫‪C6H5CH2CH2N(CH3)3‬‬ ‫‪% 19‬‬
‫‪C6H5CH2CH2CH2N(CH3)3‬‬ ‫‪%6‬‬

‫ن اأال بذلااظ انااكين‬ ‫ب نليا ا لااإي ال ااب اليبوةاال ‪ meta‬ليويبااال النساااأب ا ا‬

‫انفص اي الن ل ‪:‬‬
‫‪C6H5NO2‬‬ ‫‪% 93 meta‬‬
‫‪C6H5CH2NO2‬‬ ‫‪% 07‬‬
‫‪C6H5CH2CH2NO2‬‬ ‫‪% 13‬‬

‫بوك و يي ‪ OGATA‬ب ‪ Tsuchida‬ل ان ‪ 1960‬يي الف نلسل اليبوةل‬

‫بهوذا سا‬ ‫ليويبال النساأب اك اخا ف بااغسأ وو سنً بوبك ا سبننو الو سل‬
‫ويسنو ال مس ةن يي انن نساأب ال نوسي ‪ o-‬يع‬ ‫النصب يي نساأب ال نوسي ا‬
‫انن نساأب ال نوسي ‪. m-‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪HNO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Hg+2‬‬ ‫(‪NO2)34‬‬

‫‪%20‬‬ ‫‪%24‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بهننظ اي سنو انا كا شنذ بيخنلفل ل ناك اا انو اماسأ اليباك الينا كلل‬
‫الن ل به وذلظ ييا ل ي أبلل ‪.‬‬ ‫اليبوبك ا‬
‫بهوذا بوك و يي ‪ Kym‬ب ‪ Ratner‬يي ن اولسكاوبلبي (‪ )XX‬سا نساأاه‬
‫نةبلل كل يشام ‪ 0 6‬انن النساأب ‪. XII‬‬

‫‪NH‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NH‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪NH‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NH‬‬
‫(‪)XX‬‬ ‫(‪)XXI‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NH‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫(‪)32‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NH‬‬
‫‪NO2‬‬
‫(‪)XXII‬‬
‫الينانص‬ ‫لإي اليأو‬ ‫يوأاهن ‪ Efros‬ب ‪Yeltsov‬‬ ‫ببل نً ل اونأ الا‬
‫نساأب ‪XXII‬‬ ‫ا سه اك سخمع ل ي سل نساأ كمنلسل يخأ يانبالً ليشام أ نا‬
‫‪.‬‬ ‫و يويبانو النساأب باليابم ل نل أ يي مةن ال‬ ‫الننبي ا‬
‫الوأبيناب أال‬ ‫الفص‬ ‫يون‬ ‫ل‬ ‫ينه ناسول الا ك‬ ‫االنا نه كل‬ ‫بسو‬
‫ليي الييوي اآلي لص بانكسك يوبننو‬ ‫( نالياواو ل م نو يخا فل الا بي)‬
‫بلذلظ س كب ينه يي‬ ‫الص ب ل‬ ‫الخ منو الي ك بالا نن نً وننو يي اًأ لسه‬
‫يناونو‬ ‫ال سنننو اليبوبك اي اأوس‬ ‫يي افنت اننسل‬ ‫لسه‬ ‫اليأ ب‬
‫بخنصل ا ظ الينانص ا سةن ناسول كأاننو نن ل ي وأ بذلظ نناخكا‬ ‫النساأ‬
‫الا نسنو النكسال بالي نصأ ‪.‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ن س ل يفنكهن يي الاماسأ اليبوه ليويبال النساأب ل‬ ‫بسوكأ الذوأ كل‬
‫الافناالو النببسل ‪ nucleophil‬بالوبهأسل انك ين سخا ف اي الاماسأ ل‬
‫الافناالو الصباسل الوةأ ن سل (الننننل ل اأوسو اإللواأبن ) بسن الابوسه يبأاب‬
‫ب ن اأ ين الابوسه يسان بسشنأ كل اليالنتنو اليأال ل ل الفصب الا اانكث‬
‫باك اك‬ ‫الوبهأسل بالا ‪ nucleophil‬ليأو نو النساأب‬ ‫اي اي سنو النا كا‬
‫‪ dclaMare‬ب ‪ Ridd‬بصفنً شنيالً ل نساأ ال مأسل بااونهنً نكسانً يامب اًأ ل بااك‬
‫اإلنا كا ‪.‬‬

‫‪ 9‬ة التفاعالت الجانبية في عملية النيترة‬

‫ابا يخا فل‬ ‫ا ايك ا‬ ‫كا ينً ساأالم افنا النساأ افناالو ونن سل بالا‬
‫بشأبم‬ ‫النساأ‬ ‫ني‬ ‫اأوس‬ ‫نساأاةن‬ ‫بيا كك يا م س ل الينك اليأ ب‬
‫النساأ ال نيل بهوذا لإي افناالو ا ونك الا انكث يع افنا النساأ اوبي ابسل‬
‫شو خنت بذلظ و ين وننو الن ل ال مأسل اأمل ليا هذا الافنا ‪ :‬يا‬
‫ال نوسي‬ ‫ل‬ ‫يونك يويبانو اليساس‬ ‫يبوننلسظ‬ ‫ني‬ ‫(يونك الفسنب كل‬
‫يونك النفانلسي كل‬ ‫لةسكأبون اليساس بيويبال وأ بونس‬ ‫اليشن ةل الاأوس‬
‫أيي ‪( Nightale‬لإي اماسأ بيف ب ني‬ ‫لانلسظ ‪ .....‬كل ) ‪ .‬بنن‬ ‫ني‬
‫يونك‬ ‫‪ )d = 126( Polyalkyl benzene‬اؤكي كل‬ ‫الناأسظ اليأوو ا‬
‫يويبال ا لوس لا م الونب بيي اليناي الناأسو وذلظ يا ‪:‬‬
‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2OH‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪Br‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2ONO2‬‬
‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الفصل الثاني‬ ‫الجزء األول ‪/‬‬
‫‪CH3‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)30‬‬

‫بالنبسنو ال مأسل سأ الينا كلل يويبال النسااأب اؤواك واذلظ ب ناةبلل لاشاو‬
‫ب اأ بواابك ويساانو ي سناال يااي نساااأب لسنااب انااكين اااا‬ ‫الفسنابالو ‪ .‬بهااذا هااب النا‬
‫نساااأ ال ن اوسي كل ا نساااأب ن اوسي بويساانو ينااكك يااي الناأبوأسااوبالو‪nitrocresols‬‬
‫انك نساأ الابلبسي ‪.‬‬
‫ا وو كنان با كس يويبانو‬ ‫ب ين يي يويبال الفسنبلسظ اليناول ةذا الشو‬
‫النساأب لإي اكك ا خسأ اك سوبي و س اًأ نن سنً ‪.‬‬
‫ساشو ‪%3.6 - 126‬‬ ‫بهوذا لإنه ل يانن نساأ النفانلسي كل نساأب نفانلسي‬
‫‪ 4‬انن نساأب ‪ a-‬نفاب ( ‪ Sponagel‬ب ‪ . ) Ficrz-Darid‬باك بوك‬ ‫يي ‪2‬‬
‫النباان سوبي نناونً اي نساأ‬ ‫ال وأسظ ل‬ ‫نساأبلسنب بني‬ ‫‪ Titov‬يي انن‬
‫ال نوسي ‪ trinitro-m-cresd‬ل يناونو نساأ الابلبسي باالا نساأب ‪ m-‬و بأب‬
‫الفسنب ل نباان نساأ و بأب ال نوسي ‪.‬‬
‫بس ا ك ‪ Titov‬يي يأو نو الفسنب ااشو اي هسكأبوأ بننو انو ااماسأ يسابي‬
‫نسااأبوب يبالً بالاذي سخماع لسيان اك‬ ‫بساشو يأوا‬ ‫الناأبوس ‪NO+ nitrosyl‬‬
‫‪:‬‬ ‫إلانك اأاس‬
‫‪NO‬‬ ‫‪NOH‬‬ ‫‪NOH‬‬

‫‪+H2 O‬‬

‫(‪)37‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪NHOH‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO 2+ HNO3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ا ي يي خال اشو ناأسو ا أس‬ ‫وين باااأ ‪ Titov‬آلسل ل ونك بالا‬

‫بالذي سوبي ناسول لأ م ‪ NO+‬يي خال ذأ ا ونوسي ‪:‬‬

‫‪Ar‬‬ ‫‪H+ O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O+ H‬‬ ‫(‪ 38‬ي)‬

‫‪Ar‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O+H‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪OH + NO‬‬

‫)‬ ‫(‪38‬‬

‫بهننظ لأمسل يشن ةل اااأنةن ‪ Bennett‬ل ان ‪. 1946‬‬

‫اي ساال الافوااظ ل وااوي الاا اا ااع اي ساال ا ونااك اااك اااؤكي كلا اشااو يأو اانو‬
‫يلسفناسل ينساأ يا ‪ :‬أ نا نساأب يساني بو بأب ال وأسي ل اي سنو نساأ الابلبسي‬
‫يب و بأب ال نوسي ‪.‬‬
‫افناالو‬ ‫كبأهن اك اؤكي كل‬ ‫ي سل يسنبيأ بالا‬ ‫باك ااأالم اي سل ال نساأ‬
‫ي ك يانبال ‪ .‬بوناسول لإي اشو يا هذه اليناونو ‪. NH3 CO CO2 :‬‬
‫يا هذه الافناالو اوبي ي نبتل ل اي سل نساأ الفسنبالو ‪ .‬باك شأ آلسل هذه‬
‫‪ :‬سخمع الفسنب ل ناأال انو اماسأ ني‬ ‫ينس‬ ‫الافناالو ‪ Seyevetz‬نن‬
‫يبونس‬ ‫اليناأ ‪ .‬اا ينبيأ نساأبو الفسنب كل‬ ‫الني‬ ‫النساأبو اليبوبك ل‬
‫الوبسنبي بالذي سامونك انك الأبا م اليمنافل لسشو ‪ mesoxalic‬با بونس‬
‫الخنت ه ‪.‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫(‪)39‬‬
‫‪C‬‬
‫‪HNO 2‬‬
‫‪HOOC‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫‪HOOC‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫‪C‬‬
‫نظريات النيترة‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪-999NOH‬‬
‫‪-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬
‫‪NOH‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫سافوظ ا بونسك ي مسنً نسننسك الةسكأبوسي ‪.‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪NOH‬‬ ‫‪2CO2 + H2O + HCN‬‬

‫‪COOH‬‬

‫الفبأيسااظ‬ ‫بوياان هااب ي ااأبف لااإي نااسننسك الةسااكأبوسي سان يااه لسشااو ني ا‬
‫اليأوو يع ان نث ‪. CO‬‬ ‫الفبأيسظ سافوظ ل الني‬ ‫با يبنسن بني‬

‫‪HCN‬‬ ‫‪HCOOH + NH3‬‬

‫‪H2SO4‬‬

‫لإي يبونس الوبسنبي ‪ o-‬ساشو‬ ‫نبسنو‪H‬الفسنب‬ ‫باذا ين ُشغ يباع ‪Para‬‬

‫‪2O + CO‬‬
‫ا وننلسظ بيبونسك ني‬ ‫مأس ل يينا ل بلوي يع اشظ ني‬ ‫بسنايأ الافنا‬
‫انن يبون نونسنسظ بالذي سافوظ لسين ك لإنه س م ‪: HCN‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪NOH‬‬
‫‪NO‬‬

‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫(‪)41‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NOH‬‬
‫‪HOOC‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NOH‬‬
‫‪+‬‬
‫‪HOOC‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫‪COOH‬‬
‫‪HOOC‬‬
‫‪COOH‬‬
‫‪+‬‬
‫‪2CO2 + CO + H2O + HCN‬‬
‫نواتج األكسدة لأللكيل ‪R‬‬
‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ب شااو ييناا لااإي نساااأ ااانن يساسا ا نس ااسي س ما يشااام نساااأبوب ‪ p-‬بالااذي‬
‫سخمع لافناالو يشن ةل بذلظ لسشو ‪. HCN‬‬
‫اخمع ليا هذا الافنا‬ ‫أيي ‪ Seyewetz‬لسس ل م الفسنبالو الا‬ ‫بنن‬
‫يالنتل ‪ Graber,s‬الا ا ب يي نساأب‬ ‫ل اي سل النساأ بهذا الأيي س ايك ا‬
‫الو أسو اليكخي ‪:‬‬ ‫نفانلسي اا يسنبيأاه كل نساأبوب نفاب انو اماسأ ني‬
‫‪OH‬‬

‫(‪)41‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2 NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2OH‬‬

‫(‪)42‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪ Seyewetz‬يي وا يأو اانو النساااأب يبااع يبأاااب‬ ‫با ا هااذا ا ناانس سفاااأ‬
‫يب ن اأ النأ سيوي يي اا يسنبيأاه نلمأس ل الانلسل ‪:‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪NOH‬‬

‫‪etc‬‬
‫(‪)43‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬

‫نساأب‬ ‫الانلف اي نساأ نفانلسي كل انن‬ ‫بل البااع بوك ‪ Pascal‬ينه ل الني‬
‫سص يناب ‪ NH3‬كل ين سفبم ‪ %12112 - 12111‬بذلظ نالااينك‬ ‫نفانلسي‬
‫النفانلسي اليناخك يي يو النساأ ‪.‬‬ ‫ا‬
‫نظريات النيترة‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫شأ ‪ Titov‬الافنا وناسول لافنا يأو نو نساأبوب يع ‪: NO‬‬

‫‪x C6H4N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪x C6H4N‬‬ ‫‪O + 2NO‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N2NO3‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬

‫(‪)I‬‬ ‫(‪)II‬‬
‫بخال نساأ اليأو نو ال مأسل ااشو ويسل ي سنل يي اليأو نو كسنوب ونباان‬
‫بهذا ين بأك ب يأ اي ‪ Weselsky‬ل ان ‪ 1876‬ل ننلل نساأ‬ ‫اننبسل‬
‫ننلل نساأ هسكأبوأ بننو ال مأسل الا‬ ‫يونسك النساأبوسي بل‬ ‫الفسنبالو انن‬
‫انكث انةن و يي ‪ Titov‬ب ‪. Baryshnikova‬‬
‫لسنب (‪ )II‬بل‬ ‫بسانب كل‬ ‫كسنوب (‪ )I‬سيوي يي سنا‬ ‫كي يأو‬
‫الننالو االخا نأسل سيوي ل ةسكأبوأ بننو ال مأسل بخنصل ا ظ يع النالن‬
‫ن‬ ‫ا‬ ‫بهب ا‬ ‫الونن سل اإللوس سل يي اشو نباان اننبسل ذاو لبي نيم‬
‫هذه اليأو نو انكين اوبي ويسل‬ ‫بذلظ انك النساأ ‪ .‬بااشو‬ ‫ل نيأ‬ ‫ين‬
‫سأ كاس ل ‪ .‬بالوسنك يي خ سم النساأ لبم الويسل النتأسل اينع‬ ‫النساأ‬ ‫ني‬
‫اشو يا هذه النباان ‪.‬‬
‫أيي ‪ Battegay‬لااإي ال ناوسي سيوااي يي س ما ياباكاً ي بناال اابي اانيم‬ ‫بننا‬
‫الو أسااو بيام ا الصااسغل ال نياال الانلساال‬ ‫بواابك ااانن يونااسك النساااأبوسي بني ا‬
‫الا ا أ اي بوبك ينان ي ك ‪(C6H6)x(ONOSO3H)y(H2SO4)Z :‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-991-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بيوااك و ا يااي ‪ Orlova‬ب ‪ Romanova‬يي الابلاابسي س م ا يأو ان ي ااكاً ذب‬
‫‪C6H5CH3.2ONOSO3H.3H2SO4 :‬‬ ‫لبي نيم يوبي يين س‬

‫الي ك ‪:‬‬ ‫نبأك ال باي الا انناك ل اشو اليأو‬ ‫بلسين س‬

‫ونااسك النساااأبوسي لا ياوسن النساااأ ‪.‬‬ ‫كأواال الناأاأ ال نلساال ‪ ,‬باليناااب ال اانل‬
‫الناأساظ بذلاظ اناكين‬ ‫بانمل وسنك يي نيا‬ ‫هذا اليأو‬ ‫كال ينه ال سيوي اخأس‬
‫‪ .‬باي ونناو‬ ‫سوبي اأوسو يوسن النساأ انلسانً نساث نسااأب ابلابسي ااي هاذا الاخأسا‬
‫سواابي اأماال ل افواظ يااع ان اانث‬ ‫الناأسااظ ينخفمال وااكاً لااإي اليأوا‬ ‫ويسال نيا‬
‫الكخني باشو ينك انأسل بالا اوبي نناول اي و يي ‪ :‬النساأ با ونك ‪.‬‬

‫نظريات النيترة‬ ‫‪-991-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل الثالث‬

‫عوامل النترجة ‪ ,‬وطرق مختلفة ناد ارً ما تستخدم وتطبق‬

‫ة تض ة ن‬ ‫إن النترجةةب مض ةةن النترلةةك ال رخةةط م حلضةةل ةةت ض ةةن الخمرل ة‬

‫حةةب تت ح ة متض ةةلر‬ ‫عنةةل اةةمو ماةةمق ن ضةةذ ضو ة لةةذ ةةلة العلةةمح الت للةةب‬
‫النترم ‪.‬‬ ‫رخم‬
‫م اةةمق ن ة‬ ‫مالتةةذ ت ة تضملو ة ض ة ل‬ ‫مضةةر النترجةةب التةةذ ن ة ار ة تاةةت‬
‫تضم لذ ال اتومح لخمرة خللك لذ لا العلح ‪.‬‬
‫لنب مخح ن ‪ :‬اات ا متضمل عما ح نترجب ح شةلمع‬ ‫مضر النترجب لة‬
‫ةةر‬ ‫الض‬ ‫لةةب خمل ةرة ( مللةةك لةةذ الم ة‬ ‫ت ضةةذ ن ةماتة لا‬ ‫مم ةما نترجةةب التةةذ‬
‫ماألاتلحلن ‪.‬‬ ‫ن ك نترجب األمللعلن‬ ‫عحى األ ح ) مخ ح ع لخرن ا مو‬
‫‪ 1‬ـ نترجة األلكينات واأللكيينات بحمض النيتريك المركز ‪:‬‬
‫ال ل رمخرممنلب ال نلب غلر ال شم ب ‪.‬‬ ‫‪ :‬ذ لئب ال رخم‬ ‫األلخلن‬
‫ل رمخرممنذ ن ئذ التخ لؤ ‪.‬‬ ‫األخللن ‪ :‬ش‬
‫م ة ة لخةةر ل ةةذ ةةلا العل ةةح م ةةذ ت ة ة لة‬ ‫ح ةةب ع ةةن نترج ةةب األمللعلنة ة‬ ‫نة ك‬
‫ة ة ععب‬ ‫ة ةةن ض ة ةةن النلترلة ةةك إلة ةةى الرامضة ةةب ال‬ ‫شة ةةخحب اة ةةجلب إ ة ة لب جة ةةط‬
‫لإنةل نة ك إ خ نلةب لحنترجةب‬ ‫لب ‪ HNO3‬ال رخط إلى األمللعلن‬ ‫لب إلى إ‬ ‫م إل‬
‫لحترخلةط األلخترمنةذ لت ضةذ نتةرم‬ ‫ةن ة ح ا اةتم اح الضاة‬ ‫ضولولب لألمللعلن‬
‫‪ .‬م ضلح مشخح مخر لذ ‪ E.simon 1331‬عنة النترجةب الضةلرة‬ ‫مللعلن‬
‫نةل نتةرم‬ ‫لحاتلرلن عحى " نتةرم اةتلرلن " مالةل ضاةر ر ‪ Alekseyeve‬مة‬
‫اتلرلن ‪ .‬خللك مج ‪ Lipp‬لذ ع ‪ 1113‬ن تج لر ض ن النترمط عحةى الخ عةلن‬
‫إل ة ةةى تشة ةةخح نت ة ةةرم خ ع ة ةةلن ة ةةت نة ة ةماتة اإل ة ة لب ‪ .‬ملة ةةذ عة ة ة ‪ 1383‬مجة ة ة‬ ‫لة ةةؤ‬
‫إلةى نتجة‬ ‫‪ Haitinger‬ن نترجب لطم ممتلحلن مض ةن النلترلةك ال ة ئذ لةؤ‬
‫عوامل النيترة‬ ‫‪-131-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نة ك نتةرم إلةطم مةمتلحلن ‪ (CH3)C2 = CHNO2‬م ةر م ‪11‬‬ ‫ت ة ة م ةن ملن ة‬

‫‪.%‬‬
‫م ة خ ة خةةح ةةن ‪ Michael‬م ‪ Carlson‬نةةل ةةت ض ةةن النلترلةةك ال ة ن‬
‫ذ ل لحلن ممتحلن ‪ 2-‬ال ل لح ‪ 2-‬نترم ‪ 3-‬المحمر مم ر م ‪. % 11‬‬ ‫ل ضذ‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫م ة تعضةةخ ةةؤ ار خةةح ةةن ‪ Petrov‬م ‪ Bulygina‬مم لتعلةةلح الشةةرمض التةةذ‬

‫م ة مج ة ا ن الن ةماتة الجل ة ة ل خةةن الضلةةمح‬ ‫ل ة نترجةةب األمللعلن ة‬ ‫ل خةةن ةةن‬
‫عنة ال رجةب ‪ °01‬م ةت‬ ‫عحل مض ن النلترلك ال رخةط الةل لتع عةح ةت مللعلنة‬
‫‪ . °11-31‬خةةللك‬ ‫ض ةةن النلترلةةك األ ةةح ترخلة اط عنة رجةةب ضة اررة عحةةى موحلةةح‬
‫خنب مة ة ‪ % 11‬ةن ض ةن النلترلةك الضة م عحةى ة نذ خاةل نترلةك‬ ‫لإن النترجب‬
‫لتع عح عن ال رجب ‪. °81‬‬ ‫مللك عن‬
‫م ةةن ال ضت ةةح ضاةةر ن رلةةب ‪ Titove‬ن لخ ةةمن ة نذ خاةةل النلترلةةك ةةم‬
‫ع ةةح النترجةةب ملن ة لخةةمن مر ض ةةن النلترلةةك ةةم إعة ة جةةلر ‪ . NO2‬إن ةةن ة‬
‫و مل ر ج ا ‪.‬‬ ‫مضرلوب التع عح ملن األاتلحلن مض ن النلترلك‬
‫ن لذ رجب ض اررة ع لب ضلح‬ ‫ممإ رار األاتلحلن عمر ض ن النلترلك ال‬
‫خ ةةح ةةن ‪ Baaschierie‬ل ةةذ عة ة ‪ 1111‬م ‪ Mascareui‬م ‪ Testoni‬ل ةةذ عة ة‬
‫ة ةرلن ‪:‬‬ ‫‪ 1111‬م إل ة ة لب إل ةةى نترمل ةةمر ‪ CH(NO2)3‬عح ةةى ةةرخملن مح ةةمرللن‬
‫م ة ض ةةن ‪ C4H3O3N‬ما نعج ة ر ‪ . C4H2O7H6‬مالةةتعضخ الخ ةةح مالش ة ح‬
‫ل ة ة ة ةةلة ال ة ة ة ة ةما ة ة ة ة ة ج ة ة ة ة ةراة ‪ Quilico‬م ‪ Freri‬م ة ة ة ة ة نشة ة ة ة ةةر ة ة ة ة ة مةة ة ة ةةلن ع ة ة ة ة ة ذ‬
‫م خة ة ا ن ة ة خح ة ة ةةذ ش ةةتو‬ ‫‪ . 1131-1111‬م ة ة ت رلة ة عح ةةى ةةلة ال رخمة ة‬
‫م ض منلب خح ن م للب تشخح ‪.‬‬ ‫‪ isoxazole‬م‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-131-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ل ‪ Quilico‬م ‪ Quilico‬م ‪Simonetta‬‬ ‫ملل لحذ نمر ال ن ة الل‬

‫ةل ‪Wieland‬‬ ‫لذ ع ‪ . 1190‬م لا ال ن ة رتمض مشةخح م لة م لتعاةلر الةل‬
‫عة ةةن تشة ةةخح ض ة ةةن لمل لنة ةةك ة ةةن اإلل ة ة نمح مض ة ةةن النلترلة ةةك منت ة ة ار الطئم ة ة‬
‫‪: mercuric nitrate‬‬
‫‪CH HNO‬‬ ‫‪CH2NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪HNO2‬‬ ‫‪- HNO2‬‬
‫‪HNO3‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪CHO‬‬ ‫‪NOH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪- CO2‬‬

‫(‪)I‬‬ ‫(‪)II‬‬ ‫(‪)III‬‬

‫‪CH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪- HNO2‬‬ ‫‪HC‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬

‫‪CH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NOH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫(‪)IV‬‬ ‫(‪)V‬‬
‫م ن ة لتشةةخح ض ةةن إلطمخا ة طمح ‪ -‬ض ةةن خرممخاةةلحك ‪ )IV( 3-‬م ةةم ال نةةتة‬
‫لب اإلاتلحلن إللل ‪.‬‬ ‫األا اذ لحتع عح ن مخال النلترلك (‪ )III‬مللك عن إ‬
‫مل خن ت لح تشخح نترملمر ضار ن رلب ‪ Quilico‬ضار الت لذ ‪:‬‬

‫‪CH2NO2‬‬ ‫‪C(NO2)3‬‬
‫‪- CO 2‬‬
‫(‪)1‬‬
‫‪HNO 3‬‬
‫‪CH(NO2)3‬‬
‫‪CHO‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫‪O2NCH‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)3‬‬
‫‪HNO 3‬‬
‫‪CH(NO2)3‬‬
‫‪NOH‬‬
‫(‪ )III‬إلةى تشةخح ض ةن‬ ‫ا رة ‪ CO2‬م شرة ةن ال رخةر ال لة‬ ‫مل خن ن تؤ‬
‫‪NOH‬‬

‫لمل لنلةةك (‪ )V‬مالةةل ضاةةر ةةن ة ‪ Wieland‬اةةمق لج ةةل ا اةةل ( ل ة رة) ةةن‬
‫ح ا رة ملو ان ‪ CO2‬م ‪. HNO2‬‬ ‫(‪ )II‬ن‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-133-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لت الضلمح عحى ر م عة لذ ةن رمة عذ نتةرم ل ة ن‬ ‫مممجم نت ار الطئم‬

‫ح التشخح المالضذ لنترملمر ‪.‬‬ ‫مللك ن‬
‫ةةر ع ة م ا ة ن ة ا تم رلةةب مع حلةةب ل ةةلا الةةن ض ةةن تشةةخح‬ ‫ملةةذ ع ة ‪1190‬‬
‫تمة ة ر ‪ Quilico‬م ‪Simonetta‬‬ ‫ةةلا ال ة ع ا‬ ‫شةةت إلطمخا ة طمح (‪ )IV‬م ة‬
‫م ة ضل ة عحةةى (‪ )V‬ةةن األاةةتلحلن مااةةتلر اإلل ل ةح لة ة (‪ )II‬ال تع عةةح عن ة رجةةب‬
‫ضة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة اررة ال رل ة ة ة ة ة ة ة ة ة ةةب ل ة ة ة ة ة ة ة ة ة ةةذ ضح ة ة ة ة ة ة ة ة ة ةةمح ض ة ة ة ة ة ة ة ة ة ةةن النلترل ة ة ة ة ة ة ة ة ة ةةك ملتش ة ة ة ة ة ة ة ة ة ةةخح‬
‫)‪ 3-3Diisoxazoly Lketone (IX‬مضرلوةب شة م ب ةن األاةتلحلن ماألاةلتمن‬
‫مض ن النلترلك مللك ضار ر ‪ Quilico‬م ‪ Freri‬م ‪. Simonetta‬‬
‫‪HNO2‬‬ ‫‪- HNO2‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CO‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪HNO 3‬‬

‫‪NOH‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CO‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫(‪)VI‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CO‬‬ ‫‪HNO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CO‬‬ ‫‪- HNO2‬‬

‫‪HNO 3‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪NOH‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪CO‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CO‬‬

‫‪N‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪O N O‬‬
‫(‪)VII‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪CO‬‬ ‫‪CO‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪ON‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫(‪)X‬‬ ‫(‪)VIII‬‬ ‫(‪)IX‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-139-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن ض ةةن نترمللةةك ال ل لةةح األاةةتلح (‪ )VI‬ةم ال نةةتة األخ ةةر شةةلمع لتع عةةح‬
‫‪ HNO3‬عح ة ةةى األا ة ةةلتمن مم ة ة ة لوة ة ة ان ‪ HNO2‬لتخة ة ة ق ة ةةت األا ة ةةتلحلن لل ض ة ةةذ‬
‫لتشةخح ‪IX‬‬ ‫ال ةن ة لحتعة ع‬ ‫‪ . (VII) acetylisoxazole‬م ةن ة ح نعة‬
‫خ ةة ة ن تش ة ةةخح رخ ة ةةر ة ةةط م الل ة ةةل ب الجطلئل ة ةةب ألخا ة ةةل النترل ة ةةح ‪ VIII‬ل ض ة ةةذ‬
‫‪ isoxazole‬ال شة ة ة ةةخحب ة ة ة ةةن‬ ‫)‪ . diisoxazoylfuroxane(x‬إن خة ة ة ةةح شة ة ة ةةتو‬
‫األاةةتلحلن ت ةةم لحاحاةةحب ال اةةتم لب األض لةةب ) ‪ . )Quilico‬معن ة تشةةخح شةةتو‬
‫‪ Furoxane‬ان ةةر خةةللك ة ة مةةل ‪ Wieland‬عةةن ع ةةمح متةةج لر ‪ N2O3‬عحةةى‬
‫غلر ال شم ب ‪.‬‬ ‫ال رخم‬
‫‪ 2‬ـ النترجة بحمض النيتريك المخفف ‪:‬‬
‫حوةب م ضخ ةب‬ ‫األللع تلب لذ ن ملةر‬ ‫‪ Konovalov‬منترجب ل رمخرممن‬
‫الا ة ة عن ة ة ال رجة ةةب ‪ °131 111‬مللة ةةك م اة ةةت ا ض ة ةةن النلترلة ةةك ال عة ةةق لم‬
‫الترخلط ‪. %11 - 0.1‬‬
‫النتةةرم ال نملةةب م ةةر م‬ ‫ال ل ةةب عحةةى رخم ة‬ ‫م ة ضلةةح ةةن ل ة رمخرممن‬
‫(‬ ‫لتةرامم ةةن ‪ -1 ( % 91‬نترم خاة ن ةةن ال خاة ن ) إلةةى ‪% 11 – 91‬‬
‫ال ضرلةب الض ملةب عحةى ج معةب‬ ‫‪ 1‬نترم مختة ن ةن األمختة ن ) ‪ .‬مال لة رمخرممن‬
‫النت ةةرم‬ ‫الش ةةرمض ت ض ةةذ ش ةةتو‬ ‫نعةة‬ ‫ت ةةت نترجت ة ة تضة ة‬ ‫ا ةةتم لب للع تل ةةب عنةة‬
‫تة ةةت نترجتة ةةل مة ة ة‬ ‫‪ :‬إل ل ة ةح المن ة ةطلن عن ة ة‬ ‫م ج معة ةةب لة ةةذ الاحاة ةةحب الج نملة ةةب ل ة ة‬
‫‪ %11.1‬ة ةةن ض ة ةةن النلترلة ةةك عن ة ة ال رجة ةةب ‪ °113 - 111‬ل ضة ةةذ للنلة ةةح نتة ةةرم‬
‫اإلل ة ن م ةةر م ‪ . % 99‬إن ال ةةر م األع ةةذ لاتضلةةح عحلةةل ةةت ناةةمب ‪% 13‬‬
‫م ةةملذ ل لحلن ةةك ‪ -‬الضحول ةةب‬ ‫ةةن الض ةةن ‪ .‬مل خ ةةن خ ةةللك نترج ةةب لة ة رمخرممن‬
‫‪ cyclo-poly methylenichydrocarbon‬مض ن النلترلك ال عق ‪.‬‬
‫خح ن ‪ Grundman‬م ‪ Haldenwanger‬منترجةب ال خاة ن الضحوةذ‬ ‫م‬
‫ض جةم لمحة‬ ‫مض ن النلترلك (‪ % 39‬ن ‪ )HNO‬عن ال رجب ‪ °111‬تض‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-131-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫"‪ . "9‬ملنتة عن للك نتر خا ن الضحوذ م ‪( gem-dinitrocydo hexane‬م رجةب‬

‫انل ر ‪. ) °113‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)I‬‬

‫تةةت نترجت ة مض ةةن النلترلةةك‬ ‫ال ضرلةةب ةةح ‪ :‬المن ةطلن‬ ‫إن ال ل ة رمخرممن‬
‫إل ةةى نت ةةرم‬ ‫ال ع ةةق معح ةةى النوة ةلن ةةن لل ةةك لإن ةةل ل خ ةةن نترج ةةب األمللعلنة ة‬
‫ممااة ة ةةضب ناة ة ةةمب ‪ %11.1‬ة ة ةةن ض ة ة ةةن النلترلة ة ةةك مللة ة ةةك خ ة ة ة م ة ة ة‬ ‫مللعلن ة ة ة‬
‫‪. Konovalove‬‬
‫) ماة ة ة ملب خملة ة ةرة مالخرم ة ةةمن ال ة ة ة نم‬ ‫ل ة ةةت نترج ة ةةب الخرم ة ةةمن الرمة ة ة عذ (‪CH‬‬
‫(‪ )-CH2‬م ةةم ن اللة ة ممب مالخرم ةةمن األمل ةةذ (‪ )-CH3‬ملة ة ممب خملة ةرة – منة ةماتة‬
‫التوحل لةةب ة‬ ‫النتةةرم ‪ .‬م ةةلة ال ارا ة‬ ‫األخا ة ة ةةح الض ةةمن تتشةةخح ةةت رخم ة‬
‫ت م ة ة ة ‪ Markovnikov‬ل ة ة ةةذ عة ة ة ة ‪ 1313‬م ‪ Nametkin‬ل ة ة ةةذ عة ة ة ة ‪. 1113‬‬
‫مالنت ئة التذ تملح إلل ‪: Nametkin‬‬ ‫ل‬ ‫مال‬
‫ة ةةر م النترجة ةةب عحة ةةى ترخلة ةةط ض ة ةةن‬ ‫ل ت ةة‬ ‫لنة ةةب‬ ‫ة ة ن ضة ة م‬ ‫‪-1‬‬
‫ال ر م لاتضلح عحلةل م ة ‪%98.1‬‬ ‫نع‬ ‫النلترلك مح عحى خ لب الض ن ل‬
‫ةةن ض ةةن النلترل ةةك (ال ةةمطن الن ةةمعذ ‪ )1.3‬و رن ةةب ةةت ‪ %13.1‬ةةن ض ةةن‬
‫النلترلك (المطن النمعذ ‪. )1.181‬‬
‫ة ح مناةةمب النترجةةب ل ت ة عحةةى رجةةب الضة اررة ال ة ض مترخلةةط‬ ‫‪ - 1‬إن‬
‫رجةةب الضة اررة عحةةى مخةةللك ال ة ض مخح ة خة ن الض ةةن‬ ‫الض ةةن مخح ة خ نة‬
‫ح منامب التع عح عحى ‪.‬‬ ‫مى خح خ ن‬
‫ب ةةن جةةح النترجةةب تةةؤ ر عحةةى‬ ‫‪ - 3‬إن خ لةةب ض ةةن النلترلةةك ال اةةت‬
‫لجةةب الضملحةةب ةةت خ لةةب اطئ ة ة ةةن ض ةةن النلترلةةك عن ة‬ ‫اتج ة ة التع عةةح ‪ .‬ل ل‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-130-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫منماتة األخا ة ملمةرط ‪Nametkin‬‬ ‫رجب ض اررة رتع ب ل طط تشخح نتج‬

‫للب النترجب ضار الت لذ ‪:‬‬

‫‪O‬‬
‫‪RHCH2 + O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪RCH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫(‪)1‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪RCH2NO2‬‬

‫‪O‬‬
‫‪R2CH2 + O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R2C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪+ H2O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪RCH2NO2‬‬
‫(‪)0‬‬
‫ةةلا ال ة ل ن لةةل ال ت لةةر ةت رامضةةب ‪ -C=N‬لاتضلةةح عحل ة خ ةما‬ ‫مل توة‬
‫النترم ‪.‬‬ ‫مالضلب م ضو تت لام رت لتشخح رخم‬
‫مض ةةن النلترلةةك ال عةةق جة ا مل ةةلا لوة خة خةةح ةةن‬ ‫مل خةةن نترجةةب العلنةةم‬
‫‪ Hopper Cummin‬م ‪ Wheeler‬ن العلنة ةةمح ل خة ةةن لة ةةل ن لتضة ةةمح إلة ةةى نتة ةةرم‬
‫للنمح ممااضب ‪ %3‬ن ض ن النلترلك ملن ‪ %9‬ةن الض ةن تضةمح اةلت نلحل‬
‫ة ة نذ النتة ةةرم ال رالوة ةةب ‪ .‬ملة ةةذ ع ة ة ‪ 1113‬مجة ة ة‬ ‫اإلل ل ة ةح مال ل لة ةةح إلة ةةى شة ةةتو‬
‫‪ Urbanski‬ن ل رمخا ةةذ خملن ةةمللن ‪ 3‬ل خ ةةن ل ةةل ن لتض ةةمح إل ةةى رخ ةةر نة ة ئذ‬
‫ةةت‬ ‫النتةةرم ‪ 8 1‬ملالةةك ممااةةضب ال حةةذ مة ة ‪ %3‬ةةن ض ةةن النلترلةةك م ةةؤ ار مج ة‬
‫النتة ئة ل خةةن الضلةةمح عحل ة ممااةةضب ال حةةذ ال ضةةمح ةةت‬ ‫‪ Kutkiewicz‬ن نعة‬
‫لوةةض م ة‬ ‫ن التع عةةح ة ض ة‬ ‫ض ةةن النلترلةةك لم التراخلةةط ال ن ع ةةب ‪ %1.1‬إ‬
‫أل ن ةةب النت ةةرمط ‪ .‬معنة ة‬ ‫م نم ة ة‬ ‫لتة ةرة تضة ةرلن ( ت ةةج لر ) ضة ة ة مالت ةةذ انت ة ة‬
‫نترجةب ‪-3‬‬ ‫لق ‪ NaNO2‬إلةى ض ةن النلترلةك مة التع عةح لةذ الضة ح م ة‬
‫نتة النترجب ملخن مة من‬ ‫ل رمخاذ ‪ -1‬نترمطم خملنمللن ما ملب إلى تشخح نع‬
‫ج مع ةةب النت ةةرم ‪ o-‬ل خة ةةن إل ة ة ضل‬ ‫متو ة ة ل‬ ‫لتة ةرة تض ة ةرلن ( تة ةةج لر ) ‪ .‬إن إنتة ة‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-138-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ل رمخاذ خملنمللن لذ م ت "‪ "1‬ماألخا ة‬ ‫مشرضل ما ملب ممااضب النترتب لة ‪-3‬‬

‫ال ضوب ل رخر النترمطم ‪.‬‬
‫م ل خة ةةن إعض ة ة تعاة ةةلر مال ة ة م ش ة ة مل مللة ةةك م ة ة لن ر للة ةةب تو ة ة ل مانت ة ة‬
‫غل ةةر‬ ‫ج معةةب نت ةةرم نمل ةةب ل ةةذ م ةةت (‪ )8‬مللةةك ألن لل ةةب نترجة ةب نت ةةرم العلن ةةم‬
‫رمل ةةب م لمة ة م ن تش ةةخح ل رمخا ةةذ ‪ 3‬نت ةةرم ‪ 1‬منت ةةرمطم خملن ةةمللن "‪ "8‬ة ة ار‬
‫ح تشخح شت النترمطم ‪ o-‬لوض ‪.‬‬ ‫خن ‪ .‬مالنترجب تات ر ن‬
‫م ة ة مجة ة ن نت ةةرم ‪ -o-‬ل رمخا ةةذ خملن ةةمللن ‪ 3-‬ل خ ةةن نترجت ةةل م ة ة ‪ %1‬ةةن‬
‫ض ةةن النلترلةةك مللةةك لل ضةةذ ‪ 1،8‬ة نذ النتةةرم م ‪ 3‬ل رمخاةةذ خملنةةمللن ‪ .‬م ةةلا‬
‫لات نذ النترجب خ ضمة مالضلب مللك لحامر ال ضى ع ة ‪:‬‬
‫‪NO‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫ضن‬
‫‪OH‬‬ ‫النلترلك ال عق ‪OH‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪N‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪N‬‬

‫(‪)8‬‬
‫‪OH‬‬

‫ج معب النترم إلةى م ةت (‪ )8‬اةمق لة ع مل ةطط مج ةب الن ةر التةذ‬ ‫إن تو ل‬

‫ع ح النترجب المضل ‪.‬‬ ‫امو مالتذ تومح ن األلمن ‪ NO2+‬لل‬ ‫شرضن‬
‫إلةى ‪o-‬‬ ‫م مج ‪ Slavinskaya‬لذ ع ‪ 1118‬نةل ل خةن نترجةب العلنةم‬
‫‪ p-‬م ‪ 1،9‬نذ نترم العلنةمح م اةت ا ض ةن النلترلةك ال ةلار لةذ نتة ار اإلل لةح‬
‫عنة ترخلةةط ةةن عن ‪ % 1.1‬ةةن ‪ HNO3‬مل خةةن نترجةةب العلنةةمح مالنعتة للن م ةةلا‬
‫ةةرمرل مجم رل ة‬ ‫ض لةةب النتةةرم ‪ .‬إن مجةةم ‪ NO2‬خ ة ن‬ ‫ال ضحةةمح لت ضةةذ نتج ة‬
‫ن جح الضلمح عحى النترجب الن جضب عن ترخلط ن عن لة ‪. HNO3‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-133-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 3‬ـ النترجة اإللكتروليتية‬

‫ةةلا ال ة ل‬ ‫ا تةرم النترجةةب اإللخترمللتلةةب م ‪ Triller‬لةذ عة ‪ . 1318‬م ة خة‬

‫ن ةةل ةةت ض ةةن النلترل ةةك مترلخ ةةط ‪ % 11‬ةةن ‪ HNO3‬عنة ة ال رج ةةب ‪ °31‬ل خ ةةن‬
‫الضلمح عحى نترم نعت للن ‪ ‬ال لذ ن نذ نترم نعت للن عن األنةم (ال لة )‬
‫م ت ض ن النلترلةك مترخلةط ‪ % 01‬ةن ‪ HNO3‬ل خةن الضلةمح عحةى ة نذ نتةرم‬
‫النعت للن ‪ .‬م تعضخ خح ن ‪ Fichter‬م ‪ Plüss‬م ار ة ا تة ار ‪ Triller‬لةذ عة‬
‫‪ 1131‬مللك م لول متج رر ما تم ار م ا ع ة النترجب ال لب ماإللخترمنلةب ‪ .‬م ة‬
‫توة لةذ الما ةت ةر م عة لذ ةن نتةرم النعتة للن ‪-‬‬ ‫مج ا ن الضرلوب اإللخترمللتلةب‬
‫‪ - ‬ملخةةن ةةللن ال ة ل لن ل تو ة ان ن ةةلا ل ة لخةةن ماةةمر الترخلةةط ال ة لذ لض ةةن‬
‫رجةةب‬ ‫ملخةةن ماةمر ارتعة‬ ‫‪ ) NO3-‬عنة ال لة‬ ‫النلترلةك ( م م ةب خمةر أللمنة‬
‫تملح خحن ةن ‪ Calhane‬م‬ ‫لا الر‬ ‫لة ال نضوب ‪ .‬معحى عخ‬ ‫الض اررة لم‬
‫ةم‬ ‫ن تشةخح ضموةب ةن الترخلةط ال ة لذ ضةمح األنةم‬ ‫لب ع‬ ‫‪ Wilson‬إلى‬
‫الامر م ار الطل ة لذ ال ر م ‪.‬‬
‫م ة ‪ Kirk‬م ‪ Brandt‬منترجةةب التملةةملن م ةطلة ةةن ض ةةن النلترلةةك مض ةن‬
‫مللك م لضرلوب ال لب مممااضب ا ات ا ا نذ لحضرلوب اإللخترمللتلب م ة‬ ‫الخمرل‬
‫مجة ة ا ن التونل ةةب األ لة ةرة توة ة مت ض ةةذ ةةر م ا ع للة ة ‪ .‬خ ة ة عة ة لة ‪ Atanasiu‬م‬
‫ال ضرل ةةب مة ة لخ لر ةةن ض ةةن النلترل ةةك ال ع ةةق ( عنة ة‬ ‫‪ Belcot‬ال لة ة رمخرممن‬
‫ة مةل نلة‬ ‫ترخلط غلر خ لذ ن جح النترجب ) ‪ .‬ممامر التضحلح الخ رم ئذ الةل‬
‫‪ .‬ملةةذ‬ ‫لوة نجضة لةةذ الضلةةمح عحةةى النترجةةب لةةذ نضوةةب ال لة‬ ‫ممشةةخح ؤ ة‬
‫مجم ع حلب خا ة عنلعب مش ل ة جطئل ‪.‬‬ ‫رااب التع عح ض‬ ‫ن‬
‫ة ة ‪ Edward‬م لتجة ة رر ل ةةذ عة ة ‪ 1111‬لوة ة رن لل ة ة نترج ةةب التمل ةةملن تضة ة‬
‫م ة مج ة ا ن‬ ‫شةةرمض ع لةةب ةةت النترجةةب ال تض ة ة ةةت التضحلةةح الخ رم ة ئذ ال ؤ ة‬
‫لضم التضحلح الخ رم ئذ‬ ‫النترم لنتة عن‬ ‫ال ر م ال لذ ل رخم‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-131-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 4‬ـ النترجة ببخار حمض النيتريك ‪:‬‬

‫تت لذ الض لب الم رلب عنة ال رجةب ‪911‬‬ ‫ال ضرلب‬ ‫إن نترجب ال ل رمخرممن‬
‫‪ °931 -‬مللك م ات ا م ر ض ن النلترلك ‪.‬‬
‫ةن‬ ‫التذ تلق لة الضرلوب ن النترجةب م ة نشةر‬ ‫م ن ك ع ا ن ال راا‬
‫ملن ع ذ ‪. 1191-1130‬‬ ‫مح ‪ Hass‬م تم عل‬
‫تة ة ةةج لر رجة ة ةةب الض ة ة ة اررة ال للة ة ةةب ة ة ة ح لت ة ة ةرة التع عة ة ةةح تتعخة ة ةةك احاة ة ةةحب‬ ‫تض ة ة ة‬
‫ةةح ‪ :‬نت ةةرم ل ة ة ن‬ ‫لة ة رمخرممن لت ض ةةذ ا ا ةةح ل ةةر متتش ةةخح ةةلة ال رخمة ة‬
‫الت للة ةةب نتلجة ةةب نترجة ةةب ‪n-‬‬ ‫ضلة ةةح ال ة ة ل عحة ةةى ال نتج ة ة‬ ‫منت ة ةرم إل ة ة ن ‪ .‬ل ة ة‬
‫‪ pentane‬عن ال رجب ‪: °911‬‬
‫نترم ال ن ‪. %8.1‬‬ ‫نترم ل ن ‪. %1.1‬‬
‫‪ 1‬نترم ممتلن ‪. %11.1‬‬ ‫‪ 1‬نترم مرمملن ‪. %13.3‬‬
‫‪ 1‬نترم منتلن ‪. %11.3‬‬ ‫‪ 1‬نترم منتلن ‪. %11.0‬‬
‫‪ 3‬نترم منتلن ‪. %13.1‬‬
‫الض اررة ال للب تشخح نترم م راللن ما اح لر ‪.‬‬ ‫ت طط رج‬
‫مل خةةن إل ة م ةةلا لةةذ الج ة مح (‪ )11‬الةةل ل ةةر نت ة ئة نترجةةب المةةمتلن عن ة‬
‫ة‪:‬‬ ‫ض اررة ت‬ ‫رج‬

‫الض ة اررة‬ ‫مم ةةن الن ةةر عةةن ةةلا لةةإن خ لةةب نتةةرم مةةرمملن األملةةذ عن ة رج ة‬
‫ال نملب ‪.‬‬ ‫و رنب ت ال شتو‬ ‫ال للب لط ا‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-191-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تمة ة ار م ة ة مجة ة ن رج ةةب الضة ة اررة‬ ‫التجة ة رر ما‬ ‫م ة ة ‪ Grandmann‬م ةةنع‬

‫نترجة ةةب‬ ‫ة ةةذ ل ة ةةح رجة ةةب ض ة ة اررة ة ةةن جة ةةح التع عة ةةح ‪ ,‬م نتج ة ة‬ ‫‪°131 - 101‬‬
‫األض ل ةةب مال ت ة ة ة النتة ةةرم ‪.‬‬ ‫ال رخمة ة‬ ‫الا ا ةةح الضملح ةةب خ ن ة ة‬ ‫لا‬ ‫الم راللنة ة‬
‫م خلا لو ت نترجب ‪ n-dodecane‬عن ال رجةب ‪ °111 - 131‬لت ضةذ ال نتجة‬
‫ال م ضب لذ الج مح ‪.11‬‬

‫ة ‪ Hass‬م ‪ Alexander‬م ‪ G.B Bachman‬م ‪ Hass‬م‪Addison‬‬ ‫م‬

‫مملةةق التةةج لر اإللج ة مذ لألمخاةةجلن عحةةى ال ةةر م لةةذ النترجةةب م لض لةةب ال طلةةب ‪.‬‬
‫ت ةةؤ ر مش ةةخح إلجة ة مذ‬ ‫م ة ة اختش ةةق ‪ Bachmann‬م تم ع ةةل ن إ ة ة لب ال لمجلنة ة‬
‫عحى ر م ن تة النترجب ‪.‬‬
‫ةةلن عة ة ة ع ةةب م ةةلة الوماعة ة‬ ‫م ة ة لة ة ن خ ةةح ةةن ‪ Hass‬م ‪Shechter‬‬
‫الضحولةةب ) ‪ .‬م ةةلة الوماع ة‬ ‫( مالم راللن ة‬ ‫تضخ ة النترجةةب م لض لةةب الم رلةةب لحم راللن ة‬
‫ذ خ لت لذ ‪:‬‬
‫ال ةةمطن‬ ‫لا‬ ‫م ةةملذ نت ةةرم ن تتش ةةخح لو ةةض ةةن الم راللنة ة‬ ‫‪ - 1‬ل خ ةةن ل رخمة ة‬
‫الجطلئذ ال لذ نامل ‪.‬‬
‫لرة لة ة ة ة رمجلن ل ة ة ةةذ رخ ة ة ةةر لة ة ة ة رمخرممن ة ة ة ة رة عح ة ة ةةى ا ا ة ة ةةتم اح‬ ‫‪-1‬‬
‫(اإلضة ة ة ح) م ج مع ة ةةب نت ة ةةرم ماة ة ة ملب اإلضة ة ة ح تت ة ةةح لل ة ة ة لح ة ةةذ ‪ :‬ال ج مع ة ةةب‬
‫رجب الض اررة تلم اة ملب اإلضة ح‬ ‫الرم علب ‪ ‬ال نملب ‪ ‬األمللب ‪ .‬معن ارتع‬
‫ا ملب م خ لئب ‪.‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-191-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ - 3‬ل خن ااتم اح لةب ج معةب لخلةح مجةم ة لةذ المة راللن م ج معةب نتةرم‬
‫انش ةةض ر مانوا ة لحاحا ةةحب ‪ .‬م خةةلا ل ةةإن إلةةطم منت ةةلن ل ض ةةذ‬ ‫ةةرى لض ة‬ ‫مخح ة‬
‫رجةب الضة اررة‬ ‫ن نترم م راللن ‪ .‬لطلة تع عةح اإلنشةض ر خح ة ارتع ة‬ ‫تا ب رخم‬
‫‪.‬‬
‫النتةةرم‬ ‫إلةةى تشةةخح رخم ة‬ ‫‪ -9‬ت ارل ة األخا ة ة م ة ع حلةةب النترجةةب متةةؤ‬
‫رخمة ة‬ ‫النترلة ة‬ ‫مالخض ةةم‬ ‫الخلتمنة ة‬ ‫م ة ةطلة ةةن الض ةةمن األل ا لة ة ا‬
‫خاة ةةل الخرمة ةةمن م ة ة نذ خاة ةةل‬ ‫المة ةةمل ل ار م ض ة ة‬ ‫النتة ةةرمطم نتة ةةرم مللعلن ة ة‬
‫خاةةل الم تلنلةةم ‪ ...‬إلةةت تاةةر ةةن‬ ‫ماةةلضلب ةةح النض ة‬ ‫الخرمةةمن ‪ .‬إن رخم ة‬
‫األخا ة خ ر ن النترجب ‪.‬‬
‫الم ة راللن ةةت ض ةةن النلترلةةك‬ ‫معن ة األ ةةل م ةةلن للةةب النترجةةب ل ل ة رمخرممن‬
‫لوة ة م ةةلن ‪ Titove‬ل ةةذ اراة ة تل الت ةةذ ة ة م ة ة ة ة م ةةلن األعة ةما ‪ 1193-1138‬ن‬
‫عما ةةح النترجةةب لحا اةةح األللع تلةةب ‪ .‬م مر‬ ‫خ اةةل النتةرمجلن ‪ NO2‬م ‪ NO‬خ نة‬
‫النلترل ةةك ا ةةمق لخ ةةمن تمللة ة خا ةةل النت ةةرمجلن مماا ةةضب خاة ة ة خ ا ةةل النت ةةرمجلن‬
‫ح التع عح ‪.‬‬ ‫ال ن ع ب ال شخحب‬
‫خةةللك م ة ‪ Titove‬ن تع عةةح النترجةةب اةةمق لخةةمن تع ة ع جةةلرل ض ة ار تض ة‬
‫‪RH + NO2‬‬ ‫‪R + HNO2‬‬ ‫تج لر ع ح النترجب ‪.‬‬
‫لتع عح الجلر الضةر ةت خ اةل النتةرمجلن مخةللك عحةى شةخح جةلمر‬ ‫م ضو‬
‫‪:‬‬ ‫رخر النترمطم م نترل‬ ‫ضرة لتشخح رخر النترم‬
‫‪R + N-‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪RNO‬‬
‫رخر النترمط‬
‫‪O‬‬ ‫(‪)1‬‬
‫‪R + N‬‬ ‫‪RNO2‬‬
‫‪O‬‬
‫رخر النترم‬

‫‪O‬‬
‫‪R + N‬‬ ‫‪RONO‬‬
‫‪O‬‬ ‫نترل‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-191-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫م ة ن ‪ Titov‬ل تو ة ن جةةلر ‪ NO3‬ة لخةةمن مجةةم ا لةةذ الض لةةب الم رلةةب‬
‫لإنل ل ضةذ ال ةن ة التة لذ للةب تع عةح ‪ NO2‬م ‪ NO3‬ةت لة رمخرممن ‪ RH‬م ةن‬
‫‪ HNO3 N2O5 N2O3 N2O4 NO2 NO‬م ‪ O2‬ة ةةت‬ ‫جة ةةح تع ة ة ع‬
‫الجلر الضر ‪: R‬‬

‫‪R‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪NO2 N2 O3‬‬ ‫‪R NO2‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NO2 ,N2 O4‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO‬‬

‫‪NO 2 ,NO 3‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R.‬‬ ‫‪N2O4 ,N2O 5‬‬

‫‪O2‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪HONO2‬‬ ‫‪R O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪R‬‬ ‫‪OH‬‬
‫(جلر لم األخال )‬

‫تتشةةخح ةةت رخمة‬ ‫ملرمخاةةل مالخضةم‬ ‫م ة لمة م لنة ن النتة ار مالنترلة‬

‫‪.‬‬ ‫النتةةرمط ( ال نملةةب ) لت ضةةذ األمخاةةل‬ ‫النتةةرمطم مالنتةةرم لةةت لاةةم رة رخم ة‬
‫مالج ةةلر ال ن ع ةةب‬ ‫ال ن ع ةةب ( الة ة نل ) الخلتمنة ة‬ ‫األل لة ة ا‬ ‫ت ض ةةذ النترلة ة‬
‫نترم ن ع ب ‪.‬‬ ‫التذ تشخح متخمن رخم‬
‫ماأل ل ةةر إل ةةى ض ةةمن مالت ةةذ ة ة‬ ‫مخلتمنة ة‬ ‫إل ةةى ل لة ة ا‬ ‫تتجخاة ة الخض ةةم‬
‫‪ HNO3‬لتشةخح مللعلنة‬ ‫‪ .‬ة ت ضةذ النتة ار جةط‬ ‫ةت خضةم‬ ‫ت ضذ ااةتل ار‬
‫ل ضذ مشخح‬ ‫نذ النترم ‪...‬إلت ‪ .‬إن رخر النترمط‬ ‫ت ضذ رخم‬ ‫ماأل لرة‬
‫‪:‬‬ ‫نذ النترم ل‬ ‫شت‬ ‫ض‬
‫‪H2 O4‬‬
‫‪C6H5CH2NO‬‬ ‫‪C6H5CH‬‬ ‫‪NOH‬‬ ‫(‪C6H5OH(NO2)2 )11‬‬

‫تةؤ‬ ‫ال ضرلب ‪ -‬األلخلحلب‬ ‫تج رر ‪ Titove‬ن نترجب ال رخم‬ ‫م ض‬

‫ة نذ نتةرم ‪-‬‬ ‫النترم ‪  -‬مح خللك إلةى تشةخح رخمة‬ ‫لوض إلى تشخح رخم‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-193-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تحعةب ةةن جةح نترجةب الم راللنة‬ ‫م ة مةرط ‪ Mc Cleary‬م ‪ Degering‬للة‬

‫ح ل ح ‪ Titove‬تشخح جلمر ضرة ‪.‬‬ ‫ت م ر ض ن النلترلك م التر‬
‫)ع ح األخا ة ( ‪RH +‬‬ ‫‪R+H‬‬
‫(‪)11‬‬
‫‪R + HONO2‬‬ ‫‪RNO2 + OH‬‬

‫‪RH + OH‬‬ ‫‪R + H2O‬‬ ‫‪etc‬‬

‫رى ا ترض ‪ Boord‬م ذ (‪ )11‬ت جلمر ضرة ‪:‬‬ ‫م ن ك للب‬

‫‪HONO2‬‬ ‫‪HO + NO2‬‬

‫‪RH + HO‬‬ ‫‪R + H2O‬‬

‫(‪)11‬‬
‫‪R + NO2‬‬ ‫‪RNO2‬‬

‫مم ل و رنةةب ةةت للةةب الخحةةمرة التةةذ نعتةةرن لل ة تع عةةح الاحاةةحب لةةإن ‪Boord‬‬
‫ةةرى ةةت رمام ةةض تخ ةةررة ‪ .‬ملعت ةةرن ن ض ةةن النلترل ةةك‬ ‫ة ة ا ت ةةرم لل ةةب احا ةةحب‬
‫ت لحتعخك عن رجب ض اررة ع للب للشخح ان ل رال النلترلك ‪:‬‬ ‫ل‬
‫‪2HONO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO2 + H2O‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2 + ONO2‬‬

‫‪RH + ONO2‬‬ ‫‪R + HONO2‬‬

‫‪R + NO‬‬ ‫(‪)13‬‬
‫‪RH‬‬ ‫‪2 2 O‬‬
‫‪ONO‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪R2+ HONO2RNO2 + ONO2‬‬
‫‪R + NO2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪RNO2 + ONO2‬‬

‫األللع تل ةةب لا ةةت ر‬ ‫ن ‪ Hass‬م ‪ Riley‬لعتر ة ة ن ن نترج ةةب لة ة رمخرممن‬ ‫إ‬

‫ت ضو ل نض ح مالل لشةت ح عحةى‬ ‫لب التذ ت‬ ‫اإل‬ ‫ح تشخح نتج‬ ‫ن‬
‫تعخك مت ط رمامض ‪. C-C‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-199-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪OH‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫(‪)19‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 + HNO3‬‬ ‫‪CH3OH + CH3NO2‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫(‪)11‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3 + HNO3‬‬ ‫‪H2O + C2H5NO2‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪CH2‬‬

‫‪CH3‬‬
‫من رلب النترجب التةذ تعتةرن اشةتراك الجةلر الضةر متمة م ضت حةب م ومملةب خ ةر‬
‫تم رلب مالتجرلملب ‪.‬‬ ‫ا‬ ‫مال ضل‬ ‫ت المل ن‬ ‫لب م ذ تتع‬ ‫ن ن رلب اإل‬
‫م ة ة ‪ McCleary‬م ‪ Degering‬لةةل ما م ت ة عةةن اشةةتراك الجةةلمر الض ةرة‬
‫لةةذ التع عةةح لو ة ضل ة عحةةى ةطلة ةةن نتةةرم إل ة ن منت ة ار اإلل ل ةح مللةةك عن ة‬
‫نترجب رل خ رم عذ اإلل لةح ةت ض ةن النلترلةك لةذ جةم ةن ‪ CO2‬عنة ال رجةب‬
‫‪ . °111‬م ن ال ضت ح ن لات ر التع عح ضار الت لذ ‪:‬‬
‫‪(C2H5)4pb‬‬ ‫‪pb + 4C2H5‬‬

‫‪C2H5 + HONO2‬‬ ‫‪C2H5NO2 + OH‬‬

‫‪C2H5 + OH‬‬ ‫‪C2H5OH‬‬

‫‪C2H5OH + HONO2‬‬ ‫‪C2H5ONO2 + H2O‬‬

‫‪ 5‬ـ النترجة بثاني أكسيد النتروجين‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-191-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫رمق جلة ا لتماجة ة نذ خاةل النتةرمجلن خ رخةر ةط م اللةل ب‬ ‫م‬ ‫خ‬

‫اةةتوح الجطلئ ة‬ ‫ض ة اررة ن ع ةةب مخ رخةةر خل ة م‬ ‫الجطلئلةةب ‪ N2O4‬عن ة رج ة‬
‫رج ةةب غحل ن ةةل ‪°11‬‬ ‫ضة ة اررة رتع ةةب تمحة ة‬ ‫(غل ةةر تمح ةةر) ‪ NO2‬عنة ة رجة ة‬
‫مخ لتل عن ال رجب ‪ /1.91 = d °1‬ن ‪ /‬ا ‪. 3‬‬
‫ض ةةب ن إ ة ة لب ة ة نذ خا ةةل النت ةةرمجلن إل ةةى ال رخمة ة‬ ‫مم عت ة ة عح ةةى‬
‫النتةةرم مةةح خةةللك ااةةتل ار ض ةةن النتةةرمط‬ ‫ل ضةةذ لوةةض رخمة‬ ‫ة ععب‬ ‫مةةرمامض‬
‫‪ .‬م شةرم ‪ Schaarschmidt‬مج ةب الن ةر التةذ توةمح ن ة نذ خاةل النتةرمجلن‬
‫م لا مر مط علرلب ضار الضرلوب الت للب ‪:‬‬ ‫ب لل مل خن إل‬ ‫لمج م‬
‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫(‪)a‬‬ ‫(‪)b‬‬ ‫(‪)c‬‬

‫الخل ل ئلة ة ةةب الض اررلة ة ةةب األ ل ة ة ةرة ( ‪ Giauque‬م ‪ ) Kemp‬مال ة ة ةةح‬ ‫مال ارا ة ة ة‬
‫ال ة ة طح (‪ Addison‬م ‪)Lewis‬‬ ‫مة ة‬ ‫الضلع ةةذ (‪ )Millen‬م إل ة ة لب إل ةةى تض لة ة‬
‫خنةةب‬ ‫ملن ة تخةةمن اللةةل ب (‪)d‬‬ ‫تشةةلر إلةةى ن اللةةل ب (‪ )b‬ةةذ األخ ةةر إضت ة‬
‫‪:‬‬ ‫ح إضت‬ ‫ن‬ ‫إ‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫(‪)d‬‬
‫الرامضةب مطمالة الرامضةب لحض لةب الم رلةب‬ ‫إن المنلب ال جا ب م لذ للةك اة ل‬
‫ل ة ة ‪( NO2‬الش ةةخح ‪ )18‬ة ة تعضلة ة ‪ Maxwell‬م ‪ Mosely‬ل ةةذ ‪ 1191‬مماا ةةضب‬
‫الضلةم ا لخترمنةةذ مالمنلةةب (الترخلةةر) ال جاة ب لح ة ة اللةةحمب ‪( N2O4‬الشةةخح ‪)13‬‬
‫لذ ع ‪ 1191‬ممااةضب التضحلةح ألشة ب ‪ X‬مللةك ةن مةح ‪Broadlay‬‬ ‫ت تض ل‬
‫م ‪. J.M.Robertson‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-190-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ت ة ة توتةةرم خةةللك ة رة ال ة ة عحةةى‬ ‫إن ة رة ‪ N2O4‬عحةةى التع عةةح مضةةر‬

‫ةةب ش ةةخ ح‬ ‫ت ة ة ة ‪ .‬م نة ة ك‬ ‫ةةم لحتعخ ةةك ال ت ة ة لر ال ة ةماخ ملل ةةك مض ةةر‬ ‫ال‬
‫‪ NO2-‬م ‪NO3-‬‬ ‫لةةت إنت ة‬ ‫م ا ة للر لتةةجلن ‪ N2O4‬لةةذ ال ض للةةح ال ععةةب ‪ .‬ضل ة‬
‫خةح ةن ‪NO‬‬ ‫متتشةخح لةذ الض ةمن الوملةب ةح ‪ :‬ض ةن الخمرلة‬ ‫لذ ال ة‬
‫التةةجلن ال تماةةض ( الماةةلضذ ) إلةةى‬ ‫ةةرى لةةؤ‬ ‫شةةرمض م ةةرمق‬ ‫م‪ NO‬متض ة‬
‫تشةخح ‪ NO‬م ‪ . NO3-‬م ة مجة خةةح ةةن ‪ Clusius‬م ‪ Vecchi‬نةةل عنة إلامةةب‬
‫نت ة ار رم ة عذ ل لةةح األ منلةةم ‪ (CH3)4N15 NO3-‬ال لةةط م ة لن لر ‪ 15N‬لةةذ‬
‫لب الت للب ‪:‬‬ ‫ع حلب تم ح خ حب لحن لر (‪ )15N‬مللك ضار ال‬ ‫لض‬ ‫‪N2O4‬‬
‫‪N 2O 4‬‬ ‫‪NO + NO 3‬‬ ‫(‪)18‬‬

‫الضرلوةةب مللةةك خ ة مجة خةةح‬ ‫لتعخةةك ‪ N2O4‬لةةذ ض للةةح ض ةةن النلترلةةك مةةنع‬
‫ن ل ح لة ال ض للح ‪.‬‬ ‫ن ‪ Goulden‬م ‪ Millen‬عن تعضخ ضلق ار‬
‫م ة خ ة خةةح ةةن ‪ Millen‬م ‪ Watson‬م ةةلة ال ض ةةب عةةن ضرل ة تعض ةةخ‬
‫ال ض للح ‪ .‬م ؤ ار ة ‪ Lee Goulden‬م ‪Millen‬‬ ‫األض ر لنع‬ ‫الضلق تض‬
‫م ة ةةتعضخ الوة ة ة رة عح ة ةةى تمل ة ةةلح التلة ة ة ر الخ رمة ة ة ئذ ل ض لل ة ةةح رمة ة ة عذ خا ة ةةل ة ة ة نذ‬
‫ة ن ‪ N2O4‬لت ةةرن‬ ‫النتةةرمجلن لةةذ ض ةةن النلترلةةك م ة تملةةحما إلةى نتلجةةب ع‬
‫للةةح عحةةى‬ ‫نة ك‬ ‫لةةب (‪. )18‬ملةةل‬ ‫ل حلةةب تةةجلن خ حةةب تورلمة مللةةك ضاةةر ال‬
‫ا مو ‪.‬‬ ‫ن التعخك ‪ heterolytic‬لل اللل ب (‪ )13‬مالتذ مح‬
‫‪N 2O 4‬‬ ‫‪NO 2 + NO 2‬‬ ‫(‪)13‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪132‬‬
‫‪1.20 A‬‬ ‫‪1.20 A‬‬

‫‪N‬وايـــــا ثـــــاني أكســـــيد النتـــــروجين (‪ Maxwell‬و‬

‫الشـــــكل (‪ )71‬يوضـــــف مســـــاةات الرابطـــــة وز‬
‫‪. )Moseley‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪126‬‬
‫‪1.17 A‬‬
‫عوامل النيترة‬ ‫‪-198‬‬
‫‪N-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

‫‪1.64 A‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشــكل (‪ )71‬يوضــف مســاةات الرابطــة وزوايــا ربــاعي أكســيد ثــاني النتــروجين (‪ Broadley‬و‬
‫‪. )Robertson‬‬
‫خن ‪:‬‬ ‫ن التعخك ‪ homolytic‬إلى ‪ NO2‬لم الجلمر الضرة ر‬ ‫إ‬
‫‪N2O4‬‬ ‫‪2NO2‬‬

‫تم ة ة ار عحة ةةى إ ة ة لب ‪ N2O4‬إلة ةةى‬ ‫م ة ةةلا ت ة ة إ م تة ةةل ة ةةن ة ة ح التج ة ة رر ما‬
‫ال ا ة ةةتم لب مش ة ةةخح غل ة ةةر تنة ة ة ر (‪ Shechter‬م ‪ )Conrad‬م ضة ة ة‬ ‫األمللعلنة ة ة‬
‫ة ة نذ خاة ةةل النتة ةةرمجلن ة ةةذ مج ة ةةب ن ة ةةر ‪ Gray‬م ‪Yoffe‬‬ ‫ن رلة ةةب عة ةةن خل ل ة ة‬
‫ال نشمرة لذ ‪. 1111‬‬
‫خة ة ة ةةللك لة ة ة ةةإن تج ة ة ة ة رر ما تم ة ة ة ة ار ‪ Minc Falecki‬م ‪ Slebodzinski‬م‬
‫لنواة رمة عذ خاةةل‬ ‫تةةج لر اإلشة‬ ‫‪ T.Urbanski‬ال ةةلخمرة نة ة توتةةرم نةةل تضة‬
‫لةب‬ ‫‪ NO2+‬مالى جلمر ضرة ‪ . NO2‬مللةك ضاةر ال‬ ‫نذ النترمجلن إلى لمن‬
‫(‪. )11‬‬

‫‪ 5‬ـ آ ـ النترجة بثاني أكسيد النتروجين لوحده‬

‫المركبات العطرية ‪:‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-193-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ة ةةن مة ةةح‬ ‫ال ضرلة ةةب م ة ة نذ خاة ةةل النتة ةةرمجلن ة ة لخة ةةر‬ ‫إن نترجة ةةب ال رخم ة ة‬
‫لجةةب المنةطلن‬ ‫نةةل عنة‬ ‫ضة‬ ‫‪ Hasenbach‬مشةةخح مخةةر لةةذ عة ‪ . 1381‬م ة‬
‫لةإن نتةرم‬ ‫‪ N2O4 (N2O4‬عنة رجةب ضة اررة ال رلةب ل ة ة ‪ 8‬لة‬ ‫م ة )‪2NO2‬‬
‫المن ةطلن لتشةةخح ةةت ض ةةن األمخا ة للك ‪ .‬خةةللك مج ة ‪ Leeds‬ض ةةن المخرلةةك لةةذ‬
‫النتةةرم‬ ‫لجةةب التملةةملن م ة ‪ N2O4‬ضلةةح عحةةى شةةتو‬ ‫التع عةةح ‪ .‬معنة‬ ‫نتجة‬
‫ةح‬ ‫مض ن المنطملك م لة ا عةن نترمتملةملن ‪ .‬تة نترجةب نعتة للن مشةخح‬ ‫لحعلنم‬
‫النترم م ل رمخاذ نترم ‪.‬‬ ‫لل ضذ شتو‬
‫ضلةح خةح ةن‬ ‫لجب ن راالن مة ‪ N2O4‬عنة رجةب ضة اررة ‪°11-11‬‬ ‫معن‬
‫النترم ل لا ال ل رمخرممن ‪.‬‬ ‫‪ Liebermann‬م‪ Lindermann‬عحى شتو‬
‫تضة ا ةت‬ ‫ض ب ‪ Meisenheimer‬لذ عة ‪ 1119‬مةجن ن اراةلن مجة‬ ‫إن‬
‫لا‬ ‫ة ة نذ خا ةةل النت ةةرمجلن للش ةةخح ‪ meso-dihydroditroanthracene‬خ نة ة‬
‫لب ‪:‬‬ ‫لب‬

‫‪H‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪N2O4‬‬ ‫(‪)11‬‬

‫لة ال ض ب ‪ Wieland‬لةذ عة ‪ 1111‬لعضةخ ما تمة ر إ خ نلةب‬ ‫مض‬ ‫م‬

‫ال ضرلب م نذ خال النترمجلن ‪.‬‬ ‫نترجب ال رخم‬
‫معنة ة ارا ةةب ت ةةج لر م ع ةةمح ة ة نذ خا ةةل النت ةةرمجلن عح ةةى المنة ةطلن ل ةةذ ال رج ةةب‬
‫ة ةةذ نت ة ةةرم المنة ة ةطلن ‪ 1،3،1‬مض ة ةةن المخرل ة ةةك خة ة ة ن‬ ‫‪ °31‬مجة ة ة ‪ Wieland‬ن‬
‫األخا ة ( ض ن األمخا للك م ‪ . ) CO2‬لة لاتضلةح عحةى‬ ‫مجم ا ت نتج‬
‫خ لب خملرة غلر ضملب ‪.‬‬ ‫نترم المنطلن ن التع عح ممول‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-191-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ض مح ‪ Wieland‬شرم لا م لتران نل لذ ال رضحةب األملةى ةن التع عةح تتضة‬

‫تةةج لر‬ ‫ة خ ة لع ةةح الخحةةمر مالمةةرم تض ة‬ ‫ةن ‪ NO2‬ةةت المن ةطلن ت‬ ‫اةةتب جطلئ ة‬
‫ال م ‪.‬‬
‫ةةب جطلئ ة‬ ‫م خا ة نتةةرم خا ة ن الضحوةةذ ال شةةخح م ةةلة الضرلوةةب لت حةةى عةةن‬
‫ذ نترم المنطلن ‪. 1،3،1 :‬‬ ‫ن ‪ HNO2‬لتشخح‬
‫‪NO2‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪+ 3N2O4‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪+ 3HNO2‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫ن ع ةةب لةةت الضلةةمح عحةةى‬ ‫مخنتلجةةب العلنةةمح ممااةةضب ‪ N2O4‬عن ة رج ة‬

‫اإل ة لب ةةت ال رخم ة‬
‫م خةلا لوة مجة خةةح‬
‫ةةن ‪ Lukin‬م ‪ Dashevskaya‬ن منطان ةةرمن ‪ benzanthrone‬ة شةةخح مخةةمن‬
‫ن ة ك ةةن شةةك ةةن ن مجةةم ج معةةب‬
‫ة خ ة تع ةةح لةةذ ع حلةةب‬
‫إ ة لب ةةت رخمة‬
‫ةةرى ‪ :‬األخاةةجلن الةةل ل ضةةذ‬
‫ة ة ةةت إل ة ة ةةر اإلل لة ة ة ةح‬
‫طلة ن نترمللنمح ‪ o‬م ‪. p-‬‬
‫إن ة رة ة نذ خاةةل النتةةرمجلن عحةةى تشةةخلح نتج ة‬
‫ال ت ة ة الضحوة‬ ‫ة تة مر نتةل ما م تةل م لخلتمنة‬ ‫ال ضرلةب‬
‫نةةتة إ ة لب مج ةطلئلن ةةن ‪ NO2‬ملةةل‬
‫اإل ة لب ت‬ ‫الخرممنلةةح تةةؤ ر عحةةى الو ة رة لتشةةخلح نتج ة‬
‫لب ض ن النلترلك ‪.‬‬ ‫إ‬
‫ةةؤ ار ن ة نذ خاةةل النتةةرمجلن لشةةخح نتجة‬ ‫م ة مجة‬
‫‪ ( .‬مخح ة‬ ‫ض ملةةب عحةةى رامضةةب إل ةةر لةةذ الجةةط‬
‫األمخا ة ة ةةلنم ) معح ة ة ةةى ا ة ة ةةملح ال ة ة ة ة ح‬ ‫ماة ة ة ة ملب رخمة ة ة ة‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ ( N2O4.2(C2H5)2O‬م رجة ة ة ةةب انل ة ة ة ة ر ‪ ) °89.3-‬م ة ة ة ةةت مخا ة ة ة ة ن رم ة ة ة ة عذ‬

‫ل رملمران مرم عذ ل رمملران (‪. ) Shechter Sisler Rubin‬‬
‫عة ة لة ‪ Battegay‬م ‪ Kern‬ل ل ةةح األنلح ةةلن م ة ة نذ خا ةةل النت ةةرمجلن مضلة ة‬
‫عحةةى نت ةةرمطم ل لةةح األنلح ةةلن ‪ N-‬النت ةةرم ‪ P‬م مطل ة ة ةةن ة نذ خا ةةل النت ةةرمجلن‬
‫للضلة عحةةى ة نذ نتةةرم ل لةةح األنلحةةلن ‪ . 1،9‬م ة تة الضلةةمح ةةن ة نذ ل لةةح‬
‫األنلح ةلن عحةةى نتةةرمطم ‪ p-‬منتةةرم ة نذ ل لةةح األنلحةةلن ‪ p-‬ممطل ة ة ةةن ة نذ خاةةل‬
‫النترمجلن ت الضلمح عحةى ‪ 1،9‬ة نذ نتةرم ة نذ ل لةح األنلححةلن تة التملةح إلةى‬
‫نت ئة ش م ب ن مح ‪ Schaarschmidt‬م ‪ Balcerkiewicz‬م ‪. Gante‬‬
‫ال ضرلب م نذ خال النترمجلن‬ ‫ع ل ة ضمح نترجب ال رخم‬ ‫راا‬ ‫م جر‬
‫ة ة ةةن مة ة ةةح‬ ‫نة ة ةةل ع ة ة ة ‪1131‬‬ ‫ة ة ة م ة ة ة ‪ Shorygin‬م ‪ Topchiyer‬م ة ة ةةؤ ار‬
‫‪:‬‬ ‫م راا ت‬ ‫ب ألمض‬ ‫‪ Topchiyev‬منمر ا ن م ن النت ئة ال‬
‫‪ - 1‬ت ة ةةت نترجةة ةةب المن ة ة ةطلن مالنعت ة ة ة للن م ة ة ة نذ خا ة ةةل النتة ة ةةرمجلن عن ة ة ة ال رجةة ةةب‬
‫النترم ‪ .‬معن ال رجةب ‪ °01‬تة الضلةمح خةللك‬ ‫ض‬ ‫‪ °11-13‬لل ضذ شتو‬
‫النتةرم ( ت ة ة النتةرم) مالت ةرن لألشة ب لةم المنعاةةجلب‬ ‫مةملل‬ ‫عحةى رخمة‬
‫لؤ ر عحى ر م النترجب ‪.‬‬
‫ال ضرل ة ةةب م لاحا ة ةةحب الج نمل ة ةةب ل ض ة ةةذ رخمة ة ة‬ ‫‪ - 1‬إن نترج ة ةةب لة ة ة رمخرممن‬
‫ض لب النترم ت ج معب نترم رتمضب إ م لضحوةب م الاحاةحب الج نملةب ةت اةل ة‬
‫األمح ‪.‬‬
‫لةةت الضلةةمح عحةةى ‪ %90‬ةةن‬ ‫ةمــث ً ‪ :‬ةةن التملةةملن عنة ال رجةةب ‪°11-19‬‬
‫نتةةرم التملةةملن م ‪ %1‬ةةن للنلةةح نتةةرم ل ة ن ‪ .‬لمة م ن ةةر م النترجةةب لةةط ا تضة‬
‫‪ :‬ن الطالحلن ‪ m-‬تة الضلةمح عحةى ‪% 31‬‬ ‫لم المنعاجذ ل‬ ‫تج لر اإلش‬
‫م ‪ % 11‬عن اات ا ل ‪.‬‬ ‫النترم م من تضمل اإلش‬ ‫ن رخم‬
‫لب النترم ‪.‬‬ ‫ن ئلب م‬ ‫تت نترجت ما ملب إلى شتو‬ ‫‪ - 3‬العلنم‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نترجةب ضحولة مجطئلة‬ ‫جطئلة إلةى تشةخح رخمة‬ ‫لةؤ‬ ‫‪ - 9‬إن نترجب األ لن‬
‫ةن األنلحةلن لاتضلةح عحةى خ لة‬ ‫‪.‬لة‬ ‫النترم لحعلنةم‬ ‫إلى تشخح شتو‬
‫ل لرة ن نترم األنلحلن ‪ p‬ت ‪ 1،9‬نذ نترم العلنمح خ نتة ا اذ مجم ر ‪.‬‬
‫‪ :‬ةةن‬ ‫الضحولةةب غلةةر ال تج ناةةب ةةن الل ة ر نترجت ة ل ة‬ ‫‪ - 1‬إن ال رخم ة‬
‫نتةةرم خملنةةمللن ت ة الضلةةمح عحل ة عن ة ال رجةةب ‪-11‬‬ ‫خملنةةمللن ‪ %11‬ةةن ض ة‬
‫تة ة الضل ةةمح عح ةةى ‪ %11-11‬ةةن‬ ‫ملن ة ة عنة ة ال رج ةةب ‪°101-111‬‬ ‫‪°111‬‬
‫ة نذ نتةةرم خملنةةمللن م ةةن الملرل ة لن ت ة الضلةةمح عحةةى ‪ %0‬ةةن نتةةرم الملرل ة لن‬
‫عن ال رجب ‪. °111-111‬‬
‫ع مح نترجب منترتل ‪.‬‬ ‫إن ال ض للح ال ئلب لة ‪ N2O4‬ل‬
‫ال ضرلةةب ال نملةةب ممااةةضب ال ضحةةمح‬ ‫النترجةةب ‪ N-‬مالنترجةةب ‪ C-‬ا نلةةب لأل لن ة‬
‫ال ة ئذ لة ة ‪ N2O4‬ة را ة ‪ Stoermer‬م ‪ Ruff‬م ‪ . Stein‬م خةةلا لةةإن ل لةةح‬
‫األنلححلن ‪ N-‬ل ضذ ل لح ‪ N-‬نترمطم ‪ -n-‬نترم األنلححلن ‪. p -‬‬
‫هيدروكربونات الباراةين ‪:‬‬
‫ة‬ ‫تم ة ار التةةذ‬ ‫مج ة ‪ T.Urbanski‬م ‪ Slon‬ل ةذ احاةةحب ةةن التج ة رر ما‬
‫المة راللن ال لةب ةن اإلل ة ن‬ ‫ملن ع ذ ‪ 1130‬م ‪ 1133‬ن لة رمخرممن‬ ‫م‬
‫إلةةى ‪ n-nonane‬ل خةةن نترجت ة م ة نذ خاةةل النتةةرمجلن لةةذ الض لةةب ال طلةةب مللةةك‬
‫ال لةةب م اةةت ا ة نذ‬ ‫لت ضةةذ ن ةماتة جل ة ة ‪ .‬ة ال ل ة ن منترجةةب ل ة رمخرممن‬
‫طائ ة خملرة ‪ .‬م مجة ا ن رجةب الضة اررة ال ط ةب ةن جةح‬ ‫خال النترمجلن مخ ل‬
‫ال ة ة ة نل مال ن ع ة ة ةةب ما اة ة ةةح‬ ‫ال ة ة ة رج‬ ‫الضلة ة ةةمح عحة ة ةةى ة ة ةةر م ل ة ة ةةح خ ن ة ة ة‬
‫ن ةةر م التع عةةح لرتعةت ةةت ضةةمح‬ ‫ضة‬ ‫الم ة‬ ‫لة رمخرممن األضةةمح ملةذ نعة‬
‫الاحاحب مالنماتة األا اةلب ال اتضلةح عحل ة ةن مةح ال ة ل لن ال ةلخمرلن عة ة‬
‫م ضب ن ة لذ الج مح (‪. )11‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫النترجة ةةب لة ةةإن م ة ةةن ن ة ةماتة األخا ة ة ة ة ةةح األل ا ل ة ة ا‬ ‫مم ل ة ة ا عة ةةن نتج ة ة‬
‫ض ةمن نترمللةك مجةم ة‬ ‫م ة خ نة‬ ‫مالض من ال ا ب خللك ت الضلمح عحل ة‬
‫علةةحب ضةةمح نترجةةب ال خاة ن ‪ n-‬م ة نذ‬ ‫‪ .‬مجةةر تجة رر ما تمة ار‬ ‫لةةذ ال نتجة‬
‫خاةةل النتةةرمجلن م لض لةةب الم رلةةب ةةن مةةح ‪ Slebodzinski‬م ‪. T.Urbanski‬‬
‫منترجب ال خا ن ‪ n-‬م ات ا النامب ال مللب ‪:‬‬ ‫لو‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫ل رمخرممن‬
‫إلى‬ ‫=‬
‫‪1‬‬ ‫‪11‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫النتةةرم ‪%91-19‬‬ ‫معن ة ال رجةةب ‪ °311‬خ ة ن ال ةةر م ةةن ةطلة ةةن رخم ة‬
‫الة ة نل‬ ‫مطنة ة منا ةةمب ‪ %31-18‬ةةن ةةلا ال ة ةطلة تخ ةةمن خمن ةةب ةةن نت ةةرم م راللنة ة‬
‫(نترم ل ن نترمال ة ن ‪ 1‬م ‪ 1‬نتةرم مةرمملن) ملتشةخح لنترم خاة ن ممشةخح ا اةذ‬
‫‪ 1‬م ‪ 3‬نترم خا ة ن ةةت ناةةمب ل ة لرة ةةن نترم خا ة ن ‪ 1‬مناةةمب ‪ %01-11‬مطن ة ‪.‬‬
‫م ةةلة النتلجةةب اةةمق تمةةر ن عحةةى مج ةةب الن ةةر التةةذ لةةى م ة ‪ Hass‬م ‪Asinger‬‬
‫لا‬ ‫‪ NO2‬ل ةةذ ع حل ةةب النترج ةةب لحم راللنة ة‬ ‫ض ةةمح التمطل ةةت اإلضلة ة ئذ ل ج معة ة‬
‫(‪ )%11‬ممشة ة ةةخح ا ا ة ة ةةذ‬ ‫الاحاة ة ةةحب الضملحة ة ةةب ‪ .‬منا ة ة ةةمب خمل ة ة ةرة ة ة ةةن األل ا لة ة ة ة ا‬
‫الضلة رة‪.‬‬ ‫مجم ة مةلن ال نتجة‬ ‫م الت ل ل مالض من ال ا ب ‪ .‬خ ن‬ ‫األل ا ل ا‬
‫ة ض ‪ 11‬حة طئموةذ خةللك تشةخح‬ ‫لتوضر تض‬ ‫مالجط الطلتذ غلر الضل ر مالل‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-113-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ملتةل ل ةم ؤلةق‬ ‫ت (م ر م ‪ %11-11‬مطن ) ‪ .‬م لا ال طلة ةن اللة ر تض لة‬

‫ضتمى ع لذ نامل ن النترمجلن ت إ خ نلةب مجةم ة نذ‬ ‫ة لا‬ ‫ت‬ ‫ن رخم‬
‫نترم الم راللن ‪.‬‬
‫الض ة اررة‬ ‫ة نذ النتةةرم تتعخةةك ما ة ملب عن ة رج ة‬ ‫ن رخم ة‬ ‫م ة مج ة ال ح ة‬
‫ح تشخح نترم مللعلن ضار ال ن ة الت لذ ‪:‬‬ ‫ال للب ‪ .‬م لا امق لات ر ن‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪- HNO 2‬‬
‫‪CH3CHCHCH2CH2CH3‬‬ ‫‪CH3CH‬‬ ‫‪CCH2CH2CH3‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪CH3CHO + CH3CH2CH2CH2NO2‬‬

‫ممل لر‬

‫امق لتمح ر مللعلن م لتضح ل لل ضذ األل ل م نترم م راللن األ نى ‪.‬‬

‫ةةح (‪ ) °131-111‬لةةإن خ ةةح ال ةةر م‬ ‫رجةةب التع عةةح ال ة نل‬ ‫تاةةت‬ ‫معن ة‬
‫ن الناةةمب ةةن نتةةرم خا ة ن‬ ‫النتةةرم لخةةمن خةةللك ن ع ة ‪ %11‬إ‬ ‫ةةن رخم ة‬
‫عحى خللك لإن ال ر م ن الجط غلر الضلة ر لم ال ضتةمى ال ة لذ‬ ‫األملذ خ ن‬
‫ن النترمجلن خ ن عحى (‪. )%31 Ca‬‬
‫النتةةرم ال نملةةب‬ ‫لةةذ عة ‪ 1191‬ضلةةح ‪ Titove‬عحةةى ناةةمب خملةرة ةةن رخمة‬
‫ت ةت نترجةةب ‪n-Pentane‬‬ ‫ةةت خ لةةب ل ة لرة ةةن رخةةر النتةةرم األملةةذ مللةةك عن ة‬
‫عن ال رجب ‪ °181-101‬معن نامب مللب ‪. N2O4 : n-C5H12 1:3 :‬‬

‫لةت نترجةب‬ ‫لذ ع حلب نترجةب لة رمخرممن الضة م عحةى ج معةب ‪CH‬‬
‫ة ة ة ةةلة ال ج مع ة ة ة ةةب م لتش ة ة ة ةةخح رخ ة ة ة ةةر النت ة ة ة ةةرم الرمة ة ة ة ة عذ ‪ .‬م خ ة ة ة ةةلا لم لنا ة ة ة ةةمب‬
‫لة‪ T.Urbánski‬م ‪ Wolnicki‬إلطم ممت ن ل ضذ نترم إلطم ممت ن الرم عذ ‪.‬‬

‫‪H3C‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫عوامل النيترة‬ ‫‪C‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬
‫‪-119-‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪CH3‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫خللك لاتضلح عحى خ لب ن رخر نذ النترم ( األملذ الرم عذ ) ‪.‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪H2C‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪C‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫الن تجةةب عةةن نترجةةب إلةةطم ممت ة ن ة مر ة ‪ Levy‬مم لناةةمب‬ ‫ال نتج ة‬ ‫نع ة‬
‫( الخحة ة ة ةةمر‬ ‫لة ة ة ة ة‪ Bachman‬م ‪ Hass‬م ‪ Addison‬لة ة ة ةةإن إ ة ة ة ة لب ال لمجلن ة ة ة ة‬
‫المرم ) إلى ج معةب التع عةح لة رمخرممن ‪ -‬ة نذ خاةل النتةرمجلن تطلة ال ةر م‬
‫النترم ‪.‬‬ ‫ن رخم‬
‫م ة نذ خاةةل النتةةرمجلن‬ ‫ة ‪ Dorsky Hass‬م ‪ Hodge‬منترجةةب الم راللنة‬
‫رلن عحى نترجب ال ل ن إلى نترم ل ن‬ ‫ض ‪ .‬م خ نما‬ ‫ال‬ ‫تض‬
‫م ة ة خ ة ة ‪ Levy‬م ‪ Rose‬ن نترجة ةةب المرمم ة ة ن م ة ة نذ خاة ةةل النتة ةةرمجلن عن ة ة‬
‫ة ض جةةم لمح ة ‪ 11‬ل ضةةذ ةةر م ا ‪ %31-81‬ةةن نتةةرم‬ ‫ال رجةةب ‪ °301‬تض ة‬
‫م راللن ‪.‬‬
‫خمنة ةةن ‪ %11-11‬ةةن نتةةرم ل ة ن ‪%11-1‬‬ ‫خة ن ال ةطلة ةةن ال نتجة‬
‫نتةةرم إل ة ن ‪-1 %11-91‬نتةةرم المةةرمملن ‪ %11‬ةةن نتةةرم مةةرمملن م‪ %1‬ةةن‬
‫‪ 1،1‬نذ نترم المرمملن ‪.‬‬
‫ال ة ض الجةم ‪ 9‬عنة ال رجةب ‪°111‬‬ ‫تضة‬ ‫‪ Geiseler‬منترجب الم راللن‬
‫مخةةللك ة ‪ Grundman‬م ‪ Halden wanger‬منترجةةب خا ة ن الضحوةةذ م ة نذ‬
‫ة ض جةةم ‪ 1-9‬م ة ضلةةح‬ ‫خاةةل النتةةرمجلن عن ة ال رجةةب ‪ °111-111‬تض ة‬
‫النترم األض لب مال ن ئلب ‪.‬‬ ‫عحى نتج‬
‫ة ة ‪ Titove‬لة ةةذ ع ة ة ‪ 1193‬م اراة ةةب ش ة ة حب مماا ة ة ب ضة ةةمح نترجة ةةب الاحا ة ةحب‬
‫رلح م نذ خال النترمجلن ‪.‬‬ ‫األللع تلب‬ ‫الج نملب األللع تلب ل ل رمخرممن‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إلةى تشةخح للنلةح ة نذ‬ ‫م مج ن نترجب التململن عحةى اةملح ال ة ح ة تةؤ‬

‫نترمال ل ن ت للنلح نترمال ل ن ‪ .‬خ تا ح رجب الض اررة ال ن ع ب تشةخح األمح‬
‫(الج مح ‪. )13‬‬

‫مم لناةمب ل ة ‪ Titove‬لةإن تشةخح للنلةح ة نذ نتةرم ال ل ة ن ل خةن ت لحةل ممااةةضب‬

‫ال ن ة الت لذ ‪:‬‬
‫‪NO 2‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪C6H5CH3‬‬ ‫‪C6H5CH2‬‬ ‫‪C6H5CH2NO‬‬
‫‪N2 O 4‬‬
‫‪C6H6CH‬‬ ‫‪NOH‬‬ ‫‪C6H5CH(NO2)2‬‬

‫الهيدروكربونات غير المشبعة ‪:‬‬

‫األمللعةةلن ةةت ة نذ خاةةل النتةةرمجلن م النتةةرمط م‬ ‫تتع عةةح ل ة رمخرممن‬ ‫عن ة‬
‫‪N2O5‬‬ ‫ععب ‪ .‬مم لنامب لتعة ع‬ ‫ق إلى الرامضب ال‬ ‫ان ل رال النلترلك لإن ت‬
‫إلةى تشةخح ‪( nitrosites‬نترلة‬ ‫لب ان ل رال النترمط لةؤ‬ ‫نإ‬ ‫م ‪ . N2O3‬خ‬
‫‪ -‬النترمطم) (‪. )I‬‬

‫‪N2 O 3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬

‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬
‫‪NO‬‬ ‫‪ONO‬‬
‫مممااةةضب إ ة لب ة نذ خاةةل النتةةرمجلن لاتضلةةح عحةةى ‪)II( nitrosates‬‬
‫مل خة ةةن‬ ‫ة ة نذ النتة ةةرم (‪ )III‬م ة ة نذ النت ة ة ار‬ ‫(‪ )nitroso-nitrates‬م رخم ة ة‬
‫خا ة ‪ )II( Nitrosates‬إلى ‪. )Iia( nitro-nitrates‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬
‫‪N2 O 4‬‬
‫‪CH CH‬‬
‫‪NO2 ONO2‬‬
‫عوامل النيترة‬ ‫‪NO‬‬
‫‪-110-‬‬
‫‪ONO2‬‬ ‫الفصل الثالث‬ ‫الجزء األول ‪/‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪Nitrosate )II‬‬ ‫– النترم‬ ‫(‪ )II a‬نت ار‬

‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪ONO‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪ONO ONO‬‬

‫النترم‬ ‫(‪ )II b‬نترل‬ ‫(‪ )III‬رخر ن ئذ النترم‬ ‫(‪ )IV‬ن ئذ النترل‬

‫إ ة لب ‪ NO2‬إلةى ال رخمة‬ ‫عضةى ‪ Riebsomer‬ئ ةب شة حب متعة ع‬ ‫م‬

‫غلر ال شم ب ‪ .‬م ضلح ‪ Guthrie‬عحى مح ‪ nitrosate‬لةذ عة ‪ 1301‬مللةك‬
‫ةةرق‬ ‫لجةةب األ لححةةلن م ة نذ خاةةل النتةةرمجلن ‪ .‬ممج ة ‪ wallach‬مجنةةل رخةةر‬ ‫م‬
‫لخةمن األ ةر خةللك م لناةمب لأل لحةلن م رخةر ‪ . N2O3‬معحةى‬ ‫م ض جل ا ملن‬
‫ةةلن عةةن ضرل ة ا ت ةطاح ‪amylene nitrosate‬‬ ‫ةةن نةةل ل ة لةةت تو ة ل‬ ‫الةةرغ‬
‫تمة ة ار مالتجة ة رر‬ ‫ل ةةإن ‪ Wallach‬اا ةةت ح ةةن نتة ة ئة ا‬ ‫متتش ةةخح لو ةةض األ منلة ة‬
‫ال لخمرة ن ة ن ال رخر لل المنلب مالترخلر (‪. )V‬‬
‫ممتا ة لن (‪ amylene nitrosate )V‬ةةت األنلح ةلن لةةذ ال ضحةةمح الخضةةملذ‬
‫تةج لر ض ةن النتةرمط رخةر‬ ‫تشخح لححلن نترمطم نلحل (‪ )VI‬مالل ل ضةذ تضة‬
‫النترمطم ‪. )VII( N-‬‬
‫‪NO‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪C 6H5 NH2‬‬ ‫‪HONO‬‬
‫‪C5H10‬‬ ‫‪C5H10‬‬ ‫‪C5H10‬‬
‫‪NO‬‬
‫‪ONO2‬‬ ‫‪NHC6H5‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C6H5‬‬

‫(‪)V‬‬ ‫(‪)VI‬‬ ‫(‪)VII‬‬

‫‪°‬‬
‫م رجب انل ر ‪191 – 191‬‬

‫ملل م ة تة تضملة التع عةح مشةخح مااةت ةن مةح ‪ Wallach‬ةن جةح تض لة‬
‫(م ة ةةذ طل ة ةةم عضرل ة ةةب ل رمخرممنل ة ةةب تضة ة ة لرة) مالت ة ةةذ تش ة ةةخح‬ ‫مت ل ة ةةلن الترملنة ة ة‬
‫‪ nitrosates‬مححمرلب م ض جل ا م ‪ nitrosites‬ن مح ‪ Jagelki‬م ‪. Lipp‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-118-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ما ة ب م خ عةةب عةةن تةةج لر ‪ N2O3‬م ‪ N2O4‬م ‪N2O5‬‬ ‫م ن ة ك اراةةب ممضةةم‬

‫عحةةى األمللعةةلن م ة ة ‪ Demyanov‬م ة مج ة ن خةةح ةةن ااةةتل ار ال حلخةةمح‬
‫‪ .‬مضا ةةر ر‬ ‫النت ةةرم ة ة تة ة الضل ةةمح عحل ة ة مماا ةةضب ةةلة التعة ة ع‬ ‫م رخمة ة‬
‫إلة ة ة ة ة ة ةةى تشة ة ة ة ة ة ةةخح‬ ‫‪ Wieland‬لة ة ة ة ة ة ةةإن تع عة ة ة ة ة ة ةةح ‪ N2O4‬ة ة ة ة ة ة ةةت ‪ Stillbene‬لة ة ة ة ة ة ةةؤ‬
‫‪. dinitrostilbene VIII‬‬

‫‪C6H5CH‬‬ ‫‪CHC6H5 + N2O4‬‬ ‫‪C6H5CH‬‬ ‫‪CHC6H5‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫(‪)VIII‬‬
‫ععب اإل ترانلب مضرلوب‬ ‫الرمامض ال‬ ‫لا‬ ‫لب لة ‪ N2O4‬إلى ال رخم‬ ‫إ‬ ‫تض‬
‫‪ :‬لتض ةةمح نة ة ئذ للنلة ةةح‬ ‫‪ .‬ل ةة‬ ‫إل ةةى ةةلة ال رخمة ة‬ ‫شة ة مب إل ة ة لب ال لمجلنة ة‬
‫ممت للن ‪ 1،9‬إلى ‪ 1،9‬ن ئذ للنلح –‪ -1،9‬ن ئذ نترم ممتححلن –‪)IV( 1‬‬
‫‪C6H5‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C6H5 + N2O4‬‬

‫‪C6H5‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C6H5‬‬

‫ال ة ة لمجلن التة ةةذ اختشة ةةع ‪Wieland‬‬ ‫م ن ة ة ك تن ة ة ر متش ة ة مل ة ةةت شة ةةتو‬
‫ل ة ة لة ةةت ض ةةمح خض ةةملذ ةةن‬ ‫مضولو ةةب ةةلا التشة ة مل ةةذ ن ال رخ ةةر ‪ IX‬عنة ة‬
‫‪ HNO2‬لتشةةخح ‪ 1،9‬ة نذ للنلةةح ‪-1-‬‬ ‫ل رمخاةةل الممت اةةلم لت حةةى عةةن جةةط‬
‫‪C6H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C6H5‬‬ ‫نترمممت للن (‪. )X‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫(‪)X‬‬
‫غلةةر ال شةةم ب الض ملةةب عحةةى‬ ‫م ضو ة مج ة ‪ Wieland‬نةةل عن ة نترجةةب ال رخم ة‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫ب‪:‬‬ ‫اللل ب ال‬ ‫ج معب الخرممنلح لا‬
‫‪C6H5‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CO‬‬ ‫‪R‬‬ ‫(‪)XI‬‬
‫التذ ل خن الضلةمح‬ ‫ن ال رخم‬ ‫بن ل‬ ‫مة ‪ N2O3‬م ‪ N2O4‬لإنل ن ك‬
‫عحل ‪:‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-113-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ - 1‬عن ة نترجةةب مة ة ‪ N2O3‬م لتشةةخح ال رخةةر ‪ XII‬الةةل تةةت لاةةم رتل لل ة‬

‫م ة لل ضةةذ األمخاةةل (‪ )XIII‬مالةةل م ة مرة لت حةةى عةةن ال ة للشةةخح إلطمخا ة طمح‬
‫(‪. )XIV‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪C6H5‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪COR‬‬ ‫‪C6H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪COR‬‬

‫‪NO‬‬ ‫‪NOH‬‬
‫(‪)XII‬‬ ‫(‪)XIII‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪C6H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫(‪)XIV‬‬
‫ق ‪ N2O4‬لل ضذ رخر نذ النترم ‪: XV‬‬ ‫‪-1‬ل‬
‫‪C6H5‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪COR‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)XV‬‬

‫ل لة مة ‪: N2O4‬‬ ‫‪ - 3‬لتلح الجلر ‪ R‬م ج معب الخرممنلح مللك عن‬
‫‪C6H5‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪COR.NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)XVI‬‬

‫لج ة ةةب ال خا ة ةةلن الضحو ة ةةذ‬ ‫‪ Rَ H‬ة ةةم الج ة ةةلر ‪ . R‬مم ة ةةلة الضرلو ة ةةب مم‬ ‫ضلة ة ة‬
‫مة‪ N2O4‬ضلح ‪ Wieland‬م ‪ Blümich‬عحى رخر نة ئذ النتةرم مالةل تضة‬
‫تج لر ل رمخال الوحم لتضمح إلى نترم ال خالن الضحوذ ‪.‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪N2 SO4‬‬ ‫‪NaOH %5‬‬

‫‪NO2‬‬
‫(‪)11‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تم ة ار مالتج ة رر عةةن تةةج لر ة نذ خاةةل النتةةرمجلن‬ ‫ةةن ا‬ ‫م ة جةةر ال ل ة‬

‫عحى األمللعةلن ةن مةح ‪ Demyanove‬م ‪ Sidorenko‬ة مةلن عة ذ ‪1111‬‬
‫ة ةةن الن ة ةةمل ‪ IIa‬م ‪ . III‬ممج ة ة خة ةةح ة ةةن‬ ‫‪ . 1139‬م ة ة ضل ة ة عحة ةةى نتج ة ة‬
‫غلةر ال شةم ب‬ ‫لجب لة رمخرممن‬ ‫‪ Schaarschmidt‬م ‪ Hoffmeier‬نل عن‬
‫ة ةةن الن ة ة ة ل ماأللة ة ةةن ق‬ ‫م ة ة ة‪ N2O4‬لةة ةةت الضلةة ةةمح عح ة ةةى ة ة ةطلة ة ةةن ال نتجة ة ة‬
‫‪. IV III II I‬‬
‫ملوض ن ك ال رخر ن ئذ النترم ن الن مل ‪ III‬الل ل تمةر اةتو ار مالمة ذ‬
‫لت رن لحتعخك ضار لحذ ‪:‬‬

‫‪CH‬‬ ‫‪NO - HNO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫)‪(O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪2‬‬

‫‪CH‬‬ ‫‪ONO‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬

‫(‪)I‬‬ ‫نترمطم مللعلن‬ ‫نترم مللعلن‬

‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪- HNO2‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪ONO‬‬ ‫‪CH‬‬

‫‪III‬‬ ‫نترم مللعلن‬

‫‪CH‬‬ ‫‪ONO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪- HNO2‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪ONO‬‬ ‫‪CH‬‬

‫‪IV‬‬ ‫غلر اتور‬ ‫نترل‬

‫ة ععب‬ ‫م ة اعتمةةر ن إ ة لب رم ة عذ خاةةل ة نذ النتةةرمجلن إلةةى الرامضةةب ال‬
‫ة لق ةةح اإلل ةةر ةةم ع حلةةب إ ة لب ‪heterolytic‬‬ ‫لألمللعةةلن لةةذ ةةللر عة‬
‫(‪ -NO2 NO2-‬األلمنذ) ‪.‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-101-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةةن مج ةةب ن ةةر ‪homolytic‬‬ ‫إن نتة ئة ال اراةةب األ لةرة تة شةةرض متعاةةلر‬
‫ل لةةح ‪ -3-‬نترم خرلحل ة‬ ‫ض ة خةةح ةةن ‪ Schechter‬م ‪ Conrad‬ن إنت ة‬ ‫مة‬
‫ل ة ةةذ التع ع ة ةةح م ة ةةلن ‪ N2O4‬م خرلحلة ة ة‬ ‫م ل ل ة ةةح ‪ -1‬ل رمخا ة ةةذ ‪ -3‬نترممرمممنلة ة ة‬
‫اإل ة لب ‪ heterolytic‬ملخةن ةت ضاةم ن تم ةت‬ ‫ال ل لح ل خن شةرض عحةى اة‬
‫ض م ع حلب ‪. homolytic‬‬
‫الش ةةرمض التةةةذ لخ ةةمن لل ة ة لةةةمن‬ ‫م ة ة ‪ Brown‬ن نترج ةةب األمللعةةةلن تضة ة‬
‫عن‬ ‫تحعب ت‬ ‫ل اط م ماخ‬ ‫النترمنلم (‪ )NO2+‬م ال ة ال تع عحب التذ ل‬
‫ال ل ةةب متع ع ةةح األمللع ةةلن ‪ N2O4‬خ ةةللك ل توة ة خ ةةح ةةن ‪Brand‬‬ ‫تح ةةك األلمنة ة‬
‫ةةم‬ ‫م‪ I.D.Rstevens‬ن تع عةةح إ ة لب ة نذ خاةةل النتةةرمجلن إلةةى األمللعلن ة‬
‫تم رلةةب الت للةةب‬ ‫ال ح ة لةةإن الضو ة ئ ا‬ ‫ةةن جةةح ش ة ح الجةةلمر ‪ .‬مم لناةةمب ل ةةؤ‬
‫لل عن لا ‪:‬‬ ‫تؤ ن متو‬
‫نذ النترمجلن (‪ )N2O4‬لل ضةذ‬ ‫‪ ‬لتع عح ال خالن الضحوذ ت رم عذ خال‬
‫نترم خالح الضحوذ ‪. 1-‬‬ ‫‪ 1،1‬نذ نترم ال خا ن الضحوذ منترل‬
‫ةةذ خحمر ل ة ن لتمةةت التع عةةح ن ج ة‬ ‫نةةل ممجةةم (‪ )1‬ةةمح ةةن مرم ةةم‬ ‫‪‬إ‬
‫نترم خاةةلح‬ ‫ال لةةب ‪ 1،1‬ة نذ نتةةرم ال خاةةلن الضحوةةذ منترل ة‬ ‫مال نتج ة‬ ‫تحع ة‬
‫األا ا ةةلب ةةذ ‪:‬‬ ‫ةةن لل ةةك تخ ةةمن ال نتجة ة‬ ‫تتش ةةخح ضحوة ة ‪ .‬ممة ة‬ ‫الضحو ةةذ ‪1-‬‬
‫‪ -1‬مرم م نترم خا ن الضحوذ م ‪ -1‬مرم م خحمرم خا ن الضحوذ ‪.‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪CL‬‬
‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬

‫ال ر م ‪%11.0‬‬ ‫ال ر م ‪%31.1‬‬

‫ة ةن التع عة ةةح ال تم ة ة ح لحجة ةةلر نترم لخلة ةةح ‪ B‬ال تماة ةةض‬ ‫تشة ةةت‬ ‫ة ةةلة ال نتج ة ة‬
‫ذ خحمرم ل ن ح ‪:‬‬ ‫(المالضذ) ممرم م‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-101-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪BrCCL2‬‬
‫(‪)13‬‬
‫‪+ CCL3‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪T.E‬‬ ‫ال نمل ةةب ‪ .‬م ةةؤ ار ة ة‬ ‫ةةن التعة ة ع‬ ‫لت ارلة ة التع ع ةةح الرئلا ةةذ م ة ة‬
‫ممجةةم اللةةم مللةةك ةةن جةةح‬ ‫‪ stevens‬معضةةخ التع عةةح مةةلن ‪ N2O4‬ماألمللعلن ة‬
‫ة رة عحةةى عةةطح نتةةرم‬ ‫ل ة (ضةةم ) الجةةلر نتةةرم األلخلةةح ال تماةةض لتلةةم م ة‬
‫األلخلح ‪ -‬مم ر م جل ‪.‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪I2‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NO2 + I‬‬
‫(‪)19‬‬
‫ة ار عةةن الضمل ةةب الجلرلةةب ( الجم رلةةب ) لتع عةةح اإل ة لب‬ ‫لةةل‬ ‫ةةلة التجة رر توة‬
‫األاةةتلحلن مضرلوةةب خ ةةر‬ ‫األمللعةةلن ‪ . N2O4-‬تاةةت ر ع حلةةب نترجةةب لة رمخرممن‬
‫ة ةةم األمح ة ةةن الاحاة ةةحب ‪ -‬ا اة ةةلتحلن‬ ‫مال‬ ‫ت ول ة ة ا ة ةةن ضرلوة ةةب نترجة ةةب األمللعلن ة ة‬
‫مض ةةن النلترلةةك لةةت نترجةةب التمل ةملن ( ة نذ‬ ‫تنمعةةب ل ة‬ ‫ةةت لتع ة ع‬ ‫ل‬
‫للنلةةح اةةتلحلن) مة ة ‪ N2O4‬للشةةخح ة نذ نتةةرم اةةتحملن ‪ . dinitrostilbene‬لتشةةخح‬
‫‪ a :‬م ‪: stereoisomers B‬‬ ‫نتج ن م‬
‫‪C6H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪C6H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪C6H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪C6H5‬‬
‫رجب اإلنل ر ‪°138 – 130‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪ ‬م رجب انل ر ‪°118 – 111‬‬

‫معن نترجب للنلح األاتلحلن ضلح خح ن ‪ Wieeland‬م ‪ Blümich‬عحةى‬

‫للنلح نذ نترم إل حلن ‪:‬‬
‫‪C6H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬

‫‪NO2 NO2‬‬

‫م ن ك نتة غلةر اةتور مالةل لتعخةك لل ضةذ منةطم نترلةح ‪ CO2‬م ‪HNO2‬‬
‫مرم لخمن للك ضار ال ن ة الت لذ ‪:‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-101-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪OH‬‬
‫‪C6H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪C6H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪NO2 NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C6H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C6H5.CN + CO2 + HNO2‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪NOH‬‬
‫لتع عح للنلح األاتلحلن ت ‪ N2O3‬لل ضذ للنلح لحمرمخا ن ‪:‬‬
‫‪C6H5‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫(‪)11‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫ة ن الشةةرمض التةةذ ضموم ة‬ ‫م ة مج ة خةةح ةةن ‪ Petrov‬م ‪ Bulygina‬نةةل‬

‫ة ععب إلةةى م ةةت ‪ ‬ةةت اإلش ة رة إلةةى ج معةةب النتةةرم‬ ‫إنتو ة ح لحرامضةةب ال‬ ‫لض ة‬
‫الخحمرة مللك ضاةر‬ ‫لذ تع ع‬ ‫م لا ا نتو ح لخمن شمل م نتو ح الل لض‬
‫األمختة ة ن ‪ A1‬ل ض ةةذ ‪1-‬‬ ‫ا لل ةةب الت ةةذ لوترض ة ة ‪ Lvov‬م ‪ . Tishchenko‬ل ة ة‬
‫نذ النترمجلن ‪:‬‬ ‫تج لر رم عذ خال‬ ‫نترم األمخت ن ‪ A2‬مللك تض‬
‫(‪CH(CH2)4CH3 )10‬‬
‫‪N2 O4‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪CH(CH2)5CH3‬‬ ‫‪NO2CH2CH‬‬

‫لةةل ل ة اط‬ ‫إن تةةج لر م ع ةةمح رم ة عذ خاةةل ة نذ النتةةرمجلن عحةةى ال مخاةةل‬

‫للل ‪ ponzio scholl‬لمنط ال مخاةل‬ ‫ة ‪ .‬م لا التع عح رال ممض‬ ‫لب ت‬
‫‪( Mills‬إلطمنترمطم التمن) م ؤ ار ن مح ‪ Boyer‬م ‪. Alul‬‬
‫مرمملمن ل مخا ة ة ة ةةل‬ ‫ال ح ة ة ة ة ة التع عة ة ة ةةح ة ة ة ةةت الت ل مخاة ة ة ةةل‬ ‫تعضة ة ة ةةخ ة ة ة ةةؤ‬
‫ة ن رم ة عذ خاةةل النتةةرمجلن لوةةم‬ ‫ممنطال مخاةةل ‪ .‬م ة تملةةحما إلةةى نتلجةةب ع‬
‫‪.‬‬ ‫منترجب م خا ة ال مخال‬
‫النترجةةب تةةت مطل ة ة ل رجةةب الض ة اررة ملن ة األخا ة ة تخةةمن خ ةةر تةةج ل ار عن ة ال رجةةب‬
‫‪:‬‬ ‫من للك ‪ .‬ملوترم ‪ Boyer‬ال ن ة الت لذ ل لة التع ع‬ ‫‪ °1‬م‬

‫‪NO2‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪RC‬‬ ‫‪NOH -103-RCOOH‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

‫‪O‬‬
‫‪RCH‬‬ ‫‪NOH‬‬ ‫‪RCH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CHR‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)II‬‬

‫(‪)I‬‬ ‫(‪)V‬‬

‫(‪)III‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪RC‬‬ ‫‪CR‬‬

‫‪HNO 2‬‬
‫‪RC‬‬ ‫‪NOH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫(‪)II‬‬
‫(‪)IV‬‬
‫لخةمن ‪ R‬لخلةح ملخن ة‬ ‫تخمن ض من النترمللك (‪ )II‬نامل اتورة مللك عنة‬
‫ت اةر ض ةن النتةرمط ةت تشةخح النمرخاة ن (‪. )19 Sempe , Wieland( )IV‬‬
‫تخةةمن ‪R‬‬ ‫ما ة ملب مللةةك عن ة‬ ‫مل ضةةذ ‪ )III( Aci-nitroparrafins‬األل ا ل ة ا‬
‫ةذ األلخلةح ‪ .‬معنة رجةب الضة اررة ال ن ع ةب لاةلضر ال نةتة (‪. 18 )R = C6H5‬‬
‫مم لناةةمب لة ة ‪ Ponzio‬لةةإن منطال مخاةةل ل خةةن ن لشةةخح ‪Phenyl - gem -‬‬
‫تج لر م ع مح ‪. N2O4‬‬ ‫‪ C6H5CH(NO2)2 dinitromethane‬تض‬

‫‪ 5‬ـ آ ـ النترجة بثاني أكسيد النتروجين بوجود حمض الكبريت ‪:‬‬

‫‪.‬‬ ‫ر ‪ Pink‬تج لر النترجب ل نذ خال النترمجلن لذ ضحمح ض ن الخمرل‬
‫لإن تج لر النترجب لح ضحمح لات ر ضار التة لذ ‪ :‬ةن خةح‬ ‫لا ال ل‬ ‫مضار ر‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-109-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةةن ض ةةن‬ ‫ةةن خ ةةح ‪ HNO3‬مماضة ة‬ ‫ماضة ة‬ ‫ةةن ‪ N2O4‬ةةت تش ةةخح ج ةةط‬ ‫ج ةةط‬
‫نترمالح احعمرلك ‪.‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪N2O4 + H2SO4‬‬ ‫‪SO2‬‬ ‫‪SO2 + HNO3‬‬
‫‪ONO‬‬ ‫(‪)18‬‬

‫ة ةةن التملة ةةملن ة ةةت ‪ 1.11‬ة ةةمح ة ةةن ‪ N2O4‬ممجة ةةم‬ ‫لجة ةةب ة ةةمح ماض ة ة‬ ‫معن ة ة‬
‫عنة ة ة ال رج ة ةةب ‪3 °11-11‬اة ة ة ع‬ ‫‪ 1.0‬ة ةةمح ة ةةن ‪ %11‬ة ةةن ض ة ةةن الخمرلة ة ة‬
‫منلةةق لمح ة ال ةةر م ةةن نتةةرم التملحةةملن ال اتضلةةح عحلةةل ض ةمالذ ‪ %38.1‬ةةن‬
‫ال ر م الن ر ‪.‬‬
‫مم لناةةمب لة ة ‪ Battegay‬لةةإن النترجةةب م ة نذ خاةةل النتةةرمجلن ممجةةم ض ةةن‬
‫ال ضرلةةب مة ئل ‪.‬‬ ‫الخمرلة تتمةةت نةةتة اإل ة لب ل ة ‪ H2SO4‬متتشةةخح لة رمخرممن‬
‫ملعتةةرن ‪ Batteggay‬ن ض ةةن الخمرلة لنشة ق‬
‫ةض الضحوةةب ال ضرلةةب مضرلوةةب ش ة م ب‬ ‫ط‬
‫ل مر األل نلةم م خحمرلة ا الض لة لك لةذ تع عةح ‪ Friedel-Crafts‬م لةذ تع عةح‬
‫الخحةةمرة ‪ .‬ملةةذ الما ةةت مجة ‪ Batteggay‬نةةل ة تةةت خحةةمرة المنةطلن ممجةةم ض ةةن‬
‫ن ‪. Fecl3‬‬ ‫م‬ ‫الخمرل‬
‫م ةلا التضعلةط اةطق ل ة ق إلةى‬ ‫لت تنشلض متضعلط المنةطلن مض ةن الخمرلة‬
‫‪ N2O4‬مال ةةل ضاةةةر ر ‪ Batteggay‬ل حح ةةك المنل ةةب مترخل ةةر نت ة ة ار النترماةةةلح‬
‫تشخح مالةل ممجةم طلة ة ةن‬ ‫لب الل ل تو نل‬ ‫"‪ "NO2.ONO‬م نتة اإل‬
‫امق لتعخك لل ضذ رخر النترم مض ن نترمالح الاحعمرلك ‪.‬‬ ‫ض ن الخمرل‬
‫‪C6H6 + NO2 + H2SO4‬‬ ‫(‪C6H5NO2 + NSO5H + H2O )13‬‬

‫‪ONO‬‬
‫ال ضرلب م نذ خاةل‬ ‫م ا ترم ‪ Titove‬م تم عل ا للب الت للب لنترجب ال رخم‬
‫‪:‬‬ ‫النترمجلن ممجم ض ن الخمرل‬
‫‪RH + N2O4‬‬ ‫‪RNO2 + HNO2‬‬
‫عوامل النيترة‬ ‫‪-101-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)a‬‬
‫‪N2O4 + H2SO4‬‬ ‫‪HNO3 + NSO5H‬‬ ‫(‪)b‬‬
‫‪2NSO5H + H2O‬‬ ‫‪N2SO4 + 2H2SO4‬‬ ‫(‪)c‬‬
‫‪2HNO3 + N2O3‬‬ ‫‪2N2O4 + H2O‬‬ ‫(‪)d‬‬
‫‪H2SO4.qH2O + H2O‬‬ ‫‪H2SO4.(q + 1) H2O‬‬ ‫(‪)e‬‬
‫م خلا لخمن خ ح التع عح خ لت لذ ‪:‬‬
‫‪RH + N2O4 + nH2SO4.mH2O‬‬

‫‪RNO2 + NSO5H + (n - 1)H2SO4.(m +1)H2O‬‬

‫ال ضرلةةب لةةذ‬ ‫ما لت ةران (الت ةةلن) األا اةةذ اةةمق لخةةمن ن نترجةةب ال رخم ة‬
‫الضةرة لض ةةن الخمرلة‬ ‫الماةض ال ةةج مل م ةةلن ا عتمة ر ت ت ة عحةى تشةةمت التخة لؤا‬
‫م ةةةن ج ةةح ا ا ةةتع ة ةةن ‪ N2O4‬لة ةةإن نا ةةمب ض ةةةن‬ ‫مض ةةن النتة ةةرمطم مال ة ة‬
‫تخةةمن لةذ ن لةب التع عةةح‬ ‫الضةر إلةى خ لةةب ال ة (‪ )n+1( : )n-1‬لجةر‬ ‫الخمرلة‬
‫ح ن الول ب ال نل ال ض ة (ال لنب) م لة ت تمر لطة ن ل اط ال رخر الل ت‬
‫نترجتل‪ .‬مم لنامب لحمنةطلن لةإن الول ةب ةذ ‪ 1:9‬ملحخحةمرم منةطلن ةذ ‪ 1:1‬م ةن جةح‬
‫التململن ذ ‪. 1:1.3‬‬
‫ضحةةمح خةةمن ةةن ‪ 1.1‬ةةمح ةةن ‪ N2O4‬لةةذ ‪ 911‬ةةن األمللةةم‬ ‫معن ة ااةةت ا‬
‫ن جح نترجةب "‪ "1‬ةمح ةن المنةطلن ااتضلةح ‪ Titove‬عحةى ة نذ نتةرم المنةطلن‬
‫م ر م ن ر ‪. % 31-81‬‬
‫لو ة ة‬ ‫لجة ةةب نتة ةةرم التملة ةةملن م ضحة ةةمح ة ةةن ‪ N2O4‬لة ةةذ األمللة ةةم‬ ‫مم ل ة ةةح م‬
‫ااتضلح عحى ‪ 1،9‬ن نذ نترم التململن م ر م ن ةر لمحة ‪ . % 13‬مم لناةمب‬
‫لة ة ‪ Titove‬لإنةةل ل خةةن لة ة ‪ 1،9‬نتةةرم التملةةملن ن لتضةةمح إلةةى ‪ 1،9،0‬ة نذ نتةةرم‬
‫تململن م ر م ن ر ‪. % 31‬‬
‫الن ةةر لةةذ ةةلا األ ةةر لةةإن ة نذ خاةةل النتةةرمجلن‬ ‫مج ة‬ ‫مم ة لرجم ألض ة‬
‫ض ة ةةن‬ ‫ل ض ة ةةذ ل ة ةةمن نترمطنل ة ةةم ‪ NO+‬مج ة ةةط‬ ‫ل ة ةةذ ضح ة ةةمح ض ة ةةن الخمرلة ة ة‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-100-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

‫‪N 2O 4 + H 2SO 4‬‬ ‫‪NO + HNO 3 +H 2O 4‬‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ل ضة ةةذ لة ةةمن‬ ‫لجتة ةةل مطل ة ة ة ة ةةن ض ة ةةن الخمرل ة ة‬ ‫النلترلة ةةك ‪ .‬ماأل لة ةةر عن ة ة‬
‫النترمنلم مالل ل تمر ع ح النترجب الضولوذ (الع حذ) ‪:‬‬
‫(‪)11‬‬
‫‪HNO 3 + 2H 2SO 4‬‬ ‫‪NO 2+ 2 HSO 4 + H 3O‬‬ ‫(‪)31‬‬

‫‪ 5‬ـ ج ـ النترجة بثاني أكسيد النتروجين بوجود وسيط ‪: Friedel-Grafts‬‬

‫ال ضرلة ة ةةب م ة ة ة نذ خاة ة ةةل‬ ‫تعضة ة ةةخ ‪ Schaarschmidt‬نترجة ة ةةب ل ة ة ة رمخرممن‬
‫ملشةةخح المن ةطلن ةةت ‪ N2O4‬م‬ ‫خحةةمر الض ل ة‬ ‫النتةةرمجلن ممجةةم األل نلةةم م ل ة‬
‫وة ة ا عنة ة ضة ةمالذ ال رج ةةب ‪ °11‬مال ةةل لتعخ ةةك عنة ة إ ةة لب‬ ‫‪ AlCl3‬رخم ة ض ة ة ار‬
‫ةةت تشةةخح خ لةةب لة لرة ةةن خحةةمرم المنةطلن إن ترخلةةر ال رخةةر ال وة ضاةةر‬ ‫ال ة‬
‫لا ة ة ة ن إلة ة ةةى‬ ‫ر ‪ Schaarschmidt‬ة ة ةةم ‪ 2AlCl3.3C6H6.3N2O4 :‬معن ة ة ة‬
‫ةةت لتضةةمح ملتمةةت متشةةخح لنتةةرم المنةطلن مللةةك عن ة‬ ‫لإنةةل ل‬ ‫ال رجةةب ‪°31-31‬‬
‫‪2ALCL3 .3C6H6.3N2O4 + H2O‬‬ ‫‪.‬‬ ‫ل عق م ل‬
‫‪2ALCL3 .H2O + 3C6H6.N2O4‬‬ ‫(‪)31‬‬
‫‪C6H6.N2O4 + H2O‬‬ ‫‪C6H5.NO2 + HNO2‬‬ ‫(‪)a 31‬‬
‫تحعب ل لا التع عح ما تةرم ن تاة لن لة رمخرممن‬ ‫م الترن ‪ Titov‬للب‬
‫إلى التع عح الت لذ ‪:‬‬ ‫ت نذ خال النترمجلن م ‪ ALCl3‬لؤ‬
‫‪3RH + 3N2O4 + 2ALCL3‬‬ ‫(‪)31‬‬
‫‪3RNO2 + 3NOCL + AL2CL3(OH)3‬‬
‫ملشخح خح ةن رخةر النتةرم خحمرلة النترمطلةح مخحمرلة األل نلةم األا اةذ (‬
‫لب ‪.‬‬ ‫اإل‬ ‫) ع ا ن نتج‬ ‫الو ع‬
‫‪RH + N2O4 + 2ALCL3‬‬ ‫(‪RNO2.ALCL3 + ALCL2OH.NOCL ) 33‬‬

‫‪RNO‬‬‫‪2.ALCL‬‬
‫‪RNO‬‬ ‫‪2OH‬‬
‫‪2.ALCL‬‬
‫‪+ ALCL2OH.NOCL‬‬
‫‪2OH + ALCL‬‬‫‪2OH.NOCL‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-108-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪RNO2.ALCL3 + N2O4 + RH‬‬ ‫(‪33‬ر)‬

‫)‪ALCL2(OH).(2RNO2)(NOCL‬‬
‫‪ALCL2OH.NOCL + N2O4+ RH‬‬ ‫(‪) 33‬‬
‫)‪ALCL(OH)2(RNO2)(2NOCL‬‬
‫ال و ة إلى خمن ت ‪.‬‬ ‫لا ن تتعخك ال رخم‬ ‫معن‬
‫ش ةةرم ‪ Titov‬الت ةةج لر الضعة ة ط لخحمرلة ة األل نل ةةم ةةن ة ة ح ضولو ةةب ن خحمرلة ة‬
‫ال رخةةر‬ ‫األل نلةةم لخةةمن غلةةر شةةمت مشةةخح تن ا ة ملاةةتوضر مشةةخح ةةم جةةط‬
‫‪ALCL3 + N2O4‬‬ ‫‪CL3 ALNO2.NO2‬‬ ‫الل ت نترجتل ‪:‬‬

‫‪H‬‬
‫(‪)39‬‬
‫‪C6H6‬‬ ‫) ‪NO2 (NO ALCL‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪H‬‬

‫ملرة ال ل ة ة رمجلن ال رتمضة ةةب مة ةةلرة الخرمة ةةمن ال رتمضة ةةب م ج معة ةةب النتة ةةرم تتن ة ة ر‬
‫لتشخح نترم المنطلن ‪.‬‬
‫اات ح ‪ Titov‬التونلب الت للب ةن جةح النترجةب ‪ :‬طشةمت ةطلة ةن لة رمخرممن‬
‫تع عةةح ن شةةر لحض ة اررة متةةلمر‬ ‫مخحمرل ة األل نلةةم م ة نذ خاةةل النتةةرمجلن ‪ .‬ملض ة‬
‫متنضةةح ‪ ALCl3‬إن خ لةةب التع عةةح توةةح متةةن عن م ة إلامةةب خةةح خحمرلة األل نلةةم ‪.‬‬
‫ال ةطلة م ة ‪ NO2‬ة تم ةةق عنة الناةةمب ‪ % 11‬ةةن الخ لةب الن رلةةب ‪ .‬م ة‬ ‫إن إشةم‬
‫للةةك لةةت ةةلق مضةةر ة نذ خاةةل النتةةرمجلن غلةةر ال تع عةةح مللةةك مةةإ رار ‪CO2‬‬
‫لنعلةةح رخةةر النتةةرم م لض لةةب الا ة ئحب عةةن ح ة األل نلةةم اللةةحر ملمح ة الن ة تة‬
‫النترم ن التململن مخحةمرم المنةطلن ‪ % 33‬م ‪ % 10‬ةن الخ لةب الن رلةب‬ ‫ل شتو‬
‫م لنامب لحتململن مخحمرم المنطلن ‪.‬‬
‫ال ضرلةب م ة نذ خاةل النتةرمجلن ممجةم‬ ‫تعضخ ‪ Bogdanov‬نترجةب ال رخمة‬
‫م الترن نل لذ ال رضحب األملةى ةن التع عةح لتشةخح رخةر‬ ‫خحمر الض ل‬ ‫ل‬
‫‪H‬‬ ‫و ‪:‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪FeCl3‬‬ ‫‪H‬‬
‫عوامل النيترة‬ ‫‪-103ONO‬‬
‫‪-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مالخحةةمرلن الةةل ت ة تو ل ةةل ل ةطلة لنشةةض تع عةةح النترجةةب مللةةك ممااةةضب ت طلةةط‬
‫خحمر الض ل ماأل لر لشترك نلب لةذ‬ ‫تعخك ال رخر ال و إلى نترم المنطلن م ل‬
‫لحمرلة‬ ‫التع عح ‪ .‬م ن ملن تج رر ‪ Topchiev‬األ لةرة لجةر لخر ة ملل ة طلاةت‬
‫الم ة ةةمرمن خما ة ةةلض ة ةةن ج ة ةةح النترج ة ةةب م ة ة ة نذ خا ة ةةل النت ة ةةرمجلن ‪ .‬معنة ة ة ال رج ة ةةب‬
‫‪ °11-11‬ممة ‪ N2O4‬إلى ناةمب مللةب ةن المنةطلن ‪ 1:1.1‬ضلةح عحةى ‪ %13‬ةن‬
‫ة ةةذ لحمرل ة ة‬ ‫ال ة ةةر م الن ة ةةر ‪ .‬م ة ة تعضة ةةخ ‪ G.B.Bachman‬م تم عة ةةل تة ةةج لر‬
‫المةةمرمن مال رخةةر ال و ة ل ة نذ خاةةل النتةةرمجلن ال شةةخح ممااةةضب اتض ة ال ةةرخملن‬
‫عن ال رجب ‪: °‬‬
‫‪BF 3 + N2O4‬‬ ‫‪[ F 3B‬‬ ‫‪NO2] NO2‬‬ ‫(‪)31‬‬
‫ح ال رخر المحمر‬

‫ل ةةؤ ر ةةلا ال حة ة ال وة ة عح ةةى المنة ةطلن لل ض ةةذ نت ةةرم المنة ةطلن (م ةةر م ‪)%91‬‬
‫مخ لب ل لرة (‪ )%1.1‬ن ‪ -m‬نذ نترم المنطلن عن ال رجب ‪ . °‬معن رجةب‬
‫ض اررة ال رلب لتشخح لوض ‪ -m‬نذ نترم المنطلن م ر م ‪. %8‬‬
‫لب ملتشةخح طلجة ةن لاةم ار‬ ‫إن ع مح لا الخ شق عحى نعت للن لم‬
‫ة نذ نتةةرم النعت ة للن م ةةر م ‪ %01‬متلةةم الناةةمب ‪ 1.3-1.1‬لاةةم ر ‪1:1‬‬
‫‪.‬‬ ‫م وحمر (عخ ) النامب ال اتضلح عحل ممااضب النترجب م طلة النترجب ال‬
‫‪ 5‬ـ د ـ النترجة بثاني أكسيد النتروجين بوجود السيليكا المنشطة ‪:‬‬
‫مجة ة خ ةةح ةةن ‪ Mckee‬م ‪ Wilhelm‬ن ال ةةر م ال ة ة لذ ةةن نترج ةةب المنة ةطلن‬
‫تة الضلةمح عحلةل عنة ال رجةب ‪. °311‬‬ ‫م نذ خال النترمجلن م لض لب الم رلب‬
‫مخ ة ن ال ةةر م ممجةةم الاةةلحلخ الضع ة طة عحةةى ةةن ال ةةر م الةةل ضلةةح عحلةةل م ة من‬
‫الماةةلض مللةةح إلةةى ‪ % 33.0‬تشةةخح خةةللك نتةةرم العلنةةمح م ةةر م لرتعةةت ةةت ارتعة‬
‫لخةةمن نةةتة التع عةةح األا اةةذ عن ة ال رجةةب ‪ . °331‬م ة ة‬ ‫رجةةب الض ة اررة مضل ة‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-101-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ة خ م لشةت ح‬ ‫ن التج لر الضعة ط لحاةلحلخ ال نشةضب ةم ةن نةم‬ ‫الترن ال ح‬

‫ح ع حلب النترجب ‪.‬‬ ‫ال شخح‬ ‫لوض عحى رمض (تولل ) ال‬

‫‪ 5‬ـ هـ ـ النترجة الضوئية ( الفوتونية ) بثاني أكسيد النتروجين ‪:‬‬

‫لؤخة ة ة ة ‪ Gorislavets‬ن النترج ة ة ةةب لحمنة ة ة ةطلن م نت ة ة ةةرم المنة ة ة ةطلن م ة ة ة ة نذ خا ة ة ةةل‬
‫مجش ة ب م ةةن األض ةماح ال مجلةةب ال لنةةب‬ ‫ما ة ملب نتلجةةب اإلش ة‬ ‫النتةةرمجلن تض ة‬
‫مالتذ تنشض نذ خاةل النتةرمجلن م خةلا لةإن المنةطلن تةت نترجتةل مشةخح خ ةذ عنة‬
‫مجةب ضمللةةب تمحة ‪ A°8111-9111‬معنة رجةةب ضة اررة تمحة ‪ . °01-11‬ال ةةر م‬
‫ال ة لذ ةةن ة نذ نتةةرم المن ةطلن لاتضلةةح عحلةةل عن ة ض ةماح مجلةةب تمح ة ‪-1311‬‬
‫ة ة ةةت نت ئج ة ة ةةل‬ ‫ة ة ة ةرللن لة ة ة ة تتعة ة ة ة‬ ‫‪ . A°1111‬إن تجة ة ة ة رر ما تمة ة ة ة ار ال ح ة ة ة ة ا‬
‫‪ Hastings‬م ‪. Masten‬‬
‫ةةرى لةةإن ‪ Lippert‬م ‪ Vogel‬لؤخ ة نةةل عن ة الت ةرلن ل ش ة‬ ‫م ةةن ج ةةب‬
‫ةت لتعخةك إلةى جةلمر‬ ‫النتةرم ت‬ ‫م م لم منعاجذ لم خ لب ع للب لإنةل رخمة‬
‫(‪)30‬‬ ‫‪ArNO2‬‬ ‫‪Ar + NO2‬‬ ‫ضرة ‪:‬‬
‫لةةذ‬ ‫ت لة‬ ‫ة نا‬ ‫مم عت ة عحةةى ةةلا ل خةةن لتملةةح إلةةى نتلجةةب ع‬
‫‪.‬‬ ‫ال ات‬ ‫ت ق لذ خ لب اإلش‬ ‫تخمن مامر ا‬ ‫النت ئة التذ ضلح ال‬

‫‪ 6‬ـ خامس أكسيد النتروجين ( ب ماء حمض النيتريك ) ‪:‬‬

‫خال النترمجلن ةم نةتة لةحر محةمر‬ ‫رمق جل ا لإن‬ ‫م‬ ‫خ‬
‫اجخا ةةل النت ةةرمجلن م‬ ‫عة ة ل الح ةةمن لنلة ة ر عنة ة ال رج ةةب ‪ °31‬م ة ة اطا ةةت‬
‫ح نترجب ن جح نترجب ‪ o-‬الالححمط ‪ Berl Hoitsema‬م ‪Klaye‬‬ ‫خ‬
‫ةةت لتعخةةك‬ ‫خاةةل النتةةرمجلن ل‬ ‫م ة ا تةةرم ‪ Titov‬لةةذ عة ‪ 1191‬ن ة‬
‫‪. heterolytic‬‬
‫‪N 2O 5‬‬ ‫‪NO 2 + NO 3‬‬
‫عوامل النيترة‬ ‫‪-181-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)38‬‬
‫لة ة ة اط م ة ة ةماخ النترج ة ةةب‬ ‫ة ةةم الا ة ةةمر ل ة ةةذ إ ة ةةع‬ ‫ممج ة ةةم ل ة ةةمن النترمنل ة ةةم‬
‫ة ض ةةن النلترلةةك لةةذ‬ ‫اخاةةل النتةةرمجلن ‪ .‬ر ‪ Ogg‬ض ة اررة الةةلمم ن ل ة‬ ‫ل‬
‫ة ن ال رخةر‬ ‫النت ئة التذ ضلح عحل ة تملةح إلةى نتلجةب ع‬ ‫معحى ا‬ ‫ال‬
‫الت لذ ‪. D c b a :‬‬ ‫ت لحتع ع‬ ‫ل‬
‫‪N2O5‬‬ ‫‪NO3 + NO2‬‬ ‫(‪)a‬‬
‫‪NO3 + NO2‬‬ ‫‪N2O5‬‬ ‫(‪)b‬‬
‫‪NO3 + NO2‬‬ ‫‪NO2 + O2 + NO‬‬ ‫(‪)c‬‬
‫‪NO + N2O5‬‬ ‫‪3NO2‬‬ ‫(‪)d‬‬
‫لتضة ة م ملنا ةةج التع ع ةةح (‪ )a‬ةةت التع ع ةةح (‪ )38‬مالتع ع ةةح (‪ )c‬لا ةةت ر م ةةمض‬
‫و رنب ت التع عح (‪ )b‬ملن عحى النولن ن للةك لةإن التع عةح (‪ )d‬لخةمن تعة ع‬
‫ا ةرل ‪ .‬ممشةةخح ع ة لةةإن تع عةةح تعخةةك لة ة ‪ N2O5‬مالةةل لم ة م نةةل م ل رجةةب األملةةى‬
‫ةةم ل ةةذ الضولو ةةب نة ة تة‬ ‫ضا ةةر ر ‪ Smith‬م ‪ Daniels‬م ‪ Johnston‬م تم ع ةةل‬
‫(‪ c‬م ‪ )d‬ملةةذ الما ةةت مج ة‬ ‫(‪ a‬م ‪ )b‬مم ل رجةةب ال نلةةب التع ة ع‬ ‫(نت ة ) لحتع ة ع‬
‫خاةةل النتةةرمجلن ممجةةم ة نذ خاةةل النتةةرمجلن ةةم‬ ‫‪ Johnston‬ن تعخةةك ة‬
‫تع عح ن ال رجب ال نلب ‪.‬‬
‫‪N2O5‬‬ ‫‪.ONO2 + .NO2‬‬

‫ملةةذ ع ة ‪ 1111‬مج ة ‪ Titov‬م ‪ Shchitov‬عن ة لضةةخ ما تم ة ر تةةج لر م ة‬

‫الضحولب نل ممجم للر‬ ‫ال لب مالم رللن‬ ‫ض ن النلترلك عحى الم رللن‬
‫لحضة اررة تتشةةخح ااةةتل ار ض ةةن‬ ‫ةةت إنم ة‬ ‫ةةح لمة التع عةةح عنة ال رجةةب ‪°1‬‬
‫ح ال راضح الت للب ‪:‬‬ ‫النلترلك لذ التع عح الل لات ر‬
‫‪R +.ONO2‬‬ ‫‪RONO2‬‬ ‫(‪)33‬‬

‫‪RH +.ONO2‬‬ ‫‪R + HONO2‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-181-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ن ال خا ن ‪ n-‬لاتضلح عحى نت ار خضمح ال خالح ‪ n-‬ال نم ‪:‬‬ ‫ل‬

‫‪C6H14‬‬
‫‪+ NO2‬‬
‫‪C6H13‬‬
‫‪+ N2 O5‬‬
‫‪C6H13ONO2‬‬ ‫(‪)31‬‬
‫‪- NO2‬‬
‫خا ن ‪n-‬‬ ‫خالح ‪2-‬‬ ‫نت ار ال خالح ‪2-‬‬
‫ةةت (‪ )3‬لل ض ةةذ رخ ةةر‬ ‫لتع ع ةةح ‪ NO2‬ال تش ةةخح ل ةةذ التع ع ةةح (‪ )31‬م تضة ة‬
‫النترم ت اإلاتلر ‪.‬‬
‫ال اتضلة ةةح عحل ة ة ل ة ة المنة ةةى‬ ‫ال نتج ة ة‬ ‫‪ N2O5‬ة ةةت األمللعلن ة ة‬ ‫لة ةةذ تع ة ة ع‬
‫مج ة ةةب ن ة ةر ‪ Titov‬ضة ةةمح التعخلة ةةك ‪heterolytic‬‬ ‫مالتراخلة ةةر التة ةةذ تؤخ ة ة مت م ة ة‬
‫‪ :‬عن ة نترجةةب خا ة ن الضحوةةذ ةةت ة‬ ‫لة ة‪ N2O5‬إلةةى ‪ NO2‬م ‪ NO3-‬م ة‬
‫ةةب‬ ‫خاةةل النتةةرمجلن ضلةةح خةةح ةةن ‪ T.E‬م ‪ Stevens‬م ‪ Emmons‬عحةةى‬
‫‪ :‬نت ار النترم (‪ )I‬م (‪ )II‬مخللك مللعلن النترم (‪. )III‬‬ ‫رخم‬
‫‪NO2‬‬

‫(‪)I‬‬ ‫(‪)91‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫(‪)II‬‬

‫‪NO2‬‬

‫(‪)III‬‬
‫ملوترضما للب التع عح الت للب ‪:‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO 2‬‬ ‫‪NO 2‬‬

‫‪NO 3‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪NO 2‬‬ ‫‪NO 2‬‬

‫‪O 2N‬‬ ‫‪O‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-181-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪NO 2‬‬

‫‪NO‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪NO 2‬‬

‫‪O 2NO‬‬

‫خاة ةةل النتة ةةرمجلن‬ ‫م ة ة مج ة ة ‪ G.B.Bachman‬م ‪ Hokama‬ة ةةؤ ار ن ة ة‬

‫ةةذ لحم ارل ة المةةمرمن ‪ . BF3.N2O5‬مال رخةةر ةةم ا ة ئح‬ ‫و ة ا ةةت‬ ‫لشةةخح رخم ة‬
‫ال ت ة ة ة الخح ةةمرة م ة ة ة ل ةةحمب مل ة ة ل ةةذ‬ ‫ا ةةتور عة ة ل الح ةةمن ممج ةةم الم رللنة ة‬
‫نب منلب الحمن ‪.‬‬ ‫ت إنم‬ ‫نترمم ارللن ‪ .‬م م لتعخك عن ال رجب ‪°81‬‬
‫ملوترم ‪ G.B.bachman‬م ‪ Dener‬ن لح رخر المنلب مالترخلر الت لذ ‪:‬‬
‫‪(F 3B‬‬ ‫‪ONO 2) NO 2‬‬
‫ة خ ةةر ةةن ال ةطلة ال ة ئذ‬ ‫لمة م ن ال رخةةر ةةم ع ةةح نترجةةب ةةم إلةةى ضة‬
‫لة‪ HNO3-H2SO4‬لتع عح نتةرم المنةطلن ةت ‪ 1‬ةمح ةن ال رخةر ال وة لةذ رمة عذ‬
‫ة ةةرمر‬ ‫خحمرل ة ة الخرمة ةةمن لل ضة ةةذ ة ةةر م ‪ %30‬ة ةةن ة ة نذ نتة ةةرم المن ة ةطلن ‪ m-‬م ة ة‬
‫( ‪% 81‬‬ ‫‪13‬ا عب عن ال رجب ‪ °81‬للشخح ض ن نذ نترم منطملةح ‪3،1‬‬
‫خ ر م ) مض ن نترم منطملك ‪ 1.31 ( m-‬خ ر م ) ‪.‬‬
‫رخةةر إ ة لب جطلئةذ ةةت ‪ -m‬ة نذ نتةةرم المنةطلن م رجةةب‬ ‫لشةخح ال رخةةر ال وة‬
‫انل ر ‪. °31.1‬‬
‫‪ 7‬ـ آ ـ كلور النيتريل ( كلور النيترونيوم ‪: ) NO2Cl‬‬
‫لا ى مخحمر النلترلةح ةم عمة رة‬ ‫ن مح ‪ Steinkopf‬م ‪ Kühnel‬نل‬ ‫طمج‬
‫ن التع ع ةةح‬ ‫ال ضرل ةةب إ‬ ‫ع ةةن ع ةةح ا ةةئمح ع ةةن النترج ةةب مالخح ةةمرة ل لة ة رمخرممن‬
‫ل خن ن لخمن إنتو ئل ( ا تل رل ) ‪ .‬م خلا لإنل لتشةخح لوةض ‪ o-‬نتةرم للنةمح مللةك‬
‫لتع عةةح خحةةمر نلترلةةح مشةةخح تم ة ح ةةت العلنةةمح لةةذ رجةةب ض ة اررة من رجةةب‬ ‫عن ة‬
‫ض اررة ال رلب ملخنةل ل خةن الضلةمح عحةى ‪ 1،9‬ة نذ خحةمرم ‪-0‬نترمللنةمح لةذ رجةب‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-183-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ض اررة ال رلب ‪ .‬لةت خحةمرة النعتة للن منترجتةل مشةخح نةذ لل ضةذ ‪ ‬نتةرم م ‪ ‬خحةمرم‬
‫نعت للن ‪ .‬م ت الضلمح عحى نت ئة عل ة ت المنطلن ملذ رجب ضة اررة ال رلةب‬
‫لا ن لتم ر خحمر النلترلح‬ ‫للمر خحمر النلترلح ت المنطلن م من التع عح معن‬
‫ال ة ض‬ ‫لةةت تا ة لن المن ةطلن مخحةةمر النلترلةةح تض ة‬ ‫مشةةخح غلةةر تم ة ح ‪ .‬معن ة‬
‫لتشةةخح ‪-1‬خحةةمرم ‪ 1-‬نترم خا ة لن الضحوةةذ ملتعخةةك للنةةتة نتةةرم المن ةطلن ‪ .‬م ةةن‬
‫خح ة ةةمر النلترل ة ةةح ة ةةت ال رخم ة ة ة‬ ‫ر ‪ Price‬م ‪ Sears‬تعة ة ة ع‬ ‫ة ةةرى‬ ‫ج ة ةةب‬
‫ال ضرلب ال تحعب ممجم خحمر األل نلم م مج ا ن العلنمح ماألنلاةمح مالنعتة للن‬
‫نض ح التجخاة ‪ .‬ملةذ ض لةب النعتة للن ضلة عحةى ناةمب ‪% 31‬‬ ‫م‬ ‫ت لح لح‬
‫رلن عحى عةطح لوةض‬ ‫ت األنلامح مالعلنمح خ نما‬ ‫خ ر م ن نترم نعت للن ملن‬
‫للح عحى الخحمرة ‪.‬‬ ‫النترم م من‬ ‫ئلحب ن رخم‬ ‫خل‬
‫مج ‪ Goddard‬م تم عل ن خحمر النلترلح لذ ض للح تنمعب عن رجةب ضة اررة‬
‫ال رل ةةب م ة ة من ‪ ) °11-‬لخح ةةمر خ ةةر ةةن ن لنت ةةر التمل ةةملن ‪ m‬م ‪ p‬الة ةطالحلن‬
‫مال لا ةةتحلن م خ ةةلا ل ض ةةذ الة ةطالحلن ‪ 1،1 p‬ة ة نذ خح ةةمرم ‪ -p-‬الة ةطالحلن ‪ .‬مالتع ع ةةح‬
‫تخةةمن رجةةب ض ة اررة‬ ‫األا اةةذ ةةت األنلاةةمح خ ة ن الخحةةمرة م ةةت نترجةةب العلنةةمح عن ة‬
‫النترجب من (‪ ) °31-‬لإنل لتشخح ‪ o‬م ‪ p‬نتةرم العلنةمح ‪ .‬ملةذ رجةب ضة اررة ال رلةب‬
‫الخح ةةمرة لت ض ةةذ ‪ 1،9‬ة ة نذ خح ةةمرم ‪-0‬نت ةةرم للن ةةمح م‪ 3،0‬ة ة نذ خح ةةمرم ‪1-‬‬ ‫تضة ة‬
‫نترمالعلنمح ‪.‬‬
‫تعض ةةخ خ ةةللك خ ةةح ةةن ‪ Steinkopf‬م ‪ Kühnel‬ت ةةج لر خحمرلة ة النترل ةةح عح ةةى‬
‫ن ‪ Petri‬لو ةةمح ن تش ةةخح‬ ‫اإلل ح ةةلن م خة ة ا ن ةةل لتش ةةخح لو ةةض ‪ 1،1‬ة ة نذ إل ة ة ن ‪ .‬إ‬
‫‪1‬خحة ةةمرم‪ 1-‬نترمال ة ة ن م ة ةةر م ‪ % 91‬م‪ 1‬نت ة ة ار خحة ةةمرم إل ل ة ةح م ة ةةر م ‪% 11‬‬
‫‪ Ville‬م ‪ Dupont‬ملمر ن ة عحةةى تشةةخح ‪1‬خحةةمرم‪ 1-‬نترمال ة ن م ةةر م ‪11‬‬ ‫مل م ة‬
‫‪ %‬م خ ة ة ‪ )III( Goddard‬عحة ةةى النت ة ة ئة التة ةةذ ضلة ةةح عحل ة ة ‪ Price Petri‬م‬
‫إلةى الضلةمح عحةى ‪-1‬خحةمرم‪1-‬نترممةرمملن ةن المةرمملن ‪ .‬م خةلا‬ ‫‪Sears‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-189-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مشةةخح عة )‬ ‫ل ةةن الماجةةر تومةةح لخةرة ن التع عةةح األا اةةذ ل ل حةةلن ( ماألمللعلنة‬
‫ت ‪ NO2Cl‬م خ لت لذ ‪:‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2CL‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪+‬‬ ‫(‪)91‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2NO2‬‬ ‫‪CH2ONO‬‬
‫مم لناةةةمب لة ة ة ‪ Goddard‬لة ةةإن الاة ةةلتلرلن لتع عة ةةح ة ةةت خحة ةةمر النترلة ةةح لل ضة ةةذ‬
‫ةةر‬ ‫مل توة ممجةةم نةةتة‬
‫‪ 1،1‬ة نذ خحةةمرم ‪-1‬للنلةةح نعتة للن م ةةر م ‪ . % 31-81‬ط‬
‫‪-1‬خحةمرم ‪1-‬نتةرم‪-1-‬للنلةح إل ة ن ملخةن ل خةن عطلةل مللةحل معنة التوضلةةر‬
‫‪ HCl‬ملاتضلح عحى نترم الالترلن ‪.  -‬‬ ‫ت إنم‬ ‫لتعخك‬
‫‪ T.Urbanski‬م‪ Siemaszko‬خحمرل ة النترلةةح م لض لةةب ال طلةةب‬ ‫م ل ة ار ااةةت‬
‫إلى الحلحمط النت ار ‪ . o-‬م ضلحما عحى نتة اتور ض م عحى ‪ %11.1‬ن ‪. N‬‬
‫خحةمرم إل لةح ةن‬ ‫خحمرم لخلح ( ح ‪-1 :‬نترلة‬ ‫عحى تشخح نترل‬ ‫مم عت‬
‫ن خحمر النلترلح ل خن ت رل ل‬ ‫لب ع‬ ‫ال لحلن ) تملح ‪ Goddard‬إلى‬
‫لة ‪. heterolysis‬‬
‫‪CLNO‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪CL + NO‬‬ ‫‪2‬‬
‫(‪)93‬‬
‫لا التعخك امق لؤخ ممااضب الع ح مالتج لر ال خحمر لح ة ‪.‬‬

‫‪ 7‬ـ ب ـ ةلور النيتريل ( ةلور النترونيوم ‪: ) NO2F.‬‬

‫إن لحم ارل ة ة النترلة ةةح ةةةم ة ة ة غ طلة ةةب مالتة ةةذ تل ةةم ا ة ة ئحب عن ة ة ال رجة ةةب ‪°83‬‬
‫مض ةةر لح ةةمر النلترل ةةح ألمح ة ةرة ةةن م ةةح‬
‫ملتل ةةحر عنة ة ال رج ةةب ‪ . °101- Ca‬ط‬
‫‪ Ruff‬م ‪ Manzel‬م ‪ Neumann‬لةةذ ع ة ‪ 1131‬ممااةةضب التةةج لر م ة لعحمر عحةةى‬
‫ضان مضمر ‪ C.Hetherington Aggnsley‬م‬ ‫نذ خال النترمجلن ‪ .‬م ن‬
‫‪ Robinson‬الضرلوة ة ةةب لة ة ةةذ ع ة ة ة ‪ 1119‬ممااة ة ةةضب التة ة ةةج لر م ة ة ة لعحمر عحة ة ةةى نترل ة ة ة‬
‫اللم لم الج ق ‪.‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-181-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ملل ة ةةك ضا ة ةةر ال ماطن ة ةةب الت لل ة ةةب‬ ‫لتع ع ة ةةح لح ة ةةمر النلترل ة ةةح ة ةةت ض ة ةةن الخمرلة ة ة‬
‫(‪ Hub Hetherington‬م ‪. )Robinson‬‬
‫‪NO 2F + H 2SO 4‬‬ ‫‪NO 2 + HF + H 2S O 4‬‬ ‫(‪)99‬‬
‫‪:‬‬ ‫للك للم التع عح م لح خ‬ ‫م‬
‫‪HF + 2H 2SO 4‬‬ ‫‪HSO 3F + HSO 4 + H 3O‬‬ ‫(‪)91‬‬
‫لةب مال ماطنةب (‪ )91‬ل ةن ال تم ةت ن لخةمن لحةمر النلترلةح لةذ‬ ‫ال‬ ‫معحى اة‬
‫ع ة ة ةةح النترجة ة ةةب (م إل ة ة ة لب إلة ة ةةى للة ة ةةك ل ة ة ةةم ل تحة ة ةةك تة ة ةةج ل ار‬ ‫ض ة ة ةةن الخمرل ة ة ة‬
‫‪ Fluorinating‬م ‪. Sulphofluorinating‬‬

‫‪ 8‬ـ ث ثي أكسيد النتروجين ( ب ماء حمض النتروز ) ‪:‬‬

‫ة ةةن ن ‪ N2O3‬اللة ةةحر ل خةةةن ن لتماج ة ة خ رخ ةةر نوةةةذ ( رجة ةةب‬ ‫عحة ةةى الة ةةرغ‬
‫نةةل م لض لةةب الا ة ئحب لم ة م لتعخةةك لةةذ الض ة ح ملتماج ة‬ ‫انل ة ر ‪ ) °111 - Ca‬إ‬
‫ة ض ض ة م عحةةى خاةةل النتةةرمجلن الضةةر معن ة‬ ‫لوةةض لةةذ رجةةب ن ع ةةب تض ة‬
‫الض ة اررة التةةذ تطل ة عةةن ‪ °111 -‬لم ة التعخةةك ملةةت إغن ة الض لةةب ال طلةةب‬ ‫رج ة‬
‫مجخال النترمجلن مالض لب الا ئحب م نذ األخال ‪.‬‬
‫ةةر ) مالةةل ملةةق مجنةةل‬ ‫م خةةلا لةةإن الا ة ئح ( لم الحةةمن األطر ال ئةةح لأل‬
‫خملرة م ل لرة ن ‪ NO2‬لذ ‪. N2O3‬‬ ‫‪ N2O3‬م ضحمح ؤلق ن خ ل‬
‫األض ةر‬ ‫عضى خةح ةن ‪ d,ore‬م ‪ Tarte‬م عت ة عحةى الضلةق ة تضة‬ ‫م‬
‫‪NO‬‬ ‫لح رخر لل تل الترخلملب الت للب ‪:‬‬
‫‪NO2‬‬
‫ت ضذ الرامضب ‪ N-N‬رم ض ا تل خ شملل مللك الل تو ل ‪. )N2O4‬‬ ‫(ضل‬
‫ذ خال النترمجلن تشت ح عحةى انعلة لل إلةى‬ ‫م ن ال عترن ن للب تعخك‬
‫‪:‬‬ ‫نترمطمنلم مالنترل‬ ‫تحب التن ار أللمن‬ ‫خل‬
‫‪N 2O 3‬‬ ‫‪NO + NO 2‬‬ ‫(‪)90‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-180-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ااةتل ار‬ ‫النتةرمطم ( نتةرمطم ‪ C-‬منتةرمطم ‪- o-‬‬ ‫مم لت لذ لإن تشخح رخمة‬
‫ةذ لحةمر‬ ‫ذ خاةل الرنتةمجلن ةت‬ ‫لتض‬ ‫خن‬ ‫ض ن النلترمطم) لخمن ار‬
‫و ة ة مالة ةةل لجة ةةر ن تخة ةةمن منلتة ةةل مللة ةةك خ ة ة التر ة ة‬ ‫المة ةةمرمن للشة ةةخح ح ة ة‬
‫‪ G.B.Bachman‬م ‪ Hokama‬إ ‪:‬‬
‫‪(F 3B‬‬ ‫‪NO) NO‬‬ ‫م‬ ‫‪(F 3B‬‬ ‫‪NO 2) NO 2‬‬
‫(‬ ‫ممامر اللل ب ال ط مجب لإن ال رخر ل خن ن لوةم مة مر ع ةح نترتةب‬
‫لجطة ) مع ح نترجب ‪.‬‬
‫نترجةب المنةطلن ممااةضب رخةر‬ ‫ت‬ ‫م مج ‪ Bachman‬م ‪ Hokama‬نل‬
‫الراتنجةذ ملخةن إلا ة ت ة‬ ‫و مم ر م ‪ %0-1‬ملن شخح نتةرم تملةملن اللة‬
‫للك ‪ %10‬ن نترم تململن ‪ %1‬ن نتةرم‬ ‫نترجب التململن لذ نترم إل ن مم‬
‫مل خةةن‬ ‫تملةةملن ‪ p -‬م ‪ %3‬ةةن ‪ 1,9‬ة نذ نتةةرم تملةةملن ل خةةن الضلةةمح عحل ة‬
‫نترجب نترم تململن ‪ o-‬إلى ‪ 1,9‬ة نذ نتةرم تملةملن ممااةضب ال رخةر ال وة م ةر م‬
‫‪. % 91‬‬
‫ما م لجطة األنلحلن م ل رخةر ال وة مضلةحما عحةى‬ ‫ال لخمرلن ع ة‬ ‫إن ال ح‬
‫لحمرم منطلن ‪ .‬م ؤ ار م ة ‪ Tedder‬مجنةل م لتةج لر ال م شةر لح رخةر ال وة عحةى‬
‫م لجطمنلم ‪.‬‬ ‫ال ضرلب ل خن الضلمح عحى‬ ‫ل رمخرممن‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-188-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 9‬ـ حمض النيتريك بوجود نترات الزئبق ‪:‬‬

‫إن التج لر الضع ط لنت ار الطئم لذ نترجب ان ة ار خملنةمن ةت ض ةن النلترلةك ة‬

‫مم ة للةةك الضةلن موحلةةح ضة‬ ‫لةمض لةةذ عة ‪ 1110‬ةةن محةةح ‪Holdermann‬‬
‫خة ةةح ة ةةن ‪ Wolffenstein‬م ‪ Boters‬ن التة ةةج لر النة ةةمعذ لنت ة ة ار الطئم ة ة عحة ةةى‬
‫ةلن لض ةن النلترلةك‬ ‫م ةض نةل عنة ترخلةط‬ ‫نترجب المنطلن م‬ ‫تشخح نتج‬
‫تتشخح عحى األغحر نترم للنمح ( تع عح ‪. ) oxynitration‬‬
‫مل ةةذ اراة ة تل األ لة ةرة مجة ة ‪ Wolffenstien‬ن ج مع ةةب ل رمخا ةةلح ل خ ةةن‬
‫لوةةض لةةذ ض لةةب المن ةطلن مةةح‬ ‫مم ةةلة الضرلوةةب إلةةى الضحوةةب ال ضرلةةب م ةةلا لةةل‬ ‫تو ة ل‬
‫ةةذ نتةةرم ‪ m-‬ض ةةن ل رمخاةةذ‬ ‫ل ضةةذ المنطملةةك‬ ‫خةةللك ةةت شةةتو تل ل ة‬
‫منطملك مللك ممجم نت ار الطئم ‪.‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬

‫النترج ةةب رخ ةةر طئمو ةةذ ع ةةم مال ةةل ل ةةل‬ ‫م ة ة ع ةةطح ‪ Broders‬ع ةةن نتجة ة‬
‫اللل ب الت للب ‪:‬‬
‫‪Hg‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-183-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ا تةةرم ‪ Desverdnes‬للةةب ةةن جةةح النترجةةب ممجةةم نتة ار‬ ‫معحةةى ةةلا األاة‬
‫الطئم مالتذ تعترن تشخح نذ للنلح الطئم خ نتة تماض ‪.‬‬
‫لتشةةخح خةةللك نتةةرم المن ةطلن م إل ة لب إلةةى نتةةرم للنةةمح م ةةلا ة طشةةرم ةةن مةةح‬
‫(‪)98‬‬ ‫الت للب ‪:‬‬ ‫‪ Desvergnes‬مللك ضار احاحب التع ع‬
‫‪Hg‬‬ ‫‪Hg‬‬ ‫‪NO3‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫)‪(O‬‬
‫‪+ N2O4‬‬ ‫‪+‬‬

‫م ة انتو ة ‪ Zakharov‬مج ةةب ن ةةر ‪ . Desvergnes‬مم عت ة عحةةى تج رمةةل‬

‫تحعةةب لحتع عةةح ‪ .‬مل توة ن الماةةلض ل ة ق لة ( مشةةخح‬ ‫م م ارتةةل ا تةةرم للةةب‬
‫ة ة ععب عنة ة ا تة ةرار‬ ‫مل ةةذ ) اا ةةتو اررلب الضحو ةةب ال ضرل ةةب مماا ةةضب ت ةةط الرامض ةةب ال‬
‫ح‪:‬‬ ‫نت ار الطئم‬
‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OHgONO2‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪+ Hg(ONO2)2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪HNO2 + Hg‬‬
‫‪NO2‬‬

‫الت للب ‪:‬‬ ‫مامق لتشخح نترمالمنطلن خنتلجب لحتع ع‬

‫‪H‬‬ ‫‪OHgONO2‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪+ Hg(ONO2)2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪+ Hg‬‬
‫‪NO2‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-181-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫م ة مج ة ‪ Zakhar oue‬ن النترجةةب م ألمخاةةجلن "‪ "oxynitration‬تا ةةت ر‬

‫مشخح ل ح عن الترخلةط ‪ %01‬لض ةن النلترلةك ‪ .‬م ة مجة ‪ , Davis‬مم ة للةك‬
‫ل خ ةةن‬ ‫‪ Blechta‬م ‪ Páterk‬ن ةةل نتلج ةةب لنترج ةةب التمل ةةملن ممج ةةم نتة ة ار الطئمة ة‬
‫ةةذ نتةةرم ‪ cersol m-‬مض ةةن نتةةرم‬ ‫الضلةةمح م إل ة لب إلةةى نترمتملةةملن عحةةى‬
‫منطملك ‪. p -‬‬
‫لل ةةب التع ع ةةح ملل ةةك مة ة لتران تش ةةخح التمل ةةملن مال رخ ةةر ال وة ة‬ ‫ش ةةرم ال ح ة ة‬
‫ال حضةةذ الطئموةةذ خ رضحةةب ملةةى ‪ .‬معنة تعخةةك ال رخةةر ال وة ممااةةضب تةةج لر ض ةةن‬
‫النلترلك لت نترجب ل رمخرممن ال نشض مال شخح م لة الضرلوب ‪.‬‬
‫إلى تشخح‬ ‫مم لنامب لة ‪ Kholevo‬م ‪ Eitington‬لإن نترجب الطالحلن ‪ m-‬تؤ‬
‫خاة ة‬ ‫ض ن ‪ -9‬نترم‪ 3-‬ض ن ل لح منطملك ‪ .‬م ن خللك ت ةطط نتة ار الحطئمة‬
‫ج معب ال ل لح ‪.‬‬
‫ةةت لنترجةةب م ألمخاةةجلن مللةةك‬ ‫م ة مجة ‪ Daris‬م تم عةةل ن خحةةمرم المنةطلن ل‬
‫ةةذ نتةةرم ‪ -m-‬خحةةمرم‬ ‫عةةن ضرل ة تةةج لر ‪ % 01‬ةةن ض ةةن النلترلةةك ةةت تشةةخح‬
‫عةق‬ ‫تةت نترجتةل ةت ض ةن‬ ‫للنمح ت خحمرم نترم منطلن ملن النعتة للن عنة‬
‫عن ترخلةط ‪ %01‬لإنةل ل ضةذ ةر م ا ةن ‪ 1،9‬ة نذ نتةرم ‪ --‬نعتةمح‬ ‫خر‬
‫لب إلى ‪-1‬نترم‪ -‬النعتمح ‪.‬‬ ‫م إل‬
‫ملشرم التع عح ا ترم ‪ Davis‬ا للب الت للب ‪:‬‬

‫‪ON2‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪OHgONO2‬‬
‫‪ON2‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪ON2‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-131OH‬‬

‫‪-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةةل ‪ Titov‬م ‪ Lapten‬لمة ة م خ ةةر م ةةم‬ ‫ن ش ةةرم لل ةةب التع ع ةةح ال ةةل‬ ‫إ‬
‫‪ .‬لو ة ا تةةرم ‪ Laptive‬مم ة للةةك ‪ Titov‬م ‪ Lapter‬ن النترجةةب‬ ‫مخ ة‬ ‫ماضت ة‬
‫م الطئم تات ر ضار ال راضح الت للب ‪:‬‬ ‫ممجم‬
‫‪ - 1‬تشخح رخر الطئم ال ضر ‪:‬‬
‫‪H‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪+ NO 2‬‬ ‫‪+NO 3‬‬
‫‪ArH + A g‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪ArHg‬‬ ‫‪A rHgNO 3‬‬
‫‪- NO 3‬‬
‫‪Ag 2‬‬
‫ت ‪.N2O4‬‬ ‫‪ - 1‬تشخح رخر النترمطم ممااضب تع عح رخر الطئم ال ضر‬
‫‪ONO2‬‬
‫‪Hg‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪ArHgNO3 + NO‬‬ ‫‪ONO2‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪ArNO + Hg(NO3)2‬‬
‫‪ - 3‬تضمح رخر النترمطم إلى رخر النتةرم تضة تةج لر خ اةل النتةرمجلن م لةمن‬
‫ال ل رمجلن ‪.‬‬
‫ة لتةةجلق التضةةمح مما ة ضب ةةن األخا ة ة م لخةةمن نتلجةةب لتع عةةح خ ةةر ت ول ة ا ‪.‬‬
‫ت ةةج لر ض ةةن‬ ‫ل ةةجطمنلم تضة ة‬ ‫ل خ ةةن تضمل ةةح نت ةةرمطم تمل ةةملن إل ةةى نتة ة ار‬ ‫ل ةة‬
‫النترمط ‪ .‬م ‪ Bamberger‬لذ ع ‪ 1113‬ن نترمطم المنطلن ل خةن تضملحل‬

‫‪NO‬‬ ‫‪N2NO3‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪+ 2NO‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪HNO3‬‬ ‫(‪)13‬‬
‫) ‪(NO2‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-131-‬‬ ‫الثالث‪NO‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل‬

‫‪2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ت ة ة ةةج لر ض ة ة ةةن النت ة ة ةةرمط ‪ .‬مم لنا ة ة ةةمب ل ة ة ة ة‬ ‫إلة ة ة ةى نتة ة ة ة ار منة ة ة ةطلن ل ة ة ةةجطمنلم تضة ة ة ة‬
‫الطئمولب ال ضرلب ت ضذ نت ار‬ ‫‪ Bambergger‬م ‪ Nesmeyanove‬لإن ال رخم‬
‫ةةح خةةللك ةةن ة ح‬ ‫تةةج لر ‪ N2O3‬ممشةةخح‬ ‫لةةجطمنلم ال رالوةةب تض ة‬ ‫ل رخم ة‬
‫النترمطم ‪.‬‬ ‫رخم‬
‫م اة ة ة ع ة ل ة ةةمن ال لة ة ة رمجلن‬ ‫ا ت ة ةةرم ‪ Titov‬م ‪ Lapter‬إ خ نل ة ةةب التض ة ةةم‬
‫ل رمخالح لن متتمت م ألخا ‪:‬‬ ‫النترمط إلى شتو‬ ‫تطاح رخم‬ ‫ال اممب‬
‫‪NO‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪CH 3‬‬ ‫‪CH 3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H2O‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪NO 2‬‬ ‫‪NO 2‬‬ ‫‪NO 2‬‬
‫‪CH 3‬‬ ‫‪CH 3‬‬ ‫‪CH 3‬‬

‫‪O 2N‬‬ ‫‪O 2N‬‬ ‫‪NO 2‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫ة ة نذ للنل ةةح ل رمخا ةةلح ةةلن م ة ة نذ‬ ‫م إل ة ة لب إل ةةى ن ةةل ة ة تتش ةةخح ش ةةتو‬
‫نترمتململن ‪: p-‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪NO O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫ة م الطئمة لاةةت ر‬ ‫ملمة م ةةن ال ؤخة ن تع عةةح النترجةةب م ألمخاةةجلن ممجةةم‬
‫ح تشخح نت ار للنلح الطئموذ ‪ .‬ملرج الخ لةر ةن ال ح ة لخةرة عةطح نتة ار‬ ‫ن‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-131-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪:‬‬ ‫للنلةةح الطئمة عةةن ةطلة التع عةةح لةةذ ض ةةن النلترلةةك ال عةةق منةةلخر ةةن ةةؤ‬
‫‪ Carmack‬م تم عةةل ‪ Titov‬م ‪ Lapter‬مخةةللك ‪ . Broders‬مالا تشةةخح رخةةر‬
‫نترمطم ماضذ ( تماض ) لذ التع عةح لةإن ةلا التشةخح لجةر ن ل ةطى لحتع عةح‬
‫ل ت ة ة عح ةةى التجة ة رر‬ ‫م ةةلن نتة ة ار للنل ةةح الطئمة ة مض ةةن النت ةةرمط ‪ .‬م ةةلا ال ةةر‬
‫مر ن عحل ة م مت ة‬ ‫ال مخرة لة ‪Smith and Taylor Bamberger Bayer‬‬
‫‪ Schram‬الللن اعتمةرما ن رخةر النتةرمطم ال شةخح‬ ‫‪Seyel Westheimer‬‬
‫ة ة ةةم ال نة ة ةةتة الما ة ة ةضذ األا اة ة ةةذ لة ة ةةذ تع عة ة ةةح‬ ‫ة ة ةةم‬ ‫عة ة ةةن ال رخ ة ة ةر الطئموة ة ةةذ ال‬
‫لةذ التع عةح‬ ‫‪ Wolffenstein‬م ‪ . Böters‬لح ر نذ خال النترمجلن م ار‬
‫نترمطم ‪:‬‬ ‫‪ .‬م لا ال رخر م ال ائمح عن تضمح نت ار الطئموذ إلى شتو‬
‫‪ Westheimer‬م تم عل ل غما للب التع عح ضار الضرلوب الت للب ‪:‬‬
‫‪HgNO3‬‬
‫‪+ Hg(NO3)2‬‬ ‫(‪+ HNO3 ) 11‬‬

‫‪HgNO3‬‬ ‫‪NO‬‬
‫(‪11‬ر)‬
‫‪+ N2O4‬‬ ‫‪+ Hg(NO3)2‬‬

‫منت ةةرمطم المن ة ةطلن ال تشةةةخح ل ةةذ التع عة ةةح (‪11‬ر) ل خ ةةن م ة ة لل ةةك ن لتع عة ةةح‬
‫تلن الضرلوتلن ‪:‬‬ ‫مماض ة ن‬
‫‪NO‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪+2NO‬‬ ‫‪+ NO 3‬‬ ‫(‪) 11‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪+ H 2O‬‬ ‫‪+ N 2 +H‬‬ ‫(‪) 11‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO 2‬‬
‫‪+ HNO3‬‬ ‫‪and‬‬
‫‪NO2‬‬
‫عوامل النيترة‬ ‫‪-133-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬
‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪ 11‬ة)‬
‫م (‪)1‬‬
‫‪NO‬‬ ‫‪OH‬‬
‫خا ة ماع ة ترتلر‬ ‫(‪ 11‬م)‬
‫‪O2N‬‬

‫نترمللنة ةةمح ال شة ةةخح إ ة ة ممااة ةةضب التع عة ةةح ( ‪ 11‬ة ة ة ) م ممااة ةةضب‬ ‫إن ض ة ة‬
‫ةةذ نتةةرم‬ ‫ة نذ نتةةرم للنةةم‬ ‫التع عةةح ( ‪ 11‬م) تةةت نترجتةةل م ئةةل إلةةى للنةةم‬
‫مللك إن خ ن ترخلط ض ن النلترلك ع لل م رتع م للل الخع لب ‪.‬‬
‫‪ Westheimer‬للب التع عح تم م مخجن ة األخ ةر ةب‬ ‫إن اللل غب التذ‬
‫م للب ( النترجب م ألخاجلن ) ‪.‬‬ ‫التذ جر لتو ل مال‬ ‫ن ملن خح ال ضم‬
‫(‪ )1/11‬م (‪ )1/11‬متتمةةت‬ ‫ما تةةرم ‪ Lapter‬ا للةةب التةةذ ت ت ة عحةةى التع ة ع‬
‫متشخح ل ل رمخاذ للنلح ل رمخالح لن ‪. p-‬‬
‫‪NO‬‬ ‫‪NHOH‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪- H2 O‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫تعخةةك‬ ‫إن ل ة لضتةةم ض ةةن النلترلةةك عحةةى خ اةةل النتةةرمجلن لإنةةل ة لض ة‬
‫ةةم ملل ةةك خ ة ة م ةةضل ‪Baryshnkova‬‬ ‫م وح ةةمر ل رخ ةةر الطئمة ة ال‬ ‫خ ةةم‬
‫م‪. Titov‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-139-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪Ar‬‬ ‫‪HgNO3 + HNO3‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪H + Hg(NO3)2‬‬

‫معن ة ترخل ةةط خ ة لذ لض ةةن النلترل ةةك لاةةتم ح الطئمة ة م ج معةةب النت ةةرم ‪ .‬مل خ ةةن‬
‫‪ Ogata‬م ‪: Tschida‬‬ ‫الت للب التذ مر‬ ‫م لا ممااضب التع ع‬ ‫إل‬
‫‪HgCl‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪HNO 3‬‬
‫ال رخط‬

‫م ال ة ال نترجةب‬ ‫اإلش رة إلى نل إلا خ ن رخر النترم ال ضر‬ ‫م ن ال‬

‫لةل تةج لر عحةى التع عحةح ‪ .‬ل ة‬ ‫لب نت ار الطئم إلى ض ن النلترلةك لةل‬ ‫لإن إ‬
‫ة م‬ ‫ال ر م مللك ممجةم‬ ‫ذ نترم المنطلن منع‬ ‫تت نترجب نترم المنطلن إلى‬
‫م م لم ‪.‬‬ ‫الطئم‬
‫النت ةةرم ةةح نت ةةرم المنة ةطلن‬ ‫مل خ ةةن ش ةةرم ةةلا ةةن ة ة ح ضولو ةةب ن رخمة ة‬
‫م الطئم ‪.‬‬ ‫لب ت‬ ‫إ‬ ‫ت ضذ رخم‬
‫(‬ ‫م ة مجة ‪ Wrigght‬م تم عةةل ن الطئمة ‪ +‬خ لةةب لة لرة ةن األل نلةةم‬
‫ةن الطئمة‬ ‫‪ ) % 1 Ca‬مال ن نلط ( ‪ ) % 1 Ca‬م ماةلض خ ةر ل للةب مخع لةب‬
‫لمض ة ‪.‬‬
‫ة ح مناةةمب التع عةةح‬ ‫ةةن‬ ‫ن الطئم ة لطل ة‬ ‫ةةر التج ة رر ماإل تم ة ار‬ ‫مة‬
‫لةةل تةةج لر عحةةى التع عةةح األا اةةذ لاة‬ ‫ةةن انةةل لةةل‬ ‫ملن ة ال ن نلةةط عحةةى الةةرغ‬
‫نةةتة التع عةةح ‪ .‬م ةةن‬ ‫لةةذ األخا ة ة الخ حةةب لض ةةن مخا ة للك مالةةل اةةمق لحةةم‬
‫ال ةةلخمرلن عة ة ة ض ةةمح ن إ ة ة لب النضة ة‬ ‫ض ةةب ال ة ة‬ ‫ال علة ة اإلشة ة رة إل ةةى‬
‫م لب الع ن لم ل نت التع عح ‪.‬‬
‫ةر الطئمة‬
‫تخةةمن نتة ا‬ ‫مجة ‪ Mckie‬ن ةةر م نةةتة النترجةةب لخةةمن عحةةى عنة‬
‫طلنتةر‬ ‫مجم ة لذ ض ن النلترلك ‪ .‬م خلا ل حةى اةملح ال ة ح للنة ن رلن عنة‬
‫ئذ ممجم ‪ Hg(NO3)2‬ل ضذ نتةرم للنة لرلن م ةر م عحةى‬ ‫مض ن النلترلك ال‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-131-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ض ةةن النلترلةةك لمضة ة ‪ .‬مم ل ةةح لةةإن‬ ‫لاةةت‬ ‫ة ةةم عحلةةل عنة‬ ‫مناةةمب ‪% 13‬‬
‫النت ةةرم لحعلن ةةمح مالنعت ةةمح ‪ ‬ل خ ةةن ن ت ةةط ا مإ ة ة لب نتة ة ار‬ ‫ال ةةر م ةةن ش ةةتو‬
‫الطئم إلى ض ن النلترلك ال عق ‪.‬‬
‫الل ةةن علب لعض ةةخ إ خ نل ةةب اا ةةت ا ضرلو ةةب‬ ‫ةةن ال اراة ة‬ ‫م ة ة ج ةةر ال لة ة‬
‫ن ة لشةحما لةذ‬ ‫التجة ر لض ةن المخرلةك ‪ .‬إ‬ ‫النترجب م ألخاجلن ن جح اإلنتة‬
‫تج لن ضرلوب م م ب ن جح التضمل اللن عذ ‪.‬‬

‫‪ 11‬ـ خلطات النترجة بعوامل األكسدة القوية ‪:‬‬

‫ضةةمر خةةح ةةن ‪ Semenczuk Y.Urbanski‬ضرلوةةب لحنترجةةب م ألخاةةجلن‬
‫ال ضرلةةب التةةذ تضتةةم عحةةى احاةةحب ج نملةةب‬ ‫مالتةةذ تتخةةمن ةةن نترجةةب ل ة رمخرممن‬
‫نترجب ض ملب عحى عما ح خا ة ملب ح ‪. Cro3 :‬‬ ‫حض‬ ‫للع تلب م ات ا‬
‫ل خن نترجب التململن لل ضذ ض ةن نتةرم منطملةك ‪ p‬منتةرم تملةملن ‪ p-‬لل ضةذ‬
‫ض ن ‪ 1،9‬نذ نترم منطملك ‪:‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫‪HNO 3‬‬
‫‪(d 1.40) H 2 NO 4‬‬ ‫(‪)13‬‬
‫‪CrO3 °25‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫‪HNO 3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)11‬‬

‫(‪)d:1.11‬‬
‫‪H 2 NO 4‬‬
‫‪°11‬م ‪CrO3‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-130-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 11‬ـ حمض النتروز كوسيط نترجة وعامل نترجة ‪:‬‬

‫إن ااة ة ( ض ةةن النت ةةرمط ) لضحة ة عح ةةى ال ة ةما الت ةةذ ت ض ةةذ ‪ HNO2‬ملل ةةك‬
‫ة ض ةن النتةرمط مةح‬ ‫ل تمر لوض ‪ N2O3‬مة‬ ‫‪ .‬م خلا‬ ‫تلمر لذ ال‬ ‫عن‬
‫ة ض ةن النلترلةك ‪-‬‬ ‫ةرمق ل تمةر خةم‬ ‫ة نذ خاةل النتةرمجلن مالةل خ ة ةم‬
‫النترمط ال طم ‪.‬‬
‫ة ض ةةن النتةةرمط‬ ‫م ة ‪ Ingold‬م تم عةةل تعخةةك ة نذ خاةةل النتةةرمجلن ممة‬
‫ضار الضرلوب الت للب ‪:‬‬
‫‪2N2O4 + H2O‬‬ ‫‪N2O3 + 2HNO3‬‬ ‫(‪)01‬‬
‫‪NO + NO2‬‬ ‫‪N2O3‬‬ ‫‪NO+ + NO2-‬‬ ‫(‪)01‬‬
‫لجلر لمن النترمط ‪ NO2-‬مرمتمن مم لا لا ح تج لر ( الع ح ) النترتةب أللةمن‬
‫النترمطمنلةم ‪ . NO‬ملةذ مض ةل ضةةمح ضرخلةب النترجةب مالتةذ تة اإلشة رة إلل ة اةةمو‬
‫مج ة ‪ Martinsen‬نةةل لةةذ نترجةةب العلنةةمح مض ةةن النلترلةةك ض ةةن النتةةرمط إن‬
‫خ ن مجم ا لإنل ل ح خمالض لذ ع حلب النترجب ‪ .‬ممجم ض ن النترمط ل تمر‬
‫ةةرى لةةذ تع عةةح خا ة ة‬ ‫م لتع عةةح متتشةةخح خ ل ة‬ ‫ة م ةةرمرل ةةن جةةح الم ة‬
‫ةت تع عةح النترجةب م خةلا لةإن تع عةح العلنةمح‬ ‫العلنمح مض ن النلترلةك الةل لت ارلة‬
‫م تع عح مالضذ ( ضع ط ) لاتذ ‪.‬‬ ‫ال ق‬
‫نتر‬
‫مااةةت ح ‪ Arnall‬ةةن مضم ةةل م اراة تل ضةةمح نترجةةب العلنةةمح لةةذ ضحةةمح خضةةملذ‬
‫تشخح م‬ ‫م ضحمح ض ن األاتلك ( ض ن ال ح ) نل لوض ض ن النترمط‬
‫الت للب ‪:‬‬ ‫التع ع‬ ‫للك ض‬ ‫الج نملب مم‬ ‫خنتلجب لحتع ع‬
‫‪HNO3 + HNO2‬‬ ‫‪N2O4 + H2O‬‬ ‫(‪)01‬‬
‫‪C6H5OH + N2O4‬‬ ‫‪NO2C6H4OH + HNO2‬‬ ‫(‪)03‬‬
‫لة ةةب‬ ‫مم عت ة ة عحة ةةى تج ة ة رر م م ة ة ار ‪ Arnall‬ااة ةةتنتة ‪ Zawidzki‬ال‬
‫ح منامب نترجب العلنمح ‪:‬‬ ‫الت للب ن جح الضلمح‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-138-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪dx‬‬
‫)‪= K(a – x) (B – X) (C – x‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪ X‬ة ةةذ ترخلة ةةط نترمللنة ةةمح ال شة ةةخح لحتة ةةم م ‪ c b a‬ة ةةذ التراخلة ةةط‬ ‫ضل ة ة‬
‫األملل ةةب لحعلن ةةمح ض ةةن النلترل ةةك مض ةةن النت ةةرمط ‪ )c-x( )b-x( )a-x( :‬ةةذ‬
‫ة ح التع عةةح لاة م‬ ‫‪ . t‬م مة‬ ‫ةةرمر مانو ة الم ة‬ ‫م ة‬ ‫تراخلةةط ةةلة ال رخمة‬
‫‪ , K  1.193‬ة ‪ Klemne‬م ‪ Schöller‬لوة اشةةتو اللةةل ب الت للةةب ةةن جةةح‬
‫ح النترجب (‪ )V‬مض ن النلترلك ‪:‬‬ ‫الضلمح عحى‬
‫‪V = K[HNO3]5/2 [HNO2]1/2 c2 .‬‬
‫‪ c‬ة ةةذ ترخل ة ةةط ال رخ ة ةةر ال نت ة ةةر ‪ .‬مل خ ة ةةن ن ن ة ةةرى ة ةةن ة ة ة ح ة ةةلة‬ ‫ضلة ة ة‬
‫لةةب خملةرة ‪.‬‬ ‫ة ح مناةةمب التع عةةح لم‬ ‫ةةح لطلة‬ ‫ن ض ةةن النتةةرمط خ‬ ‫ال ماطنةةب‬
‫متعضةةخ ‪ Kartasher‬تع ع ةةح العلنةةمح ةةت ض ةةن النلترلةةك م لتعل ةةلح ‪ .‬ملعت ةةرن‬
‫للب النترجب لحعلنمح ت ض ن النلترلك ضار الت لذ ‪:‬‬
‫‪ -1‬لؤخا ض ن النلترلك العلنمح ملشخح ض ن النترمط‪.‬‬
‫‪ -1‬لتع عح ض ن النترمط ت العلنمح للشخح نترمطم للنمح ‪.‬‬
‫نلةب خ لة‬ ‫‪ -3‬لتجخا نترمط للنمح مض ن النلترلك إلى نتةرم للنةمح شةخ‬
‫ج ل ة ن ض ن النترمط ‪:‬‬
‫‪HNO3‬‬ ‫‪HNO2 + O‬‬ ‫(‪)09‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪+ HNO2‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫(‪)01‬‬

‫‪NO‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪+ HNO3‬‬ ‫‪+ HNO2‬‬

‫امل النيترة‬
‫عو‬
‫‪NO‬‬ ‫‪-133-NO‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬
‫‪2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)00‬‬
‫(شةةرم ) رجةةب ضة اررة‬ ‫م ة تمة ى لنة ن إ ة لب ض ةةن النتةةرمط ت عةةن ةةن مة‬
‫حةةب ‪ .‬خ ة ن‬ ‫التع عةةح ما ة لب نتةةرمطم للنةةمح ‪ P-‬تةةؤ ر عحةةى التع عةةح مضرلوةةب‬
‫ة ح مناةةمب التع عةةح‪ .‬م ة‬ ‫إلةةى ت عةةلن‬ ‫إ ة لب اللمرل ة لض ةةن النلترلةةك تةةؤ‬
‫‪.‬‬ ‫عضى ‪ Veibel‬ن ج لحنترجب ش م‬
‫ض ة ةةمح نترج ة ةةب لة ة ة رمخرممن‬ ‫م ة ة ة لخ ة ةةر ‪ Cohen‬م ‪ Wibaut‬ل ة ةةذ اراة ة ة ت‬
‫ة ض ةةن ال ةةح ؤخ ة لن عحةةى الع ةةح‬ ‫ال ضرلةةب م ةطلة ةةن ض ةةن النلترلةةك مم ة‬
‫مالتج لر الضع ط لض ن النترمط لذ ةح ةلة الض لةب ل ة ‪ .‬مملن ة لاةت ر التع عةح‬
‫ل ةةإن ترخل ةةط ض ةةن النت ةةرمط ل ةةط ا ما ةةمر الع ةةح ال ؤخاة ة لض ةةن النلترل ةةك عح ةةى‬
‫ل رمخرممن ‪.‬‬
‫ال ضرلةب م ة‬ ‫م ة مةر ن ‪ Titov‬م ة ن تعضةةخ ج معةب خملةرة ةةن ال رخمة‬
‫مالنعت ة للن ‪ ...‬إلةةت ةةن ن ض ةةن النلترلةةك النوةةذ ال ة لذ ةةن‬ ‫لةةذ للةةك العلنةةم‬
‫لةةل لة اط م ةماخ نترجةةب ضحوة ‪ .‬مع ةةح النترجةةب الضولوةةذ (‬ ‫ض ةةن النتةةرمط لةةل‬
‫الع حذ ) ضار ر ال ل ‪ Titove‬خ ن ‪ NO2‬خ لخرنة اةمو ‪ .‬م ةن ة ‪Titove‬‬
‫م ضار الت لذ ‪:‬‬
‫‪H‬‬
‫(‪)08‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪ArH + NO2‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪ArNO2 + HNO2‬‬
‫‪NO2‬‬

‫ماإلل ة ار‬ ‫ة ما معضةةخ نترجةةب العلنةةم‬ ‫م ة تملةةح ‪ Ingold‬م تم عةةل عن ة‬

‫‪ NO‬لتشة ةةخح خنتلجةةةب‬ ‫ة ة ن ل ةةمن النترمطمنل ةةم‬ ‫ال ل ةةب م ة ة إلة ةةى نتلجة ةةب ع‬
‫العر لب (‪ a‬م ‪. )d‬‬ ‫لحتع ع‬
‫‪HNO2 + HNO3‬‬ ‫‪H2NO2+ + NO3-‬‬ ‫(‪)a‬‬
‫‪NO+ + NO3-‬‬ ‫‪N2O4‬‬ ‫(‪)b‬‬
‫‪H2NO2+‬‬ ‫‪NO+ + H2O‬‬ ‫(‪)c‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-131-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ال ماطن ةةب (‪ )c‬ش ةةتوب ةةن ال ماطنة ة‬ ‫النترج ةةب ضلة ة‬ ‫تعة ة ع‬ ‫مالت ةةذ التتضة ة‬
‫لتع عح لمن النترمطنلم ضار ال ماطنب الت للب ‪:‬‬ ‫(‪ )a‬م (‪. )b‬‬
‫‪ArH + NO+‬‬ ‫‪ArNO + H+‬‬ ‫(‪)03‬‬
‫م رخر النترمطم ال شخح لتجخا مارعب إلى رخر نترم ‪:‬‬
‫‪ArNO + HNO3‬‬ ‫‪ArNO2 + HNO2‬‬ ‫(‪)01‬‬
‫لنتةةر إل ةةر العلنلةةح ةةح‬ ‫ض ة ‪ Schramm‬م ‪ Westheimer‬نةةل عن ة‬ ‫مة‬
‫ةةللن‬ ‫ة م ةةرمرل ‪ .‬مل تو ة‬ ‫األنلاةةمح لةةإن مجةةم ض ةةن النتةةرمط ل تمةةر ة ار‬
‫ال ة ة ل لن ن نترمطم نلا ةةمح ة ة تش ةةخح خ ن ةةتة ماة ةضذ ( تما ةةض ) خ ة ة ل ةةذ نترج ةةب‬
‫لا ل ت ة عحةى ضولوةب ن نتةرمطم نلاةمح ‪ p-‬ل ضةذ نتجة‬ ‫العلنمح ‪ .‬مالت ار‬
‫ةرى نترم نلاةمح م ‪1،9‬‬ ‫األنلاةمح ممخح ة‬ ‫التةذ لوة‬ ‫نترجب ض موب لح نتجة‬
‫انض ة ح جطئةةذ لرامضةةب‬ ‫ة نذ نترمللنةةمح ‪ .‬م خةةلا م إل ة لب إلةةى النترجةةب لض ة‬
‫ض ة ‪ Reilly‬ض ة م إ اطلةةب رلحةةب ‪ dearylation‬جطئلةةب ل ة نذ رلةةح‬ ‫اإلل ةةر ‪ .‬م ة‬
‫ال ض ة ةةب ا ة ةةجح خ ة ةةح ة ةةن ‪ Drumm‬م‬ ‫اإلل ة ةةر ة ة ة ح ع حل ة ةةب النترج ة ةةب منعة ة ة‬
‫‪ Barrett‬مع حل ة ة ةةب إ اطل ة ة ةةب األرلح ة ة ةةب ‪ dearylation‬الت ة ة ةةذ ض ة ة ة ة ‪ Schramm‬م‬
‫‪ Westhiemer‬ة ة مة ةةر ن عحل ة ة ‪ Ingold‬م تم ع ةةل ‪ .‬معحةةةى ا ةةملح ال ة ة ح لة ةةإن‬
‫تةةت نترجتةةل م ضحةةمح ض ةةن النلترلةةك ‪ 6N‬ممجةةم ض ةةن‬ ‫خحةةمرم نلاةةمح ‪ p-‬عنة‬
‫ل ضةذ ‪ 9‬خحةمرم ‪ 1‬نلاةمح م ةر م ‪ % 00‬م‪ 9‬خحةةمرم‪-‬‬ ‫ال ةح عنة ال رجةب ‪°11‬‬
‫‪ 1،0‬ة نذ نتةةرم للنةةمح م ةةر م ن ةةر لمح ة ‪ . % 33‬ممشةةخح نةةذ تشةةخح ج معةةب‬
‫ال ل لح ‪.‬‬ ‫الت‬ ‫ن تنعلح عن خحمرم نلامح ‪p-‬‬ ‫ال ل لح م‬
‫م ة ض ة مح ‪ Cook‬م ‪ Bunnett‬شةةرم ة رة إنعل ة ح متجةةط ج معةةب ال ل لةةح‬
‫ةرمق ة ر عحةى الت حةذ‬ ‫مالةل خ ة ةم‬ ‫خنتلجب لتشخح لةمن مخاةمنلم ال ؤ ة‬
‫عن جلر األلخلح ‪:‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪O2N‬‬
‫‪OCH3‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪O2N‬‬
‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫‪ OH‬الثالث‬
‫الجزء األول ‪ /‬الفصل‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪O2N‬‬
‫‪OCH3‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬
‫‪O2N‬‬
‫‪NO2 +‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2 +‬‬
‫‪OCH3‬‬
‫‪OCH3‬‬
‫‪NO+‬‬

‫‪NO+‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OCH3‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪ON‬‬ ‫‪OH‬‬

‫ةةرى مةةر ن ‪ Ingold‬م تم عةةل ن مجةةم ض ةةن النتةةرمط لةةذ ض ةةن‬ ‫م ةةن ج ةةب‬
‫ال ضرل ةةب مش ةةخح عة ة م اةةةت ن‬ ‫ة ة ح منا ةةمب نترج ةةب ال رخمة ة‬ ‫النترج ةةب لوح ةةح ةةن‬
‫األ ةر لةةضل م لناةةمب إلل ة ار العلنةةمح ( ةح األنلاةةمح ) مالتةةذ‬ ‫‪ .‬منعة‬ ‫العلنةم‬
‫ن الل ر نترجت متراخلط ع للب ن ض ن النلترلك لذ ض ن ال ح ‪.‬‬
‫( ح ‪ ) 6N‬ممجم ض ةن النتةرمط ملن ة مترخلةط ةن عن لض ةن النلترلةك‬
‫ح ( ‪ ) 5N‬لاةر ض ةن النتةرمط التع عةح ‪ .‬ل خةن ن لوةم ض ةن النتةرمط نعاةل‬
‫ة ةةلا األ ة ةةر ألمح ة ةرة ‪ Niementowski‬م‬ ‫ض ةة‬ ‫م ة ة مر ع ة ةةح النترج ة ةةب ‪ .‬م ة ة‬
‫اللة ةةم لم ة ةةت‬ ‫‪ . Koch‬ضلة ةةح ‪ Niementowski‬عة ةةن ضرل ة ة تع عة ةةح نترل ة ة‬
‫ضحةةمح ‪ bis(dimethylamine)toluene 3،9 :‬لةةذ ض ةةن ال ةةح عحةةى شةةت‬
‫نترم ‪:‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪N(CH3)2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪N(CH3)2‬‬

‫(‪)81‬‬
‫‪N(CH3)2‬‬ ‫‪N(CH3)2‬‬

‫م رجب انل ر ‪°03‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ةح ض ةر ‪ Koch‬خحةمرم نتةرم ة نذ ل لةح األنلحةلن ممااةضب التةج لر‬ ‫ممشخح‬

‫ةةذ لخح ةةمرم ة ة نذ ل ل ةةح‬ ‫الل ةةم لم عح ةةى ال ضح ةةمح الض‬ ‫مخ ل ةةب تخ لئ ةةب لنترلة ة‬
‫األنلحة ةلن ‪ p-‬م ة ة م ةةر ن عح ةةى ةةلة النتة ة ئة خ ةةح ةةن ‪ Pinnov‬م ‪ . Schuster‬ة ة‬
‫اللةةم لم‬ ‫ال ضرلةةب ممااةةضب التةةج لر منترل ة‬ ‫ةةن ال ح ة منترجةةب األ لن ة‬ ‫ال ل ة‬
‫عحةةى األ ةةلن ال ةةلار لةةذ ض ةةن ل ة رمخحمرلك م ض ةةن ال ةةح ‪ .‬م خ ةةلا لو ة تة ة‬
‫ة ةةذ للنلة ةةح ة ةةلن م شة ةةتو تل ة ةةن ال ل لة ةةح لة ةةذ ض ة ةةن ال ة ةةح ة ةةن م ة ةةح‬ ‫نترجة ةةب‬
‫ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ة ‪ Brann‬م ‪ Zembruski‬م‬ ‫‪ Häusserman‬م ‪ Bauer‬م ‪Rupe‬‬
‫ة ة نذ ل ل ةةح األنلحة ةلن ل ةةذ ض ةةن‬ ‫‪ Tsuenta‬م ‪ Oda‬لوة ة ة ة ما منترج ةةب ش ةةتو‬
‫النترم ‪.‬‬ ‫ض‬ ‫ل رمخحمرلك لل ضذ نتج‬
‫م ة اختشةةق ‪ Deninger‬ن ض ةةن ا للاةلحلك ل خةةن نترجتةةل مض ةةن النتةةرمط‬
‫نترما للالحلك ‪.‬‬ ‫لل ضذ ض من ض‬

‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HNO 2‬‬
‫(‪)81‬‬
‫‪°91 – 11‬‬ ‫‪O2N‬‬

‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪HNO 2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫(‪)81‬‬
‫‪°01‬‬

‫م ة ة مجة ة ‪ T.Urbanski‬م ‪ Kuthiewicz‬ن ‪ - o‬نت ةةرم ‪ -3-‬ل رمخا ةةذ‬

‫الل ةةم لم ل ةةذ ‪ %11‬ةةن ض ةةن‬ ‫خملن ةةمللن عنة ة طل ح ةةى ةةت ضح ةةمح ةةن نترلة ة‬
‫لة رمخحمرلك م ض ةةن الخمرلة ‪ .‬لإنةةل ل ضةةذ ‪ 1،8‬ة نذ نتةةرم ‪ -3-‬ل رمخاةةذ‬
‫خملنمللن ‪.‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪HONO‬‬
‫‪NO2‬‬
‫(‪)83‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫اللة ةةم لم مخ لة ةةب اطئ ة ة ة ‪ .‬مال ة ةةر م ة ةةن ة ة نذ نتة ةةرم ‪-3-‬‬ ‫لاة ةةت ح نترل ة ة‬
‫ل رمخا ةةذ خملن ةةمللن ال اتضل ةةح عحل ةةل لتجة ة مط ‪ . % 31‬م لل ةةب ةةلا التع ع ةةح‬
‫تتجلق ن تشخح ل رخةر النتةرمطم الةل اةمق لتجخاة إلةى رخةر النتةرم خ ة ن‬
‫رملب ‪.‬‬ ‫نترتب العلنمح غلر‬

‫‪ 12‬ـ حمض النتروز بوجود بيروكسيد الهيدروجين ‪:‬‬

‫لتع عةةح ملرمخاةةل ال ل ة رمجلن ةةت ض ةةمن النلترلةةك مالنتةةرمط للشةةخح ض ةةمن‬
‫ةن ملن ة ل تمةر ض ةن ‪ Per nitrous‬ال رخةر‬ ‫لةم النلترلةك ‪ Per nitric‬مالةل‬
‫خح ن ‪ Baeyer‬م ‪ Williger‬إ خ نلةب الضلةمح‬ ‫األخ ر ت رلع متض ل ا ‪ .‬خ‬
‫ت نت ار األلخلح ‪.‬‬ ‫عحلل ممااضب تع عح إل ح ل رم ملرمخال‬
‫م ر ‪ Raschig‬تةةج لر ملرمخاةةل ال ل ة رمجلن عحةةى ض ةةن النتةةرمط ممج ة ن‬
‫ال ج ملة مشخح نعلح‬ ‫ال خمن‬ ‫ح لا ال طلة ل تمر ع ح خا ة مى ن‬
‫مل لخن ‪ Raschig‬للم لذ ن ل طم منلب مترخلر ض ن ‪HNO4 Pernitric‬‬
‫‪ Schmidlin‬م‪Massini‬‬ ‫مة ة‬ ‫إلةةى نةةتة التع ع ةةح ‪ H2O2‬ةةت ‪ . HNO2‬م ة‬
‫خ لعة ةةب م ت ة ة ة‬ ‫ارا ة ة‬ ‫ألن لخة ةةمن ض ة ةةن ‪ . HO-ONO Pernitrous‬جة ةةر‬
‫ضةة ة ةةمح ض ةة ة ةةن ‪ Penitrous‬ةة ة ةةن مة ة ة ةةح ‪ Trifonov‬الة ة ة ةةل مج ة ة ة ة ن ملرمخاة ة ة ةةل‬
‫لتع عح ت ض ن النترمط لشخح ملرمخال ‪ N2O6‬الةل ل ضةذ‬ ‫ال ل رمجلن عن‬
‫ملم م ال ضحمح لعر الحمن لمر ةب لةلرة ‪ .‬م ة‬ ‫تج لر ال‬ ‫ض ن النترمط تض‬
‫مج ة ة ة ‪ Kortüm‬م ‪ Finckh‬ن الضلة ة ةةق اإل تل لة ة ةةذ لح ضحة ة ةةمح األلة ة ةةعر خ ة ة ة ن‬
‫ت ل‬ ‫ت مجم م ن ا‬ ‫ش م لضلق لمن النت ار‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-113-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن ضرخلب تع عح ض ن النترمط ت ملرمخاةل ال لة رمجلن ة راة ‪Shilov‬‬

‫م ‪ Rybakov‬م ‪ Shilov Pal‬م‪ Halfpenny‬م ‪P.L.Robinson‬‬

‫النترجة بحمض ‪: Per nitrous‬‬

‫‪ Per‬ة ة ة‬ ‫إن مل ة ةةى العض ة ةةمخ ض ة ةةمح نترج ة ةةب المنة ة ةطلن مض ة ةةن ‪nitrous‬‬
‫‪ . Trifonov‬ملة ةةذ ع ة ة ‪ 1111‬مج ة ة ن نتة ةةرم للنة ةةمح ‪ o-‬خ ة ة ن نة ةةتة التع عة ةةح‬
‫لة ة رم‬ ‫ملوت ةةرم إ خ نل ةةب تضملة ة التع ع ةةح ةةن ج ةةح الخش ةةق ع ةةن المنة ةطلن م رخمة ة‬
‫ال ضرلةةب األ ةةرى ‪ .‬م ة مةةر ن عحةةى نت ئجةةل ةةلة التج ة رر التةةذ ج ار ة‬ ‫خرممن ة‬
‫ال ضرل ة ةةب‬ ‫‪ Halfpenny‬م‪ . R.L.Robinson‬متة ة ة اإلل ة ة ة م ن لة ة ة رمخرممن‬
‫(‬ ‫لب ن ع ةب جة ا‬ ‫ل خن نترجت مض ن ‪ Pernitrous‬ضتى لذ تراخلط ض‬
‫ح ‪ ) % 1‬لذ رجب ض اررة ال رلب ‪.‬‬
‫ت ة ة‪.‬‬ ‫مشةخح نةذ ملةذ ضة‬ ‫لجب ل رمخرممن م ل ل رمخالح لضة‬ ‫إن‬
‫ةةب ضةةمح ةةلا التع عةةح ةةذ ن ج معةةب النتةةرم تج ةةل م ةةت ‪ meta‬ةةت‬ ‫مال ل ةطة ال‬
‫األ ة ةةل م ة ةةلن ا عتمة ة ة ر ال ة ة ة ة ال ا ة ةةتم لب ال مج ة ةةم ة ا ة ةةمو ‪ .‬مالا ة ة ة تة ة ة توة ة ة ل‬
‫ل رمخاةةلح مالنتةةرم مشةةخح نةةذ لةةإن ج معةةب ل رمخاةةلح م ة تج ةةل م ةةت مر ةةم‬
‫ةةت األ ةةل م ةةلن ا عتمة ر ال ة ة ال اةةتم لب ال مجةةم ة اةةمو ‪ .‬خةةللك تتشةةخح‬ ‫ممة ار‬
‫النتة ةةرم لة ة ة ( ة ةةن) ‪ o‬م ‪p‬‬ ‫ة ة نذ للنلة ةةح ‪ .‬خة ةةللك ل ضة ةةذ التملة ةةملن شة ةةتو‬ ‫شة ةةتو‬
‫لب إلى نترمتململن ممنطل ا ل ‪:‬‬ ‫‪ Cresol‬م إل‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O2N‬‬

‫‪CH3‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-119-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لة لرة ةن األلاةم ار‬ ‫ل ضذ نترم المنطلن ‪ -m‬نذ نترمالمنطلن ت خ لة‬

‫مخ لةةب ل ة لرة ةةن‬ ‫م مر ةةم مم ة ار مخةةللك ةطلة ةةن ‪ o‬م ‪ m‬م ‪ p‬نتةةرم للنةةم‬
‫‪ 3،33‬نذ نترم نذ للنلح ‪.‬‬
‫لتضمح خحمرم المنةطلن مشةخح ا اةذ إلةى ‪ - m‬خحةمرم نتةرم المنةطلن ملتشةخح ‪-o‬‬
‫النتةرم‬ ‫خحمرم للنمح م ‪ 1‬نترم م ‪ 9‬خحمرم للنمح ‪ .‬إن النة تة مال ةر م ةن رخمة‬
‫لةةب‬ ‫مةةلا‬ ‫ع للة م لتجة مط عة ة ‪ . % 11‬ملةةللك لةةإن ةةلة الضرلوةةب للاة‬ ‫لةةل‬
‫ن الن ضلب الن رلب ‪ .‬لؤ ن الت علةق ال ة لذ لض ةن‬ ‫لت‬ ‫ن‬ ‫ع حلب عحى الرغ‬
‫ل خ ةةن ن لخ ةةمن ع ةةح‬ ‫النت ةةرمط ة ة ح النترج ةةب ل ةةل عح ةةى ن ل ةةمن النترمنل ةةم‬
‫تض‬ ‫النترجب لذ التع عح ‪ .‬ملعترن ‪ Halfpenny‬م ‪ Robinson‬ن النترجب‬
‫لةب العر ةلب‬ ‫م رل ةما ةن‬ ‫ح النترتب ماألخا ة خ لذ ض لب نترمللنم‬ ‫ن‬
‫التذ تومح مجن تج لر النترجب لض ن ‪ Per nitrous‬لتجلق ن تشةخح جةلر عضةر‬
‫ضر مالل لتع عح ةت ة نذ خاةل النتةرمجلن لنعلةح ملنشة عةن ض ةن ‪Per‬‬
‫‪: nitrous‬‬
‫‪HNOONO‬‬ ‫‪NO + NO2‬‬ ‫(‪)89‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪+ HO‬‬ ‫‪and‬‬ ‫(‪)81‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫(‪)80‬‬
‫‪+ NO2‬‬
‫‪NO2‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 13‬ـ المركبات العضوية كعوامل نترجة‬

‫‪ 13‬ـ آ ـ إستيرات حمض النيتريك ‪:‬‬
‫ل خن اات ا ااتل ار ض ةن النلترلةك خ ما ةح نترجةب ممجةم ض ةن الخمرلة‬
‫لذ الماض الوحم الوم ‪.‬‬ ‫لذ م ن الض‬
‫إستيرات النيتريك ةي خلطات مع حمض الكبريت ‪:‬‬
‫خ ن ‪ Raudnitz‬مح ن جلر ا نتمة ة ل لة اط النترجةب ل ض للةح نتة ار اإلل لةح‬
‫‪ .‬م ةةؤ ار لةةذ ع ة ‪ 1191‬شةةرم ‪ Titov‬مج ةةب الن ةةر التةةذ‬ ‫لةةذ ض ةةن الخمرل ة‬
‫‪L.P.Kuhn‬‬ ‫تو ةةمح م ةةجن ةةح ةةلا ال ضح ةةمح لضت ةةم عح ةةى ل ةةمن النترمنل ةةم م مة ة‬
‫الخرلم ترلة ةةب ( خرل ةةم تر ‪ :‬تر ة ةةم تر لول ة ة‬ ‫مج ةةةب الن ة ةةر ةةةلة ممااة ةةضب ال و ة ة لل‬
‫ضحةةمح ةةن نتة ار اإلل لةح لةةذ‬ ‫الضة اررة الشة ل ة ا ن عة ن ) ‪ .‬م ة اطاةةت‬ ‫رجة‬
‫ال ضرل ةةب ‪ .‬خ ة ة ن تضملة ة ماا ةةت ا‬ ‫ةةن ج ةةح نترج ةةب ال رخمة ة‬ ‫ض ةةن الخمرلة ة‬
‫خة ةةن ‪ .‬م خة ةةلا لوتة ةةرم ‪Bucherer‬‬ ‫ااة ةةتل ار ض ة ةةن النلترلة ةةك األ ة ةةرى ة ةةم ة ةةر‬
‫ملل ةةك لنترج ةةب‬ ‫ضح ةةمح ةةن نت ةةرم الا ةةلحلحمط ل ةةذ ض ةةن الخمرلة ة‬ ‫إ خ نل ةةب اا ةةت ا‬
‫المن ة ةطلن إلة ةةى نتة ةةرم المن ة ةطلن ملن ة ة لوتة ةةرم ‪ Plazck‬م ‪ Ropuszynski‬ض للة ةةح‬
‫م‬ ‫ة ةةح ‪ :‬نترمجحلا ة ةةلرلن نترم نلة ة ة‬ ‫ال ت ة ة ة ة‬ ‫اا ة ةةتل ار النلترل ة ةةك لحخض ة ةةم‬
‫‪ Penta erythritol‬م‪ tetra nitrate‬مللةةك ةةن جةةح نترجةةب ال ل ة رمخرممن‬
‫ال ضرلب ‪.‬‬
‫تعضة ةةخ ة ةةؤ ار ‪ Ropuszynski‬تة ةةج لر ضحة ةةمح نتة ةةرم جحلا ة ةرلن لة ةةذ ض ة ةةن‬
‫مشةةخح خ ةةح م ش ة ر إلةةى ن تعخةةك نترمجحلا ةرلن ممااةةضب ض ةةن الخمرل ة‬ ‫الخمرل ة‬
‫عحى راضح ‪:‬‬ ‫للشخح لمن نترمنلم ن ال ضت ح ن لض‬
‫‪C3H5(ONO2)3 + H2SO4‬‬ ‫(‪C3H5(ONO2)3H+ + HSO4- )88‬‬

‫‪C3H5(ONO2)3H+‬‬ ‫‪C3H5(OH)(ONO2)2 + NO2+‬‬ ‫(‪) 88‬‬

‫لتعخةةك ة نذ نت ة ار الجحلا ةرلن لل ضةةذ‬ ‫م ةةت خ لةةب اطئ ة ة ةةن ض ةن الخمرل ة‬
‫رى ‪ ...‬إلت ‪.‬‬ ‫نترمنلم‬ ‫لمن‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-110-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الجحلارمح ‪:‬‬ ‫عق مخمرل‬ ‫م ل ار لتشخح نترلك ا اتلر ال‬

‫‪C3H5(OH)2(ONO2) + H2SO4‬‬ ‫‪C3H5(OH)(ONO2)(OSO3H)+H2O‬‬

‫‪C3H5(OH)(ONO2)(OSO3H)+H2O‬‬ ‫(‪88‬ر)‬

‫استيرات النيتريك ةي الوسط القلوي ‪:‬‬

‫الض ملب عحى ج معب ل لحلن ل لةب لةذ م ةن الضة‬ ‫ل خن نترجب ال رخم‬
‫رمل ةةب ةةن اج ةةح‬ ‫الل ةةم لم ‪ .‬م ةةلة الضرلو ةةب‬ ‫م ا ةةتل ار النلترل ةةك ممج ةةم خض ةةم‬
‫الضلمح عحى للنلح نترم ل ن ةن اةل نل المنطلةح ‪ Wisilcenus‬م ‪Endres‬‬
‫‪. Meisenheimer‬‬
‫ملات ر التع عح ضار الت لذ ‪:‬‬
‫‪C6H5CH2 + C2H5ONO2 + C2H5ONa‬‬ ‫‪C6H5C‬‬ ‫‪NOONa + 2C2H5OH‬‬

‫‪CN‬‬ ‫‪C6H5C‬‬ ‫(‪CN2H5OH )83‬‬

‫‪NOONa + 2C‬‬

‫‪CN‬‬
‫‪NaOH‬‬ ‫‪H+‬‬
‫‪C6H5C‬‬ ‫‪NOONa‬‬ ‫‪C6H5C‬‬ ‫‪NOONa‬‬ ‫‪C6H5C‬‬ ‫‪NOOH‬‬
‫‪C6H5C‬‬ ‫‪NOOH‬‬
‫‪CN‬‬ ‫‪COONa‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫‪-C O‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫‪C6H5CH2NO2‬‬ ‫‪C6H5CH‬‬ ‫‪NOOH‬‬ ‫(‪) 83‬‬

‫ةةن‬ ‫م ة تة ا تةرام ااةةت ا نتة ار اةةل نم لة رلن األاةةلتمن ةةن جةةح تعة ع‬
‫لا الن ض ‪:‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪ONO2‬‬
‫‪C‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CN‬‬

‫عحةةى ااةةتل ار الخضةةمح الماةةلضب ةةذ ن الرامضةةب ‪O-N‬‬ ‫إن ل ةطة ةةلة ال رخم ة‬
‫الخ رم ئلةب الاة لمب مشةخح عة لذ ‪ .‬م إل ة لب‬ ‫ق ممااضب ج معب النلترلةح لا‬ ‫ت‬
‫لضت ةةم عح ةةى ل ار ‪ -‬ةةن ال لة ة رمجلن مم ةةلة الضرلو ةةب ل ةةإن‬ ‫إل ةةى ن ال رخ ةةر‬
‫األخا ة إلى األل ا ل م الخلتمن ممااضب ال ج معب ‪ NO2‬ل خن تجنمةل ‪ .‬مم لناةمب‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-118-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نةل علة‬ ‫مة‬ ‫لة ‪ Emmons‬م ‪ Mc Callum‬م ‪ Freeman‬لإن لا الخ شق ة‬

‫‪:‬‬ ‫من لت م لب لذ نترجب األ لن‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪ONO2‬‬ ‫(‪)81‬‬

‫‪R2NH +‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R2NNO2 +(CH3)2CO + HCN‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CN‬‬

‫ال نملة ةةب م‪ % 01‬م لناة ةةمب‬ ‫لتج ة ة مط ال ة ةةر م ‪ % 31‬م لناة ةةمب لنترجة ةةب األ لن ة ة‬
‫األمللة ةةب ‪ .‬ة ة تخة ةةمن خة ةةللك نت ة ة ار منت ة ة نمن الضحوة ةةذ م اة ةةل نم ل ة ة رلن‬ ‫لأل لن ة ة‬
‫خا نمن الضحوذ (‪ I‬م ‪ )II‬عما ح نترجب ‪:‬‬
‫‪O2NO‬‬ ‫‪CN‬‬ ‫‪O2NO‬‬ ‫‪CN‬‬

‫‪I‬‬ ‫‪II‬‬

‫‪13‬ـ ب ـ نترات األسيل ( خليط ب ماءات )‬

‫ت تمةةر نت ة ار األاةةلح عما ةةح نترجةةب ملةةب ماللةةل ب األماةةض لل ة ةةذ نت ة ار‬
‫األاةةةتلح ‪ ( CH3COONO2‬م رجةةةب غحل ة ة ن ‪ °11‬عن ة ة ال رج ةةب ‪ 81‬ح ة ة طئموة ةةذ )‬
‫ة ض ةةن ال ةةح ةةت ‪ . N2O5‬م ةةذ مجةةم ة مشةةخح‬ ‫متتشةةخح ممااةةضب تع عةةح م ة‬
‫ة ض ةةن ال ةةح‬ ‫النترجةةب ال ؤلعةةب ةةن ض ةةن النلترلةةك م م ة‬ ‫ةةح لةةذ حض ة‬
‫ال ضرلةةب تةةت نترجت ة إلةةى شةةتو‬ ‫‪ . Pictetand Khotinsky‬مال لة رمخرممن‬
‫النترم م ر م رلر ن ال ر م الن ر ‪ .‬م ت نترجب التملةملن إلةى ةطلة‬ ‫ض‬
‫ؤلق ن ‪ % 33‬ن نتةرم تملةممن ‪ o-‬م‪ % 11‬ةن نترمتملةملن ‪ p‬مخةللك العلنةمح‬
‫إلةةى ةطلة ؤلةةق ةةن ‪ % 11‬ةةن نترمللنةةمح ‪ o-‬م‪ % 93‬ةةن نترمللنةةمح ‪ p-‬م‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-113-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نذ النترم ممااضب نت ار األاتلح ‪.‬‬ ‫النترم إلى شتو‬ ‫ض‬ ‫تت نترجب رخم‬
‫نتة ة ار المنطمل ةةح ‪ C6H5COONO2‬ال ض ةةر مماا ةةضب تع ع ةةح نتة ة ار الع ةةب ةةت‬
‫ض ة ع ح نترجب عل من لت ‪ .‬ل ة‬ ‫خحمر المنطملح ل خن ن تخمن لذ ض‬
‫ضر توحل لب‬ ‫تت نترجب لم لن م لا ال رخر م ر م ن ر ملن إلا ااتط‬
‫لإنل امق لاتضلح لوض عحى ر م ن عن ملت لا مل ممب خملرة ‪.‬‬

‫‪ 13‬ـ ج ـ نترات بعض األسس العضوية ‪:‬‬

‫نج ة ة خة ةةح ة ةةن ‪ Brandt‬م ‪ Battegay‬لة ةةذ نترجة ةةب ن اراة ةةلن إلة ةةى ‪ -1‬نتة ةةرم‬
‫ن اراةةلن م ةةر م ‪ %81‬مللةةك متا ة لن األن اراةةلن ةةت نت ة ار الملرل ة لن مطل ة ة ةةن‬
‫الملرل لن إلى ال رجب ‪ . °111‬م ت نترجب النعت للن إلى نترم نعتة للن ‪( ‬م ةر م‬
‫‪ )% 91‬عن ال رجب ‪ °131‬ممجم خحمر الطنك ‪.‬‬
‫مض ر ‪ Okon‬نت ار مخرلح الملرل لنم (‪ )I‬ممااضب التج لر عحةى خحةمر مخرلةح‬
‫نلب ‪:‬‬ ‫الملرل نلم مض ن النلترلك م النت ار ال‬

‫‪N‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO3‬‬

‫‪NO2‬‬

‫(‪ )I‬م رجب انل ر (‪) °111 – 113‬‬

‫م ة مجة خةح ةةن ‪ Okon‬م ‪ Hermanowicz‬ن نتة ار (‪ )I‬ل خةن ن لاةةتع‬

‫ح نترجب ‪.‬‬ ‫نل خ‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫م خ ةةلا لوة ة ة ة ال ح ة ة متض ةةلر نترمنعتة ة للن ‪ ‬ةةن النعتة ة للن م ةةر م ‪% 31‬‬
‫مللةك متاة لن (‪ )I‬ةت النعتة للن ‪ .‬ممضرلوةةب شة م ب تة نترجةةب التملةملن عنة ال رجةةب‬
‫‪ °31‬إلةةى ‪ 1,9‬ة نذ نتةةرم تملةةملن (م ةةر م ‪ )% 01‬ممتا ة لن الخحمرملةةمر مة ة (‪)I‬‬
‫عن ال رجب ‪ °11 - 91‬لنتة خحمرممخرلن م ر م ‪% 31‬‬

‫‪ 13‬ـ ج ـ مركبات نترو األليفاتية ‪:‬‬

‫النت ة ةةرم ‪ C-‬منترم لنة ة ة‬ ‫النت ة ةةرم ( رخمة ة ة‬ ‫ة ةةن رخمة ة ة‬ ‫ل خ ة ةةن ن لا ة ةةتع‬
‫النترم ‪ ) N-‬خ ما ح نترجب ‪.‬‬ ‫م رخم‬
‫رباعي نترو الميثان وهكسا نترو إيثان ‪:‬‬
‫ل ر رم عذ نترم ل ن ل اط نترجب ‪ .‬مل خةن إل ة م ةلا‬ ‫ممجم الوحمل‬
‫تو ةةم متعخلخ ة ة مماا ةةضب ا نعلة ة ح ع ةةن ج مع ةةب النت ةةرم‬ ‫ةةن ضولو ةةب ن الوحملة ة‬
‫ل ة ة ةةت لحنت ة ة ةةرم ل ة ة ةةمر ( مم ة ة ةةب خم ة ة ةةر ل حض ة ة ةةل ) ملل ة ة ةةك ضا ة ة ةةر التع ع ة ة ةةح‬ ‫ماعضة ة ة ة‬
‫‪: Hantzsch and Rinckenberger‬‬
‫‪C(NO2)4 + 2KOH‬‬ ‫‪KNg + KC(NO2)3 + H2O‬‬ ‫(‪) 31‬‬
‫ةةرى متشةةت ح عحةةى‬ ‫وة ة‬ ‫ج نملةةب‬ ‫تع ة ع‬ ‫مم ةةن الن ةةر عةةن ةةلا تض ة‬
‫م ‪CO2‬‬ ‫متعخ ة ة ةةك خ ة ة ةةح لح ة ة ة ة ة ة ة ةةت تش ة ة ةةخح لحنترلة ة ة ة‬ ‫خاة ة ة ة ة مارجة ة ة ة‬ ‫ع حلة ة ة ة‬
‫‪. E.Schmidt‬‬
‫‪C(NO2)4 + 6KOH‬‬ ‫‪4KNO2 + K2CO3 + 3H2O‬‬ ‫(‪ 31‬ر)‬
‫م التع عح األا اذ ممااضب ال ماطنب الت للب ‪:‬‬ ‫ل خن إل‬
‫‪C(NO2)4 + KOH‬‬ ‫‪KC(NO2)3 + HNO3‬‬ ‫(‪) 31‬‬
‫تت النترجب مرم عذ نتةرم ل ة ن عحةى األغحةر ممجةم الملرلة لن الةل لشةخح ةت‬
‫ةةح نترج ةةب‬ ‫خاة ة نت ةةرم إل ة ة ن خ‬ ‫نترمل ةةمر ن ةةتة إ ة ة لب محة ةمر ‪ .‬ل خ ةةن اا ةةت ا‬
‫حب ‪.‬‬ ‫مضرلوب‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نترو غواندين ‪:‬‬

‫ةح‬ ‫ال ضرلب التذ ن الاة ح نترجت ة‬ ‫ض ‪ Davis‬م ‪ Abram‬ن ال رخم‬
‫ةن نتةرم‬ ‫الت نلحل ‪ ...‬إلت ل خن نترجت ممااضب ضحةمح ض ةر ضة ل‬ ‫العلنمح‬
‫‪.‬‬ ‫غمان لن لذ ض ن الخمرل‬
‫ن ك ن للح عحى ن ال ضحةمح ةن نتةرم غمانة لن لةذ ض ةن الخمرلة‬ ‫ملل‬
‫ةةن ن ال ضحةةمح لضةةمح ة نذ للنلةةح‬ ‫لضتةةم عحةةى ض ةةن النلترلةةك الضةةر عحةةى الةةرغ‬
‫ملتلةةرق ةةح ض ةةن النلترلةةك مل خةةن‬ ‫ةةلن إلةةى األطر ملتع عةةح ةةت الطئم ة‬
‫التو ة ة لر مالت ة ةةلن ن ض ة ةةن النلترلة ةةك ل خة ةةن ن لتشة ةةخح لوة ةةض لة ةةذ ض لة ةةب مجة ةةم‬
‫الا ة حب النترجةةب ‪ .‬مضاةةر مج ةةب الن ةةر ةةلة لةةإن نتةةرم غمان ة لن لتعخةةك‬ ‫ال رخمة‬
‫لةةب ‪ ) 31‬مالتةةذ لتضح ةةل ممجةةم‬ ‫لل ضةةذ نتةةرم ةةلن ( ال‬ ‫ممجةةم ض ةةن الخمرل ة‬
‫النترم لتشخح األ منل مض ن النلترلك ‪.‬‬ ‫محب لحتضمح إلى رخم‬ ‫ما‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NHNO2‬‬ ‫‪NH2NO2 + NH2CN‬‬

‫(‪)31‬‬
‫‪NH‬‬

‫‪NH2NO2 + H2O‬‬ ‫‪NH3 + HNO3‬‬ ‫(‪)31‬‬

‫إن مجةةم اةةل ن ل ة ‪ NH2CN‬لةةذ ال ضحةةمح م ة النترجةةب مللةةك خ ة خ ة‬
‫مج ةةب الن ةةر ال ةةلخمرة‬ ‫نةةل خ ة للح ممر ة ن ل م ة‬ ‫‪ Davis‬م ‪ Abrams‬ة لاةةتع‬
‫تةةج لر‬ ‫عة ة ‪ .‬مل ةةح الن رلةةب مالعر ةةلب األخ ةةر إ ن ع ة ةةذ ن نتةةرم غمانة لن تض ة‬
‫تعخةةك لرامضةةب ل ار النتةةرمجلن متتجةةط ج معةةب النتةةرم عحةةى شةةخح‬ ‫ض ةةن الخمرل ة‬
‫لمن النترمنلم ‪:‬‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH- + NO2+‬‬

‫‪NH‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫(‪)33‬‬

‫نةل‬ ‫حةب مت ةح خ ما ةح نترجةب إ‬ ‫شة م ب م‬ ‫األمللةب لة اط‬ ‫إن لنترم لن‬
‫‪.‬‬ ‫ن جلب ضمح ال م م لل م‬ ‫ل ت ر راا‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 14‬ـ النترجة تحت تأثير أشعة غاما‬

‫لت ةرن المنةطلن لةذ‬ ‫عنة‬ ‫ؤ ار ‪ Minc‬م تم عل ن نترجب المنطلن تض‬ ‫مج‬
‫شة ب غ ة ‪ .‬م ة محة ال ةر م ةن نتةرم‬ ‫ضحمح ئذ ن نت ار الخ لاةلم إلشة‬
‫لنةةب ةةن ض ةةن المخرلةةك ملوتةةرم ‪ Minc‬تشةةخح‬ ‫المن ةطلن ‪ % 91‬متتشةةخح خ لةةب‬
‫ا تلب ‪:‬‬ ‫ح ال ن ة الت لذ لحتع ع‬ ‫ن‬ ‫لمن نترمنلم‬
‫‪NO3- + H‬‬ ‫‪NO2- + OH‬‬ ‫‪NO2 + OH-‬‬ ‫()‬
‫‪NO2 + OH‬‬ ‫‪NO2+ + OH-‬‬ ‫(ر)‬
‫مامق تات ر النترجب (‪ )c‬مللك ضار ا للب الجلرلب ( األا اةلب ) م خ ة (‪)d‬‬
‫م لتران ا للب األلمنلب ‪:‬‬
‫‪C6H5 + NO2‬‬ ‫‪C6H5NO2‬‬ ‫(‪)c‬‬
‫‪C6H5 + NO2+‬‬ ‫‪C6H5NO2 + H+‬‬ ‫(‪)d‬‬
‫مالجلر ‪ C6H5‬اةمق لتشةخح ةن ة ح التع عةح مةلن المنةطلن مجةلمر ‪ OH‬م‬
‫‪. H2O‬‬
‫م ة ة ة ة ة ة ة ة ة مج ة ة ة ة ة ة ة ة ة ‪ Slebodzinski Minc Falecki‬م ‪ T.Urbanski‬ن‬
‫الم راللن ال نضحب لذ رم عذ خال ة نذ النتةرمجلن تةت نترجت ة عنة‬ ‫ل رمخرممن‬
‫مجشة ة ب غ ة ة ‪ .‬ملمحة ة ال ةةر م ةةن‬ ‫تت ةةرن ل شة ة‬ ‫ال رج ةةب ‪ °13‬ملل ةةك عنة ة‬
‫غلةةر ال طلةةب ل حلةةب النترجةةب ماألخاة ة ‪ .‬ماللةةعب‬ ‫خاة ن ‪ %11 n-‬ةةن ال نتجة‬
‫ال لة ةطة لحتع ع ةةح الت ةةذ ت لة ةطة ع ةةن النترج ةةب عنة ة رج ةةب ضة ة اررة ع لل ةةب ةةلخمرة عة ة ة‬
‫تنعل ةةح‬ ‫انضة ة ح ضة ةرار لح لة ة رمخرممن مل ةةللك‬ ‫لضة ة‬ ‫(خ‪ )19‬ةةذ ن ةةل‬
‫لةر خ ة ةم الضة ح عحلةل عنة‬ ‫الاحاحب الضملحب ما ملب إلةى جة اط‬ ‫لا‬ ‫م راللن‬
‫الض اررة ال للب ‪.‬‬ ‫رج‬
‫ن خاة ة ن ‪ n-‬لتع ع ةةح ةةت رمة ة عذ خا ةةل ة ة نذ النت ةةرمجلن عنة ة‬ ‫مجة ة ال ح ة ة‬
‫غلةر ال طلةب من (‬ ‫‪ .‬ملن لخمن ال ر م ن ال نتجة‬ ‫ال رجب ‪ °13‬م من إش‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الض ملب عحى النترمجلن ذ مشخح ا اذ إاتل ار النترمط‬ ‫‪ )Ca % 3‬مال رخم‬
‫‪ NO2‬م جةةلمر‬ ‫إلةةى ا ت ةرام ن ‪ N2O4‬ة لشةةخح األلمن ة‬ ‫‪ .‬م ةةلا اةةمق لةةؤ‬
‫تتماجة خ لةب حضم ةب ةن لمنة‬ ‫ممة من اإلشة‬ ‫تةج لر اإلشة‬ ‫‪ . NO2‬تضة‬
‫‪ ONO-‬م ذ اؤملب عن تشخح ااتل ار النترمط ‪.‬‬ ‫النترل‬

‫‪ 15‬ـ الطرق غير المباشرة لتقديم مجموعة النترو ‪:‬‬

‫ج معب النترم متات‬ ‫لو لخرن ا مو (‪ )P.5‬ن الضر غلر ال م شرة لتو ل‬
‫‪.‬‬ ‫متضم لذ ع ة ض‬

‫آ ـ استبدال مجموعة السلفونيك ‪:‬‬

‫ااتم اح ج معب الاةحعم م ج معةب النتةرم ةذ‬ ‫مالتذ لتم‬ ‫إن احعنب ال رخم‬
‫لةةب ع حلةةب خمل ةرة متضم ة مشةةخح مااةةت ةةن جةةح نترجةةب العلنةةم‬ ‫ضرلوةةب لا‬
‫التع عح ضار الت لذ ‪:‬‬ ‫لض‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫(‪NO2 )39‬‬
‫‪H2 SO 4‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪C6H5OH‬‬ ‫‪C6H3‬‬ ‫‪SO3H‬‬ ‫‪C6H3‬‬
‫‪SO3H‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫متشةةخح‬ ‫مماةةمر ةةلة الضرلوةةب ةةن التع عةةح لإنةةل ل خةةن تجنةةر خا ة ة العلنةةم‬
‫عةن‬ ‫الج نملب مل خن ن شةب ةلا متعلةلح خمةر لةذ العلةح الةل لتضة‬ ‫ال نتج‬
‫‪.‬‬ ‫نترجب العلنم‬
‫استبدال الهالوجين ‪:‬‬
‫إن ااةةتم اح ال ة لمجلن م ج معةةب النتةةرم ةةن الضةةر ال مرلةةب ال لةةب ملا‬
‫النت ةةرم األللع تل ةةب لا ةةت‬ ‫ل ةةب خملة ةرة ل ةةذ ال ةةح ال م ةةر لتض ةةلر رخمة ة‬
‫ةةت نترل ة‬ ‫التع عةةح ‪ V.Meyer‬ال ؤلةةق ةةن تع عةةح لم ل ة األلخلةةح م مرم ل ة ا‬
‫ة لةةؤ‬ ‫ةةرمق لةةإن التع عةةح ل خةةن ن لاةةت ر م تجة لن‬ ‫الع ةةب ‪ .‬مخ ة ةةم‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-113-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إلةةى تشةةخح خ لةةب ض ة ة ةةن ااةةتلر النتةةرمط األ ةةح ااةةتو ار ار ‪ .‬م إل ة لب إلةةى رخةةر‬
‫‪Kornblum Ray‬‬ ‫الطئمة‬ ‫الع ةةب نترلة‬ ‫ةن نترلة‬ ‫مة‬ ‫النتةرم‪ .‬م ة لاةةت‬
‫ب ةةن جةةح تض ةةلر نتةةرم م ة راللن ماحاةةحب‬ ‫م تم عةةل ضةةمرما ةةؤ ار الضرلوةةب ال اةةت‬
‫اللةم لم لةذ‬ ‫لتع عح خحمرل األلخلح ت نترلة‬ ‫للع تلب ضملحب (لم ‪ )C 8‬ضل‬
‫ةن‬ ‫ضة اررة ن ع ةب‬ ‫ملةذ رجة‬ ‫ل ) ل ة ة اة ع‬ ‫ال للر ( نذ ل لح لمر‬
‫‪.‬‬ ‫جح الضلمح عحى ضحمح تج ن‬
‫‪RCH2CL + NaNO2‬‬ ‫‪RCH2NO2 + NaCL‬‬ ‫(‪)31‬‬
‫ج نملةب ةح تشةخح‬ ‫لب اللمرل إلى ال ما ال تع عحب ل نت ض م تع ع‬ ‫إن إ‬
‫ااتل ار النترمط ملمح ال ر م ضمالذ ‪. % 01‬‬
‫ةةح ةةلا التع عةةح لوةةض لةةذ ض لةةب‬ ‫ةةن ال خةةن ضة م‬ ‫ال ضرلةةب‬ ‫ملةةذ ال رخمة‬
‫مملذ ل م ‪ Polyiodo‬لحعلنمح ‪.‬‬ ‫مملذ مرم م م شتو‬
‫اللم لم مض ن ال ح ةن جةح ااةتم اح ماضة ة ةن ل ار‬ ‫نترل‬ ‫م لات‬
‫‪ Br‬م (‪ )I‬م ج معب النترم ‪ Zincke‬م ‪. Raifod‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL CL‬‬ ‫‪Br‬‬
‫‪NaNO2‬‬
‫‪CH3 COOH‬‬ ‫(‪)30‬‬
‫‪Br‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CL‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CL‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NaNO2‬‬
‫‪CH3 COOH‬‬

‫‪CL‬‬

‫لوةةض ة م ض ةةمن النتةةرمط ةةذ التةةذ ل خةةن ل ة ن تاةةتم ح ال ة لمجلن‬ ‫لةةل‬

‫م ج معة ةةب النتة ةةرم مة ةةح ن ة ة ك خة ةةللك ض ة ةةن النتة ةةرمط نعاة ةةل م ة ة اختشة ةةق ة ةةلا‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-119-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫اللةةم لم ةةت مرم ةةم ة ة نذ‬ ‫لتع عةةح نترل ة‬ ‫‪ Wuster‬م ‪ Scheibe‬مللةةك عن ة‬
‫ل لح نلححلن لذ ض ن ل رمخحمرلك ‪:‬‬

‫‪N(CH3)2‬‬ ‫‪N(CH3)2‬‬

‫‪HONO‬‬

‫(‪)38‬‬
‫‪Br‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫لنب ن مرم م نترمطم نذ ل لح األنلحلن‬ ‫لب إلى للك تتشخح خ لب‬ ‫م إل‬
‫ج معة ةةب النتة ةةرم التة ةةذ تت ارل ة ة مضح ة ةةب م ة ة ة ة‬ ‫ة ةةب لتو ة ة ل‬ ‫‪ .‬م ن ة ة ك ض لة ةةب‬
‫‪. Leandri‬‬
‫‪CL‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NaNO2 O2N‬‬ ‫‪O2N‬‬

‫‪CL‬‬ ‫‪NO2 +‬‬ ‫‪)33‬‬
‫(‪CL‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫ال حجنةةب م اإلل ة ار مض ةةن النلترلةةك لإنةةل ل خةةن‬ ‫لةةت نترجةةب العلنةةم‬ ‫عن ة‬
‫ااة ةةتم اح ال ة ة لمجلن ‪ o‬م ‪ p‬إلة ةةى ج معة ةةب ل رمخاة ةةلح م ج معة ةةب لخمخاة ةةلح ‪.‬‬
‫ما ملب ا اتم اح تم م خ لت لذ ‪. cl < Br < I :‬‬
‫ح ض م م ل عض ة ‪: P.W.Robertsono‬‬ ‫م نك‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)31‬‬
‫‪HNO2‬‬

‫‪NHCOOH3‬‬ ‫‪NHCOCH3‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لم ة إنتو للةب ل ار ال ة لمجلن ال تنمعةب‬ ‫عضةى ‪ Hodgson‬م ‪ Smith‬ة‬ ‫م‬

‫‪:‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)11‬‬

‫‪HNO2‬‬
‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬

‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬

‫م ضل ن ال لمجلن الضر الل لتضرر لةذ ةلا ا اةتم اح لة ح نعاةل إلةى الضحوةب‬
‫ال ضرلب مم لا ل ضذ ل ل حلب ااتم اح ما ضب مم رطة ‪ .‬م خلا لو مجة خةح ةن‬
‫‪ P.W.Robertson‬م ‪ P.W.Robertson‬م‪ Briscoe‬ان ة ة ة ة ة ة ة ةةل عنة ة ة ة ة ة ة ة ة نترج ة ة ة ة ة ة ة ةةب‬
‫مرم مل مح ‪ 0‬لذ ض ن ال ح ال عق ل ضذ ‪ -1‬مرم م‪ 0-‬نترم ل مح ‪.‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫(‪)11‬‬

‫‪(CH3)2CH‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪(CH3)2CH‬‬ ‫‪Br‬‬

‫‪CH3 COOH‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪Br‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫نت ة ةةرم األللع تل ة ةةب ة ةةن ة ة ة ح تع ع ة ةةح ‪Kolbe‬‬ ‫م ة ة ة لاتضل ة ةةح عح ة ةةى رخمة ة ة‬
‫ال ةةرمق جلة ة ا ملل ةةك مماا ةةضب الت ةةج لر منتة ة ار الل ةةم لم عح ةةى الض ةةمن ال اة ة ب‬
‫ح ع حلب ا اتم اح تنش متنعلح ج معب الخرممخالح ‪.‬‬ ‫ال لمجلن ‪ .  -‬م‬
‫ج ـ تفاع ت نترجة أخرى بواسطة اإلستبدال‪:‬‬
‫مشةةخح ة خ‬ ‫تاةةتم ح ضل ن ة ج معةةب األلخلةةح م ج معةةب نتةةرم ‪ .‬م ةةلا لض ة‬
‫ل خةةن ن نةةلخر تشةةخح‬ ‫‪ .‬مخ ة ح توحل ة‬ ‫إلةةى نتةةرم لن ة‬ ‫عن ة نترج ةب األ لن ة‬
‫نتر لن ( تلترلح ‪ ) tetryl‬ن نذ ل لح نلحلن ‪.‬‬
‫ذ نترمللنلح ل لح ا‬
‫‪NO2‬‬
‫‪N(CH3)2‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫عوامل النيترة‬ ‫‪-110-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)11‬‬

‫تلترلح‬

‫األلخلة ةةح ال تعرعة ةةب م لة ةةب ج معة ةةب إلة ةةطم مرمملة ةةح ل خة ةةن‬ ‫م ة ةةن ج مع ة ة‬
‫توتةرر ةن الضحوةب ال ضرلةةب ‪.‬‬ ‫إض ل ة ماة ملب ممااةضب ج معةب النتةرم ضتةى عنة‬
‫ل ةةمح ن ت ضةةذ ةةر م ا ةةن‬ ‫لنةةب ل خةةن إلل ة ار‬ ‫شةةرمض نترجةةب‬ ‫تض ة‬ ‫مة‬
‫نترجةةب الاةةل لن ‪ p-‬إلةةى‬ ‫ةةح تةةؤ‬ ‫ةةذ نتةةرم ‪ -m-‬إل ة ار ‪ Cresol‬ممشةةخح‬
‫نذ نترم تململن ‪.‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬
‫(‪)13‬‬

‫‪CH(CH3)2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫لات ح ضل ن تع عح النترجب الل لتجلق ن اضة ح ج معةب ال ل رمخاةلح‬

‫ممااضب ج معب النترم ‪.‬‬
‫خض ةةمح الممتل ةةح الرمة ة عذ‬ ‫الرم عل ةةب ن ل ة ة‬ ‫معة ة ة ة ة لضمة ة عح ةةى الخض ةةم‬
‫ةةذ ل ل ةةح خة ة رملنمح) لتع ع ةةح ةةت ض ةةن النلترل ةةك لل ض ةةذ رمة ة عذ نترمممتة ة ن‬ ‫(‬
‫م ر م ‪ %11‬مللك لل لت ح ( م لن ر ) لمطن الخضمح ‪.‬‬
‫(‪)19‬‬
‫‪HNO 3‬‬
‫‪(CH3)3COH‬‬ ‫‪(CH3)3CNO2‬‬

‫لةةذ الاحاةةحب األللع لتةب ل خةةن ن ت ضةةذ ع حلةةب ااةةتم اح ج معةةب الخرممخاةةلح‬
‫م ج معب نترم ر م ا ل ل ار م ئل ‪ .‬ملاتضلح عحى نذ نتةرم مرممة ن ‪gem‬‬
‫عحى املح ال ح ن ض ن إلطم ممترلك ‪.‬‬

‫‪HNO3‬‬
‫‪(CH3)2CHCOOH‬‬ ‫‪(CH3)2C(NO2)2‬‬
‫(‪)11‬‬
‫عوامل النيترة‬ ‫‪-118-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ض ةن ة نذ‬ ‫ملةذ الاحاةةحب ال ضرلةب ةةح ةلا التع عةةح غ لمة ة ل ضة ‪ :‬ل ة‬
‫ل لح لنم منطملك ‪ p-‬ل خن نترجتل إلى ‪ 1،9‬نذ نترم نذ ل لح األنلحلن ‪.‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪COOH‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫(‪)10‬‬

‫‪N(CH3)2‬‬ ‫‪N(CH3)2‬‬

‫ل خن ااتم اح ج معب األل ا ل م ج معةب النتةرم مللةك خ ة م ة ‪Salway‬‬

‫م ‪. Harding‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CHO‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫(‪)18‬‬

‫خةةللك ل خةةن ااةةتم اح ج معةةب الخلتةةمن ممااةةضب ج معةةب النتةةرم ةةت ج معةةب‬
‫األلخحلح ( ‪. ( Barbier‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪CH3CO‬‬ ‫‪C4H9‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪CH3CO‬‬ ‫‪C4H9‬‬
‫(إلطم)‬ ‫(إلطم)‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪CH3CO‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪C6H9‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫عوامل النيترة‬ ‫‪-113-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(إلطم)‬

‫م نة ة ك ن ةةمل ج لة ة ل حل ةةب اا ةةتم اح ماضة ة ح ج مع ةةب خح ةةمرم الطئمة ة لو ةةل‬

‫امو ‪.‬‬ ‫‪ Ogata‬م ‪ Tsuchida‬م لخر‬
‫مماا ةةضب‬ ‫ن اا ةةتم اح ج مع ةةب لن ةةم األملل ةةب مماا ةةضب النت ةةرم عة ة ة ة ة لضة ة‬
‫ال لجطة متع عح ‪ ( Sandmeyer‬تع عح ‪ Körner‬م ‪. ) Contardi‬‬
‫لةةجطمنلم لةةذ ضحةةمح ة ئذ‬ ‫حة‬ ‫لةةت غحةةذ نتة ار‬ ‫لنةةب عنة‬ ‫لةةذ ضة‬
‫لةةت لةةجطة تملل ة لن ‪ p-‬لةةذ ضحةةمح‬ ‫‪ :‬عن ة‬ ‫مة‬ ‫لإن ة تتضةةمح إلةةى نتةةرم للنةةم‬
‫ض ة ةةن النلترلة ةةك لإنة ةةل لشة ةةخح نتة ةةرم ‪ Cresol-p-‬م ة ة غحة ةةذ ال ضحة ةةمح ‪Nölting‬‬
‫م‪. E.Wild‬‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪N2.HNO3‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫(‪)11‬‬

‫(‬ ‫ل خن ااتم اح ج معب ا طم ممااةضب ج معةب النتةرم عنة النترجةب‬

‫‪. ) P.W.Robertson‬‬

‫‪HNO3‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪OH‬‬

‫(‪)111‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫د ـ إدخال مجموعة النترو بواسطة األكسدة‬

‫ممااةةضب إض ة ح ج معةةب الاةةحعم لةةإن ضرلوةةب‬ ‫م إل ة لب إلةةى نترجةةب العلنةةم‬

‫النترتب لحعلنم مالتذ تطتمةت مجخاة ة النلتةرمطم إلةى ج معةب النلتةرم ل ة ااةت‬
‫متضملو ع حلب ‪:‬‬
‫‪NO‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫(‪)111‬‬
‫‪HONO‬‬ ‫‪H2 O 2‬‬
‫‪C6H5OH‬‬ ‫‪C6H4‬‬ ‫‪C6H4‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫ال نترجةب ماة ملب ةح (‪)resorcinol‬‬ ‫لة الضرلوةب ةن جةح العلنةم‬ ‫تات‬
‫ذ عحلل لذ النترجب‬ ‫النلترم ح‬ ‫ئلحب ن ج مع‬ ‫تو خ لب‬ ‫مللك عن‬
‫ال م شرة (‪ Kostarecki‬م ‪. )Feinstein‬‬
‫ةةح ‪ :‬للنلةةح‬ ‫إلةةى تشةةخح نترم لن ة‬ ‫لةةجطم ة تةةؤ‬ ‫خ ة ن خا ة ة رخم ة‬
‫نترم لن ‪:‬‬
‫‪K3 Fe(CN)6‬‬ ‫‪HCL‬‬
‫‪C6H5N‬‬ ‫‪NOK‬‬ ‫‪C6H5NK.NO2‬‬ ‫‪C6H5NK.NO2‬‬
‫للنلح نترم لن‬

‫ةةذ رخمة‬ ‫ن نترما لنة‬ ‫إل مة‬ ‫التةةذ ااةةت‬ ‫ةةن التعة ع‬ ‫م ةةلا ماضة‬
‫ت ج معب النترم مالتذ تتلح مترتمض م ج معب النترمجلن ‪.‬‬
‫مل ةلا‬ ‫ج معةب النتةرم ممااةضب خاة ة ا مخاةل‬ ‫متوة ل‬ ‫لت إنتة‬ ‫خللك‬
‫ة م ض ةةن لمةةم مرم ةةمط ‪. hypo bromous acid‬‬ ‫الاةةمر لإنةةل تاةةت‬
‫نتةةرم األللع تلةةب ‪ .‬ملاةةت ر‬ ‫ةةلة الضرلوةةب ضل ن ة ةةن جةةح تض ةةلر رخم ة‬ ‫متضم ة‬
‫‪ Cherkasova Froster‬م ‪Melinkov‬‬ ‫التع ع ة ةةح ضا ة ةةر الضرلو ة ةةب الت لل ة ةةب [‬
‫م‪. ] Iffland‬‬
‫‪Br‬‬ ‫‪KOH + H2O‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪KOH + Br2‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪NOH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪C 2 H 5 OH‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ض ةةمر خ ةةح ةةن ‪ Iffland‬م ‪ Criner‬الضرلو ةةب م ة ة ضل ةةحما عح ةةى نترم خاة ة نمن‬
‫ح مرم ة ةةم‬ ‫الضحوة ةةذ ة ةةن خا ة ة نمن الضحوة ةةذ م ة ةةر م ض ة ةمالذ ‪ % 11‬مللة ةةك م اة ةةت‬
‫لجب م لمرم ) ‪.‬‬ ‫ح نترجب ممرم ب (‬ ‫اخالن ل ‪ N‬ت‬
‫إدخال مجموعة النيترو بواسطة أكسدة مجموعة أمينو األولية ‪:‬‬
‫ضل نة لةذ‬ ‫إن ضرلوب خا ة ج معب لنم األمللب إلةى ج معةب نلتةرم تاةت‬
‫ال جة ة ح التجة ة ر ‪ .‬م رخ ةةر النت ةةرمطم ل تم ةةر نتجة ة ما ةةلضل ( تما ةةض ) لحتع ع ةةح‬
‫مل خن ع ة عطل ‪:‬‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫تة ةةت األخا ة ة ة ممااة ةةضب ة ة نا ة ة لل ض ة ةةن ‪ )H2SO5( Caro‬مالة ةةل لض ة ةةر‬
‫ةت ااةتل ار ض ةن ‪ Per sulphuric‬م ممااةضب‬ ‫ممااةضب تع عةح ض ةن الخمرلة‬
‫‪.‬‬ ‫تع عح ملرمخال ال ل رمجلن ال رخط ت ض ن الخمرل‬
‫مم ةةلة الضرلو ةةب ل ةةإن نت ةةرمطم المنة ةطلن لاتضل ةةح عحل ةةل ةةن األنلحة ةلن ملل ةةك خ ة ة‬
‫م ة ة ‪ Bamberger‬م ‪ Tschirner‬م ة ة طلؤخاة ة نت ةةرمطم المنة ةطلن لل ة ة م ة ة إل ةةى‬
‫نترم المنطلن ‪.‬‬
‫ضلح ‪ Page‬م ‪ Heasman‬عحى ‪ 3،0‬م (‪ )1،1‬نذ نترم تملةملن ممااةضب‬
‫تع عح ض ن خ رم (‪ )Caro‬ت نترم ‪ o-‬تململ لن ‪.‬‬
‫الضرلوب ةن جةح تض ةلر ‪ 1،3،9‬م‬ ‫‪ Brady‬م ‪ Williams‬نع‬ ‫م اات‬
‫ذ نترم تململن ن ‪ 3،9‬م ‪ 9،1‬نذ نترم ‪ -o-‬تململ لن ‪.‬‬ ‫‪1،9،1‬‬
‫ضم ة ‪ Hollman‬خةةللك ةةلة الضرلوةةب ةةن جةةح ال رضحةةب األ ل ةرة ةةن تض ةةلر‬
‫النتة ةةرم ألن ة ة ار خملنة ةةمن‬ ‫رم ة ة عذ نتة ةةرم تملة ةةملن ‪ .‬مم ة ةةلة الضرلوة ةةب لض ة ةةر شة ةةتو‬
‫‪Mosby‬‬ ‫ال ض موةب أل لنةم ن ة ار خملنةمن (‪Kopetschni‬‬ ‫لن عل ن ال شةتو‬
‫ل ة اط ضاةةنب مللةةك ألنةةل لاتضلةةح عحةةى عن لةةر‬ ‫م ‪ ) Berry‬م ةةلة الضرلوةةب لا‬
‫ت نترجب‬ ‫ن األلام ار مالتذ امق تتشخح إلا‬ ‫ن حض‬ ‫نولب م للب م‬
‫ن ار خملنمن ‪.‬‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫خ ة م الةب مللةب ل حلةب تض ةلر‬ ‫ئبت‬ ‫لنم الملرل لن‬ ‫مت تمر رخم‬
‫نتةةرم الملرل ة لن ممااةةضب خا ة ة ج معةةب لنةةم م ة ضلةةح ‪ Kirpal‬م ‪Böhm‬‬
‫عحى ‪ 1‬نترم م ‪9‬نترم الملرل لن ممااضب لة الضرلوب ‪.‬‬
‫ةةن ج ةةح تضمل ةةح‬ ‫م ةةن م ةةلن عما ةةح األخاة ة ة األ ةةرى مالت ةةذ ل خ ةةن اا ةةت ا‬
‫ج مع ةةب لن ةةم إل ةةى ج مع ةةب نت ةةرمطم م ج مع ةةب نت ةةرم لج ةةر ن ن ةةلخر ال رخمة ة‬
‫الت للب ‪:‬‬
‫‪ DcAns‬م ‪Greenspan Kneip‬‬ ‫ض ة ة ةةن ل ة ة ةةم ال ة ة ةةح ‪( Peractic‬‬
‫ضحةةمح ة ئذ ةةن ملرمخاةةل اللةةم لم ( ‪,) Trost O.Fischer‬‬ ‫م‪) Berry‬‬
‫األ منلةم ةت إ ة لب نتة ار الع ةب خماةلض ( ‪ Witt‬م‬ ‫ذ لملراحعل‬ ‫م ضحمح ض‬
‫‪. ) Kopetschni‬‬
‫م ا تةرم ‪ Emmons‬ةؤ ار خاة ة األنلحةلن إلةى نتةرم المنةطلن ممااةضب ض ةن‬
‫ذ لحمرم لم ال ح ( ‪ ) CF3.COOOH‬م ضلح عحى نماتة م ر م عة لذ‬
‫ةةذ خحةةمرم األنلحةةلن ل ضةةذ تورلم ة ةةر م ن ةةر‬ ‫ةةذ مرم ةةم م‬ ‫‪1،9،0 :‬‬ ‫ل ة‬
‫ةةذ خحةةمرمر ‪ 1-‬نتةةرم المن ةطلن ( ‪ % 111‬م ‪% 13‬‬ ‫ةةذ مرم ةةم‬ ‫ةةن ‪1،9،0‬‬
‫نامل ) ‪.‬‬
‫ل ة لةذ ع حلةب‬ ‫تضملوة‬ ‫إن ضرلوب تضملح األ لنم إلى ج معب نترم ة مجة‬
‫لةةب ةةن‬ ‫األللع تلةةب مللةةك ألنةةل ل خةةن الضلةةمح عحةةى ةةر م لم‬ ‫نترجةةب األ لن ة‬
‫األخاة ة ‪.‬‬ ‫م ة ةن نتجة‬ ‫حضم ةب م مةج‬ ‫نتةرمطم ماللنتةرم ةت خ لة‬ ‫رخمة‬
‫لتع عةةح ل ل ةح األ ةةلن ةةت ض ةةن ‪ Caro‬لل ضةةذ ضا ةر ر ‪Bamberger‬‬ ‫ل ة‬
‫النماتة الت للب ‪:‬‬
‫لة ة لرة ةةن نت ةةرم إل ة ة ن‬ ‫ةةل خ لة ة‬ ‫ض ةةن ال ةةح خ ن ةةتة رئلا ةةذ متت ارلة ة‬
‫ج معةب‬ ‫ارتمضة‬ ‫التمخال م التم نترلح ‪ .‬مالا‬ ‫ض ن التم ل رمخا لك‬
‫لنم مخرممن األلخلح الرم عذ لإنل ل خن الضلمح عحى نةماتة م ةر م عة لذ ةن‬
‫النترمطم ‪.‬‬ ‫رخم‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-111-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لاتضلةح‬ ‫م خلا ل ضذ لن الممتلح الرم عذ األمخال مم ةر م جلة مم ة‬

‫ذ النترمطم لة ‪ Bamberger‬م ‪. )Tschirner‬‬ ‫عحى ممت ن‬

‫عوامل النيترة‬ ‫‪-113-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل الرابع‬
‫النترجة بمزائج النترجة‬
‫‪ 1‬ـ مزائج النترجة‬
‫أ ـ تركيب مزائج النترجة‬

‫يجب اختيار تركيب خليط النترجة بحذر وحرص شديدين مع األخذ بعين‬
‫االعتبار المركب المنترج وعدد مجموعات النترو المطلوب إدخالها ‪ ،‬ومن الواضح‬
‫أن كلما كانت مجموعات النترو المطلوب إندخالها كثيرة ‪ ،‬كلما كان تركيز‬
‫الحمض عالياً ‪.‬‬
‫تتم نترجة المركباات العطرياة بكمياة ضا يلة مان حماض النيتريا ‪ ،‬وذاذا الكمياة‬
‫تكون صغيرة عندما يتم تحضير المركبات المنترجة المنخفضة ( ‪ % 5 - 2.4‬من‬
‫‪ HNO3‬فااز زيااادة ماان الااوزن المح ااوب ) وكبي ارة عناادما يتطلااب األماار الحصااو‬
‫عل اار مركب ااات عالي ااة ( ‪ %122 - 3‬أو أكث اار ف ااز زي ااادة م اان ال ااوزن المح ااوب ل ا ا‬
‫‪ . ) HNO3‬إن ن ا اابة ومع ا ااد كمي ا ااات المكون ا ااات لحم ا ااض النترج ا ااة ‪، HNO3 ،‬‬
‫‪ H2SO4‬و‪ H2O‬ذااز ب ااذات أذميااة كبياارة ‪ .‬والحقيقااة ذ ااز أن الماااال يتش ااك خا ا‬
‫مازيج النترجاة ‪ .‬وذكاذا‬ ‫عملية النترجة ‪ ،‬وذكاذا فيجاب األخاذ بعاين االعتباار تخفيا‬
‫بما أن حمض الكبريت ذاو المكاون األ ا از مان باين مكوناات المازيج والاذ ياربط‬
‫الماااال فاامن كميااة ‪ H2SO4‬يجااب أن يااتم اختيارذااا بن اابة يمكاان ماان خ لهااا أخااذ كا‬
‫الماااال المتشااك خ ا عمليااة النترجااة تواال فاامن النترجااة مااد تكااون ياار كاملااة ‪ .‬إن‬
‫مع ااد ون اابة التركي ااز أو م ااا يمك اان ت ااميت بق ااوة الحم ااض المه اادورة أو ميم ااة إ ازل ااة‬
‫التميؤ لحمض الكبريت (‪ )D.V.S‬ذامة جداً ‪:‬‬
‫] ‪[H 2SO 4‬‬
‫= ‪D.V.S‬‬
‫‪[H 2 O]i  [H 2 O]f‬‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-412-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ ]H2O[ i‬ذ ااو التركي ااز األول ااز للم اااال ف ااز ما ازيج النترج ااة مبا ا النترج ااة‬ ‫حيا ا‬
‫النترجااة ‪ ،‬فمااث ً ‪ :‬إذا تاام نترجااة البنازين‬ ‫و‪ ]H2O[f‬ذااو تركيااز الماااال المتشااك خا‬
‫‪C6H6 + HNO3‬‬ ‫‪C6H5NO2 + H2O‬‬ ‫ح ب الموازنة ‪:‬‬
‫‪81‬‬ ‫‪33‬‬ ‫‪143‬‬ ‫‪11‬‬ ‫وزن المو‬
‫‪% 34‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫مع المزيج‬
‫‪% 32‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪%1‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫بعدذا لك ‪122‬كغ من الحموض المخلوطة أ من أجا ‪ 34‬كاغ مان ‪، HNO3‬‬
‫‪34 × 11‬‬ ‫يتشك ‪ X‬كغ من الماال ‪:‬‬
‫‪ = x‬ا ا ا = ‪[H2O]f = 5.12‬‬
‫‪33‬‬
‫‪32‬‬ ‫وبالتالز ‪:‬‬
‫‪ = D.V.S‬ا ا ا = ‪3.52‬‬
‫‪5.12 + 1‬‬
‫وذااذا ذااز القيمااة النظريااة ل ا ‪ . D.V.S‬وفااز التطبيا العملااز ‪ ،‬يجااب أن ي اامح‬
‫لوجود زياادة مان ‪ HNO3‬مان أجا ا اتخدامها ‪ .‬والح اابات الماذكورة أعا ا ماد تاتم‬
‫بمشااارة نظريااة إمااا لهياادروكربون أو حمااض النيتري ا ‪ .‬وعناادما ي ااتخدم ‪ % 55‬ماان‬
‫ذيدروكربون النظر فمن عام الهيدروكربون يح ب كالتالز ‪:‬‬

‫‪81‬‬ ‫‪C6H6‬‬
‫=‬
‫‪. 1.11 = %55‬‬
‫‪1.42‬‬ ‫ا‬ ‫ا‬ ‫عام الهيدروكربون = ‪ 1.42‬ا ا× =‬
‫‪122 × 11‬‬ ‫‪33‬‬ ‫‪HNO‬‬ ‫‪3‬‬
‫ا ا ا = ‪43.21‬‬ ‫ماال النترجة لك ‪ 122‬كغ من ذيدروكربون ذو ‪:‬‬
‫‪81‬‬
‫و ‪ HNO3‬الم تخدم فز الحمض المخلوط ذو ‪:‬‬
‫‪ 38.83 = 34 × 1.11‬كغ من ‪ HNO3‬لك ‪ 122‬كغ من الحمض الممزوج ‪.‬‬
‫وبالتالز فمن ماال النترجة لك ‪122‬كغ من الحمض المخلوط =‬
‫‪4321 × 38.83‬‬
‫ا ا ا = ‪1.81‬‬
‫‪122‬‬
‫‪32‬‬
‫‪ = D.V.S‬ا ا = ‪3.55‬‬
‫‪1.81 + 1‬‬
‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-415-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ويمكاان أن ي ااتخدم باادالً ماان ‪ % 55‬ماان الهياادروكربون ‪ % 125 ،‬ماان حمااض‬

‫‪33‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫النيتري ‪.‬‬
‫= ‪2.121‬‬ ‫=‬
‫‪81‬‬ ‫‪C6H6‬‬
‫عام حمض النيتري = ‪2.121 = %125 × 2.121‬‬
‫وي تخدم ‪ HNO3‬فز الحمض الممزوج ح ب ما يلز ‪:‬‬
‫‪34‬‬
‫= ‪ 38.82‬كغ من ‪ HNO3‬لك ‪ 122‬كغ من الحمض الممزوج ‪.‬‬
‫‪2.121‬‬
‫وذذا يعطز نفس الرمم تقريباً من أجا مااال النترجاة لكا ‪ 122‬كاغ مان الحماض‬
‫الممزوج ‪.‬‬
‫إن ‪ D.V.S‬يج ااب أن يك ااون عاليا ااً ومرتفعا ااً م اادر ا مك ااان فم ااث ً إذا ت اام نترج ااة‬
‫البنا ازين ب اامثنين م اان خلط ااات الحم ااض ‪ A‬و ‪ B‬ف اامن ك ذم ااا يحتوي ااان عل اار نف ااس‬
‫الكمية من الماال ولكن لها ميم ‪ D.V.S‬مختلفة ومتباينة والنترجاة باالمزيج ‪ A‬والاذ‬
‫ميم ااة‬ ‫ميم ااة ‪ D.V.S‬فيا ا = ‪ 4.53‬تك ااون ي اار كامل ااة ‪ ،‬بينم ااا ب ااالمزيج ‪ ، B‬حيا ا‬
‫‪ 3.5 = D.V.S‬تؤد إلر نترجة كاملة ‪ .‬وتركيب الخلطات يكون ح ب التالز ‪:‬‬
‫‪% 1.2 H2O % 52.2 H2SO4 % 31.2 HNO3‬‬ ‫‪A‬‬
‫‪% 1.2 H2O % 32.2 H2SO4 % 34.2 HNO3‬‬ ‫‪B‬‬
‫ويجااب اختيااار حمااض النترجااة ووزن ا بحااذر وحاارص شااديدين وذل ا ماان أج ا‬
‫الحصااو علاار الحمااض الاواذن بتركيااب مماثا ‪ ،‬إن أمكاان ذلا ‪ ،‬لقابليااة االنحا‬
‫الدنيا لمنتج النترجة في ‪.‬‬
‫فز االتحاد ال وفيتز ي مر ‪ D.V.S‬أحياناً بعام نزع الماال با ضافة إلر أن‬
‫ت تخدم ذنا طريقة مختلفة ملي ً من أج ح اب تركيب النيتري لخلطات حمض‬
‫امترح‬ ‫الكبريت ‪ .‬وذذا ذو ‪ ‬أو "‪ "f.n..a‬عام فعالية ( نشاط ) النترجة الذ‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-413-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ .Kholevo‬وبالن بة لا ‪ Gorst‬إن تركيز حمض الكبريت فز المزيج وذل‬

‫إلر الكمية المكاف ة من الماال ‪ .‬ونورد ذنا طريقة‬ ‫عندما يتحو حمض النيتري‬
‫ح اب ‪ ‬التز ذكرذا نفس العالم ‪:‬‬
‫ولتكن الرموز ‪ S,N,S‬تشير إلر ما يلز ‪:‬‬
‫‪ % - S‬تركيز ‪ H2SO4‬فز المزيج ‪.‬‬
‫‪ = % - N‬تركيز ‪ HNO3‬فز المزيج الم تخدم من أج النترجة ‪.‬‬
‫ي ااتخدم كا ا حم ااض‬ ‫َ‪ % - S‬تركي ااز ‪ H2SO4‬ف ااز الحم ااض الا اواذن حيا ا‬
‫النيتري ‪ N‬ومن مو واحد من ‪ HNO3‬يتشك ‪ 1‬مو من ‪. H2O‬‬
‫‪18‬‬
‫= ‪ 2.413‬كغ من ‪. H2O‬‬ ‫ويعطز ‪ 1‬كغ من ‪HNO3‬‬
‫‪63‬‬
‫ويختااز وزن م ازيج النترجااة بوا ااطة ‪2.812 = 2.413 - 1‬كااغ لك ا كااغ ماان‬
‫‪ . HNO3‬واخت از وزن ‪122‬كغ ذو ‪ . N 2.812‬ولذل فمن تركياز ‪ H2SO4‬فاز‬
‫يكون ‪:‬‬ ‫الحمض المهدور ‪ S‬و‬
‫َ‪= S‬‬
‫‪S100‬‬
‫‪N 0.1714  100‬‬
‫‪S140‬‬
‫َ‪= S‬‬ ‫أو‬
‫‪N  140‬‬
‫‪S140‬‬
‫والشرح الخاص با ‪ ‬ذو ‪:‬‬
‫‪N  140‬‬
‫‪S‬‬
‫‪=‬‬ ‫أو‬
‫‪N‬‬
‫‪1‬‬
‫‪14‬‬
‫ومماا ال ينصاح با ا اتخدام ميماة عالياة لعاما نشااط وفعالياة النترجاة ‪ ‬وذلا‬
‫أل باب امتصادية ‪.‬‬
‫وكا ااذل يجا ااب أال يطب ا ا ‪ ‬الما اانخفض ألن ذا ااذا يا ااؤد إلا اار ا ا ااتفادة نامصا ااة‬
‫لحمااض النيتريا فااز مازيج النترجااة ‪ .‬ويعطااز ‪ Orlova‬عاادداً ماان األمثلااة عاان ماايم‬
‫عمليا ااة النترجا ااة (الجا اادو ‪ )15‬حي ا ا‬ ‫‪ ‬وعا اان كميا ااة ‪ HNO3‬الم ا ااتخدمة خ ا ا‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-418-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تُعط ااز ‪ ( ‬وذ ااز كمي ااة حم ااض الكبري اات الموج ااودة ف ااز الحم ااض الا اواذن ) وم اان‬
‫ال ه ح اب كمية حمض الكبريت الواجب ا تخدامها ‪.‬‬
‫تواذ كان اات ‪ GN‬ذ ااز كمي ااة حم ااض النيتريا ا ( مق اادرة ب ااالكغ ) ذات التركي ااز ‪N‬‬
‫( ‪ ) % HNO3‬و‪ Gs‬ذ ااز كمي ااة حم ااض الكبري اات ( مق اادرة ب ااالكغ ذات التركي ااز ‪s‬‬
‫( ‪ ) % H2SO4‬فمن كمية الحمض الواذن يمكن التعبير عنها با ‪:‬‬
‫‪N0.714  100‬‬
‫‪= GN + GS‬‬
‫‪100‬‬

‫يمكن ح اب كمية حمض الكبريت فز الحمض الواذن بن بة م وية (‪)‬‬

‫‪S‬‬
‫‪ GS‬وكمية‬ ‫كن بة ومعد بين كمية ‪ H2SO4‬الم تخدم من أج نترجة‬
‫‪100‬‬
‫‪100  S  GS‬‬
‫‪%‬‬ ‫الحمض الواذن ‪= ‬‬
‫‪( N 0.714  100)GN  GS 100‬‬
‫‪GN‬‬ ‫‪140 - N‬‬ ‫وبالتالز فمن ‪:‬‬
‫ا ا ا ‪ .‬ا ا = ‪GS‬‬

‫‪122‬‬ ‫‪S - ‬‬

‫ب ـ االستفادة من الحمض الواهن ( المنهك )‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-411-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الحمض الواذن الناتج عن عملية النترجة الباً ما يعاد ا تخدام فز العملية‬

‫يمرر من مرحلة النترجة العالية إلر المرحلة‬ ‫بعد أن يتم تقويت بشك م م حي‬
‫الدنيا فمث ً ‪ :‬ي تخدم الحمض الواذن الناتج عن تصنيع وتحضير ث ثز نترو‬
‫النترو إلر ثانز نترو التولوين ‪ ،‬بينما الحمض‬ ‫تولوين من أج نترجة أحاد‬
‫الواذن الناتج عن األخير ي تخدم من أج نترجة التولوين إلر أحاد نترو تولوين‬
‫‪.‬‬
‫إن ن اابة ومعااد الحمااض ال اواذن الم ااتخدم ثانيااة أحيان ااً ت اامر بحمااض معاااد‬
‫الدوران ‪ ,‬وذنا طريقتين من أج اال تفادة من الحمض الواذن فز عملية النترجاة‬
‫‪:‬‬
‫‪ - 1‬ذنااا طريقااة أوليااة والتااز تتكااون ماان خلااط الحمااض ال اواذن مااع حمااض‬
‫النيتريا المركااز واألوليااوم بن اابة معينااة ماان أجا الحصااو علاار مازيج ماان تركيااب‬
‫دميا ا الزم ومطل ااوب م اان أجا ا تحض ااير وتص اانيع مرك ااب النت اارو الواج ااب تحض اايرا‬
‫توانتاج ا ‪ .‬إال أن عيااوب ذااذا الطريقااة ذااز أن المركااب المنتاارج يماازج مااع الحمااض‬
‫‪ ،‬وب خااذ ذااذا‬ ‫المركااز ‪ .‬لااذل ف امن النترجااة مااد ت ااتمر أحيان ااً بشااك شااديد وعني ا‬
‫األمر بعين االعتبار ‪ ،‬يجب ضبط التفاع بشك جيد وحذر ماع تجناب أ ارتفااع‬
‫فز درجة الح اررة وخاصة فز الفترة البدا ية من عملية النترجة ‪ ،‬و بب االرتفاع فز‬
‫درجااة الح ا اررة لاايس فقااط الح ا اررة المتولاادة عاان التفاع ا ‪ ،‬ب ا كااذل بوا ااطة ح ا اررة‬
‫عملية النترجة ‪.‬‬ ‫لحمض النترجة بوا طة الماال المشك خ‬ ‫التخفي‬
‫عالي ااة‬ ‫وكلم ااا ك ااان تركي ااز الحم ااض كبيا ا اًر ‪ ،‬كلم ااا كان اات درج ااة حا ا اررة التخفيا ا‬
‫(الجاادو ‪ . )13‬لااذل فاامن القفااز فااز درجااة الحا اررة الااذ ي اابب تشااك كميااة معطاااة‬
‫من الماال يكون عالياً فز المرحلة البدا ية من النترجة أكثر منها فز الم ارحا التالياة‬
‫‪ ،‬تااؤثر كااذل ال ااعة الح ارريااة علاار ارتفاااع درجااة الح ا اررة‬ ‫التخفي ا‬ ‫بعااد أن يحااد‬
‫عمليااة النترجااة ‪ ،‬وبمااا أن ال ااعة الح ارريااة للحمااض المركااز ذااز أدناار بكثياار‬ ‫خا‬
‫(الجدو ‪. )18‬‬ ‫من تل للحمض المخف‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-415-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫فمن نفاس الكمياة مان الحا اررة المولادة ت ابب ارتفاعااً عاليااً فاز درجاة الحا اررة فاز‬
‫بداية النترجة أكثار مماا تفعلا فاز نهاياة النترجاة ‪.‬ولهاذا فمنا يعتبار عاام ً ًخا اًر مان‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-442-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫العواما ا الت ااز ت اابب عوا ا ا وص ااعوبات عن ااد القي ااام بالنترج ااة ب ااالحمض المرك ااز ‪.‬‬
‫والت ثير الم حظ للح اررة المتراكمة واالرتفاع الكبير فز درجة يمكن تجنب با اتخدام‬
‫طريقة عصرية أكثر مث تل المذكورة أدناا ‪.‬‬

‫‪ - 4‬إن الماادة الواجااب نترجتهااا تماازج مااع الحمااض الاواذن وبعاادذا ُيقاادم (ينااتج)‬
‫حمض النيتري ببطال شديد ‪ ،‬وبينما يزداد تركياز الحماض بشاك تادريجز ‪ ،‬ت اتمر‬
‫عملية النترجة ببطال ‪.‬‬
‫وحالم ااا تم اازج الم ااادة المطل ااوب نترجته ااا م ااع الحم ااض الا اواذن ‪ ،‬فمنه ااا ت ااتهل‬
‫‪ HNO3‬الموجاااود فيها ااا كاااذل فا اامن إضا ااافة أخا اار م اان حم ااض النيتري ا ا وحما ااض‬
‫ف ااز الطريق ااة‬ ‫الكبري اات ال ت ااؤد إل اار ارتف اااع ملح ااوظ ف ااز درج ااة الحا ا اررة كم ااا ح ااد‬
‫ببان لحدو ذذا ‪:‬‬ ‫األولر ‪ .‬وذنا‬
‫فا ااز الحما ااض‬ ‫عمليا ااة النترجا ااة ‪ ،‬عنا اادما يبع ا ا‬ ‫ً ‪ -‬الما اااال المتشا ااك خ ا ا‬
‫للتو ‪ ،‬ال يقادم كمياة كبيارة كهاذا مان الحا اررة كماا فاز الطريقاة األولار (‬ ‫المخف‬
‫حمااض الكبرياات والنيتري ا والخلطااات الخاصااة بهمااا معطاااة فااز‬ ‫ح ا اررة تخفي ا‬
‫الجدو ‪ ) 13‬بيانات ‪ Rhodes‬و ‪. Nelson‬‬
‫تكااون أعلاار‬ ‫ب ‪ -‬كمااا ذكرنااا م اابقاً فاامن ال ااعة الح ارريااة للحمااض المخف ا‬
‫الفتارة األولياة مان‬ ‫مما ذز علي فز الحمض المركز ‪ .‬ولهذا ال ابب فمنا خا‬
‫التفاع وعندما يكون الحمض مخففاً كثي اًر فمن االرتفاع فز درجة الح اررة يكاون‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-441-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫أدنر مما ذو علي عند إضافة حماوض النيتريا المركازة أو األولياوم ‪ ،‬ويحاد‬
‫ارتفاعا ااً وزي ااادة ف ااز التركي ااز ‪ .‬وتب ااين لن ااا مم ااا ورد أعا ا ا أن النترج ااة بوا ااطة‬
‫الطريقاة الثانياة أكثار أمانااً وماد تاتم فاز درجاات حا اررة عالياة وبادون أياة مخاااطر‬
‫وب اابب درجااة الح ا اررة العاليااة يمكاان للنترجااة أن ت ااتمر ب اارعة ‪ ،‬ومااد تفحااص‬
‫خلاط ومازج‬ ‫‪ Gelfman‬البيانات المقبولة عادة لح ابات الحا اررة المتولادة خا‬
‫عمليااة تخفاايفهم بالماااال ‪ .‬ومااد وجااد أن القيمااة المطلقااة للح ا اررة‬ ‫الحمااوض وخ ا‬
‫المتولدة فز أثناال التفاع بين حمض النيتري وحمض الكبريت تكون منخفضة‬
‫بوجود المااال أكثار مماا تكاون عليا عنادما تكاون الحماوض فاز حالاة ال ما ياة ‪.‬‬
‫الحموض بالماال ‪.‬‬ ‫ومد وجد كذل أنها تنخفض عند تخفي‬

‫الشكل ‪91‬‬
‫وذااذا الع مااة يمكاان إبرازذااا بياني ااً ( الشااك ‪ ) 15‬وفااز الر اام البيااانز (‪ )A‬ذااز‬
‫ن ابة المااال فاز المازيج و‪ B‬ذاز معاما التا ثير الحارار لمازج وخلاط الحماض وذااز‬
‫تت اراوح ماان (‪ 1‬كقيم ااة دنيااا) بالن اابة للحم ااوض ال ما يااة و( ‪ ) 2‬بالن اابة للم اااال ‪.‬‬
‫ويمكن شرح توايضاح الت ثير الحرار لحماوض التمياؤ الممزوجاة بوا اطة المناتج ‪Q‬‬
‫القيمااة الم ا خوذة ماان جاادو بيااانز ًخاار لا ا‪ Gelfman‬الشااك‬ ‫‪ Q‬حي ا‬ ‫× ‪ B‬حي ا‬
‫‪. 42‬‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-444-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪02‬‬
‫فز ذذا الجدو البيانز تح اب حا اررة التفاعا المتبااد باين الحماوض ال ما ياة‬
‫‪ H2SO4‬و ‪ HNO3‬علر أ اس ‪122‬غ من المزيج ويمكن إيضاحها ح اب التاالز‬
‫‪ Q‬ذ ااز حا ا اررة الم اازج ( مق اادرة بالك ااالور ) و ‪ X‬ذ ااز محت ااو ‪ H2SO4‬ف ااز‬ ‫حيا ا‬
‫المزيج ( الوزن بن بة م وية ) ‪ .‬والحد األعظمز للح اررة يتطاب ماع ‪38 Ca = X‬‬
‫‪ %‬ماان ‪ . H2SO4‬يشااير ‪ Gelfman‬إلاار أن ح ا اررة التفاع ا التبااادلز بااين حمااض‬
‫الكبريت وحمض النيتري ذز ح اررة التفاع بالن بة لا ‪:‬‬
‫‪HNO3 + H2SO4‬‬ ‫‪NO2+ + HSO4- + H2O‬‬ ‫(‪)4‬‬
‫وح اررة التفاع المتباد يجب أال تعر وتحدد ماع حا اررة الخلاط ‪ .‬وعناد إضاافة‬
‫الماااال إلاار الم ازيج ‪ ،‬ينتق ا الت اوازن إلاار الي ااار ‪ .‬لااذل فاامن ح ا اررة التفاع ا المتباااد‬
‫بين حماض الكبريات وحماض النيتريا بوجاود المااال تكاون أدنار مماا ذاز عليا باين‬
‫انفصا جز ز للحماوض ‪ .‬وذاذا‬ ‫عملية النترجة يحد‬ ‫الحموض ال ما ية ‪ ،‬وخ‬
‫ذو عكس مقلوب عملية الخلط والمزج ‪ ،‬والقيمة المطلقة للتا ثير الحارار ل نفصاا‬
‫ت او بالطبع ميمة المزج ‪ ،‬إال أن ميمتها تكون لبية ‪ .‬ولهذا ال بب فمن الت ثيرات‬
‫الح ارريااة للنترجااة المح ااوبة تكااون عاليااة جااداً ‪ .‬فمااث ً ‪ :‬تحااو الفينااو إلاار حمااض‬
‫بكري يتراف مع تولد ‪ 518.2‬كالور لك كغ مان لفيناو ‪ ،‬بينماا التا ثير الحا اررة ‪،‬‬
‫المح وب بوا طة الطر البدا ية كان ‪ 11.3‬كالور ‪ /‬كغ ‪.‬‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-443-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وبالمث فمن ح اررة النترجة ‪ Q -‬لا ‪ 1222‬كاغ مان الجلي ارو ماع مازيج النترجاة‬
‫ال ااذ يش ااتم عل اار ‪ 5222‬ك ااغ م اان ‪ ) % 52 ( HNO3‬و‪ )%52( H2SO4‬ذ ااز‬
‫‪ 451.335‬ك ااالور عل اار ال اار م م اان أنه ااا كانا ات ح ااب الح ااابات وا حص ااا يات‬
‫البدا ية ‪ 328.222‬كالور ‪.‬‬
‫ج ـ إنثالبية مزائج النترجة‬
‫الشااك ‪ 41‬ذااو جاادو بيااانز مدما ‪ McKinely‬و ‪ Brown‬ويظهاار المحتااو‬
‫الحرار الن بز فز وحدة الكتلة لحموض النيتري والكبريت وكذل لخلطاتهم ‪.‬‬
‫وذن ااا ج اادو بي ااانز ًخ اار (الش ااك ‪ )44‬يظه اار الع م ااة ب ااين الحا ا اررة النوعي ااة‬
‫لخلطات الحموض وتركيبهم ‪.‬‬
‫يتبين لنا من الجداو البيانية أن من الممكان ح ااب المحتاو الحارار الن ابز‬
‫ماازج وخلااط الحم ااوض‬ ‫فااز وحاادة الكتلااة لخلطااات النترجااة وللحاا اررة المتولاادة خ ا‬
‫يمكاان لنااا ا ااتخدام الجااداو البيانيااة مثااا ‪ :‬يجاااد‬ ‫واألمثلااة التاليااة توضااح كي ا‬
‫المحتو الحرار الن بز فز وحدة الكتلة لمزيج من الحموض ‪:‬‬
‫‪% 32‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪% 42‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪% 52‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫عند درجة حا اررة ‪°35‬م ‪ .‬فامن كاما المحتاو الحمضاز يبلاغ ‪ % 52‬ومحتاو‬
‫‪30‬‬
‫× ‪ % 60 = 100‬والقيمااة ‪ o-‬المتطابقااة‬ ‫‪ HNO3‬فااز الم ازيج ال مااا ز ذااو ‪:‬‬
‫‪50‬‬
‫مااع كاما الحمااض فااز المازيج موجااودة علاار المحااور × (الشااك ‪ )41‬وماان ثاام يااتم‬
‫عن نقطة تقاطع ا حداثز مع المنحنز ‪ ،‬ونقطة التقاطع ذذا تمثا‬ ‫التماس والبح‬
‫‪ % 32‬ماان محتااو ‪ HNO3‬فااز م ازيج ماان الحمااوض ‪ .‬ويعطااز ا حااداثز ال أر ااز‬
‫(وذو بعد النقطة عن المحور األفقز) لهذا النقطة ميمة المحتو الحارار فاز وحادة‬
‫الكتل ااة عن ااد الدرج ااة ‪°2‬م والم اااو ل ا ا ‪ 51.1‬ك ااالور ‪ /‬ك ااغ ‪ ،‬وف ااز الج اادو البي ااانز‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-442-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الموضاح فاز الشاك (‪ ، )44‬يمكاان إيجااد الحا اررة النوعيااة للمازيج بطريقاة مشااابهة ‪،‬‬
‫وت او ‪ 2.33‬كالور ‪/‬كغ م‪. °‬‬
‫‪ 38.8 - = ) - 34( 3.33 + 51.1 - = H32‬كالور ‪/‬كغ‬

‫الشكل ‪09‬‬
‫من ‪:‬‬ ‫مثا ‪ : 4‬مزيج من الحموض بدرجة ح اررة ‪°35‬م وبتركيب مؤل‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-445-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪% 41‬‬ ‫‪HNO3‬‬

‫‪% 34‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪% 18‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫ويحضار ح اب التااالز ‪ :‬مان أجا الحصااو علار ‪ 122‬كاغ ماان المازيج ماان‬
‫الضرور خلط ومزج ‪:‬‬
‫‪ 32.2‬كغ من ‪ % 82‬من حمض النيتري ‪.‬‬
‫‪ 35.3‬كغ من ‪ % 55‬من حمض الكبريت ‪.‬‬
‫‪ 2.8‬كغ من الماال ‪.‬‬

‫الشكل ‪00‬‬
‫ودرجاة حا اررة كا المركبااات يجااب أن تكااون ‪°42‬م ‪ .‬والمحتااو الحارار الن اابز‬
‫(‪ )1‬ماع‬ ‫فز وحدة الكتلة لمزيج من ذذا الحموض يح اب بطريقاة مشاابهة للمثاا‬
‫االخااذ بعااين االعتبااار أن المحتااو الكلااز للحمااض (‪ )H2SO4 + HNO3‬ذااو ‪13‬‬
‫‪ %‬وب ن محتو ‪ HNO3‬فاز المازيج ال ماا ز يتجااوز ‪ %45.3‬والمحتاو الحارار‬
‫الن اابز فااز وحاادة الكتلااة للخلاايط تحاادد ماان الجااداو ال اواردة فااز المثااا رماام (‪. )1‬‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-443-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وذك ااذا م اان أجا ا ‪ 122‬ك ااغ م اان الما ازيج يك ااون المحت ااو الحا ارار ف ااز وح اادة الكتل ااة‬
‫للمكونات عند الدرجة ‪°42‬م ‪:‬‬
‫‪ 515.2- = 32 × 32.5-‬كالور ‪.‬‬ ‫حمض النيتري‬
‫حمض الكبريت ‪ 1231..- = 35.3 × 15.5-‬كالور ‪.‬‬
‫‪ 114.1+ = 2.8 × 42 +‬كالور ‪.‬‬ ‫الماال‬
‫يبلاغ كاما المحتاو الحارار فاز وحاادة الكتلاة للمحتويااات عناد الدرجااة ‪°42‬م ‪-‬‬
‫‪ 1122.5‬كااالور ‪ .‬والمحتااو الحارار فااز وحاادة الكتلااة ل ا ‪ 122‬كااغ ماان مازيج ماان‬
‫الحموض عند الدرجة ‪°35‬م ذو ‪:‬‬
‫‪ 3132 = 122 × 31.3‬كالور ‪.‬‬
‫عمليااة تحضااير ‪ 122‬كااغ ماان المازيج‬ ‫وبالتااالز يجااب إبعاااد توا ازلااة الحا اررة خا‬
‫وذل عند درجة ح اررة ‪°35‬م ومقدار ذذا الح اررة ذو ‪:‬‬
‫‪ 1515.5 = 1122.5 - 3132‬كالور أو ‪ 15.5‬كالور ‪/‬كغ ‪.‬‬

‫د ـ حرارة التخفيف ‪:‬‬

‫عند الدرجة ‪°11‬م للحمض الممزوج الحاو علر ن ب‬ ‫إن ح اررة التخفي‬
‫معروفة ومتعددة من حمض الكبريت ‪ ،‬حمض النيتري والماال معطاة فز الجدو‬
‫‪ .13‬وتُبرز البيانات بيانياً فز الشك ‪. 43‬‬
‫وذك ااذا م اان أجا ا حم ااض مم اازوج ح اااو عل اار ‪ % 32‬م اان ‪ HNO3‬أو الن اابة‬
‫الوزني ا ااة م ا اان ‪ 32 / 22 = HNO3 / H2SO4‬ويش ا ااير الجا ا ازال المحص ا ااور عل ا اار‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-448-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ل ا ‪B.T.U‬‬ ‫ا حداثز ال أر ز الذ يمث ن بة ‪ % 42‬من المااال إلار حا اررة التخفيا‬

‫‪ Ca- 115‬لك باوند وذل فز تواف وان جام مع الح ابات ال ابقة ‪.‬‬

‫الشكل ‪02‬‬
‫ويبا اادو لنا ااا ما اان المنحنيا ااات أن كلما ااا ا ا ااتمرت النترجا ااة كلما ااا انخفضا اات ح ا ا اررة‬
‫وكلماا ازداد كاذل المحتاو المااا ز لحماض النترجاة ‪ .‬وذناا خطار ج اايم‬ ‫التخفيا‬
‫أو انفج ااار عن ااد الم ارحا ا المبكا ارة م اان النترج ااة ‪ ،‬وب اابب الحا ا اررة‬ ‫لتفاعا ا عنيا ا‬
‫الحق ااً فااز التفاع ا (انظاار‬ ‫النوعيااة المنخفضااة للحمااوض المرك ازة أكثاار ممااا يحااد‬
‫كذل ‪. )18‬‬
‫تشير المنحنيات كذل لماذا ‪ X‬يعتبر إنجاز النترجة ال ريعة عند درجات ح اررة‬
‫عالية ن بياً مع الحمض الواذن أو مع حمض النيتري لوحدا ًمناً ‪.‬‬
‫هــ ـ مـزج الحمـوض ‪ :‬تاتم عملياة الماازج فاز أوعياة حديدياة مازودة بقمصاان تبريااد‬
‫مان‬ ‫ومح ار ‪ .‬وذنا ر م بيانز لمعم المزج معطر فز الشاك ‪ ، 42‬وذاو يتا ل‬
‫وعاال كبير (‪ )I‬من أج خزن الحموض ‪ ،‬صهريج مياس من أج الحموض (‪، )4‬‬
‫خا ط (‪ ، )3‬بويضااة الضاغط (‪ )2‬ووعاااال ماان أجا تخازين مازيج النترجااة المحضاار‬
‫والمصنع (‪. )5‬‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-441-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪02‬‬
‫واألوعيااة واألنابيااب ماان أج ا حمااض النيتري ا المركااز مصاانوعة ماان األلمنيااوم‬
‫النق ااز أم ااا األوعي ااة واألنابي ااب م اان أجا ا حم ااض الكبري اات ‪ ،‬األولي ااوم وخلط ااات م اان‬
‫الحموض فهو مصنوع من الحديد ‪ .‬األنابيب البخارياة يجاب أن توضاع باالقرب مان‬
‫أنابيب األوليوم وكام األنابيب مغطاة بعز حرار ‪ ،‬وبهذا الطريقة ت اخن أنابياب‬
‫األوليوم وتمنع األوليوم من التجمد فز الشتاال ‪.‬‬
‫حساب خلطات الحمض ‪:‬‬
‫من ‪ . % A HNO3‬و ‪. % B H2SO4‬‬ ‫مزيج مؤل‬
‫ويحضر من ‪:‬‬
‫‪ % n )1‬من حمض النيتري ‪.‬‬
‫‪ % s )4‬من حمض الكبريت ‪.‬‬
‫‪ )3‬الحمض الواذن مع ‪ % n‬محتو ‪ H2SO4‬و ‪ % s‬محتو ‪. HNO3‬‬
‫وللحصو علر ‪ 122‬كغ من المزيج ن خذ ‪:‬‬
‫‪ x‬كغ من حمض النيتري ‪.‬‬
‫‪ y‬كغ من حمض الكبريت ‪.‬‬
‫‪ z‬كغ من الحمض الواذن ‪.‬‬
‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-445-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫والموازنات الث ثة التالية مع المجاذي الث ثة ذز كالتالز ‪:‬‬

‫‪122 = z + y + x‬‬
‫َ ‪A = x n + zn‬‬
‫َ‪B = ys + zs‬‬
‫وبح مجموعة الموازنات نحص علر صيغة معينة من أج ح اب ‪z،y،x‬‬
‫)‪A(s  s)  n (B  100s‬‬
‫=‪x‬‬
‫‪s(n  n )  ns‬‬
‫) ‪B(n  n )  s(A  100n‬‬
‫=‪y‬‬
‫‪s(n  n )  ns‬‬
‫‪n (100s  B)  As‬‬
‫=‪z‬‬
‫‪s(n  n )  ns‬‬
‫إذا ا تخدم األوليوم فمن المفترض أن ‪ :‬غ ‪S = P + 1.445‬‬
‫‪ P‬و ‪ g‬ذ ااز ن اابة ‪ H2SO4‬و ‪ SO3‬ف ااز األولي ااوم و‪ 1444.5‬جا ازال م اان‬ ‫حيا ا‬
‫‪ H2SO4‬ي تحص عليها من ‪ 122‬جزال من ‪. SO3‬‬

‫و ـ درجة حرارة النترجة‬

‫إن لدرجة ح اررة النترجة ت ثير أم علر مومع مجموعة النترو فز النويات‬
‫العطرية من درجة ح اررة ال لفنة علر بي المثا ‪ ،‬ومع ذذا فمن انحفاظ علر‬
‫ثابت درجة الح اررة المطلوبة أمر ذام جداً من وجهة نظر األمان ونقاوة المنتج ‪.‬‬
‫‪.‬‬ ‫بالتفاع أن ي تمر بشك عني‬ ‫كما أن ا تخدام درجة ح اررة عالية جداً تؤد‬
‫وعند درجات الح اررة العالية تتشك المنتجات الثانوية وخاصة منتجات األك دة‬
‫لثانز أك يد النتروجين ولهذا‬ ‫تفاع ت األك دة بانبعا‬ ‫ب هولة و رعة ‪ .‬تتراف‬
‫يجب الحفاظ علر درجة الح اررة منخفضة مدر ا مكان ‪ ،‬وخاصة فز المرحلة‬
‫األولية من التفاع وذل عندما تكون المادة لي ت فز المرحلة األولية (البدا ية)‬
‫أو ذز علر األم ضمن ذذا المرحلة من النترجة ‪.‬‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-432-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫للمركب‬ ‫وحد األمان لدرجة الح اررة يعتمد علر البنية والتركيب الكيماو‬
‫المطلوب نترجت ‪ .‬فمث ً فز عملية نترجة ثانز نترو تولوين إلر ث ثز نترو‬
‫‪ ،‬تعتبر درجات الح اررة التز تقرب من‬ ‫تولوين أو الفينو إلر حمض البكري‬
‫االنيلين إلر تتري‬ ‫خطيرة ‪ .‬وفز عملية نترجة ثانز ميثي‬ ‫‪°142‬م وما فو‬
‫‪ tetryl‬تعتبر درجات الح اررة األعلر من ‪°12‬م خطيرة ‪ .‬كما أن األ ترة بحمض‬
‫النيتري يجب أن تتم فز درجة ح اررة مريبة من درجة ح اررة الغرفة أو ما دون ذل‬
‫‪.‬‬
‫ز ـ مزج الكواشف خالل النترجة ‪:‬‬
‫ذنا ث ثة طر لخلط المواد العضوية الواجب نترجتها بخلطات النترجة ‪:‬‬
‫‪ - 1‬إضافة المادة إلر الحمض ‪.‬‬
‫‪ - 4‬إضافة الحمض إلر المادة ‪.‬‬
‫‪ - 3‬تقديم مؤمت لك من الحمض والمادة العضوية إلر جهاز النترجة ‪.‬‬
‫وتعتباار الطريقااة األولاار األكثاار ا ااتخداماً ‪ ،‬إال أن ا لهااا بعااض العيااوب والن ااب‬
‫األولر من المادة المنترجة تقدم إلر زياادة مان خلايط النترجاة وماد تتحاو إلار درجاة‬
‫أعلاار ماان النترجااة أكثاار ماان المطلوبااة وكااذل مااد تخضااع لعمليااة أك اادة ‪ ،‬وبالتااالز‬
‫وان جام المنتج مد ال يكون مقنعاً ومرضياً ‪.‬‬ ‫فمن تنا‬
‫كذل تكون بعض المواد ح ا ة للحمض المركز ‪ ،‬ومد تتفك بوا طة التمااس‬
‫اتعما والتطبيا فاز الطريقاة الثانيااة ‪،‬‬ ‫واالتصاا ماع زياادة ماان الحماض الا زم ل‬
‫وفااز الطريقااة الثانيااة تتصا المااادة الماراد نترجتهااا مااع كميااة ياار دميقااة ماان حمااض‬
‫النترجااة ‪ ،‬ومااد يكااون ذااذا نافع ااً ومهم ااً لل اابب المااذكور أع ا ا ‪ .‬إال أن ا عناادما يااتم‬
‫نترج ااة ذي اادروكربون العط اار بمجموع ااات األلكيا ا الجانبي ااة (مث ا التول ااوين) ‪ ،‬ف اامن‬
‫تفاع ا ذياادروكربون مااع كميااة ياار دميقااة ماان م ازيج النترجااة مااد يااؤد إلاار تشااك‬
‫مركبااات معقاادة ذات لااون ااام وحتاار مااادة ميريااة ( مطرانيااة ) فااز ذااذا المثااا ‪،‬‬
‫تعتبر الطريقة األولر ذات ميزات مفيدة أكثر ‪ .‬والطريقة األفضا ‪ ،‬ذاز التاز تتا ل‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-431-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫من تقديم توانتاج مؤمت لك مان الماادتين المتفااعلتين إلار جهااز النترجاة ‪nitrator‬‬
‫‪ ،‬وتتميز بكونها مابلة ل تعما فز عمليات النترجة الم تمرة ‪ .‬وكما ذكرناا م ابقاً‬
‫الحالااة الحمضااية ماان‬ ‫‪ ،‬ت ااتمر النترجااة بشااك ر ي ااز بالحالااة الحمضااية ‪ ،‬وتت ا ل‬
‫حمض مشبع بالمادة العضاوية ‪ .‬ومان جهاة أخار ‪ ،‬تكاون الماادة العضاوية مشابعة‬
‫بالحمض ‪ ،‬وتكون ن بة ومعد التفاع فز الحالاة الحمضاية أعلار بكثيار مماا ذاو‬
‫علي ا فااز الحالااة العضااوية ‪ .‬وبوا ااطة التحري ا الشااديد لمكونااات جهاااز النترجااة ‪،‬‬
‫فمنهااا تبقاار م ااتحلبة وتبقاار الحاااالت مشاابعة بشااك مشااتر وذل ا ب اابب االنتشااار‬
‫فو نطا بينز كبير ووا ع ‪.‬‬
‫ير الكافز مد يؤد ب هولة إلر معاد نترجاة مانخفض وذلا ب ابب‬ ‫والتحري‬
‫النطا البينز ‪ ،‬ومد تؤد إلر عملية نترجة ير متجان ة ‪ .‬وب بب التركياب يار‬
‫الدمي للمح ار ‪ ،‬فمن مد ينتج لدينا رعة منخفضة للتدوير (الدوران) أو تقطاع فاز‬
‫ت اراكم للمااادة ياار المنترجااة أو المااادة ياار المنترجااة‬ ‫التحري ا والااذ ب اابب يحااد‬
‫بشااك كام ا ‪ .‬توان تاام تحري ا كميااة كبي ارة ماان الم ازيج بشااك مفاااج ‪ ،‬فاامن يحااد‬
‫تو ع وامتداد ريع للنطا البينز ويتبع بتوليد كميات كبيرة من الح اررة وارتفاع فاز‬
‫درجة الح اررة وذذا مد يؤد إلار تفكا تلقاا ز وعفاو لكتلاة فاز جهااز النترجاة ومان‬
‫جياداً فاز تاارين الصاناعة الكيماوياة‬ ‫معارو‬ ‫ثم حدو انفجار ‪ .‬ومث ذذا الحااد‬
‫نترجااة البن ازين ‪،‬‬ ‫ومااد حصا فااز مصاانع ‪ Rummelsbury‬فااز عااام ‪ 1512‬خا‬
‫المحاار وعلاار الاار م‬ ‫تاام إف ا ت وتملاايص ح ازام االنتقااا ممااا أد إلاار توم ا‬ ‫حيا‬
‫من ذل فقاد ا اتمر البنازين بالتادف إلار داخا ‪ . nitrator‬وعنادما لاوحظ الخطا ‪،‬‬
‫كااان المحاار فااز وضااع الحركااة ‪ ،‬وذل ا بوضااع الح ازام فااز المكااان المنا ااب ونااتج‬
‫عن ذل حدو انفجار ‪ .‬والتحريا يجاب أن يكاون بشاك جز از عنيفااً وشاديداً فاز‬
‫كميااة كبي ارة ماان الحا ا اررة ‪.‬‬ ‫بدايااة النترجااة وذل ا ألن التفاع ا يكااون شااديداً وتنبع ا‬
‫اابب ًخاار يجعا التحريا ال اريع جااداً أما اًر ضاارورياً فااز البدايااة بمعناار أن‬ ‫وذنااا‬
‫أ المااادة الخفيفااة المنترجااة وحالااة حمااض النترجااة الثقي ا ‪ ،‬تختل ا‬ ‫حااالتز ال ااا‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-434-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الاوزن الناوعز وبينماا ي اتمر التفاعا ‪ ،‬وتاتم نترجاة الحالاة‬ ‫بشاك ملحاوظ مان حيا‬
‫العضوية ‪ ،‬يزداد وزنهاا الناوعز بينماا يانخفض الاوزن الناوعز ب ابب تخفيفا وحلا ‪.‬‬
‫باين األوزان النوعياة وي اه خلاط‬ ‫وكلما اتجهنا نحو نهاية التفاع ‪ ،‬يق االخت‬
‫ومزج الحالتين وبشك عظيم وكبير ‪.‬‬

‫الشكل ‪02‬‬
‫ماموا مؤخ اًر بفحص ومعالجة م لة ت ثير‬ ‫بعض العاملين فز ذذا المجا‬
‫علر ن بة ومعد التفاع وعلر مردود التفاع ‪ .‬ومد أكد ‪Mckinly‬‬ ‫التحري‬
‫و‪ White‬أن معد ون بة نترجة التولوين إلر نترو تولوين يزداد بن بة ‪ %3‬وذل‬
‫وحص علر زيادات‬
‫بزيادة رعة التحري من ‪ 1348‬إلر ‪ 4222‬دورة ‪ /‬دميقة ‪ُ .‬‬
‫أكبر (من ‪ 2‬إلر ‪ 5‬أضعا ) فز نفس التفاع من مب ‪ Kobe‬و ‪Barduhn‬‬
‫وذل عندما يروا معد ون بة التحري من ‪ 1222‬إلر ‪ 4185‬دورة ‪ /‬دميقة ‪.‬إن‬
‫نتا ج اختباراتهم معطاة فز الشك ‪ 45‬ال اب ‪.‬‬
‫؛ ـ ذوبانية ( إنحالل ) مركبات النترو ‪:‬‬
‫إن ذوبانيااة المااادة المنترجااة فااز الحمااض الم ااتعم ذااز عاما مهاام فااز عمليااة‬
‫النترجااة ‪ .‬وكلمااا ذاباات المااادة ب ااهولة فااز الحمااض كلمااا كااان معااد التفاعا أعلاار‬
‫فتارة زمنياة معطااة‪.‬‬ ‫وبالتالز فمن الدرجة العالياة مان النترجاة ي تحصا عليهاا خا‬
‫وبماا أن المركباات العطرياة ذواباة ب اهولة أكثاار فاز حماض الكبريات وفاز الخلطااات‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-433-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الت ااز يك ااون فيه ااا تركيا ازا ع ااالز ومرتف ااع ‪ ،‬ف اامن إكم ااا النترج ااة التام ااة ي ااتم ت ا اريع‬
‫بوا ااطة ا ااتخدام مثا ا ذ ااذا الخلط ااات ‪ ،‬وذوباني ااة ث ااانز نت اارو البنا ازين ف ااز حم ااض‬
‫الكبرياات ذو التراكيااز المتعااددة وعنااد درجااات ح ا اررة مختلفااة ومتنوعااة موضااحة فااز‬
‫الشك ‪. 43‬‬

‫الشكل ‪02‬‬
‫أحيانا ااً يك ااون م اان الص ااعب تحقيا ا كا ا الش ااروط الت ااز يج ااب أن ينف ااذذا ما ازيج‬
‫النترجااة مثا ‪ :‬الذوبانيااة المنخفضااة لمركااب النتاارو عنااد مااوة م مااة للحمااض ‪ .‬ومااد‬
‫أحيان ااً الماااال وذل ا بعااد إكمااا النترجااة ماان أج ا التقلي ا ماان ذوبانيااة ركااب‬ ‫يضااا‬
‫النت اارو وذلا ا م اان أجا ا الحص ااو عل اار فصا ا كم ااز للمن ااتج ‪ .‬ويمك اان تبري اار ذ ااذا‬
‫امتصادياً علر الر م من أن الحمض يصبح مخففاً ‪ ،‬وذذا ي تدعز ا تعما أوليوم‬
‫أكثر من أج تقوية الحمض المنه ‪.‬‬
‫يظهر الشك ‪ 48‬ت ثير تركيز حمض النترجة علر نترجة نترو البنزين وشاروط‬
‫الحالااة عنااد اكتمااا نترجااة نتاارو البن ازين إلاار ثااانز نتاارو البن ازين وذل ا بعااد تبريااد‬
‫الم ازيج إلاار الدرجااة ‪°35‬م ‪ .‬والع مااة بااين ن اابة ومعااد النترجااة للبن ازين إلاار ثااانز‬
‫نترو البنزين والتركيز المولز لحمض الكبريت موضحة فز الشك ‪. 41‬‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-432-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪02‬‬
‫( بيانااات ‪ Hetherington‬و ‪ . ) Masfon‬إن ت ا ثير حمااض الكبرياات فااز عمليااة‬
‫النترجااة ‪ o-‬كمااا فااز أ ااترة ال اايللوز مااث ً بم ازيج ماان حمااوض الكبرياات والنيتري ا ‪،‬‬
‫تيرات ‪.‬‬ ‫نعالج ذذا فز فص عن ا‬ ‫يبدو مختلفاً إلر حد ما ‪ .‬و و‬

‫‪ 2‬ـ تصاميم أجهزة النترجة والنترزه ( النيتراتورات ) ‪:‬‬

‫إن جه اااز النترج ااة الم ااتخدم ف ااز تص اانيع وتحض ااير مركب ااات النت اارو العطري ااة‬
‫من أوعياة حديدياة (الشاك ‪ . )45‬مازود بمحار (‪ )1‬وممايص (‪ )4‬مان أجا‬ ‫يت ل‬
‫التبريااد أو ت ااخين المحتويااات ‪ ،‬با ضااافة إلاار طاااال (‪ )3‬متص ا ب ا نبوب تهوي ااة‬
‫(‪ .)2‬المنتجا ا ااات الغازيا ا ااة الناتجا ا ااة عا ا اان عمليا ا ااات النترجا ا ااة مث ا ا ا (‪، NO2 ، NO‬‬
‫‪ )CO2 ، CO ، SO2 ، SO3 ، HNO3‬يمكاان ضاابطها والااتحكم بهااا ماان خ ا‬
‫األنبوب ‪ .‬وم ل التهوية مزود بنظارات للرؤية (‪ )5‬والتز ت مح بم حظة ومرامبة‬
‫الغازات المهدورة وبشك أ ا از لاونهم ‪ .‬با ضاافة إلار م ال التهوياة فامن الغطااال‬
‫يكون مزوداً ب نابيب تغذية ‪ ،‬واحدة من أج الحموض (‪ )3‬وواحدة‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-435-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪02‬‬
‫المادة الواجب نترجتها (‪ , )8‬وتيرمومتر (‪ ، )1‬أنبوب تلقز الهواال‬ ‫من أج‬
‫محتويات‬ ‫المضغوط (‪ )5‬وأنبوب يص إلر القاع (‪ )12‬من أج طرح وتصري‬
‫جهاز النترجة بوا طة الهواال المضغوط ‪ .‬ومن الضرور تزويد الغطاال بفتحة‬
‫النترجة تغل فوذة فتحة الدخو بصفيحة رميقة من األلمنيوم‬ ‫دخو (‪ )11‬وخ‬
‫والتز تلعب بنفس الومت دور صمام األمان فز حالة ارتفاع الضغط داخ الوعاال‬
‫‪.‬‬
‫ومااد تكااون ضااخمة تصا إلاار ‪15‬م‪ 3‬وتعتمااد أبعادذااا‬ ‫إن ااعة جهاااز مااد تختلا‬
‫علر المركب الواجب نترجت وعلر طريقة النترجة الخاصة بالنترجة الم تمرة تكاون‬
‫أصغر من أج مردود معطر ‪.‬‬
‫فز أجهزة نترجة من حجم أصاغر ‪ .‬وحدياد‬ ‫وذنا تفاع ت أكثر خطورة تحد‬
‫الصااب ذااو المااادة الم ااتخدمة فااز بناااال توانشاااال أجهاازة النترجااة والحديااد الصاافيحز‬
‫المش ااك ب ااالتطري ي ااتخدم بش ااك أما ا ‪ .‬واآلن ت ااتخدم ص اافا ح ال ااتانلس ااتي‬
‫الملحومااة ضاامن جااو ماان الهياادروجين ‪ .‬و ااابقاً مب ا تطااوير طاار اللحاام ‪ ،‬كاناات‬
‫صاافا ح المعاادن تثباات بالبرش امة إلاار جهاااز النترجااة ‪ .‬وفااز حاااالت معينااة ي ااتخدم‬
‫الرصاااص الصاافيحز بشااك وا ااع مااث ً ماان أج ا نترجااة الجلي اارو ‪ .‬وماان أج ا‬
‫الما اواد ال ااهلة النترج ااة ( الفينا اوالت ) م ااد ت ااتخدم أوعي ااة فخاري ااة أو أجها ازة نترج ااة‬
‫حديدية مزودة ببطانة داخلية من مادة يرامي المقاومة للحمض ‪.‬‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-433-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫آ ـ أدوات التبادل الحراري ‪:‬‬

‫إذا كان جهاز النترجة مزوداً فقط بقميص تبريد أو ت خين ‪ ،‬فغن ن ابة ومعاد‬
‫نطا التباد الحرار بالن بة إلر عة جهاز النترجة ‪ ،‬يعتمد بالدرجة األولر علر‬
‫األخياار ‪ .‬عناادما يااتم تكعيااب ال ااعة فاامن نطااا ال ااطح يااتم تربيع ا ‪ .‬وذكااذا عناادما‬
‫تزداد أبعاد جهاز النترجاة ‪ ،‬فامن نطاا التبااد الحارار ماد ال تكاون دميقاة ‪ .‬ويجاب‬
‫ت مين وشيعة من ال تانلس تي أو وشيعة رصاصية فز داخ جهاز النترجة ‪.‬‬
‫ب ـ الخالطات ‪:‬‬
‫مة ) العملياة أمار ذاام‬ ‫إن ت ثير التحري علر معد ون بة النترجة وأمان (‬
‫ير مرة ‪ .‬ومن الواضح أن يجب األخذ بعين االعتبار م تلزمات‬ ‫وتم الت كيد علي‬
‫التحري الواجب ت مينها داخ جهاز النترجة وت تخدم نماذج متعاددة للمحا ار ‪ ،‬إال‬
‫أن محا اار ‪ Horseshoe‬ذو الشا ااك الم ا اام ل ااداخ جها اااز النترجا ااة ذاااو النما ااوذج‬
‫األب ط (الشك ‪. )45‬‬

‫الشكل ‪01‬‬
‫م اان مجموع ااة م اان النصا ا ت أو‬ ‫وذن ااا نم ااوذج ًخ اار لمحا ا ار ب اايط وذ ااو مؤلا ا‬
‫القضا اابان الموضا ااوعة بشا ااك عما ااود علا اار محا ااور عما ااود ‪ .‬والنما ااوذج المعقا ااد‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-438-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ماان مجموعااة ماان النصا ت أو القضاابان والموضااوعة فااو محاااور‬ ‫المحا ار يتا ل‬
‫والتز تدور بعكس االتجاا أو بنفس االتجاا ‪.‬‬
‫وأحياناً ب رعات مختلفة ومتباينة ‪ ،‬ي تخدم ذذا النماوذج مان المحا ار مان اجا‬
‫نترجااة ال اايللوز وأحيان ااً يوضااع فااز أجه ازة نترجااة صااغيرة التااز ماان الصااعب فيهااا‬
‫تطبي وا تعما تبريد داخلز إضافز ( أو ت خين ) ‪.‬‬

‫الشكل ‪22‬‬
‫إن نماااذج المحا ار المااذكورة مفياادة بشااك خاااص عناادما تكااون محتويااات جهاااز‬
‫ا لة مث ‪ :‬مزيج من الحماض والمناتج البللاور‬ ‫النترجة لزجة بشك عالز أو شب‬
‫ذات اللزوجة المنخفضة ماد ي اتخدم محا ار لاولبز الشاك (‪)32‬‬ ‫‪ ،‬وبالن بة لل وا‬
‫‪.‬‬
‫وي ااتم ت ااهي عملي ااة التحريا ا بوا ااطة إحاط ااة المح اار (‪ )1‬ب ااطوانة معدني ااة‬
‫يادور مااال التبرياد أو البخاار‬ ‫صفيحية (‪ )4‬مزودة بجدران مضاعفة والتز من خا‬
‫ماان أج ا الحصااو علاار التبريااد ا ضااافز أو الت ااخين ا ضااافز ‪ ،‬وذنااا تصااميم‬
‫ويوص‬
‫من جهاز مزج مع حجرتين خارجيتين ‪ُ .‬‬ ‫ًخر ير عاد مؤل‬
‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-431-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪29‬‬
‫جهاز النترجة بك جاانبز كا حجارة والتاز يادور فاز كا واحادة منهاا محار دفعاز‬
‫(دا ر) ب ارعة ‪ 222 - 422‬دورة ‪ /‬دميقاة ‪ .‬إن ارعة النترجاة والمقااطع العرضاية‬
‫يمكان لكاما محتوياات جهااز النترجاة أن تقاوم بادورة واحادة‬ ‫للحجرات مختارة بحيا‬
‫دميق ااة ‪ .‬إن المح اار ال اادفعز بمروح ااة موض ااوعة داخا ا اال ااطوانة المعدني ااة‬ ‫خا ا‬
‫الصاافحية الشااك (‪ )34‬أو فااز ف اراغ محاادد بوا ااطة وشاايعة الت ااخين الب ااً مااا يااتم‬
‫من أعلر اال طوانة ‪ ،‬مر ماً إياا علر االتجااا‬ ‫ا تخدام ‪ .‬ت حب المروحة ال ا‬
‫نحااو األ ااف ‪ ،‬وفااز الف اراغ بااين اال ااطوانة وجاادران جهاااز النترجااة يجاار ال ااا‬
‫باالتجاا المعاكس ‪.‬‬
‫توان ا تخدام مروحة مصممة جيداً وكذل إذا ما طبقت رعة دوران م مة ‪،‬‬
‫يكون كافياً لضمان مزج وخلط دمي ‪ .‬كذل ي تخدم الجهاز مان‬ ‫فمن تدوير ال ا‬
‫أج النترجة الم تمرة ‪ ،‬ليس فقط من أجا نترجاة المركباات العطرياة با كاذل مان‬
‫أج نترجة الكحوالت مث الجلي رو ‪.‬‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-435-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪20‬‬

‫الشكل ‪22‬‬
‫إن الماازج والخلااط بوا ااطة ت اربين (عنفااة) ذو مرفاااع ااحب ذااو الطريقااة األكثاار‬
‫يدور التربين ب رعة عالية ( بضعة م ات من‬ ‫حداثة وكفاية ‪ .‬الشك (‪ . )33‬حي‬
‫الاادورات ‪ /‬دميقااة ) وياازود بالطامااة بوا ااطة محاار كهربااا ز ماازود بتاارس تخفاايض‬
‫م اان األعل اار واأل ااف ويقذفا ا خارجا ااً‪ .‬إن‬ ‫ال اارعة دود ‪ .‬ي ااحب التا اربين ال ااا‬
‫بشاك جز از‬ ‫يصيب ويصطدم بوشيعة التبريد ‪ .‬وبعدذا يجار ال اا‬ ‫بخار ال ا‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-422-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ي ااتم ردا‬ ‫إل اار األعل اار وأحيانا ااً إل اار األ ااف وذلا ا م ااا ب ااين الوش اايعة وبع ااض ال ااا‬
‫بوا طة الوشيعة ‪.‬‬
‫يجااب اختيااار شااك ماااع ومعاار جهاااز النترجااة بح اذر وحاارص وذل ا ماان أج ا‬
‫جهاز تحري معطر ‪ .‬إن كفاية وفعالية المزج المروحة أو التربين تكون أعلار مماا‬
‫ذو علي عندما يكون لجهاز النترجة معر مخروطز أو كرو ‪.‬‬
‫إن بناااال توانشاااال أجهازة نترجااة ماان أجا ا نتاااج الم ااتمر لمركبااات النتاارو يكااون‬
‫إلاار حااد مااا مختلف ااً ومتباين ااً ‪ .‬والشااك ‪ 52‬يظهاار ر ااماً بياني ااً لنمااوذج ماان أجه ازة‬
‫النترجة الم تمرة ‪.‬‬
‫وأجهزة النترجة من أج تحضير ا تيرات النيتري ( مث نترو جلي رين ‪ ،‬نترو‬
‫‪ .‬وأجه ازة النترجااة الجدياادة التااز تعتمااد علاار‬ ‫ال اايللوز ) لهااا تصااميم ًخاار ومختل ا‬
‫المتفاعلااة ( المااادة العضااوية وحمااض النترجااة )‬ ‫مبااادت تمرياار تيااارين ماان ال اوا‬
‫تغييا اًر جااذرياً فااز العديااد ماان‬ ‫عباار محقنااة مااد تاام إنتاجهااا وتقااديمها اليااوم ومااد تحااد‬
‫التصاميم الموجودة فز مصنع النترجة ‪.‬‬

‫ج ـ فصل وتفريغ جهاز النترجة ‪:‬‬

‫عناادما يااتم إكمااا النترجااة ‪ ،‬تبقاار محتويااات جهاااز النترجااة فااز حالااة ارحااة لماادة‬
‫مصيرة ‪ ،‬وذل لل ماح للمنتج باالنفصا عان الحماض المهادور ‪ .‬وماد ياتم ذاذا فاز‬
‫جهاز النترجة نف أو مد ُينق المزيج إلار جهااز فاصا تر ايبز مان ناوع خااص ‪.‬‬
‫إن األخياار ذو مي ازات ذامااة وذل ا إن تماات النترجااة فااز جهاااز النترجااة مباش ارة بعااد‬
‫التفاع ا األو ‪ .‬يف اارغ جه اااز النترجااة إم ااا بوا ااطة مخ اارج يقااع ف ااز الق اااع ‪ ,‬الش ااك‬
‫(‪ )32‬أو بوا ااطة إجبااار المحتويااات علاار الخااروج بوا ااطة ذ اواال مضااغوط (الشااك‬
‫‪. )35‬‬
‫وف ااز الحال ااة األخيا ارة يج ااب وض ااع ط اااال جه اااز النترج ااة بش ااك محك اام وخ اارج‬
‫ال اادخان يج ااب أن يك ااون ك ااذل مغلقا ااً بمحك ااام بوا ااطة ص اامام إن ا ااتخدام جه اااز‬
‫النترجاة نف ا كفاصا فاامن طبقاة الحمااض تنقا إلار صااهريج خااص ‪ ،‬بينمااا تااذذب‬
‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-421-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫طبقااة المنااتج إلاار صااهريج ًخاار (مااث ً يتوجا للغ ا إن كااان منتجااً نها يااً‪ ،‬أو إلاار‬
‫جهاز نترجة ًخر إن كان ي تلزم األمر نترجة إضافية أخر ) ‪ ،‬ولجع األمار‬

‫الشكل ‪22‬‬

‫الشكل ‪22‬‬
‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-424-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ماااب ً للتطبيا ‪ ،‬فاامن نقا الطبقتااين إلاار موامااع وأماااكن مختلفااة ت ااتلزم أن تاازود‬
‫أنابيااب ال ااطح والتفريااغ بنظااارات رؤيااة التااز يمكاان ماان خ لهااا رؤيااة حاادود الفصا‬
‫للحاالت ‪ .‬والطرح بوا طة الهواال المضغوط ل ميازات ذاماة وذاز أن كاما الوحادة‬
‫يمكاان أن توضااع فااز بناااال ماانخفض ‪ .‬إن تاام إف اراغ جهاااز النترجااة عباار مخاارج فااز‬
‫ماعدت فمن األمر يتطلب وجود بناال مرتفع ‪ ،‬وذذا األمر ذام جداً عندما تنش وحدة‬
‫تحت األرض ألن الكلفة ترتفع بشك ملحاوظ كلماا ازداد العما والميازة ال اي ة التاز‬
‫ت زم ا تخدام الهواال المضغوط من اج طرح محتويات جهاز النترجة ذز الخو‬
‫والخ ارة ‪.‬‬ ‫من خطر التل‬
‫وتفريااغ جهاااز النترجااة عباار المخاارج ل ا مي ازة ااي ة أخاار وذااز أنهااا تجع ا م ان‬
‫المفاع صعب ا نشاال ‪ .‬وفز حالة المواد التز تتصلب ( مث ً ‪ ) TNT :‬فمن ك‬
‫األنابيا ااب والصا اامامات يجا ااب أن تا اازود بقمصا ااان ت ا ااخين تواذا كا ااان منا ااتج النترجا ااة‬
‫يتصاالب فااز درجااة ح ا اررة مرتفعااة وال يمكاان االحتفاااظ ب ا فااز حالااة ااا لة فمن ا ماان‬
‫الضاارور خل ا شااروط ضاارورية لضاامان تشااك المنااتج البل اور الاادمي أو المنااتج‬
‫الحبيبز ‪ ،‬وعندذا فقط يمكن أن يصابح التفرياغ عان طريا القااع أما اًر ممكنااً ومااب ً‬
‫للتنفيااذ ‪ .‬تنقا بعاادذا محتويااات جهاااز النترجااة مباشارة إلاار طااارد مركااز وفااز حالااة‬
‫المتفجا ارات الح ا ااة للتص ااادم ‪ ،‬ف اامن المن ااتج الص االب ي ااتم ترش اايح تح اات ضا ااغط‬
‫بعااد‬ ‫المنفصا يغ ا بعادذا بالمااال وذلا‬ ‫مخفض ‪ .‬إن المنتج الصالب أو ال اا‬
‫توازالة الحموض وينقر بشك الحا وذلا ح اب مي ازتا وطبيعاة الشاوا ب الموجاودة‬
‫في ‪ ،‬وأخي اًر ي تحص علر المنتج النقز بالحالة الفيزيا ية المطلوباة والمر اوب بهاا‬
‫‪.‬‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-423-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 3‬ـ الماء العادم في عمليات النيترة ( الماء المهدور ) ‪:‬‬

‫إن تقنية عملية النترجة تتراف بشك ال يمكن تجنب بمشكلة التخلص من الماال‬
‫ا ا منتج ااات النترج ااة ‪ ،‬يحت ااو عل اار عناص اار‬ ‫الف ااا ض ‪.‬والم اااال ال ااذ يا ا تز م اان‬
‫حمضاية مان مازيج النترجاة ومركباات النتاارو ‪ .‬وكا مان الحماوض ومركباات النتاارو‬
‫إن كاناات ااا لة أومعلقااة أو بك ا الحااالتين تكااون ضااارة بنباتااات وحيوانااات األنهااار‬
‫والبحيرات ‪ .‬وذكذا فمن مركبات النترو وذات التراكياز المنخفضاة والتاز تبلاغ بضاعة‬
‫ميلغرامات لك لتر تكون ضارة باأل ما ‪.‬‬
‫والنفايااات الناتجااة عاان تحضااير وتصاانيع الهك ااي ( ذك ااا نيتاارو ثااانز فيني ا‬
‫تقا األ اما بتركياز مانخفض يصا إلار‬ ‫أمين ) تكون امة بشك خاص ‪ ،‬حي‬
‫‪ 2.1‬ملغ من الهك ي لك لتر ‪ .‬ولهذا ال بب ‪ ،‬فمن إبعاد ذذا المركبات من المااال‬
‫المهاادور مبا تصاريف ذااو أماار ذااام وذو أولويااة ‪ .‬وكقاعاادة ‪ ،‬تبعااد وتُا از الحمااوض‬
‫عاان الماااال الفااا ض بوا ااطة طرح ا إلاار حفاار ممل اوالة بااالكلس الجياار ‪ ،‬حي ا يااتم‬
‫تعديلها ‪.‬‬
‫وت ا ا ا از مركباا ااات النتا ا اارو المعلقاا ااة بالما ا اااال ب ا ا ااهولة عبا ا اار صا ا ااهاريج الترميا ا ااد أو‬
‫المرشاحات ‪ .‬ومركباات النتاارو المذاباة بالماااال مان الصاعب إزالتهااا توابعادذاا ‪ .‬وذنااا‬
‫الممكنة التز ت تفيد من الميزات الفيزيا ياة أو الكيميا ياة‬ ‫العديد من الطر والو ا‬
‫لمركبات النترو ‪ ،‬فمث ً الطر الفيزيا ية التز تم امتراحها وبعد ذل تطبيقهاا تشاتم‬
‫علاار امت ازاز مركبااات النتاارو أو العوام ا الماصااة (مث ا ‪ :‬الكربااون) واال ااتخ ص‬
‫بالمذيبات ذات الميزة الطيارة المنخفضة (مث ‪ :‬ا تيرات فثالي )‬
‫وم اان ب ااين الط اار الكيماوي ااة ‪ ،‬ذن ااا تفكيا ا مركب ااات النت اارو بوا ااطة األك اادة‬
‫بحمض ذيبوكلوروز ‪ ،‬وبما أن مركبات النترو تكاون مقاوماة لسك ادة ‪ ،‬فامن عملياة‬
‫ماان اخت ا از مركبااات النتاارو‬ ‫معقاادة ومركبااة تكااون أحيان ااً كافيااة وفعالااة وذااز تت ا ل‬
‫وماان ثاام أك اادتها ‪ .‬والطاار الكيميا يااة تكااون عااادة اليااة وباذظااة الااثمن وناااد اًر مااا‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-422-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ت تخدم ‪ .‬وبشك خاص فمن األك دة بوا اطة حماض ذيبوكلاوروز ت اتهل كمياات‬
‫ملحوظة من الكلورين تص إلر ‪3‬غ من أج ‪ 11‬من المحلو ‪.‬‬
‫والطار الحيويااة لتخرياب مركبااات النتاارو ذاز ذات أذميااة أيضااً وحتار اليااوم لاام‬
‫ت ااتعم وتطب ا ا علا اار نطاااا وا ا ااع ‪ ،‬إال أنهاااا واع اادة وذل ا ا ب اابب امتصا اااديتها‪.‬‬
‫والتحريات األولر عن إمكانية تخريب مركبات النترو بوا طة الطر الحيوية جارت‬
‫فاز ‪ 1521‬ماان مبا ‪ Erikson‬الااذ وجااد أن مركبااات النتاارو مثا نتاارو البنازين ‪،‬‬
‫حمض البكري وث ثز نيترو ري ور ينو يمكن ا اتخدامها كماادة منترجاة بوا اطة‬
‫‪ "Actinomy‬وذن ا ا ااا م حظ ا ا ااة أخ ا ا اار أب ا ا ااداذا ‪ Moore‬و‬ ‫بع ا ا ااض "‪cetes‬‬
‫‪ Rogovskaya‬ومد امترحا تخريب مركبات النترو بوا طة التخمر‬
‫ومااد أكااد ‪ Simpson‬و ‪ Evans‬أن نتاارو فين اوالت مث ا نتاارو فين اوالت ‪ o‬و ‪، p‬‬
‫ثانز نترو فينو ‪ 4.2‬أو مركب عضو مث كلوروامفينكو يمكن تخريبها بوا اطة‬
‫‪ Pseudomonas species‬لتشك أم ح حمض النتروز ‪ .‬وبالن بة لا ‪Petersen‬‬
‫جيااداً وذااو ثااانز نتاارو ‪ o-‬ري ااو فااز‬ ‫يااتم إبطااا فعاليااة ونشاااط المبيااد المعاارو‬
‫الترب ا ا ااة بوا ا ا ااطة العض ا ا ااويات الدميق ا ا ااة ‪ Gram-Positive‬الت ا ا ااز تع ا ا ااود لعا ل ا ا ااة ‪:‬‬
‫‪. Corynebacterium‬‬
‫ويفي ااد ذ ااذا ف ااز أن يك ااون نقط ااة البداي ااة بالن اابة ل ا ا ‪ Jensen‬و ‪Gundersen‬‬
‫فاز أبحااثهم التاز وجادوا فيهاا أن نتروفيناو ‪ 4.2 ، p -‬ثاانز نتارو الفيناو وحماض‬
‫البكري ا ا يا ااتم تا اادميرذا وتخريبها ااا با اانفس العضا ااويات المجهريا ااة الدميقا ااة ما ااع تشا ااك‬
‫لمركبااات النترياات ‪ .‬ونفااس العلم اااال تفحص اوا معااد ون اابة التفك ا لثااانز نت اارو ‪o-‬‬
‫ري و ‪.‬‬
‫با ض ااافة إل اار ذلا ا فق ااد الحظا اوا حقيق ااة مفادذ ااا أن ‪ o‬و ‪ m‬نتروفين ااو ‪4.5 ،‬‬
‫و‪ 4.3‬ثااانز نتاارو الفينااو و‪ 3.5‬حمااض ثااانز نتاارو البنزوي ا ال تخضااع لمث ا ذااذا‬
‫التفك ويبدو أن فقط نترو فينو ذز التز تمل فقط مجموعة النترو فز مومع با ار‬
‫وذز معرضة للتفك ‪.‬‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-425-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪22‬‬

‫النيترة باستعمال مزائج النيترة‬ ‫‪-423-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل الخامس‬

‫معلومات عامة حول مركبات النيترو‬

‫النيت اار ه ااو ما ا اف تت ااو ةي ا ا م م ا ا النيت اار مب شا ارن م اان رن‬ ‫إن مركبا ا‬
‫النيتار‬ ‫الكرب ن ‪ , - C - NO2 :‬الفليو لى لك ها نن اختتالاو لم م ا‬
‫ن لي ‪:‬‬ ‫تؤفي إلى تشكو نمين‬
‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫ار ال يا اافر ين مرتبط ا ا نم خ ما ااك رن الكرب ا ا ن‬ ‫ب خ تم ا ا ف م ا ا إ ا ك ن ا ا‬
‫النيتاار األ لي ا‬ ‫اخرتب ا ط ةسن ا تباار ب اام المركب ا‬ ‫ك ا لك اان كيحي ا رااف‬
‫الث ن ي الثالثي ‪.‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫أولي‬

‫‪CH‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫ثانوي‬

‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫ث لثو‬

‫النيتر‬ ‫يمكن لمركب‬ ‫ث لثي‬ ‫النيتر البطري هو مشتق‬ ‫إن كو مركب‬

‫ث لثي ‪.‬‬ ‫ثن ي‬ ‫األليح تي نن تك ن ن لي‬ ‫األليح تي ‪ -‬األريو ن المركب‬
‫‪ 1‬ـ تركيب ( بنية ) مجموعة النيترو‬
‫الف ار ا‬ ‫إن تركياام م م ا النيتاار ك ا ن م ع ا د البفيااف ماان المن اش ا‬
‫يغ ل ه التراكيم ‪:‬‬ ‫يمكن لن نن ن ف ثالث‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪I‬‬ ‫‪II‬‬ ‫(‪)a‬‬ ‫‪III‬‬ ‫(‪)b‬‬ ‫‪III‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-742-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يار‬ ‫ا ف الرلقا‬ ‫لاك ألن‬
‫ك ن اف تُرك لحتارن ط يلا‬ ‫إن ن و ه ه الم م‬
‫ن ار ةاو م م ا م اتقرن مثاو م م ا النيتار مان‬ ‫الم تقرن المؤلح مان ثالثا‬
‫ال اابم الت االيم بااإل ب إع ا ة إلااى نن ه ا ه ال اايو خ تشاار خ ت ع ا مم ثل ا‬
‫لمم ثل ا التركياام‬ ‫المش ا ب‬ ‫النيتاار األ لي ا‬ ‫التركياام التااو ت ااف ةااو مركب ا‬
‫لنظ م ‪. CH2CO‬‬
‫‪CH2NO2‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫)‪NO(OH‬‬ ‫(‪)2a‬‬
‫‪CH2CO‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫)‪C(OH‬‬ ‫(‪)2b‬‬
‫التك ا ةؤ التم ااو المر ط ا با ا ‪-1‬‬ ‫ت ع ا ال اايو (‪ )II‬رن النيتاار ين ا‬
‫مركبا ا‬ ‫فيا ا خ اطبيا ا‬ ‫التم ا ا ه ااو تكا ا ةؤا‬ ‫ك ااو التكا ا ةؤا‬ ‫إلكتر نا ا‬
‫ماان‬ ‫مبر ة ا‬ ‫‪ N(CH3)5‬لي ا‬ ‫التك ا ةؤ التم ااو ماان نم ا‬ ‫النيتاار ين ا‬
‫ة ااسن ال اايو ‪ III‬ت عا ا النيت اار ين كا ا رن رب يا ا التكا ا ةؤ مر طا ا‬ ‫ا ا نت اار‬
‫‪ .‬هن ارفن مان ار النيتار ين تكا ن مرتبطا‬ ‫ثُم ني من اإلكتر ن‬ ‫بم م‬
‫لك ب ا ط رابط شبإل اطبي ‪.‬‬ ‫ين‬ ‫ب رن ن ك‬
‫را ا ا و‬ ‫مبطيا ا ا‬ ‫ها ا ا ه ال ا اايو ‪ III‬يكا ا ا ن بتق ا اافيم بي نا ا ا‬ ‫إن تأكي ا ااف تثبيا ا ا‬
‫النيتار ‪ .‬اإنك ا ري للار ابط الم ا فن ةاو ال ايو‬ ‫اخنك ري الم لي لم م‬
‫الر ا ا لو‬ ‫اختتب ري ا ا ‪ ,‬ةا ااو ال ا ا ا‬ ‫المبطي ا ا‬ ‫‪ III‬تك ا ا ن من ا ا م ما ااك البي ن ا ا‬
‫إن‬ ‫الب ا ا ا‬ ‫ال اايو ‪ III‬ا ا فن ما ا تكا ا ن مقب لا ا إخ نن ل ا ا بب ااو ال ااب ب‬
‫النيتر اف ن عا تم ثاو تن ا م م ا النيتار‬ ‫اي س لم ي القطبين لمركب‬
‫لى ط و رابط النيتر ين المركلي ‪.‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N‬‬ ‫مر ر التم ثو التن‬

‫‪O‬‬

‫ةمااثالي يكا ن االم ي القطبااين لثا نو نتاار البنالين ‪ P-‬اريبا ي ماان ال ااحر مثا و‬
‫لك ‪ :‬ث نو كل ر البنلين ‪. p -‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-742-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪CL‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪CL‬‬
‫‪ = 0.3 D‬‬ ‫‪ = 0.6 D‬‬
‫لى النقيو من ه ا ةسن هيفر ك ين ن لى بيو المث و ن ا اتي ار ربا و‬
‫لاك لكا ن الما اف‬ ‫الم ثنا و القطام ن ابي ي‬ ‫الميثيو ‪ p-‬ةينيلين ث نو نمين التاو ل ا‬
‫الم تبفل تقفم تم ثالي تن ق ي لل ليء ‪:‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪ = 1.7 D‬‬ ‫‪ = 1.23 D‬‬

‫ف ةو مركم النيتر‬ ‫النيتر ل رفه ن الم‬ ‫إن لم ثن و القطم لم م‬

‫األليح تو ه ‪:‬‬
‫ةو الر ل الو لي ‪. D 0523 - 05.3‬‬
‫ةو المر ليو ‪. D 0543 - 0573 :‬‬
‫ةو ر ل نتر البنلين ةسن لم ي القطبين يك ن ‪:‬‬
‫ةو الر ل الو لي ‪. D 45733‬‬
‫ةو المر ليو ‪. D 4533‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-742-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تبين الشرن‬ ‫هو ت ع‬ ‫ل ا ال بم ةسن ال يو ‪ IV‬هو األكثر ارتم خي‬
‫ين ‪:‬‬ ‫بين رتو األك‬ ‫كشرن م ل بشكو متن‬ ‫ال لب‬

‫‪‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O -‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪or‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O -‬‬
‫‪2‬‬
‫ا نظاار الماافار ال لي ااو ( الر اام الماافاري‬ ‫إن مب لا م م ا النيتاار ماان‬
‫ال لي ااو ) تبتمااف لااى ال اايو ‪ . IV‬يليااف اافم تبيااين الم عااك ( اافم التمركاال)‬
‫تك ا ا ن رتا ااو األك ا ا ين مت ا ا تين متك ا ا ة ين ‪.‬‬ ‫ري ا ا‬ ‫للا اار ابط ما اان ا ا ااتق ارريت‬
‫الط اا األفنااى (‪ )b‬م اات ي الط اا األ لااى (‪)c‬‬ ‫ي عا الشااكو ‪ )i( 02‬م اات‬
‫النيتار بترلياو‬ ‫الط ا ةو ر ل التم ف ‪ .‬يتم ف م البني التن قي لم م‬ ‫م ت‬
‫النيتر ‪.‬‬ ‫بأشب ‪ X‬لمركب‬

‫الشكل ‪73‬‬
‫ب لمثو ةسن تركيم نتر البنلين لى بيو المث و يمكن تمثيلإل ك لت لو ‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪N‬‬

‫لى رلق ‪ quinonoid‬التو يبل إلي الل ن األ احر الطحيا‬ ‫ترت ي ال يو‬
‫النيتر ‪.‬‬ ‫لمركب‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-7.3-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫آ ـ الطيف االمتصاصي للضوء المرئي ولألشعة فوق البنفسجية‬

‫ا ااي ةا ااو‬ ‫ا ا ب امت‬ ‫إن م م ا ا النيتا اار ها ااو ‪ Chromophor‬تقا اافم‬

‫ام ااو‬ ‫‪ .‬إن م ا ااك كث ةا ا الب ا ا ب يبتم ااف ل ااى‬ ‫البنح ا ا و للطيا ا‬ ‫ةا ا‬ ‫النطا ا‬
‫نن اشإل خرق ي ‪.‬‬ ‫فيفن ه ا‬
‫التااو تقاافم ه ا ه‬ ‫ا ب اخمت ا‬ ‫النيتاار ةااسن‬ ‫ةااو ر ل ا نب ااط مركب ا‬
‫تت اة مك القيم الت لي ‪:‬‬ ‫الم م‬
‫‪7‬‬ ‫النيتاار األليح تيا مثااو ‪ :‬نتاار ميثا ن نتاار إيثا ن ‪1‬‬ ‫ب لن ااب لمركبا‬
‫نتا ا اار بر ب ا ا ا ن تك ا ا ا ن القا ا اايم ر ا ا اام الت ا ا ا لو ‪ m723 - 763 :‬نا ا ااف اخمتا ا اافافا‬
‫‪ Smiley‬ةا ااسن اا اايم نتا اار ب راةين ا ا‬ ‫‪ ( E = 43-173‬ب لن ا ااب لا ا ا ‪Ungnade‬‬
‫الب لي هو ‪. ) m722-724‬‬
‫النيتر البطري مثاو نتار البنالين ةاسن الب ا ب ) ةي ا هاو‬ ‫ب لن ب لمركب‬
‫ناافم تأت ا م م ا‬ ‫‪E = 135333-2333‬‬ ‫‪ m763-7.3 :‬نااف اخمتاافافا‬
‫لااك‬ ‫اايو ‪ aci-form‬ةااسن الرااف األ ظمااو يتتحااو‬ ‫النيتاار األ لي ا ن الث ن ي ا‬
‫‪ Voigt‬ةو ف ار تإل نبر ثإل ‪.‬‬ ‫كم ن عرإل ‪Hantzsch‬‬
‫ااو لم م ا النيتاار يمكاان تبفيلااإل كث ةتااإل يمكاان‬ ‫إن الرااف األ ظمااو اخمت‬
‫البطري ‪.‬‬ ‫لى الن ي‬ ‫النيتر‬ ‫تأثير فف نكبر من م م‬ ‫توييره تر‬

‫نف تر ياو نتار البنالين إلاى ثالثاو نتار البنالين ك نا‬ ‫التويي ار التو ترف‬
‫‪Elexa‬‬ ‫لب ا ا ا اافف م ا ا ا اان البلما ا ا ا ا ء ‪Radulescu‬‬ ‫الحرا ا ا ا ا‬ ‫م عا ا ا ا ا د الترريا ا ا ا ا‬
‫‪. Fielding and le Févre‬‬ ‫‪Kortüm‬‬
‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-7.1-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪Lefévre‬‬ ‫مم ثلا ا ‪ .‬ا ااف ن ط ااى ‪Fielding‬‬ ‫كل اام ا ااف ر اال ا ل ااى نتا ا‬
‫ةو مرل و كر لو (ال ف و ‪. )12‬‬ ‫الت لي للمركب‬ ‫المبطي‬ ‫البي ن‬
‫امو ( ها الت لياك‬ ‫بثالثو نتر مي اتلين التاأثير الت‬ ‫الت‬ ‫ت ع البي ن‬
‫) ‪ .‬ب بم تراكم الم اف الم تبفل ر و رلق البنلين‪.‬‬ ‫الح ار و لل لي‬
‫اخمت ا ا ا ا‬ ‫ا ا ا اامو لا ا ا ااى طي ا ا ا ا‬ ‫‪ Reagan‬التا ا ا ااأثير الت‬ ‫فرس ‪Brown‬‬
‫األلكياو‬ ‫م تح يو ‪ .‬ااف ةر ا ا تاأثير م م ا‬ ‫النيتر البطري بس‬ ‫لمركب‬
‫ةااسن اخ ااتبفاو‬ ‫‪ .‬كم ا نالرااظ ماان المنرني ا‬ ‫اخمت ا‬ ‫طي ا‬ ‫لااى منرني ا‬
‫بم م ا األلكيااو ةااو م اااك ن رث ا يااؤفي إلااى انتح ا و ةااو كث ة ا ش اريط م م ا‬
‫او لنتار‬ ‫اخمت‬ ‫او لنتار البنالين ماك الطيا‬ ‫اخمت‬ ‫النيتر ( اا رن الطيا‬
‫م م ا‬ ‫مين ‪ o- o-‬نتر ‪ -tert-‬ب تياو البنالين‪ .‬كلما ك نا‬ ‫ت ل ين ‪ o-‬نتر‬
‫‪.‬‬ ‫األلكيو نكبر كلم ك ن تأثيره نا‬

‫الشكل ‪73‬‬
‫هك ا ةسن الشاريط م م ا النيتار الم ا ف ةاو ‪ -o‬نتار ‪ -tert-‬ب تياو البنالين‬
‫ميثيااو ةااو ال االيء يبطااو‬ ‫ا ف ثالث ا م م ا‬ ‫يتتحااو بشااكو ك مااو كم ا نن‬
‫نتر الم تلين (الشكو ‪. )02‬‬ ‫لك كم يالرظ من طي‬ ‫تأثي اير مش ب ي‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-7.7-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ب ا لو‬ ‫البنح ا ي لمركب ا‬ ‫ل شااب ة ا‬ ‫اخمت ا‬ ‫الف ار ا المن ي ا لطي ا‬

‫ثا ا نو نت اار البنا الين األي ا ا مري‬ ‫نت اار ا اافم م ااؤت اير ‪ . Conduit‬بمق رنا ا طيا ا‬
‫اان‬ ‫اامي هااو الم ااؤ ل‬ ‫ااو ‪ Conduit‬إلااى تال ا مح فه ا نن اإ ا ا الت‬ ‫ت‬
‫ا ب ألي ا مرين‬ ‫ث ا نو نتاار البن الين ‪ o-‬اان تلااك الت‬ ‫الملر ا ظ لطي ا‬ ‫اخنر ا ار‬
‫اآلتاا ارين (ال ا ااف و ‪ . )73‬ا ا ااف خر ا ااظ الت ا ااأثير المشا ا ا بإل ة ا ااو ثا ا ا نو نت ا اار ت لا ا ا ين‬
‫كااو ماان م م ا‬ ‫األي ا مري ال اابم األكثاار ارتما خي ارء ها ا التااأثير ها انرا ار‬
‫ب لت ا لو ةااسن ربااط كااو ماان الم م ا تين ب لرلق ا ياانق‬ ‫النيتاار ‪ o-‬اان الم اات‬
‫ينتحو إلى ال حر ‪.‬‬

‫الشكل ‪73‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-7.0-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ما‬ ‫النيتار‬ ‫الميثياو ةاو نتار ت لا ين التارابط ةاو م م ا‬ ‫تحرل م م ا‬

‫ةااو م اااك ن رث ا ‪ .‬إن مق رن ا الطي ا‬ ‫اافا الر ل ا التااو تقااك ةي ا ه ا ه الم م ا‬
‫ااو لمشااتق ت‬ ‫اخمت‬ ‫ااو لا ا ‪ -p‬نتاار ث ا نو ميثيااو األنيلااين مااك الطي ا‬ ‫اخمت‬
‫لاك ر ام‬ ‫الميثيو ةو م ااك ن رثا إلاى م م ا النيتار‬ ‫ال ي ي تبفو بم م‬
‫التو افم ‪( Remington‬انظر الشكو ‪)02‬‬ ‫المبطي‬ ‫البي ن‬
‫ا ف م م ا الميثااو لاايس لااإل تااأثير ملر ا ظ‬ ‫محياافن ‪ .‬إن‬ ‫التااو تبتباار ه م ا‬
‫ااا ف‬ ‫ا ااو لم م ا ا ا النيت ا اار (تقريبا ا ا ي ‪ )m763‬إخ نن‬ ‫اخمت‬ ‫ل ا ااى الطيا ا ا‬
‫ث ني ي ابم هب طا ي ةاو كث ةا الشاريط (الربا ط) هنا ك شاريط آتار تقفماإل‬ ‫م م‬
‫النيت اار ‪.‬‬ ‫با ا لقرم م اان ‪ m473‬إخ نن ااإل نا ااو ت ااأث اير بم م ا ا‬ ‫ها ا ه المركبا ا‬
‫األليح تيا ا المكثحا ا ب ا ا –‪ p‬نت اار األنيلا اين ن –‪ p‬نت اار ثا ا نو ميثيا او‬ ‫ت ااأثير الرلقا ا‬
‫‪ Arnold‬ةق ااف اللا ا ا‬ ‫‪Craig‬‬ ‫‪Richter‬‬ ‫األنيل ااين فر ااإل ن اش ااإل ‪Arnold‬‬
‫ك لك كث ة الرب ط با لقرم مان ‪m023 -023‬‬ ‫النيتر‬ ‫من كث ة شريط م م‬
‫‪ .‬ب لن ااب ل ا ا ‪ T.Urbanski‬ة ااسن الشا اريط م اان ‪ Ca. 723 m ‬ي ا ا ف م م ا ا‬
‫تاأثير‬ ‫بشاكو ملرا ظ ن نن تتتحاو ترا‬ ‫األليح تي نن تعب‬ ‫النيتر ةو المركب‬
‫النيتار بم ما تو هيفر ك ايو ن م م ا‬ ‫ر ابط ال يفر ين التو تربط م م‬
‫‪. Iia‬‬ ‫لك كم ه م ع ةو ‪Ia‬‬ ‫ارفن‬ ‫نمين‬

‫‪R‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪HOCH2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫(‪)I‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪O‬‬

‫بروابط هيدروجين (‪)Ia‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-7.4-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪R‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪CH2NHR‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫بروابط هيدروجين (‪)Ia‬‬

‫‪ II‬خ ترتا ا ي ل ااى ر ااف ف‬ ‫‪I‬‬ ‫للمركبا ا‬ ‫اخمت ا ا‬ ‫ب لتا ا لو ة ااسن منرنيا ا‬
‫تنتقاو ب ت ا ه الم ا‬ ‫ن ظمي (‪ )maxima‬بو لى ‪ Shoulders‬الشاكو (‪)43‬‬
‫األ لي ‪.‬‬ ‫الط لي األط و للتأثير ‪ bathochromic‬ب لمق رن مك نتر ب راةين‬

‫الشكل (‪)04‬‬
‫هك ا يبفي نتر بر بين ‪ 1-‬رفاي ن ظمي ي نف ‪ m 723‬ي تر و لاى (‪)I‬‬
‫‪ Chol‬مان نحاس المركاام بسعا ة ‪ 7‬ما و ماان ةا رم األلفهياف مظ ا اير انرنا يء نااف‬
‫‪. m 723‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-7..-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫األتار‬ ‫ك لك ل رظ انتق و لا ‪ m 73-2‬نف الترا و المم ثاو لنتار ب راةينا‬
‫إلى نتر في و ‪ .‬من الم م مالرظ نن م م تو هيفر ك يو تتحاو تقلاو مان‬
‫لم م ا ا نت اار ار اافن م اان ث اام تر يل ااإل إل ااى‬ ‫كث ةا ا الر ااف األ ظم ااو لالمت ا ا‬
‫نمينا ن ليا ارافن م م ا نمينا ث ن يا نن تقافم‬ ‫‪ . Shoulder‬يمكن لم م‬
‫نتر ارفن ‪.‬‬ ‫م م‬ ‫نحس التأثير كم تحبو م م تو النيتر‬
‫تكا ا ن رن هي اافر ين ار اافن ‪ N-‬القا ا فرن ل ااى تش ااكيو رلقا ا‬ ‫نت اار‬ ‫بكلما ا‬
‫نتر ارفن ك ةي لتقفيم تأثير مشا بإل للتاأثير‬ ‫ر مك م م‬ ‫ن‬ ‫مؤلح من ت‬
‫با ا ااين اا ا اافرن م م ا ا ا‬ ‫ال ا ا ا ي ت ا ا ااببإل رتا ا ااو هيا ا اافر ين هيفر ك ا ا اايلك اختا ا ااتال‬
‫ل ااى تح ااو كث ةا ا الر ااف األ ظم ااو الا ا ي تقفم ااإل‬ ‫ال يف ك اايو م م ا ا األمينا ا‬
‫لم م ا ا‬ ‫م م ا ا النيت اار ا ااف يكا ا ن ب اابم الق اافرن ال ا ا فن لرلكت اار ن األاا ا‬
‫كا ن ارافاي مان المن اشا‬ ‫األمين ‪ .‬لقف ك ن تاأثير م م ا النيتار ا يا ي بريا‬
‫ااو ( ه ا ا‬ ‫لااك بشااكو ن‬ ‫التااو تق ا و نن رابط ا ال ياافر ين ل ا مي الن التر اات تو‬
‫ب لن ب لا ‪. ) T.Urbánski‬‬
‫‪ T.Urbanski‬ننا ا ااإل ةا ا ااو‬ ‫ا ا ااف كا ا ااو ما ا اان ‪Sobótka Eckstein‬‬ ‫ك ا ا ا لك‬
‫ةي ا‬ ‫‪ B-‬يبتمف شكو منرنى اخمت ا‬ ‫ال ل ين ‪ B-‬لنتر الكر خ‬ ‫مشتق‬
‫النيتر ‪ .‬الليا فن ةاو ن ا‬ ‫لى ال ل ين المت و ب لكرب ن المترف مك م م‬
‫القطاار ة ا ن فر الاال ‪ Vanderwaals‬لل ا ل ين تقاافم انتح ع ا ي ةااو كث ة ا الش اريط‬
‫النيتر ‪ .‬نحس الق فن خرظ البلم ء نف مق رن ببو في خ‬ ‫المميل لم م‬
‫النيتر ه ل ين النيتر (الشكو ‪. )41‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-7.6-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪04‬‬
‫مو بر ام م م ا النيتار با رن ها ل ين ‪.‬‬ ‫ه ا اف يك ن ب بم التأثير الت‬
‫النيتر اف تحر اإل البفياف مان‬ ‫و لمركب‬ ‫اخمت‬ ‫إن تأثير الم يم لى الطي‬
‫نتا ا ا اار ميثا ا ا ا ا ن يؤكا ا ا ااف كا ا ا ااو م ا ا ا اان ‪Bayliss‬‬ ‫نا ا ا ااف ف ار ا ا ا ا ا طي ا ا ا ا‬ ‫البلم ا ا ا ا ء‬
‫تااأثير الم ا يم القطبااو تتعااك رب ا ط م م ا النيتاار‬ ‫‪ Brackenridge‬ننااإل تر ا‬
‫خنتق و ( لرلر ) ‪( hypsochromic‬ال ف و‪. )71‬‬

‫الالاطبي إلى رمو الكبري‬ ‫من الم يب‬ ‫من العر ري مالرظ نن الت ار‬
‫النيت اار البطريا ا ة ااو اخت ا ا ه المبا ا كس‬ ‫اطبيا ا ي ااؤثر ل ااى مركبا ا‬ ‫ب اار ما ا يب‬
‫تؤفي إلاى انتقا و (لرلرا ) ‪ . bathochromic‬يمكان مالرظا‬ ‫نتر‬ ‫بكلم‬
‫بنتر البنلين ال ف و (‪. )77‬‬ ‫‪ Modic Hammond‬الت‬ ‫ه ا من بي ن‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-7.2-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الالاطبيا‬ ‫لنتاار ميثا ن ةااو الما يب‬ ‫اخمت ا‬ ‫طيا‬ ‫ا‬ ‫ةر‬ ‫ماان نتا‬
‫ااو ‪ de Maine‬اتب ااإل إل ااى‬ ‫( هك ا ا ن الرلق ااو ربا ا و كل ري ااف الكربا ا ن) ت‬
‫ااف ا نن المر ليااو المتححا لنتاار ميثا ن خ تتعااك‬ ‫ه ما ‪ .‬اااف‬ ‫نتا‬ ‫تال ا‬
‫لى البكس من المر ليو المركلن ةو رب و كل ريف الكرب ن ‪ .‬ااف‬ ‫لق ن ن ‪Beer‬‬
‫ا ااتنت البلما ا ء م اان ها ا ا نن ااإل ة ااو المر لي ااو المركا الن ن كا ا ن نتر ميثا ا ن م ا ا فاي ك ا ا‬
‫يك ن م ا فاي ك ا ‪ . monomer‬هكا ا يكا ن‬ ‫‪ dimer‬بينم ةو المر ليو المتحح‬
‫هن ك ر ل من الت الن بين ال يوتين ‪:‬‬
‫‪2CH3NO2‬‬ ‫‪(CH3NO2)2‬‬ ‫(‪)0‬‬
‫ااو‬ ‫اخمت‬ ‫مكثحا ا را ا و الطيا ا‬ ‫ا ااف اا ا م ‪ Brand‬نتب ااإل ب ااس راء ف ار ا ا‬
‫ني ةاو ما يم ‪ protonizing‬اا ي‬ ‫البطري ةاو مر لياو رماو الكبريا‬ ‫للمركب‬
‫ينتقااو الرااف األ ظمااو لم م ا‬ ‫تااأثير رمااو الكبري ا‬ ‫ااف ا ننااإل تر ا‬ ‫‪ .‬اااف‬
‫بشاكو نااو ةاو‬ ‫األر فيا النيتار‬ ‫ةاو ر لا مركبا‬ ‫تما‬ ‫النيتر ‪ .‬ه ه اخنتق خ‬
‫ن ااور ناافم ا ااتتفم رمااو الكبري ا‬ ‫اااف ك ن ا‬ ‫ث لثي ا النيتاار‬ ‫ر لا المركب ا‬
‫ل ا ‪ 7،4‬ثا نو نتار‬ ‫اخمت ا‬ ‫كما يم نكباار ناافم ا ااتتفم األ ليا م ‪ .‬منرنيا‬
‫ا با ا ‪ 7،4،6‬ثالثااو‬ ‫ت ل ا ين م عاار ةااو الشااكو ‪ 47‬تلااك (ني المنرني ا ) الت‬
‫نتر ت لين م عر ةو الشكو ‪. 40‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-7.2-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪04‬‬
‫ا نظار ‪ Hantzch‬القفيما التاو تحتارو‬ ‫إن المالرظ تك ن ةو ت اة مك‬
‫ااي التااو تظ اار ناافم ت ا م ةااو رمااو الكبري ا‬ ‫نن لنتاار ت ل ا ين مي الن ن‬
‫كلما عاابح‬ ‫النيتاار‬ ‫الالرقا نظ اار ننااإل كلم ا الفاف اافف م م ا‬ ‫الف ار ا‬
‫النيتر ‪.‬‬ ‫نف إع ة بر ت ن إلى مركب‬ ‫ي‬ ‫المي ال األ‬

‫الشكل ‪07‬‬
‫ي م األت ببين اخ تب ر إلى نن البمو األتيار الا ي افماإل ‪ Tanaka‬الا ي‬
‫طب ا ا ا آلي ا ا ا الم ا ا ا لر ا ا ا م الما ا اافا ار اإلكتر ني ا ا ا ‪ ( -‬ما ا اافارين ) الم ا ا افا ار‬
‫اخلكتر نيا ا ‪ ( ‬م اافار ار ااف م ااك إلكت اار نين م اافارين با اسكتر ن ار ااف ) لم م ا ا‬
‫النيتر با لقرم مان‬ ‫م م‬ ‫النيتر ‪ .‬من ه ه األرا م ا تنت الب لم نن امت‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-7.2-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ين إلى مفار‬ ‫الررن المريط ب ار األك‬ ‫‪ m 723‬ينشأ من انتق و اخلكتر ن‬
‫‪.‬‬
‫ب ـ الطيف االمتصاصي لألشعة تحت الحمراء ‪:‬‬

‫ليا يقاك‬ ‫كث ةا‬ ‫النيتار شاريطين‬ ‫األرمر تقفم م م‬ ‫م ة‬ ‫ةو النط‬
‫يار المتن ااق‬ ‫نرافهم با لقرم ماان ‪ 1.60(  654‬ام‪ )1-‬الا ي يميال اإهتا ال ال‬
‫للاار ابط لم م ا النيتاار (‪ )I‬اآلتاار ب ا لقرم ماان ‪ 10.1(  254‬اام‪ ) 1-‬ال ا ي‬
‫النيتر (‪. )II‬‬ ‫يميل اخهت ال ال المتن ق للر ابط لم م‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫(‪)I‬‬ ‫(‪)II‬‬

‫م اان ‪- 453‬‬ ‫إل ااى ها ا ا ة ااسن اهتا ا ال ال م م ا ا النيت اار الت ااو تتاا ار‬ ‫يعا ا‬
‫‪ 7022 - 7.33(  4512‬ا ا ا ا ا ا ا ا ا ا اام‪ )1-‬تت ا ا ا ا ا ا ا ا ا ا ا ااف [ ‪Ungnade Kornblum‬‬
‫لا ااك‬ ‫نهمي ا ا اليل ا ا ما اان ن ا ااو الترفيا ااف التبيا ااين‬ ‫‪ ] )12( Smiley‬إخ نن ا ا ا‬
‫ب لن ب للبلم ء ‪.‬‬
‫لى ر الو ‪ 0.‬مركم نتار‬ ‫م التو ن ر ه‬ ‫ب خ تم ف لى ترري ت م ةر‬
‫الث ن ي ا‬ ‫‪ Smiley‬اإهت ا ال ال األ لي ا‬ ‫‪Ungnade‬‬ ‫ةقااف مياال ‪Kornblum‬‬
‫النيتر األليح تي (ال ف و ‪. )70‬‬ ‫النيتر ةو مركب‬ ‫الث لثي لم م‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-763-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نن م ا ااك شااريط م م ا ا‬ ‫المبطيا ا‬ ‫يمك اان لنا ا نن ن اافرك م اان ها ا ه البي نا ا‬
‫الت ااو ت اام‬ ‫النيت اار يبتم ااف ل ااى كا ا ن الم م ا ا ن ليا ا ث ن يا ا نم ث لثيا ا ‪ .‬إن النتا ا‬
‫اان‬ ‫تال ا ا‬ ‫الما ا ك رن ن اااله ه ااو ب اانحس ال اا ا‬ ‫اا‬ ‫ااو إلي ا ا م اان الحر‬ ‫الت‬
‫المبك ارن التااو ر ااو لي ا البفيااف ماان البلم ا ء ن ا كر ماان م ‪:‬‬ ‫المبطي ا‬ ‫البي ن ا‬
‫‪. Brown‬‬ ‫‪Haszeldine‬‬ ‫‪Smithetal‬‬ ‫‪Barnes‬‬
‫اف ن طى ‪ Bellanay‬األرا م الت لي ‪:‬‬
‫‪1-‬‬ ‫‪1-‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ 1063 - 1020‬م‬ ‫‪ 1.4. - 1.6.‬م‬
‫ةاو مركبا‬ ‫ةاسن التارففا‬ ‫نتر األليح تي األ لي الث ن يا‬ ‫ب لن ب للمركب‬
‫‪ 1047 - 10.2‬اام‪ . 1-‬إن‬ ‫‪1-‬‬
‫النيتاار الث لثيا تكا ن نفنااى ‪ 103 - 1.4. :‬اام‬
‫اخرتب ا ط لم م ا النيتاار ب ا ااط اخت ا و برابط ا إيثيليني ا مع ا ح يااؤفي إلااى‬
‫‪Shepherd‬‬ ‫لا ا ااك ر ا ا اام رني ‪Shechter :‬‬ ‫انتح ا ا ا و ةا ا ااو كا ا ااو التا ا اارفافا‬
‫‪ Brown‬إلى ‪:‬‬
‫‪ 1046 - 10.0‬م‪. 1-‬‬ ‫‪1-‬‬
‫‪ 1.1. - 1.74‬م‬
‫م م ا ا النيتا اار ‪.‬‬ ‫ك ا ا لك يك ا ا ن لال ا ااتبفاو ‪ -‬تا ااأثير ملر ا ا ظ لا ااى تا اافافا‬
‫تا ا ااأثير رن‬ ‫تا ا االفاف تر ا ا ا‬ ‫‪ Haszeldine‬ةا ا ااسن التا ا اارفافا‬ ‫ب لن ا ا ااب لا ا ا ا ‪Brown‬‬
‫تاأثير رتاو‬ ‫‪ 6  1042‬ام‪ 1-‬بينما ترا‬ ‫‪1-‬‬
‫الكل رين ‪ -‬هو ‪ .  1.2. :‬ام‬
‫‪ .  1007‬م‪. 1-‬‬ ‫‪1-‬‬
‫كل رين ةسن م ت تبفخن ‪ 13  1.22 :‬م‬
‫النيتا اار‬ ‫ب لن ا ااب لا ا ا ‪ Urbanski‬ةا ااسن ش ا ا ار ط م م ا ا النيتا اار ةا ااو مركب ا ا‬
‫نفنى ‪:‬‬ ‫تر يل إلى ترففا‬ ‫تأثير رابط ال يفر ين يمكن نقل‬ ‫األليح تي تر‬
‫ير المتن ق ب ا ط ‪ 7-17 :‬م‪. 1-‬‬ ‫ب لن ب لالهت ال ال‬
‫ب لن ب لالهت ال ال المتن ق ب ا ط ‪ 47-03‬م‪. 1-‬‬
‫للبفيااف ماان‬ ‫البرا‬ ‫النيتاار البطريا م عا د الف ار ا‬ ‫مركبا‬ ‫اااف ن اابر‬
‫‪Whiffon‬‬ ‫‪Randle‬‬ ‫‪Lothrop‬‬ ‫البلما ا ا ا ا ا ا ا ا ا ا ء م ا ا ا ا ا ا ا ا ا اان م ‪Francel :‬‬
‫‪ Fassel‬ب خ تم ف لى ف ار ت م برا ث م لما يت ا ل‬ ‫‪ . Brown‬نم ‪Kross‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-761-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫اخهتا الال الت ليا ا لم م ا ا‬ ‫ااال إل ااى نن ا ا تبط ااو ت اارفافا‬ ‫‪ 03‬مرك اام ط ااري ت‬
‫ير القطبي مثو الم اف ال الب ‪ 1.70 :‬‬ ‫‪ :‬ةو الم يب‬ ‫النيتر ‪ :‬ير متن‬
‫‪1-‬‬
‫‪ 2‬م‬
‫‪1-‬‬
‫‪ 13  1.7.‬م‬
‫‪1-‬‬
‫‪ 2  1044‬م‬ ‫ير القطبي مثو الم اف ال لب ‪:‬‬ ‫ةو الم يب‬ ‫تن‬
‫‪1-‬‬
‫‪ 2  1002‬م‬
‫تأثير البفيف من الب امو ‪.‬‬ ‫ه ه الش ار ط تنتقو تتبفو تر‬
‫‪ Conduit‬ة ااسن الت اارفف ي اار‬ ‫‪Fassel‬‬ ‫‪Kross‬‬ ‫ب لن ااب ل ا ا ‪Brown‬‬
‫المتن ا ا ي اانتحو بش ااكو ملرا ا ظ م اان ‪ 1.04 Ca‬اام‪( 1-‬م ااثالي إل ااى ‪ 1.13‬اام‪)1-‬‬
‫‪Conduit‬‬ ‫ا اان‬ ‫تا ااأثير م ا ا ن (مبا ااط) إلكتر نا ااو ا ا ا ي مثا ااو ‪ . NH2‬اا ااف‬ ‫تر ا ا‬
‫النيتر ‪:‬‬ ‫لك ر م فف م م‬ ‫ير المتن ق‬ ‫الترفافا‬
‫نر في النيتر ‪ 1.43 - 1.32‬م‪. 1-‬‬
‫‪ 1..7 - 1.02‬م‪. 1-‬‬ ‫ث نو النيتر‬
‫ثالثو النيتر ‪ 1.62 - 1..4‬م‪. 1-‬‬
‫إن اختتال التب رو ال ريف ةو البالا المتب فل الم ك رن ن اله َينشأ نفم‬
‫( مثاو‬ ‫يرت ي مركام ثا نو النتار لاى م م ا م نرا لرلكتر نا ا يا‬
‫‪. )NR2‬‬
‫النيتر يمكن ل نن‬ ‫م م‬ ‫اف شف ‪ Lippert‬اخنتب ه إلى رقيق نن ترفافا‬
‫الا ي‬ ‫القطبيا ةاو ال اا‬ ‫تأثير الم يم ‪ .‬تنتحو ةو الم يب‬ ‫تتبفو تنتقو تر‬
‫ن اافم يرتا ا ي مك اام‬ ‫ت االفافا ةي ااإل كث ةت ا ا ‪ .‬ها ا ا الت ااأثير يكا ا ن ا يا ا ي بش ااكو تا ا‬
‫‪.‬‬ ‫فن لرلكتر ن‬ ‫اي‬ ‫لى م م‬ ‫النيتر‬
‫هك ا ةسن نتر ث نو ميثيو األنيلين ‪ p-‬يبطو الار ابط ةاو ‪ Ccl4‬يار القطباو‬
‫لك كم ه م ع نفن ه ‪:‬‬ ‫‪ Ccl3CN‬القطبي بشكو ا ي‬
‫‪CCl3CN‬‬ ‫‪CCL4‬‬
‫‪ 1007‬م‪. 1-‬‬ ‫‪1-‬‬
‫ير متن ق ‪ 1.36‬م‬ ‫اهت ال ال‬
‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-767-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 1073‬م‪. 1-‬‬ ‫‪1-‬‬
‫‪ 1426‬م‬ ‫إهت ال ال متن ق‬
‫اف ر و ‪ Lippert‬شر ها ه الظا هرن با ةتراو نن الما يم القطباو يبالل مان‬
‫ا تق ارري البني الرنيني للم فن الم يب ‪.‬‬
‫‪O‬‬
‫‪(CH 3) 2N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬

‫ه ا ه البني ا القطبي ا يااؤفي إلااى لي ا فن الشاارن ال ا لب‬ ‫اللي ا فن ةااو اافف لي ا‬

‫للم م ا المتلقيا (الم ااتقبل ) ‪ i.eNO2‬ب لتا لو إلااى انتحا و ةااو التاارفف ارتحا د‬
‫‪.‬‬ ‫ةو كث ة اخمت‬
‫ااف اافف ماان البلما ء نن ارتبا ط الاار ابط المعا ح يقلااو ماان تاارفف ر ابااط‬ ‫اااف‬
‫‪Eckstien Fieser Shepherd‬‬ ‫ا ا ااف نك ا ااف ك ا ااو م ا اان ‪Shechter‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪ Wojnowska‬نن ها ا ا ا ا ا ا ا ا ا نا ا ا ا ا ا ا ا اار نك ا ا ا ا ا ا ا ااف‬ ‫‪T.Urbanski Kraczkewicz‬‬
‫ناافم تبقااى م م ا نتاار ارااف متراافن‬ ‫ب ا لو نتاار‬ ‫‪ Bellamy‬بأنااإل ةااو مركب ا‬
‫ارااف ) بينم ا يك ا ن اآلتاار ملت ا ( لاايس ةااو م اات‬ ‫( ااب ا ةااو م اات‬ ‫الم اات‬
‫ةااسن فر ا التارابط (الرابطا‬ ‫اامي‬ ‫تااأثير اإ اا الت‬ ‫ارااف ) ب لن ااب للرلقا ترا‬
‫فيفن ‪.‬‬ ‫لي‬ ‫ترفافا‬ ‫البطري ) تنتحو تظ ر ر ابط ا‬
‫‪ Scheibe‬نن اهت ا ا ا ا ا ال ال ‪ NO2‬يا ا ا ا اار‬ ‫‪Hörman‬‬ ‫ا ا ا ا ااف ‪Frank‬‬ ‫اا ا ا ا ااف‬
‫تا ااأثير الت ا ارابط ةا ااو‬ ‫ال اافني تر ا ا‬ ‫المتن ا ااق يمكا اان ل ا ا نن تنتقا ااو ب ت ا ا ه التا اارفافا‬
‫البطري ا ‪ .‬اااف ةر ا ا م ا افهم ةااو بر ميااف الب ت ااي م ‪ .‬كم ا تاام ةر ا‬ ‫المركب ا‬
‫النيتاار البطري ا ةااو المر ليااو المتحح ا ماان ابااو ‪T.Urbanski‬‬ ‫اافف ماان مركب ا‬
‫ااف ا ننااإل ناافم تاام عااك م م ا النيتاار ةااو م اااك با ار‬ ‫‪ . Dabrowska‬اااف‬
‫مااك األتا ببااين اخ تبا ر م م ا نتاار ةااسن نشااك و اإط لا (المر نا ) المتن ااق‬
‫ليااإل ةااو م اااك ‪ . meta‬ه ا ا ب اابم الت ارابط‬ ‫تاارفف ماانتحو نكثاار مم ا‬ ‫تك ا ن ا‬
‫الق ي للم اف الم تبفل مك الرلق ‪:‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-760-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪O‬‬
‫‪CH3O‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬
‫كا لك م م ا النيتاار ةااو م اااك النيتار ةااو م اااك ن رثا تاارفف ن لااى‬ ‫ن طا‬
‫الت اارففا‬ ‫‪ p‬نت اار نني ا ا و ك نا ا‬ ‫هكا ا ا ةبل ااى اابيو المثا ا و ة ااو ر لا ا ‪m o‬‬
‫الت اارففا‬ ‫‪ p-‬نتر ةينا ا و ك نا ا‬ ‫‪ 1041‬اام‪ . 1-‬ة ااو ر لا ا ‪m‬‬ ‫‪1042 10.7‬‬
‫‪ 1002 1042‬م‪. 1-‬‬
‫ا ااف لا ا رظ نن تا اارفف م م ا ا النيتا اار ة ااو نتا اار ةينا ا و ‪ o-‬ا ااف انتح ااو إلاااى‬
‫النيتر الحين ليك ‪:‬‬ ‫للترابط (الرب ط) ال يفر ين بين م م‬ ‫‪ 1073‬م‪ 1-‬كنتي‬
‫ر اباط‬ ‫لاك إ ا ات ال‬ ‫ر ن معا ح‬ ‫اف نش ر ‪ Bellamy‬ننإل يمكن رف‬
‫مي للم اف الم تبفل من‬ ‫النيتر ‪ .‬التأثي ار الت‬ ‫ال يفر ين بم م‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫لا ااك كم ا ا ه ا ا‬ ‫النيتا اار ‪p-‬‬ ‫تا ا اارفف اهتاا ا ا ال ال م م ا ا ا ا‬

‫‪ Holleck‬ال ف و ‪. 74‬‬ ‫م ع من ابو ‪perret‬‬

‫امو القا ي لاى م م ا النيتار ‪ o-‬المنت ا‬ ‫اف شر البلم ء نن التأثير الت‬

‫لاااى التا ااأثير الرثاااو لم م ا ا‬ ‫ا ا الي ا ا فين يتط ا ا ب‬ ‫ب ا ا ااط ال ا ا ل ين ت‬
‫اخنتح ا و ةااو تاارفف اهت ا ال ال م م ا النيتاار ‪. p-‬‬ ‫النيتاار ‪ o-‬ب لت ا لو يرااف‬
‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-764-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫اافا نن الرابط ا ‪C-N‬‬ ‫ينطب ا ه ا ا مااك مالرظ ا ‪ Zhdanove Golder‬الل ا ين‬
‫ةو م اك ب ار ةو كل ريف البكريو تق ار تانتحو بشاكو ملرا ظ (‪ )°A 1502‬ب ا ا‬
‫تق رم ايم الرابط المع ح ‪ .‬إن الار ابط المت عاب ةاو م ااك ن رثا ‪ C-N‬هاو‬
‫من الط و الب في (‪. )°A 1546‬‬
‫ةااو ر لا ‪ 7،4،6‬رمااو ثالثااو نتاار البنل يااك يبقااى تاارفف كااو م م ا‬
‫النيتر يلياف مان تارفف‬ ‫فم م‬ ‫لإل (‪ 1..0‬م‪ . )1-‬إخ نن‬‫النيتر لى ر ِ‬
‫الكرب ك يلك إلى ‪ 1200‬م‪( 1-‬مق رن مك ‪ 1622‬م‪ 1-‬ةاو رماو‬ ‫‪ C=O‬لم م‬
‫ان‬ ‫‪ Holleck‬يب ف بم ها ا إلاى اخنرا ار‬ ‫البنل يك) ‪ .‬ب لن ب لا ‪Perret‬‬
‫تا ااأثير م م ا ا‬ ‫تر ا ا‬ ‫خهت ا ا ال ال م م ا ا الكرب ك ا اايلك ال ا ا ي يرا ااف‬ ‫الم ااات‬
‫النيتر ‪.‬‬
‫النيتار مان‬ ‫األرمار لمركبا‬ ‫او ةا‬ ‫اخمت‬ ‫مكثح للطيا‬ ‫اف ر فا‬
‫‪ Fredericks‬ال اار ابط الت ليا ا ه ااو تل ااك‬ ‫‪Castelli‬‬ ‫اب ااو ‪Halik Pristera‬‬
‫تلطا ت م‬ ‫ياار المبر ةا‬ ‫النيتاار‬ ‫البني يا لمكبا‬ ‫الفا ا‬ ‫المت را ةااو الترريا‬
‫(ال ف و ‪. )7.‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-76.-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ج ـ الرنين المغناطيسي النووي واختبار أشعة ‪ X‬لمركبات النيترو‬

‫ال ارنين المون طي ااو الن ا ي لااى الكيمي ا ء‬ ‫ااو لبلاام الطي ا‬ ‫إن التطبي ا األ‬
‫البر ت ن ( نبنو بإل اخنتق و التبفو‬ ‫تبفخ‬ ‫انتق خ‬ ‫البع ي يشتمو لى ف ار‬
‫البر ت ا ن البطااري للبن الين الم ااتبفو تقااك بااين ‪753‬‬ ‫الكيم ا ي للبر ت ا ن ) تاارففا‬
‫لااك ر اام اافف طبيب ا الم ا اف الم ااتبفل ‪ .‬اااف اتتباار كااو ماان ‪Corio‬‬ ‫‪05.‬‬
‫ا ااف نن ت ا اارفف‬ ‫ا ا ااف‬ ‫البنا ا الين األر فيا ا ا الم ا ااتبفل‬ ‫‪ Daily‬ا ااففاي م ا اان مركبا ا ا‬
‫البر تا ا ن للبنا الين ها ا ‪ . 7520‬يكا ا ن الت اارفف ة ااو نت اار البنا الين لبر ت نا ا ن ‪meta‬‬
‫‪ )3547-‬بينما‬ ‫لك ب ا ط نراا م مان نحاس الترتيام (‪3503-‬‬ ‫‪ para‬منتحع‬
‫ترفف منتحو فاي (‪. )3522-‬‬ ‫ن رث تك ن ا‬ ‫بر ت ن‬
‫مك ‪COOCH3 COCL COOH‬‬ ‫ف ظ هرن نتر مش ب‬ ‫اف ل رظ‬
‫لاك بشاكو مت ا ي ةاو الم اااك الثالثا‬ ‫‪ CCL3‬بينم ‪ CN‬تقلو الترفف ب ا ‪3503‬‬
‫‪ . p- m- o-‬اا ا م ك ااو م اان ‪ D.Williams Brown Schmidt‬ب تتبا ا ر‬
‫طري ا ه ااو ‪ :‬نتا ار‬ ‫نت اار‬ ‫الن ااين المون طي ااو ل ا ا ‪ 14N‬ةااو ثالثا ا مكب ا‬ ‫ةر ا‬
‫البنلين رمو نتر البنل يك كل ريف ث نو نتر البنل يو ‪.‬‬
‫الثالث تالرظ ال ر ن ‪ . 14N‬ةو كاو ر لا لام تكان الا ر ن ا اب‬ ‫ةو المركب‬
‫لياإل ةاو األيا ن‬ ‫كم هو ليإل ةاو األيا ن ‪ NO2-‬بشاكو ملرا ظ تكا ن ن اك مما‬
‫النيتاار ( رتااى ننااإل تك ا ن‬ ‫اخت ا د ةااو الباارو ةااو م م ا‬ ‫‪ . NO3-‬يرااف‬
‫ن ا ارو ةا ااو األي ا ا ن ‪ ) NO2-‬ه ا ا ا البا ااو يك ا ا ن فلا اايالي مؤش ا ا اير ا اان الالتن ا ا ظر‬
‫‪.‬‬ ‫ةو ه ه الم م‬ ‫‪14‬‬
‫الك رب و الكبير نف ال رن ‪N‬‬
‫مان ‪ milligauss 12.‬ةاو مرلا و إيثيار‬ ‫تت ار‬ ‫المق‬ ‫اخنتق خ‬ ‫التبفخ‬
‫لا ا ‪ (NO2)2C6H3COCL‬إلااى ‪ 703‬ميليو ا س (‪ )milligauss‬ةااو ‪C6H5NO2‬‬
‫ةو م و يبلغ ‪ 135233‬ا س (‪ NH4+‬كمقيا س مبيا ر) ‪ َ ( gauss‬ا س س ‪ :‬هاو‬
‫رفن الر المون طي و ‪1 :‬م ك يو لل م‪. ) 0‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-766-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كم ا تشااير اتتب ا ار نشااب ‪ X‬نن لم م ا النيتاار بني ا م اات ي ن اريب ا ماان‬
‫النيتر لثا نو نتار البنالين‬ ‫ال رن ل اي الرابط ةو م م‬ ‫بأن م ة‬ ‫الم ت ي‬
‫هو ‪:‬‬
‫‪°‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪A 157‬‬
‫‪°‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪103‬‬
‫‪°‬‬
‫‪A 157‬‬
‫‪O‬‬
‫ما اان ‪ °17.‬إلا ااى ‪ °104‬ك ا ا لك‬ ‫تت ا ا ار‬ ‫ال ال ي ا ا ‪ N-O‬للبفيا ااف ما اان المركب ا ا‬
‫م ا ا اان ‪ 1512‬إل ا ا ااى‬ ‫ب ا ا ااين ار النيت ا ا اار ين األك ا ا ا ا ين الت ا ا ااو تتا ا ا ا ار‬ ‫الم ا ا ا ا ة‬
‫‪. °A 1503‬‬
‫الش ااكو البا ا م البنيا ا ي لثا ا نو نت اار البنا الين ‪ P‬كا ا ن م اان نه اام األما ا ر الت ااو ت اام‬
‫البطي ب ا اط نشاب‬ ‫تركيم المركب‬ ‫التو ر ر و بني‬ ‫ةو الفا‬ ‫ةر‬
‫‪.X‬‬
‫الف ار ا ا ا ا نا ا ا ا كر ‪Hertel‬‬ ‫م ا ا اان ب ا ا ااين ن ل ا ا ااك الا ا ا ا ين اا ا ا ا م ا ب ا ا ا ا ا البرا ا ا ا‬
‫الم م ا ا ا ا األتيا ا ا ا‬ ‫‪ Herrocks‬ا ا ا ااف ا ما ا ا ا‬ ‫‪King James‬‬ ‫‪Bannerjee‬‬
‫ببافين إخ نناإل ب ابم مرف فيا الفاا‬ ‫ا‬ ‫ل ال‬ ‫بترفياف البنيا التركيام ب ا اط‬
‫الا ا ي ت اام‬ ‫الم تر ااو لي ا ا م اان ت ااالو التقنيا ا الم ااتتفم آنا ا اك ة ااسن النما ا‬
‫رلقا‬ ‫نن ال االيء لاام يكاان م اات ي ي‬ ‫الر ا و ليااإل لاام يكاان اعاار ي تم ما ي ريا‬
‫ةااو الط ا و ‪ .‬لاام يااتم‬ ‫تتح ا‬
‫البن الين اااف ُفماار ( ُترب ا ) ر ابااط ‪ N-O‬تتتل ا‬
‫مر اافف إخ ن اافم اا ا م ‪ Llewellyn‬ب ااس راء ف ار ا ا تإل بر ث ااإل‬ ‫الت ااو إل ااى نما ا‬
‫التااو طبب ا ةااو ا م ‪ 1242‬ةي ا طُب ا تركياام (ت اانيك) ‪ Fourrier‬الك مااو‬
‫األبب ف الثالث ‪.‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-762-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪00‬‬
‫ااو إل ااى‬ ‫ي عا ا الش ااكو (‪ )44‬م ااف الفاا ا ة ااو ترفي ااف طا ا و الرابطا ا ريا ا‬
‫نن ال ليء يكا ن م ات ي ي تم ما ي‬ ‫فا الل اي ‪ . °7 ±‬اف نُثب‬ ‫‪ 3537A° ±‬بلو‬
‫ي‬ ‫بأن نط او رابط ‪ N-O‬تك ن مت‬ ‫مك رلق البنلين ير المترب‬

‫الشكل ‪04‬‬
‫تركياام ثا نو نتاار البنالين ‪ m-‬ب ا ااط ترليااو نشااب ‪ X‬الا ي‬ ‫تاام ترفيااف بنيا‬
‫ه ا ا الب ا لم‬ ‫لااك ب خ تم ا ف لااى ترليااو ‪ . Fourrier‬اااف نثب ا‬ ‫اا م بااإل ‪Archer‬‬
‫فا ي منتظم ب انم تبلغ ‪.°A 1541‬‬ ‫نن رلق البنلين تك ن لى شكو رلق‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-762-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪04‬‬
‫الرلقا ا ب ااو ت اانك ال يا ا مب ا ا تبل ااغ‬ ‫إن ر اب ااط ‪ C-N‬خ تت ع ااك ة ااو م اات‬
‫ااف نن الم ا ا ة ‪ N-O‬تبل ااغ‬ ‫‪ . °1.‬يبل ااغ طا ا و الرابطا ا ‪ . °A 15.4 C-N‬ا ااف‬
‫‪ °A 1573‬الم ا ة بااين ار األك ا ين ةااو م م ا النيتاار هااو ‪. °A 7512‬‬
‫بني ث نو نتر البنلين ‪ m-‬كم بين ‪ Archer‬م عر بشاكو بيا نو ةاو الشاكو‬
‫(‪.)46‬‬
‫لااى م م ا النيتاار مثااو ‪:‬‬ ‫األب ااط الر ي ا‬ ‫كم ا نن بنااى تراكياام المركب ا‬
‫‪N-O‬‬ ‫ا ا ا ا بق ي ‪ .‬إن الم ا ا ا ا ة‬ ‫‪ NO2+‬اا ا ا ااف ف ا ا ا ا‬ ‫‪HNO3 N2O4 NO2‬‬
‫ا ا بنت ميثا ا ن ه ااو ‪ °A 1571‬ل ايا ا الرابطا ا تبل ااغ ‪Brockway ( °172‬‬ ‫الت‬
‫‪.) Rogowski‬‬ ‫‪Pauling Beach‬‬
‫‪ 2‬ـ الخواص الكيماوية لمركبات النيترو ‪:‬‬

‫آ ـ المركبات النيترو األولية والثانوية والثالثية ‪:‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-762-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بشااكو ملر ا ظ‬ ‫النيتاار األ لي ا الث ن ي ا تتتل ا‬ ‫إن المي ا ال الكيم ي ا لمركب ا‬
‫هي اافر ين‬ ‫اا ف ا‬ ‫النيت اار الث لثيا ا ‪ .‬يباال ال اابم إل ااى‬ ‫اان ميا ا ال مركبا ا‬
‫ن اافم تبا ا ل‬ ‫بش ااكو اعا ا‬ ‫نش اايط ة ااو ن و م ااركبين ‪ .‬يظ اار اخت ااتال‬ ‫ةب لا ا‬
‫من ا ا ةت ا ارن ط يل ا ا تب ا ا ف إلا ااى ‪ 227‬خرا ااظ ‪Meyer‬‬ ‫النيتا اار ب لقل ي ا ا‬ ‫مركب ا ا‬
‫ابا ا ة ااو مر لي ااو هيفر ك اايف‬ ‫نت اار با ا راةين ك نا ا‬ ‫(‪42،42‬ن) نن بب ااو مركبا ا‬
‫‪ Nef‬نن الملا ا المتش ااكو ة ااو‬ ‫ال ا ا في م ‪ .‬ة ااو ا ا م ‪ 1222‬اات اار ‪Micheal‬‬
‫ليااإل ‪:‬‬ ‫البملي ا ك ا ن اراافاي ماان ال اايغ المتم ثل ا التركياام الكيم ا ي ال ا ي يطل ا‬
‫يو ‪ aci‬ن إيل ‪ -‬النيتر ( ‪. )Ia‬‬
‫‪O‬‬
‫‪R.CH2NO2‬‬ ‫‪R.CH‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪I‬‬ ‫‪Ia‬‬
‫ايغ ‪ . aci-‬ةاو ا م ‪122.‬‬ ‫اف‬ ‫كم تم تقفيم فليالي ت ريبو اتتب ري نف‬
‫ااف ‪ Holleman‬نن نتاار ةينيااو نتار ميثا ن ‪ m-‬يبطااو ملا ن ااحر الا ي ترا‬
‫االي‬ ‫م‬ ‫ااحراء ا‬ ‫ت ااأثو رم ااو هي ااف كل يك ا ااف ترا ا و بش ااكو ن ل ااو إل ااى ما ا فن‬
‫لي ‪.‬‬ ‫ك رب ي‬
‫توياار المناات إلااى ما فن فيما اللا ن بااف ن نن تظ ار‬ ‫ببااف ماار ر ببااو ال اا‬
‫ااحراء بينم ا بني ا الرمااو‬ ‫إلااى م ا فن‬ ‫االي ك رب ي ا ‪ .‬البني ا ‪ aci‬تر ل ا‬ ‫ني ا م‬
‫إلى م فن فيم الل ن ‪.‬‬ ‫تر ل‬ ‫ال ال‬
‫‪ Schultze‬ةاو ا م ‪ 1226‬ماك ةينياو‬ ‫ه ه المالرظ ‪Hantzch‬‬ ‫اف نثب‬
‫اايو ‪ aci‬لحينيااو نتر ميثا ن هااو مناات بلا ري تبلااغ فر ا ان ا ره‬ ‫نتر ميثا ن إن‬
‫في ‪ .‬تتتلا‬ ‫لا‬ ‫يو‬ ‫‪ . ° C 24‬تُشرن بشكو تلق و إلى‬
‫نن ا تترا و إلااى اللا ن األرماار الم ااو‬ ‫ال اايغ ‪ aci‬اان ال اايغ الب فيا ماان ري ا‬
‫الث ن ي م لك ي مش ب ي ‪:‬‬ ‫للبنو مك كل ريف الرفيفيك ‪ .‬ت لك نتر ب راةين‬

‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬

‫معلومات‪C H‬‬
‫‪NO2‬‬
‫عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-723-‬‬
‫‪C‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬
‫‪N‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪OH‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪II‬‬ ‫‪II a‬‬

‫هك ا يمكن كت ب نني ن ‪ aci-form‬لنتر ب راةين بطريقتين إم ‪ a III‬ن ‪.bIII‬‬

‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪III a‬‬ ‫‪IIIb‬‬

‫م عك شك لحترن ط يل ‪ .‬اف ن طى كو من‬ ‫إخ نن ه ه البنى التراكيم ك ن‬

‫م ‪ . 1272‬ةقاف نثبتا ا‬ ‫‪ Alberecht‬فخ و ا ي انتق في ل ه البنى ةو‬ ‫‪Kuhn‬‬
‫‪ L-2‬الحب لا ا النش اايط ب ا اري ي يمك اان نن تترا ا و إل ااى نم ااال‬ ‫نن نتر ب تا ا ن ‪D-‬‬
‫في م الحب لي ب ري ي من ثم يبا ف ت ليافه باف ن م ار ام ك ملا (الم ار ام هاو‬ ‫ال‬
‫فا نن نتار‬ ‫‪ Young‬الل ين‬ ‫إلال الح لي الب ري ) ‪ .‬ه ا م نكفه ‪Shriner‬‬
‫‪aII‬‬ ‫األ كتا ن ‪ 2-‬يت اار بشااكو م ثاو ‪ .‬بشااكو خرا ةاسن البنااى التراكياام ‪aI‬‬
‫‪ bIII‬ب لن ب ألنيا ن‬ ‫ب لن ب لل يغ ‪ aci‬البناى ‪aIII‬‬

‫‪O‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Na‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪IV‬‬
‫‪OC 2H5‬‬
‫يار المتم ثلا ‪ .‬ان‬ ‫كأن م تثن ن ألن خ تتط ب ماك األشاك و الب ما‬ ‫‪ aci‬تبف‬
‫النيتار المبا ف ت ليافه ي ام نن تكا ن فيما الح ليا‬ ‫رير ةسن مركبا‬ ‫كن‬
‫‪ Young‬ش ا ه ا ا ال اال ك لنتاار ب ا راةين‬ ‫الب اري ‪ .‬ر ا و كااو ماان ‪Shriner‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-721-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ب ا ط ت عي البني الب في ل نيا ن الم اتقر ب ا اط اخترا ف ماك الما يم مثاو ‪:‬‬
‫لك من تالو رابط ال يفر ين ‪IV‬‬ ‫إيث ن و‬

‫‪ Palinchak‬الل ا ين ا م ا بترليااو ‪ -2‬نت ا ‪-7-‬‬ ‫اااف نكااف ه ا ا م ا اكتشااحإل ‪Ray‬‬

‫مل ‪ brucine‬يرت ي لى كرا و التبلا ر يمكان‬ ‫بنل يو ةل رين مك ‪brucine‬‬
‫تمثيلإل ب ل يو ‪: V‬‬
‫‪O‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪(H‬‬ ‫)‪Brucine‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪V‬‬
‫‪OC 2H5‬‬

‫‪ .‬إخ ننإل‬ ‫ب‬ ‫م م‬ ‫نظري "األني ن المتم ثو ال اب " كأن مقب ل‬ ‫اف بف‬
‫م ‪ 1242‬ن ع ‪ Kornblum‬نن فم اخكتم و الظ هر ةو الم ار م (‬ ‫ةو‬
‫ف‬ ‫ير الك مو ك لك ب بم‬ ‫إلال الح لي الب ري ) ك ن ب بم التبفيو‬
‫ف نن التب فو‬ ‫النيتر الم تتفم ‪ .‬اف‬ ‫ةب ل ب ري ي ةو مركب‬ ‫ش ا م نشيط‬
‫ت م ‪ .‬نكف ه ا‬ ‫النيتر النقي يؤفي ف م ي إلى م ار م ك مل‬ ‫الك مو لمركب‬
‫و إلي ‪Kornblum‬‬ ‫التو ت‬ ‫‪ . Wendtland‬النت‬ ‫نيع ي ‪Theilacker‬‬
‫‪aII‬‬ ‫الب لمين الم ك رين ن اله تف م بشكو اع ال يو ‪aI‬‬
‫باإل اآلن نن نتار با راةين األ ليا الث ن يا تت ا اف ةاو‬ ‫م مان الم ام‬ ‫بشكو‬
‫‪ aci‬بأناإل هنا ك نا د مان التا الن بيان م ‪ .‬يمكان تمييال ال ايوتين‬ ‫ال يغ الب فيا‬
‫البا اار مين‬ ‫ا اان ببع ا ا م الا ااببو انطالا ا ا ي ما اان رقيق ا ا نن ال ا اايو ‪ aci‬تما اات‬
‫الت ا الن يبتمااف لااى‬ ‫تبطااو تح ا الي بل ا ن ممياال مااك كل ريااف الرفياافيك ‪ .‬إن ث ب ا‬
‫و لى ا فتيإل ‪ .‬هك ا ةسن نتر ةينيو نتر ميث ن‬ ‫الم يم الم تتفم بشكو ن‬
‫‪%16‬‬ ‫اايو ‪ aci‬ةااو كر ا و اإيثي او ‪%3526‬‬ ‫‪ p-‬يرت ا ي لااى ‪ %3512‬ماان‬
‫ةو كر و الميثيو الم و البيريفين ‪.‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-727-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫النيت ا اار الث لثيا ا ا خ تتع ا ااك لترا ا ا و متم ث ا ااو التركي ا اام‬ ‫ب ا ا لطبك ة ا ااسن مركبا ا ا‬
‫ل ااى ال اار م م اان ها ا ا ة ااسن‬ ‫الكيما ا ي م اان المت ا ااك نن تكا ا ن مق ما ا للقل يا ا‬
‫اا‬ ‫تك ا ا ن ر‬ ‫ب ا ا لو النيتا اار بشا ااكو ت ا ا‬ ‫مركب ا ا‬ ‫النيتا اار البطري ا ا‬ ‫مركب ا ا‬
‫تتعك لالنتق و الترا و نافم تبا ل مب ام (ب ام) ةماثالي‬ ‫ريب التأثر ب لقل ي‬
‫ثالثااو نتاار البن الين ‪ sym-‬ك ا لك ثالثااو نت ار الت ل ا ين ‪ -‬ناافم يتح ا الن مااك‬
‫إعا ة ا تما ‪ .‬ترا‬ ‫هيفر ك اايف الب ت ااي م ةااو مرلا و الميثيااو يشااكالن منت ا‬
‫لي ا ا ‪.‬‬ ‫لي ي ا ا‬ ‫مبين ا ا تت ا ا نل م م ا ا النيتا اار لتشا ااكو مركب ا ا‬ ‫ش ا ا ط ظا اار‬
‫نيتاار البنالين ناافم تولااى مااك هيفر ك اايف ال ا في م ةااو مرلا و كرا و‬ ‫مشااتق‬
‫النيتر للت ل ين عمن ه ه‬ ‫مشتق‬ ‫نل ك و ‪azoxy‬‬ ‫الميثو تتتلو إلى مركب‬
‫نتر لا ‪stillbene‬‬ ‫الشر ط تتأك ف إلى مشتق‬ ‫الظر‬
‫الكري متريا ا ا ال ا اابكتر راةي الت ا ااو اا ا ا م ب ا ا ا ك ا ااو م ا اان‬ ‫الف ار ا ا ا‬ ‫ا ا ااف فلا ا ا‬
‫النيتا ا اار نناا ااإل ةاا ااو‬ ‫‪ Thornley‬لمركب ا ا ا‬ ‫‪Horning‬‬ ‫‪Brand‬‬ ‫‪Gillespie‬‬
‫النيتاار األر فيا كأ ااس عاابيح هك ا ا‬ ‫تت اار مركب ا‬ ‫مر ليااو رمااو الكبري ا‬
‫يتبااين لنا ماان المقا ييس الكري متريا نن نتر ميثا ن ةااو ‪ %133‬ماان مرلا و رمااو‬
‫‪ % 43‬يك ا ن نت اار البناالين‬ ‫يت ااأين بن ااب ‪ % 73‬نت اار البن الين بن ااب‬ ‫الكبري ا‬
‫ماان نتاار الميثا ن ‪ .‬اللا ن األ ااحر الشا رم لنتاار البنالين ن‬ ‫ا ي ا اافن ناا‬ ‫ن‬
‫لك نفم ي م المركام ةاو رماو الكبريا‬ ‫نتر ت ل ين ‪ p-‬ي ب نكثر كث ة‬
‫فيم الل ن‪.‬‬ ‫‪ .‬بينم تك ن مر ليو نتر الميث ن نتر ب راةين األتر‬
‫النيتر البطري إلى البني األي ني الر ي‬ ‫يب ف بم الل ن األ حر لمركب‬
‫النيتا اار األ لي ا ا الث ن ي ا ا ما ااك‬ ‫لا ااى رلق ا ا ‪ quinonoid‬ك ا ا لك تتح ا ااو مركب ا ا‬
‫الث لثيا مق ما خ بااأس ب ا للرما و ‪ .‬مركبا‬ ‫الرما و بينما تظ ار المركبا‬
‫نفم تتح و مك رمو النيتار ل تبطاو رما و نتر لياك (‪. )VI‬‬ ‫النيتر األ لي‬
‫التح ااو ال ا ي يااؤفي إلااى تشااكو رم ا و نتر ليااك اااف ك اره أل و م ارن ‪V.Meyer‬‬
‫األ ليا مااك ‪ NaNO2‬تتبااك‬ ‫بمب ل ا ‪ ( aci-forms‬الب راةينا‬ ‫تتشااكو المركبا‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-720-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

‫‪NO‬‬ ‫‪ONa‬‬
‫‪ONa‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ب لن ااب ل ا ا ‪ Veibel‬يمك اان تمثي ااو آليا ا التح ااو ب ا ااط‬ ‫بترم اايو لك م ااو الكتلا ا‬
‫المتبفف المرارو الت لو ‪:‬‬ ‫المن‬

‫في م لمركم نتر ‪aci-‬‬ ‫مل ال‬

‫فيم الل ن‬ ‫مل‬

‫مل نرمر‬

‫(‪)4‬‬

‫‪VI‬‬
‫فيم الل ن‬ ‫منت‬

‫رما ا و النيتر لي ااك ن اافم تتح ااو م ااك هيفر ك اايف ال ا ا في م ن الب ت ااي م‬
‫نت ار‬ ‫ي ااتتفم التح ااو ماان ن ااو اكتش ا‬ ‫تبطااو ل ن ا ي بني ا ي م ا الي لل ا ن األرماار‬
‫المليح ا ا ا ا‬ ‫األ لي ا ا ا ا ‪ .‬تتشا ا ا ااكو نت ا ا ا ار ب ا ا ا ا راةين الث ن ي ا ا ا ا ما ا ا اان نتا ا ا اار خ‬ ‫ب راةين ا ا ا ا‬
‫‪ Pseudonitoles‬مك رمو النيتريك ‪.‬‬
‫التح و ‪ .‬كم ةو تشكو رما و‬ ‫ك ن ‪ V.Meyer‬ث ني ه ن و من‬
‫النيتر ليك هن نيع ي ‪ aci-form‬لمركم النيتر الث ن ي هو التو تشاترك ت ا هم‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-724-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ال ا ا في م لتبط ااو مركبا ا ي يبط ااو ن يش ااكو بب ااف‬ ‫ة ااو التح ااو ‪ .‬تتح ااو م ااك نتيا ا‬
‫‪. Pseudonitrole‬‬ ‫الترميو نتر و الملي‬
‫ل اال‬ ‫ب لن اب ل ا ‪ Veible‬ةاسن تشااكو ‪ Pseudonitrol‬يمكاان شارإل ب ا ااط‬
‫الت لي ‪:‬‬ ‫التح ال‬
‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪ONa‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪NaOH‬‬ ‫‪NaONO‬‬
‫‪CHNO2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪ONa‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪ONa‬‬

‫‪H‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪VII‬‬ ‫(‪).‬‬
‫هو تت ا اف ك ا‬ ‫فيم الل ن‬ ‫بل ري‬ ‫‪ Pseudonitrole‬هو منت‬ ‫مركب‬
‫ناافم تك ا ن م ا رن ن ةااو ر ل ا مر ليااو ةسن ا تتر ا و إلااى‬ ‫‪ dimers‬إخ نن ا‬
‫ماان المرتمااو نن تت ا ااف كا ا ‪ . monomere‬ي ااتح ف ماان التح ااو ماان‬ ‫الل ا ن األل‬
‫األ ليا ماك‬ ‫النيتار الث ن يا ‪ .‬إن ت اتين نتار ب راةينا‬ ‫ان مركبا‬ ‫ن و الكشا‬
‫رم و هيفر ك ا ميك (‪ . )IX‬ااف‬ ‫‪ % .3‬يؤفي إلى إنت‬ ‫يح‬ ‫رمو الكبري‬
‫ر و ‪ Bamberger‬من ةينيو نتر ميث ن لى رمو بنل هيفر ك ميك ‪:‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪C6H5‬‬
‫ك لت لو ‪:‬‬ ‫مرن ‪NOH‬‬ ‫شر آلي تح و األي‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪R.CH2NO2‬‬ ‫‪R.CH‬‬ ‫‪R.C‬‬
‫‪NO‬‬ ‫‪NOH‬‬
‫‪VIII‬‬ ‫‪IX‬‬
‫يتشااكو مركاام هيفر ك ااو نت ار ل نلر الل ا ن (‪ )VIII‬كمناات مت ااط ياار‬
‫‪ Gurzyñska‬نن‬ ‫‪T.Urbanski‬‬ ‫ااف كااو ماان ‪T.Urbanski‬‬ ‫م ااتقر ‪ .‬اااف‬
‫ااو‬ ‫مااو ن‬ ‫تااأثير بااال م ا ء ركااو التااو ن الكيتااين ب ا ف‬ ‫األي ا مرن تااتم تر ا‬
‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-72.-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يترلما ا ااإل رما ا ااو‬ ‫ال ا ا ا في م ن البيريا ا اافين ‪.‬ةا ا ااو ببا ا ااو الر ا ا ا خ‬ ‫مثا ا ااو ن ا ا اايت‬
‫اااف ا ااتح ف ماان التح ااو ‪ Turski‬م ان‬ ‫هيفر ك ا ميك ليشااكو هيفر ك اايو نمااين‬
‫نت اار ب راةينا ا‬ ‫البطريا ا ‪ .‬ا ااف ا ااتتفم‬ ‫ن ااو األمينا ا المب شا ارن ل ي اافر كرب ن‬
‫يط مثو ‪.V2O5 :‬‬ ‫األ لي مك ن هيفر ك يو نمين ا تتفم رمو الكبري‬
‫نافم يبا ل ملا ماان ‪ aci-form‬لنتاار با راةين األ لااو الثا ن ي مااك الرمااو‬
‫ةسنإل يتحكك ن ش اير ن ك يف النيتر ل مبطي ي نلفهيف ن كيت ن ‪:‬‬
‫‪O‬‬
‫‪2RCH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪2RCOH + N2O + H2O‬‬ ‫(‪)7a‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O + N2O + H2O‬‬ ‫(‪)6b‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪Johnson‬‬ ‫التح و من ابو ‪ NeF‬تحر إل بباف لاك ‪Nametkin‬‬ ‫تم اكتش‬
‫لاى‬ ‫النيتر األ لي الث ن ي هو اافرت‬ ‫‪ , Degering‬ال ح المميلن لمركب‬
‫(‪)XI X‬‬ ‫لتشكو نتار كرا خ‬ ‫ط ا في عبي‬ ‫ةو‬ ‫لى األلفهيفا‬ ‫اإع ة‬
‫ل ب لو ‪:‬‬ ‫ب‬ ‫ة رم األلفاهيف بشكو ت‬ ‫يع‬
‫‪C H 2OH‬‬
‫‪R‬‬
‫‪RC H 2NO 2 + 2C H 2O‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)8a‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪C H 2OH‬‬

‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬
‫(‪)8b‬‬
‫‪C H 2OH‬‬
‫‪C HNO 2+ C H 2O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪NO 2‬‬

‫رمو‬ ‫‪ XI‬كم اف بفاي من ن و ت نيك ا تي‬ ‫‪X‬‬ ‫اف ت تتفم نتر كر خ‬

‫األ ليا الث ن يا ن األم نيا‬ ‫ف األمين‬ ‫النتريك التو تمتلك مي ال انح ري ‪ .‬ب‬
‫يؤفي التح و إلى تشكو نمين نتر الكر و ‪. XII‬‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-726-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪R‬‬
‫‪CH2N‬‬
‫‪XII‬‬
‫‪R‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH2OH‬‬

‫األ ليا ) ةاسن المنات ااف يتح او ماك ةا رم‬ ‫نفم ‪ ( Rَ = H‬ةو ر لا األمينا‬
‫األلفاهيااف ليشااكو ربا ا و هياافر ‪ -0 1-‬رلقاا ن ك ا لين ‪. 3-oxazin ring‬‬
‫ا ا ا ااف تتش ا ا ااكو‬ ‫ن ا ا ااف ا ا ا ااتتفم األم نيا ا ا ا ( ‪ = H‬ي‪ ) Rَ = R‬ة ا ا ااسن نح ا ا ااس الرلقا ا ا ا‬
‫النيتا ا ا اار رتا ا ا ااى‬ ‫( ‪ . ) Hirst J.N.Jones T.Ubánskietal‬كا ا ا ااو مركب ا ا ا ا‬
‫الرب يا ا من ا ا التاااو خ ترت ا ا ي لا ااى ار هي ااف ين ةب ل ا ا تتح ا ااو ماااك ك ش ا ا‬
‫‪ Fothergill‬ةاسن نتار البنالين يتح او ةاو‬ ‫ريون رف هك ا ب لن ب ل ا ‪Gilman‬‬
‫تح ااو ‪ zerevitino‬كما لا ننااإل يرتا ي لااى رتااو هياافر ين ةب لا ‪ .‬اااف نثبتا‬
‫‪ Fothergill‬اإع ا ة نن م م ا النيتاار نح ا تبطااو‬ ‫‪Gilman‬‬ ‫ف ار ا‬
‫تح ااو ‪ zerenitino‬رت ااى ن اافم خ يرتا ا ي المرك اام ل ااى ني هي اافر ين مث ااو ‪:‬‬
‫نتر البنلين ‪..‬إلخ‪.‬‬ ‫رب و نتر ميث ن بنت بر م‬
‫‪Kharasch‬‬ ‫ب لن ااب لارني البفيااف ماان البلما ء مثااو ‪Bewad Moureu :‬‬
‫النيت اار متتللا ا‬ ‫ريونا ا رف اااف يتح ااو م ااك م م ا‬ ‫‪ Reinmuth‬ةااسن ك شا ا‬
‫هيفر ك ااو نمينا ا (‪ . )NHOH‬إخ نن ها ا ه لي ا ا‬ ‫نمينا ا‬ ‫إي ها ا إل ااى م م ا ا‬
‫النيتر البطري هكا ا نثبا‬ ‫ريون رف مك مركب‬ ‫ال ريفن التو يتح و ةي ك ش‬
‫‪ Severin‬نن ‪ -sym‬ثالثا ااو نتا اار البن ا الين يتح ا ااو ما ااك بر مي ااف نلكيا ااو المونيلي ا ا م‬
‫ليشااكو ن ا ت تر اايبو م ااو لل ااح لمناات اإع ا ة ال ا ي مااك رمااو التااو الم ا و‬
‫فيم الل ن من ‪ 1،0،.‬ثالثاو نلكياو ‪ 7،4،6‬ثالثاو نتار هك ا ن‬ ‫يبطو بل ار‬
‫الرلقو ‪:‬‬
‫‪R‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬
‫‪R‬‬ ‫‪-722R-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ر ‪R = C2H5 °726‬‬ ‫ان‬ ‫بفر‬

‫ر ‪R = C4H9 °7.2‬‬ ‫ان‬ ‫بفر‬

‫ب ـ مركبات النيترو الحلقية غير المتجانسة‬

‫ملي ةو تقني اإنح ار‬ ‫نهمي‬ ‫ير المت ن‬ ‫النيتر الرلقي‬ ‫ليس لمركب‬
‫النيتر‬ ‫فاي ن ألنإل من ال بم تقفيم م م‬ ‫لي‬ ‫إم ألن الم اف األ لي تك ن‬
‫ل‬ ‫ه المركم الرلقو ير المت نس األكثر‬ ‫إلي م ةمثالي البيريفين نظ ره‬
‫الق ي تبطو ‪-0‬‬ ‫امو النتر‬ ‫يتم نتر تإل ب ب ب كبيرن‬ ‫و ليإل‬ ‫ةو الر‬
‫مثالي (‪.)%6‬‬ ‫نتر البيريفين لكن ةقط بمرف ف عبي‬
‫ناافم تااتم نتر ا البيرياافين ب لر ل ا الو لي ا بث ا نو نك اايف النت ار ين ةااو فر ا‬
‫‪Shorygin‬‬ ‫ر ا ا ا اررن تبلا ا ااغ ‪°173-11.‬م ةسنا ا ااإل يبطا ا ااو ‪ -0‬نت ا ا ار البيريا ا اافين (‬
‫‪ ) Topchiyev‬با اانحس الما اارف ف ‪ .‬يمكا اان نتر ا ا نلكيا ااو البيريا اافين ( البك لين ا ا‬
‫لا ااك كم ا ا ن ع ا ا ‪plazek‬‬ ‫ا ا ‪ ) Lutidines‬ب ا ا ل كبي ا ارن‬ ‫‪ Picolines‬ت‬
‫ي ا و تقاافيم م م ا النيتاار بشااكو كبياار ل ا ف م م ا هيفر ك اايو ةااو رلق ا‬
‫البيريا ا اافين ةما ا ااثالي ‪ -0‬هيفر ك ا ا ااو البيريا ا اافين يمكا ا اان نتر تا ا ااإل إلا ا ااى ‪7‬نتا ا اار ‪-0-‬‬
‫‪ . Rodewald‬ااف تااتم نتر تاإل إلااى‬ ‫هيفر ك او البيرياافين بمارف ف يااف ‪plazek‬‬
‫مان ها ا يمكان الر ا و لااى ‪ 0،.‬ثا نو البيرياافين‪. plazek‬‬ ‫مشات ثا نو النيتاار‬
‫‪ Over hoff‬نن ‪ -N‬نك ايف البيريافين‬ ‫ااف ن عا ماؤت اير كاو مان ‪denHertog‬‬
‫يتش ا ااكو‬ ‫يمك ا اان نتر ت ا ااإل ب اا ا ل بماا الي م ا اان رم ا ااو النتري ا ااك رم ا ااو الكبريا ا ا‬
‫نت البيرياافين ‪ 4-‬بماارف ف يااف ي ااو إلااى ‪ . % 21‬هن ا ك مركاام رلقااو آتاار ااو‬
‫ملر ظا ا ها ا نتا ا ار ‪ -‬ك ينا ا لين ة ااو رلقا ا‬ ‫مت ا ا نس ي تر ااو لي ااإل بكميا ا‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-722-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ .‬تت ا اار ‪ Indoles‬ك رب ا ا ل و با اانحس الطريق ا ا ‪ .‬لا اام ت ا ااف‬ ‫متم ثل ا ا الرلق ا ا‬
‫تاام الر ا و لااى مشااتق‬ ‫تطبيق ا ي ملي ا ي ببااف‬ ‫النيتاار ل ا ه المركب ا‬ ‫مشااتق‬
‫ثا ا نو النيت اار الثيا ا ةين الت ااو كرها ا ‪ steinkof‬م ااؤت اير إخ نن ‪ Blatt‬نتب ااإل ااااف‬
‫‪ -0‬نت اار ثيا ا ةين ة ااو‬ ‫ل ااك اان طريا ا نتر ا ا ‪-7‬‬ ‫اتببا ا ا طريقا ا نكث اار نقا ا ن‬
‫تلط تبال م ء رمو النتريك التو ‪.‬‬
‫و لى مرف ف ياف مان ‪7،4‬‬ ‫اف تم الر‬ ‫‪Steinkopf‬‬ ‫من‬ ‫ر م طيق‬
‫ث ا ا نو نتر ثي ا ا ةين بفر ا ا ان ا ا ر ( ‪°.3-42‬م ) ‪ .‬ةا ااو ر ل ا ا نتر ا ا ‪ -0‬نتا اار‬
‫ثي ةين تتشكو ك لك ن ب ن ور من ‪ 7،.‬ث نو نتر ثيا ةين بفر ا ان ا ر ‪-22‬‬
‫‪°27‬م ‪.‬‬
‫امو فن التو تتتبر‬ ‫تبتمف لى‬ ‫إن افرن الم اف لى نن تك ن منتر‬
‫بنت فين الرلقو ‪ C5H6‬يمكن‬ ‫‪ .‬ةمثالي‬ ‫لى نش ط ةب لي المركب‬ ‫تأثري م‬
‫ل بنت ار اإيثيو ‪ . Thiele‬شر ‪ Titov‬ه ه الرقيق ب ات ار يق و‬ ‫نتر تإل ب‬
‫لي ‪. ‬‬ ‫ل األني ن ‪ C5H5-‬ال ي يمتلك افرن ك من‬ ‫نن هيفر كرب ن بشكو ب‬
‫لى النقيو من لك ةسن الحير ين ‪ (C5H5)2Fe Ferrocene‬يمكن نتر تإل‬
‫يمكن شر ه ا ن طي تشكو الك يت ن ‪ (C5H5)2Fe+‬بحب لي‬ ‫لكن ب ب ب‬
‫للتركيل اخلكتر نو ‪.‬‬ ‫امو ر‬ ‫متتلل ات ه‬

‫ج ـ مركبات النيترو كمتفجرات‬

‫نتر ميث ن مؤت اير كم فن انح ري‬ ‫النيتر األليح تي تم اكتش‬ ‫من بين مركب‬
‫نافم يمال‬ ‫رب و نتر الميث ن ليس م فن انح ري إخ ننإل يشكو م فن انح ري‬
‫مك م اف ا بل لالرت ار ‪.‬‬
‫النيتا اار‬ ‫يمتلا ااك رب ا ا و نت ا ار ميث ا ا ن هن ا ا مي ا الن ر ما ااو األك ا ا ين ‪ .‬مشا ااتق‬
‫لب ا ي م ا تبتباار ةقااط‬ ‫ملي ا كبي ارن‬ ‫البطري ا كم ا اف انح ري ا ل ا نهمي ا‬ ‫للمركب ا‬
‫انح ريا التاو ترتا ي لاى األااو‬ ‫تا ا‬ ‫تمتلك مي ال‬ ‫النيتر كمركب‬ ‫مركب‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-722-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫م ما ا تو نت اار مت اال برلقا ا بنا الين ار اافن ‪ .‬إخ نن ‪ Berthelot‬ا ااف خر ااظ نن‬
‫نتر ارفن يبتبر ك ةيا ي لليا فن ا ل التحكاك الراراري للمركام‬ ‫ف رتى م م‬
‫ةا ا ااو ا ا ا م ‪ . 1222‬نكا ا ااف ه ا ا ا ا خرق ا ا ا ي ‪Datla‬‬ ‫البطا ا ااري ك ا ا ا ن ه ا ا ا ا اخكتش ا ا ا‬
‫لا ااك نا اافم فرس فر ا ا ر ا ا اررن التحكا ااك‬ ‫‪Haynor‬‬ ‫‪Condit‬‬ ‫‪Chatterjee‬‬
‫النيتاار‬ ‫لااى الاار م ماان لااك ةااسن ماان بااين مركب ا‬ ‫النيتاار‬ ‫الر اراري لمركب ا‬
‫النيتار مان‬ ‫التو تمتلاك ثالثا ن نكثار مان م م ا‬ ‫البطري هن ك ةقط المركب‬
‫التااو تمتلااك ةقااط م ما تو‬ ‫ن ااو رلقا بنالين اراافن ( الااببو ماان ها ه المركبا‬
‫ا‬ ‫بش ااكو ممي اال م اان ب ااين المركبا ا‬ ‫نت اار ) تظ اار ميا ا ال انح ريا ا ملر ظا ا‬
‫هنا ا ك ةق ااط ثا ا نو نت اار البنا الين ثا ا نو نت اار الت لا ا ين اللا ا ان‬ ‫م ما ا تو النيت اار‬
‫يبتب اران كم ا اف انح ري ا بينم ا يك ا ن ث ا نو نتاار نحت ا لين م ا بااين الم ا اف اخنح ري ا‬
‫ا‬ ‫لتلااك الت‬ ‫ياار اخنح ريا ‪ .‬إن لثالثااو نتاار نحتا لين ميا ال انح ري ا مشا ب‬
‫ار الكرب ا ن‬ ‫لااك خن التن اام بااين اافف م م ا النيتاار‬ ‫بث ا نو نتاار البن الين‬
‫النيت اار‬ ‫ل ا ا ا ال اابم ة ااسن مركبا ا‬ ‫يكا ا ن نح ااإل تقريبا ا ي ب لن ااب لك ااال الم ااركبين‬
‫اايط ماان‬ ‫ا نظاار ا ااتتفام كم ا اف‬ ‫ت ا كر تاافرس ةقااط ماان‬ ‫ا‬ ‫األر في ا‬
‫النيتار اخنح ريا‬ ‫لو ‪ .‬كم تظ ر مركب‬ ‫بشكو‬ ‫منتر‬ ‫ن و ترعير منت‬
‫لي من اخ اتقرار الكيما ي خ تتعاك ألي توييار تاالو مليا التتالين‬ ‫فر‬
‫ا ااي منتحع ا ا لل ا اافم‬ ‫ا اان ي ا ا ما اان المتح ا ا ار ب متالك ا ا ر‬ ‫ها ااو تتتل ا ا‬
‫البطري ا ا‬ ‫النيتا اار البطري ا ا ما اان المركب ا ا‬ ‫اخرتك ا ا ك ‪ .‬ي تر ا ااو لا ااى مركب ا ا‬
‫مان رما و الكبريا‬ ‫كال يكي ت تتفم تلط‬ ‫لك بستب د طر نتر‬ ‫المط بق‬
‫و خرق ‪.‬‬ ‫ب لتح يو ةو ة‬ ‫نفر‬ ‫النتريك ‪ .‬ه ه الطر‬

‫معلومات عامة عن مركبات النيترو‬ ‫‪-723-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل السادس‬
‫مركبات النيترو العطرية‬
‫‪ 1‬ـ فاعلية مجموعة النيترو‬

‫تشكل مركبات النيترو العطرية ونعني بها المركبات الثالثية مجموعة منفصلة‬
‫من المركبات وتختلف عن مشتقات النيترو األليفاتية في عدد من النواحي ولهذا‬
‫اهتمام خاصاً ‪.‬‬
‫ً‬ ‫السبب فإنها تستدعي‬
‫إن اتصال مجموعات النيترو بالحلقةة العطيةة ية ثر علةا مفاعليتهةا فمةثالً تكةون‬
‫مجموعات النيترو في موقع أورثو وبا ار فعالة ونشيطة ويمكن لواحدة منها استبدالها‬
‫بسهولة نسبياً ‪.‬‬
‫وتكةةون مجموعةةات النيتةةرو فقةةط فةةي موقةةع ميتةةا مسةةتقرة ‪ .‬وهكةةذا فةةإن واحةةدة مةةن‬
‫مجموعات النيترو في ثالثي نتةرو تولةوين ييةر المتماثةل ( أيسةومرات ‪ TNT‬يمكةن‬
‫توجةم مجموعةة‬ ‫استبدالها بسهولة ) ‪ .‬وهذا هو التعاقب في قاعدة االستبدال ‪ ،‬حية‬
‫النيترو مجموعة داخلة جديدة باتجاه موقع ميتا ‪.‬‬
‫وان كان في المركب العطري مجموعتي نترو ‪ -‬أي مجموعتي توجيم ‪-‬ميتا في‬
‫مةوقعين مختلفةةين أورثةةو وبةا ار فةةإن المةةنهج يجةب أن يكةةون يةةي مسةت ‪ .‬وقةةد تصةةب‬
‫مجموعة النيترو متنقلة تحت تأثير عدد كبير مةن المةواد المسةتبدلة فةي نفةل الحلقةة‬
‫‪ .‬وقد الحظ ‪ Körner‬و ‪ Contardi‬التفاعل التالي في عام ‪. 9191‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫الكحولي‬
‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫كمة ة ةةا الحة ة ةةظ ‪ Peters‬و ‪ Rowe‬و ‪ Stead‬حة ة ةةدو تفاعة ة ةةل مماثة ة ةةل ‪ ،‬مترافق ة ة ةاً‬
‫بحلمهة كتفاعل جانبي ‪.‬‬
‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-082-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪NH3‬‬

‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬
‫‪+‬‬
‫‪CL‬‬ ‫الكحولي ‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫بمردود ‪٪5‬‬
‫وق ةةد ق ةةام ‪ Qvist‬وأتباع ةةم بإنج ةةام ع ةةدد م ةةن التف ةةاعالت ح ةةول انتق ةةال مجموع ةةة‬
‫‪. )5،1،3( NO2‬‬
‫‪NHNH2‬‬

‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬
‫‪NO2‬‬
‫كمية متكافئة‬
‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬
‫‪NO2‬‬
‫ميادة‬

‫‪NO2‬‬
‫عمليةة إ املةة نترجةة وربمةا يكةون السةبب هةو‬ ‫وبوجود ميةادة مةن الهيةد ارمين تحةد‬
‫ِ‬
‫المختمل لهةذا الكاشةف ‪ ،‬يتحلمةم بنتةا كلةورو نتةرو البنةمين ( وهةو مةادة مبيةدة‬ ‫التأثير‬
‫معروفة جيدا ) ليشكل بنتا كلورو فينول أو اإليثرات المشتقة منم ‪.‬‬
‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫(‪)1‬‬
‫‪°‬‬
‫‪ 82‬م (‪ 7‬د)‬
‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬
‫‪+ C2H5OH + KOH‬‬
‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CH2 COCH3 CL‬‬ ‫‪CL‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪+ KNO2 + H2O‬‬

‫‪O2H5‬‬
‫بنتا كلورو فينول‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-089-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يبلةةا المةةردود مةةن التفاعةةل ح ةوالي ‪ % 32‬ويمكةةن اسةةتخدامم مةةن أجةةل التحليةةل‬
‫الكمة ة ةةي لبنتة ة ةةا كلة ة ةةورو البن ة ة ةمين وذل ة ة ة بواسة ة ةةطة تحدية ة ةةد كمية ة ةةة ‪ KNO2‬المنفصة ة ةةلة‬
‫(‪ . )Ackermannetal‬وحول انتقاليةة مجموعةات النيتةرو انظةر كةذل ‪Loudon‬‬
‫و ‪. Robson‬‬
‫يمكةةن اسةةتبدال مجموعةةات النيتةةرو بةةالكلورين والب ةرومين وذل ة باالعتمةةاد علةةا‬
‫المفعول والتأثير القاسي لبنتا كلوريد الفوسفور (‪ )Ganguly‬أو الكلةورين والبةرومين‬
‫‪.‬‬
‫يمكن استبدال مجموعة النيترو القريبة من ذرات الكلورين في موقع أورثو وميتةا‬
‫بالفلورين وذل عند التسخين بفلوريد البوتاسيوم عند الدرجة ‪°917‬م ‪.‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪F‬‬

‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪KF‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬

‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬

‫يبلا مردود التفاعل ‪ %92‬وقةد يةمداد إلةا ‪ % 57‬بواسةطة التسةخين فةي محلةول‬
‫ث ةةاني ميثي ةةل فورمامي ةةد (‪ Finger‬و ‪ . )Kruze‬وعن ةةد ح ةةدو التفاع ةةل الش ةةديد م ةةع‬
‫الكواش ةةف األساس ةةية القاعدي ةةة ‪ ( .‬هيدروكس ةةيد الص ةةوديوم أو كحولي ةةت الص ةةوديوم )‬
‫تتوضةع مجموعةة النيتةرو بشةكل متنةاظر فةي موقةع ميتةا بالنسةبة لمجموعةات النيتةرو‬
‫فاعليةةة المنخفضةةة نسةةبياً ‪ ،‬وقةةد تسةةتبدل كةةذل‬
‫األخةةرو وبالتةةالي المجموعةةات ذات ال َ‬
‫فمثالً يمكن الحصول علا ‪ 5،3‬ثةاني نيتةرو الفينةول أو اإليثيةرات المشةتقة عنةم مةن‬
‫ثالث ةةي نتة ةرو البنة ةمين ‪ ، sym-‬ويمك ةةن مالحظ ةةة مث ةةال ه ةةام ع ةةن اس ةةتبدال مجموع ةةة‬
‫النيتةةرو فةةي موقةةع ميتةةا بةةذرة البةةرومين فةةي حالةةة مشةةتقات البيريةةدين (‪ Koenigs‬و‬
‫‪ Gerdes‬و ‪)Sirot‬‬

‫‪C2H5O‬‬ ‫‪OC2H5‬‬ ‫‪C2H5‬‬ ‫‪OC2H5‬‬

‫‪HBr‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪°‬‬
‫حمض الخل ‪ 922‬م‬ ‫‪N‬‬ ‫(‪)6‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-080-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كة ةةذل تكة ةةون مجموعة ةةة النتة ةةو فة ةةي ‪ 1‬نتة ةةرو بيرية ةةدين ‪ N-‬األكسة ةةيد متنقلة ةةة جة ةةداً‬
‫(‪ den Hertoy‬و ‪ )Combé‬وتظه ةةر مجموع ةةة النيت ةةرو نفس ةةها مفاعلي ةةة خاص ةةة‬
‫والتي ال تعتب مقتصرة علا التعرض لالختةمال أو لتشةكل منتجةات إضةافة ‪ .‬وهكةذا‬
‫فقةةد أوض ة ‪ Bacher‬أنةةم فةةي حةةاالت معينةةة يمكةةن لمجموعةةة النيتةةرو األليفاتيةةة أن‬
‫تتفاعةةل مةةع عام ةةل ميثلةةة مط ةةاب مثةةل ديةةأمو ميث ةةان ‪ ،‬وعلةةا س ةةبيل المثةةال عن ةةدما‬
‫‪ bisnitromethane‬ميثيل السلفونيل يتفاعل مةع ديةأمو ميثةان فإنةم يشةكل كمنةتج‬
‫بللةةوري والةةذي وجةةد بأنةةم يكةةون أوكسةةيم (‪ )IV‬ويتشةةكل بشةةكل تلقةةائي فةةورم األلدهيةةد‬
‫وبدون ش من مجموعة الميثيلين لديأمو ميثان ‪.‬‬
‫وقد شرح ‪ Bacher‬التفاعل مع افتراض اآللية التالية ‪:‬‬

‫‪C H 3SO 2‬‬

‫‪CHN‬‬ ‫‪O + CH 2‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪C H 3SO 2‬‬
‫(‪)I‬‬

‫‪CH 2‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CH 2‬‬

‫‪C H 3S O 2‬‬ ‫‪-N 2‬‬ ‫‪C H 3S O 2‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C H 3S O 2‬‬ ‫‪C H 3S O 2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫(‪)II‬‬ ‫(‪)III‬‬

‫‪CH3SO2‬‬
‫‪CH2O +‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪CH3SO2‬‬

‫‪CH3SO2‬‬
‫(‪)IV‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪NOH‬‬
‫‪CH3SO2‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-085-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن المالحظةةة التةةي تقةةول أن مجموعةةة النيتةةرو ذات الصةةفة األلفاتيةةة فةةي جةةمي‬
‫عطةةري يمكةةن لهةةا أن تتفاعةةل مةةع ديةةأمو ميثةةان قةةد أكةةدها وبةةرهن عليهةةا ‪Edward‬‬
‫بالنسةةبة لنتةةرو أنثةةرون والةةذي يتفاعةةل مةةع ديةةأمو ميثةةان ليشةةكل أوكسةةيم أنثراكوينةةون‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫(‪: )VI‬‬

‫‪OH 2 N 2‬‬
‫(‪)8‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NOH‬‬
‫(‪)V‬‬ ‫(‪)VI‬‬
‫وبةةالرجول ل ةرأي ذل ة العةةالم فةةإن مركةةب النيتةةرو العطةةري المطةةاب مثةةل ‪1 :‬‬
‫نتةةرو ‪ -9‬نفتةةول ( ‪ )VII‬عنةةدما يتفاعةةل مةةع ديةةأمو ميثةةان فإنةةم اليشةةكل فقةةط إيثةةر‬
‫الميثيل ‪ VII‬بل كذل أوكسيم الكوينون (‪ )IX‬بمردود ضئيل (‪. )% 96‬‬
‫كةذل تكةون مجموعةة النيتةرو فةي ‪ -1‬نتةرو البيريةدين ‪ N-‬األوكسةيد متةنقالً جةةداً‬
‫(‪ den Hertog‬و ‪ )Combé‬وتظهر مجموعة النيترو نفسةها فعاليةة خاصةة ليسةت‬
‫مقتصة علا تعريفها لالختمال أو إلا تشكل منتجات إضافة ‪ .‬وهكذا قةام ‪Backer‬‬
‫بإيضاح ‪:‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪CH 2 N 2‬‬
‫‪+‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NOH‬‬

‫(‪)VII‬‬ ‫(‪)VIII‬‬ ‫(‪)IX‬‬

‫مةةن هةةذه األمثلةةة يمكةةن االسةةتنتا أن ديةةأمو ميثةةان سةةوف يتفاعةةل مةةع مركبةةات‬
‫النيتةةرو هةةذه التةةي تحتةةوي علةةا ذرة هيةةدروجين نشةةيطة وفعالةةة ‪ ،‬ول هميةةة يجةةب أن‬
‫نذكر في هذا السيا ما قام بم ‪ . deBoer‬يمكةن لمجموعةة النيتةرو أن تشةتر فةي‬
‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-081-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تشكيل النيتةروجين الحلقةي ييةر المتجةانل الحةاوي علةا حلقةات فعلةا سةبيل المثةال‬
‫هنا واحةدة مةن الطةر المعروفةة جيةداً مةن أجةل تحضةير مشةتقات فينةامين وتتةألف‬
‫هةةذه الطريقةةة مةةن تسةةخين المشةةتقات ل ة ‪ -0‬نتةةرو ‪ 02-‬أمينةةو ثةةاني فينيةةل األمةةين عنةةد‬
‫درجة ح اررة مرتفعة (‪. )Kehrmann‬‬

‫ص ‪913 :‬‬

‫(‪)92‬‬
‫إن تحضير مشتقات فينامين وأكسيد فينامين يعتمد علا تكثيف مركبات النيتةرو‬
‫العطريةةة مةةع األمينةةات العطريةةة فةةي وسةةط قلةةوي (هيدروكسةةيد الصةةوديوم) وقةةد أورده‬
‫ألول مرة ‪ Wohl‬في ‪ 9129‬وكان ذو ميمات وخواص مشابهة ‪.‬‬
‫‪O‬‬

‫‪N‬‬

‫‪°912‬م‬ ‫‪N‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H2N‬‬ ‫(‪)99‬‬
‫‪N‬‬

‫‪N‬‬
‫‪°962‬م‬
‫وعنةةد الدرجةةة ‪°912‬م يتشةةكل الفينةةامين وأكسةةيده بينمةةا يستحصةةل علةةا الفينةةامين‬
‫فقةةط عن ةةد الدرجةةة ‪°962‬م ‪ .‬وم ةةردود التفاعةةل يي ةةر هةةام ت ةةم تطةةوير التفاع ةةل و ليت ةةم‬
‫بشكل جمئي من قبل العديد مةن العلمةا الةرول (‪ Pushkareva‬و ‪،Agibalova‬‬
‫و‬ ‫‪ Serebrianyi ، Kipryanov ، Chernetski‬و خ ة ة ة ة ة ة ة ة ةةرون‬
‫‪ Abramona‬و ‪. Postovski‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-083-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ومن المهم اإلشارة إلا ضرورة مالحظةة المثةال عةن ‪ Cyclization‬مةن خةالل‬
‫يشةةار إلةةا تفاعةةل تحضةةير فينةةا ثريةةدين ( ‪ Muth‬و ‪Eller‬‬ ‫مجموعةةة النيتةةرو حي ة‬
‫و‪. ) Folmer‬‬

‫‪COOH‬‬
‫‪CH2COOCH3 1.NaOH‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪2.HCL‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬
‫(‪)95‬‬

‫‪Zn‬‬
‫‪+HC L‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬

‫إن االختةمال المعةةروف لمجمةةوعتي النيتةةرو إلةةا مجموعةةة مو كسةةي وذلة عةةن‬
‫طرية ة الت ةةأثير ب ةةالقلوي الق ةةوي عل ةةا مركب ةةات النيت ةةرو (ص‪ )985‬يمك ةةن أن يعط ةةي‬
‫مردوداً من مركبات موكسي الحلقية وذل حسب رأي ‪. Knueppel‬‬
‫وهنةةا مثةةال خةةر عةةن ‪ Cyclization‬بواسةةطة مجموعةةة النيتةةرو والةةذي يشةةار‬
‫إليةة ةةم بة ة ةةأن مجموعة ة ةةة النيتة ة ةةرو تنفصة ة ةةل كجة ة ةةمي مة ة ةةن حمة ة ةةض النيتة ة ةةروم ‪Turpin‬‬
‫‪ Angeletti‬و ‪ Brambilla‬مثال ‪:‬‬

‫‪HNO 2‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪NH2 O2N‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪OH O2N‬‬ ‫‪CH3 CH3‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪+ HNO2‬‬
‫‪+ HNO2‬‬ ‫أكسيد ثاني ميثيل ثاني فينيلين‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-086-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وقةةد أعطةةا ‪ Kenner‬وأتباعةةم مثةةاالً عةةن تخفةةيض وتص ة ير مجموعةةة النيتةةرو‬
‫ويت ة ة ةةألف م ة ة ةةن أكس ة ة ةةدة مش ة ة ةةتقات ‪ 0،6‬الثنائي ة ة ةةة االس ة ة ةةتبدال ‪ disubstituted‬ل ة ة ة ة ‪p‬‬
‫نتروفينةةول وذل ة بواسةةطة ربةةاعي أسةةيتات الرصةةاص ف ةي درجةةة ح ة اررة ال رفةةة وذل ة‬
‫لتشكل مشتقات بنمو كوينون ‪ p-‬وبمردود جيد ‪.‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬

‫‪(CH3 )COOR)4 pb‬‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫(‪)93‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪O‬‬

‫[ ‪ R‬هي ألكيل ]‬

‫ويمكةةن تمييةةم فاعليةةة مجموعةةة النيتةةرو بواسةةطة سةةهولة اختمالهةةا ‪ ،‬وبفضةةل هةةذه‬
‫الميمة فإنةم يمكةن اسةتخدام المركبةات العطريةة ( مثةل نتةرو البنةمين ) كعوامةل أكسةدة‬
‫في تفاعل ‪ Skraup‬المعروف ‪.‬‬

‫‪ 2‬ـ تأثير مجموعات النيترو على فاعلية ذرات الهيدروجين‬

‫والتفاعالت النووية اإلستبدالية‬

‫فة ةةي الحقيقة ةةة إن مجموعة ةةة النيتة ةةرو عبة ةةارة عة ةةن مجموعة ةةة تة ةةوجين ميتة ةةا ويمكة ةةن‬
‫إيضاحها بواسطة التأثير التحريضي الذي ُيسببم الكترونها (‪. )I‬‬

‫‪O‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬
‫(‪)I‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-087-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫والةةا أقةةل حةةد ممكةةن مةةع االسةةتبدال ميتةةا‬ ‫وعملي ةاً فةةإن االسةةتبدال أورثةةو يحةةد‬
‫وذلة ة ب ةةالنظر لمجموع ةةة النيت ةةرو ‪ ،‬ويك ةةون لمجموع ةةة النيت ةةرو ت ةةأثير ملح ةةوظ عل ةةا‬
‫ميمات كل جميئات المركب العطري ‪ ،‬فمثالً ‪:‬‬
‫نظ ة ة ة اًر لوجة ة ةةود مجموعة ة ةةة النيتة ة ةةرو فة ة ةةإن نتة ة ةةرو البن ة ة ةمين ال يشة ة ةةار فة ة ةةي تفاعة ة ةةل‬
‫‪ Friedel-craft‬وفاعلية ذرة الكلورين التي يسببها وجود مجموعة النيترو في موقع‬
‫أورثةةو وبةةا ار يمكةةن تمثيلةةم بواسةةطة الرسةةم البيةةاني التةةالي الةةذي يعتمةةد علةةا الت ةةأثير‬
‫التحريضي ‪:‬‬
‫‪CL‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪a9‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫ويمكن لذرة الهالوجين في موقع أورثو وبا ار أن تخضع وبسهولة الستبدال نةووي‬
‫‪ nucleophilic‬وكلما كانةت القةدرة علةا االسةتقطاب عاليةة للهةالوجين ‪ ،‬كلمةا كةان‬
‫مةةن السةةهل دخولهةةا فةةي تفةةاعالت االسةةتبدال واإلحةةالل ‪ ،‬لةةذل فةةإن القاعةةدة العامةةة‬
‫تق ة ةةول أن ال ة ةةذرات ذات اله ة ةةالوجين األخ ة ةةف تك ة ةةون أكث ة ةةر فعالي ة ةةة ال يمك ة ةةن إتباعه ة ةةا‬
‫تفاعةل الهةالوجين ل ة ‪ 1.0‬ثةاني نتةرو البنةمين مةع‬ ‫واالعتماد عليها هنا ‪ .‬فمثالً يحد‬
‫ألكيةةل أنيلةةين ‪ N-‬ف ةي محلةةول نتةةرو البن ةمين بسةةرعة عاليةةة جةةداً فةةي حالةةة الب ةرومين‬
‫وبس ةةرعة منخفض ةةة ف ةةي حال ةةة الفل ةةورين بكلم ةةات أخ ةةرو ‪ ،‬تتف ةةاوت الفاعلي ةةة حس ةةب‬
‫النظام التالي ‪Br > Cl > F :‬‬
‫‪R‬‬

‫‪X‬‬ ‫‪NHR‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)96‬‬

‫‪+‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-088-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وق ةةد اعتب ةةر ه ةةذا المث ةةال مة ة خ اًر واح ةةداً م ةةن أكث ةةر األمثل ةةة المطابق ةةة لالس ةةتبدال‬
‫(اإلحةةالل) النةةووي إال أن ةم هنةةا العديةةد مةةن االسةةتثنا ات لهةةذه القاعةةدة ‪ .‬وبالنسةةبة‬
‫ل ة ة ة ة‪ Miller ، Beckwith‬و ‪ Leahy‬ف ة ة ةةإن نس ة ة ةةب ومع ة ة ةةدالت اإلح ة ة ةةالل الن ة ة ةةووي‬
‫لله ةةالوجين ‪ 0،1‬ث ةةاني نت ةةرو البنة ةمين م ةةع ميثوكس ةةيد الص ةةوديوم أو نت ةةرو فين ةةات ‪p-‬‬
‫الصة ةةوديوم بالنسة ةةبة لة ة ة ‪ Br ، Cl‬والمشة ةةتقات ‪ I‬يمكة ةةن إيضة ةةاحها وش ة ةرحها بواسة ةةطة‬
‫األرقام ‪. 2.931 ، 02612 ، 9 ، 0882‬‬
‫إال أن ه ةةذا النظ ةةام ق ةةد يت ي ةةر كنتيج ةةة للتب ةةدالت ف ةةي العام ةةل الن ةةووي والم ةةذيب ‪.‬‬
‫وهكذا فقةد الحةظ ‪ Hammond‬و ‪ Parks‬أن نسةبة ومعةدل تفاعةل هةالوجين ‪0،1-‬‬
‫ثاني نتةرو البنةمين مةع االنيلةين فةي إيثةانول يكةون أعلةا مةع الفلةورين ومنخفضةاً مةع‬
‫الكلةةوين ‪ . F > Br > cl :‬وعنةةدما يسةةتخدم ميثيةةل األنيلةةين ‪ N-‬فةةي محلةةول نتةةرو‬
‫البن ة ةمين فة ةةإن الترتية ةةب يكة ةةون ‪ Br > cl > F‬وذل ة ة كمة ةةا ذ أعة ةةاله (‪ Fierens‬و‬
‫‪ . )Halleux‬يمكةن كةذل لدرجةةة الحة اررة أن تة ثر علةا نسةبة ومعةةدل هةذا اإلحةةالل‬
‫النة ةةووي وت عية ةةر معة ةةدل ونسة ةةبة تفاعة ةةل الهالوجينة ةةات المختلفة ةةة وقة ةةد الحة ةةظ كة ةةل مة ةةن‬
‫‪ Brieux‬و ‪ . Deulofen‬مالحظةةة هامةةة تقةةول أن ت يةرات درجةةة الحة اررة قةةد تة ثر‬
‫علةةا معةةدل التفاعةةل للهالوجينةةات المتعةةددة ‪ ،‬وهكةةذا فةةإن هةةالوجين ‪ 0,1‬ثةةاني نتةةرو‬
‫البنمين يتفاعل مع ‪ piperidine‬عند نسب يمكن ترتيبها حسب التالي ‪:‬‬
‫‪Br > Cl >I at 75°C‬‬
‫‪Br > I > Cl at 100°C‬‬
‫وه ةةذا س ةةوف يوضة ة التف ةةاوت ب ةةين بيان ةةات ومعطي ةةات العدي ةةد م ةةن العلم ةةا ق ةةام‬
‫‪ Brewin‬و ‪ ) Turner‬و ‪ Sandin‬و ‪ Liskrar‬بفحة ةةص واختبة ةةار معة ةةدل ونسة ةةبة‬
‫التفاعل مع ‪ piperidine‬في البنمين ‪ .‬إن درجة ح اررة المحلول الم لي في البنةمين‬
‫فيم ت ير وتبدل في ترتيب ونظةام الفاعليةة ‪ .‬وقةد أكةد‬ ‫تكون في النطا الذي يحد‬
‫م خ اًر ‪ Plazek‬و‪ Plazek‬و ‪ Talik‬أن مفاعلية الهالوجينةات فةي مشةتقات النيتةرو‬
‫من البيريدين تكون أعلا مما هي عليم في مشتقات البنمين المماثلة ‪.‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-081-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وهكةذا فإنةةم عنةدما يةةتم تعةريض فقةةط ‪ %2.3‬مةن كلةةورو ‪ 0,1‬ثةاني نتةةرو البنةمين‬
‫عند الدرجة ‪ °02‬م السةتبدال للكلةورين بمجموعةة أمينةو فةإن الةرقم يصةل إلةا ‪18.5‬‬
‫‪ %‬بالنسبة لة ‪ -0‬كلورو –‪ -5،3‬ثاني نترو البيريدين ‪.‬‬
‫وفي الما بعد مةرور ‪ 3‬سةاعات مةن ال ليةان تةم تسةجيل األرقةام التاليةة الخاصةة‬
‫بالنسبة المتفاعلة ‪:‬‬
‫ثاني نترو البنمين ‪.‬‬ ‫من كلورو ‪1-0-‬‬ ‫‪% 9.2‬‬
‫ثالثي نترو البنمين ‪.‬‬ ‫من كلورو ‪0،1،6-‬‬ ‫‪% 06.0‬‬
‫ثاني نترو البيريدين ‪.‬‬ ‫من ‪ -0‬كلورو ‪3-5‬‬ ‫‪% 18.1‬‬
‫ثاني نترو البيريدين ‪.‬‬ ‫من ‪ -0‬برومو ‪5،3-‬‬ ‫‪%11.7‬‬
‫وق ةةد اقت ةةرح ‪ Bundall‬و ‪ Randall‬لي ةةة مكون ةةة م ةةن م ةةرحلتين وتش ةةتمل عل ةةا‬
‫تفاع ةل نةةووي لعمليةةة تشةةكل مركةةب معقةةد وس ةطي شةةبم مسةةت وذل ة حسةةب التمثيةةل‬
‫البياني التالي ‪:‬‬
‫‪C H3‬‬ ‫‪C 6H5‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪C H3‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪C 6H5‬‬
‫‪K1‬‬ ‫‪K2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪+ C 6H5NHC H3‬‬
‫‪K -1‬‬

‫‪NO 2‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪C H3‬‬ ‫‪C 6H5‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪C H3‬‬ ‫‪C 6 H5‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪+ HX‬‬
‫‪+ HX‬‬
‫(‪)97‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-012-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وقةةةد وجة ةةد أن بعةةةض األسة ةةل ( مثة ةةل ‪ :‬اسة ةةيتات البوتاس ةةيوم الكحولية ةةة ) تحفة ةةم‬
‫التفاعل عندا تكون ‪ F = X‬ولكنها ال تفعل ذل عندما ‪. cl = X‬‬
‫ويقترح ‪ Bunnett‬و ‪ Randall‬المعادلة والموامنة التالية من أجل نسبة ومعدل‬
‫التفاعل ‪. K‬‬
‫)‪K1k2 + K1K3(B‬‬
‫=‪K‬‬ ‫)‪K-1 + K2 + K3 (B‬‬

‫درل ‪ S.D.Ross‬تفاعل اإلحالل النةووي فةي األنظمةة والتراكيةب العطيةة وذلة‬

‫بفحص واختبار معدل ونسبة تفاعل كلورو ‪ 0،1-‬ثاني نتةرو البنةمين مةع ‪ -n‬بوتيةل‬
‫األمين ومع ‪ OH-‬في ما دوكسان ( ‪. ) 32 / 32‬‬
‫وتقترح النتائج التةي تةم التوصةل إليهةا إلةا أن التفاعةل مةع األمةين يحفةم وينشةط‬
‫بواسة ة ةةطة أيونة ة ةةات كة ة ةةل مة ة ةةن ‪ n-‬بوتية ة ةةل أمة ة ةةين ‪ . OH-‬قة ة ةةام كة ة ةةل مة ة ةةن ‪ Plazek‬و‬
‫‪ L.Kuczyñski‬بفحةص واختبةةار المفاعليةة اتجةةاه أمونيةا ذرات البةةرومين فةةي ‪ o-‬و‬
‫‪ m-‬و ‪ p-‬برومة ةةو نتة ةةرو البن ة ةمين ‪ ،‬وتكة ةةون ذرة البة ةةرومين فة ةةي موقة ةةع أوثة ةةو بالنسة ةةبة‬
‫لمجموعةةة النيتةةرو األكثةةر فعاليةةة ونشةةاطاً بينمةةا تكةةون ذرة البةةرومين فةةي موقةةع ميتةةا‬
‫األقةةل فعاليةةة ‪ .‬إال أنةةم بوجةةود وسةةيط النحةةال (‪ )CUSO4.5H2O‬ال يكةةون هنةةا‬
‫أي اختالف بين فاعلية ذرات ميتا و با ار البةرومين ‪ ،‬وتبقةا ذرة البةرومين فةي موقةع‬
‫أورثو األكثر فاعلية بوجود الوسيط ‪.‬‬
‫وقةةد توصةةل ‪ Hawthorne‬لنتيجةةة مشةةابهة عنةةد تفحةةص واختبةةار معةةدل تفاعةةل‬
‫‪ o-‬و ‪ p-‬كلورو نتةرو البنةمين مةع ببريةدين ‪ . piperidine‬يسةتمر إحةالل واسةتبدال‬
‫ذرة الكلةورين مةن مركةب أورثةو بواسةطة الببريةدين عنةد الدرجةة ‪°996‬م أسةرل بمقةدار‬
‫‪ ٪ 82‬عةةن التفاعةةل المماثةةل لمركةةب بةةا ار ‪ .‬كةةذل الحةةظ أن اسةةتبدال ‪ D‬ب ة ‪ H‬فةةي‬
‫‪ ) piperidine‬ال ي ية ةةر هة ةةذه النسة ةةب‬ ‫مجموعة ةةة األمينة ةةو فة ةةي ‪( nucleophile‬‬
‫والمعدالت من التفاعل ‪.‬‬
‫ومة ة خ اًر وج ةةد ‪ Reinheimer‬أن رق ةةم األم ةةالح ل ةةم ت ةةأثير ملح ةةوظ عل ةةا مع ةةدل‬
‫ونسةةبة التفاعةةل لكلةةورو ‪ 0،1-‬ثةةاني نتةةرو البن ةمين مةةع ميثوكسةةيد الصةةوديوم وذل ة‬
‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-019-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لتعطةةي ‪ 0،1‬ثةةاني نتةةرو األنيسةةول ‪ .‬وهكةةذا فةةإن أمةةالح الليثيةةوم تبطةةو التفاعةةل وال‬
‫ت ير أمالح الصوديوم من معدل التفاعل بينما تميد أمةالح البوتاسةيوم معةدل ونسةبة‬
‫التفاعةةل ‪ ،‬تةةم إيضةةاح وش ة هةةذه النتةةائج باالعتمةةاد علةةا االقت ةران الموجةةي األيةةوني‬
‫أليونات ‪ Na+‬و ‪ OCH3-‬في المحلول ‪.‬‬
‫واضافة ‪ M+‬خر من المل المضاف سوف ت ثر علا التوامن ‪.‬‬

‫‪M + OC H3‬‬ ‫‪M - OC H3‬‬

‫إن مجموعةةة الكربوكسةةيل لثالثةةي نتةةرو البنم ية تكةةون متنقلةةة كةةذل ويمكةةن لهةةا‬
‫أن تتحةرر بسةةهولة ك ة ‪ ، CO2‬وذلة ببسةةاطة بواسةطة التسةةخين والحقيقةة التةةي تقةةول‬
‫أن مجموع ةةة النيت ةةرو المرتبط ةةة بحلق ةةة عطري ةةة تمي ةةد م ةةن فاعلي ةةة ذرات الهي ةةدروجين‬
‫لمجموعة الميثيل يمكن شرحها بواسطة التةأثير التحريضةي الةذي يقةوي ويعةمم تةأثي‬
‫الت ةرابط (االقتة ةران) ال امئةةد لج ةةمي التول ةةوين ‪ ،‬وباالعتمةةاد عل ةةا فك ةرة ومب ةةدأ االقتةةران‬
‫المائد فإن الحالة المتأنية للتولوين يمكن كتابتها حسب التالي ‪:‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬

‫(‪)II‬‬ ‫(‪)III‬‬ ‫(‪)IV‬‬

‫وهذا سوف يشرح عدداً من تفاعالت مجموعة الميثيةل فةي مشةتقات النيتةرو مةن‬
‫للتولوين وخاصة فةي ثالثةي نتةرو التولةوين فعلةا سةبيل المثةال يمكةن لفةورم األلدهيةد‬
‫أن يضاف بشكل نسبي بسهولة إلا مجموعةة الميثيةل لثالثةي نتةرو التولةوين‪ ،‬م ديةاً‬
‫بذل لتشكل مشت ثالثي النترو لكحول فينيل اإليثل ‪.‬‬
‫تتفاعل مجموعة الميثيل في نترو التولوين مةع بنماأللدهيةد بسةهولة مةن التولةوين‬
‫نفس ةةم ‪ ،‬معطية ةاً المش ةةتقات المرافق ةةة ل ة ة ‪ . stilbene‬ك ةةذل يتفاع ةةل أح ةةادي وثنة ةةائي‬
‫وثالثي نترو التولوين مع ‪ p-‬نتةرومو ثةاني ميثيةل األنيللةين ليشةكل األنيةل الم ارفة ‪،‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-010-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ومثةةل هةةذا المنةةتج ال يستحصةةل عليةةم فةةي حالةةة التولةةوين (‪ Sachs‬و ‪. )Kempf‬‬
‫كة ةةذل تتفاعة ةةل مجموعة ةةة الميثي ة ةل مة ةةن ‪ 0،1‬ثة ةةاني نتة ةةرو التولة ةةوين مة ةةع أكسة ةةيد ‪N-‬‬
‫البيريةةدين بوجةةود اليةةودين ليعطةةي ‪ 0،1‬ثةةاني نتةةرو بنةةم األلدهيةةد وقةةد وجةةد ‪Poray-‬‬
‫‪ Koshits‬و ‪ Chizhevskaya‬أن ثةة ةةاني وثالث ة ةةي نتة ة ةةرو التول ة ةةوين يتفاعة ة ةةل مة ة ةةع‬
‫انهيد ارية ة ة ة ة ة ة ة ةةد فثالي ة ة ة ة ة ة ة ة ة ليشة ة ة ة ة ة ة ة ةةكل مشة ة ة ة ة ة ة ة ةةتقات النيتة ة ة ة ة ة ة ة ةةرو لبنميلية ة ة ة ة ة ة ة ةةدين فثالية ة ة ة ة ة ة ة ةةد‬
‫‪. benzylidenephthalide‬‬

‫ص ‪029‬‬

‫وأح ة ةةادي نت ة ةةرو التول ة ةةوين ال يك ة ةةون معرضة ة ةاً لمثة ة ةل ه ة ةةذا التفاع ة ةةل ‪ ،‬والمركب ة ةةات‬
‫المستحصل عليها تكون منتجات بلورية ‪ ،‬وقد يسةتفاد منهةا مةن أجةل تحديةد وتعيةين‬
‫المركبات الثنائية والثالثية النيترو الحاوية علا مجموعة الميثيل ‪.‬‬
‫‪benzylidene‬‬ ‫وعن ةةد التس ةةخين بمحل ةةول م ةةائي م ةةن ‪ NaOH‬ف ةةإن مش ةةتقات‬
‫‪ phthalide‬تتحلمم لتشكل حموض كيتونية ‪. Keto acids‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CO‬‬

‫‪HOOC‬‬
‫‪NO2‬‬

‫ك ةةذل يتفاع ةةل ‪ 1-0‬ث ةةاني نت ةةرو التول ةةوين م ةةع البيري ةةدين والي ةةودين ليعط ةةي ‪0،1‬‬
‫يودية ةةد ثة ةةاني نتة ةةرو بنمية ةةل البيرية ةةدينوم وعنة ةةد يلة ةةي مشة ةةتقات النيتة ةةرو للتولة ةةوين مة ةةع‬
‫هيدوكس ةةيد الص ةةوديوم ‪ ،‬تتأكس ةةد مجم ةةوعتهم م ةةن الميثية ةل بس ةةهولة مش ةةكلة مجموع ةةة‬
‫الميثين ومشتقات النيترو من الة ‪. Stilbene‬‬
‫ويجةةب أن نشةةي هنةةا إلةةا التفةةاعالت المطابقةةة للمركبةةات النيتةةرو العطريةةة مةةع‬
‫مجموعةةة واحةةدة أو أكثةةر مةةن مجموعةةات النيتةةرو بةةدون إيفةةال التفاعةةل مةةع سةةلفيت‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-015-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‬ ‫الصةةوديوم ‪ .‬وهنةةا تسةةتبدل واحةةدة مةةن مجموعةةات النيتةةرو بمجموعةةة سةةلفوني‬
‫ويتشكل نترات الصوديوم ) ‪:‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪SO3Na‬‬
‫(‪)98‬‬
‫‪+ Na2SO3‬‬ ‫‪+ NaNO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫التفاعل بسهولة بشكل خاص مع مجموعةات النيتةرو تلة المتوضةعة فةي‬ ‫يحد‬
‫موقع ‪ o‬و ‪ p‬وبكلمات أخرو مع مجموعات النيترو المتنقلةة ‪ ،‬وبالنسةبة لمجموعةات‬
‫النيتةةرو ميتةةا فإنهةةا تتفاعةةل بسةةهولة أقةةل وتتطلةةب درجةةة حة اررة أعلةةا ‪ .‬كةةذل تتفاعةةل‬
‫مشةةتقات النيتةةرو للبن ةمين ذات النظ ةةائر العاليةةة مةةع اثن ةةين أو ثالثةةة مةةن مجموع ةةات‬
‫النيترو ( مثل المشتقات الثنائية والثالثية النيترو ل ة–‪ m‬الةمايلين ) بسةهولة أقةل بينمةا‬
‫ثالثةةي نتةةرو ميسةةتللين ال يتفاعةةل مةةع سةةلفيت الصةةوديوم والتفاعةةل ذو أهميةةة عمليةةة‬
‫كبي ة ةرة وقة ةةد ذكة ةةر بالتفصة ةةيل فة ةةي أمة ةةاكن مختلفة ةةة ‪ .‬مة ةةن المعة ةةروف جية ةةداً أن وجة ةةود‬
‫مجموعةةات النيتةةرو فةةي األمينةةات العطيةةة يجعةةل عمليةةة الةةديأمة أكثةةر صةةعوبة ‪ ،‬إن‬
‫وج ةةود مجموع ةةات النيت ةةرو ف ةةي مركب ةةات دي ةةأمونيوم يس ةةهل وبش ةةكل ملح ةةوظ االقتة ةران‬
‫لبكرميد بسةهولة مةع‬
‫ليعطي مركبات اآلمو وعلا سبيل المثال يقترن مل ديأمونيوم ا‬
‫الميستللين ‪.‬‬
‫ومجموعةةة النيتةةرو المتصةةلة بالحلقةةة العطريةةة قةةد تنشةةط وتحفةةم الحلقةةة ‪ ،‬وبسةةبب‬
‫هةةذا فةةإن الحلقةةة العطريةةة المسةةتبدلة ‪ -‬النيتةةرو يمكةةن لهةةا أن تشةةتر فةةي التفةةاعالت‬
‫التة ة ةةي تبقة ة ةةا فيهة ة ةةا عة ة ةةادة فعالة ة ةةة بشة ة ةةكل أكثة ة ةةر أو أقة ة ةةل ويجة ة ةةب ذكة ة ةةر التفة ة ةةاعالت‬
‫تةدخل مركبةات النيتةرو وخاصةة‬ ‫‪ Nucleophilic‬لمركبات النيتةرو هنةا أوالً ‪ ،‬حية‬
‫المش ة ةةتقات المنترج ة ةةة بش ة ةةكل ع ة ةةالي إلة ة ةا داخ ة ةةل تف ة ةةاعالت إل ة ةةا داخ ة ةةل تف ة ةةاعالت‬
‫‪ . nucleophilic‬إن تفة ةةاعالت مركبة ةةات هة ةةالوجين النيتة ةةرو العطرية ةةة مة ةةع األسة ةةل‬
‫(ص‪ )135‬وكةةذل إضةةافة ميثوكسةةليت البوتاسةةيوم علةةا ‪ -sym‬ثالثةةي نتةةرو البنةمين‬
‫سوف ي دي إلا تشكل مشتقات األنيسول وهذا ما سوف ندرسةم الحقةاً ‪ .‬كةذل فةإن‬
‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-011-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تفةةاعالت إضةةافة مماثلةةة لميثوكسةةليت البوتاسةةيوم إلةةا ثالثةةي نتةةرو التولةةوين وثالثةةي‬
‫نتة ةةرو األنيسة ةةول معروفة ةةة ومشة ةةهوة جة ةةداً ‪ .‬وهة ةةذه التفة ةةاعالت قة ةةد درسة ةةها بالتفصة ةةيل‬
‫‪ . Meiseheiner‬ولتأكيد مثل هذا التفسير للتفاعل ‪ ،‬من خةالل حقيقةة مفادهةا أنةم‬
‫في تفاعل إيثوكسليت البوتاسيوم مع ثالثي نترو األنيسول يةتم الحصةول علةا نفةل‬
‫المنتج الملون بلون يام وقاتم (‪ )I‬بينما يتفاعل ميثوكسليت البوتاسةيوم مةع ثالثةي‬
‫نترو فينيتول ‪.‬‬
‫‪OCH3‬‬ ‫‪OC2H5‬‬
‫‪CH3O‬‬ ‫‪OC2H5‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2 O2N‬‬ ‫‪NO2 O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪C 2H5OK‬‬ ‫‪CH 3 OK‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OK‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫(‪)I‬‬
‫وعنة ة ة ةةد معالجة ة ة ةةة منة ة ة ةةتج اإلضة ة ة ةةافة (‪ )I‬بحمة ة ة ةةض الكبرية ة ة ةةت المخفة ة ة ةةف حصة ة ة ةةل‬
‫‪ Meisenjeimer‬علا مميج حاوي علةا ثالثةي نتةرو فينةول ‪ .‬وقةد أكةد ‪Jackson‬‬
‫و ‪ Earle‬وبرهن ة ةةا عل ة ةةا نت ة ةةائج ‪ Meisenheimer‬الخاص ة ةةة بتحض ة ةةير المن ة ةةتج ‪،‬‬
‫تفحة ةةص ‪ Hammick‬و ‪ Foster‬الطية ةةف االمتصاصة ةةي فة ةةو األحمة ةةر للمنتجة ةةات‬
‫المستحصةةل عليهةةا بواسةةطة كةةال الط ةريقتين ‪ ،‬والطيةةف المرئةةي قةةام بفحصةةم واختبةةاره‬
‫‪ ، Foster‬وقةةد ُوجةةد أن كةةال الطيفةةين يكونةةا متطةةابقتين فةةي كةةل حالةةة ‪ .‬وأكةةد هةةذا‬
‫‪ Gitis‬و ‪ Glaz‬وجه ةةة نظ ةةر ‪ . Meisenheimer‬وق ةةد وج ةةدا أن الطي ةةف ل ش ةةعة‬
‫فو البنفسةجية لمنةتج اإلضةافة النةاتج عةن تفاعةل إيثوكسةليت البوتاسةيوم مةع ثالثةي‬
‫نترو األنيسول كان مطابقاً مع طيف منتج اإلضافة لميثوكسليت البوتاسيوم وثالثي‬
‫نترو الفينيتول ‪ .‬وقد أظهر كال المنتجين حداً أعظمياً امتصاصياً عند ‪. m 183‬‬
‫كةةذل وجةةد نفةةل العةةالم أن تسةةخين المنةةتج بهيدوكسةةيد البوتاسةةيوم ي ة دي إلةةا تشةةكل‬
‫بكرات البوتاسيوم حسب المنهج التالي ‪:‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-013-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪C2H5O‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪2KOH‬‬

‫‪OK‬‬ ‫‪OK‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪OK‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪OK‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪O‬‬

‫التفاعةةل بةةدون حلمهةةة كاملةةة لمجموعةةة‬ ‫وعنةةد درجةةة الح ة اررة المنخفضةةة يحةةد‬
‫اإليثر ‪ ،‬ويتشكل إيثر اإليثيل لحمض البكري ‪.‬‬
‫‪OC2H5‬‬
‫‪C2H5O‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪C2H5O‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪HOH‬‬ ‫‪KOH‬‬

‫‪OK‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫(‪)b02‬‬
‫عندما تتحلمم منتجات التفاعل ذات الكحوليت العالي مع ثالثي نترو األنيسةول‬
‫‪ ،‬تتشكل إيثرات ذات كحول عالي ‪ ،‬وبالنسبة للعلما يعتب هةذا طريقةة مالئمةة مةن‬
‫أجة ة ةةل تحضة ة ةةي إيث ة ة ةرات أعلة ة ةةا مة ة ةةن حمة ة ةةض البكري ة ة ة إن حركية ة ةةة و لية ة ةةة تفاعة ة ةةل‬
‫‪ Meisenheimer‬قة ة ة ةةد دسة ة ة ةةها ‪ Caldin‬و ‪ Ainscough‬اللة ة ة ةةذان اسة ة ة ةةتفادا مة ة ة ةةن‬
‫تف ةةاعالت إض ةةافة إيثوكس ةةليت الص ةةوديوم إل ةةا ثالث ةةي نت ةةو األنيس ةةول ‪ ،‬ثالث ةةي نت ةةرو‬
‫البن ةمين وثالثةةي نتس ةرو التولةةوين ‪ .‬وباسةةتخدام درجةةات ح ة اررة تت ةراوح مةةن ‪°72‬م إلةةا‬
‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-016-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪°922‬م كانا قادرين علا تخفةيض واختةمال معةدل التفاعةل إلةا قيمةة ممكةن قياسةها‬
‫‪ ،‬وعند معالجة منتج اإلضةافة بحمةض األسةتي عنةد درجةة حة اررة تتةراوح مةن ‪°32‬م‬
‫إل ةةا ‪°82‬م حص ةةلوا عل ةةا من ةةتج بداي ةةة ‪ .‬وهك ةةذا ت ةةم البرهن ةةة عل ةةا أن التفاع ةةل قاب ةةل‬
‫للعكل كما هو الحال عليم في حالة ثالثي نترو األنيسول (‪)TNA‬‬
‫‪TNA + OC2H5-‬‬ ‫]‪[TNA,OC2H5-‬‬ ‫]‪[TNA-,OC2H5‬‬ ‫(‪)09‬‬
‫(‪ )II‬منتج اإلضافة‬
‫وق ةةد اعتب ةةر العلم ةةا أن من ةةتج اإلض ةةافة يمك ةةن أن يتواج ةةد كمركة ةب معق ةةد وال ةةذي‬
‫فيم انتقال للشحنة بينما تكون بنية منتج اإلضافة الحقيقي هي ‪)III( :‬‬ ‫يحد‬
‫‪H3CO‬‬ ‫‪OC2H5‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)III‬‬
‫‪NO2‬‬
‫إن تفاعل تشكل منتج (‪ )II‬يكون سريعاً بينما يكون تفاعل المنتج (‪ )III‬بطيئاً ‪:‬‬

‫"سريع"‬
‫‪TNA + OC2H5-‬‬ ‫(‪)II‬‬

‫(‪)II‬‬ ‫"بطي "‬ ‫(‪)III‬‬

‫وعند معالجةة كةال المنتجةين (‪ )II‬و (‪ )III‬مةع حمةض الخةل كةان العلمةا قةادين‬
‫‪II‬‬ ‫علا إعادة توليد مركب النيترو األصلي ‪:‬‬
‫‪H+‬‬

‫‪TNA‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪III‬‬
‫ومنتجات النموذ ‪ III‬المستحصل عليها من مركبات النيترو األخةرو والمتنوعةة‬
‫‪ .‬كما أن أكسدة مركبات النيترو فينول هةو مثةال خةر عةن تفاعةل ‪nucleophilic‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-017-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وهكةةذا فةةإن ‪ -m‬ثةةاني نتةةرو البنةمين و ‪ -sgm‬ثالثةةي نتةةرو البنةمين قةةد تمةةت أكسةةدتها‬
‫في وسط قلوي وذل عندما ت لا مع محلول سيانو حديدي البوتاسيوم (‪. )Hepp‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪K 3 Fe(CN)6‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪10% NaOH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)05‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪K 3 Fe(CN)6‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪Na2 C O3‬‬

‫المخفف‬ ‫محلول‬ ‫(‪)01‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫التفاعةةل مةةع نتةةرو البن ةمين ‪ ،‬كمةةا أن أكسةةدة نتةةرو البن ةمين إل ةا نتةةرو‬ ‫ال يحةةد‬
‫فين ةةول ‪ ( o-‬مة ةةع كمي ةةات ضةةةئيلة مة ةةن األيس ةةوم ‪ ) p-‬عن ةةدما يم ةةم مةةةع هيدوكسةةةيد‬
‫الصوديوم الجاف ويسخن بشةكل طفيةف ‪ ،‬قةد يكةون مثةاالً خة اًر عةن أكسةدة مركبةات‬
‫النيترو بواسطة االستبدال ‪. wohl[ nucleophilic‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)03‬‬
‫‪NaOH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪+‬‬

‫‪OH‬‬

‫يصةةل الم ةةردود مةةن نت ةةرو الفين ةةول فةةي ه ةةذه التف ةةاعالت إلةةا ‪ % 32‬م ةةن القيم ةةة‬
‫فةةي موقةةع‬ ‫النظريةةة ‪ ،‬هنةةا ميةمة خاصةةة بهةةذه التفةةاعالت وهةةي أن االسةةتبدال يحةةد‬
‫أوثو وبا ار ‪ .‬ويتطاب هذا مع التفاعالت النووية بينما يمكن مالحظة التأثي الموجةم‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-018-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫االس ةةتبدال‬ ‫ميت ةةا لمجموع ةةة النيت ةةرو (أي قاع ةةدة االس ةةتبدال التقليدي ةةة) عن ةةدما يح ةةد‬
‫الحسال للتركيم اإللكتروني ‪.‬‬
‫وهنا مثال خر عن المعالجة بالهيدوكسيل لمجموعات النيتةرو وهةو أن تشةكل‬
‫نتروفين ةةول بواس ةةطة الت ةةأثير عل ةةا نت ةةرو البنة ةمين بس ةةلفات الحدي ةةدوم الم ةةائي بوج ةةود‬
‫بيروكسةةيد الهيةةدروجين بمةةردود يبلةةا ‪( %5 Ca‬كاشةةف ‪ weiss ، )Fenton‬وكةةذل‬
‫بواسطة التأثير الذي تقدمم اإلشعاعات الم ينة للمحلول المائي (‪ weiss‬و ‪)stein‬‬
‫‪.‬‬
‫فةي الكائنةات الحيةة‬ ‫من المعروف أن الة ‪ Aromatic hydroxylation‬تحد‬
‫البش ةرية والحيوانيةةة ولةةذا فإنةةم مةةن المهةةم معرفةةة التفاعةةل الحيةةوي للمركبةةات العطريةةة‬
‫المتنوع ة ةةة بم ة ةةا ف ة ةةي ذلة ة ة األدوي ة ةةة ‪ J.NSmith D.Robinson‬و ‪. R.T.‬‬
‫‪williams‬‬
‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬
‫‪CL‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪+ CN‬‬
‫‪CN‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬ ‫‪CL‬‬

‫‪H 2O‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪H‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫(‪)06‬‬
‫‪+ HNO2‬‬
‫‪COOH‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-011-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن وجود مجموعة النيتةرو فةي الجةمي قةد ية دي أحيانةاً إلةا مسةل ييةر عةادي‬
‫للتفاعةةل ‪ .‬وقةةد ي خةةذ تفاعةةل ‪ Richter‬كمثةةال والةةذي يستحصةةل فيةةم علةةا حمةةض‬
‫برومو بنموي ‪ m-‬وذل بمفاعلة سيانيد البوتاسيوم مع ‪ p-‬نترو برومو البنمين‬
‫وبالمثةةل عنةةد مفاعلةةة سةةيانيد البوتاسةةيوم مةةع ‪ -m‬نتةةرو بروم ةو البن ةمين ‪ ،‬يتشةةكل‬
‫م ة ةميج مة ةةن حمةةةوض برومة ةةو البنموي ة ة ‪ . p- ، o-‬وبالنسة ةةبة ل ة ة ‪ Bunnett‬وأتباعة ةةم‬
‫(‪11،32،32‬أ) فةةإن التفاعةةل مةةن نمةةوذ االسةةتبدال النةةووي كمةةا تةةم تمثيلةةم بواسةةطة‬
‫المنهج الساب ‪.‬‬
‫وقد أعطا ‪ Holleck‬و ‪ Perret‬التمثيل البياني التالي لإلضافة النووية أليون‬
‫‪ OH+‬أو ‪ CN-‬إل ة ةةا ‪ -sgm‬ثالث ة ةةي نت ة ةةرو البنة ة ةمين ف ة ةةي وس ة ةةط قل ة ةةوي (‪OH- = X‬‬
‫أو ‪. )CN-‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪H‬‬
‫‪+X‬‬ ‫‪+3X‬‬

‫‪+2 X‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪+X‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪+X‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪H‬‬

‫وبالنس ةةبة ل ة ة ‪ Angeli‬و ‪ Angelico‬ومة ة خ اًر ‪ )58( Meisenheimer‬تتفاع ةةل‬

‫مركبةات النيتةرو العطريةة مةع هيدوكسةيل أمةين لتشةكل مشةتقات أمينةو نتةرو ‪ .‬وهكةةذا‬
‫حصل ‪ Angeli‬علا ‪ -9‬نتو ‪ 1-‬نفتيل أمين من ‪ -9‬نتو نفتالين ‪.‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-522-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫(‪)07‬‬
‫‪NH2 OH‬‬

‫‪NH2‬‬

‫وفي حالة مشتقات النيترو للبنمين ‪ ،‬فإنم يجب أن يتواجةد علةا األقةل مجموعتةا‬
‫نت ة ةةرو عل ة ةةا الحلق ة ةةة ‪ .‬ون ة ةةورد هن ة ةةا أه ة ةةم ه ة ةةذه التف ة ةةاعالت المطابق ة ةةة كم ة ةةا اقترحه ة ةةا‬
‫‪. Meiseheimer‬‬
‫‪NH2‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2 +‬‬
‫‪NH2 OH‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫(‪)08‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NH2‬‬
‫(‪ 08‬أ)‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NH2 OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫وهنا تدخل مجموعة أمينةو موقةع أورثةو وبةا ار وذلة بةالنظر لمجموعةات النيتةرو‬
‫‪ .‬كذل يعتب تفاعل سلفنة مركبات بولي النيترو تفاعل استبدال نووي ‪.‬‬
‫ومةةا نةةدعوه بتفاعةةل ‪ Janovsky‬هةةو تفاعةةل مميةةم للعديةةد مةةن مشةةتقات البن ةمين‬
‫المنترجة بشكل عالي ‪ .‬ومن المحتمل أن يحمل ميمة نووية وهو يتةألف مةن معالجةة‬
‫محل ةةول مرك ةةب النيت ةةرو الثن ةةائي أو الثالثة ةي ف ةةي األس ةةيتون م ةةع محل ةةول مرك ةةم م ةةن‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-529-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫هيدروكس ةةيد البوتاس ةةيوم والص ةةوديوم ( وع ةةادة م ةةا يك ةةون بتركي ةةم ‪ . ) % 52‬يتح ةةول‬
‫محلةةول األسةةيتون إلةةا لةةون المةةع وقةةد يظهةةر ألةوان حمة ار إلةةا بنفسةةجية وهةةذا يعتمةةد‬
‫علا مركب النيترو الموجود ‪.‬‬
‫وهك ةةذا حسةةةب م ةةا ي كةةةد ‪ Janovsky‬ف ةةإن ‪ -m‬ثة ةةاني نت ةةرو البن ة ةمين يق ةةدم لةةةون‬
‫بنفسةةجي مائ ةةل ل حةةم و ‪ 0،1‬ث ةةاني نتةةرو التول ةةوين يعطةةي لونة ةاً ألم و ‪ 9،5‬ث ةةاني‬
‫نترو نفتالين لون أحمر مائل ل مر ‪.‬‬
‫وقد أكد ‪ Bitto‬أن مركبات النيترو الثنائية والثالثية تعطي تفاعالت ملونة مع‬
‫عدد من األلداهيدات األليفاتية والعطرية والكيتونات وذل بوجود األلكيالت ‪.‬‬
‫وهكذا يعطي ‪ -m‬ثاني نترو البنمين األلوان التالية ‪:‬‬
‫أحمر برتقالي ‪.‬‬ ‫مع ‪pulegove‬‬
‫مهري أمر ‪.‬‬ ‫مع ‪carvone‬‬
‫مع كافور (في محلول نترو البنمين) أحمر‪ -‬بني ‪.‬‬
‫بني يام ‪.‬‬ ‫مع ألدهيد البروبوني‬
‫وال يظهةةر تلةةون مةةع بعةةض األلدهيةةدات مثةةل ‪ :‬فورفةةورال وألدهيةةد سةةينامي ‪ .‬وقةةد‬
‫اقت ةةرح ‪ Biittó‬أن ه ةةذا التفاع ةةل ق ةةد يسة ةتخدم م ةةن أج ةةل تحدي ةةد وتعية ةةين األلدهية ةةدات‬
‫والكيتونات ‪.‬‬
‫وهكةةذا فةةإن مركبةةات النيتةةرو مةةع عةةدد كبي ةر مةةن الم ةواد المسةةتبدلة مثةةل ‪ :‬ثالثةةي‬
‫نترو الميستلين ال تعطي أية تفاعالت تلون ‪ ،‬ومركبات مجموعة النيترو المتوضعة‬
‫في مواقع ‪ 0،1‬تقدم ألوانةاً تعتمةد إلةا حةد ملحةوظ علةا المةادة المسةتبدلة فةي الموقةع‬
‫(‪ )9‬ووجود مجموعة ‪ OH‬أو ‪ NH2‬يتدخل في تلون التفاعل ‪ ،‬ويبقا الوضةع علةا‬
‫حالةةم بعةةد أن تةةتم أسةةتلة كلتةةا المجمةةوعتين ‪ ،‬بينمةةا تسةةتمد ألكلةةة الفينةةول القةةدرة علةةا‬
‫إنتا وتقديم تلون ‪.‬‬
‫وج ةةد ‪ Newlands‬و ‪ Fiwild‬عن ةةد تفح ةةص واختب ةةار الح ةةد األعظم ةةي للطي ةةف‬
‫االمتصاصي للمحلول الملون المستحصةل عليةم مةع مركبةات ثةاني النيتةرو المتعةددة‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-520-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫أن بعضة ة ة ة ةاً منهة ة ة ة ةةا تق ة ة ة ةةدم حة ة ة ة ةةدين أعظمي ة ة ة ةةين ‪ ،‬كمة ة ة ة ةةا توصة ة ة ة ةةل ‪ T.Urbanski‬و‬
‫‪ Kutkiewicz‬إلةةا نتيجةةة مشةةابهة والجةةدول (‪ )06‬السةةاب يوض ة بعةةض النتةةائج‬
‫المستحصل عليها ‪.‬‬

‫قةةام ‪ Abe‬بفحةةص نسةةبة ومعةةدل تطةةور اللةةون مةةع –‪ m‬ثةةاني نتةةرو البن ةمين فةةي‬
‫األسة ةةيتون بوجة ةةود هيدروكسة ةةيد الصة ةةوديوم وذل ة ة بفحة ةةص واختبة ةةار كثافة ةةة الرابطة ةةة‬
‫الكثافةة العظمةا بعةد مةرور ‪ 1‬دقةائ ‪ .‬وكلمةا كةان‬ ‫‪ m362‬بمقابل الممن ‪ .‬تحد‬
‫اللة ةةون بسة ةةرعة ‪،‬‬ ‫التركي ةةم لهيدروكسة ةةيد الصة ةةوديوم فة ةةي المحلة ةةول كبية ة اًر كلمة ةةا تة ةةال‬
‫وبالنسةةبة لة ة ‪ Cone‬فإنةةم ممةةا ينص ة بةةم اسةةتخدام بوتةةانون ( كيتةةون إيثي ةل الميثةةل )‬
‫بدالً من األسيتون ألن األول يعطا لوناً أكثر استق ار اًر ويمكن اسةتخدام التفاعةل مةن‬
‫أجل تحديد مقيال اللون لة ‪ TNT‬في الهوا ‪.‬‬
‫إن طبيعة ة ةةة تفاعة ة ةةل ‪ Janovsky‬اللة ة ةةوني لة ة ةةم يفهة ة ةةم بشة ة ةةكل كة ة ةةافي وقة ة ةةد كة ة ةةان‬
‫‪ Reitzenstein‬و ‪ Stamm‬أول مةةن حةةاول إنشةةا بنيةةة المركبةةات المتشةةكلة ‪ .‬فقةةد‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-525-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كةةانوا قةةادرين علةةا عةةمل عةةن محلةةول األسةةيتون منتج ةاً بنةةي اللةةون (‪ )IV‬نةةاتج عةةن‬
‫تفاعل ‪ 9،0،1‬كلورو ثاني نترو البنمين مع صي ة إينولي من األسيتون ‪.‬‬

‫‪CH2‬‬
‫‪OC‬‬ ‫(‪)IV‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫وم خ اًر قام ‪ Gitis‬بعةمل عةدد مةن المنتجةات الملونةة المتشةكلة بواسةطة مركبةات‬
‫بةةولي النيتةةرو مةةع األسةةيتون بوجةةود هيدروكسةةيد الصةةوديوم وقةةد أوض ة العلمةةا مةةن‬
‫أمثةةال ‪ Reitzenstein :‬و ‪ Stamm‬بأنةةم اإلينةةول مةةن األسةةيتون الةةذي تفاعةةل مةةع‬
‫مركة ةةب النيتة ةةرو ‪ ،‬وقة ةةد تشة ةةكلت منتجة ةةات ذات اسة ةةتبدال نة ةةووي مة ةةن النمة ةةوذ الة ةةذي‬
‫أوضحم ‪. Meisenheimer‬‬
‫‪CH2‬‬
‫‪OK‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2 CH3‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2‬‬

‫‪OK‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬
‫(‪)V‬‬
‫ويعتق ةةد ‪ Gities‬أن المركب ةةات م ةةن نم ةةوذ ‪ V‬ه ةةي المنتج ةةات الرئيس ةةية لتفاع ةةل‬
‫‪. Janovsky‬‬
‫والصةةي ة (‪ )V‬ليسةةت فةةي وفةةا مةةع وجهةةات النظةةر التةةي أوضةةحها العديةةد مةةن‬
‫العلمةةا حةةول بنيةةة المنتجةةات الملونةةة المستحصةةل عليهةةا بإضةةافة مةواداً حاويةةة علةةا‬
‫مجموعة ميثيلين فعالةة إلةا مركبةات عطريةة منترجةة بشةكل عةالي وذلة بةد اً مةن ‪-‬‬
‫‪ m-‬ثاني نترو البنمين ‪ .‬وقد نشرت العديد من الدراسات حول هذا الموضول‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-521-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وقةد بةد وا مةن تفاعةل ‪ Jaffé . Folin‬مةن أجةل تحديةد المقيةال اللةوني الكمةي‬
‫للكيت ةةانين ‪ .‬يت ةةألف ه ةةذا التفاع ةةل م ةةن تط ةةوير وتظهي ةةر الل ةةون األحم ةةر وذلة ة عن ةةدما‬
‫تعالج المحاليل الحاوية علا الكريتانين بحمض البكرية المةائي وبضةع قطةرات مةن‬
‫القلةةوي فةةي درجةةة ال رفةةة ‪ .‬العديةةد مةةن المركبةةات (ولكةةن لةةيل الكةةل) مةةع مجموعةةة‬
‫‪ CH2‬الفعالة قادرة علا إعطا والقيام بهذا التفاعل ‪.‬‬
‫وقة ةةد تة ةةم عة ةةمل الكثية ةةر مة ةةن المركبة ةةات الحم ة ة ار اللة ةةون عة ةةن المحلة ةةول األحمة ةةر‬
‫المستحصة ةةل علية ةةم مة ةةن الكريتة ةةانين حمة ةةض البكري ة ة والقلة ةةوي بتحمة ةةيض المسة ةةحو‬
‫األحمر تم العمل من قبل ‪ Greenwald‬و ‪ Gross‬وعند ال لي بالمةا (‪Anslow‬‬
‫و ‪ )King‬أو عنة ةةد التسة ةةخين إلة ةةا درجة ةةة الح ة ة اررة ‪°951‬م تة ةةم تحويلة ةةم إلة ةةا بك ة ةرات‬
‫الكريتانين الصف ار العادية ‪ .‬وقد كان يعتبر أصالً ممةاثالً كيماويةاً ( أي يشةاكل فةي‬
‫التركيب والتفاعالت الكيماوية مركباً خ اًر ) للبكرات ‪ .‬وم خ اًر عن‬
‫طري معالجة محاليل مائية من بكرات الكريتانين ذات تراكيب مختلفة بالكحول‬
‫تةةم الحصةةول علةةا عةةدة مركبةةات بللوريةةة (‪ )Bollinger 67‬وقةةد تةةم اقتةراح الصةةي ة‬
‫‪ VI‬من أجل المماثل الكيماوي األحمر لبكرات الكريتينين ‪:‬‬
‫(‪)VI‬‬
‫‪C H2‬‬ ‫‪CO‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪C H3‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪C‬‬
‫‪O2 N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫فقد‪N‬اقترح ‪ Anslow‬و‪ King‬أن‬ ‫وألن المواد يير القاعدية قد تقدم تفاعالً مماثالً ‪H2 ،‬‬
‫أنيةةون إينولي ةت للك ةريتينين يشةةكل رابطةةة تنسةةيقية مةةع ذرة نتةةروجين إيجابي ةاً لمجموعةةة‬
‫من مجموعات النيترو‪ .‬وبنية المركب الذي أوضحوه هي كالتالي ‪:‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪O‬‬

‫) ‪HO(C 6 H2‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪HN‬‬ ‫‪N‬‬

‫(‪)VII‬‬
‫‪C‬‬

‫‪NH‬‬
‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-523-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وحسةةب خةةر المقترحةةات ‪ Kimura‬فةةإن من ةةتج التفاعةةل لحمةةض البكري ة م ةةع‬

‫الكريتينين ليل منتج استبدال بل هو منتج إضافة ‪. VIII‬‬
‫‪HO NO2 CO‬‬ ‫‪NH‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪NO2‬‬

‫(‪)VIII‬‬
‫وباألخةةذ بعةةين االعتبةةار بةةاقي المركبةةات الملونةةة األخةةرو مةةن ثةةاني نتةةرو البنةمين‬
‫‪ m-‬أو ‪ sym‬ثالثة ةةي نتة ةةرو البن ة ةمين ‪ ،‬فقة ةةد اُعتقة ةةد أن كاربة ةةانيون مركبة ةةات الميثيلة ةةين‬
‫الفعالة والنشيطة يتكثف مع مركب النيترو من وجهة نظر استبدال نووي ‪.‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH2C OC H3‬‬
‫‪Y‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪C H2C OCH3‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪-HX‬‬
‫‪Y‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪CHC OC H3‬‬
‫‪C HC OCH3‬‬

‫(‪)IX‬‬ ‫(‪)X‬‬

‫‪CL ، OH ، H = X‬‬
‫‪NO2 ، H = Y‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-526-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫هةذه اآلليةةة اقترحهةةا ‪ Ishidata‬و ‪ . Sagakuchi‬وقةد تتطةةاب وتتفة الصةةي ة‬
‫‪ X‬مع النواتج الملونة لتفاعل ‪. Janovsky‬‬
‫وقد أكةد مة خ اًر ‪ T.Urbanski‬أن المحلةول الكحةولي ل ة –‪ m‬ثةاني نتةرو البنةمين‬
‫يتلةةون بلةةون مهةةري بنتةةرو بةةارافين األولةةي بوجةةود هيدروكسةةيد الصةةوديوم يكةةون اللةةون‬
‫كثيفاً جداً وذل عنةدما يسةتخدم نتةرو الميثةان ‪ .‬ويظهةر طيةف المحلةول حةد أعظميةاً‬
‫من االمتصاص بالقرب من ‪. m 332‬‬
‫يتشةةكل منتجةةات ملونةةة وذلة بسةةبب وجةةود مجموعةةة الميثيلةةين النشةةيطة والفعالةةة‬
‫في نترو بارافينات األولية ‪ .‬وال تعطي نترو بارافينةات الثانويةة هةذا التفاعةل ‪ .‬يمكةن‬
‫اسةة ةةتخدام التفاعة ة ةةل مة ة ةةن أجة ة ةةل الكشة ة ةةف عة ة ةةن وج ة ةةود نتة ة ةةرو ميثة ة ةةان ‪T.Urbanski‬‬
‫و‪.( Kwiatkowska‬‬
‫اليعطةةي ‪ 0،1‬ثةةاني نتةةرو تولةةوين هةةذا التفاعةةل ومركبةةات ثالثةةي النيتةةرو مثةةل ‪-‬‬
‫‪ sym‬ثالثي نتةرو البنةمين و ‪ -o‬ثالثةي نتةرو التولةوين تعطةي كةذل تفاعةل التلةون ‪،‬‬
‫إال أن هذا األمر يكون أقل مطابقة بينما تعطي مركبةات ثالثةي النيتةرو لونةاً ممةاثالً‬
‫مع ‪ NaOH‬الكحولي لوحده وبدون نترو بارافينات األولية ‪.‬‬
‫إن تفاعل االستبدال النةووي المةذكور أعةاله يسةم بسةهولة تشةكل حلقةة كوينويةد‬
‫‪. quinoide‬‬
‫وق ةةد اختب ةةر مش ةةكلة ومس ةةألة تش ةةكل حلق ةةة ‪ quinoide‬مة ة خ اًر ك ةةل م ةةن ‪Perret‬‬
‫و‪ Holleck‬وباالعتمةةاد علةةا اختبةةاراتهم فةةو البنفسةةجية المطيافيةةة (سبكتوسةةكوبي)‬
‫وباسةةتخدام التقنيةةات تحةةت الحم ة ار والمرئيةةة واختبةةاراتهم االسةةتقطابية توصةةل هةةذين‬
‫العالمين إلا خالصةة مفادهةا أن المشةتقات المسةتبدلة ل ة ‪ -sym‬ثالثةي نتةرو البنةمين‬
‫تحتوي علا قدرات مختلفة ومتعددة لتشكل بنية ‪. quinoide‬‬
‫وثالثةةي نتةةرو البن ةمين هةةو مةةن هةةذه المشةةتقات التةةي تتصةةرف بشةةكل اسةةتقطابي‬
‫بنفل الطريقة التي يتبعها‪ -sym‬ثالثي نترو البنةمين وذلة ألن مجموعةة الميثيةل ال‬
‫تشار في تشكل بنية ‪. quinoid‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-527-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كمةةا أن قةةدرة المركبةةات العطريةةة المنترجةةة بشةةكل عةةالي علةةا تشةةكيل منتج ةةات‬
‫ملون ةةة بل ةةون ي ةةام ف ةةي الوس ةةط القل ةةوي يمك ةةن االس ةةتفادة منه ةةا م ةةن أج ةةل المع ةةايرة‬
‫الحجمية لبعض الحموض الضعيفة باألسل ‪.‬‬
‫فمةثالً يكتسةب ثالثةي نتةرو البنةمين لونةاً برتقاليةاً وأحمةر عنةد درجةةة ‪90.0 = ph‬‬
‫و ‪ . 95.6‬اسة ةةتخدمت طريقة ةةة تشة ةةكل المركبة ةةات الملونة ةةة مة ةةن قبة ةةل ‪Brockmann‬‬
‫و‪ Meyer‬من أجل التحديد الكمي لمركبات بولي النيترو ‪.‬‬
‫ينح ةةل مرك ةةب النيت ةةرو الثن ةةائي والثالث ةةي ف ةةي إيثلة ةين ث ةةاني أم ةةين ويع ةةاير حجمية ةاً‬
‫‪Sodium‬‬ ‫بمقية ةةال فة ةةر الجهة ةةد بة ة ة ‪ N 2.9‬مة ةةن محلة ةةول كوالمية ةةت الصة ةةوديوم‬
‫‪ . Colamate‬يتصرف مركب النيترو كحمض ‪. Lewis‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OR‬‬
‫‪OON‬‬ ‫‪NOO‬‬
‫‪+ 2OR‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪OR‬‬

‫يتطلةةب ‪ -m‬ثةةاني نتةةرو البن ةمين و ‪ -‬ثالثةةي نتةةرو البن ةمين اثنةةين أو ثالثةةة مةةن‬
‫المكافئات من كوالميت وحول تفاعل مركبات بولي النيترو مع ديأمو ميثان ‪.‬‬

‫‪ 3‬ـ التفاعالت الجذور الحرة‬

‫تم عكن مجموعات النيترو مةن حةدو التفةاعالت الجذريةة الحةرة مةع (ب ة) الحلقةات‬
‫العطريةةة ‪ .‬وكمةةا أوضةةحت اختبةةارات ‪ Fieser‬فةةإن مركبةةات النيتةةرو العطريةةة يمكةةن‬
‫مثيلتها عندما تتفاعل مع رباعي أسيتات الرصاص ‪.‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-528-‬‬

‫‪(CH3COO)4 pb‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)59‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)50‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫تشةةتمل هةةذه التفةةاعالت علةةا جةةذور ح ةرة ‪ ،‬ويحةةرر ربةةاعي أسةةيتات الرصةةاص‬
‫جذر الميثيل الذي يتفاعل مع الجذر الحر العطري ‪ .‬والميمة الهامة هي أن مجموعةة‬
‫الميثيةةل الداخلةةة الجديةةدة تفتةةرض موقةةع أورثةةو إلةةا مجموعةةة النيتةةرو وهكةةذا يحةةد‬
‫اسة ة ةةتبدال واحة ة ةةالل شة ة ةةبيم بة ة ةةالهجوم النة ة ةةووي ‪ .‬وم ة ة ة خ اًر وجة ة ةةد كة ة ةةل مة ة ةةن ‪Jackson‬‬
‫و‪ Waters‬أن مشتقات البنمين بشكل عالي مثل ‪ -m‬ثاني نتةرو البنةمين أو ‪9،5،3‬‬
‫ثالثةةي نتةةرو البنةمين تصةةب مسةةتقبالت هيةةدروجين ‪ homolytic‬عنةةد درجةةات حة اررة‬
‫تصة ةةل إلة ةةا ‪°922-82‬م وخاصة ةةة بوجة ةةود الجة ةةذر ‪ -0‬سة ةةيانو ‪ 0-‬البروبية ةةل والة ةةذي‬
‫يتشةةكل بواسةةطة التفك ة الح ةراري لة ة ‪ á ، a‬أمو ‪ -bis-‬إيةةمو بي ةوترو نتريةةل ‪a, á -‬‬
‫‪azo-bis-isobutyronitrile‬‬
‫‪(CH3)2C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C(CH3)2‬‬

‫‪CN‬‬ ‫‪CN‬‬
‫وبسبب هةذا ‪ ،‬يمكةن ألكريةدان مةثالً أن يتحةول تحةت تةأثير ‪ -m‬ثةاني نتةرو البنةمين‬
‫أو ‪ 9،5،3‬ثالثي نترو البنمين إلا أكريدين بوجود الجذر المذكور أعاله ‪:‬‬
‫‪H‬‬

‫‪+ TNB‬‬ ‫(‪)55‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪+H‬‬ ‫‪TNB‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-521-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وبوجود ‪ 0‬سيانو ‪ 0-‬بروبيل وباستخدام ‪ 2,70‬مول من ثالثي نترو البنمين‬
‫يمكن الحصول علا األكريدين بمردود ‪ % 61‬بينما وبدون الجذر يكون المردود‬
‫فقط ‪. % 1‬‬
‫ويقتة ةةرح هة ةةذا التفاعة ةةل أن الجة ةةذور الح ة ةرة ُيمكة ةةن لهة ةةا أن تكة ةةون عوامة ةةل مختملة ةةة‬
‫(‪ Haines‬و ‪ )Waters‬وفي الواقع بةرهن ‪ Inamoto‬و ‪ Simamura‬مة خ اًر علةا‬
‫أن الج ةةذر ‪ -0‬س ةةيانو ‪-0-‬البروبي ةةل يمك ةةن أن يتفاع ةةل م ةةع نتة ةرو البنة ةمين ليعط ةةي‬
‫كمي ة ة ةةات ص ة ة ةةب ية م ة ة ةةن ‪ N ، o‬ث ة ة ةةاني ( ‪-0‬س ة ة ةةيانو – ‪ 0‬البروبي ة ة ةةل ) ‪ -N‬فيني ة ة ةةل‬
‫هيدروكسيل األمين (‪. )I‬‬
‫‪C6H5‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪(CH3)2‬‬

‫‪NC‬‬ ‫‪C(CH3)2 CN‬‬

‫وهكذا فقد ُوجد أن الجذر الحر يهاجم مجموعةة النيتةرو م ديةاً بةذل إلةا اختةمال‬
‫جمئةةي ‪ .‬وبعيةةداً عةةن هةةذا يتشةةكل كةةذل األسةةيتون ‪ .‬وقةةد وجةةد كةةل مةةن ‪Jackson‬‬
‫و‪ Waters‬و ‪ Watson‬أن جةةذر البنميةةل الحةةر ( المحةةض بواسةةطة الطريقةةة التةةي‬
‫ذكرهةةا ‪ Beckwith‬و ‪ ) Waters‬فةةي عةةام ‪ 9137‬والةةذي يتةةألف مةةن تسةةخين ثةةاني‬
‫بيوتيل بيروكسيد مع التولوين إلا حد ال ليان تحت جو من النيتروجين ) ‪.‬‬
‫يتفاعل مع ‪ 9،5،3‬ثالثي نترو البنةمين ليشةكل ‪ -N، o‬ثةاني بنميةل ‪ 5،3-‬ثةاني‬
‫نترو فينيل هيدروكسيل أمين (‪ )II‬بمةردود ‪ . %08‬باإلضةافة إلةا هةذا ‪ ،‬فقةد تشةكل‬
‫بنملدهيد علا الريم من أنم لم ينتج ب ياب ثالثي نترو البنمين ‪.‬‬
‫ا‬
‫‪C6H5CH2‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CH2C6H5‬‬

‫(‪)II‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫وكامل الموامنة تكون علا الشكل التالي ‪:‬‬
‫‪C6H3(NO2)3 + 4C6H5CH2‬‬ ‫(‪II + C6H5CHO + C6H5CH3 )51‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-592-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ومن المعادلة والموامنة المذكورة أعاله يمكن لنا أن نستنتج أن مجموعة النيتةرو‬
‫تدمر أربعة جذور حرة وهنا خالصةة أخةرو مفادهةا أن االختةمال الكامةل لمجموعةة‬
‫النيترو إلا مجموعة النيترو إلا مجموعة أمينو سوف يدمر ستة جذور حرة ‪.‬‬
‫وق ة ةةد اكتش ة ةةف ‪ Eley‬و ‪ Parfitt‬أن ‪ a‬و ‪ á‬ث ة ةةاني فيني ة ةةل ‪ B-‬بكري ة ةةل هي ة ةةد ارميل‬
‫(‪ )III( )DPPH‬هو من أفضل أشباه الموصالت العضوية بانف ار طاقة تبلا فقةط‬
‫‪ . ev 2.06‬واإللكترون المتنقل يالباً ما يتراف بتكاف حر علا الذرة ‪. N‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫آ ـ التفاعل المثبط لمجموعات النيترو على عملية البلمرة ( التضاعف ) ‪:‬‬

‫إن المثال اآلخر عن التفاعل ‪ homolytic‬لمركبةات النيتةرو مةع الجةذور الحةرة‬
‫هة ةةو تة ةةأثيرهم المة ةةانع علة ةةا البلم ة ةرة اإلضة ةةافية لمركبة ةةات الفينية ةةل وخاصة ةةة بواسة ةةطة‬
‫المركبات المنترجة بشكل عالي والتي تمتل العديد من ميمات المنع والكب ‪ .‬الحظ‬
‫هذه الميمة لمركبات النيترو ‪ Foord‬مع األخذ بعين االعتبار ‪ -o‬نترو فينةول ‪0،1،‬‬
‫ثةةاني نتةةرو الفينةةول ‪ ،‬حمةةض البكري ة ‪ -m ،‬ثةةاني نتةةرو البن ةمين ‪ 0،1،‬ثةةاني نتةةرو‬
‫التول ة ةةوين ‪ 9،5،8،‬ثالث ة ةةي نت ة ةةرو نفت ة ةةالين ‪ 0،1،‬ث ة ةةاني نت ة ةةرو األنيلة ة ةين والعدي ة ةةد م ة ةةن‬
‫المركبات العطرية المنترجة بشكل عالي ‪.‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪R.‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪R.‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪H‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬
‫(‪)I‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪+ RH‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-599-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)II‬‬
‫والحقةاً أكةةد ‪ price‬و ‪ Durham‬وجهةةة نظةةرهم حةةول منةةع البلمةرة والتةةي بالنسةةبة‬
‫إلةةيهم تتةةألف مةةن تفاعةةل جةةذري حةةر منةةاظر ومشةةابم لتفاعةةل األلكلةةة لثالثةةي نتةةرو‬
‫البن ةمين الةةذي اكتشةةفم ‪ Fieser‬وأتباعةةم والةةذي درل مسةةبقاً ‪ .‬ويقتةةرح ‪ price‬اآلليةةة‬
‫التاليةةة للتفاعةةل مةةع افتةراض أن الجةمئيين ‪ I‬و‪ II‬قةةد تشةةكال مةةن الجةةذر القابةةل للبلمةرة‬
‫‪.R‬‬

‫إال أن ‪ Barelett‬وأتباع ةةم ق ةةد برهنة ةوا وبال ةةدليل وباالعتم ةةاد عل ةةا د ارس ةةة حركي ةةة‬
‫التفاعة ة ة ة ةةل أن منة ة ة ة ةةع البلم ة ة ة ة ةرة قة ة ة ة ةةد بة ة ة ة ةةدأ عنة ة ة ة ةةد ذرة األوكسة ة ة ة ةةجين مة ة ة ة ةةن مجموعة ة ة ة ةةة‬
‫النيترو ‪ .‬وايقاف البلمرة يتألف من تشكل مركب النيترو (‪ )I‬واإليثر (‪. )II‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪R + Ar‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪N‬‬ ‫(‪)a 53‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OR‬‬
‫‪O‬‬
‫‪Ar‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪+R‬‬ ‫‪A rNO + ROR‬‬
‫‪OR‬‬ ‫(‪)b 53‬‬
‫وق ةةد أعط ةةا ‪ Bartlett‬و ‪ Kwart‬األرق ةةام الت ةةي تش ةةير إل ةةا م ةةا يس ةةما بثواب ةةت‬
‫المنةةع والكةةب فةةي عمليةةة بلمةرة أسةةيتات الفينيةةل تحةةت تةةأثير العديةةد مةةن المةواد بشةةكل‬
‫أساسي مركبات النيترو ‪:‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-590-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وبواس ةةطة االختب ةةارات الحديث ةةة الت ةةي ق ةةام به ةةا ‪ Ihrig‬و ‪ Wong‬والت ةةي اس ةةتخدم‬
‫فيهةةا العلمةةا مشةةتقات نتةةرو ثةةاني الفينيةةل الفعالةةة والنشةةيطة بص ةرياً مةةن أجةةل د ارسةةة‬
‫لي ةةة التفاع ةةل ‪ ،‬ية ةتم البرهن ةةة والتأكي ةةد عل ةةا الم ةةنهج الث ةةاني أي الهج ةةوم عل ةةا الج ةةذر‬
‫النامي بواسطة مجموعة النيترو ‪.‬‬
‫وم ة خ اًر تفحةةص كةةل مةةن ‪ Inamoto‬و ‪ Simamura‬التفاعةةل المتبةةادل لجةةذور‬
‫‪ -9‬سةيانو ‪-9‬ميثيةل اإليثيةل والعديةد مةن مركبةات النيتةرو األخةرو ( نتةرو البنةمين ‪،‬‬
‫‪ m‬ث ة ة ةةاني نت ة ة ةةرو البنة ة ة ةمين ‪ ،‬نت ة ة ةةرو ميث ة ة ةةان ‪ ،‬رب ة ة ةةاعي نت ة ة ةةرو ميث ة ة ةةان ) كم ة ة ةةا درل‬
‫‪ Bevington‬و ‪ Ghanem‬تأثيرات حمض البكري ‪ - m‬ثاني نترو البنمين علةا‬
‫البلم ةرة الجذريةةة الحساسةةة للسةةيترين ‪ .‬وقةةد ثبةةت أن حمةةض البكري ة هةةو كةةاب يي ةر‬
‫معو و مثبط بلمرة ‪ .‬وباسةتخدام‬ ‫كافي ‪ ،‬بينما وجد أن ‪ -m‬ثاني نترو البنمين هو ع‬
‫‪ 14c-labelled specimens‬لمركب ةةات النيت ةةرو ‪ ،‬ح ةةدد العلم ةةا كمي ةةات مركب ةةات‬
‫النيتةةرو المندمجةةة فةةي البةةولمير ‪ ،‬وقةةد وجةةد أن الةرقم الوسةةطي لجميئةةات المثةةبط لكةةل‬
‫ج ةةمي ب ةةولمير يبل ةةا ‪ 2.7-2.3‬وباالعتم ةةاد عل ةةا ه ةةذه التج ةةارب وتج ةةارب ك ةةل م ةةن‬
‫‪ Inamoto‬و ‪ Sinamura‬و ‪ Beington‬و ‪ Ghanem‬فقد تم اقتراح أن التفاعةل‬
‫المتبادل لجذر البولمير مع ‪ -m‬ثاني نترو البنمين هو التالي ‪:‬‬
‫‪C6H4(NO2)2 + PHCH2CH‬‬ ‫(‪NO2C6H4NOCHCH2P )a 56‬‬

‫‪C6H5‬‬ ‫‪OC6H5‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-595-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)V‬‬
‫‪ p‬تمثل سلسلة بولي الستيرين مع قطعة بادئة طرفية ‪.‬‬ ‫حي‬
‫والخطوة التالية تكون تشكل مركب النيترومو ‪:‬‬
‫‪NO2C6H4NOCHCH2P‬‬ ‫(‪NO2C6H4NO + OCHCH2P )b 56‬‬

‫‪OC6H5‬‬ ‫‪C6H5‬‬

‫(‪)VI‬‬ ‫(‪)VII‬‬
‫تفاعالت متبادلة بين ‪ VII،VI ،V‬وبين الجذور الحرة ‪.‬‬ ‫وبعد ذل يحد‬
‫وكةةم الحةةظ ‪ Kice‬فةةإن مركبةةات النيتةةرو العطريةةة تمنةةع بلم ةرة أسةةيتات الفينيةةل‬
‫بشةةكل أقةةوو ممةةا تفعلةةم ميتةا كريليةةت الميثيةةل ‪ ،‬ومةةن المفيةةد اإلشةةارة إلةةا أن مركبةةات‬
‫النيتة ةةرو ‪ N‬ونتة ةةرومو ‪ ( C-‬مثة ةةل أسة ةةيتانيليد النيتة ةةرومو ‪ -N ،‬نتة ةةرومو أسة ةةيل رية ةةل‬
‫أمينةةات ) تحفةةم تفةةاعالت البلم ةرة ‪ Johnson ، Blomauist‬و ‪ . Sykes‬واقتةةرح‬
‫‪ Hey‬فةةي عةةام ‪ 9117‬المةةنهج ‪ Plausible‬التةةالي لتفاعةةل ‪ -N‬نتةةرومو أسةةيل أريةةل‬
‫أمين ‪.‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪COR‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫(‪COR )57‬‬

‫‪NO‬‬ ‫‪RCO‬‬ ‫‪O + R + N2‬‬

‫هذا التأثير يكون مشابهاً لتأثير بيروكسيد البنميل ‪.‬‬

‫ب ـ فلكنة ( تقسية ) المطاط بمركبات النيترو العطرية‬

‫الح ة ةةظ ‪ Ostromyslensky‬أن ة ةةم يمك ة ةةن فلكن ة ةةة المط ة ةةاط ب ي ة ةةاب الكبري ة ةةت أو‬
‫مركباتةم ‪ ,‬وذلة إن أضةةيفت إليةم كميةةات صة يرة مةةن مركبةات النيتةةرو العطريةة مثةةل‬
‫نتةةرو البن ةمين ‪ ،‬ثةةاني النيتةةرو أو ‪ sym‬ثالثةةي نتةةرو البن ةمين ‪ ،‬ربةةاعي نتةةرو نفتةةالين‬
‫باإلضةةافة إلةةا بعةةض مركبةةات األكسةةدة مثةةل بيروكسةةيد البنمويةةل وللمطةةاط المفلكةةن‬
‫النةةاتج مي ةمات ميكانيكيةةة ‪ ،‬ليسةةت أقةةل مةةن مي ةمات المنةةتج المفلكةةن بواسةةطة الكبريةةت‬
‫المسرعات ‪ ،‬فإنم يظهر مقاومة شديدة للتعتية (التصةلد‬
‫ِّ‬ ‫لوحده ‪ ،‬وعندما يتحرر من‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-591-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بمرور الممن) ‪ .‬وبعض األكاسيد المعدنية مثل ‪ Bao ، Cao ، pbo‬تعمم الفلكنة‬
‫بواسطة مركبات النيترو ‪.‬‬
‫وتلعةةب اليوريةةا دور المسةةرل فةةي عمليةةة الفلكنةةة ‪ .‬وقةةد أكةةد هةةذه المالحظةةات فةةي‬
‫دراسات الحقة عدد من العلمةا ‪ .‬إن تةأثير ومفعةول ‪ -m‬ثةاني نتةرو البنةمين كعامةل‬
‫فلكنةة قةةد درسةةم ‪ Wright‬و"‪ "Blake‬اللةةذان وجةدا أن كةةل ‪ -m‬ثةةاني نتةةرو البنةمين‬
‫يدخل إلا التفاعل مع المطاط عندما يضاف بنسبة ‪. % 1‬‬
‫فشل ‪ Blake‬في الحصول علا مطاط قاسةي ( ايبونيةت ) بتلة الطريقةة ‪ .‬وقةد‬
‫ذكةةر ‪ Wright‬طريقةةة مةةن أجةةل الحصةةول علةةا مطةةاط قاسةةي وذل ة باسةةتخدام‪m‬‬
‫ثةاني نتةةرو البنةمين ‪ ،‬إن المطةةاط المفلكةن بواسةةطة النيتةةرو لةةم ميةمة عةةدم حةةت وت كةةل‬
‫المعادن ( ‪. ) Kosheleve‬‬
‫عةةن عوامةةل الفلكنةةة الالكبريتيةةة بمةةا فةةي ذل ة اسةةتخدام‬ ‫إن الد ارسةةات واألبحةةا‬
‫مشةةتقات بةةولي النيتةةرو للبنةمين قةةد أكملهةةا ‪ Mark‬وأتباعةةم وهةةذه النظريةةة قةةد تطةةورت‬
‫خةةالل فلكنةةة المطةةاط الطبيعةةي بواسةةطة مركبةةات بةةولي النيتةةرو إخت ةمال‬ ‫يحةةد‬ ‫حي ة‬
‫جمئي لبولي النيترو إلا مركبات النيترومو ‪.‬‬
‫(‬ ‫واألخي ةرة تع ةرف بأنهةةا عوامةةل فلكنةةة ‪ .‬وعملي ةاً إن تطبي ة مركبةةات النيتةةرو‬
‫مثل ‪ m‬أو ‪ -p‬ثاني نترو البنمين ) فةي عمليةة فلكنةة المطةاط محةدود جةداً ومقتصةر‬
‫علا مطاط البوتيل ‪.‬‬

‫‪ 4‬ـ تأثير مجموعات النيترو على بعض الخواص الكيميائية والفيزيائية‬

‫للفينوالت واألمينات‬

‫تعةةمم مجموعةةة النيتةةرو المي ةمات الحمضةةية للفينةوالت ‪ ،‬وربمةةا يكةةون ذلة بسةةبب‬
‫تأثير التأثير التحريضي ‪.‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬
‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-593-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وتوضة المقارنةةة لثوابةةت التفكة (‪ )k‬للعديةةد مةةن الفينةوالت فةةي المحلةةول المةةائي‬
‫مع ثوابت مشتقاتهم من النيترو (الجدول ‪ )08‬هذا التأثير لمجموعة النيترو ‪:‬‬
‫وأورثو مجموعة النيترو إلا مجموعة الفينول يمكن أن تشكل شيالت من خالل‬
‫اربطة هيدروجين داخلية ‪.‬‬

‫وهذه البنية هي المس ولة عةن ميةمات ‪ -o‬نتةرو فينةول وبشةكل أساسةي تلة التةي‬
‫تتميم بها عن أيسومرتها ‪ m-‬و ‪ . p-‬فمثالً ‪ ،‬يكون ‪ -o‬نترو الفينول طيا اًر‬

‫في البخار ‪ .‬ويمكن شرح هذا بسبب وجود رابطة هيدروجين داخلية والوصةالت‬
‫ما بين الجميئات المس ولة عن الربط والتجمع إما أن تُضعف أو أنها ييةر موجةودة‬
‫علا اإلطال ‪ ،‬وهذا السبب و ار كون مجموعة الفينولي فةي ‪ -o‬نتةرو فينةول ييةر‬
‫قادرة علا الربط الجمئي وذل علةا العكةل مةن ‪ -m‬و‪ p‬نتةرو فينةول ‪ .‬تة ثر كةذل‬
‫مجموعةةة النيتةةرو بقةةوة علةةا مجموعةةة أمينةةو الموجةةودة فةةي الحلقةةة ‪ ،‬مختملةةة ب ةذل‬
‫ميماتها القاعدية ‪.‬‬
‫يكون التأثير أقوو عندما تكون في موقع أورثو أو با ار بالنسبة لمجموعة أمينةو‪،‬‬
‫يتحلمم ‪ o‬أو ‪ p‬نترو األنيلين عندما ي لا فةي‬ ‫وفاعلية مجموعة أمينو تتعمم بحي‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-596-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫محلول مةائي مةن هيدروكسةيد البوتاسةيوم لتشةكل ‪ o‬أو ‪ p‬نتةرو فينةول وال يتعةرض ‪-‬‬
‫‪ m‬نترو األنيلين لهةذا التفاعةل ‪ .‬هةذه الميةمة النوعيةة ل ة ‪ -o‬و ‪ p‬نتةرو األنيلةين يمكةن‬
‫شرحها بافتراض أن بنية األيون األمفوتري هي ‪:‬‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬

‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫(‪)I‬‬ ‫(‪)II‬‬
‫إال أن هةةذه الصةةي ة بالنسةةبة لة ة ‪ m‬نتةةرو األنيل ةين ال يمكةةن قبولهةةا إلنهةةا تتطلةةب‬
‫وتستلمم االفتراض حول بنية وتركيب ‪ -m‬كوينون يير المعروفة في هذا الوقت‬
‫وللبرهنة علا هذه الصي ة أي الصي ة (‪ )II‬يجةب اإلشةارة إلةا حقيقةة أن العةمم‬
‫ذي القطبةين ل ة ‪ -p‬نتةرو األنيلةين (‪ )6.13 = ‬يكةون أعلةا بكثةي مةن العةمم الةذي‬
‫سوف يستنتج مةن مجمةول العةمم ذي القطبةين ل نيلةين (‪ )9.30 = ‬ونتةرو البنةمين‬
‫(‪. )5.16 = ‬‬
‫ومجموعة النيترو في بعض الحاالت ‪ ،‬قد تشكل رابطة هيدروجين مع مجموعة‬
‫أمةةين أوليةةة أو ثانويةةة فةةي موقةةع أورثةةو بالنسةةبة لمجموعةةة النيتةةرو ‪ .‬وهكةةذا أشةةار كةةل‬
‫مةةن ‪ Hathway‬و ‪ Flett‬وباالعتمةةاد علةةا د ارسةةاتهم لطيةةف االمتصةةاص مةةا تحةةت‬
‫الحم ة ار لة ة ‪ 9،0‬و ‪ 0،9‬نتةةرو نفتيةةل األمةةين ‪ ،‬أن مثةةل هةةذه الرابطةةة قةةد تتواجةةد ‪ .‬إال‬
‫أن الد ارسة ةةات العديةةةدة التة ةةي قة ةةام بهة ةةا ‪ Dyall‬و ‪ Hambly‬وكة ةةذل ‪T.Urbanski‬‬
‫و‪ Dabrowska‬مةةع مشةةتقات النيتةةرو لإلنيلةين قةةد أوضةةحت أنةةم فةةي نتةةرو اإلنيللةةين‬
‫‪ o-‬مثل هذه الرابطة ال يمكن تأكيدها والبرهنة عليها ‪.‬‬

‫‪ 5‬ـ سلوك مركبات النيترو في الحموض المركزة ‪:‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-597-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كم ة ةةا أق ة ةةر وأك ة ةةد ‪ Hantzch‬وباالعتم ة ةةاد عل ة ةةا المق ة ةةاييل الكريومتري ة ةةة ‪ ،‬ف ة ةةإن‬
‫مجموع ةةة النيت ةةرو نفس ةةها يمك ةةن أن تك ةةون ذات مية ةمة وص ةةفة قاعدي ةةة ‪ .‬درل الع ةةالم‬
‫سةةلو نتروميثةةان ‪ p ،‬نتةةرو تولةةوين ‪ -m‬ثةةاني نتةةرو البن ةمين و‪ 0،1،6‬ثالثةةي نتةةرو‬
‫التولوين في محاليل األوليوم ‪.‬‬
‫ومةةن بةةين كةةل المركبةةات المختبةرة ‪ ،‬فقةةط ‪ -p‬نتةةرو تولةةوين يتصةةف بشةةكل ييةةر‬
‫ع ةةادي وش ةةاذ وذلة ة إلن ال ةةومن الجميئ ةةي ي ةةمداد م ةةع مي ةةادة تركي ةةم المحل ةةول ويقت ةةرح‬
‫‪ Hantzsch‬أن مرك ةةب اإلض ةةافة (‪ )ArNO2.H2SO4‬ق ةةد تش ةةكل بإض ةةافة ج ةةمي‬
‫حمض الكبريت علا مجموعة النيترو كما لو أنم يمتل ميمة قاعدية ‪.‬‬
‫والد ارسة ة ة ةةات كة ة ة ةةل مة ة ة ةةن ‪ Hammett‬و ‪Gillespie‬‬ ‫اسة ة ة ةةتمر بهة ة ة ةةذه األبحة ة ة ةةا‬
‫أن ةةم إذا اُس ةةتخدم األولي ةةوم ذو التركي ةةم الع ةةالي كم ةةذيب ف ةةإن‬ ‫وخالص ةةة ه ةةذه األبح ةةا‬
‫المركبات العطرية المنترجة بشكل أعلا تظهر كذل ميمات قاعدية وأساسية ‪.‬‬
‫إال أن ه ةةذه النت ةةائج ل ةةم تك ةةن تمامة ةاً ف ةةي اتف ةةا م ةةع د ارس ةةات قي ةةال االس ةةتقطاب‬
‫الطيفةةي التةةي قةةام ‪ Brand‬وأتباعةةم ‪ .‬ويقتةةرح ‪ Brand‬أن االخةةتالف والتبةةاين كةةان‬
‫بسة ةةبب المعرفة ةةة يية ةةر التامة ةةة بالصة ةةي ة الحقيقية ةةة لمركبة ةةات النيتة ةةرو فة ةةي المحالية ةةل‬
‫الم ةةأخوذة بع ةةين االعتب ةةار ‪ .‬كم ةةا يفت ةةرض أن مركب ةةات النيت ةةرو ف ةةي محالي ةةل حم ةةض‬
‫‪ ) Ar  N ‬وه ة ةةذا يتف ة ة م ة ةةع الفرض ة ةةيات‬ ‫الكبري ة ةةت تص ة ةةب كايتون ة ةةات (‬
‫‪O‬‬

‫‪OH‬‬
‫المبك ة ةرة ‪ Hetherington Masson‬و‪ Masson‬وذل ة ة باالعتمة ةةاد علة ةةا لية ةةة‬
‫النترجةةة العطريةةة ‪ .‬ولتأكيةةد وجهةةة نظةةر ‪ Hantzsch‬يجةةب اإلشةةارة إلةةا حقيقةةة أن‬
‫مركب ةةات النيت ةةرو يمك ةةن أن تش ةةكل مركب ةةات إض ةةافة م ةةع حم ةةض الكبري ةةت ‪ .‬وهك ةةذا‬
‫‪ Cherbuliez‬ع ةةمل ‪ ( C6H5NO2.H2SO4‬بدرج ةةة انص ةةهار ‪°99.6‬م ) كمن ةةتج‬
‫إضافة من نترو البنمين ( بالنسبة ) إلا حمض الكبريت ‪ .‬وقةد أكةد هةذا ‪Masson‬‬
‫الذي حدد بنية المل بالنسبة للمنهج [‪. ]C6H5NO2H+[ ]HSO4-‬‬
‫وقد افترض كل من ‪ Gillespie‬و ‪ Millen‬أنم في مثل هذه المادة ترتبط كال‬
‫الجميئين بواسطة رابطة الهيدوجين ‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪S‬‬
‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪O-598-‬‬ ‫‪O‬‬ ‫السادس‬
‫الجزء األول ‪ /‬الفصل ‪O‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وبرهنة ةةة وجهة ةةة النظة ةةر هة ةةذه قة ةةدمها ‪ Hammett‬و ‪ Chapman,s‬اللة ةةذين قامة ةةا‬
‫بد ارس ةةة حةةةول ه ةةذه الموضةةةول ‪ .‬وق ةةد اس ةةتنتجوا م ةةن إختب ةةاراتهم لذوباني ةةة المركبة ةةات‬
‫العض ةةوية المختلف ةةة م ةةن ب ةةين مركب ةةات نت ةةرو البنةةمين األخ ةةرو أن ةةم ف ةةي خلط ةةات م ةةن‬
‫حمض الكبريت والما يمكن أن تتواجد مثل هذه الرابطة ‪.‬‬
‫ومن الممكن أن رابطة هيدروجين مماثلة كذل قد تتشكل بين ‪ -m‬ثاني النيترو‬
‫أو ‪ -sym‬ثالثي نترو البنمين وحمض الكبريت ‪.‬‬
‫وق ة ةةد لف ة ةةت النظ ة ةةر ك ة ةةل م ة ةةن ‪ Gillespie‬و‪ Millen‬إل ة ةةا ذلة ة ة معتم ة ةةدين ف ة ةةي‬
‫أكة ةةدا أن‬ ‫‪ Van‬حي ة ة‬ ‫افت ارضة ةةهم علة ةةا مالحظة ةةات ‪ Klough‬و‪ Saage‬و‪Marl‬‬
‫ذوبانية مركبات النيترو العالية تمداد بسرعة مع الميادة في تركيم حمض الكبريت ‪.‬‬
‫ك ة ةةذل ط ة ةةور ك ة ةةل م ة ةةن ‪ Hammond‬و ‪ )III( Modic‬وباالعتم ة ةةاد عل ة ةةا تحلي ة ةةل‬
‫الطيةةةف مة ةةا فة ةةو البنفسة ةةجي الفرضة ةةية التة ةةي تقة ةةول أن حم ةةض الكبرية ةةت يتحة ةةد مة ةةع‬
‫مجموعة النيترو من خالل رابطة هيدروجين ‪.‬‬
‫توصل كل من ‪ Liler‬و‪ Kosanovic‬إلا نفةل النتيجةة وذلة باالعتمةاد علةا‬
‫تجةةاربهم واختبةةاراتهم حةةول اللموجةةة ‪ ،‬التوصةةيل الكهربةةي واالنعكاسةةية لمحلةةول مةةن‬
‫مركبات النيترو في حمض الكبريت ‪.‬‬
‫ومن جهة أخةرو ‪ ،‬يجةب التأكيةد علةا أن محاليةل مةن مركبةات النيتةرو العطريةة‬
‫وخاصةةة المشةةتقات األحاديةةة النيتةةرو يجةةب أن تلةةون بشةةكل مميةةم وذل ة كمةةا أبةةدو‬
‫يصب اللون المائل ل صفر لنتةرو‬ ‫‪ Hantzsch‬مالحظتم في هذا الموضول حي‬
‫البن ةمين و‪ -p‬نتةةرو التولةةوين أكثةةر كثافةةة تحةةت تةةأثير حمةةض الكبريةةت‪ ،‬وسةةبب هةةذا‬
‫يعمو إلا تشكل أيون ‪ quinonoid‬في وسط ‪ protonizing‬لحمض الكبريت ‪.‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N‬‬
‫‪OH‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-591-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 6‬ـ مركبات اإلضافة للمركبات العطرية عديدة النيترو ‪:‬‬

‫إن القةةدرة عل ةا تشةةكيل مركبةةات إضةةافة وخاصةةة مةةع هيةةدرو كربونةةات العطريةةة‬
‫الم لفة مةن حلقةات مكثفةة ‪ ،‬هةي واحةدة مةن الميةمات النوعيةة لمركبةات بةولي النيتةرو‬
‫العطريةةة ‪ ،‬فمةةثالً مركبةةات مةةن ثالثةةي نتةةرو البنةمين أو حمةةض البكرية مةةع النفتةةالين‬
‫باإلضةافة إلةةا هيةدرو سةكربونات أخةرو مةةع حلقةات مكثفةةة هةي مةةن الميةمات المميةمة‬
‫وبشكل عام يمكن القول أنها ملونة بشكل بالا الحدة والشدة ‪.‬‬
‫إن طبيعةةة الةةروابط المشةةكلة لمركبةةات اإلضةةافة الجميئيةةة قةةد اختبرهةةا العديةةد مةةن‬
‫العلمةةا إال أنةةم حتةةا الوقةةت الحاضةةر لةةم تتوض ة بشةةكل كامةةل وفعةةال ‪ ،‬وقةةد أكةةد‬
‫‪ pfeiffer‬أن التشكل المعقد كةان بسةبب اإلشةبال المشةتر للتكةاف ات المتبقيةة ‪ ،‬إال‬
‫يجةةب اعتبةةار مركبةةات اإلضةةافة كركةةام "تجمةةع"‬ ‫أن ‪ Brigleh‬طةةور النظريةةة حي ة‬
‫استقطاب التي تدين باستقرارها للتفاعالت المتبادلة اإللكتروستاتية وربمةا يكةون ذلة‬
‫بسبب استقطاب مكون واحد من قبل اآلخر ‪.‬‬
‫وهك ةةذا ف ةةي حال ةةة مركب ةةات ب ةةولي النيت ةةرو ‪ ،‬تة ة ثر جميئ ةةات القطبي ةةة القوي ةةة عل ةةا‬
‫الجميئات يير القطبية لهيدرو كربون باإلضافة إلةا ذلة ‪ ،‬ال توجةد روابةط مشةتركة‬
‫بةةين هةةذين النةةوعين مةةن الجميئةةات ‪ .‬وقةةد لقيةةت هةةذه الفرضةةية دعم ةاً مقب ةوالً وتطةةوي اًر‬
‫جديداً ‪ .‬ونورد فيما يلي المالحظات االختبارية والتجريبية التي تدعم وجهة النظر‬
‫هذه وهي كما يلي ‪:‬‬
‫‪ -9‬لقد ُوجد أن المسافات ما بةين الةذرات بةين المةركبين وبواسةطة تحاليةل أشةعة‬
‫‪ X‬هةة ة ة ة ةةي حسةة ة ة ة ةةب الترتية ة ة ة ة ةةب ‪ Powell ، °A 5.3 - 5.2‬و‪Rapson ، Huse‬‬
‫و‪ Saunder‬و‪ Stewart‬ويعتبر هذا طويالً بالنسبة للروابط المشتركة ‪.‬‬
‫‪ -0‬لةةيل لجميئةةات ‪ 9،5،3‬ثالثةةي نت ةةرو البن ةمين أو ‪ -p‬ثةةاني نتةةرو البنةةمين أي‬
‫تتش ةةكل المركب ةةات‬ ‫ع ةةمم اس ةةتقطابي كهرب ةةائي إال أن له ةةا ع ةةمم ف ةةي المحالي ةةل حية ة‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-502-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الجميئية ‪ .‬ومثالً ال يكون لها أي عمم في ربةاعي كلةور الكربةون أو الكلوروفةورم إال‬
‫أنها ذات عمم في البنمين ‪ ،‬النفتالين أو دوكسان ‪.‬‬
‫‪ -5‬تتشةةكل مركبةةات اإلضةةافة الجميئيةةة وتتفك ة بسةةهولة التةةأثير بمةةذيب مناسةةب‬
‫علةا سةةبيل المثةةال ‪ ،‬والةةذي سةةوف يةذيب واحةةداً مةةن المكونةةات ويستخلصةةها ‪ ،‬ومةةثالً‬
‫مركبات اإلضةافة المتشةكلة بةين حمةض البكرية وهيةدرو كربةون يمكةن تجمئتهةا إلةا‬
‫مكوناتهةةا بواسةةطة اسةةتخالص حمةةض البكري ة بةةالكحول بينمةةا يبقةةا هيةةدرو كربةةون‬
‫الدالةةة علةةا عةةدم اسةةتقرار منتجةةات اإلضةةافة لحمةةض‬
‫ييةةر مةةذاباً ‪ .‬والحقيقةةة األخةةرو ع‬
‫البكرية قةد تتفكة بواسةطة معالجةة محةاليلهم بمحلةول مشةبع مةن كلةور البوتاسةةيوم ‪،‬‬
‫يترس ةةب بكة ةرات البوتاس ةةيوم بينم ةةا يتبق ةةا المك ةةون اآلخ ةةر ف ةةي حال ةةة محل ةةول ‪Taben‬‬
‫و‪ Kosak‬وبشةةكل عةةام تةةذوب مركبةةات اإلضةةافة العضةةوية فةةي المحلةةول إلةةا حةةد‬
‫مقبول وال بأل بم وكل هذا سوف يكون مسةتحيالً وذلة إن تشةكلت بواسةطة روابةط‬
‫إسهامية ومشتركة ‪.‬‬
‫‪ -1‬تم مالحظة الموصلية الممكن قياسها علةا الةريم مةن أنةم صة يرة لمركبةات‬
‫اإلض ةةافة الجميئي ةةة ( حم ةةض البكرية ة ‪ ،‬النفت ةةالين و‪ 9،5،3‬ثالث ةةي نت ةةرو البنة ةمين ‪،‬‬
‫النفتالين ) في ثاني أكسيد الكبريت السائل ‪.‬‬
‫وذل ة حسةةب مةةا أكةةد ‪ . Weiss‬ويقتةةرح أن الجةةمي المعقةةد يكةةون أيوني ةاً بشةةكل‬
‫أساسي ولكونم يتشكل بواسةطة االنتقةال اإللكترونةي مةن هيةدروكربون (المعطةي ‪)A‬‬
‫(‬ ‫إل ةةا مرك ةةب ب ةةولي النيت ةةرو (المس ةةتقبل ‪ )B‬وذلة ة حس ةةب التفاع ةةل الت ةةالي ‪:‬‬
‫‪A + B‬‬ ‫‪AB‬‬ ‫مركبات انتقال "نقل" الشحنة) ‪:‬‬
‫وق ةةد درل ع ةةدد م ةةن العلم ةةا المية ةمات الطيفي ةةة اإلنبعاثي ةةة لع ةةدد م ةةن المركب ةةات‬
‫المعق ة ةةدة ل ة ة ة ‪ sym‬ثالث ة ةةي نت ة ةةرو البنة ة ةمين (‪ )TNB‬م ة ةةع المركب ة ةةات العطري ة ةةة ‪Reid‬‬
‫و ‪ Glymn Briegleb ، Czehalla ، Bier‬و‬ ‫‪ Bier‬و ‪Ketelar‬‬
‫‪ . bogguse‬هةةذه التجةةارب والخب ةرات أدت إلةةا نتيجةةة مفادهةةا أنةةم فةةي العديةةد مةةن‬
‫علا شكل انتقال شحنة (‪. )E  N‬‬ ‫المركبات المعقدة يكون االنبعا‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-509-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ويصنف كل من ‪ Mc Glymn‬و‪ Boggus‬هذه الظاهرة حسب التالي ‪:‬‬
‫ُيتبع االمتصاص في رابطة نقل الشحنة ‪.‬‬
‫إمةةا بانبعةةا عكسةةي أو بتقةةاطع منهجةةي التبةةادل ( وذلة حسةةب رأي ‪) Kasha‬‬
‫إلةةا مسةةتوو تفككةةي للمركةةب المعقةةد الةةذي يعطةةي مركةةب معقةةداً فةةي حالتةةم الترابطيةةة‬
‫المحرضةةة األولةةا ‪ .‬بعةةدها يتفسةةفر الهيةةدرو كربةةون‬
‫ع‬ ‫اإلسةةهامية الثالثيةةة اإللكترونيةةة‬
‫العطري ‪.‬‬
‫‪ -3‬لق ةةد أُدر اآلن أن انتق ةةال اإللكت ةةرون م ةةن مك ةةون آلخ ةةر يك ةةون مسة ة والً ع ةةن‬
‫ت ير اللون المالحظ فةي بعةض المركبةات الجميئيةة ( ‪ ) l‬وقةد أوضة ‪Brackman‬‬
‫لةةو تةةم تسةةجيل‬ ‫أنةةم مةةن الممكةةن ترتيةةب مكونةةات المركبةةات الجميئيةةة بطريقةةة بحي ة‬
‫ألوان المركبةات الجميئيةة بيانيةاً مقابةل مركةب النيتةرو لةتم الحصةول علةا سلسةلة مةن‬
‫الخطوط المستقيمة المتوامنة بشكل تقريبي (الشكل ‪. )17‬‬
‫وك ةةذل س ةةوف يالح ةةظ أن المي ةةادة ف ةةي ع ةةدد أو ق ةةدرة المجموع ةةات الت ةةي تج ةةذب‬
‫(‬ ‫اإللكترون في نويات نترو البنةمين سةوف يقةدم تةأثير ‪bathochnomic‬‬
‫ويتح ةةول باتج ةةاه األمة ةوا األط ةةول ) بينم ةةا المي ةةادة ف ةةي ع ةةدد المجموع ةةات الص ةةادرة‬
‫لإللكترون لم تأثير معاكل ( تأثير ‪. ) hypsochromic‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-500-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪74‬‬
‫‪ -6‬إن قابليةةة التةةأثير الم نطةةة لةةبعض مركبةةات اإلضةةافة وجةةدت بأنهةةا إض ةافية‬
‫‪Baddar ، Le‬‬ ‫وبكلمة ة ةةات أخة ة ةةرو ‪ ،‬مسة ة ةةاوية لمجمة ة ةةول المكونة ة ةةات ( ‪Féver‬‬
‫و‪ Mikhail‬وهةةذا سةةوف ي ة دي إلةةا اقت ةراح بةةأن الجميئةةات ت ةرتبط وتتصةةل بواسةةطة‬
‫قوو إلكتروستاتية ضعيفة ‪.‬‬
‫‪ -7‬وقةةد وجةةد أن طيةةف االمتصةةاص فةةو البنفسةةجي لمركبةةات اإلضةةافة يكةةون‬
‫إضافياً أي مساوي لمجمول طيف المكونات وذل حسةب رأي ‪ Friedel‬و‪Orchin‬‬
‫وهذا سوف يدعم نظرية الرابطة األيونية بين المكونات ‪.‬‬
‫‪ -8‬إن اس ة ةةتق اررية مركب ة ةةات اإلض ة ةةافة (‪ )A+ B-‬تت ة ةةأثر بوج ة ةةود معط ة ةةي ق ة ةةوي‬
‫ومجموعات مستقبلة ‪.‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-505-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وهكذا فةإن المجموعةات المانحةة لإللكتةرون فةي الجةمي ‪ A‬و (أو) المجموعةات‬
‫المس ة ة ةةتقبلة لإللكت ة ة ةةرون ف ة ة ةةي ‪ B‬تة ة ة ة دي إل ة ة ةةا طاق ة ة ةةة رب ة ة ةةط عظيم ة ة ةةة ب ة ة ةةين ‪ A‬و‪B‬‬
‫( ‪ ) Buchleretal‬وهذا سوف يشرح لنةا أفضةلية ثالثةي نتةرو البنةمين علةا حمةض‬
‫البكري كمركب معقد يشكل العامل ‪.‬‬
‫‪ -1‬إن ح ة اررة التشةةكل فةةي محلةةول مةةن مركبةةات اإلضةةافة مةةن حمةةض البكري ة‬
‫والنفتةةالين التةةي حةةددها ‪ Brönsted‬باسةةتخدام مقةةاييل ‪ e.m.f‬وجةةدت بأنهةةا ‪0.93‬‬
‫كالوري ‪ /‬مول ‪ .‬كما تم الحصةول علةا أرقةام مماثلةة بواسةطة المقةاييل الكريومتريةة‬
‫(‪ )Brown‬ومق ةةاييل الذوباني ةةة (‪ )Goadall ، Shepherd Moore‬إال أن كة ةةل‬
‫هذه المقاييل قد تجاهلت ح اررة المحلول ‪.‬‬
‫وقد طب ‪ Breigleb‬طريقة أخرو والتي أعطةت أرقامةاً أكثةر دقةة ‪ .‬فقةد اسةتفاد‬
‫مةةن حقيقةةة أن معظةةم مركبةةات اإلضةةافة قةةد تلونةةت وبقةةوة ومةةن ثةةم تةةم قيةةال الت يةةر‬
‫الل ةةوني للمحالي ةةل م ةةع ت ي ةةر درج ةةة الحة ة اررة ‪ ،‬فوج ةةد أن حة ة اررة تش ةةكل المركب ةةات م ةةن‬
‫‪ 9،5،3‬ثالث ةةي نتة ةةرو البنة ةمين مة ةةع الهي ةةدرو كربونة ةةات المتع ةةددة فة ةةي رب ةةاعي كلوريةةةد‬
‫الكربون تتراوح ما بين ‪ 9.3‬و ‪ 1.3‬كالوري ‪ /‬مول ‪.‬‬
‫درل كذل تأثير المذيب ووجد أنم ال يجب تجاهلم ‪:‬‬
‫‪C2H2Cl4‬‬ ‫‪CCl4‬‬ ‫ح اررة التشكل في ‪:‬‬
‫‪ 1.5‬كالوري ‪ /‬مول‬ ‫‪ 2,2‬كالوري ‪ /‬مول‬ ‫أنثراسين ‪ -m‬ثناني نترو البنزين‬
‫‪ 3.6‬كالوري ‪ /‬مول‬ ‫‪ 4,4‬كالوري ‪ /‬مول‬ ‫أنث ارسين ‪ -sym‬ثالثي نترو البنزين‬

‫وقةةد حةةدد كةةل مةةن ‪ Ross‬و ‪ Labes‬ح ة اررة التشةةكل لمركبةةات اإلضةةافة ‪9،5،3‬‬
‫ثالثي نترو البنمين ‪ ،‬النفتالين واألنيللين ووجد أنهةا تبلةا ‪ 5.5‬و‪ 3.9‬كةالوري ‪ /‬مةول‬
‫‪ .‬وبالنسةةبة ل ة ة ‪ Kross‬و ‪ Fassel‬يمك ةةن أن تتش ةةكل مركب ةةات إض ةةافة ب ةةين مركب ةةات‬
‫النيترو واألمينات من خالل روابط الهيدروجين من النموذ ‪:‬‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪O‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-501-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وقد اعتمد هذا علا االنتقال والتحول في تردد روابط مجموعة النيترو في‬
‫طيف االمتصاص ما تحت األحمر ‪.‬‬
‫وقةد أُقتةةرح أن ‪ 9،5،3‬ثالثةةي نتةةرو البنةمين و ‪ -m‬ثةاني نتةةرو البنةمين قةةد يتفاعةةل‬
‫م ة ةةع األمين ة ةةات ليش ة ةةكل مركب ة ةةات إض ة ةةافة بواس ة ةةطة تفاع ة ةةل نق ة ةةل البروت ة ةةون (‪lewis‬‬
‫و‪ Bard ، Farr ، Seaborg‬و‪. ) Wheland‬‬
‫إال أن ‪ W.G. Garner ، Field‬و‪ Smith‬ق ةةد توص ةةال مبكة ة اًر لنتيج ةةة مفاده ةةا‬
‫فةةي محاليةةل األمونيةةا السةةائلة لة ة ‪ -m‬ثةةاني نتةةرو البن ةمين‬ ‫أن نقةةل البروتةةون ال يحةةد‬
‫وباإلعتم ةةاد عل ةةا طي ةةف االمتص ةةاص ف ةةو البنفس ةةجي والمرئ ةةي ومق ةةاييل التوص ةةيل‬
‫الكهرب ةةي لمنتج ةةات التفاع ةةل المتب ةةادل لمركب ةةات ب ةةولي نتة ةرو العطري ةةة م ةةع األمين ةةات‬
‫المتعددة والمتنوعة ‪ .‬وقد توصل ‪ Miler‬و‪ . Jones‬إلا نتيجة مفادها أن ‪:‬‬
‫‪ -)a‬انتقال البروتةون ال يظهةر أنةم مشةمول فةي عمليةة تشةكل المركبةات المعقةدة‬
‫انتقال لإللكترون ‪.‬‬ ‫بواسطة ‪ 9،5،3‬ثالثي نترو البنمين إال أنم قد يحد‬
‫انتق ةةال للبروت ةةون واإللكت ةةرون عن ةةدما يتفاع ةةل ‪ 0،1،6‬ثالث ةةي نت ةةرو‬ ‫‪ -)b‬يح ةةد‬
‫التولوين و‪ 0،1،6‬ثالثي نترو ‪ -m‬المايلين مع األمينات ‪.‬‬
‫كما يجب اإلشارة إلا العوامل التجسمية في مركبات اإلضةافة عنةد األخةذ بعةين‬
‫اإلعتبار تشكل مركبات اإلضافة ‪.‬‬
‫وقد أوضحت الدراسات حةول الحيةود عةن أشةعة ‪( X‬مثةال ‪ Powell :‬و‪Huse‬‬
‫‪ Saunder ، Rapson‬و‪ Stewart‬أنةةم عام ةة مركبةةات اإلضةةافة البلوريةةة تتةةألف‬
‫مةةن طبقةةات متعاقبةةة ( متناوبةةة ) مةةن كةةال المةةركبين ‪ .‬يمكةةن إعاقةةة ارتبةةاط جةةمي‬
‫المستقبل تجسةمياً إذا كةان جةمي المعطةي ييةر ‪ . non-planar‬وبالتةالي فإنةم مةن‬
‫الصعب التشكل للمركب المعقد وذل ألن ‪ non-planarity‬تميةد مةن المسةافة بةين‬
‫المكونات ‪ ،‬فمثالً يشكل ‪ trans-stilbene‬بكرات ‪ ،‬إال أن ‪ cis-isomer‬ال يشةكل‬
‫الجمي ‪ planar‬لة ‪0‬فينيل نفتالين بكرات ‪ ،‬بينما يفشةل األيسةوم ‪ non-planar‬فةي‬
‫‪-9‬فينيل نفتالين في فعل ذل ‪.‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-503-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وقةةد وجةةد كةةل مةةن ‪ Hammick‬و ‪ Sixsmith‬أن الةةدليل (القرينةةة) (‪ )X‬وثةةاني‬
‫ميثيةةل ‪ 1،6،12،62‬ربةةاعي نتةةرو ثةةاني فينةةات (‪ )XI‬يشةةكل مركةةب إضةةافة عنةةد نسةةبة‬
‫ومعدل منخفض نسبياً والذي يمكن قياسم وتحديده ‪.‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH2‬‬ ‫‪CH3O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OCH3‬‬

‫(‪)X‬‬ ‫(‪)XI‬‬
‫وهذا يعني أن العوائ التجسمية التي يجب الت لب عليهةا لتشةكيل مركةب مدينةة‬
‫لة ‪ non-planarity‬لمركب النيتةرو ‪ ،‬ويمكةن للعامةل التجسةمي أن يشةرح حقيقةة أن‬
‫مركةةب اإلضةةافة يتفاعةةل بةةبط فقةةط مةةع البةةرومين ‪ ،‬بينمةةا يضةةيف ‪ indene‬نفسةةم‬
‫البرومين وبسرعة ليشكل ثاني البرومين ‪.‬‬
‫وهنةةا قائمةةة مفصةةلة لمركبةةات اإلضةةافة المتشةةكلة بواسةةطة ‪ -smy‬ثالثةةي نتةةرو‬
‫البنة ةمين ‪ 0،1،6،‬ثالث ةةي نت ةةرو التول ةةوين ‪ ،‬حم ةةض البكرية ة ومركب ةةات ب ةةولي النيت ةةرو‬
‫األخرو معطاة في الفقرات المكرسة لمركبات النيترو هذه ‪.‬‬
‫ومن المهم اإلضافة بأن بعض مركبةات اإلضةافة الجميئيةة ل ة ‪ smy‬ثالثةي نتةرو‬
‫البن ة ةمين مة ةةع هية ةةدرو كربة ةةون يمكة ةةن أن تفية ةةد فة ةةي تحدية ةةد وتنقية ةةة هية ةةدروكربونات لة ة ة‬
‫‪ . VEIBEL‬ويب ة ة ةةدو أن ثالث ة ة ةةي نت ة ة ةةرو فلوربس ة ة ةةين ذو قيم ة ة ةةة خاصة ة ة ةة (‪orchin‬‬
‫و‪. lepley woolfolk‬‬
‫وكمةةا أوض ة ‪ T.Urbanski‬مةةا بةةين عةةامي ‪ 9155‬و‪ ، 9157‬هنةةا مجموعةةة‬
‫مةةن مركبةةات اإلضةةافة الجميئيةةة والتةةي ال يمكةةن شةةرح وجودهةةا بواسةةطة كةةل النقةةاط‬
‫الموجةةودة أعةةاله ‪ .‬وهةةي مركبةةات إضةةافة لةةبعض مركبةةات النيتةةرو مةةع اسةةتيرات مةةن‬
‫حمض البكري ‪.‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-506-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وهكذا فإن العديد من المركبات األحادية النيترو العطرية تشكل مركبةات إضةافة‬
‫م ةةع هكس ةةا نتة ةرات الم ةةانيتول وبع ةةض مركب ةةات ثالث ةةي النيت ةةرو العطري ةةة تفع ةةل نف ةةل‬
‫الشي مع رباعي نترات ‪., ergthritol‬‬
‫وباالسنتاد إلا هذه الحقائ فإن العالم يقترح أن كال السببين يكونةان مسة ولين‬
‫عن تشكل مركبات اإلضافة هذه ‪:‬‬
‫‪ -9‬اجتم ةةال ع ةةدد كبي ةةر مة ةةن مجموع ةةات النيت ةةرو فةةةي ك ةةال المك ةةونين ‪ :‬اسةةةتير‬
‫النتري ومركب النيترو ‪ :‬ويبلا مجمول هذه المجموعات ثمانية في األمثلة المةذكورة‬
‫أعاله ‪.‬‬
‫وكما أوض فإن ثالثي نتةرات الجليسةرين ( نتةرو جليسةرين ) ال يشةكل مركبةات‬
‫إضة ة ة ة ة ةةافة مة ة ة ة ة ةةع أي مة ة ة ة ة ةةن مشة ة ة ة ة ةةتقات النيتة ة ة ة ة ةةرو العطرية ة ة ة ة ةةة ( مركبة ة ة ة ة ةةات النيتة ة ة ة ة ةةرو‬
‫األحاديةةة ‪ ،‬الثنائي ةةة والثالثي ةةة ) ‪ .‬وبم ةةا يك ةةون ذل ة بس ةةبب ع ةةدد مجموع ةةات النيت ةةرو‬
‫الوافرة في نترو جليسرين ‪.‬‬
‫‪ -0‬اس ةةتقطابية اس ةةتير النترية ة ‪ ،‬وك ةةل اإلس ةةتيرات المش ةةكلة لمركب ةةات اإلض ةةافة‬
‫تمتل ة ة ة اسة ة ةةتقطابية عالية ة ةةة ‪ ،‬وعلة ة ةةا النقة ة ةةيض مة ة ةةن ذل ة ة ة ‪ ،‬فة ة ةةإن االسة ة ةةتيرات ذات‬
‫االستقطابية المنخفضةة مثةل ‪ Pentha erythritol tetra nitrate‬الةذي ال يعطةي‬
‫مركبات إضافة مع أي من مشتقات النيترو العطرية المذكورة أعاله ‪.‬‬
‫المركبات المتعددة بين مركبات النيترو ‪ sbcl5‬و‪ Hcl‬تمتل ميمة أيونيةة مختلفةة‬
‫تمامةاً واضةةحة (‪ Mühlbauer ، Klages‬و‪ ) Whl‬وهةةذه المركبةةات تكةةون مسةةتقرة‬
‫دون الدرجة ‪°2‬م وعند الدرجة ‪ 2‬تفقد ‪ HCl‬وبسهولة ‪.‬‬
‫إن ح ة اررة التفك ة ( ‪ 6 - 3‬كةةالوري ‪ /‬مةةول) ت كةةد أن رابطةةة الهيةةدروجين تكةةون‬
‫موجةةودة فةةي المركةةب المعقةةد مةةن أجةةل اسةةتقرار األمةةالح ‪ .‬فةةإن العةةالم يقتةةرح البنيةةة‬
‫والتركيب التالي ‪:‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪SbC L6‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-507-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 7‬ـ تفاعالت أخرى لمركبات النيترو ‪:‬‬

‫تعطةةي كةةل مركبةةات النيتةةرو العطريةةة كلةةورو بكةرين وذلة عنةةدما تعةةالج بمحاليةةل‬
‫التفاعةةل فةةي درجةةة ح ة اررة ال رفةةة أو‬ ‫قلويةةة مةةن أمةةالح حمةةض هيبةةو كلةةوروم يحةةد‬
‫دون ذل ة (وكلمةةا كانةةت درجةةة الح ة اررة منخفضةةة كلمةةا كانةةت المةةردود أعلةةا) ‪ .‬تةةم‬
‫مالحظةةة التفاعةةل أوالً مةةن قبةةل ‪ Stenhouse‬فةةي عةةام ‪ 9817‬وذل ة عنةةدما عةةالج‬
‫حمض البكري مع هيبو كلوريت ‪.‬‬
‫وبالنسبة لة ‪ A.W.Hoffman‬يمكن الحصول علا ‪ % 991‬من الومن ‪ .‬وقد أكد‬
‫كل مةن ‪ Gardner‬و‪ Fox‬أن المةردود يمكةن أن يةمداد إلةا ‪ % 912-982‬ويمكةن‬
‫الحصول علا مردود من كلورو بكرين يبلةا حةوالي ‪ % 022‬وذلة بتقةديم الكلةورين‬
‫ال امي إلا مستعل من بكرات الصةوديوم فةي محلةول مةن كربونيةت الصةوديوم عنةد‬
‫الدرجة ة ة ة ةةة ‪°2‬م (‪ orton‬و‪ . Mckie‬ويمكة ة ة ة ةةن اإلفت ة ة ة ة ةراض أن االنتقة ة ة ة ةةال الكامة ة ة ة ةةل‬
‫حسب التالي ‪:‬‬ ‫لمجموعات النيترو إلا كلوروبكرين يحد‬

‫‪C6H2(NO2)3OH + 11 CL2 + 5H2O‬‬ ‫‪3 (CL3NO2) + 13CO2‬‬

‫تفاعالت جانبية ‪ ،‬ومن بين درجات الح اررة‬ ‫وعند درجات ح اررة مرتفعة تحد‬
‫األخرو يحد تشكل حمض النتري بينما ينخفض المردود من كلورو بكرين ‪.‬‬
‫وأعطة ة ةةا ‪ orton‬و‪ Mckie‬نسة ة ةةب المة ة ةةردود العظمة ة ةةا التالية ة ةةة لكلة ة ةةورو بك ة ة ةرين‬
‫المستحصل عليها من مركبات النيترو المتعددة والمتنوعة ‪:‬‬
‫من حمض البكري ‪ % 17 – 16 :‬من المردود النظري ‪.‬‬
‫من ‪ 0،1‬ثاني نترو الفينول ‪ % 32‬من المردود النظري ‪.‬‬
‫من ‪ p-‬نترو فينول ‪ % 51 – 55‬من المردود النظري ‪.‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-508-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫من ‪ -o‬نترو فينول ‪ % 92‬من المردود النظري ‪.‬‬
‫من ‪ 0،1،6‬ثالثي نترو تولوين ‪. % wt 81 - 80‬‬
‫من ‪ 9،5،3‬ثالثي نترو البنمين ‪. % wt 35‬‬
‫بالنسبة للمركبين األخيرين أعطيت نسب المردود علا شكل نسبة مئويةة ‪%wt‬‬
‫وذل ألن نقاوة مركبات التفاعل ليست معروفة علا وجم الدقة ‪.‬‬

‫مركبات النيترو العطرية‬ ‫‪-501-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل السابع‬
‫مشتقات النيترو من البنزين‬

‫يمكن إنتاج مجموعة أو مجموعتين من النيترو بواسطة النترجة المباشرة‬

‫للبنزين ‪ .‬ويمكن تقديم وانتاج المجموعة الثالثة إال أن ذلك يتم بصعوبة كبيرة‬
‫والمردود المستحصل عليه يكون ضعيفاً وقليالً نسبياً ‪.‬‬
‫ولهذا السبب فإن مشتقات ثالثي النيترو من البنزين تحضر بواسطة طرق غير‬
‫مباش ررة ‪ .‬وهن رراك أيضر راً مش ررتقات منترج ررة بشرركل ع ررالي م ررن البنر رزين وه رري الرباعي ررة‬
‫وهكسررا نترررو البنرزين ويمكررن الحصررول عليهررا بواسررطة طرررق اصررة ‪ .‬ويعتبررر ثرراني‬
‫نترو البنزين األكثر أهمية بينهم كمادة متفجرة ‪.‬‬
‫وقد كانت المادة المستبدلة األكثر است داماً من أجل ثالثي نترو التولوين ‪.‬‬

‫أوالً ‪ :‬نيترو البنزين ‪:‬‬

‫آ ـ خواص نيترو البنزين الفيزيائية ‪:‬‬

‫يعتبر نيترو البنزين سراالالً أصرفر اللرون ا شراحب ا سرام بشركل عرالي لره راالحرة‬
‫مميزة تشبه راالحة اللوز المرر وهرو ينصرهر عنرد الدرجرة ‪°7.5+‬م ويغلري فري الدرجرة‬
‫‪°2.0.3‬م وق رد حصررل عليرره أوالً ‪ Mitscher hich .‬فرري عررام ‪ ..391‬ويسررت دم‬
‫المركب بشكل واسع في الصناعة العضوية كمرادة بدايرة مرن أجرل تحضرير األنيلرين‬
‫بنزيدين ومواد وسيطية أ رى من أجل تحضير األصربغة ا المستحضررات الطبيرة ا‬
‫‪ ....‬إل ر ‪ .‬كررذلك يسررت دم مررن أجررل تحضررير ثرراني نيترررو البن رزين كمركررب للم رواد‬
‫المتفجرة السااللة ‪.‬‬
‫إن مررن أهررم مي ازترره هررو ذوبانيررة نيترررو البن رزين ف ري المرراف وفرري حمررة النترجررة‬
‫ال رواهن ويجررب أ ررذ هررذا بعررين االعتبررار فرري أثنرراف تحضررير وتصررنيع نيترررو البن رزين‬
‫وذلر ر ر ر ر ررك لم ارع ر ر ر ر ر رراة ال س ر ر ر ر ر ررارة الممكن ر ر ر ر ر ررة للمنر ر ر ر ر ررت وس ر ر ر ر ر ررمية الم ر ر ر ر ر رراف المه ر ر ر ر ر رردور ‪.‬‬
‫إن البيانات ذات الصلة والتي أوردها ‪ Grossing‬مجدولة في الجدول (‪: )23‬‬
‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-923-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫فر ر رري الحمر ر ررة ال ر ر رواهن ذو التركير ر ررب ‪ % 0.7 :‬مر ر ررن ‪ HNO3‬ا ‪ %5147‬مر ر ررن‬
‫‪ H2SO4‬و‪ % 27‬مر ررن ‪ H2O‬ير ررذوب نيتر رررو البن ر رزين إل ر ر حر ررد ‪ % 0.09‬وتتبر رردل‬
‫الذوبانية قليالً مع تغير درجة الح اررة ضمن مجال يتراوح من ‪ 141‬إل ‪°32‬م ‪.‬‬
‫وحول ذوبانية نيترو البنزين في الماف نورد الجدول التالي ‪:‬‬

‫وفرري المحاليررل المااليررة لر ر ‪ NaHCO3‬يررذوب نيترررو البن رزين بصررعوبة أكبررر فرري‬
‫الماف وقيم الذوبانية في الدرجة ‪°19‬م معطاة أدناه في الجدول (‪. )9.‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-990-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ب ـ خواص نيترو البنزين الكيميائية ‪:‬‬
‫إن نيتر رررو البن ر رزين يعتبر ررر مقر رراوم للحمر رروة ‪ .‬والحمر رروة عنر ررد تراكير ررز معينر ررة‬
‫ودرجات ح اررة محددة ال تؤثر عل نيترو البنزين ‪ .‬وفقط عندما تُغل مرع ‪NaOH‬‬
‫في المحلول الكحولي فإن نيترو البنزين ي تزل ليشكل آزوكسي البنزين وال يتفاعرل‬
‫‪ Grafts - Friedel‬ويمكرررن اس ررت دامه كمرررذيب فررري‬ ‫نيت رررو البن ر رزين م ررع كواش ر ر‬
‫تفاعالت ‪. Friedel - Grafts‬‬
‫إن ا ترزال نيترررو البنرزين قررد يررؤدت إل ر منتجررات متنوعررة وذلررك باالعتمرراد عل ر‬
‫التفاعر ررل وكر ررذلك عل ر ر عامر ررل األكسر رردة ‪ .‬تر ررم معالجر ررة الموضر ررو‬ ‫شر ررروط و ر رررو‬
‫بالتفصيل في كتب الكيمياف العضوية ‪.‬‬

‫سمية نيترو البنزين ‪:‬‬

‫جـ ّ‬
‫إن سمية نيترو البنزين تتكرون بشركل أولري مرن تشركل ميثرا إيموغلروبين فري الردم‬
‫ويكون كذلك سرمياً بالنسربة للجهراز العصربي والكبرد ‪ .‬وفري التراكيرز فري الهرواف التري‬
‫تزيد عن ‪ 7‬ملغ ‪ /‬م‪ 9‬يعتبر ط اًر جداً ‪.‬‬
‫والتسمم بواسطة نيترو البنرزين قرد يكرون إمرا بسربب االتصرال المباشرر بالجلرد أو‬
‫تشتمل عل ‪ :‬صدا ا غثيران ا‬ ‫عندما يستنشق كب ار ا وأعراة التسمم الطفي‬
‫دوار ‪ ,‬واضررطراب و يفررة وعمررل المعرردة ‪ .‬ومررن أهررم أع رراة التسررمم أيض راً ‪ :‬تلررون‬
‫وك ررذلك تل ررون الوج رره وف رري حال ررة التس ررمم الح رراد تك ررون‬ ‫الش ررفتين بل ررون أزرق فير ر‬
‫األعرراة شررديدة وي هررر فقرران القلررب فقرردان الرروعي ا تشررن عضررلي ا واضررطراب‬
‫في الرؤية ‪ .‬وتسمم النساف قد يؤدت إل نز حاد ‪.‬‬
‫ضراب الردم‬ ‫إن بول الناس الذين يعرانون مرن تسرمم بنيتررو بنرزين يحتروت علر‬
‫والتسمم المزمن بواسطة نيترو البنزين قد تسبب األنيميا وضرر للكبد ‪.‬‬
‫د ـ تحضير نيترو البنزين ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-99.-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يحضرر نيتررو البنرزين بواسررطة نترجرة البنرزين مرع لطررات مرن حمروة النتريررك‬
‫والكبريت ذات التركيب التالي ‪:‬‬
‫‪ 25‬إل ‪ % 23‬من ‪. HNO3‬‬
‫‪ 75‬إل ‪ % 73‬من ‪. H2SO4‬‬
‫‪ .1‬إل ‪ % .5‬من ‪. H2O‬‬
‫وبنهايررة التفاعررل ترتفررع درجررة الح ر اررة إل ر ‪°50‬م ‪ .‬تحسررب كميررة م رزي النترجررة‬
‫بزي ررادة ص ررغيرة م ررن ‪ )% .( HNO3‬أو أن ت ررتم النترج ررة بحج ررم م ررن المر رزي غي ررر‬
‫الكررافي وغيررر الفعررال مررن أجررل النترجررة الكاملررة ‪ .‬مثررل (‪ )% 35.7-37‬فرري الحالررة‬
‫األ ير ررة ال يحت رروت الحم ررة الر رواهن علر ر أت حم ررة نتري ررك أو أكاس رريد نيت ررروجين‬
‫ينفصررل نيترررو البن رزين مررع البن رزين غيررر المتفاعررل عررن الحمررة ال رواهن ‪ .‬وينفصررل‬
‫البنزين عن نيترو البنزين بواسطة التقطير ‪ .‬يبلغ المردود عادة ‪ % 33‬عل المردى‬
‫الواسع وحوالي ‪ % 37‬في الم بر ‪.‬‬
‫وفي الوقت الحاضر تعتبر عملية نترجة البنرزين واحردة مرن أبسرط العمليرات فري‬
‫صررناعة الكيميرراف العضرروية ا ويجررب األ ررذ بعررين االعتبررار عامررل السررالمة واألمرران‬
‫الذت عدم تجاهله ‪.‬‬
‫إن تحضر ر ررير وتصر ر ررنيع نيتر ر رررو البن ر ر رزين فر ر رري المجر ر ررال الصر ر ررناعي فر ر رري مصر ر ررنع‬
‫‪ Griesheim‬لر ‪ I.G.Farbenindustrie‬مذكورة أدناه ‪:‬‬
‫‪ 2900‬ك ررغ مرررن البن ر رزين تلق ررم إل ر ر جهر رراز النترج ررة و ‪ 5700‬كر ررغ مرررن م ر رزي‬
‫النترجة من التركيب التالي ‪:‬‬
‫‪. HNO % 23‬‬
‫‪. H2SO4 % 3‬‬
‫‪. H2O % .1‬‬
‫وبشكل تدريجي مع التحريك الشديد ‪.‬‬ ‫التي تضا‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-992-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وفرري بدايررة التحمررية يج ررب الحفررا عل ر درج ررة الح ر اررة عنررد الدرج ررة ‪°27‬م ‪.‬‬
‫و ررالل عملي ررة األض ررافة ألول ‪ 1000‬ك ررغ م ررن الحم ررة يس ررما لدرج ررة الحر ر اررة أن‬
‫ترتفع إل ‪°97‬م ا وعنرد إضرافة كميرة ‪ 2700‬كرغ مرن الحمرة ترتفرع درجرة الحر اررة‬
‫إل ر ‪°50‬م ا ومررن ثررم كامررل الكميررة تمررزج لمرردة سرراعة واحرردة عنررد الدرجررة ‪°50‬م ا‬
‫وبع ررد التبري ررد تنفص ررل طبق ررة م ررن مرك ررب النيت رررو ع ررن تل ررك م ررن الحم ررة ا ويح رررك‬
‫الحمة الواهن مع البنزين ألزالة وابعاد أت نيتررو بنرزين ا حمرة النتريرك وأكاسريد‬
‫النيتروجين التي قد تترك ‪ .‬بعدها ينتقل الحمة الواهن إل وحدة التقطير ا حير‬
‫‪ % 50‬من ‪. H2SO4‬‬ ‫يتعرة لتركيز يصل إل‬
‫إمررا أن يرردور إل ر وحرردة النترجررة أو أن يقطررر‬ ‫والبن رزين مررن جهرراز االسررت ال‬
‫لفصررله عررن نيترررو البنرزين ‪ .‬إال أن نيترررو البنرزين المستحصررل عليرره مررا يرزال يحرروت‬
‫عل بعة الحمة ا وألبعراده يغسرل المنرت بالمراف ا بعردها ب ر ‪ %9.7 - 9.0‬مرن‬
‫محلول من هيدروكسيد الصوديوم ‪ .‬إن كميرة ‪ NaOH‬المسرت دمة مرن أجرل الغسرل‬
‫تحتوت عل ‪ %0.7‬من نيترو البنزين وزناً ا وبهذه الطريقرة ال يمكرن إ ازلرة الحمرة‬
‫المتبقي فقط (والذت يعتبر بالطبع مادة غير مؤذيرة وذلرك إن اسرت دم نيتررو البنرزين‬
‫من أجل نترجة أ رى) ‪.‬‬
‫بل كرذلك الشرواالب غيرر المرغروب بهرا فري المنرت ‪ .‬وأ ير اًر يغسرل نيتررو البنرزين‬
‫طريقرر ر ر ررة‬ ‫تحرر ر ر ررت ضر ر ر ر ررغط م ف ر ر ر ررة ا وت تل ر ر ر ر ر‬ ‫م ر ر ر ر ررة أ ر ر ر ر رررى بالمرر ر ر رراف وتجف ر ر ر ر ر‬
‫أنها تست دم حمة ممزوج‬ ‫‪Leverkusen‬عن ‪ I.G.Fabenindustrie‬من حي‬
‫ودرج ررة حر ر اررة نترج ررة من فض ررة نس رربياً ا ولحم ررة النترج ررة‬ ‫بش رركل طفير ر‬ ‫م تلر ر‬
‫التركيب التالي ‪:‬‬
‫‪. % 97.7 HNO3‬‬
‫‪. % 72.7 H2SO4‬‬
‫‪. % .2.0 H2O‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-999-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يلقررم جهرراز النترجررة ( سررعة ‪ 5‬م‪ ) 9‬ب ر ‪ 2200‬كررغ مررن البنرزين ا ويرردور الحمررة‬
‫الممزوج ( ‪ 1300‬كغ لمدة ‪.0‬ساعات مع السرماح لدرجرة الحر اررة أن ترتفرع تردريجياً‬
‫من ‪ 20‬إل ‪°17‬م والتي يحتف بها عند هذا الحد لمدة ساعة أ رى مرع التحريرك ا‬
‫وتؤ ذ عينة مرن أجرل اال تبرار السرريع ‪ .‬إن كثافرة العينرة ال رام غيرر المغسرولة مرن‬
‫نيتر رررو البن ر رزين يجر ررب أن تكر ررون ‪..200‬غ ‪ /‬سر ررم‪ 9‬عر ررن الدرجر ررة ‪°.7‬م ا والحمر ررة‬
‫الواهن يجب أن يتميز بالميزات التالي ‪:‬‬
‫الكثافررة عنررد ‪°.7‬م تبلررغ ‪..520 - ..5.0‬غ ‪ /‬سررم‪ 9‬و ‪ HNO3‬دون ‪% 0.2‬‬
‫ا ‪ HNO2‬دون ‪ % 0.7‬وعادة الرقمين األ يرين يكونا ‪ % 0.0 :‬و ‪. % 0.9‬‬
‫إذا كرران اال تبررار مرضررياً ومقنعراً فررإن محتويررات جهرراز النترجررة تنقررل إلر وعرراف‬
‫يتم االنفصال ‪ .‬تجمرع ثالثرة لطرات فري صرهري الغسرل وتغسرل بالمراف‬ ‫آ ر حي‬
‫حت تصبا متعادلة بالنسبة ألحمر الكنغو وبعد ذلك بالماف الحراوت علر ‪0.7 Ca‬‬
‫‪ %‬من ‪ Na2CO3‬حت يصبا قلوياً بشكل قوت بالنسبة للفينول فتاالين ‪.‬‬
‫يقط ررر المن ررت ب ارير راً وذل ررك حتر ر تص رربا كثاف ررة الزي ررت الط ررافي ‪ ..2‬ا ويجم ررع‬
‫الزيت ذو الكثافة ‪ ..0‬وتتم نترجته عندما تتوفر كمية كافية منه من أجرل ال لطرة ا‬
‫والزيررت ذو الكثافررة فرروق ‪ ..0‬ودون ‪ ..2‬تقطررر ب اري راً مررع ال لطررة التاليررة ‪ .‬المنررت‬
‫إليه ‪.0‬‬ ‫الملقم من المادة غير المنترجة يغسل بر ‪ 9000‬لتر من الماف الذت يضا‬
‫كغ من ‪ % 90‬مرن محلرول ‪ NaOH‬وذلرك ألبعراد وا ازلرة الفينروالت ‪ .‬وبعردها يغسرل‬
‫عند الدرجة ‪°30‬م تحت ضغط م فة ا يبلغ‬ ‫الجميع حت يصبا متعادالً ويجف‬
‫النررات ‪ %33‬مررن المررردود الن رررت ا ويحترروت الحمررة المهرردور عل ر ‪% 50 Ca‬‬
‫من ‪. H2SO4‬‬

‫ثانياً ‪ :‬ثنائي نيترو البنزين ‪:‬‬

‫هنرراك ثالثررة أيسررومرات معروفررة لثن راالي نيترررو البن رزين وهرري ‪ meta :‬ا ‪ortho‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪. Para ,‬‬

‫‪NO2‬‬
‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-991-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫آ ـ خواص ثنائي نيترو بنزين الفيزيائية ‪:‬‬

‫تبلررغ درجررات الغليرران أليسررومرات أورثررو وميتررا وبررا ار ‪°9.3‬م ا ‪°909‬م و‪°233‬م‬
‫ودرجات االنصهار المرافقرة تبلرغ ‪°..3‬م ا ‪°3.‬م و‪°.52‬م ‪ .‬وهري منتجرات بلوريرة‬
‫ذات لررون أصررفر شرراحب ا سررامة بشرركل عررالي وأيسررومرات أورثررو وبررا ار تكررون سررامة‬
‫أكثر من ‪ m-‬ثاني نيترو البنزين وذلك حسب البيانات والمعطيات الموجودة ‪.‬‬
‫ثنال ري نيترررو البن رزين التجررارت هررو لرريط مررن مركررب ثنرراالي النيترررو ‪ m-‬كمكررون‬
‫راليسر رري مر ررع بعر ررة ‪ %3.0‬مر ررن أيسر ررومرات أورثر ررو وبر ررا ار ا وينصر ررهر عنر ررد الدرجر ررة‬
‫‪°32 - 30‬م ودرجررة االنصررهار ال اصررة بثنراالي نيترررو البن رزين مررن أجررل األغ رراة‬
‫العسكرية ( كمادة بديلة لر ‪ ) TNT‬يجب أن تكون ‪°33 - 33‬م ‪.‬‬
‫ويعتبررر ثنرراالي نيترررو البن رزين مركب راً هام راً جررداً فرري صررناعة الكيميرراف العضرروية‬
‫وذلك كمادة ام من أجل تحضير وتصنيع ‪ -m‬نيتررو األنيلرين ا ‪ -m‬فينيلرين ثراني‬
‫األمين أصبغة الكبريت ‪ ....‬إل ‪.‬‬
‫اسررت دم ثنرراالي نيترررو البن رزين ررالل الحرررب العالميررة األول ر كمررادة بديلررة عررن‬
‫‪ TNT‬وذلررك ألن البنرزين المررادة ال ررام والضرررورية مررن أجررل إنتاجرره ا كانررت متاحررة‬
‫بسهولة أكثر من أجل ثالثي نيترو التولروين وعمليرة األنتراج نفسرها كانرت اقتصرادية‬
‫وتوفيرية ‪ .‬است دم ثناالي نيتررو البنرزين فري روسريا (‪ ).3.3-.3.1‬مرن أجرل ملر‬
‫األلغر ررام البحرير ررة وفر رري ألمانير ررا عر ررر بر ر ر ‪ )Di-Füllpuler( Difp‬مر ررن أجر ررل مل ر ر‬
‫الم تلفرررة وكرررذلك فررري سويس ر ر ار ‪ .‬وفر رري عر ررام (‪ ).330-.353‬ترررم ا تبرررار‬ ‫القرررذاال‬
‫مرن‬ ‫المتفجرات السااللة المعروفة بر ‪ Hellhoffites‬كمواد متفجرة عالية وهري تترفل‬
‫حمة النيتريك وثنراالي نيتررو البنرزين ‪ .‬وعنردما يكرون ثنراالي نيتررو البنرزين ‪ m-‬فري‬
‫‪9‬‬
‫حالة مصهورة فإنه يتجمد ليشكل منتجاً يملك كثافة تقريبية تصل إل ‪..7‬غ ‪ /‬سم‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-997-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ .‬والجاذبية النوعية لر ‪ m-‬ثناالي نيترو البنزين عند درجات ح اررة م تلفة معطاة فري‬
‫الجر ر رردول (‪ )92‬وذلر ر ررك حسر ر ررب رأت ‪ orlova‬وبضر ر ررغط ‪ -m‬ثنر ر رراالي نيتر ر رررو البن ر ر رزين‬
‫المسررحوق ا يستحص ررل عل ر كري ررات ذات كثافررة متنوع ررة ا فمررثالً باس ررت دام ‪Kast‬‬
‫لضررغط يصررل إل ر ‪ 230‬كررغ ‪ /‬سررم‪ 2‬و ‪ 737‬كررغ ‪ /‬سررم‪ 2‬ا حصررل عل ر منتجررات‬
‫ذات كثافات ‪ ..23‬و ‪..11‬غ ‪ /‬سم‪. 9‬‬

‫إن لزوجررة ‪ m‬ثنرراالي نيترررو البن رزين المصررهور تبلررغ ‪ p 0.02723‬فرري الدرجررة‬
‫‪°30‬م ‪ .‬ويك ررون ‪ -m-‬ثن رراالي نيت رررو البنر رزين ذوابر راً بس ررهولة ف رري األس رريتون والبنر رزين‬
‫والتولرروين وبشرركل أقررل فرري كحررول األيثيرل ‪ .‬وذوبانيررة ثنرراالي نيترررو البنرزين موضررحة‬
‫في الجدول ‪ 99‬أمرا ذوبانيرة ‪ -m‬ثنراالي نيتررو البنرزين فري حمرة الكبريرت فهري فري‬
‫الجدول (‪. )91‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-995-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يشكل ‪ -m‬ثناالي نيترو البنزين منتجراً تصراليبياً مرع المركبرات العطريرة المنترجرة‬
‫بشرركل غالررب ومررع اسررتيرات النتريررك ‪ .‬وقررد تررم اقت رراح الرربعة منهررا ك لطررات ذات‬
‫درجة انصهار من فضة و لطات ذات تجمد من فة وفيما يلي نورد أهرم البيانرات‬
‫والمعطيات في الجداول ‪: 97-91-99‬‬

‫من ثالثة عناصر مع ‪-m‬‬ ‫وقد درس ‪ Khaibashev‬و‪ Bogush‬ن اماً مؤل‬
‫ثناالي نيترو البنزين وقد وجدا البن التصلدية الثالثية التالية ‪:‬‬
‫‪ % 3 : -.‬م ر ررن ثالث ر رري نيت ر رررو ‪ -m-‬الر ر رزايلين ا ‪ % 3‬تيرتي ر ررل ا ‪-m % 32‬‬
‫ثناالي نيترو البنزين بدرجة إنصهار ‪°30.5‬م ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-995-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ % .3.7 : -2‬م ررن ‪ 3.0‬ثن رراالي نيت رررو نفت ررالين ا ‪ % 5‬التيرتي ررل ا ‪-m 51.7‬‬
‫ثناالي نيترو البنزين بدرجة انصهار ‪°51.7‬م ‪.‬‬
‫‪ % 3.7 : -9‬مررن ثالثرري نيت ررو ‪ m-‬ال رزايلين ا ‪ % 57‬مررن ‪ -m‬ثنرراالي نيترررو‬
‫البن رزين ا ‪ % .5‬مررن ‪ . Penta erythritol tetra nitrate‬بدرجررة انصررهار‬
‫‪°53.7‬م ‪.‬‬
‫‪ % .5.1 : -1‬من ‪ 3..‬ثناالي نيترو نفتالين ‪ % .2.7‬من رباعي نترات بنتا‬
‫‪ %5. Penta‬م ر ررن ثن ر رراالي نيت ر رررو البنر ر رزين ‪ ,‬بدرجرر ررة‬ ‫إيرثرتي ر ررول‪erythritol-‬‬
‫انصهار‪°53‬م‬
‫‪ % 7 : -7‬من ثالثي نيترو ‪ m-‬الزايلين ا ‪ % 19‬من حمة البكريك ا ‪72‬‬
‫‪ %‬من ‪ -m‬ثناالي نيترو البنزين بدرجة إنصهار ‪°75.5‬م ‪.‬‬
‫يمكر ررن فصر ررل ‪ m-‬ثنر رراالي نيتر رررو البن ر رزين عر ررن األيسر ررومر ‪ o-‬بواسر ررطة الفصر ررل‬
‫الكروماتوغرافي‪-‬الرورقي أت براالمتزاز فري طبقرات م تلفرة التلرون‪ France‬ا والحالرة‬
‫المتحركة وذلك لكونها مؤلفة من كحول األيثيل والماف وحمة ال ل ‪.‬‬
‫ب ـ خواص ثنائي نيترو البنزين الكيمياوية ‪:‬‬
‫إن ‪ -m‬ثنر رراالي نيتر رررو البن ر رزين هر ررو األقر ررل مفاعلير ررة مر ررن بر ررين الصر رريغ الثالثر ررة‬
‫األيسرومرية لثنرراالي نيترررو البنرزين وذلررك ألن مجموعاترره مررن النيترررو تكررون فرري موقررع‬
‫‪ meta‬بالنسربة لبعضررها الرربعة ‪ .‬ومثررل مع ررم مركبررات النيترررو ا فررإن األيسررومرات‬
‫الثالثررة تكررون مقاومررة للحمرروة المركرزة وحساسررة بالنسرربة للقلويررات ‪ .‬وعنرردما تعررال‬
‫البنر ر ر رزين ‪ o-‬و‪p-‬‬ ‫بالقلوير ر ر ررات ف ر ر ر ررإن ثنر ر ر رراالي نيت ر ر ر رررو‬
‫‪NO2‬‬
‫فين ر ر ر ررول ا بينم ر ر ر ررا‬ ‫تتحررول برربطف إل ر ‪ o-‬و‪ p-‬نيترررو‬
‫و‪. p-‬‬ ‫‪o-‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫يتشكل مع األمونيا نيترو األنيلين‬
‫درجر ر ر ر ر ر ررة ح ر ر ر ر ر ر ر اررة‬ ‫تستمر هرذه التفراعالت بربطف عنرد‬
‫‪NaOH‬‬
‫التس ين ‪.‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫الغرفر ر ر ر ررة وبسر ر ر ر رررعة أكبر ر ر ر ررر عنر ر ر ر ررد‬
‫‪NH3‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-993-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ال ي ضررع ‪ m-‬ثنرراالي نيترررو البن رزين لمثررل هررذا التفاعررل ‪ .‬وقررد تررم االسررتفادة مررن‬
‫هذه الميزة فري الماضري مرن أجرل فصرل ‪ -m‬نيتررو البنرزين عرن أيسرومرته ‪ .‬وقرد ترم‬
‫تحريك (هز) ثناالي نيتررو البنرزين ب ر ‪ %..0-0.7‬مرن محلرول ‪ NaOH‬عنرد حروالي‬
‫الدرجررة ‪°30‬م وأمررا األيسررومرات ‪ o-‬و‪ p-‬فقررد تررم است الصررها كنيتروفينررات مماثلررة‬
‫ومرافقرة ‪ .‬إال أن هررذه الطريقررة لرم تكررن فعالررة وذلررك ألن ثنراالي نيترررو البنرزين المنقر‬
‫له درجة إنصهار من فضة ( ‪°30‬م ) وقد تم استبدالها بطريقة سلفيت الصوديوم ‪.‬‬
‫يتفاعل ‪ -m‬ثناالي نيتررو البنرزين مرع ‪ % 20‬مرن محلرول هيدروكسريد الصروديوم‬
‫فقرط عنردما يكرون مغليراً ‪ .‬وت ترزل واحردة مرن مجموعاتره ويتشركل ‪ 9393‬ثنراالي نيتررو‬
‫أزوكسي البنزين ( ‪ Klinger‬و‪. ) Pitschke‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪O2N‬‬

‫جرزتف مرن ‪ -m‬ثنراالي نيتررو البنرزين جرزتف مرن‬ ‫وفي المحلول الكحولي يضي‬
‫إيثوكسر ر ر ر ر ر ر ر ر ر رريد الصر ر ر ر ر ر ر ر ر ر رروديوم ليشر ر ر ر ر ر ر ر ر ر رركل منر ر ر ر ر ر ر ر ر ر ررت إضر ر ر ر ر ر ر ر ر ر ررافة ذو الصر ر ر ر ر ر ر ر ر ر رريغة ‪:‬‬
‫‪. ) Giua ( C6N4(NO2)2.C2H5ONa‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-993-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يتفاعل ‪ -m‬ثناالي نيترو البنزين مع سيانيد البوتاسيوم في محلول كحرول الميثرل‬
‫أو األيثل ا ويتشكل ميثوكسي نيترو بنزو النتريل (‪ de Bruyn‬ا ‪).301‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪CN‬‬
‫‪OCH3‬‬

‫يتفاعل ثناالي نيترو البنزين أورثرو وبرا ار مرع سرلفيت الصروديوم ليشركل حمروة‬
‫نيترو سلفونيك المماثلة ‪:‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Na2 SO3‬‬ ‫‪SO3Na + NaNO2‬‬
‫(‪)2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪Na2 SO3‬‬
‫‪+‬‬
‫(‪)9‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪SO3Na‬‬

‫وحسررب رأت ‪( Golosenko‬بعررد ‪ )orloa‬يتفاعررل ‪ -m‬ثنرراالي نيترررو البنرزين مررع‬

‫سلفيت الصوديوم عند الدرجة ‪°50‬م وذلك حسب المنه التالي ‪:‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪ 1‬أ)‬

‫‪+ Na2SO3 + H2O‬‬ ‫‪+ 2NaOH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-910-‬‬ ‫السابع‬
‫‪SO‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل‪3Na‬‬
 Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org

‫ طارق إسماعيل كاخيا‬/ ‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات‬

OH )I(
NO2 SO3Na NHSO3Na

+ Na2SO3 + Na2SO4
NO2 NO2
SO3Na SO3Na
)b 1(
)II(

NHSO3Na NH2
)c 1(
+ H2O + NaHSO4
NO2 NO2
SO3Na SO3Na

III

: ‫ نيترو األنيلين‬-m ‫والتفاعل الجانبي يعطي‬

NO2 N SO3Na

+ 2NaSO3 + H2O + Na2SO4 + NaOH

NO2 NO2 )d 1(

OH

N SO3Na NHSO3Na
)e 1(
+ Na2SO4 + Na2SO4
NO2 NO2
‫مشتقات نيترو البنزين‬ -91.- ‫ الفصل السابع‬/ ‫الجزء األول‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪NHS O3 Na‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫‪+ H2O‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪+ NaHSO4‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)IV‬‬

‫كذلك نتيجة لحلمهة (‪ I‬و‪ )II‬يمكن أن يتشكل حمة نيترو فينول سلفونيك (‪.)V‬‬
‫‪OH‬‬

‫(‪)V‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪SO3H‬‬

‫ونسبة المركبات هي ‪ )III( :‬ا ‪ % 30‬ا (‪ )IV‬ا ‪ % .9‬ا (‪ )V‬ا ‪. % 5‬‬

‫وبمررا أن ‪ m‬ثنرراالي نيترررو البن رزين يتفاعررل مررع سررلفيت الصرروديوم بصررعوبة كبي ررة‬
‫فررإن التفاعررل يسررت دم اليرروم مررن أجررل إبعرراد وا ازلررة األيسررومرات ‪ o-‬و‪ p-‬مررن ثنرراالي‬
‫نيترو البنزين التجارت ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-912-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يسررت دم ‪ -m‬ثنرراالي نيترررو البنرزين مررن أجررل تحديررد وتعيررين بعررة مركبررات كيتررو‬
‫سر ر رريترواليدات ( ‪ androsterone‬ا ‪ pregnandione‬ا ‪ estrone‬ا ‪Cortisone‬‬
‫‪ ...‬إلر ) ‪ .‬وي هَّررر لونراً أزرقراً بوجررود هيدروكسرريد البوتاسرريوم ‪ .‬ويعتبررر هررذا تعررديالً‬
‫‪.‬‬ ‫ال ا‬ ‫لتفاعل ‪ Janovsky‬الذت اقترحه ‪ Zimmermann‬من أجل هذا الهد‬
‫يتفاعررل ‪ m‬ثنرراالي نيترررو البن رزين مررع األمونيررا السررااللة ليعطرري محل روالً أرج رواني‬
‫اللررون حرراوت عل ر أنيررون إضررافة ‪ .‬وتشرركل مركبررات ثنرراالي نيترررو البن رزين مركبررات‬
‫إضرافة مررع هيرردروكربونات ذات الحلقرات المكثفرة باألضررافة إلر األمينررات العطريررةا‬
‫ونيترو البنزين ‪ p-‬الدا ل إل التفاعل بسهولة كبيرة و‪ -o‬ثناالي نيتررو البنرزين ‪ .‬إن‬
‫مركب ررات األض ررافة المش رركلة بواس ررطة ثن رراالي نيت رررو البنر رزين م ررع مركب ررات متع ررددة ق ررد‬
‫ا‬ ‫ا ‪Giua . Szperl‬‬ ‫درسر ر ر ر ررها ‪ Kermann‬وأتباعر ر ر ر رره بشر ر ر ر رركل مكث ر ر ر ر ر‬
‫‪ Hrynakowski‬و‪ . Kapuscinski‬وهنر ر ر رراك عر ر ر رردد مر ر ر ررن منتجر ر ر ررات األضر ر ر ررافة‬
‫الموضحة في الجدول ‪. 95‬‬
‫يشرركل كررذلك ‪ -m‬ثنرراالي نيترررو البن رزين منررت إضررافة مررع نيترررو البن رزين ا الررذت‬
‫حس ررب رأت ‪ Lehmstedt‬يحت رروت علر ر م ررول واح ررد م ررن ‪ m‬ثن رراالي نيت رررو البنر رزين‬
‫و‪2‬مول من نيترو البنزين وتبلغ درجة انصهاره ‪°27‬م ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-919-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ج ـ سمية ثنائي نيترو البنزين ‪:‬‬
‫من ثناالي نيترو البنرزين ا‬ ‫إن ثناالي نيترو البنزين ا المنت التجارت الذت يتفل‬
‫يعتبررر واح ررداً م ررن أهررم المر رواد الس ررامة الصررناعية وق ررد ك رران السرربب وراف العدي ررد م ررن‬
‫الح ر رراالت المميت ر ررة ‪ .‬وق ر ررد يك ر ررون التس ر ررمم بواس ر ررطة استنش ر رراق األب ر ر ررة أو بواس ر ررطة‬
‫عب ررر الجل ررد ا علر ر ال رررغم م ررن القابلي ررة الطي ررارة القليل ررة لثن رراالي نيت رررو‬ ‫االمتص ررا‬
‫البنزينا فإن مقدار من تركيز من فة يصل إل ‪.‬ملغ‪/‬م‪ 9‬قد يكون كافياً مرن أجرل‬
‫الشديد من أجل تجنب التراكيز السامة ‪.‬‬ ‫تسبب حالة تسمم حادة لذا يجب الحر‬
‫إن ثنرراالي نيترررو البن رزين هررو مررادة سررمية قويررة ا يررؤثر عل ر الرردم والكبررد ا وهررو‬
‫يررؤدت إلر تشرركل ‪ methaemoglobin‬والررذت يمكررن رؤيترره مررن ررالل زوال اللررون‬
‫األزرق للشفاه ا األغشية الم اطية ا وكذلك وجه الضحية ‪.‬‬
‫ومررن ررالل إج رراف التج ررارب عل ر الك ررالب وجررد ك ررل مررن ‪ Kiese‬وتالمي ررذه أن‬
‫الحق ر ر ر ررن تح ر ر ر ررت الجل ر ر ر ررد م ر ر ر ررن ‪ -m‬ثن ر ر ر رراالي نيت ر ر ر رررو البنر ر ر ر رزين والمعط ر ر ر رراة بكمي ر ر ر ررات‬
‫‪ 5 – 0.2‬ملررغ ‪ /‬كررغ ولفت ررة طويلررة تسرربب األنيميررا ا ضرررر للكبررد ‪ ,‬الشررلل وحرردو‬
‫تقلصررات ا وعنررد ا تبارهررا عل ر الفال رران ا اسررتطاعا أن يؤكرردا أن الحيوانررات تعرراني‬
‫مررن تسررمم كحررولي مررزمن وقررد كانررت أكثررر حساسررية لر ر ‪ m‬ثنرراالي نيترررو البن رزين مررن‬
‫الفالران العادية ‪.‬‬
‫كان التفثير الم در للكحول أقوى عندما كانت‬ ‫والعكس كان صحيحاً ا حي‬
‫الفالران ضحايا لتسمم مزمن بر ‪ m-‬ثناالي نيترو البنزين ا وبالنسبة لر ‪Koelsch‬‬
‫فإن التسمم الصناعي المزمن بثناالي نيترو البنزين قد ي هر بصيغتين ا واحدة‬
‫منهما تؤدت وانحالل الهيموغلوبين وفي حاالت متعددة يتلوه شفاف في غضون ‪-.‬‬
‫‪ 2‬أسبو ا وفي الحاالت الحادة ت هر األعراة بسرعة وتتبع بالموت في غضون‬
‫بضعة ساعات ا وهناك صيغة أ رى سامة لثناالي نيترو البنزين وتتميز باألعراة‬
‫ثالثة أشهر وذلك بعد التعرة‬ ‫المؤجلة والتي قد ت هر في غضون شهر إل‬
‫لإلصابة ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-911-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وفرري غضررون ‪ 9-.‬أسررابيع وبعررد أن ت هررر األع رراة األول ر ا يحصررل تل ر‬
‫للكبد وتكون النساف أكثر عرضة لهرذا النرو مرن التسرمم ‪ .‬وقرد يسرتمر المررة لمردة‬
‫أسرربوعين تقريب راً ويكررون المرررة بحالررة متوسررطة بينمررا الحرراالت الحررادة لكررن الغيررر‬
‫بعررة مررن ثنرراالي نيترررو البنرزين بشرركل‬ ‫القاتلررة قررد تسررتمر لمرردة ‪2‬شررهر ‪ .‬ويسررت ل‬
‫غير متبدل مع البول بينما ي ضع جزف منه ال تزال جزالري فري الجسرم ليتحرول إلر‬
‫مشتق هيدروكسيل األمين األكثر سمية ‪.‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫(‪)7‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NHOH‬‬

‫الل الحرب العالمية األول عنردما كران يرتم تصرنيع ثنراالي نيتررو البنرزين ومرن‬
‫ثم است دام بشركل واسرع ا حردثت حراالت عديردة وال تحصر مرن التسرمم فري ألمانيرا‬
‫وحاالت التسمم قد حدثت وغالباً ما كانت قاتلة ومميتة وذلك عل الرغم مرن‬
‫أن المص ررانع كان ررت م ررزودة بعوام ررل س ررالمة ومهر رواة وك ررذلك العم ررال ال ررذين التزمر روا‬
‫بمعايير السالمة واألمان مثل ارتداف قفازات الحماية واست دام ال وذ لمنرع استنشراق‬
‫الغبار وأب رة المواد ‪.‬‬
‫وعل الرغم من عردم تروفر بيانرات ومعلومرات إحصراالية عرن كامرل فتررة الحررب‬
‫إال أنرره هنرراك معلوم ررات وبيانررات حررول ح رراالت تسررمم فرري أثن رراف تصررنيع واس ررت دام‬
‫ثناالي نيترو البنزين ‪.‬‬
‫فمررثالً مررن بررين ‪ 1000‬عامررل فرري وحرردات األمينررة فرري "بافاريررا" ح روالي ‪2000‬‬
‫عامررل قررد تسررمموا بثنرراالي نيترررو البن رزين وفرري وحرردات أ رررى مررن مصررنع آ ررر وفرري‬
‫غضون شهر واحد من عام ‪ .3.5‬ا تم تسرجيل ‪ 90‬حالرة تسرمم وبنسربة ‪% 15.3‬‬
‫من مجمو العاملين ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-917-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫غالبراً فري األيررام الحررارة أكثرر منرره فرري األيررام‬ ‫وقرد لرروح أيضراً أن التسرمم يحررد‬
‫الباردة وذلك بسبب الضغط الب ارت العالي للمركب في درجات الح اررة العالية‬
‫ومثالً ‪ :‬تم تسجيل العديد من حاالت التسرمم فري واحرد فري مصرانع ألمانيرا التري‬
‫تسررت دم ثنرراالي نيترررو البن رزين وذلررك فرري أشررهر متعررددة مررن عررام ‪ .3.5‬و ‪.3.3‬‬
‫وهي معطاة في الجدول ‪. 95‬‬
‫وقررد أوضررحت المالح ررات أن النسرراف يكررن أكثررر حساسررية لثنرراالي نيترررو البنرزين‬
‫أكثر من الرجال ‪.‬‬
‫والتس ررمم بثن رراالي نيت رررو البنر رزين ي ررؤدت إلر ر زي ررادة الحساس ررية ويجع ررل الشر ر‬
‫الرذين تقرل مقراومتهم‬ ‫المعاني أكثر عرضة للتسمم المتكرر و اصرة عنرد األشر ا‬
‫‪.‬‬
‫ومررن بررين ‪.53‬عررامالً فرري مصررنع ألمرراني والررذين قررد تعرض روا للتسررمم فرري عررام‬
‫‪ .3.3‬ا فإن ‪ .15‬منهم قد تسمموا ألول مرة ا ‪ .0‬منهم للمرة الثنااليرة ا ‪ .2‬مرنهم‬
‫للمرة الثالثة وامرأتان للمرة الرابعة ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-915-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫د ـ خواص ثنائي نيترو البنزين االنفجارية ‪:‬‬

‫من بين ميرزات مركرب ثنراالي نيتررو البنرزين ا هنراك الميرزة التري ت هرر حساسرية‬
‫من فض ررة اتج رراه االحتك رراك والتص ررادم وله ررذا الس رربب فق ررد ج رررت مح رراوالت م ررن أج ررل‬
‫اسر ررت دامه فر رري قنابر ررل ال ر رررق التدريعير ررة ا إال أن العلمر رراف قر ررد فشر ررلوا بسر رربب هر رراتين‬
‫المي رزتين ونقصررد بهمررا ‪ :‬السررميَّة العاليررة وصررعوبة التفجيررر الفعررال والكامررل بواسررطة‬
‫البدف بمفجرر ( كبسرولة تفجيرر ) عاديرة ‪ ,‬وهكرذا فرإن ثنراالي نيتررو البنرزين ‪ m-‬حتر‬
‫عندما يضغط إل كثافة ‪ ..11‬فإنه يتطلب كبسولة تفجير ثانوية واضافية ‪.‬‬
‫هـ ـ حساسية ثنائي نيترو البنزين لالرتطام والتصادم ‪:‬‬
‫بالنسبة لر ‪ Wöhler‬و‪ wenzelberg‬فإن الطاقرة (القردرة ) االرتطرام لكرل وحردة‬
‫مسرراحة والالزمررة مررن أجررل البرردف بر ر ‪ % 70‬مررن االنفجررار تبلررغ ‪ .347‬كررغ ‪ /‬سررم‪. 2‬‬
‫وعلم رراف آ رررون أك رردوا أن القيم ررة النس رربية للطاق ررة الالزم ررة م ررن أج ررل الب رردف بواس ررطة‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-915-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫االرتطام تبلغ ‪ .20‬مقارنرة مرع ‪ .00‬مرن أجرل حمرة البكريرك ‪ .‬قرد يسرتمر التفكرك‬
‫االنفجارت لثناالي نيترو البنزين وذلك كما يفترة ‪ Kast‬حسب المعادلة التالية ‪:‬‬
‫‪10C6H4(NO2)2‬‬ ‫‪10CO2 + 38CO + 10CH4 + C2H2 + HCN‬‬

‫‪5.5H2 + 14.5 N2 + 2NH4HCO3 + 33C + O2‬‬ ‫(‪)5‬‬

‫‪ 350 = O2 :‬كالورت ‪ /‬كغ ‪.‬‬ ‫حي‬
‫‪ 550 = Vo‬لتر ‪ /‬كغ ‪.‬‬
‫‪°2700 = t‬م ‪.‬‬
‫‪. 5097 = f‬‬
‫يبلغ ‪ 270‬سم‪. 9‬‬ ‫تمدد كتلة الرصا‬
‫كما تبلغ النسبة العليا لالنفجار ‪ 5.00 :‬م ‪ /‬ثناالية ‪.‬‬

‫و ـ تحضير ثنائي نيترو البنزين ‪:‬‬

‫حضر ررر ‪ Deville‬أوالً ثنر رراالي نيتر رررو البن ر رزين فر رري عر ررام ‪ .31.‬وذلر ررك بمعالجر ررة‬
‫البنر رزين بحم ررة النتري ررك المرك ررز وتسر ر ينه إلر ر درج ررة الغلي رران ا وبع ررد ذل ررك بقلي ررل‬
‫حصل ‪ Muspratt‬و ‪ Hofmann‬عل ثناالي نيترو البنزين وذلرك باسرت دام مرزي‬
‫من حمة النتريك والسلفوريك من أجل النترجة ‪.‬‬
‫وقد كان يعتقد ولوقت طويل أنه تم تقديم مادة متجانسة إال أنه فري عرام ‪.351‬‬
‫وجررد كررل مررن ‪ Zincke‬و‪ Rinne‬وكررذلك ‪ Körner‬أنرره تتشرركل األيسررومرات ‪ o‬و‪p‬‬
‫مرن أجرل‬ ‫مع الكميات الكبيرة مرن ‪ -m‬ثنراالي نيتررو البنرزين ‪ .‬إن الشرروط وال ررو‬
‫تحضرير ثنراالي نيتررو البنرزين قرد درسرها كرل مرن ‪ Beilstein‬و ‪ Kur batove‬فري‬
‫عررام "‪ ".357‬وقررد قرراموا بإذابررة جررزف واحررد حجمراً مررن البنرزين فرري ‪2‬جررزف حجم راً مررن‬
‫‪ 9.9‬أجرزاف حجمراً‬ ‫حمرة النتريررك ( الرروزن النروعي = ‪ ) ..72‬وبعررد التبريررد تضرا‬
‫مررن حمررة الكبريررت ‪ .‬وحررول إمكانيررة تشرركل كميررة معينررة مررن ثالثرري نيترررو البنرزين‬
‫كشاالبة في ثناالي نيترو البنزين فقد درسها وقدمها ‪ Hepp‬في ‪. .332‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-913-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫النترجررة عل ر كميررة‬ ‫كررل مررن هولمرران و‪ Bruyn‬تررفثير شررروط و رررو‬ ‫تفح ر‬
‫األيسومرات المتشكلة ‪ .‬وعندما تتم معالجرة نيتررو البنرزين بحمرة النتريرك أو مرزي‬
‫النترجر ررة عنر ررد درجر ررة ح ر ر اررة تر ررن فة أو ترتفر ررع فر رروق درجر ررة ح ر ر اررة الغرفر ررة ا فإنر رره‬
‫يستحصل عل النسب التالية من األيسومرات ( الجدول ‪. ) 93‬‬
‫ومن المعلوم أن درجات الحر اررة العاليرة تفررز تشركل األيسرومر ‪ o-‬علر حسراب‬
‫األيسومر ‪. m-‬‬
‫ث م أن وجود حمة الكبريت في مزي النترجة يؤدت إل زيادة طفيفة في كمية‬
‫ان فاة مرافق في إنتاج األيسومر ‪. o-‬‬ ‫األيسومر ‪ m-‬المتشكل ويحد‬
‫والدراسات حول نترجة البنزين وقرد ُوجرد‬ ‫وقد أجرى ‪ Wyler‬العديد من األبحا‬
‫أنرره فرري أثنرراف نترجررة البن رزين أو نيترررو البن رزين صررناعياً فإنرره يستحصررل عل ر منررت‬
‫حرراوت عل ر نسرربة تفرروق ‪ %.2‬مررن األيسررومر ‪ o‬و‪ . p-‬وهررذا ينرراقة تمام راً ال ررأت‬
‫ال ررذت يق ررول أن ثن رراالي نيت رررو البنر رزين يحت رروت فق ررط علر ر ‪ %.‬م ررن ‪ o-‬ثن رراالي نيت رررو‬
‫البنزين و‪ %9‬من ‪ p-‬ثناالي نيترو البنزين ‪.‬‬

‫وق ررد أثب ررت ‪ Wyler‬م ررن ررالل العدي ررد م ررن التج ررارب واال تب ررارات ح ررول نترج ررة‬
‫نيترررو البنرزين غررل ثنرراالي نيترررو البنرزين أن محترروى األيسررومر ‪ o‬و‪ p‬فرري المنررت قررد‬
‫التفاعل ‪.‬‬ ‫وتتغير من ‪ 7‬إل ‪ %.7‬وذلك باالعتماد عل شروط و رو‬ ‫ت تل‬
‫رررة من فضرر ررة مثر ر ررل ‪°.5-‬م تتش ر رركل كمير ر ررات مكافالرر ررة مر ر ررن‬
‫وعنرر ررد درجرر ررات حر ر ر ا‬
‫األيسررومرات ‪ o‬و‪ . p‬بينمررا يفضررل تشرركيل األيسررومر ‪ o-‬فرري درجررات الحر اررة العاليررة‬
‫وهررذه النترراال تنطبررق وتتفررق مررع المالح ررات األول ر والمبك ررة الترري أبررداها هولمرران‬
‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-913-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و‪ )9.( Bruyn‬والنترراال الترري استحصررل عليهررا ‪ Wyler‬موضررحة فرري الجرردول ‪93‬‬
‫‪.‬‬

‫وفي عام ‪ .399‬قام كل من ‪ Hetherington‬و‪ Masson‬بدراسة منهجية‬

‫ثناالي نيترو البنزين وذلك باست دام نسبة ومعدالً‬ ‫حول نترجة نيترو البنزين إل‬
‫كبي اًر من حموة الكبريت والماف ‪.‬‬

‫الشكل ‪94‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-970-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫"بالتفك ررك النه رراالي" وال ررذت بع ررده ال‬ ‫وق ررد أوض ررحوا نت رراالجهم علر ر منحن رري ررا‬
‫أت تفاعرل ( الشركل ‪ ) 25‬كرذلك أوضرحوا التغيرر والتبردل فري التفكرك المرولي‬ ‫يحد‬
‫للحمة الل النترجة ( الشكل ‪. )13‬‬
‫يقروم بنترجرة نيتررو البنرزين حتر‬ ‫فمثالً حمة ذو تفكك أولي ( مبردالي ) سرو‬
‫عمليراً‬ ‫يتحرك تركيبه عل طول ال ط المتوازت ‪ XY‬ويصل إل ‪ Y‬وعندها يتوقر‬
‫عررن التفاعررل ‪ .‬والشرركل ‪ 13‬يعطرري التركيررب المررولي للحمررة الموجررود فرري كررل مررن‬
‫الطبقة الحمضية والعضوية عل حد سواف ‪.‬‬

‫الشكل ‪13‬‬
‫وقررد أعطيررت نسرربة النترجررة فرري الشرركل ‪ 23‬وعملي راً مررن أجررل نترجررة البن رزين ا‬
‫يمكن است دام مزي نترجة ذو التركيب التالي ‪:‬‬
‫‪. % .3‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 30‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪.%2‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-97.-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بنسرربة ح روالي ‪ % .0‬زيررادة عل ر الكميررة الن ريررة ا وقررد يستحصررل عل ر ثنرراالي‬
‫نيترررو البنرزين ‪ o‬و‪ p‬مررن نيترررو األنيلررين الم ارفررق علر شرركل طبقتررين ‪ :‬إمررا بواسررطة‬
‫ال ر ر ر ر ر ر ر ررديازة ‪ Misenheimer‬و‪ Patzig‬أو بواس ر ر ر ر ر ر ر ررطة األكس ر ر ر ر ر ر ر رردة ‪Bamberger‬‬
‫و‪ Hübner‬ا ‪ Witt‬و‪. Kopetschni‬‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2.CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪HONO‬‬ ‫‪Cu2 O‬‬

‫(‪)5‬‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪(NH4 )2 S22O8‬‬

‫(‪)3‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫النترجة على مرحلتين في جهازي نترجة ‪:‬‬

‫يتم تحضير ثناالي نيترو البنزين صناعياً بواسطة النترجة عل مرحلتين ‪:‬‬
‫بنزين ‪ ‬نيترو البنزين ‪ ‬ثناالي نيترو البنزين‬
‫وبهذه الطريقة ا فرإن الشرروط التشرغيلية تكرون أكثرر أمانراً رالل العمليرة ويمكرن‬
‫لضبط الحمة أن يكون أكثر فعالية وكفافة ‪.‬‬
‫العملية األول ‪ :‬ونعني بها نترجة البنزين إل نيترو البنزين ا وقد ذكرت سرابقاً‬
‫‪.‬‬
‫والمرحلررة الثنااليرة مررن العمليررة أت نترجررة نيترررو البنرزين إلر ثنرراالي نيترررو البنرزين‬
‫بواسررطة الطريقررة الترري أوردهررا ‪ )I.G Farbenindustrie( Höchst‬وهرري مررذكورة‬
‫أدناه ‪.‬‬
‫يض نيترو البنزين إل صهري بسعة ‪ 7‬م‪ 9‬مبطن بصفاالا رصاصية‬ ‫حي‬
‫‪9‬‬
‫ويلقم ‪ 9550‬كغ من نيترو البنزين من الصهري إل جهاز النترجة بطاقة ‪.0‬م‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-972-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫والحاوية عل الحمة الواهن من عملية النترجة السابقة يحرك المزي بسرعة‬
‫لثناالي نيترو البنزين من الحمة‬ ‫است ال‬ ‫كبيرة ا و الل هذه العملية يحد‬
‫الواهن ‪ .‬وبعد مرور ساعة واحدة من التحريك يسما لمحتويات جهاز النترجة أن‬
‫انفصال للساالل إل‬ ‫تبق في حالة راحة لمدة ساعة واحدة و الل هذه الفترة يحد‬
‫زان الواهن ذو السعة‬ ‫طبقتين ا الطبقة السفل ‪ :‬هي طبقة الحمة وتصر إل‬
‫‪HNO3‬‬ ‫‪ 27‬م‪ 9‬وبعد ذلك ‪ 5700‬كغ من مزي النترجة ذو التركيب ‪:‬‬
‫‪. % 90‬‬
‫‪. % 55‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪.%9‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫يررتم تلقيمهررا برربطف إلر دا ررل النترجررة لفتررة تت رراوح مررن ‪ 1‬إلر ‪ 7‬سرراعات ا بعررد‬
‫ذلررك تبرررد محتويررات جهرراز النترجررة وتحرررك بسرررعة عاليررة ويررتم األبقرراف عل ر درجررة‬
‫الح اررة ما دون ‪°10‬م وذلك الل عملية إضافة الحمة ‪.‬‬
‫وبنهايرة العمليرة قرد يسررما الرتفرا بدرجرة إلر الدرجرة ‪°30‬م ا وبعرد أن يضررا‬
‫كامل الحمة تحرك محتويرات جهراز النترجرة ثنااليرة فري الدرجرة ‪°30- 30‬م وذلرك‬
‫حت ر تكتمررل نترجررة نيترررو البن رزين إل ر ثنرراالي نيترررو البن رزين ا ويمكررن تحقيررق هررذا‬
‫ضمن ‪ .‬إل ‪ 2‬ساعة ‪ .‬ويتم ا تبار نيترو البنزين بواسطة الشم ‪.‬‬
‫‪ .00‬لترر مرن المراف بشركل تردريجي رالل‬ ‫بعد إكتمال عملية النترجرة ا تضرا‬
‫سرراعة واحرردة ويحررتف بدرجررة الح ر اررة عنررد الدرجررة ‪°30 - 30‬م ‪ .‬يسررما لمحتويررات‬
‫جهاز النترجة بالبقاف عند درجة الح اررة المذكورة أعاله لمدة ساعة واحدة ‪ .‬بعد ذلك‬
‫تصر َّرر الطبقررة السررفل أت طبقررة الحمررة الرواهن ا إلر صررهري والررذت يمكررن لهررا‬
‫أن تنتقررل منرره بواسررطة ه رواف مضررغوط إل ر جهرراز نترجررة مررن أجررل عمليررة النترجررة‬
‫يغسررل‬ ‫التاليررة ا والمنررت المتررروك فرري جهرراز النترجررة يمرررر إل ر وحرردة التنقيررة حي ر‬
‫المنت ‪.‬‬ ‫بالقلوت وينقَّ بواسطة السلفنة وأ ي اًر يتم تجفي‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-979-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫التنقي ررة ‪ :‬ي ررتم غس ررل ثن رراالي نيت رررو البنر رزين بمحل ررول م ررن هيدروكس رريد الص رروديوم‬
‫حسب الطريقة التالية ‪:‬‬
‫يررتم ترردوير ثنرراالي نيترررو البن رزين المصررهور وال ررام فرري جهرراز النترجررة فرري وعرراف‬
‫محكم األغالق مصنو من الحديد المبطن برالطوب والمسر ن دا ليراً بواسرطة ملر‬
‫ب رارت مررن السررتانلس سررتيل ا وينقررل مررن هررذا الوعرراف بواسررطة أنابيررب مررن السررتانلس‬
‫ستيل مس نة ب ارياً إل صهري الغسيل ذو السعة ‪.5‬م‪. 9‬‬
‫والمملوف بر ‪ 1-9‬م‪ 9‬من المراف و ‪ 100‬لترر مرن ‪ % 99‬مرن محلرول هيدروكسريد‬
‫الصوديوم المس ن إل ‪°70‬م ‪ .‬يدور ثناالي نيترو البنزين فري صرهري الغسرل لفتررة‬
‫السرراعة ويت ارفررق هررذا بتحريررك ش رديد مسررتمر ويجررب أال ترتفررع درجررة‬ ‫تتجرراوز نص ر‬
‫الحر ر اررة ف رروق ‪°37 - 30‬م ‪ .‬ويج ررب أن يبقر ر المحل ررول طيل ررة الوق ررت ف رري ص ررهري‬
‫الغسل قلوياً ( ا تبار فينول فتاالين ) واذا ما استهلك كل ثنراالي نيتررو البنرزين ال رام‬
‫فإنه يجب إضافة كمية إضافية منره وبعرد أن يقردم كامرل ثنراالي نيتررو البنرزين ال رام‬
‫زان الغسل تحرك محتوياته لفترة أ رى تتراوح من ‪ 90‬دقيقة إل ساعة ‪.‬‬ ‫إل‬
‫ترررتم عمليرررة سرررلفنة ثنر رراالي نيتر رررو البن ر رزين (طريق ررة ‪ )Griesheim‬برررنفس ر رزان‬
‫الم رراف الب ررارد حتر ر ت ررن فة درج ررة الحر ر اررة إلر ر ‪°55‬م وبع رردها‬ ‫الغس ررل ا ويض ررا‬
‫محلول من سلفايت الصوديوم المحضر بواسطة مزج ‪ ..00 - .000‬لتر‬ ‫يضا‬
‫من ‪ % 10‬من محلول سلفيت هيردروجين الصروديوم مرع ‪ 700- 100‬كرغ مرن ‪99‬‬
‫‪ %‬من هيدروكسيد الصوديوم ‪.‬‬
‫و ررالل الس ررلفنة ي ررتم الحف ررا علر ر درج ررة الحر ر اررة م ررا ب ررين ‪°59 - 55‬م ‪ .‬وبع ررد‬
‫م رررور ‪ 2‬س رراعة م ررن الم ررزج عن ررد ه ررذه الدرج ررة تب رررد محتوي ررات الوع رراف إلر ر ‪°70‬م ا‬
‫ويتبل ررور ثن رراالي نيت رررو البنر رزين المنقَّر ر والمك رررر علر ر ش رركل بلر رورات كبير ررة ودرج ررة‬
‫االنصررهار للمنررت يجررب أن تكررون ‪°33 - 33‬م ا ويضر السرراالل األم عبررر أنبرروب‬
‫مسر ردودة بش رربكة س ررلكية والت رري تحتج ررز بلر رورات ثن رراالي نيت رررو البنر رزين ا بينم ررا ُي ررد ل‬
‫الساالل إل أنبوب ال روج من الل فاصل حي تحتجز أية بلورات مارة ا ويغسرل‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-971-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫المتكررر بالمراف والرذت‬ ‫ثناالي نيترو البنزين في الوعاف بشكل كامرل بواسرطة الشرط‬
‫يض ر بعررد ذلررك بعيررداً ‪ .‬وثنرراالي نيترررو البن رزين الررذت يغسررل ا ن جيررداً ويتحرررر مررن‬
‫سلفيت الصوديوم ونتريت الصوديوم المتشكل رالل عمليرة السرلفنة ا ُيصرهر ويقردم‬
‫إل وعاف ا بسعة ‪.7‬سم‪ 9‬ا حي ينفصرل عرن المراف المتبقري بواسرطة الصرفق‬
‫ا ويتم ا تباره للتفكد من أن الغسل كان فعاالً وكافياً بشكل كامرل وذلرك مرن رالل‬
‫غل رري عين ررة بالم رراف وتتب ررع بالتبري ررد والترش رريا ا ون ررات الترش رريا يج ررب أال يزي ررل ل ررون‬
‫المحلول من ‪ KMnO4‬الل فترة اال تبار التي تصل إل ‪ .0‬دقاالق ‪.‬‬
‫المنر ررت النهر رراالي عنر ررد الدرجر ررة ‪°.97‬م تحر ررت ضر ررغط م فر ررة بالحالر ررة‬ ‫يجف ر ر‬
‫بسررعة ‪ .5‬م‪ 9‬ويستحصررل مررن كميررات الم رواد ال ررام‬ ‫المصررهورة فرري حرروة تجفي ر‬
‫الم ررذكورة أع رراله علر ر ‪ 1.00‬ك ررغ م ررن ثن رراالي نيت رررو البنر رزين المنص ررهر ف رري الدرج ررة‬
‫‪° 33 – 33‬م ‪.‬‬

‫النترجة على مرحلتين في جهاز نترجة واحد ‪:‬‬

‫إن طريق ر ر ررة ‪ )I.G.Farbenndustrie( Griesheim‬لتص ر ر ررنيع ثن ر ر رراالي نيت ر ر رررو‬
‫ع ررن طريق ررة ‪ Höchst‬وذل ررك ألن كام ررل عملي ررة النترج ررة ب رردفاً م ررن‬ ‫البنر رزين ت تلر ر‬
‫البن رزين تررتم فرري جهرراز نترجررة مررن حديررد الزهررر بسررعة ‪ 3‬م‪ . 9‬يررزود جهرراز النترجررة‬
‫بمحرررك ا يرردور بسرررعة ‪ ..0‬دورة لكررل دقيقررة ا وجيررب يمتلررك منطقررة تبريررد بسررعة‬
‫تبريد رصاصي بمساحة ‪ .5‬م ‪ . 2‬وتترك كمية ‪ 2200‬كغ من الحمرة‬ ‫‪3‬م‪ 2‬ومل‬
‫كمية ‪.300‬كغ مرن جهراز‬ ‫عن العجنة السابقة في جهاز النترجة وتضا‬ ‫المت ل‬
‫النترجة والتي تتكون مما يلي ‪:‬‬
‫‪. % 33 HNO3‬‬
‫‪. % .. H2SO4‬‬
‫‪.%.‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-977-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تررد ل كميررة ‪ 2200‬كررغ مررن البن رزين ررالل فت ررة ‪ 1‬سرراعات بينمررا ترتفررع درجررة‬
‫رررة مررن ‪°27‬م إل ر ‪°10‬م ‪ .‬بعرردها يسررما لدرجررة الح ر اررة أن ترتفررع ترردريجياً إل ر‬
‫الحر ا‬
‫المحرررك ويسررما للمحتويررات أن‬ ‫‪°50‬م لفت ررة تتجرراوز سرراعة واحرردة ا بعرردها يتوق ر‬
‫(‪ )A‬بسررعة‬ ‫تسررتقر ويصررر الحمررة المتبقرري إل ر وعرراف غسرريل مرربطن بالرصررا‬
‫بعد ذلك إل نيترو البنزين‬ ‫يغسل بالبنزين أو نيترو البنزين ا ويضا‬ ‫‪ .2‬م‪ 9‬حي‬
‫ال ررام المتبق رري ف رري جه رراز النترج ررة كمي ررة ‪ 5000 – 7000‬ك ررغ م ررن مر رزي النترج ررة‬
‫وتكررون األضررافة تدريجيررة لفت ررة تتجرراوز ‪ 9‬سرراعات ومررع ارتفررا لدرجررة الح ر اررة مررن‬
‫‪°27‬م إل ‪°10‬م ا والمكونات األساسية للمزي هي ‪:‬‬
‫‪. % 99 HNO3‬‬
‫‪. % 55 H2SO4‬‬
‫رررة إل ر ‪°30‬م ويررتم إبقاالهررا عنررد هررذه الدرجررة لمرردة‬
‫ويجررب أن ترتفررع درجررة الحر ا‬
‫سرراعة واحرردة ا بعرردها ت تبررر العينررة بواسررطة التقطيررر الب ررارت لمعرفررة وجررود نيترررو‬
‫البن رزين فيهررا ‪ .‬إن كميررة م رزي النترجررة المسررت دمة تعتمررد عل ر الكميررة الفعليررة مررن‬
‫‪ HNO3‬فيها وعل نتيجة اال تبار ‪.‬‬
‫يصرر إلر صرهري الغسرل (‪)A‬‬ ‫وعندما تستقر العجنة فإن الحمة المت لر‬
‫يغسل كامل‬ ‫يجمع الحمة المتبقي عن ثالثة أو أربعة عمليات نترجة وحي‬ ‫حي‬
‫الحمة بنيترو البنزين ‪.‬‬
‫بعررد ذلررك يصررر ثنرراالي نيترررو البنرزين إلر صررهري غسررل مررن السررتانلس سررتيل‬
‫يغسررل بر ر ‪ 1000‬لتررر مررن المرراف السررا ن‬ ‫ومرربطن بالقرميررد (‪ )B‬بسررعة ‪ .2‬م‪ 9‬حي ر‬
‫وبعررد ذلررك بكميررة ‪ 1000‬لتررر أ رررى والحاويررة علر ‪ NaOH‬الكررافي وذلررك ألعطرراف‬
‫التفاعررل المتعررادل وأ ي ر اًر يغسررل بالمرراف وبعررد ذلررك ينقررل بحالررة مصررهورة إل ر وحرردة‬
‫عن ررد الدرج ررة ‪°.20‬م و‪.7‬مل ررم زالبق رري ‪ .‬والمن ررت يك ررون ثن رراالي‬ ‫يجفر ر‬ ‫التنقي ررة حير ر‬
‫نيترررو البن رزين ال ررام ‪ .‬إن كميررة ‪ H2SO4‬فرري الحمررة المتبقرري عررن إ ازلررة النترجررة‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-975-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تبل ررغ ‪ %30‬وبع ررد لط رره م ررع حم ررة النيتري ررك يمك ررن اس ررت دامه م ررن أج ررل النترج ررة‬
‫األحادية ‪.‬‬
‫التنقيـــة ‪ :‬ت ررد ل كمي ررة ‪ 1700‬ك ررغ م ررن ثن رراالي نيت رررو البنر رزين المص ررهور ( أت‬
‫شحنة واحدة من جهاز النترجرة ) إلر صرهري الغسرل (‪ )C‬والصرهري يكرون بسرعة‬
‫‪.2‬م‪ 9‬ويج ررب أن يك ررون مصر ررنوعاً م ررن الس ررتانلس سر ررتيل وم رربطن بالقرمي ررد ومجه ر ر اًز‬
‫أيضاً ‪:‬‬ ‫ومحراك مطلي بالرصا‬ ‫بغطاف مغط بالرصا‬
‫ترد ل كميرة ‪ 9000‬لترر مرن المراف عنررد الدرجرة ‪°30‬م فروق ثنراالي نيتررو البنرزين‬
‫مع استمرار التحريك المنت م يسما للمجمو أن يبرد حت يبدأ التحبب عند الدرجة‬
‫‪°50‬م ودرجة الح اررة المضبوطة بدقة تعتمد عل المحراك وعل نوعية ثناالي نيترو‬
‫البن رزين ‪ .‬يبرردأ بعرردها التحبررب وتقرردم كميررة ‪ 570‬كررغ مررن سررلفيت الصرروديوم بنسرربة‬
‫‪.00‬كررغ ‪ .7 /‬دقيقررة ‪ .‬وترتفررع درجررة الحر اررة إلر ‪°53‬م ويجررب أن يسررتمر التحريررك‬
‫لمردة ‪9‬سراعات أ رر ‪ .‬يجرب أ رذ العينرات وترشريحها وثرم غسرلها وتجفيفهرا ا ونقطرة‬
‫الضبط يجب أن تكون دون درجة الح اررة ‪°33.7‬م فإذا كانت من فضة جداً تضا‬
‫كميررة ‪ 90-27‬كررغ أ رررى مررن سررلفيت الصرروديوم ‪ .‬تبرررد محتويررات صررهري الغسررل‬
‫بواسطة تدوير الماف ضمن الجيب (الغال ) إل الدرجة ‪°27-20‬م ‪.‬‬
‫يضر ر الس رراالل األم عب ررر ش رربكة س ررلكية ويغس ررل المن ررت بالم رراف الب ررارد ‪ .‬يس ررتمر‬
‫الغسررل حت ر يتغيررر اللررون مررن األحمررر الغررامق إل ر األصررفر الفرراتا ا تطرررح س رواالل‬
‫الغسررل القاتمررة اللررون والس رواالل الفاتحررة اللررون يحررتف بهررا مررن أجررل عمليررات الغسررل‬
‫الالحقة ‪ .‬يس ن المنت المغسول إل الدرجة ‪°37‬م وعنردما يصربا فري حالرة سرااللة‬
‫تحت ضغط م فة ‪.‬‬ ‫يجف‬
‫م ررن أوعي ررة أس ررطوانية مغلف ررة بس ررعة ‪ .2‬م‪ 9‬وأ ير ر اًر ي ررتم تحوي ررل‬ ‫المجفر ر‬ ‫يت ررفل‬
‫النقي إل قشور ا للمنت نقطة ضبط عند الدرجرة ‪°33 - 33.7‬م‪.‬‬ ‫المنت المجف‬
‫يبلررغ النررات ‪ .00‬كررغ مررن ثنرراالي نيترررو البن رزين ال ررام وهررو نررات عررن ‪ 13‬كررغ مررن‬
‫البنر رزين (‪ % 35.5‬ن رير راً) ا يستحص ررل علر ر ‪ .00‬ك ررغ م ررن ثن رراالي نيت رررو البنر رزين‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-975-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫النقر ر رري مر ر ررن ‪..3‬كر ر ررغ مر ر ررن المنر ر ررت ال ر ر ررام والمنر ر ررت ال ر ر ررام حسر ر ررب ب ر ر ررة وتجربر ر ررة‬
‫‪ Griesheim‬يحتوت عل ‪ % 37‬من األيسومرميتا ا ‪ % .9‬من األيسرومر أورثرو‬
‫‪ % 2‬من األيسومربا ار ‪.‬‬

‫ثالثي نيترو البنزين‬

‫هن رراك ثالث ررة أيس ررومرات لثالث رري نيت رررو البنر رزين وه رري معروف ررة ب ر ر ‪ .3937‬ثالث رري‬
‫نيت رررو البنر رزين المتناس ررق ) ‪ ) sym‬ثالث رري نيت رررو البنر رزين ا ‪ .3231‬ثالث رري نيت رررو‬
‫البنزين و‪ .3239‬ثالثي نيترو البنزين ‪.‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫ودرجات انصهارهم هي ‪°.22 :‬م ا ‪°52‬م ا ‪°.25.7‬م ‪.‬‬

‫وكل األيسومرات تكون بلورية وذات لون أصفر شاحب وهي سامة ا باألضرافة‬
‫إلر ر أن ‪ sym‬ثالث رري نيت رررو البنر رزين يس رربب ته رري ح رراد للجلر رد ا يمك ررن أن يتش رركل‬
‫‪ .3937‬ثالثرري نيترررو البن رزين وبمررردود قليررل وذلررك بواسررطة تررفثير م رزي مررن حمررة‬
‫النيتريرك الالمراالي وحمررة الكبريرت المررد ن علر ‪ -m‬ثنراالي نيترررو البنرزين ا كررذلك‬
‫يتش رركل األيس ررومر ‪ .3231‬بكمي ررة ض رراليلة ج ررداً ا ويمك ررن الحص ررول علر ر األيس ررومر‬
‫‪ .3239‬فقط بواسطة الطرق غير المباشرة ‪.‬‬
‫عل الرغم مرن أن ‪ sym‬ثالثري نيتررو البنرزين هرو األكثرر سرهولة فري الحصرول‬
‫عليه وكذلك األكثر استق ار اًر كيماوياً من بين األيسرومرات الثالثرة ا فإنره لرم يوجرد لره‬
‫تطبيررق عملرري حت ر ا ن عل ر الرررغم مررن كونرره مررادة انفجاريررة قويررة ويمتلررك قرردرة‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-973-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫انفجارية أعل بقليل من قدرة ‪ . TNT‬وتحضيره غالي الثمن جداً ويسرت دم ثالثري‬
‫نيترو البنزين في الصناعة الكيماوية العضوية فقط من أجل تحضير مواد متوسطة‬
‫معينة مثل ‪ :‬فلورو جلوسينول ‪.‬‬

‫آ ـ الخواص الفيزيائية لثالثي نيترو البنزين المتناسق ‪:‬‬

‫بالنسربة ل ر ‪ Jefremove‬و‪ Bogoyvlenskii‬فرإن ‪ sym‬ثالثرري نيتررو البنرزين‬
‫يتواج ررد علر ر ش رركل أيس ررومرين والل ررذين ينص ررهران عن ررد الدرج ررة ‪°.22.7‬م والدرج ررة‬
‫‪°.05.9‬م ‪.‬‬
‫وهررو يشرركل مررادة تص رالبية مررع مركبررات عطريررة منترجررة بشرركل عررالي واسررتيرات‬
‫نيتريك محددة الجدول (‪. )10‬‬

‫إن ذوبانية ثالثي نيترو البنرزين المتناسرق فري مرذيبات متعرددة وذلرك حسرب رأت‬
‫‪ Orlova‬معطراة فرري الجرردول (‪ )1.‬كمررا أن ذوبانيررة ثالثرري نيترررو البنرزين المتناشررق‬
‫فرري حمررة الكبريررت بتراكيررز م تلفررة معطرراة فرري الجرردول (‪ )12‬وذلررك حسررب رأت‬
‫‪. Orlova‬‬

‫ب ـ الخواص الكيماوية لثالثي نيترو البنزين المتناسق ‪:‬‬

‫التفــاعالت مــع القلــوي ‪ :‬إن ثالثرري نيترررو البن رزين المتناسررق مثررل بقيررة مركبررات‬
‫ب ررولي النيت رررو األ رررى ت ه ررر مقاوم ررة عالي ررة للحم رروة بينم ررا يتفاع ررل بس ررهولة م ررع‬
‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-973-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ Hepp‬أوالً أن ثالثري نيتررو البنرزين المتناسرق‬ ‫القلويات ا وفي عرام ‪ .33.‬اكتشر‬
‫يشكل مادة ملونة غامقة اللون مع كحوليت الصوديوم ‪.‬‬
‫وقد عزل ‪ V.Meyer‬مادة مشابهة فري عرام ‪ .335‬عنرد معالجرة ثالثري نيتررو‬
‫البنزين المتناسق مع كحوليت البوتاسيوم وأوضا البنية التركيبية ال اصة بها ‪:‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪K‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪de‬‬ ‫إال أن الصرريغة ال يمكررن أن تكررون مقبولررة وذلررك ألنرره حسررب مالح ررات‬
‫‪ Bruyn‬الترري أبررداها فرري ‪ .337‬فررإن المنررت يتشرركل فقررط بوجررود الكحررول وصرريغته‬
‫‪C6H3(NO2)3.CH3OK‬‬ ‫اال تبارية هي التالية ‪:‬‬
‫م ررن‬ ‫اقت رررح ‪ Angeli‬ف رري ع ررام ‪ .331‬أن إض ررافة كحولي ررت البوتاس رريوم تح ررد‬
‫الل واحدة من مجموعات النيترو ‪:‬‬
‫‪O‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪OK‬‬
‫‪OCH3‬‬

‫وقررد تررم حررل المشرركلة أ ير اًر مررن قبررل ‪ Meisenheimer‬فرري عررام ‪ .302‬والررذت‬
‫وجد أنه بإضافة ‪ CH3OK‬إل ثالثي نيترو البنزين يتشكل مشتق األنيسول ‪:‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪+ CH3OK‬‬ ‫(‪)3‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-950-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وحسرب رأت ‪ Meisenheimer‬فرإن هرذه الصريغة تررم تفكيردها مرن رالل حقيقررة‬
‫أن المنت النات عن إضافة إيثوكسريد البوتاسريوم إلر ثالثري نيتررو األنيسرول يكرون‬
‫مطابقاً لمنت إضافة ميثوكسيد البوتاسيوم إل ثالثري نيتررو فينرول ‪ .‬وقرد أكرد وجهرة‬
‫ن ر ر ررر ‪ Meisenhiemer‬م ر ر ررؤ اًر عر ر رردد م ر ر ررن العلمر ر رراف مث ر ر ررل ‪ Busch :‬و‪Kögel‬‬
‫‪ Bölian‬وآ رون ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-95.-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫عنرردما يسر ن ثالثرري نيترررو البنرزين المتناسررق مررع‬ ‫ترتم التفرراعالت بشرركل م تلر‬
‫إيثوكسريد الصروديوم وتسرتبدل واحردة مررن مجموعرات النيتررو بمجموعرة ميثوكسرري أو‬
‫إيثوكسي وتتشكل ‪ 937 :‬ثناالي نيترو األنيسول أو ‪ 937‬ثناالي نيترو الفينول ‪.‬‬
‫وبشكل مماثل فإن ثالثري نيتررو البنرزين يغلر مرع محلرول مراالي مرن ‪ NaOH‬ا‬
‫ويتش رركل ‪ 937‬ثن رراالي نيت رررو فين ررات الص رروديوم م ررع بع ررة رب رراعي نيت رررو أزوكس رري‬
‫البنزين [ ‪. ] de Bruyn‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪OCH3‬‬

‫‪CH 2ONa‬‬
‫)‪+ NaNO2(debruyn) (16‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪ .0‬أ)‬

‫‪NO‬‬
‫‪NO‬‬
‫‪22‬‬ ‫‪OC‬‬
‫‪OC22H‬‬
‫‪H55‬‬

‫‪CC2 HH‬‬ ‫‪ONa‬‬

‫‪2 5 5 ONa‬‬ ‫‪++ NaNO‬‬
‫)‪NaNO22(Blanksma‬‬
‫)‪(Blanksma)(43‬‬
‫)‪(43‬‬
‫‪OO‬‬
‫‪2N‬‬
‫‪2N‬‬
‫‪NO‬‬
‫‪NO‬‬
‫‪22‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O22N‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪NO22‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪ONa‬‬ ‫(‪ .0‬ب)‬

‫‪NaOH‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪+‬‬
‫‪O‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫(‪)..‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2 O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-952-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وفرري درجررات ح ر اررة من فضررة قررد يشرركل ثالثرري نيترررو البن رزين المتناسررق منررت‬
‫إضررافة مررع ‪ Giual NaOH‬وقررد عررزى ‪ Giua‬البنيررة والتركيررب الررذت يسررتند عل ر‬
‫اقتراحات ‪. Meisenheimer‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪ONa‬‬

‫ويب رردو أن رره م ررن الممك ررن لمنتج ررات تفاع ررل ثالث رري نيت رررو البنر رزين المتناس ررق م ررع‬
‫‪ NaOH‬أو مركب ررات إيثوكس رريد القل رروت أال تك ررون مف ررردة ب ررل لط ررات م ررن مركب ررات‬
‫متعددة ‪.‬‬
‫وق ر ررد وج ر ررد ‪ Busch‬و‪ Kögel‬علر ر ر س ر رربيل المث ر ررال أن ثالث ر رري نيت ر رررو البنر ر رزين‬
‫المتناسق كان قاد اًر عل األضافة ليس فقط جزتف واحد بل اثنين أو ثالثة جزيالات‬
‫مررن األيثوكسرريد ا ويتحررد ثالثرري نيترررو البن رزين مررع سرريانيد البوتاسرريوم ليشرركل منررت‬
‫إضر ررافة ذو لر ررون أحم ر ررر بلر ررون الر رردم وال ر ررذت يعر ررزى إلير رره ‪ Meisenheimer‬البني ر ررة‬
‫والتركيب التالي ‪:‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪CN‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NOK‬‬

‫األكســـد ‪ :‬تح ررول عوام ررل األكس رردة المعتدل ررة مث ررل س رريانيد حدي ررديك البوتاس رريوم‬
‫ثالثي نيترو البنزين إل حمة بكريك ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-959-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫اإلختزال ‪ :‬إن ثالثي نيترو البنزين المتناسق عندما ي ترزل مرع سرلفيد الصروديوم‬
‫أو األمونيوم ا يشكل ‪ 947‬ثناالي نيترو األنيلين ا وبمعالجته بسلفيد الهيدروجين فري‬
‫المحلول الكحولي قد يتشكل ثناالي نيترو فينيل هيدروكسيل األمين ‪.‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NHOH‬‬

‫‪H2 S‬‬ ‫(‪).2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫مع بولي سرلفيد الصروديوم يعطري ثالثري نيتررو البنرزين المتناسرق مركرب ربراعي‬
‫نيترررو أزوكسرري البن رزين مررع ثنرراالي نيترررو األنيل رين ا ويمكررن ا ت رزال كررل مجموعررات‬
‫النيترو الثالثة بواسطة القصدير أو الحديد في حمة هيدروكلوريك ويتشركل ثالثري‬
‫أمينو البنزين الذت يعتبر مادة البداية من أجل تحضير وتصنيع فلورو جليسرينول ‪.‬‬
‫ويمكرن لثالثري نيتررو البنرزين المتناسرق أن يتفاعرل مرع ‪ boro hydride‬الصروديوم‬
‫ليعطي ثالثي نيترو هكسان الحلقي ( ‪. ) Severine‬‬
‫تفاعل نوعي لثالثي نيترو البنزين المتناسق‪:‬‬
‫يعطي ثالثري نيتررو البنرزين المتناسرق فري محلرول األسريتون بسررعة لونراً أحمرر‬
‫مع هيدروكسيد القلوت أو األمونيا وبغياب المذيب ي هر اللون ببطف ‪.‬‬
‫مركبات اإلضافة ‪ :‬يشكل بسهولة ثالثي نيترو البنرزين المتناسرق مركبرات ملونرة‬
‫محر ررددة ومعرفر ررة مر ررع هير رردروكربون ذو الحلقر ررات المكثفر ررة ‪ .‬وقر ررد درس ‪Kremann‬‬
‫وأتباعره ا ‪ Jefremove‬وأتباعره ‪ Sudborough‬و‪ Bread‬وأتباعهمررا مع رم هررذه‬
‫التراكيررب الحاويررة عل ر ثالثرري نيترررو البن رزين المتناسررق بواسررطة التحليررل الح ررارت ‪.‬‬
‫والمركبررات المماثلررة الملونررة عل ر األغلررب تتشرركل مررع األمينررات العطريررة باألضررافة‬
‫إل بعة الفينوالت والكحوالت العطرية ‪.‬‬
‫يشرركل ثالثرري نيترررو البن رزين المتناسررق مركررب إضررافة مررع نيترررو البن رزين بنسرربة‬
‫جزياليررة ‪ .:.‬ا وينصررهر المنررت عنررد الدرجررة ‪°55.9‬م (‪ Hammick‬ا ‪Andrews‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-951-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و‪ )Hampson‬يشكل كذلك ثالثي نيتررو البنرزين المتناسرق منرت إضرافة مرع أكسريد‬
‫‪ N-‬البيريدين (‪ Ross‬ا ‪ Kelley‬و‪. )Labes‬‬

‫وعررادة مررا تكررون منتجررات األض رافة غيررر مسررتقرة وتتفكررك بسررهولة االنحررالل فرري‬
‫الم ررذيبات مث ررل البنر رزين ‪ .‬وتتفك ررك بش رركل كام ررل إلر ر مكوناتهم ررا عن رردما تع ررال م ررع‬
‫فصالً كمياً لألمين عرن مركرب النيتررو‬ ‫الحموة ا فمثالً ‪ :‬يشكل الحمة الم ف‬
‫‪.‬‬
‫إن السرربب وراف كثافررة اللررون لمنتجررات األضررافة فرري ثالثرري نيترررو البنرزين وكررذلك‬
‫في هيدروكربونات العطرية المنترجة بشكل عالي مع األمينات قد درس مسبقاً ‪.‬‬
‫ج ـ الميزات االنفجارية لثالثي نيترو البنزين المتناسق ‪:‬‬
‫بالنسبة لر ‪ Kast‬فإن الميزات االنفجارية لثالثري نيتررو البنرزين المتناسرق توضرا‬
‫حسب التالي ‪:‬‬
‫الكثافة ‪ ..59 :‬غ‪/‬سم‪. 9‬‬
‫ح اررة االنفجار ‪ .057 :‬كالورت‪/‬كغ ‪.‬‬
‫حجم الغازات ‪ 550 :‬لتر ‪ /‬كغ ‪.‬‬
‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-957-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ح اررة االنفجار ‪° 9710 :‬م ‪.‬‬
‫المعدل األع مي االنفجارت ‪ 500 :‬م ‪ /‬ثناالية ‪.‬‬
‫الضغط النوعي ‪ 3557 :‬م ‪.‬‬
‫ح روالي ‪ 990‬سررم‪ 9‬وبالمقارنررة مررع حمررة البكريررك‬ ‫يبلررغ ا تبررار كتلررة الرصررا‬
‫فإنه يبلغ ‪ ... - .03‬إن الحساسية لالرتطام والتصادم تكرون أدنر بشركل طفير‬
‫من حساسية ‪ . TNT‬وبالنسبة لر ‪ Wöhler‬و‪ Wenzelberg‬فإن طاقرة االرتطرام‬
‫الترري تبلررغ ‪ .2..‬كيل روغرام ‪ /‬سررم‪ 2‬تكررون ضرررورية ألنترراج وتقررديم انفجررا اًر بنسرربة ‪70‬‬
‫‪ . %‬وهكذا بالمقارنة مع حمة البكريك (‪ ).00‬فإنه تفثره (حساسيته) النسبي يبلغ‬
‫‪ .03‬وطاقررة االرتطررام يجررب أن تكررون أعل ر بنسرربة ‪ % 3‬مررن تلررك الالزمررة لتفجيررر‬
‫حمة بكريك ‪.‬‬

‫د ـ تحضير ثالثي نيترو البنزين المتناسق ‪:‬‬

‫النترجة المباشر لـ ‪ m‬ثنائي نيترو البنزين ‪:‬‬
‫إن ‪ Hepp‬الذت است دم هذه الطريقة أوالً فري عرام ‪ .335‬ا أكرد أنره كران قراد اًر‬
‫عل نترجة فقط ثلثي ثناالي نيترو البنزين المسرت دم وذلرك علر الررغم مرن اسرت دام‬
‫حمة النتريك الالماالي وحمة الكبريت المد ن ا ولرم يسرتطع ‪ DeBruyn‬فري‬
‫ع ررام ‪ .331‬الحص ررول علر ر م ررردود أعلر ر م ررن ‪ % 70‬وذل ررك بمفاعل ررة ‪700‬غ م ررن‬
‫حمررة النتريررك الالمرراالي و ‪ .000‬غ مررن حمررة الكبريررت المررد ن مررع ‪ 50‬غ مررن‬
‫‪ m‬ثنرراالي نيترررو البن رزين وذلررك عل ر ال ررغم مررن إنجرراز العمليررة فرري غضررون ‪7‬أيررام (‬
‫يوم واحد عند الدرجة ‪°.00 - 30‬م واأليام األربعة التالية عند الدرجة ‪°..0‬م ) ‪.‬‬
‫يمتلك ثالثي نيترو البنزين ميزات جيدة كمادة انفجارية وهي ‪:‬‬
‫االستق اررية العالية ا قدرة انفجارية عالية ‪ ,‬وحساسية من فضة لالرتطام‬
‫واالحتكاك ‪ .‬وهناك أسباب جيدة تكمن وراف الطلب عل طرق إنتاج اقتصادية ‪.‬‬
‫وقد كانت هذه الدراسات والبحو كثيفة الل الحرب العالمية األول بشكل ا‬
‫‪ .‬وقد وجد ‪ Radcliff‬و‪ Pollit‬أنه عند نترجة ‪ m‬ثناالي نيترو البنزين مع مزي‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-955-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫من حمة النيتريك الالماالي و ‪ % 50‬من األوليوم عند الدرجة ‪° .20 - ..0‬م‬
‫يمكن الحصول عل مردود بنسبة ‪ % 5.‬وبفنه باست دام‬ ‫لمدة ‪5‬ساعات ونص‬
‫‪ % 75‬كمردود وبالنسبة لر ‪Drumond‬‬ ‫‪ % 20‬من األوليوم يمكن الحصول عل‬
‫يمكن الحصول عل مردود يزيد عن ‪ % 23‬ن رياً وذلك كنتيجة للنترجة مع مزي‬
‫من حمة النيتريك و ‪ % 20‬من األوليوم عند الدرجة ‪°.90‬م لمدة ‪ 9‬ساعات ‪.‬‬
‫إن النتراال التري توصرل إليهرا ‪ Hepp‬ا ‪ Lobry de Bruyn‬و‪Desvergnes‬‬
‫ق ررد أك رردها ك ررل م ررن ‪ T.Urbanski‬و‪ Simon‬ا باألض ررافة إلر ر أن رره وج ررد ك ررل م ررن‬
‫معين ررة تعط رري نترج ررة ‪ m‬ثن رراالي‬ ‫‪ Radcliff‬و‪ Pollitt‬أن رره تح ررت ش ررروط و رررو‬
‫نيترو البنزين منتجاً ينصهر عند الدرجة ‪°5.‬م ‪.‬‬
‫والذت لم يكن األيسوم ار ا ‪ 241‬برل وكمرا اقترحروا ا التعرديل األيسرومرت ل ر ‪sym‬‬
‫ثالثرري نيترررو البنرزين إال أنرره تررم إثبررات أن هررذا ال ررأت رراط ا فقررد أثبررت ‪Gibson‬‬
‫و‪ T.Urbanski‬و‪ Simon‬أن المنررت الررذت ينصررهر عنررد الدرجررة ‪°5.‬م والمشرركل‬
‫فرري أثنرراف نترجررة ‪ -m‬ثنرراالي نيترررو البن رزين هررو ببسرراطة لرريط مررن ‪ -m‬ثنرراالي نيترررو‬
‫البنزين ( ‪ ) % 70 – 97‬و ثالثي نيترو البنزين المتناسق ‪.‬‬
‫وقد أورد ‪ R.Robinson‬أن ‪ G.Müller‬قام بنترجة ‪ -m‬ثناالي نيتررو البنرزين‬
‫إلر ر ثالث رري نيت رررو البنر رزين المتناس ررق وذل ررك باس ررت دام لط ررات ال ماالي ررة ب رراردة م ررن‬
‫حمة النيتريك وحمة بيركلوريك ‪.‬‬
‫التحضير من ثال ثي نيترو التولوين ‪: -‬‬
‫تم منا بررافة ا تر ار ل ر ‪ Chemische Fabrik Griesheim‬فري عرام ‪.339‬‬
‫ألجل تحضيره لر ثالثي نيترو البنزين المتناسق من ثالثي نيترو التولوين ‪ .‬اعتمدت‬
‫الطريقررة عل ر الحقيقررة الترري الح هررا ‪ Tiemann‬و‪ Claus‬و‪ Becker‬والترري تقررول‬
‫أنرره يمكررن أكسرردة ثالثرري نيترررو التولرروين بحمررة النيتريررك إلر حمررة ثالثرري نيترررو‬
‫البنزويك ‪ ,‬واأل ير يمكن إ ازلرة الكربكسرلة عنره بسرهولة ليشركل ثالثري نيتررو البنرزين‬
‫المتناسق ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-955-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2 O2N‬‬ ‫‪NO2 O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫( ‪) .9‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫فرري طريقررة ‪ Griesheim‬تررتم أكسرردة ثالثرري نيترررو التولرروين بواسررطة حمررة‬

‫الكرومي ر ر ررك وبوج ر ر ررود حم ر ر ررة الكبري ر ر ررت ويج ر ر ررب االحتف ر ر ررا بدرج ر ر ررة الحر ر ر ر اررة عن ر ر ررد‬
‫المحلررول بالمرراف ا يترسررب حمررة ثالثرري نيترررو البنزويررك‬ ‫‪°70 - 10‬م ‪ .‬وبت في ر‬
‫‪ CO2‬وتش رركل ثالث رري نيت رررو‬ ‫كم ررا أن غل رري الحم ررة ف رري الم رراف ي ررؤدت إلر ر انبع ررا‬
‫البنرزين ‪ .‬تسررتعمل طريقررة ‪ Griesheim‬عررادة مررن أجررل التحضررير الم برررت لثالثرري‬
‫نيترو البنزين المتناسق ا إال أنه غالي الثمن جداً لذا ال يمكرن اسرت دامه فري مجرال‬
‫الصررناعة ‪ .‬ولهررذا فررإن ثالثرري نيترررو البن رزين المحضررر حسررب هررذه الطريقررة يكررون‬
‫مكلف راً أكثررر مررن ثالثرري نيترررو التولرروين ا بينمررا مررا ُيحصررل عليرره مررن طاقررة وقرردرة‬
‫انفجارية يكون ضاليالً جداً ‪.‬‬
‫وهن رراك طريق ررة أق ررل كلف ررة والت رري نس رربها ك ررل م ررن ‪ Garner‬و‪ Abernethy‬إلر ر‬
‫مررن أكسرردة ثالثرري نيترررو التولرروين بر ر ‪ % 32 – 30‬مررن حمررة‬ ‫‪ Koehler‬وتتررفل‬
‫النتريررك بوجررود ‪ % 39‬مررن حمررة الكبريررت عنررد الدرجررة ‪°.30‬م ‪ .‬إال أنهررا تتطلررب‬
‫تس ين طويل ويستمر لمدة ‪ 10‬ساعة ‪.‬‬
‫هررذه الطريقررة لررم يررتم تبينهررا وذلررك بسرربب طررر االنفجررار ا وفرري الواقررع يحررد‬
‫االنفجررار فرري المصررنع الواقررع فرري ‪ st.Chamas‬وذلررك عنرردما تررم القيررام باال تبررارات‬
‫والتجارب عل مستوى شبه صناعي ‪.‬‬
‫ويج ررب التنوي رره إلر ر أن ثالث رري نيت رررو البنر رزين المتناس ررق يتش رركل كمن ررت ث ررانوت‬
‫لنترجة التولوين إل ثالثي نيترو التولوين ‪.‬‬
‫التحضير من كلوريد البكريل ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-953-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بالنسرربة لررأت ‪ Ullmann‬و‪ Bielecki‬و‪ J.Meyer‬فررإن ثالثرري نيترررو البنرزين‬
‫ق ر ر ر ررد يستحص ر ر ر ررل علي ر ر ر رره بإبع ر ر ر رراد ذرة الكل ر ر ر ررورين ع ر ر ر ررن كلوري ر ر ر ررد البكري ر ر ر ررل بوج ر ر ر ررود‬
‫النحاس ‪.‬‬
‫‪CL‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫(‪).1‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪Cu‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫يررتم التفاع ررل بنسرربة ‪ % 37‬م ررن محل ررول الكحررول عن ررد درجررة الغلي رران وص ررعوبة‬
‫الترري تحررول دون تطبيررق هررذه‬ ‫الحصررول عل ر كلوريررد البكريررل هرري نقطررة الضررع‬
‫الطريقة صناعياً ‪.‬‬
‫التحضير من كلوريد البنزيل ‪:‬‬
‫من نترجة وأكسدة كلوريد البنزيل‬ ‫اقترح هذه الطريقة ‪ Bronchard‬وهي تتفل‬
‫‪:‬‬
‫‪CH2CL‬‬ ‫‪CH2CL‬‬ ‫‪CH2CL‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫)‪(O‬‬
‫(‪)51‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫التحضير من ‪ -m‬الزايلين ‪:‬‬

‫اقت ر رررح ‪ Giua‬أن ثالث ر رري نيت ر رررو البنر ر رزين المتناس ر ررق ق ر ررد يحض ر ررر بواس ر ررطة نترج ر ررة‬
‫‪ -m‬الزايلين إل مشتق ثالثي نيترو ويتبع بفكسدة وازالة كربكسلة ‪.‬‬
‫ناد اًر ما تطبق هذه الطريقرة وذلرك ألن ‪ -m‬الرزايلين النقري ال يكرون سرهل المنرال‬
‫ومتاح في الصناعة ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-953-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫(‪).5‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫تفاعالت تحضير أخرى ‪:‬‬

‫يتشكل ثالثري نيتررو البنرزين المتناسرق كنتيجرة للمعالجرة المطولرة للبنرزين بثنراالي‬
‫أكسيد النيتروجين في وعاف مغلق (‪ . )Wicland‬إن تحضرير ثالثري نيتررو البنرزين‬
‫المتناسر ررق بواسر ررطة تر رردوير ألدهير ررد نيتر رررو مالونير ررك (‪ Hill‬و‪ )Torray‬ذات أهمير ررة‬
‫ن رية وافتراضية فقط ‪.‬‬
‫‪C‬‬
‫‪CHO‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪CH‬‬
‫‪3NO2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Na HCL‬‬ ‫‪+ 3NaCL + 3H2O + 3CO‬‬
‫‪CHO‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪CH‬‬ ‫(‪).5‬‬

‫تحضير أيسومرات ثالثي نيترو البنزين الالتناسقية‬

‫ق ررد يستحص ررل علر ر ‪ .3231‬ثالث رري نيت رررو البنر رزين فق ررط وبم ررردود معت رردل وذل ررك‬
‫بنترجررة ‪ o-‬و‪ p‬ثنرراالي نيترررو البن رزين ‪ .‬وقررد يستحصررل عل ر منررت عررالي النقرراوة مررن‬
‫‪ 231‬ثناالي نيترو األنيلين (‪ Körner‬و‪. )Contardi‬‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪N2.NO3‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪HONO‬‬ ‫‪Cu‬‬
‫)‪(HNO3‬‬
‫(‪).3‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-950-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يذوب هذا األيسومر بسهولة في الكحول أو األيثر أقل من ثالثي نيترو البنرزين‬
‫المتناسق ا ويمكرن لمجموعرة النيتررو فري الموقرع (‪ ).‬أن تسرتبدل بسرهولة بمجموعرة‬
‫هيدروكسيل أو مجموعة أمينو ‪.‬‬
‫ال يمكررن الحصررول علر ‪ .3239‬ثالثرري نيترررو البنرزين بواسررطة نترجررة ‪ o-‬ثنرراالي‬
‫نيترررو البنرزين ‪ .‬وقررد حضررر ‪ Körner‬و‪ Contardi‬هررذا األيسررومر مررن ‪ 235‬ثنرراالي‬
‫نيترو األنيلين ‪.‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪N2.NO3‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪HONO‬‬ ‫‪Cu‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫ويمكر ر ررن لمجموعر ر ررة النيتر ر رررو فر ر رري موقر ر ررع (‪ )2‬أن تسر ر ررتبدل بسر ر ررهولة بمجموعر ر ررة‬
‫هيدروكسيل أو أمين ‪.‬‬
‫رابعاً ـ مركبات رباعي نيترو البنزين ‪:‬‬
‫هناك أيسومرين معروفين لرباعي نيترو البنزين وهما ‪ .323135 :‬رباعي نيتررو‬
‫البنزين و‪ .323137‬رباعي نيترو البنزين ‪.‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫ودرجات انصهارهما هي ‪°.90-.23‬م و‪°.33‬م ‪.‬‬
‫‪ 5،4،2،1‬رباعي نيترو البنزين ‪:‬‬
‫لقد كان ‪ Borsche‬هو أول من حضر ‪ .323135‬رباعي نيتررو البنرزين وذلرك‬
‫فرري عررام ‪ . .329‬فقررد قررام بمعالجررة بكريررل هيدروكسرريل أمررين مررع حمررة النتريررك‬
‫الالماالي وحسب رأت ‪ Borsche‬فإن طوات التفاعل هي كما يلي ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-95.-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪OC2H5‬‬ ‫‪NHOH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NH2 OH‬‬

‫الكحول في الدرجة ‪°30‬م‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬
‫(‪)20‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪HNO3‬‬

‫تس ين بحمام ماالي‬ ‫‪NO2‬‬

‫يتفكسد بكريل هيدروكسيل األمين بمردود يصل إل حوالي ‪ % 50‬ن رياً ‪.‬‬
‫بكرميد‬
‫حصل هولمان عل رباعي نيترو البنزين بطريقة م تلفة وذلك بدفاً من ا‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪N2.NO3‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2 2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪HONO‬‬
‫‪HNO3‬‬ ‫(‪)2.‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫إن ربراعي نيتررو البنرزين هرو مرادة بلوريرة تنصرهر عنرد الدرجرة ‪°.90-.23‬م ا‬
‫وبوجررود الرطوبررة تتفكررك بسررهولة لتشرركل حمررة بكريررك ا وعنرردما تغل ر مررع المرراف‬
‫فإنها تتحول وبالكامل إل حمة بكريك ا وتتفاعل مع األمونيرا حتر ضرمن درجرة‬
‫بكرميد ‪.‬‬
‫ح اررة الغرفة مشكلة بذلك ا‬
‫وقر ررد أعط ر ر هولمر رران البيانر ررات والمعطير ررات التالير ررة حر ررول المي ر رزات االنفجارير ررة‬
‫الن ررر إلر الحساسررية لالرتطررام واالنفجررار‬ ‫لربرراعي نيترررو البنرزين ‪ :‬وذلررك مررن حير‬
‫الررذت يسررببه سررقوط ‪ 2‬كررغ مررن ارتفررا يقرردر بر ر ‪27‬سررم ا التمرردد والتوسررع فرري كتلررة‬
‫والمقدر ‪ 115 :‬سم‪. 9‬‬ ‫الرصا‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-952-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪H2 O‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪O2N‬‬
‫‪NH2‬‬
‫‪NH3‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)22‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫وقر ر ررد أعط ر ر ر ‪ Brozozowski‬بيانر ر ررات ومعطير ر ررات إضر ر ررافية حر ر ررول المي ر ر رزات‬
‫االنفجارية لرباعي نيترو البنزين وقد حدد نسبة االنفجار لرباعي نيتررو البنرزين عنرد‬
‫كثافررة تصررل إلر ‪ 0..‬غ ‪ /‬سررم‪ 9‬لتكررون ‪ 7957‬م ‪ /‬ثررا وعنررد نفررس الحررد مررن الكثافررة‬
‫تبل ررغ النس رربة االنفجاري ررة لرب رراعي نيت رررو البنر رزين ‪ 9330‬م ‪ /‬ث ررا والنس رربة االنفجاري ررة‬
‫‪ .537‬م ‪ /‬ثا ‪.‬‬ ‫لثناالي نيترو البنزين تصل إل‬
‫لقررد ذكررر تحضررير ربرراعي نيترررو البن رزين أوالً مررن قبررل ‪ Nietzki‬و‪Dietschy‬‬
‫هؤالف العلماف طريقرة تحضرير المركرب الجديرد بواسرطة‬ ‫في عام ‪. .300‬وقد وص‬
‫التفاعالت التالية ‪:‬‬

‫‪CL‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NH2OH‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫(‪)29‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-959-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن المن ررت المستحص ررل علي رره ينص ررهر عن ررد الدرج ررة ‪°..5‬م إال أن النت رراال ل ررم‬
‫يبرررهن عليهررا ا ن مررن قبررل علمرراف آ ررين ‪ .‬فمررثالً ‪ :‬قررام ‪ Will‬بغلرري ‪ .32‬ثنرراالي‬
‫نيتروزو ‪ 135-‬ثناالي نيترو البنزين مع حمرة النيتريرك لمردة ‪9‬سراعات ولكنره فشرل‬
‫ف رري مالح رررة أت تغي ررر فر رري المرك ررب ا وق ررد يك ررون ه ررذا بس رربب بني ررة ‪Furoxane‬‬
‫لمجموعة ثناالي نيتروزو ‪. o-‬‬
‫‪ 5،4،2،1‬رباعي نيترو البنزين ‪:‬‬
‫يش رركل ه ررذا المرك ررب بلر رورات ص ررفراف المع ررة وق ررد َّ‬
‫حضر رره ‪ Borsche‬و‪Feske‬‬
‫وذلك عن طريق إعمال تفثير حمة النيتريك المركز عل ‪ .39‬ثناالي هيدروكسريل‬
‫أمينو البنزين ‪:‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪HOHN‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)21‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬

‫‪NHOH‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫خامساً ـ سداسي ( هكسا ) نيترو البنزين ‪:‬‬

‫الل الحرب العالمية الثناالية تم اقتراح طريقة لتصنيع هكسرا نيتررو البنرزين فري‬
‫ويفترة بالمنت أن يصنع ويحضر في المجال شبه الصناعي وذلرك حسرب‬‫ألمانيا ُ‬
‫المنه التالي ‪:‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NHOH‬‬

‫ا تزال جزالي‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪HOHN‬‬ ‫‪NHOH‬‬

‫‪HNO 3‬‬
‫‪NHOH‬‬ ‫نترجة‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)27‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2 HNO3 + CrO3‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪HOHN‬‬ ‫‪NHOH‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫أكسدة‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-951-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وليس هناك معلومات إضافية أ رى متوفرة عن هذه الطريقة ‪.‬‬

‫إن هكسا نيترو البنزين ليس مستق اًر بشركل كرافي كري يسرت دم عمليراً وذلرك ألنره‬
‫يتفكك بوجود الرطوبة ليشكل ثالثي نيترو فلورو جلوسينول ‪.‬‬

‫سادساً ـ الميزات الحرارية الكيماوية لمشتقات نيترو البنزين ‪:‬‬

‫إن قرريم التس ر ين لتشرركيل مشررتقات نيترررو البن رزين والمعطرراة أدنرراه قررد تررم حسررابها‬
‫من الل القيم الح اررية التس ينية المرافقة لإلحتراق (الجدول ‪ 11‬ا الشكل ‪)70‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-957-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وباالعتماد عل القريم المرذكورة أعراله حسرب كرل مرن ‪ Garner‬و‪Abernethy‬‬

‫القر رريم التس ر ر ينية المرافقر ررة للنترجر ررة (الجر رردول ‪ 17‬ا الشر رركل ‪ )70‬وقر ررد حر ررددوا القر رريم‬
‫التسر ر ينية للتبل ررور فم ررثالً وج رردوا أن رره م ررن أج ررل نيت رررو البنر رزين تك ررون القيم ررة ‪2453‬‬
‫كالورت‪/‬مول ومن أجل ‪ -m‬ثناالي نيترو البنزين تكون ‪ 1435‬كالورت ‪ /‬مول ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-955-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وباالس ررتناد عل ر ر ه ررذه البيان ر رات والمعطي ررات للج رردول الت ررالي للرس ررم البي رراني الترررالي‬
‫للكيمي رراف الحر ر اررة لنترج ررة البنر رزين إلر ر ثالث رري نيت رررو البنر رزين يمك ررن أن نوض ررا ذل ررك‬
‫حسب التالي ‪:‬‬

‫‪ 25.0‬كالورت‪/‬مول‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-955-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 22.1‬كالورت‪/‬مول‬ ‫‪ 92.7‬كالورت‪/‬مول‬

‫‪ .1.9‬كالورت‪/‬مول‬ ‫‪ 27.5‬كالورت‪/‬مول‬ ‫‪ 1.2‬كالورت‪/‬مول‬

‫‪ 2..1‬كالورت‪/‬مول‬

‫وباالعتماد عل القريم المرذكورة أعراله حسرب كرل مرن ‪ Garner‬و‪Abernethy‬‬

‫الق رريم التسر ر ينية المرافق ررة للنترج ررة ( الج رردول ‪ 17‬ا الش رركل ‪ ) 70‬وق ررد ح ررددوا الق رريم‬
‫التسر ر ينية للتبل ررور فمر رثالً وج رردوا أن رره م ررن أج ررل نيت رررو البنر رزين تك ررون القيم ررة ‪2453‬‬
‫كالورت‪/‬مول ومن أجل ‪ -m‬ثناالي نيترو البنزين تكون ‪ 1435‬كالورت ‪ /‬مول ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو البنزين‬ ‫‪-953-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل الثامن‬

‫مشتقات النترو من التولوين‬

‫يمكن إنتاج مجموعة أو مجموعتين أو ثالثة مجموعات من النترو وذلك باتباع‬

‫طريقة النترجة المباشرة للتولوين ‪ .‬يمكن الحصول على رباعي نترو التولوين فقط‬
‫بواسطة الطرق غير المباشرة ‪.‬‬
‫ومن بين كلل مشلتقات النتلرو ملن التوللوين ك ثنلاك ثالثلي نتلرو التوللوين واللذ‬
‫يعتبللر امثللا كمللاجة ان جاريللة وثللو امكثللر اسللتنجاماي كمللاجة ان جاريللة عاليللة مللن بللين‬
‫تلك المواج المشتقة من المركبات العطرية ‪.‬‬
‫وثللي مش ل ورة ومعروفللة من للا بسلليطة وأكثللر أمن لاي وسللالمة فللي أثنللا التح للير‬
‫والتصللنيم كمللا أن ل للا اللجرة ان جاريللة عاليللة وفللوق كللل ثللذا وذاك بسللبر اسللتقرارثا‬
‫لة لالرتطلاا واكحتكلاك واللذ يجعلل منل منلاي‬ ‫الكيماو العالي وحساسليت ا المنن‬
‫للل‬ ‫للة وب للذا ي‬ ‫ف للي أثن للا المعالج للة ك باذ للافة إل للى ذل للك ك ف للضن س للميت منن‬
‫استنجام على مشتقات النترو من البنزين ‪.‬‬
‫أوالً ـ نيترة التولوين ‪:‬‬
‫يس ل ل وجللوج مجموعللة الميثي لل‬ ‫إن لنيت لرة التولللوين مي لزة ناصللة ونوعيللة ك حي ل‬
‫بشللكل ع لليا النيت لرة وذلللك بالمقارنللة مللم البن لزين ك لللذلك فللضن ت اعللل إنتللاج وتقللجيا‬
‫مجموعل للة النتل للرو امولل للى يسل للتمر وبشل للكل س ل لريم باذ ل للافة لكل للل مل للا ذكل للر تت كسل للج‬
‫مجموعل للة الميثي ل لل بس ل ل ولة ك والنيت ل لرة امحاجيل للة تل للأج إلل للى أكسل للجة الحلقل للة وتشل للكل‬
‫‪ ( Cresols‬كما في حالة البنزين الذ يت كسج متحوكي إلى فينول ) ‪.‬‬
‫تستمر ت لاعالت امكسلجة بسل ولة أكبلر تحلت شلروط ااسلية والتلي تقلجا وتعطلي‬
‫العجيج من مجموعات النترو في جرجات ح اررة مرت عة ‪.‬‬
‫النيتريلك فضنل الج‬ ‫أحياناي وعلى سبيل المثال ك إذا كان مزيج النيترة فقيل اير بحمل‬
‫ذلللك إن اسللتنجمت كميللة غيللر كافيللة مللن‬ ‫تشللكل للقللار بسل ولة ك واللج يحللج‬ ‫يحللج‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-733-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ )HNO3‬ملن أجلل النيتلرة ك ول لذا السلبر ملن‬ ‫مزيج النيتلرة (المحسلوبة عللى أسلا‬
‫ب لا ملن‬ ‫ل استنجاا نلطات أغنى ب ل ‪ HNO3‬واسلتنجاا زيلاجة مميلزة وك بل‬ ‫الم‬
‫مزيج النيترة ك ومن ج ة أنرى ك ثذين العاملين ( ونعني ب ما المحتوى العلالي ملن‬
‫للل وجوجثمللا فللي عمليللات امكسللجة عملي لاي‬ ‫‪ HNO3‬والزيللاجة مللن م لزيج النيت لرة) ي‬
‫القيوج وبمعنى نر يجر أك تكون نلطلات النيتلرة غنيلة جلجاي ب ل‬ ‫ولذلك تطبق بع‬
‫‪ HNO3‬ويجر استنجاا زياجة ط ي ة ججاي من (على سبيل المثال ‪. )% 2 - 1‬‬
‫واج أجرى ‪ Kostevich‬و‪ Sapozhnikov‬جراسات واسلعة وشلاملة حلول نيتلرة‬
‫التول للوين إل للى أح للاج نت للرو التول للوين وذل للك باس للتنجاا نلط للات نيتل لرة ذات تراكي للر‬
‫منتل للة وبتحجيللج تركيللر النلطللات التللي تللأج إلللى إنتللاج ثللاني نتللرو التولللوين ‪ .‬كللل‬
‫الشروط وال روف واج أعطيت النتائج على شكل رسا‬ ‫من ن‬ ‫الت اعل اج تمت‬
‫بيللاني وال للذ ي للر تل ل ثير تركي للر نلطللات النيتللرة عل للى المنللتج المستحص للل عليل ل‬
‫(الشكل ‪. )11‬‬

‫الشكل ‪15‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-733-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وكما أشار ‪ Gorst‬فضن مما ينصح ب ربط نتائج النيترة بتركير نلطات النيتلرة‬
‫ف للي اللح للة الت للي تتوا للف في للا إع للاجة الع للوية ع للن التل ل ثر ب للالنيترة ‪ .‬وا للج أ للر‬
‫‪ Gorst‬النتائج المرافقة والمطابقة في الرسا البياني المو ح في الشكل ‪:‬‬

‫الشكل ‪15‬‬
‫وثنللاك مي لزة ناصللة وثامللة حللول نيت لرة التولللوين إلللى نتللرو تولللوين ونعنللي ب للا‬
‫للة جللجاي للتولللوين ونتللرو التولللوين فللي نلطللات النيت لرة ك لللذلك فللضن‬ ‫الذوبانيللة المنن‬
‫النيتلرة تسللتمر علللى مللرحلتين ونسللبة النيتلرة تعتمللج وبشللكل كبيللر علللى التشللتت الللذ‬
‫يعتمللج بللجورى علللى إبقللا كللال الحللالتين متحركللة بشللكل فعللال وكللافي ‪ .‬واللج تللا ل للت‬
‫اكنتباى سابقاي إلى أثمية التحريك على مرجوج ناتج نترو التولوين (الشكل ‪. ) 21‬‬
‫واللج أعطللى ‪ Orlova‬شللكالي ممللاثالي إك أن ل أكثللر إكتمللاكي والللذ يو للح التبللجل‬
‫فللي مللرجوج نتللرو التولللوين بالمقارنللة مللم معللجل ونسللبة التحريللك (الشللكل ‪ . )17‬واللج‬
‫‪%11 :‬‬ ‫توطجت ثذى العالاة عنجما تا نيترة التولوين لمجة ‪73‬جايقة بمزيج الحمل‬
‫من ‪ HNO3‬ك ‪ %46‬من ‪ H2SO4‬ك ‪ %21‬ملن ‪ )% 43 = ( H2O‬ملم حمل‬
‫النيتريك ‪ /‬نسبة التولوين التي تبلغ ‪ 7‬عنج الجرجة ‪°73‬ا ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-733-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪15‬‬ ‫الشكل ‪15‬‬

‫النيتريل للك ‪ /‬التولل للوين ثل للي كل للذلك ذات أثميل للة‬ ‫إن النسلللبة والمعل للجل ‪ = r‬حم ل ل‬
‫ويج للر أن تك للون عالي للة كلم للا س للمحت ب للذلك اكعتب للارات اكاتص للاجية إن النس للبة ‪r‬‬
‫موج للوجة ف للي الش للكل ‪ . 16‬وثن للا ت للا نيتل لرة التول للوين لم للجة ‪13‬جايق للة بمل لزيج حم للي‬
‫‪ %23‬م ل للن ‪ HNO3‬ك ‪ % 11‬م ل للن ‪ H2SO4‬ك ‪ % 13‬م ل للن ‪)% 43 = ( H2O‬‬
‫عنللج الجرجللة ‪°73‬ا ‪ .‬إن معامللل التللوزع لل ل ‪ HNO3‬بللين التولللوين وطبقللات الحم ل‬
‫الكبريللت ثلو ‪ % 33‬مللن ‪H2SO4‬‬ ‫ثلي ‪ 36344‬عنللج الجرجلة ‪°1‬ا ك وتركيللز حمل‬
‫ة يكون عملياي مساوياي للص ر ‪.‬‬ ‫المنن‬ ‫‪ .‬وعنج تراكيز الحم‬
‫النيتريللك إلللى الطبقللة‬ ‫ثللذا يعنللي أن ل عنللج النيت لرة غيللر المتجانسللة يمللرر حم ل‬
‫الع وية فقط وبكميات صغيرة ك ولذا عملياي ك يكون ثناك نيترة في ثذى الطبقة‬
‫الت اعللل علللى السللطح مقسللماي الطبقتللين المت للاعلتين ك يحللجج معللجل النيتلرة‬ ‫يحللج‬
‫بواسطة تركيز المواج المت اعلة على السطح ك ويتا تحجيج ثذا بواسطة معجل ونسبة‬
‫اكنتشار لكال الحالتين ‪ .‬إن معجل ونسبة النيتلرة تع نلين وتحلجج بالمقابلل لجرجلة حل اررة‬
‫النيترة في الشكل ‪ ( 11‬نليط النيترة بل ‪% 3363 =‬ك ‪ 363 = r‬ك اللزمن = ‪73‬‬
‫‪ . 14‬ونلورج ثنلا‬ ‫جايقة ) ‪ ,‬وتعطى نسلبة النيتلرة بالمقابلل للعاملل ‪ ‬فلي الشلكل‬
‫من‬ ‫( نليط نيترة ذو محتوى منن‬ ‫منحنيات ‪ :‬واحج من أجل التركير المتجان‬
‫(نليط النيترة العلاج‬ ‫‪ H2SO4‬و‪ ) HNO3‬و نر من أجل التركير غير المتجان‬
‫ذو محتوى عالي من ‪ )H2SO4‬إن التغيلر فلي معلجل النيتلرة ملم ‪ ‬يكلون ذو أثميلة‬
‫‪.‬‬ ‫في التركير المتجان‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-733-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪15‬‬ ‫الشكل ‪11‬‬

‫أحادي نترو التولوين ‪:‬‬
‫ثناك ثالثة أيسومرات محاج نترو التولوين وثي أورثو ك وميتا ‪ ,‬وبا ار ‪.‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫آ ـ الخواص الفيزيائية ألحادي نيترو التولوين ‪:‬‬

‫إن اميسومر أورثو يوجج عللى شلكل ‪ ‬وينصل ر عنلج الجرجلة ‪°1361-‬ا وعللى‬
‫شكل ‪ B‬وينص ر عنج الجرجة ‪°661-‬ا ك إن جرجة اذنص ار لأليسلومر ميتلا تبللغ‬
‫‪°14‬ا وجرج ل ل للة اكنصلل ل ل ار لأليس ل ل للومر ب ل ل للا ار تبل ل ل للغ ‪°12‬اك إن جرج ل ل للات اذنصلل ل ل ار‬
‫لأليسومرات أورثو وميتا وبا ار ثي ‪°222‬ا ك ‪°273‬ا و‪°273‬ا ‪.‬‬
‫إن اميس للومرات الثالث للة ث للي مل لواج ذات ل للون أصل ل ر ش للاحر م للم رائح للة مميل لزة‬
‫لمركبات أحاج النترو ك وثلي ذوابلة فلي مع لا الملذيبات الع لوية كملا أن ذوبانيلة‬
‫الكبريللت مو للحة فللي الجللجول ‪ 64‬ك وبسللبر وجللوج‬ ‫‪ MNT‬الصللناعي فللي حم ل‬
‫مجموعة الميثل فضن اميسومرات تكون أال سمية من نترو البنزين ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-731-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ب ـ الخواص الحرارية الكيميائية ألحادي نيترو التولوين ‪:‬‬

‫أعط للى ‪ Garner‬و‪ Abernethy‬البيان للات الح ارري للة الكيماوي للة التالي للة الناص للة‬
‫ب يسومرات أحاج نترو التولوين ‪.‬‬

‫ومن ثذى البيانات حسر كل من ‪ Garner‬و‪ Abernethy‬القيا الح اررية لنيتلرة‬

‫التولوين ‪ .‬الشكل ‪. 11‬‬
‫نيترة أورثو ‪ 2167 + :‬كالور ‪ /‬مول ‪.‬‬
‫نيترة ميتا ‪ 2366 + :‬كالور ‪ /‬مول ‪.‬‬
‫نيترة با ار ‪ 7763 + :‬كالور ‪ /‬مول ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-732-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ب ـ الخواص الكيماوية محاج نترو التولوين ‪:‬‬
‫ولكنل ل ل يت كس ل للج بالقلوي ل للات القوي ل للة (مث ل للل‬ ‫ك يتل ل ل ثر نت ل للرو التول ل للوين ب ل للالحمو‬
‫‪ )NaOH‬وتتشل ل للكل ثل ل للاني بنزيل ل للل ومشل ل للتقات ‪ Bender( Stilbene‬و‪ Schultz‬ك‬
‫‪ Fischer‬و‪. )Hepp‬‬
‫ت ر مواج ملونة كثي ة بشكل عابر ومأات والي ا يعزى بنيلة وتركيلر النتلروزو‬
‫(‪ Fischer‬و‪ Hepp‬ك ‪ Green‬و‪ )Grossland‬وتت كس ل ل ل للج بسل ل ل ل ل ولة بامكس ل ل ل للجين‬
‫الجو لتعطي مشتقات النترو من ثاني البنزيل و‪: Stilbene‬‬

‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪NaOH‬‬ ‫مواج ملونة‬

‫مركبات نتروزو‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬
‫‪NO2‬‬

‫(‪)I‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫أكس للجة لمجموع للة الميثي للل ك م للم‬ ‫وعن للج اكنصل ل ار م للم ‪ KOH‬الالم للائي تح للج‬
‫انتزال ني لمجموعة النترو ‪:‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫‪KOH‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫(‪)2‬‬

‫وبمعالجللة مشللتق السللل و ‪ Sulpho‬مللن ‪ -p‬نتروتولللوين مللم ‪ NaOcl‬يستحصللل‬

‫‪ nitrostilbene Sulphonic acid‬المرافق ‪.‬‬ ‫على حم‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-737-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬

‫‪SO3H‬‬ ‫‪SO3H‬‬ ‫(‪SO3H )7‬‬

‫‪NaCL‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫ويعتبر ثذا ماجة وسيطة ذات ايمة في تح ير وتصنيم امصبغة المباشرة ‪.‬‬
‫تنشللط مجموعللة الميثيلل فللي نتللرو التولللوين بمجموعللة النتللرو ويمكللن أن تت اعللل‬
‫على سبيل المثال مم ‪ p- :‬نترو صوجيوا إيثيل امنيلين لتشكل امنيل ‪:‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N(CH3)2‬‬

‫سمية أحاج نترو التولوين ‪:‬‬

‫دـ ّ‬
‫يمكن لنا أن نعتبر أن نترو تولوين ماجة سامة ك وعللى اللرغا ملن سلميت ا فضن لا‬
‫تعتبر أجنى من سلمية نتلرو البنلزين ‪ ,‬والج ااتلر أن ثلذا يجلر أن يعلزى إللى الحاللة‬
‫نتللرو بنزويللك‬ ‫التللي يللتا في للا أكسللجة نتللرو تولللوين فللي الجسللا البشللر إلللى حم ل‬
‫والذ يعتبر ساماي بشكل ط يف فقط ‪.‬‬

‫هـ ـ تحضير أحادي نترو البنزين ‪:‬‬

‫فللي أثنللا نيت لرة التولللوين تتشللكل كللل اميسللومرات الثالثللة ويكللون اميسللومر ‪o-‬‬
‫المنللتج امكثللر سلليطرة والسللائج ‪ .‬إن تناسللر اميسللومرات المشللكلة تعتمللج علللى جرجللة‬
‫ح اررة النيترة إلى حج ما ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-736-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫واج كان ‪ pictet‬أول من كحل فلي علاا ‪ 1337‬أنل عنلج نيتلرة التوللوين بملزيج‬
‫الكبريللت عنللج الجرجللة ‪°1-‬ا ك فضن ل يمكللن الحصللول‬ ‫النيتريللك وحم ل‬ ‫مللن حم ل‬
‫على اميسومر ‪ p-‬نسبياي وعنج الجرجة ‪°3‬ا ‪.‬‬

‫واللج كحل ثولمللان و‪ Arend‬العالاللات التاليللة بللين تركيللر النيتلرة امحاجيللة مللن‬
‫التولوين وجرجة الح اررة (الججول ‪. )63‬‬
‫وا للاا ‪ W.W Jones‬و‪ Russel‬بتحجي للج مع للجل نيتل لرة التول للوين انتباريل لاي عن للج‬
‫الجرجلة ‪°3‬ا والجرجللة ‪°73‬ا ‪ .‬بعلج ذلللك حسلبوا القلليا النسلبية للمعامللل ‪ A‬فلي صلليغة‬
‫‪ Arrehenius‬المعروفللة جللجاي مسللتنجمين بللذلك النتللائج والنالصللات التللي توصللل‬
‫إلي ا ‪ Bradfield‬و‪ B.Jones‬والمشتقة من الصيغة ‪:‬‬
‫‪Ao = 2633 Am‬‬
‫‪Ap = 2633 Am‬‬
‫ومللن ثللذى الصلليغة حسللبوا تراكيللر المنتجللات المستحصللل علي للا بواسللطة النيت لرة‬
‫امحاجيللة للتولللوين عنللج الجرجللة ‪°73-‬ا والجرجللة ‪°43+‬ا وكللذلك اكنللتالف والتبللاين‬
‫في طااات واجرات التنشيط والح يز ‪:‬‬
‫‪ 313 = Eo - Em‬كالور ‪ /‬مول ‪ /‬جرجة ‪.‬‬
‫‪ 1137 = Ep - Em‬كالور ‪ /‬مول ‪ /‬جرجة ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-731-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫القاعل للجة التاليل للة ‪ :‬جرجل للة ح ل ل اررة النيت ل لرة‬ ‫ومل للن ثل للذى البيانل للات يمكل للن اسل للتنال‬
‫للة تس للبر زي للاجة ف للي محت للوى نت للرو تول للوين ‪ p-‬ف للي المن للتج عل للى حس للار‬ ‫المنن‬
‫اميسومرات ‪ o‬و‪ . m‬واج أعطى ‪ Orlova‬امرااا التالية ‪:‬‬
‫عنج الجرجة ‪°73‬ا كانت نسبة ‪ -m‬نيترو تولوين ‪. % 664‬‬
‫عنج الجرجة ‪°11‬ا كانت نسبة ‪ -m‬نترو تولوين ‪. % 167‬‬
‫عنج الجرجة ‪°33‬ا كانت نسبة ‪ m‬نترو تولوين ‪. % 361‬‬
‫إن تركيل للر م ل لزيج النيت ل لرة كل للذلك ت ل ل ثي اير علل للى تركيل للر أحل للاج نتل للرو التولل للوين ك‬
‫نسللبة ‪ m‬نتللرو تولللوين بواسللطة زيللاجة فللي العامللل ‪ ‬ك ويعطللي الشللكل ‪13‬‬ ‫وتن ل‬
‫مللم ‪ % 13‬ملن ‪ HNO3‬وتراكيللز‬ ‫نسلبة ‪ -m‬نتلرو تولللوين عنلجما تسللتنجا الحملو‬
‫متعججة من ‪ H2SO4‬عنج الجرجة ‪°11‬ا ل ترة تصل إلى ‪ 133‬جايقة ‪.‬‬

‫الشكل ‪15‬‬
‫يتل لراو العام للل م للن ‪ % 64‬إل للى ‪ % 3263‬ك وبالنس للبة ل ل ل ‪ Ingold‬ف للضن النس للبة‬
‫النسللبية للنيت لرة علللى كللل مواللم نللوو مللن التولللوين يمكللن إي للاح بواسللطة الرسللا‬
‫شكلت نسبة ال جوا على موام نوو واحج من البنزين وحجة‪.‬‬ ‫البياني حي‬
‫‪CH3‬‬
‫‪1‬‬
‫‪3.0‬‬ ‫‪43‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪3.0‬‬ ‫‪3.0‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪55‬‬ ‫‪1‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-734-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ا ل ل ل للاا ‪ R.M.Robert‬ك ‪ Browder‬و‪ Kobe‬بضنج ل ل ل للاز ع ل ل ل للجج م ل ل ل للن التج ل ل ل للارر‬
‫واكنتبللارات وذلللك باسللتنجاا تحليللل التن يللف الن للائر وذلللك لتحجيللج نسللبة ومعللجل‬
‫‪ -m‬نتللرو تولللوين المشللكل فللي مللن ج نيت لرة التولللوين ‪ .‬اللاموا بنيت لرة التولللوين المشللم‬
‫الكبريلت عنلج الجرجلة ‪°3‬ا ك ‪°73‬ا‬ ‫النيتريلك وحمل‬ ‫‪ C14-1-‬مم مزيج من حمل‬
‫و‪°61‬ا و‪°43‬ا ك وبعج النيترة يتا تن يف الكل بالما وتقطر بنارياي ‪.‬‬
‫وثكذا ت صل منتجات أحاجية النترو علن التوللوين غيلر المنتلرج ومنتجلات ثلاني‬
‫النترو ‪.‬‬
‫إن العينل ل للات المثقلل ل للة ( ذات الثقل ل للل اذ ل ل للافي ) مل ل للن أحل ل للاج نتل ل للرو التولل ل للوين‬
‫اميس للومر وا للج ت للا تن ي للا بكمي للة معلومل لة م للن نت للرو تول للوين ‪ m‬غي للر المشل لم ك‬
‫والم لزيج تللا تقطي لرى مللن نللالل عمللوج تقطيللر مج للر فعللال ومالئللا وذلللك مللن أجللل‬
‫استراج عينة نقية من ‪ -m‬نترو توللوين ك يلتا أكسلجة نتلرو توللوين ‪ m‬بواسلطة ملزيج‬
‫نتللرو بنزويللك ‪ m‬ولقللج كانللت ثللذى‬ ‫الكبريللت إلللى حمل‬ ‫مللن ثللاني كروميللت وحمل‬
‫الماجة معايرة إشعاعياي ك واج حسبت نسبة ‪ m‬نترو تولوين في نترو تولوين الممزوج‬
‫من الصيغة التالية ‪:‬‬
‫‪100x‬‬
‫‪ – m‬نترو تولوين ‪= ٪‬‬
‫‪(1  b / a ) y‬‬
‫‪ X :‬ثي وزن ‪ -m‬نترو تولوين المن ف ‪.‬‬ ‫حي‬
‫‪ Y‬وزن نترو تولوين الممزوج والمن ف ‪.‬‬
‫‪ a‬ثي اذشعاع المولي للتولوين ‪ C14-1-‬المنترج ‪.‬‬
‫نترو بنزويك ‪. m-‬‬ ‫‪ b‬ثي اذشعاع المولي لحم‬
‫والنتللائج المستحصللل علي للا مللن النيتلرة عنللج أربعللة جرجللات حل اررة منتل للة معطللاة‬
‫في الججول ‪ 63‬التالي ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-733-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫واج وجج كل من ‪ Noelting‬و‪ Forel‬أن محتوى ‪ p‬نترو تولوين يزجاج تجريجياي‬

‫النيت لرة ك وثكللذا عنللج نيت لرة التولللوين مللم م لزيج مللن‬ ‫بزيللاجة محتللوى ‪ HNO3‬لحم ل‬
‫الكبريسل للت ك فل للضن العلم ل للا حصل لللوا علل للى ‪ % 43‬م ل للن‬ ‫النيتريل للك وحمل ل ل‬ ‫حم ل ل‬
‫النيتريك لوحجى ك فلضن ‪ % 44‬ملن ‪ P-‬نتلرو‬ ‫اميسومر ‪ P-‬ولكن إن استنجاا حم‬
‫تولللوين يللتا الحصللول علي للا ك إن ت ل ثير جرجللة الح ل اررة وتركيللر نلطللة النيت لرة علللى‬
‫كميلة ‪ m‬نتلرو توللوين المشلكل كلان مو لوعاي للعجيلج ملن الج ارسلات العجيلجة والنتلائج‬
‫مو حة في الججول ‪. o-‬‬
‫إن الترتير في تقجيا الكواشلف الج يلأثر عللى تركيلر منلتج النيتلرة ك فملثالي ‪ :‬إذا‬
‫ك فضن النسلر اموللى ملن التوللوين تتصلل وتكلون فلي‬ ‫أ يف التولوين إلى الحم‬
‫وعملي للة النيتل لرة ا للج تس للتمر فيم للا و ار النيتل لرة‬ ‫م للم زي للاجة كبيل لرة م للن الحمل ل‬ ‫تم للا‬
‫امحاجية مأجية بذلك ذنتاج مزيج ملن ثنلائي وأحلاج نتلرو التوللوين وان تلا حسلار‬
‫كمية ‪ HNO3‬بجاة ك فضن النسلبة امنيلرة ملن التوللوين الج تتلرك بلجون نيتلرة والمنلتج‬
‫م للن ذل للك م للا أ ل لليف‬ ‫الن للاتج ا للج كيك للون متناس للقاي ومنس للجماي ك واذا عل للى النق للي‬
‫وذلك من كل نسلبة ت لاف‬ ‫زياجة في الحم‬ ‫إلى التولوين فضن ك تحج‬ ‫الحم‬
‫ك تت اعل مم التولوين بسرعة شجيجة ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-733-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وبالنسبة لتح ير وتصنيم ‪ TNT‬فضن وجوج ‪ -m‬نترو تولوين في أحاج نتلرو‬

‫التولوين يكون غير مرغوباي وبشلكل طبيعلي وذللك منل مصلجر لثالثلي نتلرو توللوين‬
‫غير المتناسقة ‪.‬‬
‫ل للل اسل للتنجاا وتطبيل للق طريقل للة النيت ل لرة التل للي ك يتشل للكل في ل للا‬ ‫ولل للذلك فمل للن الم‬
‫ئيلة ك ولكلن وكملا يشلير‬ ‫اميسومر ‪ m-‬على اذطالق أو أن يتشكل ولكن بكمية‬
‫الجللجول (‪ )13‬فضن ل مللن المسللتحيل تحقيللق ذلللك بواسللطة النيت لرة بم لزيج مللن حمللو‬
‫النيتري للك والكبري للت والحقيق للة ث للي أنل ل يمك للن الحص للول ف للي عملي للة نيتل لرة التول للوين‬
‫النلل عللى نلليط مأللف ملن ‪33‬‬ ‫النيتريلك فلي بلال ملا حمل‬ ‫بمحلول ملن حمل‬
‫‪ %‬من ‪ o-‬نترو تولوين و‪ % 12‬من ‪ p‬نترو توللوين أ أن الملزيج نلالي ملن ‪-m‬‬
‫نت للرو تول للوين وا للج ذك للر ذل للك لمل لرة واح للجة فق للط ف للي الج ارس للات ح للول ث للذا المو للوع‬
‫(‪ Pictet‬و‪ )Khotinsky‬واللج أكللج ‪ T.Urbanski‬وأتباع ل مللأن اير ثللذى المالح للة‬
‫وأورجا شروط النيترة التالية ‪:‬‬
‫النل ‪.‬‬ ‫تركير مزيج النيترة ‪ % 43 :‬من بال ما حم‬
‫النيتريك ‪.‬‬ ‫‪ % 72‬من حم‬
‫زياجة من مزيج النيترة ( المحسور باكعتماج على ‪. % 13 ) HNO3‬‬
‫‪ 2‬ساعة ‪.‬‬ ‫‪°13‬ا ‪ .‬فترة النيترة‬ ‫جرجة ح اررة النيترة‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-733-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن المزيج من ‪ p-‬نترو تولوين و‪ o-‬نترو تولوين الذ حصلوا عليل كلان ناليلاي‬
‫مللن اميسللومر ‪ . m-‬واللج اسللتنجم العلمللا مللن أجللل نيت لرة أنللرى ووجللجوا أن نتللرو‬
‫مللن المنللتج النللاتج عللن أحللاج نتللرو‬ ‫تولللوين النللاتج كللان بجرجللة نقللاوة عاليللة أك ل‬
‫تولوين وذلك حسر الطريقة الصناعية التقليجية ‪.‬‬
‫وثن للاك طريق للة أن للرى كنتل لزال نس للبة ‪ -m‬نت للرو تول للوين والت للي طورث للا ‪orlova‬‬
‫وثل للي تت ل ل لف مل للن إ ل للافة نت ل لرات الصل للوجيوا إلل للى م ل لزيج النيت ل لرة ك إن نتل للائج ثل للذى‬
‫اكنتبل للارات والتجل للارر معطل للاة فل للي الجل للجول (‪ )11‬ك وال للج تمل للت النيت ل لرة باسل للتنجاا‬
‫مم نسبة ‪ % 13‬من ‪ HNO3‬لمجة ‪ 133‬جايقة عنج الجرجة ‪°11‬ا ‪.‬‬ ‫الحم‬

‫وا للج ل للت ك للل م للن ‪ Kobe‬و‪ Lakermeyer‬اكنتب للاى إل للى حقيق للة أن نلط للات‬
‫الللواثن‬ ‫النيت لرة المسللتنجمة مللن أجللل النيت لرة امحاجيللة للتولللوين اللج ح ل نلرت الحم ل‬
‫من النيترة الثالثية الحاو على ‪ % 13-16‬وزناي من حم نتروزيل سل وريك‬
‫نتروزيللل سللل وريك ك ‪ SO2(OH)ONO‬علللى نسللبة‬ ‫واللج ت حصلوا تل ثير حمل‬
‫ومع للجل النيتل لرة امحاجي للة للتول للوين ك والنس للبة ( المع للجل ) عن للج الجرج للة ‪°71‬ا تك للون‬
‫نتروزيللل سللل وريك والكثيللر مللن‬ ‫حلجثا امع مللي عنللج ‪ 663 Ca‬مللول ‪ %‬مللن حمل‬
‫للل الت للاعالت‬ ‫النيتري للك المن للف ك عن للجما يس للتنجا م للن أج للل النيتل لرة ك ي‬ ‫حمل ل‬
‫البنزويلك وبالنسلبة ل ل‬ ‫الجانبية وت اعالت امكسجة امولية مأجياي بذلك ذنتاج حم‬
‫النيتريلك (اللوزن النلوعي‬ ‫‪ Konovalov‬فضن إذا استنجمت نسبة ‪ %33‬من حمل‬
‫البنزويلك ك‬ ‫‪ )1662‬من أجل نيترة التوللوين فضنل للن يتشلكل أ شلي ماعلجا حمل‬
‫النيتريلك المن لف (مثلل نسلبة‬ ‫العالا ك فضن النيترة بالكثير من حم‬ ‫وبالنسبة لن‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-733-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ % 72‬وبللوزن نللوعي ‪ )1672‬وعنللج الجرجللة ‪°131‬ا يللأج إلللى تشللكل فينيللل نتللرو‬
‫في السلسلة الجانبية ‪.‬‬ ‫ميثان أ أن النيترة تحج‬
‫وعن للج نيتل لرة التول للوين بث للاني أكس لليج النت للروجين بالحال للة الس للائلة أو الغازي للة فضنل ل‬
‫يستحصل على نترو توللوين ملم فينيلل نتلرو ميثلان ك وكملا أكلج ‪ Topchiyev‬فضنل‬
‫اج تا الحصول على النواتج التالية محسوبة بنسر مئويلة إفت ار لية وذللك باسلتنجاا‬
‫زياجة كبيرة من ‪ N2O4‬لل ‪ 233‬غ من أجل ‪ 63‬غ من التولوين (الججول ‪. )12‬‬

‫د ـ الطرق الصناعية لنيترة التولوين ‪:‬‬

‫ذكرت العجيج من الطرق من أجل تح ير نترو تولوين عملية النيتلرة الالحقلة ل ل‬
‫نواشللت كللذلك طللرق تصللنيم ‪ TNT‬أمللا‬ ‫‪ TNT‬فللي الصل حات (‪ )713-763‬حيل‬
‫ثنا فقج تلا مراجعلة فقلط الطلرق المسلتنجمة صلناعياي ملن أجلل تح لير اميسلومرات‬
‫النقية ‪ -m -o- :‬و‪ p‬نترو تولوين ‪.‬‬
‫وفي التطبيق العملي الصناعي تستنجا نلطات نيترة ملن التركيلر التلالي ‪-23‬‬
‫‪ % 42‬من ‪ HNO3‬ك ‪ % 21-14‬من ‪ H2SO4‬ك ‪ % 23-1‬من ‪ H2O‬من أجل‬
‫نيترة التولوين ‪.‬‬
‫وعللاجة مللا ُيسللتنجا الكثيللر مللن الم لزيج مللن أجللل النيت لرة بنسللبة أكبللر مللن الطلللر‬
‫الن ر فملثالي تسلتنجا نسلبة زيلاجة ‪ % 1-1‬بحيل تتلراو نسلبة ‪ HNO3‬المسلتنجا‬
‫للل الزيللاجة مللن م لزيج‬ ‫إلللى نسللبة ‪ HNO3‬المحسللور مللن ‪ 1631‬إلللى ‪ 1631‬وك ت‬
‫النيتلرة الكاملللة فقللط بللل تمنللم كللذلك تشللكل منتجللات ثانويللة ااريللة غيللر محللججة وذات‬
‫لللون غللامق والتللي تتشللكل بس ل ولة إذا مللا اسللتنجمت كميللة غيللر كافيللة مللن حم ل‬
‫‪.‬‬ ‫أو بالعك‬ ‫النيترة ‪ .‬واج ي اف التولوين إلى الحم‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-731-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫للل تش للكل منتج للات‬ ‫إل للى التول للوين ت‬ ‫إن العملي للة امنيل لرة أ إ للافة الحمل ل‬
‫الوات يتا تجنلر تشلكل منتجلات منيتلرة بشلكل أعللى وذللك من‬ ‫اارية ك ولكن بن‬
‫للمن‬ ‫بجرجللة الحل اررة‬ ‫ويحللت‬ ‫مللم زيللاجة مللن الحمل‬ ‫التولللوين ك يكللون فللي تمللا‬
‫المج للال ‪°21‬ا إل للى ‪°63‬ا ن للالل عملي للة الم للزج ك وبع للجثا ترف للم إل للى الجرج للة ‪°43‬ا‬
‫ب للا عنللج ثللذى الجرجللة لمللجة ‪ 73‬جايقللة إلللى سللاعة واحللجة ‪ .‬بعللج التبريللج لكتلللة‬ ‫ويحللت‬
‫المتنلللف فللي‬ ‫الت اعللل إلللى الجرجللة ‪°73-21‬ا ين صللل نتللرو تولللوين عللن الحم ل‬
‫ال اصللل ويتو للم نتللرو تولللوين فللي الطبقللة العليللا ك والطريقللة المسللتنجمة عللاجة مللن‬
‫أجلل الحصللول علللى ‪ TNT‬ثلي النيتلرة المباشلرة لملزيج مأللف مللن ثالثللة أيسللومرات‬
‫مللن نتللرو تولللوين ك والت اصلليل حللول ذلللك معطللاة كحقلاي فللي ال صللل ‪ IX‬فللي أثنللا‬
‫الشر عن تح ير وتصنيم ‪ DNT‬و‪. TNT‬‬
‫إن نقللاوة ‪ TNT‬مللن المشللتقات غيللر المتناسللقة لل ل ‪ m‬نتللرو تولللوين تعتبللر ااعللجة‬
‫في عملية سل نة ثاني نتلرو توللوين أو عللى امغللر فلي سلل نة ثالثلي نتلرو توللوين‬
‫أو فللي عمليللة تبل لور منتجللات ثالثللي النتللرو ك ولكللن فللي المصللانم التللي تنللتج م لواج‬
‫وسلليطية لألصللبغة فللضن أيسللومرات نتللرو تولللوين تن صللل بشللكل من للرج وذلللك لكللون‬
‫اميس للومرات الثالث للة ث للي مل لواج ن للاا م للن أج للل تح للير وتص للنيم تول للوين الم ارف للق‬
‫ايمة وذات أثمية ‪.‬‬ ‫والتوليجين ‪ .‬واللذان يعتبران مواج وسيطية صباغية ن‬
‫ومللأن اير بمللا أن الللتنل مللن أحجللاا كبي لرة مللن مللا الن ايللات السللامة مللن وحللجة‬
‫علن طلرق ججيلجة‬ ‫تنقية ‪ TNT‬بواسطة السل نة الج أصلبح مشلكلة فضنل الج تلا البحل‬
‫لتح للير ‪ TNT‬والنالي للة م للن اميس للومرات غي للر المتناس للقة ‪ .‬وبعي للجاي ع للن إمكاني للة‬
‫اكسللت اجة مللن نتللرو تولللوين المستحصللل عليل بواسللطة نيتلرة التولللوين مللم ملزيج مللن‬
‫النيتري للك وتتجل ل امن مص للانم ‪ TNT‬إل للى فص للل‬ ‫الن للل وحمل ل‬ ‫ب للال م للا حمل ل‬
‫أيسللومرات نتللرو تولللوين بواسللطة طللرق مشللاب ة لتلللك المطبقللة فللي تصللنيم وتح للير‬
‫مواج وسيطية صباغية ‪.‬‬
‫ال صل بطريقتين ‪:‬‬ ‫واج يحج‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-732-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن كان ذلك ممكناي ) ‪.‬‬ ‫غط من‬ ‫‪ -1‬بواسطة التقطير التجزيئي ( تحت‬
‫‪ -2‬بواسللطة التجمي لج ‪ ,‬فعنللجما يبللرج الم لزيج إلللى ح لوالي ‪°12-‬ا ك يتبلللور نتللرو‬
‫تولللوين ‪ p-‬ك بينمللا تبقللى اميسللومرات ‪ o‬و‪ m‬سللائلة ‪ .‬ويللأج التبريللج إلللى‬
‫تبللللور نتللرو تولللوين ‪ o-‬ك بينمللا يبقللى اميس لومر ‪ m‬سللائالي ك مشللكلة بللذلك‬
‫ماجة تصلبية مم اميسومر ‪. o-‬‬
‫إن طريق ل للة ‪ )I.G.Farbenindustrie( Grisheim‬الم ل للذكورة أجن ل للاى ا ل للج ت ل للورج‬
‫كمثال عن الطريقة الصناعية لتح ير فصل نترو تولوين ‪.‬‬
‫تجنل كمية ‪ 7333‬لتلر ملن التوللوين إللى ج لاز النيتلرة بسلعة ‪12‬ا‪ 7‬ك وي لاف‬
‫الممزوج ذو التركير ‪:‬‬ ‫الحم‬
‫‪. % 72-23 HNO3‬‬
‫‪. % 14-12 H2SO4‬‬
‫‪. % 12-23‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪% 33‬‬ ‫ل ت لرة تتجللاوز ‪ 3‬سللاعات عنللج جرجللة ح ل اررة ‪°21‬ا ‪ .‬تبلللغ كميللة الحم ل‬
‫من الكمية الن ريلة والمحسلوبة باكسلتناج عللى كميلة ‪ HNO3‬الالزملة ‪ .‬بعلج إ لافة‬
‫المم للزوج ك ترف للم جرج للة الحل ل اررة إل للى ‪°63-71‬ا ك وتح للرك محتوي للات‬ ‫ك للل الحمل ل‬
‫ج للاز النيت لرة لمللجة ‪2‬سللاعة وتبلللغ كثافللة عينللة م ل نوذة مللن ج للاز النيت لرة ‪-16111‬‬
‫‪16143‬غ ‪ /‬سل للا‪ . 7‬بعل للجثا توال للف المح ل لراك ويسل للمح للمحتويل للات باكسل للتقرار لمل للجة‬
‫المتنلف ( الطبقة الس لى ) الحاو على أالل ملن ‪ % 362‬ملن‬ ‫‪2‬ساعة ك والحم‬
‫‪( HNO3‬الللوزن النللوعي ‪ )1641-1643‬ينقللل إلللى وعللا التن لزين يللجنل الزيللت إل لى‬
‫يمل للزج مل للم ‪ 133‬لتل للر مل للن ‪ % 13‬مل للن ‪ . NaOH‬يصل للبح‬ ‫ص ل ل ريج الغسل للل حي ل ل‬
‫المحلللول القلللو المللائي ذو لللون أحمللر اللاتا وذلللك بسللبر وجللوج أمللال الصللوجيوا‬
‫محلاج وثلاني نتلرو كريلزول ‪ nitro cresol‬ت صلل الطبقلة المائيلة والزيلت يغسلل‬
‫بالمللا حتللى يتحللرر مللن القلللو وذلللك عنللجما ينتبللر ب ينللول فتللائين ك يبنللر الزيللت‬
‫ذزالة وابعاج التولوين غير المنترج والمركبات املي اتية ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-737-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الزيللت الطللافي فللي المللا ‪ .‬يجمللم نللاتج التقطيللر‬ ‫يسللتمر التقطيللر حتللى يغللو‬
‫ويج أز مرة أو مرتين سنوياي وثو يحتو على ‪ % 23 Ca‬من نترو تولوين ‪.‬‬
‫لغط من ل‬ ‫يج ف الزيت المقطلر بناريلاي فلي مج لف ذو سلعة ‪ 21‬ا‪ 7‬تحلت‬
‫‪ 63‬ملا ‪ /‬زئبقي وذلك حتى تذور العينة بشلكل كاملل فلي حجلا مسلاو ملن ‪%31‬‬
‫الكبريت ك وللحصول على ‪ 133‬كغ من نترو تولوين يلزمنا ‪:‬‬ ‫من حم‬
‫‪ 43‬كغ ‪.‬‬ ‫تولوين‬
‫ممزوج ‪ 113‬كغ ‪.‬‬ ‫حم‬
‫محلول ثيجروكسيج الصوجيوا ( ‪ 2,2 ) % 13‬كغ ‪.‬‬
‫‪ 22‬كغ ‪ /‬واط ساعي ‪.‬‬ ‫ك ربا‬
‫‪ 373‬كغ ‪.‬‬ ‫بنار‬
‫لبط ومعلايرة ك تقلل علن‬ ‫يجر أن يكون للمنتج الناا المغسول والجاف جرجة‬
‫‪°1161‬ا ‪.‬‬
‫وفي ‪ Griesheim‬تا استنجاا طريقلة مسلتمرة لنيتلرة التوللوين إللى نتلرو توللوين‬
‫وتت ل لف وح للجة النيتل لرة م للن ج للاز نيتل لرة متص لللين بواس للطة من للارج ا للاع ك للل من م للا‬
‫التركيلر كملا فلي عمليلات العجلن ‪ .‬والج كانلت‬ ‫الممزوج ملن ن ل‬ ‫ويلقمان بالحم‬
‫جرجة الح اررة في كال الج ازين ‪:‬‬
‫(‪°21 )I‬ا ‪.‬‬
‫(‪°61 )II‬ا ‪.‬‬
‫اللواثن إلللى صل ريج فصللل مللبطن‬ ‫يط للو إلللى امعلللى كللل مللن المنللتج والحمل‬
‫ويحتو ناتج النيترة على ‪ % 2-1‬من ثاني نترو تولوين ‪.‬‬ ‫بالرصا‬
‫ز ـ فصل المشابهات ( األيسومرات ) ‪:‬‬
‫إن تركير أحاج نترو التولوين المح ر في ‪ Griesheim‬ثو ‪:‬‬
‫أورثو ‪. % 47-42‬‬
‫‪. % 76-77‬‬ ‫با ار‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-736-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪. % 6-7‬‬ ‫ميتا‬
‫تقطير نترو تولوين الخام ‪:‬‬
‫لغط بنلار وللعملوج‬ ‫إن ِا ْجر التقطير يكون بسلعة ‪ 43‬ا‪ 7‬ويسلنن إللى ‪1361‬‬
‫كميل للة ‪ 116333‬لتل للر مل للن نتل للرو‬ ‫‪ 63‬ص ل ل يحة وبارت ل للاع ‪ 3‬ا واطل للر ‪ 2‬ا ك تمل للت‬
‫تولوين الناا والمقطر بنارياي والمج ف إلى جانل اجر التقطير في أثنلا التسلنين ‪.‬‬
‫( ‪ 11‬ملللا زئبقللي ) عنللج المسللتقبل و ( ‪123‬ملللا‬ ‫للغط من ل‬ ‫يبللجأ التقطيللر تحللت‬
‫زئبقللي ) فللي الغاليللة عنللج جرجللة ح ل اررة تقطيللر تصللل إلللى ‪°143‬ا ‪ .‬الم لواج امولللى‬
‫ل ل ل للبط تص ل ل ل للل إل ل ل ل للى أجن ل ل ل للى م ل ل ل للن‬ ‫النارجي ل ل ل للة ( ‪ 233 Ca‬لت ل ل ل للر ) ل ل ل ل للا جرج ل ل ل للة‬
‫‪°13-‬ا وتحت ل ل ل ل للو عل ل ل ل ل للى نت ل ل ل ل للرو البنل ل ل ل ل لزين ك وحالم ل ل ل ل للا تص ل ل ل ل للل جرج ل ل ل ل للة ال ل ل ل ل للبط‬
‫والمعلايرة إللى ‪°13-‬ا تجملم القط لة الثانيلة ( والتلي تكلون بشلكل أساسلي مأل لة ملن‬
‫نترو تولوين ‪ ) o-‬عنج جرجة ح اررة ااعجة وحجة التقطير تصل إلى ‪°133‬ا ‪.‬‬
‫للبط تصللل إلللى ‪ °362‬ا ك عنللجما يكللون‬ ‫ومع لا أو كللل ثللذى القط للة ل للا جرجللة‬
‫بط تصل إلى ‪°63‬ا فضن العموج ي رغ إلى القاعجة‬ ‫لمحتويات وحجة التقطير جرجة‬
‫ويسللتمر التقطيللر بللجون العمللوج ك وتبلللغ جرجللة ح ل اررة ااعللجة وحللجة التقطيللر ‪°63‬ا ‪.‬‬
‫تكون المنل ات مواج اارية ك وتتا التنقية اذ افية بواسطة التبلور ‪.‬‬
‫تبلور نترو تولوين ‪: p-‬‬
‫تشحن كمية ‪ 3333‬لتر من نترو تولوين ‪ p-‬المص ور والنلاا إللى ج لاز بللورة‬
‫ب ذى الجرجلة لملجة ‪ 26‬سلاعة‬ ‫أنبوبي الشكل ومبرج إلى الجرجة ‪° 63 -73‬ا ويحت‬
‫‪ .‬بعج ذلك يبرج الكل إلى الجرجة ‪°13‬ا لمجة ‪ 26‬ساعة ك وي تح ج از البلورة يجملم‬
‫السائل اما وتسنن المحتويات البلورية بلبط عنلج الجرجلة ‪°13‬ا ك والزيلت اللذ تلا‬
‫سحب يجمم بشكل من صل وعنجما يصل إلى نقطة ال لبط التلي تبللغ إللى ‪°63‬ا ك‬
‫للبط ‪°11‬ا ) المتبق للي ف للي ج للاز البل للورة‬ ‫ف للضن نت للرو تول للوين ‪ p-‬النق للي ( بجرج للة‬
‫ينص ر ك من ثا يج ف ويحول إلى اشورك ويقطر السائل اما ويجمم الزيت نالل‬
‫مرحلة التسنين وبعجثا يعاج إلى ج از البلورة ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-731-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تقطير السائل األم ‪:‬‬
‫كميللة ‪ 136333‬كللغ مللن السللائل اما لنتللرو تولللوين ‪ p‬إلللى جانللل وحللجة‬ ‫تمللت‬
‫التقطي للر ذات الس للعة ‪ 13‬ا‪ 7‬والم للزوجة بعم للوج مأل للف م للن ‪ 63‬صل ل يحة وبارت للاع ‪3‬‬
‫أمتللار واللط ‪ 1‬ا ‪ .‬إن شللروط التقطيللر ثللي ن س ل ا المللذكورة فللي عمليللة تقطيللر نتللرو‬
‫تولوين الناا ‪.‬‬
‫تت لف القط ة امولى ( ‪ 1133 Ca‬كغ ) من نترو تولوين ‪ o-‬الناا ( ‪33-33‬‬
‫‪ %‬ملن اميسلومر ‪ o‬و‪ % 73 -23‬ملن اميسلومر ‪ ) m‬ك إن لنلاتج التقطيلر جرجلة‬
‫إلى ‪°23-‬ا وعنج ثذا الحلج ملن جرجلة الحل اررة‬ ‫بط تصل إلى ‪°11-‬ا ك وتنن‬
‫يبجأ جمم القط ة الثانية (‪6333 Ca‬كغ) تستمر جرجلة ال لبط بلال بوط إللى ‪- Ca‬‬
‫‪°73‬ا ومل للن ثل للا ترت ل للم إلل للى ‪°1+‬ا ك يحتل للو نل للاتج التقطيل للر علل للى ‪ %13 Ca‬مل للن‬
‫اميسومر ميتا والبااي ثو بشلكل أساسلي ملن اميسلومر أورثلة ‪ .‬عنلجما تصلل نقطلة‬
‫ال لبط لمحتويلات وحلجة التقطيلر إللى ‪°63‬ا تقطللر القط لة الثانيلة بلجون اللجلو إلللى‬
‫العمللوج ك ويكللون ثللذا نتللرو تولللوين ‪ p-‬النللاا (‪ 6133‬كللغ) وينقللى بواسللطة البل لورة‬
‫وذلك كما ذكر أعالى ‪ .‬يعزل نترو تولوين ‪ m‬بواسطة التقطير اذ افي ‪.‬‬
‫التقطير الخوائي ( الفراغي ) المستمر ألحادي نترو تولوين ‪:‬‬
‫وصف ‪ Vorontsov‬وحجة التقطير المستمرة الحجيثة التالية ‪:‬‬
‫حيل يمللرر ملزيج معل نلجل مغسللول ومج للف ونللاا مللن نتللرو تولللوين مللن الحاويللة‬
‫(‪ )2‬إلى عموج تجزئة ( بالتقطير الت ا لي ) (‪ )6‬حي يقطر نترو تولوين ‪. o-‬‬
‫وحلجة‬ ‫يبلغ ارت لاع العملوج ‪ 12‬ا وبقطلر ‪ 364‬ا ويكلون ملزوجاي بغاليلة (‪ )7‬أر‬
‫تقطير رئيسة (‪ )1‬ومكثف (‪. )4‬‬
‫وحللجة‬ ‫ابللل الللجنول إلللى العمللوج تمللرر المللاجة النللاا عبللر الجللز السل لي مللن أر‬
‫الت للجفق ال للذ ي للن ا مع للجل ونس للبة‬ ‫التقطي للر ك وع للا التوس للم والتم للجج (‪ )23‬ومقي للا‬
‫ت مين والتزويج بالسائل ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-734-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫للغط‬ ‫والبنللار الللذ يللتا التزويللج ب ل مللن أجللل تسللنين العمللوج (عبللر ملللف) ل ل‬
‫غط جو ‪.‬‬ ‫يصل إلى ‪23-13‬‬
‫ويلقا من نالل الغالية (‪ )7‬وصماا التن يا (‪ )22‬ويحاف على مستوى ثابت في‬
‫ج از الغلي (الغالية) بواسطة المن ا (‪ . )21‬تكثف امبنرة وبشكل جزئي في وحجة‬
‫الما لتبريج‬ ‫التقطير الرئيسية (‪ )1‬تبرج بواسطة الما الجار من (‪ .)1‬يستنجا ن‬
‫المكث ات في كال العموجين وين ا تجفق الما بواسطة صمامات (‪ )23‬و(‪. )23‬‬
‫يجللر نللاتج التقطيللر المكثللف (نتللرو تولللوين ‪ o-‬النقللي) بشللكل جزئللي عائللجاي إلللى‬
‫العمللوج ولكللن علللى امغلللر باتجللاى امس ل ل عبللر (‪ )13‬والم للنة (‪ )16‬تنقل ل إلللى‬
‫ص ريج التنزين ‪.‬‬
‫وامبنلرة المللارة مللن وحللجة التقطيللر الرئيسلية (كللذلك نتللرو تولللوين ‪ )o-‬تكثللف فللي‬
‫(‪ )4‬ومن ثنلا تملرر امبنلرة عبلر (‪ )13‬والم لنة (‪ )17‬إللى جانلل التنلزين ك وان‬
‫ل للا يك للن ن للاتج التقطي للر المكث للف بالنق للاوة الكافي للة والالزم للة ك فضنل ل يرس للل عائ للجاي إل للى‬
‫لعملية تقطير ثانية ‪.‬‬ ‫ويعر‬
‫الحاوية (‪ )2‬ن‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-733-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪15‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-733-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يمرر مزيج من نترو تولوين ‪ m‬و‪ p‬والذ يترك الجز امجنلى ملن العملوج عبلر‬
‫الم للنة (‪ )11‬إل للى العم للوج الث للاني (‪ )3‬ويع للوج ج للز منلل إل للى العم للوج (‪( )6‬وذل للك‬
‫لتجنر ثبوط في المستوى في ثناك) ‪ .‬واذا ما جلرى المنلتج ملن الجلز السل لي ملن‬
‫العمللوج الحللاو علللى ‪ -o‬نتللرو تولللوين ك بسللبر حللجو أ تشللوي فللي العمليللة فضنل‬
‫(‪ )11‬وتكرر ثانية ‪.‬‬ ‫يلقا إلى (‪ )2‬عبر الم نة‬
‫إن العمل للوج (‪ )3‬يبلل للغ إرت اع ل ل ‪ 12‬ا واط ل لرى ‪ 3671‬ا ‪ .‬وثنل للا يقطل للر ‪ m‬نت ل للرو‬
‫تولللوين يجللر اميسللومر ‪ p-‬إلللى الجللز الس ل لي مللن العمللوج ك يسللنن العمللوج مللن‬
‫ن للالل الص للماا (‪ )27‬والغالي للة (‪ )3‬بواس للطة المل للف ‪ .‬تكث للف امبنل لرة الت للي تتل للرك‬
‫العموج في (‪ )3‬وتبرج بالما المار عبر (‪. )23‬‬
‫يعوج مع ا امبنرة المكث ة إلى العموج والبااي يجلر باتجلاى امسل ل ملن نلالل‬
‫التللجفق والم للنة (‪ )13‬إلللى ص ل ريج التن لزين تأنللذ‬ ‫(‪ )21‬وذلللك بواسللطة مقيللا‬
‫العينات ملن نلالل الصلمامات بلالقرر ملن الم لنة وتحلجج جرجلة ال لبط للمنلتج ‪.‬‬
‫ينق للل ‪ -p‬نت للرو تول للوين ال للذ ي للبط إل للى الج للز امسل ل ل م للن العم للوج الث للاني عب للر‬
‫مللن ‪ p-‬نتللرو تولللوين عبللر (‪)24‬‬ ‫الم للنة (‪ )14‬إلللى ج للاز بللللورة ‪ .‬ويعللوج بع ل‬
‫ججاي ‪.‬‬ ‫إلى العموج وذلك إن كان المستوى في العموج منن‬
‫بط العملية ‪.‬‬ ‫وتن م أج زة التيرمومتر (موازين الح اررة) في‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-733-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫للغط من ل‬ ‫التقطيللر فللي كللال العمللوجين فللي امج ل از العلويللة تحللت‬ ‫يحللج‬
‫يصللل إلللى ‪13‬ملللا زئبقللي ك ويوصللل امنبللور النلوائي بالمكث للات (‪ )4‬و(‪ )3‬وأوعيللة‬
‫التمجج (‪ )21( )23( )13( )13‬ومم صماا التن يا (‪ )26‬وامبنرة التي تتوغلل فلي‬
‫امنبور النوائي ك تكثف في المكثف (‪ )13‬وتجر باتجاى امس ل عبر (‪ )13‬وكلل‬
‫أنابي للر الناص للة ب ل ل ‪ m‬و‪ p‬نت للرو تول للوين يج للر أن تك للون معزول للة لتجن للر تص للبن‬
‫المنتجات ‪.‬‬
‫تحضير األيسومرات النقية ‪:‬‬
‫بمللا أن عللزل اميسللومرات ‪ o‬و‪ m‬ذات النقللاوة العاليللة عللن الم لزيج المستحصللل‬
‫علي ل بواسللطة النيت لرة المباش لرة أمللر صللعر ك لللذا يستحصللل علللى الم لواج النقيللة جللجاي‬
‫بواسطة الطرق غير المباشرة ‪.‬‬
‫واللج حصللل ‪ Beilstein‬و‪ Kuhlberg‬علللى نتللرو تولللوين ‪ )21( o-‬مللن ‪2،6‬‬
‫ثاني نترو التولوين ‪:‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪(NH4)2 S‬‬
‫جي زة‬
‫وغلي مم الكحول‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫العلما ‪.‬‬ ‫واج تا الحصول على ‪ m‬نترو تولوين من ‪ p‬توليجين من ابل ن‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-633-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪HNO 3‬‬
‫(‪)1‬‬
‫‪+ H2 SO4‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NHCOCH3‬‬ ‫‪NHCOCH3‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫ديأزة‬
‫‪KOH‬‬
‫مع غلي مع الكحول ‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫اللج يعللزل اميسللومر ‪ p-‬النقللي عللن الم لزيج مللن نتللرو تولللوين بواسللطة التجمي للج‬
‫والتبلور المتكرر ‪.‬‬
‫ثالثاً ‪ :‬ثاني نترو التولوين ‪:‬‬
‫ثناك ستة مشتقات أيسومرية لثاني النترو من التولوين وثي ‪:‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪NO‬‬
‫‪°31‬ا‬ ‫‪ 2،6‬بجرجة انص‪2‬ار‬ ‫‪ 2،4‬بجرجة انص ار ‪°4161‬ا‬ ‫‪ 2،7‬بجرجة انص ار ‪°43‬ا‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪7،1‬‬
‫‪°‬ا‬ ‫‪°‬‬
‫‪ 7،6‬بجرجة انص ار ‪43‬‬ ‫‪ 7،4‬أو (‪ )2،1‬بجرجة انص ار‬ ‫بجرجة انص ار ‪ 31‬ا‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-631-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫آ ـ الخواص الفيزيائية لثنائي نيترو تولوين ‪:‬‬
‫إن كل للل اميسل للومرات تكل للون بلل للون أص ل ل ر شل للاحر وثل للي عبل للارة عل للن منتجل للات‬
‫بلورية ‪ .‬إن تركير الماجة التصلبية المشكلة بواسطة ‪ 2،6‬ثاني نتلرو توللوين ملم ‪‬‬
‫ثالثي نترو التولوين معطى في الججول ‪. 44‬‬
‫واللج أعطللى ‪ Orlova‬بيانللات عللن ذوبانيللة ‪ DNT‬الصللناعي ( وثللو م لزيج مللن‬
‫الكبريت في الججول (‪. )11‬‬ ‫اميسومرات) في حم‬

‫ب ـ الخواص ( الثرمو كيميائية ) الكيماوية الحرارية لثنائي نيترو تولوين ‪:‬‬

‫بالنسللبة ل ل أر ‪ Bichel‬فللضن ح ل اررة تشللكل ‪ 2،6‬ثللاني نتللرو التولللوين تبلللغ ‪363‬‬
‫كالور ‪ /‬مول ك وبالنسبة لل ‪ Kochler‬فضن ا تبلغ ‪ 163‬كالور ‪ /‬مول ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-632-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وا ل للج أعط ل للى ‪ Garner‬و‪ Abernethy‬الق ل لليا التالي ل للة م ل للن أج ل للل تحجي ل للج حل ل ل اررة‬
‫اكحت لراق وح ل اررة تشللكل اميسللومرات ك ان للر كللذلك الشللكل ‪ . 13‬واللج حسللر ن ل‬
‫العلما ح اررة نيترة أحاج وثاني نترو التولوين ‪.‬‬

‫ج ـ الخواص الكيميائية لثنائي نيترو تولوين ‪:‬‬

‫وذلللك‬ ‫إن مجموعللة الميثي لل فللي ثللاني نتللرو تولللوين تكللون فعالللة بشللكل نللا‬
‫بس للبر وج للوج مجم للوعتي نت للرو ‪ .‬وثك للذا فضن للا تن للم لمث للل ث للذى الت للاعالت مث للل‬
‫الت اعل مم ‪ -p‬نترو صوجيوا ميثيل امنيلين ليشكل امنيل ‪:‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪CH3 + ON‬‬ ‫‪N(CH3)2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫(‪)4‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N(CH3)2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫أو مم بنزالجثيج بوجوج البيبريجين لتشكل مشتق ‪. Stilbene‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪CH3 + OCH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫(‪)3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-637-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ف للي‬ ‫تح للت تل ل ثير القلوي للات يش للكل مش للتق ‪ Stilbene‬وبسل ل ولة وبش للكل ن للا‬
‫وجوج عوامل أكسجة (أكسجين ثوائي ‪. )Naocl‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)3‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫و اكرتباط الزائج للتولوين والذ‬ ‫إن س ولة ثذى الت اعالت يمكن شرح في‬
‫يبرز بحجة من نالل ت ثير مجموعات النترو ‪.‬‬
‫النيتري للك المن للف ك يش للكل ‪ 2،6‬ث للاني نت للرو‬ ‫وبوج للوج حمل ل‬ ‫وم للم الرص للا‬
‫تولوين منتجات اابلة لالشتعال ذات تركير معجني ‪ -‬ع و ‪.‬‬
‫يعالج محلول امسيتون من ‪ 2،6‬ثاني نترو التوللوين بنسلبة ‪ % 13‬ملن محللول‬
‫من اميسلومر‬ ‫‪ KOH‬ليعطي لوناي أزرااي ( ت اعل ‪ ) Janousky‬وذلك على العك‬
‫‪ 2،4‬والذ ك يعطي أ لون على اذطالق يت اعل ثاني نترو التلولين المشلتق ملن‬
‫نت للرو‬ ‫‪ m‬نت للرو تول للوين م للم س للل يت الص للوجيوا ليشل لكل أم للال الص للوجيوا لحمل ل‬
‫سل ونيك مثل ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-636-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪Na 2S O3‬‬ ‫‪+ NaNO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪SO3Na‬‬ ‫(‪)3‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫الت اعل بصعوبة أكبر من الت اعل الم ارفلق ملم ثالثلي نتلرو توللوين غيلر‬ ‫يحج‬
‫لررة أعلللى أو محاليللل مرك لزة مللن سللل يت الصللوجيوا ‪ .‬إن‬
‫المماثللل ويسللتلزا جرجللة حل ا‬
‫ت اعللل “ السللل نة ” لثللاني نتللرو التولللوين ا للج يسللتنجا عملي لاي مللن أجللل إبعللاج وا ازل للة‬
‫مش للتقات ‪ m‬نت للرو تول للوين م للن نلط للات أيس للومرات ث للاني النت للرو وثك للذا ف للضن س للل نة‬
‫للرورية ك ومركبللات ثللاني نتللرو التولللوين تصللبح‬ ‫ثالثللي نتللرو تولللوين تصللبح غيللر‬
‫اللاجرة علللى تشللكيل مركبللات جزيئيللة مللم ثيللجرو كربونللات عطريللة ذات حلقللة مكث للة‬
‫وكللذلك مللم اممينللات ك وبالنسللبة لل ل ‪ Kremann‬فللضن ‪ 7،1‬ثللاني نتللرو تولللوين ثللو‬
‫امكثر يس اير وس ولة ليشكل مثل ثلذى المركبلات ك بينملا يمكلن للمركبلات امنلرى أن‬
‫ترتلر حسلر الجرت ا التنازليلة ل علل ذللك حسلر الملن ج والترتيلر التللالي ‪ 2-2،6 :‬ك‬
‫‪. 7،6-4‬‬
‫المركب ل للات الجزيئي ل للة المستحص ل للل علي ل للا م ل للن اب ل للل‬ ‫ون ل للورج ثن ل للا اائم ل للة ل ل للبع‬
‫‪. Kremann‬‬

‫ك يتحج امنيلين ك ‪ p‬تولويجين و‪ -B‬ن تيل اممين مم ‪ 2،6‬ثاني نتروتولوين‬ ‫حي‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-631-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪:‬‬ ‫ثنائي نيترو تولوين‬ ‫سمية‬

‫دـ ّ‬
‫يصنف ثاني نترو التولوين كماجة سمية ولكن بجرجة أال من ثاني نترو‬
‫البنزين ك واج اُاتر أن التسما بواسطة ثاني نترو التولوين يجر أن ُيعزى للشوائر‬
‫الموجوجة في وعلى امغلر لثاني نترو البنزين ‪.‬‬
‫هـ ـ تحضير ثنائي نترو تولوين ‪:‬‬
‫إن منتجات الت اعل الرئيسلية فلي عمليلة نيتلرة التوللوين ثلي اميسلومرات ‪2،6 :‬‬
‫المشللكلة مللن ‪ o-‬و‪ p‬نتللرو تولللوين و‪ 2،4‬المشللكلة مللن ‪ o-‬نتللرو تولللوين ك وتتشللكل‬
‫مللن ‪ m‬نتللرو تولللوين اميسللومرات ‪ 2،7‬و‪ 7،6‬و‪ . 7،4‬ولللا يللتا حتللى امن البرثنللة‬
‫عللى إمكانيللة تشللكل اميسلومر ‪ 7،1‬بالطريقللة المباشلرة ملن ‪ m‬نتللرو تولللوين وبشللكل‬
‫مح ل للجج ‪ .‬ت ل للا الحص ل للول عل ل للى ث ل للاني نت ل للرو التول ل للوين (‪ )2،6‬م ل للن اب ل للل ‪Beilstein‬‬
‫و‪ Kuhlberg‬في عاا ‪. 1333‬‬
‫وملا تللا الحصللول عليل ملن ثللاني نتللرو البنلزين بجرجلة انصل ار ‪ °31‬ا فللي عللاا‬
‫‪ 1361‬من ابل ‪ St.Claire Deville‬بواسطة نيترة " نترو البنزين " المح لر ملن‬
‫الزيللت الن يللف كللان فللي الحقيقللة ثللاني نتللرو التولللوين ‪ .‬واللج وجللج ‪ Rosenstiel‬فللي‬
‫ع ل للاا ‪ 1332‬أن ‪ p-‬نت ل للرو تول ل للوين يعط ل للي فق ل للط منتجل ل لاي واح ل للجاي للنيت ل لرة الثنائي ل للة أ‬
‫اميسومر ‪ 2،6‬بينما يعطي ‪ -o‬نترو تولوين باذ افة لذلك أيسلوم اير نل اير واللذ للا‬
‫يحجج بنيت وتركيب ‪.‬‬
‫إن أول جليللل علللى وجللوج أيسللومرات ثللاني نتللرو تولللوين امنللرى يمكللن أن نجللجى‬
‫فللي ج ارسللات ‪ Limpricht‬فقللج كللان اللاج اير علللى عللزل اميسللومر ‪ 7،4‬مللن منتجللات‬
‫النيترة باذ لافة إللى اميسلومرات ‪ 2،6‬و‪ . 2،4‬فلي علاا ‪ 1337‬الاا ‪Zaloziecki‬‬
‫بنيت لرة القط للة العطريللة مللن زيللت ‪ Galicia‬وعللزل ‪ 2،6‬و‪ 7،4‬نتللرو تولللوين‪ .‬كللذلك‬
‫ا للاا ‪ Beilstein‬و‪ Kuhlberg‬بنيتل لرة ‪ m-‬نت للرو تول للوين ف للي ع للاا ‪ 1337‬وحص للل‬
‫على اميسومر ‪. 7،6‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-634-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تللا البرثنللة علللى البيانللات مللن ابللل ‪ Häussermann‬و‪ Grell‬فللي عللاا ‪1336‬‬
‫واللج أكللجوا أن ل باذ للافة لأليسللومرات المللذكورة مسللبقاي فللضن اميسللومر ‪ 7،1‬اللج عللزل‬
‫كللذلك ‪ .‬واللج جر العجيللج مللن العلمللا مس ل لة وجللوج اميسللومر امنيللر ف لي منتجللات‬
‫النيتلرة ك فمللثالي أاللر ‪ Sirks‬أن نيتلرة ‪ m‬نتللرو تولللوين تللأج إلللى تشللكل اميسللومرات‬
‫اميسومر ‪. 7،1‬‬ ‫‪ 7،6‬و‪ 2،7‬و‪ 7،4‬ولكن لي‬
‫كم ل ل للا أج ل ل للرى ‪ Gibson‬و‪ Duckham‬و‪ Fairbairn‬العجي ل ل للج م ل ل للن الج ارس ل ل للات‬
‫الت صيلية التي من نالل ا توصلوا إلى النسلر التاليلة ملن اميسلومرات المشلكلة فلي‬
‫أثنا نيترة العجيج من مركبات أحاج نترو التولوين الججول (‪. )13‬‬

‫كملا أجلرى ‪ )71( De Beule‬ج ارسلة مكث لة حلول نيتلرة ‪ m‬نتلرو توللوين ‪ .‬والج‬
‫وجللج أن المنللتج يتل لف مللن ‪ % 1664‬مللن ‪ 7،6‬ثللاني نتللرو تولللوين ك ‪ % 7364‬مللن‬
‫‪ 2،7‬ثاني نترو تولوين ك ‪ % 1763‬من ‪ 2،1‬ثاني نترو تولوين و‪ % 163‬ملن ‪2،1‬‬
‫ثللاني نتللرو تولللوين ‪ .‬وب للذا بللرثن علللى تشللكل اميسللومر ‪ 7،1‬ويت ل لف ثللاني نتللرو‬
‫التولوين الناا (حسر أر ‪ )de Beule‬من اميسومرات التالية ‪:‬‬
‫‪ 2،6‬ثاني نترو تولوين ‪. % 34.1‬‬
‫‪ 2،4‬ثاني نترو تولوين ‪. % 1363‬‬
‫‪ 7،6‬ثاني نترو تولوين ‪. % 2621‬‬
‫‪ 2،7‬ثاني نترو التولوين ‪. % 1627‬‬
‫‪ 2،1‬ثاني نترو تولوين ‪. % 3616‬‬
‫‪ 7،1‬ثاني نترو التولوين ‪. % 3633‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-633-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫واج نشر ‪ Kobe‬و‪ Prindle‬جراسات ا الموسلعة حلول نيتلرة ‪ o‬و‪ p‬نتلرو توللوين‬
‫لة لنيترة ‪ o‬و‪p‬‬ ‫إلى ثاني نترو تولوين ‪ .‬ونلصوا إلى أن أكثر أنواع البارامتر الم‬
‫نت للرو تول للوين تنتل للف إل للى ح للج م للا فيم للا بين للا ‪ .‬وثك للذا فق للج ينتل للف ويتن للوع تركي للز‬
‫لمن مجلال واسلم وناصلة إذا ملا أنلذت‬ ‫النلطات من أجل نيترة ‪ -o‬نتلرو توللوين‬
‫للة‬ ‫الكبريللت ‪ .‬كللذلك اللج تطبللق جرجللات الحل اررة المنن‬ ‫بعللين اكعتبللار كميللة حمل‬
‫من أجل نيترة ‪ o‬نترو تولوين ‪.‬‬
‫للة فلي حاللة‬ ‫وبالنسبة ل أك العلما فضن مثل ثذى الشروط وال روف ثي الم‬
‫نيترة ‪ 233‬غ من نترو تولوين ‪:‬‬

‫نترو تولوين ‪p-‬‬ ‫نترو تولوين ‪o-‬‬

‫ن ر‬ ‫ن ر‬ ‫النيتريك‬ ‫وزن حم‬
‫‪ 713‬غ ‪.‬‬ ‫‪ 713 - 213‬غ ‪.‬‬ ‫الكبريت‬ ‫وزن حم‬
‫‪% 33‬‬ ‫‪% 33‬‬ ‫الكبريت‬ ‫تركيز حم‬
‫‪ °41‬ا ‪.‬‬ ‫‪ °13‬ا ‪.‬‬ ‫جرجة الح اررة‬
‫‪ 23 - 11‬جايقة ‪.‬‬ ‫‪ 23 – 11‬جايقة ‪.‬‬ ‫وات الت اعل‬
‫‪% 33‬‬ ‫‪% 133‬‬ ‫المرجوج‬
‫الكبريللت‬ ‫وت للر امشللكال ‪ 13‬ك ‪ 43‬ك ‪ 41‬تل ثير جرجللة الحل اررة وتركيللز حمل‬
‫على مرجوج ثاني نترو التولوين وذلك باستنجاا ‪ o‬و‪ p‬نترو تولوين كمواج بجاية ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-633-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وال ل للج أال ل للر ‪ Gorst‬و‪ Trufanova‬أن نيت ل ل لرة ‪ p‬نتل ل للرو تولل ل للوين تسل ل للتمر بنسل ل للبة‬
‫ملحو للة عنللج الجرجللة ‪°33‬ا وذلللك عنللجما يكللون لم لزيج النيت لرة العامللل ‪% 32 = ‬‬
‫والزياجة في ‪ ‬إلى ‪ % 33636‬تزيج من معلجل الت لاعالت بمقلجار نمسلة أ لعاف (‬
‫الججول ‪ 13‬والشكل ‪. ) 42‬‬
‫ك للذلك تعط للي النس للبة المت ازي للجة م للن التحري للك زي للاجة ف للي نس للبة ومع للجل النيتل لرة ك‬
‫ويعطي ‪ Orlova‬رسماي بيانيلاي (الشلكل ‪ )47‬ذو صللة بنيتلرة نتلرو توللوين ‪ p-‬بملزيج‬
‫نيتل لرة ح للاو عل للى ‪ % 6‬م للن ‪ HNO3‬و‪ % 36‬م للن ‪ H2SO4‬و‪ % 27‬م للن ‪H2O‬‬
‫عنج الجرجة ‪°33‬ا ‪.‬‬

‫الشكل ‪15‬‬

‫الشكل ‪56‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-633-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪55‬‬

‫الشكل ‪55‬‬ ‫الشكل ‪55‬‬

‫د ـ الطرق الصناعية لتحضير ثاني نترو تولوين ‪:‬‬

‫في اكستنجاا الصناعي ك تتا نيترة أحاج نترو تولوين بمزيج مكون من ‪:‬‬
‫‪. % 76 - 23 : HNO3‬‬
‫‪. % 46 - 43 : H2SO4‬‬
‫‪. % 3 - 1 : H2O‬‬
‫كم ل للا أن تص ل للنيم وتح ل للير ث ل للاني نت ل للرو التول ل للوين ف ل للي مص ل للنم ‪Griesheim‬‬
‫عن ‪:‬‬ ‫(‪ )I.G.Fabenindustries‬مذكورة أجناى واج ي يج كمثال عما نتحج‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-613-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تللجنل كميللة ‪6333‬كللغ مللن ‪ o‬و‪ p‬نتللرو تولللوين ( وامنيللر يجللر أن ُيص ل ر )‬
‫إلللى جانللل ج للاز النيتلرة فللي جرجللة حل اررة تبلللغ ‪ °21‬ا و ‪ °11‬ا ‪ .‬بعللج ذلللك تللجنل‬
‫الممزوج المكون من ‪:‬‬ ‫كمية ‪ 1133‬كغ من الحم‬
‫‪. % 7761 : HNO3‬‬
‫‪. % 4363 : H2SO4‬‬
‫‪. % 163 : H2O‬‬
‫أما بالنسبة لجرجة الح اررة فضن ا في حالة ‪ P‬نترو تولوين تتبم المنحني ‪.‬‬

‫الشكل ‪55‬‬
‫ل ت لرة تتجللاوز ‪6‬سللاعات ك فضن ل تسللتنجا الح ل اررة‬ ‫وعنللجما ي للاف كامللل الحم ل‬
‫لرفللم جرجللة الح ل اررة إلللى ‪ °33‬ا والتللي تبقللى كللذلك لمللجة ‪ 2‬سللاعة ‪ .‬وتقطللر بناري لاي‬
‫عينللة انتباريللة ويجللر أك يكللون ثنللاك رائحللة لنتللرو تولللوين فللي نللاتج التقطيللر ك واذا‬
‫مللا ُكشللف عللن وجللوج أحللاج نتللرو التولللوين فضن ل ت للاف كميللة ‪ 13‬غ أنللرى مللن‬
‫الحمل المملزوج ويسلتمر التسللنين عنلج الجرجلة ‪°33‬ا لمللجة نصلف سلاعة أنللرى ‪.‬‬
‫تن ف محتويات ج از النيتلرة ب ل ‪ 633 - 713‬لتلر ملن الملا وذللك لتعطلي حم لاي‬
‫بنسبة ‪ % 37‬من ‪ H2SO4‬والحاو على ‪ % 361 Ca‬من ‪. HNO3‬‬
‫المتنلللف إلللى صل ريج الغسللل ( وعللا ذو بطانللة‬ ‫بعلج اكسللتقرار يجللر الحمل‬
‫ملن ثالثلة أو أربعلة عمليلات نيتلرة‬ ‫يجمم الحم‬ ‫رصاصية وبسعة ‪ 12‬ا‪ ) 7‬حي‬
‫سابقة ويغسل بكميلة كافيلة ملن نتلرو توللوين النلاا و‪ o-‬نتلرو توللوين لتشلكل عجنلة‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-611-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫واح للجة م للن أج للل النيتل لرة إل للى ث للاني نت للرو تول للوين ك وبع للج اكس للتقرار وال للجو يجم للم‬
‫المتبقي المغسول في ص ريج التنزين الحم ي ك وي خ نترو توللوين أو‬ ‫الحم‬
‫يسحر إلى جانل ج از النيترة ‪.‬‬
‫سلتيل بسلعة‬ ‫وفي ص ريج الغسيل ك والذ يكون عبارة عن وعا ملن السلتانل‬
‫‪ 12‬ا‪ 7‬ك يغسللل ثللاني نتللرو التولللوين بل ل ‪ 6333‬لتللر مللن المللا السللانن ويللن خ مللا‬
‫ليصرف ‪.‬‬
‫َّ‬ ‫الغسيل‬
‫بع للجثا تلللجنل كميلللة ‪ 6333‬ليت ل لر ملللن المل للا السلللانن وبينملللا يس للتمر التحريلللك‬
‫تُ للاف كمي للة ص لللبة كافي للة م للن ‪ NaOH‬للحص للول عل للى ت اع للل متع للاجل ‪ .‬يط للر‬
‫سائل الغسل المنتج بالما ذبعاج الزياجة من ‪. NaOH‬‬
‫يللجنل ثللاني نتللرو تولللوين المصل ور إلللى المج للف النلوائي ويسللنن عنللج الجرجللة‬
‫للغط يبلللغ ‪11‬ملللا زئبقللي لمللجة ‪1‬سللاعات ‪ .‬وينتبللر لمعرفللة محتللوى‬ ‫‪°123‬ا عنللج‬
‫الرطوبة في وذلك بتسنين كميلة صلغيرة فلي أنبلور انتبلار وانت لار التكثلف عللى‬
‫جانر امنبور ‪ .‬تتشكل الماجة على شكل كرات صلبة أو اشور ‪.‬‬

‫إن ثاني نترو التولوين المح ر بواسطة نيترة ‪ -P‬نترو تولوين والنلالي ملن ‪m‬‬
‫أال‬ ‫نترو تولوين يجر أن ينص ر ماجون الجرجة ‪°4661‬ا ك ويجر أن تحتو لي‬
‫م للن ‪ % 34‬م للن ‪ 2،6‬ث للاني نت للرو التول للوين والمواصل ل ات النوعي للة حس للر البيان للات‬
‫والمعطيلات اكتحلاج السلوفياتي (‪ )Gorst‬معطلاة فلي ( الجلجول ‪ ) 43‬ثلي ملن أجلل‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-612-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ثللاني نتللرو التولللوين التجللار أ مللن أجللل المنللتج المح للر مللن م لزيج مللن نتللرو‬
‫تولوين ‪.‬‬

‫ز ـ تحضير المشابهات النقية لثنائي نيترو تولوين ‪:‬‬

‫اللج يستحصللل علللى ‪ 2،6‬ثللاني نتللرو التولللوين بواسللطة النتررجللة المباش لرة لل ل ‪-P‬‬
‫نترو توللوين ك والج يستحصلل عللى ‪ 2،4‬ثلاني نتلرو التوللوين ذو النقلاوة العاليلة ملن‬
‫‪ 2،4‬ثاني نترو تولويجين ‪.‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫جي زة ومعالجة‬ ‫‪O2N‬‬ ‫(‪NO2 )13‬‬

‫الكحول المغلي‬

‫‪NH2‬‬

‫والج يستحصلل علللى ‪ 7،1‬ثلاني نتللرو التوللوين الصلعر الحصللول عليل بواسللطة‬
‫النيترة بالطريقة التالية ‪:‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NHCOCH3‬‬ ‫‪NHCOCH3‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫‪CH3‬‬
‫جي زة مغلي بالكحول‬ ‫(‪)11‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-617-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وا ل للج استحص ل للل عل ل للى ‪( 7،4‬أو ‪ )2،1‬ث ل للاني نت ل للرو التول ل للوين م ل للن اب ل للل ‪Page‬‬
‫‪. Caro‬‬ ‫و‪ Heasman‬وذلك بواسطة أكسجة ‪ o‬نترو ‪ -o-‬تولويجين مم حم‬
‫وتح للر كللل اميسللومرات بواسللطة نيت لرة ‪ -m‬نتللرو تولللوين ويتبللم ببل لورة جزيئللة‬
‫للمنتج ‪.‬‬
‫رابعاً ‪ :‬ثالثي نترو التولوين ‪) TNT ) -‬‬
‫عسللكرية يت ل لف مللن ثالثللي‬ ‫مللن أجللل أغ ل ار‬ ‫إن المنللتج التجللار المنص ل‬
‫نترو التولوين (‪ 2،6،4‬أيسومرات) ذو النقاوة العالية ‪.‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫وفللي صللناعة المت ج لرات يعللرف تحللت أسللما متعللججة من للا ‪( Tolit :‬فرنسللا) ك‬
‫‪ Tri‬ك ‪ Trotyl‬ك ‪ Tutol‬ك ‪ Trinol‬ك ‪ 1332 Füllpnlver‬وانتصل ل ل ل ل ل للا اير ‪FPO2‬‬
‫(ألمانيل ل ل للا) ك ‪ Tri‬ك ‪( Tolo‬إيطاليل ل ل للا) و‪ Trotyl‬و‪( TNT‬فل ل ل للي بولنل ل ل للجا)ك ‪Trillit‬‬
‫و‪( Tolita‬إسبانيا) ك و‪ TNT‬فلي (المملكلة المتحلجة) و)‪(U.S.A‬ك ‪ Tol‬ك ‪Trotil‬‬
‫ك ‪( TNT‬اكتحاج السوفياتي) ‪.‬‬
‫واج ذكرثالثي نترو تولوين مول مرة في ‪ . 1347‬واج استحصلل عليل ملن ابلل‬
‫‪ Wilbrand‬الذ عالج التولوين بمزيج من حم ي النيتريك والكبريت عنج جرجلة‬
‫ح اررة اريبة من جرجة الغليان ‪.‬‬
‫وفيمل للا بعل للج ال للاا ‪ Beilstein‬و‪ Kuhlbery‬بج ارسل للة نشل للرثا فل للي ‪ 1333‬والتل للي‬
‫تصللف العمللل المكثللف حللول نيت لرة ال يللجروكربونات العطريللة وكللان ذلللك فللي القللرن‬
‫التاسلم عشلر وفلي ثلذى الج ارسلة أعطلى ت اصليالي علن نيتلرة ‪ o‬ك‪ m‬و‪ p‬التوللوين إلللى‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-616-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مشللتقات ثالثللي نتللرو وباذ للافة إلللى ‪ ‬ثالثللي نتللرو تولللوين فقللج اللاموا كللذلك بعللزل‬
‫اميسومر ‪. Y :‬‬
‫وا للج استحصل لل عل للى اميس للومرات ‪ B‬و‪ Y‬م للن اب للل ‪ Hepp‬ف للي ع للاا ‪. 1332‬‬
‫وح للجج ك للل م للن ‪ Becker‬و‪ Clause‬تركي للر وبني للة اميس للومر ‪ ‬ف للي ع للاا ‪1337‬‬
‫وكذلك تركير اميسومر ‪ B‬و‪ Y‬من ابل ‪ Will‬في عاا ‪. 1316‬‬
‫آ ـ الخواص الفيزيائية لثالثي نيترو تولوين ‪: -‬‬
‫يتشكل ثالثي نترو التولوين ‪ -‬عللى شلكل أعملجة صلغيرة أو إبلر ك وبالنسلبة ل ل‬
‫‪ Artini‬ف ل للضن ثالث ل للي نت ل للرو تول ل للوين ‪ ‬يش ل للكل بلل ل للورات ‪ monoclinic‬م ل للن فئ ل للة‬
‫الموشورية مم نسبة محورية ‪:‬‬
‫‪ a‬ك ‪ b‬ك ‪ 1646363 = c‬ك ‪. 3641374‬‬
‫درجة االنصهار والنقاوة ‪:‬‬
‫حللجج العجيللج مللن العلمللا جرجللات اكنص ل ار لل ل ‪ ‬ثالثللي نتللرو تولللوين حسللر‬
‫الت ل ل ل ل ل للالي ‪°3364 :‬ا ك ‪°33.41‬ا ك ‪°33631 – 3363‬ا ك ‪°33644‬ا ‪ .‬إن القيم ل ل ل ل ل للة‬
‫للبط ومعللايرة ‪ .‬ثنللاك ثالثللة جرجللات‬ ‫‪°33641‬ا عللاجة مللا تقبللل وتحللجج غالبلاي كنقطللة‬
‫مللن ‪ TNT‬التج للار والت للي ع للاجة م للا تح للر واكن للتالف امساس للي بي للن ا ث للو ف للي‬
‫ومعللايير ‪ TNT‬المقبولللة فللي‬ ‫نقللاوت ا وبالتللالي فللي جرجللة انص ل ارثا ‪ .‬إن مقللايي‬
‫العجيج من البلجان تنتلف إلى حج ما ‪.‬‬
‫البولنجي للة لع للاا ‪ 1373‬تغط للي حاج للات ومتطلب للات ال للجرجات‬ ‫إك أن المق للايي‬
‫التالية من ‪. TNT‬‬
‫‪ : I‬جرجة اكنص ار ‪ °3367‬ا ‪.‬‬
‫‪ : II‬جرجة اكنص ار ‪ °3363‬ا ‪.‬‬
‫‪ : III‬جرجة اكنص ار ‪ °3463‬ا ‪.‬‬
‫‪( U.S.S.R‬اكتحل للاج السل للوفياتي سل للابقاي) فضن ل للا ناصل للة بالل للجرجات‬ ‫أمل للا مقل للايي‬
‫التالية من ‪: TNT‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-611-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ TNT I‬العسكر ‪ :‬جرجة انص ار ‪°3362‬ا ‪.‬‬
‫‪ TNT II‬من أجل تح ير اممونيت ‪:‬‬
‫‪ -a‬المكبرت (من أجل المت جرات المسموحة) جرجة اكنص ار ‪°3363‬ا‬
‫‪ -b‬المغسول فقط جرجة اكنص ار ‪°3361‬ا ‪.‬‬
‫‪ TNT III‬المتنلف ‪ :‬بجرجة انص ار ‪°3163‬ا ‪.‬‬
‫وفل للي بريطانيل للا الع مل للى ونل للالل الحل للرر العالميل للة امولل للى تل للا تحجيل للج جرجل للات‬
‫اكنص ار الجنيا التالية لل ‪: TNT‬‬
‫(‪ )I‬بجرجة انص ار ‪°3363 :‬ا ‪.‬‬
‫(‪ )II‬بجرجة انص ار ‪°3361 :‬ا ‪.‬‬
‫(‪ )III‬بجرجة انص ار ‪°3463 :‬ا ‪.‬‬
‫وفي الوكيات المتحجة اممريكية تا تقجيا جرجتين من ‪ TNT‬للسوق ‪.‬‬
‫(‪ )I‬بجرجة انص ار ‪°3362 :‬ا ‪.‬‬
‫(‪ )II‬بجرجة انص ار ‪°3463 :‬ا ‪.‬‬
‫وبالنسبة لل ‪ Gors‬فضن المتطبات الروسية لتبلور ‪ TNT‬ثي كالتالي ‪:‬‬
‫‪ -1‬المس ل للحوق البلل ل لور ذو الل ل للون امصل ل ل ر ال ل للاتح ب ل للجون أ شل ل لوائر جنيل ل للة‬
‫مرئية ك ويجر أن تمر من نالل شبكة بقطر ‪ 7‬ملا ‪.‬‬
‫أال من ‪°3362‬ا ‪.‬‬ ‫‪ -2‬جرجة ح اررة ال بط ويجر أن تكون لي‬
‫أكثر من ‪. % 36331‬‬ ‫‪ -7‬الما والمواج الطيارة لي‬
‫أكثر من ‪. % 3631‬‬ ‫‪ -6‬الحمو ة مثل (‪ )H2SO4‬لي‬
‫أكثر من ‪. % 3611‬‬ ‫‪ -1‬المواج غير الذوابة في البنزين لي‬
‫أكثر من ‪. % 361‬‬ ‫‪ -4‬محتوى الرماج لي‬
‫‪ -3‬محتوى المنتجات الزيتية جون المحتوى في الماجة القياسية (المعيارية) ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-614-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ف للي جرج للة اكنصل ل ار لثالث للي نت للرو تول للوين ‪ o-‬يع للزى وبش للكل‬ ‫إن اكنن للا‬
‫أساسللي إلللى وجللوج أيسللومرات ثالثللي نتللرو التولللوين وبجرجللة أاللل إلللى وجللوج ش لوائر‬
‫أنرى مثل ثالثي نترو البنزين ك ثالثي نترو سريول ك ثاني نترو التولوين ‪.‬‬
‫وبم ل للا أن أيس ل للومرات ثالث ل للي نت ل للرو التول ل للوين تتش ل للكل كنتيج ل للة لنيتل ل لرة ‪ m‬نت ل للرو‬
‫تول للوين ك فق للج أن للذ ك للل م للن ‪ W.W.Jones‬و‪ Russel‬م م للة تحجي للج إل للى أ ح للج‬
‫ملللن جرجل للة‬ ‫يمكل للن لوجلللوج ‪ m‬نتل للرو توللللوين فل للي أحل للاج نتل للرو تول للوين أن ين ل ل‬
‫اكنص ل ار لل ل ‪ ‬نتللرو تولللوين ‪ .‬واللج اللاا العلمللا بنيت لرة النلطللات مللن ‪ m‬و‪ p‬نتللرو‬
‫تولوين ‪.‬‬

‫كللذلك تللتا نيت لرة ‪ 2،6‬ثللاني نتللرو التولللوين النقللي كنتيجللة كنص ل ار ثالثللي نتللرو‬
‫التولللوين عنللج الجرجللة ‪°33633‬ا ك واللج ااتللر كللل مللن ‪ Jones‬و‪ Russel‬الصلليغة‬
‫الرامية التالية من أجل حسار نقاط اكنص ار لل ‪. TNT‬‬
‫وذلك باكعتماج على محتوى ‪ m‬نترو تولوين في أحاج نترو تولوين ‪:‬‬
‫جرجة اكنص ار ‪36641C - 33633 :‬‬
‫‪ C‬تمثل نسبة ‪ m‬نترو تولوين ‪.‬‬ ‫حي‬
‫الذوبانية ‪:‬‬
‫يكل ل للون ثالثل ل للي نتل ل للرو التولل ل للوين ‪ ‬غيل ل للر الل ل للذوار إلل ل للى حل ل للج مل ل للا فل ل للي المل ل للا ك‬
‫النيتريك ويترسر من المحاليل عنلج‬ ‫الكبريت المركز وحم‬ ‫وثو يذور في حم‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-613-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إ للافة المللا ‪ .‬إن البيانللات والمعطيللات الذوبانيللة عللن ‪ ‬ثالثللي نتللرو التولللوين ف لي‬
‫ة مججولة في الججول (‪. Belenkii )42‬‬ ‫الكبريت ذو التراكيز المنن‬ ‫حم‬
‫يلذور ‪ TNT‬بصللعوبة فلي نلطللات النيتلرة ‪ .‬واللج تكلون ذوبانيتل عاليلة إلللى حللج‬
‫الل لواثن‬ ‫محت للوى ‪ HNO3‬ف للي مل لزيج النيتل لرة كم للا ف للي الحمل ل‬ ‫م للا عن للجما ي للنن‬
‫والبيانات عن الذوبانية والناصة بثالثي نتلرو التوللوين ‪ ‬فلي نلطلات متعلججة عنلج‬
‫الللجرجات ‪°23‬ا ك ‪°13‬ا و‪°33‬ا مو للحة فللي الجللجول ‪ . 47‬إن ذوبانيللة ‪ ‬ثالثللي‬
‫من لاي نسلبياي‬ ‫النيتريك تكون عالية حتلى عنلجما يكلون الحمل‬ ‫نترو التولوين في حم‬
‫(الججول ‪ )46‬تستنجا ثذى الميزة أحياناي في الصناعة من أجل بلورة ‪. TNT‬‬
‫يذور ‪ ‬ثالثي نترو التوللوين بسل ولة فلي الملذيبات الع لوية مثلل امسليتون ك‬
‫البن لزين والتولللوين والبيانللات المرافقللة بعللج ‪ Taylor‬و‪ Rinkenbach‬مو للحة فللي‬
‫الججول (‪. )41‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-613-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫حي ُيلذير ‪ 133‬جلز ملن ثلاني سلل يج الكربلون ‪ 366‬أجل از ملن ‪ ‬ثالثلي نتلرو‬
‫التولوين عنج الجرجة ‪°11‬ا و‪ 263‬جز عنج الجرجة ‪°64‬ا ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-613-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يشللكل ‪ ‬ثالثللي نتللرو التولللوين مللاجة تصلللبية مللم مركبللات عطريللة منيتلرة بشللكل‬
‫من للا يعتبللر ذو أثميللة عمليللة ملحو للة مثللل‬ ‫عللالي ومللم اسللتيرات النيتريللك والللبع‬
‫نلطل ل ل للات ‪ ‬ثالثل ل ل للي نتل ل ل للرو التولل ل ل للوين مل ل ل للم ‪ Cyclonite‬ك ‪ Pentaerythritol‬ك‬
‫‪ Tetranitrate‬ك ‪. Tetryl‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-623-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن بع اي من التراكير التصلبية معطاة في الججول ‪. 44‬‬

‫عللجج مللن المركبلات التصلللبية ‪ tertnery‬الحاويلة علللى ‪ ‬ثالثللي‬ ‫كملا تللا فحل‬
‫نترو التولوين مثل ‪  :‬ثالثلي نتلرو التوللوين ك ‪ 2،6‬ثلاني نتلرو التوللوين ك ‪ p‬نتلرو‬
‫تولوين بجرجة انص ار ‪°1463‬ا (‪ Bell‬و‪ )66 Herty‬ك ‪ ‬ثالثي نتلرو التوللوين ك‬
‫‪ p‬نتللرو تولللوين ك ‪ -o‬نتللرو تولللوين بجرجللة انص ل ار ‪°1361‬ا (‪ Bell‬و‪)14 Spry‬‬
‫‪ ‬ثالثلي نتلرو تولللوين ك ‪ -B‬ثالثلي نتللرو توللوين ك ‪ Y‬ثالثلي نتللرو التوللوين بجرجللة‬
‫انص ل ار ‪°6666‬ا (‪ Gibson‬و‪ Duckham‬و‪  )17 Fair bairn‬ثالثللي نتللرو‬
‫تولللوين ك ‪ 2،6‬ثللاني نتللرو التولللوين ك ‪ m‬ثللاني نتللرو البنلزين بجرجللة انص ل ار ‪°23‬ا‬
‫(‪ Hrynakowski‬و‪. ) Kapuscinski‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-621-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫االسترطاب ‪:‬‬
‫مس للترطر ك وف للي جرج للة حلل اررة الغرف للة‬ ‫إن ‪ ‬ثالثللي نت للرو تول للوين مرك للر ل للي‬
‫فقط حوالي ‪ %3631‬من الما ‪.‬‬ ‫لل وا فضن يشبم بالما ويمت‬ ‫يعر‬
‫وعنجما ن‬
‫الثقل النوعي وكثافة التحميل ‪:‬‬
‫إن الثق للل الن للوعي ل ل ل ‪ ‬ثالث للي نت للرو تول للوين الص لللر تبل للغ ‪16447 - 16416‬‬
‫وذل للك بالنس للبة للعجي للج م للن ار العلم للا بينم للا تك للون ث للذى الجاذبي للة بالنس للبة للمن للتج‬
‫غوط‬ ‫المص ور ثي ‪ 16643‬عنج الجرجة ‪°32‬ا وكثافة ‪ TNT‬ك الم غوط تحت‬
‫‪2‬‬
‫تنتلللف وتتلراو مللن ‪ 1613‬إلللى ‪ 6713‬كللغ ‪ /‬سللا‪ 2‬ثللي ‪ 1642 - 1616‬غ ‪ /‬سللا‬
‫(‪. ) 1333 Kast‬‬
‫وبالنسللبة ل ل ‪ Dautriche‬وباكعتمللاج عللى ال للغط المطبللق يمكللن لنللا الحصللول‬
‫على ايا كثافة التحميل التالية ‪:‬‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-622-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن الوزن ال اثر لل ‪ ‬ثالثي نترو تولوين البلور يبلغ ‪. 363‬‬

‫واذا مل للا تصل لللر ثالثل للي نتل للرو التولل للوين المص ل ل ور تحل للت ال ل للغط فضن ل ل يمكل للن‬
‫للغط مللنن‬ ‫الحصللول علللى جاذبيللة نوعيللة عاليللة تصللل إلللى ‪ 1642‬وذلللك عنللج‬
‫يبلغ ‪1‬كغ‪/‬سا‪ 7‬ك وحصل بالتالي ‪ Zandrdi‬على القيا التالية ‪:‬‬

‫وبالنس للبة ل ل ل ‪ )1321( Kast‬ف للضن الجاذبي للة النوعي للة ل ل ل ‪ ‬ثالث للي نت للرو تول للوين‬
‫عنجما يسمح ل أن يتصلر ببط بعج أن ينص ر ثي ‪ 1613‬ك وعنجما تبلرج بسلرعة‬
‫م ل ل ل للم التحري ل ل ل للك ف ل ل ل للضن المن ل ل ل للتج المستحص ل ل ل للل عليل ل ل ل ل لل ل ل ل ل جاذبي ل ل ل للة نوعي ل ل ل للة تبل ل ل ل للغ‬
‫‪. 1.41 - 1613‬‬
‫الميزات اللدنة لـ ‪: TNT‬‬
‫وجللج كللل مللن ‪ Jefremov‬و‪ Khaibashev‬فللي عللاا ‪ 1361‬أن ‪ TNT‬عنللج‬
‫الملاجة اللجنلة‬ ‫جرجة ح اررة الغرفة التي تبلغ ‪°13‬ا وملا فلوق ك ي لر ميلزات ونلوا‬
‫لل للغط ( مث للل ‪ 7164‬ك للغ ‪ /‬مل للا‪ ) 2‬عن للج الجرج للة ‪°13‬ا ول للذا فضن للا‬ ‫الت للي تتع للر‬
‫تجر وتنسار عبر ال تحات في الوعا ‪.‬‬
‫ف للي جرج للات حل ل اررة تتل لراو م للن ‪°3‬ا إل للى ‪° 71‬ا ف للضن ‪ TNT‬يتص للرف كم للاجة‬
‫اصللي ة ك وعنللج جرجللة ح ل اررة ‪° 63 - 71‬ا ( أو عنللج ‪° 63 – 61‬ا مللم ‪ TNT‬ذو‬
‫النقاوة العالية ) فضن يمكن مالح ة اكنتقال من الحالة القصي ة إلى الحالة اللجنة ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-627-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مصل ور ‪ TNT‬ملم مركبلات‬ ‫كذلك ااا ‪ Jefremov‬و‪ Khaibashev‬ب ح‬
‫نتلرو أنلرى ‪ .‬والج كح لا الحلجوج اللجنيا العميقلة عللى نطلوط التحلاور للتلجفق اللللجن‬
‫البكريلك ك ثالثلي نتلرو اللزايلين أو ‪ 1،3‬ثلاني نتلرو ن تلالين‬ ‫لنلطات ‪ TNT‬وحم‬
‫ث للذى النط للوط والمنحني للات‬ ‫المماث للل والمن للا ر للنلط للات التص لللبية ك وعل للى نق للي‬
‫المتنا رة والناصلة بنلطلات ‪ TNT‬و‪2‬ك‪ 6‬ثلاني نتلرو توللوين ك فلضن ‪ m‬ثلاني نتلرو‬
‫البنزين وتيرتيل ‪ tertyl‬ي ر ميزة إ افة ‪.‬‬
‫التبلور ‪:‬‬
‫من ال لرور مل ار اير وتكل ار اير الحصلول عللى مت جلرات ( وملن بين لا ال ل ‪) TNT‬‬
‫علللى شللكل ملواج مترسللبة بسل ولة ‪ .‬واللج اللاا ‪ Cave‬و‪ Krotinger‬و‪Mc Caleb‬‬
‫بتط للوير الطريق للة العام للة للتبل للور والتل لي تتل ل لف بش للكل أساس للي م للن تق للجيا المحل للول‬
‫السللانن مللن المللاجة إلللى سللائل الحللل الب لارج و ثللاني أكسلليج الكربللون الصلللر وثكللذا‬
‫فضنل‬ ‫فضنل عنللجما يقللجا محلللول مللن ‪ ‬ثالثللي نتللرو تولللوين فللي الميثللانول إلللى المللا‬
‫تتشكل بلورات صلغيرة ومتناسلقة والتلي تكلون اابللة لالنسلكار والتلجفق بشلكل سل لك‬
‫ويستحصللل علللى بلللورات متناسللقة علللى شللكل إبللر وذلللك عللن طريللق سللكر محلللول‬
‫الميث للانول م للن (ل ل ل) ‪ ‬ثالث للي نت للرو تول للوين عل للى ث للاني أكس لليج الكرب للون الص لللر ‪.‬‬
‫والنتائج معطاة في الججول ‪. 43‬‬

‫إن معللجل ونسللبة التبلللور فللي ‪ TNT‬اللج جرس ل ا ‪ Pelchowicz‬و‪Bergmann‬‬

‫ملم‬ ‫عنجما ت اف مركبات متعججة مشكلة مص ور متجلان‬ ‫واج وججا أن ا تنن‬
‫البكري للك ‪ .‬وا للج ك للان إي للا تل ل ثير‬ ‫المركب للات العطري للة حمل ل‬ ‫‪ TNT‬مثللل بعل ل‬
‫النلطل للات علل للى المعل للجل النطل للي لتبلل للور ‪ TNT‬مو ل للوعاي للعجيل للج مل للن الج ارسل للات‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-626-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الت صليلية التلي اللاا ب لا ‪ Gey‬و‪ Dalbey‬و‪ . Van Dolah‬واللج وجلجوا أن بعل‬
‫المركبات مثل ‪ trinitrostilbene 2،6،4‬وعججاي ملن مشلتقات (مثلل ‪ -7‬نتلرو ك ‪6‬‬
‫نت للرو ‪ -2-‬كل للورو ‪ -2‬ميثوكس للي ك ‪6‬ثيجروكس للي ‪6-‬ميثوكس للي) تس للبر إنن ا ل لاي‬
‫حاجاي في معجل ونسبة تبلور ‪. TNT‬‬
‫وم للثالي إن إ للافة م للول واح للج ‪ %‬م للن ‪ trinitrostilbene 2،6،4‬إل للى ‪TNT‬‬
‫يقلل للل ملللن النسلللبة النطيلللة للتبللللور عنلللج الجرج للة ‪°36‬ا علل للى اما للل بمقلللجار تسل للعة‬
‫أ عاف من ‪ 261‬سا ‪ /‬جايقة ( ‪ TNT‬النقلي ) إللى ‪ 3623‬سلا ‪ /‬جايقلة ‪ .‬ومركبلات‬
‫أنلرى مثلل ‪ 2،6 :‬ثللاني نتلرو التوللوين ك ‪ 2،6،4‬ثالثللي نتلرو ‪ m-‬اللزايلين ك‪2،6،4‬‬
‫وتقل للل بش للكل ط ي للف م للن مع للجل‬ ‫ثالثللي نت للرو التول للوين ك ثكس للوجين فضن للا تن ل‬
‫ونسل للبة التبلل للور ( مث ل للل ‪ :‬إ ل للافة م ل للول واحل للج ‪ %‬مل للن ‪ 2،6‬ث ل للاني نتل للرو التول ل للوين‬
‫فلي معلجل ونسلبة تبللور ‪ TNT‬عنلج الجرجلة ‪°36‬ا‬ ‫وال كسوجين يأج إلى انن لا‬
‫من ‪ 261‬سا ‪ /‬جايقة إلى ‪ 1633‬و‪ 1633‬سا ‪ /‬جايقة ‪.‬‬
‫درجة الغليان والضغوط البخارية ‪:‬‬
‫بللرثن ‪ Giva‬فللي عللاا ‪ 1313‬أن ل يمكللن غلللي ثالثللي نتللرو تولللوين ك وبالنسللبة‬
‫للغط من ل‬ ‫ل للذا العللالا فضن ل يمكللن تقطي لرى عنللج الجرجللة ‪°212 - 213‬ا تحللت‬
‫يص ل للل إل ل للى ‪ 12 – 13‬مل ل للا زئبق ل للي ب ل للجون أ ت ك ل للك مرئ ل للي و ل للاثر ‪ .‬وا ل للج وج ل للج‬
‫للغط ‪ 2‬ملللا زئبقللي‬ ‫‪ Belayev‬و‪ Yuzefovich‬أن جرجللة الغليللان لل ل ‪ TNT‬عنللج‬
‫ثي ‪°133‬ا وعنج ال غط ‪ 13‬ملا تبلغ ‪°213 - 261‬ا ‪.‬‬
‫كم للا ح للجج العلم للا جرج للة الغلي للان لثالث للي نت للرو تول للوين عن للج ال للغط الع للاج‬
‫بواسللطة اكسللتق ار ووجللجوا أن للا تبلللغ ‪°13 ± 733‬ا ‪ .‬إن التحجيللج واليقللين المباشللر‬
‫لجرجلة الغليلان أملر مسلتحيل بلالطبم وذللك من للا اريبلة ملن جرجلة حل اررة بلج ان جللار‬
‫الماجة ‪.‬‬
‫وا للج أم للر ‪ A.J.B.Robertson‬أن الجرج للة ‪°761‬ا ث للي جرج للة تكثي للف أبنل لرة‬
‫ثالثي نترو تولوين عنج ال لغط ‪ 343‬مللا زئبقلي و ‪° 272‬ا عنلج ال لغط ‪ 73‬مللا‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-621-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫زئبقللي وبامنللذ بعللين اكعتبللار أن ال للروف والشللروط اكنتباريللة صللعبة فضنل يجللر‬
‫القبللول بحقيقللة أن نتللائج العلمللا الثالثللة كانللت متطابقللة ومتماثلللة ك والقيمللة ‪°173‬ا‬
‫التللي حللججثا سللابقاي ‪ Menzies‬بواسللطة اكسللتكمال باكسللتق ار والتللي تمثللل نتللائج‬
‫ومعايير ال غوط البنارية وجرجات التبنر ثي أال احتماكي وترجيحاي ‪.‬‬ ‫مقايي‬
‫امول‬ ‫حجج العجيج من العلما ال غوط لثالثي نترو التولوين ‪ .‬واج الاا بالقيلا‬
‫‪ Verola‬مللابين عللامي ‪ 1311‬و‪ . 1312‬واللج وجللج أن القيمللة ‪ 21‬ملللا زئبقللي عنللج‬
‫الجرج للة ‪°137‬ا وبع للج الحص للول مباشل لرة عل للى ث للذى الجرج للة يب للجأ الت ك للك ‪ .‬ويس للبر‬
‫الغازات ارت اع في ال غط بسرعة ‪ .‬والج بلغلت النسلبة مقلجار ‪23‬مللا زئبقلي‬ ‫انبعا‬
‫‪ /‬جايقة ‪.‬‬
‫كل ل للذلك ال ل للاا ‪ Menzies‬ك ‪ A.J.B.Robrtson‬و‪ G.Edwards‬بالعجيل ل للج مل ل للن‬
‫والجراسات حلول ال لغوط البناريلة ل ل ‪ ‬ثالثلي نتلرو التوللوين والج أعطلى‬ ‫ال حو‬
‫‪ Edwards‬ايا ال غوط البنارية التالية ‪:‬‬
‫الضغط ‪ /‬سم زئبقي‬ ‫درجة الحرارة م‪°‬‬
‫‪1-‬‬
‫‪13 × 1667‬‬ ‫‪4361‬‬
‫‪6-‬‬
‫‪13 × 4666‬‬ ‫‪3361‬‬
‫‪6-‬‬
‫‪13 × 3614‬‬ ‫‪3362‬‬
‫‪6-‬‬
‫‪13 × 3634‬‬ ‫‪3266‬‬
‫‪7-‬‬
‫‪13 × 6633‬‬ ‫‪3361‬‬
‫‪7-‬‬
‫‪13 × 3624‬‬ ‫‪11364‬‬
‫‪2-‬‬
‫‪13 × 7663‬‬ ‫‪17161‬‬
‫‪2-‬‬
‫‪13 × 4621‬‬ ‫‪16166‬‬

‫قوة االمتصاص ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-624-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ ‬ثالثل ل للي نتل ل للرو التولل ل للوين بقل ل للوة نسل ل للبياي عنل ل للج المنحنيل ل للات وامعمل ل للجة‬ ‫يمل ل للت‬
‫الكروماتوغرافيللة ويمكللن فصللل ا ب للذى الطريقللة أ ( ال صللل الكرومللاتوغرافي وذلللك‬
‫بلاكمتزاز فللي طبقللات منتل للة التللون ) عللن مشللتقات النتللرو للتوللوين مللم عللجج أجنللى‬
‫مللن مجموعللات النتللرو ‪ .‬واللج تللا ااتل ار اسللتنجاا العجيللج مللن امعمللجة المملللو ة بملواج‬
‫ماصللة أساسللية إك أن ثللذى الم لواج كانللت عر للة لتقللجيا تغييللر عميللق فللي مركبللات‬
‫ثالثل للي النتل للرو للل ل ‪ ovenston Halfter‬وال للج أجنل للل ‪ Kemula‬وأتباع ل ل بضجنل للال‬
‫اكسللتقطار ‪ -‬الكرومللاتو ‪.‬‬ ‫التطللوير والتحسلين وذلللك باسلتنجاا طريقللة ايلا‬ ‫بعل‬
‫وثنا ملئ العموج الكروماتوغرافي بالمطاط المسحوق المت نا بل ‪ -n‬ثيبتان ( حاللة‬
‫غير متنقلة ) ك والحالة المتنقلة التي تبلغ ‪ 362 KI‬في ‪ 13/13‬ميثانول – محلول‬
‫مائي من مركبات النترو ‪.‬‬
‫وعنجما يلقا العموج بمزيج ملن أحلاج ‪ -‬ثلاني وثالثلي نتلرو التوللوين ك فلضن ‪-P‬‬
‫نت ل للرو تول ل للوين ي ص ل للل بالتصل ل ل ية أوكي وبع ل للجى ث ل للاني نت ل للرو تول ل للوين والم ل للاجة امنيل ل لرة‬
‫الم صولة بالتص ية كانت ‪ ‬ثالثي نترو التولوين ‪.‬‬
‫ب ـ الخواص الثرمو كيميائية ( الكيماوية الحرارية ) لثالثي نيترو تولوين ‪:‬‬

‫الحرارة النوعية ‪:‬‬

‫أعطللى ‪ C.A.Taylor‬و‪ Rinkenbach‬القلليا التاليللة مللن أجللل ‪ ‬ثالثللي نتللرو‬
‫التولوين عنج جرجات ح اررة تتراو من ‪°3‬ا إلى نقطة انص ار المركر ‪:‬‬

‫الح اررة النوعية كالور ‪ /‬غ ا‪°‬‬ ‫الجرجة ا‪°‬‬

‫‪36733‬‬ ‫‪‬‬
‫‪36723‬‬ ‫‪23‬‬
‫‪36761‬‬ ‫‪63‬‬
‫‪36741‬‬ ‫‪43‬‬
‫‪36736‬‬ ‫‪33‬‬
‫وتبلغ الموصلية الح اررية ‪ h‬ك لل ‪ ‬ثالثي نترو التولوين ‪ 3633367‬عنج الجرجلة‬
‫‪°21‬ا ( ‪. ) Prentiss‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-623-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫حرارة التبلور وحرارة التبخر ‪:‬‬
‫بالنسبة لل ‪ Tammann‬تبللغ جرجلة حل اررة تبللور ‪ ‬ثالثلي نتلرو التوللوين حلوالي‬
‫‪ 6,33‬كللالور ‪ /‬مللول وبالنسللبة لل ل ‪ Edwards‬تبلللغ جرجللة الح ل اررة ‪164‬كللالور ‪/‬مللول‬
‫‪ Edwards‬تسل للاو‬ ‫وح ل ل اررة التبنل للر لل ل ل ‪ ‬ثالثل للي نتل للرو التولل للوين كمل للا وجل للجثا‬
‫‪22,3‬كللالور ‪ /‬مللول ‪ .‬وحسللر أر ‪ A.J.B.Robertson‬فللضن جرجللة الح ل اررة تبلللغ‬
‫‪ 13,1‬كالور ‪ /‬مول ‪.‬‬
‫حرارة االحتراق وحرارة التشكل ‪:‬‬
‫تبلللغ ح ل اررة احت لراق ‪ ‬ثالثللي نتللرو التولللوين ‪ 32261‬كللالور ‪ /‬مللول ‪Garner‬‬
‫و‪ Abernethy‬ترتبط القيمة بلالحجا الثابلت وتشلتمل عللى تصلحيح يسلمح لحمل‬
‫النيتريللك المشللكل فللي مسللعر الت جيللر ك وانطالاللا مللن ح ل اررة اكحت لراق المقاسللة ك تللا‬
‫حسللار ح لرارة تشللكل ثالثللي نتللرو تولللوين بل ل ‪ 2361+‬كللالور ‪ /‬مللول ( مللم افت ل ار‬
‫الش للكل الماس للي‬ ‫الكرب للون غي للر المتبل للور) ‪ .‬أو ‪ 23,2+‬ك للالور ‪ /‬ك للغ ‪ .‬وب للافت ار‬
‫للكربللون ك وجللج ‪ Abernethy‬و‪ garner‬الح ل اررة الللجنيا مللن التشللكل أ ‪13,2+ :‬‬
‫كالور ‪ /‬مول ‪ .‬الشكل ‪. 13‬‬
‫واج أعطى علما نرون القيا التالية عن ح اررة تشكل ‪ ‬ثالثي نترو التولوين ‪:‬‬
‫‪ 14,3+‬كالور ‪ /‬مول (‪. )Kast‬‬
‫‪ 3,3+‬كالور ‪ /‬مول (‪. )Bichel‬‬
‫‪ 1,3+‬كالور ‪ /‬مول (‪. )Kochler‬‬
‫ومن أجل حسار التل ثيرات الح ارريلة للعمليلات التلي يشلترك في لا ‪ ‬ثالثلي نتلرو‬
‫التولوين ك تستنجا القيا التي أعطاثا ‪ Garner‬أو ‪. Kast‬‬
‫حرارة النيترة ‪:‬‬
‫إن ح اررة تحويل نترو التولوين إلى ثالثي نتلرو التوللوين المحسلور ملن جرجلات‬
‫ح اررة تشكل المواج المت اعلة ومنتجات الت اعل ثي ‪:‬‬
‫‪ 13,1+‬كالور ‪ /‬مول لمنتج بجاية ك‪ 1،2،6‬ثاني نترو التولوين ( الشكل ‪. )13‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-623-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 13,3+‬كالور ‪ /‬مول لمنتج بجاية ‪ 1،2،4‬ثاني نترو التولوين ‪.‬‬
‫أما ح اررة الت جير فستجر كحقاي ( تحت عنوان الميزات اكن جارية ) ‪.‬‬
‫ج ـ الخواص الكيماوية لثالثي نيترو تولوين ‪:‬‬
‫التفاعالت مع الحموض والقلويات ‪:‬‬
‫مثللل بللااي مركبللات النتللرو العطريللة ك يعتبللر ثالثللي نتللرو التولللوين مللاجة مقاومللة‬
‫النيتريلك المركللز عنللج جرجللة حل اررة تزيللج‬ ‫ك ويمكللن فقللط لحمل‬ ‫لت للاعالت الحمللو‬
‫ثالث للي نت للرو البنزوي للك وعن للج الجرج للة‬ ‫ع للن ‪°113‬ا أن تأكس للجى إل للى ‪ 2،6،4‬حم ل‬
‫‪°233‬ا يتشللكل ثالثللي نتللرو البن لزين كنتيجللة لعمليللة إ ازلللة الكربكسلللة ‪ 261‬ك إك أن‬
‫ثالثللي نتللرو التولللوين يت اعللل مللم القلويللات معطيلاي منتجللات ع للوية – معجنيللة كمللا‬
‫‪.‬‬ ‫أن اسللتعجاج ثالثللي نتللرو التولللوين للت اعللل مللم القلويللات اللج م للج ل كلرة أنل حمل‬
‫وث للذى المسل ل لة جرسل ل ا ‪ Farmer‬ف للي ع للاا ‪ . 1331‬وا للج طب للق طريق للة تعتم للج عل للى‬
‫تحجيللج المكللافئ أو معامللل التوزيللم ‪ K‬مللن أجللل ثالثللي نتللرو التولللوين بللين الحللالتين‬
‫السللائلين وثمللا المللا والبن لزين أو المللا والحالللة الليجللروين ( وثللي مشللتقات ن طيللة‬
‫متطايرة ) مم إ افة ثيجروكسيج الصوجيوا إلى الحالة المائية ‪.‬‬
‫البكريللك فقللج تللا إيجللاج القيمللة ‪ 36146 = k‬بواسللطة ثللذى‬ ‫بينمللا بالنسللبة لحم ل‬
‫الطريق ل للة (‪ Rothmund‬و‪ )drucker‬ك وم ل للن أج ل للل ثالث ل للي نت ل للرو التول ل للوين وج ل للج‬
‫‪16-‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪13 × 263 = k Farmer‬‬
‫أ عف بمقجار عشلرة ملرات ملن‬ ‫وثذا يعني أن ثالثي نترو التولوين ثو حم‬
‫ل ميزات حم ية ‪.‬‬ ‫الت ثير وال عالية ك لي‬ ‫البكريك ‪ .‬ومن حي‬ ‫حم‬
‫وا للج اس للتنتج ‪ Brand‬وأتباعل ل بش للكل مماث للل م للن نت للائج الج ارس للات ال وتومتري للة‬
‫الشلجة النسلبية مجل از الطيلف) أن ‪ 2،6،4‬ثالثلي نتلرو‬ ‫الطي ية (وثي ج ارسلة وايلا‬
‫التولوين في محلول مألف من ‪ % 133‬من حم الكبريت لا َيتا ت ني ويمكن لل‬
‫أن ين للم لت ل ين جزئللي فقللط فللي حالللة اموليللوا المركللز بشللجة ك وثللذى ال حللو اللج‬
‫جرسللت بالت صلليل سللابقاي ك ومللن ج للة أنللرى يجللر ل للت اكنتبللاى إلللى أن ال حللو‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-623-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الكريومتري للة لمركب للات النت للرو والمش للار إلي للا مس للبقاي والت للي أجت ب ل ل ‪ Hantzsch‬أن‬
‫يشلر وج للة الن للر القائلللة بل ن مجموعللة النتللرو اللج ت ل ي ميلزة القاعجيللة للمركللر ‪.‬‬
‫وا للج أعط للى فق للط ‪ -p‬نت للرو تول للوين كمث للال ع للن ث للذا ‪ .‬وا للج اات للر ‪ Gillespie‬أن‬
‫أو‬ ‫الكبريلت يتصلرف كلذلك ك سلا‬ ‫‪ 2،6،4‬ثالثي نتلرو توللوين فلي محللول حمل‬
‫) للنتلائج‬ ‫ااعجة ‪ .‬واج حاول ‪ Wyatt‬و‪ Brayford‬شلر "علجا اكنسلجاا" (التنلاا‬
‫الكريومتريللة وسللبكتروغرافية ك وباكسللتناج علللى مقاييس ل ا الكريومتريللة علللى محاليللل‬
‫البكريك فلي‬ ‫من ‪ 2،6،4‬ثالثي نترو التولوين ك ‪ 1،7،1‬ثالثي نترو البنزين وحم‬
‫الكبريللت بوجللوج مركبللات متجانلللة (مت للاربة) مللم ت كللك المللذير ونلص لوا‬ ‫حم ل‬
‫ال وتومتريلة الطي يلة ك يجلر‬ ‫بالن اية إلى نتيجة م اجثا أن باكعتماج على المقلايي‬
‫اعتبللار مركبللات بللولي النتللرو كملواج إلكتروليتيللة أ أن محلول للا فللي المللا ك يحللو‬
‫على أيونات وك يوصل التيار الك ربائي ‪.‬‬
‫والقلويات ك عنجما تت اعل مم ثالثي نترو التولوين ك فضن لا تتلرك تغيل اير ملحو لاي‬
‫وبس ل ولة فللي المللاجة معطي لاي بللذلك منتجللات إ للافة ذات لللون بنللي أو أحمللر وحاويللة‬
‫غيللر الع للوية عللن ثللذى المنتجللات مللاجة ع للوية‬ ‫علللى المعللجن ‪ .‬ت صللل الحمللو‬
‫لتو لليح بنيللة‬ ‫والتلي لللا تعللج ثالثللي نتلرو التولللوين ‪ .‬واللج جللرت العجيلج مللن ال حللو‬
‫وتركير ثذى الماجة إك أن ا لا تعطي إجابة محججة حتى امن ‪ .‬واج اثتا العجيج من‬
‫ثالثي نترو التوللوين لسلنوات عجيلجة ملرت وأبلجوا اثتماملاي فلي ج ارسلة‬ ‫العلما ب ح‬
‫طبيعة ثذى المواج (مثلل ‪ )Wilbrand‬فلي علاا ‪ 1347‬ك ‪ Hepp‬فلي ‪ . 1332‬والج‬
‫كللان ‪ Korczynski‬واحللجاي مللن اموائللل الللذين ت حصلوا الت اعللل بشللكل كمللي ‪ .‬وفللي‬
‫عاا ‪ 1333‬اجا اممونيا الجافة للعجيج من مركبات النتلرو بملا فلي ذللك ثالثلي نتلرو‬
‫لة تصلل‬ ‫التولوين وثالثي نترو البنزين ‪ .‬وعنجما تا الت اعلل فلي جرجلة حل اررة منن‬
‫ج لزيئين مللن‬ ‫واحللج مللن ثالثللي نتللرو التولللوين يمللت‬ ‫إلللى (‪°13-‬ا) وجللج أن جللز‬
‫اممونيا ليشكل مركباي معقجاي يعزى إلي العالا الصيغة التالية ‪:‬‬
‫‪O‬‬
‫‪CH3(NO2)2C6H2‬‬ ‫‪ONH4‬‬
‫‪NH2‬‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-673-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪ Wheland‬و‪ Bard‬و‪. )Cf.Faar‬‬

‫واللج حصللل كللل مللن ‪ Hantzsch‬و‪ Kissel‬عللن طريللق معالجللة ثالثللي نتللرو‬
‫التولوين بكحوليت البوتاسيوا ( مثل ميثيليت ) على مركر إ افة ُيعزى إلي البنيلة‬
‫والتركير المعطاة سلابقاي ملن ابلل ‪ Angeli‬ملن أجلل المنلتج المستحصلل عليل ملن‬
‫ثالثي نترو البنزين و‪. )I( CH3OK‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)I‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪KO‬‬ ‫‪OCH3‬‬

‫وبالتوافق مم عمل ‪ Meisenheimer‬فضن يجلر تمثيلل البنيلة حسلر الصليغة‬

‫(‪ )II‬وذلك باستنجاا حاشية ت سيرية (تذييل) أكثر عصرية وحجاثة ‪.‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)II‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OK‬‬

‫الالع لوية‬ ‫واج أ رت جراسات أنرى (‪ Hantzsch‬و‪ )Picton‬أن الحملو‬

‫أكاس ليج النتللروجين تترسللر‬ ‫الكبريللت ت ك لك ثللذى اممللال مللم انبعللا‬ ‫مثللل حم ل‬
‫منتجللات ذات تحللول ااسللي مللن ثالثللي نتللرو التولللوين بشللكل نللي ك ومللن بللين تلللك‬
‫المنتجللات ثنللاك مشللتقات ‪ Stilbene‬ك ومنتجللات أكسللجة مجموعللة الميثيللل ‪ .‬حللاول‬
‫‪ Copisarow‬شللر التغي لرات التللي ين للم ل للا ثالثللي نتللرو التولللوين تحللت ت ل ثير‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-671-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الكحوليت أو ثيجروكسيج المعجنية القلوية وذلك بواسطة المن ج التلالي اللذ أو لح‬
‫في ليلة تشلكل مشلتقات نتلرو ‪ -‬نتلروزو ملن ثلاني البنزيلل (‪ )II‬و‪)IV( Stilbene‬‬
‫ويتبم بتشكل مركبلات زوكسلي (‪ )V‬التلي ربملا تتحلول إللى مركبلات زوكسلي أكثلر‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫تعقيجاي ‪:‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)III‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2 O2N‬‬ ‫‪NO2 O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CH2‬‬

‫(‪)IV‬‬ ‫(‪)V‬‬

‫ااا ‪ Giva‬و‪ Reggiani‬بم اعلة كحوليت الصوجيوا مم ثالثي نتلرو التوللوين‬

‫فللي محلللول امسلليتون وحصلللوا علللى منتجللات إ للافة متعللججة ك حاويللة علللى نسللر‬
‫واحلج ملن‬ ‫متنوعة من الكحوليت ( ‪ 7-1‬جزيئات من ‪ C2H5ONa‬من أجلل جلز‬
‫غيلر ع لو ك حصللوا عللى‬ ‫ثالثي نترو التولوين ) ‪ .‬وبمعالجة المنتجات بحمل‬
‫مركبات ص ار اللون غير بلورية والتي اعتبروثا مزيجاي ملن علجة ملواج والتلي كانلت‬
‫عبارة عن مشتقات ثاني البنزيل مثل ‪:‬‬

‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪C2H5ON‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NOC2H5‬‬
‫‪O2N‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬

‫(‪)VI‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OC2H5‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OC H5‬‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-672-‬‬ ‫الفصل‪ 2‬الثامن‬ ‫الجزء األول ‪/‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ Stefanovich‬وباكعتمل للاج علل للى صل لليغة ‪ Meisenheimer‬عل للزى الصل لليغة‬
‫‪ VII‬و‪ VIII‬إلللى منتجللات اذ للافة لل ل ‪ ‬ثالثللي نتللرو التولللوين مللم اثنللين أو ثالثللة‬
‫جزيئات من كحوليت البوتاسيوا ‪.‬‬
‫‪C2H5O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C2H5O‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪KO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H OK‬‬ ‫‪OC2H5 OK‬‬
‫‪C2H5O‬‬ ‫‪OC2H5‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪OK‬‬ ‫‪OK‬‬

‫(‪)VIII‬‬ ‫(‪)VII‬‬
‫واللج أاللر أن الحللج امع مللي للجزيئللات الثالثللة لكحوليللت يمكللن إ للافت ا إلللى ‪‬‬
‫ثالثي نترو التولوين ك ويكون الراا مساوياي لعجج مجموعات النترو ‪.‬‬
‫اممللال المشللكلة عنللج نيت لرة نتللرو‬ ‫اللاا ‪ T.Urbanski‬و‪ Pawlowski‬ب ح ل‬
‫تولوين في محلول امسليتون ‪ -‬الكحلول ملم كحوليلت الصلوجيوا وكلذلك ملم محللول‬
‫كحولي من ‪. Ba(OH)2‬‬
‫وا ل للج ت ل للا الحص ل للول عل ل للى منتج ل للات إ ل للافة متع ل للججة ومتنوع ل للة وذل ل للك حس ل للر‬
‫نسبة ومعجل الكحوليت أو ثيجروكسيج مثل ‪:‬‬
‫من ‪CH3.C6H2(NO2)3 + C2H5OBa :‬‬
‫إلى ‪CH3.C6H2(NO2)3 + 3C2H5OBa :‬‬

‫الكبريت يترسر منتج أص ر شاحر اللون‬ ‫ثذى اممال بحم‬ ‫وعنج تحمي‬
‫مأات مكاسيج النتروجين ‪.‬‬ ‫مم انبعا‬
‫يللذور نللاتج الترسللير امصل ر الشللاحر اللللون ( ‪ ) Tacid‬فللي امسلليتون ولكن ل‬
‫يكللون غيللر ذوار فللي مع للا المللذيبات الع للوية وثكللذا فضن ل ينتلللف عللن ‪ TNT‬ك‬
‫ول ميزة حم ية وااجر على تشكيل أمال ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-677-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ T.Urbanski‬أن ل بنية وتركير مركر ثلاني فينيلل ‪ -‬ثلاني فينيللين‬ ‫ي تر‬
‫(‪. )IX‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪OC2H5 CH3‬‬ ‫‪OC2H5 CH3‬‬ ‫‪OC2H5 CH3‬‬ ‫‪OC2H5‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NOOH‬‬ ‫‪NOOH‬‬ ‫‪NOOH‬‬ ‫‪NOOH‬‬

‫(‪)IX‬‬
‫تنتلف الميزات اكن جارية للمركر ‪ IX‬وبشلكل ملحلو علن ميلزات ثالثلي نتلرو‬
‫تول للوين ‪ .‬إن اوتل ل اكن جاري للة تك للون أجن للى بكثي للر ع للن تل للك الناص للة بثالث للي نت للرو‬
‫تولوين والتي يمكن شرح ا من نالل علجج أصل ر ملن مجموعلات النتلرو الموجلوجة‪.‬‬
‫إن كللل مللن " ‪ " T . acid‬ن س ل وأمالح ل يكونللا حساسلليين للح لوافز الميكانيكيللة‬
‫والح اررية أكثر من ثالثي نترو تولوين ‪.‬‬
‫حصل كل من ‪ T.Urbanski‬و‪ Pawlowski‬على القيا التالية ‪:‬‬
‫"‪ "T.acid‬يشتعل ويلت ر عنجما يسنن إلى ‪°213‬ا بعج ‪ 6‬ثواني ‪.‬‬ ‫حي‬
‫‪°221‬ا بعج ‪ 361‬ثانية ‪.‬‬
‫‪°131‬ا لعج ‪ 6‬ثواني ‪.‬‬ ‫ملح الصوجيوا لل ‪ T.acid‬عنج الجرجة‬
‫‪°233‬ا بعج ‪ 361‬ثانية ‪.‬‬
‫‪°213‬ا بعج ‪ 6‬ثواني ‪.‬‬ ‫لل ‪ T.acid‬عنج الجرجة‬ ‫ملح النحا‬
‫‪°221‬ا بعج ‪ 363‬ثانية ‪.‬‬
‫‪°223‬ا بعج ‪ 661‬ثانية ‪.‬‬ ‫ملح الحجيجيك لل ‪ T.acid‬عنج الجرجة‬
‫‪°271‬ا بعج ‪ 364‬ثانية ‪.‬‬
‫‪°273‬ا لعج ‪ 761‬ثانية ‪.‬‬ ‫ملح الزنك لل ‪ T.acid‬عنج الجرجة‬
‫‪°261‬ا بعج ‪ 363‬ثانية ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-676-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مللم الل لر ك يشللتعل بشلكل نللي مثلل نتللرو‬ ‫إن ‪ T.acid‬عنلجما يكلون فللي تملا‬
‫السل لليللوز الجل للاف ‪ .‬إن أمل للال ‪ T.acid‬تشل للتعل بس ل ل ولة ‪ .‬كل للذلك فل للضن حساسل لليت ا‬
‫الن للاا والترتيللر مثللل ‪. tetryl‬‬ ‫لالرتطللاا تكللون عاليللة جللجاي وذلللك لكون للا مللن ن ل‬
‫المطول للة ل ل ل ‪ TNT‬م للم‬
‫ن‬ ‫وبالنس للبة ل ل ل ‪ Bowden‬ف للضن جرج للة الب للج لمن للتج المعالج للة‬
‫اممونيللا الرطبللة ( لمللجة ‪ 44‬سللاعة ) تكللون فقللط ‪°43‬ا ‪ .‬إك أن ثللذى المالح للة لللا‬
‫يبللرثن علي للا علمللا نللرون والللذين وجللجوا أن جرجللة البللج للمنللتج ثللي ‪°213‬ا أ‬
‫للمن ح للجوج النطل ل‬ ‫الترتي للر والن للاا مث للل ‪° 233 ( TNT‬ا ) وذل للك‬ ‫م للن ن ل ل‬
‫اذنتبار والتجريبي ‪ .‬وحتى إن لا يت ق كل العلما مم الراا المتجني اللذ أعطلاى‬
‫‪ Bowden‬عن جرجة بج المنتجات المستحصل علي ا بواسطة م اعلة ثالثي نتلرو‬
‫تولوين مم القلويات فقج تا الت كج ملرات علجة عللى أن ثلذى المنتجلات تكلون حساسلة‬
‫للح ل ل اررة ك اكرتطل للاا واكحتكل للاك أكثل للر مل للن ثالثل للي نتل للرو تولل للوين ن س ل ل ك كمل للا أن‬
‫الواللت تحللذير لوجللور‬ ‫حساسلليت العاليللة تكللون ذات أثميللة عمليللة أكبللر وثللي بللن‬
‫ل ل ل ‪ TNT‬م للم القلوي للات وناص للة بوج للوج‬ ‫ت للوني الح للذر ف للي ع للجا إيج للاج أ تم للا‬
‫المذيبات الع وية مثل الكحول ك امسليتون ‪ ....‬إللخ ‪ .‬وثنلاك جليلل عللى أن منلتج‬
‫الت اع للل ع للن ثالث للي نت للرو التول للوين م للم كحولي للت البوتاس لليوا وال للذ ين ج للر عن للجما‬
‫يسلنن إلللى الجرجلة ‪°113-°173‬ا اللج يشللتعل بشلكل نللي فللي جرجلة حل اررة الغرفللة ‪.‬‬
‫بشللكل‬ ‫وبالنسللبة لل ل ‪ Dupré‬فللضن جرجللة ح ل اررة البللج لثالثللي نتللرو التولللوين تللنن‬
‫ملحو عنج إ افة مواج متعججة مثل ‪ :‬الكبريلت ك ال سل ور ك أسلوج امنيللين وعنلجما‬
‫ي اف ثيجروكسيج البوتاسيوا عنلج الجرجلة ‪°143‬ا يشلتعل ثالثلي نتلرو التوللوين أو‬
‫ين جر في الحلال ‪ .‬ويشلتعل ملزيج ملن ثالثلي نتلرو التوللوين المسلحوق وثيجروكسليج‬
‫البوتاسل لليوا المسل للحوق عنل للجما يسل للحن إلل للى الجرجل للة ‪°33‬ا ‪ .‬ويتصل للرف م ل لزيج مل للم‬
‫الطريقللة علللى الللرغا مللن أن الت اعللل يكللون أاللل شللجة‬ ‫ثيجروكسلليج البوتاسلليوا بللن‬
‫وعن اي ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-671-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫اكش للتعال ف للي جرجلللة حل ل اررة ‪°33‬ا ولك للن عنلللج‬ ‫وعن للج التس للنين السل لريم يحلللج‬
‫التسللنين البطللي ك ين جللر الم لزيج حتللى إن وصلللت جرجللة الح ل اررة إلللى ‪°233‬ا ك‬
‫ت كك تجريجي ‪.‬‬ ‫فقط يحج‬
‫وعنل للجما تو ل للم اطعل للة مل للن ثيجروكسل لليج البوتاسل لليوا فل للي ثالثل للي نتل للرو تولل للوين‬
‫المص ور عنج الجرجة ‪°133‬ا فضن يصبح مغطى بطبقة تمنع من الت اعل مجلججايك‬
‫ولكللن عنللج إ للافة اط لرة م للن الكحللول والتللي تللذير ك للل مللن ثالثللي نتللرو التول للوين‬
‫وثيجروكسيج البوتاسيوا فضن المزيج يشتعل في الحال ‪.‬‬
‫التفاعل مع مواد غير عضوية ‪:‬‬
‫‪ A.J.B Robertson‬تل ثير الملواج المتعلججة عللى نسلبة ومعلجل الت كلك‬ ‫ت حل‬
‫(‬ ‫والتح لري‬ ‫النقصللان فللي فت لرة الح ل‬ ‫الح لرار لثالثللي نتللرو التولللوين ‪ .‬واللج اللا‬
‫أ ال ترة الزمنية المنق ية بين تطبيق الحل اررة عللى العينلة وكميلة "مقلجار" اكن جلار‬
‫) التي تسبب ا إ افة ماجة جنيلة على ثالثي نترو التولوين الججول ‪43‬‬

‫بالنسبة لثالثي نترو تولوين النقي عنج الجرجة ‪°231‬ا ثلي ‪12‬‬ ‫إن فترة الح‬
‫جايقللة وعنللج الجرجللة ‪°723‬ا ثللي ‪ 13‬ثانيللة ‪ .‬وكمللا وجللج ‪ T.Urbanski‬و‪Pillich‬‬
‫ويمكلن معرفلة ثلذا ملن‬ ‫فضن إ افة الكبريت إلى ‪ TNT‬يأج البلج إللى اكنن لا‬
‫نالل البيانات التالية ‪:‬‬
‫جرجة البج ا‪°‬‬ ‫محتوى الكبريت ‪%‬‬
‫‪777‬‬ ‫‪ TNT‬النقي‬
‫‪736‬‬ ‫‪1‬‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-674-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪246‬‬ ‫‪13‬‬
‫‪236‬‬ ‫‪23‬‬
‫‪231‬‬ ‫‪73‬‬
‫إن اكن جار الذ يسلبب تسلنين ‪ TNT‬أ لاف إليل ‪ % 13 – 1‬ملن الكبريلت‬
‫يكلون أعنلف بكثيللر ملن ان جللار ‪ TNT‬النقلي ‪ .‬وال حوصلات والج ارسلات حلول تل ثير‬
‫المعاجن على ‪ TNT‬تعتر ذات أثمية ناصة ‪.‬‬
‫ك املمنيللوا ك‬ ‫والج تللا القيللاا بالعجيللج مللن الج ارسللات المكث للة حللول تل ثير الرصللا‬
‫النيتريللك مللن ابللل ‪ Kovache‬و‪ Thibon‬فللي‬ ‫والحجيللج علللى ‪ TNT‬بوجللوج حم ل‬
‫عاا ‪. 1313‬‬
‫أنل عنلج تسلنين ‪ TNT‬ملم اطلم‬ ‫واج وجج ملن نلالل ثلذى الج ارسلات وال حلو‬
‫النيتريلك المن لف ملم الملا إللى‬ ‫ك املمنيوا أو الحجيج بوجوج حمل‬ ‫من الرصا‬
‫تركيللز يصللل إلللى ح لوالي ‪ % 17‬مللن ‪ HNO3‬ك فضن ل يتشللكل منللتج والللذ يحتللو‬
‫على نسبة ملحو ة من المعجن والذ كان غير ذوار في التولوين واابالي لالشتعال‬
‫وكذلك حساساي وسريم الت ثر باكرتطاا واكحتكاك ‪ .‬واج كانت منتجات الت اعالت لل‬
‫ك ويمكلن ل لا أن تشلتعل عنلجما‬ ‫والحجيج حساسة بشلكل نلا‬ ‫‪ TNT‬مم الرصا‬
‫الكبريت والنيتريك ‪.‬‬ ‫النيتريك أو مم نلطات من حمو‬ ‫تسنن مم حم‬
‫إن تركير ثذى المنتجات لا يحجج بعلج ك وملن الممكلن أن تكلون نلطلات مكونلة‬
‫فللي المنللتج‬ ‫مللن مركبللات معقللجة ذات تركيللر متنللوع ومتعللجج ‪ .‬إن محتللوى الرصللا‬
‫يعطللي جل لليالي علللى التركي للر والبن للى‬ ‫المستحصللل عليل ل فللي الت اع للل مللم الرص للا‬
‫مللن ‪ 2761‬إلللى ‪pb % 4661‬‬ ‫المتغي لرة والقابلللة للتبللجل ‪ .‬ينتلللف محتللوى الرصللا‬
‫وذلللك باكعتمللاج علللى طريقللة تح لليرثا ‪ .‬وعنللج م اعلللة ‪ TNT‬مللم المعللاجن بوجللوج‬
‫الكبريللت والنيتريللك المن للة بالمللا فضن ل يللتا الحصللول علللى‬ ‫نلطللات مللن حمللو‬
‫الكبريلت يمنلم تشلكل ا‬ ‫منتجات مشاب ة ومماثلة ك على اللرغا ملن أن وجلوج حمل‬
‫إلللى حللج مللا ‪ .‬يمكللن ل للذى المنتجللات أن تتشللكل بينمللا يغسللل ‪ TNT‬بواسللطة المللا‬
‫الكبريللت ك فللضن‬ ‫ليتحللرر مللن الحم ل ك منل عنللجما ُيلزال الجللز امكبللر مللن حم ل‬
‫حم النيتريك المتبقي يمت بقوة من ابل ‪ TNT‬المص ور ‪.‬‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-673-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وبالنسللبة لل ل ‪ Kovache‬و‪ Thibon‬اللج تتشللكل ثللذى المركبللات المعجنيللة فللي أج ل از‬
‫رصاصية أو حجيجية من وحجة المصنم واج تكون سبباي كامناي للعجيج من الحواج ‪.‬‬
‫وجل للج كل للذلك كل للل مل للن ‪ Kovache‬و‪ Thibon‬أن المنتجل للات المعجنيل للة القابل ل للة‬
‫لالشللتعال المشللاب ة اللج تشللكلت بواسللطة مشللتقات التولللوين المنيت لرة الللجنيا مثللل ‪p :‬‬
‫نترو تولوين و‪ 2،6‬ثاني نتلرو توللوين وكلذلك بواسلطة ثالثلي نتلرو البنلزين ‪ .‬إك أن‬
‫ثالثللي نتللرو البن لزين وثالثللي نتللرو ال لزايلين ك يت للاعالن ب للذى الطريقللة ‪ .‬ويبللجو مللن‬
‫المأكج أن المنتجات المجروسة ل ا بنى وتراكير معقجة وذللك لكون لا نتيجلة كنتلزال‬
‫جزئللي لمجموع للة أو مجموعللات النت للرو بواس للطة المعللجن ف للي وسللط حم للي وتتب للم‬
‫النيتريلك ‪ .‬تللأج امكسلجة إلللى منتجلات غيللر محلججة واابلللة‬ ‫ب كسلجة بواسلطة حمل‬
‫لالشتعال وذات وزن جزيئي عالي ومرت م ‪.‬‬
‫تأثير الحرارة ‪:‬‬
‫يعتبر ثالثي نترو التولوين ماجة مقاومة للحل اررة والج جلرت الكثيلر ملن الج ارسلات‬
‫والبحلو الموسللعة علن ثللذى الميلزة ل ل ‪ TNT‬ملن ابللل ‪ Kast‬و‪ Verola‬والج حصللل‬
‫كالثما على نتائج متطابقة ‪.‬‬
‫وبالنسللبة ل ل ‪ Verola‬فللضن تسللنين ‪ TNT‬عنللج الجرجللة ‪°173‬ا لمللجة ‪133‬سللاعة‬
‫أ ت ك للك أم للا ‪ Kast‬فق للج وج للج عن للج تس للنين ثالث للي نت للرو التول للوين عن للج‬ ‫ك يح للج‬
‫للغلازات نتيجلة ت ككل ‪ ,‬وبالنسلبة‬ ‫الجرجة ‪°113‬ا لمجة ‪6‬ساعات أن ك يوجج انبعا‬
‫المميلز لمنتجلات الت كلك الغلاز عنلج الجرجلة ‪°143‬ا والج‬ ‫لل ‪ Verola‬يبجأ اكنبعلا‬
‫أكللج ‪ Kast‬أن ل عنللج الجرجللة ‪°263‬ا يشللتعل ثالثللي نتللرو تولللوين فللي غ للون ‪361‬‬
‫ساعة ‪.‬‬
‫ت كللك ناشللر للح ل اررة ملحللو عنللج الجرجللة ‪°233‬ا ‪ .‬أمللا جرجللات الح ل اررة‬ ‫ويحللج‬
‫التللي تت لراو مللن ‪°773 - 231‬ا ف للي جرجللات الح ل اررة الحقيقللة كشللتعال ‪( TNT‬‬
‫ذلل ل للك ) وبالنسل ل للبة لل ل ل ل‬ ‫وجل ل للج ‪ Verola‬أن ل ل ل عنل ل للج الجرجل ل للة ‪°234 - 231‬ا يحل ل للج‬
‫‪ Micewicz‬و‪ Majkowski‬فل للضن جرجل للة ح ل ل اررة اكشل للتعال لل ل ل ‪ TNT‬ثل للي ‪-712‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-673-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كذلك ‪ VEROLA‬ت ثير التسلنين المطلول عللى جرجلة انصل ار‬ ‫‪°713‬ا ‪ .‬ت ح‬
‫‪ . TNT‬والتسنين عنج الجرجة ‪°113 - 161‬ا يعطي النتائج التالية ‪:‬‬
‫ابل التجربة كانت جرجة الح اررة ‪°33631‬ا ‪.‬‬
‫بعج ‪ 13‬ساعة تسنين ‪°33644‬ا ‪.‬‬
‫بعج ‪ 62‬ساعة تسنين ‪°33611‬ا ‪.‬‬
‫بعج ‪ 33‬ساعة تسنين ‪°33621‬ا ‪.‬‬
‫بعج ‪ 123‬ساعة تسنين ‪°33623‬ا ‪.‬‬
‫بعج ‪ 113‬ساعة تسنين ‪°33617‬ا ‪.‬‬
‫بعج ‪ 133‬ساعة تسنين ‪°33633‬ا ‪.‬‬
‫وفي مجموعة أنرى من التجارر واكنتبارات حصل ‪ Verola‬على ما يلي ‪:‬‬
‫‪°33‬ا ‪.‬‬ ‫بعج التسنين لمجة ‪ 233‬جايقة تقريباي عنج الجرجة ‪°133‬ا‬
‫‪°33‬ا ‪.‬‬ ‫بعج التسنين لمجة ‪ 133‬جايقة تقريباي عنج الجرجة ‪°231‬ا‬
‫‪°13‬ا ‪.‬‬ ‫بعج التسنين لمجة ‪ 61‬جايقة تقريباي عنج الجرجة ‪°21361‬ا‬
‫إن من الصعر اشلتعال واحتلراق ‪ TNT‬وعنلجما يسلنن مباشلرة عللى ل لر فضنل‬
‫لجرجة ح اررة عاليلة ( حلوالي ‪°733‬ا ) ول لذا‬ ‫ينص ر ‪ ,‬ويحترق فقط عنجما يتعر‬
‫الس للبر فق للج ت للا اب للول وج للة الن للر الت للي تق للول أن م للن إجلل ار ات الس للالمة وامم للان‬
‫التعامل مم ‪ TNT‬في جرجات ح اررة مرت عة وبوجوج ل ر ‪.‬‬
‫إك أنل ل ثن للاك حقيق للة يج للر أن للذثا بع للين اكعتب للار وث للي أن ‪ TNT‬المصل ل ور‬
‫(‬ ‫حساسية وت ث اير باكرتطلاا أكثلر مملا يكلون عليل فلي الحاللة البلوريلة‬ ‫يكون أك‬
‫الججول ‪ 31‬ك الشكل ‪ . )36‬باذ افة إللى ذللك أنل إذا اشلتعلت كميلات كبيلرة ملن‬
‫‪ TNT‬فضن اكحتراق يستمر بشجة وعنف وحتى أن يسبر ان جار ‪.‬‬
‫تأثير الضوء ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-673-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لوات طويلل علرف علن ثالثلي نتلرو التوللوين أنل ين لم لتغيلرات بعيلجة الملجى‬
‫تتشكل منتجلات ذات للون غلامق والتلي للا يعلرف‬ ‫ك حي‬ ‫و الشم‬ ‫تحت ت ثير‬
‫حتى امن بنيت ا وتركيب ا ‪.‬‬
‫وفللي عللاا ‪ 1333‬وجللج ‪ Kast‬أن جرجللة اكنصل ار لثالثللي نتللرو التولللوين ت للبط‬
‫لإلشعاع لمجة أسبوعين ‪.‬‬ ‫من ‪°3363‬ا إلى ‪°3361‬ا بعج التعر‬
‫واج أ رت جراسات وبحو ‪ Molinari‬و‪ Giaea‬أن جرجة اكنص ار لثالثلي‬
‫لمجة ‪ 7‬أش ر في ال وا الطلق ت بط من‬ ‫ل و الشم‬ ‫يعر‬
‫ن‬ ‫نترو التولوين الذ‬
‫‪°33‬ا إلللى ‪°36‬ا ‪ .‬إك أن ثالثللي نتللرو التولللوين عنللجما يعل نلر لألشللعة فللي غيللار‬
‫ال لوا فللي النلوا فضنل الملا ت للر فيل أيللة تغيلرات لونيللة أو فللي جرجللة اكنصل ار ‪.‬‬
‫وبالنسبة لل ‪ oddo‬و‪ lodati‬فضن ثالثي نترو التولوين وتحلت تل ثير اذشلعاع ينسلر‬
‫جزئياي النتروجين ويتحول إلى مركر ذو ميزة حم ية ‪.‬‬
‫كل من ‪ Schultz‬و‪ Ganguly‬أن ثالثي نترو التولوين ين لم لعلجج‬ ‫وي تر‬
‫م للن عملي للات اميس للومرة والت للي تتل ل لف م للن تح للول أكس للجين مجموع للة النت للرو إل للى‬
‫مجموعل للة الميثي ل لل ( كمل للا فل للي ت اعل للل ‪ Ciamician‬و‪ . ) Silber‬يت اعل للل مركل للر‬
‫النترو ‪ XIII‬مثل أوكسيا الكوينون ( ‪ aXIV‬و ‪. ) bXIV‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪ON‬‬ ‫‪NO‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)XI‬‬ ‫(‪)XII‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫‪HON‬‬ ‫‪ON‬‬ ‫‪NOH‬‬
‫‪ON‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-663-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)XIII‬‬ ‫(‪)XIV a‬‬ ‫(‪)XIV b‬‬

‫عزل العلما المنتج الوسيطي (المتوسط) ‪ XI‬إك أن النواتج ‪ XII‬و‪ XIII‬فضن ا‬
‫افت ار ية ‪.‬‬
‫لل للو فضنل يعطللي‬ ‫واللج وجللج ‪ Naoúm‬أن ثالثللي نتللرو تولللوين عنللجما يتعللر‬
‫منتج ذو الصيغة ‪ C14H8O10N5‬غير اللذوار فلي البنلزين أو الملا ويكلون حساسلاي‬
‫بشكل استثنائي لالرتطاا ‪ .‬باذ لافة إللى ذللك فضنل يتشلكل صلباغ أحملر ذوار فلي‬
‫الما ‪.‬‬
‫تتشللكل بشللكل‬ ‫ل للو الشللم‬ ‫‪ Krauz‬و‪ Turek‬أن ل عنللج التعللر‬ ‫وي تللر‬
‫البكريلك وثالثلي نتلرو البنزويلك إك أن وج لة الن لر ثلذى للا يبلرثن‬ ‫أساسي حملو‬
‫علي ا علملا نلرين (‪ Wichert‬و‪ )Donat‬والحقيقلة ثلي أن ثالثلي نتلرو التوللوين‬
‫لرورة‬ ‫وثذا يلأج بنلا إللى‬ ‫ل و الشم‬ ‫ين م لتغيرات ملحو ة عنجما يتعر‬
‫للج‬ ‫يجللر حمايللة كللل النوافللذ فللي أبنيللة مصللنم ‪TNT‬‬ ‫حمايتل مللن امشللعة ‪ .‬حي ل‬
‫( ك ن تجثن بلون أزرق ) ‪.‬‬ ‫و الشم‬
‫التفاعل مع سلفيت الصوديوم ‪:‬‬
‫يت اع للل ثالث للي نت للرو التول للوين ‪ ‬بل لبط ش للجيج م للم محالي للل س للائلة م للن س للل يت‬
‫الص للوجيوا ك وب للذا فضنل ل ينتل للف ع للن اميس للومرات غي للر المتماثل للة الت للي يمك للن ل للا‬
‫الت اعل بسرعة شجيجة ‪ .‬كذلك اج يكون اتجاى ت اعل ‪ ‬ثالثي نترو التوللوين منتل لاي‬
‫(‪1‬‬ ‫يت اعللل ‪ ‬ثالثللي نتللرو التولللوين م لم المحاليللل المن للة‬ ‫ومتباين لاي ‪ .‬حي ل‬
‫‪ ) %‬لسللل يت الصللوجيوا فللي جرجللة ح ل اررة الغرفللة لتعطللي منتجللات إ للافة ذات لللون‬
‫أحمر ‪.‬‬
‫ما يلي ‪:‬‬ ‫وبالنسبة لل ‪ Murauor‬في جرجة ح اررة الغرفة يحج‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-661-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ %7‬من محلول سل يت الصوجيوا يذير ‪ %367‬من ثالثي نترو تولوين ‪. ‬‬
‫‪ %14‬من محلول سل يت الصوجيوا يذير ‪ %3.4‬من ثالثي نترو تولوين ‪.‬‬
‫‪ %12‬من محلول سل يت الصوجيوا يذير ‪ %267‬من ثالثي نترو تولوين ‪.‬‬
‫ويمك للن اس للترجاج ثالث للي نت للرو التول للوين ‪ ‬م للن المحالي للل بواس للطة تحمي ل ل أو‬
‫ببساطة بواسطة التن يف بالما ‪.‬‬
‫وعنللج جرجللات ح ل اررة مرت عللة ك ين للم ثالثللي نتللرو تولللوين لتحللول أاسللى ‪ .‬وثللذا‬
‫تسللتبجل‬ ‫نتيجللة لت ل ثير كللل مللن ‪ Na2SO3‬ولجرجللة ‪ PH‬المرت عللة للمحاليللل ك حي ل‬
‫الطريقللة‬ ‫مجموعللة ‪ NO2‬واحللجة بمجموعللة ‪ . SO3Na‬وثكللذا يسللتمر الت اعللل بللن‬
‫كما في حالة اميسومرات غير المتماثلة ‪:‬‬

‫‪CH3C6H2(NO2)3 + Na2SO3‬‬
‫‪CH3C6H2(NO2)2SO3Na + NaNO2‬‬

‫تفاعالت أخرى ‪:‬‬

‫تُنش للط مجموع للة الميثي للل ف للي ثالث للي نت للرو تول للوين بق للوة بواس للطة مجموع للات النت للرو‬
‫الموجوجة في ا ‪ .‬ويمكن أن يعزى ثذا إلى الترابط الزائج للتولوين ‪ ,‬والذ يتعزز بقوة‬
‫لمجموعللات النتللرو الثالثللة ‪ .‬وثللذا ثللو السللبر و ار ت اعللل‬ ‫لوجللوج الت ل ثير المحللر‬
‫ثالث ل للي نت ل للرو التول ل للوين بسل ل ل ولة م ل للم ‪ -p‬نت ل للرو ص ل للوجيوا ميثي ل للل امنيلل ل للين بوج ل للوج‬
‫ال يجروكس لليج ليش للكل بع للجثا امني للل (‪ )XV‬ال للذ يتحلمل ل بع للجثا إل للى ثالث للي نت للرو‬
‫بنزلجثيج ‪.‬‬
‫ا‬

‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪CH3 + O2N‬‬ ‫‪N(CH3)2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬

‫تولوين‪O‬‬
‫‪2N‬‬
‫‪ CH‬مشتقات نيترو‬ ‫‪N -662-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل )الثامن‬
‫‪N(CH‬‬ ‫‪3 2‬‬

‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)17‬‬

‫الطريقللة مللم بن ازلجثيللج فللي وسللط الللو ليشللكل‬ ‫يت اعللل ثالثللي نتللرو التولللوين بللن‬
‫مشتق ‪: stilbene‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪CH3 + OHC‬‬ ‫في محلول‬ ‫(‪)16‬‬

‫كحول‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫(‪)XVI‬‬

‫‪NO2‬‬

‫إن الت اعل يعتبر ناش اير للح اررة ك فمثالي يت اعل مزيج من نترو التولوين‬
‫وبنزالجثيج بغيار المذير عنجما ت اف ب عة اطرات من البيبريجين ‪.‬‬
‫أن المل لزيج ا للج يش للتعل ك ويت اع للل مجموع للة‬ ‫يك للون الت اع للل ش للجيج ج للجاي بحيل ل‬
‫الميثيلل لثالثللي نتلرو التولللوين مللم ألجاثيلجات أنللرى بطريقللة مشلاب ة ‪ .‬ول للذا السللبر‬
‫ثالثي نتلرو التوللوين بعيلجاي علن تل ثير وم علول املجاثيلجات وناصلة فلي‬ ‫يجر ح‬
‫عللى النشلر ‪ .‬وللذا‬ ‫وسط الو ‪ .‬لذا اج تتشلكل املجاثيلجات تحلت تل ثير الحملو‬
‫النشللبية التللي اسللتعملت مسللبقاي مللن أجللل غسللل ‪ TNT‬المللا تسللتنجا‬ ‫فللضن امحلوا‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-667-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫فل للي ثل للذى اميل للاا ‪ .‬وبالنسل للبة لل ل ل ‪ Heinke‬فل للضن ثالثل للي نتل للرو التولل للوين يت اعل للل مل للم‬
‫ت قج ثالثة جزيئات ملن امنيلر ذرات لا ملن النتلروجين وتتحلج ملم‬ ‫جي زوميثان ك حي‬
‫ال اربلم ملن جي زوميثلان‬ ‫من ثالثي نترو التولوين كمجموعات ميثلين والجلز‬ ‫جز‬
‫من ثالثي نترو التولوين ‪:‬‬ ‫الجز‬ ‫يتصل مباشرة بن‬

‫‪C6H5N3O6 + 4CH2N2‬‬ ‫‪C10H11N5O6 + 3N2‬‬ ‫(‪)11‬‬

‫واج حجج ‪ Boer‬تركير وتولي ة المنتج ‪.‬‬

‫كللذلك فللضن م اعليللة مجموعللة الميثللل فللي ثالثللي نتللرو التولللوين تكللون وا للحة فللي‬
‫مللن امنيللر ليشللكل مشللتق نتللرو‬ ‫يتصللل جللز‬ ‫الت اعللل مللم فللورا املجاثيللج ‪ .‬حي ل‬
‫لكحول فينيل إيثيل (‪. )XVII‬‬

‫‪CH2CH2OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)XVII‬‬

‫‪NO2‬‬

‫تعطللي زيللاجة وارت اعللا فللي‬ ‫إن مجموعللة الميثيلل اابلللة لألكسللجة وبسل ولة ك حيل‬
‫ثالثي نترو البنزويك الذ يكون غير مستقر بسبر تراكا مجموعات النتلرو‬ ‫حم‬
‫ب ليشكل ثالثي نترو البنزين ‪.‬‬ ‫وي قج بجورى ‪ CO2‬النا‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪Cr2 O3‬‬ ‫‪- CO 2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫منتجات اإلضافة ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-666-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن ثالثللي نتللرو التولللوين مثللل ثيللجرو كربونللات العطريللة المنيت لرة بشللكل مرت للم‬
‫امن للرى يش للكل بسل ل ولة مركب للات إ للافة م للم ثي للجرو كربون للات المتع للججة الحلق للات‬
‫واممينات ‪ .‬واج جرست منتجات اذ افة المشكلة بواسطة ‪ -‬ثالثي نترو التولوين‬
‫مل للن ثل للذى‬ ‫بشل للكل موسل للم ومكثل للف مل للن ابل للل ‪ Hepp‬و‪ Kremann‬وثنل للاك بع ل ل‬
‫المنتجات المججولة أجناى ( الججول ‪. ) 43‬‬
‫كذلك يشكل ‪ ‬ثالثي نتلرو توللوين مركبلات إ لافة (‪ )1:1‬ملم ‪ ‬نتلرو ن تلالين‬
‫بجرج ل للة انصل ل ل ار ‪( 4663‬ينص ل ل ل ر م ل للم ت ك ل للك مأا ل للت و ن ل للي) (‪ Wogriz‬و‪Vari‬‬
‫‪ Taylor‬و‪ Froloa Rinkenbach‬وبالنسللبة ل ل ‪ T.Urbanski‬فللضن ‪ ‬ثالثللي‬
‫نترو التوللوين يشلكل ملم ربلاعي نتلرات إيرثيتلول مركلر إ لافة غيلر مسلتقر (‪)1:6‬‬
‫وينص ر عنج الجرجة ‪°41‬ا ‪.‬‬

‫د ـ توضيح تركيب ‪ ‬ثالثي نترو التولوين ‪:‬‬

‫إن تركير ‪ ‬ثالثي نترو التولوين يستنج على الت اعالت التالية ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-661-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫جي زة‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫والت اعل مم الكحول‬

‫‪NH2‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪H2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫اختزال‬
‫أكسجة‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪HNO3+ CrO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫هـ ـ حركية تفاعل نيترة ثنائي نترو التولوين إلى ثالثي نترو التولوين‬
‫استنتج ‪ Bennett‬وأتباع من نتائج جراست ا حول حركية نيترة ‪ 2،6‬ثاني نترو‬
‫ويمكللن‬ ‫التولللوين إلللى ‪ 2،6،4‬ثالثللي نتللرو التولللوين أن الت اعللل مللن الترتيللر الثالل‬
‫تمثيل ا حسر التالي ‪:‬‬
‫‪DNT + NO2+ + HSO4-‬‬ ‫‪TNT + H2SO4‬‬ ‫(‪)13‬‬
‫‪DNT + NO2+ + H2SO4‬‬ ‫‪TNT + H2SO4+‬‬ ‫(‪)13‬‬
‫الت اعل التالي ‪:‬‬ ‫وبوجوج اموليوا يحج‬
‫‪DNT + NO2+ + H2SO7-‬‬ ‫‪TNT + H2S2O7‬‬ ‫(‪)13‬‬
‫الكبريت حسر مايلي‪:‬‬ ‫يمكن تمثيل معجل ونسبة ت اعل النيترة بوجوج حم‬

‫]‪d[TNT‬‬
‫]‪= K[DNT] [NO2+] [H2SO4-] + K[DNT] [NO2+] [H2SO4‬‬
‫(‪)23‬‬
‫‪dt‬‬
‫الكبريلللت ك إذا‬ ‫إن الثواب للت ‪َ K‬و‪ K‬مس للتقلة ع للن الوس لليط وع للن تركي للز حمل ل‬
‫كانت ‪ O2‬تشير إلى نسبة حم النيتريك المت كك إلى أيونات ‪ NO2+‬فضن ‪:‬‬
‫]‪[NO2+] = O2[HNO3‬‬ ‫(‪)21‬‬
‫ومن ثذا يمكن لنا أن نشتق الموازنة التالية لمعجل ونسبة ت اعل النيترة ‪:‬‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-664-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)22‬‬
‫]‪d[TNT‬‬
‫‪= { K[H2SO4-] + K[H2SO4] } [DNT] [HNO3] O2‬‬
‫‪dt‬‬

‫الكبريت يمكن تمثيل معجل ونسبة النيترة بواسطة‬ ‫وعنج تركيز ثابت لحم‬
‫موازنة الت اعل من الترتير (الجرجة) الثانية ‪.‬‬
‫]‪d[TNT‬‬
‫‪dt‬‬
‫]‪= K2[HNO3] [DNT‬‬ ‫(‪)27‬‬
‫‪ K2‬ثي ثابت النسبة للت اعل من الجرجة الثانية ‪.‬‬ ‫حي‬
‫واللج اشللتق ‪ Bennett‬وأتباعل مللن الموازنللة (‪ )22‬الموازنللة العامللة التاليللة عنللجما‬
‫يستنجا اموليوا ‪:‬‬
‫(‪= K[HSO4-] + K[HSO4] + K[HS2O7-] [DNT] [HNO3] O2 )26‬‬
‫]‪d[TNT‬‬
‫‪dt‬‬
‫الكبري للت تتل لراو ملللن ‪%3366‬‬ ‫إن ا لليا ‪َ K‬و‪ K‬يو‪ K‬والناص للة بتراكي للز حمل ل‬
‫لل‪ H2SO4‬إلى اموليوا الحاو على ‪ % 2361‬من ‪ SO3‬عنلج جرجلات حل اررة تتلراو‬
‫من ‪°43‬ا إلى ‪°123‬ا واج تا تحجيجثا بشكل تجريبي وانتبار ‪.‬‬
‫إن التجللارر واكنتبللارات تكللون فللي توافللق مللم الموازنللات والمعللاجكت المشللتقة ك‬
‫ك المعلاجكت التلي ت لر أن الزيلاجة فلي معلجل الت اعلل تكلون بسللبر‬ ‫وبشلكل نلا‬
‫الكبريللت مللن ‪ 133‬إلللى ‪ % 32‬ويمكللن إي للا ذل لك مللن‬ ‫تركيللز حم ل‬ ‫انن للا‬
‫تركيلز‬ ‫نالل حقيقة أن تركيز أيونلات ‪ H2SO4-‬يلزجاج بشلكل ملحلو بينملا يلنن‬
‫الكبريلت إللى ملاجون‬ ‫تركيز حم‬ ‫اميون ‪ NO2+‬بشكل ط يف فقط ك إن انن ا‬
‫في تركيز ‪ NO2+‬بشلكل أسلرع ملن الزيلاجة‬ ‫‪ %32‬من ‪ H2SO4‬يأج إلى انن ا‬
‫نسللبة ومعللجل الت اعللل ‪ .‬ومللن أجللل‬ ‫الحاصلللة فللي تركيللز ‪ H2SO4-‬وثكللذا تللنن‬
‫صللحة ن لريت ا وفر لليت ا اللاا ‪ Bennett‬وأتباع ل بض للافة ‪ KHSO4‬إلللى‬ ‫ت حل‬
‫ملزيج النيتلرة ‪ .‬وكمللا تواعلوا ك عنللج التركيللز الحم لي الللذ يزيللج عللن ‪ % 32‬يللزجاج‬
‫معجل الت اعل ‪ .‬وحسر ثلذى الن ريلة ك كلان ثلذا نتيجلة للزيلاجة فلي تركيلز اميونلات‬
‫‪ . HSO4-‬إك أنل عنلج التراكيلز التلي تصلل إللى ملاجون ‪ %32‬ملن ‪ H2SO4‬ك فللضن‬
‫وذلللك ذن الزيللاجة فللي‬ ‫إ للافة ‪ KHSO4‬يللأج بنسللبة ومعللجل الت اعللل أن يللنن‬
‫في تركيز أيونات ‪. NO2+‬‬ ‫تركيز أيونات ‪ HSO4-‬يأج إلى انن ا‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-663-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪51‬‬
‫وكم للا أش للير مس للبقاي ف للضن تركي للز مس للتقبل البروت للون (‪ HSO4-‬ف للي مثالن للا) ل للي‬
‫العامل الوحيج في مس لة تحجيج معجل ونسبة الت اعل ‪.‬‬
‫لور أن تركيللز ‪ HSO4-‬ل ل ت ل ثير ملحللو علللى معللجل ونسللبة الت اعللل ك‬ ‫وان‬
‫فللضن ثللذا اللج يكللون بسللبر حقيقللة أنل فللي نلطللات النيتلرة المركلزة ( فللوق ‪ % 32‬مللن‬
‫‪ ) H2SO4‬يت ارف ل للق التركي ل للز الع ل للالي ل ل ل ل ‪ H2SO4-‬بتركي ل للز ع ل للالي ل ل ل ل ‪ NO2+‬إك أن‬
‫معللاجكت ‪ Bennett‬م يللجة ونافعللة مللن أجللل حسللار معللجل ونسللبة نيت لرة ثللاني نتللرو‬
‫التول ل للوين إل ل للى ثالث ل للي نت ل للرو التول ل للوين ‪ .‬وا ل للج ك ل للرر ‪ Orlova‬تج ل للارر وانتب ل للارات‬
‫‪ Bennet‬ك م للن ن للالل ج ارس للة لي للة نيتل لرة ث للاني نت للرو التول للوين ف للي نلط للات النيتل لرة‬
‫لمن شلروط و لروف‬ ‫النيتريك اللذ يلذير ثلاني نتلرو التوللوين أ‬ ‫الغنية بحم‬
‫متجانسللة ‪ .‬ومللن أجللل ‪3,3‬مللول مللن ثللاني نتللرو التولللوين ك اسللتنجمت ‪7,3‬مللول مللن‬
‫الكبريللت اللج تغيللر مللن‬ ‫‪ HNO3‬فللي ‪12‬مللول مللن ‪ . H2SO4‬كمللا أن تركيللز حمل‬
‫‪ 33‬إل للى ‪ 133‬م للن ‪ . H2SO4‬وجرج للة الحل ل اررة كان للت عن للج الجرج للة ‪°33‬ا ك وعل للى‬
‫النتللائج التللي توصللل إلي للا ‪ Bennet‬فللضن ‪ Orlova‬لللا تجللج أ حللج أع مللي‬ ‫نقللي‬
‫وسط الت اعل ‪.‬‬ ‫في نسبة ومعجل النيترة (الشكل ‪ )44‬والذ يعزى سبب إلى تجان‬
‫جر ‪ Orlova‬كلذلك التغيلر والتبلجل فلي معلجل نيتلرة ثلاني نتلرو التوللوين تحللت‬
‫ت ل ثير التحري للك وال للز ‪ .‬وا للج ت للا الت اع للل فللي مللزيج نيتللرة ح للاو عل للى ‪ % 14‬م للن‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-663-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كانت نسبة مزيج النيترة ‪ /‬ثاني نترو توللوين‬ ‫‪ HNO3‬ك ‪ % 31‬من ‪ H2SO4‬حي‬
‫= ‪ 161‬وجرجة الح اررة تبلغ ‪°33‬ا والزمن يبلغ ‪ 63‬جايقة ‪.‬‬
‫والج وجلج ‪ Orlova‬أنل ك يمكلن الحصلول علللى تحسلين فلي الملرجوج عنلج نسللبة‬
‫ومعللجل محللجج مللن التحريللك الشللكل (‪ . )43‬وثنللاك عامللل نللر يحكللا عمليللة نيت لرة‬
‫ثاني نترو التولوين وثو توزيم ثاني نتلرو التوللوين بلين الحلالتين (الطلورين) وثملا ‪:‬‬
‫الحالللة الع للوية التللي تت ل لف مللن ثالثللي نتللرو التولللوين ( وثللاني نتللرو التولللوين )‬
‫والحال للة ( الط للور ) الحم للية ‪ .‬إن ذوباني للة ‪ 2،6‬ث للاني نت للرو تول للوين ف للي حمل ل‬
‫‪% 73-23‬‬ ‫بشكل ملحلو عنلجما تلذار كميلة‬ ‫الكبريت المركز تقل وتنن‬
‫من ثالثي نترو التولوين في ثاني نترو التولوين ‪ .‬كملا أن إ لافة أنلرى ملن ثالثلي‬
‫نتللرو التولللوين يقلللل مللن الذوبانيللة إلللى أاللل حللج ممكللن ‪ .‬يمكللن تبللين ذلللك مللن نللالل‬
‫الججول ‪ 33‬والشكل ‪. 43‬‬
‫يلللأج بعامل للل‬ ‫لللة لمركبل للات النتل للرو فلللي الحم للو‬ ‫إن كامل للل الذوبانيلللة المنن‬
‫ل لاي جل للجاي ( ‪ . ) 366 - 367‬كمل للا أن‬ ‫التوزيل للم لثل للاني نتل للرو تولل للوين أن يكل للون منن‬
‫معامل التوزيم لثاني نترو التولوين عنلجما يلراج معالجلة ملزيج بنسلبة ‪ 13 - 13‬ملن‬
‫‪ 2،6‬ثل للاني نتل للرو التولل للوين و‪ a‬ثالثل للي نتل للرو التولل للوين بنسل للبة ‪ % 33‬مل للن حم ل ل‬
‫الكبريللت عنللج جرجللات ح ل اررة منتل للة معطللاة فللي الجللجول ‪ 31‬والشللكل ‪ 43‬ك وي للر‬
‫الكبريت عنج الجرجة ‪°33‬ا ‪.‬‬ ‫الشكل ‪ 33‬ت ثير تركيز حم‬

‫الشكل ‪55‬‬ ‫الشكل ‪55‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-663-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪55‬‬

‫وثن للاك عام للل ن للر وميل لزة أن للرى ثام للة ح للول نيتل لرة ث للاني نت للرو التول للوين وث للي‬
‫النيتريللك بللين الطبقللات المعجنيللة والع للوية ‪ .‬والبيانللات حللول‬ ‫مكللافئ توزيللم حم ل‬
‫الكبريت بنسبة ‪ % 36‬ملن ‪ H2SO4‬عنلج الجرجلة ‪°33‬ا معطلاة فلي الجلجول‬ ‫حم‬
‫(‪. )32‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-613-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪56‬‬ ‫الشكل ‪55‬‬

‫وفي كل من التراكير المتجانسة وغير المتجانسة تزجاج نسبة الت اعل وبعج ذلك‬
‫النيتريك ( الشكل ‪. ) 31‬‬ ‫مم ازجياج نسبة تركيز حم‬ ‫تنن‬
‫وف للي البن للى والتراكي للر غي للر المتجانس للة يتط للابق ويتواف للق الح للج امع م للي م للم‬
‫للو معام للل‬ ‫التراكي للز العالي للة ل ل ل ‪ . HNO3‬ويمك للن ش للر اكن للتالف والتب للاين ف للي‬
‫ومكل للافئ التوزيل للم ‪ .‬وبالتل للالي فل للضن تركيل للز ‪ HNO3‬فل للي الحالل للة المعجنيل للة للتركيل للر‬
‫الالمتماثل يصل إلى ايمة متوافقلة ومتطابقلة ملم نسلبة الحلج امع ملي للنيتلرة وذللك‬
‫‪ .‬وثللذا‬ ‫عنللجما يكللون كامللل التركيللز أعلللى من ل فللي البنيللة والتركيللر غيللر المتجللان‬
‫اممللر ينش ل وينللتج عللن القاعللجة التللي تللا مالح ت للا سللابقاي حللول أن نيت لرة المركبللات‬
‫المعجنيللة وعنللجما تسللتنجا كميللة‬ ‫بشللكل أساسللي فللي حالللة الحم ل‬ ‫الع للوية تحللج‬
‫النيتريلك يكلون ثنلاك انلتالف اليلل بلين معلجكت النيتلرة فلي البنلى‬ ‫زائجة من حمل‬
‫والتراكير المتجانسة وغير المتجانسة ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-611-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫النيتريللك الموجللوج فللي الحالللة الحم للية‬ ‫وثللذا بسللبر الزيللاجة الكبي لرة فللي حم ل‬
‫‪ Orlova‬التل ثير علللى نسللبة ومعللجل النيتلرة بوجللوج ثالثللي‬ ‫المعجنيللة ‪ .‬كللذلك ت حل‬
‫نتللرو التولللوين فللي ثللاني نتللرو التولللوين ‪ .‬ويعطللي الجللجول (‪ )37‬امشللكال المرافقللة‬
‫الكبريللت ذو التراكيللز المنتل للة عنللج الجرجللة ‪°133‬ا‬ ‫المستحصللل علي للا فللي حم ل‬
‫ونلطات النيترة تحو على ‪. HNO3 %13‬‬

‫الشكل ‪55‬‬ ‫الشكل ‪55‬‬

‫وي للر الشللكل ‪ 32‬ت ل ثير ثالثللي نتللرو التولللوين علللى معللجل ونسللبة نيت لرة ثللاني‬
‫نتللرو التول للوين ف للي البن للى والتراكي للر الالمتجانس للة عن للج الجرج للة ‪°33‬ا‪ .‬وم للن الم ي للج‬
‫اذش للارة إل للى أن إ للافة ‪ % 33 – 44‬م للن ثالث للي نت للرو التول للوين إل للى ث للاني نت للرو‬
‫إلى النصف نسبة ومعجل النيترة ‪.‬‬ ‫التولوين ين‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-612-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كما أن زياجة أنرى في محتوى ثالثي نترو التوللوين يعلزز ملن نيتلرة ثلاني نتلرو‬
‫التولوين ‪ .‬وعنجما يصل محتوى مركر ثالثي النترو إلى ‪ % 31‬فلضن ملرجوج النيتلرة‬
‫المرجوج من ثاني نترو التولوين النقي ‪.‬‬ ‫يكون على امغلر ن‬

‫وباكعتمللاج علللى تجللارر ونب لرات التللي ورجت ف لي مأل للات العلمللا امن لرين ك‬
‫من شلروط‬ ‫توصل ‪ Orlova‬إلى نتيجة م اجثا أن لية نيترة التولوين إلى ‪TNT‬‬
‫و روف ك متماثلة يمكن شرح واي اح بالطريقة التالية ‪:‬‬
‫إن نيترة التولوين إلى أحاج نترو التولوين وامنير إلى ثاني نترو التولوين في‬
‫شروط و روف ك متجانسة وغير متماثلة يجر أن يعتبر ت اعالي "سطحياي" ‪.‬‬
‫استنتج ثلذا ملن حقيقلة أن معلجل ونسلبة النيتلرة يعتملج عللى كثافلة التحريلك‪.‬‬ ‫واج ُ‬
‫كملا أن ت اعلل نيتلرة ثلاني نتلرو التوللوين إللى ثالثلي نتلرو التوللوين فلي تركيلر غيللر‬
‫ك يكون مقتص اير على السطح الذ يقسا كال الحالتين ( الطورين ) ‪.‬‬ ‫متجان‬
‫واللج تللا البرثنللة علللى ثللذا مللن نللالل حقيقللة أن معللجل النيت لرة يعتمللج علللى نسللبة‬
‫ومعجل التحريك ولكن بشكل اليل ‪ .‬والمواج المت اعلة ونعني ب ا ثاني نترو التوللوين‬
‫النيتريللك تتللوزع بللين الحللالتين وذلللك حسللر مكافئللات التللوزع وحسللر النسللبة‬ ‫وحمل‬
‫بين أحجاا كال الحالتين ‪.‬‬
‫الت اعللل فللي كللال الطللورين إك أن النسللبة والمعللجل فللي الحالللة الحم للية‬ ‫يحللج‬
‫المعجنية يكون أعلى بكثير مما ثو علي في الحالة الزيتية الع وية ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-617-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وفي امنير تكون النسبة أعلى بكثير بشكل نسلبي فقلط عنلجما يكلون العاملل ‪‬‬
‫عالياي‪ .‬وثذا بسبر الحالة الزيتية الع وية التي تحتو فقط على ‪ HNO3‬بجون أ‬
‫‪. H2SO4‬‬
‫ل للذلك ف للضن مع للجل نيتل لرة ث للاني نت للرو التول للوين يعتم للج عل للى ذوباني للة ث للاني نت للرو‬
‫التولوين في الطبقة الحم ية وللحالة الع وية ت ثير سلبي إلى حج ملا عللى النيتلرة‬
‫) بشللكل ملحللو تركيللز ‪ HNO3‬فللي‬ ‫وثللي مللذير جيللج لل ل ‪ HNO3‬وتنتللزل (تن ل‬
‫فل للي كل للل مل للن الطبقل للات‬ ‫الحالل للة الحم ل للية ‪ .‬إن الت اعل للل الثل للانو لألكسل للجة يحل للج‬
‫امكسللجة وبشللكل اللو فللي الطبقللة‬ ‫للل أن تحللج‬ ‫الع للوية والمعجنيللة ك ومللن الم‬
‫الع لللوية وذللللك لوجلللوج ‪ HNO3‬النل للالي م للن ‪ . H2SO4‬كمل للا أن الت ل ل ثير السل لللبي‬
‫لتركيللز ثللاني نتللرو التولللوين فللي ثالثللي‬ ‫للطبقللة الع للوية يت ل لف كللذلك مللن تن للي‬
‫ث للذا عن للجما تتل ل لف الحال للة الع للوية وبش للكل‬ ‫نت للرو التول للوين المصل ل ور ‪ .‬ويح للج‬
‫أساسللي مللن ثالثللي نتللرو التولللوين المص ل ور ‪ .‬كمللا أن مكللافئ التوزيللم لثللاني نتللرو‬
‫التولللوين بللين الحللالتين ينقللل ثللاني نتللرو التولللوين باتجللاى الطبقللة الع للوية ‪ .‬وثللذا‬
‫لطبقللة ثالثلي نتلرو التوللوين يقللل باتجلاى ن ايلة ت اعلل النيتلرة‬ ‫التل ثير السللبي النلا‬
‫وذلللك عنللجما ُيتللرك القليللل مللن ثللاني نتللرو التولللوين بغيللر نيت لرة ‪ .‬ومللن مي لزات ثللذا‬
‫الت اع للل للرورة اكلتل لزاا برف للم جرج للة الحل ل اررة ‪ .‬ل للذلك ف للضن أكث للر الش للروط الم لللة‬
‫لعمليلللة النيت ل لرة المتجانسل للة تتواجلللج فل للي بجايل للة الت اعل للل وذل للك عن للجما تكلللون الطبقل للة‬
‫الع للوية مأل للة فقللط مللن ثللاني نتللرو التولللوين ‪ .‬لللذلك فضن ل عنللج ثللذى المرحلللة مللن‬
‫الت اعللل مللن الممكللن اسللتنجاا نلطللات نيت لرة أاللل تركي ل ايز وكللذلك جرجللة ح ل اررة نيت لرة‬
‫ة‪.‬‬ ‫منن‬
‫و ـ الخواص االنفجارية لـ ‪: TNT‬‬
‫إن ت كللك ‪ TNT‬نللالل اكن جللار يعتمللج علللى عللجج مللن العوامللل ويمكللن تمثيل للا‬
‫بواسطة الموازنة التالية ‪. ] Kast [ :‬‬

‫‪16C7H5(NO2)3 = 2OCO2 + 47CO + CH4 + H2O + 2C2H2‬‬

‫‪+ 2HCN + 14.5H2 + 3NH4HCO + 29C‬‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-616-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن ح ل اررة ان جللار ‪ TNT‬تبلللغ ‪ 313‬كللالور ‪ /‬كللغ ك وحجللا الغللازات يبلللغ ‪433‬‬
‫لتر ‪ /‬كغ ‪ .‬وجرجة الح اررة ‪t = 2323 C°‬‬
‫واج أعطى ‪ Schmidt‬عجج من الت لاعالت الناصلة بت كلك ‪ TNT‬والمحسلوبة‬
‫كمية ‪ 1333‬غ ( ‪ 666‬ملوكت ) ملن ثالثلي نتلرو التوللوين ‪ .‬ونلورج ثنلا‬ ‫على أسا‬
‫اثنين من ما من أجل تو يح الكثافة الم رطة للتحميل ‪:‬‬
‫‪ 163 = ‬و ‪ 1613‬غ ‪ /‬سا‪. 7‬‬
‫(‪ )1‬ل من أجل ‪163 = ‬غ ‪ /‬سا‪. 7‬‬

‫‪4.4C7H5(NO2)3 = 2.84CO2 + 17.0CO + 2.49H2 + 0.1CH4 + 2.85NH3‬‬

‫‪+ 0.47HCN + 0.2C2N2 + 4.75N2 + 10C‬‬

‫وتبلغ ح اررة اكن جار ‪ 313‬كالور ‪ /‬كلغ وحجلا الغلازات ‪ 337 = Vo‬لتلر‪ /‬كلغ‬
‫وجرجة الح اررة = ‪. °C 7333‬‬
‫(‪ )2‬ل من أجل ‪ 1613 = ‬غ ‪ /‬سا‪. 7‬‬

‫‪4.4C7H5(NO2)3 = 5.47CO2 + 9.39CO + 6.09H2O + 1.63H2‬‬

‫‪+0.03Cn Hn + 0.42CH4 + 4.5NH3‬‬
‫‪+ 0.3C2N2 + 5.39N2 + 14.6C‬‬
‫تبلغ ح اررة اكن جار = ‪ 1331‬كالور ‪ /‬كغ وحجا الغازات ‪:‬‬
‫وجرجة الح اررة = ‪. °C 7473‬‬ ‫‪ 431 = Vo‬لتر ‪ /‬كغ‬
‫وبالنسللبة ل ل ‪ R.Robertson‬و‪ Garner‬فللضن حل اررة اذن جللار لمللاجة ‪ TNT‬تبلللغ‬
‫‪ 321‬كالور ‪ /‬كغ وحجا الغازات ثو ‪ 311‬لتر ‪ /‬كغ ‪.‬‬
‫للئيلة جل للجاي ولك للن وبس للبر الحاجل للة‬ ‫كم للا أن حساس للية ‪ TNT‬اتجل للاى اكرتط للاا‬
‫لطريقللة انتباريللة مقياسللية ومعياريللة ك فللضن البيانللات التللي اللجم ا العجيللج مللن العلمللا‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-611-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫من مجاكت واسعة ‪ .‬وي نذ القيمة ‪ 133‬من أجل معرفة حساسلية حمل‬ ‫تتراو‬
‫البكريللك ك فللضن القلليا تت لراو مللن ‪ 111‬إلللى ‪ 231‬بالنسللبة لل ل ‪ . TNT‬وبزيللاجة جرجللة‬
‫الحل ل اررة ف للضن حساس للية ‪ TNT‬لالرتط للاا ت للزجاج مث للل بقي للة المل لواج اكن جاري للة امن للرى‬
‫ويمكن معرفة ثذا من الججول ‪ 36‬المعطى من ابل ‪. Rinkenbach‬‬

‫البكريلك عنلج الجرجلة ‪°33‬ا تبللغ‬ ‫إك أن ‪ Robertson‬أكج أن حساسية حمل‬

‫فقط حوالي ‪ % 21‬أ بنسبة أكبر من تلك المسجلة عنج الجرجلة ‪°11‬ا ‪ .‬والج يمتلج‬
‫ثذا إلى مركبات ثالثي نترو أنرى لذا فمن المتوالم أن الزيلاجة فلي حساسلية ‪TNT‬‬
‫م ل للم الزي ل للاجة ف ل للي جرج ل للة الحل ل ل اررة تك ل للون أا ل للل أثمي ل للة م ل للن تل ل للك المعط ل للاة م ل للن اب ل للل‬
‫‪. Rinkenbach‬‬
‫وال للج حل للجج مل للأن اير كل للل مل للن ‪ T.Urbanski‬و‪ Sikorska‬الحساسل للية لالرتطل للاا‬
‫‪ Piston‬الشللكل (‪ )37‬ك وذلللك من ل يعطللي نتللائج متناسللقة‬ ‫بواسللطة ج للاز المكللب‬
‫ومنسجمة عنج جرجات ح اررة مرت عة ‪.‬‬

‫الشكل ‪55‬‬
‫للرر العينللات بللوزن ثللابط يبلللغ ‪ 13‬كللغ‬ ‫تللا تحجيللج نسللبة اكن جاريللات بواسللطة‬
‫من ارت اعات تبللغ ‪ 21‬و ‪ 73‬و ‪ 13‬سلا ‪ .‬والج كانلت اكرتلجاجات ‪ 661‬و ‪ 1‬و‪11‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-614-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫سللا ك واللجرات اكرتطللاا المحسللوبة للسللطح ثللي ‪ 263‬و ‪ 761‬و ‪ 163‬كللغ ‪ /‬سللا‪. 2‬‬
‫وث للذى التج للارر ت للا إعاجت للا وتكرارث للا بمق للجار ‪ 133‬مل لرة لك للل ارت للاع ‪ .‬إن النت للائج‬
‫مججولة في الججول ‪ 31‬ومبينة عللى شلكل رسلا بيلاني (الشلكل ‪ )36‬ك وثنلاك زيلاجة‬
‫مميزة في انحنا النط الذ يمثل الحساسية فوق جرجة اكنص ار ل ل ‪ . TNT‬وملن‬
‫الوا ل للح أن حساسل للية ‪ TNT‬المص ل ل ور بل للين الجرجل للة ‪°31‬ا و‪°133‬ا تكل للون جون‬
‫حساسية ‪ tertyl‬في جرجة ح اررة الغرفة ‪.‬‬
‫ترتيللر حساسللية حم ل‬ ‫إن حساسللية ‪ TNT‬عنللج الجرجللة ‪°33‬ا ثللي مللن ن ل‬
‫البكريك فلي جرجلة حل اررة الغرفلة وعللى أيلة حلال فلضن معالجلة ‪ TNT‬السلائلة يتطللر‬
‫ومعللايير أكث للر أمن لاي م للن تلللك الناصللة ب ل ل ‪ TNT‬الصلللبة عل للى الللرغا م للن‬ ‫مقللايي‬
‫حقيقة أن اكن جار في ‪ TNT‬المص ور يستمر فقط ولكن بصلعوبة كبيلرة يمكلن لل‬
‫ويقللل ملن النطلر ك ويصللبح ‪ TNT‬أكثلر حساسلية عنلجما ت لاف مللاجة‬ ‫أن ين ل‬
‫صلبة مثل نترات اممونيوا إلي ‪ .‬كما أن إ افة الكبريت كذلك تزيج من الحساسلية‬
‫اتجاى اكرتطاا (‪ T.Urbanski‬و‪. )Pillich‬‬
‫للئيلة ج للجاي ولكن للا تص للبح‬ ‫إن حساس للية ‪ TNT‬اتج للاى اكحتك للاك تك للون ك للذلك‬
‫أعلللى عنللجما تكللون مللاجة ‪ TNT‬بالحالللة المص ل ورة ك ويعطللي ‪ TNT‬رام لاي انتباري لاي‬
‫لل‪ 713 – 243‬سا‪ 7‬وذلك حسلر معطيلات العجيلج ملن العلملا ويبللغ ‪% 33 - 36‬‬
‫البكريك ‪.‬‬ ‫من القيمة المعطاة لحم‬

‫الشكل ‪55‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-613-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫البكريللك وتبلللغ‬ ‫وفللي ثللاون يعطللي ايمللة تبلللغ ‪ % 33‬مللن تلللك الناصللة بحمل‬
‫البكريك ‪.‬‬ ‫ايمة انتبارثا الرملي ‪ % 31‬من القيمة الناصة بحم‬
‫لى ف للي‬
‫إن مع للجل اكن ج للار ل ل ل ‪ TNT‬وذل للك كم للا ذكل لرى العجي للج م للن العلم للا معط ل ي‬
‫الج للجول ‪ .34‬إن الق لليا الت للي تت للراو م للن ‪ 4333‬إل للى ‪ 3333‬ا ‪ /‬ثاني للة تقب للل ع للاجة‬
‫كمعجل أع مي كن جار ‪. TNT‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-613-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ل للة لالحتكل للاك‬ ‫إن مي ل لزات ثامل للة ناصل للة بل ل ل ‪ TNT‬مثل للل ‪ :‬حساسل لليت ا المنن‬
‫واكرتطاا ك س ولة المعالجة والسالمة واممان في التنزين ( وذلك بسبر الم اعليلة‬
‫للة للمركللر ) ك الس للالمة واممللان النس للبية فللي التصل لنيم والقللجرة اكن جاري للة‬ ‫المنن‬
‫العالية نسبياي اج علت من ‪ TNT‬الماجة امكثلر اسلتنجاماي ملن بلين الملواج اكن جاريلة‬
‫بشكل عالي وذلك منذ بجاية القرن العشرين حتى الوات الحالي ‪.‬‬
‫وكم للاجة ان جاري للة ف للضن ‪ TNT‬يس للتنجا كم للاجة م للغوطة ( بش للحنات تجميري للة )‬
‫وبشكل مصبور في اذائف وثي كذلك بشحنات تجميرية ‪.‬‬
‫وبالنسللبة للقللذائف ذات العيللار الكبيللر فللضن حساسللية ‪ TNT‬لوحللجى تكللون عاليللة‬
‫عاجة بواسطة إ افة كمية صغيرة ( ‪ ) % 2 – 1‬من المواج‬ ‫ججاي ولذا فضن ا تن‬
‫المزيلة للحساسية ( المواج الملت بة ) مثل أوزوكيريت ‪ ( ozokerite‬شمم معجني )‬
‫ك شمم النحل ك أو البارافين ‪ .‬ويعتبر امنير الماجة امال فعالية وذلك بسبر بنيت ا‬
‫وبللرثن علللى أن ‪ TNT‬الم ازلللة الحساسللية ثللو‬ ‫وتركيب للا الالاسللتقطابي ‪ .‬واللج أُثبللت ُ‬
‫الصللالح وال لوافي بللالغر نللالل أحللجا المعركللة الع يمللة التللي جللرت بللين ألمانيللا‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-613-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وبريطانيللا فللي مواللم ‪ Shagerraek‬فللي عللاا ‪ . 1314‬فقللج غراللت الس ل ن الحربيللة‬
‫البريطانيللة ‪ Indefatigable‬ك ‪ Queen Mary‬و‪ Invincible‬و‪ Defence‬بعللج‬
‫أن تعر ت للنيران املمانيلة والتلي اسلتنجمت ‪ TNT‬الملزال الحساسلية بينملا كانلت‬
‫البكريلك تن جلر عنلج اكرتطلاا وب لذا فشللت فلي‬ ‫القذائف البريطانية مشحونة بحم‬
‫لرر‬ ‫التغلغل بين مجرعات السل ن الحربيلة املمانيلة بلجون أن تسلبر أ نسلارة أو‬
‫‪.‬‬

‫سمية ثالثي نترو تولوين ‪" -‬‬

‫ّ‬ ‫زـ‬
‫ثناك انتالفات في ال أر حول سمية ثالثي نتلرو التوللوين ‪ .‬ف لي ألمانيلا تعتبلر‬
‫ثللذى المللاجة سللامة بشللكل كامللل أو بشللكل شللب كامللل ك بينمللا يعتبللر فللي إنكلتل ار مللاجة‬
‫سامة بشكل عالي ‪ .‬والسبر في ثذا اكنتالف في ام ار لا يكتشف بعج ‪.‬‬
‫وحسللر أر ‪ Koelsch‬و‪ Curshmann‬و‪ Van Duin‬و نللرون فللضن ثالثللي‬
‫نتللرو التولللوين ‪ -‬النقللي مللاجة غيللر سللامة ك ويعتقللجون أن الش لوائر الموجللوجة فللي‬
‫‪ TNT‬مثل ثاني نترو البنزين وربلاعي نيتلرو ميثلان ثلي المسلأولة علن أيلة تل ثيرات‬
‫سمية اج يحجث ا ‪. TNT‬‬
‫وكملا أالر فلي ألمانيلا وفرنسلا فلضن تصلنيم واسلتنجاا ‪ TNT‬للا يقتلرن بصلعوبات‬
‫البيانل للات‬ ‫كبيل لرة ملللن وج للة ن ل للر علل للا الص للحة الص للناعي ‪ .‬إك أن ل ل ثن للاك بع ل ل‬
‫والمعطيللات التللي تشللير إلللى أن اللج حللجثت حللاكت تسللما بواسللطة ‪ TNT‬واللج كانللت‬
‫أحياناي مميتة وااتلة ‪ .‬وثكذا فقج تا تسجيل حاكت تسما في مقاطعلة ‪Darmstadt‬‬
‫في ال ترة مابين ‪ 1311‬و‪ 1313‬واج بلغت ثذى الحاكت ‪ 667‬حالة تسما بمركبلات‬
‫النتللرو ( وبشللكل أساسللي ‪ . ) TNT‬ومللن بللين ثللذى الحللاكت كللان ثنللاك ‪ 17‬حالللة‬
‫و ‪ 7‬رجال ) ‪.‬‬ ‫ااتلة ( ‪ 13‬نسا‬
‫إن الطل للر المت ازي للج والواس للم لم للاجة ‪ TNT‬أجب للرت المص للانم ف للي أثن للا الح للرر‬
‫العالميللة امولللى علللى اذس لراع فللي التصللنيم وأحيان لاي يكللون ذلللك علللى حسللار علللا‬
‫اللبالج مثلل ( بريطانيلا والوكيلات المتحلجة اممريكيلة‬ ‫الصحة الصناعي ك وفي بعل‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-643-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وأحيانلاي المللوت‬ ‫حللاكت المللر‬ ‫) ونللالل الحللرر العالميللة امولللى تللا تسللجيل بعل‬
‫الللذين عمللوا فللي مجللال تصللنيم ‪ TNT‬أو مللئ القللذائف ‪...‬إلللخ ‪ .‬وفيمللا‬ ‫للجى النللا‬
‫ثذى الحاكت ‪:‬‬ ‫يلي نورج بع‬

‫المميتة من ا‬ ‫عجج الحاكت‬ ‫السنة‬

‫‪12‬‬ ‫‪131‬‬ ‫‪1314‬‬
‫‪66‬‬ ‫‪133‬‬ ‫‪1313‬‬
‫‪13‬‬ ‫‪76‬‬ ‫‪1313‬‬

‫إن ال بوط في عجج حاكت التسما المسجلة في عاا ‪ 1313‬كان نتيجة لتقجيا‬
‫ومعايير جايقة وأكثر صارمة ولتطبيق تن يمات أمان وسالمة مالئمة ‪.‬‬ ‫مقايي‬
‫واللج أكللج اململلان مثللل [‪ ]Koelsch‬أن حللاكت التسللما العجيللجة التللي حللجثت فللي‬
‫بريطانيا الع مى كانت بسبر وجوج البنزين في التولوين المسلتنجا ملن أجلل النيتلرة‬
‫وثلذا أعطلى جفعلاي لتشلكل ثلاني نتللرو البنلزين ‪ .‬إك أن التقلارير والنتلائج التلي توصللل‬
‫إلي للا امطبللا اذنكليللز لللا تتوافللق مللم المعطيللات املمانيللة واللج أ للرت كيماوي لاي أن‬
‫ثالثللي نت للرو التولللوين ‪ ‬النق للي يعتبللر م للاجة س للامة مثللل الم للاجة النللاا ‪ .‬وأنيل ل اير ف للي‬
‫بريطانيا تا ابول وج ة الن ر والتي تقول أن عججاي صلغي اير ملن حلاكت التسلما التلي‬
‫حجثت في ألمانيا يجلر أن تعلزى لحقيقلة أن ‪ TNT‬كلان يصلنم فلي ألمانيلا لسلنوات‬
‫عللجة ابللل نشللور الحللرر العالميللة امولللى وب للذا تللا اسللتقرار وانشللا عمليللات اذنتللاج‬
‫بمللا فللي ذلللك ا لوانين وتن يمللات اممللن والسللالمة ن بينمللا كللان تص لنيم ‪ TNT‬فللي‬
‫بريطانيللا أم ل اير ججيللجاي واللج اسللتغرق اممللر حتللى عللاا ‪ 1313‬عنللجما تللا التوصللل إلللى‬
‫مس للتوى كئ للق م للن عل للا الص للحة الص للناعي ف للي المص للانم وب للا تش للكلت وت سس للت‬
‫تن يمات واوانين مالئمة ومناسبة ‪.‬‬
‫وف لي أحللج مللن مصللانم اممينللة ( المعالجللة بللاممونيوا ) فللي الوكيللات المتحللجة‬
‫اممريكية تا تسلجيل ‪ 13,333‬حاللة تسلما بملا فلي ذللك ‪ 631‬حاللة ااتللة وذللك فلي‬
‫الش ور السبعة امولى من الحرر لعالمية امولى ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-641-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫أن ثللذى الحللاكت كانللت بسللبر ‪ TNT‬وذلللك من ثللذى ال تلرة كانللت‬ ‫واللج افتللر‬
‫فتلرة اذنتللاج السلريم مللن إنتللاج اممونيللوا ك ونللالل العشلرين شل ر التاليللة ثللبط عللجج‬
‫حللاكت التسللما إلللى ‪ 3333‬بمللا فللي ذلللك ‪ 131‬حالللة مميتللة ‪ .‬واللج جلللت التحريللات‬
‫التي أجراثا ‪ Legge‬حجو الت ثيرات السمية التالية بسبر ‪: TNT‬‬ ‫وال حو‬
‫مية ( وك ينتلف ت ثيرى عن ت ثير مشاب تسبب عواملل أنلرى‬ ‫‪ - 1‬ت يج القناة ال‬
‫)‪.‬‬
‫امكس للجين )‬ ‫الت للي يح للجث ا نقل ل‬ ‫‪ ( Methaemofobinaemia - 2‬وامعل ل ار‬
‫تشللوي فللي عمللل القلللر ومشللاكل فللي الكبللج والكليللة وا للطرابات فللي كامللل الج للاز‬
‫الوعائي ‪.‬‬
‫عللى نسليج الكبلج ك مسلببة يرالان حلاج واللذ الج يلأج فلي‬ ‫ار نلا‬ ‫‪ - 7‬ت ثير‬
‫‪ %73-21‬من الحاكت إلى الموت ‪.‬‬
‫ك‬ ‫عللجج الكريللات الحمللر والبللي‬ ‫‪ - 6‬حللجو فقللر جا والللذ يسللتجل علي ل بانن للا‬
‫وال للذ يس للبب ا للطرار ف للي نن للاع الع للاا ‪ .‬وغالبل لاي مع للا ث للذى الح للاكت تنت للي‬
‫بالموت ‪.‬‬
‫‪ TNT‬عب للر الجل للج ‪.‬‬ ‫عن للجما ُيم للت‬ ‫وكمللا يعتق للج ‪ Moore‬ف للضن التس للما يحللج‬
‫وفي عاا ‪ 1313‬نشرت لجنة طبية ناصة فلي بريطانيلا الع ملي تقريل اير حلول سلمية‬
‫للمية ليس للت أعل ل ار‬ ‫‪ . TNT‬وتعتق للج ث للذى اللجن للة أن اك للطرار ف للي القن للاة ال‬
‫حاس للمة من للا ا للج تك للون نتيج للة لعوام للل أن للرى ا للج ت للأج إل للى التوص للل إل للى نت للائج‬
‫ناطئللة‪ .‬إك أن ل ت للر لطللخ وبقللم ص ل ار اللللون علللى الجلللج وغالب لاي مللات ر ع لن‬
‫العمللل بل ل ‪ TNT‬وكمللا أن وجللوج ثالثللي نتللرو التولللوين فللي البللول ( حسللر انتبللار‬
‫وبسلليتر ‪ ) Webster‬يجللر أك يعتبللر جللليالي علللى وجللوج حالللة تسللما ك وامع ل ار‬
‫الحقيقة تتجلى فيما يلي ‪:‬‬
‫‪ - 1‬شحور الوج ك لون رماج للش اى ك والذ ينت ي عنج اذثارة والت يج وأحيانلا‬
‫اج تتلون الش اى واللسان بلون بن سجي ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-642-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ - 2‬ألا في المعجة ‪.‬‬
‫‪ - 7‬حل للجو إمسل للاك وانت ل للا فل للي الل للبطن ك وان لل للا ي ل للر يرال للان أو ص ل ل رة فل للضن‬
‫المعالجة تكون س لة وبسيطة والمعالجة يجر أن تت لف ‪:‬‬
‫مللم ‪ TNT‬مللم السللما لللجنول ال لوا النقللي إلللى‬ ‫عللن التمللا‬ ‫أ ‪ -‬عللزل الملري‬
‫المكان ‪.‬‬
‫ر ‪ -‬البقا في السرير لمجة يوا واحج أو يومين ‪.‬‬
‫ج ‪ -‬اكلتلزاا بحميللة ناصللة تتل لف مللن الحليللر ك ال واكل والن ل اروات ومشللروبات‬
‫معينة مثل الق وة والشا ‪.‬‬
‫للرورية‬ ‫وعنلجما ي للر اليراللان أو الصل رة عنللجثا تكللون المعالجلة عنللج الطبيللر‬
‫الحليللر بللج اي بنسللر صللغيرة تللزجاج إلللى لتللر واحللج‬ ‫وكزمللة ‪ ,‬ويجللر إعطللا الم لري‬
‫يومياي ‪.‬‬
‫أكث للر عر للة للتس للما ب ل ل ‪ TNT‬م للن الب للالغين أو ال ارش للجين ك‬ ‫ويك للون امح للجا‬
‫ف للي امس للابيم امربع للة امول للى مقاوم للة ملحو للة للتس للما أم للا‬ ‫الن للا‬ ‫وي للر بعل ل‬
‫عللي مللن‬ ‫وامسللبوع النللام‬ ‫امنلرين فللضن ا ير للون فللي غ للون امسللبوع النللام‬
‫العمل ‪.‬‬
‫اذجل ل ار ات اكحتياطي للة الرئيس للية والت للي يج للر أن للذثا بع للين‬ ‫ون للورج ثن للا بعل ل‬
‫اكعتبار ‪:‬‬
‫‪ - 1‬عمر العمال العاملين في مصانم ‪ TNT‬يجر أك يكون جون ‪ 13‬سنة ‪.‬‬
‫الطبي ابل البلج بالعملل وبشلكل كحلق‬ ‫كل العاملين لل ح‬ ‫‪ - 2‬يجر أن يعر‬
‫كل أسبوع ‪.‬‬ ‫يجر ال ح‬
‫الممكللن لمللاجة ‪TNT‬‬ ‫‪ - 7‬يجللر حمايللة العللاملين مللن ثللار الغبللار ن ومللن التمللا‬
‫مم الجلج ‪ .‬ويجر أن ت نوى أماكن العمل بشكل جايق وجور ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-647-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تغطي وبشكل كامل الجسا حتى‬ ‫ناصة بالعمل بحي‬ ‫‪ - 6‬يجر ارتجا مالب‬
‫نوع‬ ‫المعصا والرابة وذلك لمنم تغلغل الغبار ك ويجر تغطية الشعر بقبعة أو أ‬
‫الوااي يجر غسل كل أسبوع‪.‬‬ ‫الوااية ‪ .‬وثذا اللبا‬ ‫نر من غطا ال أر‬
‫يتوجر على العاملين الغسل ابل‬ ‫رور حي‬ ‫‪ - 1‬الن افة الشنصية أمر‬
‫الوجبات وابل الذثار إلى منازل ا ‪.‬‬
‫‪ - 4‬ابللل البللج بالعمللل يتوجللر علللى العمللال شللرر الحليللر وممللا ينصللح ب ل كللذلك‬
‫أكل الن ار الطازجة ‪.‬‬
‫‪ - 3‬ويجللر نقللل العللاملين فللي مصللانم ‪ TNT‬إلللى وحللجات عمللل أنللرى ذبعللاجثا‬
‫وبشكل جور عن اكتصال بل ‪. TNT‬‬
‫من أجلل إبعلاج ‪ TNT‬علن‬ ‫واج ااتر ‪ Norwood‬اتنجاا صابون سائل نا‬
‫الجلل للج ك ويجل للر أك يحتل للو الصل للابون السل للائل علل للى أكثل للر مل للن ‪ % 13 – 1‬مل للن‬
‫‪ K2SO3‬و ‪ % 13 – 1‬من عامل الترطير ‪.‬‬
‫ومللا مللن شللك فللي أن مللاجة ‪ TNT‬سللامة لإلنسللان واللج اجتمعللت النبلرة والتجربللة‬
‫فللي الحللرر العالميللة الثانيللة لتعطللي بيانللات ومعطيللات إحصللائية تأكللج وج للة الن للر‬
‫ثذى ‪ .‬واج أعطى ‪ Branslavljeic‬البيانات التالية ‪:‬‬
‫بملللئ‬ ‫ملن بلين ‪ 44‬إملرأة عامللة فلي مصللنم يوغسلالفي فلي الوحلجة التلي تنلت‬
‫تس للما مث للل ‪:‬‬ ‫مص للاباي بل ل ع ار‬ ‫ال للذنيرة الحربي للة ب ل ل ‪ TNT‬ك للان ثن للاك ‪ 62‬ش للن‬
‫الصل رة والشللحور ‪ .‬وا لج سللجلت حللاكت ت للرر فللي الكبللج عنللج ‪ 13‬ام لرأة وأنريللات‬
‫لكال اممرين معاي ‪.‬‬ ‫ل قر الجا وثناك ‪1‬حاكت تعر‬ ‫تعر‬
‫واللج سللجل ‪26 Crawford‬حالللة فقللر الللجا فللي بريطانيللا الع مللى وكل للا كانللت‬
‫لل ‪ TNT‬نالل فترة الحرر العالميلة الثانيلة ك وفلي الوكيلات المتحلجة‬ ‫نتيجة للتعر‬
‫اممريكي للة ك ت للا تس للجيل بيان للات إحص للائية ع للن اذص للابات ن للالل الح للرر العالمي للة‬
‫الثانية والتي بلغت امكف نتيجة التسما بماجة ‪ TNT‬ومن بين تلك الحلاكت ثنلاك‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-646-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫العلم للا أك للجوا أنل ل عن للج تركي للز يبل للغ‬ ‫‪733‬حال للة نطيل لرة و‪ 22‬حال للة مميت للة ك ون ل ل‬
‫تسما حاجة ومميزة ‪.‬‬ ‫‪7‬ملغ‪/‬ا‪ 7‬من غبار ‪ TNT‬في ال وا ك ت ر أع ار‬
‫وبالنسبة ل أك العلما فضن التركيز امع ملي المسلمو بل ل ل ‪ TNT‬فلي ال لوا‬
‫ثللو ‪ 161‬ملللغ ‪ /‬ا‪ . 7‬والمالح للة ال امللة التللي أبللجاثا ‪ Larionova‬ثللي أن ‪TNT‬‬
‫مللن اسللت الك‬ ‫الموجللوج فللي الميللاى الم للجورة وبتركيللز ‪ 33 – 21‬ملللغ ‪ /‬لتللر ين ل‬
‫البكتريللا لألكسللجين بنسللبة ‪ % 73 – 1‬ومللن الممكللن أن يكللون سللبر ذلللك ثللو أن‬
‫‪ TNT‬يمنللم نشللاط ا وفعاليت للا ‪ .‬باذ للافة إلللى ذلللك وجللج أن ‪ TNT‬يكللون سللاماي‬
‫الحشائي والطحالر البحرية وكذلك لألسماك ‪.‬‬ ‫لبع‬
‫وبالنسبة لل ‪ Kratz‬فضن ‪ 1‬ملغ من ‪ TNT‬في ليتر واحج من الملا يقتلل السلمك‬
‫ك بينما أالر ‪ Seifert‬أن الجرعلة المميتلة للسلمك كانلت ‪ 2‬مللغ ملن ‪ TNT‬فلي ليتلر‬
‫واحج من الما ك بينما يكون التركيز ‪ 3611‬ملغ ملن ‪ / TNT‬لتلر مميتلاي للبالنكتلون‬
‫والذ يشكل مصجر التغذية بالنسبة للسمك ول ذا السبر تعتبر مشلكلة إ ازللة التللو‬
‫من المياى الم جورة الناتجة عن تصنيم ‪ TNT‬ذات أثمية ناصة ‪.‬‬

‫ح ـ التفاعل الحيوي ( الميتابوليزم ) للـ ‪ T N T‬في الجسم اإلنساني ‪:‬‬

‫جللرت ج ارسللات عجيللجة حللول الت اعللل الحيللو لثالثللي نتللرو التولللوين فللي الجسللا‬
‫البشللر وعنللج الحيوانللات نللالل الحللرر العالميللة امولللى والثانيللة ‪ .‬واللج نشللرت فللي‬
‫حين للا وأكللج ‪ Voegtlin‬و‪ Hooper‬و‪ Johnson‬أن ثالثللي نتللرو التولللوين ينتللزل‬
‫إلللى ثللاني نتللرو التول لوين ذو بنيللة غيللر معروفللة والللى ربللاعي نتللرو أوزكسللي تولللوين‬
‫والذ أعطى بنيت وتركيب فيما بعج العالا ‪: Dale‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫(‪)I‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-641-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ويمكن أن نجج ثذا المركر في البول ‪.‬‬

‫وثن للاك العجي للج م للن الج ارس للات الش للاملة الت للي ج للرت ح للول الت اع للل الحي للو ل ل ل ‪‬‬
‫ثالثي نترو التولوين في الجسا البشر والحيوانات والج نشلرثا كلل ملن ‪Channon‬‬
‫و‪ Mills‬و‪. R.T.Williams‬‬
‫واج كان العلملا الاجرين عللى إثبلات أن ربلاعي نتلرو أوزكسلي التوللوين للا يكلن‬
‫ولكنل ل وج للج كمن للتج للت اع للل ف للي أنب للور اكنتب للار ب للين‬ ‫موج للوجاي ف للي الب للول الح للجي‬
‫منتجات متنوعة للت اعل الحيو ‪.‬‬
‫ثذا وتا عزل اممينات التالية ومركبات ثيجروكسيل أملين علن البلول الحيوانلات‬
‫التي تعر ت لل ‪: TNT‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NHOH‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)II‬‬ ‫(‪)III‬‬ ‫(‪)IV‬‬

‫ويتشكل مركر امزوكسي بشكل مشاب نالل عملية أكسجة المنتج (‪. )II‬‬
‫باذ افة إلى ذلك ك تتشكل منتجات امكسجة ومنتجات امكسجة واذنتزال ‪.‬‬

‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫(‪)V‬‬ ‫(‪)VI‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-644-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن المركل ل للر (‪ )II‬سل ل للاا بش ل ل لكل عل ل للالي ك ويل ل للأج إلل ل للى تشل ل للكل ميثل ل للاموجلوبين‬
‫‪ methaemoglobin‬كما أن وجوج ثالثي نترو التولوين فلي الجسلا البشلر يلأج‬
‫‪ glucuronic‬الللذ يت اعللل مللم كحللوكت ‪ V‬و‪VI‬‬ ‫كللذلك إلللى تعزيللز تشللكل حمل‬
‫ليشل للكل اكسل للتيرات المرافقل للة ‪ .‬إن تشل للكل اممينل للات ‪ III‬و‪ IV‬ال للج كح ل ل كل للل مل للن‬
‫‪ Lamberg‬و‪. Callaghan‬‬

‫خامساً ‪ :‬المشابهات غير المتماثلة لثالثي نترو التولوين‬

‫إن مشتقات ثالثي نترو غير المتماثلة للتولوين ثي كالتالي ‪:‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪B 2،7،6‬‬ ‫‪)7،6،4(2،6،1‬‬ ‫‪7،6،1‬‬

‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬
‫بجرجة انص ار ‪ 112‬ا‬ ‫بجرجة انص ار ‪ 16‬ا‬ ‫بجرجة انص ار ‪ 17361‬ا‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪‬‬ ‫)‪(‬‬
‫‪ 2‬ك ‪ 7‬ك ‪ 2( 4‬ك ‪ 1‬ك ‪)4‬‬
‫بجرجة انص ار ‪°111‬ا‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-643-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تتشللكل كللل اميسللومرات بواسللطة نيت لرة ‪ -m‬نتللرو التولللوين ‪ .‬واللج عللزل ‪Hepp‬‬
‫اميسومرات ‪ B‬و ‪ ‬عن المنتج الناتج علن النيتلرة الحلاجة ل ل ‪ m‬نتلرو التوللوين وملن‬
‫ثا بنيات ا وتراكيب ا ‪.‬‬
‫لليلية وجللج ‪ Marqueyrol‬و‪Kochler‬‬ ‫وفلي عللجج مللن الج ارسلات والبحللو الت‬
‫و‪ Jovinet‬وزمالئ ا أن اميسومر‪  -‬يتشكل نالل عملية نيترة نتلرو التوللوين ‪m-‬‬
‫والمح للاوكت الت للي ج للرت ذيج للاج اميس للومرات ‪ ‬و‪ ‬ف للي منتج للات نيتل لرة ‪ m-‬نت للرو‬
‫التولللوين كانللت أصلالي غللي ناجحللة ‪ .‬واللج تللا الحصللول علللى ثللذى المركبللات بواسللطة‬
‫‪ de‬فل للي الحصل للول علل للى كل للل‬ ‫الطريقل للة غيل للر المباش ل لرة ‪ .‬ومل للأن اير نجل للح ‪Beule‬‬
‫اميسللومرات بواسللطة نيت لرة ‪ m‬نتللرو تولللوين ‪ .‬إن تركيللر ‪ TNT‬النللاا حسللر أر‬
‫‪ de Beule‬ثلو ‪ %3161 :‬ملن اميسلومر ‪ -‬ك ‪ 1674‬ملن اميسلومر ‪ -‬ك ‪2643‬‬
‫‪ %‬م للن اميس للومر ‪ ‬ك ‪ % 3.00.‬م للن ‪ ‬ك ‪ % 3623‬م للن ‪ ‬و‪ % 36333‬م للن‬
‫اميسللومر ‪ ‬وكللذلك ‪ 2،7،2،1‬و‪ 7،1‬ثللاني نتللرو التولللوين غيللر المتبللجل بكميللة تبلللغ‬
‫‪ 3677‬ك ‪ 36111‬و‪ % 3634‬والللج جرسل للت عملي للة نيت ل لرة نتل للرو تول للوين ‪ m‬ملللن ابل للل‬
‫‪ Brady‬وأتباع و‪. Drew‬‬
‫آ ـ الخواص الفيزيائية للمشابهات غير المتماثلة لثالثي نترو التولوين ‪:‬‬
‫إن المي لزات ال يزيائيللة لأليسللومرات غيللر المتماثلللة لثالثللي نتللرو التولللوين تكللون‬
‫مش للاب ة لميل لزات ‪ -‬ثالث للي نت للرو التول للوين ك وث للي مل لواج بلوري للة ذات ل للون ش للاحر‬
‫أص ر ‪ ,‬ذوابة في المذيبات الع وية وغير ذوابة في الما وغير مسترطبة ‪.‬‬
‫ب ـ الخواص الثرمو الكيماوية للمشابهات غير المتماثلة لثالثي نترو التولوين ‪:‬‬
‫حـــرارة التبلـــور ‪ :‬وج للج ‪ Garner‬و‪ Abernethy‬الق لليا التالي للة الناص للة بحل ل اررة‬
‫التصلر لأليسومرات ‪ B‬و‪: Y‬‬
‫‪ -B‬ثالثي نترو التولوين ‪ 163‬كالور ‪ /‬مول ‪.‬‬
‫‪ -Y‬ثالثي نترو التولوين ‪ 166‬كالور ‪ /‬مول ‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-643-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫العلمللا القليا التاليلة الناصللة‬ ‫حـرارة االحتـراق وحـرارة التشــكل ‪ :‬أعطلى ن ل‬

‫بمشتقات ثالثي النترو غير المتماثلة للتولوين الججول (‪. )33‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-643-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫حرارة النيترة ‪ :‬إن جرجات ح اررة التحول المباشلر لثلاني نتلرو توللوين إللى ثالثلي‬
‫نت ل للرو التول ل للوين مججول ل للة ف ل للي الج ل للجول ‪ ( 33‬بع ل للج ‪ Garner‬و‪. ) Abernethy‬‬
‫مطلور تصوير الججول ‪. 33‬‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-633-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ج ـ الخواص الكيماوية للمشابهات غير المتماثلة لثالثي نترو التولوين ‪:‬‬

‫إن الميزات الكيماوية لأليسومرات غير المتماثلة لثالثي نترو التوللوين مشلاب ة‬
‫إل للى ح للج م للا لميل لزات ‪ -‬ثالث للي نت للرو التول للوين فم للثالي ‪ :‬ك تتل ل ثر ث للذى اميس للومرات‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-631-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إك أن ا تنتلف عن ‪ ‬ثالثلي نتلرو التوللوين المتو لم فلي موالم ‪meta‬‬ ‫بالحمو‬
‫بالنسبة لمجموعة ‪ CH3‬وثي متحركة ومتنقلة كما ثلو الحلال عليل فلي موالم أورثلو‬
‫با ار بالنسبة لمجموعات النترو امنرى ‪ .‬ومثل مجموعات النترو المتنقللة ثلذى غالبلاي‬
‫للرت بواسللطة أثللا‬ ‫مللا تسللتبجل بسل ولة ‪ .‬ونللورج ثنللا الت للاعالت المميلزة وذلللك كمللا‬
‫اميسومرات وثو اميسومر ‪Y-‬‬
‫التفاعالت مع القلويات ‪:‬‬
‫تت اعل اميسومرات غير المتشلاب ة لثالثلي نتلرو التوللوين بسل ولة ملم المحاليلل‬
‫المائيل للة للصل للوجيوا أوثيجروكسل لليج البوتاسل لليوا مشل للكلة أمل للال ثل للاني نتل للرو سريسل للول‬
‫‪. )will( dinitrocresd‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪NaOH‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫(‪)21‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NaO‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫الت اع للل ف للي جرج للة حل ل اررة الغرف للة ك والت اع للل م للم كربونل لات‬ ‫ويمك للن أن يح للج‬
‫ك للذلك وب للن‬ ‫الص للوجيوا ف للي جرج للة حل ل اررة موافق للة لجرج للة غلي للان الكح للول يح للج‬
‫الطريقة ‪.‬‬
‫واللج وجللج ‪ Brady‬أن محلللول مركللز مللن نللالت الصللوجيوا يللأثر علللى ثالثللي‬
‫نترو التولوين غير المتماثل بطريقة مشاب ة لم عول القلويات ال عي ة معطية بذلك‬
‫‪ dinitro cresol‬المطابقللة أو المماثلللة ‪ .‬و للمن شللروط ك للذى ك يستحصللل علللى‬
‫منتجات غير متبلورة وغير محججة المعالا أكثر مما ُيحصل علي فلي أثنلا الت اعلل‬
‫مللم القلويللات القويللة حي ل تتشللكل بكميللات كبي لرة ‪ .‬وتحللت ت ل ثير المحلللول الكحللولي‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-632-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لميثوكسلليج الصللوجيوا أو البوتاسلليوا أو إيثوكسلليج فضنل واحللجة مللن مجموعللات النتللرو‬
‫اج تستبجل بمجموعة ميثوكسي أو إيثوكسي ‪:‬‬

‫(‪ )24‬ص حة ‪773‬‬

‫يعطللي ثيجروكسلليج الصللوجيوا الت للاعالت اللونيللة التاليللة مللم اميسللومرات غيللر‬
‫المتماثلة لثالثي نترو تولوين (الججول ‪. )33‬‬

‫وتعطل للي اممونيل للا ت ل للاعالت لونيلللة مماثل للة ‪ .‬وك للذلك تعطل للي اميسلللومرات غيل للر‬
‫المتماثلة لثالثي نترو التولوين ت اعالت مميزة مم كربونيت الصلوجيوا وملم أوكسليج‬
‫‪ .‬وامول يأثر على جرجة ح اررة اكشتعال لأليسلومرات والبيانلات المماثللة‬ ‫الرصا‬
‫مججولة أجناى في الججول (‪ )33‬بعج ‪. Brunswig‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-637-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كمل للا أن الت ل للاعالت مل للم اممونيل للا أو اممينل للات يل للأج إلل للى تشل للكل ثل للاني نتل للرو‬
‫التوليجين أو مشتقات المستبجلة ‪. N-‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫(‪NO2 )23‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫أو ‪RRNH‬‬ ‫‪H2N‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫أو‬
‫‪R‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪R‬‬
‫‪NO2‬‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-636-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫والت اع للل م للم امموني للا ف للي محل للول كح للولي ا للج يس للتمر عل للى الب للارج والس للانن‬
‫(‪Brown‬‬ ‫‪ Hepp‬ك ‪ Giua‬واج يست اج من من أجل تحجيج وتعيين اممينلات‬
‫و‪ )Campbell‬كللذلك تللا اكسللت اجة من ل مللن أجللل تحجيللج وتعيللين بنيللة اميسللومرات‬
‫غير المتماثلة لثالثلي نتلرو التوللوين والج تت اعلل اميسلومرات ملم ثيلج ارزين وفينيلل‬
‫ثيج ارزين بطريقة مماثلة ‪.‬‬
‫ااا ‪ Hewetson‬و‪ Klein‬و‪ Brady‬بجراسة م عول اممينات العطرية على ثالثي‬
‫نترو التولوين غير المتماثل ‪ .‬واج حصلوا على مشتقات ثاني فينيل أمين مثل ‪:‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬
‫(‪)23‬‬
‫‪C 6H5NH2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫التفاعل مع سلفيت الصوديوم ‪:‬‬

‫إن ثذا الت اعل ذو أثمية عملية ع يمة ك وذلك من امبسط وامكثر استنجاماي‬
‫مللن أجللل إ ازلللة وابعللاج اميسللومرات غيللر المتماثلللة مللن مللاجة ‪ TNT‬النللاا ويشللتمل‬
‫في جرجة ح اررة الغرفة‬ ‫ثذا الت اعل على التحوكت التالية والتي تحج‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪Na2SO3‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪+ NANO2‬‬
‫‪NaO3S‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)a 23‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-631-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)b 23‬‬

‫‪Na2 SO3‬‬
‫‪+ NaNO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪SO3Na‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫(‪)c 23‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪Na2SO3‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪+ NaNO2‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪SO3Na‬‬

‫‪NO2‬‬

‫إن المحلول من ثاني نترو تولوين سل ونات الصوجيوا المشكل يكون بلون‬
‫أحمر فاتح ومميز ‪.‬‬
‫ي للتا الت اع للل باس للتنجاا إم للا ‪ % 7 - 2‬م للن المحل للول عن للج جرج للة الحل ل اررة ‪-33‬‬
‫‪°33‬ا أو بنسبة ‪ % 3 – 4‬من المحلول فلي جرجلة حل اررة الغرفلة عنلج الجرجلة ‪°73‬ا‬
‫‪.‬‬
‫واللج حللاول ‪ Brady‬و‪ Hewetson‬و‪ Klein‬تو لليح وشللر ليللة ت اعللل سللل نة‬
‫ثالثي نترو تولوين غير المتماثل وافتر لوا أنل سلوف يتشلكل منلتج إ لافة لسلل يت‬
‫الص للوجيوا ومرك للر النت للرو ف للي المرحل للة امول للى ‪ .‬وث للذا الت اع للل ث للو ت اع للل ن للوو‬
‫ويمكن تمثيل ليت حسر أر مألف ثذا الكتار حسر التالي ‪:‬‬

‫‪C H3‬‬ ‫‪C H3‬‬ ‫‪C H3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪O2 N‬‬ ‫‪O2N‬‬

‫‪SO 2Na‬‬
‫‪S O3Na‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪S O3Na‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪+ NO2‬‬
‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-634-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)73‬‬

‫كلللورو‬ ‫واللج ذكللر الت اعللل مول ملرة مللن ابللل ‪ Laubenheimer‬عنللج ت حل‬
‫‪ 6-7‬ثاني نترو البنلزين ‪ .‬إك أنل ولوالت طويلل للا يكلن ثنلاك إمكانيلة لو لع ايلج‬
‫العمل والممارسة ‪ .‬واج اجمت ثذى الطريقة فلي الوكيلات المتحلجة اممريكيلة فقلط فلي‬
‫ذلك بشكل عر ي وعن طريق المصلاجفة‬ ‫أثنا الحرر العالمية امولى ك واج حج‬
‫عن طريق ذبعاج اميسلومرات غيلر المتماثللة علن ‪ TNT‬النلاا‬ ‫‪ .‬وفي أثنا البح‬
‫ك تا جراسة انتزال وارجاع ثالثلي نتلرو التوللوين ‪ .‬ومملا يرجلى ملن مجموعلة النتلرو‬
‫في موام ميتا ك لكون ا امكثلر نشلاطاي وفعاليلة كيماويلاي أن تُنتلزل بسل ولة كبيلرة وأن‬
‫يكون منتج اكنتزال واذرجاع ذواباي نسبياي في الما ‪.‬‬
‫واللج اسللتنجا بللولي سللل يج الصللوجيوا مللن أجللل اكنت لزال واذرجللاع ‪ .‬إك أن ل اللج‬
‫وجل للج تلل للو منل للتج الت اعل للل بالكبريل للت المشل للكل عنل للج الت اعل للل ‪ .‬ومل للن بل للين عوامل للل‬
‫اكنت لزال امنللرى المسللتنجمة ك نللذكر سللل يت الصللوجيوا الللذ يبللجو وك ن ل امكثللر‬
‫فعالية في عملية إزالة وابعاج اميسومرات غيلر المتماثللة ك وت ثيرثلا ك ينحصلر فقلط‬
‫على انتزال وارجاع مجموعلة النتلرو بلل عللى اسلتبجال بمجموعلة سلل و ‪. sulpho‬‬
‫وكما وجج ‪ Muraour‬فضن ت اعل سل يت الصوجيوا للا يكلن مقتصل اير عللى مشلتقات‬
‫ثالثلي النتلرو غيلر المتماثلللة للتوللوين ‪ .‬ويت اعلل كلذلك ‪ ‬ثالثللي نتلرو التوللوين مللم‬
‫سل ونيك ثاني نترو التولوين واكنلتالف يكلون فلي حقيقلة‬ ‫‪ Na2SO3‬ليشكل حم‬
‫أن الت اعل يستمر ببط أكبر مما ثو علي الحال مم اميسومرات غير المتماثلة ‪.‬‬
‫إن نسللبة ‪ % 7‬مللن محلللول ‪ Na2SO3‬ك ال عللال لمللجة سللاعة واحللجة ك يللذير فللي‬
‫جرجة ح اررة الغرفة حوالي ‪ % 1‬من ‪ ‬ثالثي نترو تولوين ‪.‬‬
‫البريطانية السائجة نالل الحرر العالمية اموللى ك فلضن جرجلة‬ ‫وبالنسبة للمقايي‬
‫الح ل اررة الع مللى للسللل نة تبلللغ ‪°61 - 63‬ا ‪ .‬وعن للج جرجللات ح لرارة عاليللة ومرت ع للة‬
‫يت اعل ‪ ‬ثالثلي نتلرو التوللوين بشلجة كبيلرة وثلذا يلأج إللى نسلارة معينلة للمنلتج ‪.‬‬
‫ومن ج ة أنرى ك فضن م عول السل يت على اميسومرات غير المتماثلة في جرجلات‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-633-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫للة وجينللا يكللون بطيئلاي جللجاي ‪ .‬وبمللا أن محاليللل سللل يت الصللوجيوا تكللون‬ ‫حل اررة منن‬
‫الويلة والتلي تلأثر عللى ‪ TNT‬بشللكل مرغلور فيل فلضن عللججاي ملن العلملا الج طللوروا‬
‫لجرجلة ‪ PH‬محللول سلل يت الصلوجيوا وذللك بض لافة‬ ‫طرق أنرى تت لف من ن ل‬
‫لرورة اسلتنجاا محللول ‪Na2SO3‬‬ ‫محلول من نا ‪ .‬وثكلذا فقلج ااتلر ‪G.P.Davis‬‬
‫البوريلك والتلي‬ ‫مم محاليل من مة مثل أحاج وثاني فوسل ات الصلوجيوا أو حمل‬
‫جرجة ‪ PH‬إلى ‪. 367-363‬‬ ‫تن‬
‫وفل لي الحق للل العمل للي الص للناعي تبل للغ النس للارات م للن ‪ TNT‬الن للاا ف للي عملي للة‬
‫السل نة من ‪ . % 3 – 4‬ومن بين ثذى النسارات ثناك ‪ % 761 - 261‬تعزى إللى‬
‫نسل للارة ‪ ‬ثالثل للي نتل للرو التولل للوين و‪ % 661 - 761‬تعل للزى إلل للى اميسل للومرات غيل للر‬
‫المتماثلللة والللى ش لوائر أنللرى مثللل ربللاعي نتللرو ميثللان وثالثللي نتللرو البن لزين والللذ‬
‫يكون ذواباي في سل يت الصوجيوا مشكالي منتجات إ افة ‪.‬‬
‫كح ل ‪ Muraour‬الحقيقللة ال امللة التللي تقللول ثالثللي نتللرو ‪ m-‬ال لزايلين يت اعللل‬
‫مللم سللل ايت الصللوجيوا فقللط وبصللعوبة كبيلرة بينمللا ك يت اعللل ثالثللي نتللرو ميسللتيلين‬
‫معل علللى اذطللالق ‪ .‬كللذلك يت اعللل ربللاعي نتللرو ميثللان والللذ يعتبللر شللائبة عاجيللة‬
‫وم لوفللة ف للي ‪ TNT‬مللم س للل يت الص للوجيوا ليعطللي ملحل لاي ذوابل لاي فللي الم للا لحمل ل‬
‫السل ونيك ‪ .‬بعلج السلل نة ترت لم جرجلة ال لبط والمعلايرة بنسلبة ‪°262‬ا ( ملثالي ‪ :‬بلج اي‬
‫عمليللة السللل نة بشللكل‬ ‫مللن ‪°3363‬ا إلللى ‪°3362‬ا ) ‪.‬كللذلك اللاا ‪ Barbiére‬ب ح ل‬
‫كملي ل ل ‪ ß-‬و‪ ‬ثالثللي نتلرو تولللوين وذللك باسللتنجاا ‪ % 4‬ملن محلللول ‪Na2SO3‬‬
‫عنل للج جرجل للات ح ل ل اررة منتل ل للة ومتباينل للة ( ‪°43 - 73‬ا ) وفل للي سلسل لللة أنل للرى مل للن‬
‫تل ثير تركيللز محللول سللل يت الصلوجيوا علللى ذوبانيللة‬ ‫واكنتبلارات ت حل‬ ‫ال حلو‬
‫‪:‬‬ ‫ثالثي نترو التولوين اميسومر عنج الجرجة ‪°73‬ا ‪.‬وااا ب ح‬
‫‪ - a‬مجم للل ذوباني للة ‪ ‬ثالث للي نت للرو تول للوين (‪ )S1‬والت للي تش للتمل عل للى تش للكل‬
‫نترو سل ونيك ‪.‬‬ ‫مركر اذ افة الذوار وأمال الصوجيوا لحمو‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-633-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫أو الحقيقللة أو الجائمللة (‪ )S2‬والتللي يسللبب ا‬ ‫‪ - B‬الذوبانيللة غيللر القابلللة للعك ل‬
‫نتللرو سللل ونيك ‪ .‬واللج تللا تحللجج ثللذا بواسللطة حللل‬ ‫تشللكل أمللال الصللوجيوا لحمللو‬
‫وتن يف المحلول من أجل حلم ة مركر اذ افة ‪ .‬كما أن ترسر ‪ -‬ثالثي نتلرو‬
‫تولوين المسترج يعطي ذوبانية مأاتة (‪ . )S3‬وبالتعريف فضن ‪. S3 - S1 = S2‬‬
‫إن بع اي من نتائج ‪ Barbiere‬معطلاة فلي الشلكل (‪ )31‬واللذ ت لر فيل كلل‬
‫من الذوبانية اذجمالية والحقيقية لل ‪ ‬ثالثي نترو تولوين ‪.‬‬

‫الشكل ‪51‬‬
‫اللاا ‪ D.Smolenski‬و‪ Pluciñski‬بج ارسللة شللاملة لعمليللة السللل نة لل ل ‪ ß-‬و‪‬‬
‫ثالثللي نتللرو تولللوين ‪ .‬والنتللائج التللي توصللال إلي للا ملنصللة بشللكل بيللاني فللي الشللكل‬
‫‪ 34‬الللذ يو للح ت ل ثير جرجللة ح ل اررة السللل نة علللى الذوبانيللة الجائمللة والمأاتللة لل ل ‪‬‬
‫ثالثللي نتللرو تولللوين فللي محاليللل مللن سللل يت الصللوجيوا وبتراكيللز منتل للة ومتباينللة ‪.‬‬
‫إن اتج للاى المنحني للات يك للون مش للاب اي لالتج للاى ال للذ اكتشل ل ‪ . Barbière‬إن تل ل ثير‬
‫للة‬ ‫زمللن السللل نة علللى ذوبانيللة ‪ ß‬و‪ ‬ثالثللي نتللرو تولللوين فللي جرجللات ح ل اررة منن‬
‫وذلك حسر أر ‪ D.Smolénski‬و‪ Pluciñski‬معطى في الشكل ‪. 33‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-633-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪55‬‬

‫الشكل ‪51‬‬
‫تأثير الضوء ‪:‬‬
‫تتل ثر اميسللومرات غيللر المتماثلللة لثالثللي نتللرو التولللوين بال للو بطريقللة مماثلللة‬
‫يتحول إلى الللون البنلي عنلج‬ ‫وبشكل وا ح وذلك كما في مثال اميسومر ‪ -‬حي‬
‫أو تنتبر حتى امن‬ ‫‪ .‬إك أن الطبيعة الكيماوية للعملية لا ت ح‬ ‫للشم‬ ‫التعر‬
‫‪.‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-633-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ثل ل تحضير وتركيب ثالثي نترو التولوين غير المتماثل ‪:‬‬

‫تعطي الت اعالت التالية بياناي واشارة لبنية ونموذج طرق تح ير اميسومرات ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-631-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫المنتجات الثانوية األخرى في عملية نيترة التولوين‬

‫بعي للجاي ع للن اميس للومرات غي للر المتماثل للة لثالث للي نت للرو التول للوين ك فضنل ل تتش للكل‬
‫منتج للات ثانوي للة أن للرى ف للي أثن للا عملي للة النيتللرة وذل للك بس للبر عملي للات امكس للجة أو‬
‫الت كك ‪.‬‬
‫تل ل للأج امكسل ل للجة إلل ل للى تشل ل للكل ش ل ل لوائر ثل ل للاني وثالثل ل للي نيتل ل للرو كريل ل للزول‬ ‫حي ل ل ل‬
‫‪ nitrocresol‬الموج للوجة ف للي ‪ . TNT‬وتتش للكل مركب للات النيت للرو كري للزول بش للكل‬
‫أساس ل للي ن ل للالل عملي ل للة نيتلل لرة التول ل للوين إل ل للى أح ل للاج نت ل للرو التول ل للوين (‪Noelting‬‬
‫و‪ . )Forel‬وان لا تُزال وتُبعلج ملن أحلاج نتلرو التوللوين بواسلطة الغسلل بالقلويلات‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-632-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ك فضن ا تن لم إملا لنيتلرة أنلرى إللى ثالثلي نيتلرو كريلزول أو مكسلجة متحوللة إللى‬
‫اموكساليك ‪.‬‬ ‫حم‬
‫وا للج يبع للج ويل لزال ثالث للي نيت للرو كري للزول ع للن ‪ TNT‬بواس للطة الغس للل ب للالقلو‬
‫المعتجل ( مثل ‪ NaHCO3 :‬أو محلول سل يت الصوجيوا ) ‪ .‬وأثنلا عمليلة النيتلرة‬
‫الثالثيل للة تت كسل للج مجموعل للة الميثيل للل متحولل للة إلل للى مجموعل للة كربوكسل لليل ‪ .‬تتص ل لرف‬
‫ثالثللي نتللرو البنزويللك بطللرق منتل للة فللي أثنللا الغسللل السللانن لل ل ‪TNT‬‬ ‫حمللو‬
‫الناا ‪.‬‬
‫وثكذا فضن ‪ 2،6،4‬حم ثالثي نترو البنزويك تُزال كربكسلت بسل ولة ويتشلكل‬
‫‪ -sym‬ثالثللي نتللرو البن لزين ‪ .‬بالنسللبة لل ل ‪ Schmidt‬فللضن ‪ 2،6،1‬حمللو ثالثللي‬
‫نترو البنزويك تعطي جفعاي ذزالة النيترة الممي ة لتعطي ‪ 2،6‬ثاني نتلرو ‪ -o-‬حمل‬
‫ثيجروكسي بنزويك (‪. )I‬‬
‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)71‬‬

‫‪H2O‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+ HNO2‬‬
‫‪O2N‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫(‪)II‬‬
‫ثيجروكسلي بنزويلك (‪ )II‬يمكلن أن‬ ‫ومن الشائم أن ‪ 2،6‬ثاني نترو ‪ 6-‬حمل‬
‫يتشكل بطريقة مماثلة ‪:‬‬

‫‪COOH‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫(‪)72‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)II‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-637-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ثالثلي نتلرو البنزويلك (‪ )III‬أن يتواجلج‬ ‫يمكن كذلك ل يجروكسي ‪ 2،6،4‬حمل‬
‫بين النواتج الثانوية امنرى في أثنا تشكل ثالثي نترو التولوين ‪.‬‬
‫ثيجروكسللي نتللرو (‪ )I‬و(‪ )II‬و(‪ )III‬بالنسللبة لل ل ‪ Schmidt‬تغسللل‬ ‫إن حمللو‬
‫ثالثلللي نتل للرو‬ ‫ملللن ‪ TNT‬النل للاا وثلللي موجلللوجة فل للي ميلللاى الغسل للل وتتبقلللى حم للو‬
‫ثالثللي نتللرو‬ ‫البنزويلك فللي ‪ TNT‬كشلوائر ‪ .‬وتلزال الكربكسلللة بسل ولة عللن حمللو‬
‫‪ CO2‬ويتبقللى ثالثللي نتللرو البن لزين فللي ‪ TNT‬كش لوائر‬ ‫بنزويللك المشللكلة ‪ .‬وينبع ل‬
‫نلالل عمليلة النيتلرة‬ ‫ناصة ب ‪ .‬وكعملية تاليلة لعمليلات امكسلجة القويلة التلي تحلج‬
‫النيتريك ) تتشكل كميات كبيرة نسلبياي‬ ‫الثالثية ( وبشكل طبيعي على حسار حم‬
‫س للل وريك‬ ‫الكبري للت حمل ل‬ ‫النت للروزو ال للذ يعط للي ف للي وس للط حمل ل‬ ‫م للن حمل ل‬
‫نتروزيل ‪:‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪SO 2‬‬ ‫أو‬ ‫]‪[HSO4] [ NO‬‬
‫‪ONO‬‬
‫نتروزيل سل وريك يمثل حوالي‬ ‫وبالنسبة لل ‪ Kobe‬و‪ Lakemeyer‬فضن حم‬
‫الم جور الناتجة علن النيتلرة الثالثيلة ‪ .‬ووجلوجى‬ ‫‪ wt % 13‬من كامل كمية الحم‬
‫سوف يأثر وبو و على عملية نيترة التولوين إلى منتج أحلاج النتلرو وذللك منل‬
‫المسل للتنجا مل للن أجل للل النيت ل لرة‬ ‫تل للأج إلل للى تشل للكل ‪ wt % 13 - 16‬مل للن الحم ل ل‬
‫امحاجية ‪.‬‬
‫وبالنسبة لل ‪ Gorst‬فضن معجل ت اعالت امكسجة ي بط مم زيلاجة (‪ )n‬وثلي ايملة‬
‫‪ ‬وبكلمات أنرى مم الزياجة في تركيز ‪ H2SO4‬فلي ملزيج النيتلرة أو فلي الحمل‬
‫الم للجور ‪ .‬وثنللاك رسللا بيللاني فللي (الشللكل ‪ )132‬متعلللق بنيت لرة ثللاني نتللرو ال لزايلين‬
‫وثو معطى كحقاي ‪ .‬أكلج ‪ ( Sapozhnikove‬حسلر أر ‪ ) Gorst‬أن النسلارات‬
‫النيتريك نالل عملية نيترة ‪ DNT‬إلى ‪ TNT‬تصل إللى ‪% 31 – 33‬‬ ‫في حم‬
‫وذلللك بسللبر عمليللات امكسللجة ‪ .‬والنسللبة المتبقيللة ( ‪ ) % 73 – 21‬تكللون بسللبر‬
‫النيتريك ‪.‬‬ ‫تبنر حم‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-636-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن الت ك للك الكامل للل الناشل للئ علللن النيتل لرة الش للجيجة ( مل للم نس للارة ‪ % 1 Ca‬ملللن‬
‫التولوين ) اج يأج إلى تشكل المنتجات التالية ‪ NH3 :‬ك ‪ CO‬ك ‪ CO2‬ك‪....‬إلخ‬
‫النيتريلك مثلل ‪ :‬النتلروجين وأكاسليج النتلروجين يمكلن‬ ‫ومنتجات اكنتزال ل ح‬
‫أن تتشل للكل كنتيجل للة لعمليل للات امكسل للجة ‪ .‬وال للج وجل للج ‪ Niederer‬أن ‪ N2‬و‪ NO‬لل للا‬
‫تتش للكل ف للي عملي للة نيتل لرة النت للرو إل للى ث للاني نت للرو تول للوين بينم للا تك للون موج للوجة ف للي‬
‫منتجل للات نيت ل لرة ثل للاني نتل للرو تولل للوين إلل للى ثالثل للي نتل للرو التولل للوين ‪ .‬وباذ ل للافة إلل للى‬
‫النتروجين وأكسيج النتلروجين ك يتشلكل الكربلون وأحلاج وثلاني امكسليج ك وذللك فلي‬
‫المرحلللة امني لرة مللن النيت لرة‪ .‬تللزجاج كميللت ا ونسللبة ‪ CO‬إلللى ‪ CO2‬مللم زيللاجة جرجللة‬
‫الح ل اررة ‪ .‬وبالنسللبة لل ل ‪ Eastman‬فللضن نسللبة ‪ CO‬اللج تكللون أحيان لاي مرت عللة بحي ل‬
‫والنسللارة فللي مجموعللة‬ ‫تسللبر ان جللار الغللاز فللي ج للاز النيت لرة ‪ .‬إن تحطللا الجللز‬
‫الميثيلل الج يللأج إللى تشللكل ربلاعي نتللرو ميثلان نللالل عمليلة النيتلرة ‪ .‬وثلذى المللاجة‬
‫تتواجج بشكل جائا في ‪ TNT‬كشائبة ووجوجثا يمكن تمييزى بواسلطة رائحت لا اللوانزة‬
‫المميزة الناصة ب كاسيج النتروجين ‪.‬‬
‫وا ل للج اُات ل للر أن رب ل للاعي نت ل للرو ميث ل للان يزي ل للج م ل للن حساس ل للية ‪ TNT‬لالرتط ل للاا ك‬
‫واكحتكاك وكذلك جرجات الح اررة المرت عة ول ذا السبر فضن مما ينصح ب ثو إزالة‬
‫وابعللاج ثللذى الشللائبة وذلللك من للا تتحللول إلللى نتروفللورا ‪ CH(NO2)3‬ومللاجة حم للية‬
‫معطية بذلك أمالحاي حساسة للحوافز الح اررية والميكانيكية ‪.‬‬
‫والطريقة امبسط الواجر إتباع ا ملن أجلل إبعلاج ربلاعي نتلرو ميثلان تتل لف ملن‬
‫معالجت بسل يت الصوجيوا والذ يت اعل حسر الطريقة التالية ‪:‬‬
‫‪C(NO2)4 + Na2SO3‬‬ ‫‪C(NO2)3SO3Na + NaNO2‬‬ ‫(‪)77‬‬
‫ثالثلي نتلرو ميثلان سلل ونيك يكلون ذوابلاي بسل ولة فلي‬ ‫إن ملح الصوجيوا لحم‬
‫الما ك ويكون غير مستق اير وحسر أر ‪ Maraour‬فضن ين م لحلم ة ‪:‬‬
‫‪C(NO2)4 + Na2SO3‬‬ ‫(‪C(NO2)3SO3Na + NaNO2 )76‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-631-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وبالنس للبة ل ل ل ‪ Kostevitch‬يمك للن لرب للاعي نت للرو ميث للان أن يك للون مس للأوكي عل لن‬
‫تشكل مواج اارية ‪:‬‬
‫سابعاً ـ رباعي نترو تولوين‬

‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫جرجة اكنص ار ‪°17461‬ا‬

‫ك يمكلل للن الحصلل للول علل ل للى المركلل للر بواسل ل للطة النيت ل ل لرة المباش ل ل لرة لثالثلل للي نتل ل للرو‬
‫ويستحص ل ل للل عليل ل ل ل بجاي ل ل للة م ل ل للن اب ل ل للل ثولم ل ل للان م ل ل للن إيث ل ل للر الميثيل ل ل لل‬
‫التول ل ل للوين ك ُ‬
‫لميتا كريزول ‪. m-cresol‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NH 2‬‬

‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3 + CH 3 OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫(‪)71‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫النيتريللك الالمللائي ( بللوزن نللوعي ‪) 1612‬‬ ‫إن منللتج البجايللة تللتا نترجت ل بحم ل‬
‫إلى مركبات ثالثي نترو ‪ .‬ويمكن لمجموعة ميثوكسي للمركر امنير ك عنلج الغللي‬
‫مللم اممونيللا فللي كحللول الميثي لل أن تسللتبجل بمجموعللة أمينللو ‪ .‬وتللتا أكسللجة ثالثللي‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-634-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الكبريللت ب للوق‬ ‫نتللرو ‪ -m‬التولويللجين المستحصللل ب للذى الطريقللة فللي محلللول حم ل‬
‫سل يت البوتاسيوا ‪ .‬والمرجوج من الت اعل يبلغ حوالي ‪ % 31‬ن رياي ‪.‬‬
‫النيتريلك‬ ‫ورباعي نتلرو التوللوين المح لر ثكلذا يمكلن بلورتل بعجئلذ ملن حمل‬
‫بوزن نوعي يبلغ ‪ , 1663‬يكون رباعي نتلرو توللوين أكثلر اسلتق ار اير ملن ربلاعي نتلرو‬
‫البنزين ‪ .‬واج يكون مقاوماي بشكل أكبر للت ثير الممي للما ‪.‬‬

‫وفي جرجة ح اررة الغرفة ك يمكن التنبأ بوجوج ثالثي نترو كريزول بشكل مبكر‬
‫من ثذى‬ ‫يتحول ‪ % 13‬من المنتج‬ ‫وابل ‪ 26‬ساعة وفي جرجة ح اررة ‪°33‬ا حي‬
‫ال ترة ‪.‬‬

‫الت جيرية التالية لرباعي نيترو تولوين ‪:‬‬ ‫واج أورج ثولمان النوا‬

‫‪ 723‬سا ‪. 7‬‬ ‫‪:‬‬ ‫تجربة كتلة الرصا‬

‫‪ 13‬سا ‪.‬‬ ‫الحساسية للصجا (سقوط ‪ 2‬كغ ) ‪:‬‬

‫مشتقات نيترو تولوين‬ ‫‪-633-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل التاسع‬
‫تصنيع ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬

‫أوالً ـ التولوين ‪:‬‬

‫‪ . TNT‬وتنووتم وون‬ ‫و‬ ‫و ت‬ ‫إن التولووو ن ووو ال ووخام السووخة ان خ و ح وون‬

‫ال خف للف وة ‪ .‬فو‬ ‫الز ت السف ف و ن الغخزات ال ت ص عل هخ بوا طح التقط‬
‫ت صوو علو و‬ ‫ووخبقخ )‬ ‫بع وول البل وواان ال نت ووح للز ووت ( ثو و اات ووخا ال وووف خت‬
‫التول و و و ووو ن و و و وون القطف و و و ووخت العط و و و ووح للبتو و و و و و و بوا و و و ووطح ال عخل و و و ووح العط و و و ووح‬
‫( ف و بوانوواا ووخة‬ ‫له ووا وب بونخت البت و و السف فووح وال و بوا ووطح ع ل ووخت التب و‬
‫بخلا ا ووخت ووو ال عخل ووح العط ووح للبتو و العووخلة ‪ K.Smdénski‬ووخ بو ن عووخ‬
‫‪ 2211‬و‪. ) 2292‬‬
‫النت ح بب و ا‬ ‫وسال ال ب العخل ح انول بخن الطلب عل التولو ن ن‬
‫وواا ح ب ووك ب ووخن ب ووال ال ص ووا ن ي و و ب ووخف ن لتلب ووح الطل ووب ‪ .‬وس ووال ال و و ب‬
‫ووتو‬ ‫و تصوون و التولووو ن عل و‬ ‫ا ووام وون‬ ‫العخل ووح الثخن ووح ح تووة تطووو ط و‬
‫بت ووخن و بوون ت ث وو‬ ‫صوونخع وال و ب ووابا وون البنووز ن وب ووو ال ث و و وون ‪-n‬‬
‫بوا طح ال نهم التفخعل التخل ‪:‬‬ ‫تفخع تشب التولو ن ن البنز ن وب و ال ث‬

‫‪CH3‬‬

‫‪+ CH3OH‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫(‪)2‬‬

‫بلو‬ ‫ووغط ووو‬ ‫التفخعو عنووا ا ووح و ا م تبلو ‪°983 - 943‬ة وعنووا‬ ‫ووت‬
‫لوح علو ال و ل بخ بو و ط‬ ‫غط و بو ووا ثوخن فو وفخت الزنو ال‬ ‫‪93 - 93‬‬
‫عخل وح للتولوو ن (‬ ‫ن وا الرو وف بون ن تتشوب وب وهولح نروخ‬ ‫ح وب خ نه‬
‫و و الع ل ووح ‪.‬‬ ‫ثو و ال ووز ل ن ‪..‬إلو و ) ف ووكن ب ووخت بب و و م وون البن ووز ن ت ووتساة وون‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-484-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ووخ‬ ‫وووبح علو و‬ ‫وال و و اوا وون التول ووو ن ال ت صو و عل ووه به ووا الط ق ووح (ال‬
‫ل خن وخ وسوال ال و ب العخل وح‬ ‫‪ .‬وفو‬ ‫بوخ لل و اوا النرو‬ ‫ب و ال ث ) بوون‬
‫الثخن ح تة إنتخج ‪ 4333‬طن ن التولو ن شه خ بوا طح ا الط قح ‪.‬‬
‫بتووخن ووا طووو ت ف و الوا ووخت ال ت ووام‬ ‫التولووو ن وون ‪n‬‬ ‫و‬ ‫إن ط قووح الت‬
‫ان ب ح وتعت ا عل التفخع التخل ‪:‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪CH‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪-2H‬‬ ‫‪-6H‬‬
‫(‪)1‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪CH2‬‬ ‫‪CH2‬‬

‫بلو ‪23‬‬ ‫وغط وو‬ ‫وتتة وا الع ل وح فو ا وح و ا م ‪°393 - 483‬ة عنوا‬

‫خ و و ‪ Al2O3‬و ‪MgO‬‬ ‫ووغط ووو بو وووا و و و ط ‪ MoO3 + Cr2O3‬وعلو و‬
‫‪ .‬والتول ووو ن السو ووخة‬ ‫بلو و ال و و اوا ال ت ص و و عل ووه ‪ % 21‬وون ال و و اوا النرو و‬
‫وب تنق توه‬ ‫توو ‪ % 3 – 9‬ون انول فو ن ح لواا‬ ‫ال ت ص عل ه بهوا الط قوح‬
‫‪.‬‬ ‫بخل خب و ن ثة التقط‬ ‫ب ل البب ت و تبو بخلغ‬ ‫بوا طح إعخام تب‬
‫ب ن بون او نقخوم عخل وح وفو ال ق قوح‬ ‫النت ح‬ ‫إن التولو ن ال عا ن‬
‫ووب ن بووون ‪°222- 232‬ة‬ ‫ووب ن بووون نق ووخ ب خو ووخ و عووا الغل ووخن لل نووتم‬
‫بلو ‪°2‬ة ‪ .‬ووخ الوووزن‬ ‫ووخ و ووا‬ ‫بن ووبح تقط و تبلو علو ان و ‪ % 23‬و و ن‬
‫النوع ف ب ن بون ‪ 37331 ± 37823‬عنا الا ح ‪°23‬ة ‪.‬‬
‫ووح وون اله ووا وب ونخت انلفخت ووح ي و ال شووبعح‬ ‫نووخ فقووط ب ووح ي و اات‬
‫و النت وح ‪ .‬و بون فصولهخ بوا وطح‬ ‫والت تبون خبلوح لال توزاز فو التولوو ن ون‬
‫ول البب وت‬ ‫ز الع نوح ب ول البب وت ال بوز ‪ .‬وان بوخن التولوو ن نق وخ فوكن‬
‫(صووف اب‬ ‫و‬ ‫نفصو ب و عح بب و م بطبقووح ووفل ح عا ووح اللووون و صووف اب بشووب‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-483-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بهوخ‬ ‫ال شبعح و وام بب وخت ا بوس‬ ‫ا وب بونخت ي‬ ‫بلون القش) ‪ .‬وان بخنت‬
‫وول البب ووت إل و لووون‬ ‫ووتق و ت ووو‬ ‫ووت لب‬ ‫فكنووه عل و انيلووب ووا تشووب‬
‫وا ‪.‬‬ ‫و ت لون‬ ‫بن‬
‫النت ح ‪.‬‬ ‫اا ال نتم ا بن ا تساا ه ن‬ ‫ا‬
‫ا ان خة تطب تقن ح ال ببت وي اف ح خ ت وت ال و اب فو ع ل وح استبوخ‬ ‫وف‬
‫التولو ن ن نخ ح النقوخوم (‪ Gore‬و‪ )Pathery‬و وخ ت وب ال رتوه وو ن نقوخوم‬
‫ن‬ ‫التول و ووو ن ا ب و وون تس نه و ووخ بوا و ووطح تقن و ووح انش و ووعح ف و ووو البنف و و و ح والو و و‬
‫نت هوخ التولوو ن ( ووال ‪ ) m  141‬تسفو تلو العصوخبخت‬ ‫العصخبخت القو وح التو‬
‫توو‬ ‫وب ن‬ ‫نت هخ انول ف نخت ‪ .‬والتولو ن ال ت ص عل ه ون البتو و‬ ‫الت‬
‫توو انس و‬ ‫ا وب بونخت البخ اف ن ح ‪ .‬و اا‬ ‫عل ن بح ا تز ا عن ‪ % 4‬ن‬
‫بوا ووطح ال وولفنح للتول ووو ن ب وول البب ووت ال ب ووز و ب و و ‪ % 13‬وون انول وووة ‪.‬‬
‫ا وب بون البخ اف ن الا ا توسث‬ ‫ال ببخت العط ح ال لفنح بخل خب لت‬ ‫وتغ‬
‫بووخنول وة ‪ .‬وااا ووو التولووو ن عل و ن ووبح عخل ووح وون اله ووا وب بونخت البخ اف ن ووح ح‬
‫نووخ إ بخن ووح لنت تووه وبهوواا ووتة تووس ن نووتم النت ووح ان خا ووح الووا‬ ‫فكنووه ووخ و از‬
‫ووا وب بونخت ال ش ووبعح‬ ‫عو و ل ل للتقط و و (و ف وو ل ووو ب ووخن الو و بخلبس ووخ ) بع ووخا‬
‫وبخلن ووبح لو و ‪ Desseigne‬ح ‪ Gladel‬و‪ Guillemin‬و‪ Sousselier‬فووكن التولووو ن‬
‫و ووا وب بونخت ال شو ووبعح بو وون عخل تو ووه بهو ووا‬ ‫ال و ووخو عل و و ‪ % 43 – 93‬و وون‬
‫‪ .‬ونوو ا‬ ‫نت ح سو‬ ‫ن‬ ‫ال صو عل نت و تولو ن البخف‬ ‫الط قح ن‬
‫نخ ال واصفخت النوع ح ال و ح (‪ )444 ost‬السخصح با ح نت وح التولوو ن والتو‬
‫ت تلزة و وا ال زات التخل ح (ال او ‪. )82‬‬
‫النت ح وف تقط‬ ‫انل خن ح فكن التولو ن ال عا ن‬ ‫وبخلن بح لل قخ‬
‫ن ا و عا ا ز ا عن ‪°378‬ة ‪.‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-484-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ثانياً ـ نترجة التولوين إلى ‪TNT‬‬

‫مالحظات عامة ‪:‬‬
‫وعخت النت و‪.‬‬ ‫تتة نت ح التولو ن إل ‪ TNT‬بوا طح ا نتخج ال تعخ ب ن‬
‫ووا الط قووح نر و إل هووخ وون و هت و نر و اثنت و ن ‪ :‬وله ووخ ان وون وال ووال ح‬ ‫و ثو‬
‫بخ وتسااة بوخف وفعوخ لل وول و قواة نت وخ‬ ‫وثخن ه خ اا تصخا وال ننهخ ت و‬
‫نهخ ووخ او نقووخوم عخل ووح وال و ب ووبب تنق ووح وتب و ال نت ووخت الو و ط ح ال ت ص و‬
‫ا و ثووالك‬ ‫عل هوخ فو ال ا و ال نفصوولح ون الع ل ووح ح وتووتة ع ل وح النت ووح علو‬
‫ووتة بب ووخطح‬ ‫و لت ن ‪ .‬إن بووا ا ووتسااة ال وول اا تصووخا‬ ‫و لو ال ووخ تووتة عل و‬
‫لوح انو والو بعوا‬ ‫و‬ ‫ون‬ ‫لح نت وح علو‬ ‫ن‬ ‫بخ تسااة ال ل ال نه‬
‫قو ل ص إل الت ب ز ال طلوب ‪.‬‬ ‫ن ل‬
‫عووا التفب و‬ ‫وال ووة الب ووخن ال و و انووخ ب و ن التفووخعالت ال خصوولح و رهو‬
‫سو (‪ ) Gorst‬عطو‬ ‫ووة ب ووخن‬ ‫لل نت ووخت وتووسث ات ال و ا م للتفووخعالت ‪ .‬و نووخ‬
‫ن ب ال اوا لع ل ح نت ح ال ببخت ال تو طح ‪.‬‬

‫ثالثاً ـ الطرق ذات المراحل الثالث لتصنيع ‪TNT‬‬

‫الثالثح إل ‪ TNT‬تتسلف ن الع ل خت التخل ح ‪:‬‬ ‫إن ن ت م التولو ن اات ال ا‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-482-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪I‬‬ ‫‪C6H5.CH3‬‬ ‫‪C6H4.CH3.NO2‬‬ ‫)‪(MNT‬‬

‫‪II‬‬ ‫‪C6H4.CH3.NO2‬‬ ‫‪C6H3.CH3.(NO2)2‬‬ ‫)‪(DNT‬‬

‫‪III‬‬ ‫‪C6H3.CH3.(NO2)2‬‬ ‫)‪C6H2.CH3.(NO2)3 (TNT‬‬

‫آ ـ الطريقة الفرنسية القديمة ‪:‬‬

‫ا ووتسا ت ووا الط قووح ب ووخ اب ووخ بخ ووبخ ف و ف ن ووخ ثنووخب ال وو ب العخل ووح‬
‫ن ع ل وخت‬ ‫انول وف فت م بب م خب ن ال ب ن ‪ .‬و با وا الط قوح عت وا علو‬
‫ب خ ل ‪:‬‬ ‫الثالك ت اك‬ ‫نفصلح ف ع ل ح الن ت م اات ال ا‬
‫نترجة التولوين إلى ‪( MNT‬أحادي النيترة) ‪:‬‬
‫ووتساة ز ووخ وون ال ووول التخل ووح‬ ‫وعووح نتو و وا ووام إلو التولووو ن‬ ‫لتقووا ة‬
‫(بوزن نوع ‪. )27421‬‬
‫‪. % 18‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 34‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 24‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫وون ووز م‬ ‫ووخف ‪ 2383‬ب و‬ ‫وواس التولووو ن (‪ 433‬ب و ) إل و ااس و ال هووخز و‬
‫هوخز الن تو م‬ ‫الشا ا ح و ب اا تفوخر با وح ال و ا م فو ااسو‬ ‫الن ت م و الت‬
‫عنووا الا ووح ‪°43‬ة وال و بخ ووتسااة اثووخ (يووالف) تب ووا ووش و عح و وووعح ااس و‬
‫ووب فووو ا ووح و ا م السلو ط‬ ‫هووخز الن تو م ‪ .‬بعووا ن ت ووزج البواشووف بشووب بخ و‬
‫وخعح وا وام ح وعنوا خ بت و‬ ‫إل ‪°43‬ة و تفر بهوخ بعوا الو ل وام ‪ 43‬ا قوح إلو‬
‫ووا و و ا م الغ ف ووح و تو ووف ال و و ا ح‬ ‫تو ووخت ه ووخز الن تو و م إلو و‬ ‫التفخعو و تبو و ل ا‬
‫ال وول ال نه و‬ ‫هووا وبعووا خ الطبقووح الووان خ‬ ‫بووسن تو ووف ت و‬ ‫لل ووخ‬ ‫و و‬
‫تصفل وتص ف ‪.‬‬
‫إن ت ب ب ال ل ال نه (بوزن نوع ‪ )2744‬و ‪:‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-488-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ب ح ل لح اا ‪.‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 42‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 12‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪.%1‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫وون ‪MNT‬‬ ‫ت صو و علو و ‪ 233 – 223‬بو و‬ ‫وون التول ووو ن‬ ‫و وون ‪ 433‬بو و‬
‫ون التولوو ن ‪ .‬وب وخ‬ ‫‪244 - 243‬ب لبو ‪ 233‬بو‬ ‫ت ص عل‬ ‫س‬ ‫وب عن‬
‫وون التولووو ن ف ووكن‬ ‫وون ‪ MNT‬لب و ‪ 233‬ب و‬ ‫بلو و ‪ 242‬ب و‬ ‫ن ال و اوا النر و‬
‫‪ .‬والس ووخ ات تبووون‬ ‫ص و إل و ‪ % 28 – 24‬وون ال و اوا النر و‬ ‫ال و اوا الفعل و‬
‫نتم الن ت م فو ال ول ال نهو ( وخ فوو ‪ % 473‬ون بخ و ب وح‬ ‫ب بب إن ال‬
‫نت و التولو ن) ‪.‬‬
‫نترجة ‪ MNT‬إلى ‪( DNT‬نيترة ثنائية) ‪:‬‬
‫خ ل ‪:‬‬ ‫ن الن ت م‬ ‫لح انول‬ ‫تسلف ال ل النختم عن ال‬
‫‪. % 91‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 42‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪.%2‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫ال نترة ‪ .‬إن ب ح ال ل‬ ‫والا ْا َس إل ‪ MNT‬لفت م ‪ 1‬خعح و الت‬
‫و‬ ‫ب ن تتواف وتت خث و ‪ % 3 – 4‬ن الز خام ون ‪ HNO3‬ح وسوال الت‬
‫ب اا تفوخر با وح ال و ا م عنوا الا وح ‪°43‬ة والو سوال ال وخعح انولو وعنوا‬
‫هوخز الن تو م‬ ‫ال ل إل‬ ‫الا ح ‪°33‬ة سال ال خعح التخل ح ‪ .‬بعا ن اس بخ‬
‫ووسن ال ووز م إل و الا ووح ‪°23‬ة و ووتفر بووه عنووا ووا الا ووح ل ووام نصووف ووخعح‬
‫‪.‬‬ ‫س‬
‫إلو الا وح‬ ‫تو وخت هوخز الن تو م إلو الا وح ‪°43 - 43‬ة‬ ‫بعا الو تبو ا‬
‫بق عنا خ ‪ DNT‬السخة خ ال ( با ح انصهخ ‪°38 - 34‬ة) ‪.‬‬ ‫الت‬
‫خ ل ‪:‬‬ ‫ولل ل ال نه النختم ن الن ت م الثنخ ح ت ب ب ؤلف‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-482-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪. % 173‬‬ ‫‪HNO3‬‬

‫‪. % 2473‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 1373‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪. % 273‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫ولبووون ‪ DNT‬سووف وون ال وول ال نه و (بوووزن نوووع ‪ 27992‬عنووا الا ووح‬
‫‪°43‬ة وعنووا الا ووح ‪°83‬ة بل و الوووزن النوووع ‪ )27928‬فكنووه طفووو عل و ال ووط ح‬
‫ل‬ ‫خسنخ و‬ ‫ص ف ال ل ال نه و‪ DNT‬اس إل الوعخب ب ن خ ا از‬
‫البب ت ال بز ‪.‬‬
‫وون ‪( DNT‬والب و وح‬ ‫‪ 293‬بو و‬ ‫ت صو و علو و‬ ‫وون ‪MNT‬‬ ‫و وون ‪233‬بو و‬
‫النر ووح ت ووخو ‪ 299‬ب و ) وبخلتووخل فووكن ال و اوا ص و إل و ‪ % 28‬وون ال و اوا‬
‫وون‬ ‫ت ص و عل و ‪ 288‬ب و‬ ‫التولووو ن ح‬ ‫ووخ‬ ‫ووب عل و‬ ‫ح وعنووا خ ت‬ ‫النر و‬
‫وو‬ ‫‪228 :‬ب ) والت تتواف‬ ‫ن التولو ن (ونر خ الب ح‬ ‫‪ DNT‬ن ‪ 233‬ب‬
‫‪.‬‬ ‫الن بح ‪ % 23‬ن ال اوا النر‬
‫نيترة ‪ DNT‬إلى ‪( TNT‬نيترة ثالثية) ‪:‬‬
‫لوح الثخلثوح ون الن تو م والسلو ط تبوون‬ ‫و ال‬ ‫تساة ز م ن ال وول ون‬
‫ن‪:‬‬
‫‪. % 42‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 42‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪.%1‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫وسن إلو الا وح ‪°23 - 83‬ة بعوا الو‬ ‫وك‬ ‫هخز الن ت م‬ ‫اس ال ز م إل‬
‫ول البب وت ال بوز بن وبح‬ ‫لوح ال وخبقح للن تو م فو‬ ‫ااب ‪ DNT‬النوختم عون ال‬
‫وسن ال لوو‬ ‫و ‪ .‬و بو السلوط وال وزج‬ ‫وزن ح تعخا ‪ 2:2‬والت ت خف وو الت‬
‫إل الا ح ‪°43‬ة ‪.‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-423-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ب خ ل ‪:‬‬ ‫والت ب ب النختم عن سل ط الن ت م بون‬

‫‪. % 22‬‬ ‫‪HNO3‬‬

‫‪. % 83‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪.%2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫ون ‪ DNT‬وتبوون وا‬ ‫و ‪ 233‬بو‬ ‫نه ون‬ ‫ك ت تساة ب ح ‪ 2333‬ب‬
‫الب ح ش نح وا ام ‪.‬‬
‫ب ن ت تفو‬ ‫اا الز ن‬ ‫بال ال لول ن ل ام وال ‪ 1‬خعح وسال‬ ‫تة ت‬
‫تو ووخت ه ووخز الن تو و م إلو و‬ ‫إلو و ‪°233‬ة ‪ .‬بع ووا الو و ت ووسن‬ ‫ا ووح و و ا م ال ووخ‬
‫الا ح ‪°213‬ة و تفر بها الا ح ل ام خعح وا ام ونصف ال خعح ‪.‬‬
‫ف ش وط ور وف خ ح الن تو م بهوا ح ت واك عوام تفوخعالت خنب وح ل ب وام‬
‫وع ل ووخت ت طووة وبلهووخ تعطو افعووخ لل نت ووخت ال ووابو م عووال ( وول ثالثو نتو و‬
‫عط و تفخع و التفب و‬ ‫البنزو و ح ثالث و نت و و البنووز ن بووخع نت و و ثووخن) بووال‬
‫وو الهوواب ‪.‬‬ ‫وز م انف وخ‬ ‫وا شوب‬ ‫ب ا الب بوون والوا‬ ‫خا‬ ‫خ بب ا ن‬
‫وبقخ ‪.‬‬ ‫وا السلطوخت والتو ابو ت‬ ‫و نخ العا ا ن اانف خ ات النخت ح عون ثو‬
‫‪ .‬و نفص ‪ TNT‬عون ال ول‬ ‫ع ل ح الن ت م ح تو ف الت‬ ‫وعنا خ تتة وتبت‬
‫شبلح الطبقح العل وخ (بووزن نووع ل و ‪ TNT‬صو إلو ‪ 27442‬عنوا الا وح‬ ‫ال نه‬
‫‪°83‬ة و‪ 27449‬عنووا الا وح ‪°233‬ة) وال وول ال نه و النووختم عوون الن ت و م الثالث ووح‬
‫له الت ب ب التخل ‪:‬‬
‫‪. % 273‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 2173‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 473‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪. % 173‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-422-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن فص ال نتم ال صهو بوا وطح الصوف عنوا وا الل روح ووف وؤا إلو‬
‫صو س خ ات ثق لح والو نن اوبخن وح ‪ TNT‬فو ال ول ال وخسن تبوون عخل وح‬
‫ن ووب خ (‪ % 973‬عنووا الا ووح ‪°33‬ة) ولهوواا ال ووبب فووكن فصو ‪ TNT‬ووا ووتة بوا ووام‬
‫التخل ح ‪:‬‬ ‫ن الط‬
‫هخز بلو م تب ا ح و تصولب ‪ TNT‬علو‬ ‫ز م التفخع إل ااس‬ ‫‪ -2‬اس‬
‫و ووخف إل و و‬ ‫و ووك قشو ووط و غ و و بخل و ووخب ح و‬ ‫شو ووبال ش و و م صو وولبح‬ ‫ووط ال و ووخ‬
‫ص و تغ و وتبووا ف و اوبخن ووح‬ ‫ال وول ال تبق و ن ووبح ‪ % 2‬وون ال ووخب و بوواا‬
‫‪ TNT‬ف ال ل وتؤا بخلع نح الثخن ح ن ‪ TNT‬ن ت تفو إل ال ط ‪.‬‬
‫لفصو و ‪ TNT‬ع وون ال وول ال نهو و تت ووسلف وون وواب‬ ‫‪ -1‬والط ق ووح انسو و‬
‫تو خت هخز الن تو م‬ ‫وا خفح ال خب إل‬ ‫‪ TNT‬إل نقطح التبلو بوا طح الت‬
‫ووز م التفخعو إل و ال شو خت لفصو البلوو ات عوون‬ ‫بو ا ‪ .‬بعووا خ نقو‬ ‫تو‬ ‫والو‬
‫ال ل ‪.‬‬
‫وون ‪( TNT‬نر ووخ بووون‬ ‫وون ‪ DNT‬علو ‪ 231‬بو‬ ‫وون ‪ 233‬بو‬ ‫و ت صو‬
‫و ووب‬ ‫ح وعنو ووا خ ت‬ ‫عط و و ‪ % 81‬و وون ال و و اوا النر و و‬ ‫ال و و اوا ‪214‬ب و و ) الو ووا‬
‫وون ‪ TNT‬وون ‪233‬بو (بوواا‬ ‫ت صو عل و ‪223‬بو‬ ‫بخا ووتنخا علو التولووو ن ح‬
‫صو إل و ‪ %22‬وون‬ ‫ع و ال و اوا الفعل و‬ ‫وووبح نر ووخ) و وواا‬ ‫وون ‪144‬ب و وال‬
‫‪.‬‬ ‫ال اوا النر‬
‫ضبط استخدام الحمض ‪:‬‬
‫تعت ووا الط قوووح الف ن و و ح عل و و ا وووتسااة ال وول ال نه و و النو ووختم عووون الن ت و و م‬
‫الن ت م الثنخ ح والو بعوا ن تعز وز وبوال عنوا اا وتسااة ال ت از وا‬ ‫الثالث ح ن‬
‫لووح الن تو م ان خا ووح ‪ .‬إن ت ب ووب‬ ‫لل وول ال نهو النووختم عوون الن تو م الثخن ووح فو‬
‫ب ب خ اب نخ عال ‪.‬‬ ‫السلطخت‬
‫إن ال وول ال نهو و ال ت صو و عل ووه وون الن تو و م ان خا ووح بوا ووطح الط ق ووح‬
‫وول النت و ( ‪% 374-371‬‬ ‫و لح وون‬ ‫ووو علو ب ووخت‬ ‫ووب ن‬ ‫ال ووابو م‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-421-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ول النت و ال وتسا ح ون‬ ‫ن ‪ ) HNO3‬وي خبه ا بون الو ال عون ن ب وح‬
‫تبق ال ال زب ن التولوو ن بواون ن تو م فو‬ ‫بخف ح وبخلتخل‬ ‫الن ت م بخنت ي‬
‫و الع نووخت التخل ووح‬ ‫ووب ن تبووون ن ووبح ال وول ال ووتساة وون‬ ‫ووخات بهووا ح‬
‫ينو ب و ‪ HNO3‬والو ننووه فو الط قووح الف ن و ح القا ووح ا تقطو التولووو ن ي و‬
‫خا نت و التولو ن ‪.‬‬ ‫ال تفخع عن‬
‫وك‬ ‫ون ‪% 23‬‬ ‫وب ا بوون و‬ ‫و تو ‪ H2SO4‬ف ال ول ال نهو‬
‫ول‬ ‫ون‬ ‫تو‬ ‫يوب وا نص به ح نن‬ ‫ن ال ي‬ ‫تو ان‬ ‫ن‬
‫البب ت ا هخ ة الت ه زات وال عاات ال ا ا ح ‪.‬‬
‫غسل ‪ TNT‬وتحضيره من أجل التنقية النهائية ‪:‬‬
‫نق ‪ TNT‬السخة وال فصوو ب وخ اب نوخ عوال إلو الفخصو و وو وعوخب ا وا‬
‫ون الو والو ل وام ‪9‬‬ ‫تفر ف ه با ح ال ا م عنوا ‪°83‬ة و علو‬ ‫سن والا‬
‫ال وول ال نهو و‬ ‫وو‬ ‫ف وور ال ن ووتم ن ووخ ب خل ووح ص ووهو م ‪.‬‬ ‫وو‬ ‫ووخعخت وون‬
‫و ح ون ال ول ال نهو ‪.‬‬ ‫خف إلو الن وبح ال‬ ‫بو‬ ‫ال تبق ات خ ان ف ل‬
‫نق ‪ TNT‬ال صهو إل صوه م وتة ف وه الغ و انولو (إ ازلوح الت و ل) ولهواا‬
‫‪9‬‬
‫سو وط قطوو ‪ .‬و و ب وعح ‪ 13‬ة‬ ‫ال بب ح ت تساة صهخ م سشب ح عل شب‬
‫ا (الشب ‪. )28‬‬ ‫و هزم ب‬

‫الشكل ‪87‬‬
‫ووك‬ ‫وون ال ووخب إلو و الا ووح ‪°83‬ة وت وواس إلوو الص ووه م‬ ‫‪9‬‬
‫ووتة ت ووس ن ‪23‬ة‬
‫‪.‬‬ ‫تفر با ح ال ا م ا بوا طح تقا ة بسخ‬
‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-429-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وون ‪ TNT‬ال صووهو (و و الب ووح ال ت صو عل هووخ‬ ‫توواس ب ووح ‪ 4333‬بو‬
‫ل ووام نصووف ووخعح ‪ .‬بعووا خ تو ووف‬ ‫ه وزم ن ت و م) إل و الصووه م وت و‬ ‫وون بعووح‬
‫ا الع ل ح ن ‪ 4-9‬و ات و ون ثوة صوف ‪TNT‬‬ ‫ا و صف ال خب ‪ .‬تب‬ ‫ال‬
‫(‪1‬ة×‬ ‫وط ح بسبعوخا‬ ‫ووال‬ ‫وف الصوه م إلو‬ ‫ال صهو ال و وا ف‬
‫‪. ) 22‬‬ ‫ووك تو ووو ووتح نهووخ فووو بع ووهخ الووبعل ( الشووب‬ ‫‪ 3721 × 374‬ة)‬
‫بخت وخ ان وف‬ ‫ل و ‪ TNT‬ن تواف و و‬ ‫إن بن ح وا ان ووال ال وط ح ت و‬
‫نوه وا و ‪ .‬تصولب ‪ TNT‬بوبطب فو‬ ‫إل ال ول انانو بعوا ن بوون انعلو‬
‫ان وال ال ط ح شبال بلو ات بب م ح و نفصال عن الشووا ب ال صوهو م الوان خ‬
‫والت تت ابة ف ال ول ال ط انان عل شب ز ت ‪ .‬اا ال نتم صنف ون‬
‫تف و و ات‬ ‫وو‬ ‫وو ت‬ ‫الا ووح الثخلث ووح ل و و ‪ TNT( TNT‬ال ووخ ) و ووتساة وون‬
‫و و ع وون ان و ووال ال ووط ح و و و‬ ‫سخص ووح ب ووز انلغ ووخة ‪ .‬بع ووا ال ن ووتم ال‬
‫ووطوان ح ‪ .‬وسووال الط وون و ش‬ ‫ط نووح‬ ‫سشووب ح و ط وون بشووب نووخعة فو‬ ‫ب طوخ‬
‫‪ TNT‬ووو ال ووخب والو و ل نع ووه وون إط ووال وانبع ووخك الغب ووخ ‪ .‬وبه وواا ب ووون ‪TNT‬‬
‫‪.‬‬ ‫تنق ح س‬ ‫خ از ن‬ ‫و‬ ‫ال‬

‫الشكل ‪87‬‬
‫ب ـ الطريقة البريطانية القديمة ‪:‬‬
‫إن بع خ ن زات الط قح الب طخن ح والت تة تطو خ سال الفت م ‪2224‬‬
‫وو ا وتسااة التولوو ن‬ ‫الاب ‪ .‬إن وا ام ن ا ال وزات تواو‬ ‫‪ 2228 -‬ت ت‬
‫وون البت و و (بت و و ‪ )Borneo‬وبووال التولووو ن وون الف ووة ‪ .‬إن طفووخت‬ ‫ال شووت‬
‫البت و ال تقط م ن ‪°23‬ة إل ‪°223‬ة وال خو وح علو ‪ % 43 – 33‬ون التولوو ن‬
‫ووا ا ووتسا ت ح ب ن ووخ البقخ ووخ ال ؤلفووح وون اله ووا وب بونخت انل فخت ووح وووف لوون تووتة‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-424-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ن ش وط ور وف الع ل ح ‪ .‬وبهواا توة ال صوو علو ‪ MNT‬وال وخو‬ ‫نت تهخ‬
‫القطفح البت ول ح ‪.‬‬ ‫عل بعل ال بونخت البت ول ح وتة تصف ته بوا طح تقط‬
‫ش ووتقخت‬ ‫له ووا الط ق ووح و و ا ووتسال‬ ‫‪ : Detoluation‬إن ال و وزم انسو و‬
‫ووك تنق و انس و م إل و‬ ‫تولووو ن ن ت و م بشووب عووخل و اابووح ف و ال ووول ال نهبووح‬
‫ببتخت‬ ‫(الت ب ز) وال فقط عنا خ ت تسلو‬ ‫لح إزالح الن ت م والتقط‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-423-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪87‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-424-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫النت و و و و ال و و و وووام ف هو و ووخ بن ت و و و و تولو و ووو ن و و و و ع ل و و ووح يخلبو و ووخ و و ووخ تو و وواع بخ و و ووة‬
‫و ال وول ال نهبوح‬ ‫ون ت‬ ‫خ‬ ‫"‪ "detoluation‬وتتسلف ا الع ل ح بشب‬
‫ال وسنح إلو الا ووح ‪°83 - 23‬ة ووو ب ووح وون ‪ MNT‬السووخة والتو تصو ن ووبته‬
‫و لح وواا وون نتو و تولووو ن‬ ‫ووة ال وول ‪ .‬و ووتة ن تو م ب ووح‬ ‫بووو وا ووا وون‬ ‫إلو‬
‫ال تفخع ف ال ل ال نه ‪.‬‬ ‫وال ب بب و وا ‪ HNO3‬ي‬
‫وف ووخ بع ووا تت ووا ع ل ووح ‪ Detoluation‬ووو الن تو و م الثخن ووح ل و و ‪ MNT‬لتب ووون‬
‫ول النت و النوختم عون ع ل وح اا وت ااا‬ ‫‪ DNT‬وال بك وخفح ب وح ع نوح ون‬
‫إلو و ال وول ال نهو و (إ ازل ووح ن تو و م) ‪ .‬تت ووسلف ع ل ووح ‪ Detoluation‬وون و و لت ن‬
‫واللت ن تتة ف ‪ detoluation‬وف ‪( Super Detoluation‬الشب ‪. )83‬‬
‫ووك تص و ا ووح ال و ا م إل و‬ ‫ف و و و ص و ف نووتم ثالث و الن ت و م إل و فخص و‬
‫ال نووتم‬ ‫‪°83‬ة و ووتفر بهووا الا ووح بوا ووطح وش و عح ت ووس ن بسخ ووح ‪ .‬وعنووا خ و‬
‫طبقووح ال وول ال نهو ) التو تصو‬ ‫علو شووب طبقتو ن ‪ :‬تنقو الطبقووح ال ووفل (‬
‫وواس إل ووه ووز م وون ‪MNT‬‬ ‫ب ته ووخ إلو و ‪ 3333‬بو و إلو و ‪ detoluator‬وال ووا‬
‫‪.‬‬ ‫و‪ DNT‬ن ‪ Superdetouator‬و ا ت ا التب ا ال ؤ ت وبال الت‬
‫وب ن ووخ ووتة اا تفووخر با ووح ال و ا م عنووا ‪°83-23‬ة بوا ووطح التب ووا ح وا قوواة‬
‫و‬ ‫وول النت و إلو ‪ detoluator‬وبعووا ن‬ ‫وون ‪ % 33‬وون‬ ‫ب ووح ‪ 143‬بو‬
‫ال ز م ل ام نصف وخعح فكنوه بو ا إلو الا وح ‪°33‬ة ‪ .‬وت وخف ووال ‪243‬ل تو‬
‫انول (ال با ) لو ‪. TNT‬‬ ‫ن خب النختم عن الغ‬
‫خلووح‬ ‫لل تو ووخت ن تبق و ف و‬ ‫و‬ ‫و ل ووام ‪ 23‬ا قووح بعووا ن‬ ‫الت‬ ‫ووت‬
‫و ت ووا الطبقتو ن ال نفصوولت ن ‪ .‬تصو ف‬ ‫وون‬ ‫ووبون و ا ووح ل ووام ‪93‬ا قووح والو‬
‫نب وووب ب ووخن ح و و ووه ال وول ال ووتساة و و ت ن إلو و ااسو و‬ ‫الع ن ووح وون س ووال‬
‫بب ووخت النتو و و إلو و ‪ Pressure-egg‬والتو و‬ ‫‪ Superdetoluator‬ح ب ن ووخ تو ووه‬
‫و الق ووخة بن ت و م‬ ‫ببووخت النت و و وون‬ ‫بوواو خ توونقلهة إلو صووه م ‪ .‬و وون نووخ تنقو‬
‫‪.‬‬ ‫س‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-422-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بعووات عنهووخ ز ووخ‬ ‫ووخا نت و و التولووو ن ووو ال وول والت و‬ ‫ببووخت‬ ‫توواس‬
‫ببو ووخت النت و و و (ال و وول ال و ووتساة و و ت ن) إل و و ‪ Superdetoluator‬و و ووتفر‬
‫و‬ ‫وون ال ووخب وون‬ ‫با ووح ال و ا م عنووا الا ووح ‪°33‬ة ‪ .‬وت ووخف ب ووح ‪133‬ل ت و‬
‫ووخاون ‪ % 29‬وعنووا خ ب و ا ال ووز م إل و الا ووح‬ ‫وون ت ب ووز ‪ H2SO4‬إل و‬ ‫التقل و‬
‫ببخت النت و وتنق إل ‪( detoluator‬والو‬ ‫وتفص‬ ‫‪°13-13‬ة تو ف الت‬
‫ب خ اب نخ عال ) ‪ .‬ولل ل ال نه الت ب ب التخل ‪:‬‬
‫‪. % 2271‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫لح ‪.‬‬ ‫ب ح‬ ‫‪:‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 973‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪HNO2‬‬
‫ال خام الع و ح ( ببخت النت و ) ‪. % 374 :‬‬
‫‪. % 1374‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫هخز إزالح الن ت م والت ب ز (التبث ف) ‪.‬‬ ‫نق إل‬ ‫والا‬
‫ووال ‪ % 973‬وون‬ ‫تووو ال وول ال نه و النووختم عوون الن ت و م الثالث ووح عل و‬
‫ب ‪ . detoluation‬و تبون نتم ‪ detoluation‬ن ‪:‬‬ ‫ببخت النت و وال‬
‫‪ % 43 -93‬ن ‪. MNT‬‬
‫‪ % 33-43‬ن ‪. DNT‬‬
‫‪ % 93-13‬ن ‪. TNT‬‬
‫بل ‪. 2793-2712‬‬ ‫ز ت بوزن نوع‬ ‫و ا بخن فقط عبخ م عن خ‬
‫بب ووخت‬ ‫عو و فق ووط وون ا ووتسااة‬ ‫ال ووول بنتو و و تول ووو ن ا‬ ‫إن ا ووتسال‬
‫وخعا علو اا وتسااة ال بخشو ل ول النت و‬ ‫بنخ ب بال‬ ‫ا‬ ‫النت و ال اابح‬
‫ال ل ال نهو وبهواا فوكن ت ب وز‬ ‫ال سفف (‪ %33‬ن ‪ )HNO3‬النختم عن تقط‬
‫ح ف ووكن الن تو و م الثنخ ووح‬ ‫و و و خ ‪ .‬وبع وواا ع وون اا ووتسال‬ ‫وواا ال وول ل ووة ب وون‬
‫ؤلفح ن السطوات التخل ح ‪:‬‬ ‫الع ل ح تصب‬ ‫ال ز ح ت اك وبخ‬
‫← ‪ Detoluation‬وتحضير مزيج من‬ ‫← نيترة أحادية‬ ‫تولوو ن‬
‫‪ MNT‬و ‪ DNT‬و ‪TNT ← TNT‬‬
‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-428-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نيترة ‪ MNT‬و‪ DNT‬إلى ‪: TNT‬‬
‫ب الط قح التخل ح ‪:‬‬ ‫ت و ال ز م ن نت و تولو ن إل ‪TNT‬‬
‫وب الن وب التخل وح‬ ‫ون ال وول‬ ‫ش ن هخز الن تو م ب و ‪3333 - 4833‬بو‬
‫‪:‬‬
‫‪. % 2273‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 2278‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 172‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫و وون ثووة ت ووخف ‪ DNT‬السووخة ‪ Super detoulator‬ف و ا ووح و ا م تبلو و‬
‫‪°44‬ة (و تفر بهخ عنا ا الا ح بوا وطح الت وس ن) و ون ثوة ت فوو ا وح ال و ا م‬
‫‪.‬‬ ‫وون ‪°33‬ة لبو و ‪23‬ا ووخ‬ ‫علو و‬ ‫إلو و ‪°233‬ة عن ووا ن ووبح و ووتو اتصو و إلو و‬
‫هووخز‬ ‫تنتهو الن تو م عنووا ووا الا ووح وتبلو نقطووح اانصووهخ للع نووح وون ‪ TNT‬فو‬
‫الن ت و م وال و بعووا ن ي وولت بووخل ل ووال ‪°2173‬ة (و ووا الا ووح تنطب و عل و‬
‫نقطح اانصهخ البخلغوح ‪°24‬ة لل نوتم السوخة) وبعوا ن تبت و ع ل وح الن تو م ح تواس‬
‫ون اوبخن وح ‪ TNT‬فو‬ ‫التقل‬ ‫هخز الن ت م ن‬ ‫ن ال خب إل‬ ‫ب ح ‪ 333‬ل ت‬
‫ك فص ‪ TNT‬عن ال ول ال نهو ‪.‬‬ ‫ال ل وبعا خ نق ال ز م إل فخص‬
‫نبوووب ب ووخن ( بوون ال ؤ ووح‬ ‫وبعووا و و ‪ 43 - 93‬ا قووح ص و ف ال وول عب و‬
‫وون س ووال ) إلو و ‪ detoluator‬ووخ ‪ TNT‬ال ص ووهو فكن ووه صو و ف إلو و ص ووه م‬
‫ن خام قخو ح لل ل ‪ .‬وتلقة ب ح‬ ‫صنو‬ ‫بخن ب‬ ‫ا‬ ‫زوا ب‬ ‫ول‬ ‫ي‬
‫ن ال خب ال غل إل صه م ي و ال و ‪ TNT‬ال وخب ‪ ,‬و وتفر بوخل ز م‬ ‫‪ 243‬لت‬
‫ال بخش ‪.‬‬ ‫غل خ بوا طح الت س ن البسخ‬
‫و‬ ‫صو ف ال وخب ال‬ ‫سو‬ ‫وبعا ب و ا خ‬ ‫ل ام ‪ 3‬ا خ‬ ‫تو ف الت‬
‫ووال ‪ )% 24‬وون ال وول وتنقو إلو ‪ Ddetoluator‬والو ب ووخ‬ ‫(ال ووخو علو‬
‫اب نخ عال ‪.‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-422-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫هوخز ت ب وب والوا‬ ‫صب ‪ TNT‬ال صهو وال غ وو علو شوب ت وخ ات فو‬
‫وون ال ووخ وال و ل ع و بووال الت ووخ ن لتق ووخن ‪ .‬تصوولب ‪ TNT‬ف و‬ ‫و ووه إل ووه ت ووخ‬
‫ون ال وخب بع وواا‬ ‫هووخز الت ب وب و وتة الووتسل‬ ‫وف‬ ‫ب بووخت فو‬ ‫ال وخ علو شوب‬
‫و التنق ووح النهخ ووح ‪ .‬ووخ‬ ‫ف و و وون‬ ‫ش و ب ن ووخ بق و ‪ TNT‬طبووخ والووا‬ ‫عب و‬
‫الشوا ب الت ت و هخ فه ‪:‬‬
‫وال ‪. % 2273‬‬ ‫ال خب‬
‫وال ‪. % 379‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫وال ‪. % 273‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫وال ‪. % 3723‬‬ ‫بخع نت و ثخن‬

‫ج ـ الطريقة الروسية القديمة ‪:‬‬

‫و ح للط قووح القا ووح ال ووتسا ح فو ‪ U.S.SR‬ووخبقخ و و وووا‬ ‫إن ال وزم ال‬
‫ووتفر‬ ‫ه وزم الن ت و م الثالثووح ‪ .‬بووال‬ ‫ع ووام فص و والت و تت ووا ووو ب و وا ووا وون‬
‫لووح الن ت و م الثخلثووح لووبعل الو ووت ف و الع وووا الووا‬ ‫بووخل ل ال نه و النووختم عوون‬
‫ب ببخت النت و ت انعل ‪ .‬إن بعخا انع وام و بخ تفوخ ‪ 4 Ca‬ة و طو‬
‫‪.‬‬ ‫و بطنووح وون الووااس بخل صووخ‬ ‫صوونوعح وون ال ا ووا الصووف‬ ‫‪ 13 Ca‬ة و و‬
‫و عط خت ا الط قح عطخم ف الشب (‪. )82‬‬
‫و عووخ م (‪ )1‬إلو‬ ‫التولووو ن ون الصووه م (‪ )2‬عبو صوه م ووخ‬ ‫و‬ ‫وك‬
‫و عووخ م (‪ . )9‬بعووا‬ ‫ال وول عبو صووه م ووخ‬ ‫و‬ ‫خا ووح (‪. )4‬‬ ‫هووخز ن ت و م‬
‫وح ال وغط ‪ )3( Pressure-egg‬إلو ع ووا الفصو‬ ‫الن ت م تة ال نت وخت عبو بو‬
‫هووخز إ ازلووح الن ت و م و‪MNT‬‬ ‫ال وول ال نه و ان ووخا عب و (‪ )2‬إلو‬ ‫و‬ ‫(‪)43‬‬
‫ووك تلق ووة عبو و (‪ )2‬ووو ال وول ال نهو و‬ ‫و و م الفقخع ووخت (‪)23‬‬ ‫عبو و (‪ )8‬إلو و‬
‫النختم عن الن ت م الثنخ ح ‪.‬‬
‫ال ووز م‬ ‫‪ DNT‬ال ووااب ‪ .‬و‬ ‫ال وول ووو ‪ MNT‬ا ووتسال‬ ‫و‬ ‫و نووخ‬
‫ال وول وون‬ ‫و م الفقخعووخت عب و (‪ )22‬إل و الفخص و (‪ . )21‬وبهوواا ت و‬ ‫وون‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-333-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و م السلوط وال وزج‬ ‫‪ DNT‬و اس إل ع وا الفصو (‪ )24‬و ون الع ووا و إلو‬
‫خا الن ت م ‪.‬‬ ‫ل‬ ‫ت‬ ‫ن‬

‫الشكل ‪78‬‬

‫هووخز الن ت و م ثنخ ووح‬ ‫‪ MNT‬الغن و بو و ‪ DNT‬وون (‪ )21‬عب و (‪ )23‬إل و‬ ‫و‬

‫ال تو ووخت عبو ‪ )328‬إلو‬ ‫(‪ )22‬و لقوة ووو ال وول عبو (‪ )24‬بعووا الن تو م ت و‬
‫وو م‬ ‫ال وول ال فص ووو عب و (‪ )13‬و(‪ )2‬إلو و‬ ‫وو‬ ‫ع وووا اانفص ووخ (‪. )22‬‬
‫(‪)12‬‬ ‫و ووح‬ ‫و وون الع و وووا عب و و البو‬ ‫‪ DNT‬ال نفص و و‬ ‫وو‬ ‫الفقخعو ووخت (‪. )23‬‬
‫وول الن ت و م ف و‬ ‫و‬ ‫هووخز الن ت و م الثالث ووح (‪)14‬‬ ‫(‪ )11‬إل و‬ ‫وصووه م الق ووخ‬
‫(‪. )19‬‬ ‫ن صه م الق خ‬ ‫الااس‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-332-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ TNT‬ون‬ ‫تو خت هخز الن ت م عب (‪ )13‬إل الفخصو (‪ )14‬و و‬ ‫ت‬
‫و‬ ‫ووول الغ و (‪ )12‬وال وول ال نه و إل و الع وووا (‪ . )12‬و‬ ‫الفخص و إل و‬
‫و و م السلو ووط وال و ووزج صو ووب ‪TNT‬‬ ‫و ووح (‪ )18‬إل و و‬ ‫ال و وول ال نه و و عب و و البو‬
‫تخ وح (‪)92‬‬ ‫وخب الغ و إلو‬ ‫وك تصولب ‪ .‬واس‬ ‫ال غ و ف ان ووال (‪)93‬‬
‫لووح الن ت و م‬ ‫وون‬ ‫ووتساة ز ووخ ال وول ال نه و‬ ‫وبعووا خ ووا ب إل و الف ووالت ‪.‬‬
‫ووا ‪-23‬‬ ‫سفووف إل و‬ ‫ووول الن ت و م ان خا ووح والثنخ ووح والبووخ‬ ‫و‬ ‫الثالث ووح لت‬
‫و بعووا خ إل و ع ل ووح إ ازل ووح‬ ‫‪ %21‬وون ‪ H2SO4‬وال و لفص و ‪ TNT‬ال ووااب و‬
‫الن ت و م ‪ .‬وتسف ووف الز ووخام و ون ال وول ال نه و الن ووختم عوون الن توو م الثنخ ووح (‪)24‬‬
‫لح إزالح الن ت م ‪.‬‬ ‫إل‬ ‫ببخت النت و ال اابح و ن ثة ت‬ ‫لفص‬
‫إن ال زات ان خ ح لش وط ور وف الن ت م عطخم انخ ‪:‬‬
‫‪ ‬الن ت م ان خا ح للتولو ن ‪:‬‬
‫ل الن ت م (ال او ‪. )81‬‬ ‫خف‬ ‫هخز الن ت م بخلتولو ن و‬
‫‪ ‬الن ت م الثنخ ح ‪:‬‬
‫خف ز م الن ت م (ال او ‪. )89‬‬ ‫هخز الن ت م بو ‪ MNT‬و‬
‫‪ ‬الن ت م الثالث ح ‪:‬‬
‫خف ز م الن ت م ال او (‪. )84‬‬ ‫هخز الن ت م بو ‪ DNT‬و‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-331-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫د ـ الطريقة األلمانية ‪:‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-339-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫صوونو ‪Krümmel‬‬ ‫إن ووا الط قووح ع وفووح وون الوصووف لع ل ووح الن ت و م ف و‬
‫والت ا تسا تهخ صنخعح ال تف ات انل خن ح سال ال ب العخل ح الثخن ح ‪ .‬و ث‬
‫و و خ ب خن ووخ لتص وون و ‪ TNT‬بوا ووطح ووا الط ق ووح و ووة و وزات ووا‬ ‫الش ووب ‪81‬‬
‫الط قح نو ا خ ب خ ل ‪:‬‬
‫لح انول ح والنهخ ح ‪.‬‬ ‫لت ن و خ ال‬ ‫خا ح اات‬ ‫‪ -2‬ن ت م‬
‫ون ال وول الطخز وح النخت وح عون الن تو م‬ ‫و‬ ‫‪ -1‬ا وتسااة وز م الن تو م ال‬
‫ان خا ح ‪.‬‬
‫لو ‪. DNT‬‬ ‫اوك ن ت م س‬ ‫‪ -9‬تنق ح ‪ MNT‬ب‬
‫‪°24‬ة) ‪.‬‬ ‫‪ -4‬ا ح ال ا م ال نسف ح سال ع ل ح الن ت م الثالث ح ( عر‬
‫ووا الو وواات ث و‬ ‫‪ -3‬اا ووتسااة ال قتص و علو ال ا ووا ف و ال صوونو ح و ث و‬
‫السشب ‪.‬‬ ‫‪ TNT‬تبون بن ح ن واا ي‬ ‫وع ح ي‬
‫تساة ز م ن ال واا التخل ح ‪: T1‬‬ ‫ن ت م التولو ن‬ ‫النيترة األحادية ‪ :‬ن‬
‫‪. % 18‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 34‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 24‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫وول النت و و ال ب ووز ووا ثخ ون ووبح ‪ % 33‬وون‬ ‫وول ووز م الن تو و م وون‬
‫وول النت و و ال ت وواا (الن ووختم ع وون إ ازل ووح ن تو و م ال وول ال نهو و ) و‪ % 24‬وون‬
‫‪.‬‬ ‫ل البب ت تة ا ت ااا خ بوا طح التقط‬
‫و‬ ‫عب و‬ ‫هووخز الن ت و م وون صووه م الق ووخ‬ ‫لقووة ووز م وون ال ووول إل و‬
‫س و وال و بوا ووطح‬ ‫هووخز ن ت و م وون صووه م ووخ‬ ‫‪ .‬نق و التولووو ن إل و‬ ‫س ووا‬
‫ووغوط ‪ .‬عتب و اله وواب سط و ا وواا إن ا ووتساة وال و ب وبب خبل ووح‬ ‫النت و و ن ال‬
‫اانف خ لسلطخت ن بسخ التولو ن و الهواب ‪.‬‬
‫تتسلف و ام الن ت م ان خا وح ون هوخز ن للن تو م ال وبقح صونوع ن ون ال ا وا‬
‫وون ال ا ووا‬ ‫و‬ ‫ال صووبوب و ووعح بو وا ووا نه ووخ تبلو ‪ 373‬ة‪ 9‬و هووخز الن ت و م ال‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-334-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وبقح‬ ‫هوزم ن تو م‬ ‫عته ‪ 23‬ة‪ . 9‬اس التولو ن وال ول إلو ااسو‬ ‫الصب تبل‬
‫و ب اا تفخر بن بح التولو ن إل ال ل وال قا م بو ‪. 3:1:2‬‬
‫عب فوخ ل بخلب وح الالز وح ل لوا هوخز‬ ‫هخز الن ت م ال‬ ‫نق ال ز م إل‬
‫وون هووخز‬ ‫الن ت و م (‪ 21 – 23‬ة‪ ) 9‬و ووتفر با ووح ال و ا م ‪° 43 - 94‬ة ف و ب و‬
‫الن ت م وال بوا طح وش عح تب ا ‪.‬‬
‫ف و ت بووة و ووبط‬ ‫و لت ن ووو ت ق و‬ ‫إن الهوواف وون تق و ة الع ل ووح إل و‬
‫لوح انبثو‬ ‫خا نتو و تولوو ن وو ال‬ ‫فعخ وال نن ت و التولو ن إل‬ ‫ا‬
‫ووبقخ ف و ال ووزب السووخ‬ ‫ا و التفخع و ح وب ووخ اب و‬ ‫نش و ا لل و ا م وون ب و ن ب و‬
‫بنر و ووح الن ت و و م ‪ .‬تن و ووز الع ل و ووح سو ووال ‪ 4 - 3‬و ووخعخت و ت ص و و عل و و ب و ووح‬
‫ن ‪ MNT‬ن ب ش نح ن هخز الن ت م ‪.‬‬ ‫‪ 3333‬ب‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-333-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪78‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-334-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وغوط إلو‬ ‫وز م التفخعو بوا وطح الهوواب ال‬ ‫وعنوا خ تبت و ع ل وح الن تو م نقو‬
‫خلح ا ح ل ام‬ ‫له ن بق ف‬ ‫ك‬ ‫‪9‬‬
‫ن ال ا ا الصب ب عح ‪ 23‬ة‬ ‫فخص‬
‫خلت ن خ لح القواة ‪.‬‬ ‫‪ 4‬خعخت وال لفصله إل‬
‫ووك بق و‬ ‫وون ال ا ووا الصووب‬ ‫ثووة نق و ال وول ال نه و إل و صووه م سووخ‬
‫وو ون ال وط‬ ‫ون ‪ MNT‬الوا‬ ‫ل ام ب عح خة وال ا ت ااا ال زب ال تبقو‬
‫و الق ووخة بع ل ووح الن ت و م ان خا ووح ولل وول ال نه و‬ ‫ووخف إل و التولووو ن وون‬ ‫و‬
‫الت ب ب التخل ‪:‬‬
‫‪. % 2373‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 373‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪. % 1273‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫اواا ص إل ‪% 48- 42‬‬ ‫لح إزالح الن ت م والت تعط‬ ‫نق إل‬ ‫والا‬
‫ال صو علو‬ ‫ن‬ ‫بز بوا طح التقط‬ ‫ل البب ت ‪ .‬وبشب ا‬ ‫ن‬
‫‪ % 24‬ن ال نتم ‪.‬‬
‫و بهووا الط قووح بخل ووخب فو صووه م وون ال ا ووا ال طووخو‬ ‫غ و ‪ MNT‬ال‬
‫ت و‬ ‫تو‬ ‫الشا ا وال‬ ‫بوا طح الت‬ ‫صخص ح ‪ .‬تة الغ‬ ‫ال بطن بصفخ‬
‫ووخ‬ ‫و البنغووو) ‪ .‬نق و ‪ TNT‬ال عو لوا إل و‬ ‫ال نووتم وون ال وول (استبووخ بو ووح‬
‫و و بو ووام التقط و و ( وون ا ووا الص ووب) ووك ووزج ووو ل ووو سف ووف وون‬
‫وخ‬ ‫‪ )%2 Ca( NaOH‬و تساة انس و بب وح ت وخو ‪ % wt2‬ون ‪( MNT‬‬
‫ن ‪. )NaOH‬‬ ‫خو ‪ 33‬ب‬
‫بخلقلو ا هاف فقط إل ا زالح البخ لح لل ول بو ت وو شووا ب‬ ‫إن الغ‬
‫واا اوابح ف ال خب ‪.‬‬ ‫الن ت و ب زو ‪ nitrocresol‬إل‬
‫ووز م وون ‪ MNT‬والقلووو وبهوواا ووتة فص و و وواف‬ ‫سووال‬ ‫و‬ ‫والبسووخ ال و‬
‫و ووو شو ووخ بح ع وفو ووح و و وووام ف و و‬ ‫التولو ووو ن ي و و ال تفخع و و والبنو ووز ن (إن انس و و‬
‫وبع و ووا الو و و تق و وواف بو و و‬ ‫ب و ووا ‪ MNT‬ب و ووخلتقط‬ ‫تو و و‬ ‫التولو و وو ن) ‪ .‬ق و وواة البس و ووخ‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-332-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ .‬ونختم التبث ف ال خو علو التولوو ن‬ ‫اله ا وب بونخت و الشوا ب الط خ م انس‬
‫ببووخت نت و و ووخ لح ت ووتساة‬ ‫و الن ت و م إل و‬ ‫و ‪ MNT‬إ ووخ ن عووخا او انووه وون‬
‫تف ات ز انلغخة و ن ت تساة ب ا ب ف صنخعح الو ن ش ‪.‬‬ ‫ثال ف‬
‫وخف ‪ MNT‬ال وت ا‬ ‫تفص طبقح القلو بوا طح الصف و ون ثوة تقطو ‪ .‬و‬
‫ووك‬ ‫وون هووخز التقط و إل و صووه م الغ و‬ ‫و ‪ .‬نق و انس و‬ ‫إلو ال نووتم ال‬
‫بخل خب ح وبعا ال بخلقلو و س ا ب لو ب بونخت الصوا وة ‪ .‬نق ‪MNT‬‬ ‫غ‬
‫و‬ ‫ون ا وا الصوب ون‬ ‫وغوط إلو صوه م صونو‬ ‫ال طب بوا طح الهوواب ال‬
‫التسز ن ال ؤ ت ‪.‬‬
‫وون ‪ 233‬ووزب وون التولووو ن عل و ‪ 244 – 243‬ووزب وون ‪MNT‬‬ ‫و ت صو‬
‫ا الط قح ‪.‬‬ ‫وال ‪ % 4‬ن ‪ m‬نت و تولو ن وال بتطب‬ ‫ال خو عل‬
‫النيترة الثنائية ‪:‬‬
‫ن الع ل خت التخل ح ‪:‬‬ ‫لت ن ‪ .‬تتسلف انول‬ ‫تتة ع ل ح الن ت م الثنخ ح عل‬
‫و لقة ال ل ال نه النختم عون الن تو م الثالث وح او الت ب وب التوخل والوا تبلو‬
‫ا ته وال ‪°83‬ة ‪.‬‬ ‫ا ح‬
‫‪. % 4 – 9 NO2‬‬ ‫‪. % 3-4‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 29 – 22 H2O‬‬ ‫‪. % 83‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫هخز ن ا ا الصب ب عح ‪ 23‬ة‪ 9‬و ن ثة ب ا إل الا ح ‪°93‬ة ‪.‬‬ ‫إل‬
‫وون‬ ‫ال وول ال نه و‬ ‫و ا ووتسال‬ ‫ووبقخ وون‬ ‫قوواة ‪ MNT‬الووا ا ووتساة‬
‫الن ت م الثنخ ح وال خو عل بعل ‪ DNT‬قاة فو الباا وح بشوب بطو ب وبعوا الو‬
‫خ‪.‬‬ ‫وتساة ‪ HNO3‬فو ع ل وح ن تو م ‪ DNT‬ح وزااا عوا التواف توا‬ ‫فكنوه ب وخ‬
‫ه ووخز الن تو و م إلو و ‪°43 - 43‬ة وبع ووا الو و ته ووبط ب ن ووخ‬ ‫وت تف ووو ا ووح ال و و ا م فو و‬
‫‪ .‬وعنا خ واس بخ و ‪ MNT‬فوكن ا وح ال و ا م تهوبط إلو‬ ‫ل النت‬ ‫تهل‬
‫بت ب وز ‪% 23 – 43‬‬ ‫ل النت‬ ‫خف‬ ‫لح الثخن ح و‬ ‫‪°33‬ة وبعا ال تبا ال‬
‫ن ‪ . HNO3‬وبعا خ تتة ن ت م البق ح ن ‪ MNT‬إل ‪ DNT‬وت تفوو ا وح ال و ا م‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-338-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إل ‪°21-23‬ة ‪ .‬تعتب ع ل ح الن ت م بخ لح وا عنا خ ا بون نخ تقط بسوخ‬
‫ن بق فو‬ ‫ل ز م التفخع‬ ‫لو ‪ MNT‬ن الع نح ال سسوام ن هخز الن ت م ‪.‬‬
‫نفصو و ال وول و‪ . DNT‬ولل وول‬ ‫خل ووح ا ووح ل ووام ووخعح وا ووام وبع ووا الو و‬
‫ال نه الت ب ب التخل ‪:‬‬
‫‪.%4–3‬‬ ‫‪NO2 . % 374‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 2474 - 2974‬‬ ‫‪H2O . % 83 -28‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫ون ال ا وا الصوب‬ ‫سفف صونو‬ ‫هخز ا تسال‬ ‫نق ال ل ال نه إل‬
‫و‬ ‫و ووا ب ال وول ال ووخو عل و ‪ DNT‬إل و صووه م وون ال ا ووا الصووب وون‬
‫‪ -‬ال سفف بخل خب‬ ‫هخز ا تسال‬ ‫التسز ن ال ؤ ت ح و سفف ال ل ال نه ف‬
‫ن‬ ‫زب ن ‪ DNT‬ال ااب ‪ .‬و ت ص عل الت ب ب التخل‬ ‫وال ا تعخام بب‬
‫ال ل ال نه عنا الق خة بخلتسف ف ‪:‬‬
‫‪. % 3-4‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪. % 373‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 1173-1273‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪. % 29‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫ال وول‬ ‫وون ‪ DNT‬و و و‬ ‫وو‬ ‫ووخف ‪ DNT‬ال ووت ا إلو و ال و و اوا ال‬
‫و ووو ‪ . MNT‬و بو وواا فكنو ووه ت و ووتساة البق و ووح و وون‬ ‫هو ووخز اا و ووتسال‬ ‫ال نه و و ف و و‬
‫الو و ووت ‪ DNT‬ال و ووااب ‪.‬‬ ‫ف و و نف و و‬ ‫و و ن ت و و م ‪ DNT‬و و ووتسل‬ ‫‪ HNO3‬و وون‬
‫و ووتساة ا قووخ ‪ MNT‬وال ت صو عل ووه فو ع ل ووح الن تو م الثنخ ووح و ووو علو‬
‫التخل ‪:‬‬ ‫ن ع ل ح اا تسال‬ ‫ثخن نت و التولو ن ‪ .‬ولل ل ال نه‬
‫‪. % 24-29‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪. % 473-4‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪. % 379-371‬‬ ‫ببخت النت و‬
‫واا‬ ‫ك نق إل صه م تسز ن تو ط و بق ل ام ‪ 3 - 4‬خة ‪ .‬وسوال‬
‫و ح ب ن وخ‬ ‫وخف إلو الن وبح ال‬ ‫وو‬ ‫الو ت تفو ‪ MNT‬إل ال ط و ن ثة‬
‫‪.‬‬ ‫لح التقط‬ ‫نق ال ل ال نه إل‬
‫النيترة الثالثية ‪:‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-332-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تن ز ا الن ت م إ خ بوا طح إ خفح ال ل إل ثخن نت و تولو ن و بوا وطح‬
‫ع ل ح عبو ح ‪.‬‬
‫وون ال ا ووا‬ ‫ه ووخز ن تو و م ص وونو‬ ‫و و ‪ DNT‬و لق ووة إلو و‬ ‫ال‬ ‫ال ووخ‬ ‫ق ووخ‬
‫وخف ال ول ‪ T3‬او‬ ‫وغوط ‪ .‬بعوا خ‬ ‫الصب ب عح ‪21‬ة‪ 9‬وال بوا طح وواب‬
‫‪.%4‬‬ ‫الت ب ب ‪SO3 . % 23 : H2SO4 . % 14 : HNO3 :‬‬
‫وول النت و ال بووز و‪ % 12‬ول وووة ‪ .‬وبخلتبووخا‬ ‫وواا السلو ط ‪ T3‬وون‬ ‫و‬
‫ووا لق ووة ه ووخز الن تو و م وا ب ووخل ل وبع ووا الو و ب و و ‪ . DNT‬إن ن ووبح ‪ DNT‬إلو و‬
‫وون ‪ TNT‬وال و لب و‬ ‫ال وول تبل و ‪ 174 - 173:2‬و ت ص و عل و ‪ 4333‬ب و‬
‫ع نووح ح و صووب التفخعو بووخ ال فو ي ووون ‪ 973‬ووخعح ح ب ن ووخ تبلو فتو م التفخعو‬
‫التخل ‪ 173‬خعح ‪.‬‬
‫ووتفر با ووح‬ ‫ه ووخز الن تو و م ح فكن ووه‬ ‫و و ف ال وول إلو و ‪ DNT‬فو و‬ ‫وااا ووخ‬
‫ال و ا م ااسلووه عنووا الا ووح ‪°83-89‬ة ح وبعووا الو ت تفووو إلو ‪°24‬ة ح ب ن ووخ إاا ووخ‬
‫ووب اا تفوخر با وح ال و ا م عنووا ‪°28-24‬ة ‪.‬‬ ‫و ف ‪ DNT‬إلو ال ول فكنوه‬
‫خ لتصو إلو ‪°24‬ة فو‬ ‫وعنووا خ ت ووزج بووال ال ووخات ن فكنووه ت تفووو ا ووح ال و ا م تووا‬
‫ي ون خعح وا ام ‪.‬‬
‫ل ووز م التفخع و نن بق و ف و‬ ‫و‬ ‫بخ و الع ل ووح ل ووام ‪ 4‬ووخعخت ثووة‬ ‫ت ووت‬
‫نقو‬ ‫خلح ا ح ل ام نصف خعح وال لفص ال نتم عن ال ل ‪ .‬وبعا الفص‬
‫وون ا ووا‬ ‫صوونو‬ ‫ووغوط إلو صووه م ي و‬ ‫‪ TNT‬ال صووهو بوا ووطح الهوواب ال‬
‫اام هووخز تسف ووف وون ال ا ووا ال طووخو‬ ‫الصووب ب ووعح ‪8‬ة‪ 9‬وال وول ال نه و إل و‬
‫ب عح ‪23‬ة‪. 9‬‬
‫خسنخ ح و ن بح ‪ % 23‬تق بوخ‬ ‫ب ن خ ا از‬ ‫‪ TNT‬ف صه م الغ‬
‫ول‬ ‫ون ‪ HNO3‬و‬ ‫بخ و ا النتو و ن والبوخ‬ ‫ل البب ت وال لغ‬ ‫ن‬
‫‪.‬‬ ‫لفو‬ ‫نت وز‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-323-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و و الغ و و‬ ‫نفصو و ع وون ال وول و نقو و إلو و و ووام نفص وولح وون‬ ‫بع ووا الو و‬
‫و علو ‪1 - 2‬‬ ‫ل البب ت ح فكنه‬ ‫و‬ ‫النهخ ‪ .‬خ ‪ TNT‬ح بعا ن غ‬
‫‪ %‬ن ‪ HNO3‬و‪ % 1 – 2‬ن ‪. H2SO4‬‬
‫خف إل وه ال ول النوختم عون ي و ‪ TNT‬ح سفوف‬ ‫وال ل ال نه الا‬
‫عووال ‪ .‬نووتم عوون‬ ‫بب ووح بخف ووح وون ال ووخب وال و لل صووو عل و الت ب ووب ال عط و‬
‫و و ح ‪ .‬نق و و‬ ‫ووخف إلو و الن ووبح ال‬ ‫سو و ل و و ‪ TNT‬ح وال ووا‬ ‫التسف ووف انفص ووخ‬
‫لح الن ت م الثنخ ح ‪.‬‬ ‫ال ل ال نه ال سفف إل‬
‫وحدة النيترة ‪:‬‬
‫ه وزم الن ت و م ال ووبقح‬ ‫ه وزم الن ت و م السخصووح بووخلن ت م ان خا ووح (ونعن و بهووخ‬ ‫إن‬
‫و ح ب ووعح ‪23‬ة‪ )9‬صوونوعح وون ا ووا الصووب ح‬ ‫ب ووعح ‪ 373‬ة‪ 9‬و ه وزم الن ت و م ال‬
‫بوزم‬ ‫وول‬ ‫زاب الو ام والت ا تعخلم ف هخ‬ ‫ب‬ ‫ال خام ن‬ ‫وت تساة نف‬
‫ببووخت النتو و‬ ‫و‬ ‫وواا ثو ‪ :‬اوات التسف ووف ح صووه م الغ و ح صووهخ م وون‬
‫‪ ...‬إل ‪.‬‬
‫و الق وخة بخلع ل وخت بوخل ول‬ ‫إن ا ان زاب ن الو ام والت ت وتساة ون‬
‫و و الن تو و م الثنخ ووح والثالث ووح) ‪.‬‬ ‫وون‬ ‫‪9‬‬
‫اوات التسف ووف ب ووعح ‪ 23‬ة‬ ‫ال بو وزم ( ثو و‬
‫تبون صنوعح ن ال ا ا ال طخو ‪.‬‬
‫ل ببوخت النتو و بخل وخب (إن‬ ‫و الغ و النهوخ‬ ‫ال عام ن‬ ‫إن صهخ م الغ‬
‫و ) تبووون صوونوعح إ ووخ وون‬ ‫و و خ بشووب‬ ‫ال ووخب النووختم عوون الع ل ووح بووون‬
‫و إنهووخ بن ووح و نشووسم‬ ‫و وون ال ا ووا ال طووخو و بطنووح بخل صووخ‬ ‫ووت‬ ‫ال ووتخنل‬
‫ت و و ابط و ووو بع و ووه الوووبعل بوا و ووطح ا و و نت قو ووخوة لل ووول و و ووبطن‬ ‫وو‬ ‫ووون‬
‫وبالط قخوة لل و ح (الشب ‪. )89‬‬ ‫ب صخص صف‬
‫ون وزب وخ ون الو وام‬ ‫نقو ‪ TNT‬ال صوهو‬ ‫إن ب اننخب ب ال عام ن‬
‫سنح إ خ بوا طح ال خب ال خسن و بوا طح يلفح بسخ ح‬ ‫زب س تبون‬ ‫إل‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-322-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-321-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪78‬‬

‫رابعاً ـ الطرق ذات المرحلتين لتصنيع الـ ‪: TNT‬‬

‫الطريقة اإليطالية القديمة‬
‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-329-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ك‪:‬‬ ‫لت ن ف الن ت م‬ ‫ت تساة ف إ طخل خ ع ل ح اات‬
‫نت و تولو ن ← ثالث نت و تولو ن ‪.‬‬ ‫ث نخ‬ ‫تولو ن ←‬
‫تساة ز م ن ت م بون ن ‪:‬‬ ‫ن ت م التولو ن إل ثخن نت و تولو ن‬ ‫ون‬
‫‪. % 21 : H2O‬‬ ‫‪. % 43 : H2SO4 . % 18 : HNO3‬‬
‫بخن ووت ت ووتة ع ل ووح تنق ووح وتب و و ‪ DNT‬الس ووخة بع ووا ن نفصو و ع وون ال وول‬
‫ز و ووخ و وون‬ ‫و غ و و بخل و ووخب بوا و ووطح ال و وولفنح وتو ووتة ن ت و و م و ووا ال و ووخام الت و و تت و و‬
‫ان و ات و شتقخت ‪ m‬نت و تولو ن ‪.‬‬
‫ا تستلووف ع ل ووح الن ت و م بث و و ا عوون تل و ال ووابو م عووال ‪ .‬إن ط قووح انفص ووخ‬
‫ا الط قح لعب‬ ‫الاب والتو ف عنا خ ‪ .‬ف‬ ‫عن ال ل ت ت‬ ‫‪ TNT‬البلو‬
‫ه ووخز الن تو و م او ال بلو وو بع ووا ن ت ووتة ع ل ووح الن تو و م وتبت و و ت خ ووخ ‪ .‬بو و ا ووز م‬
‫و البواب بوخلتبلو ح‬ ‫با تبلو ‪ TNT‬و ون‬ ‫ت‬ ‫وال‬ ‫ال ت‬ ‫التفخع بخلت‬
‫ال ت صو عل وه‬ ‫هوخز الن تو م بعول ون ‪ TNT‬البلوو‬ ‫ف بعل ال وخب إلو‬
‫‪.‬‬ ‫و‬ ‫خف إن بخن ال‬ ‫ن الع نح ال خبقح ا‬
‫خسنح ح تفصو عون ال ول ال نهو‬ ‫شب ‪ TNT‬بلو ات والت ب ن خ خ ت از‬
‫ب ووز ‪ .‬إن ا ووح نق ووخوم ‪ TNT‬ب وون تنر ه ووخ‬ ‫و فو و ط ووخ ا‬ ‫شو و سو ووا‬ ‫فو و‬
‫نووتم‬ ‫و ووبطهخ بوا ووطح ا ووح ال و ا م والو سووال التبلووو ‪ .‬بوون ال صووو علو‬
‫ا م عخل ح ن ب خ ( ث ‪°23 :‬ة) ‪.‬‬ ‫اا بوا طح ا تسااة ا ح‬ ‫نق‬
‫و وون ال وول ال نه و تووة ال صووو عل و ‪ TNT‬او الب ف ووح والنوع ووح ال تان ووح‬
‫هوخز الن تو مح فقوا‬ ‫فو‬ ‫ا م نسف ح للتبلو‬ ‫وال عنا التب ا ‪ .‬وبخ تسااة ا ح‬
‫ت ووة ال ص ووو علو و بل ووو ات ‪ TNT‬وون الا ووح والف ووح الثخن ووح والتو و تنقو و وتص ووف‬
‫بوواو خ بوا ووطح ال وولفنح ‪ .‬ص ووف ‪ Belenkii‬الط قووح ال و و ح لتبلووو ‪ TNT‬فو و‬
‫ب التخل ‪:‬‬ ‫هخز الن ت م‬
‫بووا تبلووو ‪ TNT‬عنووا الا ووح ‪°24‬ة وت تفووو ووا الا ووح بن ووبح ‪°373‬ة وال و‬
‫وواا الو ووت تص و ب ووح ‪ TNT‬ال اابووح ف و ال وول‬ ‫ب ووبب و ا م التبلووو ‪ .‬وف و‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-324-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لووح انول ووح وون التبلووو وعنووا‬ ‫ووال ثالثووح بووخ بخ و الب ووح ‪ .‬وف و ال‬ ‫ال نه و‬
‫و و ال وواا ‪ .‬وع ووخام‬ ‫ووب ن ب ووون التب ووا‬ ‫ا ووح و و ا م تبلو و ‪°24‬ة إلو و ‪°23‬ة‬
‫خب التب ا إل الوش عح ‪.‬‬ ‫تو ف تاف‬
‫تو خت هخز الن ت م بشوام‬ ‫ب تب ا‬ ‫و خل خ تهبط ا ح ال ا م إل ‪°23‬ة ح‬
‫البل ووو ات‪.‬‬ ‫والو و لت ن ووب و و‬ ‫ؤ ووت ووتة تسفو و ل ع ووا او ان ال و و‬ ‫وبش ووب‬
‫وعنا خ تهبط ا ح ال ا م إل ‪° 93 - 93‬ة تو ف التب وا و شو ‪ ‬ثالثو نتو و‬
‫ال ووة فووكن عرووة الش ووا ب وووف‬ ‫تولووو ن النق و ‪ .‬وان ت ووت ع ل ووح التبلووو بشووب‬
‫و غ و ح وا ب و ‪ %23‬وبعوا‬ ‫تبق ف ال ل ح شو ‪ TNT‬فو صوه م سووا‬
‫نه وخ بن وبح ‪ 833‬بو لبو ‪2333‬‬ ‫ل البب ت و تساة ب‬ ‫ال بو ‪ %43‬ن‬
‫و وون ‪ TNT‬ح و س و و ا و و ات عو ووام بخل و ووخب ‪ .‬وبخ و ووتسااة ال و وول او الت ب و ووز‬ ‫بوو‬
‫و الغ و فكنووه بوون إن ووخز وت ق و إبعووخا وا ازلووح‬ ‫خ ال عووا وون‬ ‫ال وونسفل تووا‬
‫تووو ‪TNT‬‬ ‫فعخلووح للش ووا ب الز ت ووح لو و ‪ DNT‬و ووو ات ثالث و نت و و التولووو ن ‪.‬‬
‫ال غ و ثالثخ عل ‪ % 373 - 379‬ن ال ل ‪ .‬وتهبط ا الق وح إلو ‪37333‬‬
‫بخل خب ال غل ‪ .‬ا تة ت ب ب ‪ TNT‬النق ‪ .‬ولهواا وتة‬ ‫تب‬ ‫‪ %‬وال بعا ي‬
‫وخب‬ ‫بخن بون لنوخفو ت‬ ‫ول و و ف‬ ‫ن ‪ TNT‬ال صهو إل‬ ‫تقا ة ت خ‬
‫ت صو و‬ ‫ب ووخ ا ن تص ووطا خن ببع ووه خ ال ووبعل (الش ووب ‪ . )84‬وبه ووا الط ق ووح‬
‫نو و و ووتم نصو و و ووه ف و و و و الا و و و ووح ‪°8371-2273‬ة ‪ .‬إن ا و و و ووح نقو و و ووخوم ‪TNT‬‬ ‫عل و و و و‬
‫ووة البلووو ات ال شووبلح ح و بوون إن ووخز‬ ‫ووا ووخ علو‬ ‫ال ت صو عل ووه تعت ووا إل و‬
‫ة وبقط ‪ 1 – 2‬لة ‪.‬‬ ‫ال‬ ‫النتخ م عنا خ تبون البلو ات ن نف‬ ‫ف‬
‫او الا ووح انولو و فكن ووه ت ووتة وولفنح ال وول‬ ‫إن ا ووتلزة ان و و ‪ TNT‬البل ووو‬
‫ن ‪ TNT‬وبها الط قح بن فو نقطح اانصهخ إل ‪°8373‬ة ‪.‬‬ ‫السخل‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-323-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪78‬‬
‫خامساً ـ توازن المواد ‪:‬‬
‫ن‬ ‫‪ 233‬ب‬ ‫عط ‪ Belenkii‬تق ا عن وزن ال ول ال تسا ح ن‬
‫‪ TNT‬السخة (ال او ‪. )83‬‬

‫ن ت م خ ز ا عن ‪ 833‬طن‬ ‫ن‬ ‫ب ل النت‬ ‫إن التوازن التخل السخ‬

‫انخ ‪:‬‬ ‫ن التولو ن عط‬
‫‪2228 – 2224‬‬ ‫ب الب خنخت وال عط خت الب طخن ح وخ بو ن عوخ‬ ‫( وال‬
‫وول النت و ال قوواة إل و ‪ TNT‬عل و‬ ‫وون ب ووح‬ ‫) سسووا الت ووازن ف و اعتبووخ ب و‬
‫تعاام ‪:‬‬ ‫وعخت نت و وبال الب ح ال فقوام بط‬ ‫شب‬
‫‪. % 22744‬‬ ‫وعخت ‪NO2‬‬ ‫تشب‬ ‫ال تساة ن‬ ‫ل النت‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-324-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ووخ الغ و و النخت ووح ع وون الن تو و م‬ ‫س ووخ ات انب ووام علو و ش ووب ( اسن ووح) وفو و‬
‫‪. % 22711‬‬ ‫الثالث ح‬
‫‪. % 2738‬‬ ‫بخل خب)‬ ‫الس خ ات ف الن ت م ان خا ح (اناسنح ح الغ‬
‫‪. % 2723‬‬ ‫الس خ ات عنا إزالح الن ت م‬
‫‪. % 4792‬‬ ‫ل النت‬ ‫الس خ ات ف و اات‬
‫‪% 233733‬‬ ‫و البخ‬ ‫ال‬

‫سادساً ـ الطرق المستمرة لعملية النيترة ‪:‬‬

‫آ ـ الطرق المبكرة ( القديمة ) ‪:‬‬
‫عل ال ية ن و وا العا ا ن الا ا خت و الن ت م ال بخشو م لله وا وب بونخت‬
‫وب ابات إست ا لش بخت تعاام ث ‪:‬‬ ‫العط ح لفت م طو لح (تة ن ت اس‬
‫‪ Meister‬ح ‪ Lucius‬و‪ Brüning‬و‪ Höchst‬ح ‪ Weiler-ter-Meer‬و‬
‫‪ Sprengst offe‬و‬ ‫‪ Uerdingen‬و‪A.G.Westphälisch-Anhaltisch-‬‬
‫‪.Kubierschky‬‬
‫ووخ صوونخعح‬ ‫بشووب وا ووو ‪ .‬وف و‬ ‫ووا الط و‬ ‫لووة تطب و‬ ‫و ت و و ووت ص و‬
‫ا وام وي و‬ ‫وح طو‬ ‫وسوف ون تبنو‬ ‫بخن نخ‬ ‫ال تف ات بشب سخ‬
‫ل ن ووو ا ووتسااة الطو و‬ ‫ن ووح ح و وواا ان و و ب ووخن ل ووه ت ووسث‬ ‫تقل ا ووح ووا تب ووون ي و و‬
‫ال قت ح لة تو و ا ال خ ح الع ل ح ‪.‬‬ ‫ال ا ام‪ .‬ولهاا فكن عرة الط‬
‫الن تو م ال ووت م له ووا وب بونخت العط ووح عل و وا ووام وون ال بووخا‬ ‫تعت ووا ط و‬
‫التخل ح ‪:‬‬
‫‪ -1‬النيترة بالحالة البخارية ‪:‬‬
‫وون‬ ‫ووت‬ ‫بهووا ( ث و ط قووح ‪ ) wilhclm‬ووتة تقووا ة ت ووخ‬ ‫ف و ا ووتسااة ط و‬
‫ب ا النتو و ن إلو ال فخعو ‪ .‬وا‬ ‫و ثخن‬ ‫بس م اله ا وب بونخت و ل النت‬
‫وا الع ل وح و ال خ وح‬ ‫وخو‬ ‫واا التفخعو ح و ون‬ ‫ل البب ت فو‬ ‫تساة‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-322-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و‬ ‫ون وعح وطخ وح ال فخعو ال عوام ون‬ ‫ا تسااة و واات بب و م واا ببو ببث و‬
‫الع ل فعل خ ‪.‬‬ ‫لة تال التطب‬ ‫‪ .‬و ا الط‬ ‫عخل ح ال وا‬
‫‪ -2‬طريقة الضغوط الجزئية ‪:‬‬
‫وا وب بون و وول‬ ‫وز م ون‬ ‫‪ Othmer‬و تبخعوه ط قوح وتة ف هووخ يلو‬ ‫ا تو‬
‫ثنووخب التفخع و‬ ‫فو‬ ‫النت و بن ووبح ت ب ووز تص و إل و ‪ . % 42‬قط و ال ووخب ال ت و‬
‫ا وببونخت والو ب و ‪ azeotrop‬فصو بوال ال بوون ن فو ال وتقب‬ ‫و زب ن‬
‫خ‪:‬‬ ‫إل طبقت ن‬
‫ووا وب بون ال عووخا الوواو ان وبنت ووح للتفخعو‬ ‫صو ف وطبقووح‬ ‫طبقووح ال ووخب الووا‬
‫وا الط قووح‬ ‫النتو و ‪ .‬و ووا توة تطوو‬ ‫وخا وثنوخ‬ ‫شووتقخت‬ ‫بون ال صوو علو‬
‫فقط ‪.‬‬ ‫عل ال تو ال سب‬
‫‪ -3‬طريقة التيار المعاكس ‪:‬‬
‫لن تو م‬ ‫ك سسا هخز الن ت م ال سص‬ ‫ا الط قح ‪Kubierschky‬‬ ‫ات‬
‫ول النت و والبب وت ون‬ ‫البنز ن إل نت و بنز ن شب الع وا و قاة ز م ن‬
‫وا وب بون ون ان وف ‪ .‬لعوب ال وزب انو وط ون‬ ‫وبخب ون‬ ‫انعل ب ن خ لقوة‬
‫وت‬ ‫بشوب‬ ‫و‬ ‫ك‬ ‫هخز الن ت م ت و نتم الن ت م ف انعل‬ ‫الع وا او‬
‫تبثووف ف و ان ووف بخت ووخ ان ووف ‪ .‬ول و‬ ‫ال وول ال نه و الووا‬ ‫و‬ ‫ح ب ن ووخ‬
‫ال تفخعلووح ت ووزج بوا ووطح التوواف‬ ‫خ ووح ا ووتسااة ال و ا والو نن ال ووا‬ ‫نووخ‬
‫الطب عو و النخش ووا ع وون ااس ووتالف والتب ووخ ن فوو ال وووزن الن وووع لل بون ووخت ‪ .‬ولو وووا‬
‫بعل ال خو ال ع نح والت تت ثو بصوعوبح إ ازلوح وابعوخا و ا م التفخعو ح وا ت وخ‬
‫ت لب فكن الط قح لة ت ا لهخ ا تساا خت ع ل ح اا ح و ت م ‪.‬‬ ‫تشب‬
‫‪ -4‬الطريقة المتحدة التيار ‪:‬‬
‫ال نو ووح لش و بخت‬ ‫اب و ت ف و ب و ابات ااست و ا والت و اس‬ ‫ووا الط و‬ ‫ثو‬
‫‪ Meister‬ح ‪ Lucius‬و‪ Brüning‬وبال ‪. Weiler-ter-Meer‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-328-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و‬ ‫وا وب بون ون‬ ‫وو‬ ‫نو‬ ‫هخز الن ت م بشب‬ ‫لقة ز م وسل ط الن ت م إل‬
‫عو‬ ‫و‬ ‫ون‬ ‫هوزم الن تو م ال تبوح علو الت ل و‬ ‫ن ت ته ‪ .‬وا ت وتساة ل ولح ون‬
‫ال ت ووام‬ ‫الن تو م بخ لوح وتخ وح بثو ‪ .‬وفو ال ووخ الصونخع الع لو ت وتساة الطو‬
‫‪.‬‬ ‫ال ت ام الت خ ال ت‬ ‫الت خ والط‬
‫بوا‬ ‫هزم الن ت م ال فو ام علو‬ ‫ال ثخ ح ا تعت ا الع ل ح ف‬ ‫ب‬ ‫و باا فعل‬
‫وع ووح‬ ‫هو وزم الن تو و م بط ق ووح ووخ لتع و و ب‬ ‫الت ووخ ال ت ووا ب ن ووخ وصو و ع وواا وون‬
‫‪.‬‬ ‫توا ام للنرخة او الت خ ال ت‬
‫ب ـ الطرق الحديثة ‪:‬‬
‫ال ا ثووح ال ووت م و الب ووح ال تان ووح وواا وون‬ ‫إن وا ووام وون وزات الطو و‬
‫ل رووح فو ال ع و ‪ .‬وبخلن ووبح ل و ‪ A.B.Bofor‬فكنووه‬ ‫ال تف و ات التو تتو ابة فو‬
‫فو و و ووام إنت ووخج بطخ ووح و ووح تبلو و ‪ 2,3‬ط وون وون ‪ TNT‬والو و بخ ووتسااة ط ق ووح‬
‫ووة عو ن وون‬ ‫ووح ل رووح فو‬ ‫الع نووح ح تت ووو ب ووح ‪ 23‬طون وون ال تف و ات فو‬
‫(الو ام) قا بو ‪ 33 Ca‬ة‪. 9‬‬ ‫ال ع‬
‫ال ا ثووح ال ووت م تقوواة‬ ‫ووسلح انسطووخ ح فووكن الط و‬ ‫وبخنسووا بع و ن ااعتبووخ‬
‫و وون ان و وون وال و ووال ح و عو وووا الف و و بو ووال إل و و ال نر و ووخت‬ ‫ا و ووح عل و و ببث و و‬
‫هزم الن ت م و هوزم الفصو‬ ‫(ال عاات) الت ت بط عا ون بح التلق ة إل ااس‬
‫ا م التفخع ‪ .....‬إل ‪.‬‬ ‫وبال ا ح‬
‫عووخام عل و السط و وال و‬ ‫شووت‬ ‫نبووو القووا م (الووا‬ ‫خلووح ت طووة وتب و‬ ‫فو‬
‫هزم التوز و الن ب وتبون الب خت‬ ‫) تتو ف وتو خت ب خ ب‬ ‫ب بب تو ف الت‬
‫فوخ ا فو ا ووح‬ ‫ا تفوخ‬ ‫هوزم الن تو م صوغ م وواا نتوخج وتقوا ة‬ ‫ال تفخعلوح فو‬
‫ال ا م ‪.‬‬
‫سلح تس ن وتزو ا خب التب ا وال‬ ‫هزم التفخع ب نر خت ت بط‬ ‫تزوا ب‬
‫بوطووح و تصوولح ب ووك تفووت بشووب‬ ‫ل فوور ا ووح ال و ا م ثخبتووح ‪ .‬تبووون ال نر ووخت‬
‫خلووح انقطووخ القووا م ‪ .‬إن وون ووة از ووخ‬ ‫بخ و ال ووخ لتلق و ة ووخب التب ووا والو ف و‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-322-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ووة الصووغ م لل هووخز ‪ .‬وبخلن ووبح ل و ‪ A.B.Bofor‬فووكن و ووام‬ ‫ال ا ثووح ووو ال‬ ‫الطو‬
‫ت م بطخ ح إنتخج و وح تصو إلو ‪ 23‬و ‪ 43‬طون تتطلوب ل ب وخ ح ‪233‬‬
‫ة‪ 1‬ف بنخب ؤلف ن طخب وا ا ‪.‬‬
‫الطريقة البريطانية ‪:‬‬
‫وتص وون و ‪TNT‬‬ ‫وو‬ ‫ووت م لت‬ ‫ت ووة تط ووو ط ق ووح ‪ detoluation‬بط ق ووح‬
‫ف عخة ‪. 2222‬‬ ‫صنو ‪ Oldbury Plant‬والا با التشغ‬
‫إل وه‬ ‫و‬ ‫هوزم الن تو م بفخصو ح والوا‬ ‫اا ال صنو وص ب وا ا ن‬ ‫ف‬
‫بووب النتوو و عوون ال وول ‪ .‬إن طبق ووح‬ ‫وون هووخز الن تو و م و ووك نفص و‬ ‫ال ووخ‬
‫ول‬ ‫هوخز الن تو م التوخل ال وخو علو‬ ‫بعوا الو إلو‬ ‫بب النت و العلو ح ت و‬
‫ك ت اك‬ ‫هخز ن ت م س‬ ‫إل‬ ‫طبقح ال ل الان خ عب‬ ‫بز ب ن خ ت‬
‫ف و ت ووخ‬ ‫ن ت و م و شووام ‪ .‬إن ال وول وال ووخام ال ن ت و م ف و ال خلووح ال ووخ لح ت و‬
‫خ ب خن وخ لو وام سصصوح‬ ‫بخلن بح لبع ه خ البعل ‪ .‬و ث الشب ‪83‬‬ ‫ت‬
‫للن ت م ال ت م (بعا ‪. )Mac Nap‬‬

‫الشكل ‪78‬‬
‫تتسلف الو ام ن ‪ 24‬هخز ن ت م و‪ 24‬فخص ‪ .‬لقة هخز الن ت م انو بن ت و‬
‫هو وزم‬ ‫بوا ووطح ا ووتسااة ط ق ووح الافع ووح ‪ .‬تلق ووة‬ ‫و و فو و و ووام سو و‬ ‫تول ووو ن ال‬
‫الن ت م ن (‪ )22‬إل (‪ )24‬بخل ول اات الت ب وز ال ت از وا ‪ .‬و توسلف ال ول فو‬
‫هزم الن ت م ال تو طح ن (‪ 3‬إل ‪ )21‬ن ال ببخت التخل ح ‪:‬‬
‫‪.%2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪. % 23 -8‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-313-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪. % 22‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪. % 81-83‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫وول‬ ‫وون ‪ % 24‬وون‬ ‫وو‬ ‫ه ووخز الن تو و م (‪ )24‬ق وواة ووز م ن تو و م‬ ‫والو و‬
‫ون هووخز الن تو م‬ ‫و‬ ‫وال وول ال نهو الووا‬ ‫البب وت و وول النت و الال ووخ‬
‫بع وواا‬ ‫وو‬ ‫(‪ )2‬ووتة ن ووخ ‪ detoluated‬والو و ب ووخلهز ووو نتو و و تولو وو ن وعن ووا خ‬
‫ب ل نفخ خت ؤلف ن ‪:‬‬
‫‪.%4‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪.%2‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 24 -24‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪. % 83-28‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 273-2‬‬ ‫ال خام الع و ح‬
‫هزم الن ت م تة اا تفخر با خت ال ا م التخل ح ‪:‬‬ ‫وف‬
‫درجة الحرارة‬ ‫أجهزة النيترة‬
‫‪°43‬ة‬ ‫‪1-2‬‬
‫‪°23‬ة‬ ‫‪9‬‬
‫‪°233‬ة‬ ‫‪24-4‬‬
‫‪°23‬ة‬ ‫‪24‬‬
‫هزم الن ت م ال نفصلح‬ ‫إن ت ب ب وتبو ن نت خت الن ت م ال ت ص عل هخ ف‬
‫بن التوص إل ه بوا طح ا خت اانصهخ السخصح بخل نت خت ‪:‬‬
‫درجة الحرارة‬ ‫أجهزة النيترة‬ ‫درجة الحرارة‬ ‫أجهزة النيترة‬
‫‪°33‬ة‬ ‫‪2‬‬ ‫‪°23‬ة‬ ‫‪9‬‬
‫‪°49‬ة‬ ‫‪23‬‬ ‫‪°93‬ة‬ ‫‪4‬‬
‫‪°42‬ة‬ ‫‪22‬‬ ‫‪°33‬ة‬ ‫‪3‬‬
‫‪°21‬ة‬ ‫‪21‬‬ ‫‪°43‬ة‬ ‫‪4‬‬
‫‪°24‬ة‬ ‫‪29‬‬ ‫‪°42‬ة‬ ‫‪2‬‬
‫‪°22‬ة‬ ‫‪24‬‬ ‫‪°93‬ة‬ ‫‪8‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-312-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ون ‪TNT‬‬ ‫و ‪ 2333‬بو‬ ‫هخز الن تو م (‪ )3‬و ون‬ ‫با تشب نت و تولو ن ف‬
‫تساة خ ل ف الع ل ح ‪:‬‬
‫ن التولو ن ‪.‬‬ ‫‪ 483 – 423‬ب‬
‫ن ‪. HNO3‬‬ ‫‪ 2243 – 2323‬ب‬
‫ن ‪. H2SO4‬‬ ‫‪ 443 – 423‬ب‬
‫الطريقة األلمانية ‪:‬‬
‫ة سووال ال و ب العخل ووح الثخن ووح تطووو الط قووح ال ووت م لن ت و م التولووو ن إل و‬
‫و ب و ابم ااست و ا ف و ‪ 2242‬ف و‬ ‫‪ TNT‬وون ب و ‪ J.Meissner‬و وون الت و س‬
‫ل خن خ ‪.‬‬ ‫صنو ‪ Schelbusch‬ف‬
‫هزم ن ت م و ‪ 4‬فواص وال ب وخ وو و و فو‬ ‫تتسلف و ام الن ت م ن ‪3‬‬
‫هو وزم الن تو و م والفواصو و فو و‬ ‫وون‬ ‫ووك ت ووب بو و‬ ‫ال ووة الب ووخن فو و الش ووب ‪84‬‬
‫ن انوع ح انعلو‬ ‫ن التاف بخت خ ان ف‬ ‫وعح تعخ بح ب ك ت بن ال خ‬
‫وون هووخز‬ ‫نهووخ ‪ .‬وبهووا الط قووح بوون ل ووز م الن تو م ن نقو‬ ‫إلو انوع ووح انانو‬
‫عووب صو ف‬ ‫بووب النتو و إلو ال ووط و و‬ ‫ووك تفووو‬ ‫الن تو م إلو الفخصو ح‬
‫وون‬ ‫ال وول ال نهو بخت ووخ ان ووف‬ ‫و‬ ‫هووخز الن تو م التووخل ‪.‬‬ ‫بو ن الفخصو إلو‬
‫خ الفخص إل صهخ م التسز ن ‪.‬‬

‫الشكل ‪78‬‬
‫وخ بعوخا‬ ‫‪2‬ة‬ ‫ب خ ل ‪ :‬اا تفخ ‪ 273‬ة و طو‬ ‫هزم الن ت م‬ ‫تبل بعخا‬
‫الفواص فه ‪:‬‬
‫اا تفو ووخ ‪ 3723 :‬ة والقط و و ‪ 273‬ة وبال و ووخ بونو ووخن صو وونوع ن و وون ال ا و ووا‬
‫الصب ‪.‬‬
‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-311-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و و ون ‪ F.Meissner‬و‪ Wannschaff‬و‪ Othmer‬بع و وول‬ ‫و و ووؤس ا نشو و و بو و و‬
‫‪ TNT‬والت تعتبو‬ ‫ت‬ ‫الب خنخت و ط قح ‪ J.Meissner‬ال ت م ن‬
‫و ووخبقخ لو و و ‪ . Meissner‬عت وووا تص و و ة‬ ‫تعو ووا ال وتطو ووو ا لب و و ابم ااست و و ا ال نو ووو‬
‫وعوح ال تو وام اات الت وخ‬ ‫وو نروخة ال‬ ‫عل ات خا الع ل ح ال ت ام الت خ‬ ‫ال ع‬
‫ع ح تسلف ب وا ا نهوخ ون ان وزاب‬ ‫ن ثالثح نرة ت‬ ‫‪ .‬تسلف ال ع‬ ‫ال ت‬
‫‪:‬‬ ‫ت‬ ‫التخل ح ال صنوعح ن ال تخنل‬
‫وو‬ ‫و ع ووخ م وون‬ ‫و و ال و وواا ال تفخعل ووح وص ووهخ م ووخ‬ ‫‪ -2‬ص ووهخ م وون‬
‫ب ز م الن ت م و ا وب بون ‪.‬‬ ‫التزو ا ال ت‬
‫‪.‬‬ ‫‪ -1‬هخز الن ت م ال‬
‫‪ -9‬هخز ن ت م إ خف وا ا و بث ‪.‬‬
‫ال ل ال نه (‪. )detoluator‬‬ ‫ا تسال‬ ‫‪ -4‬وعخب ن‬
‫‪ -3‬فخصالن ‪.‬‬
‫وفخص‬ ‫و ع وا الغ‬ ‫و ام الن ت م ا‬ ‫و‬ ‫ة ب خن تسط ط‬ ‫و نخ‬
‫ح ف الشب ‪. 82‬‬ ‫و‬ ‫و‬

‫الشكل ‪78‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-319-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ووك قوواة ال وول والتولووو ن وون الصووهخ م (‪)2‬‬ ‫الع ل ووح ووو بخلتووخل ‪:‬‬ ‫و و‬
‫وون الن ت و م ‪ .‬و وون نووخ تووة‬ ‫و‬ ‫ف ووه ال ووزب ال‬ ‫ووت‬ ‫هووخز الن ت و م (‪ )1‬الووا‬ ‫إل و‬
‫و و م ت و إلو و وام تقط و‬ ‫هخز ن ت م س (‪ )9‬وان بخن نوخ‬ ‫ال تو خت إل‬
‫ل ولح و ع و بو وا وا نهوخ‬ ‫هوزم الن تو م فو‬ ‫التفخعو ‪ .‬ت توب‬ ‫ك بت‬ ‫س‬
‫ك‬ ‫ن هخز الن ت م (‪ )9‬إل الفخص (‪)4‬‬ ‫ز م التفخع‬ ‫ت ا‪.‬‬ ‫بشب ت خ‬
‫نتو و تولوو ن إلو‬ ‫و‬ ‫بب النت و عن ال ل ال نه ‪ .‬بعا خ‬ ‫اك إنفصخ‬
‫ال ل ال نه إلو‬ ‫ا الصهخ م]‬ ‫[(‪ )4‬و و‬ ‫نرخة ن صهخ م الغ‬
‫وو ب وح‬ ‫و ال ول ال نهو‬ ‫و التولوو ن ‪ .‬وبت‬ ‫ت‬ ‫الوعخب (‪ )3‬و لقة بشب‬
‫ببووخت نتو و ووا تبووون و وووام وفو‬ ‫وون‬ ‫انو‬ ‫صووغ م وون التولووو ن ح ت و‬
‫وو‬ ‫تفخعو‬ ‫ف ال ول ال نهو (‪ )%9-2‬والوا‬ ‫ل النت‬ ‫الو ت بق‬ ‫نف‬
‫التولو ن ل عط نت و تولو ن ‪.‬‬
‫ووسح (‪ )8‬إل و الفخص و (‪)2‬‬ ‫ووو التولووو ن نق و بوا ووطح ال‬ ‫وال وول ال ب و‬
‫ك نفصالن ‪.‬‬
‫ه ووخز الن تو و م‬ ‫ووو بعو ول نتوو و التول ووو ن ق وواة إلو و‬ ‫ووخ و و از‬ ‫والتول ووو ن ال ووا‬
‫وال وول ال نه و‬ ‫بووا الت ووخ ال ووت‬ ‫ووت م وبهوواا طب و‬ ‫و (‪ )1‬بط قووح‬ ‫ال‬
‫وون ‪%373‬‬ ‫بث و‬ ‫ووال ‪ %379‬وون ‪ HNO3‬فقووط ول و‬ ‫تووو الن عل و‬ ‫الووا‬
‫وون ال ببووخت العط ووح ح ووا ب بخش و م إل و التبث ووف والت ب ووز وال و لبووون ع ل ووح‬
‫و ح نخ ‪.‬‬ ‫إزالح الن ت م ‪ denitration‬ا تبون‬
‫ووة ال فووخعالت‬ ‫ووة ببو بعشو ن و م وون‬ ‫هوزم الن تو م ال ووت م تبووون ب‬ ‫إن‬
‫ال تسا ح ف الن ت م عل افعخت و ا ان هزم تبون زوام ب و ا بوخف و ال وة‬
‫ووبط و و ا م التفخعو و ‪ .‬ب ووخ ت ووتساة‬ ‫وو‬ ‫ووشو و عح وون‬ ‫و ووزوام بغ ووالف س ووخ‬
‫و‬ ‫وون‬ ‫با ووح تبلو ‪ %2‬والو‬ ‫توواف ال ووخ ) للق ووخ‬ ‫الوواوا م (التو تقو‬ ‫ال قووخ‬
‫ع فح التوز الن ب لل واا ال تفخعلح ‪.‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-314-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و نت و و التولووو ن ال نووتم ف و ال ووخام ال ت اب ووح انول و (الت ووو انو ) إل و‬
‫خثلووح لتل و‬ ‫لثووخن نت و و التولووو ن بط قووح‬ ‫ووك ت وواك ع ل ووح ن ت و م س و‬ ‫الثخن ووح‬
‫ال ابو م عال ‪ .‬و س ا ف الت و الثخلك ت اك ع ل ح ن تو م لثالثو نتو و التولوو ن‬
‫وتساة وز م‬ ‫خا نت و التولوو ن)‬ ‫لح الن ت م انول (لتولو ن إل‬ ‫‪ .‬وبخلن بح ل‬
‫و وول النت و و ‪ .‬ؤسو ووا‬ ‫و وول البب و ووت و‪ % 43‬و وون‬ ‫بن و ووبح ‪ % 28-24‬و وون‬
‫ووال ‪23‬‬ ‫و ال صوو علو ت ب وز صو إلو‬ ‫ون‬ ‫ل البب وت بشوب ب و‬
‫ون الن تو م ‪ .‬تبلو الس وخ م‬ ‫لوح انولو‬ ‫‪ %‬ن ‪ H2SO4‬ف ال ل والو بعوا ال‬
‫وول البب ووت ووال ‪ %2‬وون الب ووح ال ووتسا ح ‪ .‬وت ووتساة ز ووخام تقووا بو و‬ ‫وون‬
‫‪ % 273‬ن ال ل فوو الب وح \ الالز وح نر وخ ‪ ,‬بلو ال و اوا ون نتو و تولوو ن‬
‫وال ‪ % 28‬نر خ ‪.‬‬
‫ووخب الغ و ا تت ووخوز ‪ %373‬وون‬ ‫و تعووا‬ ‫والب ووح وون القلووو الالز ووح وون‬
‫اواا قا ب و ‪-13‬‬ ‫الو ام ‪ .‬و ا زعة ن‬ ‫وزن نت و التولو ن ‪ .‬و ن ال ه تشغ‬
‫و تو ف لتشووغ‬ ‫وون عخ و وا ووا ووخ‬ ‫تووخج بثو‬ ‫‪43‬طوون وون ‪ TNT‬و ووخ ا‬
‫ك ن الو اات البب م ا نص بهخ ‪.‬‬ ‫الو ام‬
‫وخا نت و و التولووو ن عوون ال ا و التخل ووح وون الن ت و م‬ ‫إن إنفصووخ و ووام إنتووخج‬
‫إبعخا ‪m‬‬ ‫بون يوبخ ب ك ؤ ن لو ام الن ت م ان خا ح و ام سصصح ن‬
‫تساة وز م ون ‪ o‬و‪ p‬نتو و تولوو ن و ‪o‬‬ ‫‪.‬‬ ‫نت و التولو ن وال بوا طح التقط‬
‫وتساة ‪-‬‬ ‫ح وفو ال خلوح انس و م ح‬ ‫ن ت م إ خف ح سو‬ ‫ن‬ ‫نت و تولو ن لو ا‬
‫انصبغح ن ‪ p‬تولو ا ن شوتقخت ‪... stilbene‬‬ ‫ت‬ ‫‪ p‬نت و تولو ن ن‬
‫نو بنزو ) ‪.‬‬ ‫ل‬ ‫ات الص اان ح (‪-p‬‬ ‫إل وال ت‬
‫طريقة ‪ Norell-Bofors‬السويدية ‪:‬‬
‫و ووب ط ق و ووح ‪ Norell - Bofors‬فو و و ع و ووخة ‪ 2242-2243‬و و ووا‬ ‫لق و ووا ت و ووة ت‬
‫وون الن ت و م ال ووت م‬ ‫الط قووح عل و ب و‬ ‫ا ووتسا ت ل ووام عقووا ن وون الووز ن وتشووت‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-313-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ووخا نتو و و تول ووو ن إلو و ثالثو و نتو و و التول ووو ن وب ووال علو و التبل ووو‬ ‫للتول ووو ن و‬
‫ال سفف ‪.‬‬ ‫ل النت‬ ‫لل نتم ن‬ ‫ال ت‬
‫وول‬ ‫هزم الن ت م التو ت و ساللهوخ‬ ‫ل لح ن‬ ‫ف‬ ‫ت‬ ‫تتة الن ت م بشب‬
‫‪ .‬و و تبط هووخز الن ت و م‬ ‫ووت‬ ‫الن تو م والتولووو ن و نت و و التولووو ن عل و شووب ت ووخ‬
‫بخلفخص ‪.‬‬
‫ن بط قوح‬ ‫ن الفخص و هخز الن تو م صو‬ ‫وبخلن بح لو ‪ A.B.Bofors‬إن ب‬
‫ول الن تو م وال نوتم بو ن‬ ‫و نقو‬ ‫ون‬ ‫وسخت و نوا و والو‬ ‫تخج عهوخ ل‬ ‫ا‬
‫عال وح‬
‫بب ووخت ل‬ ‫ووت‬ ‫ه وزم الن ت و م ال ستلفووح ‪ .‬ووتة تووس ن ال وواا ال تفخعلووح بشووب‬
‫لوح‬ ‫ون‬ ‫لل ول ال نهو‬ ‫خن ال ت‬ ‫التوز و الن ب ‪ .‬إن ال‬ ‫بوا طح قخ‬
‫ووخن وتوواف الو ووام‬ ‫فوور‬ ‫ووخن ثالث و نت و و التولووو ن‬ ‫الن ت و م ان خا ووح وبووال‬
‫نترة ‪.‬‬ ‫بشب‬
‫ا تهوخ ال نسف وح قخ نوح وو‬ ‫إن وا ام ن وزات وا الط قوح تت لو با وح‬
‫ا م تص إل‬ ‫ال ت م والت تتطلب ا تسااة ا ح‬ ‫ط قح ‪ Bofors‬انول ي‬
‫هوزم الن تو م ب نر ووخت ت ووبط‬ ‫لووح انس و م وون الن تو م ‪ .‬تووزوا بو‬ ‫‪°243‬ة فو ال‬
‫القووا م عل و تووس ن ووخب التب ووا ‪ .‬وبخلن ووبح ل و ‪ A.B.Bofors‬بووون ا ووتهال ال ووخام‬
‫ب التخل ‪:‬‬ ‫ن ‪TNT‬‬ ‫السخة لب ‪ 2333‬ب‬
‫‪ 433‬ب ‪.‬‬ ‫التولو ن ‪:‬‬
‫‪ 2333 : % 22‬ب ‪.‬‬ ‫ل النت‬
‫وول‬ ‫ووزوا علو و ش ووب ن ووبح ‪ % 23‬وون‬ ‫وول البب ووت ‪ % 233‬ال ووا‬
‫الشبالن ‪ 88‬و‪ 82‬و ام ‪. Bofors‬‬ ‫البب ت وانول وة ‪ 2833 :‬ب ‪ .‬و و‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-314-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ Norsk‬النرويجيـــــــة‬ ‫طريقـــــــة ‪ Chematur‬و‪Spraengstoffindustri‬‬

‫السويدية ‪:‬‬
‫وخا‬ ‫ا الط قح توة ن هوخ بو ابم استو ا فو عوخة ‪ 2239‬وتعت وا علو ن تو م‬
‫ل لح ن الو اات التو تع و‬ ‫و ثخن نت و التولو ن إل ثالث نت و التولو ن ف‬
‫وبو و وام نهوخ تتوسلف ون هوخز ن تو م وفخصو ح إن بوا تصو ة‬ ‫بخلت خ ال ت‬
‫ا الو ام عط ف الشب ‪ . 23‬تسلف هخز الن تو م (‪ )N‬ون وعوخب علو شوب‬
‫ووخ (‪ )2‬وتبووون (‪ )1‬تصوولح بوا ووطح‬ ‫و ف ‪ U‬ووو ووا ة و ط و اف عل و شووب‬
‫اننبوب (‪. )4‬‬
‫فو‬ ‫ن سال ال اس (‪ )4‬و(‪ )3‬ح و بن فور ال وخ‬ ‫تقاة ال بونخت التفخع‬
‫وون القووخ ة (‪ )2‬إلو القووخ ة (‪ )1‬وتعوووا ثخن ووح بوا ووطح ع لووح تووو ب ن (‪)8‬‬ ‫خلووح توواو‬
‫و وووعح ف و ع وووا ا اا م (‪ )2‬وبتنر و ة و عح التووو ب ن (‪ )8‬وتبن و ن ووب توز ووو‬
‫ووتو عل و ف و‬ ‫فو‬ ‫نخ ووبح ل نخب ووب (‪ )9‬و(‪ )4‬فكنووه وون ال بوون فوور ال ووخ‬
‫خ و عل ه ف القخ ة (‪. )2‬‬ ‫القخ ة (‪)1‬‬
‫تصو الفخص و ‪ S‬ووو هووخز الن ت و م عووب اننبوووب (‪ . )2‬و سسووا الفخص و شووب‬
‫(‪ )23‬ووو وووز (‪ )22‬لل ووز م القووخاة وون ال فخعو و سو ج (‪)21‬‬ ‫ووتط‬ ‫صووناو‬
‫سو ج (‪ )29‬لل بوون الثق و الووزن ح وعلو‬ ‫لل بون السف ف الووزن ال نفصو وبوال‬
‫ووتو خت ال سووخ ج لل بونووخت ال نفصوولح بووون نووخ‬ ‫بعووا ل و عوون ال وواس وب و ن‬
‫لل و وواا ال ووت لبح ال نفص وولح ز ووخ ‪ .‬وله وواا ال سو و ج‬ ‫سو و ج سو و (‪ )24‬سصو و‬
‫ب ك تعا فت وخت‬ ‫بنح التعا‬ ‫(‪ )23‬و(‪ )24‬وال ل عله‬ ‫خبلح للتعا‬ ‫صفخ‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-312-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ز وخ سلفوخ‬ ‫توا ف الفخص ل وخ ال وت لب ال نفصو‬ ‫ال س ج و ا شخ م إل‬
‫ن سال اننبوب (‪ )28‬وص خة التنرو ة (‪ )22‬ول وبط ا وح ال و ا م‬ ‫إل ال فخع‬
‫ا و ووح (‪ )22‬و (‪ . )13‬و و ووا ب و ووون‬ ‫ل و ووز م التفخعو و و ح ت و ووزوا الو و ووام ب ب و ووخاات‬
‫ف ال ة الب خن ‪.‬‬ ‫و‬ ‫ا‬ ‫للفخص يالف بخا‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-318-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪77‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-312-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪77‬‬

‫ب خ لو ‪ :‬تواس ال وواا ال تفخعلوح عوب ال وااس (‪ )4‬و(‪)3‬‬ ‫الو ام‬ ‫وتع‬

‫نرو وح اننخب وب (‪ )2‬و(‪ )9‬و(‪)4‬‬ ‫ون سوال‬ ‫واو‬
‫وت زج ب وخعام التوو ب ن (‪ )8‬وت ل‬
‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-393-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إلو‬ ‫وت‬ ‫ؤ ت و ن ‪ .‬تنق بشب‬ ‫بشب‬ ‫و اك تفخع ب خو وتبخا ف ز خ‬
‫و ووك تطف و ووو‬ ‫و ووت لب ‪ .‬وفو و و الفخص و و تفص و و ال بون و ووخت‬ ‫الفخص و و عل و و ش و ووب‬
‫عوب سو ج‬ ‫وت‬ ‫بشوب‬ ‫ال بونخت السف فح ( ببخت النت و) عل ال وط وت و‬
‫إل و ان ووف وتبعووا بشووب‬ ‫(‪ )21‬ووخ ال بونووخت انثق و (ال وول ال نه و ) فتغووو‬
‫وو ب‬ ‫عب و و ال س و و ج (‪ )29‬وف و و ال و وخ ح و ووخب ن ال بونو ووخت ال نفصو وولح‬ ‫و ووت‬
‫زب السلط وال زج ن ال فخع ‪.‬‬ ‫ز خ و خ إل‬ ‫ال ت لب ال نفص‬

‫الشكل ‪79‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-392-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫فو الفخصو عبو القوخ ة‬ ‫وتو ال وخ‬ ‫بنوخ والو نن‬ ‫اا النقو‬ ‫و بون ث‬
‫و ووخ و ووو عل و ووه ف و و القو ووخ ة (‪ )2‬و بو وون تنرو و و ة عو ووا ون و ووبح التلقو و و ة‬ ‫(‪ )1‬عل و و‬
‫(‪ )23‬و(‪)24‬‬ ‫ز خ بوا طح الص خة (‪ )22‬وبوا وطح الصوفخ‬ ‫لل ت لب ال نفص‬
‫ووب (بخلن ووبح ل و و) ال ووتو خت ال ووان خ وون ت ووخ ات التغا ووح ال ت ووام عبو و‬ ‫ال عال ووح‬
‫(‪ )28‬ب وون له ووخ ن تص ووب ين ووح ب ب ووون ثق و و و وواا ال ب ووون وووف‬ ‫اننب وووب‬
‫بثف ف ال هخز‪.‬‬
‫وان ا ووتسا ت ث خن ووح ع و و ووام ح فووكن ت ب ووب سلطووخت الن تو م وا ووح ال و ا م‬
‫ب خ ل ‪ :‬ال او (‪. )84‬‬ ‫سال الع ل ح وف تبون‬
‫إن النختم ن ‪ TNT‬بون عخل خ و تفعخ و قا بو ‪ % 22 - 22‬نر خ ‪.‬‬
‫و ووخا نت و و و‬ ‫ال و ووزب) ن ووو ات‬ ‫و ووز (بو ووخلتقط‬ ‫وااا ا و ووتساة و ووز م ي و و‬
‫بوطح و بخش م للتولوو ن) فكنوه نوتم وخام‬ ‫ن بون ال نتم او ن ت م‬ ‫التولو ن (‬
‫‪ TNT‬اات ا وح اانصووهخ ال قووا م ب و ‪°8272‬ة ‪ .‬وان بخنووت ووخام البوواب سخل ووح وون‬
‫‪ m‬نتو و تولووو ن ح ف ووثال إن ا ووتسااة ‪ o‬نتو و تولووو ن النقو فكنووه تنووتم ووخام ‪TNT‬‬
‫با ح انصهخ ‪°8374‬ة ‪.‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-391-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪78‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-399-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫سابعاً ـ تنقية ‪: TNT‬‬

‫ب إبعخا الشوا ب التخل ح ‪:‬‬ ‫ف ع ل ح تنق ح خام ‪TNT‬‬
‫والبب ت ‪.‬‬ ‫ول النت‬ ‫لح ن‬ ‫‪ -2‬ب خت‬
‫ال ت خثلح ‪.‬‬ ‫‪ -1‬ان و ات ي‬
‫البخ لح ‪.‬‬ ‫‪ -9‬نت خت الن ت م ي‬
‫وول نتو و‬ ‫‪ -4‬نت خت ثخنو ح ( بوخع نتو و ثوخن ح ثالثو نتو و البنوز ن ح‬
‫ح نت و ب زو ‪ ...‬إل ) ‪.‬‬ ‫البنزو‬
‫ووو إبعووخا ب و ال نت ووخت ال و وووام ف و‬ ‫إن الهوواف وون التنق ووح والتب و النهووخ‬
‫وزو ح‬ ‫وون ‪ TNT‬نف ووه (ان ووو ات ح نت و و ب‬ ‫‪ TNT‬والتو تبووون فعخلووح بث و‬
‫بون ن تعطو وب وهولح نت وخت إ تشوخ‬ ‫‪ ...‬إل ) و التو‬ ‫ل نت و البنزو‬
‫ز ت ووح ( ان وووو ات ح و وواا ن ت و و م ان ووخ ) ‪ .‬إن ن ووتم اا ووت الب الز ت و و (ز وووت‬
‫بخب التخل ح ‪:‬‬ ‫يوب بث ا وال ل‬ ‫‪ )TNT-‬ي‬
‫وون بثخفته ووخ ‪.‬‬ ‫ووخ ح لشو و نح ‪ TNT‬وتقلو و‬ ‫‪ - a‬ع ل ووح اا ووت الب تعطو و‬
‫اا ف ال افع ح بن لهوخ ن تعطو‬ ‫‪ .‬وف‬ ‫ن تسث خ اانف خ‬ ‫قل‬ ‫و اا بخلتخل‬
‫انفصووخ وانفبووخ الشو نح عنووا ا طووال ح وان ووغخط الهوواب ال و وووا فو الت ووخو ف‬
‫خب نوانه ‪.‬‬ ‫وبخلتخل ال صو عل انف خ‬
‫‪ - b‬بن لل نت خت الز ت وح ن تتغلغو إلو ااسو ان وزاب ال لولبوح ون القا فوح‬
‫ن شع الش نح ‪.‬‬ ‫ن ساللهخ بن للو وا الافع‬ ‫نوات نخ ح والت‬ ‫وتشب‬
‫‪ - c‬بن لل نت خت الز ت ح ن تتغلغ إل ااسو الصوخع ثخن وح والو إن لوة‬
‫وو ووح بوا و و ووطح يو و ووالف ع و ووان ( ف و و ووثال بخنو و ووت ‪gaines‬‬ ‫تبوو وون ش و و و نح ‪gaine‬‬
‫ص وونوعح وون ‪ TNT‬و وووا فو و ‪ . silkbag‬تقلو و ال نت ووخت‬ ‫ا نبل ز ووح ال ووخب‬
‫الز ت ح ن ا ات الصخع لو ‪. gaine‬‬
‫وون التنق ووح و الغ و البخ و ل و ‪ TNT‬بخل ووخب ال ووخسن فو‬ ‫إن السطوووم انولو‬
‫و بوا طح اا ت الب ‪.‬‬ ‫صهخ م ي‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-394-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫آ ـ التنقية بواسطة التبلور ‪:‬‬
‫وون ال ووول نق و بوا ووطح التبلووو ‪ .‬وبووخن‬ ‫ف و ال خ و بووخن ‪ TNT‬السووخل‬
‫وواا ل و و‬ ‫ووا بخ‬ ‫ووتساة له وواا الغو و ل ‪ % 23‬وون الب ووو وب ووخ ن الب ووو لو و‬
‫‪ TNT‬ح فق ووا ب ووخن وون ال ووسلوف فو و العا ووا وون البل وواان إ ووخفح ب ووح ع ن ووح وون‬
‫ل خن وخ بو ال و ب العخل وح الثخن وح ‪ .‬وفو بلواان‬ ‫البنز ن ( ث ن بح ‪ )% 3‬ب وخ فو‬
‫ن‬ ‫خف التولو ن ‪ .‬وب خ ن بس م البنز ن والتولو ن تبون خ ح بث‬ ‫بخن‬ ‫س‬
‫ووتساة‬ ‫ووخبقخ ب ووخن‬ ‫بسو و م الب ووو ح فكن ووه فو و بع وول ص ووخنو اات ووخا ال وووف ت‬
‫و‬ ‫ون‬ ‫العا وا ون ال وا بخت انسو‬ ‫و التبلوو ‪ .‬و وا ا تو‬ ‫الب و لو ا ون‬
‫بل وو م ‪ TNT‬ث و ‪ :‬بووخع بلووو الب بووون (ف و الوا ووخت ال ت ووام ان ب ووح سووال‬
‫ال ب العخل ح انول ) ح البنوز ن ح و ثوو نتو و تولوو ن ‪ .‬والط قوح انبثو عصو ح‬
‫ان ووخ ت ووت عنو ووان‬ ‫وول النت و و ( انرو و‬ ‫و ااث ووح تت ووسلف وون بل ووو م ‪ TNT‬وون‬
‫الط قح ال ت م للبلو م ) ‪.‬‬
‫ب و تسووز ن الب ووو ال صووخنو انل خن ووح‬ ‫ووو نشوووب ال و ب العخل ووح انول و ح‬
‫عل التسل عن ط قح البلو م و ع التنق وح قتصو م إ وخ علو ي و بخ و وشوخ‬
‫وول البب ووت ال بووز‬ ‫بخل ووخب ال ووخسن و عل و التبلووو بوا ووطح إاابووح ‪ TNT‬ف و‬
‫ووبط الت ووب بوا ووطح إ ووخفح‬ ‫و تبووو بت و ب بخل ووخب (ط قووح ‪ . )Vender‬و ووب‬
‫و ال و خ لل شوتقخت ال ن تو م الوان خ ‪ .‬وال شوتقخت‬ ‫ب ح بخف ح وواف ح ن ال خب ن‬
‫ال ت خثلح لو ‪ TNT‬ن تبق ف ال لو ‪.‬‬ ‫ي‬
‫ع ل ح التنق ح بوا طح التبلو وال لو وا التنق وح بوا وطح‬ ‫بعا ال ب لة ت ت‬
‫و‬ ‫ون‬ ‫لف ت الصوا وة ‪ .‬إن ال وبب البوخ ن و اب ت و ة و نوو ا وتسااة الب وو‬
‫البل ووو م ع ووز لسطو و ا ط ووال عن ووا عخل ووح ب ووح بب وو م وون ووا ال ووا ب الط ووخ‬
‫والقخب لالشتعخ ‪.‬‬
‫و ووا سووا وواا ان و بع و ن ااعتبووخ عنووا صووو اانف ووخ ف و و ووام ت ف ووف‬
‫صنو ‪ Allendroff‬ن ‪ Schönebeck‬ف عخة ‪. 2232‬‬ ‫‪ TNT‬ف‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-393-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫والبنووخب‬ ‫وون البنووخب البلووو‬ ‫بو‬ ‫ووا‬ ‫إن ال ووبب لووال اانف ووخ السط و والووا‬
‫ووببهخ اشووتعخ ال ووز م وون بسووخ الب ووو واله وواب ‪ .‬و وون‬ ‫ووو النووخ الت و‬ ‫الت ف ف و‬
‫ك نفص ‪ TNT‬عون‬ ‫ال يوب ف ه ن تبا النخ بخاشتعخ ف الطخ ا ال بز‬
‫ال ا ب بعا التبلو ‪.‬‬
‫إن تبل ووو ‪ TNT‬وون ال ل ووو الب ووول ب ووخن ال ووبب فو و العا ووا وون ال ا و و‬
‫ولال عنا تطو ال لفنح تة تبن هخ وانسا بهخ ب هولح ‪.‬‬
‫علو الو ية وون ا ووتسااة ط قووح تنق ووح ‪ TNT‬بوا ووطح وولف ت الصوووا وة بشووب‬
‫وا ووو وسخص ووح بع ووا ال و و ب العخل ووح انولو و إا ن ع ووااا وون ال ص ووخنو ا ووت ت‬
‫ثو و التول ووو ن وال ووا ا ووتساة‬ ‫بخ ووتسااة ط ق ووح التبل ووو بخ ووتسااة ووا بخت سو و‬
‫و الن تو م ‪ .‬وفو الوا ووخت ال ت ووام ان ب ووح ثووة ا ووتسااة‬ ‫وون‬ ‫بخشو م بعووا التبلووو‬
‫ط قح تنق ح ‪ TNT‬بوا وطح الغ و بوخل از ل ن (بعوا ‪ Clift‬و‪ )Fedoroff‬تعت وا وا‬
‫و ات ‪ ‬ثالث نت و التولو ن تتو و بشوب‬ ‫الط قح عل و هح نر تقو ن‬
‫ب بخت ‪ TNT‬الصلب ‪.‬‬ ‫ط‬ ‫عل‬ ‫خ‬
‫وتساة ‪ TNT‬وو الو از ل ن علو البوخ ا ح و ون ثوة‬ ‫و التنق وح والتب و ح‬ ‫ون‬
‫وون الو و از ل ن ح‬ ‫الع ل ووح بب ووح ص ووغ‬ ‫‪ .‬تبو و‬ ‫شو و سو ووا‬ ‫شو و انس و و ف ووو‬
‫تووو‬ ‫ش و و و از بق ووح ال و از ل ن بوا ووطح ال ووغط إل و‬ ‫ال ووز م ثخن ووح عب و‬ ‫و و‬
‫فف ال نتم ت ت ال غط وعنوا ا وح و ا م تصو إلو‬ ‫قا بو ‪ . % 4-9‬و س ا‬
‫و بعووا خ ال و از ل ن النووختم عوون ع ل ووح الغ و إل و التقط و ‪ .‬ووخ البقخ ووخ‬ ‫‪°43‬ة ‪.‬‬
‫ال تسلفح و اب ال ا ب – الب و (ف ع ل ح التبلو ال بب م) و ال از ل ن (النختم عون‬
‫تنق ووح الغ و ) فكنهووخ تقطو ح و و عبووخ م عوون ووخام شووبه صوولبح ؤلفووح وون ‪ ‬ثالثو‬
‫وبلهو ووخ‬ ‫و ووو ته ح ثو ووخن نت و و و التولو ووو ن و ببو ووخت نت و و و س و و‬ ‫نت و و و التولو ووو ن ح‬
‫و وووام بشو ووا ب فو و ‪ TNT‬وال ووز م ال عو و وف بخ ووة ز ووت ‪ TNT‬ع ووخام نص ووه‬
‫ا م ع ن ف ثال بابا ون ا وح و ا م الغ فوح إلو ‪°43‬ة ‪ .‬و وا‬ ‫ن عا ا ح‬
‫اا تسااة فو صونخعح التعوا ن‬ ‫تساة ب بون ل تف ات نت ات ان ون وة ن‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-394-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و عبووخ م عوون ع ل ووح تنق ووح عالووح بوا ووطح‬ ‫‪ .‬إن ع ل ووح اا وت الب و اا تشووخ‬
‫‪ TNT‬ن الا وح الثخلثوح‬ ‫تنق ح وتب‬ ‫ن‬ ‫التبلو ‪ .‬وتطب ف الو ت ال خل‬
‫و و اا ووتسااة بز ووت ‪ TNT‬فو و‬ ‫وا ووت ااا الشو ووا ب ال و وووام فو و ‪ TNT‬وون‬
‫الت اب ب اانف خ ح ‪ .‬ا تتة الع ل ح بط قت ن ‪:‬‬ ‫ع لحت‬
‫ووط ح إن اا ووح‬ ‫ووال‬ ‫ح تووتة بعثو م ‪ TNT‬فووو‬ ‫فو وا ووام وون ووا الطو‬
‫ووسنح إل و الا ووح ‪°43‬ة ‪ .‬بعووا و و‬ ‫وم‬ ‫ب ووخ ف و الشووب ‪ . 22‬وتو ووو ف و‬
‫ب ووو ووخعخت تت ووو الش ووا ب اات اانصووهخ ال وونسفل وال تووان بز ووت والووا‬
‫ووخ ط قووح سو‬ ‫ووف ان ووال ‪ .‬و نووخ‬ ‫و ووو فو‬ ‫ووو فو وعووخب سووخ‬
‫و ال وخب ال ووخسن‬ ‫وسنح بوا وطح البسوخ‬ ‫وع وح خ لووح‬ ‫ؤلفوح ون صوه ‪ TNT‬فو‬
‫و ن ا ووح و ا م الغ فووح و علو بقل و ( ثو‬ ‫خلووح ا ووح‬ ‫بعا ووا فو‬ ‫والتو تتو‬
‫ووا الشو و وط والرو و وف‬ ‫و و ن ثو و‬ ‫و و التبل ووو البطو و ب ‪.‬‬ ‫وون‬ ‫‪°93‬ة ) والو و‬
‫ببووخت نت و و‬ ‫ؤلووف وون‬ ‫ووز م ز ت و‬ ‫تتشووب بلووو ات بب و م وون ‪ TNT‬غ ووو م ف و‬
‫ال واا الصولبح و لوب الوعوخب ب وك بون‬ ‫بوا طح تب‬ ‫‪ .‬بعا و از انس‬ ‫س‬
‫نه ‪.‬‬ ‫للز ت ن س ج و نال‬
‫ب و و ‪TNT‬‬ ‫وو‬ ‫ووتساة ال ن ووتم الز تو و ب ب ووون ل تف و و ات تع ووا ن الف ووة ب ووخ‬
‫ل ببوخت النتو و شوبلح بوال البقخ وخ بعوا‬ ‫‪ .‬تؤلف ال خام بال ال ز م ال خ‬ ‫ال خ‬
‫بلو م ‪. TNT‬‬ ‫ا ب س ) وال تسا ح ن‬ ‫تقط الب و ( و‬
‫وفو الط قوح ال و و ح ال ببو م (‪ )Belenkii‬بوخن غ و ‪ TNT‬السوخة وال بووب‬
‫و زوام بوساام تب لوون‬ ‫الصف‬ ‫بخل خب ال خسن ف صهخ م سشب ح بطنح بخل صخ‬
‫الفقخ و الهوا ح ‪.‬‬
‫وون‬ ‫وون ‪ TNT‬ت ووتساة ب ووح ‪ 2333‬لتو‬ ‫و افعووح قووا م ب و ‪ 2333‬بو‬ ‫و وون‬
‫(‪1-2‬‬ ‫خلوح يل وخن بوا وطح الت وس ن ال بخشو بخلبسوخ‬ ‫ال خب ‪ .‬صب ال خب ف‬
‫لو و‬ ‫و و‬ ‫تو ووف الت ووس ن وال ووزج اله ووا‬ ‫ووخعح ) ‪ .‬بعووا الغل ووخن ل ووام ‪ 3‬ا ووخ‬
‫تق و ها ف القخ ‪.‬‬ ‫‪ TNT‬ن‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-392-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وا الع ل وح ون‬ ‫و ‪ 23-23‬ا قح فص ال خب بوا طح الصوف وتبو‬ ‫بعا‬
‫و ووح ‪TNT‬‬ ‫ت و تهووبط‬ ‫‪ 8-4‬و ات ووو ن ووب ا ووام وون ال ووخب العوواب وال و‬
‫و ووال‬ ‫ع ل ووح الغ و و‬ ‫‪ )H2SO4‬ت ووتغ‬ ‫ووخ‬ ‫وووبح علو و‬ ‫إلو و ‪( % 3731‬ال‬
‫‪ 2‬خعخت ‪.‬‬
‫و ع ل تو الغ و انول تو ن‬ ‫وون‬ ‫إن ا ووتسااة الصووهخ م ال بطنووح بخل صووخ‬
‫ال تبق ح والتخل ح ا ثبت فخ اته ‪.‬‬ ‫ع ل خت الغ‬ ‫ن‬ ‫وصه م سشب‬
‫وول النت و ‪ .‬إن ال ووة‬ ‫ووت م للتبلووو ‪ TNT‬وون‬ ‫‪ Norell‬ط قووح‬ ‫است و‬
‫ب بو ابم ااستو ا ال نو وح‬ ‫الب خن لها الط قح عط ف الشب ‪ 21‬ح وال‬
‫لو ‪. A.B.Bofors‬‬

‫الشكل ‪78‬‬
‫ووال التبلووو (‪ )3( - )2‬بسيلفووح ت ووس ن (‪ )9‬و و ا (‪ . )4‬تتص و‬ ‫تووزوا‬
‫ان ووال وون سووال التوواف (‪ )2‬اننخب ووب ‪ .‬ول هووخز البلووو م انس و ال س و ج (‪)8‬‬
‫بعخا ز م شبه صلب ن بلو ات ‪ TNT‬وو‬ ‫او ن واج لولب وال‬ ‫ال زوا بنخ‬
‫انة ‪.‬‬ ‫ال خ‬
‫ووك قوواة‬ ‫ووب (‪ )2‬و و ا (‪)2‬‬ ‫ووزواا ب هووخز بلووو م‬ ‫بووون ال ووول انو‬
‫هو ووخز البل و وو م‬ ‫وول النت و و ) إل و و‬ ‫‪ TNT‬ال صو ووهو (‪ )22‬وال وووا ب (‪( )21‬‬
‫ال لوو إلو ال بلوو (‪ )2‬عبو شوببح‬ ‫و‬ ‫ااب ف وه وخام ‪. TNT‬‬ ‫ال ب الا‬
‫ب الشوا ب ال بخن ب ح بوا طح الشببح ‪.‬‬ ‫كت‬ ‫تاف و خن (‪. )29‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-398-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وسن ال وول‬ ‫هزم التبلو تبون زوام بف وات وفت وخت (‪. )24‬‬ ‫إن طو‬
‫(‪ )2‬ح و ب ا ال ول (‪ )1‬و نخ با التبلو و نته ف ال ول (‪. )3‬‬
‫ب ـ سلفنة وتجفيف ‪: TNT‬‬
‫نهخ ‪:‬‬ ‫تنق ح ‪ TNT‬ب لف ت الصوا وة وناب‬ ‫تعاام ن‬ ‫نخ ط‬
‫الطريقة الفرنسية ‪:‬‬
‫لو ‪Na2SO3‬‬ ‫ف الط قح الف ن ح زج ‪ TNT‬ال ط ون و ‪ % 273‬ن‬
‫وال سشب ح بخ تفوخ ‪279‬ة‬ ‫ا م الغ فح ل ام ‪ 1‬خعح ‪ .‬تتة الع ل ح ف‬ ‫ف ا ح‬
‫وون ووخام ‪ TNT‬و‪233‬‬ ‫وبقط و ‪279‬ة ( الشووب ‪ . ) 28‬وال و بخ ووتسااة ‪ 233‬ب و‬
‫شو‬ ‫الو ووت ‪ .‬بعووا خ ص و ف ال ووز م ف و ال ووول إل و‬ ‫وون ال لووو بوونف‬ ‫تو‬
‫و إلو ال فوف ‪ .‬و ون‬ ‫وك شو ‪ TNT‬و غ و بخل وخب بعوح و ات و‬ ‫سوا‬
‫الت ف ف ح ش ن وعوخب ا وا او بنوخب وت ب وب شوخبه لت ب وب هوخز الن تو م‬
‫و ووخام ‪ TNT‬بو ووك ا البسو ووخ عب و و الغو ووالف‬ ‫( ‪ 1133‬ب و و ) تصو ووه‬ ‫بو و و ‪TNT‬‬
‫و وواب و ووخف و وون القو ووخ عب و و ال نو ووتم‬ ‫بوعو ووخب الت ف و ووف ح وبعو ووا خ و و‬ ‫السو ووخ‬
‫بون ون ساللوه ن تت و ب‬ ‫ال نصه ‪ .‬غط الوعخب بغطخب زوا بوسنبوب تنفو‬
‫ووتفر با ووح ال و ا م عنووا ‪°23‬ة وبل ووخ ات هنووخ‬ ‫ال طوبووح ( الشووب ‪ ) 29‬و بووا خ ح‬
‫ن ووو نهخ ووح التفخع و ت تفووو ا ووح ال و ا م إل و ‪°233‬ة و وون ثووة نووا بق ووح ال طوبووح‬
‫ال خام ‪ TNT‬ال نصه م وال خفح ‪ .‬والق خة بها الع ل وح‬ ‫تت ب ‪ .‬تتقش بشب ا‬
‫ون الفووواا (‪ )2‬و ب و ا بوا ووطح ال ووخب‬ ‫اوا‬
‫تطلووب ا ووتع خ ا ووطوانح (ب و ) وون ل‬
‫القخاة ن الااس ‪.‬‬
‫وون الب و ف و ‪ TNT‬ال صووهو وتبل و ا ووح ال و ا م‬ ‫ال ووزب انان و‬ ‫وونغ‬
‫عنا ا ‪°83‬ة (الشوب ‪ . )24‬و وؤا ال وط ال بو ل ا ون الب و إلو تصولب ‪TNT‬‬
‫ب نح ن الب ونز (‪ )1‬لقش الطبقح نت ‪ TNT‬عل شب شوو‬ ‫عل هخ وت تع‬
‫وو الشوب والصو غح‬ ‫(‪ )9‬إن ‪ TNT‬ال قشو‬ ‫خاو‬ ‫نخع ح وا قح والت ت قط ف‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-392-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫النق ح التسز ن واا تسااة الال و ‪ .‬ولوال فهو الصو غح‬ ‫الب ح ن‬ ‫انبث‬
‫خنخ عل‬ ‫تسواة‬ ‫انبث ا تساا خ وبخلتبخا فكن ‪ TNT‬النقو‬

‫الشكل ‪78‬‬
‫ت صو و عل ه ووخ بوا ووطح الت ب ووب فو و ال و وخب ‪ .‬وله وواا الغو و ل فق ووا‬ ‫ب ب ووخت‬ ‫ش ووب‬
‫و وون ‪TNT‬‬ ‫قو وون بت و ووخ‬ ‫‪ 944‬الو ووا‬ ‫و ووتساة البنو ووخب والت ب و ووب ال و و وووا ف و و‬
‫صطاة بت خ ن ن ال خب البخ ا عنا نقطح اتصوخلهة‬ ‫ال صهو ت ت ال غط والا‬
‫وت خ ووهة (الشووب ‪ )84‬ت ووقط ب بووخت ‪ TNT‬ووو ال ووخب ف و الصووه م وتنق و إل و‬
‫‪.‬‬ ‫ش سوا‬ ‫بز و إل‬ ‫طخ ا‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-343-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪78‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-342-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪78‬‬
‫ووط عنووا الا ووح ‪- 33‬‬ ‫فووف‬ ‫و‬ ‫فووف ال نووتم ف و نف و‬ ‫و بعووخا ال ووخب ح‬
‫ا م اون ا ح انصهخ ‪.‬‬ ‫ف ا ح‬ ‫‪°43‬ة‬
‫النخت ووح عوون ع ل ووح الغ و و وولفنح ‪ TNT‬عل و بعوول‬ ‫تووو ال ووخب وال ووا‬
‫و و تلقو و انس و و ح نقو و ال ووخب‬ ‫ووا و وواب ‪ .‬و وون‬ ‫‪ TNT‬ال ووااب وال علو و علو و‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-341-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الغ و إل و صووهخ م " تخ ووح" ووزوام ب ووا ز وع ووا ل ت ووا و و ‪TNT‬‬ ‫و ووخ‬
‫تق ف القخ ‪ .‬وبها الط قح ا ت ت ا ب وح ع نوح ون ‪TNT‬‬ ‫ال تعل والا‬
‫او الا ح ال نسف ح وال تان ح ‪.‬‬

‫الطريقة البريطانية ‪:‬‬

‫ن تووتة وولفنته إ ووخ عل و‬ ‫ف و الط قووح الب طخن ووح ح غ و ‪ TNT‬ال بووب ب و‬
‫وت‬ ‫ع ل ح ا تستلف عن الط قح ال ابو م عال ) و بشوب‬ ‫شب افعخت (و‬
‫و تواص ‪.‬‬
‫بطووو ‪8‬ة ح‬ ‫ووتط‬ ‫(الشووب ‪ )24‬وون ووول‬ ‫تتووسلف و ووام الغ و ال ووت‬
‫ووخة وون ال ا ووا‬ ‫وع و ل ‪274‬ة وبخ تف ووخ ‪279‬ة ‪ .‬وال ووول ب ووون صوونوعخ وون‬
‫الصووب تصوولح ووو بع ووهخ الووبعل بلوالووب لتشووب و ووام وا ووام ‪ .‬و ووو ق ووة إل و‬
‫ة تسلف ن ز ن ‪:‬‬ ‫زاب بوا طح ال ا ان الع وا ح وب‬
‫ون‬ ‫سلط ‪ TNT‬و ال خب (بوا طح سالطخت) و زب صغ‬ ‫ن‬ ‫زب بب‬
‫فص بال ال خلت ن (فواص ) ‪.‬‬
‫إن ال ووا ان الع وا ووح ووزوام بفت ووخت لل و و خ لو و ‪ TNT‬ال ص ووهو وال ووخب نن‬
‫و تاف ساللهخ ‪.‬‬

‫الشكل ‪78‬‬
‫ا ا ووح فق ووح ثقبووح و س ل ووح ‪.‬‬ ‫وبو طعووح اا ووح تبووون بووال ووزوام بصووفخ‬
‫ب وون ن و ووه‬ ‫والسالط ووخت تب ووون ووزوام ب و و ا ح وواو ب و و عح عخل ووح وال ووا‬
‫ون سوال ال وة‬ ‫تو خت الو ام بخت خ انعل وبخت خ ان ف ‪ .‬و بون التوصو‬
‫عل شب ت خ ات‬ ‫ن ‪ TNT‬ال صهو الوا ب ي له‬ ‫الب خن‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-349-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪78‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-344-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫واك ا وت الب ل و ‪TNT‬‬ ‫ن ال خب ال وخسن ‪ .‬وفو السالطوخت‬ ‫ت م قخب ت خ‬
‫و وخ السووالط‬ ‫علو‬ ‫و ال وت لب عبو فوخ ل وطفو فو‬ ‫فو ال وخب ‪ .‬بعوا الو‬
‫ووك ت ووو‬ ‫عط ووه ال و ا ) إلو الفخصو ح‬ ‫(والو بخاعت ووخا علو اات ووخ الووا‬
‫ب ن القخ ‪.‬‬ ‫إل السالط ال خو بوا طح س ج‬ ‫‪ TNT‬ف القخ و‬
‫عب فخ ل وطفو‬ ‫ت‬ ‫عل شب ت خ‬ ‫عل الفخص و‬ ‫تفو ال خب إل‬
‫وتفر با وح ال و ا م عنوا‬ ‫ال بخشو ح‬ ‫إل سالط س ‪ .‬وبوا طح الت س ن البسوخ‬
‫وزواا ب وخل تهو وح‬ ‫‪°233 - 83‬ة ف ال ول ال ط ‪ .‬و بوون يطوخب انس و‬
‫وون‬ ‫وون ‪ TNT‬ت ووتساة ب ووح ‪1333‬ل تو‬ ‫و ‪ 2333‬بو‬ ‫لت و ب انبسو م ‪ .‬و وون‬
‫ووخعح ‪ .‬وبعووا الغ و تهووبط‬ ‫ال ووخب ‪ .‬و صو ال و اوا إلو ‪ 273‬طوون وون ‪ TNT‬لبو‬
‫و ووح ‪ TNT‬إل و ‪ % 371 - 372‬وون ‪ H2SO4‬وتووتة ع ل ووح ال وولفنح ف و و ووام‬
‫ح ف الشب ‪. 22‬‬ ‫و‬
‫ووول سش ووب ‪ A‬ووزوا‬ ‫و غ و و ‪ TNT‬الس ووخة وال ب ووب بخل ووخب ال ووخسن فو و‬
‫وصووو بووسنبوب‬ ‫وواو ب و عح ‪23‬او م لبو ا قووح وبغطووخب عووان صووف‬ ‫ب وا‬
‫نب وووب وون ال ا ووا ‪-‬‬ ‫ق وواة عبو و‬ ‫ووسن ال ووز م بخلبس ووخ ال ووا‬ ‫وتهو ووح ‪.‬‬ ‫تنفو و‬
‫ووخاون ‪ % 372‬وون ‪. H2SO4‬‬ ‫و ووح ‪ TNT‬بعووا الغ و إل و‬ ‫ال و ل بون تهووبط‬
‫عت ا عل ال و ح ال با ح وانول وح ‪ .‬و وتة تصو ف‬ ‫وعاا ات ع ل خت الغ‬
‫هووخز بلوو م و ووو فو ان ووف ‪ .‬تووسلف‬ ‫‪ TNT‬ال صوهو وال و از ال و وح إلو‬
‫وون وع ووخب ا ووطوان سش ووب بخ تف ووخ ‪372‬ة و طو و ‪178‬ة و ووزوا ب و و ا‬ ‫ال بل ووو‬
‫سشب ‪.‬‬
‫وون الوعووخب (‪ )A‬إلو ال بلووو ال لوووب‬ ‫و البلووو م وواس ‪ TNT‬ال صووهو‬ ‫وون‬
‫ب‬ ‫بخل خب وال سن إل الا ح ‪°233 - 23‬ة ‪ .‬إن ن بح ال خب إل ن بح ‪TNT‬‬
‫ل تو خت ال بلو ن تب ا ‪.‬‬ ‫خ‪.‬و‬ ‫ن تبون ‪2:2‬‬
‫وعنووا ووال الا ووح ‪°23‬ة بووا ‪ TNT‬بووخلتبلو ‪ .‬وبعووا ن تهووبط ا ووح ال و ا م‬
‫ال بلو ) ‪.‬‬ ‫إل الا ح ‪°33‬ة ( وف ال خعح ال ابعح ن الز ن ال اا با ت‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-343-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لل وز م ن تفخعو ل وام نصوف وخعح‬ ‫لف ت الصوا وة و‬ ‫لو‬ ‫خف‬
‫وون ‪%4-9‬‬ ‫فو ا ووح و ا م تبلو ‪°43-43‬ة ‪ .‬بلو ت ب ووز ‪ Na2SO3‬فو ال بلووو‬
‫‪ % 4 – 973‬و و و و وون وزن ‪ . TNT‬إن ص و و و و و‬ ‫ووزن ‪ Na2SO3‬ص و و و و و إل و و و و و‬
‫ا الط قح عتقاون ن البلو ات ال تنخ وقح والا قوح ال تشوبلح فو ال بلوو‬ ‫و بتب‬
‫تبون نخ بح و الب ح لع ل ح ال لفنح ‪.‬‬
‫وولف ت الصوووا وة بخت ووخ انعل و بوا ووطح‬ ‫لووو‬ ‫عل و البلووو ات ف و‬ ‫و‬ ‫و‬
‫سف ووف ف ووه ال علوو‬ ‫والو و عبوو ص ووه م صووغ‬ ‫شو و س ووا‬ ‫ووسح اوا م إلو و‬
‫ستفو اللوون‬ ‫بخل خب البوخ ا تو‬ ‫غ‬ ‫بخل خب ‪ .‬وبعا ن نفص ‪ TNT‬عن ال خ‬
‫نتم سال ع ل ح ال لفنح ‪.‬‬ ‫ح الا‬ ‫الز‬
‫ووول ال شو بق ووخش بتووخن ح‬ ‫شو انل ن وووة فو‬ ‫ووب ن تعطو صووف ح‬
‫نق و‬ ‫غط و بوواو بطبقووح وون ‪ TNT‬النق و وال بووب ‪ .‬بعووا ال وولفنح والغ و‬ ‫والووا‬
‫ض ول ب ول البب وت ( وخ فوو‬ ‫‪ TNT‬إل الصه م ‪ B‬ال خو عل ال وخب ال‬
‫و و لح و وون و وولف ت الصو وووا وة‬ ‫‪ TNT‬و وون و ووح ب و ووخت‬ ‫‪ . )% 372‬و نو ووخ ت و و‬
‫ض وول إلو الصووه م ‪C‬‬ ‫القخعوا (ان خ و ) ‪ .‬نقو بعا ووا ‪ TNT‬ال صوهو ح ال‬
‫ع ل ووح الغ و عووام و ات‬ ‫بخل ووخب النقو وال ووخسن ‪ .‬وتبو‬ ‫و الغ و النهووخ‬ ‫وون‬
‫ون ولف ت الصووا وة النوختم‬ ‫لوو‬ ‫وو‬ ‫عتواا ‪.‬‬ ‫خب الغ‬ ‫صب‬ ‫ت‬ ‫وال‬
‫و ال ولفنح‬ ‫و ه زب نه سلفخ ن‬ ‫‪ TNT‬ف صه م تو ط والا‬ ‫عن ت ش‬
‫و ووزب نووه و ووه إلو صووه م اا ووتق ا ( تخ ووح) ‪ .‬و نووخ ت ووتق ب ووح ع نووح وون‬
‫تساة بو ‪ TNT‬ن الا ح الثخلثح ‪.‬‬ ‫الط ‪ TNT‬و ا‬
‫وتفر بوه ب خلوح صوهو م و ون‬ ‫وك‬ ‫نق بعا ا ‪ TNT‬ال غ و إل صوه م‬
‫شووا ب) علو شوب‬ ‫و ا ت وخز‬ ‫صب عبو شوببح ولب ح ب ونز وح ( ون‬ ‫نخ‬
‫فوور‬ ‫و‬ ‫و الت ف ووف ت ووسن الصو ن ح بسخ ووخ وون‬ ‫قووح علو صو ن ح وون‬ ‫طبقووح‬
‫‪ TNT‬فو ا ووح و ا م تبلو ‪°223 - 233‬ة ‪ .‬وب ووبب ا ووح ال و ا م ووا والطبقووح‬
‫ل و ‪ TNT‬ال ووخسن‬ ‫و‬ ‫الت ف ووف فقووط و تووخ صو ا ‪.‬‬ ‫ووتغ‬ ‫ال قووح وون ال نووتم ح‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-344-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ووال ‪°28‬ة‬ ‫بو ا ف وه إلو‬ ‫بوا وطح وز اب ( والوا‬ ‫ن ال طوبح ن‬ ‫والسخل‬
‫‪.‬‬ ‫اام التقش‬ ‫) إل‬
‫تبونخن صونوعح ون الب ونوز و بلو‬ ‫ن اا طوانح و ب نح اام التقش‬ ‫إن ب‬
‫ط اا طوانح ‪ 43‬ة وتاو ب و عح ووال ‪ 473‬او م لبو ثخن وح ( الشوب ‪. )24‬‬
‫و و نق و و ‪ TNT‬ال صو ووهو بوا و ووطح البسو ووخ‬ ‫ت و ووسن ب و و اننخب و ووب ال عو ووام و وون‬
‫نخب ب ‪. TNT‬‬ ‫ف‬ ‫ال تو و‬
‫الطريقة األلمانية ‪:‬‬
‫صو و وونو ‪ Krümmel‬ح غ و و و ‪TNT‬‬ ‫ف و و و الط قو و ووح انل خن و و ووح ال طبقو و ووح ف و و و‬
‫عووام و ات‬ ‫وولفو‬ ‫وول نت وز و‬ ‫وون‬ ‫و السووخة ح بعووا ن غ و ل و‬ ‫ال‬
‫ا وح بطنوح بخل صوخ‬ ‫وال ي و‬ ‫ا م تقا بو ‪°23‬ة ف‬ ‫بخل خب ف ا ح‬
‫ل س ا بع ل وح‬ ‫‪ .‬تتبو ع ل ح الت‬ ‫ت‬ ‫و ف صهخ م ن ال تخنل‬ ‫الصف‬
‫ووال ‪ . %2‬وال نووتم ال ت صو عل ووه‬ ‫ب لووو ‪ NaHCO3‬وبت ب ووز بلو‬ ‫تعووا‬
‫لح له نقطح ت ا تص إل ‪° 2879-2878‬ة ‪.‬‬ ‫ا ال‬ ‫ف‬
‫وخة‬ ‫وا خف ح واس ‪ TNT‬ال صوهو وال وخب ال وخسن بس‬ ‫تنق ح س‬ ‫ون‬
‫وت لب ‪ TNT‬بوا وطح‬ ‫وك‬ ‫‪9‬‬
‫ت خو ح ف صه م ون ا وا الصوب ب وعح ‪23‬ة‬
‫و و الش ووا ا ‪ .‬بو و ا ال ووت لب إلو و الا ووح ‪°24-24‬ة و ع ووخلم ب و و ‪ %13‬وون‬ ‫الت‬
‫و ال صووو عل و ت ب ووز‬ ‫وولف ت الصوووا وة ال ووتساة بهووا الن ووبح وون‬ ‫لووو‬
‫ووز م تبلو و ن ووبته ‪ . %173‬وس ووال ع ل ووح ال وولفنح‬ ‫ل وولف ت الص وووا وة فو و‬ ‫نه ووخ‬
‫بب ووخت ثالثو و النتو و و و‪ %379-371‬وون ب ووخع نتو و و‬ ‫ت وواس ن ووبح ‪ %4-3‬وون‬
‫‪ )TNT‬إل ااس ال لو ‪.‬‬ ‫خ‬ ‫وبح عل‬ ‫ثخن ال‬
‫وبعووا و و نصووف ووخعح تو ووف ال و ا و نفص و ال لووو بوا ووطح الصووف‬
‫و غ و ‪ TNT‬ال تسلووف بخل ووخب ثخن ووح عنووا الا ووح ‪°23-83‬ة ‪ .‬وان يووب ب و ‪TNT‬‬
‫او نقووخوم عخل ووح (با ووح إنصووهخ ‪°8374‬ة) فكنووه تووتة عخل تووه بخلبب ت ووت و م سو‬
‫ف ووف بع ووا خ ‪ TNT‬ال غ و ووو‬ ‫ووولف ت الص وووا وة ‪.‬‬ ‫لوووو‬ ‫بن وووبح ‪ % 373‬و وون‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-342-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وسن خ وخ ب وعح ‪23‬ة‪ 9‬فو الا وح ‪°23-83‬ة ‪ .‬وعنوا‬ ‫ف صه م‬ ‫وا‬ ‫بشب‬
‫و ت ا ووا نقطووح الت ووا لل نووتم ‪.‬‬ ‫لووح وون التصوون و تؤسووا الع نووخت وون‬ ‫ووا ال‬
‫و س ا قش ‪ TNT‬ال خف عل ا طوانح فواا ح بوا طح ب ن ن الب ونز ‪.‬‬
‫الطرق المستمرة ‪:‬‬
‫تو ووة تطب و و ط قو ووح الغ و و ال و ووت م ب و وولف ت الصو وووا وة ف و و ‪Schlebusch‬‬
‫(الشووب ‪ . )28‬تتووسلف و ووام التنق ووح وون بعووح صووهخ م تنق ووح (‪ )2‬و بعووح فواص و‬
‫(‪ )1‬وب خ ف و ام الن ت م ح ت تب انوع ح بشب ت ل ل وتعخ ب ‪.‬‬

‫الشكل ‪77‬‬
‫و و ي و و ‪ TNT‬بخل ووخب ح والص ووه م‬ ‫وون‬ ‫ص ووه م الغ و و انو‬ ‫سصو و‬
‫و و الغ و و‬ ‫ن انس و و ن ثخن ووح وون‬ ‫السو و الغ و و ب وولف ت الص وووا وة والص ووه‬
‫بخل خب ‪ .‬وب صه م بل ا تفخعه ‪ 373‬ة و ‪ 378‬ة ‪.‬‬

‫الشكل ‪77‬‬
‫و ي و نتوو و تولووو ن ح وال ووتسا ح‬ ‫إن ط قووح ‪ Meissner‬ال ووت م وون‬
‫والط قووح‬ ‫و ‪( TNT‬الشووب ‪ )22‬تنت و إل و ط قووح الت ووخ ال ووت‬ ‫وون‬ ‫بووال‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-348-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ووب ن تبووون صووغ م ووا ا بووخن‬ ‫ال ت ووام ال ووو ‪ .‬إن ب ووح ال ووخب ال ووتسا ح‬
‫ا‪.‬‬ ‫ان‬ ‫وبهاا ح تق الس خ ات ن نت و تولو ن ي‬
‫ب ووب النتو و و ال نفصو و ع وون ال وول فو و الفخصو و (‪ )4‬انروو ال ووة‬ ‫و وو‬
‫ووز م‬ ‫و‬ ‫الب ووخن فو الشووب (‪ )82‬إلو ع وووا الغ و (‪ )14‬ال لقووة بخل ووخب العوواب‬
‫بووب‬ ‫وك نفصو‬ ‫علو الع ووا إلو الفخصو (‪)12‬‬ ‫بوب النتو و وال وخب فو‬ ‫ون‬
‫النت و و عوون ف ووالت ي و ال وول ‪ .‬وال وواا ال غ ووولح (لبونهووخ الطبقووح العل ووخ ف و‬
‫بووب النت و و إل و الع وووا التووخل (‪)24‬‬ ‫و‬ ‫الفخص و ) تص و ف (ت فووف) ح ب ن ووخ‬
‫وووب وون القل ووو إلو و‬ ‫ووخف وزن‬ ‫ال لق ووة بخل ووخب وون الفخصو و الثخل ووك (‪. )73‬‬
‫بوب‬ ‫ن‬ ‫ل و وام ‪ .‬وال ز م ال عا‬ ‫ن بح‬ ‫تعا‬ ‫الع وا (‪ )62‬ن‬
‫عل و و الع و وووا (‪ )62‬إل و و الفخص و و (‪ )72‬وال و ووخب‬ ‫فوو‬ ‫وو‬ ‫النت و و و و و ووخب الغ و و‬
‫ب ووب النتو و و إلو و الع وووا (‪)63‬‬ ‫ف ووف ب ن ووخ نقو و‬ ‫ب ووب النتو و و‬ ‫ال نفصو و ع وون‬
‫بب النت و ن الفخص الثخلوك‬ ‫( ف ل) إل الفخص (‪. )73‬‬ ‫وعنا خ‬
‫خ ال خب إل الع وا (‪. )62‬‬ ‫فف ب ن خ‬ ‫و إل‬ ‫لح ن ت م إ خف ح س‬ ‫إل‬
‫ووا‬ ‫وان وزاب التو ت توو علو‬ ‫ت‬ ‫تبون ال عاات صنوعح ن ال تخنل‬
‫لو ح و عتالح ا بون صنوعخ ن الفواا الب بوون ‪ .‬وت هوز ع وام الغ و فو‬
‫ببوخت النتو و فو ال وخب ‪ .‬ولت نوب وح‬ ‫و ا وت الب‬ ‫ان ف ب قنح وا وح ون‬
‫بخن ب ‪.‬‬ ‫ا‬ ‫هز بس ح‬ ‫ا‬ ‫سطخ فكن ال ع‬
‫ون ب بونوخت‬ ‫ول و ووا ح غ و ‪ TNT‬بخل ووخب و ع لوا ب لوو‬ ‫و بعوخا‬
‫و ح ح بعوا الو ب لوو وون ولف ت الصوووا وة و س و ا غ و عووام‬ ‫الصووا وة ال خ‬
‫ات بخل خب ‪.‬‬

‫ثامناً ـ رسم مشروع بناء لصناعة الـ ‪ T.N.T‬المستمرة ‪:‬‬

‫و و ووام تصوون و ‪ TNT‬ال ووت م‬ ‫و خ ب خن ووخ نه ووخ ل ع و‬ ‫ونووو ا ف ووخ ل و‬
‫ف الشب ‪233‬‬ ‫وال ب خ و و‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-342-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪899‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-333-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ونشير فيما يلي ألبنية هذه الوحدة ‪:‬‬
‫ة التعب ح والتغل ف ‪.‬‬ ‫‪-2‬‬
‫‪ - 1‬الت ب ب ‪.‬‬
‫ال لف ت وت ف ف ‪. TNT‬‬ ‫‪-9‬ي‬
‫‪. TNT‬‬ ‫‪-4‬ي‬
‫‪ - 3‬ن ت م نت و تولو ن إل ثخن وثالث نت و التولو ن ‪.‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ - 4‬اا تصخ‬
‫ل البب ت ‪.‬‬ ‫‪- 2‬ت بز‬
‫‪.‬‬ ‫ل النت‬ ‫‪- 8‬ت بز‬
‫‪.‬‬ ‫الغ‬ ‫خل‬ ‫‪-2‬ت‬
‫م ال خيط ‪.‬‬ ‫‪- 23‬‬
‫‪.‬‬ ‫م ال‬ ‫‪- 22‬‬
‫‪ - 21‬صهخ م تسز ن ال ل لثخن وثالث نت و تولو ن ‪.‬‬
‫‪ - 29‬صه م تسز ن ال ل ن خا الن ت م ‪.‬‬
‫خا نت و تولو ن ‪.‬‬ ‫وفص‬ ‫‪ - 24‬و ام تقط‬
‫خا نت و التولو ن ‪.‬‬ ‫‪ - 23‬التولو ن وصهخ م فص‬
‫‪ - 24‬و ام الن ت م ان خا ح ‪.‬‬
‫خا نت و التولو ن ‪.‬‬ ‫‪ - 22‬و ام ي‬
‫و خ ح لل ال ح ‪.‬‬ ‫‪ - 28‬تااب‬
‫ات ‪.‬‬ ‫خ ح وص خنح ال‬ ‫‪ - 22‬ا ان خن ن‬

‫و و ح‬ ‫ب نرخة ‪ A.B.Bofors‬و و‬ ‫س لو ام تع‬ ‫ة ب خن‬ ‫و نخ‬

‫ف الشب ‪. 232‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-332-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-331-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪898‬‬
‫تاسعاً ـ معادلة سوائل السلفنة واالستفادة منها ‪:‬‬
‫بب ووح تص و‬ ‫ووول ثووخن نت و و تولووو ن وولفون‬ ‫ال وولفنح عل و‬ ‫ووا‬ ‫ت تووو‬
‫وال ‪ %4‬ن ‪ TNT‬ال نتم ‪ .‬وفو فتو م التصون و البث وف ل و ‪ TNT‬وا بوون‬ ‫إل‬
‫ح ل ورح ن و هح نر ا تصخا ح ‪ .‬و اا و ال وبب و اب و ووا شوبلح‬ ‫لهاا‬
‫لفنح ‪.‬‬ ‫وا‬ ‫ب ف ح ا تسااة ال ببخت الع و ح ال خو ح عل‬
‫وؤا إلو‬ ‫ع و‬ ‫ال لفنح ب ل ي‬ ‫ل ل وا‬ ‫و ا و ا ‪ Batik‬ن الت‬
‫نو ووو ‪ .‬ولو و وووا‬ ‫وعو ووح‬ ‫ستو ووز الن ت و و و ‪ nitro‬إل و و‬ ‫تشو ووب ‪ NaHSO3‬والو ووا‬
‫‪:‬‬ ‫‪ NaNO2‬ت اك ع ل ح ا سزم و ت ب ل ا خزون وة ان‬

‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬
‫‪SO3H‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N+SO4H-‬‬

‫ووثال ب ووسن‬ ‫و و ال ص ووو علو و تف ووخعالت سو و‬ ‫ووتفخا وون ال ب ووب وون‬ ‫ووا‬
‫تساة ف صنخعح انصبغح ‪.‬‬
‫ال ولفنح ‪.‬‬ ‫تاب الب خنخت التقن ح الب طخن وح و ا خ وخ وو اا وتفخام ون ووا‬
‫ووخوات فو ب طخن ووخ سووال ال و ب‬ ‫ووا الب خنووخت ح فكنووه بخنووت نووخ‬ ‫و ووب‬
‫و و و ثوو وبوخ ا‬ ‫وعح ال لفو ف‬ ‫اا تفخام ن فخعل ح‬ ‫ن‬ ‫العخل ح انول‬
‫وعخت النت و ‪.‬‬ ‫بخلن بح ل‬
‫ن ح توة ال صوو علو ‪ -N‬ث و ثوخن نتو و تولو وا ن‬ ‫وبخل فخعلح و ث‬
‫"‪.‬‬ ‫نت‬ ‫ا عط " ث‬ ‫(‪ I‬و‪ )II‬والا عنا خ ت ت نت ته م س‬
‫الت اب ت خبقخ ثبتت عاة فعخل تهخ ‪:‬‬ ‫وب الط‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-339-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NH2CH3‬‬
‫‪SO3H‬‬ ‫‪NHCH3‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2 HNO 3‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪O2N‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪HNO 3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NH2 CH3‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪SO3Na‬‬ ‫‪NHCH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫وولف ت ثووخن‬ ‫وون ‪ Gornall‬و‪ R.Robinson‬ب و و م است و از‬ ‫بو‬ ‫و ووا ا ت و‬

‫ل و الصوووا وة لو و ‪ 1،4‬ثووخن نت و و تولووو ن ‪ 9-‬وول‬ ‫نتو و تولووو ن الصوووا وة ث و‬
‫ال صو علو ‪ m‬تولوو ن ثوخن ان و ن ‪ -9‬ول ولفون الوا‬ ‫ن‬ ‫لفون‬
‫صووبغح انزو ‪ .‬ب ووخ ن ب ووام‬ ‫بوون ن ووخام تو ووطح ت ووهة ف و ال صووو عل و‬
‫‪ 1،4-‬ثخن نت و التولو ن الصوا وة و ب نغخت البوتخ وة فو‬ ‫‪ 9‬ل لفون‬
‫خام و و طح ون‬ ‫‪4-1‬ثخن النت و وبال‬ ‫عط ‪ -9‬ل لفوبنزو‬ ‫و ط لو‬
‫صبغح الزو ‪.‬‬
‫عاش ارً ـ الماء العادم ( المياه المنهكة ) ‪:‬‬
‫ال خب ال نه النختم عن تصن و ‪ TNT‬وا بخن ح اا تفخام ن‬ ‫إن شبلح تعا‬
‫ال و وا ف ه ا ابت بت ا ت خ خ ل ورخ سال‬ ‫ول ثخن نت و تولو ن لفون‬
‫وون ‪ . TNT‬وفو و‬ ‫ال و و ب العخل ووح الثخن ووح والو و ب ووبب ال وو اوا ال ووسة والع ووخل‬
‫ل خن خ و ا خ بل ا نتخج ن ‪ TNT‬ووال ‪ 137333‬طون شوه خ ب ن وخ بوخن سوال‬
‫وال ‪ 9333‬طن شه خ ‪.‬‬ ‫ال ب العخل ح انول‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-334-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ووس ح وون ال ووخب ‪.‬‬ ‫علو ا ووتسااة ب ووخت‬ ‫شووت‬ ‫وواا ال و اوا العووخل‬ ‫إن ثو‬
‫و إنتووخج ‪ TNT‬قووا ب ووال ‪ 4333‬طوون‬ ‫وبخلن ووبح لو و ‪ Kratz‬فقووا ا ووتساة وون‬
‫ن ال خب و خ ‪.‬‬ ‫‪9‬‬
‫شه خ ح وال ‪ 437333‬ة‬
‫و التب وا ح ب ن وخ تصو الب وح ون ال وخب‬ ‫و ا ا تساة عرة وا الب وح ون‬
‫ببوخت النتو و وال وول إلو ‪ 4333 – 3333‬ة‪ . 9‬و عتقوا‬ ‫ال نه ال وخو علو‬
‫‪ Kratz‬ن وواا اا ووتهال لل ووخ عووا عخل ووخ و ووا ووببه ا نتووخج ال و و الوووت م و ووا‬
‫ووب ووخ ل و ‪( :‬ال وواو‬ ‫ووب صوولهخ‬ ‫و ح"‬ ‫ووخة ‪ Kratz‬بتصوون ف ال ووخ "ال‬
‫‪. )82‬‬

‫وز اب‬ ‫وب ن تبوون علو شوب‬ ‫إن القنوات ال سصصح لتف و ال وخب ال نهو‬
‫و ت ا و ووخ ب و وب ن تبوون نشوسم ون الق ووا‬ ‫ووال غلقوح بشوب‬ ‫فتو وح و‬
‫)‪.‬‬ ‫ال قخوة لل ل وال تصلح و ال بوطح بو ‪ ( asplit‬اتنم الف نول‬
‫شووبلح‬ ‫عوون ال ووخب ال نه و‬ ‫ووول ثووخن نت و و التولووو ن وولفون‬ ‫ث و إبعووخا‬
‫بوخاات‬ ‫علو‬ ‫صعبح وال ب بب اوبخن تهخ العخل ح إا نه ن الصعب اا تصوخ‬
‫بفتخل ووت ثووخن بوت و ‪ .‬و ووا و از لووون‬ ‫ب تون ووح و بووخاات ن ون ووح و اا ووتسال‬
‫تطلو ووب ب و ووخت بب و و م و وون البلو ووو ن ‪.‬‬ ‫ال و ووخب بوا و ووطح البلو ووو م إا ن و وواا ان و و‬
‫وول‬ ‫والع ل خت الب ولو ح بن ن تؤا إل تسو ب وف وخا ‪ TNT‬ولبون تبقو‬
‫‪ Kratz‬ف ووكن عر ووة الطو و‬ ‫ت ووسث م ‪ .‬وله وواا ال ووبب ح و ووب‬ ‫ي وو‬ ‫وولفون‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-333-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ع وون ال ووخب بب ووخطح‬ ‫ووول نتو و و وولفون‬ ‫ال ووتسا ح بع ووخا ‪ TNT‬و ووال‬
‫الط خ م ‪.‬‬ ‫ال خب وبعا ال تس ب البقخ خ وال سلفخت ي‬ ‫بتقط‬
‫ح فقوا ا تو‬ ‫ال وخ وتبوخل ف التشوغ‬ ‫ك‬ ‫ول خ ن ا الط قح بلفح ن‬
‫‪ TNT‬وتتووسلف‬ ‫و‬ ‫‪ Kartz‬ط قووح ل عخل ووح ال ووخب ال نهو النووختم عوون تصوون و وت‬
‫)‪.‬‬ ‫( ال‬ ‫بو ‪ % 23-3‬ن لبن البل‬ ‫ن الت‬
‫وب اا وت ا‬ ‫ا خ ح لاا‬ ‫ا وب ا البخل وة بط خ إل‬ ‫و‬ ‫بون التفخع‬
‫لل ووز م ن بق و‬ ‫و‬ ‫و وال و ج لووبعل الو ووت ( ‪ 23 – 3‬ا قووح ) وبعووا خ‬ ‫بخلت‬
‫‪.‬‬ ‫التنق ح والت و‬ ‫خلح ا ح ن‬ ‫ف‬
‫إن ال عخل ووح بلووبن ال و تعووا ال ووول وت ووبب ت ووب للعا ووا وون ال ببووخت‬
‫ا وب و ا البخل و وة‬ ‫ال لونووح و وون ب نهووخ نت ووخت تفخعو ثالثو نتو و التولووو ن ووو‬
‫‪ 233‬ط وون ش ووه خ‬ ‫إن الب ووح ال ووتهلبح وون ب و و ا البخل و و وة فو و الع ل ووح تبلو و‬
‫وب اوا ‪ 4333‬طن ن ‪ TNT‬شه خ ‪.‬‬

‫حادي عشر ـ األمن والسالمة في تصنيع ‪: TNT‬‬

‫وتص و وون و ‪ TNT‬وا و ووا و وون بثو و و الع ل و ووخت ن و ووخ فو و و ص و وونخعح‬ ‫ووو‬ ‫إن ت‬
‫ث ووخ‬ ‫ت خ و و لقو ووان ن و نر ووح ان وون وال ووال ح ووؤا إلو و‬ ‫ال تف و و ات ‪ .‬إا ن‬
‫وب ت خوز وخ‬ ‫نوح إا ن ال ق قوح التو ا‬ ‫سط م ‪ .‬وب خ ن ع ل ح التصن و تعتب‬
‫وخ ت توب‬ ‫وا القووان ن ‪ .‬واننر وح‬ ‫ن بعل العخ ل ن القل ل السب م ا ه و‬
‫عل ال عوا ب بب م ‪.‬‬
‫إن بثو الع ل ووخت سطوووم فو تصوون و ‪ TNT‬و ع ل ووح الن تو م وسخصووح الن تو م‬
‫ان خا ح والثالث ح ‪.‬‬
‫فو الن ت و م ان خا ووح ح بووون السط و ب ووبب التفخع و السط و له ووا وب بون ي و‬
‫‪Cresol‬‬ ‫وو ووز م الن تو م ‪ .‬وب ووبب ق قوح ن شووتقخت النتو و للب ووزو‬ ‫ال تفخعو‬
‫تتشب ف الع ل ح و نت و تولو ن ‪.‬‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-334-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الن ت م تبوون سطو م ب وبب الشو وط القخ و ح للتفخعو الوا‬ ‫لح انس م و‬ ‫وال‬
‫ا م عخل ح ‪ .‬إن الع ل وح ال ببو م للن تو م والتو عنوا خ‬ ‫بزم وا ح‬ ‫ول‬ ‫تطلب‬
‫وخا‬ ‫‪ .‬وان لوة ت و‬ ‫ا م ‪°213‬ة ح بخنت سط م بشب سوخ‬ ‫ت تساة ا خت‬
‫نتو و التولووو ن وون نتو و ب وزو ح فووكن الن تو م الثالث ووح ووخ تو از سطو م والو ب ووبب‬
‫الفخعل ووح العخل ووح لنتو و ب وزو وب ووبب ووا تهخ علو الس ووو ل ب ووام ‪ .‬و ووا بووون‬
‫ع ل وح الن تو م ) ‪ .‬وا بوون‬ ‫ثنوخب و‬ ‫و ب ا الب بون ببخ لالنف وخ فو‬ ‫تشب‬
‫بال ال ل ال نه النختم عن الن ت م الثالث وح وببخ فو العا وا ون البووا ك علو‬
‫عه ‪.‬‬ ‫نخ عنا التعخ‬ ‫ال ية ن نه اعتب‬
‫ص وونو‬ ‫ووو ووخ وواك فو و‬ ‫وواا ال و و خ‬ ‫ولعو و ال ث ووخ اله ووخة الوا ووب ابو و فو و‬
‫ووك ان ووخب ال وول ال نهو ال ووخسن‬ ‫ل خن ووخ فو عووخة ‪ 2293‬ح‬ ‫‪ Reinsdorf‬فو‬
‫ح‬ ‫ووك تفووو ح ب ن ووخ ب و ا ال ووخ‬ ‫بخت ووخ ان ووف إل و صووهخ م ا ا ووح فتو ووح‬
‫ووز م وون ثووخن وثالثو نتو و التولووو ن إلو ال ووط ‪ .‬و وون و ن لسو بووخن بشووط‬
‫فووخز طووخط‬ ‫ووك غ و بخل ووخب ‪ .‬وعنووا البشووط ح ووا‬ ‫و نقو إلو صووه م ي و‬
‫خفووح الصوه م ووو بعوول صووف القطوون فو ووه ح ف وقط فو الصووه م ‪.‬‬ ‫و ف فوو‬
‫ت ووة التفخعو و بو و ن ال وول ال نهو و وال ط ووخط وص وووف القط وون ف وواك تفبو و عن ووف‬
‫‪.‬‬ ‫اك‬ ‫وبخلتخل‬
‫ببووخت النتو و عل و‬ ‫و وانف و ت فو ال ووخ‬ ‫فشوولت ال ووخوات ف و إطفووخب ال‬
‫وطوخ الصوهخ م ال وخو م و ون ثوة‬ ‫ط ال ل ال نه انتش اانف خ وال‬
‫ببووخت النت و و ف و صووه م الغ و وبنت ووح لووال فووكن بخ و الو ووام ال سصصووح‬
‫طو‬ ‫اانف خ‬ ‫خفح لهاا فقا ا‬ ‫ببخت النت و ا ا ت ت خ خ ‪ .‬وبخ‬ ‫ا ت ااا‬
‫بعوول انبن ووح ال ووخو م و وون ب نهووخ بن ووح الت ف ووف ال تو ووعح عل و بعووا ‪ 443‬ة ‪.‬‬
‫و وزاب وون الص ووه م و و اب اانف ووخ وو ع ووت فو و وا ووا وون ال فف ووخت‬ ‫ت ط ووت‬
‫وف ت وخام ‪ TNT‬ال و ووام ف هوخ ح وفو صوه م سو ح وببت ان وزاب ال نف و م‬
‫وون صوونو‬ ‫بن ووح سو‬ ‫خثلووح فو‬ ‫ا و وانف ووخ ات‬ ‫اشووتعخ لل ولووح ‪ .‬وانتشو ت‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-332-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بلوف‬ ‫خو م و اا اانف خ الهخ‬ ‫ن‬ ‫صنو و ام نت و ل‬ ‫بال‬ ‫‪ TNT‬وتف‬
‫إصوخبح سط و م‬ ‫وخفح إلو إصوخبح ‪ 234‬شوس‬ ‫ح بخ‬ ‫و‬ ‫س خ ات قا م بو ‪81‬‬
‫واصخبح ‪ 233‬بكصخبخت سف فح ‪.‬‬
‫ع وفووح ح‬ ‫لو و ‪ TNT‬النهووخ‬ ‫ووببهخ اانف ووخ التلقووخ‬ ‫بووال فووكن ال ووااك الت و‬
‫و لح وون ووال ثالث و نت و و ب وزو ‪.‬‬ ‫و بوون ن عووز بع ووهخ لو وووا ب ووخت‬
‫شووعح‬ ‫ووا ت ووببهخ نت ووخت تفب و ثالث و نت و و التولووو ن ت ووت تووسث‬ ‫و ووااك س و‬
‫إ ازلوح ت و ل ‪ . TNT‬وال ووااك‬ ‫و ال ببخت القلو ح ال تسا ح ن‬ ‫الش‬
‫ووب‬ ‫خ و ح العخل ووح لو و ‪ TNT‬ال صووهو لال تطووخة ولهوواا‬ ‫بخنووت ب ووبب ال‬ ‫انس و‬
‫إعتبخ ت ف ف ‪ TNT‬ع ل ح سط م اا ‪.‬‬
‫واثت فو ال صوخنو الف ن و ح ح‬ ‫و نخ العا ا ون ان ثلوح عون اانف وخ ات التو‬
‫صونو ‪ st.chamas TNT‬فو عووخة‬ ‫واك فو‬ ‫وب ثوخ عنهوخ نواب اانف وخ الوا‬
‫وا واك‬ ‫ن اانف وخ‬ ‫و وا ثبتوت الف وو‬ ‫‪ 2294‬والا ت بب ب وت ‪ 39‬شس‬
‫ن ‪ TNT‬ف صه م الت ف ف ‪.‬‬ ‫بعا ن ا ت ت ب ح ‪ 1333‬ب‬
‫و ووخام ‪ TNT‬ووا ال ووا ك بخنووت ووا ا ووت ات وون ال وول ال نه و النووختم عوون‬
‫تووو عل و‬ ‫وواا ال نووتم‬ ‫الن ت و م الثالث ووح (‪ TNT‬اللووان) ‪ .‬و وون ال ع و وف ن ث و‬
‫و ات ‪ ‬ثالث ن ت و التولو ن ح نت و ب زو‬ ‫شوا ب تعاام ح ن ب نهخ نخ‬
‫لوو ب بونوخت‬ ‫‪ ...‬إل ‪ .‬و تة ي لهخ وا بخل خب عنا الا وح ‪°23‬ة وب و ‪ % 4‬ون‬
‫ثخن ح بخل خب ‪ .‬ن ز الت ف ف ف الا ح ‪°23-83‬ة وال بك ا‬ ‫الصوا وة وتغ‬
‫لوح الت ف وف ‪TNT‬‬ ‫الهواب ل ام ‪ 8‬خعخت ‪ .‬وف ال خلح ال ابو م ح وب خ نوه فو‬
‫وون ب بونو وخت‬ ‫ت ووو علو و بع وول ال وول ح ف ووكن ت ووخف ب ووح ‪2‬بو و‬ ‫ووخ و و از‬
‫‪ % 3793‬بخلن و ووبح ل و وووزن ‪ . ) TNT‬إلو و و الص و ووه م و ووو ‪TNT‬‬ ‫الص و وووا وة (‬
‫وب ن وؤا‬ ‫توو فقوط علو ب وح صوغ م واا ون ال وخب ‪ .‬و واا‬ ‫ال خف الوا‬
‫وو القلو وخت ‪.‬‬ ‫وببهخ التفخعو‬ ‫نت خت التفبو ال طخبقوح ل و ‪ TNT‬والتو‬ ‫إل تشب‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-338-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وون شووتع ب ن ووخ تنتشوو‬ ‫و‬ ‫ن ووا ال ببووخت وو‬ ‫و وون ال ت وو بشووب ع ووخل‬
‫ل نح اللهب فو ب ال فف ‪.‬‬
‫صووخنو ‪ TNT‬الف ن و ح‬ ‫وواثت ف و‬ ‫و وون ب و ن ووااك اانف ووخ العا ووام الت و‬
‫و و و وواك ف و و و و‬ ‫‪ 2228-2222‬بو و و ووخن ال و و و و الو و و ووا‬ ‫و و و وواثت و و و ووخب ن عو و و ووخ‬ ‫والت و و و و‬
‫بخ و ال ع و و ووا بووخن اانف ووخ‬ ‫ووبب تووا‬ ‫‪ Neuville-sur Saone‬والووا‬
‫ون‬ ‫و ال ا ووا ووو ‪TNT‬‬ ‫نت ووخت تفخع و ال عووخان ثو ال صووخ‬ ‫ب ووبب تفب و‬
‫ووك تتفب و ال نت ووخت‬ ‫الش و وط والر و وف الت و اب ووخ ‪ Kovache‬و‪. Thibon‬‬
‫وزاب تعواام ون ال ع و‬ ‫خ ح لإل تطوخة واا تبوخ وتتشوب فو‬ ‫ب هولح وتبون‬
‫وول النت و‬ ‫ب و ن ووا ال عووخان و‪ TNT‬وبو وووا‬ ‫وواك ت ووخ‬ ‫ووك بوون ن‬
‫ببووخت‬ ‫ال سفووف ح ف و صووه م ي و ‪ TNT‬ووثال وف و ال بووب ‪ .‬بووال و ووات‬
‫ووو‬ ‫ال بخشوو‬ ‫ووك تعو و ل ووزب وون ‪ TNT‬او الت ووخ‬ ‫هووخز الن تو و م‬ ‫خثلووح فو و‬
‫خثلووح بووال ف و صووه م‬ ‫ببووخت‬ ‫وول النت و ‪ .‬و ووات‬ ‫بس و م‬ ‫ال عووخان لتووسث‬
‫ال وولفنح ال ا ووا ‪ .‬و عتب و ‪ TNT‬ووخبال لالشووتعخ وعل و ال و ية وون ال و فووكن وواا‬
‫طو لل خام ال تو ح ‪.‬‬ ‫اك ت ت ش وط ور وف سخصح بخلتسث وال فعو ال ل‬
‫و ووة ‪ amatd‬فو و و ص و وونو ال عخل و ووح‬ ‫و ص و ووف ‪ Steele‬ال و ووخاك الت و ووخل فو و و‬
‫بخن ون وة ف قو ‪:‬‬
‫خ ته ( عل ال ية ن و وا الت ا ات ) ف خ وخ بع واا عنوا خ‬ ‫اسن‬ ‫بخن عخ‬
‫لوووب بو و ‪TNT‬‬ ‫ووه خا ووخ بخت خ ووه ‪ .‬ووقطت ال و خ م ال شووتعلح ف و ب و‬
‫وخام ال و ‪ TNT‬و ون ثوة واوك اانف وخ ‪.‬‬ ‫وببخ اشوتعخ‬ ‫البو‬ ‫بعا ب ح ا تو‬
‫وواا ب ووخلطبو علو و انف و وخ ‪ amatol‬فو و الس ووالط ال تو ووو فو و نفو و‬ ‫و ووا اش ووت‬
‫ووببح‬ ‫بن ووح س و‬ ‫ال بن و ‪ .‬طووة اانف ووخ ال ووقف السشووب وتنووخث ت طعووه عل و‬
‫بن وح ال صونو وتوا ت وفقوا ‪22‬‬ ‫‪ .‬وفو ال وخ ا ت وت بو‬ ‫اوك إنف خ ات س‬
‫‪.‬‬ ‫ثنخب ع ل خت إس خا ال‬ ‫شسصخ ف‬

‫صناعة ثالثي نيترو تولوين ‪T.N.T‬‬ ‫‪-332-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل العاشر‬

‫مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬

‫إن نظائر البنزين العالية والتي تمتلك السالكج نانبيكة ر وكر ورمكوج مكن السالكج‬
‫التولوين تخضع لعملية ر الدة بالهولة خسج عملية النترنة ر بر مما هكي عليكف كي‬
‫رن تككتت نترنككة‬ ‫نيترتهككا بح ك ر ككديد وين ك‬ ‫حالككة التولككوين رو البن كزين ول ك ا ين ك‬
‫النظائر العالية ب ج خاص ي درنة ح اررة منخفضة قدر اإلم ان ‪ .‬و قاعكدة ك ن‬
‫منككاج ومعككدج ت ار يككز حمككوك النتريك المالككموا بككف رضككي ممككا هككو عليككف ككي حالككة‬
‫الزيكادة مكن حمكك النتريك ‪ .‬وقكد رعمك‬ ‫تننك‬ ‫نترنة البنزين رو التولوين ‪ .‬وين‬
‫‪ Kobe‬و‪ Langworthy‬البيان ك ككاا التالي ك ككة ح ك ككوج نيتك ك كرة ‪ -p‬الال ك ككيمين إلك ك ك م ك ككت‬
‫رحادي النيترو ‪.‬‬
‫ويم ككن الحلككوج عل ك مككردود يقككد بك ك ‪ % 98‬و ل ك بواالككمة النيت كرة ككي الدرنككة‬
‫‪°01‬ت بنالكبة موليكة مكن حمكك النتريك إلك ‪ -p‬الالكيمين تقكدر ب ك ‪ 1.8‬ونالكبة وزنيككة‬
‫مككن حمككك النتري ك إل ك ‪ -p‬الالككيمين بنالككبة ‪ 0.1‬ومبككدئياب باالككتخدات تر يككز حمككك‬
‫ال بريا يقدر بك ‪ % 95‬وزناب و ل مع التحري ال ديد ‪.‬‬
‫أوالً ـ مشتقات نيترو زايلين ‪:‬‬
‫(‬ ‫إن ميتا الزايلين هو من ر ور نظكائر الكزايلين الوسوكة رهميكة ونعنكي بهكا‬
‫روروككو ‪ -‬بككا ار وميتككا ) مككادة بدايككة مككن رنككج تحضككير م ككتقاا النيتككرو و ل ك هنهككا‬
‫تم ن منموعاا النيترو رن تُقَدت إلك مواقكع ‪4،0‬و‪ 6‬ويم كن للكزايلين روروكو وبكا ار رن‬
‫يعمي نظاماب مالتق ابر عندما تقدت قم منموعتان ‪.‬‬
‫غج م اناب غير‬ ‫عل‬ ‫ن واحدة منها تن‬ ‫هنف عندما تقدت وسوة منموعاا‬
‫مسئككت وتخضككع بالت ككالي وبالككهولة لتفاع ككج االالككتبداج ‪ .‬إن ال كزايلين المع ككد مككن رن ككج‬
‫رن ي ككون غنيك كاب ب ككالنظير ميت ككا ق ككدر اإلم ككان ومتملب ككاا نيتك كرة الك كزايلين‬ ‫النيتك كرة ينك ك‬
‫الوف تدرس الحقاب ‪.‬‬

‫‪ -555-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن ونود منموعتي ميويكج علك حلقكة البنكزين يالكهج وب ك ج بيكر مالكملة تقكديت‬
‫منموعككاا نتككرو ‪ .‬وبالتككالي قككد تالككتخدت خلمككاا اا تر يككز رقككج مككن تر يككز ‪TNT‬‬
‫و ل ك مككن رنككج تحضككير ال كزايلين ‪ m‬وسوككي النيتككرو (‪ . )TNX‬ومككن نهككة رخككر‬
‫رن تكتت النيتكرة تحكا كروم مرغوبكة‬ ‫تتم الد منموعاا الميويج بالهولة ولك ا ينك‬
‫ب ج رقج من رنج اه الدة موسب من تتت ي درنة متدنية قدر اإلم ان‪.‬‬
‫ل تفاعج اه الدة للزايلين ‪ .‬ويؤ د‬ ‫إن التر يز المنخفك لمزيج النيترة يالهج‬
‫‪ Gorst‬رن معككدج النيت كرة يختككزج م كع الزيككادة ككي العامككج ‪ ‬رو تر يككز ‪ H2SO4‬ككي‬
‫ككي‬ ‫خلمككاا النيتك كرة ويم ككن التول ككج إل ك هك ك ا مككن خ ككسج الرالككت البي ككاني الموض ك‬
‫ال ج ‪ 014‬والك ي يوضك نيتكرة ‪ DNX‬إلك ‪ TNT‬مكا رن ميكة ‪ N2O3‬المنبعوكة‬
‫خسج التفاعج قد اعتبرا مقياالاب عن وا ة تفاعسا اه الدة ‪.‬‬

‫الشكل ‪201‬‬
‫ع ككدت‬ ‫م ككن الال ككهج القيك كات بم ال ككدة الك كزايلين رورو ككو وب ككا ار ‪ .‬إن واح ككداب م ككن رال ككبا‬
‫عككزج ‪ m‬ال كزايلين‬ ‫االككتخدات ‪ TNX‬ب ك ج واالككع مككادة متفنكرة هككو رنككف مككن اللككع‬
‫ونكود م كابهاتف‬ ‫عن الزيكا الخفيكف الم ار ك رو قمفكاا البتكروج ص‪ . 016‬وبالكب‬
‫يعمككي ميتككا ال كزايلين التنككاري و ل ك عنككدما تككتت نترنتككف مزين كاب مككن مر بككاا النيتككرو‬
‫بالككهولة وتعتبككر غيككر مرغوبككة‬ ‫م ونككاا زيتيككة والتككي تالككتحل‬ ‫الحاويككة علك اهغل ك‬
‫( مككوسب مككن رنككج ملك‬ ‫ب ك ج عككالي حيككز يالككتلزت اهمككر منتنكاب و نقككاوة عاليككة‬
‫الق ك ائف ) باإلضككا ة إلك ك ه ك ا يمتلك ك وسوككي النيت ككرو ميتككا الككزايلين مي كزاا رخ ككر‬
‫‪ -556-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ملك القك ائف بواالكمة‬ ‫ونعني بها ‪ :‬درنكة انلكهار العاليكة التكي تنعكج مكن اللكع‬
‫ب ج تقريبي مكع قكدرة‬ ‫و ل قدرتف االنفنارية المنخفضة نالبياب التي تتوا‬ ‫الل‬
‫و ككاني نت ككرو البنك كزين ‪ .‬واح ككد ميك كزاا ‪ TNX‬ه ككي ال ككميتف المنخفض ككة ن ككداب ‪ .‬وعلك ك‬
‫قد االتخدت وسوي نترو الزايلين التناري خكسج الحكر العالميكة‬ ‫الرغت من مالاوئف‬
‫ي رنالا رواليا والواليكاا المتحكدة اهمري يكة مكادة انفناريكة وخالكة‬ ‫اهول‬
‫ي خلمكاا مكع مر بكاا نتكرو رخكر رو مكع نتريكا اهمونيكوت و لك عنكدما انكا‬
‫هك البلككدان ككي حانككة للتولككوين متككدر النيتكرة ‪ .‬و ككي الفتكرة الممتككدة مككابين الحكربين‬
‫العالميتين تت تحضير وسوي نترو الزايلين كي االتحكاد الالكو يتي الكابقاب و رنالكا علك‬
‫مال ككتو ل ككغير ككي بولن ككدا ‪ .‬يع ككرف وسو ككي نت ككرو الك كزايلين باال ككت ‪( Ksilil‬االتح ككاد‬
‫الالو يتي) الزايلين ( رنالا) ‪( Ksylit‬بولندا) و‪. TNX‬‬
‫رري ‪ Kravchinskii‬ب ك ج نزئككي ككي الدرنككة‬ ‫ينلكهر المنككتج التنككاري حالك‬
‫ي الدرنة ‪-061‬‬ ‫‪°045-041‬ت وب ج امج ي الدرنة ‪°055-061‬ت ويتلل‬
‫‪°064‬ت بينم ككا ينل ككهر يماويك كاب ‪ 4،0،6‬وسو ككي النيت ككرو ميت ككا الك كزايلين ككي الدرن ككة‬
‫درناا االنلهار التالية ‪:‬‬ ‫‪°094‬ت ‪ .‬تلنف درناا ‪ TNX‬التناري حال‬
‫بدرنة انلهار ‪°051‬ت ‪.‬‬ ‫الدرنة ‪I‬‬
‫بدرنة انلهار ‪°064-061‬ت ‪.‬‬ ‫الدرنة ‪II‬‬
‫قككد ي ككون وسوككي نتككرو ال كزايلين و الدرنككة الوالوككة متككو ابر‬ ‫لك‬ ‫باإلضككا ة إل ك‬
‫ومتاحاب ‪.‬‬
‫وهك ك ك الم ك ككادة ه ك ككي عب ك ككارة ع ك ككن من ك ككتج زيت ك ككي يال ك ككتخدت مو ك ككج النفو ك ككا ‪ -‬المك ك ك ي‬
‫المنيتكرة مككن رنككج رغكراك خالككة ( ككي لككناعة متفنكراا تعككدين الفحككت مككوسب ) ‪.‬‬
‫ككرا روالب م ككتقاا النيتككرو مككن ال كزايلين ككي العمككج الت كي قككدمها ‪Bussenius‬‬ ‫وقككد‬
‫و‪ Eisenstück‬ي عكات ‪ 0961‬علك العديكد مكن المنتنكاا المالتحلكج عليهكا مكن‬
‫البتروج ‪ .‬وقد تفحص العلماء من بين ه المنتناا قمفة زيا هكانو ر التكي تغلكي‬
‫ب ككدءاب م ككن ‪°55‬ت إلك ك ‪°091‬ت ‪ .‬تحت ككوي هك ك القمف ككة علك ك هي ككدرو ربوناا عمري ككة‬

‫‪ -555-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫منيتك كرة ‪ .‬وم ككن ب ككين المنتن ككاا المالتحل ككج عليه ككا ككي عملي ككة النيتك كرة ‪ .‬ككان هن ككا‬
‫م ككابف ومماو ككج‬ ‫بلك كوري ينل ككهر عن ككد الدرن ككة ‪°068‬ت ويت ككملف م ككن تر يك ك‬ ‫مر ك ك‬
‫وسوككي نتككرو ال كزايلين ‪ .‬وه ك ا مككا ر ككد التحليككج ‪ .‬وقككد االتحلككج ك ل عل ك‬ ‫لتر ي ك‬
‫مككادة م ككابهة اا نقككاوة عاليككة وتنلككهر عنككد الدرنككة ‪°055‬ت مككن قبككج ‪Beilstein‬‬
‫ي عات ‪ 0960‬و ل بواالمة نيترة الزايلين ‪.‬‬
‫وقك ككد نك ككرا د ارالك ككاا منهنيك ككة عديك ككدة حك ككوج نيت ك كرة ال ك كزايلين وت ك ككوين المنتنك ككاا‬
‫المالتحل ككج عليه ككا م ككن قب ككج ‪ Noelting‬و‪ Blanksma‬خ ككسج الح ككر العالمي ككة‬
‫ك ككي ال ك ككولونينا الروال ك ككية و‪ Filippov‬و ك ككي رنال ك ككا ‪ .‬م ك ككا ق ك ككات ك ككج م ك ككن‬ ‫اهولك ك ك‬
‫‪ Marqueyrol‬و‪ Lorietli‬بتمكككوير مك ككر تحضكككير نتك ككرو ال ك كزايلين عل ك ك مالك ككتو‬
‫لناعي ‪.‬‬
‫آ مشابهات أحادي نترو ميتا الزايلين (‪: )MNX‬‬
‫هنا وسوة م ابهاا معرو ة وهي ‪-0 -4 :‬و‪ 5-‬ميتا نيترو الزايلين ‪.‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪b.p. 225 C0‬‬ ‫‪m.p .2 C 0‬‬ ‫‪m .p 74 C0‬‬
‫‪b.p . 246 C0‬‬ ‫‪b.p ,273C0‬‬
‫يم ككن الحلككوج علك هك الم ككابهاا الوسوككة بواالككمة نيتكرة ميتككا الكزايلين و لك‬
‫التالي ‪:‬‬ ‫باالتخدات مزيج نيترة و التر ي‬
‫‪. % 49 -45‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 58-56‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 06‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫‪ -559-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫رال تزيككد درنككة حك اررة النيتكرة عككن ‪°01-55‬ت ‪ .‬والمنتنككاا اهالاالككية هككي‬ ‫وينك‬
‫الم ك ككابهاا ‪4‬و‪ 0‬بنالك ككبة ‪ 55 : 45‬بينمك ككا يالتحلك ككج عل ك ك الم ك ككابف ‪ 5-‬قك ككم‬
‫ب مية ليالا اا رهمية ‪.‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NHCOCH3‬‬

‫الم ابف ‪5 -‬‬

‫ب ـ مشابهات ثنائي النيترو ميتا الزايلين (‪: )DNX‬‬
‫هنا وسوة م ابهاا لواني النيترو ميتا الزايلين وهي ‪:‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪m.p.132 C‬‬ ‫‪m.p.82 - 84 C‬‬ ‫‪m.p.101C0‬‬
‫ويم ككن الحلككوج عل ك الم ككابهاا الوسوككة إمككا بواالككمة نيت كرة ميتككا ال كزايلين مككع‬
‫مزيج نيترة موج ‪:‬‬
‫‪. % 41‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 65‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 05‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫رو بواالمة نيتكرة رحكادي نتكرو ميتكا الكزايلين مكع مكزيج ر قكر مكن حمكك النيتريك‬
‫موك ككج ( ‪ H2O - % 05‬و ‪ ) HNO3 % 04-01‬ويالك ككيمر الم ك ككابف ‪ 0 4‬ك ككي‬
‫من ككتج النيتك كرة بينم ككا يت ك ك ج الم ككابف ‪ 4،5‬ككي رون ككاء نيتك كرة ‪ -o‬نت ككرو ميت ككا الك كزايلين‬
‫المالتحلج عليف ب مية لغيرة قم ‪.‬‬
‫‪ -558-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ج ـ مشابهات ثالثي النيترو ميتا الزايلين (‪: )TNX‬‬
‫هنككا وسوككة مر بككاا وسوككي نتككرو ميتككا ال كزايلين الم ككابهة هككي ‪ 4،0،6 :‬وسوككي‬
‫نترو ميتا الزايلين ‪ 4،0،5‬و ‪ 0،5،6‬وسوي نترو ميتا الزايلين ‪:‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2 O2N‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪CH3 O2N‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪m.p.182C‬‬ ‫‪m.p.90 C‬‬ ‫‪m.p. 125C0‬‬

‫إن الم ككابف ‪ 4،0،6‬هككو الم ككون اهالاالككي لمنتنككاا نيت كرة ميتككا ال كزايلين ‪ .‬وهككو‬
‫يؤلف النزء اه بر من المنتج التنكاري الم كرر والمنقك ‪ .‬ويت ك ج الم كابف ‪6 0،5‬‬
‫قم ب مية ليالا ب اا رهمية ‪.‬‬
‫يما إ ا ان من الضروري نيتكرة ‪ m‬الكزايلين‬ ‫مزيج النيترة يعتمد عل‬ ‫إن تر ي‬
‫نتك ككرو رو وك ككاني نتك ككرو ‪ m‬ال ك كزايلين ‪ .‬وعك ككادة تالك ككتخدت خلمك ككاا ر وك ككر تخفيف ك كاب مك ككن‬
‫الخلماا المخللة من رنج نيترة التولوين إل وسوي نتكرو التولكوين ‪ .‬ومكوسب مكن‬
‫رنج تحويج واني النيترو إل وسوي نترو ‪ m‬الزايلين يالتخدت مزيج حاوي علك ‪-8‬‬
‫‪ % 01‬من الماء ي درنة ح اررة تتناوز ‪°011‬ت ‪.‬‬
‫يم كككن نيت ك كرة ‪ m‬ال ك كزايلين إل ك ك م ك ككتقاتف مك ككن وسوك ككي النيتك ككرو ك ككي مرحلك ككة واحك ككدة‬
‫وباالتخدات مزيج نيترة حاوي عل ‪ %41 Ca‬من ‪ HNO3‬و‪ %5 Ca‬من ‪H2O‬‬
‫الخواص الفيزيائية لـ ‪ 6،4،2‬ثالثي نترو ميتا الزايلين ‪:‬‬
‫ك ج بلككوراا بيضككاء ككي درنككة‬ ‫يتبلككور ‪ 4،0،6‬وسوككي نتككرو ميتككا ال كزايلين عل ك‬
‫حك اررة الغر ككة ‪ .‬وي ككون وابكاب ب ك ج ضككئيج ككي حمككك ال بريككا المر ككز وعنككد درنككة‬
‫إلك المحلكوج ‪ .‬كي‬ ‫ن نالبة ‪ % 01‬منف ت ه‬ ‫ح اررة تبلغ ‪ - 051‬س‪° 061‬ت‬
‫حمك ال بريا المدخن ت ون ال وبانية رعل ور بر ‪.‬‬

‫‪ -561-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫رما وبانية ‪ 4،0،6‬وسوي نترو ميتا الزايلين ي المك يباا العضكوية نهكا ت كون‬
‫ردن ب وير مما هي عليف ي ‪ ‬وسوي نترو التولوين (الندوج ‪)99‬‬

‫إن وبانية وسوي النيترو ميتا الزايلين (بدرنة انلكهار ‪°091.5‬ت) كي خلمكاا‬
‫من البنزين مع ال حوج (بعد ‪ )Kravchinskii‬معماة ي الندوج (‪)98‬‬

‫‪ 4،0،6‬وسوككي النيت ككرو ميتككا ال كزايلين بال ككهولة‬ ‫وعنككد درنككاا ح ك اررة عالي ككة ُي ك ا‬
‫بواال ككمة حم ككك الخ ككج واهنيلك كين ‪ .‬وي ك ك ج ‪ 4،0،6‬وسو ككي نت ككرو ‪ m‬الك كزايلين م ككادة‬
‫تللبية مع الهيدرو ربوناا العمرية وم تقاتها من النيترو ‪.‬‬
‫إن بعض كاب مككن البيانككاا المتاحككة مندولككة ككي النككدوج (‪ . )81‬مككا رن التمككاير‬
‫البخككاري لك ك ‪ 4،0،6‬وسوككي نتككرو ميتككا ال كزايلين ي ككون منخفض كاب ‪ .‬و ككي درنككة الح ك اررة‬
‫‪°011‬ت يبدر بالتالامي ويم ن تنقيتف بواالمة التالكامي كي الدرنكة ‪°051-051‬ت‪.‬‬
‫تبلغ الموللية الح اررية لك ‪ 4،0،6‬وسوي نترو ميتا الزايلين ي الدرنكة ‪°45‬ت حكوالي‬
‫‪. 1.11155‬‬

‫‪ -560-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الخواص الكيماوية لـ ‪ 6،4،2‬ثالثي نترو ميتا الزايلين ‪:‬‬
‫ال يت ككمور ‪ 4،0،6‬وسو ككي نت ككرو ميت ككا الك كزايلين بحم ككك ال بري ككا المر ككز الال ككاخن‬
‫وحمككك هيككدرو لوري ‪ .‬ول نككف يتفاعككج مككع القلويككاا بونككود ال حككوج رو اهالككيتون‬
‫معمي كاب ب ك ل منككتج إضككا ة رزر اللككون و ويككف ‪ .‬ي ك ج ‪ 4،0،6‬وسوككي نتككرو ميتككا‬
‫الكزايلين منتنككاا إضككا ة بالككهولة رقككج ممككا يفعلككف رلفككا وسوككي نتككرو التولككوين ‪ .‬وبككدون‬
‫تختزج منموعتي الميويج المونودة ي الحلقة قدرتها لت يج مر باا إضا ة‬
‫رري ‪ Jefremove‬و‪ Tikhomirova‬ك ك ك ك ن ‪ 4،0،6‬وسوك ك ك ككي نتك ك ك ككرو ‪m‬‬ ‫‪ .‬وحال ك ك ك ك‬
‫الزايلين المناقك ل ج من ‪ sym‬وسوي نتكرو البنكزين و‪ 4،0،6‬وسوكي نتكرو التولكوين‬
‫ال يتح ككد م ككع مو ككج هك ك هي ككدرو ربوناا مو ككج ‪ :‬رال ككينا يون رنو ارال ككين و ين ككانورين‬
‫الفلورين رو نفوالين ‪.‬‬

‫‪ 4،0،6‬وسوككي نتككرو ميتككا ال كزايلين يتحككد مككن قبككج ‪ Greringk‬وقككد قككات‬ ‫إن تر ي ك‬
‫بنيترة ج من ‪ 4،0‬و‪ 0،6‬واني نترو ‪ m‬الزايلين وحلج عل نفس المنتج ‪:‬‬

‫‪ -564-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪Na2SO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NaO3S‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪O2N‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫(‪)0‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪- CO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪COOH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫وبع ككد لك ك وبم ال ككدة واح ككدة م ككن منموع ككاا الميوي ككج إلك ك منموع ككة ربو ال ككيج م ككع‬
‫حل ككج علك ك حم ككك ال ربو ال ككيل والك ك ي عن ككد ق ككدان ‪CO2‬‬ ‫حم ككك ال روميك ك‬
‫تح ككوج إل ك ك ‪ -‬وسوك ككي نيت ك كرو التول ككوين ‪ .‬إن م ك ككابهاا ‪ 4،0،6‬وسوكككي نتك ككرو ميتكككا‬
‫ال ازيلين المت ك لة كي عمليكة النيتكرة قكد تكزاج عكن المنكتج بواالكمة التبلكور رو بواالكمة‬
‫التفاعككج مككع الككلفيا اللككوديوت ويحككدز االككتبداج لمنموعككة النيتككرو بمنموعككة الككلفو‬
‫موج ‪:‬‬

‫‪ -565-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يال ككتمر التفاع ككج ب ككبمء ر ب ككر مم ككا ه ككو علي ككف م ككع م ككتقاا وسو ككي النيت ككرو غي ككر‬
‫المتماولة للتولوين ‪.‬‬

‫الخواص االنفجارية لـ ‪ 6،4،2‬ثالثي النيترو ميتا الزايلين ‪:‬‬

‫ي ككون ‪ 4،0،6‬وسوككي النيتككرو ميتككا ال كزايلين حالاال كاب لسرتمككات ر وككر مككن ‪. TNT‬‬
‫ونككود عككدد بيككر مككن الم كواد المالككتبدلة عل ك حلقككة البن كزين‬ ‫ويم ككن ككرا ه ك ا بالككب‬
‫و مككا ونككد ‪ Wöhler‬و‪ wenzelberg‬نككف قككد ينفنككر عنككد ونككود قككم نلككف قككدرة‬
‫االرتمات المملوبة من رنج انفنار ‪. TNT‬‬
‫إال رنف رعل عدد من العلمكاء رن حالاالكية وسوكي نتكرو ميتكا الكزايلين ت كون قكم‬
‫ت كون‬ ‫رعل بقليج من حالاالية ‪ . TNT‬وبمخ العدد ‪ 011‬رقت لحمكك الب ريك‬
‫حالاالككية ‪ TNT‬حكوالي ‪ 045‬وحالاالككية وسوككي النيتككرو ميتككا الكزايلين ح كوالي ‪. 041‬‬
‫إن الميزاا االنفنارية لوسوي نترو ميتكاالزايلين مكا قكدرها وقاالكها ‪Kravchinskii‬‬
‫هككي ‪ :‬درنككة البككدء وتقككدر بك ك ‪°551‬ت اختبككار التمككدد ل تلككة الرلككاص ‪ 451‬مككج (‬
‫وقككد رعمك هك ا العككالت ‪ TNT‬قيمككة ‪ 495‬مككج ) معككدج ونالككبة االنفنككار ‪ 661‬مككج ‪/‬‬
‫وانية (‪. )0.50=‬‬
‫وقككد ونككد ‪ Kast‬رن القككدرة االنفناريككة ل ك ‪ 4،0،6‬وسوككي نتككرو ميتككا الك ازيلين ت ككون‬
‫م ابهة لتل الخالة بميتا واني نترو البنزين ‪.‬‬

‫‪ -560-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫رما ح اررة ت ج ‪ 4،0،6‬وسوي نترو ميتا الزايلين هي تالاوي ‪ 09.5 +‬الوري ‪/‬‬
‫موج ‪.‬‬
‫تطبيق واستخدام ‪: TNX‬‬
‫يالككتخدت وسوككي نتككرو التولككوين مككادة مضككا ة مككن رنككج الحلككوج عل ك ت ار ي ك‬
‫انفناري ك ككة قابل ك ككة لسنلك ك كهار وتم ك ككز م ك ككع ‪ TNT‬وحم ك ككك الب ريك ك ك رو م ك ككع نتري ك ككا‬
‫اهمونيوت ‪.‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫د ـ المشتقات األحادية النيترو ألورثو وبا ار الزايلين‬

‫يتت نيترة روروو وبا ار الزايلين بالهولة ر بر من ميتا الزايلين ‪ .‬وهي قابلكة للتم الكد‬
‫بالككهولة بي كرة وخالككة ككي رونككاء النيت كرة اهحاديككة و ك ل خككسج النيت كرة ال ككديدة إل ك‬
‫ك ن المككردود ككي عمليككة نيت كرة روروككو وبككا ار‬ ‫م ككتقاا وسوككي النيتككرو ‪ .‬وله ك ا الالككب‬
‫ال كزايلين ي ككون ردن ك مككن ل ك المالتحلككج عليككف مككن نيت كرة ميتككا ال كزايلين ‪ .‬مككا رن‬
‫نتكرو روروكوالزايلين‬ ‫م تقاا رحادي النيتكرو التاليكة معرو كة وهكي ‪ 0 :‬نتكرو ‪ ,‬و ‪5‬‬
‫و‪ -4‬نترو با ار الزايلين ‪.‬‬
‫هـ ـ مشتقات ثاني النيترو ألورثو وبا ار الزايلين‬
‫نورد ما يلي م تقاا واني النيترو روروو الزايلين وهي ‪ 0،5 :‬و‪ ( 0،6‬رو ‪5،5‬‬
‫) ‪ 5،0‬و‪ 5،6‬روروو الزايلين ‪.‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪CH3 O2N‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪ -565-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تعمي نيترة ‪ p-‬الزايلين الم ابهاا ‪ 4،5‬و‪. 4،6‬‬

‫و ـ مشتقات ثالثي النيترو ألورثو وبا ار الزايلين ‪:‬‬

‫اُعتقككد بدايككة رن روروككو ال كزايلين (‪ Noelting‬و‪ )Thesmar‬هككو بككدون م ككتقاا‬
‫وسوككي النيتككرو الك ي‬ ‫وسوكي نتككرو حتك حلككج ‪ Grossley‬و‪ Renouf‬علك مر ك‬
‫للو إلىم ابهين ‪( 5،0،5‬رو ‪ )0،5،6‬و‪( 5،0،6‬رو ‪. )5،5،6‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫و يمككا بعككد ر ككد ه ك المسحظككاا ‪ Marqueyrol‬و‪ . Loriette‬وتككت الحلككوج‬

‫م ككن ‪ 011‬ن ككزء م ككن رورو ككو الك كزايلين علك ك ‪ 055 – 051‬ن ككزء م ككن م ككتقاا وسو ككي‬
‫النيترو ‪ .‬ولفلج الم ابهاا تت االكتخدات قكدراتها ال وبانيكة المختلفكة كي ‪ % 55‬مكن‬
‫حمك ال بريا ‪ .‬حيز ي و مكزيج مكن الم كابهاا كي الحمكك كي الدرنكة ‪041‬‬
‫‪°051 -‬ت وبعك ك ككد ل ك ك ك ُيبك ك ككرد ويتبلك ك ككور قك ك ككم الم ك ك ككابف ‪ . 5،0،5‬والم ك ك ككابف ‪5،0،6‬‬

‫‪ -566-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫من المحلوج بواالمة إضا ة الماء ‪ .‬ويم ن‬ ‫المتخلف ي الحمك يم ن رن يترال‬
‫والم ككابف‬ ‫تنقيككة الم ككابف ‪ 5،0،5‬بواالككمة البل كورة مككن ‪ % 55‬مككن حمككك النيتري ك‬
‫‪ 5،0،6‬بواالك ككمة البل ك ككورة مك ككن ال ح ك ككوج ‪ .‬و ك ككس الم ك ككابهين يتفك ككاعسن م ك ككع ال ك ككلفيا‬
‫اللوديوت لي ج م تقاا اللفو ‪ sulpho‬المماولة ‪.‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪SO3Na‬‬

‫‪SO3Na‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫ويوند قم وسوي نترو با ار الكزايلين واحكد ري ‪ 4،5،5‬رو ‪ 5،5،6‬وسوكي نتكرو ‪p‬‬

‫الزايلين ‪.‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪CH3‬‬

‫تككت الحلككوج عليككف بدايككة مككن قبككج ‪ Noelting‬و‪ Geissmann‬بمككردود يقككدر بك ك‬

‫‪ 051‬نزء ل ج ‪ 011‬نزء من با ار الزايلين ‪.‬‬
‫ومع محلوج حولي من اهمونيا يعمي وسوي نتكرو بكا ار الكزايلين وكاني نتكرو‬
‫الزايليدين ‪.‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪SO3Na‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH3‬‬

‫‪ -565-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وال ي يتفاعج مع اللفيا اللوديوت لي ج م ت الاللفو ‪:‬‬

‫إن وبانيككة م ككتقاا وسوككي النيت ككرو هوروككو وب ككا ار ال كزايلين ككي م ك يباا متنوع ككة‬
‫ت ون رعل من وبانية وسوي النيترو ميتا الزايلين ‪ .‬ونورد هنا بيانكاا مقارنكة حكوج‬
‫قابلياا ال وبان ي ‪ 011‬مج من ‪ % 85‬من ال حوج ي الدرنة ‪°9‬ت ‪:‬‬
‫‪ 1.140‬غ ‪.‬‬ ‫‪ 4،0،6‬وسوي نترو ميتا الزايلين‬
‫‪ 1.950‬غ ‪.‬‬ ‫‪ 5،0،5‬وسوي نترو روروو الزايلين‬
‫‪ 0.058‬غ ‪.‬‬ ‫‪ 5،0،6‬وسوي نترو روروو الزايلين‬
‫‪ 1.545‬غ ‪.‬‬ ‫‪ 4،5،5‬وسوي نترو با ار الزايلين‬

‫ز ـ تصنيع ثالثي نترو الزايلين (‪: )TNX‬‬

‫الزايلين ‪:‬‬
‫إن ننككاا عمليككة النيت كرة مككن ونهككة نظككر النوعيككة ومككردود المنككتج و ك ل اهمككان‬
‫تعتمككد إلك حككد مككا علك نوعيككة الكزايلين المالككتخدت ‪ .‬ومككن رنككج النيتكرة يالككتخدت ككج‬
‫من الزايلين من االنحسج الحراري للفحت ومن البتروج ‪ .‬و ي س الحالتين ي ون ‪m‬‬
‫الزايلين هو الم ون الرئيالي للمادة الخات ‪ .‬والنالبة التر يبيكة للكزايلين مكن الفحكت هكي‬
‫التالي ‪:‬‬
‫‪ O‬الزايلين ‪ ( % 01‬بدرنة غليان ‪°000‬ت وبوزن نوعي ‪)1.965‬‬
‫‪( % 66‬بدرنة غليان ‪°058‬ت وبوزن نوعي ‪. )1.964‬‬ ‫‪ m‬الزايلين‬
‫‪( % 41‬بدرنة غليان ‪°058‬ت وبوزن نوعي ‪. )1.960‬‬ ‫‪ p‬الزايلين‬
‫‪( % 0‬بدرنة غليان ‪°056‬ت وبوزن نوعي ‪. )1.956‬‬ ‫إيويج البنزين‬
‫وال ك كزايلين المالتحلك ككج علي ك ككف بواالك ككمة التقميك ككر اله ك ككدات ( االتس ك ككي ) لهي ك ككدرو‬
‫ربوناا للبتروج الخات الوقيج تبلغ نالبتف ما يلي ‪:‬‬

‫‪ -569-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ % 05-41‬مك ككن ‪ o‬و‪ p‬ال ك كزايلين ‪ %05-51‬مك ككن ‪ m‬ال ك كزايلين ‪% 45-04‬‬
‫ال كزايلين‬ ‫مككن إيوي كج البن كزين و‪ % 01-9‬مككن الهيككدرو ربوناا اهليفاتيككة ‪ .‬إن تر ي ك‬
‫المالتحلككج علي ككف بواالككمة تقمي ككر بت ككروج ‪ Borneo‬ي ككون م ككابهاب إل ك ح ككد بي ككر‬
‫المحتو العالي نالبياب للم ابف ميتا ن الكزايلين‬ ‫الزايلين من الفحت ‪ .‬وبالب‬ ‫لتر ي‬
‫الم ت من الفحت رو الزايلين الم ت من زيا ‪ Borneo‬ي كون مكادة البدايكة اه وكر‬
‫مسءمة من رنج التحضير لنيترة الزايلين المتدر ‪.‬‬
‫هنكا اختس ككاا لككغيرة ككي نقككام غليككان م ككابهاا الكزايلين تنعككج مككن تحضككير‬
‫الكزايلين ميتككا النقككي بواالككمة التقميككر رمك ابر لككعباب ‪ .‬وقككد قككات ‪ Dobrianskii‬بندولككة‬
‫نقام االنلهار للزايلين الم ابف تحا ضغوم مختلفة (الندوج ‪. )80‬‬
‫البيانككاا المعميككاا الالككو يتية (‪ )Kravchinskii‬نككف يالتحلككج مككن‬ ‫وحال ك‬
‫القمفة التنارية للزايلين التي تغلي دون الدرنة ‪°056.5‬ت عل منكتج نيتكرة و قيمكة‬
‫محتواهك ككا العك ككالي مك ككن‬ ‫متدنيك ككة وينلك ككهر ك ككي درنك ككة ح ك ك اررة منخفضك ككة و ل ك ك بالك ككب‬
‫المنتن ككاا الزيتي ككة ‪ .‬إن القمف ككاا الت ككي تغل ككي ض ككمن المن ككاج ‪°001-056.5‬ت ه ككي‬
‫اه وككر مسءمككة للنيت كرة و ل ك هن المنككتج المالتحلككج عليككف لككف درنككة انلككهار تبلككغ‬
‫‪°066-060.5‬ت ‪.‬‬

‫والقمفككاا التككي تغل ككي ضككمن المنككاج الت ككالي لككدرناا الحكك اررة ‪°000.5-001‬ت‬
‫تعمي وانية منتناب و نوعية متدنية وحاوية عل نالبة عالية من الزيا ‪.‬‬

‫‪ -568-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الموالكفاا النوعيكة والمقكاييس ( مكا‬ ‫وبمخ ه ا اهمكر بعكين االعتبكار تتملك‬
‫مككوسب‬ ‫ككي اإلتحككاد الالككو ياتي ) منككاالب لككدرناا غليككان الكزايلين رضككي إلك حككد مككا‬
‫رن تتقمك ك ك ككر نالك ك ك ككبة ‪ % 85‬مك ك ك ككن المنك ك ك ككتج مك ك ك ككابين ‪°056.5‬ت ‪°001 -‬ت رو‬ ‫ين ك ك ك ك‬
‫‪°056.5‬ت ‪°000.5 -‬ت ‪.‬‬
‫رن ي ككون ‪1.114  1.964‬‬ ‫والككوزن النككوعي للك كزايلين ككي الدرن ككة ‪°05‬ت ين ك‬
‫) عن ككد معالن ككة الككزايلين م ككع حم ككك‬ ‫و ق ككم علك ك ل ككون رل ككفر باه ككا ( بل ككون القك ك‬
‫ال بريا هو رمر مالموا بف ‪.‬‬
‫إن الككوزن النككوعي المككنخفك للقمفككة ي ككير إلك المحتككو العككالي مككن ‪ p‬ال كزايلين‬
‫بينمككا ي ككير الككوزن النككوعي العككالي إلك المحتككو العككالي مككن إيوي كج البنكزين ‪ .‬ودرنككة‬
‫العالي ككة م ككن إيويك كج البنك كزين و‪ p‬الك كزايلين ككي‬ ‫الغلي ككان المنخفض ككة ت ككير إلك ك النالك ك‬
‫الزايلين ودرنكة الغليكان العاليكة ت كير إلك ونكود ميكاا بيكرة مكن ‪ o‬الكزايلين ‪ .‬وبمكا‬
‫ائكدة ونفكع الكزايلين كي عمليكة‬ ‫رن النتائج التحليلية ال تعمي رة واضحة عن مد‬
‫ن اختباراا النيترة عل المالتو المخبري رمر مرغو ويول بف ‪.‬‬ ‫النيترة‬
‫والموال ككفاا القياال ككية اهلماني ككة اهخيك كرة والخال ككة ب ككالنيترة المتدرن ككة للك كزايلين‬
‫رال ت ككون دون ‪°54-‬ت ‪.‬‬ ‫تحديككد لنقمككة تنمككد ميتككا ال كزايلين والتككي لهككا ين ك‬ ‫تتمل ك‬
‫رن تقمر نالبة ‪ % 011‬من الزايلين ضمن ‪°4-0‬ت ‪.‬‬ ‫وين‬
‫فصل مشابهات الزايلين بواسطة التجمد ‪:‬‬
‫نكف تالكتخدت ك ل‬ ‫باإلضا ة إل مريقة التقمير من رنج لج ميتا الكزايلين‬
‫مريقككة لككج الم ككابهاا بواالككمة البلككورة التنزيئيككة بالتنمككد ‪ .‬وتعتمككد ه ك المريقككة‬
‫عل االختس اا ي درناا التنمد للم ابهاا ‪.‬‬
‫درنة التنمد ‪°45.0-‬ت ‪.‬‬ ‫الزايلين ‪o‬‬
‫درنة التنمد ‪°50.9-‬ت ‪.‬‬ ‫الزايلين ‪m‬‬
‫درنة التنمد ‪°05.4+‬ت ‪.‬‬ ‫الزايلين ‪p‬‬

‫‪ -551-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن موج ه االختس اا تم ن الم ابهاا ‪ o‬و ‪ p‬عل االنفلاج بالهولة عكن‬
‫ميتا الزايلين ‪.‬‬
‫تبري ككد المك كزيج إلك ك درن ككة ح ك ك اررة‬ ‫والميك كزة الال ككيئة لهك ك المريق ككة ه ككي رنكككف ينك ك‬
‫اهمككر تحضككير الم ككابف‬ ‫منخفضككة وه ك ا رمككر م لككف ‪ .‬باإلضككا ة إل ك رنككف إ ا تمل ك‬
‫ت ككاليف ويكرة هنككف‬ ‫بلورتككف وهك ا رمككر م لككف ريضكاب ويتملك‬ ‫نككف تنك‬ ‫ميتككا النقككي‬
‫يالتلزت التبريد إل درنة ح اررة دون ‪° 5-‬ت ‪.‬‬

‫الطريقة الكيماوية لفصل الزايلين ميتا ‪:‬‬

‫تعتم ككد هك ك المريق ككة علك ك الماق ككاا المختلف ككة للم ككابهاا ككي تخض ككع للال ككلفنة‬
‫وعل ك الحككدود المختلفككة التككي يككتت يهككا حلمهككة حمككوك الالككلفوني ‪ .‬وقككد ككان مككن‬
‫الواضك ك رن ‪ o‬و‪ p‬الك كزايلين يم ككن ال ككلفنة بحم ككك ال بري ككا المر ككز تح ككا ال ككروم‬
‫والظكروف التككي تتككر ‪ p‬الكزايلين بكدون ري تككموير ‪ .‬مككا يم كن حلمهككة حمككك ميتككا‬
‫ال كزايلين الككلفوني إل ك ‪ m‬ال كزايلين ككي درنككة ح ك اررة منخفضككة نككداب مككن رنككج حلمهككة‬
‫حمك روروو الزايلين اللفوني ‪.‬‬
‫التالي ‪:‬‬ ‫وعملياب تتت العملية حال‬
‫يمكز الكزايلين ميتككا الخكات الحككاوي علك ‪ % 51-61‬مكن ‪ m‬الكزايلين مككع حمككك‬
‫ال بريا (وبوزن نوعي ‪ )0.90‬والك ي ترتفكع عنكد درنكة الحك اررة إلك ‪°05‬ت ‪ .‬بعكدها‬
‫يالكخن المكزيج إلك ‪°51‬ت ويالككم لكف بالبقككاء عنككد درنكة الحك اررة هك لمككدة ‪4‬الككاعة ‪.‬‬
‫وضمن ه ال كروم والظكروف تحكدز الكلفنة الم كابهاا روروكو وميتكا ‪ .‬وقكد تفلكج‬
‫حموك اللفوني عن الكزايلين بكا ار غيكر المتحكوج إمكا بواالكمة االالكتخسص بالمكاء‬
‫رو بواالمة مرد الكزايلين بكا ار بواالكمة التقميكر البخكاري ‪.‬تبلكغ درنكة حك اررة المحلكوج‬
‫المككائي لحمككوك الالككلفوني حكوالي ‪°051‬ت وتككتت حلمهككة الكزايلين ‪ m‬المالككلفن حالك‬
‫ما يلي ‪:‬‬

‫‪ -550-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪C6H3(CH3)2SO3H + H2O‬‬ ‫‪C6H4(CH3)2 + H2SO4‬‬

‫يخضككع م ككت الالككلفو هوروككو الكزايلين للحملهككة قككم عنككد الدرنككة ‪°061‬ت ويبقك‬
‫بككدون تككمور خككسج التفاعككج ‪ .‬وه ك ا يالككم بفلككج لل كزايلين ميتككا عككن المحلككوج المككائي‬
‫لحمك الاللفوني ‪.‬‬
‫إن الك كزايلين ميت ككا المفل ككوج بهك ك المريقك كة و نق ككاوة عالي ككة ن ككداب ‪ .‬وعن ككدما ت ككتت‬
‫نترنتككف يعمككي منتنكاب بدرنككة انلككهار ردنك بقليككج مككن درنككة انلككهار الكزايلين ميتككا‬
‫وسوي نترو ‪ 4،0،6‬النقي يماوياب ‪.‬‬

‫تحضير ‪ TNX‬على مرحلة واحدة ‪:‬‬

‫قد تتت عملية نيترة الزايلين إل وسوي نترو الزايلين عل مرحلة واحكدة رو اونتكين‬
‫رو وسوة مراحج ‪ .‬والنيترة عل مرحلة واحدة لف ميزة إعماء مردود عالي من مر‬
‫لهككا ميكزة الككيئة واحككدة‬ ‫النيتككرو مقارنككة مككع المككر اهخككر ‪ .‬ول كن مككن نهككة رخككر‬
‫مياا بيرة من الحموك ‪.‬‬ ‫وهي رنها تتمل‬
‫الحلكوج علك المنكتج‬ ‫وينل بمريقة النيترة علك مرحلكة واحكدة عنكدما يتونك‬
‫ككي وقككا قلككير وت ككون ال لفككة عندئ ك رمككر وككانوي ‪ .‬االككتخدما ه ك المريقككة ككي‬
‫رواليا خسج الحر العالمية اهول وقد عمكج بهكا ‪ Solonina‬ومبقكا كي ملكنع‬
‫المريقك ككة‬ ‫‪ . Shterovka‬و مك ككا يلكككف ‪ Kravchinskii‬ك ك ن العمليكككة ت ككتت حال ك ك‬
‫التالية ‪ :‬مزيج النيترة المؤلف من ‪:‬‬
‫‪. % 08-09‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 58-59‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪.%5‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫ُيك ككدخج إل ك ك نهك ككاز النيت ك كرة ‪ .‬وكككت ي ك ككغج الخ ككسم ( ‪ 051 – 041‬دورة ‪ /‬وانيك ككة)‬
‫ويمرر ماء التبريد عبر الغسف وو يعة نهاز النيترة ‪ .‬وعنكدما تلكج درنكة الحك اررة‬

‫‪ -554-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪°04‬ت ُيككدخج ال كزايلين إل ك نهككاز النيت كرة بنالككبة يالككم معهككا ل امككج ال ميككة رن تقككدت‬
‫خسج ‪0.5-0‬الاعة ‪ ( .‬من رنج نزء واحد من الزايلين وزناب تالكتعمج ‪ 05.5‬نكزء‬
‫مككن مكزيج النيتكرة ) ‪ .‬وه ك ا ك ن الزيككادة مككن حمككك النتريك تالككتخدت ميككاا تلككج‬
‫إل ك ك ك ك ك ك ك ‪ % 05‬وخك ك ك ك ك ك ككسج تقك ك ك ك ك ك ككديت ال ك ك ك ك ك ك كزايلين يحك ك ك ك ك ك ككتفظ بدرنك ك ك ك ك ك ككة الح ك ك ك ك ك ك ك اررة عنك ك ك ك ك ك ككد‬
‫‪°01-51‬ت وبنهايككة العمليككة ترتفككع الدرنككة إل ك ‪°51-65‬ت ‪ .‬وعنككدما يككدخج ال كزايلين‬
‫إل نهاز النيترة ترتفع درنة الح اررة ب ج تلقكائي إلك الدرنكة ‪°81‬ت ‪ .‬وتعتبكر هك‬
‫اللحظة حرنة هن ارتفاع درنكة الحك اررة يت ار ك بم الكدة كديدة وازبكاد لمكزيج التفاعكج‬
‫انبعاز الغازاا ( وب ج رالاالكي غكاز وكاني ر الكيد ال ربكون ور االكيد‬ ‫و ل بالب‬
‫النيت ككرونين ) ‪ .‬ويفض ككج لمك كزيج التفاع ككج رن يم ككر وقك كاب ‪ runover‬و لك ك إن ان ككا‬
‫العملية ديدة نداب ‪.‬‬
‫وعندما يهدر التفاعج العنيف يالخن المكزيج إلك الدرنكة ‪°015‬ت ويحكتفظ بهك‬
‫امكج العمليكة حكوالي ‪5‬الكاعاا‬ ‫الدرنة عند ه ا الحد لمدة الكاعة واحكدة ‪ .‬وتالكتغر‬
‫بما ي ل نلف الاعة من رنج حن نهاز النيترة و‪6‬الاعاا من رنج النيترة‬
‫ونلف الاعة من رنج التفريغ ‪.‬‬
‫بعككد رن ت تمككج عمليككة النيت كرة يرالككج الم كزيج إل ك مرقككد ويالككم لمر بككاا النيتككرو‬
‫بالبقاء هنا لمدة الاعتين حت ترقد وتالتقر ‪ .‬يفلج المنكتج عكن الحمكك المنهك‬
‫رو بواالمة تيار مكن المكاء إلك لكهريج‬ ‫خوائي ‪ ,‬وبعدها ينقج بواالمة ر‬ ‫بمر‬
‫الغالج ‪.‬‬
‫التالي ‪:‬‬ ‫الحمك المنه حال‬ ‫وي ون تر ي‬
‫‪. % 0.5-1.9‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 5-5‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪. % 94.5-90‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 0.5-5‬‬ ‫مر باا النيترو‬
‫‪. % 00-9‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫‪ -555-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يغالج وسوي نترو التولوين ي لهريج خ بي مبمن بالرلاص ( ل ج ‪015‬‬
‫) مراا عديدة روالب بالماء البارد (نزء واحكد مكن المكاء مقابكج نكزء واحكد مكن المنكتج)‬
‫كج حكاج‬ ‫وبعد لك بالمكاء الالكاخن (‪°95-91‬ت) ورخيك ابر بالمكاء البكارد وانيكة ‪ .‬وعلك‬
‫ن الغالج ي رر من ‪5-6‬مكراا و كج عمليكة غالكج تالكتغر الكاعة واحكدة‪ .‬يالكتخدت‬
‫الهواء المضغوم المقدت من خسج رداة خرو الفقاقيع الرلالكية مكن رنكج مكزيج‬
‫النيترو بالماء ‪ .‬وعندما يهبم المحتو الحمضي للمواد المغالولة إل مادون‬ ‫مر‬
‫‪ % 1.0‬ن المنتج مع ماء الغالج يلكرف إلك مكارد مر كزي ‪ .‬وعنكد هك المرحلكة‬
‫ما يزاج يحتوي وسوي نترو الكزايلين علك خلمكاا خاليكة مكن المكاء ‪ .‬وعنكدما يالكخن‬
‫ينلكككهر ب ك ك ج نزئك ككي عنك ككد ‪°045-041‬ت ويلك ككب ب ك ك ج امك ككج منلك ككه ابر ك ككي‬
‫الدرنككة ‪°055-061‬ت وتبلككغ درنككة االنلككهار للنككزء اهالاالككي مككن المنككتج ح كوالي‬
‫عبكر المكارد المر كزي ال تكزاج‬ ‫‪°065‬ت ‪ .‬وب مرار وسوي نترو الزايلين الحار والرمك‬
‫منككف قككم المككاء بككج ك ل الم ونككاا الزيتيككة ‪ .‬وضككمن ه ك ال ككروم والظككروف يفقككد‬
‫المنككتج ح كوالي ‪ %04‬منككف وزن كاب ‪ .‬ينفلككج المنككتج الزيتككي ويالككم لككف رن يالككتقر ككي‬
‫رن يال ككتفاد من ككف مككن رن ككج رغككراك خال ككة ‪ .‬وبع ككد القي ككات‬ ‫لككهاريج خال ككة وينك ك‬
‫بالمرد المر زي ال يزاج يحتوي وسوي نتكرو الكزايلين علك ‪ %09-05‬مكن المكاء ‪.‬‬
‫ك ن نقمككة االنلككهار للمنككتج يم ككن رن ترتفككع مككن‬ ‫و مككا يعتقككد ‪Kravchinskii‬‬
‫نتينة للمرد المر زي ‪.‬‬ ‫‪°069‬ت إل ‪°056‬ت و ل‬

‫‪ -550-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪201‬‬
‫تحضير ‪ TNX‬على مرحلتين ‪:‬‬
‫إن تحضككير ‪ TNX‬علك مككرحلتين يتككملف مككن نيتكرة ‪ m‬الكزايلين علك مككرحلتين‪.‬‬
‫وقد االتخدما ه المريقة ي االتحاد الالو ياتي ‪ .‬حيز ‪:‬‬
‫‪. TNX‬‬ ‫‪DNX‬‬ ‫الزايلين‬
‫‪. TNX‬‬ ‫‪MNX‬‬ ‫رو الزايلين‬

‫النيترة بواسطة ‪: DNX‬‬

‫ي المرحلة اهول من العملية الزايلين يالتخدت مزيج النيترة التالي ‪:‬‬
‫‪. % 41‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 65‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 05‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫يدخج المزيج إل داخج نهكاز النيتكرة وعنكدما تبلكغ درنكة ح اررتكف ‪°45‬ت يبكدر‬
‫التلق ككيت ب ككالزايلين حتك ك تبل ككغ نال ككبة الحم ككك إلك ك نال ككبة الك كزايلين ‪ 6.5‬والت ككي تتوا ك ك‬
‫‪ -555-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وتتماوج مع الزيادة من ‪ HNO3‬التي تلج إل حد ‪ % 01‬نظرياب ‪ .‬وبينمكا يضكاف‬
‫ال كزايلين يحككتفظ بدرنككة الح ك اررة عنككد ‪°01-55‬ت ‪ .‬وككت ترتفككع تككدرينياب إل ك ‪°011‬ت‬
‫حيككز يحككتفظ بهككا لمككدة الككاعة ونلككف ‪ .‬وبعككد التبريككد (مككع االككتمرار التحريك ) لوككاني‬
‫نتكرو الكزايلين الك ي ي ككون نزئيكاب بللوريكاب ونزئيكاب وزيتيكاب ينفلكج عككن الحمككك المنهك‬
‫بواالككمة المككرد المر ككزي ‪ .‬وتتكراوا نقمككة االنلككهار للمنككتج مككن ‪°55‬ت إلك ‪°60.5‬ت‬
‫من ‪ 011‬نزء وزناب من الزايلين يالتحلج عل ‪ 065.9‬نكزء وزنكاب مكن وكاني نتكرو‬
‫الحمكك المنهك‬ ‫الزايلين ويبلغ المردود ‪ %80‬من المردود النظكري ‪ .‬وي كون تر يك‬
‫التالي ‪:‬‬ ‫حال‬
‫‪. % 0.5‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 50.5‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 40.1‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪ .‬وعككادة يالتحلككج‬ ‫إل ك ن كزرين ‪ :‬الككائج زيتككي ولككل‬ ‫ينفلككج المنككتج الرم ك‬
‫‪ .‬ومكن رنكج‬ ‫عل ‪ % 41‬من الالائج و‪ % 91‬من واني نتكرو ميتكا الكزايلين اللكل‬
‫رو‬ ‫المرحلة الوانية من العملية ري النيتكرة الوسويكة يالتحلكج علك ‪ DNX‬اللكل‬
‫الالائج ويفرغ ي داخج نهاز النيترة ويضاف إليف الحمك و التر يز ‪:‬‬
‫‪. % 09‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 61‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪.%4‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫ومككن رنككج نككزء واحككد مككن ‪ُ DNX‬يككدخج ‪ 5.4‬نككزء مككن م كزيج النيت كرة وتبل ككغ‬
‫الزيككادة مككن ‪ HNO3‬ح كوالي ‪ % 91‬مككن ال ميككة المحالككوبة ويحككتفظ بدرنككة الح ك اررة‬
‫التالي ‪:‬‬ ‫خسج العملية حال‬
‫‪°55-51‬ت خككسج إضككا ة الحمككك وبعككد لك ‪°001‬ت لمككدة الككاعة واحككدة ورخيك ابر‬
‫‪°041‬ت لمكدة ‪ 4‬الكاعة وعنككدما ت تمكج عمليككة النيتكرة ينفلككج ‪ TNX‬عكن الحمككك‬
‫خوائي بعد التبريد إل التدرين ‪°41‬ت ‪.‬‬ ‫المهدور عل مر‬

‫‪ -556-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫التالي ‪:‬‬ ‫وللحمك المنه الناتج عن العملية التر ي‬
‫‪.%6‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 96‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪.%9‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫وم ككن ‪ 011‬ن ككزء م ككن ‪ DNX‬يالتحل ككج علك ك ‪ 015‬ن ككزء م ككن ‪ TNX‬والت ككي‬
‫تكككؤدي إل ك ك الحلكككوج عل ك ك ‪ % 56‬مكككن المك ككردود النظك ككري ‪ .‬وم ككن ‪ DNX‬الالكككائج‬
‫( بدرنك ككة انلك ككهار‬ ‫ك ككج مك ككن ‪ TNX‬و الدرنك ككة الوانيك ككة اللك ككل‬ ‫يالتحلك ككج عل ك ك‬
‫‪°060‬ت ) و‪ TNX‬الالائج ‪.‬‬
‫(‬ ‫يالتحلككج علك ‪ TNX‬البلكوري و و الدرنككة اهولك‬ ‫ومكن ‪ DNX‬اللككل‬
‫بدرنككة انلككهار ‪°055‬ت ) ويعمككي ‪ 011‬ككغ مككن ‪ m‬ال كزايلين ال ميككاا التاليككة مككن‬
‫‪: TNX‬‬
‫‪ 050-005‬غ من المنتج من الدرنة اهول ‪.‬‬
‫‪ 45.6‬غ من المنتج من الدرنة الوانية ‪.‬‬
‫‪ 0.1‬غ من المنتج الالائج ‪.‬‬

‫النيترة بواسطة ‪: MNX‬‬

‫عمككج بهك المريقككة ‪ Fillippov‬وتتككملف مككن مككرحلتين ‪ :‬النيتكرة اهحاديككة وتتبككع‬
‫بالنيترة الوسوية ‪ .‬ومن رنج نزء واحد من الزايلين ‪ m‬يضاف ‪ 4.5‬نزء من مزيج‬
‫التالي ‪:‬‬ ‫النيترة و التر ي‬
‫‪. % 45‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 58‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 06‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫وه ا تلج ال مية من ‪ HNO3‬إلك ‪ % 015‬مكن المكردود النظكري ‪ .‬ويحضكر‬
‫مكزيج النيتكرة مككن الحمككك المنه ك النككاتج عككن النيت كرة الوسويككة وخككسج تقككديت م كزيج‬

‫‪ -555-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫النيتكرة إلك داخككج نهككاز النيتكرة يحككتفظ بدرنككة الحك اررة عنككد ‪°01-51‬ت ‪ .‬وبعككد تقككديت‬
‫ككج الحمككك وبعككد رن يحككتفظ بككالمزيج ككي المفاعككج عنككد الدرنككة ‪°05-01‬ت لمككدة‬
‫‪4‬الاعة ‪ .‬يبرد إلك الدرنكة ‪°41-05‬ت ويتوقكف الخكسم وبعكد مكرور ‪ 41-05‬دقيقكة‬
‫النيتككرو المت ك ج عككن الحمككك المنه ك ‪ .‬يعمككي ‪ 011‬نككزء مككن ‪m‬‬ ‫ينفلككج مر ك‬
‫ال كزايلين ‪ 001-051‬نككزء مككن ‪ MNX‬وال ك ي يتماوككج ويتوا ك مككع ‪ % 89-80‬مككن‬
‫المردود النظري ‪.‬‬
‫ومن رنج تحويج ‪ MNX‬إل ‪ TNX‬يضاف مزيج نيترة مؤلف من ‪:‬‬
‫‪. % 05.5‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 58.1‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 5.5‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫ي درنة ح اررة ‪°04-01‬ت وتبلغ نالبة ال وا ف ‪ 6‬رنزاء من مزيج النيتكرة مكن‬
‫رنج نزء واحد من رحادي نتكرو الكزايلين ‪ .‬وموكج هك النالكبة تتوا ك مكع الزيكادة مكن‬
‫‪ HNO3‬والبالغ ككة ‪ % 45‬وخ ككسج الال ككاعة اهولك ك م ككن عملي ككة النيتك كرة ترتف ككع درن ككة‬
‫الحك ك اررة ت ككدرينياب إلك ك ‪°61-51‬ت وتل ككج رخيك ك ابر إلك ك ‪°65‬ت و ككت تر ككع درن ككة الحك ك اررة‬
‫تدرينياب إل ‪°041-001‬ت ويحتفظ بها لمدة الاعة رو الاعة ونلف ‪ .‬وبعد التبريد‬
‫وسوي نترو الزايلين ويغالج بالماء البارد وبعد ل بالمكاء الالكاخن ( بدرنكة‬ ‫ير‬
‫‪°81-91‬ت ) ‪.‬‬
‫عك ككن المك ككادة الزيتيك ككة بواالك ككمة المك ككرد‬ ‫ورخي ك ك ابر ينفلك ككج المنك ككتج الالك ككاخن والرم ك ك‬
‫التالي ‪:‬‬ ‫المر زي ‪ .‬وللحمك المنه الناتج عن النيترة الوسوية التر ي‬

‫‪. % 6-4‬‬ ‫‪HNO3‬‬

‫‪. % 95-94‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 05-00‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫‪ -559-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ومكككن ‪ 011‬نك ككزء مك ككن ‪ MNX‬يالتحلك ككج عل ك ك ‪ 091-051‬نك ككزء مك ككن ‪TNX‬‬
‫ويبلغ المكردود ‪ % 91-51‬مكن المكردود النظكري ‪ .‬وتبلكغ درنكة االنلكهار ل ك ‪TNX‬‬
‫المحضر به المريقة ‪°066-060‬ت ‪.‬‬
‫تحضير ‪ TNX‬على مراحل ثالث ‪:‬‬
‫النيترة األحادية ‪:‬‬
‫من رنج ‪ 011‬نزء من ‪ m‬الزايلين المنفلكج عكن م كابهاتف بواالكمة الالكلفنة‬
‫‪:‬‬ ‫تالتخدت ‪ 441‬نزء من مزيج النيترة و التر ي‬
‫‪. % 49‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 56‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 06‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫ويحضر مزيج النيترة من الحموك المنه من النيترة الونائية والوسويكة بواالكمة‬
‫رال تتنككاوز درنككة حك اررة النيتكرة ‪°55‬ت ‪.‬‬ ‫تقويتككف بككالحموك المر كزة المازنككة ‪ .‬ينك‬
‫وم ككن ‪011‬ن ككزء م ككن ‪ m‬الك كزايلين يالتحل ككج علك ك ‪ 055-051‬ن ككزء م ككن ‪MNX‬‬
‫وبمعنك رخككر يبلككغ المككردود ‪ % 80 -81‬مككن المككردود النظككري ‪ .‬وهنككا إنكراءاا‬
‫النيتككرو عككن الحمككك المنهك ) ت ككون م ككابهة‬ ‫رخككر ( ونقلككد بهككا انفلككاج مر ك‬
‫لتل المالتخدمة ي عملياا نيترة رخر ‪.‬‬
‫نيترة ‪ MNX‬إلى ‪: DNX‬‬
‫م ك ككن رن ك ككج ‪ 011‬ن ك ككزء م ك ككن ‪ MNX‬يال ك ككتخدت ‪ 001‬ن ك ككزء م ك ككن مكك كزيج النيتك ك كرة‬
‫التالي ‪:‬‬ ‫بالتر ي‬
‫‪. % 00‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 50‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 05‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫يحضككر المككزيج مككن الحمككك المنهك النككاتج عككن النيتكرة الوسويككة بواالككمة تقويتككف‬
‫بككالحموك المر كزة وخككسج خلككم رحككادي نيتككرو ال كزايلين مككع الحمككك يحككتفظ بدرنككة‬

‫‪ -558-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الح ك اررة عنككد ‪°51-55‬ت ‪ .‬بعككد ل ك تر ككع درنككة الح ك اررة إل ك ‪°95‬ت ويالككم لم كزيج‬
‫ي درنة الح اررة ه لمدة الاعة واحدة ‪.‬‬ ‫التفاعج رن يبق‬
‫ومكن ‪ 011‬نككزء مكن رحككادي نتككرو الكزايلين يالتحلككج علك ‪ 055‬نكزء مككن وككاني‬
‫نترو الزايلين وه ا يلج المردود إل ‪ %85‬من المردود النظري ‪.‬‬
‫نيترة ثاني نترو الزايلين إلى ثالثي نترو الزايلين ‪:‬‬
‫مككن رنككج ‪ 011‬نككزء مككن وككاني نتككرو ال كزايلين تالككتخدت ‪ 511-451‬نككزء مككن‬
‫التالي ‪:‬‬ ‫مزيج النيترة و التر ي‬
‫بعد ‪Pascal‬‬ ‫بعد ‪Kravchinskii‬‬
‫‪. % 40-05‬‬ ‫‪% 05-01‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 55-51‬‬ ‫‪% 90-56‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 01-8‬‬ ‫‪% 01-8‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫ُيككدخج م كزيج النيت كرة إل ك وككاني نتككرو ال كزايلين ككي نهككاز النيت كرة و ككي البدايككة عنككد‬
‫الدرنة ‪°51-61‬ت ونهاية التفاعج عند الدرنة ‪°95-91‬ت ‪.‬‬

‫وك كت يال ككخن ال ككج بحك ك ر إلك ك الدرن ككة ‪°011 -85‬ت رو ‪°041-001‬ت ‪ .‬عن ككدما‬
‫ي تمج التفاعكج تبكرد محتويكاا نهكاز النيتكرة وينفلكج المنكتج المالتحلكج عليكف عكن‬
‫الحمككك المنه ك ‪ .‬و مككا ر ككد باال ك اج ‪ :‬مككن ‪ 011‬نككزء مككن وككاني نتككرو ال كزايلين‬
‫يالتحل ككج علك ك ‪ 015‬ن ككزء م ككن وسو ككي نت ككرو الك كزايلين ويبل ككغ الم ككردود ‪ % 95‬م ككن‬

‫‪ -591-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫روم ونكواتج ( محالكوبة باالعتمكاد علك‬ ‫المردود النظري ‪ .‬و ي الندوج ‪ 84‬هنا‬
‫التولككوين رو ال كزايلين ) مالتحلككج عليهككا مككن نيت كرة التولككوين وال كزايلين وهككي مونككودة‬
‫هنا من رنج المقارنة ‪.‬‬
‫النيترة األحادية للزايلين ‪( :‬طريقة ‪: )I.G.Lever Kusen‬‬
‫يضككاف إلك نهككاز النيتكرة الحككاوي عل ك ‪ 0011‬ليتككر مككن الحمككك المنهك عككن‬
‫النيتك كرة الال ككابقة ‪ 51‬لت ككر م ككن الك كزايلين ( وه ك ك ا ت ككتت نيتك كرة الك كزايلين نزئيك كاب بواال ككمة‬
‫حم ككك النيتريك ك المتبق ككي والك ك ي م ككا يك كزاج مون ككوداب ككي الحم ككك المنهك ك ) ‪ .‬وبع ككد‬
‫إنقضاء ترة ‪ 0 – 5‬الاعاا تكدخج ميكة ‪ 0851‬كغ مكن الكزايلين وحكوالي ‪5111‬‬
‫غ من مزيج النيترة التالي ‪:‬‬
‫‪. % 49‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 56.5‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 05.5‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫ودرنككة حك اررة اهوليككة تبلككغ ‪°05‬ت وترتفككع إلك ‪°55‬ت عنككد نهايككة التفاعككج ‪ .‬وبعككد‬
‫امكج ال ميكة‬ ‫لمدة تزيد عكن نلكف الكاعة يقكدت بقيكة الحمكك بحيكز تلكب‬ ‫ل‬
‫من مزيج النيترة الماز حكوالي ‪ 0051‬كغ ‪ .‬يحكر بعكدها المكزيج كي نهكاز النيتكرة‬
‫الككج حيككز يالككم لككف بالبقككاء ككي حالككة ارحككة‬ ‫لمككدة نلككف الككاعة رخككر وينقككج إلك‬
‫النيتككرو عككن الحمككك المنه ك ‪ .‬نككزء مككن‬ ‫لمككدة ‪4‬الككاعة ‪ .‬وه ك ا يككتت لككج مر ك‬
‫التالي ‪:‬‬ ‫الحمك المنه ال ي لف التر ي‬
‫‪. % 1.5‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 1.0‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪. % 51‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 48‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫يرالج إل وحدة التر يز بينما يدار البقية إل نهاز النيترة ‪.‬‬

‫‪ -590-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يغال ككج نت ككرو الك كزايلين بالم ككاء حتك ك يتح ككرر م ككن الحم ككك ( االختب ككار ي ككتت بورق ككة‬
‫رحم ككر ال نغ ككو ) وم ككن و ككت يم ككز ب ك ك ‪ 051‬لت ككر م ككن ‪ % 51‬م ككن محل ككوج هيدرو ال ككيد‬
‫اللوديوت عند الدرنة ‪°51‬ت ومن وت يبعد ري نيترو ازيلينوج ناتج عن اه الدة‪.‬‬
‫بعكد لك يمكز نيتكرو الكزايلين مكع ‪ 51‬كغ مكن ربونكاا اللكوديوت ويمكرر عبكر‬
‫ربونكاا اللكوديوت كي المكاء‬ ‫المزيج إلزالة المر باا الميكارة غيكر المنيتكرة ‪ .‬يك و‬
‫وينفلككج المحلككوج المككائي المت ك ج عككن نتككرو ال كزايلين ‪ .‬يغالككج نتككرو ال كزايلين م كرة‬
‫وه ك الم كرة يغالككج م كرتين بك ك ‪ % 5-4.5‬مككن محلككوج ‪ NaOH‬ككي درنككة‬ ‫رخككر‬
‫ح اررة ‪°61‬ت ‪ .‬ورخي ابر بالماء حت يلب خالياب تمامكاب مكن القلويكاا ‪ .‬ومكن ‪ 011‬كغ‬
‫من الزايلين يم ن الحلوج عل ‪ 45‬غ من نترو الزايلين وال ي يبلغ ‪ % 99.5‬من‬
‫المردود النظري ‪.‬‬
‫تنقية ‪: TNX‬‬
‫ك ن عمليكة‬ ‫إن لت يتت تحضير وسوي نتكرو ميتكا الكزايلين مكن الكزايلين ‪ m‬النقكي‬
‫غالكج بالكيمة بالمكاء الالكاخن ت كون ا يكة للحلكوج علك منكتج و نقكاوة عاليكة ‪ .‬و‬
‫إال ك ن إبعككاد الم ونككاا الزيتيككة بواالككمة المككرد المر ككزي الالككاخن ت ككون ضككرورية ‪.‬‬
‫التنقيككة اإلض ككا ية بواال ككمة غال ككج المن ككتج ككي الم ككارد المر ككزي بمك ك يباا عض ككوية (‬
‫ال حوج البنزين) قد تالتخدت ‪.‬‬
‫و ي مرحلة تالية لقابلية الك وبان العاليكة لم كتقاا النيتكرو لبكا ار وروروكو الكزايلين‬
‫ت كزاج ه ك المر بككاا ب ك ج رالاالككي وقككد تالككتخدت عمليككة غالككج الككلفيا اللككوديوت ‪.‬‬
‫ك ن تحريك وسوكي نتكرو ‪ m‬الكزايلين ب ك ‪ % 8-5‬مكن‬ ‫وبالنالبة لك ‪Kravchinskii‬‬
‫محلوج اللفيا اللوديوت كي الدرنكة ‪°51‬ت لمكدة ‪ 0‬الكاعاا يكؤدي إلك إبعكاد امكج‬
‫للمنتنككاا الزيتيككة ‪ .‬إال رن الخالككاراا التككي الككببتها ه ك العمليككة قككد ت ككون ملحوظككة‬
‫(‪. )% 45-05‬‬
‫التجفيف ‪:‬‬

‫‪ -594-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫رنككا رعككس والحككاوي علك ‪ % 09-05‬مككن‬ ‫ينقك وسوككي نتككرو ‪ m‬الكزايلين مككا‬
‫المككاء ومككن وككت ينفككف ككي نفك رو ككي غككرف منففكة ككي الدرنككة ‪°51 - 61‬ت حتك‬
‫يهك ككبم محتك ككو المك ككاء إل ك ك ‪ % 1.0‬وتالك ككتغر ه ك ك العمليك ككة ‪ 40-04‬الك ككاعة و ل ك ك‬
‫المنفككف ‪ .‬وي كون المنككتج النهككائي مالككحو بلكوري و‬ ‫باالعتمكاد علك نمككم ونمككو‬
‫‪.‬‬ ‫لون رلفر اح‬

‫ثانياً ـ مشتقات النيترو لنظائر البنزين المتجانسة‬

‫آ ـ مشتقات النيترو للميسيتيلين ‪Mesitylene‬‬
‫يعتبكر وسوككي نتككرو الميالككيتيلين هام كاب مككادة انفناريككة و ل ك هن المككادة الخككات ‪-‬‬
‫الميالككتيلين ‪ -‬م ككن الال ككهج الحل ككوج عليه ككا بواالككمة مفاعل ككة اهال ككيتون م ككع حم ككك‬
‫ال بريكا ( ‪ . )Kane‬إال انككف و مكا ر ككد ‪ Tishckenko‬ك ن المككردود مكن التفاعككج‬
‫ال يتناوز ‪ % 45‬من المردود النظكري ‪ .‬وقكد ونكد ‪ Ipatiyev‬رن الميالكتيلين يم كن‬
‫الحل ككوج علي ككف بم ككردود يل ككج إلك ك ‪ % 56‬و لك ك بمفاعل ككة اهال ككيتون م ككع لوري ككد‬
‫الهيدرونين ي ضغم نوي يبلغ ‪ 011‬ضغم نوي ‪.‬‬
‫وقككد ونككد ‪ Sucharda‬و‪ Kuczynski‬رن المككردود يم ككن رن يككزداد إل ك ‪% 05‬‬
‫مغلقة و ي الدرنة ‪°085-005‬ت ‪.‬‬ ‫و ل بمفاعلة س المر بين ي رنابي‬
‫حلككج ‪ Cahours‬عل ك وسوككي نتككرو الميالككتيلين بمفاعلككة الميالككتيلين مككع م كزيج‬
‫مكككن حمكككوك النيتري ك ك وال بريكككا ‪ .‬وب عك ككادة التنك ككار واالختب ككاراا حلك ككج ‪A.W‬‬
‫ل ‪.‬‬ ‫هو مان عل واني نيترو الميالتيلين‬
‫تتت عملية نيترة الميالتيلين إل واني ووسوي نترو الميالتيلين بالهولة بيرة ‪:‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪H3C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪ NO‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬

‫‪-595‬‬
‫‪2 -‬‬ ‫‪ NO‬الفصل العاشر‬
‫األول ‪/‬‬
‫‪2‬‬ ‫الجزء‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)0‬‬

‫يم ن الحلوج عل واني نترو ميالكتيلين بواالكمة إ ابكة الميالكتيلين كي حمكك‬

‫ويككؤدي بوككاني نتككرو الميالككتيلين‬ ‫النيتري ك المككدخن وتتبككع ب ضككا ة المككاء ال ك ي يالككب‬
‫‪ .‬ومك ك ككن رنك ك ككج تحضك ك ككير وسوك ك ككي نتك ك ككرو الميالك ك ككتيلين بواالك ك ككمة مريقك ك ككة‬ ‫هن يترال ك ك ك‬
‫الميالككتيلين ككي حمككك ال بريككا ( حيككز تحككدز عمليككة الككلفنة‬ ‫‪ Blanksma‬ي ك ا‬
‫نزئيككة ) ويضككاف المحلككوج عل ك حمككك النيتري ك (الككوزن النككوعي ‪ )0.54‬ليترال ك‬
‫بعككدها وسوككي نتككرو الميالككتيلين بل كوراا بيضككاء اللككون م ابككة بالم ك يباا العضككوية‬
‫قك ككم وبلك ككعوبة ‪ .‬قك ككات ‪ Kholevo‬بنيت ك كرة الميالك ككتيلين بك ككالمزيج المنتك ككر ( ‪% 45‬‬
‫‪ % 0 H2O % 68 HNO3‬من ‪ ) H2O‬ليعمي وسوي نترو الميالتيلين ‪.‬‬
‫إن القكدرة االنفناريكة لوسوككي الميالكتيلين ت ككون منخفضكة إلك حكد مككا وهكي مككن‬
‫وتاللالج ‪ DNT‬إن حالااليتها لسرتمات ت ون عالية نالبياب وهي من ترتيك‬ ‫ترتي‬
‫ونكود العكدد‬ ‫‪ . TNX‬ورعل ب وير مكن حالاالكية ‪ . DNT‬ويم كن كرا هك ا بالكب‬
‫المم ن ال بير من المواد المالتبدلة عل الحلقة ‪.‬‬
‫ب ـ مشتقات النيترو إليثيل البنزين‬
‫ي ون إيويج البنزين دوماب مونوداب ي الزايلين الخات و ي النفتا الم يبة ‪ .‬وبمكا رن‬
‫نككف مككن‬ ‫نقمككة غليككان إيوي كج البن كزين (‪°056‬ت) مماولككة لنقمككة غليككان ‪ P‬ال ك ازيلين‬
‫لككلهما عككن بعضككهما ويم ككن القيككات ب ك ل بواالككمة التبريككد حيككز تبلككغ‬ ‫اللككع‬
‫نقمة التنمد إليويج البنزين ‪°80.8-‬ت ‪.‬‬
‫حلككج ‪ Fitting‬و‪ Tollens‬عل ك إيوي كج البن كزين بواالككمة التلككنيع مككن لككورو‬
‫البنكزين و لوريككد اإليويكج ‪ .‬و ككي البدايككة اعتقككدا رنكف الكزايلين ( وقككد اعتمككدوا ككي ونهككة‬
‫نظ ككرهت هك ك علك ك نقم ككة ودرن ككة غليان ككف ) ‪ .‬إال رن الم ككادة ل ككت تعم ككي منتنك كاب بلوريك كاب‬
‫عندما تكتت نيترتكف مكا كي حالكة الكزايلين وانمكا حلكلوا علك منكتج زيتكي االكتماعوا‬
‫من خسلف االالتنتا رن " إيويج ينيج " ال ي حللوا عليف لت ي ن الزايلين ‪ .‬حلكج‬

‫‪ -590-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ Beilstein‬و‪ Kuhlberg‬بواالك ككمة نيت ك كرة إيوي ك كج البن ك كزين مك ككع م ك كزيج مك ككن حمك ككك‬
‫النيتري وال بريا و ي درنة ح اررة منخفضة عل اونين من المنتناا الزيتية والتي‬
‫وبا بمنها ‪:‬‬
‫‪ o‬و‪ p‬نترو إيوج البنزين ‪ .‬ومؤخ ابر حلكج كج مكن ‪ Weisweiller‬و‪Schultz‬‬
‫و‪ Sander‬عل ‪ 4،0‬واني نتكرو إيويكج البنكزين و‪ 4،0،6‬وسوكي نيتكرو إيويكج البنكزين‬
‫‪:‬‬
‫‪C2H5‬‬ ‫‪C2H5‬‬

‫‪NO2 O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫تت الحلوج عل ‪ 4،0‬واني نيترو إيويج البنزين (بدرنة غليان ‪°065.5‬ت وعنكد‬
‫ضككغم نككوي يبلككغ ‪ 05‬ملككت زئبقككي وبدرنككة انلككهار ‪°0+‬ت ) بواالككمة مفاعلككة إيوي كج‬
‫البنزين مع مزيج مؤلف من نزرين مكن حمكك ال بريكا (بكوزن نكوعي ‪ )0.90‬ونكزء‬
‫واحد من حمك النيتري (بوزن نكوعي ‪ . )0.05‬وبعكد رن يهكدر التفاعكج تر كع درنكة‬
‫ح اررة التفاعج إل ‪°051-045‬ت ويحتفظ بها عند ه الدرنة لمدة ‪ 01‬دقائ ‪.‬‬
‫وم ككن رن ككج تحض ككير وسو ككي نيتك كرو إيويك كج البنك كزين (بدرن ككة انل ككهار ‪°55‬ت) ت ككتت‬
‫معالنككة إيوي كج البن كزين بم كزيج مككن حمككك النيتري ك (بككوزن نككوعي ‪ )0.545‬و‪% 51‬‬
‫رولي ككوت وي ككتت لك ك بداي ككة عن ككد الدرن ككة ‪°1‬ت بع ككد لك ك تر ككع درن ككة الحك ك اررة إلك ك ‪°1‬ت‬
‫ويحتفظ بها عند ه الدرنة لمدة ‪ 41-05‬دقيقة ‪.‬‬
‫وبعد التبريد يتبق وسوي نترو إيويج البنزين المت ج ي المحلوج ‪ .‬وبواالمة‬
‫يمكا بعكد لي ك ج تلكة‬ ‫اهخير عل الماء ينفلج المنتج الزيتي الك ي يتلكل‬ ‫ال‬
‫بلوريككة وي ك ج وسوككي نتككرو إيوي كج البن كزين مككع النفتككالين واهمينككاا العمريككة (موككج‬
‫اهنيلين) مر باا إضا ة ‪.‬‬

‫‪ -595-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وت ككون القككدرة االنفناريككة لوسوككي نتككرو البن كزين إل ك حككد مككا منخفضككة ول ك ل‬
‫نفالككف بككس قيمككة ‪ .‬إال رنككف ي ككون مككن بككين المر بككاا الرئيالككية للنفتككا‪-‬‬ ‫ي ككون المر ك‬
‫الم يبة‪ -‬النيترو الالكائلة وتالكتخدت رحيانكاب مكادة م ونكة كي رونكاء تحضكير الخلمكاا‬
‫االنفناري ككة ‪ .‬يالتحل ككج علك ك ‪ p‬نت ككرو إيويك كج البنك كزين م ككادة متوال ككمة ككي تل ككنيع‬
‫لوررمفين وج ( لورو مياليتن) ‪.‬‬
‫ج ـ نيترو النفتا المذيبة ‪:‬‬
‫إن اللعوباا التي وانهها العلماء ي لج الم وناا ال يماوية عكن القمفكاا‬
‫اهعلك ك م ككن الزي ككا الخفي ككف والقمف ككاا اهدنك ك م ككن الزي ككا المتوال ككم ق ككد حف ككزا‬
‫االنتبككا إلن كراء محككاوالا للنيت كرة المبا كرة للنفتككا الم يبككة وه ك ا االالككت يعم ك إل ك‬
‫خل ككيم مكككن الم ك ككابهاا مؤلف ككة مكككن ‪ :‬ال ك كزايلين إيويك كج البن ك كزين ‪ ,‬ال ككومين المزيكككف‬
‫‪ 0،4،0 ( , Pseudo-Cumena‬وسوك ك ككي ميويك ك ك كج البن ك ك كزين ) ‪ ,‬إيويك ك ك كج التول ك ك ككوين ‪,‬‬
‫والميالتيلين ‪.‬‬
‫يالتحل ككج علك ك المك كزيج قمف ككة تغل ككي ض ككمن المن ككاج ‪°055-041‬ت ‪ .‬وينك ك‬
‫نترنته ككا بعناي ككة وح ككرص بي ككر و لك ك هنهك كا تتفاع ككج ب ككدة م ككع حم ككك النيتريك ك‬
‫ك ككرا تقنيك ككاا النيت ك كرة ك ككي عك ككدد مك ككن ب ك كراءاا االخت ك كراع‬ ‫وحمك ككك ال بريك ككا ‪ .‬وقك ككد‬
‫‪. Scultz‬‬ ‫‪ Lopez Blechner Dahmen‬و‪Distler‬‬
‫و ككي معظ ككت الد ارال ككاا ككي هك ك ا الموض ككوع ت ككون درن ككة الحك ك اررة ككي المرحل ككة‬
‫اهول من النيترة ‪° 51 - 45‬ت و ‪°91‬ت ي نهاية العمليكة ‪ .‬يحضكر مكزيج النيتكرة‬
‫مككن حمككك ال بريككا المر ككز (بككوزن نككوعي ‪ )0.90‬وحمككك النيتري ك (بككوزن نككوعي‬
‫‪ . )0.51‬إن المنتج ي ون مزيناب من الزيا مع مادة لكلبة وال ميكة المكمخو ة مكن‬
‫اهخير تعتمد عل القمفة المالتخدمة من النفتا ‪ -‬الم يبة ‪.‬‬
‫وه ك ك ك ا ق ك ككد رعم ك ك ك ‪ Lopez Blechner‬و‪ Distler‬البيان ك ككاا والمعميكك ككاا‬
‫التالية حوج نيترة القمفاا المتعددة من النفتا‪-‬الم يبة (الندوج ‪. )85‬‬

‫‪ -596-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫انككا مر بككاا النيتككرو للنفتككا الم يبككة تالككتخدت م ككون للت ار يك‬ ‫ولوقكا قلككير‬
‫ل تت االتخدات القمفاا الالائلة للمادة المنيتكرة كي تلكنيع متفنكراا‬ ‫االنفنارية ‪.‬‬
‫انفنككاري لنتككرو‬ ‫مك ي‬ ‫ككي تلككنيع المالككحو غيككر المككدخن و ل ك‬ ‫التعككدين وحت ك‬
‫اليليلوز ‪ .‬و ي الحالة اهخيرة تعمكج مر بكاا النيتكرو للنفتكا الم يبكة بكديج لنكزء مكن‬
‫كي‬ ‫مكن المالكحو غيكر المكدخن تكت تلكنيعف ك ل‬ ‫نتكرو نليالكيرين ‪ .‬وهك ا النمكو‬
‫بولنك ك ك ككدا ك ك ك ككي الفت ك ك ك كرة الواقعك ك ك ككة مك ك ك ككابين الح ك ك ك كربين العك ك ك ككالميتين (‪Kardaszewicy‬‬
‫‪ Markiewicz‬و‪. )Smisiewicz‬‬

‫د ـ هكسا نترو ستلبين‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪HC‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫ت ككت الحل ككوج علك ك ه ال ككا نت ككرو ال ككتلبين النق ككي (بدرن ككة انل ككهار ‪°400‬ت م ككع‬
‫التف ك ) مككن قبككج ‪ Wetter S.Reich‬و‪ Widmer‬و ل ك بمعالنككة بروميككد وسوككي‬
‫نترو البنزيج المغلي مع هيدرو اليد البوتااليوت ال حولي ‪.‬‬

‫‪ -595-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫هـ ـ مشتقات النيترو لثاني فينيل‬

‫وبونود حمك الخج لي ج مزيج من‬ ‫تتت نيترة واني ينيج بحمك النيتري‬
‫م تقاا رحادي النيترو ‪:‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪-6‬نترو ثاني فينيل‬ ‫‪-4‬نترو ثاني فينيل‬

‫بدرجة انصهار ‪ ْ71‬م‬ ‫بدرجة انصهار ‪ 4441‬م‬

‫(‪ )% 89‬رو بمزيج من حموك النيتري‬ ‫وبواالمة الغلي بحمك النيتري‬

‫يعمي واني ينيج مزيناب من ‪ 4،02‬و‪ 0،02‬واني نترو‬ ‫(‪ )% 55‬وحمك ال بريا‬
‫واني ينيج ‪.‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫بدرجة انصهار ْ‪ 341-3‬م‬ ‫بدرجة انصهار ‪ 6ْْ1‬م‬

‫‪ -599-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وبواالكمة النيتكرة المبا كرة ال يم ككن تقككديت ر وكر مككن رربعككة منموعككاا نتككرو إلك‬
‫وك ككاني ينيك ككج ويت ك ك ج ‪ 4،0،42،02‬ربك ككاعي نتك ككرو وك ككاني ينيك ككج ( ‪Losanitsch‬‬
‫‪ Ullmann‬و‪. ) Bielecki‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO‬‬

‫‪O2 N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫بدرجة انصهار ‪ 42ْ1‬م‬

‫ي ه اهيات ي لناعة المتفنكراا و لك هن قدرتكف‬ ‫وال يالتعمج ه ا المر‬
‫االنفنارية ت ون رعلك بقليكج مكن قكدرة وكاني نتكرو البنكزين االنفناريكة بينمكا ت كون‬
‫درنتككف االنلككهارية عاليككة نككداب ويتككو ر وككاني ينيككج المككادة الخككات السزمككة لتلككنيعف‬
‫ب مياا لغيرة قم ‪.‬‬
‫وم ت ه الا نتكرو الخكاص بكف ‪ 4،0،42،02،62 :‬ه الكا نتكرو وكاني ينيكج قكد لفكا‬
‫االنتبا وي ابر مادة انفنارية ‪:‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2 N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫بدرجة انصهار ‪ 6ْ31‬م‬

‫بواالكمة مريقكة ‪ Ullman‬و‪ Bielcki‬التكي تتكملف‬ ‫وقد يالتحلج علك المر ك‬
‫و درنكة غليكان عاليكة‬ ‫مكن تالكخين لوريكد الب ريكج مكع مالكحو النحكاس كي مك ي‬
‫موج ‪ :‬نيترو البنزين رو التولوين رو الزايلين ‪.‬‬
‫إن القككدرة االنفناريككة ت ككون رعلك مككن القككدرة االنفناريككة له الككا نتككرو وككاني ينيككج‬
‫اهمك ك ك ككين ( اله الك ك ك ككيج ) بنالك ك ك ككبة ‪ % 01‬تقريب ك ك ك كاب ‪ .‬وبالنالك ك ك ككبة لب ك ك ك كراءة االخت ك ك ك كراع لك ك ك ك ك‬
‫‪ Sprengstoff A.G.Carbonit‬ن الرقت االختبكاري ل تلكة الرلكاص كي المنكتج‬
‫‪ -598-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تبلغ ‪ 561‬الت‪ . 5‬ت رن درنة ح اررة البدء للمادة االنفنارية ت ون عالية بحيز تزيكد‬
‫ع ككن ‪°541‬ت ‪ .‬وتمت ككاز ب ونه ككا رق ككج ال ككمية م ككن اله ال ككيج ‪ .‬وم ككن نه ككة رخ ككر ك ك ن‬
‫درنكة انلكهار‬ ‫لوريد الب ريج ‪ .‬وبالب‬ ‫تمبيقها يتحدد ب ا ة تلنيعها التي تتمل‬
‫إما رن تضغم رو رن تالتخدت‬ ‫العالية س يم ن االتخدامها بالحالة الملهورة وين‬
‫مادة مضا ة ي الخلماا اللهورة مع مر باا نترو رخر ‪.‬‬

‫و ـ نيترة الخلطات‬
‫خككسج الحككر العالميككة الوانيككة تككت تمككوير مريقككة تحضككير خلمككاا مككن مر بككاا‬
‫النيت ك ك ك ك ك ك ك ك ككرو ( مو ك ك ك ك ك ك ك ك ككج ‪ TNT‬و‪ TNX‬رو ‪ TNT‬وتيتري ك ك ك ك ك ك ك ك ككج ‪ ) .‬م ك ك ك ك ك ك ك ك ككن قب ك ك ك ك ك ك ك ك ككج‬
‫اهلم ككان ‪ .‬وتت ككملف هك ك المريق ككة م ككن نيتك كرة المر ب ككاا المنيتك كرة ال ككدنيا المماول ككة ورم ككا‬
‫الخلككيم مككن رحككادي نتككرو التولككوين ‪ +‬رحككادي نتككرو ال كزايلين ب ك ج رالاالككي نككف تككتت‬
‫نيترتككف عل ك مككرحلتين لي ك ج مر بككاا وسوككي النيتككرو ‪ .‬وبه ك المريقككة ك ن المنككتج‬
‫الحاوي عل ‪ % 41‬من ‪ TNX‬و‪ % 91‬من ‪ TNT‬قد تت الحلوج ‪.‬‬
‫ت ككت تحض ككير مك كزيج مؤل ككف م ككن ‪05‬ن ككزء م ككن ‪ TNX‬و ‪ 51‬ن ككزء م ككن التيتري ككج‬
‫مناالبة ومكن وكت‬ ‫بواالمة مز رحادي نترو الزايلين وواني نترو ميويج اهنيلين بنال‬
‫نيترته ككا ‪ .‬وق ككد رض ككيف إلك ك من ككتج النيتك كرة م ككادة ‪ TNT‬ب مي ككة مناال ككبة م ككن رن ككج‬
‫الحلككوج عل ك م كزيج مؤلككف مككن ‪ % 05‬مككن وسوككي نتككرو ال كزايلين ‪ % 51‬مككن‬
‫التيتريج و ‪ % 5‬من ‪ . TNT‬ينلهر المزيج عند الدرنة ‪°91‬ت وال يحتا للغالكج‬
‫مككا ككي حالككة ‪ TNT‬إ رن غالككج بالككيم بالمككاء‬ ‫بمحلككوج بي ربونككاا اللككوديوت‬
‫الالاخن الوف ي ون ا ياب ‪ .‬وبه ا تت البرهنة عل رن المزيج بديج دقي لك ‪.TNT‬‬

‫ثالثاً ـ مشتقات النيترو للبولميرات‬

‫خككسج الحككر العالميككة الوانيككة تككت إن كراء العديككد مككن البحككوز والد ارالككاا عل ك‬
‫م كواد بولميريككة ل ككناعية ب ك ج ام ككج بديلككة للب ككولميراا ككبف الل ككناعية موككج نت ككرو‬

‫‪ -581-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الالككيللوز ‪ .‬وقككد ارتبمككا ه ك البحككوز بككالتمور الواالككع ككي لككناعة اللككدائن والتككي‬
‫بدرا قبج الحر العالمية الوانية بوقا قلير ما تزاج تتمور وبخم ب واالعة ‪.‬‬

‫آ ـ نترو بولي السيترين‬

‫إن الد ارال ككاا ح ككوج نيتك كرة ب ككولي الال ككيترين تع ككود إلك ك ع ككات ‪ 0905‬عن ككدما ق ككات‬
‫‪ Blyth‬وهو مككان بتنككار واختبككاراا تتضككمن مفاعلككة حمككك النيتري ك المغلككي مككع‬
‫بولي الاليترين ال فاف وال ي تكت الحلكوج عليكف مكن الالكيترين و اهلكج المبيعكي‬
‫وب ج رالاالي من راتنج ‪ . Styrax‬رن المنكتج المحضكر يحتكوي علك ‪. % 01.6‬‬
‫ق ك ككد قكك ككات‬ ‫وخ ك ككسج الح ك ككر العالمي ك ككة الواني ك ككة تكك ككابع العلم ك ككاء الد ارال ك ككاا والبح ك ككوز‬
‫‪ G.Bachman‬ورتباعف بنيترة بولي الاليترين بحمك النتريك ( بكوزن نكوعي ‪0.51‬‬
‫) وحللوا عل منتناا اا درناا متعددة من النيترة و ل باالعتماد عل درنة‬
‫في درنة الح اررة ‪°51‬ت يالتحلج عل منتج حكاوي علك ‪% 01.1‬‬ ‫ح اررة النيترة‬
‫من ‪ N‬بينما يحتوي المنتج ي درنة الح اررة ‪°051‬ت عل ‪ % 00.4‬من ‪. N‬‬
‫وقككد رنري ككا العدي ككد مككن البح ككوز والد ارال ككاا والتككي ق ككات به ككا ‪ zenftman‬الكك ي‬
‫رن ي ون مقتل ابر عل نيترة‬ ‫روبا رن تموير حمك النيترة عل بولي الاليترين ين‬
‫المبقة الالمحية من حبيباا البولمير قم ويبق النزء الداخلي من الحبيبكاا غيكر‬
‫مت ككمور ‪ .‬وال ككرم ال ككسزت للحل ككوج علك ك النيتككرة ال امل ككة للم ككادة ه ككو اال ككتخدات مك كزيج‬
‫ب ك ج امككج البككولمير ‪ .‬وبالنالككبة لك ك ‪ zenftman‬ك ن خلمككاا‬ ‫النيت كرة ال ك ي ي ك ي‬
‫السمائي ‪.‬‬ ‫ال ي يتراوا من التر ي‬ ‫النيترة اا التر ي‬
‫‪% 51‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪I‬‬
‫‪% 51‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫الحاوي عل الماء ‪:‬‬ ‫إل التر ي‬
‫‪% 51‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪% 51‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪II‬‬
‫‪% 04‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫‪ -580-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫هككي م ك يباا نيككدة لبككولي الالككيترين ‪ .‬ويم ككن الحلككوج عل ك منككتج حككاوي عل ك‬
‫(‪ )I‬بينمكا يعمكي المكزيج مكن النمكو‬ ‫‪ % 00.0‬من ‪ N‬مكع خلمكاا مكن النمكو‬
‫(‪ )II‬منتناب بمحتو حوالي ‪ % 8.0‬من ‪. N‬‬
‫المريقكة التاليكة ‪ :‬حيكز يضكاف بكولي الالكيترين‬ ‫تتت نيترة البولي الالكيترين حالك‬
‫الممحون ب ج دقي إل مزيج حاوي عل ‪:‬‬
‫‪. % 55‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 46.5‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 1.5‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫ويحتفظ بدرنة الح اررة عند الدرنة ‪°09‬ت و ل بواالمة التبريد ‪.‬‬
‫إن نال ككبة ب ككولي الال ككيترين إلك ك الحم ككك ه ككي ‪ . 41 : 0 :‬بع ككد ككج هك ك ا يم ككن‬
‫إضككا ة البككولمير ويالككم لدرنككة الحك اررة رن ترتفككع إلك ‪°41‬ت ‪ .‬وبعككد مككرور الككاعة‬
‫واحدة من التحري يلب البولمير م اباب ب ج امج ي الحمك ‪ .‬وبعد ‪0‬الاعاا‬
‫بعككد لك نتككرو بككولي‬ ‫المحلكوج علك المكاء ‪ .‬يترالك‬ ‫مكن بككدء عمليكة النيتكرة يلك‬
‫ك ج خيكوم ر يعكة والك ي يغالكج بالمكاء ويمحكن كي رالكموانة اا‬ ‫الاليترين عل‬
‫كراا ومكرة وانيككة يغالككج بالمككاء الالككاخن (‪°85-81‬ت) ‪ .‬ومككن ‪ 011‬غ مككن البككولي‬
‫الالككيترين يم ككن الحلككوج عل ك ح كوالي ‪ 55‬غ مككن المنككتج المنتككر الحككاوي عل ك‬
‫‪ % 05.0‬مككن ‪ . N‬وقككد تبككين بواالكمة التحليككج رنككف حتك ضككمن رقالك ال ككروم مككن‬
‫النيت كرة نككف يم ككن قككم تقككديت منمككوعتي نتككرو إل ك حلقككة البن كزين‪ .‬و مككا روضككحا‬
‫مريقة ر الدة نترو بولي الاليترين إل حمك نترو البنزوي المماوج (مع ‪)MnO2‬‬
‫ك ن االالككتبداج يحككدز ككي المواقككع ‪ 0-‬و ككي مواقككع ‪ 4،0‬مككن‬ ‫ككي حمككك ال بريككا‬
‫رري ‪Zenftman‬‬ ‫حلقة البنزين و ل حال‬
‫وبالتك ككالي يم ك ككن للمك ككرء رن يالك ككتنتج رنك ككف خ ككسج نيت ك كرة بك ككولي الالك ككيترين تمخ ك ك‬
‫منموعاا النيترو اهول موقع با ار إل منموعة ينيج وبعكد لك يخضكع نكزء مكن‬
‫حيككز تمخ ك منموعككاا النيتككرو التاليككة موقككع روروككو ‪.‬‬ ‫الحلقككاا لعمليككة نيت كرة رخككر‬

‫‪ -584-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وخكسج عمليكة النيتكرة يخضكع بكولي الالككيترين النحكسج وتفالك نزئكي إلك حكد ُيعتمككد‬
‫بيك ابر وعظيمكاب كي بدايكة التفاعكج ‪ .‬إن‬ ‫كروم وظكروف النيتكرة وي كون لك‬ ‫يف عل‬
‫نتكرو نليالكرين‬ ‫نترو بولي الاليترين ي ون واباب ي ‪ % 81‬من حمك النيتريك‬
‫هكو يحتكر بكدون انلكهار ‪ .‬ويقتكرا ‪Zeftman‬‬ ‫نترو البنكزين وه الكانون الحلقكي‬
‫و‪ Mackan‬بضككرورة االالككتفادة مككن هك الميكزة و لك باالككتخدات المنككتج ربككام قابككج‬
‫لسحت ك ك ار مك ككن رنك ككج الخلمك ككاا االنفناريك ككة بك ككدالب مك ككن نتك ككرو الالك ككيللوز وقك ككد تفحك ككص‬
‫‪ Médard‬الميزاا االنفنارية لنترو بولي الالكيترين الحاويكة علك ‪ % 05.8‬مكن ‪N‬‬
‫بمعن رخر تل المؤلفة من حوالي ‪ % 81‬من واني نتكرو و‪ % 01‬مكن مر ك‬
‫رح ككادي النيت ككرو ‪ .‬وق ككد ق ككارن ككي بحوو ككف ود ارال ككاتف نت ككرو ب ككولي الال ككيترين م ككع و ككاني‬
‫التولوين ووند رن اهوج هو اهقج قوة إنفنارية واهقج حالاالية لإلرتمات ‪.‬‬
‫كوال ي‬ ‫يبلككغ معككدج انفنككار نيتككرو بككولي الالككيترين و ال وا ككة ‪ 1.45‬ككي رنبككو‬
‫بقمر ‪ 04-56‬ملت ‪ 0501‬ت ‪ /‬وانية قم ‪.‬‬
‫ميزتف المكوبرة‬ ‫إن وا ة نيترو بولي الاليترين ت ون منخفضة نداب و ل بالب‬
‫‪ . fluffness‬وق ك ككد اقت ك ككرا ‪ Medard‬اال ك ككتخدامف ك ككي ل ك ككناعة متفنك ك كراا التع ك ككدين‬
‫نت كراا اهمونيككوت اا ال وا ككة المنخفضككة وبالتككالي اا القككوة المنخفضككة نالككبياب‬
‫واهرقات التالية تعمي بعك الف رة عن خلماا ه ‪:‬‬
‫‪. % 04.55‬‬ ‫‪% 05‬‬ ‫نيترو بولي الاليترين‬
‫‪. % 54.55‬‬ ‫‪% 95‬‬ ‫نتراا اهمونيوت‬
‫‪. % 05‬‬ ‫‪-‬‬ ‫لوريد اللوديوت‬
‫‪1.54‬‬ ‫‪1.6‬‬ ‫ال وا ة‬
‫‪041 -‬‬ ‫اختبار تمدد ال تلة الرلالية (حمك الب ري = ‪)011‬‬
‫‪ 4541‬ت ‪ /‬وانية ‪.‬‬ ‫‪-‬‬ ‫معدج االنفنار‬
‫مككا رن المحككاوالا لتحضككير نيتككرو بككولي الالككيترين بنيت كرة الالككيترين والتككي تتب كغ‬
‫لا ‪ .‬وعل الرغت رنف كان مكن المم كن الحلكوج علك‬ ‫ببلمرة م تقاا النيترو قد‬

‫‪ -585-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ال يم ككاوي مال ككتقج النزيئ ككاا ‪ 4،0،6‬وسو ككي نت ككرو الال ككيترين ( ‪Wiley‬‬ ‫المر ك ك‬
‫لا ‪.‬‬ ‫‪ ) Behr‬إال رن ج محاولة قد نرا لبلمرتف قد‬
‫ويم ن هت ه ا ي ضوء الحقيقكة التكي تقكوج رن مر بكاا النيتكرو العمريكة تمنكع‬
‫عملياا البلمرة وب ج مماوج ن ‪ 4،0‬واني نترو الاليترين لكت تكتت بلورتكف ‪ .‬وقكد تكت‬
‫تحض ككي ‪ 4،0،6‬وسو ككي نت ككرو الال ككيترين م ككن قب ككج هك كؤالء العلم ككاء م ككن وسو ككي نت ككرو‬
‫اللاللة التفاعسا الالابقة ‪.‬‬ ‫التولوين و ل حال‬
‫‪CH 3‬‬ ‫‪C H2CH2N(C2H5)2‬‬
‫‪O 2N‬‬ ‫‪NO 2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪CH2O+NH ( CH‬‬
‫‪2 5 )2‬‬ ‫‪CH3 I‬‬

‫‪NO 2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH‬‬ ‫‪CH 2‬‬
‫‪CH2C H2N(C2H5)2‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2 C H3 I‬‬ ‫‪Ag2 O‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬
‫ك ل مكن ‪4،0،6‬‬ ‫وقد قات ‪ Bonecki‬و‪ T.Urbanski‬بتحضير نفس المكادة‬
‫وسوي نترو التولوين ول ن بمريقة مختلفة ‪.‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH2CH2OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH 2 O‬‬ ‫‪pocl2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH2CH2CL‬‬ ‫‪CH2CH2N(C2H5)2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NH(C 2 H5 )2‬‬
‫‪etc‬‬
‫‪ -580-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫والخم كواا التاليككة ت ككون منككاظرة للخم كواا الم ك ورة الككابقاب ‪ .‬وقككد ت ك ج وسوككي‬
‫نترو الاليترين و النقوة العالية ضمن درنة انلهار ‪°001‬ت ‪.‬‬

‫‪ -585-‬مشتقات النيترو لنظائر البنزين العالية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العاشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل الحادي عشر‬

‫مشتقات النترو نفثالين‬
‫أوالً ‪ :‬معلومات عامة‬
‫م ننلسهل ننجةسال ن ن سهلافث نننل لسأكثنن سم ننلسهل‪،‬ا ننك لسقسي مك ننلسلنن ن سم مي ن ن سالن ن يس‬
‫يهح ن أسأيسهثال ن لس‪ ،‬ننجيل س ل جنننس‪.‬سيل ن ةسهلم مي ن سه يلنناس لنناسهلمي ن س‪-‬سيلأ ن س‬
‫هلم مي ن ن سهلثانئ ن ن سهلمي ن ن س‪‬س ل نناسهلحلنن ن سهللن ن ساسلمل ننوسمن نيه سم ننل‪ ،‬ل س‪.‬س لش ننكةس‬
‫أ يم س‪،‬م مي سال يسف سهلمي س(‪)3‬س لاسافسسهلحلن س‪،‬كم سغ سهنم س‪.‬س‬
‫كمنسألسلن سم مي سهلال يسهلثنلث س ؤ يس لاسلشكةسأ يم هتسملع أس‪.‬س‬
‫ي سأ سس‪Armstrong‬سي‪Wynne‬س ن أسم‪ ،‬ئ سي مل س‪:‬س‬
‫‪-a‬سسللسل ةسم مي سأ ىس لاسمي سم ني سلم مي سهلال يس‪.‬س‬
‫‪-b‬سسكمنسألسم مي ن سأ ن ىس نيمسلم نةسللن يةس لناسهلاي ننتسفن سمي ن س‪peri‬س‬
‫‪،‬نلا ‪ ،‬سلم مي سهلال يس‪‬س‪.‬س‬
‫سلعمل سهلا ل أس مكلسلن سم مي سال يسأ ىس لاس‬ ‫يضملسه هسهلش يطسهلنن‬
‫كئن ن سهلافث نننل لس‪.‬سي‪،‬نللا نننم سمن ن س يه ن ن سها ننل‪ ،‬هةسفن ن سهل‪،‬ا ننك لسهلن ن يس علمن ن س ل نناس‬
‫ن ن ن س‪،‬عن ن ن لسها ل‪ ،‬ن ننن سألسمي ن ن ن س‪quinonoid‬سفن ن ن سهلافث ن نننل لس‬ ‫ام نن ن سهلن ن ن ا لسقسي‪،‬ن‬
‫هلملصنل س‪1‬سي‪2‬سهن س‪2،5،4،2‬سي‪1،6،1‬سفإان س مكننلس اشننأسيلأ ن سس ن ن أسه ننل‪ ،‬هةس‬
‫أ ةس مل سيه ل‪،‬ن س‪.‬س‬
‫ي سأ طاس‪Donaldson‬سمثناًس يضن سف ن سأان سفن س‪1،1‬سثاننئ سالن يسافثننل لسقس‬
‫لكننيلسهلميه ن س‪3‬سي‪6‬سه ننةس مننن هًسللفن ل ن سهلك مني ن سيلننؤ يسهلا لن أس لنناس‪1،3،6،1‬س‬
‫سال يسافثنل لس‪.‬سيح ثمنس ‪،‬ناسمي ع لسمفليح لسقسفإلسهلمي ن س‪‬س مجن سفعنل ن س‬ ‫‪،‬ن‬
‫ياش نننطنًسأك‪،‬ن ن سي ل ننوس‪ ،‬نن‪ ،‬سط‪ ،‬عن ن سحلنن ن سهلافث نننل لسيهلحنلن ن سهلجنمن ن سهللن ن س ن ن سألس‬
‫ا ك هنسه سألس‪1،4‬سثانئ سال يسافثنل لسقسف جنسهلميه س‪3‬سي‪2‬سفنطسهل نم أسك مني نًس‪.‬س‬
‫سلا لنسأس‪1،4‬سثاننئ سالن يسهلافثننل لسهنيس‪:‬س‪1،5،4‬سثالثن سالن يسافثننل لس‬ ‫يهلمالجسهل ئ‬
‫يل سس‪1،3،4‬سممنسهيسملي س‪.‬سي سأ ىسهن هس‪،‬ننس‪Hodgson‬سي‪Ward‬س لناسهلليصنةس‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-495-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لنناس الصن سمفن هنننسألسهلج ن لس(هل لن طسه ن يك ‪،‬يا س)سهلم ن ط سفن س‪1،4‬سثاننئ س‬
‫ال يسهلافثنل لسهيس‪:‬س‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫س‬
‫س‬
‫س‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬
‫س‬
‫يهن ن سلفض ننةسها ننل‪ ،‬هةسهلح نننسسللل ك ننكسهالكل يان ن سفن ن سهلمي ن ن س‪5‬س‪.‬سيها نننوس‬
‫هل نهسح ثساحيس ن أسها ل‪ ،‬هةسهلل سللألمسملسح ن‪،‬نتسم ه س ك ئ س‪.‬س‬
‫ننل سال ن سهلمشننلننتسهلمننكي أس‪،‬م مي نننتسالن يس‪B‬س‪ ،‬ننجيل سأك‪،‬ن سمننلسهلمشننلننتس‬
‫ىس‪.‬سي س كهس‪Hodgson‬سهن هسه من سلال ط‪ ،‬ن سهالكل يا ن سهلعنل ن سلم مي ننتس‬ ‫ه‬
‫هلال ن يس‪B-‬سي نص ن س‪،‬ي نني سهلميه ن س‪a‬سهل نل ن سيهلل ن س كننيلسمننلسهل ننجةس ننل‪ ،‬هلجنس‪.‬س‬
‫سثانئ سال يسهلافثنل لس(هل يةس‪)95‬س‪.‬س‬ ‫ي سل صس‪Hodgson‬سالنئجسال‬

‫س‬
‫سم مي ن سهلال ن يس‪-‬سقس‪ ،‬امنننس‬ ‫ي ا ن سها ل نكهةسقسلجننن س يهمننةسه ل نكهةسهلحم ن‬
‫لكةس لف سهلصي ي سيه ميا ي سم مي سهلال يس‪B‬س‪.‬س‬
‫س‬ ‫سهلعنلم ن سه يلنناسي‪،‬ضننع س ننايهتس‪،‬ع ن هنسقسكناننتسل ننل‬ ‫يحلنناساجن ن سهلح ن‬
‫مشلننتسهلال يسللافثنل لس‪،‬شكةسيه ن سفن س لطننتسمن سملف ن هتسأ ن ىس‪.‬سمنثالًس‪:‬سمن س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-494-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫سهل‪،‬ك نوسقس‬ ‫ال هتسه ميا ي س(‪)Schneiderite‬سأيسم سم ك‪،‬ننتسالن يسأ ن ىسكحمن‬
‫‪،‬نإلضنف س لاسكلي تسهل‪،‬يلن ي س(‪)Cheddit‬س‪.‬سس‬
‫سهلعنلم ن ن سهلثانئ ن ن سقسلن ن سللعن ن سهن ن هسهلل هك ن ن سأيس ي سه ننن سي ن ن س‬ ‫ي ننالةسهلحن ن‬
‫سال ن يس‬ ‫ه ننل متس‪،‬شننكةسك‪ ،‬ن سفن سف ا نننسقسيفن سهلي ننتسهلحنضن سقساننن هًسمنننس ننل‬
‫س‬ ‫افثنل لسف سصان سهلملف هتسقسي لنوس‪ ،‬ن‪ ،‬سهلنانصسفن سهلافثننل لس‪.‬سح نثس نل‬
‫سفلنل ننوسيف ن سهلم نيه سهلملي ننط سل ص ن‪،‬غ س‬ ‫ن س‪،‬كم نننتسك‪ ،‬ن أسف ن سلصننا سحم ن‬ ‫ه‬
‫سفلنل وسيهلنانصسفن سمنيه سلنأم لسهلافثننل لسهلكنف ن س‬ ‫هلنّم س‪.‬س لسهلحن سهلك‪ ،‬أسلحم‬
‫مننلسأ ننةس الن ن سأ تس لنناسهل‪،‬حننثسهلكث ننمسل ه ن س ننكةس‪- o‬سهل ن هك ل لسيأك ن ل س لنناس‬
‫سفلنل وس‪.‬س‬ ‫حم‬
‫لسالن ن يسافث نننل لسلن ن سسم ننن أسهاف ن ن ن سقسي مجن ن سثا نننئ سالن ن يسهلافث نننل لسم ن نكهتس‬
‫س‬ ‫هاف ن سضع ف سي عل‪ ،‬سثالث سال يسافثنل لسفنطسمن أسهاف ن ن سحن ن ن س‪.‬س لس ‪،‬نن‬
‫ال يسهلافثنل لس عل‪ ،‬سمن أسهاف ن س ي سمثةس‪TNT‬س(‪)Lenz4‬س‪.‬س‬
‫أسمان س‪:‬سكياجننس ننم س‪.‬سي لناسهلن غ س‬ ‫لسمشلننتسهلال يسللافثنل لسلجنسم كهتس‬
‫مننلسألسهلم ن ي سمننلسمشننلننتسهلال ن يسللافثنننل لسف ن سألمنا نننسكنننلسم لفع ننًسي نل ننًس ننالةس‬
‫سهلعنلم ن سه يلنناسقسيل ن س الحننمسحننناتسأ ن ىسللل ننم س‪.‬س اسألسلج ن جسهلع ننيلس‬ ‫هلح ن‬
‫سلل‪ ،‬ن سأيس ا سهللمنسسم سمحنل ةسملسالن يسافثننل لس ن سلن سل ن لجنس‪.‬س‬ ‫ا سهللع‬
‫ي سل هفقسهللج جس‪،‬مشنكةسف سهلام س(‪Frank‬سقس‪Hanke‬سقس‪Silex‬سقس‪)Casper‬س‪.‬س‬
‫لن ن ن س ك ن ن تس مل ن ن سال ن ن سهلافثن نننل لسف ن ن سهل ه ن نننتسحن ننيةسل ن نننس سيه ل‪،‬ن ننن هتس‬
‫ن نيه س‪1152-1134‬س‪.‬سي ان ن سغلن ن سهلافث نننل لسمن ن س‬ ‫‪Laurent‬سهللن ن سأ ههم نننس‪،‬ن ن لسه‬
‫سهلا ل ننوسقسحصننةس لنناسمننك جسمننلسأحننن يس سيثانننئ سيثالث ن سال ن يسافثنننل لس‪.‬س‬ ‫حم ن‬
‫يف م نننس‪،‬عن ن سقسكنا ننتسهل ه نننتسهلك مني ن ن سلجن ن مس ل نناسلأ ن ن سسيه نمن ن سشن ن يطس مك ننلس‬
‫ضماجنسلال يسهلافثننل لسألس لشنكةس‪.‬سيمنلس نالةسهل ه ننتسهلع ن أسهللن س ن تسحنيةس‬
‫ه هسهلميضيعس‪.‬س يمسا ك س‪،‬عضنًسملسأه سه هسهل ه نتس‪:‬س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-496-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ن سحن ه أس‬ ‫سهل‪،‬ك نوسفن س‬ ‫فن سحصةس‪Piria‬س‪،‬يه ط سمفن ل سهلافثنل لسم سحم‬
‫هلغ فن سلمن أس‪6-4‬سأ ننن س لنناسأحننن يسالن يسهلافثنننل لس‪.‬سكمنننس ننن س‪Roussin‬س‪،‬لحضن س‬
‫مك جسملسأحن يس سيثانئ سال يسهلافثنل لسيهلن يسكننلس نن هًس لناسفصنل س‪،‬نا نلفن أسمنلس‬
‫ساس كيلس يه‪،‬نًسف سثانئ س لف سهلك ‪،‬يلسي ن سحصنةس‪Troost‬س لناس‬ ‫حن ن سألسه‬
‫الن يس سيثانننئ سال ن يسهلافثنننل لس‪،‬يه ننط سهلا ل ن أسهلملعن ‪ ،‬ن س(هلمللنل ن )سللافثنننل لسي ن سي ن س‬
‫‪Darmstädter‬سي‪Wichelhaus‬سألسثان نننئ سال ن ن يسهلافثن نننل لسهلم لحصن ننةس ل ن ن س‪.‬س‬
‫هك ن هسكنننلس ل ط ننًسمننلسام ن لس‪.‬سيهانننوس ه نننتسأكث ن سلفص ن الًسأ ههنننس‪d,Aguiar‬س‬
‫يهل يسلفحنصسهلالننئجسهللن سلن سهلليصنةس ل جننسم ن‪،‬ننًس‪.‬سي نن س‪،‬عنكةسمشنلننتسهلافثننل لس‬
‫هللنل س‪:‬س‬
‫هثا لسملسثانئ سال يسهلافثنل لس‪‬سي‪B‬س‪.‬س‬
‫ثالث سملسثالث سال يسافثنل لس‪‬سي‪B‬سيمنس ماس‪،‬نس" ‪" ‬س‪.‬س‬
‫سال يسافثنل لس‪‬سي‪B‬س‪.‬س‬ ‫يهثا لسملس ‪،‬ن‬
‫كمنننس ننن سكننةسمننلس‪Beilstein‬سي‪Kuhlberg‬سي‪Beilstein‬سي‪Kurbato‬س‪،‬إ ننن أس‬
‫لفحصسيه ل‪،‬ن سط قسلحض سمشلننتسثاننئ سهلالن يسللافثننل لسيم كهلجننسي ن سحصنليهس‬
‫ن سيهننيس‪Y‬سثالثن سالن يسافثنننل لس‪.‬س لسل ك ن س‪‬سي‪Y‬سيس‪‬سثالثن سالن يس‬ ‫لناسماننلجس‬
‫سال ن يسافثنننل لس ن سح ن هس‪Will‬س‪.‬سي ننن س‬ ‫هلافثنننل لس‪،‬نإلضنننف س لنناس‪B‬س‪-‬س‪‬سي‪Y‬س ‪،‬ننن‬
‫‪Friedlander‬س‪،‬لي ن ن سهن ن هسها ل‪ ،‬ننن هتسح ننيةس‪B‬سثالثن ن سالن ن يسهلافث نننل لس‪.‬س اسألس‬
‫‪Dimroth‬سي‪Ruck‬سي ن هسألس‪،‬عض ننًسمننلس‪ ،‬نانننتس‪Will‬سللطل ن سهللصننح س‪:‬سح ننثس‬
‫)ساس لي ن ن س سي ملل ننوس‪‬س‬ ‫ألس‪1،2،4‬سثالثن ن سالن ن يسهلافث نننل لس(س‪‬سح ن ن س أيس‪Will‬‬
‫سال يسافثنل لسهل‪،‬ا س‪1،5،4،1‬سيل سسهل‪،‬ا س‪1،2،4،1‬سكمنسه ل حس‪Will‬س‪.‬س‬ ‫‪،‬ن‬
‫س‬ ‫لسهلمن يمسيهلشن يطسهللن س ننل سضننماجنسلشننكةسأحننن يس سيثانننئ سيثالثن سي ‪،‬ننن‬
‫نتس‪،‬نللفصن ةسمننلس ‪،‬نةس‪Patart‬سفن سهلعمننةسها ل‪،‬نن يسهلمكثننمس‬ ‫الن يسهلافثننل لس ن س‬
‫ن سهلح ن ه أسيهلننكملس)سمننلس‬ ‫هل ن يس ننن س‪ ،‬ن سي‪،‬لط‪ ،‬ننقسش ن يطسممنثل ن سقس(سيانص ن س‪،‬جنننس‬
‫أ ن ننةسال ن ن سهلافثننننل لسم ن ن س لطن نننتسال ن ن سملع ن ن أسقسح ن ن س‪Patart‬سل ك ن ن سي‪،‬ا ن ن س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-492-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫سم مي نتسهلال ي)سملسهلضغيطسهلل س ميهنسف سهلنا‪،‬ل سهلمنايمل ن س‬ ‫هلمال نتس(‬
‫‪.‬س‬
‫يهلضغيطسهلل سل سلن مجنس‪،‬يه ط سهلميه سهلان سه س‪:‬س‬
‫ال يسافثنل لس(‪)MNN‬س‪:‬س‪922‬سكغس‪/‬س ‪2‬س‪.‬سسسسسس‬
‫ثانئ سال يسهلافثنل لس(‪)DNN‬سس‪:‬س‪2296‬سكغس‪/‬س ‪2‬س‪.‬س‬
‫ثالث سال يسهلافثنل لس(‪)TNN‬س‪:‬س‪3213‬سكغس‪/‬س ‪2‬س‪.‬س‬
‫س‪)NN‬س‪:‬سس‪3293‬سكغس‪/‬س ‪2‬س‪.‬س‬ ‫سال يسهلافثنل لس( ‪،‬ن‬ ‫‪،‬ن‬
‫ل س هأسه ل‪،‬ن هتسممنثلن سمن سمال ننتسال ن سثاننئ سالن يسهلافثننل لس‪.‬سيف مننس‪،‬عن س‬
‫س‪SapoZhniko‬س‪ ،‬نا نننتس‪Patart‬سهل نصن ن س‪،‬نل ن ن سهل‪ ،‬نننا سهلمثلثن ن سيهلن ن يس‬ ‫ه ننل‬
‫مثننةسال ن سهلافثنننل لس(هلشننكةس‪)135‬س‪.‬سيف ن سهلشننكةس‪134‬سي‪136‬سليض ن سماحا نننتس‬
‫سافثنل لس سيثانئ سال يسهلافثنل لس(‪،‬ن كنةس[‪)]21‬س‪.‬سس‬ ‫ال‬

‫س‬
‫الشكل ‪401‬‬
‫سح ننيةسال ن ن سهلافث نننل لس‪،‬ثان نننئ سأك ن ن سهلال ن ن ي لسهلعننننل س‪Leed‬س‬ ‫ننن س‪،‬نلل نننن‬
‫يمؤ هًسهلعنل س‪Topchiyev‬س‪.‬س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-491-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫سف سأثانأسل ن ‪ ،‬سلحتسشن يطسال ن سملاي ن س لناسمال ننتس‬ ‫سي سحصةسه‬
‫ملاي س‪.‬سس‬

‫س‬
‫الشكل ‪401‬‬
‫ن سحن ه أسهلغ فن سيمن سك نن أسمنلسثاننئ سأك ن سهلالن ي لس لناس‬ ‫سحصةسفن س‬
‫فن ُ‬
‫س‪ °63‬سلشكةس‪1،4‬سثانئ سالن يس‬ ‫‪‬سال يسافثنل لس‪،‬م ي س ك س لس‪96‬س‪%‬سيف سهل‬
‫نن س‬ ‫هلافث نننل لس‪،‬من ن ي س(‪12‬س‪)%‬سمن ن س‪‬سالن ن يسافث نننل لس(‪،‬من ن ي س‪13‬س‪)%‬س‪.‬سيفن ن سهل‬
‫‪ °143‬سقس‪،‬نإلض نننف س ل نناسهن ن هسقس(ي‪،‬من ن ي س‪33‬س‪%‬سسيس‪36‬س‪)%‬سثن ن سهلحص ننيةس ل نناس‬
‫‪1،1‬سثانئ سال يسهلافثننل لسيكم ن سمع ان سمنلس‪1،3،1‬سثالثن سالن يسهلافثننل لس(ي‪،‬من ي س‬
‫س‬ ‫س ننلفيا وسهلافث نننل لس(حم نني‬ ‫‪11‬س‪%‬سي‪2‬س‪)%‬س ننن س‪Lantz‬س‪ ،‬ه ن ن سال ن ن سحم نني‬
‫هل لفيا وسه حن سيهلثانئ سيهلثالث )س‪.‬سي سأ سأا ساس حصةسه ل‪ ،‬هةسلم مي ننتس‬
‫هل ننلفيا وس‪،‬م مي نننتسال ن يس‪.‬سي‪،‬ن ننل ه س لطنننتسال ن سم ك نكأسقسكنننلس ننن هًس لنناس‬
‫سكةسملسم مي ننتس‪SO3H‬سي‪NO2‬س لناس‪5‬س‬ ‫لن سم مي نتسال يس‪،‬ح ثس صةس‬
‫كح سأ صاس‪.‬س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-499-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪401‬‬
‫أوالً ـ أحادي نترو مشتقات النفثالين ‪:‬‬
‫سهلال يس‪:‬س‪‬سي‪B‬س‪.‬س‬ ‫هانوسام لسمع يف لسيهمنسهلام لسأحن‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫س‬

‫‪NO2‬‬ ‫س‬
‫س‬
‫س‪a‬سس‬ ‫س ‪‬سسسسس‬ ‫سسسس‬
‫س‬

‫سغل نلس‪) °335‬سأيس‬ ‫س اصجن س‪ °61-63‬سي‪،‬‬ ‫شكةسال يسهلافثنل لس‪‬س(‪،‬‬

‫‪MN‬سأيس‪MNN‬س ‪،‬ن سصننف هأس‪،‬نهلن سلجنننس هئحن سمم نكأسك هئحن سم كن سهلالن يس‪.‬سيهن س‬
‫غ ن ن س يه‪،‬ن ن سفن ن سهلم نننأسيلكاج نننسلن ن سي س‪ ،‬ننجيل س‪،‬يه ننط سأغلن ن سهلمن ن ‪،‬نتسهلعض نني ‪.‬س‬
‫سهل‪،‬ك ننوسقسيثالثن ن سالن ن يس‬ ‫ي عطن ن س‪‬سالن ن يسهلافث نننل لسم ك‪ ،‬نننتس ك ئ ن ن سمن ن سحمن ن‬
‫هلليلي لسقسال يسمنا تس(سهلم كي سف سهلفصيةسهلل سلعنلجسه هسهلملف هتس)س‪.‬س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-633-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ي ان منسلنل سهلا لن أس‪،‬شنكةسم‪،‬نشن سقس عطن سهلافثنننل لس‪‬سالن يسافثنننل لسمن سكم نننتس‬
‫نن س‬ ‫ضن ننئ ل سمن ننلس‪ß‬سال ن ن يسافثن نننل لس‪.‬سي مكن ننلسهلحصن ننيةس لن نناس‪ß‬سال ن ن يسافثن نننل لس(‪،‬‬
‫هاصجن س‪) °29‬س‪،‬يه ط سط قسغ سم‪،‬نش سملس‪ß‬سافل ةسأم لسي‪،‬نللنل سقسفللس كنيلس‬
‫هانوسأيسه لعمنةس مل س‪.‬س‬
‫سلا لسأسهلافثننل لسمن س لن طس‬ ‫س أيس‪Patart‬سقس لشكةس‪‬سال يسافثنل لسكال‬ ‫يح‬
‫مؤلمسملس‪HNO3‬س‪%43-33‬سقس‪H2SO4‬س‪%33-3‬سقس‪H2O‬س‪.%43-53‬س‬
‫يكمنننسأيض ن س‪،‬ن ننكنةسقسفننإلس‪‬سال ن يسافثنننل لس شننكةسم ن سهلافثنننل لسمننن أسلصننل‪ ،‬س‬
‫س‪ °3662‬سلحلييسهلمن أسهللصل‪ ،‬س لاس‪2664‬س‪%‬سملسهلافثنل لس‪.‬س‬ ‫لاصج س ا سهل‬
‫ي الةسهلم حل سه يلاسملسهلا ل أسقس ا منس كيلسهانوسافثنل لسي‪‬سال يسافثننل لسفن س‬
‫ن سحن ه أسلفنيقس‪ °3662‬س(منثالًس ان س‪-53‬‬ ‫سهلحفنمس لاس‬ ‫جنكسهلا ل أسقسفإا س‬
‫‪) °43‬سي لوسلحفمسهلمن أسهلما لسأسف سحنل سمصجي أس‪.‬س‬
‫سط قسهلا ل أسهلل سلن س لاس جنكسهلا لن أسكم ننتس‬ ‫ي ا سه هسهلح سقس اص س‪،،‬ع‬
‫مع ا سملسال يسافثنل لسملسهل فع سهل ن‪،‬ن سي لوس ‪،‬ةسألسل‪،‬ن أسهلعمل ن س‪.‬سي‪،‬عن سألسلنل س‬
‫ن سهلحن ه أسفن س جنننكسهلا لن أس لنناس‪ °63-44‬س‬ ‫ال ن سمعمن سهلافثنننل لسقس ن س فن س‬
‫ي لوسلحفمسمالجسهلا لن أسفن سحنلن سمصنجي أسيهلن يس نيمس نجةس‪،‬شنكةسك‪ ،‬ن س مل ن س‬
‫س‪‬سال يسافثنل لسكمكيلسلل لطنتسهااف ن ن سقسي لناس ن‪ ،‬ةسهلمثننةس‬ ‫هلا ل أس‪.‬س ل‬
‫سهل‪،‬ك ننوسمننلسأ ننةسملننذسهلطلننننتسيكن لوسفن سهلملف ن هتسهلم ننل م سفن س‬ ‫من سحمن‬
‫ه لغن سيملف هتسهلكليسهتس‪.‬س‬
‫س‬
‫س‬
‫س‬
‫س‬
‫س‬
‫س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-631-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫س‬
‫ثانياً ـ ثنائي نترو مشتقات النفثالين ‪:‬‬
‫هانننوسثالثن سامنننئ سلثانننئ سال ن يسافثنننل لسقسيه ن سمشننلننتس‪‬سال ن يسافثنننل لسيه ن س‬
‫هلامنئ س‪‬س(‪)1،4‬سقس‪)1،1(B‬سقس‪)1،3(Y‬س‪.‬س‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫س‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫س‬
‫‪°‬‬
‫بدرجة انصهار ‪ 142–142‬م‬ ‫‪‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬
‫‪ Y‬بدرجة انصهار ‪ 411‬م ‪  ،‬بدرجة انصهار ‪ 471–471‬م ‪،‬‬
‫آ ـ خواصها الفيزيائية ‪:‬‬
‫لسهلامننئ سهن س ‪،‬ننن أس نلس‪،‬لني هتس نن س هتسلنيلسمنئننةسل صننف س–س من ن سس(س‬
‫‪،‬ليلسهل مةس)س‪.‬س لسليلسهلمالجسهلل ن يس علم س لناساننيلن س‪.‬سح نثسألسهللنيلسهلمنئنةس‬
‫سهلال ي لسقس‬ ‫ل حم سهل يس غل س ل س س كيلسأح نانًس ل الًس لاسي ي سثانئ سأك‬
‫ي ني سهلمالجس‪،‬نملصنص س‪.‬س‬

‫س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-632-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لسكةسهلامنئ سهلم كي أسلكيلس يه‪ ،‬سفن سهلكحنيةسيهإل ثن س‪.‬سيلن ي س‪،‬شنكةس نجةس‬
‫ن ليلسيهللن ‪،‬ال لس‪.‬س لس ن‪،‬ل نننتسهلن ي‪،‬نلس‬ ‫سهل ننةسقسه‬ ‫فن سهل‪،‬اننك لسقسهلليلنني لسقسحمن‬
‫لكالسهلام لسلثانئ سال يسهلافثنل لسقسم مي سملسهل‪ ،‬نانتسهللن س معجننسهلع ن سمنلس‬
‫هلعلمنأسف سهل يةس‪94‬س(‪،‬ع س‪)Orlova‬س‪.‬س‬
‫س‪‬سال يسهلافثنل لسهنيس ‪،‬نن أس‬ ‫لسهلمالجسهلل ن يسهلم لحصةس ل س‪،‬يه ط سال‬
‫نس‬ ‫لسمك جسملسهلامنئ س‪1،4‬سي‪1،1‬سم سمحلنيىسصنغ سمنلسهلام ن س‪1،3‬س‪.‬س لس‬
‫سمن ن ننلسأ ن ن ننةسلحض ن ن ن س‬ ‫هااصن ن ننجن سللمان ن ننلجسلل ن ن ن هيحسمن ن ننلس‪ °163-153‬سقسي ن ن ننل‬
‫سأ ىسقس‪ ،‬يلسفصنةسهلامننئ س‪.‬س فصنةسهلام نس لس‪1،4‬س‬ ‫هلملف هتسأيسملسأ ةسال‬
‫سه ل همجمنسملسأ ةسلصنا سهلمنيه سهلي ن ط سل صن‪،‬غ س‬ ‫ي‪1،1‬سفنطسقس ا منس لي‬
‫س‬ ‫كننيلسهلفصننةس‪،‬يه ننط سهلم ن ‪،‬نتسهلمالننننأسيهلم لننن أسفمننثالًسثانننئ سكلنني يس ثنننلس ن‬
‫هلام س‪1،1‬س‪ ،‬جيل سأك‪ ،‬سملسهلام س‪1،4‬سيلحل ل نًسقس مكنلسألس افصنةس‪1،4‬سثاننئ س‬
‫س(ي لن ننوس‬ ‫ال ن ن يسافثننننل لس ن ننلسهلام ن ن س‪1،1‬س‪،‬يه ن ننط سهلفصن ننةسهلك يمن نننليغ هف سهلننني‬
‫‪،‬ناملكهكسف سط‪،‬ننتسم للف سهلللنيل)س‪France‬س‪.‬سيللنألمسهلحنلن سهلملانلن سمنلسكحنيةس‬
‫سهل ةس‪.‬س‬ ‫هإل ث ةسهلمنأسيحم‬

‫س‬
‫الشكل ‪401‬‬
‫يح ن س أيس‪،‬ن ننكنةسقسفننإلسكننالسهلام نس لس شننكاللسمحنل ننةسصننل‪ ،‬سلالم ن س لنناس‬
‫امن س‪.Roozeboome‬سي ا منس كيلسمحليىسهلام س“‪”1،4‬سحيهل س‪22..‬س‪%‬سفإلس‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-633-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ن سيه ن س‪ °15464‬س(هلشننكةس‪)132‬س‪.‬سيهانننوسأامم ن س‬ ‫ن سهاصننجن هسلكننيلسأ انناس‬
‫أ ىس ل سفحصجنس‪،‬نللحل ةسهلح ه يسكمنسف هل ية (‪.)96‬س‬
‫س‬ ‫س‬

‫ب ـ تركيب المنتجات التجارية ‪:‬‬

‫ن سهلل ن ن سقسيلكيا ن سمننك جسمننلس‬ ‫ي ن س‪Patart‬سألسثانننئ سال ن يسهلافثنننل لس يسهل‬
‫هلامنننئ سقس مكننلسهلحصننيةس ل ن س‪،‬يه ننط سال ن سهلافثنننل لسأيس‪‬سال ن يسهلافثنننل لسم ن س‬
‫مك جسمؤلمسملس‪:‬س‬
‫‪HNO3‬سس ‪23-1‬س‪%‬س‬
‫‪H2SO4‬سس ‪26-3‬س‪%‬س‬
‫‪H2O‬سسس‪33-16‬س‪%‬س‪.‬س‬
‫سيها ل‪،‬ننن هتسقسفننإلسهلا نن‪ ،‬سهليكا ن سللامنننئ سلعلمن س لنناسحن س‬ ‫يكمنننس‪ ،‬اننتسهلل ننن‬
‫ن س‪ °23‬سمنك جس‬ ‫سح ه أسهلا ل أس‪.‬سي‪،‬نلا ‪ ،‬سل‪،‬ن نكنةسقس لشنكةسفن سهل‬ ‫ك‪ ،‬س لاس‬
‫من ن ن ننلس‪63‬س‪%‬سمن ن ن ننلسهلام ن ن ن ن س(‪)1،1‬سي‪53‬سس‪%‬سمن ن ن ننلسهلام ن ن ن ن س(‪)1،4‬سقسي ن ن ن ن س ن ن ن ن س‬
‫‪Hodgson‬سي‪Whitehurst‬سألسا نن‪ ،‬سيمعن ن ةسهلام ن ن س(‪)1،4‬س ل نناسهلام ن ن س(‪)1،1‬س‬
‫‪1‬‬
‫س‪. °34-3‬س‬ ‫ه س سي لوس ا منس ل سال سهلافثنل لسف سهل‬
‫‪2‬‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-635-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫سهلك‪ ،‬نتس‬ ‫ن س‪Ward‬سي‪Hawkins‬س‪،‬ال ن س‪-1‬الن يسافثننل لس‪،‬منك جسمنلسحمني‬
‫(‪،‬يكلساي س‪)1615‬سسيهلا ل وس(‪،‬يكلساي س‪)1652‬س ا سا ن‪ ،‬سح م ن سلنن س‪،‬ننس‪1:5‬س‬
‫ن ن س‪ °3‬سقسي‪،‬نلل نننل سفنن ن سحص ننليهس ل نناسم ننك جسم ننلس‪1،1‬سي‪1،4‬سثا نننئ سالن ن يس‬ ‫فن ن سهل‬
‫افثنل لسقسيل‪،‬لغسا ‪،‬جمنس‪23‬س‪:‬س‪33‬س‪.‬س‬
‫ي سأ طناس‪-2‬الن يسافثننل لسهلن يسلمنتسا لسلن سضنملسشن يطسممنثلن سمك ننًسمنلس‬
‫‪1،6‬سي‪1،2‬سثانننئ سال ن يسافثنننل لسم ن س‪1،3،1‬سثالث ن سال ن يسافثنننل لس ا ن سا نن‪ ،‬سيمع ن ةس‬
‫حيهل س‪9:42:52‬س‪.‬س‬
‫ن سحن ه أسما فضن سحن هًسللن هيحسمنلس‪ °43‬س‬ ‫ي‪،‬نلا ‪ ،‬سلنس‪Pictet‬سفإلسهلا ل أسفن س‬
‫سهلا ل ننوسيهلك‪ ،‬ننتس ن سأ ىس لنناسلشننكةسكم ن سك‪ ،‬ن أس‬ ‫لنناس‪ °63-‬س‪،‬مننك جسمننلسحمنني‬
‫(حيهل س‪56‬س‪)%‬سملسهلام س‪1،3‬س‪.‬س‬
‫ي‪،‬نلا نن‪ ،‬سللعمل ن سه لمنا ن س(‪)I.G.Ludwigshafen‬سفننإلسثانننئ سال ن يسافثنننل لس‬
‫هلل ننن يس لننألمسمننلسهلام ن س‪1،4‬س(‪23‬س‪)%‬سسيهلام ن س‪1،1‬س(‪43‬س‪)%‬سيمنننسل‪،‬ننناسهننيس‬
‫‪،‬نن أس ننلسمننن أس هلا ن س(س‪22‬س‪)%‬سي ن سلن سهلحصننيةس لنناسهلام ن س“‪”1،3‬سمننلس‪2،5‬س‬
‫ثانئ سال يس‪‬سافل ةسه م لسقس‪،‬ع سألسأك لتسم مي سأم ايس‪،‬يه ط سهلط نن س‬
‫سقسي لوس‪،‬ع سهل أكأس(‪)Liebermann‬س‪.‬س‬ ‫هللنل‬
‫س‬
‫‪NH2‬‬ ‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫س‬
‫(‪)1‬س‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫ج ـ خواصها الكيميائية ‪:‬‬
‫لن سكنلسمع يفنًسيلي تسطي ةسألس‪1،4‬سي‪1،1‬سثانئ سال يسهلافثنل لس لفن ةسلحتس‬
‫سهلك‪ ،‬ننتسهلم ك ننكسل عطن ن سافل ننن هكس لسيه ننيسم كن ن س يس من ن سم ننلسأ ننةس‬ ‫ل ننأث سحمن ن‬
‫سيه ل‪ ،‬ن ننن هتس‬ ‫ه ص ن نن‪،‬غ س‪.‬سيآل ن ن ن سلش ن ننكةسهن ن ن هسهلم كن ن ن س(سهللن ن ن سلعلمن ن ن س ل ن نناسل ن ننن‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-634-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪Dimorth‬سي‪) Ruck‬سللننألمسمننلسانننةسلم ك‪،‬نننتسهلال ن يس لنناسأيك ن منتسكي اننيلس‬
‫يه لكهةسليهح أسملسم مي ننتسهلالن يس‪،‬يه نط سشنقسيهافصننةسه يك ن ةسل يك ن س‬
‫‪.‬س‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O‬‬
‫س‬
‫س‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫س‬
‫‪NH 2 OH‬‬
‫(‪)2‬سس‬
‫‪HOHN‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬

‫س‬
‫س‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫س‬

‫س‬
‫س‬
‫ي سأك س‪Gorst‬سي‪Khlebniko‬سألسليلسمحليةسثانئ سال يسهلافثنل لسف س‪1564‬س‬
‫نس‬ ‫‪%‬سمننلس‪H2SO4‬سل ن س لغ ن س‪،‬شننكةسممكننلسلنن هسقسي لننوس ا ن منس حفننمسضننملس‬
‫سهلك‪ ،‬ننتس‪91‬س‪%‬سفننإلسهلمحلننيةس صنن‪ ،‬س‬ ‫ح ن ه أسهلغ ف ن س‪.‬سي ا ن منس كننيلسل ك ننكسحم ن‬
‫سي لننوس ا ن منس كننيلس‬ ‫نننل سهللننيلس‪،‬ع ن سم ن ي س‪ 25‬ننن س‪.‬سي ح ن ثسهللننيلسهلننننل س‪ ،‬ن‬
‫سهلك‪ ،‬ننتسأ لنناس‪.‬سي ن س كننيلس نن‪ ،‬سهللننيلسهلننننل سهللفننن التسهلمشننن‪،‬ج س‬ ‫ل ك ننكسحم ن‬
‫للفن التس(‪)2‬س‪.‬س‬
‫التطبيق واالستخدام ‪:‬‬
‫سم ننك جسم ننلسام نننئ سثا نننئ سالن ن يسهلافث نننل لسفن ن سهلل هك ن ن سهااف ن ن ن سمن ن س‬ ‫ننل‬
‫س‬ ‫سهل‪،‬ك وسيالن هتسه ميا ني سمنلسأ نةسملف ن هتسه لغنن سيهلملف ن هتسل غن ه‬ ‫حم‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-636-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫هلع ننك س‪.‬س ا ئن ن س ش ننن سللم ننك جس‪،‬ن ننس"‪"Dinal‬سي ش ننن س ل ن ن سكن ن لوس‪ ،‬نننل ميكس‪DN‬سأيس‬
‫‪DNN‬س‪.‬س‬
‫هنننس‪.‬سيهلا نن‪ ،‬سهلعنل ن سمننلسلف ن س‪Dinal‬سقس‬ ‫يهننيسمننن أسملف ن أسمننلسهلصننع سلف‬
‫س ييس هًسل‪،‬لغسحيهل س‪4133‬س س‪/‬سثنا س(‪)Calvet‬س‪.‬س‬ ‫ي لوس ا سه ل ه سمف‬
‫رابعاً ـ مشتقات ثالثي النترو للنفثالين ‪:‬‬
‫هانوسثالث سامنئ سمع يف س(سثالثن سالن يسهلافثننل لسيهللن س مكنلسهلحصنيةس ل جننس‬
‫‪،‬يه ط سهلا ل أسهلم‪،‬نشن أسلننس‪‬سالن يسافثننل لسأيس‪:‬س‪‬س(‪)1،3،4‬سقسسسسسسسسس‪)1،3،1(ß‬س‬
‫ي‪y‬س(‪)1،5،1‬سأيسهلامنئ س‪1،5،4‬س‪.‬س‬
‫لسهلام ن ن س‪‬س(‪)1،2،4‬ساس ليه ن ن سي ل ننوس‪،‬نلا نن‪ ،‬سلن ن أيس‪Ruck‬سي‪Dimroth‬س‪.‬س‬
‫ي س كيلس ‪،‬ن أس لسمك جسملسهلامنئ س‪:‬س‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫س‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫س‬
‫سسسسس‪2a‬س‪NO‬‬ ‫‪b‬سسس‬ ‫سسسسس‬
‫س ‪NO‬‬ ‫‪2‬‬
‫س‬
‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬
‫بدرجة انصهار ‪ 411‬م‬ ‫بدرجة انصهار ‪ 142‬م‬ ‫بدرجة انصهار ‪ 417‬م‬
‫‪°‬‬
‫سسسسسسسسسس س‪ 11914‬س‬ ‫سسسسسسسس‬

‫يه ن سمال نننتس‪،‬لي ن س ن ن س ن هًسي هتسلننيلسمنئننةسلل‪،‬ا ن س ف ننمسقسيلكننيلس يه‪ ،‬ن س‬

‫‪،‬شننكةسضننئ ةسفن سهلمن ‪،‬نتسهلعضنني س‪.‬س لسهلمانلجسهل ننن سلعمل ن سال ن سهلافثنننل لسأيس‬
‫‪‬سال يسأيسثانئ سال يسهلافثنل لسهلل ن يسهنيسمنك جسمنلسهلامننئ سه ‪،‬عن سقسي اصنج س‬
‫ن سهااصنجن سلعلمن س لناسشن يطسيمن يمسهلا لن أس‬ ‫ن س‪ °163-114‬سقسي‬ ‫ان سهل‬
‫‪.‬س‬
‫مك ننلس ا نننكسيلحن ننقسفص ننةسهلام نننئ س‪،‬يه ننط سها ننلفن أسم ننلس ن‪،‬ل نننتس ي‪ ،‬ننناج س‬
‫هلم للف سف سهلكحيةس‪.‬سيهك هسفإلسهلام س‪1،3،4‬س ي سفنطسف سهلكحنيةسي‪،‬صنعي‪ ،‬س‬
‫ك‪ ،‬ن ن أس‪.‬سسيهلام ن ن س‪1،5،1‬ساس ن ن ي سفن ن س‪23‬س‪%‬سم ننلسهلكح ننيةس‪ ،‬ام نننس ن ن ي سهلام ن ن س‬
‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-632-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪1،3،1‬سفن ن سهلمحل ننيةسهل ننن لسي ن ن س ل ن ن سم ننلسهلمحل ننيةس م نننس‪،‬يه ننط سهلل‪ ،‬ن ن سأيس‬
‫‪،‬يه ط سهلل ف مس(‪،‬ن كنةسي‪)Garnier‬س‪.‬س‬
‫مكننلسلحي ننةسثانننئ سال ن يس لنناسثالث ن سال ن يسهلافثنننل لس‪،‬ن ننلعمنةس لطنننتسال ن س‬
‫هتسل هك سم للف س‪.‬س‬
‫‪HNO3‬سس ‪133-14‬س‪%‬سقسسس‪H2SO4‬س‪23-3‬س‪%‬سسسقسسس‪H2O‬س‪14-3‬س‪%‬س‪.‬س‬
‫يكمنننسي ن س‪،‬ن ننكنةسقسفإا ن سف ن سأثانننأسال ن س‪1،4‬سثانننئ سال ن يسهلافثنننل لسقس مكننلس‬
‫سهللنل سملسهلامنئ س‪:‬س‬ ‫هلحصيةس لاسمالجسحنييس لاسهلا‬
‫‪2562‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪1،3،4‬سس‬
‫‪161‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪1،5،1‬سس‬
‫‪(1،2،4‬؟)سس س‪5264‬س‪%‬س‪.‬س‬
‫لسهلا ن نن‪ ،‬سهلمل‪،‬ن ن ن ن س(‪1964‬س‪)%‬سلل ن ننألمسم ن ننلسمال ن نننتس هلا ن ن ن سم ن ننلسهلص ن ننع سس‬
‫نننتسح ن ه أسما فض ن س‬ ‫لح ن هنس‪+‬سثانننئ سالن يسافثنننل لسغ ن سهلمل‪،‬ن ةس‪.‬سي‪،‬ن ننل ه س‬
‫سف ن ن سمحلن ننيىسهلام ن ن س‪Y‬س‪.‬سيل‪،‬لن ننغسمحلي ن نننتس‬ ‫للال ن ن س(مثن ننةس‪) °64‬س اشن ننأسها فن ننن‬
‫هلامنئ سف سهلمالجس‪:‬سس‪1،3،4‬سس ‪3565‬س‪%‬س‪.‬سسسس‪1،2،4‬س؟سسس‪4169‬س‪%‬س‪.‬س‬
‫سلكيلسمي ي أسف س‪662‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫لسهلميه سهل هلا‬
‫ي‪،‬نلا نن‪ ،‬سل‪،‬ن ننكنةسقسفإا ن س‪،‬يه ننط سال ن س‪1،1‬سثانننئ سال ن يسافثنننل لسقس لحصننةس‬
‫‪1،5،1‬سس‪966‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪1461‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫لاسهلام س لس‪:‬سسس‪1،3،1‬سس‬
‫م سمال نتسغ سمل‪،‬لي أس سيثانئ سال يسافثنل لسغ سملحيةس‪.‬س‬
‫حصننةسك ن لوس‪،‬ن نكنةس‪،‬يه ننط سال ن سهلافثنننل لس لنناسثالث ن سال ن يسافثنننل لس لنناس‬
‫مك جسملسهلامنئ س هتسهلل ك س‪:‬س‬
‫‪13-6‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪1،5،1‬س سس‬ ‫‪562-11‬س‪%‬س‪.‬سس‬ ‫‪1،3،4‬سس‬
‫‪2464-2164‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪(1،2،4‬؟)سس‬ ‫‪4266-4563‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪1،3،1‬سس‬
‫يأكن س‪Patart‬سأان س مكنلسلحضن سثالثن سالن يسافثننل لسمنلسهلافثننل لس( نكأسيهحن )س‬
‫س(‪33‬س كأ)سملسهلل ك سهللنل س‪:‬س‬ ‫ي لوس‪،‬ن لعمنةس لطنتسال‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-631-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪HNO3‬س‪:‬س‪133-11‬س‪%‬سقس‪H2SO4‬س ‪:‬س‪26-3‬س‪%‬سسقس‪H2O‬س‪:‬س‪6-3‬س‪%‬س‪.‬س‬
‫ي ا سهل‪ ،‬أسملسثانئ سال يسافثنل لس‪:‬سس‬
‫‪HNO3‬سس ‪133-14‬س‪%‬سقس‪H2SO4‬سسس‪-3‬س‪23‬س‪%‬سقس‪H2O‬سس ‪14-3‬س‪%‬س‪.‬س‬
‫سه لعمنةسهل لطنتسهلم كي أسأ الهسملسأ ةسلحض سثالث سال يسافثنل لس‪.‬س‬ ‫سس‬
‫س‬
‫آ ـ الخواص الكيميائية لنظائر ثالثي نترو نفثالين ‪:‬‬
‫سسسلش ننكةس‪1،3،4‬س(‪)‬سسيس‪1،3،1‬س(‪)B‬سلثالثن ن سالن ن يسهلافث نننل لسهلم ك‪ ،‬نننتسهل ك ئ ن ن س‬
‫هللنل س‪ 3.B:‬سقس‪.B‬سقس‪.B3‬س(‪،‬ن كنة)س‪.‬سس‬
‫سال ن يسفثنل ننوس‬ ‫سسسس مكننلسأك ن أسثالث ن سالن يسهلافثنننل لس‪ ،‬ننجيل سا نن‪ ،‬نًسللشننكةسحمنني‬
‫سمننلسم مي نننتسهلال ن يس‪ ،‬ننجيل سا نن‪ ،‬سقس‪،‬م مي ن س‬ ‫ممنثل ن س‪.‬س مكننلسه ننل‪ ،‬هةس‪،‬ع ن‬
‫م ثيك ن ن سيه ثيك ن ن سي ل ننوس ان ن منسل ن ن لسمن ن سكحيل ننتسهلص نني ي سهلممنث ننةس‪.‬س لس‬
‫أك ن أسمثننةسه ن هسهلم ك ن سلننؤ يسف ن سهلمي ن سه يةس لنناسلمننكقسهلحلن ن سم ن سم مي ن س‬
‫س‪.‬سث سها لفن أسملسلفن التسه ك أسملسه ةسلح سل ك سامننئ سثالثن س‬ ‫هلكيك‬
‫ال يسهلافثنل لس‪.‬سس‬

‫ب ـ بنية النظائر ‪ ‬و‪Y‬‬

‫‪ -a‬ثالثي نترو النفثالين ‪ :‬س‬
‫ح س‪Will‬سل ك سه هسهلم ك سملس الةسهللفن التسهللنل س‪:‬س‬
‫مكن ننلسألس لشن ننكةس‪‬سثالث ن ن سال ن ن يسافثن نننل لس‪،‬يه ن ننط سال ن ن س‪1،4‬سثان نننئ سال ن ن يس‬
‫سالن ن يسفثنل ننوس‪o-‬س‪.‬سكم نننسألسهلا لن ن أس‬ ‫هلافث نننل ل‪.‬سي ان ن منس ؤك ن ن سفإان ن س عطن ن سحمن ن‬
‫سال يسافثنل لس‪.‬سس‬ ‫هإلضنف سلؤ يس لاسلشكةس‪1،3،4،1‬س ‪،‬ن‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)3‬س ‪NO2‬‬

‫‪HNO3‬‬ ‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬س‬
‫نفتالين‬
‫‪NO‬‬‫‪2‬‬
‫مشتقات النيترو‬ ‫‪NO2 -639-‬‬ ‫‪NO‬الحادي عشر‬
‫الجزء األول ‪ /‬الفصل‬
‫‪2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫س‬

‫‪Na2 O2‬‬ ‫(‪)a3‬س‬

‫‪COOH‬‬
‫‪COOH‬‬
‫س‬
‫س‬

‫‪NO2‬‬
‫‪ -Y‬ثالثي نترو نفثالين ‪ :‬ل ك سه هسهلام س مكلسلح هس‪،‬يه ط سهللفن التس‪:‬س‬
‫س‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫س‬
‫‪HNO3‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫س‬
‫‪+‬‬
‫‪NO2‬‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪2‬س‪NO‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪HNO3‬‬ ‫‪Na2 O2‬‬ ‫س‬
‫(‪)5‬س‬
‫‪CH 3ONa‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪COOH‬‬
‫‪HOOC‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪COOH‬‬
‫‪HOOC‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪CH3O‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫ج ـ الخواص االنفجارية لثالثي نترو نفثالين واستخداماته ‪:‬‬

‫عل‪ ،‬ن ن سثالث ن ن سال ن ن يسافثن نننل لسمشن ننن‪،‬جنًسلثان نننئ سال ن ن يسهل‪،‬ان ننك لسمن ننلسح ن ننثس ل ن ن س‬
‫سهلعنلم ن سه يلنناس‪،‬شننكةسيه ن سقس‬ ‫س ‪،‬ننةسيأثانننأسهلح ن‬ ‫هااف ن ن س‪.‬سفن ن سكنننلس ننل‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-613-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ ،‬ه ن سفن سف ا نننسيف منننس‪،‬عن سفن سألمنا نننسقسمننلسأ ننةسملننذسهلطلننننتس‪،‬مننن أس‪TNT‬س هتس‬
‫هل لطنتسهلصجي أس‪.‬س‬
‫مم ن سااف ننن سثالث ن سال ن يسافثنننل لس ‪،‬لننغسح نيهل س‪4153‬س س‪/‬سثنننسسسسسس‬ ‫لسهلمع ن ةسه‬
‫(‪)Calvet‬س‪.‬س‬
‫س‬
‫س‬
‫س‬
‫رابعا ـ مشتقات رباعي النترو للنفثالين ‪:‬‬
‫سال يسافثنل لسيه سهلام س‪‬سقسح ثسميه ن س‬ ‫هانوس م سامنئ سمع يف سل ‪،‬ن‬
‫م من ن نني ل سهلال ن ن ن يسف جن ن نننسغ ن ن ن سمع يف ن ن ن سقسهلام ن ن ن س‪B‬س(أيس‪)1،3،6،1‬سقسهلام ن ن ن س‬
‫‪1،3،4،1(Y‬سأيس‪)1،5،6،1‬سسيهلام س‪)1،5،4،1(‬سيهلامنئ س(‪)1،3،4،2‬س‪.‬س‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬س‬
‫سسسسسسس‪a‬سس‬ ‫سسس‪‬سسسس‬ ‫‪Y‬سسسس‬ ‫سسس‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬ ‫‪°‬‬
‫بدرجة انصهار ‪ 129‬م‬ ‫بدرجة انصهار ‪ 111‬م‬ ‫بدرجة انصهار عند ‪ 492 – 491‬م‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫س‬
‫‪O2N‬‬ ‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫س‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫س‬
‫س‬
‫‪‬‬ ‫بدرجة انصهار ‪°121‬م‬
‫بدرجة انصهار ‪°112 – 111‬م‬ ‫وتفكك عند ‪°122 – 121‬م‬
‫س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-611-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫سال ن يسافثنننل لس(‪.)will‬س‬ ‫كنننلس علن ن سألسهلام ن س‪‬سأص نالًسهننيس‪:‬س‪1،2،4،1‬س ‪،‬ننن‬
‫ي سصح سه هسهلفك أسكةسملس‪Dimroth‬سيس‪Ruck‬س‪.‬سح ثس شنكةسكنةسيحن سماجمننس‬
‫‪،‬ل ني هتس ن ن س هتسلننيلسمشننن‪ ،‬سللننيلسهل مننةسقسيل ن ي س‪،‬صننعي‪ ،‬سك‪ ،‬ن أسف ن سهلم ن ‪،‬نتس‬
‫هلعضنني س‪.‬س لس‪،‬عض ننًسمننلسه ن هسهلامنننئ س(مثننةس‪)1،3،4،1‬سلكننيلس يه‪ ،‬ن س‪ ،‬ننجيل سف ن س‬
‫سهلك‪ ،‬نتسهلم كنك لسهمننسأفضنةسمن ‪،‬نتس‬ ‫سهلا ل وسيحمن‬ ‫ليلس‪.‬سي عل‪ ،‬سحم‬ ‫ه‬
‫لجن هسهلامنننئ س‪.‬سي‪،‬يه ننط سال ن سثانننئ سالن يسافثنننل لسهلل ننن يس لحصننةس لنناسماننلجس‬
‫مؤلمسملسهلامنئ س‪1،3،6،1‬سسيس‪1،3،4،1‬سسسيس‪1،5،4،1‬س‪.‬س‬
‫لسي ن نني سهلام ن ن س‪‬سل ن ن سسأم ن ن هًسمؤك ن ن هًسلمنم ن ننًس‪.‬سي ن ن سأك ن ن س‪d,Aguiar‬سهلنن ن يس‬
‫س‬ ‫ه لحص ننةس ل ن ن س‪،‬يه ننط سهلغلن ن سهلمط ننيةسلن ننس‪1،4‬سثان ننئ سالن ن يسافث نننل لسمن ن سحمن ن‬
‫سيها ل‪،‬ن هتسكةسمنلس‪Beilstein‬س‬ ‫هلا ل وس(‪،‬يكلساي س‪)1654‬س‪.‬سي سك سهلل ن‬
‫سهلا ل ننوس‬ ‫سهلا ل ننوسيهلك‪ ،‬ننتس‪،‬ن اًسمننلسحمن‬ ‫ي‪Kuhlberg‬سمن سمننك جسمننلسحمنني‬
‫ليحن هس‪.‬س اسألسفحيصنننتس‪will‬سلن سلؤكن سهلالنننئجسهلم لحصنةس ل جنننسمنلس ‪،‬ننةسهننؤاأس‬
‫هلعلم نننأسيض ننملسهلشن ن يطسهللن ن س ك يه نننسقسحص ننةس‪will‬س ل نناسم ننك جسم ننلسهلام نننئ س‬
‫‪1،3،4،1‬سي‪1،5،4،1‬سي سفصنلج س‪،‬يه نط سها نلفن أسمنلس ن‪،‬ل ننتسهلن ي‪،‬نلسهلم للفن س‬
‫ن ليلسهل‪،‬نن سقس‬ ‫ليلس‪.‬سي كنيلسهلام ن س‪1،3،4،1‬س يه‪،‬ننًس‪ ،‬نجيل سحلناسفن سه‬ ‫ف سه‬
‫ن ليلسهلمغل ن س‪.‬سي ن سحصننةسكننةسمننلس‬ ‫‪ ،‬امنننس كننيلسهر ن سغ ن س يه سحلنناسف ن سه‬
‫س‬ ‫‪Lautemann‬سي‪d,Agiuar‬س‪،‬يه ننط سغلن ن س‪1،1‬سثا نننئ سالن ن يسافث نننل لسمن ن سحمن ن‬
‫سالن ن يسافث نننل لس‪.‬سيهن ن هسأ ىس ل نناس‬ ‫هلا ل ننوسلمن ن أس‪ 1‬ننن نتسقس ل نناس‪1،3،6،1‬س ‪ ،‬ننن‬
‫سهلافثنل لس‬ ‫سهلل سأك هنس‪will‬س‪.‬سيكمنسأك س‪patart‬سقسفإا س مكلسال‬ ‫هلليصةس لاسهلال‬
‫سال يسافثنل لس‪ ،‬لطنتسحني سفنطس لاسكم سصغ أسملسهلمنأس‪:‬س‬ ‫لاس ‪،‬ن‬
‫‪HNO3‬سسسس‪54-33‬س‪%‬سسسقسسس‪H2SO4‬سسس‪64-43‬س‪%‬سسسقسسس‪H2O‬سسسس‪4‬س‪%‬س‪.‬س‬
‫سأكث سل ف فنًس‪:‬س‬ ‫ي‪،‬نل‪ ،‬أسملسثانئ سال يسافثنل لسل سه ل ه س لطنتسال‬
‫س‪HNO3‬سس ‪94-13‬س‪%‬سقس‪H2SO4‬سسس‪13-4‬س‪%‬سقسس‪H2O‬سس‪13-3‬س‪%‬س‪.‬س‬
‫آ ـ بنية رباعي نترو نفثالين ‪:‬‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-612-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ح ن س‪will‬س‪،‬ا ن سهلام نس لس‪1،3،6،1‬سي‪1،3‬ق‪4،1‬س‪،‬يه ننط سه ك ن أسهلم‪،‬نش ن أسأيس‬
‫‪،‬يه ن ن ن ن ننط سأك ن ن ن ن ن ن أسهلمال ن ن ن ن نننتسهلملش ن ن ن ن ننكل س ا ن ن ن ن ن سمفن لن ن ن ن ن ن سهلامن ن ن ن نننئ س‪،‬كحيل ن ن ن ن ننتسس‬
‫سال يسافثنل لس‪:‬س‬ ‫هلصي ي س‪.‬أك أس‪1،3،6،1‬س ‪،‬ن‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫س‬
‫‪COOH‬‬
‫(‪)4‬س‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬ ‫س‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪ NO‬سال يسافثنل لس‪:‬س‬‫أك أس‪1،3،4،1‬س ‪،‬ن‬

‫‪2‬‬
‫سسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسس‬
‫‪،‬يكلساي س‪1611‬س‬
‫‪HNO 3‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫س‬
‫سسسسسسسس‪123‬س–س‪ 113‬سس‬
‫‪°‬‬
‫(‪)6‬سسسسس‬
‫‪NO2 CH ONa‬‬
‫‪3‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫س‬
‫س‬
‫س‬
‫‪CH3O NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫سسس‬
‫سسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسس‬
‫‪HNO‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪COOH‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫سسسسهلم فمس‬ ‫(‪)2‬سسسسس‬
‫‪NO2‬‬ ‫س‬

‫سال يسافثنل لسكميه سهاف ن س‪.‬س‬ ‫س ‪،‬ن‬ ‫سي‪ ، ،‬سهلصعي‪،‬نتسف سهللحض سقساسل ل‬
‫سال ن يسهلافثنننل لس(‪chatt‬سي‪)wynne‬س‪،‬يه ننط س‬ ‫ي ن سل ن سلحض ن س‪1،3،4،2‬س ‪،‬ننن‬
‫هلطس ن سغ سهلم‪،‬نش أس‪:‬س‬
‫س‬
‫‪HO‬‬ ‫‪(NH4)2SO3 H2N‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫س‬
‫‪NH‬‬ ‫‪2‬‬
‫س‬
‫‪HONO‬‬
‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-613‬‬
‫‪Cu2 SO‬‬ ‫الفصل الحادي عشر ‪- 3‬‬
‫‪3 + CuSO‬‬ ‫الجزء األول ‪NO/ 2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪HNO 3‬‬

‫‪NO‬‬ ‫‪NO‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫س‬
‫(‪)1‬س‬
‫س‬
‫س‬

‫سادساً ‪ :‬الخواص الثرمو كيماوية لنترو نفثالين ‪:‬‬

‫نس‬ ‫نننتسحن ه أسهللشننكةسي س ننتسحن ه أسهلا لن أسمننلسمنن‬ ‫حن س‪Rinkenbach‬س‬
‫نننتسهحل ن هقسه ن هسهلم ك‪،‬نننتسهلل ن س‬ ‫نننتسح ن ه أسهحل ن هقسال ن يسافثنننل لس‪.‬س لس‬ ‫ننلس‬
‫ن جنس‪Badoche‬سللفقسم سهلن سهلل سأي هنس‪Rinkenbach‬س(هل يةس‪)92‬س‪.‬س‬
‫س‬

‫س‬
‫نتسهحل هقسهلا ل أسه س‪:‬س‬ ‫ي‪،‬نللنل سفإلس‬
‫سسسس‪59624‬سسكنلي يس‪/‬سميةس‪.‬س‬ ‫هلافثنل لس لاس‪‬سال يسافثنل لسسسس‬
‫سسسسسس‪29662‬سكنلي يس‪/‬سميةس‪.‬س‬ ‫‪‬سال يسافثنل لس لاس‪1،4‬سثانئ سال يسافثنل لسس‬
‫سسسسسس‪31653‬سكنلسي يس‪/‬سميةس‪.‬س‬ ‫‪‬سال يسافثنل لس لاس‪1،1‬سثانئ سال يسافثنل لسس‬
‫‪1،1‬سثانئ سال يسافثنل لس لاس‪1،3،1‬سثالث سال يسافثنل لسس‪34621‬سكنلي يس‪/‬سميةسس‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-615-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫س‬
‫ياي سهانسلمث ةس‪ ،‬نا سلا لسأسهلافثنل لس‪:‬س‬

‫س‬
‫سابعاً ـ التفاعالت الجانبية في نيترة النفثالين ‪:‬‬
‫لنناسمننلسهلا لن أس(مثننةس‪:‬سهلا لن أسهلثالث ن )س‪،‬ي ن س‬ ‫لسا لن أسهلافثنننل لسقسيهلم هحننةسه‬
‫نصسلل هفقس‪،‬لفنن التسأك ن أسيهللن س مكنلس ضننحجنس‪،‬يه نط سها‪،‬عننثسكمننتسك‪ ،‬ن أس‬
‫سهلال ي لس‪.‬س‬ ‫ملسأكن‬
‫سال يسس سيثانئ سال يس‬ ‫سال يسفثنل وسي‪،‬شكةسأ ن‬ ‫سل لوسقسللشكةسحمي‬ ‫يكال‬
‫فثنل وس‪:‬سسس‬
‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-614-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫سسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسسس‪C6H3.NO2(COOH)2‬سسسس‬
‫‪C6H2(NO2)2(COOH)2‬‬
‫‪،‬منننسأان سلحننتسشن يطسهللفن ننةسهلمن كي سأ ننالهسقس ن سلحن ثس مل ن س هكلن سك ك ننل س‬
‫كئ سقسفإا س سللشكةسك لوسحمي سال يسهل‪،‬اكي وس‪:‬س‬
‫‪C6H4.NO2.COOH‬س‬
‫‪C6H3(NO2)2COOH‬‬
‫‪،‬نإلض نننف س ل نناس ل ننوس مك ننلسهلحص ننيةس ل نناسالن ن يسافل ننيةسيهللن ن س ن ن سللش ننكةس م نننس‬
‫‪،‬يه ط سه ك أسهلم‪،‬نش أسأيسملس الةسهلام سأسلال يسافلننل لس لناسا لن يكيسافلنيةسأيس‬
‫مشلننل س‪:‬س‬
‫س‬

‫‪NO2‬‬
‫س‬
‫‪NO2‬‬
‫س‬

‫(‪)9‬س‬
‫س‬
‫‪OH‬‬ ‫س‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫س‬

‫س‬

‫(‪)13‬س‬
‫‪OH‬‬
‫س‬

‫سهلك‪ ،‬نتس‬ ‫ي سي ن سألسمثنةسهن هسهللفنن التس مكنلسألسلحن ثسلحنتسلنأث سحمن‬

‫س‪ °43-53‬س‪.‬سي ن سلنل سأك ن أسا لن يكيسافلنيةسف مننس‪،‬عن س لناسالن يس‬ ‫هلم لسف سهل‬
‫سهل‪،‬ك نوس نالةس مل ن سهلا لن أس‪.‬سللشنكةس‬ ‫افليةس‪.‬س‪،‬نإلضنف س لاسأا س ن س لشنكةسحمن‬
‫سي ن تسفن سثانننئ سالن يسيثالثن س‬‫كن لوسمنيه س‪،‬ا ن سهللننيلسقسغ ن سمل‪،‬لنني أسي هلا ن سي ن ُ‬
‫ال ن يسافثنننل لس‪.‬سيه ن س يه‪ ،‬ن س كئ ننًسف ن سهلنلي نننتسي‪،‬نللنننل سهانننوسها ل ن هحس‪،‬أاجنننس هتس‬
‫صف سحمض سأيسف ايل سيأاجنسلأل سملسمال نتسأك أسهلافثنل لس‪.‬س‬
‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-616-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ثامناً ـ تصنيع مشتقات نيترو نفثالين ‪:‬‬

‫آ ـ نيترة النفثالين إلى أحادي نترو نفثالين ‪:‬‬
‫لسهلافثنننل لسهل نض ن سللا ل ن أس ن سألس كننيلس لنناسه غل ن سان ننًسك مني ننًسي اننناس‬
‫‪،‬يه ننط سهلل ننننم سأيسهل‪،‬ل ن ني أس(هلافثننننل لسهلمضن ننغيط)س‪.‬س ن ن سأاس اصنننج سهلافثننننل لس‬
‫ن سهاص نجن سهلماننلجسهلمضننغيطس‬ ‫ن س‪ °2966‬سقس‪ ،‬امنننساسل‪،‬لننغس‬ ‫هلمل نننم س يلسهل‬
‫سهلك‪ ،‬ننتسهلم كننكسقس‬ ‫( لنناسشننكةسكلننةس‪5-2‬س ن س)سأ انناسمننلس‪ °2963‬س‪.‬سيمن سحمن‬
‫سأاس ن سهلافثنل لسليانًس نلمنًسأكث سملسليلسكه يسمنئةسل حم سيشنح س‪.‬س‬
‫الطريقة األلمانية ‪:‬‬
‫لن ن سلط‪ ،‬ننقسهن ن هسهلط نن ن سفن ن س‪I.Glever Kusen‬س‪.‬سيهن ن سلل ننألمسم ننلسش ننحلس‬
‫سهلماجنوسقسيا لن يس‬ ‫هلافثنل لس لاس ه ةس جنكسهلا ل أسقسهلحنييس لاس كأسمنلسهلحمن‬
‫سهلا لنن أس‪.‬سيلعن ن ن س‬ ‫افثنننل لسم ننلسهل فع ن سهل ننن‪،‬ن س‪.‬س سي ض نننمس لنناسهن ن هسهل فعن ن سحم ن‬
‫سهللنل س‪:‬س‬ ‫م هحةسهلعمل س كيلسح‬
‫ح ننثس شننحلس جنننكسا ل ن أسمننلسهلح ن سهلص ن س‪ ،‬ننع س‪2‬س ‪3‬س‪ ،‬ننس‪2433‬سل ل ن سمننلس‬
‫ن سس‬ ‫سهلماجنوسيالن يسافثننل لسمنلسهل فعن سهل نن‪،‬ن سقسي ن لس لناسهل‬ ‫مك جسملسهلحم‬
‫‪ °44-43‬س‪.‬س ض نننمسكم ن ن س‪1133‬سك ننغسم ننلسهلافث نننل لس ننالةسفلن ن أس‪15‬س نن ن س‪ ،‬ام نننس‬
‫نننتسهلح ن ه أس لنناسس‬ ‫لح ن وسمحلي نننتس جنننكسهلا ل ن أس‪.‬سي ننالةسه ن هسهلعمل ن سقسلجنن‪،‬طس‬
‫‪ °53-53‬س‪،‬ع س لوس ضنمس‪133‬سلل سملسمك جسهلا ل أس يسهلل ك س‪:‬س‬
‫‪HNO3‬سس ‪33‬س‪%‬سقسس‪H2SO4‬س‪5264‬س‪%‬سسقسسس‪H2O‬سسسس‪1964‬س‪%‬س‪.‬س‬
‫ن س‪ °23‬سفن سغضنيلس‪ 3‬ننن نتقس‬ ‫ي‪،‬نيكلساني س ‪،‬لنغس‪16634-16624‬س ان سهل‬
‫ن س‪ °54‬س‪.‬سثن سلضننمس‪،‬ن ن سهلافثننل لس‬ ‫سهلح ه أسف ساجن ن سهلعمل ن س لناسهل‬ ‫ل لف س‬
‫س ننالةسحنيهل سس‪1‬س ننن نتسقس لنناس مننسس فعنننتس‪:‬سأ ‪،‬عن سماجنننسلننكلس‪233‬س‬ ‫يهلحمن‬
‫أسهللن س‬ ‫كغسقسي‪،‬نلل‪،‬ن ةسم س‪233‬سلل سملس فعنتسمك جسهلا ل أسقسيملسث سهل فع سه‬
‫سسي لنناسك هنةسسسفإان س ننل س‬ ‫لنكلس‪333‬سكننغسمنلسهلافثنننل لسيلل‪،‬ن س‪،‬ننس‪543‬سللن سمننلسهلحمن‬
‫شنحلس‪2233‬سكننغسمنلسهلافثنننل لسي‪2343‬سسللن سلننس‪3333‬سكنغسقسمننلسمنك جسهلا لن أس لنناس‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-612-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫سهلح ه أس الةسه هسهلفل أس لناس‪ °44‬سقسي‪،‬عن سألس‬ ‫ه ةس جنكسهلا ل أس‪.‬سس سل لف س‬
‫سقسلحن وسمحلي ننتس جننكسهلا لن أسلمن أساصنمس نن سأ ن ىسفن س‬ ‫ضنمسكةسهلحمن‬
‫س‪ °44‬سيلؤ س‪،‬ع ئ س ا س‪.‬س‬ ‫هل‬
‫ل ن سالن يسافثنننل لس‪،‬يه ننط سهلل‪ ،‬ن سي‪،‬عن سهلغ ننةس‪،‬نلمنننأس ن سأاس اصننج سفن س‬
‫ن سح ن ه أس يلس‪ °41‬سي ن سأاسلكننيلسل ن س هئح ن سهلافثنننل لس‪.‬سيهلسكنننلسها ل‪،‬ننن س‬
‫مناعنًسقس انةس نكأسمنلسهلمنك جسفن س جننكسهلا لن أس لناسفنصنةسيللن وس‪2433‬سل لن سمنلس‬
‫أس‪،‬يه نط س منقس من سه ا‪،‬ني سهلن يس اننةس‬ ‫أ ةسهل فع سهللنل س‪.‬سلض‪،‬طسهلكم سه‬
‫هلمك جس لاسهلفنصةس‪.‬سيكنمةس مل سهلا ل أسل لغ قس‪ 12‬ن س‪.‬س‬
‫سهلماجوسف سفنصةسمنلسهلح ن س‬ ‫الفصل ‪ :‬ح ثسفصةسال يسافثنل لس لسهلحم‬
‫ن سهلح ن ه أسألس حننلفمس‪،‬جنننس‬ ‫هلص ن سم ن لس‪،‬يه ننط سغننالمس‪ ،‬ننن يسيهل ن يس ننم سل‬
‫ن ن س‪ °44-43‬س‪.‬سيل ن ننلغ قس مل ن ن سفصن ننةسهلمن ننك جس لن نناسط‪،‬نل ن ن لسح ن نيهل س‬ ‫ا ن ن سهل‬
‫سهلماجوس لاسصج جسملي نطس‬ ‫‪ 3‬ن نتس‪.‬سملسث سل ح سهلط‪،‬ن سهل فلاسملسهلحم‬
‫‪ ،‬ع س‪13‬س ‪3‬سي م سلجنس لسل‪ ،‬س‪.‬سيكال ن سقسفنإلسهلافثننل لسغن سهلملفن نةس ل من س‬
‫لاس ط سهلكلل سهل‪،‬لي س‪.‬سي نشطسآل نًسيم كنا ك نًس‪.‬سس‬
‫سهلماجوس يسهلل ك س‪:‬س‬ ‫لسهلحم‬
‫‪H2SO4‬سس ‪63‬س‪%‬س‬
‫‪HNO3‬س‬
‫كم سضئ ل‬ ‫‪NO2‬س‬
‫‪H2O‬سس حيهل س‪32‬س‪%‬س‪.‬س‬
‫ةسك س ل سل ك كهسيلكث ف س‪.‬س‬
‫التحبيب والغسل ‪:‬‬
‫س صنفاسالن يسافثنننل لسهلمصنجي سهلمي نني سفن سهلفنصنةس لنناس جننكسهللح‪ ،‬ن سقس‬
‫هلمشحيلسم ‪،‬ننًس‪،‬نس‪6333‬سل ل سملسهلمننأسهل‪،‬نن س‪.‬سي نالةس مل ن سلنن سالن يسافثننل لس‬
‫م سهيهأسمضغيطس ‪ ،‬س جننكسهللح‪ ،‬ن سي لنوسللح نوسهلمننأس‪.‬سيهن هس ن سؤ يس‪،‬ا لن يس‬
‫افثنل لسألسللصل س لاسشكةسح‪، ،‬نتس‪.‬س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-611-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نننلسهلجنيهأسي ننح س‬ ‫لس مل ن سهللح‪،‬ن سل ننلغ قس نن سيهحن أسي‪،‬عن هنس لي نمس‬
‫هلمنننأس ‪ ،‬ن سهلمنص ن سلننكي سم ن ةسأا‪،‬نني سهلمنص ن س‪،‬شنن‪،‬ك س ننلك سلما ن سه‪،‬لعننن سيط ن حس‬
‫ال يسافثنل لس‪،‬ع هًس‪.‬س‬
‫ن أس‬ ‫لسمح كننًس‪،‬ا ن س‬
‫ي ا منسلصفاسهلا ‪ ،‬سه يلاسملسهلمنأس لن وسالن يسافثننل ُ‬
‫ملسهلمنأس(‪633‬سل ل سلكةسماجن)سحلاسلص‪ ،‬سمعل ل س(ه ل‪،‬ن سي سأحمن سهلكاغني)س‪.‬س‬
‫ي نن أسمنلس‪3-2‬من هتسغ نةسلكنيلسكنف ن سيللطلن س مل ن سهلغ ننةس‪،‬كنملجننسحنيهل سس‪6‬س‬
‫ن نتس‪.‬س‬
‫‪،‬عن ن س ل ننوس ش ننحلسهلي نننأس‪،‬ن ننس‪2333-1333‬سل لن ن سم ننلسهلم نننأسسيس‪133‬سك ننغسم ننلس‬
‫لسهلكةس‪،‬نل‪ ،‬ن سهلحن سحلناس صن‪ ،‬سالن يسافثننل لسمصنجي سهًس‬ ‫ك ‪،‬يانتسهلصي ي سي‬
‫‪.‬سي ننلغ قسهن هسه من سحنيهل س‪2‬س ننن س‪.‬سي ن سألس ‪،‬ننناسهلمنننأس لي ننًسهل نننهسف اننيةس‬
‫فثنل لس‪.‬سيملسث سلضخسمحلي نتسهلي نأس لاسصج جسغ ةسيهح سأيسهثا لس‪.‬سي كيلس‬
‫هلصننج جسمصنناي نًسمننلسهلح ن سهلص ن سيهننيسمننكي س‪،‬م ن لس‪ ،‬ننن يسي‪،‬مح ن هوس(‪53‬سس‬
‫ي أس‪/‬سثانئ )سي‪،‬ع سم ي س‪ 2‬ن سملسهللح وسقسلص سهلط‪،‬ن سهلن ا نس(الن يسافثننل لس‬
‫هلمص ننجي )س ل نناسهلص ننج جسهلل نننل سهلمش ننحيلس‪،‬محل ننيةسم ننلس‪43‬سك ننغسم ننلسك ‪،‬يان ننتس‬
‫لس لاس‪ °94-14‬س‪.‬س صن سالن يسافثننل لس‬ ‫هلصي ي سف س‪3333‬سل ل سملسهلمنأسي‬
‫سي غ ةسثالثنًس‪،‬نس‪3333‬سل لن سمنلسهلمننأسهلن يسل‪،‬لنغس‬ ‫هلمصجي سقس لاسهلصج جسه‬
‫ن سح ه لن س‪ °94-14‬سقسي لننوس ننالةس‪3-2‬س ننن نتس‪.‬س لسهاافصنننةس ننلسم ك ن س‬
‫هلالن يس ننلسهلمنننأس لطل ن س‪ 2‬ننن س‪.‬س‪،‬عن هنس اننةسال ن يسافثنننل لسهلمصننجي سيهلمغ ننيةس‬
‫ن س‪ °134-94‬سقسألس‬ ‫لنناسي نننأسل ف ننمسقسح ننثس ننم سلن س‪،‬عن سألس ن لس لنناسهل‬
‫س(ح نيهل س‪233‬سمل ن سكئ‪،‬ن ن )س‪ ،‬امنننس ح ن وس‬ ‫‪،‬ننناسلم ن أس‪ 5‬ننن نتسلحننتسضننغطسم ف ن‬
‫‪،‬شكةسثن‪،‬تسيمالم س(‪ 21‬ي أس‪/‬سثانئ )س‪.‬س‬
‫ةسال يسافثنل لسهلان سقس‪ ،‬امنساس كهةسمصنجي هًسقسمنلسأ نةسلحضن س‪‬سافل نةس‬
‫س‪‬سال يسافثنل لسملسأ ةسلحضن سهلل ك ن س‬ ‫ه م لس‪،‬يه ط سها لكهةسيه هسمنسه ل‬
‫س نص ن س‪،‬نللصننل سي‪،‬ع ن س‬ ‫هااف ننن يسقسفإا ن س ص ن سمننلسي نننأسهلل ف ننمس لنناسأح نيه‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-619-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لننوسلك ن س لنناسكلننةس‪.‬سيمننلسكم نننتسهلم نيه سه يل ن سهلمعطنننأسأ ننالهس لحصننةس لنناس‬
‫ن سهاصننجن س‪) °4264-42‬س‪.‬سي لطننن‪،‬قسهن هسمن س‬ ‫‪2923‬سكننغسمننلسالن يسهلافثنننل لس(‪،‬‬
‫هلم ي سهل‪،‬نلغس‪13214‬سكغسملسال يسافثنل لسملس‪133‬سكنغسمنلسهلافثننل لسأيسمننس نن س‬
‫‪،‬نس‪91‬س‪%‬سملسهلم ي سهلام يس‪.‬س‬
‫الطريقة الفرنسية ‪ :‬س‬
‫س أيس‪،‬ن كنةسقسلل سف س جنكسا ل أسمنلس‬ ‫لسا ل أسهلافثنل لس لاسال يسافثنل لسح‬
‫هلامي جسهلميض سف سهلشكةس‪131‬س‪.‬س لس جنكسهلا ل أس(س‪،‬نط س‪1616‬س سيه لفنعس‪163‬س‬
‫س)س كننيلسمصنناي نًسمننلسهلح ن سهلص ن س‪.‬سيهل ننكأسهلم يط ن سه انناس كننيلسمننكي هًس‬
‫‪،‬م جس‪،‬نط س‪ 4‬سي غلقس‪،‬صمن س‪.‬س‬

‫س‬
‫الشكل ‪401‬‬
‫ي س ف سهلغالمسملسهلح سهلصنفح س لناسهل نكأسها نطيها سمنلس جننكسهلا لن أس‬
‫لس‪،‬نل‪ ،‬ن س‪.‬س‬ ‫ف سل‪ ،‬سمحلي نتس جنكسهلا ل أس‪،‬نلمنأسأيسهلل‬
‫ن ننكي سهلغطن نننأس‪،‬فلح ن ن سم ن ننلط ل س(‪)1‬سي‪،‬أ‪،‬عن ننن س‪34‬س×س‪23‬س ن ن سمن ننلسأ ن ننةسللن ن ن س‬
‫هلافث نننل لس‪.‬سس‪،‬عن ن سألس ش ننحلس ج نننكسهلا لن ن أسلغل ننقسهلفلحن ن س‪،‬غط نننأسح ن ن يسص ننفح س‪.‬س‬
‫كيلسك لوسغطنأس جنكسهلا ل أسمكي هًس‪،‬أا‪،‬ي س(‪)2‬سيميصيةس‪ ،‬جنكسلجي ن س‪،‬يه نط س‬
‫أا‪ ،‬ن نني سم ن ننلسهل ن ننكمسهلح ن ن ن يسقس لس ج ن نننكسهللجي ن ن ن ساف ن ن ن س ك ن ننيلسميص ن ننياًس‪،،‬ن ن ن جس‬
‫سهلال ي لسف سهلمنأس‪.‬س‪،‬نإلضنف س لناسألس جننكسهلا لن أس كنيلس‬ ‫هملصنصسثانئ سأك‬
‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-623-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مننكي هًس‪،‬مح ن هوس(‪)3‬س‪93-14‬س ي أس‪/‬سثنا ن سقسي‪،‬حننن ك لسي ن ضننل لس(‪)5‬سف ن سمنن‪،‬ننةس‬
‫سمنننلسأ ننةسك ن ننن أسمفع ننيةسيلن ننأث سهللح ننوس‪.‬سيف ن ن س ج نننكسهلا ل ن ن أس‬ ‫‪،‬عض ننجمنسهل نن‪،‬ع‬
‫هلم كي سقس مكلسا ل أس‪333‬سكغسملسهلافثننل لس‪ ،‬فعن سيهحن أ‪.‬سي شنحلس جننكسهلا لن أس‪،‬ننس‬
‫‪1133‬سكغسملسمك جسهلا ل أس يسهلل ك س‪:‬س‬
‫‪HNO3‬سسسسس‪15-12‬س‪%‬سسقسس‪H2SO4‬سسس‪43-53‬س‪%‬سقسس‪H2O‬سس‪51-36‬س‪%‬س‪.‬س‬
‫سهلماج نوسهلانننلجس ننلسلصننا سثانننئ س‬ ‫حض ن سهلمننك جسمننلس‪633‬سكننغسمننلسهلحم ن‬
‫سهلماجنوسهلانننلجس ننلسهلا لن أسه حن ن سيهلن يس‬ ‫الن يسهلافثنننل لسيس‪443‬سكننغسمننلسهلحمن‬
‫س‬ ‫سللمن أسهلثانئ ن سمنلسأ نةسغ نةسثاننئ سالن يسهلافثننل لس‪.‬سي‪،‬نللننل سفنإلسهلحمن‬ ‫ه نل‬
‫س‪HNO3‬سهلمملصسملس ‪،‬ةسثانئ سال يسهلافثنل لس‪.‬س‬ ‫هلماجوس حلييس لاس‪،‬ع‬
‫لسل ك سيكم سهلمك جس ن سألسلح ن سللحلنييس لناس‪121‬سكنغسمنلس‪HNO3‬س‬
‫هلننالك سمننلسأ ننةسهلا لن أسهللنمن سلننس‪333‬سكننغسمننلسهلافثنننل لس‪.‬س ضنننمسهلافثنننل لسهليه ن س‬
‫ا لسل ن س(س‪333‬سكننغس)س لنناسمننك جسهلا ل ن أس ننالةسفل ن أسلن ن س‪،‬ن نس‪3‬س ننن نتس‪.‬سيف ن سه ن هس‬
‫سهلح ه أس‪،‬شكةسللننئ س لاس‪ °43‬س‪.‬س‬ ‫ه ثانأسل لف س‬

‫س‬
‫الشكل ‪401‬‬
‫ي ا ن منس ضنننمسكنمننةسهلافثنننل لسقسل ن لسمحلي نننتس جنننكسهلا ل ن أس لنناس‪ °44‬س‪.‬س‬
‫ي‪،‬ع ن س لمننن س مل ن سهلا ل ن أس ننم سللمننك جسف ن س جنننكسهلا ل ن أسألس ‪،‬ننناسف ن سحنل ن س هح ن س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-621-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ل افصنةس لنناسط‪،‬نلن لس‪.‬سيمننلسثن سل ننح سهلط‪،‬نن سهلحمضن سهل نفلاس لنناس ه ننةس جنننكس‬
‫م‪،‬طلس‪،‬نل صنصس(‪)1‬س(هلشكةس‪)139‬سقس‪،‬ن لفنعس‪164‬س سي ط س‪1624‬س س‪.‬سس‬
‫ح سال يسافثنل لس ‪ ،‬سأا‪،‬ي س صنص سأيسملسه لما ني س لناس ه نةسصنج جس‬
‫ن س‪ °23‬س‬ ‫ه‬
‫سحنيس لاسمننأسم ن لس‪،‬يه نط سهل‪ ،‬نن سهلحن س لناسهل‬ ‫ممنثةس(‪)2‬سيمشن‪،‬‬
‫ي ح وسلم أساصمس ن س‪.‬س‬
‫س(‪)3‬س‬ ‫يم ننلسثن ن سلص ننفاسهلط‪،‬نن ن سهل ننفلاس(الن ن يسافث نننل لسهلمص ننجي )س ل نناسأحن نيه‬
‫نكةسحنك سي كنن سح نثسللصنل س‪.‬سي‪،‬جن هسهلط نن س لحصنةس لناسكم ن س‬
‫ُ‬ ‫م ل‪ ،‬س لناسش‬
‫‪533‬كغسملسهلمالجسهل ن سهل نهكسملسأ ةس مل سا ل أسأ ىس‪.‬س‬

‫ب ـ نيترة النفثالين إلى ثنائي نترو نفثالين‬

‫الطريقة األلمانية ‪:‬‬
‫لل س مل سهلا ل أسهلم‪،‬نش أسللافثنل لسلثانئ سال يسافثنل لس‪،‬يه ط سهلط ن سهلمط‪،‬نن س‬
‫سهللنل س‪:‬س‬ ‫ف س‪I.G.Ludwigshafen‬سح‬
‫شننحلس جنننكسا ل ن أسمغلننمس‪،‬نلح ن سهلص ن سأيسهلح ن سهلمطنننيعس(‪ ،‬ننع س‪365‬س ‪)3‬س‬
‫يهلم ن ن ن ننكي س‪،‬محن ن ن ن ن هوسم يحن ن ن ن ن س(‪26-24‬س ي أس‪/‬سثنا ن ن ن ن ن )س‪،‬نلكم ن ن ن نننتسهللنل ن ن ن ن ن سم ن ن ن ننلسس‬
‫س‪:‬س‪924‬سك ننغسم ننلس‪91‬س‪%‬سم ننلس‪H2SO4‬س‪.‬سسيس‪613‬سك ننغسم ننلس‪43‬س‪%‬سم ننلس‬ ‫هلحم نني‬
‫‪HNO3‬س‪.‬سسي‪24‬سكغسملس‪91‬س‪%‬سملس‪HNO3‬س‪.‬س‬
‫ي لحصةس لاسمك جسا ل أسمؤلمسملس‪:‬س‬
‫سس‪1966‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪HNO3‬سس ‪2263‬س‪%‬سقس‪H2SO4‬سسس‪4161‬س‪%‬سقسس‪H2O‬س‬
‫ن سحن ه أسهلمنك جس لناس‪ °33‬سس‪،‬عن س‬ ‫ي‪ ،‬امنسلليل سهلح ه أس الةسهللح وسقسلسلفن س‬
‫لوسلن سكم س‪294‬سكغسملسهلافثنل لس ‪ ،‬سصج جس نسسليل‪ ،‬سي ا سا ‪ ،‬سلنن س‪،‬ننس‬

‫س‬
‫سهلط ن سهللنل س‪:‬س‬ ‫‪1161-15624‬سكغس‪/‬س ن سي ضنمسهلافثنل لسح‬
‫س‪35‬س‪-‬س‪ 36‬س‪.‬س‬ ‫ا سهل‬ ‫الةسهل ن نتسه ‪ ،‬سه يلاس‬ ‫‪ 49‬كغس‬

‫س‬
‫س‪35‬س‪-‬س‪ 32‬س‪.‬س‬ ‫ا سهل‬ ‫الةسهل ن نتسهلثمنا سه يلاس‬ ‫‪111‬سكغس‬
‫س‪32‬س‪-‬س‪ 31‬س‪.‬س‬ ‫ا سهل‬ ‫الةسهل ن نتسه ‪ ،‬سه يلاس‬ ‫‪ 49‬كغس‬
‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-622-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫س‬
‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬
‫س‪31‬س‪-‬س‪ 55‬س‪.‬س‬ ‫ا سهل‬ ‫الةسهل ن نتسهل مسسه يلاس‬ ‫‪ 49‬كغس‬

‫نس‬ ‫ن سهلحن ه أس نالةسفلن أس‪ 5‬نن نتس لناسهل‬ ‫‪،‬ع س ضنف سكةسهلافثننل لسقسل فن س‬
‫سهلح ه أسه هسلم أس نن سأ ن ىس‪.‬س لس‬ ‫‪ 13‬سيلحفمسمحلي نتس جنكسهلا ل أس ا س‬
‫سهلح ه أس كيلسض ي نًسملسأ ةسحفمسمالجسهلا ل أس‪،‬حنلن سمصنجي أس‬ ‫ها لفنعسف س‬
‫قسيف سه هسهلم حل سقس حلييس لاسال يس سيثانئ سال يسهلافثنل لس‪.‬س‬
‫لضننخسمحلي نننتس جنننكيسهلا ل ن أس لنناسصننج جسمح ن ّ وسمنن‪،‬طلس‪،‬نل صنننصس‪ ،‬ننع س‬
‫ن ن سهلح ن ن ه أسف ن ن س‬ ‫‪15..‬س ‪3‬سسيحن ن ه‬
‫ننيس لن نناس‪2333‬سلل ن ن سمن ننلسهلمن نننأسهل‪،‬ن ننن س‪.‬سل لف ن ن س‬
‫هلصننج جس لنناس‪ 43-53‬س‪.‬سي‪ ،‬نن‪ ،‬سهللح ننوسهلماننلم س حننلفمس‪،‬نننلمالجس لنناسشننكةس‬
‫ن س‪ 33‬سمعط ن سح‪، ،‬نننتس هتسلننيلس ملن سس‬ ‫طن هتسيهللن سللصننل س‪،‬عن سألسل‪،‬ن س لنناسهل‬
‫لالنةس‪،‬ع هنسمحلي نتسهلصجس جس لاسم ش س يهئ س‪،‬م نح س‪1‬س ‪2‬سسي‪ ،‬ع س‪6‬س س‪3‬سس‪.‬س‬
‫سهلماجوسقسهلحننييس لناس‪33‬س‪%‬سمنلس‪H2SO4‬س(ي‪،‬نيكلس‬ ‫ل سهلل لصسملسهلحم‬
‫انني س‪)16223‬سل صننفاس‪.‬س غ ننةسهلماننلجسهلمي نني س لنناسهلم ش ن س‪ ،‬ننس‪6‬س ‪3‬سمننلسهلمنننأس‬
‫هل‪،‬ن سي‪،‬ع س لوس‪،‬نس‪15-12‬س ‪3‬سملسهلمنأسهل ن لس‪.‬س‬
‫الطريقة الفرنسية ‪:‬‬
‫لسا لن أسهلافثننل لس لنناسثانننئ سالن يسافثنننل لس(س‪،‬عن س‪،‬ن ننكنةس)س ننل سفن س جنننكسا لن أس‬
‫سملسأ ةسا ل أسهلافثنل لس لناسالن يسافثننل لس‪،‬يه نط سهلط نن س‬ ‫ممنثةسللامي جسهلم ل‬
‫س(هلشكةس‪)131‬سيها لالمسهليح س كيلسفن سهلم ن جسهلن يس كنيلسأي ن سمنلس‬ ‫هلف ا‬
‫فةس‪،‬نط س‪ 1‬سي لوس لسمالجسهلا ل أس كيلسصل‪،‬نًس‪.‬س‬ ‫ه‬
‫شحلس جنكسهلا ل أس‪،‬نس‪1363‬سكغسملسمك جسهلا ل أس يسهلل ك س‪:‬س‬
‫‪HNO3‬س‪23‬س–س‪25‬س‪%‬سقسس‪H2SO4‬س‪45‬س–س‪44‬س‪%‬سقس‪21H2O‬س–س‪2164‬س‪%‬س‪.‬س‬
‫‪،‬عن هنس ضنننمسهلافثنننل لسهلمطحننيلس‪ ،‬ن سي غ ‪،‬ننةس‪،‬ا نن‪ ،‬سلكننيلسفن سهل‪ ،‬ه ن سحنيهل س‬
‫‪43‬سكن ننغس‪/‬س ن ننن س‪.‬سيف ن ن سهلاجن ن ن سلصن ننةس لن نناس‪24‬س‪-‬سس‪53‬سكن ننغس‪/‬س ن ننن س‪.‬سي ن ننالةس‬
‫ن سهلحن هسأس‪،‬يه نط سهلل‪ ،‬ن س‪،‬ح نثساسلل ننيكس‪ 44‬س‪.‬س‬ ‫هإلضنف سللافثنل لسقسلض‪،‬طس‬
‫س‪ 23‬س‪.‬س‬ ‫لس لاسهل‬ ‫يف ساجن سهلعمل سُ‬
‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-623-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪،‬ع ن س لمننن سهللفن ننةسلف ن اسمحلي نننتس جنننكسهلا ل ن أسف ن سم ش ن س نيهئ سسصنص ن س‬
‫سهلماجنوس‬ ‫سهلماجنوسقسيللحمن‬ ‫‪ ،‬ع س‪1333‬سلل سمنلسأ نةسفصنةسهلمانلجس نلسهلحمن‬
‫هلل ك سهللنل س‪:‬س‬
‫‪364‬س‪-‬س‪164‬س‪.%‬س‬ ‫‪HNO3‬سسس‬
‫‪264-164‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪NO2‬سسس‬
‫‪62‬س–س‪63‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪H2SO4‬سسس‬
‫‪33‬س–س‪34‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪H2O‬سسس‬
‫هلمن أسهلعضي س‪Ca‬سسسسسسسس‪164‬س‪%‬س‪.‬س‬
‫غ ةسهلمالجسكمنسهيسم كي سأ انهس(سهام سط ن سلحضن سثاننئ سالن يسهلافثننل لس‬
‫ملسال يسافثنل لس)س‪.‬س‬

‫ج ـ نيترة أحادي نترو النفثالين إلى ثنائي نترو نفثالين ‪.‬‬

‫الطريقة الفرنسية ‪:‬‬
‫ل سهللفن نةسكمننس ؤكن س‪،‬ن نكنةسح ن سهلط نن سهللنل ن سح نثس لنن س جننكسهلا لن أس‪،‬ننس‬
‫‪1143‬سكغسملسمك جسهلا ل أس يسهلل ك س‪:‬س‬
‫‪2664‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪HNO3‬سسس‬
‫‪41‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪H2SO4‬سسس‬
‫س‪2264‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪H2O‬سسس‬
‫ي‪،‬ع س لوسقس الةس‪5-3‬س ن نتسلضنمسكم ن س‪533‬سكنغسمنلس‪-‬سا لن سيسافثننل لس‬
‫لنناسشننكةسكلننةسي‪،‬ج ن هسهللحص ن ةس لنناسماننلجسأحننن يسهلا ل نسأسي لننوس‪،‬لك ن سهلكل ننةس‬
‫سهلح ه أسضملسهلم ننةس‪ 54-31‬س‪،‬يه نط سهلل‪ ،‬ن س‪.‬س‬ ‫‪،‬يه ط سمط س‪.‬س حلفمس‪،‬‬
‫للشنننكةسمن ننن أسثالث ن ن س‪،‬يه ن ننط س‪‬سال ن ن يسافث نننل لسي اص ننج س‪1،4‬سي‪1،1‬سثان نننئ سال ن ن يس‬
‫نتسح ه أس‪55‬س‪-‬س‪ 45‬سي‪،‬ج هس ا سه هسهلم حل سملسهلعمل سلكنيلس‬ ‫افثنل لسضملس‬
‫هلمننن أسهلما لن أسفن سحنلن سمصنجي أسيهكن هسل ننجةس مل ن سهلا لن أس‪.‬س حفننمسهلمحن هوسفن س‬
‫حنل سم لعلقس لاسشكةس ط هتس ‪،‬لغس ط هنس‪-1‬س‪2‬سمل س‪.‬س‪،‬عن سألس ضننمسكنةسالن يس‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-625-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ن سهلحن ه أس لناس‪ 44‬س نالةس نن سيهحن أسقسي‪،‬عن س لنوسل‪،‬ن س لناس‬ ‫هلافثنل لسقسل فن س‬
‫هل س ن ن س‪ 53‬سقس لصن ننل سثان نننئ سا ل ن ن سيسهلافثن نننل لس لن نناسشن ننكةسح‪، ،‬ن نننتس‪.‬سل ن ننح س‬
‫محلي نتس جنكسهلا ل أس لاسصج جسم ش س(‪)1‬سكمنسف سهلشكةس(‪)113‬س‪.‬سس‬

‫س‬
‫الشكل ‪440‬‬
‫ي كيلسه هسهلصج جسم‪،‬طلس‪،‬نل صننصسيمنكي هًس‪،‬نأا‪،‬ي سل جننكسلجي ن سمنلسأ نةس‬
‫سهلال سي لس‪.‬ي مل سهلل ش سلكنيلسأكثن سفعنل ن س‪،‬ط‪،‬نن سل‪،‬لنغس‪ 23‬ن سمنلس‬ ‫ض‪،‬طسأك‬
‫ثانننئ سالننيسهلافثنننل لس هتسهلح‪، ،‬نننتسهل شننا سكمننن أسل ش ن ح سميضنني س‪ ،‬ن لسصننفنئ س‬
‫مثن‪ ،‬سملسه لما ي سهلصفح س‪.‬س‬
‫سهلماجوس(‪633‬سكغ)س‪،‬ل ك س‪:‬س‬ ‫يل يسلن ‪،‬نًس‪63‬س‪%‬سملسهلحم‬
‫‪1564‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪HNO3‬سسس‬
‫‪4664‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪H2SO4‬سسس‬
‫‪29‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪H2O‬سسس‬
‫ملسثانئ سال يسهلافثنل لسي عن س ي ها س لاس مل سا ل أسهلافثنل لس لاسال يسافثنل لس‬
‫نن س‬ ‫‪.‬سل‪،‬ن نناسهل‪،‬ن ن ن سف ن ن سثا نننئ سال ن ن يسهلافثن ننل لسي مكنننلس ‪،‬عن ه نننس‪،‬يه ن ننط سغ ننةسه‬
‫سهلماجوسهلانلجس لسهلا ل أسه حن ن س(هلحننييسفننطس لناسكم ننتس ل لن سيغ ن س‬ ‫‪،‬نلحم‬
‫سهلم ننل سم ن سمننك جس‬ ‫سهلا ل ننوسيأكن ن سهلال ن ي ل)س مننكجسهلحم ن‬ ‫هنم ن سمننلسحم ن‬
‫هلا ل أسملسأ ةسا ل أسهلافثنل لس لاسال يسافثنل لس‪.‬س‬
‫غ ةسثانئ سا ل سيسهلافثننل لسهلمغ نيةسحمضن نًس نل سمن هتس‪،‬نلمننأسيكنةسمن أس من س‬
‫هلصج جسهلم ش س‪،‬نلمنأسهل‪،‬ن س لاسح سهلحنفن س‪.‬سي‪،‬عن هنس فن اسثاننئ سا لن يسهلافثننل لس‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-624-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫س ش‪ ،‬س يس نعسي عن سمضنن مس(‪)2‬سحننييس لناسمننأس‬ ‫‪ ،‬سفلح س نا‪ ،‬س لاسحي‬
‫ن س‪ 63‬س‪.‬س‪،‬عن س ن هأس مل ن سهلغ ننةس ننتسمن هتس‪،‬نلمنننأسهل ننن لسقس‬ ‫م ن لس لنناسهل‬
‫حمةسف سشنحانتس‪.‬س ‪،‬لغسهلمحليىسهلمنئ سفن س‬ ‫ف اسهلمالجسملس الةسفلح س نا‪ ،‬سي ّ‬
‫ثانننئ سالن يسهلافثنننل لسهلمغ نيةسحنيهل س‪24‬س‪%‬سي فننمسهلماننلجسفن سم ففنننتسقسيهللن س‬
‫سلكيلس هتسل هك سم للف سقسحلاس ج‪،‬طسهلمحليىسهلمنئ س لاس‪%364‬س‪.‬س‬
‫لس مل سهلا ل أسللافثنل لس هتسهلم حلل لس لاسثانئ سا ل سيسافثنل لسللطل سمعمنةس‬
‫يسيحن هتسم ك‪،‬ن سيمعنن أسيل ننلجلوس ن هًس نملن سكث ن أسقس اسأاجنننسأكثن سه لصننن سمننلس‬
‫مل ن ن سهلا لن ن أس هتسهلم حلن ن سهلمفن ن أسي ل ننوس لسهلما ننلجسهلم لحص ننةس ل ن ن س يسان نننيأس‬
‫سهلا ل وسأ ااسيأ ة‪.‬سس‬ ‫سي كيلسه لجالوسحم‬ ‫نل سقسي لح س‪ ،‬جيل سملسهلحم‬

‫س‬
‫س هتسمن حلل لس(سهل ن يةس‪91‬س‬ ‫يهل‪ ،‬نانتسهلل سأ طنهنس‪،‬ن كنةسليض سأفضل سهلال‬
‫سهلا ل ننوسمننلسه ‪ ،‬ن أسهلماطلنن س ‪،‬ن س جنننكسهللجي ن س‬ ‫)سس‪.‬س لس مكنا ن سه ننل ه سحمن‬
‫ل سلؤ س‪،‬ع لسها ل‪،‬ن س‪.‬سس‬
‫نننتسل ننس‪DNN‬سف ن سهالحننن سهل ننيف ل سسسسسسس(س‬ ‫ي‪،‬نلا نن‪ ،‬سل ننس‪Gorst‬سهانننوسثالث ن س‬
‫هل يةس‪99‬س)س‪.‬س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-626-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫س‬

‫د ـ نيترة أحادي نيترو نفثالين إلى ثالثي نترو النفثالين‬

‫الطريقة الفرنسية ‪:‬‬
‫كنيلس جننكسهلا لن أسفن سمصنا س‪St . Chamas‬سهلن يسل‪،‬لنغس نعل س‪5‬س ‪3‬سمننكي هًس‬
‫‪،‬مح ن ن هوسم يح ن ن س(‪133‬س ي أس‪/‬سثانئ ن ن )سي‪،‬غن ننالمسم ننلسأ ن ننةسهلل‪ ،‬ن ن سأيسهلل ن ن لس‪.‬س‬
‫يهانننوسم ن جس‪،‬نط ن س‪13‬سمل ن سف ن سأ ننفةس جنننكسهلا ل ن أسمننلسأ ننةسلف ننغسهلمحلي نننتس‪.‬س‬
‫سهلماجوسهلانلجس لسهلا ل أسهلثالث سيس‪1333‬سكنغسمنلس‬ ‫شحلس‪،‬نس‪133‬سكغسملسهلحم‬
‫هلمك جسهلمؤلمسملس‪:‬س‬
‫‪53‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪HNO3‬سسس‬
‫‪44‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪H2SO4‬سسس‬
‫‪4‬س‪%‬س‪.‬س‬ ‫‪H2O‬سسس‬
‫سهلا ل نوسقسيهنيس‬ ‫ي كيلسلج هسهلمنك جسمحلنيىس ننل سي‪،‬شنكةسه نلثانئ سمنلسحمن‬
‫يسأهم ن سك‪ ،‬ن أسمننلسأ ننةسهلحصننيةس لنناسهل س ن سهلعنل ن سهلالكمن سمننلسأ ننةسهلا لن أس‪.‬س‬
‫ل ن ةسكم ن س‪933‬سكننغسمننلسال ن يسافثنننل لسهلمصننجي سم‪،‬نش ن أسمننلس جنننكسهلا ل ن أسقسم ن س‬
‫‪2633‬سكننغسمننلسمننك جسهلا ل ن أسهلم ن كي سأ ننالهسقس لنناس ه ننةس جنننكسهلا ل ن أس‪.‬س لسلن ن س‬
‫س لطل ن سح نيهل س‪1‬س ننن نتس‪.‬سي ننالةسه ن هسهلم حل ن سقس حننلفمس‬ ‫ال ن يسافثنننل لسيهلحم ن‬
‫ن سهلح نسه أس ا ن س‪ 42‬سقسث ن سلح ن وسمحلي نننتس جنننكسهلا ل ن أسلم ن أس‪2‬س ننن نتسف ن س‬ ‫‪،‬‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-622-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ن س‪ 53‬س ننالةسفلن أس‪5‬س ننن نتس فن اس جنننكس‬ ‫ن س‪ 42‬س‪.‬سي‪،‬عن سهلل‪ ،‬ن س لنناسهل‬ ‫هل‬
‫ننفةسي ننالةس مل ن سهلل‪ ،‬ن س لصننل سهلماننلجسل شننكةسح‪، ،‬نننتسقسيهلل ن س‬ ‫هلا ل ن أسمننلسه‬
‫س لاسم ش س يهئ س‪.‬س‬ ‫مكلسل ش حجنسملسهلحم‬
‫ي ن س ح ن ثسألس ص ن‪ ،‬سثالث ن سال ن يسهلافثنننل لسكننلالًسي كنم ننًس ننالةسهلل‪ ،‬ن سقسيه ن هس‬
‫عننةسمننلسهللف ننغسأم ن هًسصننع‪،‬نًس‪.‬سيهلسح ن ثسه ن هسقس ن س ننن أسل ن لسمحلي نننتس‬
‫ن س‪ 54‬سي لنوس ‪،‬نةسألس‬ ‫س‪ 42‬سي‪،‬عن هنسل‪،‬ن س‪،‬ن‪،‬طأس لناسهل‬ ‫جنكسهلا ل أس لاسهل‬
‫سمنلس جننكسهلا لن أس‬ ‫لف اس‪.‬سيهلسل س كنلس لنوسفعنناًسقسفإان سُنكهةس نكأسهنن سمنلسهلحمن‬
‫(ح ننثس كننيلسهلحم ن سهننيسهلط‪،‬ن ن سهل ن ا نسيثالثن سال ن يسافثنننل لسهننيسهلط‪،‬ن ن سهلعل ننن)سقس‬
‫سهلماجنوسهلاننلجس نلسهلا لن أسه حن ن س‪،.‬عن س لنوس ن لس‬ ‫يملسمي ع سه هس ن سهلحم‬
‫ن سهلحن ه أسأ لناس‬ ‫ن س‪ 23‬س(كلمننسكنانتس‬ ‫هلمك جس لاس‪43‬س‪-‬س‪ 63‬سيحلاس لاسهل‬
‫سهلا ل أسه حن سأمثةس)س‪.‬س‬ ‫كلمنسكنلسه لعمنةسحم‬
‫يل ننح س ه نالًس لنناسهلم ش ن س‪.‬س انننةسماننلجسهلا ل ن أسهلم ش ن س لنناسصننج جسحنننييس‬
‫لنناسهلمنننأس‪.‬سي ننالةس مل ن سهلغ ننةسلل نكأسهلمننن أسهلملكلل ن سللشننكةسح‪، ،‬نننتسقسي ننن أس‬
‫حلننييسهلماننلجسهلاجنننئ س لنناسح نيهل س‪%1466‬سمننلسهلال ن ي لس(أ انناسح ن سللمحلننيىس‬
‫سألس كيلسهلمحليىسهلامن يس‪14692‬س‪%‬سمنلس‬ ‫يهلم ميحس‪ ،‬سهيس‪1461‬س‪)%‬س‪ ،‬امنس‬
‫ن سهاصننجن سهلماننلجسمننلس‪ 131‬سفن سهل‪ ،‬ه ن س لنناس‪ 125‬سفن ساجن ن س‬ ‫‪N‬س‪.‬سيللن هيحس‬
‫هااصجن س‪.‬س‬
‫نننتسح ن ه أسما فض ن سقسفإاجنننسل ننتس‬ ‫ي لنناسهل ن غ سمننلسألسهلعمل ن سلح ن ثسفن س‬
‫آمان س‪.‬سيفن سمصننا س‪Sst.chamas‬سحن ثسهاف ننن سلمحلي نننتس جنننكسهلا لن أسفن س ننن س‬
‫‪1953‬سقسي ن ن سكن نننلس ن نن‪ ،‬سهلحن ننن ثسي ن نني س طن ننأسف ن ن سهلمح ن ن هوسقسي ‪،‬ن ننةسألس ح ن ن ثس‬
‫نس‬ ‫هلحننن ثقسلن سمالحمن سها‪،‬عنننثس كن ن سهلالن ي لسهل‪،‬ا ن سهللننيلسكن لوسه لفعننتس‬
‫سح ه أسم لفع س ن هًس‪.‬سيل‪،‬ن س‬ ‫هلح ه أس لاس‪ 22‬سيهل يس عا سأاجنسكناتس‪ 23‬سأيس‬
‫لوسهحل هقسهلمالجسف س جنكسهلا ل أس‪.‬س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-621-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪،‬ع سح يثسهلحن ثسقسلن سل ك ن سمعن هتسلح نوس ضننف سمنلسأ نةسهل لنطسيهلمنكجس‬
‫سف سحنل سلحط سهلمح هوس‪.‬س‬ ‫م سهيهأسمضغيطسكإ هأسهحل نط س ل‬
‫‪1‬تاسعاً ـ ‪ -1‬ميثيل ‪ -4‬نترو نفثالين ‪:‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪CH3‬‬

‫س‬
‫بدرجة انصهار ‪°24‬م‬

‫‪،‬منسألسليف سمن أسس‪-2‬سم ث نةسافثننل لس ن سلن سمنلس نالةسهللح ن انتسيهللطني هتس‬

‫ف ن ن سط ن ن قسفصن ننةس ط ن ن هلسهلفح ن ن سكن نننلسهان نننوسههلمنم ن ننًسملحيم ن ننًسف ن ن سمشن ننلننتسه ن ن هس‬
‫هلج يك ‪،‬يلسمؤ هًس‪.‬س‬
‫سيهلا لن أس‪،‬شننكةسيهضن سهن سيهحن أسمننلسطن قسانننةسهن هسهلمننن أسهل ننن س لنناسمال نننتس‬
‫هتسلط‪ ،‬ن نننتسل ن ن ن س م من ن س‪.‬سيفن ن س ننن س‪1115‬س ننن س‪Schultz‬س‪،‬فح ننصس مل ن ن س‬
‫سهلك‪ ،‬نتسيأكن سألس‪-1-‬سالن يس‪-2‬س‬ ‫سهلا ل نوسيحمن‬ ‫ا ل أس‪-2‬سم ث ةسافثنل لس‪،‬حم‬
‫م ث ةسافثنل لسقسمالجسثانئ سهلال يسقسيهلك تسه سمال نتسهلا ل أس‪.‬س‬
‫سهلا ل نوس‬ ‫س‪Medinaveitia‬سي‪de Buruaga‬سمك ننًسمنلسحمني‬ ‫ك لوسه نل‬
‫يهلك‪ ،‬تسيحصليهس لاسم ك‪،‬نتس‪،‬يل سال يس‪.‬س ن سهلع ن سمنلسهلعلمننأسهر ن لس‪،‬ا لن أس‬
‫أسل ص‪،‬غ س‪.‬س‬ ‫سف سلحض سميه سملي ط س‬ ‫‪-2‬سم ث ةسافثنل لسقسك طيأس ئ‬
‫س‬ ‫ننن س‪Lesser‬سقس‪Glasser‬سي‪Aczel‬س‪،‬ا لنن أسس‪-2‬سم ث ننةسافث نننل لس‪،‬ي نني سحمن ن‬
‫ن سهلحن ه أس‬ ‫سهلا ل ننوسليحن هسفن س‬ ‫س‪Vessely‬سي‪Kapp‬سحمن‬ ‫هل ننةسقسكمنننسه ننل‬
‫هلما فض س(‪) 14-4‬س‪.‬سي سحصليهس لاسم ي سا ‪،‬ل س‪41‬س‪%‬سملسس‪-1‬سالن يس‪2-‬س‬
‫م ث ةسافثنل لسيهلك تسهل يسحيىسس‪5‬سال يسقس‪6‬سال يس‪1‬سال يس‪-2‬م ث ةسافثنل لس‪.‬سي س‬
‫ح ن س‪Vessely‬سيأل‪،‬ن ن س‪،‬شننكةسكم ن سمعم ن سمشننلننتسأحننن يسهلال ن يسل ننس‪2‬س‪-‬سم ث ننةس‬
‫افثنل لسيمال نلج سهلمؤك أس‪.‬س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-629-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لسهلعم ننةسيهل ه ن ن سهلش نننمل سح ننيةسهن ن هسهلميض ننيعس ن ن سأ ن ن ههسك ننةسم ننلس‪Brink‬س‬
‫ي‪Shrieve‬س‪.‬س‬
‫لسهلم ن ي سهلعنننل سمننلس‪2‬س‪-‬سم ث ننةس‪1-‬سال ن يسافثنننل لسهل ن يسحصننليهس ل ن سكنننلس‬
‫‪42‬س‪%‬سملسهلم ي سهلام يس‪.‬سيل سهلليصةس لاسه هسهلم ي س‪،‬يه نط سا لن أس‪2-‬ا ث نةس‬
‫نتسح ه أسما فض سلل هيحسمنس‪ ،‬لس(‪) 33-3‬سمن سك نن أسلنن س‪ ،‬نس‪23‬س‬ ‫افثنل لسف س‬
‫ن ىسكك نتسمانلجسثنناييس‪.‬س‬ ‫سهلا ل نوس‪.‬سلمجن سهلامننئ سه‬ ‫‪%‬سملس‪23‬س‪%‬سملسحمن‬
‫ي ان ن سه ننل ه سك ننن أسمنن ن أس‪،‬ن ننس‪14‬س‪%‬سم ننلسم ننك جسهلا لن ن أسهلمؤل ننمسم ننلس‪24‬س‪%‬سم ننلس‬
‫‪HNO3‬سقسس‪44‬س‪%‬سم ننلس‪H2SO4‬سسيس‪23‬س‪%‬سم ننلس‪H2O‬سقس ‪،‬ل ننغسهلمنن ي سم ننلسس‪-1‬س‬
‫س‪،‬السمنأس‬ ‫ال يس‪-2‬سم ث ةسافثنل لس‪42‬س‪%‬س‪.‬سيلح ثس مل س كهل سهلا ل أس ا منس ل‬
‫ن ن سهاص ننجن س‪239‬س‪-‬س‬ ‫سهل ننةسسقسي ك ننيلسهلما ننلجس ل نناسش ننكةسم ننن أسص ننل‪ ،‬س‪،‬‬ ‫حمن ن‬
‫‪ 213‬س‪.‬سياس كيلسهانوسأيسلح سل‪،‬ا سيل ك ن سمال ننتسثاننئ سهلالن يس ‪dinitro‬‬
‫‪products‬س‪.‬س‬

‫مشتقات النيترو نفتالين‬ ‫‪-633-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الحادي عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل الثاني عشر‬

‫مشتقات النيترو لهالوجينات البنزين‬

‫بعيداً عن بعض االستثناءات ‪ ،‬فإن مشتقات النيترو لمركبات البنزين‬

‫الهالوجينية ال تستخدم كمتفجرات ‪ .‬إال أنها أو قد تكون مواد وسيطية هامة في‬
‫تصنيع المتفجرات واألصبغة واألدوية ‪ .‬إن مشتقات كلورو البنزين هي األكثر‬
‫أهمية بالطبع ‪ ،‬وذلك ألنها األكثر توف اًر ومن أجل بعض التراكيب االصطناعية‬
‫تستخدم مشتقات النيترو لفلورو أو برومو البنزين ‪.‬‬
‫وهذذذا الم ذواد ذات أهمي ذة وذلذذك ألن األول منهذذا هذذو األقذذل فاعليذذة واألخيذذر هذذو‬
‫األكثذذر تف ذذاعرً أكثذذر م ذذن مش ذذتقات كلذذورو البنذ ذزين ‪ .‬فم ذذثرً تذذم اس ذذتخدام ‪ 4،2‬ث ذذاني‬
‫نيت ذ ذ ذ ذ ذذرو فل ذ ذ ذ ذ ذذورو البنذ ذ ذ ذ ذ ذزين م ذ ذ ذ ذ ذذيخ اًر ف ذ ذ ذ ذ ذذي تو ذ ذ ذ ذ ذذي بني ذ ذ ذ ذ ذذة وتركي ذ ذ ذ ذ ذذب البيبتي ذ ذ ذ ذ ذذد ‪.‬‬
‫‪ Ingold‬و‪ Bird‬نسذذب ومعذذدالت نترجذذة فلذذورو ‪ ،‬كلذذورو ‪،‬‬ ‫(‪ . )Sanger‬تفح ذ‬
‫برومو ويود والبنزين مع نترات األستيل ووجدا أنه يمكن ترتيبهم حسب التالي ‪:‬‬
‫‪ ( Ca : 1133 : 1131 : 1160 : 1:60 : 1:6‬مع أخذ المعدل النسذبي لنيتذر‬
‫فلوررو البنزين كوحد ) ‪.‬‬

‫إن نوع ونمط ذر الهالوجين ييثر على االستبدال بمجموعذة النيتذرو فذي الحلقذة‪.‬‬
‫ويو ذ ذ ذ ذ ذ ذ ذ الجذ ذ ذ ذ ذ ذ ذذدول (‪ )611‬نتذ ذ ذ ذ ذ ذ ذذاي الفحوصذ ذ ذ ذ ذ ذ ذذات التذ ذ ذ ذ ذ ذ ذذي قذ ذ ذ ذ ذ ذ ذذدمها ‪Sandin‬‬
‫و‪ . I.R.W.Williams‬وق ذذد حص ذذل ‪ J.D.Robert‬وأتباع ذذه عل ذذى نت ذذاي مش ذذابهة‬
‫وذلك باستخدام تحليل التخفيف النظايري ‪.‬‬

‫‪ -136-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وقد تم شرح هذا االتجاا بطريقة مقنعة حسب القاعد التي أسسها ‪Lapworth‬‬
‫و‪ Robinson‬والت ذذي تق ذذول ب ذذين الزي ذذاد ف ذذي الم ذذردود النس ذذبي لمن ذذت أورث ذذو يذ ذوازي‬
‫االنخفذذاض ف ذذي الت ذذيثير الحف ذذاز التحري ذذي الس ذذلبي للهالوجين ذذات ‪ .‬والت ذذيثير الحف ذذاز‬
‫االسذذتبدال ‪ ،‬ويظهذذر وكينذذه أكثذذر قذذو فذذي موقذذع أورثذذو ‪,‬‬ ‫التحري ذذي الذذذي يعذذاك‬
‫‪ Ingold‬تجاربه حول معدل االستبدال وتوصل إلذى أن بعذض نسذب النيتذر‬ ‫يلخ‬
‫والتي تحسب بالنسبة لكامل النسذبة (المعذدل) للبنذزين والمذيخوذ كوحذد ‪ ،‬مبنيذة فذي‬
‫الجدول ‪. 616‬‬

‫أوالً ـ مشتقات النيترو لكلور البنزين‬

‫يستحصل دوماً على مركبات كلور ونترو بواسطة نيتر هيدرروكربونات‬
‫المكلور المماثلة ‪ .‬فمثرً كلوريد البكريل ‪ ،‬وهو عبار عن مشتق ثرثي نترو لكلور‬
‫البنزين ‪ ،‬قد يح ر بواسطة النيتر المباشر وقد جرت هذا اإلمكانية في السابق‬
‫إلى بعض االهتمام في كلوريد البكريل كماد انفجارية ‪.‬‬
‫وت ذم تص ذذنيفها واس ذذتخدامها بكميذذات ص ذذغير ف ذذي ألمانيذذا خ ذذرل الح ذذرب العالمي ذذة‬
‫األولذذى ‪ ،‬ولكذذن علذذى المذذد البعيذذد لذذم تحقذذق أي أهميذذة كمذذاد متفجذذر عاليذذة وذلذذك‬
‫بس ذذبب فعاليته ذذا العالي ذذة بش ذذكل رييس ذذي واس ذذتعدادها لتعط ذذي حم ذذض البكري ذذل ‪ ،‬وم ذذع‬
‫المعذذادن لتعطذذي البك ذرات ‪ .‬قذذد يكذذون كل ذذور البكريذذل مذذاد ب ذدء مفيذذد فذذي تح ذذير‬
‫‪ 025‬وثاني فينيل األمين ‪.‬‬ ‫مشتقات منيتر بشكل عالي لثاني فينيل األكسيد‬
‫ك ذذذلك ادس ذذتخدم مش ذذتقات النيت ذذرو ل ذ ذ –‪ p‬ث ذذاني كل ذذورو البنذ ذزين ( خ ذذرل الح ذذرب‬
‫العالمية األولى كمواد متفجذر ) ‪ .‬ذكذرت نيتذر كلذورو البنذزين بدايذة فذي عذام ‪6014‬‬
‫مذذن قبذذل ‪ . Riche‬وفيمذذا بعذذد قذام ‪ Sokolov‬بد ارسذذة التفاعذذل وكذذذلك فعذذل هولمذذان‬

‫‪ -134-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و‪ . de Bruyn‬إال أن ‪ Jung Fleisch‬كان أول من در طريقذة تح ذير كلذورو‬
‫ثاني نترو البنزين من ‪ o-‬و‪ p‬كلور نترو البنزين ‪ .‬قام ‪ Laubenheimer‬بتفح‬
‫منتج ذذات نيت ذذر ‪ m‬كل ذذورو نت ذذرو البنذ ذزين وح ذذدد ‪ Ostromyslenskii‬بني ذذة وتركي ذذب‬
‫المنتجذ ذذات التذ ذذي حصذ ذذل عليهذ ذذا ‪ JungFleisch‬أي بنيذ ذذة ‪ 6،4،2‬و‪ 6،4،1‬كلذ ذذورو‬
‫ثذ ذذاني نتذ ذذرو البن ذ ذزين ‪ .‬أخي ذ ذ اًر تبنذ ذذى معمذ ذذل ‪ Griesheim‬فذ ذذي عذ ذذام ‪ 6052‬طريقذ ذذة‬
‫لتح ير كلورو نترو البنزين وذلك بواسطة النيتر المباشر لكلور البنزين ‪.‬‬
‫آ ـ مشتقات أحادي النيترو لكلور البنزين‬
‫هناك ثرثة نظاير معروفة لكلور البنزين وهي ‪ :‬أورثو و بيتا وبا ار ‪.‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫بدرجة انصهار ‪°8,23‬م‬ ‫بدرجة انصهار ‪°64‬م‬ ‫بدرجة انصهار ‪°38‬م‬
‫ودرجة غليان ‪°,63‬م‬ ‫ودرجة غليان ‪°,83‬م‬ ‫ودرجة غليان ‪°,6,‬م‬

‫يمكذذن الحصذذول علذذى النظذذاير ‪ o‬و‪ p‬خذذرل نيتذذر كلذذور البن ذزين ‪ ،‬وكلمذذا كانذذت‬
‫درجة حرار النيتر عالية كلما تشكل النظير ‪ o‬بشكل أكثر ‪.‬‬
‫وكما ييكد هولمان و‪ de Bruyn‬فإنه ‪:‬‬
‫فذذي الدرجذذة ‪1‬م يتشذذكل ‪ % 3116‬مذذن النظيذذر أورثذذو و‪ % 1515‬مذذن النظيذذر بذذا ار‬
‫وفذذي الدرجذذة ‪31‬م يتشذذكل ‪ % 4515‬مذذن النظيذذر أورثذذو و‪ %3.16‬مذذن النظيذذر بذذا ار‬
‫باإل افة إلى أن درجات الحرار العالية تف ذل تشذكل بعذض الكميذات الصذغير مذن‬
‫‪ m‬كلذذورو نتذذرو البنذزين ‪ .‬يحذذض المنذذت تجاريذاً بشذذكل أساسذذي بواسذذطة كلذذور نتذذرو‬
‫كلذذور الحديذذد ‪ .‬وبالنسذذبة للعلمذذاء ا خ ذرين (‪Mccormack‬‬ ‫البن ذزين وبوجذذود ثال ذ‬
‫و‪ Dey‬وأتباعذذه) فذذإن نسذذبة النظيذذر بذذا ار إلذذى النظيذذر أورثذذو تختلذذف مذذن ‪32 / 11‬‬
‫إلى ‪ 31 / 12‬وذلك باالعتماد على ظروف النيتر ‪.‬‬

‫‪ -133-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫قام ‪ Bieber‬و‪ Schuring‬بالعديد من الد ارسذات المكثفذة حذول النيتذر األحاديذة‬
‫اس ذذتخدمت خلط ذذات م ذذن حم ذذوض النتري ذذك والكبري ذذت كم ذذا‬ ‫لكل ذذور البنذ ذزين ‪ .‬حيذ ذ‬
‫اشتملت المتغيرات على محتو حمذض النتريذك فذي حمذض النيتذر ‪ ،‬ونسذبة حمذض‬
‫النتريذذك إلذذى كلذذورو البنذزين ‪ ،‬وتركيذذز حمذذض الكبريذذت وكذذذلك درجذذة حذرار النيتذذر ‪.‬‬
‫وفذذي أثنذذاء د ارسذذة الشذذروط ‪ ،‬تبذذين أن تركيذذز حمذذض النتريذذك ونسذذبة حمذذض النتريذذك‬
‫إلى كلورو البنزين لها تيثير قليل على التوزع النهايي لنظاير كلذورو نتذرو البنذزين ‪.‬‬
‫والنسذ ذذبة بذ ذذين النظذ ذذاير ‪ p‬و‪ o‬تختلذ ذذف وتت ذ ذراوح مذ ذذابين ‪ 3. / 13‬إلذ ذذى ‪. 31 / .1‬‬
‫ويمكن تبين تيثير درجة الحرار من خرل أرقام الدفعات والتجارب وبتركيز نهايي لذ‬
‫‪ H2SO4‬والبالغ ‪ ٪ 01‬و ‪. ٪ .1‬‬
‫‪70 %‬‬ ‫‪80 %‬‬
‫‪70.5‬‬
‫‪-‬‬ ‫في الدرجة –‪0‬م كانت النسبة ‪:‬‬
‫‪29.5‬‬
‫‪67.7‬‬ ‫‪65.6‬‬
‫وفي الدرجة ‪01‬م كانت النسبة ‪:‬‬
‫‪32.3‬‬ ‫‪32.4‬‬
‫‪65.6‬‬ ‫‪63.4‬‬
‫وفي الدرجة ‪51‬م كانت النسبة ‪:‬‬
‫‪34.4‬‬ ‫‪36.6‬‬
‫حمذ ذذض الكبريذ ذذت‬ ‫ويمكذ ذذن أن ي ذ ذرتبط تشذ ذذكل ‪ –P‬كلذ ذذورو نتذ ذذرو البن ذ ذزين بتركيذ ذذز‬
‫وبدرجة حرار النيتر وذلك حسب المعادلة التالية ‪:‬‬
‫(‪)6‬‬ ‫‪ -P‬كلورو ‪.111 + t] 11114.s – 1163 [ = % NB‬‬
‫" ‪ " s‬هي النسبة الميوية لذ ‪ H2SO4‬و ‪ : t‬هي درجة الحرار ‪.‬‬ ‫حي‬
‫أما محتو ‪ m‬كلور نترو البنذزين فإنذه يتغيذر مذن ‪ 1‬إلذى ‪ % 610‬ويذزداد بشذكل‬
‫وا ذ مذذع درجذذة الحذرار ‪ .‬وبالنسذذبة ل ذ ‪ Ingold‬و‪ Bird‬فذذإن نسذذبة نيتذذر كذذل موقذذع‬
‫نووي يمكن تو يحها بواسطة التمثيل البياني التالي ‪:‬‬
‫‪Cl‬‬

‫‪0.030‬‬ ‫‪0.030‬‬

‫‪0.139‬‬

‫‪ -132-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫والتي تمثل الوحد فيه نسبة الهجوم على موقع نووي واحد للبنزين ‪.‬‬
‫ومن أجل تح ير ‪ 6،4،2‬كلورو ثاني نترو البنذزين ذو النقذاو العاليذة ‪ ،‬توجذب‬
‫اسذذتخدام ‪ p‬كلذذورو نتذذرو البن ذزين كمذذاد بدايذذة وذلذذك ألن خلطذذات مذذن ‪ o‬و‪ p‬كلذذورو‬
‫نتذذرو البنذزين تعطذذي خلطذذات الثنذذين مذذن نظذذاير ثذذاني النيتذذرو ونعنذذي بهمذذا‪ :‬النظيذذر‬
‫‪ 6،4،1‬والنظيذر ‪ . 6،4،2‬ونظذاير كلذورو نيتذرو البنذزين تكذون سذامة بشذكل كبيذر ‪.‬‬
‫ذذغوطها البخاريذة العاليذذة فذذي الصذيف أو فذذي األمذذاكن الدافيذة ‪ ،‬فذذإن الجذذو‬ ‫وبسذبب‬
‫قذذد يحتذذوي علذذى كميذذة كافيذذة مذذن كلذذورو نيتذذرو البن ذزين ألن تسذذبب تسذذمم والتذذي قذذد‬
‫تكذذون أحيان ذاً قاتلذذة ومميتذذة ‪ .‬إن الحذذد األعظمذذي المسذذموح بذذه لتركيذذز كلذذورو نيتذذرو‬
‫البنزين في الجذو ‪ 10116‬ملذغ ‪ /‬لتذر وذلذك حسذب رأي ‪ . Lazarev‬ويتمثذل التسذمم‬
‫الفعلي بيعراض مشابهة لألعراض التي تظهر عند التسمم بنيترو البنزين ‪.‬‬
‫ب ـ مشتقات ثنائي النيترو لكلورو البنزين‬
‫مذذن بذذين النظذذاير السذذتة لكلذذورو ثذذاني نيتذذرو البنذزين المعروفذذة ‪ ،‬هنذذاك النظيذرين‬
‫‪ 6،4،2‬و‪ 6،4،1‬وهما األكثر أهمية وذلك ألنهما المنتجان الرييسيان من أجل نيتر‬
‫كلذورو البنذزين ‪ .‬ينشذي ‪-6‬كلذورو ‪ 4،2-‬ثذذاني نيتذرو البنذزين عذن نيتذر ‪ o‬و‪ p‬كلذذورو‬
‫نيت ذرو البن ذزين و‪-6‬كل ذورو ‪ 4،1-‬ثذذاني نيتذذرو البن ذزين مذذن النظيذذر ‪ o-‬وبعيذذداً عذذن‬
‫هذين النظيرين ‪ ،‬هناك النظير ‪ 6،3،2‬الذي يتشكل في أثناء نيتر ‪ m‬كلذورو نيتذرو‬
‫البنزين وهو ذو أهمية ‪.‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫ومن المعروف أن كذل هذذا المركبذات تظهذر فذي أكثذر مذن صذيغة بلوريذة واحذد‬
‫وتختلف في درجذات انصذهارها يمكذن أن يتواجذد النظيذر ‪ 6،4،1‬فذي الصذيغ ‪ ‬و‪B‬‬

‫‪ -130-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(بدرجذذة انص ذذهار ‪54‬م و‪21‬م) والنظي ذذر ‪ 6،3،2‬فذذي الص ذذيغ ‪ ‬و‪ B‬و‪( Y‬بدرج ذذة‬
‫انصهار ‪3113‬م ‪3.16 ،‬م ‪40 ،‬م) ‪.‬‬

‫ج ـ ‪-1‬كلورو ‪ ,،6-‬ثاني نيترو البنزين ‪:‬‬

‫الخواص الفيزيائية ‪:‬‬
‫هنذاك ثرثذذة صذذيغ بلوريذة ل ذ ‪-6‬كلذذورو –‪ 4،2‬ثذذاني نيتذرو البنذزين ‪ .‬يتبلذذور التعذذديل‬
‫‪ ‬المستقر (بدرجة انصهار ‪0312‬م) من حمض التنيك (‪ )% 14‬ومذن الكحذول ‪.‬‬
‫ويمكذذن أن يترسذذب تعذذديل (تغييذذر) ‪ B‬غيذذر مسذذتقر ( بدرجذذة انصذذهار ‪23‬م ) كمذذا‬
‫أك ذ ذذد ‪ ostromyslenskii‬م ذ ذذن محل ذ ذذول حم ذ ذذض النتري ذ ذذك الم ذ ذذدخن وذل ذ ذذك بواس ذ ذذطة‬
‫معالجته بالماء ‪ .‬كذلك قد يستحصل عليه بواسذطة التبريذد السذريع للمذاد المصذهور‬
‫‪ .‬وهن ذذاك التع ذذديل ‪ Y‬غي ذذر المس ذذتقر والمع ذذزول وال ذذذي ينص ذذهر عن ذذد الدرج ذذة ‪4.‬م‬
‫(‪ . )Muller‬إن قابليذ ذذات الذ ذذذوبان لذ ذ ذ ‪-6‬كل ذ ذذورو ‪ 4،2-‬ثذ ذذاني نيتذ ذذرو البن ذ ذزين ف ذ ذذي‬
‫مذيبات متعدد معطا في الجدول ‪ ( 614‬بعد ‪. ) Desergnes‬‬
‫فذذي حم ذذض الكبريذذت ذو التركي ذذز دون ‪ ، % 01‬يذذذوب ‪-6‬كل ذذورو ‪ 4،2-‬ث ذذاني‬
‫نيترو البنزين ولكن بصعوبة ‪.‬‬

‫‪ -131-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الخواص الكيميائية ‪:‬‬
‫قابل ذذة‬ ‫إن ذر الكل ذذور أورث ذذو أو ب ذذا ار بالنس ذذبة لمجموع ذذة نيت ذذرو تك ذذون بش ذذكل خ ذذا‬
‫للتفاعل ومن السهل استبدالها ‪ .‬هناك أمثلة عديد عن هذذا التفذاعرت والمسذتخدمة‬
‫فذذي تح ذذير المتفجذرات وهذذي مو ذذحة الحقذاً فذذي د ارسذذة طذذرق تح ذذي ثذذاني نيتذذرو‬
‫الفينذذول ‪ ،‬ثذذاني نيتذذرو األنيسذذول ‪ ،‬سذذلفون هكسذذا نيتذذرو ثذذاني فينيذذل األمذذين ‪ ،‬ثذذاني‬
‫نيتذذرو األنيل ذين ‪ ،‬التيتريذذل ‪ ...‬إل ذ ‪ .‬يتفاعذذل كلذذورو ثذذاني نيتذذرو البن ذزين مذذع سذذلفيد‬
‫الصذذوديوم والكبريذذت ليعطذذي أصذذبغة الكبريذذت ‪ .‬كمذذا أن تذذيثير ومفعذذول ثذذاني سذذلفيد‬
‫الصوديوم ييدي إلى تشكل سلفيد رباعي نيترو ثاني فينيل ‪.‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪SH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪KHS‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫وعندما يعال بذ ‪ KHS‬في محلذول كحذولي يعطذي ثذاني نيتذرو البنذزين ‪ ،‬مركذب‬
‫ثاني نيترو ثيو فينول ‪.‬‬
‫والتفاعل يكون من نموذج ونمط االستبدال النووي ‪. "nucleophilic" :‬‬
‫يتفاعل كلورو ثاني نيترو البنزين مع البيريدين ليشكل كلوريد ثاني نيترو فينيل‬
‫البيريدنيوم "‪. "vongerichten‬‬

‫‪Cl‬‬
‫‪N‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪NO 2‬‬

‫‪ -13.-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وقذذد يسذذتخدم هذذذا المركذذب ذو الفعاليذذة العاليذذة مذذن أجذذل تفذذاعرت أخذذر متعذذدد‬
‫‪ , Zincke‬فمذذثرً يشذذكل مذذع سذذلفيد الهيذذدروجين مشذذتق ربذذاعي نيتذذرو لسذذلفيد ثن ذايي‬
‫الفينيل (‪ Zincke‬و‪. )Weisspfenning‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪+ H2S‬‬

‫‪NO 2‬‬ ‫‪NO 2‬‬

‫‪O 2N‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪NO 2 + 2‬‬

‫‪N‬‬ ‫(‪)3‬‬

‫‪HCl‬‬

‫وعندما يتفاعذل مذع مركبتذان أو ثيذو فينذول ذو الصذيغة العامذة ‪ ، RSH‬فإنذه يعطذي‬
‫ثيو إيثر ( ‪ Bielig‬و‪. ) Reidies‬‬

‫‪SR‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫إن ‪-6‬كلورو ‪ 4،2-‬ثذاني نيتذرو البنذزين التجذاري المح ذر بواسذطة نيتذر مذزي‬
‫م ذذن ‪ o‬و‪ p‬كل ذذورو نيت ذذرو البنذ ذزين ع ذذاد م ذذا يحت ذذوي عل ذذى النظي ذذر ‪ . 6،4،1‬يختل ذذف‬
‫األخير عن النظير ‪ 6،4،2‬في بعض من ميزاته وخواصه ‪ .‬وبالنسذبة ل ذ ‪Borsche‬‬

‫‪ -130-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و‪ Rantscheff‬فإنه فقط النظير ‪ 6،4،2‬الذي يمكن أن يتفاعل مع مل الصوديوم‬
‫إلستير أستيل األستيك مع بقاء النظير ‪ 6،4،1‬بدون تغير أو تبدل‬
‫‪COCH3‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪CHCOOC2H5‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪CH3 COCHNaCOOC 2 H6‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫(‪)2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫ق ذ ذذام ‪ ostromyslenskii‬بتحدي ذ ذذد بني ذ ذذة وتركي ذ ذذب النظي ذ ذذر ‪ 6،4،1‬م ذ ذذن خ ذ ذذرل‬
‫التفاعرت التالية الميدية إلى حمض البكريك ‪.‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪KOH‬‬ ‫‪HNO3‬‬

‫(‪)0‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫وعنذ ذذد اسذ ذذتخدام كلذ ذذورو ثذ ذذاني نيتذ ذذرو البن ذ ذزين فذ ذذي صذ ذذناعة المتفج ذ ذرات ‪ ،‬فذ ذذإن‬
‫المنتجذذات المستحصذذل عليهذذا ( مثذذل ثذذاني نيت ذرو األنيسذذول ‪ ،‬ثذذاني فينيذذل األمذذين)‬
‫تكون تقريباً معرو ة دوماً لعملية نيتر أخر وا افية ‪.‬‬
‫مشذذتق ثرثذذي النيتذذرو ‪،‬‬ ‫وبعذذد ذلذذك يعطذذي كذذر النظيذرين ‪ 1،6،4‬و‪ 6،4،2‬نف ذ‬
‫أي ‪-6‬كلذذورو‪ 4،2،1-‬ثرث ذذي نيت ذذرو البنذذزين ‪ .‬وفذذي ح ذذاالت كه ذذذا ال يك ذذون فص ذذل‬
‫ذرورياً ‪ .‬وهنذاك‬ ‫النظاير وبالتالي تح ير أيسومر ‪ 6،4،2‬النقي بشكل عالي أم اًر‬
‫ذذبط التفاعذذل أم ذ اًر صذذعباً بسذذبب وجذذود كذذر‬ ‫حذذاالت متعذذدد ‪ ،‬تكذذون فيهذذا عمليذذة‬
‫النظيذ ذرين ‪ .‬أي عن ذذدما ت ذذبط العملي ذذة بواس ذذطة تحدي ذذد نقط ذذة االنص ذذهار الخاص ذذة‬

‫‪ -135-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بذذالمنت ‪ ،‬بعذذد ذلذذك ينفصذذل ‪ o‬و‪ P‬كلذذورو ثذذاني نيتذذرو البن ذزين وتذذتم نيتذذر األخي ذذر‬
‫منهما فقط ‪ ،‬ويستحصل على ‪-6‬كلورو ‪ 4،2-‬ثاني نيترو البنزين النقي ‪.‬‬

‫السمية ‪:‬‬
‫ّ‬
‫مذذع‬ ‫إن نظذذاير كلذذورو ثذذاني نيتذذرو البنذزين تكذذون سذذامة بشذذكل عذذالي ‪ .‬والتمذذا‬
‫الجل ذذد يك ذذون ميذي ذ ذاً و ذذا اًر ويسذ ذذبب األكزيم ذذا ‪ .‬وق ذذد أشذ ذذار ك ذذل م ذذن ‪Smiriagin‬‬
‫و‪ ( Shapiro‬أن ذذه م ذذن ب ذذين ‪ 02‬امذ ذ أر كان ذذت تعم ذذل بي ذذديها وتغمس ذذهما ف ذذي الس ذذايل‬
‫الحاوي على ‪ % 11113‬من ‪-6‬كلورو ‪ 4،2-‬ثاني نيترو البنزين ‪ ،‬عانت كلهن ما‬
‫عدا اثنتان من األكزيما بعد مرور شهر مذن تعر ذهن وكذن غيذر قذادرات علذى أداء‬
‫العمل لمد ‪ 43 - 0‬يوم أو حتى أكثر من ذلك ‪.‬‬
‫إن الحد األعظمي المسموح به لتركيز كلورو ثاني نيترو البنذزين فذي الجذو يبلذغ‬
‫‪ 11116‬ملذذغ ‪ /‬لتذذر وذلذذك حسذذب رأي ‪ . Lazarev‬وبعيذذداً عذذن األ ذرار الجلديذذة ‪،‬‬
‫فإن أعراض التسمم بكلورو ثاني نيترو البنزين تكون مماثلة لتلك التذي يسذببها ثذاني‬
‫نيترو البنزين وتتمثل بشكل رييسي بظهور وهن عام انخفاض في عذدد كريذات الذدم‬
‫الحمذذر ‪ ،‬ا ذذطراب فذذي وظذذايف جهذذاز اله ذذم وفشذذل قلبذذي ‪ .‬وقذذد تكذذون المعالجذذة‬
‫صذذعبة أحيان ذاً وخاصذذة فذذي حالذذة الجهذذاز اله ذذمي واصذذابات القلذذب بينمذذا تكذذون‬
‫أسهل نسذبياً فذي اإلصذابات الجلديذة ‪ .‬يتحذول ‪-6‬كلذورو ‪ 2-4-‬ثذاني نيتذرو البنذزين‬
‫في الجسم الحي إلى ‪ m‬نيترو األنيلين و نيترو أمينو فينول ‪.‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫‪+‬‬

‫(‪)1‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪ -121-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يمكذذن تحديذذد كذذر المذذركبين بشذذكل قياسذذي لذذوني وذلذذك بواسذذطة الذذدييز ومذذن ثذذم‬
‫تتبع بارتباط بذ ‪ B‬نفتول وعاد يترافق تفاعل نيتر كلورو البنزين بتفاعرت أكسد ‪،‬‬
‫ميدية إلذى تشذكل الفينذوالت مثذل ‪-6 :‬كلذورو ‪ 2-‬نيتذرو ‪-0‬هيدروكسذي البنذزين (‬
‫‪ -4‬نيترو ‪-0-‬كلورو الفينول) ‪ .‬بنسبة تبلغ حوالي ‪. % 116‬‬

‫‪Cl‬‬

‫‪HO‬‬

‫‪NO2‬‬

‫هناك شوايب أخر موجود في كلورو ثاني نيتذرو البنذزين وهذي ‪ :‬كلذورو نيتذرو‬
‫البنزين كمنتجات للنيتر غير الكاملة ‪ ،‬و‪ m‬ثاني نيترو البنزين المشذكل مذن البنذزين‬
‫الموجود في كلورو البنزين وكلورو البكرين ‪.‬‬

‫د ـ تصنيع ‪ o‬و‪ P‬كلورو نيترو البنزين‬

‫طريقة ‪: I.G.Griesheim‬‬
‫تم تطبيق الطريقة التاليذة فذي مصذانع ‪ I.G.Griesheim‬مذن أجذل نيتذر كلذورو‬
‫يشحن جهاز نيتر من الحديذد‬ ‫البنزين إلى ‪ o‬و‪ P‬كلورو ثاني نيترو البنزين ‪ .‬حي‬
‫الصب بذ ‪ 5031‬كغ من مزي النيتر ذو التركيب التالي ‪:‬‬
‫‪. % 31‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 01‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. % 62‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫‪ -126-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بعذ ذذد ذلذ ذذك ت ذ ذذدخل كميذ ذذة ‪ 3011‬ك ذ ذذغ مذ ذذن كل ذ ذذورو البن ذ ذزين الن ذ ذذات عذ ذذن مرحل ذ ذذة‬
‫من العملية (وذلك كما ذكذر أدنذاا) بشذكل تذدريجي إلذى جهذاز النيتذر ‪،‬‬ ‫االستخر‬
‫م ذذع اس ذذتمرار التحري ذذك المس ذذتمر ‪ .‬يج ذذب أن يك ذذون كل ذذورو البنذ ذزين ذو نق ذذاو عالي ذذة‬
‫ذذمن مج ذذال ح ذرار يق ذذدر ب ذ ذ ‪110‬م ‪ .‬ومب ذذديياً‬ ‫ويغلذذي ف ذذي الدرج ذذة ‪634‬م ويقطذذر‬
‫يجب االحتفاظ بدرجة الحرار ‪21‬م مع السذماح لهذا أن ترتفذع إلذى ‪00‬م فذي نهايذة‬
‫العمليذذة ‪ .‬بعذذد ذلذذك تسذذخن محتويذذات جهذذاز النيتذذر إلذذى الدرجذذة ‪01 - .1‬م خذذرل‬
‫فتر تمتد إلى ‪4‬ساعة وذلك قبل النقل إلى فاصل مبطن بآجر من السراميك المقذاوم‬
‫للحمض ‪.‬‬
‫بع ذذد أن يه ذذدأ ويس ذذتقر المذ ذزي تس ذذحب الطبق ذذة الحم ذذية الس ذذفلى إل ذذى ص ذذهري‬
‫تحذرك مذذع كلذذورو البنذزين كذذي تسذتخدم مذذن أجذذل عمليذة النيتذذر التاليذذة‪.‬‬ ‫حيذ‬ ‫خذا‬
‫جذذزء مذذن كلذذورو نيتذذرو البن ذزين المذذذاب فذذي الحمذذض مذذع‬ ‫وبهذذذا الطريقذذة يسذذتخل‬
‫مخلفات وبقايذا حمذض النتريذك وأكاسذيد النيتذروجين بواسذطة كلذورو البنذزين ‪ .‬تغسذل‬
‫الطبقة العلويذة الزيتيذة مذن كلذورو نيتذرو البنذزين بالمذاء ‪ ،‬وبعذد ذلذك بمحلذول كرنذات‬
‫ذذغط مخفذذض ‪ .‬إن تجفيذذف‬ ‫الصذذوديوم ومذذر ثانيذذة بالمذذاء وتتبذذع بذذالتجفيف تحذذت‬
‫ذرورياً لمنذذع تآكذذل وصذذدأ جهذذاز البل ذور ‪ .‬وبهذذذا الطريقذذة يستحصذذل‬ ‫المنذذت يكذذون‬
‫علذذى ‪ 2001‬كذذغ مذذن كلذذورو نيتذذرو البن ذزين الخذذام ( بدرجذذة انصذذهار ‪04‬م ) وهذذو‬
‫مردود مكافئ لذ ‪ % 50‬من المردود النظري ‪.‬‬
‫طريقة ‪: I.G.Leverkusen‬‬
‫تشحن كمية ‪ 2011‬كغ من كلورو البنزين إلى ‪ 4011‬كغ من الحمذض المنهذك‬
‫النذذات عذذن الدفعذذة السذذابقة فذذي جهذذاز نيتذذر بسذذعة ‪61‬م‪ . 3‬بعذذد ذلذذك ت ذذاف كميذذة‬
‫‪ .611‬كغ من الحمض الممزوج الحاوي على ‪:‬‬
‫‪. %30‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. %0410‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪. %6410‬‬ ‫‪H2O‬‬

‫‪ -124-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ترتفع درجة الحرار تدريجياً فذي غ ذون ‪5‬سذاعات‬ ‫مع التحريك والتبريد ‪ ،‬بحي‬
‫من ‪41‬م إلى ‪01‬م بعد ذلك تحرك المحتويات لمذد ‪3‬سذاعات عنذد الدرجذة ‪01‬م‬
‫‪.‬‬
‫تيخذ عينة من أجل اختبذار المنذت المغسذول والمجفذف ( بدرجذة انصذهار ‪min‬‬
‫‪03‬م) ‪ .‬ويجب أن يمتلك الحمض المنهك كثافة تقدر بذ ‪ 61141‬في الدرجة ‪60‬م‬
‫وبمحتذذو مذذن ‪ HNO3‬أقذذل مذذن ‪ % 112‬ومحتذذو مذذن ‪ HNO2‬أقذذل مذذن ‪. % 112‬‬
‫وعاد تكون األرقام كالتالي ‪ % 111‬و‪ % 114‬نسبياً ‪.‬‬
‫وان كذذان االختبذذار مقنع ذاً ‪ ،‬تتذذرك محتوي ذذات جهذذاز النيتذذر لمذذد ‪3‬سذذاعات ك ذذي‬
‫بسذعة‬ ‫تستقر ثذم يسذحب الحمذض المنهذك عبذر زجذاج بصذري إلذى وعذاء اسذتخر‬
‫‪61‬م‪ . 3‬ينقل بعدها الحمض المنهك بعد التبريد والترقيد إلى وعذاء الحمذض المنهذك‬
‫بس ذذعة ‪60‬م‪ 3‬وم ذذن هن ذذا ‪ ،‬بع ذذد التوق ذذف ‪ ،‬يرس ذذل أخيذ ذ اًر إل ذذى وح ذذد تركي ذذز الحم ذذض‬
‫مذن أجذل دفعذة النيتذر التاليذة‬ ‫يستعمل كلورو البنزين النات عن مرحلة االسذتخر‬
‫‪ .‬ويرسذذل كلذذورو نيتذذرو البن ذزين إلذذى صذذهري غسذذل بسذذعة ‪61‬م‪ 3‬ومذذبطن بالقرميذذد ‪.‬‬
‫مذرات ب ذ ‪ 3111‬لتذر مذن المذاء عنذد الدرجذة ‪.1 - 11‬م بواسذطة‬ ‫وهنا يحرك ثر‬
‫تيار هوايي حتى يصب معتدالً بالنسبة ألحمر الكنغو ‪.‬‬
‫بعذذد ذلذذك يغسذذل بذ ذ ‪ 41‬كذذغ مذذن كربون ذات الصذذوديوم فذذي ‪ 3111‬لتذذر مذذن المذذاء‬
‫وأخي اًر يغسل بالماء الساخن من أجل تعديله ‪ .‬يجفف المنت في درجة الحرار ‪-51‬‬
‫غط مخفض في وعاء تجفيذف بسذعة ‪ .‬م‪ 3‬مسذخن بواسذطة وشذيعة‬ ‫‪611‬م تحت‬
‫تسخين يبلغ المردود ‪ % 50‬من المردود النظري ‪.‬‬
‫للمنت درجة انصذهار تبلذغ ‪02-03‬م ‪ ،‬مذع محتذو مذن مركبذات ثذاني النيتذرو‬
‫يبلذذغ دون ‪ %116‬ويكذذون خالي ذاً مذذن نيتذذرو الفينذذول ‪ .‬والحمذذض المنهذذك يحتذذوي ‪.1‬‬
‫‪ %‬من ‪. H2SO4‬‬
‫فصل النظائر ‪:‬‬

‫‪ -123-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مذذن أجذذل فصذذل ‪ o‬و‪ P‬كلذذورو نيتذذرو البن ذزين ‪ ،‬قامذذت مصذذانع ‪Leverkusen‬‬
‫ببلور كميات كبير (‪ 601111-621111‬لتذر علذى شذكل دفعذات) مذن كلذورو نيتذرو‬
‫البنذزين الخذذام فذذي جهذذاز بلذور بسذذعة ‪ 60‬م‪ 3‬ومذذزود بوشذذيعتي تبريذذد (مسذذاحة التبريذذد‬
‫تغطي ‪ 111‬م‪ . )4‬تفصل الوشيعتان عن بع هما البعض بواسطة لوح أفقي مثقذب‬
‫‪ .‬يشحن جهاز البلور بكلذور نيتذرو البنذزين الخذام والسذاخن ( بدرجذة ‪611-01‬م )‬
‫‪.‬‬
‫يبرد بعدها المنت إلى الدرجة ‪41‬م خرل ‪ 40‬ساعة ‪ ،‬بعدها يسحب المزي‬
‫التصذذلبي السذذايل (‪ .111-1111‬لتذذر) عبذذر حنفيذذة الموجذذود أسذذفل جهذذاز البلذذور‬
‫والتي تسذتغرق حذوالي ‪0‬سذاعات ‪ .‬تغسذل المخلفذات البلوريذة فذي جهذاز البلذور ثذر‬
‫مرات بكحول الميثيل ( ‪ 2111-4111‬لتر في كل مر ) ‪.‬‬
‫ويستخدم الكحذول الذذي اسذتعمل فذي عمليذة الغسذل األولذى مذن أجذل الغسذل مذر‬
‫ثانية ‪ .‬يتم الغسل بالكحول الذي استخدم لوحدا مر واحد ‪ ،‬بينما استخدم فذي المذر‬
‫الثالثة كحول الميثيل المقطر حديثاً ‪.‬‬
‫مذرات ‪ ،‬يرسذذل كحذذول الميثيذل إلذذى وحذذد التقطيذذر ‪ ،‬حي ذ‬ ‫بعذذد اسذذتخدامه ثذذر‬
‫يعاد تقطيرا ويعاد إلى عملية الغسل ‪ .‬والبقايا المتروكة بعد تقطيذر الكحذول ت ذاف‬
‫إلى الماد التصلبية السايلة ‪.‬‬
‫والمن ذ ذت المغسذ ذذول المتذ ذذروك فذ ذذي جهذ ذذاز البل ذ ذور هذ ذذو ‪ -p‬كل ذذورو نيتذ ذذرو البن ذ ذزين‬
‫التجاري النقي ويجب أن تكون له درجذة تجمذد تقذدر ب ذ ‪0410-04‬م ‪ .‬وان لذم يكذن‬
‫كذذذلك ‪ ،‬عنذذدها يجذذب تقذذديم عمليذذة غسذذل إ ذذافية ‪ .‬تذذذهب المذذاد التصذذلبية السذذايلة‬
‫غط فذي المسذتقبل يقذدر ب ذ‬ ‫تفصل وتج أز إلى أجزاء تحت‬ ‫إلى عمود التقطير حي‬
‫‪ 61‬ملم زيبقي وفي الدرجة ‪601‬م في أسفل العمود ‪ ،‬بينمذا تبلذغ درجذة الحذرار فذي‬
‫م ذذن أج ذذل إ ازل ذذة الشذ ذوايب المايع ذذة الثقيل ذذة) ‪-611‬‬ ‫المكث ذذف التجزي ذذي ( المخصذ ذ‬
‫‪641‬م ‪.‬‬

‫‪ -122-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫والقطفذذة األولذذى (‪ )I‬هذذي عبذذار عذذن م ذزي مذذن نظذذاير كلذذورو البن ذزين ونظذذاير‬
‫كلذورو نيتذرو البنذزين وبشذكل أساسذي ‪ m‬كلذورو نيتذرو البنذزين ‪ .‬والجذزء الثذذاني (‪)II‬‬
‫يكون غنياً بذ ‪ -P‬كلورو نيترو البنزين وأخي اًر تقطذر القطفذة الييسذية ‪ ،‬والتذي تنصذهر‬
‫مبديياً في الدرجة ‪30‬م وكلما اتجهنذا نحذو نهايذة التقطيذر تصذل الدرجذة إلذى ‪40‬م‬
‫‪.‬‬
‫والقطفة الثالثة (‪ )III‬هي عبار عن ‪ -o‬كلوو نيترو البنذزين ذات النقذاو ‪.%51‬‬
‫وم ذذن القطف ذذة األول ذذى (‪ )I‬يس ذذحب مذ ذزي ح ذذاوي عل ذذى ‪ % .4‬م ذذن ‪ m‬كل ذذورو نيت ذذرو‬
‫البنزين و‪ %40‬من ‪ p‬كلورو نيترو البنزين بواسطة التقطير ‪.‬‬
‫وبمعالجذذة هذذذا المذزي بمحلذذول هيدروكسذذيد الصذذوديوم يتحذذول النظيذذر ‪ P‬إلذذى ‪p‬‬
‫نيت ذذرو فين ذذول ‪ ،‬بينم ذذا يبق ذذى النظي ذذر ‪ m‬ب ذذدون تغيي ذذر أو تب ذذديل ‪ .‬والقطف ذذة والثانيذذذة‬
‫(‪ )II‬تعذ ذذاد بلورتهذ ذذا ‪ .‬ومذ ذذن القطفذ ذذة الثالثذ ذذة (‪ )III‬يعذ ذذزل ‪ -o‬كلذ ذذورو نيتذ ذذرو البن ذ ذزين‬
‫بواسذ ذذطة البل ذ ذور ‪ ،‬ويتذ ذذيثر بالتبريذ ذذد البطذ ذذيء إلذ ذذى الدرجذ ذذة ‪60-60‬م لمذ ذذد ح ذ ذوالي‬
‫‪01‬ساعة ‪ .‬ال تغسل البلورات الناتجة بكحول الميثيل ‪ .‬وينصهر المنت عند حوالي‬
‫الدرجة ‪34‬م ‪ .‬وي اف سايل البلور إلى السايل النات عن عملية البلور األولى ‪.‬‬
‫وفذ ذذي مصذ ذذنع ‪ Griesheim‬تفصذ ذذل النظذ ذذاير بطريق ذذة مماثلذ ذذة ولك ذذن باسذ ذذتعمال‬
‫كلورو بنزين من أجل الغسل بدالً من كحول الميثيل ‪.‬‬

‫هـ ـ نيترة ‪ p‬كلورو نيترو البنزين إلى ‪-1‬كلورو ‪ ,،6-‬ثاني نيترو البنزين‬

‫حسب طريقة ‪ Griesheim‬حذول نيتذر ‪ p‬كلذورو نيتذرو البنذزين إلذى ‪ -6‬كلذورو‬

‫‪ 2-4‬ثذ ذذاني نيتذ ذذرو البن ذ ذزين تقذ ذذدم كميذ ذذة ‪ 2011‬كذ ذذغ مذ ذذن ‪ P‬كلذ ذذورو نيتذ ذذرو البن ذ ذزين‬
‫المصذذهور (بدرجذذة انصذذهار ‪0412‬م) إلذذى جهذذاز النيتذذر وتتبذذع بذ ذ ‪ 0.11‬كذذغ مذذن‬
‫‪ . % 10 H2SO4 . % 30‬مذذع التحريذذك الميقذذت‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫م ذزي النيتذذر ‪:‬‬
‫والتبريد ‪.‬‬

‫‪ -120-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يزود جهاز النيتذر المصذنوع مذن الحديذد الصذب ذو السذعة ‪0‬م‪ 3‬بغذرف ووشذيعة‬
‫رصاصية ‪ .‬تبدأ النيتر في الدرجة ‪50‬م بعد ذلك تنخفض درجذة الحذرار إلذى ‪-20‬‬
‫‪00‬م ‪ .‬وبعد أن ي اف كل الحمض يحرك المزي لمد ‪4‬ساعة في الدرجة ‪10‬م‬
‫‪ .‬وتعتبر النيتر كاملة عندما تتصلب عينة من المنت الجاف عنذد الدرجذة ‪2511‬م‬
‫‪.‬‬
‫يبذذرد بعذذدها المذزي فذذي جهذذاز النيتذذر إلذذى الدرجذذة ‪11-00‬م ويجفذذف ب ذ ‪6111‬‬
‫كذذغ مذذن المذذاء ‪ ،‬ومذذن ثذذم يحذذرك ويتذذرك حتذذى يسذذتقر ‪ ،‬ثذذم تصذذفى طبقذذة الحمذذض‬
‫المنه ذذك الس ذذفلى وتم ذذزج م ذذع كل ذذورو البنذ ذزين م ذذن أج ذذل اس ذذترداد أكاس ذذيد النيت ذذروجين‬
‫ومركبذذات النيتذذرو الموجذذود فذذي الحمذذض ‪ .‬بعذذد ذلذذك تذذتم نيتذذر كلذذورو البن ذزين إلذذى‬
‫كلذذورو نيتذذرو البن ذزين (وذلذذك كمذذا ذكرنذذا أعذذرا) بينمذذا يذذذهب الحمذذض المنهذذك إلذذى‬
‫وحد التركيز من أجل الحصول على حمض الكبريت المركز ‪ .‬تغسل طبقة مركذب‬
‫النيتذذرو بالم ذذاء ال ذذدافئ ‪ ،‬بع ذذد ذل ذذك بمحلذذول مخف ذذف داف ذذئ م ذذن كربونذ ذات الص ذذوديوم‬
‫وتغس ذذل ثاني ذذة بالم ذذاء ال ذذدافئ ‪ .‬يجف ذذف مرك ذذب النيت ذذرو والمغس ذذول بالتس ذذخين تح ذذت‬
‫ذذغط مخف ذذض ‪ .‬وم ذذن ‪ 611‬ك ذذغ م ذذن ‪ -p‬كل ذذورو نيت ذذرو البنذ ذزين يستحص ذذل عل ذذى‬
‫‪ 64010‬ك ذذغ م ذذن ‪-6‬كل ذذورو ‪ 4،2-‬ث ذذاني نيت ذذرو البنذ ذزين وال ذذذي يبل ذذغ ‪ %5010‬م ذذن‬
‫المردود النظري ‪.‬‬

‫نيترة كلورو البنزين إلى كلورو ثاني نيترو البنزين‬

‫طريقة ‪: Griesheim‬‬

‫إن نيتر كلورو البنزين إلى كلورو ثاني نيترو البنزين بدون فصل نظاير كلورو‬
‫جهاز النيتر ‪.‬‬ ‫نيترو البنزين تتم على مرحلتين متعاقبتين في نف‬
‫النيترة األحادية ‪:‬‬

‫‪ -121-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تمذذزج كميذذة ‪ 3111‬كذذغ مذذن كلذذورو البن ذزين الذذذي يغلذذي فذذي درجذذة ح ذرار ‪110‬م‬
‫مع الحمذض المنهذك النذات عذن النيتذر الثناييذة والحذاوي علذى ‪ % .0‬مذن ‪H2SO4‬‬
‫وبعد ذلك ‪ 6001‬كغ من مزي النيتر ذو التركيب ‪:‬‬
‫‪. % 66 H2SO4‬‬ ‫‪. % 00-0.‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪ ،‬بينمذذا يسذذتمر التحريذذك‬ ‫ي ذذاف إلذذى المحلذذول فذذي درجذذة ح ذرار ‪00-21‬م‬
‫والتبريد ‪ .‬يسخن الكل إلى الدرجة ‪.1‬م ويحرك في درجة الحرار هذا لمد ‪4‬سذاعة‬
‫‪ .‬وعندما تتم النيتر ‪ ،‬يتوقف المحراك ويسم للمزي أن يبقى في حالة ارحذة ‪ .‬بعذد‬
‫أن ينفصل إلى طبقتين ‪ ،‬تنقل الطبقة السذفلى الميلفذة مذن الحمذض المنهذك الحاويذة‬
‫عل ذ ذذى ‪ % .1‬مذذ ذذن ‪ H2SO4‬إل ذ ذذى صذ ذ ذذهري بس ذ ذذعة ‪63‬م‪ 3‬وم ذ ذذبطن ب ذ ذذآجر مقذذ ذذاوم‬
‫يحذرك مذع كلذورو البنذزين ‪ .‬إن كلذورو البنذزين ‪ ،‬الحذاوي ا ن علذى‬ ‫للحمو ة حي‬
‫مذذن الحمذذض المنهذذك يسذذتخدم مذذن أجذذل النيتذذر ‪،‬‬ ‫كلذذورو نيتذذرو البنذزين والمسذذتخل‬
‫بينما يتم تركيز الحمض الخالي من مركب النيترو ‪.‬‬

‫النيترة الثنائية ‪:‬‬

‫تدخل كمية ‪ 0611‬كغ من مزي النيتر ذو التركيب ‪:‬‬
‫‪. % 10‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪،‬‬ ‫‪% 30‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫إلذذى داخذذل جهذذاز النيتذذر الحذذاوي علذذى كلذذورو نيتذذرو البن ذزين ‪ ،‬ويحذذتفظ بدرجذذة‬
‫الح ذرار ‪00-01‬م عنذذد هذذذا الحذذد بواسذذطة التبريذذد ‪ .‬يسذذخن المجمذذوع إلذذى الدرجذذة‬
‫‪.1‬م ويح ذذرك لم ذذد ‪4‬س ذذاعة ف ذذي الدرج ذذة ‪01-.1‬م تك ذذون النيت ذذر كامل ذذة إذا ك ذذان‬
‫لعينذذة المنذذت درجذذة انصذذهار تقذذدر ب ذ ‪2.11‬م وعنذذدما تقطذذر بخاريذاً بعذذد أن تتحذذول‬
‫إلى قلوية ‪ ،‬ال يعطى نات التقطير رايحة ‪ -o‬نيترو فينول ‪.‬‬
‫بعذذد أن تذذتم عمليذذة النيتذذر بشذذكل كامذذل ‪ ،‬يبذذرد الكذذل إلذذى الدرجذذة ‪01‬م ويخفذذف‬
‫عند درجة الحرار هذا بذ ‪ 351‬كغ من الماء ويسم له أن يبقى فذي حالذة ارحذة مذن‬
‫أجل الفصل ‪.‬‬

‫‪ -12.-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تستخدم طبقة الحمض المنهك السفلى والحاويذة علذى ‪ % .0‬مذن ‪ H2SO4‬مذن‬
‫أجذذل النيتذذر األحاديذذة ‪ .‬يغسذذل كلذذورو ثذذاني نيتذذرو البنذزين الذذذي يشذذكل الطبقذذة العليذذا‬
‫بالمذذاء الذذدافئ وبع ذد ذلذذك بمحلذذول مخفذذف دافذذئ مذذن كربون ذات الصذذوديوم ومذذر ثانيذذة‬
‫بالماء الدافئ ‪ ،‬حتى يتحذرر بشذكل كامذل مذن الحمذض ثذم يجفذف بواسذطة التسذخين‬
‫غط مخفض في صهري بسعة ‪ 41‬م‪. 3‬‬ ‫تحت‬
‫ومذذن ‪611‬جذذزء مذذن كلذذورو البن ذزين يستحصذذل علذذى ‪6.0‬جذذزء مذذن كلذذور نيتذذرو‬
‫البنزين بدرجة انصهار ‪2.11‬م والذي يتوافق مع ‪ %5.10‬من المردود النظري‬

‫و ـ مشتقات ثالثي النيترو لكلورو البنزين ‪:‬‬

‫م ذذن ب ذذين مش ذذتقات ثرث ذذي النيت ذذرو لكل ذذورو البنذ ذزين ‪ ،‬هن ذذاك ‪-6‬كل ذذورو ‪4،2،1-‬‬
‫ثرثذ ذذي نيتذ ذذرو البن ذ ذزين (بدرجذ ذذة انصذ ذذهار ‪03-0610‬م) والمعذ ذذروف باسذ ذذم كلوريذ ذذد‬
‫البكريك والذذي يعتبذر األكثذر أهميذة ‪ ،‬ويذيتي فذي األهميذة بعذدا ‪-6-‬كلذورو‪4،2،0-‬‬
‫ثرثي نيترو البنزين (بدرجة انصهار ‪661‬م) ‪.‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫كلوريد البكريك ‪:‬‬

‫تذذم الحصذذول علذذى ‪-6‬كلذذورو ‪ 4،2،1-‬ثرثذذي نيتذذرو البن ذزين (كلوريذذد البكريذذك)‬
‫من قبل ‪ Pisani‬في عام ‪ 6002‬في أثناء تفاعذل بنتذا كلوريذد الفوسذفور مذع حمذض‬
‫البكري ذك ‪ ،‬وبشذذكل مماثذذل ح ذذر ‪ Ullmann‬كلوريذذد البكريذذك عنذذد معالجذذة حمذذض‬
‫البكريذذك بذذالتولوين ‪ p-‬سذذلفون كلوريذذد وكذذر الطذريقتين ينظذذر إليهمذذا مذذن وجهذذة نظذذر‬

‫‪ -120-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نظرية ‪ .‬إال أن الطريقة التي قدمها ‪ R.Royer‬و‪ Spencer‬و‪ Wright‬فهي ذات‬
‫أهميذة عمليذة وتعتمذد علذى تفاعذل بكذرات البيريذدين مذع الفوسذجين الذذي يتشذكل منذه‬
‫كلوريذذد البكريذذك بمذذردود نظذذري ‪ .‬والبيريذذدين الموجذذود فذذي المحلذذول المذذايي والمتذذروك‬
‫بع ذذد فص ذذل كلوري ذذد البكري ذذك يع ذذاد تولي ذذدا كبكذ ذرات وذل ذذك بواس ذذطة معالج ذذة المحل ذذول‬
‫بحم ذ ذ ذذض البكري ذ ذ ذذك ‪ .‬تع ذ ذ ذذاد البكذ ذ ذ ذرات إل ذ ذ ذذى العملي ذ ذ ذذة وبالنس ذ ذ ذذبة ل ذ ذ ذ ذ ‪T.Urbanski‬‬
‫و‪ Kubosek‬و‪. Dworak‬‬
‫يمكذذن اسذذتبدال الفوسذذجين بكلوريذذد ثيونيذذل ‪ ،‬ومذذن أجذذل التطبيذذق الصذذناعي تذذم‬
‫تطذذوير الطريقذذة فذذي ‪ Griesheim‬والتذذي تعتمذذد علذذى نيتذذر ‪-6‬كلذذورو ‪ 4،2-‬ثذذاني‬
‫نيترو البنزين وقد استخدمت في ألمانيا خرل الحرب العالمية األولى ‪.‬‬
‫وكما ييكد ‪ Desvergen‬فإن النيتر بهذا الطريقة تنجز حسب التالي ‪:‬‬
‫تذاب ‪ 611‬جزء مذن كلذورو ثذاني نيتذرو البنذزين فذي ‪ 411‬جذزء مذن ‪ % 21‬مذن‬
‫األوليوم ‪ .‬وي اف مزي من ‪ 211‬جزء مذن حمذض الكبريذت الرمذايي و‪ 311‬جذزء‬
‫من ‪ % 52‬من حمض النتريك إلى المحلول ‪.‬‬
‫ويس ذذخن المجم ذذوع إل ذذى الدرج ذذة ‪601‬م م ذذع اس ذذتمرار التحري ذذك ويح ذذتفظ بدرج ذذة‬
‫الحرار هذا لمد ‪ 3‬ساعات أخر ‪.‬‬
‫وبعد التبريد ‪ ،‬يترك المزي من أجل البلور ويرش ومن ثم يغسل بالماء البارد‪.‬‬
‫وبالنسذذبة ل ذ ‪ Desvergen‬و‪ Frankland‬و‪ F.H Garner‬يمكذذن نيتذذر كلذذورو‬
‫ثذذاني نيتذذرو البنذزين بمذزي حذذاوي علذذى أقذذل حذذد مذذن حمذذض النتريذذك وحذذد أكبذذر مذذن‬
‫حمض الكبريت ‪.‬‬
‫وللمن ذ ذذت الن ذ ذذات درج ذ ذذة نق ذ ذذاو أعل ذ ذذى وك ذ ذذذلك يك ذ ذذون الم ذ ذذردود عاليذ ذ ذاً ‪ .‬ويقت ذ ذذرح‬
‫‪ Desevergen‬مزيجاً ميلفاً من ‪ 011‬جزء من حمض الكبريت (‪ )% 611‬و‪601‬‬
‫ج ذذزء م ذذن حم ذذض النتري ذذك (‪ )% 53‬م ذذن أج ذذل نيت ذذر ‪ 611‬ج ذذزء م ذذن كل ذذورو نيت ذذرو‬
‫البنزين المذاب في ‪ 411‬جزء من ‪ % 21‬من األوليوم في الدرجة ‪601‬م‬

‫‪ -125-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كمذذا قذذام ‪ Garner‬و‪ Frank land‬بإذابذذة ‪611‬جذذزء مذذن كلذذورو ثذذاني نيت ذرو‬
‫البنذ ذزين ف ذذي ‪ .01‬ج ذذزء م ذذن حم ذذض الكبري ذذت (‪ )% 611‬وأ ذذافوا ‪ 640‬ج ذذزء م ذذن‬
‫حمض النتريك (‪ )% 53‬إلى المحلول ‪.‬‬
‫ويش ذذير ‪ Desergen‬إل ذذى أن ذذه بمقارن ذذة الط ذذرق الثرث ذذة ‪ ،‬تب ذذدو الطريق ذذة الثالث ذذة‬
‫األف ل وذلك كما يبدو من األرقام التالية المو حة في الجدول ‪. 613‬‬

‫الخواص الفيزيائية ‪:‬‬

‫ذذييل فذذي المذذاء وفذذي الدرجذذة ‪60‬م تذذذوب‬ ‫يكذذون كلوريذذد البكريذذل ذواب ذاً بشذذكل‬
‫‪ 1116.0‬جذذزء منذذه وعنذذد الدرجذذة ‪611‬م يذذذوب ‪ 11321‬جذذزء منذذه فذذي ‪ 611‬جذذزء‬
‫من الماء ‪.‬‬
‫وعند اإلذابة في الماء الساخن يخ ع كلوريد البكريل لحلمهذة جزييذة ‪ ،‬ويتشذكل‬
‫حمض البكريل والبيانات عن ذوبانية كلوريد البكريل فذي المذذيبات الع ذوية معطذا‬
‫في الجدول ‪. 612‬‬
‫وييكد ‪ Kast‬أن الذوزن النذوعي لكلوريذد البكريذل المصذهور وبعذد ذلذك المتصذلب‬
‫يبلغ ‪. 161.1‬‬

‫‪ -101-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الخواص الكيميائية ‪:‬‬

‫إن ذر الكلذ ذذورين فذ ذذي جذ ذذزيء كلوريذ ذذد البكريذ ذذل تكذ ذذون فعالذ ذذة بشذ ذذكل اسذ ذذتثنايي ‪.‬‬
‫باإل افة إلى أن الحلمهة إلى حمض البكريك عندما يسذخن مذع المذاء ‪ ،‬كمذا ذكرنذا‬
‫أعذذرا ‪ ،‬فذذإن كلوريذذد البكريذذل يمكذذن أن يعطذذي حمذذض البكريذذك عنذذدما يسذذخن مذذع‬
‫الكحوالت وذلك حسب المعادلة التالية ‪:‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪+ ROH‬‬ ‫‪+ RCl‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪).‬‬

‫إذا اسذذتمر التفاعذذل بوجذذود هيدروكسذذيد البوتاسذذيوم ‪ ،‬الصذذوديوم أو الكالسذذيوم ‪ ،‬فإنذذه‬

‫تتشكل إيثرات حمض البكريك المماثلة ‪:‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪OR‬‬

‫‪O N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO‬‬

‫مشتقات النيترو للهالوجينات‪ 2‬البنزينية‬ ‫‪-106-‬‬
‫‪ROH‬‬ ‫الجزء األول ‪ 2/‬الفصل الثاني عشر‬
‫‪NaOH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)0‬‬

‫المركبات بواسطة تيثير ومفعول الكحوليذت المماثلذة‬ ‫يمكن الحصول على نف‬
‫‪ ،‬وذلك من خرل تشكل منتجات اإل افة المتوسطة ‪:‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪CH3O‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪CH3ONa‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NOONa‬‬ ‫(‪NO2 )5‬‬

‫إن التفاعذذل المتبذذادل لنسذذب المذذول المتكافيذذة لكلوريذذد البكريذذك يعطذذي عذذدداً مذذن‬
‫التف ذ ذذاعرت ‪ ،‬وذل ذ ذذك حس ذ ذذب الفحوص ذ ذذات الت ذ ذذي ق ذ ذذدمها ‪ Farmer‬م ذ ذذيخ اًر ‪ .‬وهن ذ ذذاك‬
‫مرحلتين للتفاعل ‪ :‬المرحلة األولى تكون سريعة جداً وتعطي لوناً كثيفاً وتتبع بحالذة‬
‫يترشذذى فيهذذا اللذذون األحمذذر تذذدريجياً ‪ .‬وبعذذد مذذرور ب ذذعة أيذذام ‪ ،‬يصذذب المحلذذول‬
‫أصذذفر اللذذون وشذذاحباً ويعطذذي بكذرات الميثيذذل ( ثرثذذي نيتذذرو األنيسذذول ) ‪ .‬ويتشذذكل‬
‫جزء من بكرات الميثيل في أثناء المرحلة األولى (‪ )% 21‬والباقي يتشذكل فذي أثنذاء‬
‫المرحلة الثانية ‪.‬‬
‫ويقترح ‪ Farmer‬ا لية التالية للتفاعرت ‪:‬‬
‫المرحلة األولى ( تكون سريعة في درجة حرار الغرفة ) ‪.‬‬
‫‪.214‬‬ ‫مطلوب تصوير التفاعرت‬
‫المرحلة الثانية (تحول جزيي للمنت ‪ )II‬إلى بكرات الميثيل ‪.‬‬
‫بها ‪.‬‬ ‫مطلوب تصوير التفاعل الخا‬

‫‪ -104-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ -103-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ومع األمونيا أو األمينات يعطي كلوريد البكريك بكراميد أو مشتقاته ‪:‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪NHR‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)61‬‬

‫‪NH2R‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫كم ذذا أن تفاع ذذل كلوري ذذد البكري ذذك م ذذع هيدروكلوري ذذد هيدروكس ذذيل األم ذذين يس ذذتحق‬
‫بكرميذ ذذد بذ ذذدالً مذ ذذن مشذ ذذتق فينيذ ذذل‬
‫الذ ذذذكر هنذ ذذا ‪ ،‬وكمذ ذذا الحذ ذذظ ‪ ، Borsche‬يتشذ ذذكل ا‬
‫هيدروكسيل األمين المتوقع ‪:‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫(‪)66‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NH2OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫وعن ذذدما يتفاع ذذل م ذذع هيدروكس ذذيد األم ذذين بوج ذذود خ ذذرت الص ذذوديوم ‪ ،‬وج ذذد أن‬
‫بكريك الكلوريد يشكل ثاني نيترو ثاني نيترو البنزين (‪ Nietzki‬و‪.)Dietschy‬‬
‫قذد يسذتخدم كلوريذد البكريذذك كمذاد بدايذة مذن أجذذل تح ذير ثرثذي نيتذرو البنذزين‬
‫وم ذ ذذع عوام ذ ذذل االختذ ذ ذزال القوي ذ ذذة ‪ ،‬يعط ذ ذذي كلوري ذ ذذد البكري ذ ذذك ثرث ذ ذذي أمين ذ ذذو البنذ ذ ذزين‬

‫‪Cl‬‬
‫[‪. ]Fleisch‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪H2N‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫‪zn + HCl‬‬

‫(‪)64‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫‪ -102-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الطريقذة التذي يتصذرف بهذا‬ ‫يكون كلوريذد البكريذك مذاد سذامة ‪ .‬ويتصذرف بذنف‬
‫كلذذورو ثذذاني نيتذذرو البنذزين إال أنذذه يكذذون أقذذل سذذمية ‪ .‬ومذذع هيذذدروكربونات العطريذذة‬
‫مث ذذل النفت ذذالين ‪ ،‬أنث ارس ذذين ‪ ،‬أس ذذينافاثين ‪ ،‬الفل ذذورين ‪ ،‬فيث ذذانثرين ‪ ،‬الذ ذريتين ‪ ،‬يش ذذكل‬
‫كلوري ذذد البكري ذذك مركب ذذات إ ذذافة بنس ذذبة مولي ذذة تق ذذدر ب ذ ذ ‪ . 6:6‬ون ذذورد هن ذذا بع ذذض‬
‫البيانات المتعلقة بهذا المركبات (الجدول ‪. )610‬‬

‫وحسذذب رأي (‪ Jefremove‬و‪ )Frolova‬يشذذكل كلوريذذد البكريذذك مذذع ‪-6‬كلذذورو‬

‫‪ 2-4‬ثذذاني نيتذذرو البن ذزين مركذذب إ ذذافة (بنسذذبة موليذذة ‪ )6:6‬فذذي درجذذة انص ذذهار‬
‫‪P.H‬‬ ‫تقذ ذ ذذدر بذ ذ ذ ذ ‪3614‬م ‪ .‬وبدايذ ذ ذذة أشذ ذ ذذار كذ ذ ذذل مذ ذ ذذن ‪ Frankland‬و‪Garner‬‬
‫و‪ Desvergnes‬إلذذى مسذذيلة تشذذكل مذذاد تصذذلبية بسذذيطة حاويذذة علذذى ‪% 20-22‬‬
‫مذن كلوريذد البكريذك بدرجذذة انصذهار ‪4011-4011‬م ‪.‬ومذيخ اًر أكذذد ‪، T.urbanski‬‬
‫‪ Semenczuk‬و‪ Gorski‬وجه ذذة نظ ذذر ‪ Jefremove‬و‪ Frolova‬يتفاع ذذل كلوري ذذد‬
‫البكريك مع البيريدين ليشكل كلوريد بكريك بيريدنيوم (‪. )IV‬‬

‫‪N‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪O 2N‬‬ ‫‪NO 2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪ -100-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وهذذذا المرك ذب الذذذي ح ذرا بدايذذة ‪ Wedekind‬يكذذون أكثذذر تفذذاعرً مذذن كلوريذذد‬
‫ثاني نيترو فينيل البيريدنيوم ويصف ‪ Bielig‬و‪ Reidies‬التفاعل بعذد العمذل الذذي‬
‫قذذام بذذه ‪ Zinde‬و‪ Weisspfenniy‬والذذذي يذذيدي إلذذى تشذذكل سذذلفايد هكسذذا نيتذذرو‬
‫ثاني فينيل (سلفيد البكريك) ‪.‬‬
‫وقذ ذذد وجذ ذذد ‪ okon‬فذ ذذي عذ ذذدد مذ ذذن د ارسذ ذذاته أنذ ذذه عنذ ذذدما يتفاعذ ذذل كلوريذ ذذد بكريذ ذذك‬
‫البيريدنيوم مع الفينوالت أو األمينات العطرية ‪ ،‬يستحصل على مشتقات مذن أكسذيد‬
‫ثرثذذي نيتذذرو وثذذاني فينيذذل أو ثرثذذي نيتذذرو ثذذاني فينيذذل أو ثرثذذي نيتذذرو ثذذاني فينيذذل‬
‫األمين ‪.‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫وعن ذذد معالج ذذة كلوري ذذد بكري ذذك البيري ذذدنيوم م ذذع الكح ذذول حص ذذل ‪ Hodges‬عل ذذى‬
‫الملذ مذن قبذل ‪ okon‬عنذد‬ ‫بكرات بكريك البيريذدنيوم ‪ .‬وقذد تذم الحصذول علذى نفذ‬
‫تعريض كلوريد بكريك البيريدنيوم للحلمهة بواسطة محلول مايي من البيريدين ‪.‬‬
‫‪-1‬كلورو‪ ,،6،3-‬ثالثي نيترو البنزين ‪:‬‬
‫وبنيتذذر ‪-6‬كلذذورو ‪ 3،2-‬ثذذاني نيتذذرو البن ذزين مذذع حمذذض النتريذذك بوجذذود ‪%21‬‬
‫من األوليوم في درجذة حذرار تقذدر ب ذ ‪601-621‬م يتشذكل نظيذر كلوريذد البكريذك ‪،‬‬
‫‪-6‬كلورو‪ 4،2،0-‬ثرثي نيترو البنزين ‪.‬‬
‫وتظهر مجموعة نيترو في موقع أورثذو بذا ار بالنسذبة لمجموعذات نيتذرو واألخذر‬
‫قذذدر تفاعليذذة عاليذذة أكبذذر مذذن قذذدر ذر الكلذذورين ‪ .‬ولهذذذا السذذبب يمكذذن أن يتشذذكل‬
‫كلذذورو ثذذاني نيتذذرو األنيلذين بواسذذطة مفعذذول األمونيذذا علذذى سذذبيل المثذذال تصب ذ ة‬
‫الكلو ين في ‪-6‬كلو و ‪ 4،2-‬ثالثي نيترو ال نبيين فاللبف ف بي فبي ت ابلر ال برا‬
‫الالليف ‪:‬‬
‫‪ -101-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NH 2‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫(‪)63‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫رسم لنيترة كلورو البنزين ‪:‬‬

‫يمثذذل الرسذذم التذذالي العمليذذة الكاملذذة لنيت ذذر كلذذورو البن ذزين إلذذى مشذذتقات ثرث ذذي‬
‫نيترو ‪:‬‬

‫‪ -10.-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الخواص الثرمو كيميائية واالنفجارية لكلورو نيترو البنزين‬
‫قذذام ‪ Desvergen‬باختبذذار المي ذزات االنفجاريذذة لذ ذ ‪-6‬كلذذورو ‪ 4،2-‬ثذذاني نيتذذرو‬
‫البنذ ذزين ف ذذي قنبل ذذة مانومتري ذذة ‪ .‬وعن ذذد كثاف ذذة ‪ ، 1140‬وبالمقارن ذذة م ذذع مركب ذذات ث ذذاني‬
‫النيترو األخر ‪ ،‬حصل على ال غوط التالية ‪:‬‬
‫من أجل كلورو ثاني نيترو البنزين ‪ 4161‬كغ ‪ /‬سم‪. 4‬‬
‫من أجل كلورو ثاني نيترو الفينول ‪ 4102‬كغ ‪ /‬سم‪. 4‬‬
‫من أجل ثاني نيترو البنزين ‪ 4652‬كغ ‪ /‬سم‪. 4‬‬
‫ويمكذذذن التوصذذذل ممذ ذذا ورد أعذذذرا أن المي ذ ذزات االنفجاريذذذة لكل ذذورو ثذ ذذاني نيتذ ذذرو‬
‫البنزين تكون أدنى بشكل طفيف عن ميزات ثاني نيترو البنزين ‪.‬‬
‫والتجارب التي جرت بكلورو ثاني نيترو البنزين عند خلطه مذع حمذض البكريذك‬
‫من أجل ملئ الطلقات لم تعطي نتاي مر ية ‪.‬‬
‫مشتقات النيترو لبا ار ثنائي كلورو البنزين ‪:‬‬
‫ف ذذي ص ذذناعة المتفجذ ذرات ‪ ،‬ح ذذازت مش ذذتقات النيت ذذرو لب ذذا ار ثنذ ذايي كل ذذورو البنذ ذزين‬
‫و‪ 6،3،0‬ثرث ذذي كل ذذورو البنذ ذزين عل ذذى أهمي ذذة خاص ذذة ‪ .‬ويعتب ذذر ب ذذا ار ثنذ ذايي كل ذذورو‬
‫البنذزين هذذو األكثذذر أهميذذة مذذن بذذين نظذذاير ثذذاني كلذذورو البنذزين وذلذذك لكونذذه المنذذت‬
‫الرييسي في عملية كلور البنزين والنظاير األخر تتشكل بكميات أصغر ‪.‬‬
‫وقذذد تذذم الحصذذول علذذى مشذذتقات أحذذادي وثنذذايي النيتذذرو مذذن قبذذل ‪Jungfleish‬‬
‫في ‪ . 6010‬وقذد أشذار ‪ Körner‬إلذى أن منذت نيتذر ‪ p‬ثذاني كلذورو البنذزين يتذيلف‬
‫مذذن النظذذاير ‪ ‬و‪ . B‬وقذذام ‪ Morgan‬و‪ Norman‬بعذذزل نظيذذر آخذذر وهذذو النظيذذر‬
‫كل هذا النظاير‪.‬‬ ‫هولمان طرق تح ير وخوا‬ ‫‪ . Y‬وقد تفح‬
‫وفي نهاية الحرب العالمية األولى استخدم با ار ثنذايي كلذورو ثذاني نيتذرو البنذزين‬
‫فذذي الواليذذات المتحذذد األمريكيذذة مذذن أجذذل ملذذئ الطلقذذات تحذذت اسذذم "‪. "Parazol‬‬
‫وعن ذذدما ت ذذم تفجيذ ذرا ‪ ،‬أن ذذت غ ذذاز مه ذذي ومثي ذذر وذل ذذك بس ذذبب الكمي ذذات الكبي ذذر م ذذن‬

‫‪ -100-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الكلورين في الجزيء ‪ .‬وقد يكون هذا السبب في استخدامه كماد متفجر وذلك ألن‬
‫عيفة نسبياً ‪.‬‬ ‫قدرته كانت‬
‫مشتقات أحادي النيترو لـ ‪ -p‬ثاني كلورو البنزين ‪:‬‬
‫تذذم الحصذذول علذذى ‪ 6،2‬ثذذاني كلذذورو ‪-4‬نيتذذرو البنذزين ( بدرجذذة انصذذهار ‪00‬م‬
‫ودرجذذة غليذذان ‪41.‬م) مذذن قبذذل ‪ Jung Fleisch‬وذلذذك بواسذذطة نيتذذر ‪ -p‬ثذذاني‬
‫كلورو البنزين ‪:‬‬

‫‪Cl‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪Cl‬‬

‫كم ذذا ت ذذم ع ذذزل من ذذت ذو نق ذذاو عالي ذذة م ذذن قب ذذل ‪ Beilstein‬و‪ Kurbatov‬م ذذن‬
‫منتجذذات كلذذور نيتذذرو البن ذزين بوجذذود كلوريذذد أنتيمونيذذوم ‪ .‬كذذذلك استحصذذل علذذى ‪o‬‬
‫و‪ m‬كلذذورو نيتذذرو البن ذزين فذذي أثنذذاء التفاعذذل ‪ .‬يحتذذوي المنذذت الخذذام علذذى كميذذات‬
‫ييلة من كلورو بكرين كشايبة ‪.‬‬
‫مشتقات ثاني النيترو لـ ‪ -p‬ثاني كلورو البنزين ‪:‬‬
‫هناك ثرثة نظاير ل ذ ‪ p‬ثذاني كلذورو ثذاني نيتذرو البنذزين ‪ (  :‬بدرجذة انصذهار‬
‫و‪( Y‬‬ ‫‪611‬م ) ‪ (  ,‬بدرج ذ ذ ذذة انص ذ ذ ذذهار ‪616‬م ودرج ذ ذ ذذة غلي ذ ذ ذذان ‪360‬م )‬
‫بدرجة انصهار ‪665‬م ) ‪ ،‬مذع مجموعذات النيتذرو فذي المواقذع ‪4،3 ، )3،0( 4،1‬‬
‫و‪. )3،1( 4،0‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫‪ -105-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪Y‬‬

‫إن النظيذذر ‪ 4،1‬هذذو المنذذت األساسذذي لنيتذذر ‪ p‬ثذذاني كلذذورو البن ذزين ‪ ،‬ويتشذذكل‬
‫النظير ‪ 4،3‬بكمية أصغر والنظير ‪ 4،0‬بكمية أصغر كذلك ‪.‬‬
‫إن درجذذة االنصذذهار لمنذذت النيتذذر الخذذام تت ذراوح مذذا بذذين ‪11‬م و‪01‬م ‪ .‬يمكذذن‬
‫ذذييلة مذذن كلذذورو بك ذرين فذذي المنذذت ‪ .‬ويعتقذذد ‪، Macleod‬‬ ‫الكشذذف عذذن كميذذات‬
‫‪ Pfund‬و‪ Kilpatrick‬أن النظ ذ ذذاير ‪ 4،1‬و‪ 4،0‬تش ذ ذذكل مرك ذ ذذب إ ذ ذذافة ( بنس ذ ذذبة‬
‫‪ ) 4:3‬وينص ذ ذ ذ ذذهر ف ذ ذ ذ ذذي الدرج ذ ذ ذ ذذة ‪06‬م ‪ .‬وتك ذ ذ ذ ذذون ه ذ ذ ذ ذذذا النظ ذ ذ ذ ذذاير س ذ ذ ذ ذذامة ج ذ ذ ذ ذذداً‬
‫(‪. )Voegtlin‬‬
‫من الصعب إذابة ‪ 6،2‬ثاني كلورو ‪ 4،1‬ثاني نيترو البنزين في المذاء والكحذول‬
‫البذارد ‪ ،‬علذذى الذذرغم مذذن أنذذه يذذذوب وبسذهولة فذذي الكحذذول السذذاخن ومعظذذم المذذذيبات‬
‫الع ذذوية ‪ .‬واحذذد مذذن ذرات الكلذذورين ( الذذذي يكذذون قريب ذاً مذذن مجموعذذة النيتذذرو )‬
‫يكون فعاالً جداً ويمكن استبداله بسهولة بمجموعة أخذر ‪ .‬وبالتذالي فإنذه عنذد غلذي‬
‫المركب بمحلول مايي من كربونات الصوديوم مذثرً فإننذا نحصذل علذى كلذورو ثذاني‬
‫نيترو الفينول ‪.‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬

‫(‪)62‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫ومع األمونيا أو األمينات يعطي األمينات المماثلة ‪ ،‬وتكون هذا التفاعرت ميز‬
‫خاصة بمركبات كلورو النيترو ‪ .‬حصل هولمان على ‪ 6،2‬ثاني كلورو ‪4،1-‬‬
‫ثاني نيترو البنزين النقي جداً حسب الطريقة التالية ‪:‬‬
‫‪ -111-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪NH.COCH3‬‬ ‫‪NH.COCH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪HNO 3‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫(‪)60‬‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫إن القذذدر التفاعليذذة لمجموعذذة النيتذذرو فذذي ‪ 2،6‬ثذذاني كلذذورو ‪ 4،3-‬ثذذاني نيتذذرو‬
‫البنذزين و‪ 6،2‬ثذذاني كلذذورو ‪ 4،0-‬ثذذاني نيتذذرو البنذزين تكذذون عاليذذة بشذذكل اسذذتثنايي‬
‫وتفوق قدر ذر الكلورين ‪.‬‬
‫وهك ذذذا فق ذذد الح ذذظ ‪ Körner‬أن ذذه عن ذذد المعالج ذذة باألموني ذذا ‪ ،‬ف ذذإن النظي ذذر ث ذذاني‬
‫النيترو الذي يملك مجموعات ‪ NO2‬في المواقع ‪ 4،3‬يتحول إلى ثاني كلورو نيترو‬
‫األنيلين ‪ .‬وقد وجد هولمان أنه مع الكحوليت الصوديوم يعطي المركب ثاني كلورو‬
‫نيترو األنيسول ‪:‬‬
‫‪Cl‬‬

‫‪NH2‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NH3‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪CH 3 ONa‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪ -116‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬

‫‪Cl-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الطريقذة فذي المرحلذة األولذى مذن‬ ‫ويعتقد هولمان أن النظير ‪ 4،0‬يتصرف بنف‬
‫التفاعذ ذذل ‪ .‬ويمكذ ذذن اسذ ذذتبدال ذر الكلذ ذذورين بواسذ ذذطة المعالجذ ذذة المطولذ ذذة بالكحوليذ ذذت‬
‫ويتشكل مشتق ‪: resorcinol‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪CH3ONa‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪O2N‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪Cl‬‬
‫(‪)6.‬‬

‫‪OCH3‬‬
‫‪CH3ONa‬‬
‫‪O2N‬‬

‫‪OCH3‬‬

‫مشتق ثالثي النيترو ‪ 4،,،6‬لـ ‪ 1،8،3‬ثالثي كلورو البنزين‬

‫يمكذ ذذن تح ذ ذذير ‪ 6،3،0‬ثرث ذ ذذي كل ذ ذذورو ‪ 4،2-‬ثرث ذ ذذي نيت ذ ذذرو البن ذ ذزين (بدرج ذ ذذة‬
‫انصذذهار ‪60.‬م) بواسذذطة نيتذذر ‪ 6،3،0‬ثرثذذي كلذذورو البن ذزين مذذع حمذذض النتريذذك‬
‫الرم ذذايي واألولي ذذوم (‪ Jackson‬و‪ )Wing‬إال أن ذذه بالنس ذذبة ل ذ ذ ‪ Van Ryn‬يك ذذون‬
‫عيفاً ‪.‬‬ ‫المردود‬
‫‪Cl‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪ -114-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ولوحذ ذدا ال يك ذذون للمرك ذذب أهمي ذذة كم ذذاد انفجاري ذذة ‪ ،‬ألن ‪ 6،3،0‬ثرث ذذي كل ذذورو‬
‫البنزين يكون ماد انفجارية قويذة جذداً كمذاد بذدء ‪ .‬ويح ذر بواسذطة كلذور األنيلذين‬
‫ويتبع بدييز واختزال بالكحول ‪ .‬إال أنه قد يستعمل من أجل تح ير مواداً انفجاريذة‬
‫بميزات معينة ذات قيمة فمثرً ‪ :‬ماد البدء وهي ثرثي نيترو ثرثذي أزو البنذزين أو‬
‫مذذن أجذذل مذذاد انفجاريذذة قويذذة جذذداً مثذذل ‪ :‬ثرثذذي نيتذذرو ثرثذذي ميثيذذل نيتذذرو أمينذذو‬
‫البنزين‪ .‬وهو يستعمل في ألمانيا كمبيد للحشرات ‪.‬‬

‫تصنيع ‪ 1،8،3‬ثالثي كلورو ‪ ,،6،4-‬ثالثي نيترو البنزين ‪:‬‬

‫طبقذذذت معامذ ذذل ‪ I.G.Griesheim‬العمليذ ذذة التاليذ ذذة مذ ذذن أجذ ذذل تح ذ ذذير المنذ ذذت‬
‫المذذذكور أعذذرا ‪ :.‬يشذذحن جهذذاز النيتذذر بذ ذ ‪ 501‬كذذغ مذذن ‪ % 31‬مذذن األوليذذوم الذذذي‬
‫ي ذذاف إلي ذذه ‪ 611‬ك ذذغ م ذذن ثرث ذذي كل ذذورو البنذ ذزين الص ذذلب خ ذذرل س ذذاعة واح ذذد ‪.‬‬
‫يسذذخن الجميذذع إلذذى حذذد الدرجذذة ‪611‬م لمذذد سذذاعة أخذذر ويحذذتفظ بذذه عنذذد هذذذا‬
‫الدرجذذة لمذذد ‪ 3 – 4‬سذذاعات أخذذر مذذع التحريذذك المسذذتمر ‪ .‬وباالتجذذاا نحذذو النهايذذة‬
‫عملية السلفنة ‪ .‬ويمكن اعتبار التفاعل كذامرً عنذدما تيخذذ عينذة مذن المذزي‬ ‫تحد‬
‫مذذن جهذذاز النيتذذر وتذذذوب بشذذكل كامذذل فذذي المذذاء ‪ .‬وبعذذد التبريذذد لمحتويذذات جهذذاز‬
‫النيتر إلى ‪01‬م ت اف كمية ‪ 311‬كغ من ‪ % 55‬من حمض النتريك ‪.‬‬
‫خ ذذرل فت ذذر ‪ 2‬س ذذاعات ‪ ،‬وبينم ذذا ي ذذتم ه ذذذا ‪ ،‬ترتف ذذع درج ذذة الحذ ذرار إل ذذى الدرج ذذة‬
‫‪611‬م وبعذذد أن ي ذذاف كذذل حمذذض النتريذذك يحذذرك الم ذزي لمذذد ‪62 - 6‬سذذاعة‬
‫أخر وبعد ذلك خرل ‪ 0‬ساعات أخر ترتفع درجذة الحذرار تذدريجياً ‪620-621‬م‬
‫‪ .‬واالرتفذذاع الس ذريع فذذي درجذذة الح ذرار سذذوف يذذيدي إلذذى خطذذر التفكذذك ‪ ،‬وان حذذد‬
‫هذا فإن محتويات جهاز النيتر يجب أن تصفى فذي صذهري أمذان ‪ ،‬بعذد الحصذول‬
‫على درجة الحذرار ‪620-621‬م يحذرك المذزي فذي جهذاز النيتذر فذي درجذة الحذرار‬
‫هذا لمد ‪ 20‬دقيقة ‪ .‬وعند هذا المرحلة من العملية يتبلور منذت التفاعذل ‪ .‬ثذم تبذرد‬

‫‪ -113-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫محتوي ذذات جه ذذاز النيت ذذر إل ذذى الدرج ذذة ‪41‬م وينق ذذل بواس ذذطة الهذ ذواء الم ذذغوط إل ذذى‬
‫يغسذذل بواسذذطة الخلذذط‬ ‫المرش ذ ‪ .‬ينقذذل المنذذت المرش ذ إلذذى صذذهري غسذذيل حي ذ‬
‫بالمذذاء البذذارد ويتبذذع بالصذذفق مذرات عديذذد حتذذى يتحذذرر مذذن الحمذذض (اختبذذار ورقذذة‬
‫الكنغو) ‪.‬‬
‫يحتوي الحمض المنهك ‪ % 63‬من ‪ HNO3‬و ‪ SO3 + H2SO4‬المكافئ لذ‬
‫‪ % 51‬من ‪. H2SO4‬‬
‫ويرش المنت الخالي من الحمض والمغسول على مرش خوايي ويجفذف تحذت‬
‫ذذغط مخفذذض ف ذذي الدرجذذة ‪611‬م ‪ .‬وبه ذذذا الطريقذذة ‪ 640‬كذذغ م ذذن المنذذت ال ذذذي‬
‫ينصهر في الدرجذة ‪651 - 605‬م يذتم الحصذول عليهذا والتذي تتوافذق وتتماثذل مذع‬
‫‪ % .4‬من المردود النظري ‪.‬‬
‫ثانياً ـ مشتقات النيترو لفلورو البنزين ‪:‬‬
‫هناك ثرثة مشتقات نيترو هامة لفلورو البنزين هي ‪:‬‬
‫‪F‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪F‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫بدرجة انصهار ‪°,2‬م‬ ‫بدرجة انصهار ‪°,353‬م‬ ‫بدرجة انصهار ‪°83‬م‬

‫عملية نيتر فلورو البنزين عدد من العلماء ‪ .‬ومعظم األعمال المبكر‬ ‫در‬
‫كانت مكرسة للنيتر األحادية ‪ Wallack‬هولمان ‪. Swarts ،‬‬
‫والنيتذذر األحاديذذة مذذن أجذذل الحصذذول علذذى ‪ 6،4،2‬فلذذورو ثذذاني نيتذذرو البن ذزين‬
‫درس ذذها هولم ذذان و‪ Beckman‬الل ذذذين قام ذذا بنيت ذذر ‪ -p‬فل ذذورو نيت ذذرو البنذ ذزين ‪ .‬وق ذذد‬
‫مرك ذذب ث ذذاني النيت ذذرو بواس ذذطة نيت ذذر فل ذذورو‬ ‫ح ذذر ‪ Zahn‬و‪ Wüz‬بتح ذذير نفذ ذ‬
‫البنزين ‪.‬‬

‫‪ -112-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وقذذد ح ذذر ‪ 6،4،2،1‬فلذذورو ثرثذذي نيتذذرو البن ذزين ( فلذذور البكريذذك ) مذذن قبذذل‬
‫‪ J.Kuhn ، pavlath ، olah‬و‪ Varsanyi‬وذل ذذك بواس ذذطة الت ذذيثير عل ذذى ‪6،4،2‬‬
‫فلذذورو ثذذاني نيتذذرو البنذزين بمذزي نيتذذر ميلذذف مذذن حمذذض النتريذذك المذذدخن و ‪11‬‬
‫‪ %‬من األوليوم ‪ .‬وبلغ المردود منه ‪ % 31‬من المردود النظري ‪.‬‬

‫‪ -110-‬مشتقات النيترو للهالوجينات البنزينية‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثاني عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل الثالث عشر‬

‫مشتقات النيترو للفينول‬
‫أوالً ـ معلومات عامة‬

‫من بين نترو فينول هناك ‪ 6،6،6‬ثالثي نترو فينول ‪-‬حمض البكريك‪ -‬الذي‬
‫يعتبر ذو أهمية خاصة ‪ .‬والحقيقة هي أنه تم الحصول على هذا المركب بداية في‬
‫منتصف القرن الثامن عشر ‪ ،‬ويمكن شرح هذا في ضوء السهولة االستثنائية التي‬
‫يمكن من خاللها تقديم مجموعة النيترو إلى الحلقة العطرية وذلك بسبب وجود‬
‫مجموعة الفينول ‪ .‬يمكن تقديم ثالثة مجموعات وذلك بالنيترة بحمض النيتريك ذو‬
‫يمكن الحمض المركز من تقديم أربعة أو حتى‬
‫التركيز المنخفض نسبياً ‪ ،‬بينما ّ‬
‫خمسة مجموعات نترو ‪.‬‬
‫كمااا أن وجااود مجموعااات النيتاارو يعاازز المي ازات الحمضااية لمجموعااة الفينااول ‪.‬‬
‫ولهااذا الساابب تاادعى مشااتقات ثالثااي نيتاارو بااالحموض ‪ ،‬فمااثالً يعاارف ثالثااي نيتاارو‬
‫الفينول باسم حمض البكريك وثالثي نيترو ريسورسينول باسم حماض ‪. styphnic‬‬
‫تشكل هذه المركبات وبسهولة أمالحاً مع معادن أو أسس ‪.‬‬
‫كذلك تشكل مشتقات بولي نيترو للفينوالت مركباات إضاافة ماع الهيادروكربونات‬
‫مثل نفتالين وبالنسبة لا ‪ ، Hantzsch‬فإن نيترو فينول يتواجد على شاكل صاييتين‬
‫‪ :‬فينوليك وهي صايية عديماة اللاون (‪ , )I‬وصايية ملوناة ‪ a II( quinonoid‬و ‪b‬‬
‫‪ .)II‬ويحدث هذا مع حمض البكريك ‪:‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NOOH‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NOOH‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-666-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)I‬‬ ‫(‪)II a‬‬ ‫(‪)II b‬‬
‫وبسابب وجااود مجموعاة فينوليااك فاإن نيتاارو فينااول يكاون ذوابااً فاي الماااء وميزتااه‬
‫الحمضية تمكنه من الذوبان في محاليل مائية لألسس مع تشكل األمالح المقابلة ‪.‬‬
‫إن محاليل األمالح عادة ما تكاون ب ارةاة والمعاة وذلاك بسابب وجاود الصايية (‪)II‬‬
‫الملونة ‪ .‬وترسب الحموض القوية نيترو فينول مان محاليلاه كمنتجاات عديماة اللاون‬
‫‪.‬‬
‫إن مقدرة نيترو فينول على الظهور في صيية ‪ quinoid‬الملونة ةاد اساتخدمت‬
‫وتاام االسااتفادة منهااا فااي ةياااس الحموضااة حيااث يسااتخدم بعضااها كاادالئل ‪ :‬مثاال ‪m‬‬
‫و‪ p‬نيتاارو فينااول ‪ 6،6- 6،6‬و‪ 6،6‬ثاااني نيتاارو الفينااول ‪ ،‬نيتاارو هياادروكوينون ‪...‬‬
‫إلخ ‪.‬‬
‫ومن بين كل مركبات نيترو فينول ‪ ،‬يبدو حمض البكريك وكأنه األكثر شاهرة ‪.‬‬
‫فقد ذكر ألول مرة في الكتابات الكيمائية التي وجدت لعام ‪ 2466‬والتي ذكرت فيهاا‬
‫تجااارب واختبااارات ‪ Glauber‬فقااد ةااام بالتااأثير بحمااض النيتريااك علااى الصااوف أو‬
‫‪ horn‬وع اازل حم ااض البكري ااك عل ااى ش ااكل مل ااأ رصاص ااي أو مل ااأ بوتاس اايومي ‪.‬‬
‫وهناك دراسة مفصلة أكثر ةدمها ‪ Woulfe‬في ‪ 2442‬والذي ةاام بتحضاير حماض‬
‫النيتريااك ماان النيلااة الزرةاااء بواسااطة معالجتهااا بحمااض النيتريااك ‪ ،‬ووجااد أن المااادة‬
‫الجديدة تمتلك ميزات صباغية ( أصفر النيلة ) بينما أثبت ‪ Haussmann‬في عام‬
‫‪ 2411‬أنه يتصرف كحمض ‪ .‬ومؤخ اًر حصل العديد من العلمااء علاى نفاس المنات‬
‫بواسطة التأثير بحمض النيتريك علاى ماواد عضاوية مختلفاة مثال الحريار الراتنجاات‬
‫الطبيعية ‪ ...‬إلاخ ‪ .‬وةاد كاان كال مان ‪ Chevreul ، Braconnot ، Welter‬هام‬
‫أول م اان ش اارح وجه ااة النظ اار الت ااي تق ااول أن حم ااض البكي ااك يحت ااوي عل ااى مكون ااات‬
‫معينة من حمض البكرياك وةاد أكاد هاذا فيماا بعاد ‪ Dumas‬و‪ ، Marchand‬حياث‬
‫أعط ااى األخي اار الص اايية ‪ C12H6N6O14‬كص اايية عملي ااة لحم ااض البكري ااك والت ااي‬
‫تكون فعلياً ضعف الصيية الصحيحة ‪.‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-666-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وةااد لفاات بع ااض العلماااء النظاار إل ااى مسااألة المي ازة االنفجاري ااة ألمااالح حم ااض‬
‫البكريااك ‪ ،‬ولكاان ‪ Welter‬اةتاارح فااي عااام ‪ 2181‬إمكانيااة اسااتخدام البك ارات كم اواد‬
‫انفجارية ‪ .‬وفي ذلك الوةت تم الحصول على حمض البكريك لوحده بواسطة التأثير‬
‫بحمض النيتريك على النيلة وةام ‪ Marchand‬بشارح الارأي الاذي ثبات أناه صاحيأ‬
‫والااذي يق ااول أن ااه األنيلا اين ال ااذي تش ااكل كم ااادة وس اايطية ف ااي عملي ااة تفك ااك النيل ااة أو‬
‫الحري اار أو أي م ااادة عض ااوية أخ اارط ‪ ،‬وال ااذي يعط ااي حم ااض بكري ااك تح اات ت ااأثير‬
‫حمض النيتريك ‪.‬‬
‫كمااا ةااام ‪ Laurent‬بتحديااد تركيااب وتوليفااة حمااض البكريااك فااي عااام ‪. 2162‬‬
‫وةد حضاره بواساطة مفاعلاة الفيناول بحماض النيترياك ‪ .‬كاان كاذلك ةااد اًر علاى عازل‬
‫ثاني نيترو الفينول المتشكل في مرحلة متوسطة من عملية النترجة ‪ .‬وهناك تطوير‬
‫آخر ةد ط أر على طريقة تحضير حمض البكريك من الفيناول ‪ ،‬وهاو أن سالفنته تاتم‬
‫ةبل نيترته (‪ Schmidt‬و‪. )Glutz‬‬
‫وفااي الجاازء الثاااني ماان القاارن التاسااع عشاار ‪ ،‬اسااتعمل حمااض البكريااك بشااكل‬
‫واس ااع كص اابال سا اريع للحري اار والص ااوف ‪ .‬واالةت ارح ااات األول ااى باس ااتخدام حم ااض‬
‫البكريك من أجل تصنيع المتفجرات تعود إلى الجزء الثاني المبكر من القرن التاساع‬
‫عشر ‪ .‬هذا يشير إلى تطبيق واستخدام أمالح حمض البكريك ألنه فاي ذلاك الوةات‬
‫‪ .‬كانت الميزات االنفجارية للبكرات ةد أصبحت معروفة ‪.‬‬
‫وهكاذا اةتاارح ‪ Designolle‬أن بكارات البوتاساايوم وكاذلك فعاال ‪ Brugere‬حااين‬
‫اةتاارح أن بكارات األمونيااوم هااي وةااود دفعااي ‪ ،‬بينمااا اةتاارح ‪ Abel‬فااي عااام ‪2142‬‬
‫أن بكارات األمونيااوم هااي ماواد انفجاريااة عاليااة ‪ .‬وفااي ذلااك الوةاات اسااتعملت بكارات‬
‫البوتاسيوم في بريطانيا العظمى والواليات المتحدة األمريكية من أجال ملاا الطلقاات‬
‫‪.‬‬
‫ث اام انتش اارت وس ااادت وجه ااة النظ اار الت ااي دعمها اا ‪ Abel‬والت ااي ة ااال فيه ااا ‪ :‬إن‬
‫حمااض البكريااك نفسااه ال يعتباار مااادة انفجاريااة إال أن أمالحااه تعتباار كااذلك ‪ .‬وفااي‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-666-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫عام ‪ 2148‬أثبت ‪ Sprengel‬أن حمض البكريك يمكن أن ينفجر بواساطة صااعق‬
‫واةتاارح ‪ Turpin‬ضاارورة تطبيااق هااذه المي ازة لحمااض البكريااك واالسااتفادة منهااا ماان‬
‫أجاال ملااا الطلقااات ‪ .‬وفااي روس ايا ‪ ،‬ةااام ‪ Panpushko‬فااي عااام ‪ 2186‬بتحضااير‬
‫حم ااض البكري ااك واس ااتخدامه م اان أج اال مل ااا الطلق ااات ‪ .‬وبالت ااالي فق ااد ةضب اال حم ااض‬
‫البكريااك فااي كاال أنحاااء العااالم كمااادة انفجاريااة عاليااة ةاعديااة ومخصصااة لألغ اراض‬
‫العسكرية ‪.‬‬
‫وبما أن حمض البكريك ينصاهر فاي درجاات الحا اررة العالياة ‪ ،‬تشاحن الطلقاات‬
‫بصب الحمض فيها ممزوجاً مع مركباات نيتارو متعاددة ‪ ،‬مثال ‪ :‬ثااني نيتارو فيناول‬
‫أحادي وثاني نيترو نفتالين ‪ .. TNX ، TNT ،‬إلخ ‪ .‬إال اناه ‪ ،‬بعاد البرهناة علاى‬
‫الميا ازات المفي اادة ل ا ا‪ TNT‬كم ااادة هام ااة م اان أج اال مل ااا الطلق ااات ( ف ااي أوائ اال الق اارن‬
‫العش ارين ) ‪ ،‬ةلّاات أهميااة البكريااك إلااى حااد مااا ‪ .‬وةااد اسااتخدم بشااكل واسااع بساابب‬
‫طريقة تحضيره البسيطة جداً ‪ .‬وبمرور الوةت ‪ ،‬وبينما تتطور طرق تصانيع ‪TNT‬‬
‫مث اال ‪ :‬التول ااوين‬ ‫بش ااكل مس ااتمر وتص اابأ المص ااادر الجدي اادة للتول ااوين متاح ااة‬
‫الصااناعي البتاارو كيماااوي ‪ ،‬فقااد ت ازياادت أهميااة األخياار ‪ .‬وتااؤدي المي ازة الحمضااية‬
‫لحمااض البكريااك وتااأثيره األكااال علااى المعااادن إلااى تشااكل أمااالح حاسااة لالرتطااام‬
‫واالحتكاااك ‪ ،‬وهااذا أدط إل ااى انخفاااض ف ااي أهميااة حمااض البكري ااك ‪ ،‬وهناااك اتج اااه‬
‫للتقليل من جهات التسليأ ‪.‬‬
‫وبسبب حساسيته العالية نسبياً لالرتطام كان حمض البكرياك لوحاده غيار مالئام‬
‫من أجل ملا بعض الذخائر الحربية مثل ‪ :‬ملا الطلقات النفاذة ‪.‬‬
‫ثانياً ـ مشتقات أحادي النيترو للفينول ‪:‬‬
‫هناك ثالثة صيغ مشابهة ألحادي نيترو الفينول وهي ‪ :‬أورثاو (بدرجاة انصاهار‬
‫‪°66 – 66‬م) وبدرجااة غليااان ‪°626 – 626‬م ‪ .‬وميتااا مااع التفكااك (بدرجااة انصااهار‬
‫‪°86‬م) وبا ار (بدرجة انصهار ‪°226‬م) ‪.‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-664-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تتشكل النظائر ‪ O‬و ‪ P‬دوماً عندما تتم نترجة الفينول بحض النيتريك المخفاف‬
‫(مثاال ‪ )٪81‬وتاازداد نساابة النظااائر ‪ O-‬مااع درجااة ح ا اررة النترجااة ‪ .‬وةااد تااتم عمليااة‬
‫فصاال النظيارين بواسااطة التقطياار البخاااري ويماارر –‪ O‬نيتاارو فينااول الطيااار ‪ ،‬بينمااا‬
‫يبقى األيسومر ‪ P‬في البقايا والمخلفات ‪.‬‬
‫وبعيااداً ع اان نيتاارو فين ااول ‪ ،‬ةااد تتش ااكل منتجااات ثانوي ااة ذات لااون ة اااتم وأحيانا ااً‬
‫راتنجي ااة ‪ ،‬وتتش ااكل –‪ O‬و ‪ P‬نيت اارو فينا اوالت عل ااى مس ااتوط ص ااناعي م اان مش ااتقات‬
‫كل ا ا ااورو نيت ا ا اارو البنا ا ا ازين المماث ا ا اال ‪ .‬كاا ا ااذلك يحض ا ا اار ‪ P‬نيت ا ا اارو فين ا ا ااول بواسا ا ا ااطة‬
‫‪ nitrosation‬الفينا ااول ويتبا ااع بأكسا اادة لا ا ا ‪ – P‬نيتا ااروزو فينا ااول بحما ااض النيتريا ااك‬
‫المخفف‪ .‬يحضر النظير عادة بواسطة ديأزة ‪ m‬نيترو األنيلين ‪ .‬ويتحاد النظيار ‪m‬‬
‫و ‪ p‬مع حمض الكبريت ليشكل مركبات جزيئية تنصاهر فاي الدرجاة ‪°18‬م و ‪°81‬م‬
‫‪ .‬بينما ال يعطي –‪ O‬نيترو فينول مثل هذا لمركب ‪. Kendall‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪2 C6H4‬‬ ‫‪H2SO4‬‬

‫‪NO2‬‬
‫ثالثاً ـ مشتقات الفينول ثنانية النيترو للفينوالت ‪:‬‬
‫هن اااك س ااتة نظ ااائر لث اااني نيت اارو فين ااول وه ااي ‪  :‬أو ‪( 6 ، 6‬بدرج ااة انص ااهار‬
‫‪°226 – 228‬م) ‪  ,‬أو ‪( 6 ، 6‬بدرج ا ااة انص ا ااهار ‪°68 – 66‬م) ‪ Y ,‬أو ‪6 ، 6‬‬
‫(بدرجااة انصااهار ‪°211 – 216‬م) ‪  ,‬أو ‪( 6 ، 8‬بدرجااة انصااهار ‪°286‬م) ‪ ,‬‬
‫أو ‪( 8 ، 6‬بدرجة انصهار ‪°226‬م) ‪ ,‬و ‪ ‬أو ‪( 6 ، 8‬بدرجة انصهار ‪°266‬م)‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-661-‬‬ ‫عشر‬
‫‪O2N‬‬‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث‬

‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪Y‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬

‫ومن بين هذه النظائر ‪ ،‬يستخدم النظير ‪ 6 ، 6‬في تراكيب انفجارية أو كمادة‬
‫بداية من أجل تحضير حمض البكريك بواسطة واحدة من الطرق التي سوف‬
‫نذكرها الحقاً ‪.‬‬
‫والنظير ‪ 6 ، 6‬عند النترجة يعطاي حماض البكرياك ولكناه ال يساتخدم مان أجال‬
‫هااذا الياارض علااى المسااتوط التجاااري ‪ .‬وةااد يستحصاال علااى هااذه النظااائر بواسااطة‬
‫نترجة الفينول بحمض النيتريك ‪ .‬وكل النظائر األخارط تحضار بواساطة طارق غيار‬
‫مباشرة ‪.‬‬
‫وةد كان ‪ Laurent‬هو أول من حصل علاى ثااني نيتارو فيناول بواساطة نترجاة‬
‫الفينول ‪ .‬والد ارساات التاي تلات ذلاك توضاأ أن ثااني نيتارو فنياول الاذي استحصاله‬
‫‪ Laurent‬لم يكن مادة منفاردة بال كاان مزيجااً مان النظاائر ‪ 6 ، 6‬و ‪ . 6 ، 6‬وةاد‬
‫حصاال ‪ Körner‬علااى ‪ 6 ، 6‬ثاااني نيتاارو الفينااول النقااي بواسااطة نترجااة ‪ P‬نيتاارو‬
‫فينول وحضر ‪ 6 ، 6 Armstrong‬ثااني نيتارو فيناول ماع بعاض مان النظيار ‪، 6‬‬
‫‪ ، 6‬وابتدءاً من ‪ o‬نيترو فيناول ‪ .‬حادد ‪ Clemn‬تركياب ‪ 6 ، 6‬ثااني نيتارو الفيناول‬
‫الذي برهن علياه فيماا بعاد ‪ Salkowski‬وأخيا اًر ةاام ‪ Hübner‬و ‪W.Schneider‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-668-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بتحديد الشروط التي يتم ضمنها تشكل كال النظيرين لثاني نيترو الفيناول كماا أشاا ار‬
‫إلى االختالف والتباين في بنيات كل منهما ‪ .‬وةد برهنا علاى أن ‪ – P‬نيتارو فيناول‬
‫تااتم نيترتااه إلااى ‪ 6 ، 6‬ثاااني نيتاارو فينااول وذلااك عناادما تسااتخدم ‪ ٪66‬ماان حم اض‬
‫النيتري ااك ‪ .‬ويك ااون م اان الص ااعب نيترت ااه ‪ – o‬نيت اارو فين ااول بش ااكل طفي ااف ويعط ااي‬
‫مزيج ا ااً ما اان ‪ 6 ، 6‬و ‪ 6 ، 6‬ثا اااني نيتا اارو فينا ااول ‪ .‬ةا ااد يفصا اال النظي ا ارين بواسا ااطة‬
‫التقطير البخاري ‪ ،‬وذلك ألن النظير ‪ 6 ، 6‬هاو الطياار أكثار مان النظيار ‪. 6 ، 6‬‬
‫وبالتالي فاإن المخلفاات فاي المعوجاة تصابأ غنياة باالنظير ‪ 6 ، 6‬والاذي يستحصال‬
‫عليااه أخي ا اًر بصاايية نقيااة ‪ .‬هناااك طريقااة أخاارط للفصاال وتعتمااد علااى االسااتفادة ماان‬
‫االختالف والتباين في ذوبانية أمالح الباريوم لكل من النظيرين ويكون ملاأ النظيار‬
‫‪ 6 ، 6‬ذواباً بسهولة في الماء ‪ ،‬بينما يذوب ملأ النظير ‪ 6 ، 6‬بصاعوبة فاي المااء‬
‫‪.‬‬
‫حساان ‪ Reverdin‬و ‪ Delu Harpe‬طريقااة تحضااير ثاااني نيتاارو الفينااول ماان‬ ‫ّ‬
‫الفينا ااول بواسا ااطة سا االفنة الفينا ااول أوالً وبعا ااد ذلا ااك تسا ااخين حما ااض فينا ااول سا االفونيك‬
‫المستحصل عليه مع حمض النيتريك أو نترات الصوديوم ‪ .‬كما ةام ‪ Clemn‬وبعد‬
‫ذلك ‪ Körner‬بتحضير ‪ 6 ، 6‬ثاني نيترو فينول بواسطة حلمهاة ‪ – 2‬كلاورو –‪،6‬‬
‫‪ 6‬ثاني نيترو البنزين مع البوتاس الكااوي ‪ .‬وفاي الوةات الحاالي تعتبار هاذه الطريقاة‬
‫الرئيسية من أجل تحضير ‪ 6 ، 6‬ثاني نيترو فينول ‪.‬‬
‫وةا ااد حصا اال ‪ Wolffenstein‬و ‪ Böhers‬علا ااى ثا اااني نيتا اارو فينا ااول بواسا ااطة‬
‫التأثير بأكاسيد النيتروجين (‪ )N2O4 ، N2O3‬على البنزين بوجود الزئباق أو نتارات‬
‫الزئب ا ااق ‪ .‬ة ا ااد تس ا ااتعمل ه ا ااذه الطريق ا ااة باس ا ااتعمال حم ا ااض النيتري ا ااك مك ا ااان أكاس ا اايد‬
‫النيتااروجين ‪ ،‬وذلاام ماان أجاال تحضااير خلطااات ماان ثاااني نيتاارو فينااول مااع حمااض‬
‫البكري ااك ‪ .‬حص اال ‪ Bantlin‬عل ااى ص اايغ ‪  ،  ، ‬لث اااني نيت اارو فين ااول بواس ااطة‬
‫نترج ااة ‪ m‬نيتروفين ااول ‪ .‬ك ااذلك ح اادد بني ااات ك اال م اانهم وة ااان بفص االها ع اان بعض ااها‬
‫البعض مستفيداً مان ةابلياات الاذوبان المختلفاة ألمالحهام مان الباارايوم ‪ .‬ياذوب ملاأ‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-641-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫النظير ‪ ‬بسهولة في المااء وهكاذا فقاد يفصال عان أماالح النظاائر ‪ ‬و ‪ . ‬ويعاال‬
‫المازي المتبقااي بااالكحول الااذي يكااون فيااه النظياار ‪ ‬أكثاار ذوبانيااة وبسااهولة ‪ .‬طااور‬
‫هولمااان و ‪ Wilheimy‬طريقااة أخاارط لفصاال النظااائر وتعتمااد علااى االسااتخال‬
‫المنتق ااى والمخت ااار لخلط اااتهم باس ااتخدام الكح ااول والبنا ازين وأخيا ا اًر ‪ ٪66‬م اان حم ااض‬
‫الخل على التتابع ‪.‬‬

‫آ ـ الخواص الفيزيائية ‪:‬‬

‫يكاون ‪ 6 ، 6‬ثاااني نيتارو فينااول (باوزن نااوعي ‪ 28618‬فاي الدرجااة ‪°66‬م) طيااا اًر‬
‫فااي درجااات الحا اررة التااي تزيااد عاان ‪°41‬م ويمكاان تقطياره بالبخااار ‪ .‬إن ‪ 6 ، 6‬ثاااني‬
‫نيتاارو الفينااول يكااون أكثاار ذوبانيااة ماان النظياار ‪ . 6 ، 6‬وةااد أعطااى ‪Desvergen‬‬
‫البيانات التالية حول ذوبانية كال النظيرين (الجدول ‪)214 – 216‬‬
‫يشكل ‪ 6 ، 6 ، 2‬ثاني نيترو فينول مادة تصلبية عادية مع انثراسين ‪،‬‬
‫فينانثرين (‪ Kremann‬وأتباعه) ‪.‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-642-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ب ـ الخواص الكيميائية ‪:‬‬

‫نورد هنا بعض التفاعالت النوعية لا‪ 6 ، 6‬ثاني نيترو فينول ‪ .‬ومع البرومين‬
‫يشكل ‪ 6 ، 6‬ثاني نيترو ‪ 6‬برومو فينول (بدرجة انصهار ‪°228‬م) وفي التفاعل‬
‫مع سيانيد البوتاسيوم في محلول مائي (في درجة ‪°61‬م) ويعطي األمونيا ويشكل‬
‫ملأ البوتاسيوم البلوري األحمر لحمض ‪ meta purpuric‬والذي بنيته ‪:‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪CN‬‬

‫‪NO2‬‬

‫وعناادما يسااخن مااع ساالفيد الصااوديوم يعطااي صاابال أسااود ‪ ،‬ومااع ‪ PCl2‬يعطااي‬
‫‪ – 2‬كل ااورو – ‪ 6 ، 6‬ث اااني نيت اارو البنا ازين وم ااع حم ااض النيتري ااك المرك ااز يتش ااكل‬
‫حمض البكريك ‪.‬‬
‫ويتح ااد م ااع النفت ااالين وأسينافاسا اين ‪ Acenaphthene‬ليش ااكل مركب ااات جزيئي ااة‬
‫(‬ ‫بدرجااة انصااهار ‪°8284‬م و ‪°16‬م وكالهمااا يكونااان بنساابة جزيئيااة تقاادر با ا‪2:2‬‬
‫‪ Kremann ، Rduhowskii ، Helwing ، Sapozhnikov‬و ‪Kremann‬‬
‫وأتباعهم ) ‪.‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-646-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وعل ااى المع ااادن يشاااكل ‪ 6 ، 6‬ث اااني نيت اارو فينا ااول أمالحا ااً ص اافراء أو برتقاليا ااة‬
‫اللون‪ .‬وتكاون غيار ذواباة فاي البنازين والابعض منهاا (أماالح المعاادن الثقيلاة) يكاون‬
‫غير ذواب في الماء ‪ .‬وةد يحضر ثاني نيترو فينات بواسطة التأثير بمحاليل مائياة‬
‫ل ا ا ‪ 6 ، 6‬ث اااني نيت اارو فين ااول كربونا اات المع اادن المترس اابة ح ااديثاً ‪ .‬ويحت ااوي المل ااأ‬
‫الن ا ااات عل ا ااى م ا اااء التبل ا ااور ‪ .‬إن درج ا ااات حا ا ا اررة إ ازل ا ااة الهدرج ا ااة ‪ ،‬والب ا اادء بسلس ا االة‬
‫التفاعالت وكذلك الحساساية لالرتطاام واالحتكااك ألماالح ‪ 6 ، 6‬ثااني نيتارو فيناول‬
‫ةا ااد تفحصا ااها ‪ T.urbanske‬و ‪ Pieńczewki‬والنتا ااائ التا ااي يا ااتم التوصا اال إليها ااا‬
‫مجدولة في الجدول ‪. 211‬‬
‫إن أمالح ثاني نيترو الفينول تكون غير حاسة نسبياً لالرتطام لألمالح التي تم‬
‫هو األكثر حساسية ‪ ،‬وةد يتم تفجيره بواسطة ‪6‬‬
‫تفحصها وةد أضثبت أن ملأ "‪َ "Ni‬‬
‫كغ وزناً ( ‪ 1841‬كغ ‪/‬سم‪ 6‬من أجل ‪ ٪ 21‬من المتفجرات ) ويكون ملأ‬
‫أةل حساسية (‪ 2846‬كغ‪/‬سم‪ 6‬من اجل ‪ ٪21‬من المتفجرات ) ‪.‬‬ ‫الرصا‬
‫ويج ااب األخ ااذ بع ااين االعتب ااار ‪ ،‬أهمي ااة ث اااني نيت اارو فين ااات الب اااريوم وذل ااك ألن‬
‫انفصال ‪ 6 ، 6‬ثاني نيترو الفينول عن نظيره ‪ 6 ، 6‬يعتمد على تشكل هذا الملأ‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-648-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وف ااي ع ااام ‪ 2881‬أعط ااى ‪ Desvergern‬الق اايم التالي ااة م اان اج اال ذوباني ااة مل ااأ‬
‫الباريوم في الماء والكحول ‪.‬‬
‫‪ 286‬ل ‪.‬‬ ‫في ‪ 211‬مل من الماء وفي الدرجة ‪°66‬م‬
‫‪ 486‬ل ‪.‬‬ ‫في ‪ 211‬مل من الماء وفي الدرجة ‪°46‬م‬
‫في ‪ 211‬مل من الكحول وفي الدرجة ‪°66‬م ‪ 188‬ل ‪.‬‬
‫‪ 886‬ل ‪.‬‬ ‫في ‪ 211‬من الكحول وفي الدرجة ‪°41‬م‬

‫ج ـ سمية ثنائي نيترو الفينول ‪:‬‬

‫إن ثن اائي نيتاارو الفينااول مركبااات سااامة جااداً ‪ .‬وبالنساابة لا ا‪ Mayer‬فااإن ‪6 ، 6‬‬
‫ثناائي نيتاارو الفينااول يكااون ساااماً لاايس فقااط عناادما يهضاام باال كااذلك عناادما تستنشااق‬
‫عباار الجلاد ‪ ،‬وهنااك حاااالت مميتاة معروفاة والتااي ساببها استنشاااق‬ ‫غبااره أو يمات‬
‫اليباار بتركياز ‪ 18116‬ملاغ ‪ /‬لتار ‪ .‬وجرعاة مقادرة ب ا‪ 1812‬ل ‪ /‬كاغ مان وزن الجسام‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-646-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تعتبر سامة ‪ .‬وعلمااء آخارون ةادروا أن ‪ 186‬ل ‪ /‬كاغ هاي الجرعاة المميتاة مشايرين‬
‫إلااى أن أبخ ارة ثنااائي نيتاارو الفينااول فااي التركيااز المماثاال لقابليااة التطاااير فااي درجااة‬
‫حا ا اررة اليرف ااة ال تك ااون س ااامة ‪ ،‬ويع اازز ثن ااائي نيت اارو الفين ااول التفاع اال الحي ااوي وة ااد‬
‫اسااتخدم كعاماال فااي معالجااة ‪ . obesity‬وةااد يساابب التساامم الماازمن بثنااائي نيتاارو‬
‫الفينااول إلااى تلااف وضاارر للكبااد والكليااة وبالنساابة لا ا‪ Lazarev‬فااإن التساامم بثنااائي‬
‫نيترو الفينول يتميز باألعراض التالية ‪:‬‬
‫الش ا ا ااهية ‪ ،‬ت ا ا اادفق ال ا ا اادم إل ا ا ااى الا ا ا ارأس ‪ ،‬ن ا ا اابض سا ا ا اريع‬ ‫وه ا ا اان ع ا ا ااام ‪ ،‬نقا ا ا ا‬
‫(‪ ، )281 – 211‬ارتفاع فاي درجاة الحا اررة إلاى ‪°61 – 88‬م ‪ ،‬تانفس ساريع ‪ ،‬وفاي‬
‫عضالي‪ .‬أماا‬ ‫الحاالت الشديدة يظهر تلون بلون أزرق في اليشاء المخاطي وتقلا‬
‫فإنه يحادث بسابب ذات الرئاة التهااب الساحايا‬ ‫حاالت الموت وكما أشارت الفحو‬
‫الدماغيااة ‪ .‬وةااد تظهاار أعاراض التساامم الماازمن فااي حاااالت عدياادة ماان خااالل إعتااام‬
‫عدسااة العااين وأكزيمااا لاادط الناااس ذوي البش ارة الحساسااة ‪ .‬ويمكاان مالحظااة وجااود‬
‫التهاااب فااي الياادد اللمفاويااة وضااعف فااي األظااافر ‪ .‬وجااد ‪ Martin‬أن ثنااائي نيتاارو‬
‫الفينول يخضع في الجسم الختزال جزئي إما إلاى ‪ 6‬أميناو –‪ 6‬نيتارو فيناول أو إلاى‬
‫‪ 6‬أمينو ‪ -6‬نيترو فينول و ‪ 6 ، 6‬ثنائي أمينو الفيناول ‪ .‬ويطارح جازء مان المركاب‬
‫غير متبدالً في البول ‪.‬‬
‫وخالل الحرب العالمية األولاى ‪ ،‬تام فاي فرنساا ‪ ،‬تصانيع نيتارو الفيناول بكمياات‬
‫كبيرة من أجل التراكيب االنفجارياة وخاالل ذلاك تام تساجيل عادد مان حااالت التسامم‬
‫بين العاملين بما فاي ذلاك الحااالت المميتاة والتاي كانات ناادرة فماثالً فاي غضاون ‪8‬‬
‫أشهر حدثت ‪ 644‬حالة مميتة في المصنع ‪ .‬وةد أظهرت التجاارب واالختباا ارت أن‬
‫معظم الحاالت كانت بسبب ثنائي نيترو الفينول غير النقي ‪ .‬والسبب في هذا لايس‬
‫واضحاً وذلاك ألن الشاوائب الموجاودة عاادة فاي المنات أةال سامية مان ‪ 6 ، 6‬ثناائي‬
‫نيترو الفينول نفسه ‪ .‬من هذا المنطلق يجب حماية العمال فاي مصانع ثناائي نيتارو‬
‫الفينااول بالطريقااة العاديااة ( أي اسااتخدام القفااازات ‪ ،‬الكمامااات ‪ ،‬تييياار المالبااس ‪،‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-646-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الحمااام … إلااخ ) ‪ .‬كااذلك يجااب تااوخي الحااذر عنااد اختيااار العاااملين الااذين سااوف‬
‫يتعااامالن مااع ثنااائي نيتاارو الفينااول ألنااه ةااد تبااين أن هناااك العديااد ماان الناااس الااذين‬
‫يظهرون مقاومة لسميته ‪ .‬ويعتمد االختيار على البقاء تحت المالحظة الطبية لمادة‬
‫‪ 26‬يااوم لكاال عاماال جديااد فااي مصاانع ثنااائي نيتاارو الفينااول ‪ ،‬وخاصااة ماان خااالل‬
‫تحلياال البااول يوميااً ‪ .‬إن اختبااار للتأكااد ماان وجااود أمينااو نيتاارو فينااول أماار هااام جااداً‬
‫وعادة يستخدم تفاعل ‪ Dcrrien‬لهذا اليرض ‪ .‬وبالنسبة لا‪ Lazarev‬فاإن التفاعال‬
‫يتألف من تحميض البول با ‪ ٪ 21‬من حماض الكبريات ودياأزة بنتريات الصاوديوم‬
‫وتتب ااع به ااز المحل ااول المحض اار بمحل ااول نش ااادري م اان ‪ ‬النفت ااول ‪ .‬وان ظه اار ل ااون‬
‫أحمر فإنه يشير إلى وجود ‪ 6‬أمينو – ‪ 6‬نيترو فينول في البول ‪ ،‬بينما يشير الظل‬
‫البنفسجي إلى وجود ‪ 6‬أمينو ‪ – 6‬نيترو فينول ‪.‬‬
‫يوميااً ‪ .‬وان‬ ‫واذا كان تفاعال ‪ Derrien‬إيجابيااً ‪ ،‬فاإن العامال يجاب أن يفحا‬
‫بقااي التفاعاال إيجابي ااً بعااد ماارور ‪ 6 – 6‬أيااام ‪ ،‬فااإن العاماال يمنااع عاان التعاماال مااع‬
‫ثنااائي نيتاارو الفينااول ‪ .‬وان كااان التفاعاال ساالبياً لماادة ‪ 26‬يااوم أو أنااه كااان ساالبياً فااي‬
‫نهايااة هااذه الفتارة ‪ ،‬فاايمكن للعاماال عندئا عاذ االسااتمرار بعملااه ‪ .‬وهااذه الفحااو الطبياة‬
‫يجب أن تكرر من حين آلخر ‪.‬‬
‫وفااي االتحاااد السااوفيتي ‪ ،‬تاام تحديااد مبااادا علاام الصااحة الصااناعي فااي معاماال‬
‫ثناائي نيتارو فيناول مان ةبال منظماة‪ NKT‬رةام ‪ ، 622‬الماؤر بتااريخ ‪ 26‬حزياران‬
‫‪ 2881‬وكااذلك ماان ةباال منظمااة الصااحة الروسااية ‪ ،‬التعليمااات رةاام ‪ 668‬بتاااريخ ‪24‬‬
‫حزيران ‪. 2868‬‬

‫د ـ أسس ومبادئ تحضير نيترو فينول ‪:‬‬

‫هناك طرق متعددة من اجل تحضير نيترو فينول ‪:‬‬
‫(‪ )2‬نترجة الفينوالت ‪.‬‬
‫(‪ )6‬حلمهة مشتقات كلورو نيترو للمركبات العطرية ‪.‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-646-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪ )8‬أكسدة نيتروزو فينول ‪.‬‬
‫(‪ )6‬نترجااة البن ازين أو مركبااات هيدروكربونيااة عطريااة أخاارط بحمااض النيتريااك‬
‫بوجود أمالح الزئبق ( حسب طريقة ‪. ) wolffenstein‬‬
‫وعل ااى المس ااتوط الص ااناعي تطب ااق الط اارق (‪ )2‬و (‪ )8‬ويعتم ااد االختي ااار علاااى‬
‫المنت المطلوب تحضيره ‪ .‬وعلى االعتبارات االةتصادية … إلخ ‪.‬‬
‫نترجة الفينول ‪:‬‬
‫تااتم العمليااة علااى ماارحلتين ‪ .‬األولااى هااي ساالفنة الفينااول وتتبااع بالتااأثير بحمااض‬
‫النيتريك على محلول من حمض فينول سلفونيك في حمض الكبريت ‪ .‬وفي العملية‬
‫األخيرةط تساتبدل مجموعاات سالفو بمجموعاات نيتارو وهاذا اإجاراء المباشار يجاب‬
‫األخذ به ألن التأثير المباشر لحمض النيترياك علاى الفيناول يعطاي منتجاات ثانوياة‬
‫غير مرغوب بها وأحياناً ملونة بلون براق والمع والتي تلوث المنت الرئيسي ‪.‬‬
‫إن تفاعاال اسااتبدال مجموعااات ساالفو بمجموعااات نيتاارو يجااب أن يكااون كااامالً‬
‫وبشااكل مطلااق ‪ .‬وان لاام يكاان كااذلك ‪ ،‬ف ااإن حمااوض نيتاارو فينااول ساالفونيك والت ااي‬
‫تكااون ذوابااة فااي الماااء بساابب وجااود واحااد أو أكثاار ماان (مجموعااات ساالفو ‪ ،‬سااوف‬
‫تبقااى فااي الحمااض المنه اك فااي الم اواد الميسااولة الناتجااة عاان تنقيااةفينول إن التااأثير‬
‫الت ااي‬ ‫المباش اار لحم ااض النيتري ااك عل ااى الفين ااول ك ااان موض ااوع الد ارس ااات والفح ااو‬
‫أج ارهااا عاادد ماان العلماااء وهكااذا فقااد نجااأ ‪ Wesselsky‬فااي عاازل مااادة بلااون ةاااتم‬
‫وذلااك بمعالجااة ‪ resorcinol‬فااي محلااول إيثاار مااع حمااض النيتريااك الماادخن ‪ .‬وةااد‬
‫افتا ا اارض ‪ Brunner‬و ‪ Krá:ner‬إمكانيا ا ااة تشا ا ااكل المنتج ا ااات التاليا ا ااة ذات الحلقا ا ااة‬
‫‪ : phenoxazing‬وها ا ا ااي ‪ )I( resazurin :‬و ‪ )II( resorufin‬ما ا ا ااع مش ا ا ا ااتقات‬
‫النيترو ريسوسينول ‪:‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-644-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)2‬‬

‫إن تفاعل حمض النيتريك مع الفينوالت (بما في ذلك ‪ )resorcinol‬ةد فحصه‬

‫‪ K.H. Meyer‬و ‪ . Elbera‬فقد عزل المنت البني – المائل لألحمر الذي حددوا‬
‫له بنية أوكسيد –‪ N‬إيند فينول (‪ )III‬ويمكن أن يتشكل المركب مباشرة من الفينول‬
‫وحمض النيتريك وذلك حسب المنه التالي ‪:‬‬

‫(‪)6‬‬

‫يمكاان شاارح التشااكل المباشاار لحمااض سااتيفنك ‪ Styphnic‬ماان ‪Resorcinol‬‬

‫وحمض النيتريك بواسطة سلسلة التفاعالت التالية ‪.‬‬
‫وفي وةت مبكر شارح ‪ Awers‬الارأي الاذي يقاول أن الفيناوالت عنادما تتفاعال ماع‬
‫حمض النيتريك فإنه يمكن لها أن تعطي ‪ quinols‬ملونة بلون غامق مثل ‪:‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪ONO‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪HNO3‬‬
‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-641-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)8‬‬

‫حلمهة مركبات كلورونيترو ‪:‬‬

‫إن ذرة الكلااورين فااي كلااورو البن ازين وفااي نظااائره تصاابأ ةابلااة للتفاعاال بعااد أن‬
‫تقاادم مجموعااة واحاادة أو اكثاار ماان مجموعااات النيت ارو إلااى الحلقااة ‪ .‬ويسااتخدم هااذا‬
‫بشكل واسع في تحضير نيترو فينوالت وايثراتها ‪ .‬إن تحضير ثنائي نيتارو فيناول ‪،‬‬
‫وثن ااائي نيت اارو أنيس ااول ‪ ،‬وثن ااائي نيت اارو فينت ااول ينف ااع ف ااي أن يك ااون مث اااالً تقلي اادياً ‪.‬‬
‫(انظر الفصل ‪. )XVI‬‬
‫أكسدة نيتروزو فينول ‪:‬‬
‫تستخدم هذه الطريقة عندما تضقدم مجموعات نيترو ةليلة إلى الحلقة أةل من تلاك‬
‫يحض اار المن اات‬
‫ّ‬ ‫المستحص اال عليه ااا بواس ااطة طريق ااة النترج ااة ‪ .‬تطب ااق ك ااذلك عن اادما‬
‫النقااي ‪ ،‬الخااالي ماان النظااائر مثاال ‪ P :‬نيتاارو فينااول ماان الفينااول ‪ .‬كمااا أن النترجااة‬
‫المباشرة للفينول تعطي مزيجاً مان النظاائر ‪ p‬و ‪ . o‬ويتشاكل ثناائي نيتارو فيناول‬
‫بسهولة كمنت ثانوي ‪ .‬وبشكل مماثال يمكان الحصاول علاى ثناائي نيتروريسوساينول‬
‫بواسطة أكسدة ‪. di nitro soresorinol‬‬

‫ه ـ تصنيع ثنائي نيترو فينول بواسطة النترجة المباشرة ‪:‬‬

‫طريقة ‪: Reverdin and dela Harpe's method :‬‬
‫تتااألف هااذه الطريقااة ماان ساالفنة الفينااول إلااى حمااض فينااول سالفونيك والااذي عنااد‬
‫التسااخين مااع حمااض النيتريااك يتحااول إلااى ثنااائي نيتاارو فينااول ‪ .‬باإضااافة إلااى أن‬
‫بعضاً من حمض ‪ 686‬ثنائي نيترو فينول سلفونيك ةد يتشكل ‪ .‬وبينما يبقى األخير‬
‫في المحلول يكون الماردود مان ثناائي نيتارو الفيناول أدناى مان الماردود المحساوب ‪.‬‬
‫وبالنسبة لا ‪ Mrqueyrol‬و ‪ ، Lorriettc‬فإن التفاعل يستمر حسب التالي ‪:‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫الفصل الثالث عشر ‪-648-HNO‬‬
‫الجزء األول ‪NO/ 2‬‬
‫‪H2 SO4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪HNO3‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)6‬‬

‫يضاف ‪ 211‬جزء من الفينول إلى ‪ 611‬جزء من حمض الكبريت (بوزن ناوعي‬

‫‪ )2816‬ويسااخن إلااى الدرجااة ‪°221‬م ‪ ،‬ثاام يسااخن الكاال لماادة ‪ 8‬ساااعات حتااى تصاال‬
‫درجة الح اررة إلى الدرجة ‪°261 – 281‬م ‪.‬‬
‫بعااد ذلااك يباارد المحلااول إلااى حااد درجااة ح ا اررة اليرفااة وتضاااف ‪ 2846‬جاازء ماان‬
‫حمااض النيتريااك (بااوزن نااوعي ‪ )2861‬بشااكل تاادريجي ويحااتفظ بدرجااة الح ا اررة عنااد‬
‫‪°61 – 66‬م ‪ .‬يترك بعادها المازي فاي درجاة حا اررة اليرفاة بمادة ‪ 66‬سااعة ويساخن‬
‫تدريجياً إلى حوالي الدرجاة ‪°81‬م ‪ .‬ويعاد التبرياد ‪ ،‬يرشاأ ‪ 6،6‬ثناائي نيتارو فيناول ‪،‬‬
‫ويتبقى ثنائي نيترو فينول سلفونيك وحمض البكريك في نات الترشيأ ‪.‬‬
‫طريقة ‪: Seyewetz‬‬
‫هناك تعديالت لهذه الطريقة ‪ ،‬أحدهما ضيطباق فاي مصانع ‪ St.Fons‬فاي فرنساا‬
‫بااين عااامي ‪ . 2821 – 2826‬ويسااتخدم نتارات الصااوديوم ماان أجاال نترجااة الفينااول‬
‫وتستفيد الطريقة األخرط مان حماض النيترياك المخفاف ‪ .‬تاتم عملياة النترجاة بنتارات‬
‫الصوديوم حسب ما يلي ‪ :‬حيث تضاف إلى وعاء من الخازف الجماري كمياات مان‬
‫نترات الصوديوم (‪ 286‬كغ) ‪ ،‬ماء (‪ 811‬كغ) وحمض الكبريت بوزن نوعي ‪2816‬‬
‫(‪ 661‬كغ) بشكل متتالي ومتعاةب ويحدث االرتفاع في درجاة الحا اررة بواساطة ماز‬
‫حمااض الكبرياات مااع الماااء ‪ ،‬وهااذا يااؤدي إلااى تفكااك كاماال لنت ارات الصااوديوم ‪ .‬بعااد‬
‫ذلك تقدم المواد المتفاعل وتصل درجة ح اررة المحلول إلى ‪°68‬م ودرجة الح اررة هذه‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-611-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الزمة مان اجال البادء بتفاعال النترجاة ‪ .‬وان كانات درجاة الحا اررة منخفضاة ‪ ،‬فيجاب‬
‫رفعهااا إلااى ‪°68‬م بواسااطة تقااديم البخااار المحااي ‪ .‬يصااب محلااول بااوزن ‪ 66‬كااغ ماان‬
‫الفينول فاي ‪ 61‬كاغ مان المااء المساخن إلاى ‪°66‬م وهاذا يساتيرق ‪ 6‬دةاائق ‪ .‬وخاالل‬
‫هااذه الفتارة يجااب أال يساامأ لدرجااة الحا اررة أن تتجاااوز ‪°11‬م ‪ .‬وان تجاااوزت ‪ ،‬يجااب‬
‫إضافة بعاض المااء الباارد ‪ .‬وفاي الادةائق ‪ 61 – 26‬األولاى يساتمر التفاعال بشاكل‬
‫عنيف ‪ .‬ويترافق بانبعاث كميات كبيرة من اكاسيد النيتروجين ‪.‬‬
‫بعاد مارور ‪ 46 – 61‬دةيقاة ‪ ،‬عنادما تصاال عملياة التفاعال إلاى النهاياة ‪ ،‬تجااب‬
‫إضافة الماء لخفض درجة الح اررة إلى ‪°41‬م والختزال القابلية الذوبانية لثنائي نيترو‬
‫فينول في الحمض المنهك ‪.‬‬
‫يرتفع ثنائي نيترو فينول إلاى الساطأ الساائل وةاد يقشاط بواساطة غرباال ألمنياوم‬
‫صاايير ‪ .‬بعااد ذلااك ييساال فااي أح اواض خشاابية ويفصاال علااى مرشااأ خاوائي ‪ .‬وماان‬
‫‪ 211‬كغ من الفينول يستحصل على ‪ 261‬كغ من المنت األحمار الياامق وبماردود‬
‫‪ ٪46‬من المردود النظري ‪ .‬ينصهر المنت الخام في الدرجة ‪°218 – 216‬م ‪.‬‬
‫هن ااا تع ااديل آخ اار لطريق ااة ‪ Seyewetz‬والمطبق ااة ف ااي ‪ St.fons‬ف ااي ‪– 2826‬‬
‫‪ 2821‬وتعتم ااد عل ااى اس ااتخدام حم ااض النيتري ااك المخفف ااف م اان اج اال النترج ااة وت ااتم‬
‫العملية حسب التالي ‪:‬‬
‫يشحن وعاء مكاون مان آجار مقااوم للحماض ( بساعة ‪ 6‬م‪ ) 8‬ب ا ‪ 2611‬كاغ مان‬
‫‪ ٪66‬ماان حمااض النيتريااك (‪ 6‬م اوالت) ويسااخن إلااى الدرجااة ‪°81 – 61‬م ‪ .‬يسااخن‬
‫مس ااتحلب ب ااوزن ‪ 211‬ك ااغ م اان الفين ااول و ‪ 61‬ك ااغ م اان الم اااء إل ااى الدرج ااة ‪– 666‬‬
‫‪°61‬م وبعد ذلك يقدم إلى الحمض وهذا يستيرق حوالي ‪ 21 – 1‬دةيقة ‪ .‬وبينما يتم‬
‫ذل ااك ‪ ،‬وخ ااالل العملي ااة التالي ااة ‪ ،‬تح اارك محتوي ااات جه اااز النترج ااة بواس ااطة الها اواء‬
‫المضاايوط الااذي ياادخل عباار ‪ 6‬أنابيااب ‪ .‬وخااالل مااز الماواد المتفاعلااة ترتفااع درجااة‬
‫الحا اررة إلاى ‪°61‬م وبعااد ماارور ‪ 26‬دةيقااة ماان بدايااة التفاعاال يرتفااع إلااى ‪°11‬م وكاايال‬
‫ترتفا ااع أكثا اار ما اان ذلا ااك ‪ ،‬يجا ااب إضا ااافة الما اااء البا ااارد ويتوةا ااف التيا ااار ما اان اله ا اواء‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-612-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫المضيوط حتى تهبط درجة الح اررة ثنائية إلى ‪°11‬م ‪ .‬وعنادما تتوةاف عان االرتفااع‬
‫إلى عندما تكتمل عملية النترجة وهاذا يساتيرق حاوالي ‪ 66‬دةيقاة ‪ ،‬فاإن الهاواء يانفخ‬
‫عبر مزي التفاعل حتى تهابط درجاة الحا اررة إلاى ‪°61‬م ‪ .‬ويساتيرق هاذا حاوالي ‪26‬‬
‫ساااعة ‪ .‬ومرك ااب ثنااائي نيت اارو الفينااول المتش ااكل إمااا أن يقش ااط عاان س ااطأ الماازي‬
‫بواسطة غربال أو أن يرشأ على مرشأ خوائي ‪.‬‬
‫تعطي ‪ 211‬كغ من الفينول كمية ‪ 266‬كغ من ثنائي نيترو فينول الملون بلون‬
‫برتق ااالي مائ اال لألص اافر وال ااذي يس اااوي ‪ ٪11‬م اان الم ااردود النظ ااري ‪ .‬تتا اراوح درج ااة‬
‫انصااهار المناات مااا بااين ‪ 21286‬و ‪°216‬م ‪ .‬تااتم النترجااة بهااذه الطريقااة فااي اجه ازة‬
‫نترج ااة ذات ة اادرات أص ااير ومخصص ااة ل اادفعات مكون ااة م اان ‪ 21‬ك ااغ م اان الفين ااول‬
‫و‪ 2666‬كااغ ماان ‪ ٪66‬ماان حمااض النيتريااك ‪ .‬وهنااا يس امأ لدرجااة الحا اررة أن ترتفااع‬
‫إلا ااى ‪°86 – 81‬م ويبلا ااغ الما ااردود ونقا اااوة المنا اات المستحصا اال عليها ااا كما ااا ورد فا ااي‬
‫العملية المذكورة أعاله يحتوي الحمض المهدور النات عن ثنائي نيترو فينول ‪:‬‬
‫‪٪ 26 – 22‬‬ ‫‪HMO3‬‬
‫‪٪ 1818 – 186‬‬ ‫‪HNO2‬‬
‫‪٪ 286‬‬ ‫حمض أوكساليك‬
‫‪٪ 186 – 186‬‬ ‫ثنائي نيترو فينول‬
‫وهاو يساتخدم كاارذاذ مان اجال اسااترداد أكاسايد النيتاروجين المنبعثاة خاالل نترجااة‬
‫الفينول إلى ثنائي نيترو فينول ‪ .‬وكنتيجة لهذه العملية ‪ ،‬يرتفع محتوط ‪ HNO3‬فاي‬
‫الحمض إلى ‪. ٪ 61 – 28‬‬
‫يما ااز جا اازء ما اان ه ا ااذا الحما ااض ما ااع حما ااض النيتري ا ااك المركا ااز (با ااوزن ن ا ااوعي‬
‫‪ )2561 – 2861‬ماان اجاال الحصااول علااى ‪ ٪66‬ماان الحمااض والتااي تسااتخدم ماان‬
‫أجل النترجة ثنائية ‪ .‬تنقل البقية إلى وحدة التقطير من أجل التكثيف ‪.‬‬
‫تنقية ثنائي نيترو الفينول ‪:‬‬
‫إن المنت المحضر بواسطة الطرق المذكورة أعاله يحتوي عادة على ‪:‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-616-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪٪ 18 – 11‬‬ ‫‪ 6 ، 6‬ثنائي نيترو فينول‬
‫‪٪6–8‬‬ ‫‪ 6 ، 6‬ثنائي نيترو فينول‬
‫‪٪6-‬‬ ‫‪ – P‬نيترو فينول‬
‫‪٪6–8‬‬ ‫حمض البكريك‬
‫بمااا أن الشاوائب السااائلة ةااد تعطااي مااادة مفاارزة فااي التراكيااب االنفجاريااة ‪ ،‬يمكاان‬
‫تجنااب ذلااك بتنقيااة المناات الخااام ‪ .‬وماان أجاال اليساال األولااي ‪ ،‬ةااد يسااتخدم محلااول‬
‫مخفف (‪ )٪6‬من كربونات الصوديوم ويتفاعل حمض البكرياك ماع الكربوناات الاذي‬
‫يتيلي اال فيم ااا بع ااد ف ااي المحل ااول كبكا ارات ص ااوديوم ‪ .‬وب اادالً م اان أن يس ااتخدم حلي ااب‬
‫كربون ا اات الص ا ااوديوم للجي ا ار أو الكالس ا اايوم ف ا ااإن يسا ااتخدم كربونا ا اات الهي ا اادروجين ‪.‬‬
‫ويصف ‪ Desvergen‬عملية التنقية المستخدمة في العديد من المعامل كالتالي ‪:‬‬
‫يشحن وعاء (حوض) ذو ةعر مضعف خشبي بسعة ‪ 661‬لتر با ‪ 861‬كاغ مان‬
‫ثنا ااائي نيتا اارو فينا ااول والا ااذي يحا اارك با ا ا ‪ 611‬لتا اار ما اان ‪ ٪ 8‬ما اان محلا ااول كربون ا اات‬
‫هيدروجين الكالسيوم في درجة ح اررة تبلغ ‪°41‬م يسمأ لمحتوياات الحاوض أن تبقاى‬
‫فااي حالااة ارحااة لماادة ساااعة واحاادة ‪ ،‬ثاام يصاافق وتك ارر العمليااة بمحلااول طاااز ماان‬
‫كربونا اات هي اادروجين الكالس اايوم ‪ .‬ث اام ييس اال الكالس اايوم ‪ .‬ث اام ييس اال المن اات المنق ااى‬
‫بالماء البارد ‪ .‬ودرجة االنصهار المستحصل عليها لثنائي نيتارو فيناول تبلاغ حاوالي‬
‫‪°21686‬م ‪ .‬وةااد يحضاار مناات ذو نقاااوة عاليااة بواسااطة اليساال بحمااض الكبرياات ‪.‬‬
‫يتم تحريك ور ‪ 211‬جزء من ثنائي نيترو فينول و ‪ 261‬جزء من حمض الكبريات‬
‫(بااوزن نااوعي ‪ )2816‬لماادة ‪ 26‬ساااعة فااي درجااة ح ا اررة اليرفااة ‪ .‬ثاام يرشااأ حمااض‬
‫الكبرياات وييساال ثنااائي نيتاارو فينااول بكميااة صااييرة ماان حمااض الكبرياات الحااديث‬
‫وأخي ا اًر م ارات عدياادة بالماااء ‪ .‬وبهااذه الطريقااة يمكاان رفااع درجااة انصااهار المناات إلااى‬
‫الدرجة ‪°21186‬م ‪.‬‬
‫إن المركبات المذابة في كل من محلول كربونات الهيدروجين الكالسيوم المنهاك‬
‫وفااي حم ااض الكبري اات ‪ ،‬مثاال أح ااادي نيت اارو فين ااول ‪ ،‬ثنااائي نيت اارو فين ااول وحم ااض‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-618-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫البكري ااك يمكا اان اسا ااتردادها بواسا ااطة الترس ااب ‪ ،‬وما اان محل ااول كربونا ااات هيااادروجين‬
‫الكالس ا اايوم بواس ا ااطة التحم ا اايض وم ا اان محل ا ااول الكبري ا اات بواس ا ااطة التخفي ا ااف بالم ا اااء‬
‫والمنتجااات المستحصاال عليهااا بهااذه الطريقااة ةااد تمااز مااع ثنااائي نيتاارو الفينااول ماان‬
‫أجل تحضير حمض البكريك ‪.‬‬
‫و ـ تصنيع ثنائي نيترو فينول بواسطة حلمهة كلورو ثنائي نيترو البنزين ‪:‬‬
‫فااي التطبيقااات الصااناعية ‪ ،‬تكااون حلمهااة كلااورو ثنااائي نيتاارو البن ازين العمليااة‬
‫الرئيسية من أجل إنتا ثنائي نيترو فينول ‪ .‬ويستمر التفاعل كالتالي ‪:‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪ONa‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪+ NaOH‬‬ ‫‪+ NaCl + H2O‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)6‬‬

‫وماان ثنااائي نيتروفينااات النااات ‪ ،‬يستحصاال علااى ثنااائي نيتاارو فينااول بواسااطة‬
‫التحميض ‪.‬‬
‫الطريقة الروسية ‪:‬‬
‫تم استخدام الطريقة التالية في روسيا ( ما بين عامي ‪ ) 2826 – 2826‬وفيما‬
‫بعااد طبقاات فااي االتحاااد السااوفيتي ‪ .‬تااتم العمليااة (عمليااة الحلمهااة) فااي مفاعاال ماان‬
‫الحديد المطاوع بسعة ‪ 6‬م‪ 8‬ويكاون مازوداً بياالف تبرياد ‪ ،‬ووشايعة تساخين ومحاراك‬
‫‪ .‬يشحن المفاعال بالمااء المساخن إلاى الدرجاة ‪°41‬م وبعاد ذلاك تادخل كمياة ‪٪ 66‬‬
‫من محلول ‪ NaOH‬مان صاهري القيااس مان اجال الحصاول علاى ‪ 6281‬لتار مان‬
‫‪ ٪ 4‬من محلول ‪ NaOH‬لا ‪ ٪ 6‬زيادة من الكمية المحسوبة ثم تضاف كمية ‪861‬‬
‫من كلاورو نيتارو البنازين فاي درجاة الحا اررة ‪°46 – 41‬م لفتارة ال تتجااوز ‪ 21‬دةاائق‬
‫‪ .‬ثام ترفااع درجاة الحا اررة إلااى ‪°211‬م ‪ .‬وعنادما تهاادأ المرحلااة الشاديدة ماان التفاعاال ‪،‬‬
‫فإن المزي يسخن إلى الدرجة ‪°221 – 211‬م لمدة ساعة واحدة ‪.‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-616-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وباتجاه نهاية هاذا التفاعال ‪ ،‬يجاب أخاذ العيناة وتخفيفهاا بالمااء مان أجال معرفاة‬
‫ما إذا كانت الحلمهة كاملة أم ال ‪ .‬والمنت بشكل كامال ساوف ياذهب إلاى المحلاول‬
‫‪ .‬واال فإن كلورو ثناائي نيتارو البنازين ساوف يتجماع كزيات وبالنسابة ‪ Lebedr‬فاإن‬
‫عملية الحلمهة تتطلاب ‪ 6‬سااعة و ‪ 21‬دةاائق ‪ ،‬بماا فاي ذلاك المانه التاالي للعملياة‬
‫‪:‬‬
‫‪ 26‬دةيقة‬ ‫الشحن بالماء‬
‫الشحن بمحلول هيدروكسيد الصوديوم ‪ 21‬دةيقة ‪.‬‬
‫‪ 21‬دةيقة ‪.‬‬ ‫تحليل المحلول‬
‫‪ 21‬دةيقة ‪.‬‬ ‫تقدم كلورو ثنائي نيترو البنزين‬
‫التسخين في الدرجة ‪°221 – 211‬م ‪ 61‬دةيقة ‪.‬‬
‫‪ 21‬دةيقة ‪.‬‬ ‫التحليل‬
‫‪ 26‬دةيقة ‪.‬‬ ‫ضخ محتويات المفاعل خارجاً‬
‫‪ 21‬دةيقة ‪.‬‬ ‫نفخ األنابيب‬
‫‪ 2‬ساعة و ‪ 22‬دقيقة‬ ‫المجموع‬
‫بعد ذلك يجفف المنت كي يختزل محتوط الرطوبة إلى ‪. ٪ 6 – 2‬‬
‫وماان ‪ 211‬كااغ ماان كلااورو ثنااائي نيتاارو البن ازين ‪ ،‬يستحصاال علااى ‪ 16‬كااغ ماان‬
‫ثنائي نيترو فينول ويبلغ المردود ‪ ٪ 82‬من المردود النظري ‪.‬‬

‫الطريقة األلمانية ‪:‬‬

‫تتألف عملية الحلمهة األلمانية (المطبقة في ‪ )Griesheim‬من العمليات التالية ‪:‬‬
‫يشحن المفاعل با ‪ 2811‬كغ من كلورو ثنائي نيترو البنزين و ‪ 4611‬لتر من‬
‫كمية ‪ 2611‬كغ من ‪ ٪ 86‬من‬ ‫الماء (بدرجة ح اررة ‪°81‬م) ويقدم إلى المزي‬
‫محلول ‪ NaOH‬مع التحريك لمدة تفوق ‪ 6‬ساعات ويحتفظ بدرجة الح اررة ضمن‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-616-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪°211 – 86‬م ‪ .‬إن كان اختبار عملية الحلمهة الكاملة مقنعاً ومرضياً ‪ ،‬فإن‬
‫المحلول يقدم مع التحريك على حوالي ‪ 411‬لتر من حمض هيدروكلوريك ‪٪ 81‬‬
‫ع‬
‫بعدئذ إلى الدرجة ‪°81‬م ويرشأ ثنائي نيترو الفينول المرشأ على‬ ‫‪ .‬يبرد المحلول‬
‫مرشأ خوائي ‪ ،‬وييسل بالماء البارد ويجفف وبعد ذلك يطحن ‪ .‬يحضر ثنائي‬
‫نيترو فينول الجاف بواسطة حلمهة كلورو ثنائي نيترو البنزين وعادة ينصهر في‬
‫الدرجة ‪°222 – 221‬م ‪ .‬وشوائبه تأتي من كلورو ثنائي نيترو البنزين ‪ – m‬ثنائي‬
‫عن كلورو ثنائي نيترو البنزين‬ ‫نيترو البنزين ‪ .‬إن ثنائي نيترو فينول النات‬
‫والواجب استخدامه من أجل تحضير حمض البكريك يجب أن تتوافر فيه هذه‬
‫المواصفات التالية ‪:‬‬
‫ليس أةل من ‪°218‬م ‪.‬‬ ‫نقطة االنصهار‬
‫حد أعظمي ‪. ٪ 186‬‬ ‫المادة غير العضوية‬
‫كمية ضئيلة ‪.‬‬ ‫محتوط الحديد في الرماد‬
‫في الرماد كمية ضئيلة ‪,‬‬ ‫محتوط الرصا‬
‫في الرماد ال يوجد ‪.‬‬ ‫محتوط الرصا‬
‫ال يوجد ‪.‬‬ ‫ثنائي نيترو فينات وبكرات‬
‫محتوط الحمض (المحسوب على أساس ‪ )H2SO4‬ليس أكثر من ‪. ٪ 182‬‬
‫كلوريدات المعدن ليس أكثر من ‪. ٪ 186‬‬
‫كلورو ثنائي نيترو البنزين ليس اكثر من ‪. ٪ 186‬‬
‫ثنائي نيترو فينول ليس أةل من ‪. ٪ 86‬‬

‫رابعاً ـ حمض البكريك ‪:‬‬

‫‪OH‬‬
‫إن حمض البكريك هو أكثر مشتقات ثالثي النيترو‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫للفينو أهمية ‪ .‬والمنت التجاري المعد من أجل أغراض‬
‫عسكرية هو ‪ 6 ، 6 ، 6‬نيترو فينول ذو النقاوة العالية‪.‬‬
‫‪NO2‬‬
‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-616-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وكما ااادة انفجاريا ااة فإنا ااه معا ااروف تحا اات أسا ااماء متعا ااددة ‪( Ekrasit :‬اسا ااتراليا)‬
‫‪( Mélinite‬فرنسا ااا) ‪ 2111( Garantfülung .‬واختصا ااا اًر لها ااا ‪ Grf 11 :‬ما اان‬
‫أج اال الطلق ااات (ألماني ااا) ‪( Pertite‬إيطالي ااا) و ‪( Shimoza‬الياب ااان) ‪( tnf‬بوالن اادا)‬
‫‪( Picrinit‬اسبانيا) ‪( Lyddit‬بريطانيا العظمى ‪( Melinit‬االتحاد السوفياتي) ‪.‬‬
‫آ ـ الخواص الفيزيائية ‪:‬‬
‫يتميااز حمااض البكريااك علااى شااكل إباار عديمااة اللااون أو مائلااة للااون األصاافر أو‬
‫ش ا ا ارائأ رةيقا ا ااة ما ا اان نظا ا ااام ‪ ( orthorhombic-bipyramidal‬التبلا ا ااور المعينا ا ااي‬
‫المسااتقيم ) ‪ .‬وتبلااغ درجااة انصااهار حمااض البكريااك ‪°26686‬م ونقطااة الضاابط تبلااغ‬
‫‪°26288‬م (‪ ) kast‬وعناادما يسااخن إلااى درة حا اررة أعلااى ماان درجااة حا اررة االنصااهار‬
‫فإنه يبدأ بالتسامي ‪ .‬والمواصفات النوعية لحمض البكرياك التجااري تختلاف مان بلاد‬
‫آلخر إلى أن درجة ونقطة الضبط يجب أال تكون دون ‪°261‬م ‪.‬‬
‫قابليــة الــنوبان ‪ :‬أعطااى ‪ Dolinski‬األرةااام التاليااة عاان ةابليااة ذوبااان حمااض‬
‫البكريك في الماء وعند درجات ح اررة مختلفة الجدول (‪. )218‬‬
‫إن ةابليااة ذوبااان حمااض البكريااك فااي حمااض الكبرياات تختلااف باااختالف تركيااز‬
‫األخير ‪ .‬وتكون عالية مان أجال الحماض المركاز ومنخفضاة فاي ‪ ٪ 61 – 21‬مان‬
‫الحمض ‪ .‬ويمكن معرفة ذلك من الجدول ‪. 221‬‬
‫في الجدول ‪ 222‬هناك بيانات عن ذوبانية حمض البكريك في حمض النيتريك‬
‫المخفا ااف فا ااي الدرجا ااة ‪°66‬م ‪ ,‬وفا ااي الما ااذيبات العضا ااوية يا ااذوب حما ااض البكريا ااك‬
‫بسهولة أكر مما هو عليه في الماء ويظهر في الجدول ‪226‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-614-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-611-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن ذوبانيااة حمااض البكريااك فااي المحالياال المائيااة لميثي ال ‪ ،‬إيثي ال – إيزوبروبياال‬
‫وكحا اوالت ‪ n‬بروبي اال باإض ااافة إل ااى األس اايتون ة ااد ت اام تحدي اادها ف ااي الج اادول ‪228‬‬
‫(‪ Duff‬و ‪. )Bills‬‬

‫في الجدول ‪ 226‬يظهر معامل التوزيع لحمض البكريك بين الحاالتين الساائلتين‬
‫وهو مجدول على أساس ماء – تولوين وماء – إيثر ( ‪. )sisley‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-618-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫حص ا ا اال ‪ Sisley‬عل ا ا ااى ة ا ا اايم مش ا ا ااابهة لكح ا ا ااول األمي ا ا اال والم ا ا اااء ‪ .‬وة ا ا ااد درس‬
‫‪ Mindowiez‬معامل التوزيع (‪ )k‬لحمض البكريك باين المااء والماذيبات العضاوية‬
‫نتائج ااه الت ااي توص اال إليه ااا وة ااد ش اارحت حس ااب‬ ‫المختلف ااة ‪ .‬والج اادول ‪ 226‬يلخا ا‬
‫معادلة ‪ Nerst‬و ‪: Shilov‬‬
‫‪C1n‬‬
‫=‪K‬‬
‫‪C2‬‬
‫حيث ‪ n‬هي األس (القوة الجبرية) على درجة الح اررة ‪ C1‬و ‪ C2‬هي التركيز‬

‫حمااض البكريااك ماان‬ ‫وكمااا هااو واضااأ ماان البيانااات أعاااله ‪ ،‬يمكاان اسااتخال‬
‫المحاليال المركازة بواسااطة مااذيب عضااوي ‪ ،‬بينمااا فااي حالااة المحالياال المخففااة يبقااى‬
‫في حالة سائلة ‪.‬‬
‫االسترطابية ‪: Hygrocopicity‬‬
‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-681-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن حما ااض البكريا ااك مسا ااترطب بشا ااكل ضا اائيل وةا ااد وجا ااد ‪ Marsh‬أن حما ااض‬
‫البكريك في تماس ماع الهاواء المشابع بالمااء فاي الدرجاة ‪°86‬م لمادة ‪ 61‬سااعة فإناه‬
‫‪ 1884‬مان المااء ‪ .‬واذا حاوط حماض البكرياك ‪ ٪ 1816‬مان ‪ SO3‬كسالفيت‬ ‫يمت‬
‫‪ ٪ 288‬ماان الماااء ضاامن نفااس الشااروط والظااروف‬ ‫أو حمااض كبرياات فإنااه يماات‬
‫بينما عند نسبة ‪ 1826‬من ‪ ، SO3‬فإنه تؤخذ نسبة ‪ ٪ 6 Ca‬من الماء ‪.‬‬
‫الكثافة ‪:‬‬
‫إن ال ا ااوزن الن ا ااوعي لحم ا ااض البكري ا ااك ه ا ااو ‪ ، 28128‬وال ا ااوزن الن ا ااوعي للمن ا اات‬
‫المصا ااهور ها ااو ‪ 2.618‬فا ااي الدرجا ااة ‪°266‬م و ‪ 28128‬فا ااي الدرجا ااة ‪°241‬م ‪ ،‬أما ااا‬
‫الا ا ااوزن الظا ا اااهري للما ا ااادة البلوريا ا ااة فها ا ااو ‪ . 182 – 188‬وكثافا ا ااة حما ا ااض البكريا ا ااك‬
‫المضاايوط عنااد ‪ 6111‬كااغ‪/‬ساام‪ 6‬هااي ‪2868‬ل‪/‬ساام‪ 6‬وعنااد ‪ 6611‬كااغ ‪ /‬ساام‪ 6‬هااي‬
‫‪2846‬ل‪/‬س ا اام‪ . 6‬وعمليا ا ااً "وبس ا اابب المخ ا اااطر" ف ا ااإن الض ا اايوط األعل ا ااى م ا اان ‪6111‬‬
‫كااغ‪/‬ساام‪ 6‬ناااد اًر مااا تطب اق ‪ .‬يتطلااب حمااض البكريااك المصااهور ‪ ،‬عناادما يباارد يبطااا‬
‫إل ااى م ااادة ذات كثاف ااة ‪ 2866‬ل‪/‬س اام‪ . 6‬وعن ااد التبري ااد السا اريع ‪ ،‬ة ااد تضكتس ااب الكثاف ااة‬
‫‪2841‬ل ‪ /‬سم‪. 8‬‬
‫ب ـ خواصه الثرمو كيميائية ‪:‬‬
‫إن الحا ا ا ا اررة النوعي ا ا ااة لحم ا ا ااض البكري ا ا ااك وذل ا ا ااك كم ا ا ااا ةاس ا ا ااها ‪C.A.Taylor‬‬
‫و‪ Rinkeuback‬هي ‪:‬‬
‫الحرارة النوعية كالوري ‪ /‬غ‬ ‫درجة الحرارة ‪°2‬م‬
‫‪18686‬‬ ‫‪‬‬
‫‪18661‬‬ ‫‪61‬‬
‫‪18666‬‬ ‫‪61‬‬
‫‪18616‬‬ ‫‪61‬‬
‫‪18811‬‬ ‫‪11‬‬
‫‪18821‬‬ ‫‪211‬‬
‫‪18884‬‬ ‫‪261‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-682-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن درجا ااة تص ا االب حما ااض البكري ا ااك ‪ 6881‬ك ا ااالوري‪/‬ما ااول بالنس ا اابة ل ا ا ا‪Garner‬‬
‫و‪ abernethy‬وأشار ‪ Rinkenbach‬بأنها ‪ 6866‬كالوري‪/‬مول ‪.‬‬
‫حرارة االحتراق وحرارة تشكل حمض البكريك ومركبات نيترو فينوالت أخرى‪:‬‬
‫إن احتاراق حمااض البكريااك عنااد حجاام ثاباات ماان أجاال حمااض النيتريااك المشااكل‬
‫تبلااغ ‪ 86286‬كااالوري ‪ /‬مااول ح ا اررة التشااكل هااي ‪ 6888‬كااالوري ‪ /‬مااول أو ‪64686‬‬
‫كااالوري ‪ /‬مااول لا ا ‪ Garrer‬و ‪ . Abrenthy‬وبالنساابة للعلماااء اآلخ ارين فااإن ح ا اررة‬
‫تش ااكل حم ااض البكري ااك تتا اراوح م اان ‪ 6188 – 6681‬ك ااالوري ‪ /‬م ااول ‪ .‬وة ااد أعط ااى‬
‫‪ Garner‬و ‪ Abrenthy‬القاايم التاليااة ماان أجاال ح ا اررة تشااكل مركبااات نيتاارو فينااول‬
‫أخرط ‪:‬‬
‫‪ – O‬نيترو فينول ‪ 6886 +‬كالوري ‪ /‬مول ‪.‬‬
‫‪ – P‬نيترو فينول ‪ 6658 +‬كالوري ‪ /‬مول ‪.‬‬
‫‪ 6،6‬ثنائي نيترو فينول ‪ 6888+‬كالوري ‪ /‬مول ‪.‬‬
‫حرارة النيترة ‪:‬‬
‫إن ح اررة تحويل الفينول إلى حمض البكريك ةد حسبت باالعتماد على البياناات‬
‫المذكورة أعاله ‪.‬‬
‫فينول – ‪ O‬و ‪ P‬نيترو فينول ‪ 8681 +‬كالوري ‪ /‬مول ‪.‬‬
‫‪ O‬و ‪ P‬نيترو فينول – ‪ 6،6‬ثنائي نيترو فينول ‪ 6686 +‬كالوري ‪ /‬مول ‪.‬‬
‫‪ 6،6‬ثنائي نيترو فينول – حمض البكريك ‪ 2688 +‬كالوري ‪ /‬مول ‪.‬‬
‫‪ 4686 +‬كالوري ‪ /‬مول‬
‫أما عن ح اررة االنفجار فانظر ما ورد أدناه تحت خواصه االنفجارية ‪.‬‬
‫ج ـ خواصه الكيميائية ‪:‬‬
‫إن المي ازة الهامااة بحمااض البكريااك هااي خاصاايته الحمضااية ‪ .‬ويشااكل بس ااهولة‬
‫الحقا ااً ) ‪ ,‬واألس ااتيرات وه ااي عب ااارة ع اان‬ ‫بكا ارات (الت ااي س ااتدرس ف ااي فص اال خ ااا‬
‫إيثرات مثل ‪ :‬ثالثاي نيتارو األنيساول ‪ ،‬ثالثاي نيتارو فينتاول ‪ .‬ومثال بااةي مركباات‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-686-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫بااولي نيتاارو العطريااة ‪ ،‬فااإن حمااض البكريااك يشااكل وبسااهولة منتجااات إضااافة مااه‬
‫مااع حمااض البكريااك‬ ‫هياادرو كربونااات العطريااة ‪ .‬وهااذا الساالوك يظهاار بشااكل خااا‬
‫كمااا أن مركبااات اإضااافة مااع الفيناوالت ‪ ،‬الكيتونااات العطريااة الحمااوض وحتااى مااع‬
‫مركبااات النيتاارو تكااون معروفااة ‪ .‬ونااورد هنااا بعض ااً ماان مركبااات اإضااافة المشااكلة‬
‫بواسطة حمض البكريك متخذاً مع مواد أخرط بنسبة جزيئية تبلغ ‪. 2:2‬‬

‫ومع ‪ cresol m‬يشكل حمض البكريك مركباً ( بدرجة انصهار ‪°6286‬م )‬

‫وحاوي على مكونين في المول بنسب ‪ . 6:2‬ومع ألداهيد الساليسيلك ‪ ،‬يشكل‬
‫مركبين مصهورين غر متناسقين بنسبة ‪ ( 2:2‬بدرجة انصهار ‪°66‬م) وبنسبة ‪6:2‬‬
‫(بدرجة انصهار ‪°86‬م) ومع ألداهيد ‪ m‬هيدروكسي بنزويك ‪ ،‬يشكل حمض‬
‫البكريك سلسلة من المركبات الحاوية على المكونات بنسب تبدأ من ‪ 2:2‬إلى ‪6:2‬‬
‫وتنفصل في الدرجة ‪°81‬م عند االنصهار ‪.‬‬
‫وةااد كااان ‪ Jefremove‬ةاااد اًر علااى تحديااد المركبااات التاليااة بنساابة جزيئيااة ‪2:2‬‬
‫وذلك بواسطة التحليل الحراري ‪:‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-688-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وما ااع االمينا ااات يعطا ااي حماااض البكريا ااك بك ا ارات ‪ .‬ويك ااون الا اابعض منها ااا مثا اال‬
‫الكوينون أو بكرات الكوينولين صعب اإذابة في الماء وةد يستفاد من هذا من أجل‬
‫التحديد الكمي لحمض البكريك أو هذه األسس ‪.‬‬
‫إن تركي ااب معظ اام الما اواد التص االبية المطبق ااة عمليا ااً والمعط اااة بواس ااطة حم ااض‬
‫البكريك ةد ستدرس في فصل الحقاً يتحدث عن التراكيب االنفجارية الصهورة ‪.‬‬
‫وماان أجاال التحديااد الكيفااي والنااوعي لحمااض البكريااك ‪ ،‬ةااد يسااتفاد ماان تفاعاال‬
‫مميااز ونااوعي مااع ساايانيد البوتاساايوم وعناادما ييلااي محلااول مااائي ماان مااركبين فإنااه‬
‫يتشااكل ملااأ بوتاساايوم ذو لااون أحماار ( حمااض ‪ isoprpuric‬وةااد حااددت الصاايية‬
‫(‪ )I‬لهذا المركاب مان ةبال ‪ Nictzki‬و ‪ Petri‬بينماا اةتارح ‪ Borsche‬و ‪Böcker‬‬
‫الصيية ‪ a II‬أو ‪.) II b‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NHOH‬‬

‫‪NC‬‬ ‫‪CN‬‬ ‫‪NC‬‬ ‫‪CN‬‬ ‫‪NC‬‬ ‫‪CN‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫إال أن ‪ Lobry‬و ‪ Bruyn‬ةد أشاروا إلى ان حمض ‪ isopurpuric‬هاو مازي‬

‫من المركبات التي تختزل فيها واحادة مان مجموعاات النيتارو إلاى أزوكساي ‪ ،‬آزو ‪،‬‬
‫أو مجموع ا ااة نيت ا ااروزو بينم ا ااا ت ا اادخل مجموع ا ااات س ا اايانو الحلق ا ااة لتح ا اال مح ا اال ذرة‬
‫هيدروجين أو مجموعة نيترو ‪.‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-686-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن حمااض أوكساااليك كمااا أن اليلااي مااع بيرساالفات األمونيااوم يااؤدي إلااى أكساادة‬
‫كاملة وذلك حسب المعادلة ك‬
‫(‪CO2 + HNO3 + HCN )6‬‬
‫‪(NH4 ) 2 S2 O8‬‬
‫‪C6H2(NO2)3OH‬‬
‫وعنااادما يختا اازل ‪ mildly‬ما ااع سا االفيد الصا ااوديوم ما ااثالً أو هيدروسا االفيت أو ما ااع‬
‫سلفيت الحديدوز فإن حمض البكريك يتحول إلى حمض بكر أميد وهاو وسايط ناافع‬
‫ومعين جداً في صاناعة األصابية وماادة بداياة سلسالة التفااعالت مان أجال تحضاير‬
‫ثنااائي نيتاارو ديااأزو فينااول وهااو مااادة انفجاريااة أوليااة ‪ .‬كمااا أن االخت ازال األةااوط ةااد‬
‫يؤدي إلى تشكل ثالثي أمينو فينول ‪.‬‬
‫إن اليلي الشاديد لحماض البكرياك ماع محلاول مركاز مان هيدروكسايد الصاوديوم‬
‫ةد يؤدي إلى تفكك األخير ‪:‬‬
‫‪C6H2(NO2)3OH‬‬ ‫‪NaOH‬‬
‫‪NH3 + HCN + HNO3‬‬ ‫(‪)4‬‬
‫ويفكك هيبو كلوريت حمض البكريك والذي يخضاع لكلاورة ليشاكل كلاورو بكارين‬
‫‪ .‬يااتم التفاعاال مااع هيبااو كلورياات الكالساايوم ‪ .‬وهيدروكساايد الكالساايوم المشااكل فااي‬
‫أثن اااء التفاع اال يع اادل لحم ااض هي اادروكلوريك المتش ااكل ‪ .‬وه ااذه الطريق ااة ه ااي طريق ااة‬
‫تجارية من أجل تحضير كلورو بكرين ‪:‬‬
‫‪C6H2(NO2)3OH + 11HOCl‬‬ ‫‪3CCl3.NO2 + 3CO2 + 6H2O + 2HCl‬‬
‫(‪)1‬‬
‫وعن اادما يتفاع اال م ااع الكل ااورين ف ااإن الم اااء الملك ااي ( وه ااو ن ااات م اان حامض ااي‬
‫النيتريااك والكلوردريااك المركازين بنساابة ‪ ) 6:2‬أو كلورياات البوتاساايوم بوجااود حمااض‬
‫هيدروكلوريك ‪ ،‬يعطي حمض البكريك كلورانيل مع كلورو بكرين ‪.‬‬

‫‪O‬‬

‫‪Cl2‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫(‪Cl )8‬‬

‫‪C6H2(NO2)3OH‬‬ ‫‪CCl3.NO2 +‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫‪O‬‬
‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-686-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫واذا ماا توةاف التفاعال عنادما يبادأ تشاكل كلاور بكارين ‪ ،‬فإناه يمكان اكشاف عان‬
‫وجود ‪ 6‬كلورو – ‪ 6،6‬و ‪ 6‬كلورو – ‪ 6 ، 6‬ثنائي نيترو فينول وعندما يسخن إلى‬
‫درجااة ح ا اررة انصااهاره ‪ ،‬يمكاان لحمااض البكريااك أن يتفاعاال مااع الكبرياات ‪ .‬كمااا أن‬
‫إضافة الكبريت تقلل من درجة ح اررة االشتعال لحمض البكريك ) انظر أدناه ‪.‬‬
‫مفعول وتأثير الحرارة ‪:‬‬
‫بالنساابة لا ا ‪ kast‬فااإن حمااض البكريااك عناادما يسااخن إلااى الدرجااة ‪°261‬م يباادأ‬
‫بالتفك ااك بش ااكل طفي ااف ويح اادث انبع اااث ض ااعيف للي ااازات ‪ .‬وف ااي الدرج ااة ‪– 611‬‬
‫‪°621‬م يكون انبعاث اليازات أةوة والتساخين فاي الدرجاة ‪°661‬م لمادة نصاف سااعة‬
‫يؤدي إلاى انفجاار ‪ .‬واالنفجاار ةاد ال يحادث دون درجاات الحا اررة ‪°821 – 811‬م ‪،‬‬
‫وذلااك عناادما تسااخن كميااة صااييرة ماان الحمااض أكباار ‪ .‬وةااد أشااار ‪ Micewicz‬و‬
‫‪ Maj kowski‬أن درج ااة حا ا اررة الب اادء بالتفاع اال لحم ااض البكري ااك ه ااي ‪– 668‬‬
‫‪°611‬م عنا ااد التسا ااخين البطا اايء ‪ ،‬بينما ااا ترتفا ااع إلا ااى الدرجا ااة ‪°866 – 884‬م عنا ااد‬
‫التسااخين الس اريع ‪ .‬وةااد وجااد ‪ T.urbanki‬و ‪ Pillich‬أن حمااض النيتريااك بنساابة‬
‫إضا ااافة ما اان الكبريا اات تقا اادره با ا ا‪ ٪6‬ينفجا اار عنا ااد الدرجا ااة ‪°662‬م وبنسا اابة ‪ ٪21‬ما اان‬
‫الكبريت ينفجر عند الدرجة ‪°664‬م بينما ينفجر حماض البكرياك الميلاي فاي الدرجاة‬
‫‪°881‬م ‪.‬‬
‫ينصااهر حمااض البكريااك ةباال االحت اراق معطي ااً لهب ااً ذو سااخام ‪ .‬كمااا أن ح ا اررة‬
‫االنصااهار تقلاال ماان درجااة ح ا اررة الطبقااة القريبااة ماان الطبقااة المحترةااة ‪ ،‬ولهااذا فااإن‬
‫المادة إما أن يتوةف احتراةها أو أن تستمر باحتراق ولكن بلطف ‪ .‬وبكمياات كبيارة‪،‬‬
‫يساتمر احتاراق حماض البكرياك بابطء ‪ ،‬وخاصاة عنادما ينشار فاوق منطقاة واسااعة ‪.‬‬
‫واذا مااا تاام المناات علااى مساااحة صااييرة أو عناادما يكااون فااي مساااحة محصااورة فااإن‬
‫االنفجااار ةااد يحاادث ‪ .‬واحتاارق المناات الحاااوي علااى بك ارات المعاادن ةااد يااؤدي إلااى‬
‫انفجار ‪.‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-686-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وبشااكل مماثاال ةااد يكااون هناااك خطاار كااامن وذلاك عناادما يكااون احتاراق حمااض‬
‫البكريااك فااي تماااس مااع المعااادن ‪ .‬وذلااك ألنااه فااي الحالااة المصااهورة يشااكل بك ارات‬
‫والتي ةد تبدأ وتمهد لالنفجار ‪ .‬ويعتمد هاذا بشاكل كبيار علاى المعادن ساواء أكاان ‪:‬‬
‫‪ ،‬حديااد ‪ ،‬نحااس والتااي يجاب اعتبارهااا معاادن خطارة ‪ .‬ومان غياار المتوةااع‬ ‫رصاا‬
‫أن نجااد أن حمااض البكريااك ال يتفكااك عناادما يتعاارض لضااوء الشاامس ‪ .‬وةااد وجااد‬
‫‪ Ciamician‬و ‪ Silder‬أن محلاوالً كحوليااً لحماض البكرياك عنادما يعارض ألشااعة‬
‫شمسية لعدة أشهر ال يظهر أي تيير وتبدل في ميزاته وخواصه ‪ .‬والحقيقة هاي أن‬
‫حماض البكريااك يتحااول بشااكل طفيااف إلااى لاون مائاال لألصاافر وذلااك عناادما يعاارض‬
‫للضااوء وحس اب رأي ‪ Stepanov‬يمكاان عاازو هااذا إلااى تشااكل كميااات ضاائيلة ماان‬
‫بكرات األمونيوم فوق منطقة مشعة ‪.‬‬
‫د ـ خواصه االنفجارية ‪:‬‬
‫يتفكك حمض البكريك حسب المعادلة التالية ‪).kast( :‬‬

‫‪16C6H3O(NO2)3‬‬ ‫‪32CO2 + 40CO + 4CH4 + 2H2O + 3C2H2 + 3HCN‬‬

‫(‪)21‬‬ ‫‪+ 4.5H2 + 21.5N2 + 2NH4HCO3 + 9C‬‬

‫وتبلا ااغ درجا ااة ح ا ا اررة انفجا اااره ‪ 211‬كا ااالوري‪/‬كا ااغ وحجا اام اليا ااازات المنتجا ااة ها ااي‬
‫‪ 646 = Vo‬لتاار ‪ /‬كااغ ودرجااة الح ا اررة ‪°8681 = t‬م ‪ .‬وةااد اشااتق ‪ schmidt‬عاادد‬
‫ماان المعااادالت ماان أجاال تفكيااك حمااض البكريااك عنااد كثافااات مختلفااة ومتنوعااة ‪.‬‬
‫فمثالً عند ‪ 2888 = A‬تكون الموازنة المشتقة من ‪2111‬ل مان الماادة ( أي ‪6886‬‬
‫مول) هي ‪:‬‬
‫‪4.36 C6H3O(NO2)3‬‬ ‫‪6.14CO2 + 14.37CO + 3.94H2O + 1.33H2O‬‬
‫(‪)22‬‬
‫‪+ 0.16 CH4 + 0.07CmHn + 0.15HCN + 0.54NH3 + 6.12N2 + 5.1C‬‬

‫تبل ااغ حا ا اررة االنفج ااار ‪ 861‬ك ااالوري‪/‬م ااع وحج اام الي ااازات ‪ 484 = Vo‬لت اار‪ /‬ك ااغ‬
‫ودرجا ا اة الحاا ا اررة ‪°8681 = t‬م وة ا ااد وج ا ااد ‪ R.Robertson‬و ‪ Gurner‬أن حاا ا اررة‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-684-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫االنفجار هي ‪ 886 – 821‬كالوري ‪ /‬كغ وحجم اليازات ‪ 466 = Vo‬لتر ‪ /‬كغ إن‬
‫حساسااية حمااض البكرياك لالرتطااام أعلااى ماان حساسااية ‪ . TNT‬وفااي بلاادان عدياادة‬
‫أخذت القيمة ‪ 211‬كوحدة لحساسية حمض البكريك ‪ ،‬وحساسية المتفجرات األخارط‬
‫تش اارح وتوض ااأ ف ااي ض ااوء حساس ااية حم ااض البكري ااك وهك ااذا ف ااإن القيم ااة م اان أج اال‬
‫‪ tetryl‬س ااوف تك ااون ‪ 41‬وم اان أج اال ‪ TNT‬ه ااي – ‪ 646 - ، 226‬وذل ااك حس ااب‬
‫رأي العديد من العلماء ‪.‬‬
‫إن حساسااية حمااض البكريااك لالحتكاااك ضااعيفة ومنخفضااة ولكنهااا أعلااى بقلياال‬
‫كماا أوردهااا العدياد ماان‬ ‫مان حساساية ‪ . TNT‬والتماادد الحاصال فاي كتلااة الرصاا‬
‫العلماء هي ‪ 861 – 661‬مل ‪ .‬وتؤخذ القيمة من ‪ 211‬مان أجال ‪ TNT‬وبالنسابة‬
‫لحمااض البكريااك هااي ‪ . 261 – 216‬وفااي اختبااار الهاااون يعطااي حمااض البكريااك‬
‫ةيم ااة تق اادر ب ا ا ‪ ، 261 – 221‬وف ااي اختب ااار الرم اال يعط ااي ةيم ااة تص اال إل ااى ‪216‬‬
‫والمرتبطة با‪. 211 = TNT‬‬
‫إن معدل انفجار حمض البكريك كما ةاسه وةدره العلماء في الجدول ‪. 226‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-681-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وةااد وجااد ‪ Cylbulski‬أن النساابة هااي ‪ 4661‬م ‪ /‬ثااا وبكثافااة ‪ 284‬ل ‪ /‬ساام‪، 8‬‬
‫بينما أعلى معدل لقيم االنفجار التي تتراوح من ‪ 4211‬إلاى ‪ 4611‬م ‪ /‬ثانياة يكاون‬
‫مقبوالً‪.‬‬
‫السمية ‪:‬‬
‫ّ‬
‫ب ارأي العديااد ماان العلماااء إن حمااض البكريااك أكثاار ساامية ماان مشااتقات النيتاارو‬
‫للتولوين ‪ ،‬الزايلين أو النفتالين إال أنه أةل سمية من مشتقات النيترو للبنزين ‪.‬‬
‫وبالنسبة لا ‪ Lazarev‬فإن الجرعة الواحدة المميتاة لقطاة هاي ‪ 186‬ل ‪ /‬كاغ مان‬
‫وزنه ‪ .‬وجرعة يومية من ‪ 186 – 1816‬ل ‪ /‬كاغ تسابب الماوت بعاد مارور ‪ 8‬أياام ‪.‬‬
‫وةد أشار ‪ Saladini‬أن الجرعاات الصاييرة مان حماض البكرياك ال تسابب أعاراض‬
‫ممرضااة لانس ااان ‪ .‬ويق اادم ‪ Koelsch‬م اان مالحظتااه ل ا ا ‪ 2611‬عام اال تع اااملوا م ااع‬
‫حمض البكريك أعراض التسمم وهي لون ‪ :‬أصفر لألجزاء غير المحمياة مان الجلاد‬
‫‪ ،‬والش ااعر ‪ ،‬تل ااف لليش اااء المخ اااطي ولألجا ازاء العلوي ااة م اان القن اااة التنفس ااية والقن اااة‬
‫الهضمية باإضافة إلى استمرار وجود طعم مر في الفم وفقادان الشاهية ولام تالحاظ‬
‫أي حاااالت تساامم ماازمن ‪ .‬جاارت كااذلك مالحظااات أخاارط وتاام تسااجيل نتائجهااا فااي‬
‫معه ااد األما اراض المهني ااة ف ااي لينيا اراد م اان ةب اال ‪ . Matussevich‬وة ااد ذك اار ك ااذلك‬
‫إمكانية تلون األظافر بلون أصفر ‪.‬‬
‫كذلك يصف ‪ Lebedev‬أعراض التسمم بحمض البكريك حسب التالي ‪:‬‬
‫تلااون الجلااد بلااون أصاافر ‪ ،‬كااذلك األساانان ‪ ،‬اليشاااء المخاااطي واللعاااب ‪ ،‬وجااود‬
‫طع اام م اار ف ااي الحل ااق ‪ ،‬فق اادان الش ااهية م ااع غثي ااان وتقي ااؤ ‪ .‬ك ااذلك احتم ااال ح اادوث‬
‫انخفاااض فااي حموضااة عصااارة المعاادة ‪ ،‬وتهااي للجاازء العلااوي ماان القناااة التنفسااية‬
‫لألذن الوسطى ‪ .‬وفي الحاالت األشد ‪ ،‬يظهر صداع ةوي وكذلك الشاعور بادرجات‬
‫ح اررة عالية ‪ ،‬اضطراب في الجهااز الهضامي ‪ ،‬فقار الادم وفاي حااالت ناادرة تحادث‬
‫مش اااكل ف ااي الكلي ااة ‪ ،‬تش اان عض االي – دوار ‪ .‬ول اادط النس اااء ة ااد يظه اار اض ااطراب‬
‫‪ .menstrual‬كذلك ةد تظهر أكزيما ةليلة أو كثيفة ‪.‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-688-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وبالنساابة لا ا ‪ Nawroki‬وأتباعااه فااإن تركيااز حمااض البكريااك فااي اله اواء والااذي‬
‫يص اال إل ااى ‪ 2486 – 2‬مل ااغ ‪ /‬م‪ 8‬ة ااد يس اابب تس اامم ش ااديد بع ااد س اات س اااعات م اان‬
‫التعرض للمادة ‪ .‬ويقترح ‪ Koelsch‬اإجراءات االحتياطية التالية عند التعامل مع‬
‫حمض البكريك ‪:‬‬
‫التهوي ااة الجي اادة تا اراكم غب ااار حم ااض البكري ااك ‪ ،‬األةمش ااة الواةي ااة بم ااا ف ااي ذل ااك‬
‫القفازات وغطاء الرأس لتيطية أكبر مساحة من الجلد وغسل الوجه واليدين وشطف‬
‫الفم ةبل تناول الوجبات ‪ .‬كماا أن تنااول الوجباات داخال سااحات العمال أمار ممناوع‬
‫ويجاااب أن يتعا اارض العماااال لكشا ااف طباااي دوري وةا ااد وج ااد ‪ Karplus‬أن حما ااض‬
‫البكرياك فااي جساام اإنساان أو الحياوان يخضااع لتحاول جزئااي إلااى حماض بكاار أميااد‬
‫األكثر سمية ‪.‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫(‪)26‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫وبالنسا اابة لا ا ا ‪ Ishiwara‬بعا ااد ما اارور ‪ 81‬دةيقا ااة ‪ ،‬يظها اار تا ااأثير ‪ % 1816‬ما اان‬
‫المحل ااول الم ااائي لحم ااض البكري ااك فعالي ااة بكتيري ااة ض ااد بكتري ااا التيفوئي ااد ‪ ،‬البكتري ااا‬
‫العنقودية ‪ ،‬وغيرها من أنواع البكتريا ‪.‬‬

‫مشتقات النيترو فينول‬ ‫‪-411-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثالث عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل الرابع عشر‬

‫تصنيع حمض البكريك‬
‫أوالً ـ أسس ومبادئ التصنيع ‪:‬‬
‫يحضر حمض البكريك إما بواسطة نترجة الفنيول ‪ ,‬أو بواسطة نيترة ثاني نترو‬
‫ّ‬
‫فينول المحضر بواسطة حلمهة كلورو ثاني نترو البنزين ‪.‬‬
‫نيترة الفينول ‪:‬‬
‫تتتتا اللمليتتة ملتتت متترحلتين ‪ :‬حيتتي يتتتا ستتلفنة الفينتتول أو ا وبلتتذ كلتتك تتتتا نيت ترة‬
‫منتتتا الستتلفنة بحمتتض البكريتتك ‪ .‬وهنتتاك مي تزتين يا تتتين باللمليتتة وتبتترران ستتب‬
‫استيذامها ‪ .‬وبذاية ‪ ،‬إن النيترة المباشترة للفينتول بمتزيا النيتترة قتذ يتيذإ إلتت تشتكل‬
‫الرتنج تاا ‪...‬إلتتا والتتتي‬
‫‪ ،‬ا‬ ‫منتجتتاا ثانويتتة متلتتذذة ناتجتتة متتن ا كستتذة ‪ ،‬التكثي ت‬
‫تل تتوي المن تتتا وتقل تتل م تتن الم تترذوذ ‪ .‬باإلض تتافة إل تتت أن تتل تس تتتيذا م تترحلتين‬ ‫س تتو‬
‫منف تتلتين وهم تتا الس تتلفنة والنيتت ترة وم تتن الممك تتن القي تتاا ب تتالنيترة ب تتذون أإ زي تتاذة ف تتي‬
‫الحمتتوض ‪ ،‬بحيتتي يفتتر الحمتتض المنهتتك المتتتروك بلتتذ ممليتتة ف تتل المنتتتا إلتتت‬
‫اإلنتتا ‪.‬‬ ‫تقلل متن تكتالي‬ ‫ر بذون أية ملالجة أيرى والتي سو‬ ‫نظاا جهاز‬
‫نها‬ ‫ويلتبر هكا أم ار هام ا ‪ ،‬وكلك ن الحموض ليسا مناسبة للتركيز والتكثي‬
‫تحتتتوإ ملتتت حمتتض بكريتتك ‪ .‬ويلتتر حمتتض البكريتتك بكونتتل طيتتا ار وقتتذ يفلتتا متتن‬
‫محاليل حمض الكبريا وكلك إن أ بح محتوى ‪ H2SO4‬فتي ممليتة التركيتز أملتت‬
‫مل تتت أجت تزاة ملذني تتة م تتن‬ ‫م تتن ‪ % 0.27‬وأبيت ترة حم تتض البكري تتك ‪ ،‬بل تتذ أن تكثت ت‬
‫أو الحذي تتذ ال تتكإ ينفج تتر‬ ‫المل تتذاا والتجهيت تزاا ‪ ،‬ق تتذ تش تتكل بكت تراا م تتي الر تتا‬
‫بسهولة ‪.‬‬
‫وبالنسبة للمرحلة ا ولت من اللملية ‪ ،‬ونلني بها سلفنة الفينول ‪ ،‬فإنها تستتيذا‬
‫حمض الكبريا بزياذة ملينة ( ‪ 4,7-4‬مو ا من حمتض الكبريتا لكتل متول واحتذ‬
‫من الفينول ) ‪.‬‬
‫ويتشكل مبذئيا استير حمض الكبريا ‪:‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-077-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪OH‬‬

‫‪C6H5OH + H2SO4‬‬ ‫‪SO2‬‬ ‫‪+ H2O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪C6H5‬‬

‫والكإ يتحول حق ا إلت مزيا من حموض ‪ o‬و‪ p‬فينول سلفونيك ‪:‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪SO3H‬‬

‫‪SO3H‬‬

‫وفتتي ذرجتتة ح ت اررة السرفتتة يستتتمر التحتتول بتتبطة بينمتتا يحتتذي بستترمة أكبتتر منتتذ‬
‫التسيين ‪ ،‬وكلما كانا ذرجة الحت اررة ماليتة ‪ ،‬كلمتا تشتكل ا يستومر ‪ p-‬وفتي ذرجتة‬
‫الح اررة ‪777-07‬ا يتشكل ككلك حمض فينول ثاني سلفونيك ‪.‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪SO3H‬‬

‫‪SO3H‬‬

‫يسهل مملية النيترة ‪.‬‬ ‫وين ح بوجوذه نل فيما بلذ سو‬

‫ُ‬
‫وقتتذ تفح ت ‪ Marqueyrol‬و‪ Lorietle‬ممليتتة ستتلفنة الفينتتول بتركيتتز متسيتتر‬
‫لحمض الكبريا ‪ ،‬وكتكلك التزمن وذرجتة حت اررة الستلفنة ‪ .‬وهتكه النتتائا موضتحة فتي‬
‫الجذول (‪. )770‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-077-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يتشتتكل حمتتض فينتتول ثسثتتي ستتلفونيك فقتتط منتتذ استتتيذاا زيتتاذة تقتتذر ب ت ‪% .7‬‬
‫من ا وليوا ‪ .‬والمرحلة الثانية في مملية تحضير حمض البكريك هي نيتترة حمتض‬
‫( وستلفو‬ ‫فينول سلفونيك المستح تل مليتل فتي المرحلتة ا ولتت متن اللمليتة ‪.‬‬
‫فينول ) هو اسا ماذة البذة لسلسلة تفامسا المرحلة الثانوية وهي مبارة متن متزيا‬
‫من ‪ 7،4‬حمض فينول سلفونيك و‪ 7،.،4‬حمض فينول ثاني سلفونيك ‪.‬‬
‫ومن أجل النيترة قذ تستيذا موامل النيترة التالية ‪:‬‬
‫‪. % 57-44‬‬ ‫آ ت حمض النتريك الميف‬
‫ونتراا ال وذيوا ‪.‬‬ ‫ت مزيا من حمض النتريك الميف‬
‫ت حمض النتريك المركز ‪.‬‬
‫ون تتورذ هن تتا م تترض منهج تتي للتف تتامسا الحا تتلة ف تتي مملي تتة تحض تتير حم تتض‬
‫البكريك من طريق حمض سلفونيك ‪.‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-07.-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وكما يشير هكا الرسا فإن حمض فينول سلفونيك تتتا نيترتتل أو ا إلتت حمتض ‪.‬‬
‫نت تترو ‪ 4‬س تتلفونيك وحم تتض ‪ 4‬نت تترو ‪ -.‬س تتلفونيك ‪ .‬يلط تتي ا ول ‪ .،4‬ث تتاني نت تترو‬
‫فينتتول و‪ .،5‬ثتتاني نتتترو ‪-4-‬حمتتض ستتلفونيك ويلطتتي ا ييتتر حمتتض ‪ .،4‬ثتتاني‬
‫نت تترو ‪-5‬س تتلفونيك ‪ .‬وك تتل مركب تتاا ث تتاني النت تترو ه تتكه ‪ ،‬تتح تتول أييت ت ار إل تتت حم تتض‬
‫بكريتتك إن تقتتذيا مجمومتتة النتتترو يستتتمر ‪ ،‬وكلمتتا كتتان كلتتك س تريلا ‪ ،‬كلمتتا احتتتوا‬
‫مجمومتتاا الستتلفو ملتتت ستتلفو فينتتول ‪ .‬إن نيتترة حمتتض ثتتاني ستتلفونيك يكتتون أستتر‬
‫من نيترة حمض أحاذإ سلفونيك إ أنل ليس بسرمة نيترة حمض ثسثي سلفونيك ‪.‬‬
‫وهككا ‪ ،‬منذما يتا تسيين ‪ -7‬هيذروكستي ‪ .،4،5-‬حمتض ثسثتي ستلفونيك ب ت‬
‫‪ % 57‬متتن حمتتض النتريتتك فتتي الذرجتتة ‪777‬ا ‪ ،‬يتشتتكل حمتتض البكريتتك بمتترذوذ‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-077-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يتجتتاوز ‪ % 07‬متتن المتترذوذ النظتترإ ( ‪ ..7‬جتتزة متتن حمتتض البكريتتك لكتتل ‪777‬‬
‫جتزة متن الفينتول ‪ ،‬بينمتا متن حمتتض ‪ 7،.،4‬فينتول ثتاني ستلفونيك وضتمن البكريتتك‬
‫لكت تتل ‪ 777‬جت تتزة مت تتن الفينتتتول كتتتكلك أثب تتا ‪ Marqueyrol‬و‪ Lorietle‬أن ملتتتذل‬
‫تشتتكل حمتتض البكريتتك متتن حمتتض ‪ .،5‬ثتتاني نتتترو ‪ 4‬ستتلفونيك يكتتون أملتتت متتن‬
‫ملذل تشكلل من حمض ‪ .،4‬ثاني نترو ‪ 5‬سلفونيك ‪.‬‬
‫وبما أنل من أجل تشكل كل من ‪ -p‬حمض فينول ستلفونيك وحمتض ‪ .،4‬ثتاني‬
‫سلفونيك ‪ ،‬نف ل ذرجتاا الحت اررة اللاليتة متن أجتل الستلفنة ‪ ،‬فإنتل متن الواضتح بتكل‬
‫الجهذ من أجل الح ول ملت ذرجاا ح اررة مالية قذر اإلمكان ‪ .‬ويكتون هتكا هامتا‬
‫‪.‬‬ ‫استيذاا حمض النتريك الميف‬ ‫إن توج‬
‫وقت تتذ أوضت تتح ‪ King‬أنت تتل يمكت تتن نيت ت ترة حمت تتض فينت تتول ست تتلفونيك بواست تتطة ت ت ت ثير‬
‫ومفل تتول حم تتض النتري تتك المرك تتز ليلط تتي حم تتض نت تترو فين تتول س تتلفونيك ‪ .‬وملتتتت‬
‫يتتيذإ إلتتت استتتبذال‬ ‫النقتتيض متتن كلتتك ‪ ،‬فتتإن التفامتتل متتي حمتتض النتريتتك الميف ت‬
‫مجمومة مجمومة سلفونيك بمجمومة النترو ‪:‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪HNO 3‬‬

‫‪SO3H‬‬
‫المركز‬
‫‪OH‬‬ ‫(‪).‬‬
‫‪HNO 3‬‬
‫‪SO3H‬‬

‫الميف‬
‫‪NO2‬‬

‫استيذاا حمض نتريتك‬ ‫وان جرا السلفنة في ذرجة ح اررة منيفضة ‪ ،‬فإنل يج‬
‫اإلبقتتاة ملتتت ذرجتتة الح ت اررة اللاليتتة يتتسل ممليتتة النيت ترة ‪.‬‬ ‫كو تركيتتز أملتتت أو يج ت‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-074-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫أن تبقت ضمن حذوذ ا من والسسمة ‪ .‬وبليذا متن هتكا فتإن ذرجتاا‬ ‫وا ييرة يج‬
‫الحت ت ت ت ت ت ت اررة اللالي ت ت ت ت ت تتة تفض ت ت ت ت ت تتل بش ت ت ت ت ت تتكل طبيل ت ت ت ت ت تتي التف ت ت ت ت ت تتامسا الجانبي ت ت ت ت ت تتة ي ت ت ت ت ت تتر‬
‫المر وبة ‪ .‬مثل ‪ :‬ا كسذة ‪.‬‬
‫والتفامسا الحا لة أثناة النيترة مي نتراا ال وذيوا هي كالتالي ‪:‬‬

‫‪NaNO3 + H2SO4‬‬ ‫‪NaHSO4 + HNO3‬‬ ‫(‪)7‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪C6H4‬‬ ‫‪+ 3HNO3‬‬ ‫‪C6H2‬‬ ‫‪+ H2SO4 + H2O‬‬ ‫(‪)4‬‬
‫‪SO3H‬‬ ‫‪(NO2)3‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪C6H3‬‬ ‫‪+ 3 HNO3‬‬ ‫‪C6H2‬‬ ‫‪+ 2H2SO4 + H2O‬‬
‫‪SO3H‬‬ ‫‪(NO2)3‬‬ ‫(‪)7‬‬

‫تسيرة متن‬ ‫إن حمض الكبريا المتشكل في التفتامسا (‪ )4‬و(‪ )7‬يفكتك أجتزاة‬
‫التفامتتل (‪ . )7‬والحمتتض المنهتتك النتتاتا متتن النيت ترة‬ ‫نت تراا ال تتوذيوا وكلتتك حس ت‬
‫الفينول بواسطة الطرق المككورة يحتتوإ ملتت منتجتاا ثانويتة مذيتذة ‪ ،‬ومتن بينهتا ‪:‬‬
‫‪.،4‬ث تتاني نت تترو فين تتول ‪ -5‬حم تتض س تتلفونيك بنس تتبة ‪ ..‬ج تتزة لك تتل ‪ 777‬ج تتزة م تتن‬
‫(‪)% 8‬‬ ‫الفينتتول المستتتيذا متتن أجتتل اللمليتتة ‪ ،‬والتتتي تتوافتتق متتي نستتبة يستتارة‬
‫متن الفينتتول ‪ ،‬وحمتتض ا وكستاليك بنستتبة ‪ 5-7‬جتتزة لكتل ‪ 777‬جتتزة متتن الفينتتول ‪.‬‬
‫ونورذ هنا أها المنتجاا الثانوية التي تيفض من مرذوذ حمض البكريك ‪.‬‬
‫قتتذ تتحتتول كميتتة ملينتتة متتن حمتتض البكريتتك إلتتت أمسحتتل وهتتي منتجتتاا يتتر‬
‫مر تتو فيه تتا ‪ ،‬والت تتي ق تتذ تتش تتكل بواس تتطة تم تتاس حم تتض البكري تتك إم تتا م تتي أجت تزاة‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-077-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ملذنيت تتة مت تتن الملمت تتل أو مت تتي أمت تتس ملذنيت تتة (مثت تتل ‪ :‬ا مت تتس الكوابت تتة فت تتي المت تتاة‬
‫والمستيذا من أجل سل حمض البكريك) ‪.‬‬
‫إن الم تترذوذ النظ تترإ م تتن حم تتض البكري تتك ي تتل إل تتت ‪ .47‬ج تتزة م تتن حم تتض‬
‫البكريك من ‪ 777‬جزة من الفينول ‪.‬‬
‫أن يتجتاوز‬ ‫تشكل المنتجاا الثانوية ‪ ،‬فإن المترذوذ الفللتي متن ال تل‬ ‫وبسب‬
‫‪ .77-.77‬ج تتزة (‪ )% 87-8.‬متتتن الم تترذوذ النظت تترإ ‪ .‬وي تتسل الحت تتر اللالميتتتة‬
‫ا ولتت ‪ ،‬تتا تستتجيل مترذوذ يقتتذر ب ت ‪ 707‬جتتزة متن حمتتض البكريتك (أإ ‪ %0.‬متتن‬
‫التت تتككر ب ت ت ن حمت تتض البكريت تتك التجت تتارإ‬ ‫المت تترذوذ النظت تترإ ) فت تتي فرنست تتا ‪ ،‬ويج ت ت‬
‫‪ .‬ومتتن أجتتل‬ ‫المحضتتر بهتتكه الطريقتتة يحتتتوإ ملتتت فينتتو ا منيت ترة بشتتكل ضتتلي‬
‫تلتريض حمتتض البكريتتك التجتتارإ لنيتترة‬ ‫الح تتول ملتتت منتتتا نقتتي كيماويت ا ‪ ،‬يجت‬
‫إضافية (‪ Davis، Arundal‬و‪. )IcI-ltd‬‬
‫ب ـ نيترة ثاني نترو فينول ‪:‬‬
‫هتتكه الطريقتتة هتتي الطريقتتة ال تتنامية ا كثتتر حذاثتتة متتن أجتتل تحضتتير حمتتض‬
‫البكري تتك م تتن كل تتورو بنت تزين مت تن طري تتق كل تتورو ث تتاني نت تترو البنت تزين أو م تتن أج تتل‬
‫تحضتتير ثتتاني نتتترو فينتتول متتن كلتتورو ثتتاني نيت ترو البن تزين ‪ .‬تتتتا ممليتتة نيت ترة ثتتاني‬
‫نتتترو الفينتتول بواستتطة الطتترق التقليذيتتة وكلتتك باستتتيذاا يلطتتاا نيت ترة حاويتتة ملتتت‬
‫نسبة ‪ % 7-7‬من الماة ‪.‬‬
‫ونورذ هنا الذرجاا الثسثتة لنقتاوة حمتض البكريتك والمت يوكة بلتين ا متبتار فتي‬
‫الموا تتفاا القياستتية فتتي ا تحتتاذ الستتوفيتي ‪ ( "7777" Ost‬الجتتذول ‪ ) 778‬يج ت‬
‫ناذيق يشبية أو براميتل كاا جتذران ثيينتة بستماكة ‪727‬‬ ‫نقل حمض البكريك في‬
‫سا ‪.‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-075-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ثانياً ـ لطرق المعتمدة على نيترة الفينول‬

‫المواد الخام ‪:‬‬
‫اس تتتيذاا الفين تتول كو الذرج تتة اللالي تتة والموا تتفاا القياس تتية ف تتي ا تح تتاذ‬ ‫يجت ت‬
‫مملية النيترة فيها فينول كو ذرجة ماليتة وبنقطتة‬ ‫السوفيتي للاا ‪ 7077‬مثسا تتطل‬
‫ضبط ليسا أقل من ‪70‬ا ‪.‬‬
‫سيرة متن الرطوبتة الموجتوذة ‪ ،‬تتيذإ إلتت يفتض لنقطتة الضتبط إلتت‬ ‫إن كمية‬
‫ايتبار نقتاوة المنتتا بواستطة تحتذذ‬ ‫ييكإ مملية النيترة ‪ .‬كما يج‬ ‫‪70‬ا ‪ ،‬وهكا‬
‫أن تقي ضمن الحذوذ المتككورة أمتسه ‪ .‬يجت‬ ‫نقطة ضبط اللينة الجافة والتي يج‬
‫أن تكون نيترة الفينول كوابة بشكل كامل في المتاة ‪ ،‬ملطيت ا محلتول نقتي و تافي ‪.‬‬
‫و يستتمح بتتترك أكثتتر متتن ‪ % 727‬متتن الميلفتتاا يتتر الطيتتارة بلتتذ تبيتتر الفينتتول ‪،‬‬
‫وكل تتك من تتذما يس تتين ف تتوق حم تتاا بي تتارإ ‪ ،‬والحم تتوض المس تتتيذمة م تتن أج تتل نيتت ترة‬
‫‪.‬‬ ‫منها من الر ا‬ ‫الفينو ا يج أن تكون يالية من كمياا يمكن الكش‬
‫آ ـ طرق النيترة باستخدام حمـض النتريـك المخفـو أو مـزي مـ حمـض النتريـك‬
‫ونترات الصوديوم ‪:‬‬
‫وهكه الطرق تلتبر طرق ا بذائية ( فقذ استيذما يسل الفترة ‪ 7078-7074‬في‬
‫روس تيا ‪ ،‬فرنستتا ‪ ،‬إيطاليتتا وبريطانيتتا ) وحتتازا لفت ترة ملتتت شتتلبية كبي ترة وكلتتك نهتتا‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-070-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تمكن من اإلنتا ملت مستوى واسي وبسرمة من قبل القوى المتحالفة ير المجهزة‬ ‫ّ‬
‫حتت اآلن ‪ .‬يت ل الجزة الرئيسي متن اللمليتة متن نيتترة الفينتول بمتواذ ستهلة المنتال‬
‫ونتراا ال وذيوا‬ ‫في هكه ا ياا ونلني بها حمض النتريك الميف‬
‫ولمن تتي أإ ت ك تتل ف تتي أجهت تزة النيتت ترة ولمن تتي أإ تش تتكل ممك تتن لبكت تراا المل تتذن ‪،‬‬
‫أجهزة النيترة من اليز الحجرإ ‪.‬‬
‫سلفنة الفينول ‪:‬‬
‫إن المرحلت تتة ا ولت تتت مت تتن ممليت تتة اإلنتت تتا ونلنت تتي بهت تتا تحضت تتير حمت تتض فينت تتول‬
‫التتتالي ‪:‬‬ ‫باستتكال اللمليتتة حس ت‬ ‫ستتلفونيك قتتذ تنجتتز وتتتتا بطتترق مذيتتذة ‪ .‬وي ت‬
‫ي تتهر الفينتتول ‪ ،‬الموجتتوذ وفتتي براميتتل حذيذيتتة بوضتتي البراميتتل بلتتذ نتتز أ طيتهتتا‬
‫وقامذاتها ملت اسطوناا مسينة (‪ )7‬كما في الشكل (‪. )777‬‬

‫الشكل ‪111‬‬
‫تتهريا مستتين (‪).‬‬ ‫ويجمتتي الفينتتول الستتاين والم تتهور (بذرجتتة ‪87‬ا) فتتي‬
‫تهريا (‪ )7‬متن أجتل ‪ % 0.‬متن‬ ‫والكإ يلمل ككلك كمتوز وبتالقر منتل ‪ ،‬هنتاك‬
‫حمض الكبريا ‪.‬‬
‫متن أجتل‬ ‫يجرإ كس السائلين باتجاه ا سفل إلت جهتاز الستلفنة (‪ )4‬المي ت‬
‫‪.77-777‬كتتم متتن الفينتتول ‪ .‬ومتتن أجتتل ‪ 777‬جتتزة متتن الفينتتول يستتتيذا ‪777‬جتتزة‬
‫من حمض الكبريا ‪ .‬ولكون الفينول في جهاز السلفنة ساين ا فإن تفامسا السلفنة‬
‫تبذأ بشكل ميقا ميذية إلت ارتفا في ذرجة الح اررة ي ل إلت ‪777‬ا وبلذ مرور‬
‫‪.7 -77‬ذقيق تتة يمك تتن امتب تتار مملي تتة الس تتلفنة كامل تتة وينق تتل س تتلفو فين تتول الس تتاين‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-078-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نقتل المنتتا يجت‬ ‫بواسطة ‪ )7( Pressure-egg‬إلتت جهتاز نيتترة ‪ .‬إن يتط أنابيت‬
‫و تت ت‬ ‫تتبل ت تتور ‪ .‬وحست ت ت‬ ‫أن تس ت تتين وا ف ت تتإن حم ت تتوض فين ت تتول س ت تتلفونيك س ت تتو‬
‫‪ Lebedeve‬فإنل تتا ستلفنة الفينتول ب ت ‪ % 08‬متن حمتض الكبريتا المت يوك بنستبة‬
‫‪777-477‬جزة من الحمض من أجل ‪ 777‬جزة من الفينول ‪.‬‬
‫يح تتتفظ بذرج تتة حت ت اررة الس تتلفنة من تتذ ‪87-07‬ا أو ‪777-777‬ا ‪ .‬ويس تتتسرق‬
‫زمتتن التفامتتل ح توالي ‪ 4‬ستتاماا ك تتكلك قتتذ يحتتتفظ بذرجتتة الحتت اررة ‪777-7.7‬ا ‪،‬‬
‫وفي هكه الحالة ييفض زمن التفامل إلت ‪ .‬سامة ‪.‬‬
‫وبقطر ‪ .‬ا وارتفتا ‪ 728‬ا‬ ‫تستيذا أجهزة سلفنة الم نومة من الحذيذ ال‬
‫‪ .‬وق تذ يحتتتفظ بذرجتتة الح ت اررة المطلوبتتة فتتي جهتتاز النيت ترة بواستتطة التستتيين بوشتتيلة‬
‫‪.‬‬ ‫تسيين فو كية أو بتسيين السس‬

‫الشكل ‪111‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-070-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وهناك ت ميا منهجي لجهاز السلفنة والكإ استيذا فتي بريطانيتا والشتكل ‪77.‬‬
‫يوض تتح ه تتكا الت تتميا ‪ .‬ت تتنظا ذرج تتة حت ت اررة التفام تتل بواس تتطة ض تتبط ت تتذفق الفين تتول‬
‫الس تتاين ‪ .‬ويوض تتي المحت تراك المروح تتي (‪ )7‬ف تتي اس تتطوانة (‪ ).‬م تتن أج تتل الح تتول‬
‫ت ت ت تتفائح مس ت ت ت تتطحة ف ت ت ت تتوق‬ ‫مل ت ت ت تتت ت ت ت ت تتذوير أفض ت ت ت تتل لمت ت ت ت تزيا التفام ت ت ت تتل ‪ ،‬توض ت ت ت تتي‬
‫المحراك ‪ ،‬من أجل تكسير تيار السائل المرتفي بواسطة المروحة ‪.‬‬
‫نبتو ا نفتسا ‪ ،‬متذيلين لتقتذيا‬ ‫إن لجهاز السلفنة طاة يحوإ ملتت ميتر‬
‫الم تواذ المتفاملتتة وفتحتتة ذيتتول ‪ ،‬متتذيل ‪ ،‬ميتتر للتيتتار المتتار متتن يتتسل الوشتتيلة‬
‫وفتحتتة تيرمتتومتر ‪ .‬باإلضتتافة إلتتت هتتكا ‪ ،‬فتتإن السطتتاة يتتزوذ بزجتتا ب تترإ وأربلتتة‬
‫مقتتابض متتن أجتتل فتتتح جهتتاز النيت ترة ‪ .‬إن وشتتيلة التستتيين ليستتا موضتتحة ‪ .‬يفتتر‬
‫الوماة من ا سفل ‪.‬‬
‫إن استتتيذا حم تتض الكبريتتا المرك تتز ( ‪ )٪ 08‬متتن أج تتل الستتلفنة ‪ ،‬ف تتإن س تتلفو‬
‫بالمتتاة قبتتل النيتترة وا فتتإن تفامتتل النيتترة قتتذ يستتتمر وبشتتكل‬ ‫أن ييفت‬ ‫فينتتول يجت‬
‫أإ أم تتس‬ ‫يك تتون مفي تتذا لترس تتي‬ ‫ج تتذا ‪ .‬باإلض تتافة إل تتت أن بل تتض التيفيت ت‬ ‫مني ت‬
‫أو سلفاا الحذيذيك ‪.‬‬ ‫موجوذة مثل الر ا‬
‫ين تتح ‪ Lebedv‬باستتتيذاا متتاة السستتل النتتاتا متتن تنقيتتة حمتتض البكريتتك ن‬
‫ييذإ إلت توفير في النيترة وفي حموض البكريك ‪.‬‬ ‫هكا سو‬
‫ستتلفو فينتتول فتتي أوميتتة يا تتة متتن اليتتز الحجتترإ ‪ .‬ومتتن أجتتل‬ ‫يتتتا تيفي ت‬
‫‪ 0.‬لتتتر متتن متتاة السستتل ويبلتتم التتوزن النتتومي‬ ‫‪07‬كتتم متتن ستتلفو فينتتول ‪ ،‬تضتتا‬
‫حتتت يرقتذ وبلتذ كلتك‬ ‫‪ . 7277‬يترك سلفو فينتول الميفت‬ ‫لسلفو فينول بلذ التيفي‬
‫أ تكتون‬ ‫نيترتل يجت‬ ‫يرشح مبر مرشح رملي ‪ ،‬وذرجة ح اررة السلفو فينول الواج‬
‫أذنت من ‪77‬ا وهكا ا مر يلتبتر ضتروريا متن أجتل البتذة بسلستلة تفتامسا النيتترة‬
‫‪.‬‬
‫ب ـ نيترة حمض فينول سلفونيك في أوعية متحركة ‪:‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-077-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن مرحلة الثانية متن ت تنيي حمتض البكريتك هتي نيتترة حمتض فينتول ستلفونيك‬
‫المستح تتل ملي تتل (ستتلفو فين تتول) إن أبس تتط المفتتامسا المس تتتيذمة متتن أج تتل ه تتكه‬
‫اللمليتتة هتتي ‪ :‬ج ترار متتن اليتتز الحجتترإ (‪ )tourills‬والتتتي قتتذ تكتتون كاا أحجتتاا‬
‫‪7277‬ا )‬ ‫ميتلفتتة ( متتثسا أن تكتتون بقطتتر ‪ 87‬ستتا فتتي الجتتزة ا متترض ‪ ،‬وبارتفتتا‬
‫تكون أ طية الجترار متزوذة بفتحتتي ذيتول واستلتين بقطتر ‪ 77‬ستا (الشتكل ‪)777‬‬
‫واحتتذة متتن أجتتل تلقتتيا جهتتاز النيتترة بتتالحمض ونتتراا ال تتوذيوا وا يتترى متتن أجتتل‬
‫تتسيرة‬ ‫ربتتط جهتتاز النيتترة بنظتتاا تهويتتة ‪ .‬باإلضتتافة إلتتت هتتكا ‪ ،‬هنتتاك ثسثتتة فتحتتاا‬
‫فتي السطتاة والتتتي تفيتذ فتتي تقتذيا ستتلفو فينتول ‪ ،‬إذيتتال يتط الهتواة المضتسوط التتكإ‬
‫ي ل باتجاه ا سفل إلت قلتر الجترة ومتن أجتل إذيتال التيرمتومتر ‪ .‬وبشتكل طبيلتي‬
‫جهاز النيترة ‪ .‬وأجهزة النيترة‬ ‫تكون هناك إمكانية لتلذيسا ميتلفة في بناة وتركي‬
‫ملت شكل جرة لها مساوئ منها ‪ :‬أنها يتر متزوذة بت ذواا تبريتذ أو تستيين ‪ ،‬ويتتا‬
‫ت مين الح اررة بواسطة التفامل نفسل ويحتفظ بذرجة الح اررة المطلوبتة بواستطة تلتذيل‬
‫تذفق المواذ المتفاملة ‪.‬‬

‫الشكل ‪111‬‬
‫ومن أجل تسهيل التشسيل وزياذة الناتا ‪ ،‬تنقل أجهزة النيتترة فتي مربتاا يشتبية‬
‫متتن وحتتذة النيت ترة إلتتت مكتتان منف تتل حيتتي يستتمح لمحتويتتاا جهتتاز النيت ترة أن تبتترذ‬
‫قبتتل نقلهتتا إلتتت قستتا التنقيتتة ‪ ،‬حيتتي يف تتل حمتتض البكريتتك متتن الحمتتض المنهتتك‬
‫ويسسل بالماة ‪ .‬وماذة يكون جهتاز النيتترة محاطت ا بإحكتاا فتي اللربتة بواستطة طبقتة‬
‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-077-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫متن اإلستمنا ‪ .‬وهتكا إلجتراة يكتتون ضتروريا متن أجتل متتزل ومنتي جهتاز النيتترة متتن‬
‫‪ .‬وكتتيس يتتتحطا جهتتاز النيت ترة كو شتتكل ج ترة بستتب‬ ‫تتذمة أو تل ت‬ ‫التلتترض إ‬
‫ذرجت تتاا الح ت ت اررة اللاليت تتة جت تتذا ‪ ،‬فت تتإن الطبقت تتة اإلست تتمنتية تمنت تتي م ت تزيا التفامت تتل مت تتن‬
‫‪ ،‬وأحيانا يمكن استرذاذه ‪.‬‬ ‫ا نسكا‬
‫الطريقة التالية (باسكال) ‪.‬‬ ‫وفي فرنسا تتا مملية النيترة حس‬
‫يش تتحن جه تتاز النت تترو مل تتت ش تتكل جت ترة ب ت ت ‪ .07‬ك تتم م تتن ‪ % 44‬م تتن حم تتض‬
‫النتريك أو بمزيا من ‪:‬‬
‫حمض النتريك (‪ 7.7 )٪4 4‬كم ‪.‬‬
‫‪ 07‬كم ‪.‬‬ ‫نتراا ال وذيوا‬
‫إلتتت هتتكا ‪ ،‬كميتتة ‪787‬كتتم متتن ستتلفو فينتتول التتذافا بذرجتتة ح ت اررة ‪-77‬‬ ‫يضتتا‬
‫‪07‬ا (المماثلتتة ل ت ‪ 77‬كتتم متتن الفينتتول) وبشتتكل تتتذريجي ‪ .‬وفتتي نفتتس الوقتتا يمتترر‬
‫الهواة المضسوط مبر جهاز النيترة لمز المواذ المتفاملة جيذا ‪.‬‬
‫تلتتذيل نستتبة وملتتذل إضتتافة ستتلفو فينتتول لمنتتي ذرجتتة الحت اررة متتن ا رتفتتا‬ ‫يجت‬
‫إضافة سلفو فينول بحتكر فتي البذايتة‪،‬‬ ‫بسرمة كبيرة في بذاية التفامل وبالتالي تج‬
‫أن يكون سريلا بما فيل الكفاية من أجتل الح تول‬ ‫وملت الر ا من أن التذفق يج‬
‫ملت ذرجة الحت اررة ‪777‬ا والتتي منتذها تتتا نيتترة الجتزة ا ساستي متن المنتتا ‪ .‬إن‬
‫ست تتارا اللمليت تتة بشت تتكل مسئت تتا ‪ ،‬فت تتيمكن الح ت تتول ملت تتت ذرجت تتة ‪777-07‬ا فت تتي‬
‫ضتتون ‪ .7‬ذقيقتتة متتن بذايتتة اللمليتتة ( ذرجتتة الحت اررة ا وليتتة تكتتون ‪77-.7‬ا ) ‪.‬‬
‫إضتتافة كتتل‬ ‫ذرجتتة الح ت اررة ‪7.7-777‬ا ويج ت‬ ‫بلتتذ متترور ستتامة واحتتذة ‪ ،‬تكتس ت‬
‫السلفو فينول ضمن سامة وربي ‪ .‬وضمن هكا الوقا تهبط ذرجتة الحت اررة إلتت ‪-07‬‬
‫‪777‬ا بلذ كلك إلبلاذ أكاسيذ النتروجين يتنفا هتواة مبتر جهتاز النيتترة لمتذة ‪-77‬‬
‫‪ .7‬ذقيقة ويف ل جهاز النيترة من أنبو التهوية وينقل إلت وحذة التبريذ ‪.‬‬
‫زجتتاجي فتتي أثنتتاة التبريتتذ‬ ‫تحتترك محتويتتاا جهتتاز النيتترة بشتتكل متكتترر بقضتتي‬
‫‪.‬‬ ‫وكلك لمني حمض البكريك من تشكيل كتل والتي قذ تحجز بلض الشوائ‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-07.-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫كميتت تتة‬ ‫بل ت تتذ التبري ت تتذ لم ت تتذة ‪ 4-7‬س ت تتاماا ف ت تتي ذرج ت تتة حت ت ت اررة ‪57‬ا ‪ ،‬تض ت تتا‬
‫ب تتي س تتلفاا ال تتوذيوا أو إن ح تتذي‬ ‫‪ 777-77‬لت تتر م تتن الم تتاة وبه تتكا نمن تتي ترست ت‬
‫ملتتت‬ ‫إلتتت المحلتتول ‪ ،‬تحتتتوإ الحمتتض الميف ت‬ ‫فإنتتل يجب تره ملتتت التتكها‬ ‫وترس ت‬
‫بلتتض ‪ %47‬متتن ‪ H2SO4‬وهتتو التركيتتز التتكإ تكتتون فيتتل كوبانيتتة حمتتض البكريتتك‬
‫ا ذنت وا قل ‪ .‬وبلذ أن يبرذ إلت ذرجة الح اررة المحيطة لمذة ‪.4-7.‬سامة ‪ ،‬فتإن‬
‫الحمتتض المنهتتك يستتين بواستتطة ما تتة وينقتتل حمتتض البكريتتك إلتتت قستتا آي تتر ‪،‬‬
‫يحتتتوإ ملتتت أكثتتر متتن ‪ %7‬متتن‬ ‫حيتتي يسستتل بالمتتاة ‪ .‬وبمتتا أن الحمتتض المنهتتك‬
‫‪ ، HNO3‬فتتإن استتترذاذه يمتتون بتتس ذ ل تتة و أهميتتة ‪ .‬وكمتتا يتتككر باستتكال ‪ ،‬ف تتإن‬
‫‪8‬أجهتزة نيتترة موضتتومة فتتوق‬ ‫وحتتذة النيتترة متتاذة تكتتون م تتممة متتن أجتتل استتتيلا‬
‫مربة ‪ .‬وكل ‪.7‬ذقيقتة تبتذأ النيتترة فتي أجهتزة نيتترة متلاقبتة ومتتاليتة ‪ ،‬وتستتسرق كتل‬
‫الذورة ‪.,7-.‬سامة كي تكتمل ‪.‬‬
‫وهككا فإنل يسل ‪.4‬سامة ‪ ،‬في مجمومة ميلفتة متن ‪8‬أجهتزة نيتترة يمكتن القيتاا‬
‫ب ت ‪ 0.‬ممليتتة نيتترة ‪ .‬وبمتتا أن كتتل جهتتاز نيتترة يقتتذا ‪7.‬كتتم لكتتل ذفلتتة ‪ ،‬فإنتتل ستتو‬
‫يستح ل ملت ‪ 7044‬كم من حمض البكريك في ضون ‪ .4‬سامة ‪.‬‬
‫وفتتي روستتيا كمتتا أكتتذ ‪ Lebedve‬فتتإن الطريقتتة الفرنستتية تلطتتي نتائج تا مقنل تتة‬
‫‪ ،‬الشتاة) وملتت‬ ‫أوقاا السنة (اليري‬ ‫فقط ‪ ،‬بينما في أ ل‬ ‫ومرضية في ال ي‬
‫تكتمتتل النيت ترة ومتترذوذ حمتتض البكريتتك يكتتون‬ ‫يستتاراا الح ت اررة اللاليتتة ‪،‬‬ ‫حستتا‬
‫منيفض ا (‪757-777‬جزة لكل جزة من الفينول) ‪ .‬باإلضتافة إلتت أن المنتتا يحتوإ‬
‫مالية من أحاذإ وثاني نترو فينول ‪.‬‬ ‫ملت نس‬
‫وفتتي هتتكا الستتياق ‪ ،‬تتتا تطتتوير تلتتذيسا ميتلفتتة لللمليتتة وتتمثتتل هتتكه التلتتذيسا‬
‫باستيذاا كمية أكبر من حمض النتريك والقليل من الفينول ‪.‬‬
‫يشحن جهاز النيترة كو شكل الجرة بت ‪ 747‬كم متن ‪ ٪ 44‬متن حمتض النتريتك‬
‫و‪ 07‬كتتم متتن ‪ . NaNO3‬بلتتذ كلتتك تُتتذيل كميتتة ‪ 70.‬كتتم متتن ستتلفو فينتتول (والتتكإ‬
‫يتوافق مي ‪ 77‬كتم متن الفينتول) إلتت جهتاز النيتترة لفتترة تتجتاوز تقريبت ا ستامة واحتذة‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-077-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و‪ 47‬ذقيق تتة ‪ .‬وف تتي أثن تتاة ال تتذقائق ‪ 77-77‬ا ييت ترة ‪ ،‬يح تتتفظ بذرج تتة الحت ت اررة من تتذ‬
‫ذرج تتاا‬ ‫س تتلفو فين تتول بس تتبلة أجت تزاة متس تتاوية بل تتذ أن تكتست ت‬ ‫‪777‬ا ‪ ،‬ويض تتا‬
‫الح اررة التالية ‪:‬‬
‫ذرجة الح اررة‬
‫‪77-.5‬ا‬ ‫‪I‬‬
‫‪07-5.‬ا‬ ‫‪II‬‬
‫‪80-88‬ا‬ ‫‪III‬‬
‫‪00-05‬ا‬ ‫‪IV‬‬
‫‪770-775‬ا‬ ‫‪V‬‬
‫‪777-777‬ا‬ ‫‪VI‬‬
‫‪777-777‬ا‬ ‫‪VII‬‬

‫الملتتذ متتن أجتتل المتتز ‪ ،‬المتواذ‬

‫وفتتي ف تتل الشتتتاة يبتترذ الهتواة المضتتسوط البتتارذ ّ‬
‫المتفاملة ويج تمرير سلفو فينول إلت ذايل جهاز النيترة بتيار ضلي (أو يجت‬
‫الح تتول ملتتت ذرجتتة الح ت اررة السزمتتة ‪.‬‬ ‫أن يستتين اله تواة) وا فإنتتل متتن ال تتل‬
‫ير الكافي تشتكل الكتتل تي المر وبتة لحمتض‬ ‫المز‬ ‫ومن جهة أيرى ‪ ،‬قذ يسب‬
‫متتن تلتتك المطبق تتة فتتي اللمليتتة والم تتككورة‬ ‫تيتلتت‬ ‫البكريتتك ‪ .‬واللمليتتاا ا يتترى‬
‫أمسه ‪.‬‬
‫تتولت تتذ أكاست تتيذ النتت تتروجين ‪ ،‬باإلضت تتافة إلت تتت أبي ت ترة حمت تتض النتريت تتك فت تتي أثنت تتاة‬
‫متن جترار ‪ ،‬مبترذاا‪،‬‬ ‫التفامل ‪ ،‬وتتذفق من طريق أنبتو التهويتة إلتت نظتاا ميلت‬
‫‪ ،‬حيي يتا امت ا ها ‪.‬‬ ‫وأب ار امت ا‬
‫متتن تقتتذيا (ستتلفو فينتتول) أو ا إلتتت جهتتاز النيتترة‬ ‫هنتتاك أيضتا طتترق أيتترى تتت ل‬
‫واضافة حمض النتريك بلذ كلك ‪.‬‬
‫غسل حمض البكريك ‪:‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-074-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تنقل محتوياا ‪ 7-4‬أجهزة نيترة (‪ 777-.77‬كم من حمض البكريك) بواسطة‬
‫مسرفة يشبية إلت حوض سيل يشبي (الشكل ‪ )774‬حيي يسسل حمض البكريك‬
‫مراا مذيذة (حتوالي ‪ 7‬متراا) ب ت ‪ .77-777‬لتتر متن المتاة ‪ .‬ومتن أجتل ‪ 777‬كتم‬
‫من حمض البكريك ‪ ،‬تستيذا ‪ 477‬لتر من الماة ‪.‬‬
‫وييتبتتر المنتتتا متتن أج تتل ملرفتتة نقاوتتتل بواس تتطة تحذيتتذ ا يونتتاا ‪ SO2+4‬ف تتي‬
‫محلول من حمض البكريك في ماة مقطتر ‪ ،‬وبلتذ السستل ‪ ،‬يف تل حمتض البكريتك‬
‫متن المتاة فتي طتارذ مركتزإ م تنو متاذة النحتاس ومحتتوى المتاة يبلتم ‪. % 0-7‬‬
‫تتهاريا يش تتبية يا تتة م تتن أج تتل الترقي تتذ ‪ .‬يض تتا‬ ‫تجم تتي المت تواذ المسس تتولة ف تتي‬
‫الحم تتض المنه تتك إل تتت المت تواذ المسس تتولة وكل تتك لجل تتل محت تتوى ‪ H2SO4‬ي تتل إل تتت‬
‫‪ % 77-77‬كمتا فتي (‪ )acid water‬التكإ تكتون فيتل كوبانيتة حمتض البكريتك فتي‬
‫منل في النهر ‪ ،‬وكلتك بلتذ أن‬ ‫أذنت حذوذه ‪ .‬ي فق الماة من حين آلير ويتيل‬
‫لذل ‪ ،‬بينما يجمي حمض البكريك المستقر من أسفل ال هريا ‪.‬‬ ‫ُي َّ‬
‫يحتوإ حمض البكريك المسترذ ماذة ملتت كميتاا كبيترة متن المتاذة الملذنيتة (‬
‫الرم تتاذ ‪ ) ٪ 72.‬بالمقارن تتة م تتي الح تتذ المس تتمو ب تتل والمق تتذر ب ت ت ‪ ٪ 7277‬وك تتكلك‬
‫‪ ٪ 7727( H2SO4‬بذ ا من ‪. ) ٪ 727.‬‬
‫متن أجتتل أ تراض مستتكرية بتتذون أإ تنقيتتة‬ ‫يمكتن استتتيذاا مثتتل هتتكا المركت‬
‫إضافية بواسطة البلورة من الماة ‪.‬‬

‫الشكل ‪111‬‬ ‫الشكل ‪111‬‬

‫ج ـ نيترة حمض فينول سلفونيك في مفاعالت ثابتة ‪:‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-077-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تستتتيذا هتتكه المفتتامسا الثابتتتة فتتي فرنستتا ب بلتتاذ ‪ 727 × 728 × .‬ا (الشتتكل‬
‫‪ )777‬وه تتي مبني تتة م تتن اآلج تتر المق تتاا للحم تتض ‪ ،‬وتك تتون مت تتلة بإس تتمنا مق تتاوا‬
‫تتفحي َّ‬
‫مليتتر مثبتتا بواس تتطة‬ ‫للحموضتتة ويتتتا تقويتهتتا متتن اليتتار بواس تتطة حذيتتذ‬
‫كسباا ‪.‬‬
‫ويسطت أملت جهاز النيترة جزئي ا ب فحية ‪ Volvic‬مزوذة ب نبو مت تل بقنتاة‬
‫ت ت تتفيحة مت ت تتن ا لمنيت ت تتوا بقيت ت تتة الجت ت تتزة ا ملت ت تتت مت ت تتن جهت ت تتاز‬ ‫تهويت ت تتة (‪ )7‬وتسطت ت تتي‬
‫النيترة ‪.‬‬
‫وفتتي جهتتاز النيت ترة المتتككور ‪ ،‬يمكتتن نيت ترة ذفلتتاا مقتتذرة بت ت ‪ 777-777‬كتتم متتن‬
‫الفينول وكامل وحتذة النيتترة موضتحة فتي الشتكل ‪ ، 775‬حيتي تت تل أجهتزة النيتترة‬
‫(‪ )7‬ب هاريا توزيتي لستلفو فينتول وحمتض النيتترة ‪ .‬وا بيترة المنبلثتة يتسل النيتترة‬
‫تتتتذفق إلتتت الج ترة (‪ )4( ، )7‬و(‪ )7‬متتارة مبتتر وشتتيلة التبريتتذ (‪ )5‬وهنتتا يتتتا تكثي ت‬
‫حم ت تتوض النتري ت تتك والنت ت تتروز ‪ .‬وتم ت تتر أكاس ت تتيذ النت ت تتروجين ي ت تتر المكثف ت تتة إل ت تتت ب ت تتر‬
‫(‪ )0‬وتُت تترل بالمت تتاة تُت تتزوذ بت تتالهواة م تتن أجت تتل ا كس تتذة ‪ .‬وهنتتتا تتحتتتول‬ ‫ا مت تتا‬
‫ا كاسيذ إلت حمض نتريك ‪.‬‬

‫الشكل ‪111‬‬
‫(‪ )8‬يبلتم‬ ‫تهريا يشتبي كو قلتر مضتام‬ ‫وبالقر من جهتاز النيتترة ‪ ،‬هنتاك‬
‫قطتتر أجزائهتتا اللليتتا ‪7277‬ا وبارتفتتا ‪ 727‬ا متتن أجتتل ف تتل حمتتض البكريتتك متتن‬
‫الحمض المنهك ومن أجل ستل المنتتا بالمتاة ‪ .‬وهنتاك يطتين ضتيقين فتي الستكة‬
‫الحذيذيتتة (‪ )0‬يلمتتسن متتن أجتتل يطتتي جهتتازإ النيت ترة المتوضتتلين بشتتكل متماثتتل‬
‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-075-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ملتتت كتتس جانبيتتل ‪ .‬وقتتذ اشتتتسلا أجهتزة نيتترة إستتطوانية مماثلتتة فتتي بريطانيتتا وحست‬
‫البيانتتاا البريطانيتتة ‪ ،‬فتتإن استتتهسك المتتاذة ا وليتتة متتن أجتتل طتتن واحتتذ متتن حمتتض‬
‫البكريك هو ‪:‬‬

‫الطريقة الفرنسية‬ ‫الطريقة البريطانية‬

‫‪ 778‬كم‬ ‫‪ 747‬كم‬ ‫الفينول‬
‫‪ 7807‬كم‬ ‫‪ 7007‬كم‬ ‫‪NaNO3‬‬
‫‪ .5.7‬كم‬ ‫‪ .077‬كم‬ ‫‪H2SO4‬‬

‫الطريقة األمريكية ‪:‬‬

‫يتتسل الحتتر اللالميتتة ا ولتتت تتتا ت ستتيس طريقتتة لت تتنيي حمتتض البكريتتك فتتي‬
‫التالي‬ ‫‪ Olsen‬و ‪ Goldstein‬الطريقة حس‬ ‫الو ياا المتحذة ا مريكية وي‬
‫تتا سلفنة ‪ 77.2.‬كتم متن الفينتول ب ت ‪ 577‬كتم متن ‪ ٪ 07‬متن حمتض الكبريتا‬
‫المنتتتا متن ‪ ٪87‬متتن الفينتتول ‪-4‬‬ ‫فتي الذرجتتة ‪08-07‬ا يتتسل ‪5‬ستاماا ‪ .‬يتت ل‬
‫حمض سلفونيك و‪ ٪.7‬فينول –‪ .،4‬حمض ثاني سلفونيك ‪.‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-070-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪111‬‬
‫الم تزيا متتن حمتتوض فينتتول ستتلفونيك بت ت ‪ 07027‬لتتتر متتن المتتاة ‪ ،‬ومتتاذة‬ ‫ييف ت‬
‫تستيذا مياه السسل من أجل هكا السرض ‪ .‬يبلم تركيتز حمتض فينتول ستلفونيك فتي‬
‫المحلول الناتا ‪ %7824‬وكلتك با متمتاذ ملتت الفينتول ‪ ،‬تتتا النيتترة ملتت مترحلتين‪:‬‬
‫من ‪:‬‬ ‫يمأل جهاز النيترة في المرحلة ا ولت بمزيا نيترة ميل‬
‫‪ ٪ 07‬من ‪ % 77 ، HNO3‬من ‪ H2SO4‬و‪ % .7‬من ‪. H2O‬‬
‫تتوافق الكمية من المزيا مي تلك المحستوبة متن أجتل تقتذيا مجمومتة نتترو واحتذة ‪.‬‬
‫حمض فينول سلفونيك إلت مزيا النيتترة فتي الذرجتة ‪77‬ا فتي البذايتة ومنتذ‬ ‫يضا‬
‫الذرجتتة ‪7.‬ا فتتي نهايتتة التفامتتل ‪ .‬ويتتسل المرحلتتة ا ولتتت تتشتتكل مشتتتقاا أحتتاذإ‬
‫نتتترو ‪ .‬بلتتذ المرحلتتة ا ولتتت ترفتتي ذرجتتة الح ت اررة فتتي جهتتاز النيت ترة إلتتت ‪57‬ا وبهتتكا‬
‫متتن إضتتافة نفتتس م تزيا النيت ترة ‪ ،‬ويتتسل الستتامة‬ ‫تبتتذأ المرحلتتة الثانيتتة والتتتي تت ت ل‬
‫كتتل‬ ‫ا ولتتت متتن المتتز تتتزذاذ ذرجتتة الح ت اررة إلتتت ‪777-777‬ا ‪ ،‬ومتتن ثتتا ُيضتتا‬
‫مت تزيا النيتت ترة والب تتالم ‪ 7.77‬ك تتم (أإ ‪ .,07‬ك تتم م تتن ‪ HNO3‬لك تتل ك تتم واح تتذ م تتن‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-078-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تت ارفتتق هتتكه الطريقتتة بانبلتتاي لكميتتاا كبي ترة متتن أكاستتيذ النتتتروجين ‪.‬‬ ‫الفينتتول) ‪.‬‬
‫وتنته تتي النيتت ترة من تتذما يتسي تتر ل تتون محت تتوى جه تتاز النيتت ترة م تتن ا حم تتر (وه تتو ل تتون‬
‫تتفر (وهتتو لتتون حمتتض البكريتتك) ‪ .‬يبلتتم المتترذوذ‬ ‫حمتتوض فينتتول ستتلفونيك) إلتتت ا‬
‫‪ 550,5‬كم من حمض البكريك أإ ما يلتاذل ‪ ٪ ..7‬وزنت ا (المترذوذ النظترإ يكتون‬
‫‪ . ) ٪ .47‬يحتتتوإ الحمتض المنهتك ملتت ‪ ٪ 727‬و‪ ٪ 727‬متن حمتض البكريتتك‬
‫بضتتلفي وزنتتل متتن المتتاة ‪ ،‬ومتتاة السستتل النتتاتا متتن‬ ‫وحمتتض ا وكستتاليك وييف ت‬
‫سل حمض البكريك يستيذا ثانية ‪.‬‬
‫يسلتتت المحلتتول لمتتذة ‪7‬ستتاماا متتن أجتتل تحويتتل حمتتوض نتتترو فينتتول ستتلفونيك‬
‫المتبقية إلت حمض بكريك ‪ ،‬بلذ التبريذ يستح ل ملت مرذوذ متن حمتض البكريتك‬
‫متتن وزن الفينتتول بملنتتت آيتتر ‪ ،‬يبلتتم المتترذوذ الكامتتل ‪ ٪.77‬وزن ت ا ‪.‬‬ ‫بكميتتة ‪٪77‬‬
‫وتتوافق اليساراا متن حمتض البكريتك فتي ميتاه السستل متي ‪ ٪7‬متن الفينتول‪ ،‬كتكلك‬
‫قذا ‪ Reed‬طريقة من أجل نيترة حموض فينول سلفونيك فتي ومتاة نيتترة كبيتر جتذا‬
‫أن يكتون م تنوم ا متن اآلجتر ال تامذ للحت اررة‪ ،‬يرقتذ‬ ‫‪ .‬وبسلة ‪ 7777‬لتتر ‪ ،‬ويجت‬
‫‪ ،‬ويف تتل فتتي طتتارذ‬ ‫تتهريا متتسط يشتتبي متتبطن بالر تتا‬ ‫حمتتض البكريتتك فتتي‬
‫مركزإ ‪.‬‬
‫د ـ النيترة المستمرة لحمض فينول سلفونيك ‪:‬‬
‫ي تتسل الح تتر اللالمي تتة ا ول تتت ق تتذا ‪ Brookes‬ف تتي بريطاني تتا طريق تتة مس تتتمرة‬
‫تتهريا طوي تتل ‪،‬‬ ‫لنيتت ترة الفين تتول تلتم تتذ مل تتت المب تتاذئ التالي تتة ‪ :‬تنج تتز النيتت ترة ف تتي‬
‫م نو من اآلجر المقاوا للحموضة ويكون مرتبطت ا أو مت تسا بمتزيا ا سبستتوس‬
‫وسيليكاا ال وذيوا الشكل (‪. )778‬‬

‫الشكل ‪111‬‬
‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-070-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يبلتتم طتتول ال تتهريا ‪ .7‬ا ومرضتتل ‪ 725‬ا وبلمتتق ‪ 727‬ا وأمتتا ستتماكة جذ ارنتتل‬
‫ال هريا وبمساحة ‪ .‬ا طو ا يف ل من بقيتة ال تهريا‬ ‫فهي ‪ 72.‬ا ‪ ،‬أحذ أط ار‬
‫بواسطة جذار ذايلي ‪ ،‬يكتون أيفتض متن جتذران ال تهريا ‪ .‬وتكتون هتكه المستاحة‬
‫تتة لم تتز المت تواذ المتفامل تتة ‪ .‬وي تتزذاذ الج تتزة ا ساس تتي م تتن ال تتهريا‬ ‫حجت ترة مي‬
‫البياريتة (‪)7‬‬ ‫بطول ‪ ..‬ا ب طية من اليتز الحجترإ ومتزوذة بلتذذ متن ا نابيت‬
‫(‪ ).‬ومتتن أجتتل ضتتبط المنتجتتاا‬ ‫متتن أجتتل تستتيين محتتتوى جهتتاز النيت ترة وا نابي ت‬
‫الطيتتارة المنبلثتتة أثنتتاة ممليتتة النيت ترة ‪ .‬يجتترإ م تزيا التفامتتل يارج تا بشتتكل مستتتمر‬
‫مبتتر ميتتر (‪ )4‬فتتي النهايتتة ا يتترى متتن جهتتاز النيت ترة ‪ .‬وهن تاك رستتا متتاا يوضتتح‬
‫كلك في الشكل ‪. 770‬‬
‫حم ت تتض فين ت تتول س ت تتلفونيك ‪،‬‬ ‫الت ت تتالي ‪ :‬ييفت ت ت‬ ‫والنيتت ت ترة المس ت تتتمرة تس ت تتير حست ت ت‬
‫المحضتتر بواستتطة مفاملتتة ‪.‬متتول متتن ‪ H2SO4‬متتي متتول واحتتذ متتن الفينتتول بالمتتاة‬
‫حت تتت ي تتل ال تتوزن الن تتومي إل تتت ‪ 7275‬ويق تتذا إل تتت حجت ترة الم تتز بواس تتطة ا نب تتو‬
‫متتن حمتتض النتريتتك والحمتتض المنهتتك النتتاتا متتن النيت ترة‬
‫ويقتتذا إليهتتا ‪٪57‬‬
‫(‪ُ .)7‬‬
‫الحاويتتة ملتتت ‪ ٪57‬متتن ‪ H2SO4‬وكميتتاا ضتتئيلة متتن ‪( HNO3‬ت تتل إلتتت ‪)٪7‬‬
‫ا لمنيوا (حوالي مشرين أنبو ) (‪. )5‬‬ ‫بواسطة مجمومة من أنابي‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-0.7-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪111‬‬
‫ت تتل كام تتل الكمي تتة المقذم تتة م تتن ‪ H2SO4‬إل تتت ‪5‬م تتو ا لك تتل م تتول واح تتذ م تتن‬
‫الفينول ‪ ،‬من بينها مولين فقط ت تي من الحمض الطتاز ‪ .‬إن ميتار كتل ا نابيت‬
‫ذون سطح الستائل ‪ .‬بلتذ كلتك ترفتي ذرجتة الحت اررة إلتت ‪77.‬ا بواستطة إمترار‬ ‫ترت‬
‫بيتتار مبتتر ا نابي ت (‪ )7‬وقتتذ تُتتيمن كميتتة ح ت اررة إضتتافية بواستتطة وشتتيلة البي تتار‬
‫والمتوضلة في هكا المكان ‪.‬‬
‫ويطتر بليتذا متي الحمتض‬ ‫يترس بلض حمتض البكريتك فتي آيتر ال تهريا ‪ُ ،‬‬
‫المنهك مبر التذفق ‪ ،‬ولتسهيل جريان بلتوراا حمتض البكريتك ‪ ،‬فتإن متزيا التفامتل‬
‫يشبي ‪.‬‬ ‫وير اآلن و حق ا بواسطة قضي‬ ‫الكإ يللو إلت مستوى المير ُيهز ُ‬
‫ُيذيل السائل ‪ ،‬مي البلوراا ‪ ،‬إلت جهاز البلورة المزوذ بوشيلة تبريتذ ر ا تية‬
‫هنتتا بقيتتة حمتتض البكريتتك وبلتتذ كلتتك‬ ‫ومح تراك يتتذور بستترمة منيفضتتة ‪ .‬ويترس ت‬
‫ينف ل من الحمض المنهك فوق مرشتح يتوائي ‪ .‬ومتاذة يكتون استتيذاا الر تا‬
‫كم تتاذة ف تتي بن تتاة ملم تتل حم تتض البكري تتك أمت ت ار محظ تتو ار إ ف تتي بريطاني تتا والو ي تتاا‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-0.7-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫المتحتتذة ا مريكيتتة ‪ ،‬حيتتي يستتتيذا متتن أجتتل أجتزاة المنش ت ة والتتتي تكتتون كتتكلك فتتي‬
‫تماس وات ال مي الحموض ير اللضوية ‪.‬‬
‫وا ييرة ‪ ،‬لكونها حموض قوية ‪ ،‬يفترض بها أن تمنتي تشتكل بكتراا الر تا‬
‫‪ .‬والحم تتض المنه تتك الح تتاوإ مل تتت ‪ % 77-47‬م تتن ‪ H2SO4‬يس تتين إل تتت الذرج تتة‬
‫تتهريا م تتنو متتن اآلجتتر المقتتاوا للحمتتض ومتتزوذ بوشتتيلة تستتيين‬ ‫‪7.7‬ا فتتي‬
‫ر ا تتية ذايليتتة ‪ .‬وهنتتا يحتتذي إكمتتال وتمتتاا ممليتتة النيتترة ( تحتتول حمتتوض نتتترو‬
‫سلفونيك إلت حمض بكريك ) مي تركيز للحمض ‪ .‬ينقل الحمض بشتكل حتق إلتت‬
‫مبلور ‪ -‬مبرذ شبيل بكلك المتككور أمتسه ‪ ،‬ومتن هنتاك إلتت مرشتح يتوائي متن أجتل‬
‫ف تتل حمتتض البكريتتك والحمتتض المنهتتك ‪ ،‬الحتتاوإ اآلن ملتتت ‪ %57‬متتن ‪H2SO4‬‬
‫يلاذ إلت النيترة ‪.‬‬
‫وبواستطة اللمليتتة المستتتمرة يستح تل ملتتت ‪ 707‬جتتزة متن حمتتض البكريتتك متتن‬
‫‪ 777‬جتتزة متتن الفينتتول ويبلتتم استتتهسك الحمتتوض متتن أجتتل الح تتول ملتتت متترذوذ‬
‫ي ل إلت طن واحذ من حمض البكريك ما يلي ‪:‬‬
‫(‪ 7.07 : )٪ 777‬كم ‪.‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫(‪ .777 : )٪ 777‬كم ‪.‬‬ ‫‪H2SO4‬‬

‫هـ ـ النيترة بالحمض المركز ‪:‬‬

‫هتتو المي تزة الستتيئة‬ ‫إن المتترذوذ الضتتئيل متتن النيت ترة متتي حمتتض النتريتتك الميف ت‬
‫الرئيستية للطتترق المتككورة أمتتسه وقتذ جتترا محتتاو ا متذة متتن أجتل استتتيذاا الكثيتتر‬
‫من الحموض المركزة من أجل السلفنة والنيتترة ‪ .‬وكلتك لرفتي المترذوذ ‪ .‬وقتذ ثبتا أن‬
‫المنش ت ا المبنيتتة متتن اليتتز الحجتترإ البذائي تتة والم تتممة متتن أجتتل النيت ترة ب تتذون‬
‫تتتذابير احتياطيتتة للتبريتتذ أو التستتيين الستريلين أو التحريتتك الشتتذيذ ‪ ،‬ليستتا مناستتبة‬
‫للحمتتوض المرك تزة ‪ .‬وملامتتل النيت ترة التقليذيتتة التتتي يكتتون فيهتتا جهتتاز النيت ترة متتزوذا‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-0..-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تبريتتذ أو تستتيين باإلضتتافة إلتتت مح تراك ميكتتانيكي ‪ ،‬قتتذ ثبتتا أنهتتا ضتترورية‬ ‫بستتس‬
‫و زمة ‪ .‬وفي هكه ا ياا هكه هي الطريقة المستيذمة ماذة ‪.‬‬
‫طريق ت تتة ‪ Griesheim‬حس ت ت ت‬ ‫تتت تتتا ممليت ت تتة النيت ت ت ترة بت ت تتالحمض المركت ت تتز حس ت ت ت‬
‫التالي ‪:‬‬
‫إلتتت ‪ 477‬جتتزة متتن ‪ ٪ 77‬متتن ا وليتتوا ‪ 04‬جتتزة (متتول واحتتذ) متتن‬ ‫يضتتا‬
‫الفينتتول متتي التحريتتك ويحتتتفظ بذرجتتة الحت اررة ذون ‪07‬ا ‪ .‬يستتين المتزيا إلتتت ‪-07‬‬
‫‪777‬ا يسل فترة ‪7‬ساماا ‪ .‬وكنتيجة لكلك يتشكل حمض فينول ثاني سلفونيك ‪.‬‬
‫بلذها محلول ا وليوا ب ت ‪ .77‬جتزة متن حمتض الكبريتا بتوزن نتومي ‪7284‬‬ ‫ييف‬
‫‪87‬جزة من ‪ % 87‬من حمض النتريك ‪.‬‬ ‫ويبرذ الكل إلت الذرجة ‪77‬ا وتضا‬
‫نستتبة جذيتتذة متتن ‪ 87‬جتتزة‬ ‫بلتتذ أن ترتفتتي ذرجتتة الحت اررة إلتتت ‪87-57‬ا تضتتا‬
‫كميتة أيترى‬ ‫من حمض النتريك ‪ .‬وأيي ار منذما تتجاوز ذرجة الح اررة ‪87‬ا تضتا‬
‫تقذر بت ‪ 777‬جزة من حمض النتريك ‪ .‬وتستيذا كلها مجتملتة ‪ ،‬متن أجتل ‪04‬جتزة‬
‫متن الفينتتول ‪ .57‬جتتزة متتن ‪ ٪ 87‬متتن حمتتض النتريتتك ‪ ،‬والزيتتاذة تبلتتم ‪ % 75‬فتتوق‬
‫الكميتتة النظريتتة ‪ ،‬تتتتا نيتترة حمتتض فينتتول ثتتاني ستتلفونيك المحضتتر هكتتكا فتتي جهتتاز‬
‫ومحتراك ‪ .‬قتذ تتتا نيتترة ‪ .777-7777‬كتم متن‬ ‫نيترة حذيذإ وتقليذإ متزوذ بستس‬
‫س تتلفو فين تتول ‪ ،‬وم تتن ‪777‬ج تتزة م تتن الفين تتول يمك تتن الح تتول مل تتت ‪ .77‬ج تتزة م تتن‬
‫حمض البكريك ‪.‬‬
‫ونورذ هنتا رستم ا لت تنيي حمتض البكريتك بواستطة الطريقتة المطبقتة فتي ا تحتاذ‬
‫السوفيتي وهو موضح في الشكل ‪( 7.7‬بلذ ‪. )Lebedeve‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-0.7-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الشكل ‪111‬‬
‫السلفنة ‪:‬‬
‫تنجتتز اليطتتوة ا ولتتت متتن اللمليتتة ونلنتتي بهتتا ستتلفنة الفينتتول فتتي جهتتاز ستتلفنة‬
‫وشيلة تسيين ومحراك ‪ .‬ويكون بناة جهاز السلفنة من حيي‬ ‫حذيذإ مزوذ بسس‬
‫المبذأ مشابه ا لبنتاة الجهتاز المستتيذا فتي بريطانيتا اللظمتت وكلتك كمتا ككرنتا أمتسه‬
‫(الشكل ‪. ) 77.‬‬
‫ينقتتل الفينتتول الم تتهور كو ذرجتتة الح ت اررة ‪87‬ا إلتتت متتوز مستتين ومتتن هنتتاك‬
‫إلتتت جهتتاز الستتلفنة حيتتي تتتتا ستتلفنة كميتتة مقتتذرة بت ت ‪ 7077‬كتتم متتن الفينتتول ‪ ،‬وهتتكه‬
‫الكميتتة تكتتون كافيتتة متتن أجتتل ‪ 7-7‬ممليتتاا نيت ترة ‪ .‬وبلتتذ أن يقتتذا الفينتتول ‪ ،‬تلقتتا‬
‫كمي تتة ‪0877‬ك تتم م تتن ‪ %.7‬م تتن ا ولي تتوا إلت تت ذاي تتل جه تتاز س تتلفنة ‪ .‬وي تتسل ه تتكه‬
‫ويتتنظا تبريتتذ وتتتذفق ا وليتتوا متتن‬ ‫اللمليتتة يمتترر المتتاة البتتارذ مبتتر الستتس والوشتتيلة ُ‬
‫أج تتل الس تتما لذرج تتة الحت ت اررة أن ت تتل إل تتت ‪07‬ا وكل تتك كلم تتا اتجهن تتا نح تتو نهاي تتة‬
‫التبريتذ ‪ ،‬بينمتا تستين محتويتاا جهتاز النيتترة إلتت الذرجتة‬ ‫التقذيا ‪ .‬بلذ كلك يتوقت‬
‫‪777‬ا بواستتطة البيتتار ‪ .‬ويحتتتفظ بهتتا منتتذ هتتكه الذرجتتة لمتتذة ‪7‬ستتاماا وكلتتك قبتتل‬
‫أن تبرذ ثانية ‪.‬‬
‫المنت تتتا بت ت ت ‪ 70.7‬كت تتم مت تتن حمت تتض الكبريت تتا (بت تتوزن نت تتومي‬ ‫ومت تتن ثت تتا ييف ت ت‬
‫وهتتكه اللمليتتة يجت‬ ‫‪ .)7284‬قتتذ يستتتيذا كتتكلك الحمتتض المنهتتك متتن أجتتل التيفيت‬
‫أن تتتتتا مباش ت ترة فت تتي جهت تتاز النيت ت ترة وكلتتتك لسس تتتفاذة مت تتن حم ت تض النتريتتتك وأكاست تتيذ‬
‫النتروجين الموجوذة في الحمض المنهك ‪.‬‬
‫إلت الذرجتة ‪77‬ا وكلتك قبتل أن ينقتل بواستطة الهتواة‬ ‫يبرذ سلفو فينول الميف‬
‫تتهريا ستتلفو فين تتول ‪ ،‬المس تتين بواستتطة وش تتيلة تس تتيين ‪ .‬وي تتط‬ ‫المضتتسوط إل تتت‬
‫أن يست تتين ‪ .‬وممليت تتة الست تتلفنة تست تتتسرق ح ت توالي‬ ‫الت تتكإ يمت تتر يسلت تتل يج ت ت‬ ‫ا نابي ت ت‬
‫‪0,7‬ساماا ‪:‬‬
‫‪ 77‬ذقيقة‬ ‫الشحن بالفينول‬
‫‪ .‬سامة‬ ‫التسكية با وليوا‬
‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-0.4-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 0‬ذقائق‬ ‫تسيين البيار‬
‫‪ 7‬ساماا‬ ‫التفامل الرئيسي‬
‫‪ 75‬ذقيقة‬ ‫التبريذ‬
‫‪ 7‬سامة‬ ‫التيفي‬
‫‪ 75‬ذقيقة‬ ‫النقل إلت ال هريا‬
‫‪ 0‬ساماا و‪ 75‬ذقيقة‬ ‫المجمو‬
‫واليط تتوة الثاني تتة م تتن ت تتنيي البكري تتك ‪ ،‬أإ نيتت ترة الس تتلفو فين تتول ‪ ،‬هت تي النيتت ترة‬
‫من ‪:‬‬ ‫بمزيا ميل‬
‫‪. ٪ 77 H2O . ٪ .7 H2SO4 . ٪ 07‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫ومن أجل سهولة الضبط والتحكا تقسا مملية النيترة إلت ثسثة مراحل ‪:‬‬
‫النيتترة ا حاذيتتة ‪ ,‬ثتتا النيتترة الثنائيتتة ‪ ,‬ثتتا النيتترة الثسثيتتة ‪ .‬وكلهتتا تتتتا فتتي جهتتاز‬
‫وتبلتم أوزانهتا ‪: 87 :‬‬ ‫الحمض المطلو ملت ثسثة نست‬ ‫نيترة واحذ ‪ .‬ولكا يضا‬
‫إم تتا بواس تتطة حم تتض الكبري تتا‬ ‫‪ . 777 : 87‬يل ت ّترض س تتلفو فين تتول للنيتت ترة وييفت ت‬
‫الطاز (الحذيي) أو بالحمض المنهك ‪.‬‬
‫الحمض المنهتك فتي جهتاز النيتترة نفستل وكلتك قبتل أن تبتذأ‬ ‫ماذة يحذي تيفي‬
‫مملية النيترة ‪ .‬ولهكا السرض ‪ ،‬تذيل نسبة ‪ 7075‬كم من سلفة فينتول المركتز إلتت‬
‫جهتتاز النيت ترة وتبتترذ إلتتت الذرجتتة ‪77‬ا وبلتتذ كلتتك ويتتسل التبريتتذ والتحريتتك يضتتا‬
‫‪:‬‬ ‫‪078‬كم من الحمض المنهك كو التركي‬

‫‪. % 05‬‬ ‫‪H2SO4‬‬

‫‪. % 727 - 727‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪. % 7 – .27‬‬ ‫‪HNO2‬‬
‫‪.%7–.‬‬ ‫حمض أوكساليك‬
‫‪.%.–7‬‬ ‫حمض بكريك‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-0.7-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪. % 84 – 87‬‬ ‫كامل الحموضة كت (‪)H2SO4‬‬
‫‪72007‬‬ ‫الوزن النومي‬
‫إلتتت الذرجتتة ‪47‬ا ‪.‬‬ ‫أن يبتترذ ستتلفو فينتتول الميف ت‬ ‫وقبتتل البتتذة بتتالنيترة ‪ ،‬يج ت‬
‫ما يلي ‪:‬‬ ‫وتتا مملية النيترة الثسثية حس‬

‫النيترة األحادية ‪:‬‬

‫النس تتبة ا ول تتت م تتن‬ ‫ي تتذيل إل تتت جه تتاز نيتت ترة ح ت ل‬
‫تاو مل تتت س تتلفو فين تتول الميفت ت‬
‫‪ 70027‬كتتم متتن متزيا النيتترة ‪ .‬ويتتسل هتتكه اللمليتتة ‪ ،‬ترتفتتي ذرجتتة الحت اررة متتن ‪47‬‬
‫إلتتت ‪57‬ا ومتتاذة ت يتتك إضتتافة م تزيا النيتترة ‪ 57 – 47‬ذقيقتتة (ترتفتتي ذرجتتة الح ت اررة‬
‫منذ مقذار ‪ .‬لكل ذقيقة) ‪.‬‬
‫لمحتويتاا جهتاز‬ ‫أن يطبق التبريذ الشذيذ بشكل يتا‬ ‫وفي بذاية اللملية يج‬
‫النيترة ‪ .‬وبلذ كلك بينما تجرإ اللملية ‪ ،‬قذ ي بح التبريذ أقل حذة ‪.‬‬

‫النيترة الثنائية ‪:‬‬

‫نستتبة أيترى تقتتذر ب ت‪ 700,7‬كتتم‬ ‫فتي اليطتتوة الثانيتتة متتن مرحلتة النيتترة ‪ ،‬تضتتا‬
‫من حمض النيترة ‪ .‬وترتفي ذرجة الح اررة المبذئية التي تبلم ‪ 57‬إلتت ‪87‬ا كلمتا‬
‫اتجهن تتا نح تتو نهاي تتة اللملي تتة ‪ ،‬ت ي تتك مملي تتة إض تتافة الحم تتض ‪47‬ذقيق تتة ‪ .‬وف تتي ه تتكه‬
‫يستتتلزا ا متتر‬ ‫وترتفتتي ذرجتتة الحت اررة ببطتتا حيتتي‬ ‫المرحلتتة ‪ ،‬تستتتمر النيتترة بلطت‬
‫أإ تبريذ ‪ .‬إكا ارتفلا ذرجة الح اررة ببطا شذيذ ( أقل متن ‪ .‬لكتل ‪ 7‬ذقتائق ) فقتذ‬
‫يمتترر البيتتار مبتتر وشتتيلة التستتيين لمتتذة لحظتتاا ( لتتيس أكثتتر متتن ‪ 7‬ذقيقتتة ) متتن‬
‫ذرجة الح اررة المطلوبة في نهاية النيترة ‪.‬‬ ‫أجل اكتسا‬
‫واكا تما النيترة بشكل مسئا في هكه المرحلة ‪ ،‬فإنها تسامذ المرحلة الثالثة من‬
‫‪ .‬قتتذ يحتتذي إكبتتاذ ور تتوة فتتي المرحلتتة الثالثتتة‬ ‫النيتترة ملتتت أن تجتترإ بستتهولة ولطت‬
‫في كلك إلت النيترة ير الكاملة في المرحلة الثانية ‪.‬‬ ‫ويلوذ السب‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-0.5-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫النيترة الثالثية ‪:‬‬

‫فتتي هتتكه المرحلتتة تتتذيل كميتتة ‪ 407‬كتتم متتن حمتتض النيت ترة إلتتت ذايتتل جهتتاز‬
‫النيت ترة وتبلتتم ذرجتتة الح ت اررة المبذئيتتة ‪87‬ا وفتتي نهايتتة التفامتتل ت تتل إلتتت ‪777‬ا‪.‬‬
‫إضتتافة كتتل حمتتوض النيت ترة ضتتمن فت ترة ستتامة واحتتذة ‪ .‬وبلتتذها يحتتتفظ‬ ‫كمتتا يج ت‬
‫بمحتوياا جهاز النيترة منذ الذرجة ‪777 - 777‬ا لمذة سامة أيرى ‪.‬‬
‫تبريذ محتوياا جهاز النيترة وان حذي ارتفا‬ ‫ويسل إضافة الحمض ‪ ،‬يتوج‬
‫لم ت ت ت تتذة‬ ‫أن يتوقت ت ت ت ت‬ ‫ست ت ت ت تريي ف ت ت ت تتي ذرج ت ت ت تتة الحت ت ت ت ت اررة ف ت ت ت تتإن ت ت ت ت تتذفق الحم ت ت ت تتض يجت ت ت ت ت‬
‫كتتل الحمتتض ‪ ،‬تستتين محتويتتاا جهتتاز النيت ترة لمنتتي‬ ‫‪. -7‬ذقيقتتة ‪ .‬بلتتذ أن يضتتا‬
‫حتتذوي أإ هبتتوط فتتي ذرجتتة الح ت اررة إلتتت متتاذون ‪777‬ا ‪ .‬ومتتن جهتتة أيتترى يج ت‬
‫الحتتكر والحيطتتة لمنتتي ذرجتتة الح ت اررة متتن ا رتفتتا فتتوق ‪77.‬ا ‪ ،‬إك تلتبتتر ذرجتتاا‬
‫الحت ت اررة اللالي تتة يطيت ترة ملت تتت ال تتر ا م تتن أن الشت تتروط التش تتسيلة البريطاني تتة لطريقتتتة‬
‫مش تتابهة تس تتمح بذرج تتة ‪777‬ا كح تتذ أمل تتت ‪ .‬وذرج تتة الحت ت اررة ا مل تتت م تتن ‪777‬ا‬
‫وا قر إلت الذرجة ‪777‬ا تفضل تشكل بلوراا كبيرة منذ التبريذ ‪.‬‬
‫حمتتض‬ ‫تنتهتتي النيتترة وتبتترذ محتويتتاا جهتتاز النيتترة إلتتت الذرجتتة ‪77‬ا لترستتي‬
‫البكري تتك ‪ .‬بل تتذ كل تتك ينق تتل المت تزيا بواس تتطة هت تواة مض تتسوط (‪ 4‬ض تتسط ج تتوإ) إل تتت‬
‫تتهريا أملتتت (الشتتكل ‪ )7.7‬ومتتن هنتتاك إلتتت طتتارذ مركتتزإ ‪ w1‬متتن أجتتل ف تتل‬
‫هريا بطارذ مركزإ منف تل ‪.‬‬ ‫حمض البكريك من الحمض المنهك ‪ .‬ويزوذ كل‬
‫وتستسرق مملية نيترة السلفو فينول ‪ 5,77‬سامة بما في كلك ‪:‬‬

‫‪ 77‬ذقيقة ‪.‬‬ ‫شحن جهاز النيترة بسلفو فينول‬

‫‪ 7‬سامة ‪.‬‬ ‫النيترة ا حاذية‬
‫‪ 47‬ذقيقة ‪.‬‬ ‫النيترة الثنائية‬
‫‪ 7‬سامة ‪.‬‬ ‫النيترة الثسثية‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-0.0-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ 7‬سامة ‪.‬‬ ‫التسيين‬
‫‪ 7‬سامة و‪ .7‬ذقيقة ‪.‬‬ ‫التبريذ‬
‫‪ 77‬ذقيقة ‪.‬‬ ‫(التفريم)‬ ‫الت ري‬
‫‪ 5‬ساماا و‪ 77‬ذقيقة‬ ‫المجمو‬

‫فصل وغسل حمض البكريك ‪:‬‬

‫يف ل حمض البكريك من الحمتض المنهتك بواستطة الطترذ المركتزإ ‪ .‬والطتارذ‬
‫ي تتذأ‬ ‫المركتتزإ ‪ W1‬الموضتتح فتتي الشتتك ‪ 7.7‬يكتتون م تتنوم ا متتن الفتتو ك التتكإ‬
‫‪ V4A‬ويمكت تتن أن يشت تتتسل فت تتي الست تترماا اللاليت تتة والمنيفضت تتة ‪ .‬وبمت تتا أن مست تتتللق‬
‫تذور الط تتارذ‬
‫حم تتض البكري تتك ف تتي الحم تتض المنه تتك يس تتح م تتن ال تتهريا ‪ Z1‬وي ت ّ‬
‫المركزإ منذ ُسرمة منيفضة (‪ .77‬ذورة ‪ /‬ذقيقة) وبلذ كلك يذور بالسترمة الكاملتة‬
‫تبطتتين ستتلة‬ ‫تتسيرة جتتذا ‪ ،‬لتتكا يج ت‬ ‫‪ .‬وبمتتا أن بلتتوراا حمتتض البكريتتك قتتذ تكتتون‬
‫تسيرة‬ ‫الطارذ المركزإ بشتبكة متن الستتانلس ستتيل ‪ .‬يسستل حمتض البكريتك بكميتة‬
‫متاة السستل‬ ‫يزال فتي الطتارذ المركتزإ ‪ .‬بلتذ كلتك يضتا‬ ‫من الماة البارذ ‪ ،‬بينما‬
‫تتهريا ستتل‬ ‫هتتكا إلتتت الحمتتض المنهتتك ‪ .‬ويفتتر المنتتتا متتن ا ستتفل وينقتتل إلتتت‬
‫يشبي أو من ا لمنيوا مزوذ بمحراك ميكانيكي أو ب ذاة تكوين فقاماا ‪.‬‬
‫المح تراك وبلتتذ ترقيتتذ المتتاة بواستتطة ما تتة ‪.‬‬ ‫وهنتتا بلتتذ المتتز بالمتتاة ‪ ،‬يتوق ت‬
‫وبلذ إجراة ‪ 5 – 7‬مملياا سل يزال الماة المتبقي في الطتارذ المركتزإ الم تنو‬
‫هريا السستل هتو ‪ 777‬كتم متن‬ ‫من النحاس المطلي بالق ذير ‪ .‬إن ملذل شحن‬
‫حمتتض البكريتتك (وهتتي الكمي تتة المقذمتتة لذفلتتة واح تتذة) ‪ .‬و‪ 7777‬لتتتر متتن الم تتاة ‪،‬‬
‫مملية السسل ‪ ،‬من الشحن ‪ ،‬المز ‪ ،‬ال فق … إلا وتستسرق اللملية ‪47‬‬ ‫وتت ل‬
‫ستتحقها فتتي كستتارة‬ ‫– ‪ 45‬ذقيقتتة ‪ ،‬وان تشتتكل المنتتتا ملتتت شتتكل كتتتل ‪ ،‬فإنتتل جي ت‬
‫ذلفينية قبل السسل ‪ .‬كتكلك تطبتق ممليتاا السستل كاا التيتار الملتاكس ‪ .‬فتي نظتاا‬
‫و فل ‪ Lebedeve‬تمز المواذ المسسولة الحمضية الحاوية ملت نستبة ‪٪ 72770‬‬
‫متتي المتواذ‬ ‫متتن ‪ H2SO4‬القاذمتتة متتن الطتتارذ المركتتزإ ‪ W2‬التتكإ ُيلقتتا بالمتتاة اللتتك‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-0.8-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تتهريا ستتل حمتتض البكريتتك ‪ P‬الحتتاوإ ملتتت‬ ‫المسستتولة الحمضتتية القاذمتتة متتن‬
‫‪ ٪727‬متتن ‪ . H2SO4‬وبهتتكه الطريقتتة يستح تتل ملتتت متتاة الحمتتض الحتتاوإ ملتتت‬
‫‪ ٪7287‬متتن ‪ . H2SO4‬ويستتتيذا هتتكا المتتاة متتن أجتتل ستتل حمتتض البكريتتك فتتي‬
‫الطتتارذ المركتتزإ ‪ . W1‬والمتتاة الجتتارإ منهتتا يحتتتوإ ملتتت ‪ ٪ 72.‬متتن ‪. H2SO4‬‬
‫بكميتة يمكتن متن‬ ‫هريا السسل ‪ P‬مي الماة اللتك‬ ‫وبليذا من هكا يقذا الماة إلت‬
‫يسله تتا الو تتول إل تتت محت تتوى ل ت ت‪ H2SO4‬ف تتي المت تواذ المسس تتولة م تتن ال تتهريا ‪P‬‬
‫مساوية لت‪ ٪ 727‬وكلك كما ككرناه أمسه ‪.‬‬
‫يلقا الطارذ المركتزإ ‪ W2‬مبتذئيا بمتاة الحمتض متن آلتة السستل ‪ P‬وأييت ار بالمتاة‬
‫لك تتل ‪ 7777‬ك تتم م تتن‬ ‫‪ 7‬ا‪ 7‬م تتن الم تتاة الل تتك‬ ‫‪ .‬ومث تتل ه تتكا النظ تتاا يتطلت ت‬ ‫الل تتك‬
‫الطرق التقليذية ‪77‬ا‪ 7‬من الماة من أجتل نفتس الكميتة‬ ‫حمض البكريك بينما تتطل‬
‫م تتن حم تتض البكري تتك ‪ .‬بل تتذ السس تتل ‪ ،‬يط تترذ حم تتض البكري تتك مركزيت ت ا ف تتي الط تتارذ‬
‫المركزإ ‪ W2‬بحيي ييتزل من محتواه من الرطوبة إلت ‪. ٪ 5 – 7‬‬
‫‪777‬‬ ‫فتي‬ ‫وللحمض المنهك الكإ يجرإ يارج ا من الطارذ المركزإ التركيت‬
‫‪ .‬ويبلم وزنل النومي ‪ 72007‬وهو شبيل بالوزن النومي لحمض البكريتك (‪)72877‬‬
‫وراة كون حمض البكريك الكإ يمر يسل شبكة الطارذ المركزإ‬ ‫‪ ،‬وهكا هو السب‬
‫يرقتتذ فتتي قتتا بتتل يبقتتت مللق ت ا فتتي الحمتتض‬ ‫منتتذ التبريتتذ ‪ ،‬فتتي أن‬ ‫والتتكإ يترس ت‬
‫ب تتسلفو فينتتول ‪ .‬قتتذ‬ ‫المنهتتك ‪ .‬قتتذ يستتتيذا ا ييتتر بشتتكل حتتق متتن أجتتل التيفي ت‬
‫يستتتيذا كتتكلك الحمتتض المنهتتك بطريقتتة ميتلفتتة ‪ ،‬وكلتتك بتيفيفتتل بالمتتاة لي تتل إلتتت‬
‫لحمتتض البكريتتك متتن‬ ‫حمتتوة كاملتتة تبلتتم ‪ ٪ 07 – 0.‬وقتتذ يتشتتكل كتتكلك ترس ت‬
‫ينف ل حمتض البكريتك متن المحلتول ملتت‬ ‫المحلول ‪ .‬وبلذ بضلة أياا من التوق‬
‫الحمتض المنهتك ‪ ،‬بلتذ‬ ‫مرشح يوائي كمنتا من الذرجة الثانيتة ‪ .‬وبهتكا يتتا تيفيت‬
‫يقوى بإضافة حمض النتريك وا وليوا وقذ يستتيذا متن أجتل ممليتة نيتترة أيترى‬
‫أن ّ‬
‫‪.‬‬
‫التجفيو والغربلة ‪:‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-0.0-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مجففتتاا حمتتض البكريتتك يظهتتر بلتتض المشتتاكل وال تتلوباا‬ ‫إن بنتتاة وتركي ت‬
‫س تتهولة تش تتكل البكت تراا ‪ .‬وب ي تتك ه تتكا ا م تتر بل تتين ا متب تتار ‪ ،‬فإن تتل‬ ‫وكل تتك بس تتب‬
‫كماذة بنائية للمجففاا ‪ ،‬وأإ ماذة ملذنية أيرى مثل‬ ‫ل‬ ‫ملت ا‬ ‫يستيذا اليش‬
‫أن ت تتني إم تتا متتن المل تتاذن الت تتي تشتتكل بكتتراا ولك تتن‬ ‫والمس تتامير) يج ت‬ ‫(اللوال ت‬
‫ب تتلوبة مث تتل النح تتاس وا لمني تتوا أو م تتن مل تتاذن أي تترى مطلي تتة بالق تتذير أو م تتن‬
‫المسطتت بلينوليتتوا‬ ‫أن تكتون متن اليشت‬ ‫ي تتذأ ‪ .‬وا رضتياا يجت‬ ‫الفتو ك التكإ‬
‫أو إسمنا مسلح مسطت باإلسفلا ‪.‬‬
‫في بذاية الحر اللالمية ا ولت منتذما كانتا ا رضتياا متن اإلستمنا المستلح‬
‫يشت تتكل بك ت تراا مت تتن‬ ‫هت تتي الشت تتائلة ‪ ،‬فت تتإن حمت تتض البكريت تتك وبمت تترور الوقت تتا ست تتو‬
‫المكوناا الكاتيونية لليرسانة ‪ :‬الكالسيوا ‪ ،‬المسنزيوا ‪ ،‬ال وذيوا ‪ ،‬والحذيتذ ‪ .‬كمتا‬
‫أن ستتل ا رضتتية يلتتق شتتروط ا وظروف ت ا مف تتلة متتن أجتتل تسلستتل حمتتض البكريتتك‬
‫إل تتت ذاي تتل اليرس تتانة وبل تتذ أش تتهر مذي تتذة ‪ ،‬تتش تتكل طبق تتة ثيين تتة م تتن البكت تراا وأإ‬
‫ييذإ إلت انفجار‬ ‫احتكاك ‪ ،‬مثل تحريك مقلذ باتجاه ما أو أإ نو من النفا سو‬
‫‪ .‬والجتتذران‬ ‫البكتراا فتتي كتتل ا رضتتية مستتببة حتتذوي حريتتق أو انفجتتار فتتي المجفت‬
‫‪ Paris‬وكلتتك ن الجتتبس وهتتو ملتتح الحمتتض‬ ‫بج ت‬ ‫أن تج ت‬ ‫الذايليتتة يج ت‬
‫القتتوإ يلطتتي بك تراا الكالستتيوا فقتتط ولكتتن ب تتلوبة ‪ .‬وممتتا ين تتح بتتل هتتو تبطتتين‬
‫جذران قسا المجففاا بورق جذران م قول و متي وكو لتون أبتيض والمستيناا متن‬
‫واللمتال التكين‬ ‫أ توضتي ذايتل مستاحة التجفيت‬ ‫يجت‬ ‫أجل تسيين هواة التجفيت‬
‫أن يرتتتذوا أحكيتتة واقيتتة كاا نلتتل‬ ‫يج ت‬ ‫ملتتيها التتذيول إلتتت قستتا التجفي ت‬ ‫يتوج ت‬
‫أن تسستل ‪.‬‬ ‫أن تمسح ا رضية من حين آليتر ويجت‬ ‫يشبي بذون مسامير ويج‬
‫هتي أبستطها‬ ‫وحجترة التجفيت‬ ‫حمض البكريك تستيذا مذة أجهتزة تجفيت‬ ‫ولتجفي‬
‫المستيذا في ا تحاذ الستوفياتي موضتح فتي الشتكل‬ ‫‪ .‬إن ت ميا مثل هكا المجف‬
‫(‪ )J‬توضتي إطتاراا يستبية مسطتاة ببطانتة‬ ‫(‪( )7.7‬بلذ ‪ . )Lebedev‬فوق رفتو‬
‫وفتتوق ك تتل واحتتذ منه تتا تنشتتر حت توالي ‪ 0‬ك تتم متتن حم تتض البكريتتك (المحس تتوبة مل تتت‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-077-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫أستاس الكتلتتة الجافتتة) ‪ .‬متتن أجتتل الح تتول ملتتت طبقتتة بثيانتتة ‪4 – 7‬ستتا ‪ .‬يوضتتي‬
‫المستين‬ ‫متن الحجترة والتتذفق الطبيلتي لهتواة التجفيت‬ ‫المسين (‪ ).‬في ممتر قريت‬
‫حم تتض البكري تتك ب ت ت‪ ٪0‬م تتن‬ ‫موض تتح ا ف تتي الرس تتا البي تتاني ‪ .‬تس تتتسرق مملي تتة تجفيت ت‬
‫محتتوى الرطوبتتة وفتي الذرجتتة ‪°57 – 77‬ا حتوالي يتتومين ‪ .‬يمكتن يفتتض هتكه المتتذة‬
‫مبر المسين بواسطة جهاز تهوية ‪.‬‬ ‫إلت ‪ 75‬سامة بواسطة إمرار هواة تجفي‬

‫الشكل ‪111‬‬
‫حم تتض البكري تتك ‪ .‬وله تتكا‬ ‫ق تتذ تس تتتيذا ك تتكلك مجفف تتاا نفقي تتة م تتن أج تتل تجفيت ت‬
‫الستترض تستتتيذا رابيتتل آليتتة م تتنومة متتن شتتبكة متتن ا لمنيتتوا أو النحتتاس ميلفتتة‬
‫متتن ‪ 77‬ثقبتا لكتتل ‪ 7‬ستتا‪ . .‬ويوضتتح الشتتكل ‪ 7..‬النظتتاا المستتتيذا ‪ .‬وقتتذ يستتتيذا‬
‫قمتي يشتبي (‪ )7‬متن أجتتل قيتاذة المنتتا ‪ ،‬تحتبس كتتتسا متن حمتض البكريتك بواستتطة‬
‫الشتبكة (‪ ).‬وقتذ تتزال متن ح ل‬
‫تين آليتتر مبتر البتا (‪ )7‬وتمترر البلتوراا كاا الحجتتا‬
‫المطلو مبر الشبكة إلت ذايل القاذوس ‪.‬‬

‫الشكل ‪111‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-077-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ويحفتتظ فتتي حالتتة حركتتة تكبكبيتتة‬ ‫يللّتتق السربتتال ملتتت ش تريط متت ل‬
‫تذل متتن الستتق‬
‫مرك تتزإ م تتن مق تتورة مج تتاورة للحجت ترة الت تتي يتوض تتي فيه تتا جه تتاز‬ ‫بواس تتطة م تتذار‬
‫نذوق مسيك أو في برميل مبطن بالورق ‪.‬‬ ‫السربلة ‪ .‬ينقل المنتا النهائي في‬

‫ثالثاً ـ طرق نيترة ثاني نترو الفينول ‪:‬‬

‫إن نيتترة ثتتاني نتتترو الفينتتول هتتي أكثتتر طتترق النيتترة التجاريتتة حذاثتتة ‪ ،‬وتستتتيذا‬
‫متتن أجتتل نيت ترة حمتتض البكريتتك متتن كلتتورو البن تزين متتن طريتتق كلتتورو ثتتاني نتتترو‬
‫البنزين ‪.‬‬
‫‪ ،‬ملتتت ال تتر ا م تتن أن المن تتتا‬ ‫والرطت ت‬ ‫قتتذ ت تتتا نيتت ترة ث تتاني نتتترو فين تتول الج تتا‬
‫‪ Lebedve‬طريق تتة اإلنت تتا المس تتتيذمة ف تتي‬ ‫البت ت ا م تتا يس تتتيذا ‪ .‬وي ت ت‬ ‫الج تتا‬
‫ثتتاني نتتترو فينتتول متتن الطتتارذ المركتتزإ والحتتاوإ‬ ‫ا تحتتاذ الستتوفيتي ‪ ،‬حيتتي يجف ت‬
‫ملت نسبة ‪ ٪ 77 – 77‬من الرطوبة متن أجتل الح تول ملتت منتتا ح ل‬
‫تاو فقتذ ملتت‬
‫‪ ٪ 727‬من الرطوبة ( يتا في مجففاا حمض البكريك ) ‪.‬‬
‫وبما أن نقاوة حمض البكريك تلتمذ والتت حتذ كبيتر ملتت نقتاوة ثتاني نتترو فينتول ‪،‬‬
‫أيكها بلين ا متبار ‪.‬‬ ‫أن تسحظ ويج‬ ‫ومقاييس النو بالنسبة لأليير يج‬
‫ويك تتون م تتزوذا‬ ‫وم تتن الحذي تتذ ال ت ت‬ ‫ي تتتا التفام تتل ف تتي جه تتاز نيتت ترة كو تتس‬
‫بمحراك ووشيلة تسيين من التسانلس ستتيل وتتذيل كميتة ‪ .70.‬كتم متن الحمتض‬
‫كميتتة‬ ‫المنهتك إلتتت ذايتتل جهتتاز النيتترة وتستتيين إلتت الذرجتتة ‪°77‬ا بلتتذ كلتتك تضتتا‬
‫‪ 077‬كتتم متتن ثتتاني نتتترو فينتتول ويحتتتفظ بذرجتتة الح ت اررة المتتككورة أمتتسه يتتسل هتتكه‬
‫تستتتقر ‪ 77‬ذقيقتتة ‪ .‬إن م تزيا النيت ترة المحضتتر متتن ‪ ٪ 85‬متتن‬ ‫اللمليتتة والتتتي ستتو‬
‫حمتض النتريتتك (‪ 777‬جتتزة) و ‪ ٪ .7‬متتن ا وليتتوا (‪ .77‬جتتزة) ُيتتذيل إلتتت جهتتاز‬
‫النيت ترة يتتسل فت ترة ‪ .‬ستتامة ون ت تبلتتم الزيتتاذة متتن الم تزيا ‪ ٪.7‬متتن ‪. HNO3‬‬
‫أ يستتمح لذرجتة الحت اررة أن ترتفتتي فتتوق ‪°87‬ا ‪.‬‬ ‫ويتسل القيتتاا بهتتكه اليطتوة ‪ ،‬يجت‬
‫بلتتذ ‪ .7‬ذقيقتتة متتن التحريتتك ‪ ،‬تستتين محتويتتاا جهتتاز النيت ترة إلتتت الذرجتتة ‪– 777‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-07.-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫حتتق منتتذ هتتكا الحتتذ متتن الح ت اررة لمتتذة‬ ‫‪°77.‬ا (ستتامة واحتتذة) ويتتتحفظ بهتتا بشتتكل‬
‫حت توالي ‪ 8‬س تتاماا ‪ .‬يب تترذ‬ ‫الس تتامة ‪ .‬وك تتل اللملي تتة تتطلت ت‬ ‫س تتامة واح تتذة ون ت ت‬
‫مزيا‪ -‬التفامل إلت الذرجة ‪°77 – .7‬ا ب كبر سرمة ممكنة ويستتسرق كلتك ‪7 – .‬‬
‫حمتتض البكريتتك ملتتت شتتكل بللتتوراا ذقيقتتة ‪ .‬بلتتذ كلتتك تستتح‬ ‫ستتاماا ‪ .‬يترس ت‬
‫محتوي تتاا جه تتاز النيتت ترة إلت تتت ذاي تتل ط تتارذ مرك تتزإ م تتن الس تتتانلس س تتتيل أو ملتتتت‬
‫مرشحاا يوائية حذيذية ‪ ،‬تبلتم شتحنة الطترذ المركتزإ ‪ .77‬كتم ‪ .‬وكنتيجتة لتكلك ‪،‬‬
‫ح توالي‬ ‫يمكتتن الح تتول ملتتت ‪ 087 – 077‬كتتم متتن حمتتض البكريتتك والتتكإ ييل ت‬
‫… إلا ملت النحو التكإ‬ ‫‪ ٪87‬من المرذوذ النظرإ ‪ .‬تتا مملياا السسل والتجفي‬
‫ككرنتتا أمتتسه ‪ .‬وهنتتاك رستتا توضتتيحي لتحضتتير حمتتض البكريتتك متتن كلتتورو البنتزين‬
‫موجوذ في الشكل ‪. 7.7‬‬
‫رأإ نفتتس اللتتالا فتتإن استتتهسك هتتكه المتتاذة متتن أجتتل‬ ‫بلتتذ ‪ ، Lebedev‬وحست‬
‫تحضير ‪ 777‬كم من حمض البكريك هي ‪ :‬البنزين كتسكية بالياا ‪.‬‬
‫‪ .577‬كم‬ ‫ا وليوا ‪٪ .7‬‬
‫‪ 77.7‬كم‬ ‫حمض النتريك ‪٪ 05‬‬
‫‪ 577‬كم‬ ‫البنزين‬
‫‪ 77‬كم‬ ‫كربوناا ال وذيوا‬
‫‪ 747‬كم‬ ‫الكلورين‬
‫‪ 587‬كم‬ ‫هيذروكسيذ ال وذيوا ‪٪ 87‬‬
‫الكلورين‪ 07‬كم ‪.‬‬ ‫ا وليوا من أجل تجفي‬
‫ثاني نترو فينول كتسكية بالياا ‪:‬‬
‫‪ 7777‬كم‬ ‫ثاني نترو فينول‬
‫‪ 077‬كم‬ ‫ا وليوا ‪٪.7‬‬
‫‪ 407‬كم‬ ‫حمض النتريك ( ‪) ٪ 85‬‬
‫‪ .707‬كم‬ ‫الحمض المنهك‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-077-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مخطط بوحدة إنتاج حمض البكريك م كلورو البنزي (‪: )Lebedev‬‬

‫‪ – 1‬مصـــرو ‪ – 2 .‬صـــجري تخـــزي لكلـــورو البنـــزي ‪ – 3 .‬صـــجري تخـــزي لحمـــض‬

‫‪ – 6‬صـجري متوسـط‬ ‫الكبريت ‪ – 4 .‬صجري متوسط لكلورو البنزي ‪ – 5 .‬ضاغط بيضـو‬
‫لحمــض الكبريــت ‪ – 7 .‬صــجري ايــاس لحمــض الكبريــت ‪ – 8 .‬ججــاز نيتــرة ‪ – 9 .‬صــجري‬
‫تخفيــو ‪ – 11 .‬متاهــات م ـ أجــل ترســيب كلــورو نتــرو البنــزي ‪ – 11 .‬صــجري م ـ أجــل‬
‫الصودا الكاوية ‪ – 12 .‬صجري اياس لكلورو البنزي ‪ – 13 .‬حـوض مـ أجـل غسـل كلـورو‬
‫ثاني نترو البنزي ‪ – 14 .‬صـجري ايـاس للصـودا الكاويـة ‪ – 15 .‬صـجري للمـاء السـاخ ‪.‬‬
‫‪ – 16‬صجري لكلورو نترو البنزي ‪ – 17 .‬صجري ايـاس لكلـورو ثـاني نتـرو البنـزي ‪18 .‬‬
‫‪ 21‬مرش ـ‬ ‫– مفــاعالت م ـ أجــل حلمجــة كلــورو ثــاني نتــرو البنــزي ‪ – 19 .‬مكثــو ‪.‬‬
‫لثاني نترو فينول م المتاهة ‪ – 21 .‬مرشـ مـ أجـل ثـاني نتـرو فينـول ‪ – 22 .‬متاهـة مـ‬
‫أجل ترسـيب ثـاني نتـرو فينـول ‪ – 23 .‬ججـاز تعـديل ‪ – 24 .‬صـجري تخفيـو ‪ – 25 .‬طـارد‬
‫مركــز ‪ – 26 .‬عربــة بثــاني نتــرو فينــول ‪ – 27 .‬صــجري ايــاس لحمــض الكبريــت ‪– 28 .‬‬
‫ججاز نيترة ‪ – 29 .‬مرش ‪ – 31 .‬رافعة ‪ – 31 .‬مصافي (مصارو) للحمـض ‪ – 32 .‬جـامع‬
‫لماء الغسل ‪ – 35 .‬عربة بحمض البكريك ‪.‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-074-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-077-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫رابعاً ـ طرق نيترة البنزي بوجود أمالح الزئبق ‪:‬‬
‫يت ت تتسل الحت ت تتر اللالميت ت تتة ا ولت ت تتت ‪ ،‬جت ت تترا محت ت تتاو ا مذيت ت تتذة لتطبيت ت تتق طت ت تترق‬
‫ت تتنامي واليا ت تتة بنيت ت ترة البن ت تزين‬ ‫‪ Wolffenstein‬و ‪ Böters’t‬ملت تتت مست تتتوى‬
‫بوجوذ أمس الزئبق ‪ .‬وقذ طور ‪ vignon‬الطريقتة التتي يستح تل فيهتا ملتت ثتاني‬
‫وثسث تتي نتروفين تتول بنس تتبة ‪ 57:47‬بم تترذوذ ي تتل إل تتت ‪ . ٪ 87‬إن مزيجت ت ا محضت ت ار‬
‫بهتتكه الطريقتتة قتتذ يستتتيذا مباش ترة متتن أجتتل ملتتا الطلقتتاا ‪ .‬إ أن هتتكه الطريقتتة لتتا‬
‫الكميتاا الكبيترة متن الزئبتق والسزمتة متن‬ ‫تنامي وكلتك بستب‬ ‫تستيذا ملت نطاق‬
‫أجل التحضير والتي تتجاوز حوالي ‪ ٪ 77‬من البنزين المستيذا ‪.‬‬
‫يكتتون بتتكإ أهميتتة ن تركي تزه فتتي الحمتتض المنهتتك وفتتي‬ ‫إن استتترذاذ الزئبتتق‬
‫يجت‬ ‫السستيل كتتان منيفضت ا جتتذا ‪ .‬وقتتذ تو تتل ‪ vignon‬إلتتت نتيجتتة مفاذهتتا أنتتل‬
‫تستتيطر وتستتوذ‪.‬‬ ‫تجتاوز حتتذا ملينت ا لذرجتة الحت اررة وا فتتإن تفتتامسا ا كستذة ستتو‬
‫باإلضتتافة ‪ ،‬إلتتت كلتتك فقتتذ وجتتذ أنتتل بتتالر ا متتن وجتتوذ زيتتاذة بتتين البنتزين ميذيتتة إلتتت‬
‫متترذوذ مت ازيتتذ ‪ ،‬فإنهتتا فتتي الوقتتا كاتتتل تفضتتل تشتتكل ثتتاني نتتترو الفينتتول ‪ .‬والنيت ترة‬
‫التالي ‪:‬‬ ‫طريقة ‪ vingon‬وملت مستوى شبل تجارإ تتا حس‬ ‫حس‬
‫‪ .27‬جزة من نتراا الزئبق في ‪ 777‬جزة متن ‪ ٪ 7.‬متن حمتض النتريتك‬ ‫تكا‬
‫ويمتز المحلتول متي ‪ 77‬جتزة متن البنتزين ‪ .‬يتتا التو تل بتالمزيا إلتت ذرجتة الحت اررة‬
‫‪°87 – 07‬ا ويحتتتفظ بهتتا منتتذ هتتكه الذرجتتة لمتتذة ‪ 0 – 7‬ستتاماا وبلتتذ كلتتك يبتترذ ‪،‬‬
‫وتف ل الطبقة من البنزين الحاوية ملت نترو البنزين ونترو فينتول بواستطة ال تفق‬
‫البقي تتة‬ ‫‪ .‬يقط تتر البنت تزين ويط تتر نت تترو البنت تزين بواس تتطة التقطي تتر البي تتارإ ‪ .‬تيلت ت‬
‫‪ 7.75‬جزة وهي تحتوإ ملت ثاني نترو فينول ‪ ٪7.‬حمض البكريك ‪. ٪ 48‬‬
‫يتجتاوز ‪ 747‬جتزة متن‬ ‫وقذ أكذ ملماة آيترون أن المترذوذ المستح تل مليتل‬
‫البنتزين ‪ ،‬ويلتتوي المنتتتا ذ بك تراا الزئبقتتي ‪ .‬كمتتا حتتاول ‪ Brodersa‬تطتتوير طريقتتة‬
‫أيرى لإلنتا التجارإ بواسطة إمرار أبيرة البنزين مبر حض النتريك الحاوإ ملتت‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-075-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نت تراا الزئبق تتي ‪ .‬إ أن تتل لتتا ي تتنجح ف تتي الح تتول مل تتت م تترذوذ أمل تتت متتن ‪٪ .7‬‬
‫والمحسو با متماذ ملت البنزين المستيذا ‪.‬‬
‫يسل الحر اللالمية ا ولت ‪ ،‬أكل ‪ Wright‬وأتبامل الفحو اا والذراساا‬
‫من هكه الطريقة ملت مستوى ميبرإ واسي ‪ ،‬وطور طريقة باستيذاا ‪ 7.77‬مل‬
‫من البنزين من أجل ذورة واحذة ‪ .‬يتا التفامل ‪ .‬في الذرجة ‪°57‬ا بت ‪ ٪ 77‬من‬
‫‪72.8‬‬ ‫من ‪:‬‬ ‫ميل‬ ‫حمض النتريك الحاوإ ملت وسيط مكا‬
‫راا كرة من ‪Al‬‬
‫راا كرة من ‪Mn‬‬ ‫‪72777‬‬
‫راا كرة من ‪Al‬‬ ‫‪727777‬‬
‫من البنتزين ‪ .‬إن المترذوذ المستح تل مليتل قتذ‬ ‫والمحسوبة ملت أساس ‪777‬‬
‫متتن البن تزين أإ بنستتبة ‪ ٪ 77‬متتن‬ ‫متتن حمتتض البكريتتك متتن ‪777‬‬ ‫بلتتم ‪777‬‬
‫الم تترذوذ النظ تترإ ‪ .‬ي تتل ا س تتتهسل م تتن حم تتض النتري تتك إل تتت ‪( 757 – 747‬‬
‫محستتوبة ملتتت أستتاس ‪ ) HNO3‬يتشتتكل ثتتاني نتتترو البن تزين وثسثتتي نتتترو البن تزين‬
‫كمنتجاا ثانوية ‪.‬‬
‫وقذ اقتر ‪ Wright‬مبذأ استرذاذ أكاسيذ النتروجين المتولذة في أثناة التفامل‬
‫واماذة تذوير الحمض المنهك وكلك لسستفاذة من الوسيط الكإ تحتوه ‪ .‬والنتائا التي‬
‫كثي ار من نتائا الذراساا المبكرة التي جرا من حيي المبذأ‬ ‫تو ل إليها لا تيتل‬
‫والطريقة مثل يرها من الطرق المبكرة لا تجذ طريقها إلت التطبيق ال نامي ‪.‬‬

‫صناعة حمض البكريك‬ ‫‪-070-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الرابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل الخامس عشر‬

‫مشتقات النترو األخرى للفينوالت‬

‫أوالً ـ نظائر حمض البكريك‬

‫‪ Y‬غيدده ل لرا دة‬ ‫‪‬‬ ‫يد‬ ‫بعيددًع ددض الددر ب هيد ال ي ددر الاددو دده‬
‫يو ‪:‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪‬‬ ‫‪Y‬‬
‫د ره‬ ‫ظيدده ‪ ‬أ ‪ 5،4،2‬الاددو دده ي د (بًهجددة‬ ‫د‬ ‫قددً يح ا د‬
‫ظيده ‪ Y‬أ ‪5،3،9‬‬ ‫د‬ ‫يح ا‬ ‫‪°69‬م) ب حطة ي هة ‪ 3،4‬ار و ه ي‬
‫‪.‬‬ ‫د ره ‪ )111‬ب حددطة ي دهة ‪ 5،3‬اددر و دده ي د‬ ‫(بًهجددة‬ ‫الاددو دده ي د‬
‫يددو غيدده ل ج د ًة ددو الددر‬ ‫يد‬ ‫لددلش ل يددة ي دهة‬ ‫ذ د ه ددر ش خ د‬
‫يس بذ ت أيلية ل ية ‪.‬‬ ‫ب هي‬

‫آ ـ حمض آيزو بكريك ‪:‬‬

‫ي د د ب حد ددطة‬ ‫‪ Dietschy‬أض ل د د ذ د ددذع ا د د‬ ‫جد ددً د د لد ددض ‪Nietzki‬‬

‫دذع‬ ‫ا و لض ‪ KOH‬لع "الاو ه ي ي ييًه حدي ألديض"‬ ‫ل ر ة لا‬
‫درض‬ ‫لر أ ضح ‪ Borsche‬و ًهحر أ‬ ‫أ الاو ه ه ي يض‬ ‫ابت بعً ذ‬
‫ل ح ب رحي م الر آيز ب هي ‪:‬‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-737-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪OK‬‬ ‫‪OH‬‬

‫(‪)I‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪KOH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪ +‬ا‬

‫دد ره ال ددر ب هيد د‬ ‫د د ره هلي دده د د ض قهيب ددة ل ددض ًهج ددة‬ ‫إض ًهج ددة‬
‫دض‬ ‫ذ بر يدة) ل د‬ ‫(‪°111 - °117‬م) إش أض ليزت ل اة لدض ب رحدي م (لاد‬
‫لد د ك ب ددهت ب رح ددي م ‪ .‬ق ددً ل ب دده ًهح ددرت ع ل ددرس ل ددذ هيض ح ددرب رع ع ددر م‬
‫ره " الدر آيدز ب هيد " يدو ‪°11617‬م‬ ‫‪ Desvergen‬ذع جً أض ًهجة ش‬
‫دً م دو لدع لدرس‬ ‫هيدً ب هيد‬ ‫للاظدة أض‬ ‫قرًه‬
‫رض ع‬ ‫أ‬ ‫برإلضر ة إ‬
‫ذ د اح د‬ ‫بيهيددًيض يعطددو ليددة لاددً ًة لددض الددر آيددز ب هي د‬ ‫أ‬ ‫اد‬
‫لعرً ة ر ية ‪:‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪CH 3 OH‬‬
‫‪+ CH3Cl‬‬
‫(‪)5‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫يس ل عرع ‪.‬‬ ‫ج ً الر آيز ب هي‬ ‫ًي‬

‫ثانياً ـ أمالح حمض البكريك ‪:‬‬
‫دحايه الدر‬ ‫ب حدطة ل عد‬ ‫إض هللح لعً ية الر ب هي قدً خد‬
‫د أللا ددر‬ ‫هب يددت ددو اددرشت لعي ددة‬ ‫لعددرًض ال أ رحدديًير أ‬ ‫د‬ ‫ب هيد‬
‫ادههة‬ ‫شه طدرم‬ ‫هلهى ‪ .‬يدو بدرهة دض لد ً ب هيدة ال احرحدة جدًع لا در‬
‫احرحي ر عر ية ل ب رت ال إض ليدزت‬ ‫ح ‪ .‬بحب‬ ‫أ اه لض الر ب هي‬
‫ش جرهيددة ب ددهت ر ددت لعه ددة ل ددذ زلددض ط ي د قب د لعه ددة ليددزت ش جرهيددة‬
‫الر ب هي ‪.‬‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-731-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫د لدرس ب د هة‬ ‫لرليدة ار يدة‬ ‫لدض لار يد‬ ‫ب دهت ب حدطة هحد‬ ‫خ‬
‫ددذع ق ددً يزيد د احرح ددي م ال ل ددالع ش يظ دده ‪ Decahydrate‬ب ددهت اًي ددًي‬
‫د ال‬ ‫ً ارس لبرخده لدع‬ ‫ش يل ض أض يخ ع‬ ‫احرحية له طرم شا ر‬
‫ح ا رلو احرحرع ذه ل ب رت ‪.‬‬ ‫للرلو بخ‬ ‫بي لر ي ض له‬
‫إض ليددزت ب ددهت قددًه ًهح د ر عًيددً لددض ع لددرس لددض ألاددر ‪Cheltsove :‬‬
‫‪Tucholski Turek‬‬ ‫‪Krauz Kast Phillips‬‬ ‫‪ Will‬أ ‪Silberrad‬‬
‫يددًهت ل ددح‬ ‫‪ . Slón‬اددًً ‪ً Tucholski‬هجددرت اددههة لي د‬ ‫‪T.Urbanski‬‬
‫د رهير ال ًهجددرت ادههة بدًس ًهجدرت ادههة حد لهه‬ ‫الدر ب هيد ال ًهجدرت‬
‫‪.‬‬ ‫ددد‬ ‫‪ Slón‬احرحد د ددي ر له طد د ددرم‬ ‫ش جد د ددره ‪ .‬لد د ددر اد د ددًً ‪T.Urbanski‬‬
‫‪. 116‬‬ ‫ي ددر ع لددرس لددذ هيض أ ددله لجً ددة ددو جددً‬ ‫ددرلذ ددو ا د‬
‫ي دد‬ ‫ر حددي م ال اًي ددً‬ ‫ب ددهت لر ددة ب ددهت ه ددرك ال ب ددرهي م ال‬ ‫د‬
‫يدذه‬ ‫خد‬ ‫در و دو الدر ب هيد ‪.‬‬ ‫ي در بخد‬ ‫أض ع به غيه لهغ‬ ‫يج‬
‫دط ب دهت ب رحدي م دو‬ ‫ده لدض اد ًم ال لدض بي در ي در‬
‫ب دهت ال دًًع بي ع‬
‫قدت ارضده دو‬ ‫ل ية ال أع أ ر م عً ح لًم و‬ ‫ر ية‬ ‫جًت طبي رت‬
‫دط ب ددهت‬ ‫ً عدة ‪ .‬دو يدذه هيددرم ال ي در‬ ‫ه يد‬ ‫بعدر ل جدهت عر يدة‬
‫لح د د لًلة ل د د ً ل ج د دهة لد ددض أج د د أغد ددهر ح د د هية يد ددو ب د ددهت هل ي د د م‬
‫ه رك ال هليهة يو لرًة ش جرهية بًلية ‪.‬‬
‫آ ـ بكرات األمونيوم ‪:‬‬
‫دديمة الددهس‪.‬‬ ‫د هس‬ ‫دديمة‬ ‫دديم يض ب ددهت هل ي د م يلددر ‪:‬‬ ‫ي ددر‬
‫قددً ددت ‪ Cahours‬ش بددره إ د يددذه ا ي ددة ددو ددرم ‪ . 1146‬قددً ًهس عًيددً‬
‫ديم يض ل د يض‬ ‫لض ع لرس لد م ‪ Anselmino :‬ال ‪ Stepanov‬لخد ة جد ً‬
‫ديم و ب دهت‬ ‫‪ :‬أض‬ ‫‪ Ball‬هأع ذع ي د‬ ‫‪ .‬يخهح ‪Dehn‬‬ ‫لل يض له‬
‫دديمة‬ ‫هل ي د م لددر ي ها ددر ‪ Hantzsch‬يددو بددرهة ددض ظددرله ه ل د ال بددحض‬
‫ده ال بي لر د ض‬ ‫ه‬ ‫أض عزى عًي‬ ‫يج‬ ‫ي‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-736-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-747-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫دديمة ‪ . auinonoid‬قددً جددً ‪ Hale‬أض د ض ب ددهت‬ ‫هالدده ي د ض بددرهة ددض‬

‫لددر ددرض ه يددز هل يددر لحد لًلة‬ ‫هل يد م ددرض أغلد ( أ ادده الدده عه ) ذ د‬
‫مي دده‬ ‫ًهج ددة ‪°127‬م‬ ‫ع ددًي ال ددر ب هيد د أ ب دده ‪ .‬بر ح ددليض إ د د‬ ‫ل ددض أجد د‬
‫هس ‪.‬‬ ‫يمة‬ ‫يمة الهس إ‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-741-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ Galas‬أض ًهج ددة د د ‪ PH‬لا د د‬ ‫‪Hackel‬‬ ‫ق ددً ج ددً ‪T.Urbanski‬‬
‫ر د ددت لح د د ة د ددض د د ض ب د د هت ب د ددهت‬ ‫د ددو د ددم ب د ددر عد ددًي الد ددر ب هي د د‬
‫لدر ر دت ًهجدة د ‪ PH‬ر يدة لدر خد ت ب د هت الدهس بحد ة‬ ‫شل يد م‬
‫ع لددرس‬ ‫هب درت هل يد م ال ً للدرع ددرض يا د‬ ‫ب عددًي الددر ب هي د بلا د‬
‫عًي‬ ‫هل ير لض أج‬ ‫ض بي لر برح لً م ‪ ٪ 52‬لض لا‬ ‫ه‬ ‫ل ذأ‬
‫ي ددة‬ ‫دديم يض ددر أ زض‬ ‫ددر‬ ‫د د ل د د ذ ب د د ض أال دده ق ددً ج ددً أض‬ ‫ال ا د د‬
‫دًلر ضدمط‬ ‫يلر بي ر دو ار درت الي در‬ ‫ل حر ية يو ‪ 119712‬بي لر ل‬
‫يمة الهس أ د ب يد ‪.‬‬ ‫‪ .‬و ضم ط ل ل ضة ال ر ت ار رت الي‬
‫‪. )157‬‬ ‫( جً‬ ‫هس ار ة أ‬ ‫يمة‬ ‫و ضم ط عر ية اظ أض‬
‫ليدزت يزيرليدة ب د هت ‪.‬‬ ‫أض يعدزى إ د‬ ‫ار ة يجد‬ ‫و قيم‬ ‫يذ شل ل‬
‫خد ر‬ ‫بحدب‬ ‫يمة الهس ال ذ‬ ‫و ضم ط ل ل ضة يل ض عبلة ب هت‬
‫د ة لي ر ي يدة‬ ‫لرك ال بح ة و لحدراة لعطدرة دو ضدم ط عر يدة عد‬
‫ددة لج دزأة ددذ يل ددض ددر أض ل د‬ ‫ددر ل‬ ‫د هس ً عه ال أع‬ ‫ل ً يددة ب د هت‬
‫هغ بح ة ‪.‬‬ ‫لحراة‬

‫ليددزت ش جرهيددة‬ ‫د ة اد‬ ‫قددً جددً ع لددرس لددذ هيض أ ددله ددو ًهحددة ل‬
‫بريض و د ة ش جرهيدة ‪ .‬إش أض‬ ‫يم و ب هت هل ي م أ ش ي جً ل ل‬
‫ليد دزة يع ددزى‬ ‫ددذه لر ددية أ‬ ‫ب يد د‬ ‫دديمة ال ددهس ي د د ض جيهيد در أ ددع‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-745-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ي ر دو أا درس اًيدً ليدزت ش جرهيدة ‪ .‬د هً‬ ‫و ههقرم لح ا‬ ‫شل ل‬
‫ي ر ‪: Galas Hackel T.Urbanski‬‬ ‫ي ر أيم لبرًئ و ا‬
‫احرحد دية له ط ددرم ‪ ٪ 17 :‬ل ددض ش ج ددرهت ل ددض ‪ 17‬ددو د د زض يحد د ط ل ددض‬
‫ه رع ‪ 57 Ca‬حم يذ ي طب لع رلذ ‪. Kast‬‬
‫د هس بعددً ‪ 1‬اه ددرت ددحهجح ال‬ ‫‪ :‬خ د ع ب ددهت هل ي د م‬ ‫د‬ ‫احرحددية‬
‫يمة الهس خ ع بعً ‪ 1512‬اه ة حهجح ‪.‬‬
‫ًهجة اههة بًس ( ‪ً 57‬قي ة ‪°526 – 527‬م )‬
‫و ( جهيبيرع ) ‪ 7577‬م ‪.‬‬ ‫ضمط‬
‫ة ه رك ‪ 332 – 337‬حم‪. 3‬‬ ‫لًً و ل بره‬

‫ددً أ د لعددًشت ش جددره ضددلض خدده ط لددذ هة أ ددله ال ي لددذ بددر هقم‬
‫بره ب هت هل ي م لدرًة‬ ‫يم يض ي ذ يج‬ ‫ر‬ ‫‪ 7777‬م ‪ /‬ار ية لض أج‬
‫يلر ي ددة ب ددهت‬ ‫لي ددزت ا ددههة‬ ‫جرهي ددة أ ا دده قد د ة إ د د ا ددً ل ددر ل ددض ‪. TNT‬‬
‫هل ي م قً ًهح ر عًيً لض ع لرس ( ديس ي در لدض إخدرهة د ض لدرًة لل بدهة‬
‫ذ ه أ ر ده ح لدض ‪96315‬‬ ‫‪ً Vieille‬هجة اههة ا هق‬ ‫) قً اًً ‪Sarrau‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ 771‬ر هع ‪ /‬ل‬ ‫إ‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-743-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ديم يض لدض يدذه‬ ‫دل‬ ‫‪ً Soroka‬هجدرت ا ده‬ ‫لر اًً ‪T.Urbanski‬‬
‫(‪-‬‬ ‫ًهجرت احب ًهجرت اههة خ ر ‪ :‬اههة شا ه (‪ )-AHR‬ادههة خد‬
‫‪)AHF‬‬
‫‪ 1317‬ر هع ‪ /‬ل‬ ‫‪ 91713‬ر هع ‪ /‬ل‬ ‫هس‬ ‫يمة‬
‫‪ 6317‬ر هع ‪ /‬ل‬ ‫يمة الهس ‪ 97713‬ر هع ‪ /‬ل‬
‫دديمة الددهس د ض إ د اددً لددر‬ ‫لددض ي ددر ددهى أض اددههة لاحد بة ش جددره‬
‫د د لد ددع بير د ددرت‬ ‫د ددرلذ ش‬ ‫د د هس ‪ .‬يد ددذه‬ ‫د دديمة‬ ‫جد ددره‬ ‫أق د د لد ددض اد ددههة‬
‫) قدً يخديه إ د‬ ‫لعطيرت ‪ ً . Hale‬أ ً أض جزلة ( خظية ) ط درت ( ‪ 3‬إ د‬
‫د ددًهت ل ح د ددر ية د ددل‬ ‫د ددًهة ش جرهي د ددة عر ي د ددة ب د ددهت هل يد د د م ال د ددهس‬
‫( ل جه ) ‪.‬‬ ‫ر‬ ‫يم يض ل جره ات حايه‬
‫ل د دهة د ددو‬ ‫ح د د لًلت ب د ددهت هل ي د د م اد ددت حد ددم لد ددرًة ش جرهيد ددة ‪ D‬ه‬
‫لدض ق دهح‬ ‫شيرت ل اًة هلهي ية و رم ‪ . 1671‬قً رض ‪ Dunne‬ي أ‬
‫ادد دهبيض‬ ‫ط د ددرت ‪ .‬ل د ددل‬ ‫جرهي د ددة ر ي د ددة ل د ددض أجد د د ل د د د‬ ‫ح د د لً ل ر ل د ددرًة‬
‫هلهي د ددو ب دددذه لد ددرًة‬ ‫حد ددط‬ ‫ل ددًه رت‬ ‫عد ددر لي يض ال د ددم ل د د ط د ددرت لد دده‬
‫ل جهة ‪ .‬يع ً أض ب هت هل يد م د ض أقد احرحدية له طدرم شا در لدض‬
‫م ح لً ل ر ‪ .‬إش أض ًهحرت و أجهير ‪T.Urbanski‬‬ ‫ذ حب‬ ‫‪ TNT‬ال‬
‫ددً ج ددة ظدده يددذه ال برإلضددر ة إ د ذ د ال ددً خددها أض ب ددهت‬ ‫أ بر د ددم‬
‫ددًلر ي د ض ددو‬ ‫خ د عر‬ ‫د هس ددرض لددض ح د‬ ‫دديمة‬ ‫هل يد م لر ددة ذ‬
‫‪.‬‬ ‫لرس لع‬
‫ب ـ بكرات الكوانيدين ‪:‬‬
‫لد ددرلو ً د د لد ددض ب د ددهت‬ ‫د ددًيض بل ر د ددة لا د د‬ ‫د د ب د ددهت‬ ‫يح ا د د‬
‫ب د هع أ د ه‬ ‫ددر ذ هحددي‬ ‫ددًيض ي خ د‬ ‫لددرلو لددض ددهت‬ ‫شل ي د م لا د‬
‫د ) ددم ق ددهح ب ددهت‬ ‫د ره ‪°316‬م لددع‬ ‫ددًيض (بًهجددة‬ ‫د ض لددض ب ددهت‬
‫جرهيدددة ر ي ددة د ددو شي ددرت ل ا ددًة هلهي ي ددة ذ د د بححدددب‬ ‫ددًيض ل ددرًة‬
‫ح ا رلو له طرم شا ر ‪.‬‬ ‫احرحي ر ل ل ضة بخ‬
‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-744-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ج ـ الخطر الناتج عن البكرات ‪:‬‬
‫ض رض ب ليرت‬ ‫إض رض الر ب هي لر يرع لض ب هت إض ا هق ال ا‬
‫ددو شيددرت ل اددًة‬ ‫ددذع خ د‬ ‫اهي د‬ ‫جددرهه ‪.‬‬ ‫ددً‬ ‫أع لطدده‬ ‫بي دهة ش يخ د‬
‫جدًع ‪ .‬بدًأ اهيد‬ ‫دًلر ا ده ‪ 177‬طدض لدض الدر ب هيد لعده‬ ‫هلهي ية‬
‫اظددت‬ ‫د رهة إل ددذ ه قددً حددلعت ال‬ ‫ددهغم لددض أض‬ ‫د‬ ‫حددبيرع ال‬ ‫ط يد‬ ‫بخ د‬
‫دة لا هقدة ل ًيدة إ د‬ ‫د‬ ‫ًلر حد طت أجدزس لدض حد‬ ‫جرهت ضلي ة‬
‫ر دت ل جد ًة ال دإض لاد‬ ‫هة ‪ .‬إش أ‬ ‫مرزت ل‬ ‫ي‬ ‫جره لض جه‬
‫هأع ‪ Sapozhnikov‬ال إ د‬ ‫ض احد‬ ‫ي‬ ‫ي و بر جره‬ ‫يذ اهي ح‬
‫ل د ه ددو لددرس لددع لعددًض يل د خدده طرع‬ ‫ي ددو أض ي د ض الددر ب هي د‬
‫ددو ل د ع‬ ‫الددر ب هي د‬ ‫يد‬ ‫جددره‬ ‫ب ددهت ‪ .‬قددً اددًم‬ ‫ل ضد ة خد‬
‫جدهى‬ ‫ب دهت ‪ .‬دً حدر‬ ‫خ‬ ‫اهي إ‬ ‫زع حب‬ ‫لر خيح ه و ‪1117‬‬
‫ددبو أبددير‬ ‫يا بد ض (‬ ‫د‬ ‫لا دده بر جددره هحد‬ ‫ل د ه‬ ‫الددر ب هيد‬
‫د‬ ‫دو حدببت بر در و اهيد ‪ .‬هليده‬ ‫قرية) لخ لع ب هت ه درك‬ ‫جيً‬
‫جره الر ب هي ‪.‬‬ ‫جه حب‬ ‫برًئ‬
‫ج د د ددره د د ددو‬ ‫د د ددذع د د ددله‬ ‫أض د د ددذ ه اهيد د د د‬ ‫برإلض د د ددر ة إ د د د د ذ د د د د يجد د د د‬
‫جد ددره ب د ددهت اًيد ددً ايد ددم‬ ‫‪ Huddersfield‬د ددو د ددرم ‪ 1677‬قد ددً د ددرض حد ددبب‬
‫الددر‬ ‫بلرهيددة ل جد ًة ددو لج د‬ ‫د حددطح ه ربي د‬ ‫خد ت ب ددهت اًيددً‬
‫اددً لددض‬ ‫هل د ه بضدده‬ ‫ددًلر قددرم رل د غيدده لددًه ع ق د‬ ‫رخ د ع ت‬ ‫ب هي د‬
‫جدر‬ ‫خ ع الدر ب هيد‬ ‫هب‬ ‫ط‬ ‫بلطهقة ر خه‬ ‫ه ربي‬
‫ددهر‬ ‫د طد‬ ‫‪ .‬ددو ل د ع ه حددو اددًم يددز ألددً ً ددو الددر ب هي د‬
‫ح د ة اًيًيددة ‪ .‬بلددر أض هبددة ددو ا ددر ر ددت رحددية ال ددً خ د ع ت ب ددهت‬
‫ب حددطة شا ددر أ اددً م ض دهبة‬ ‫ددي‬ ‫ددو ج ددت ددو‬ ‫ر حددي م ل خ د ة‬
‫لليد دزة لع ل ددة با ددز ز ب د ددهت‬ ‫هج ددزس ل ددض لعل د د‬ ‫ل ددرال رخد دهة أ ب ددة يدددهض د د‬
‫ر حي م ‪.‬‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-742-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ثالثاً ـ مشتقات الفينول الرباعية والخماسية النيترو ‪:‬‬
‫آ ـ رباعي نيترو فينول ‪:‬‬
‫لض ‪di :‬‬ ‫يذ له‬ ‫‪Burck Hardt‬‬ ‫لض ‪Nietzki :‬‬ ‫يح ا‬
‫د خد‬ ‫ددذع ي جددً‬ ‫د ره ‪° 147‬م )‬ ‫‪ ( quinoyl tri oxime‬بًهجددة‬
‫د د ددو ق د د ددً اض د د دده ب ح د د ددطة ل ر د د ددة‬ ‫‪)bI‬‬ ‫د د دديم يض ل د د ددرظه يض ‪a I ( :‬‬
‫هليض لع ‪. di nitro soresorcinol‬‬ ‫ييًه حي‬

‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫(‪)aI‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪O‬‬

‫‪NOH‬‬
‫‪NOH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪NH2 OH‬‬
‫‪NOH‬‬
‫‪NO‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪NOH‬‬
‫(‪)b I‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪NOH‬‬
‫‪NO‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪NH2 OH‬‬
‫‪O‬‬

‫‪NOH‬‬
‫بدع ب د‬ ‫هيد‬ ‫‪ ٪ 27‬لدض الدر‬ ‫ب حطة ل عد‬ ‫ي‬ ‫هبر و ه‬ ‫يخ‬
‫ي يد الاددو ه حدديم ددو ًهجددة اددههة أقد لددض‬ ‫د اددر و‬ ‫‪ ٪ 93‬لددض الددر‬
‫بخد د‬ ‫ل ددح ب رح ددي م ددذ‬ ‫ال ي هحد د‬ ‫لا د د‬ ‫ًهج ددة ا ددههة مه ددة ‪ .‬ب ع ددًي‬
‫إ د ل دح بدرهي م أقد ذ بر يدة ‪.‬‬ ‫لضدر‬ ‫د‬ ‫بً هه يجدة‬ ‫ذع ي ا‬ ‫طي‬
‫هبدر و‬ ‫بهيت ال قً ي خد‬ ‫لية لاح بة لض ار‬ ‫لض هليه ب حطة حايه‬
‫در ة أ اده لدض در ة ل د ذ‬ ‫اه ‪ .‬قً اضه ‪ Blanksmd‬ل جرع ذ‬ ‫ه ي‬
‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-749-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫هيد د‬ ‫بلد دزيذ ل ددض ال ددر‬ ‫ل ددض قبد د ‪ Nietzki‬ذ د د ب ح ددطة ي د دهة دده ي د د‬
‫ل د د ددر أ ض د د ددح يل د د ددر بع د د ددً‬ ‫بهي د د ددت له د د ددز‬ ‫( د د د د زض د د د د و ‪ )1125‬ال د د ددر‬
‫ر ة ر ية ال إ يظ ده حد ههية ر يدة‬ ‫(‪ )vanlennep‬إض ل ذ ال إذ رض ذ‬
‫م إ ي د‬ ‫جره حليض ‪ .‬ي ي جه و ًهجة ‪°521 – 542‬م بي لر إذ‬
‫‪°147‬م ‪.‬‬ ‫رهه إ‬ ‫ًهجة اههة‬ ‫بعً أض‬
‫د ض خدديطة جددًع‬ ‫يد‬ ‫إض لجل ددة دده ددو ل قددع (‪ )3‬ددو هبددر و دده‬
‫لدع اد‬ ‫‪ .‬يخد‬ ‫الادو ده هيح هحدي‬ ‫ً م و لع لرس يعطو له‬
‫اد و‬ ‫هل يدر‬ ‫لع لا د‬ ‫لياي إياه أارًع لياي الاو ه هيح هحي‬
‫‪ .‬ي ض هبر و ده ي د‬ ‫ال ألي الاو ه ي‬ ‫ي‬ ‫ال يعطو هبر و ه‬
‫أ اه احرحية له طرم لض د ‪. tetryl‬‬
‫ب ـ خماسي نترو الفينول ‪:‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫د ره ‪°162‬م) قدً‬ ‫(بًهجدة‬ ‫يد‬ ‫للرحدو ده‬ ‫‪Blanksma‬‬ ‫ا‬

‫بهيدت‬ ‫الر‬ ‫هي‬ ‫بلزيذ شلرلو لض الر‬ ‫قرم ب ي هة ‪ 3،2‬ار و ه ي‬
‫لض لجل درت‬ ‫ه هم ‪ .‬إض‬ ‫يلر بعً لض‬ ‫ل ذ ال قً م ب ه‬ ‫‪ .‬ي هح‬
‫ال الادو ده‬ ‫ه " لي ر " د ض خديط رض ‪ .‬لدع لدرس يعطدو للرحدو ده ي د‬
‫ا ية ال يعطو ار و ألي ار و ده ي د‬ ‫ال لع لار ي هل ير‬ ‫ه ج حي‬
‫‪.‬‬
‫رابعاً ـ مشتقات النترو للكريزول ‪:‬‬
‫ددط لي ددر‬ ‫ظيهيددة يددو ‪ :‬أ هاد لي ددر بددره ال ي ددر‬ ‫لددض بدديض له بددرت هيددز‬
‫الاددة‬ ‫ده‬ ‫ددًيم لجل درت‬ ‫لدرًة بددًس لدض أجد‬ ‫دذع يل ددض حد لً ل‬ ‫هيدز‬
‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-747-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫أ ظلة لجل دة ده‬ ‫‪ P‬يل ض أض‬ ‫أ ها‬ ‫أع و ل قع ‪ . 5،4،9‬إض هيز‬
‫و دده ‪ .‬ضددلض خدده ط ي دهة‬ ‫ددًلر ش ددًم أ ادده لددض لجلد‬ ‫ددط‬ ‫لحد هة ذ د‬
‫دده ال د م أ حددًة ظددرله ‪ P O‬إ د الددر‬ ‫‪ mcreso‬إ د لخ د ر لددض اددر و‬
‫حددبة ر يددة لددض‬ ‫د‬ ‫أض يا د ع‬ ‫ي ددهة ال يج د‬ ‫‪ cresol‬لددض أج د‬ ‫أ حددر ي ‪.‬‬
‫د اد و ‪ ٪ 97‬لدض ظيده‬ ‫درًة يا د ع ‪ meta cresol‬جدرهع‬ ‫ظيده ‪m‬‬
‫د‬ ‫ددة ار يدة‬ ‫‪ ٪ 47‬لدض ‪ . p-cresol‬لددر أض اضديه لددرًة لدرم أ اده‬ ‫‪m‬‬
‫ضح أض لهً ً لض ‪trinitro-‬‬ ‫أله لل رع ‪ .‬لض‬
‫‪ ٪ 67‬لض ‪ m-cresol‬يع به ع‬
‫د د لد ددع لا د د ى ‪ m-cresd‬د ددو ل د د ذ بً ليد ددة ‪ .‬إض ج د د ً‬ ‫ي‬ ‫‪ m-cresd‬ح د د‬
‫د م ي دهة‬ ‫دذ حدب‬ ‫ده ‪.‬‬ ‫دًيم لجل درت‬ ‫و ا ة يح‬ ‫لجل ة لياي‬
‫‪ .‬ل ددض ج ددة أل ددهى ال د د ع ع ددزز‬ ‫‪ m-cresol‬بحد د ة أ ب دده ل ددض ي د دهة ي د د‬
‫ل يددرت ه حددًة ‪ .‬يددذ ي حدده لددهً ً ل ددً و لددض الاددو دده‬ ‫لجل ددة لياي د‬
‫يد ال ل ره دة لدع لدهً ً لدض الدر ب هيد ‪ .‬لاد الدر‬ ‫لح ا‬ ‫هيز‬
‫خ ي أللح لعً ية د ض‬ ‫لحر ئ ل ر ‪ :‬ح‬ ‫هيز‬ ‫إض الاو ه‬ ‫ب هي‬
‫عل ددو الاددو دده‬ ‫د يددذه ع ل د قددً ق ددض لددض طبي د‬ ‫احرحددة له طددرم ‪.‬‬
‫‪ .‬ق ددً ر ددت ه ح ددر ا ددًير ل ددض حد د لًل ا ددت ح ددم "‪ "cresilite‬ددو‬ ‫هي ددز‬
‫د رهير ‪ .‬لددض بدديض‬ ‫ل طددرت لددع له بددرت دده ألددهى لددض أج د ل ددر ًهجددرت‬
‫ره ‪°1912‬م ) ‪.‬‬ ‫ه د ‪ cresol‬ال ي ر ‪ ( m-cresol :‬بًهجة‬ ‫لخ رت‬
‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬

‫د لدرًة ل جدهة إش أ د‬ ‫دهغم لدض دًم‬ ‫د‬ ‫ذع يع به ذ أيلية ل يدة ال‬
‫‪.‬‬ ‫خر‬ ‫يح لًم لبيً‬
‫آ ـ ‪ 6،4،2‬ثالثي نترو ميتا كريزول ‪:‬‬
‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-741-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬

‫خواصه الفيزيائية ‪:‬‬

‫ره ‪°17712 – 177‬م)‬ ‫(بًهجة‬ ‫ي ض ‪ 5،4،9‬الاو ه لي ر هيز‬
‫ليرت‬ ‫أق ذ بر ية و لرس لض الر ب هي ال لع ‪177‬غ لض لرس ًل‬
‫‪ 7112‬غ‬ ‫و ًهجة ‪°9‬م‬ ‫‪:‬‬ ‫لا‬ ‫ر ية إ‬
‫‪ 715‬غ‬ ‫و ًهجة ‪°12‬م‬
‫‪ 1113‬غ‬ ‫و ًهجة ‪°177‬م‬
‫أ به للر ي ع الر‬ ‫بح‬ ‫ب زيض ‪ 5،4،9‬الاو ه لي ر هيز‬ ‫يذي‬
‫‪ 615‬غ‬ ‫و ًهجة ‪°9‬م‬ ‫ب هي ‪:‬‬
‫‪ 13‬غ‬ ‫و ًهجة ‪°12‬م‬
‫الادو‬ ‫ال إلياه هح ض ‪ .‬قً ي‬ ‫ا‬ ‫ذ برع بح ة و‬ ‫ي ض له‬
‫ل ددح ب رح ددي م لحد د يًع ل ددض‬ ‫د د خد د‬ ‫ددض ال ددر ب هيد د‬ ‫دده لي ددر هي ددز‬
‫لر ي لبيض أً ره ‪:‬‬ ‫و ذ بر ية أللح ب رحي م ل له بيض ذ‬ ‫شل ل‬

‫غرامات من الملح في ‪ 011‬مل من الماء‬

‫‪°‬‬
‫و ًهجة ‪177‬‬ ‫و ًهجة ‪°12‬م‬ ‫و ًهجة ‪°9‬م‬
‫‪14122‬‬ ‫‪7.42‬‬ ‫‪3,3‬‬ ‫ب هت ب رحي م‬
‫‪27‬‬ ‫‪314‬‬ ‫‪114‬‬ ‫‪Potassium‬‬
‫‪trinitrocresate‬‬
‫ددً‬ ‫إذ بددة ‪ trinitrocresolates‬ذ ت‬ ‫ددع‬ ‫لددض ج ددة ألددهى ي د ض لددض‬
‫عض د ية أ ادده لددض ب ددهت للرا ددة ‪ .‬قرب يددرت ددذ برض ددو ‪ 177‬ل د لددض لددرس‬
‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-746-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ل ره دة‬ ‫‪ trinitro cresolates‬بيهيًيض لعطرة أً ره لض أجد‬ ‫ب هت بيهيًيض‬
‫‪:‬‬

‫و ًهجة ‪°177‬م‬ ‫و ًهجة ‪°57‬م‬

‫‪1519‬‬ ‫‪7139‬‬ ‫ب هت بيهيًيض‬
‫‪112‬‬ ‫‪7115‬‬ ‫بيهيًيض ‪Trinitro cresolates‬‬
‫و د ‪ . 1194 trinitro-m-credol‬ات ضمط ‪ 1277‬و‬ ‫زض‬ ‫يب و‬
‫د زض د و ‪ 1122‬اددت ضددمط ‪ 5677‬ددو ‪/‬‬ ‫د‬ ‫‪ /‬حددم‪ 5‬ال يل ددض ا د‬
‫و ‪. 1193‬‬ ‫زض‬ ‫حم‪ 5‬يح ا‬
‫خواصه الكيميائية ‪:‬‬
‫ي د ددًه هب رت‬ ‫‪ Trinitro-m-cresol 5،4،9‬له ب د ددرت إض د ددر ة ل د ددع‬ ‫يخد د د‬
‫عطهية ب حبة جزيلية ‪. 1:1‬‬
‫ره‬ ‫ًهجة ش‬
‫‪°154,2‬م ‪Sapozhnikov‬‬ ‫ر يض‬ ‫لع‬
‫‪Jefremove‬‬ ‫‪°111‬م‬ ‫لع أحي ر ار يض‬
‫‪Jefremove‬‬ ‫‪°113‬م‬ ‫لع ي ر اهحيض‬
‫‪Jefremove‬‬ ‫‪°117‬م‬ ‫هيض‬ ‫لع‬
‫‪Jefremove‬‬ ‫‪°111‬م‬ ‫لع هي ي يض‬
‫د ض ليددزت ‪ trinitro-m cresol‬لخددرب ة ليددزت الددر‬ ‫د اددر‬ ‫د‬
‫لدض ليدزت ب دهت‬ ‫ط يد‬ ‫ليدزت ‪ trinitrocresolates‬بخد‬ ‫ب هي ‪ .‬ل‬
‫ال لا أللا ر لدض ه درك ‪ .‬قدً حد لًم ‪ trinitrocesolates‬إ د ادً لدر دو‬
‫ط رت ‪.‬‬ ‫جرهية و ل‬ ‫لحر لرًة‬

‫خواصه الثرمو كيميائية وخواصه االنفجارية ‪:‬‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-727-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪°‬‬
‫دً ًهجدة‬ ‫ً ًهجة ‪577‬‬ ‫ًلر يحلض ‪ trinitro -m cresol‬إ ي‬
‫له طددرم د ض للرا ددة احرحددية الددر ب هيد ال إش‬ ‫‪°572‬م ي جدده ‪ .‬احرحددي‬
‫ار ددة ‪ 1193‬ال‬ ‫جيدده د ض ضددلي ة ‪ .‬ي ددذ ع ددًلر يضددمط إ د‬ ‫د‬ ‫أض قًه د‬
‫هقدد ‪ 5‬غ لددض ل ددرت زلب د ) يل ددض جي دده‬ ‫د‬ ‫قد ع (‬ ‫ددر‬ ‫إ د يح د زم‬
‫ار ة ح ر بد ‪ 719‬غ لض س لبله ‪.‬‬ ‫الر ب هي ذ‬
‫دو قدًل ر‬ ‫ههقرم ر ية ضح ليزت ش جرهية د ‪trintro -m- cresol‬‬
‫‪: Kast‬‬
‫‪ 632‬ر هع ‪ /‬و‬ ‫اههة ش جره‬
‫‪ 972‬ه ‪ /‬و‬ ‫اجم مرزت ‪Vo‬‬
‫‪°5777‬م‬ ‫ًهجة اههة ش جره‬
‫‪ 9127‬م ‪ /‬ار ية ‪.‬‬ ‫اً ه ظلو ل جره‬
‫‪ 7262‬م‬ ‫و‬ ‫ضمط‬
‫‪ 572‬م‪ ٪ 67 ( 3‬لض لًً‬ ‫ة ه رك‬ ‫لًً و‬
‫ذع يعطي الر ب هي‬
‫د ‪ 1 – AHF ( trinitro-m-cresol‬يدو ‪ 2411 +‬در هع‬ ‫إض اههة خد‬
‫هأع ‪. koehler‬‬ ‫اح‬ ‫‪/‬ل‬
‫ب ـ تصنيع ‪: trinitro-m-cresol‬‬
‫د د د ر و ال ياضد د دده ‪ trinitro-m-cresol‬ب حد د ددطة ي د د دهة‬ ‫لح د د د ى‬ ‫ددد‬
‫د يع الددر ب هي د ‪ .‬يددو‬ ‫د يع د ض لخددرب ة ع ليددة‬ ‫ل يددة‬ ‫‪. cresol‬‬
‫عهضد د ر ل ح ددًة ددإض‬ ‫بح ددب‬ ‫ي د دهة ‪ .‬إش أ د د‬ ‫ل ددض ل ددها يض ‪ :‬حد د ة‬ ‫ددح‬
‫دو أع‬ ‫لهً ًير ش ي جر ز ‪ 197 – 127‬جزس لض ‪ 177‬جزس لض لي ر هيز‬
‫‪ ٪ 73 – 97‬لض لهً ً ظهع ‪.‬‬ ‫إ‬ ‫باً أ ظلو ي‬
‫د ‪ ٪ 97‬لدض ظيدده‬ ‫ادر ع دط‬ ‫لدض أجد ‪ 177‬جددزس لدض لي در هيددز‬
‫د ‪ 177‬جددزس لددض ‪trinitro-m‬‬ ‫لي ددر ( بددرقو يد ‪ p-cresol‬دديل ض ا د‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-721-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫رلد د إ د د‬ ‫ددض دديس أ ا دده ل ددض ذ د د ‪ .‬د د م أ ح ددًة ‪ p-cresol‬بخد د‬ ‫‪cresol‬‬
‫‪.‬‬ ‫لض الر ل‬ ‫ذع ي ب ه بعً ذ‬ ‫الر أ حر ي‬
‫ًهجدرت غ يدرض‬ ‫ده ذ د بحدب‬
‫اي ع‬ ‫دو ي د‬ ‫لي در هيدز‬ ‫قً ابت أض ز‬
‫ض قهيبة جًع لض بعض ر بعر ‪:‬‬ ‫‪p‬‬ ‫ظرله ‪m‬‬
‫ره‬ ‫ًهجة ش‬ ‫ًهجة م يرض‬
‫‪°15 – 11‬م‬ ‫‪°571‬م‬ ‫‪m cresol‬‬
‫‪°39‬م‬ ‫‪°575‬م‬ ‫‪p cresol‬‬
‫‪°31‬م‬ ‫‪°112‬م‬ ‫‪o cresol‬‬
‫‪ cresol p‬ب حددطة‬ ‫د ‪m‬‬ ‫ل بددرهت ًيددًة لددض أج د‬ ‫قددً جددهت جددره‬
‫لحد د ض يد د ل ددرًة ح ددرل ة بي ل ددر ‪p-cresol‬‬ ‫د د ض لي ددر هي ددز‬ ‫حد د ة ال ذ د د‬
‫ل ظيهيض ب حطة طهً له زع إش أض در ة‬ ‫لح ض ي لرًة ب هية ‪ .‬ي‬
‫ر يددة لرل درع ب ددذ ددض د ض عل ي ددة‬ ‫ي ددر ددم ددض ل ع ددة‬ ‫ل د ذ لح ا د‬
‫ج د ددة (ً عد ددة)‬ ‫ي د ددة لد ددض د د‬ ‫أع لعيد ددره آلد دده ال د ددإض د د‬ ‫د ددرًية ‪ .‬بميد ددر‬ ‫ق‬
‫ل يدددة ي د دهة‬ ‫هج د ددر عد ددهر شل بد ددره ي د دهة للبد ددهع ‪.‬‬ ‫جد د‬ ‫لي د ددر هيد ددز‬
‫‪ .‬ددو ه حددر ايددم ددرض لددهً ً لددض‬ ‫‪ cresol‬د ض لخددرب ة عل يددة ي دهة ي د‬
‫‪ cresikite‬ي د ه د ال ددً ح د لًلت أج دزة ي دهة ل اه ددة لب يددة لددض اجدده‬
‫ج د دهة (‪ )tourills‬أ أج د دزة ي د دهة لد ددض ل د د ذ اربد ددت‬ ‫د د خد د‬ ‫دد ض‬ ‫لز د ددو‬
‫رو ‪:‬‬ ‫و أج زة ي هة ارب ة اح‬ ‫لذ هة حرب رع ‪ .‬م ي هة لي ر هيز‬
‫بددع بد د‬ ‫هي د‬ ‫لددض الددر‬ ‫يخدداض ج ددرز ي دهة بد د‪ 1197‬ددو لددض ‪٪ 25‬‬
‫يد ب حدطة حد ة ‪577‬‬ ‫لح ا د‬ ‫ر و حدبيرع (‬ ‫‪ sulpho cresol‬و لعً‬
‫بهيت ب زض د و ‪1114‬‬ ‫جرهع بد ‪ 977‬و لض الر‬ ‫و لض لي ر هيز‬
‫يع الر ب هي ) ‪.‬‬ ‫لر ذ ه ر أ له و‬ ‫ذ‬
‫ددذع‬ ‫بع ددً أض ياد د ظ بًهج ددة ا ددههة ددو ج ددرز ي د دهة ددو ًهج ددة ‪°42‬م (‬
‫ه دع‬ ‫جهيرض ‪. sulpho cresol‬‬ ‫ً‬ ‫‪ً 42‬قي ة لض زلض ) ‪ .‬ي ق‬ ‫يط‬
‫ًهجددة ‪°12‬م يددًل ‪sulpho cresol‬‬ ‫ددرلو إ د‬ ‫دع‬ ‫ًهجددة اددههة بخ د‬
‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-725-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ليددة ددو غضد ض ‪ 5‬حددر ة دديس‬ ‫ددًيم رلد‬ ‫ار يددة ب حددبة لعي ددة ذ د لددض أجد‬
‫د د ًهج ددة ا ددههة إ د د ‪°173 – 177‬م يح ددلح‬ ‫أ ا دده ‪ .‬بر ج ددره ري ددة عل ي ددة‬
‫يد س‬ ‫حددر ة بعددً ذ د ي د‬ ‫د‬ ‫ددو ار ددة هاددة لددًة‬ ‫ر د أض يب د‬ ‫ل دزيذ‬
‫هة ‪ً 57‬قي دة هيبدرع‪ .‬ب دذ يل دض ًهجدة ادههة أض د ل ر إ د‬ ‫لضم ط ب ط‬
‫ًهجددة ‪°77‬م ذ د ب حددطة د‬ ‫‪°67‬م ‪ .‬ي در يبد ط آلدده لددض ًهجددة اددههة إ د‬
‫‪cresilite‬‬ ‫س ب ة لًة حر ة اًة ‪ .‬و يدذه لها دة لدض عل يدة يبدًأ ابد‬
‫‪ .‬بعدً أض د م ل يددة‬ ‫د س ل د‬ ‫ار دة‬ ‫د‬ ‫بهيدً‬ ‫د لعددً‬ ‫ذ د برش لدرً‬
‫دو ار ددة لدًة ‪ 12 – 15‬حددر ة‬ ‫ال يحدلح لا يددرت ج درز ي دهة أض ب د‬ ‫ابد‬
‫الددر ل د ب حددطة للددك الددر لددض‬ ‫يحددا‬ ‫بددً ض أع لي د‬ ‫بعددً ذ د‬
‫به لهخح لض شحبح س يا جز أع ابيبدرت‬ ‫ه ل ي م ال يلهه الر ل‬
‫ابيبرت ب يدة د ض‬ ‫خ‬ ‫ي ي ض‬ ‫ل ذ لح ا‬ ‫لض د ‪. cresilite‬‬
‫ره ‪°173‬م ‪.‬‬ ‫ه بًهجة‬ ‫لرل ة‬

‫خامساً ـ مشتقات النترو ألريل فينول ‪:‬‬

‫آ ـ مشتقات النترو ‪ – 3‬هيدروكسي ثنائي فينيل ‪:‬‬
‫‪ Matuszak‬ب ي د د دهة ‪ -3‬ييًه ح د ددو ا د د درلو ي ي د د د‬ ‫ق د ددرم ‪ Colbert‬ال ‪Fox‬‬
‫يه ‪.‬‬ ‫ًً لض لخ ر‬ ‫ا‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-723-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫سادساً ـ مشتقات النيترو للفينوالت عديدة الهيدروكسيل ‪:‬‬
‫ددو ا ددة يزيددً لددض ر يددة‬ ‫إض ج د ً ددًً بيدده لددض لجل درت ييًه حددي‬
‫ي دهة يدذه له بدرت ال دو‬ ‫ي د ض لدض حد‬ ‫دذ حدب‬ ‫ل اد ظ ‪.‬‬ ‫بخ‬ ‫ي‬
‫ددو‬ ‫يًيددة ي د شت بلع د آلدده ب حددطة حد ة‬ ‫أا ددرس ي دهة ب حددطة طدده‬
‫دإض‬ ‫دذ حدب‬ ‫‪.‬‬ ‫له د‬ ‫بع بر ي هة ال درًة دًل ادلم لجل درت ده إ د‬
‫د ‪ resorcinol‬بلجل درت ده أقد لدض‬ ‫لادر‬ ‫حبي‬ ‫ه‬ ‫اضيه لخ‬
‫حد د لً م ط دده اض دديه لر د دة ‪ .‬ق ددً ح ددم إ د د الا ددة‬ ‫الاددة لجل ددرت ي ط د د‬
‫لجل رت ‪.‬‬
‫شا د إ د لجل ددرت دده‬ ‫ح حددً بخ د‬ ‫دده ز ال‬ ‫أ شع – ددًم لجل ددرت‬
‫اددًة د لجل ددة ي ي د ال إ د يل ددض‬ ‫بلددر أ د يل ددض ددًيم لجل ددة دده ز‬
‫ي د شت بد و ييًه حدي‬ ‫ده‬ ‫اضديه لخد رت‬ ‫ح لً م يذه طهي ة لض أجد‬
‫ده لحددر يرع عددًً لجل ددرت ييًه حددي (لاد‬ ‫دو د ض ي ددر ددًً لجل ددرت‬
‫ددًلر د م ي دهة ي د شت بد و‬ ‫طبد يددذه طهي ددة‬ ‫‪ . )dinitroresorcinol‬ددذ‬
‫ددهج م لبرخددهة‬ ‫) ذ د ه دد‬ ‫د ه ج ح ددي‬ ‫ييًه حددي بحد د ة بي دهة (لادد‬
‫بي دده ب ح دديم عل ي ددة إ د د ل ددها يض لها ددة ‪ nitrosation‬أ ح ددًة‬ ‫حد د له بع د د‬
‫ل ية ي هة أ اه يً سع ط رع ‪.‬‬ ‫لجل رت ه ز ال يل ض جع‬
‫د ددذع يا د د ع برإلضد ددر ة إ د د لجل د ددرت ي ي د د‬ ‫ار ي د درع – د د م ي د دهة له د د‬
‫ددبح أ ا دده‬ ‫بع ددً ي د دهة‬ ‫دده‬ ‫ددو ل ددع ددًيم لجل ددرت‬ ‫لجل ددرت أل ددهى‬
‫اه ية بايم يل ض إز ر بح ة ‪.‬‬
‫د ددع د ددو يد ددذ لجد ددر ‪ .‬لد ددالع ب حد ددطة ي د دهة الد ددر‬ ‫لجل د ددة هب حد ددي‬
‫‪ dinitroresorcinol‬ل ذ رلو ‪.‬‬ ‫‪ resorcyclic‬ال قً يح ا‬
‫ي د شت ل ج دة أ لخد رت بد و يدر جيض ب دزيض ‪ .‬بعددً‬ ‫ار ادرع – د م ي دهة‬
‫ددذهت أ ا دده ر ي ددة ق ددً د دز‬ ‫ددر جيض أ‬ ‫ددبح ذهة‬ ‫ال‬ ‫أض د د م ي د دهة له د د‬
‫حدع دو اضديه ادر و ده‬ ‫ب حطة ا ل ة ‪ .‬يذه طهي ة و حد لًم بخد‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-724-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫دد‬ ‫ددع برت ددو ا د د‬ ‫ددم ج ددً ددر طبي د درع ل ي د درع ح ددعرع بح ددب‬ ‫ي دد‬
‫ر جيض ) ‪.‬‬ ‫ا يرطو لض ل ً بًس للرا ة ( بعر له برت‬
‫د د د ددط‬ ‫لل د د د ددة ‪ resocinol‬ال ي د د د ددر‬ ‫د د د دده‬ ‫ل د د د ددض ب د د د دديض د د د د د لخد د د د د رت‬
‫و ع به ذ ت أيلية ل ية ‪.‬‬ ‫الاية‬ ‫‪ nitroresorcino‬ا رلية‬
‫ألدلح ه ر دية‬ ‫د خد‬ ‫جرهية بًليدة‬ ‫يم يض ح عللض ل ً‬ ‫إض ل‬
‫ذ قيلددة ل يددة‬ ‫‪ .‬إض ل ددح ه ددرك ‪ Pb2+‬د د ‪ dinitroresorcinol‬يع بدده ددذ‬
‫ل د ك ليددزت له د‬ ‫لعطيددرت ا د‬ ‫ددو يددذ حددير ي ددر بعددر بير ددرت‬
‫يمطي ر شا رع ‪.‬‬ ‫ح‬
‫ـ ثنــائي نيتــرو ريزوســينول ( حمــض الســيفينيك ) ‪: Dinitroresorcinol‬‬ ‫آ‬
‫‪4،9‬‬ ‫ظيد د د د د د د د ددهض د د د د د د د د د ‪ dinitroresorcinol‬يل د د د د د د د ددر ‪( 5،4‬أ ‪)5،9‬‬ ‫ي د د د د د د د ددر‬
‫‪°515‬م) يل ددر ب ددرهة ددض لد د ً‬ ‫د د ره ‪°141‬م‬ ‫‪( dinitroresorcinol‬بًهج ددة‬
‫د هس د ض ال ذ بددة بح د ة ددو لددرس حددرلض ددذع ي ددبو ه حددجة اي يددة‬
‫ل ددرح بحد د ة ‪ .‬ش‬ ‫ظي دده ذ هيلي ددة لر ددة‬ ‫ظي دده ‪ 5،4‬يد د‬ ‫ج دد ً ‪.‬‬
‫ددهغم ل ددض أ د د يل ددض أض‬ ‫دد‬ ‫لبرخ دده‬ ‫ظي دده ‪ 4،9‬بخد د‬ ‫دد‬ ‫يل ددض ا د د‬
‫ياض د د دده ب ح د د ددطة ي د د د دهة ‪ . diacetylresorcinol‬بل د د ددر أض ي د د د دهة ‪resorcinol‬‬
‫ب ددع ب عد دهير ددحايه‬ ‫ي د د شت (أع حد د ة‬ ‫ب ح ددطة طهي ددة ًيل ددة ل ددض أجد د‬
‫هي د ) عطددو لخ د رت الاددو دده ال ي ددر ط دهي يض أل دهييض لددض أج د‬ ‫الددر‬
‫‪ dinitroresorciol‬أ‬ ‫اضديه ‪ dinitro resorcinol‬ع دو ب لدر ‪ :‬ه حدًة‬
‫بع بإز ة هب ح ة ‪.‬‬ ‫ي هة الر ‪resorcyclic‬‬
‫د ددر لت ر يد ددة اد ددًم د ددو‬ ‫‪ fIenstien‬د ددإض‬ ‫بر حد ددبة د د د ‪kostanecki‬‬
‫عل ية حرب ة ‪:‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪2HONO‬‬ ‫‪NO HNO3‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)4‬‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-722-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ل يدة إز دة‬ ‫يظ ه ر ‪ Hemmelmayer‬طهي ة ي هة الر ‪resorcyclis‬‬
‫ر لت ر ية ‪:‬‬ ‫هب ح ة لا ة ب حطة‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪HOOC‬‬ ‫‪HNO3 HOOC‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫(‪)2‬‬
‫‪+ CO2‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬

‫لض ل ذ ‪.‬‬ ‫ه ر عطو لهً ًع أ‬ ‫ذ‬ ‫عل ية ه‬ ‫ل يرع طب‬

‫ل د ددرلو‬ ‫د د د م ل ي د ددة ‪ nitrosation‬بطهي د ددة لعه د ددة ج د ددًع ال يال د ددر لا د د د‬
‫بهيدت‬ ‫لض الر‬ ‫اً لض ‪ resorcinol‬بد ‪ 5‬ل‬ ‫(‪ )٪ 5172‬لض ل‬ ‫ضعي‬
‫لدض‬ ‫لدرلو د‪5‬لد‬ ‫‪ ٪ 17‬لدض لا د‬ ‫ًهجدة –‪°5‬م ضدر‬ ‫إ‬ ‫‪ .‬يبهً لا‬
‫‪ dinitroresorcinol 5،4‬ه د ه ب د هع بلددهً ً ظددهع ‪.‬‬ ‫‪ . NaNO2‬ي هح د‬
‫لهخددح ل د لو ذ د قب د‬ ‫د‬ ‫ددو طددرهً له ددزع أ‬ ‫د‬ ‫ي‬ ‫ددر ذ هحددي‬ ‫يمح د‬
‫د د ددر‬ ‫ه حد د ددًة ‪ .‬لد د ددض ‪ dinitrosorcinol‬ياضد د دده ل د د ددح ه د د ددرك ا د د ددرلو‬
‫ليزت بًس ‪.‬‬ ‫ذع يل‬ ‫د‪dinitrosorcinol‬‬
‫و ًهجة ادههة‬ ‫هي‬ ‫م أ حًة ‪ dinitroresorcinol‬بد ‪ ٪ 27‬لض الر‬
‫‪°‬‬
‫إ دد‬ ‫هطد د‬ ‫ً ض ‪ ‬م بع ددًير يخ دداض ‪ dinitrosoresocinol‬لاض دده ا ددًيارع‬
‫ددً احددر‬ ‫ًهجددة ً ض –‪°2‬م‬ ‫لبددهً إ د‬ ‫هيد‬ ‫د الددر‬ ‫اددر ع‬ ‫لر د‬
‫ألدذ لا د ى لدرس دو ‪ dinitrosoresocinol‬بعديض‬ ‫هي ال يج‬ ‫ه يز الر‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-729-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لر د‬ ‫هي د إ د‬ ‫آ ددو ي ددًم ‪ dinitrosoresorcinol‬الددر‬ ‫ش بددره بخ د‬
‫ر د ال‬ ‫ا ظ ه يز الر و ل ر د ارب دة ل ظلدة ‪ .‬بعدً أض ي لد‬ ‫ذ‬
‫أض‬ ‫دا ذ يجد‬ ‫د‬ ‫دو لدرس لدا ذ ‪ .‬اجدم لدرس ادر ع‬ ‫ًل لا يرت ل ر د‬
‫هيد‬ ‫‪ dinitroresoresorcinol‬الددر‬ ‫اجددم ل د ذ ‪ .‬ي هحد‬ ‫ي د ض أضددعر‬
‫ا ظ ه يز الدر دو ل ر د ارب دة ل ظلدة ‪ .‬بعدً‬ ‫ذ‬ ‫لر‬ ‫له ز إ‬
‫دو لدرس لدا ذ ‪ .‬اجدم لدرس ادر ع‬ ‫ال ًل لا يدرت ل ر د‬ ‫ر‬ ‫أض ي ل‬
‫‪dinitroresorcinol‬‬ ‫اجددم ل د ذ ‪ .‬ي هح د‬ ‫أض ي د ض أضددعر‬ ‫ددا ذ يج د‬ ‫د‬
‫ددميهة ل ددض ل ددرس ب ددرهً ‪° Ca‬م )‬ ‫د د لهخ ددح لد د لو يمحد د ب لي ددة‬ ‫دد‬ ‫ي‬
‫‪ .‬ب حددطة ب د هة لددض‬ ‫د بعددر الاددو دده هيز حددي‬ ‫يا د ع ل د ذ لددرم‬
‫د د ه ً ض ‪°147‬م يب ددو‬ ‫أض ي‬ ‫ل د د ذ ددذع يجد د‬ ‫دد‬ ‫ل ددرس ح ددرلض يح ا د د‬
‫أحرس ‪ resorcinol‬لح لًم ال ا و ‪٪ 37‬‬ ‫لاح‬ ‫ر‬ ‫لهً ً لض‬
‫يح د لًم‬ ‫ددر‬ ‫اضدديه ل ددح ه ددرك ا ددرلو‬ ‫لددض لددهً ً ظددهع لددض ج د‬
‫اًيً لا ه لض لرس بًقة ‪.‬‬ ‫يج‬ ‫ل ذ هط‬
‫ب ـ ـ ثالثي نيترو ريزوسينول ( حمض ستيفنك ) ‪Trinitroresorcinol‬‬
‫ره ‪°17212‬م) برحم الر ح ي‬ ‫(بًهجة‬ ‫يعه الاو ه هيز حي‬
‫ب ددرهة ددض ل د د ذ ب د د هع أ د د ه د د ض ي ددبو ه ح ددجة اي ي ددة ب ار ددة ال‬ ‫يد د‬
‫‪ 1139‬غ ددو ًهجددة‬ ‫‪ 177‬ل د لددض ‪ 71941‬غ ل د ددو ًهجددة ‪°14‬م‬ ‫ددذ‬
‫‪°95‬م ‪.‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪ Emeuty‬يدو‪:‬‬ ‫دو قدًل ر ‪Aubertein‬‬ ‫بير رت اًيادة دض قرب يدة دذ برض‬

‫دو ًهجدة ‪°12‬م‬ ‫ا و ‪ 7142‬غ لض الدر حد ي‬ ‫و ‪ 177‬غ لض لرس يذ‬
‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-727-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪ Knox‬ذ بر ي د ددة‬ ‫‪ 7,21 – 7122‬د ددو ًهج د ددة ‪°52‬م ‪ .‬قد ددً ا د ددًً ‪Richards‬‬
‫بدده‬ ‫هيد ذ ت ه يددز لل ددة ددو ًهجددة ‪°52‬م‬ ‫ددو الدر‬ ‫الددر حد ي‬
‫مهلد ددو " د دده")] لار ي د د‬ ‫د ددر بح د ددر " عيرهيد ددة" [ أع قيلد ددة ه يد ددز (بر ل د ددر‬
‫ددرلج م ل ضددايض‬ ‫‪ emeury‬بإ ددً ة احددر‬ ‫قددرم ‪Aubetein‬‬ ‫‪ . HNO3‬ددذ‬
‫ذ بر ية بطهي ة أ اه للسلة ‪:‬‬
‫‪96.27 2216‬‬ ‫‪41161 17197‬‬ ‫‪‬‬ ‫زض ‪٪ HNO3‬‬
‫‪1137‬‬ ‫‪7135‬‬ ‫‪71152 71734‬‬ ‫‪7123‬‬ ‫ذ بر ية و ‪ 177‬غ لض الر‪/‬غ‬
‫د ددو الد ددر‬ ‫‪ Emeury‬ذ بر يد ددة الد ددر ح د د ي‬ ‫اد ددًً ‪Aubertein‬‬ ‫د ددذ‬
‫بهيت ذ ه يز لل ة و ًهجة ‪. °52‬‬
‫‪65‬‬ ‫‪17‬‬ ‫‪27‬‬ ‫‪57‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪‬‬ ‫زض ‪٪ H2SO4‬‬
‫‪7113 7113 7117 7171 7177 7129‬‬ ‫ذ بر ية و ‪177‬غ لض الر‪/‬غ‬
‫بهيدت د ض‬ ‫هيد – الدر‬ ‫و لزجو الدر‬ ‫إض ذ بر ية الر ح ي‬
‫‪ Emeury‬ذ بر ية و لزيذ الدر‬ ‫اك ‪Aubertein‬‬ ‫ل ل ضة جًع ذ‬
‫ذ هي ‪.‬‬ ‫ل‬
‫‪٪11‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪٪75 H2SO4‬‬ ‫‪٪17 HNO3‬‬
‫‪°‬‬
‫ددو ًهج ددة ا ددههة مه ددة ي د د ض ً ض ‪ . ٪ 71772‬ددو ًهج ددة ‪ 47 – 32‬م‬
‫ض ً ض ‪ . ٪ 711‬ي ض الدر‬ ‫ض ذ بر ية ً ض ‪ ٪ 7171‬و ًهجة ‪°17‬م‬
‫يل ك ‪ ٪ 3 – 5‬لدض لدرس بعدً أض يعدهر د ‪03‬‬ ‫ضلي‬ ‫لح هطبرع بخ‬ ‫حي‬
‫– ‪ 033‬حر ة و هط بة ج ية ًه بد ‪ ٪ 03‬و ًهجة ‪°02 – 03‬م أض دذي‬
‫ا و ‪13‬غ لض لرًة ‪.‬‬
‫ذ‬ ‫ربعة‬ ‫ب ية له برت‬ ‫لا‬ ‫خواصه الكيميائية ‪ :‬إض الر ح ي‬
‫له برت إضر ة لع ييًه هب رت عطهية ‪ .‬قً اك بعض ر‬ ‫خ‬ ‫لذ‬
‫يض ب حبة ل ية ‪ 1:1‬يو لر ي و ‪:‬‬ ‫ل‬ ‫‪ Jefremov‬يو و ا ع‬
‫ره ‪°5‬م‬ ‫ًهجة ش‬
‫‪19212‬‬ ‫ر يض‬ ‫لع‬
‫‪12917‬‬ ‫لع أحي ر ايض‬
‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-721-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪179,3‬‬ ‫لع أ اهحيض‬
‫‪13517‬‬ ‫لع ي ر اهحيض‬
‫‪13217‬‬ ‫لع هي يض‬
‫حددع لددض‬ ‫ددر يض د ه به ل د يعطددو له بددرت ل د هة ضددلض لجددر‬ ‫لددع‬
‫ًهجدة اددههة ‪ .‬برهلددذ بعديض ش بددره ددًهة ش جرهيدة احرحددية الددر حد ي‬
‫لر ة بالر ب هي ‪ .‬بلر أض حعهير أ د لدض حدعه‬ ‫ض خبي ة ب‬ ‫إ ر‬
‫ية ش جرهية ‪ .‬ي ض دط الدر حد ي‬ ‫إ ش يح لًم و‬ ‫الر ب هي‬
‫ددرم د ض ليددزت ألددلح الددر‬ ‫بخد‬ ‫ه ر دو ذ أيليددة بيدهة ل يدرع بددرًئ‬
‫لخرب ة ليزت ب هت ‪.‬‬ ‫حي‬
‫د ره‬ ‫د طهي ددة يددرم بر ر د ال إذ أض ًهجددة‬ ‫النقــاوة ‪ :‬إض ددر ة ل د ذ‬
‫ل ذ لاضه لض قب ‪ Emaury , Aubertein‬ب و ‪°17912 – 17915‬م ‪.‬‬
‫ددًيم ل ددح‬ ‫ددًلر حد لًم لددرًة لددض أجد‬ ‫ددر ة عر يددة يحددت لط بددة‬ ‫إش أض‬
‫هأع ‪ ( Meissner‬لج ددً ‪)III‬‬ ‫ه ددرك ب حددطة طهي ددة لح د لهة ذ د اح د‬
‫رلذ أ ض بل ذ ب و د ض غيده دو‬ ‫عيض ز ل أ م‬ ‫بعر لض ل‬
‫‪.‬‬ ‫ره ‪°177‬م اً أق‬ ‫ذ ًهجة‬
‫ب ح ددطة حد د ة ‪ resorcinal‬بال ددر‬ ‫د د ال ددر حد د ي‬ ‫يل ددض ا د د‬
‫ل د ددع هي د ددت‬ ‫بهي د ددت لض د ددر‬ ‫بد د دهي ض ل د ددً ه أ ب ح د ددطة حد د د ة بال د ددر‬
‫طهي د د ددة ‪ً Wilkinson‬هس ‪Emeury Aubertein‬‬ ‫د د د د ًي م ذ د د د د احد د د د‬
‫ددًلر ددزً ً ح ددبة‬ ‫طهي ددة ‪ Wilkinson‬ق ددً ج ددً أض ل ددهً ً ل ددض ل د د ذ ي د د‬
‫هيددت ( ‪- 5‬‬ ‫ر د ‪ .‬لددر أض حددبة ر يددة حددبيرع لددض‬ ‫هيددت ي د ل ر لعددً‬
‫ل يددة ي دهة‬ ‫ل اد ظ هغد ة إلزبددرً لددل‬ ‫‪ ) ٪ 4‬ددو الددر حد ة يزيددً بخد‬
‫شا ددرظ‬ ‫د د ًي م ض ددلض ا ددً ً ‪ . ٪ 5 – 1‬يجد د‬ ‫ا ددظ لي ددة هي ددت‬ ‫يجد د‬
‫‪°‬‬
‫زيددرًة لددض ًهجددة اددههة ب حددبة ‪112‬‬ ‫بًهجددة اددههة ‪°22 – 27‬م ددو بً يددة ي دهة‬
‫لض لهً ً ب حبة ‪. ٪1‬‬ ‫ي‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-726-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫د ره‬ ‫ي د ي د ض ب د ض ب ددو ح د رلو بًهجددة‬ ‫ي ددذ ددر ل ذ لح ا د‬
‫هيت لح لًم ‪.‬‬ ‫حبة‬ ‫برش لرً‬ ‫‪°161,2 – 162‬م ذ‬
‫ل ددض حد د ة‬ ‫بطهي ددة ددح‬ ‫طريقـــة التح ـــير ‪ :‬ددرًة ياض دده ال ددر حد د ي‬
‫عل يدة‬ ‫دح‬ ‫يلر بعً ‪.‬‬ ‫ذع م ي ه‬ ‫ي‬ ‫الر ار و ح‬ ‫‪ resorcinol‬إ‬
‫ي هة ‪.‬‬ ‫لض لها يض‪ :‬ح ة‬
‫‪. III‬‬ ‫‪II‬‬ ‫ح ة عطو ط الاة له برت ‪I‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪HO3S‬‬ ‫‪HO3S‬‬ ‫‪SO3H‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪SO3H‬‬ ‫‪SO3H‬‬ ‫‪SO3H‬‬

‫‪I‬‬ ‫‪II‬‬ ‫‪III‬‬

‫‪ II‬ب حددطة ح د ة ‪resorcinol‬‬ ‫ي ‪I‬‬ ‫د ال د ر ح د‬ ‫يل ددض ا د‬

‫بهيد د ددت أ ه ي د د د م د د ددو ًهجد د ددرت اد د ددههة ش جد د ددر ز ‪°177‬م (‪Mertz‬‬ ‫بالد د ددر‬
‫ي ب حطة حايه ه ي م و ًهجدة‬ ‫‪ )Zetter‬يل ض اضيه الر الاو ح‬
‫‪ Emeury‬يل ددض حد د ة ‪ resorcinol‬إ د د‬ ‫‪°577‬م ‪ .‬بر ح ددبة د د ‪Aubertein‬‬
‫بهيدت ذ‬ ‫لية ( ز رع ) لدض الدر‬ ‫(‪ )II‬ب حطة حايه خهة أضعر‬ ‫له‬
‫( ‪ ٪ 172‬لدض ‪H2SO4‬‬ ‫ه يدز ‪ ٪ 6712 – 65‬لدض ‪ H2SO4‬أ ه يد م‬
‫( ‪ ) ٪ 1‬غيده ل بً دة‬ ‫ميهة لض هيح حي‬ ‫حبة‬ ‫ب‬ ‫و ًهجة ‪°27‬م ‪ .‬إش أ‬
‫ل يددة ي دهة لا ددة ‪ .‬يددو لحد ة ددض إلزبددرً لددل‬ ‫حددًة لددل‬ ‫عددهر‬
‫ايدده لددض‬ ‫ي دهة ‪ .‬بر حددبة ع لددرس رل دهيض ال ددإض ح د ة لط د ة أ ح د لً م‬
‫غيدده لحد ض ‪ .‬يل ددض إ جددرز ح د ة‬ ‫ه يد م له ددز ش ل ددع جد ً هيز هحدي‬
‫د د هيز هح ددي‬ ‫هيد د (‪ ٪ 67 – 27‬ل ددض ‪)HNO3‬‬ ‫ب ح ددطة ددحايه بال ددر‬
‫بهيددت (‪Mertz‬‬ ‫لع د جدزس ل د دو زيددرًة لدض الددر‬ ‫جزليدرع‬ ‫لددذ‬ ‫لحد ض‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-797-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لد ً ل ر ددة‬ ‫ددً لددز‬ ‫‪ )zetter‬لددع شا ددرظ بًهجددة اددههة ً ض ‪°22‬م ذ د‬
‫ر د‬ ‫د لدض قدرل ب دذ‬ ‫ر د ‪.‬‬ ‫ًهجة ‪°17‬م و رية‬ ‫هع ر إ‬ ‫بعً ذ‬
‫عل يدة أاير درع غيده لل دة‬ ‫ي دهة يادًم إزبدرً هغد ة للدر يجعد‬ ‫يعه ض أ د لدل‬
‫ب د هت ًقي دة جدًع الدر‬ ‫إلزبدرً د ع يع دو خد‬ ‫حع ‪ .‬ذ‬ ‫لح ى‬
‫هخد دديا ر ‪ .‬ي د ددًم د د لد ددض ‪Aubertein‬‬ ‫دددع‬ ‫د ددو ي د د ض لد ددض‬ ‫حد د ي‬
‫غيدده‬ ‫هغد ة ‪ .‬إض أ حددًة هيز هحدي‬ ‫إلزبددرً‬ ‫دلع هحددبر‬ ‫‪ Emeury‬ا درع ل‬
‫ددًلر ي د ض له د‬ ‫ي دهة ‪.‬‬ ‫ا ي ددو ش بعددرم مددرز لددل‬ ‫حددب‬ ‫لحد ض يد‬
‫ر درت مدرز لدض ب د هت ه دع ل د ذ إ د‬ ‫ده‬ ‫ب د هت ًقي دة جدًع‬ ‫د خد‬
‫ض ب هت ل ذ بيهة ضللة‬ ‫ًلر‬ ‫هغ ة ‪ .‬يذ ش ياًم‬ ‫خ‬ ‫حطح‬
‫‪.‬‬ ‫ب د هت بيدهة لدض الدر حد ي‬ ‫خ‬ ‫أض ض‬ ‫إض طهي ة ي هة يج‬ ‫ذ‬
‫‪ Emeury‬بلر ي و ‪:‬‬ ‫ح ‪Aubertein‬‬ ‫ا ي يذ (ي‬
‫اً م أع يب ط ي ر ‪.‬‬ ‫(‪ )1‬ا ظ ًهجة اههة ي هة ارب ة ج‬
‫ي دهة ارب درع ل ظلدرع قددًه إلل ددرض‬ ‫هيد لددل‬ ‫(‪ )5‬شا درظ ب ه يددز الدر‬
‫بًهجة اههة بر ه لض ‪°22‬م ‪.‬‬
‫بدر ب ه‪.‬‬ ‫ط قب أض يبًأ الدر حد ي‬ ‫عي‬ ‫ح لً م اهي‬ ‫(‪ )3‬ج‬
‫هغ ة ‪.‬‬ ‫ل هط يعزز إلزبرً‬ ‫زلً‬ ‫لر أض اهي‬
‫د‬ ‫ل ألهى ل عًًة‬ ‫حايه‬ ‫‪Emeury‬‬ ‫لض ‪Aubertein‬‬ ‫ي ً‬
‫بهيددت ذ‬ ‫هغ د ة ‪ .‬لددالع ال الددر‬ ‫إلزبددرً‬ ‫د‬ ‫ًقددة َ د لدمه ب د هت بر ددر و‬
‫ب د هت‬ ‫خد‬ ‫حد ة ي ضد‬ ‫ه يز ل ل ر (‪ )٪67 - 65‬لحد لًم لدض أجد‬
‫ميهة جًع بر ر و اً م إلزبرً ‪.‬‬ ‫ًقي ة‬
‫د ددو د د ذ د ددض ه يد ددز‬ ‫لدد ل ر‬ ‫يد ددذه يد ددو يجد ددة ي د دهة ذ ت لعد ددً‬
‫زيدرًة لدض‬ ‫د‬ ‫يع لدً‬ ‫ل ل ر الر ي دهة ‪ .‬إض لدهً ً لدض الدر حد ي‬
‫دًلر‬ ‫‪ ٪ 15‬لدض لدهً ً ظدهع ذ د‬ ‫هي ‪ .‬ي ي بط لدض ‪ 19‬إ د‬ ‫الر‬
‫‪. ٪ 14‬‬ ‫حبة لض ‪ 42‬إ‬ ‫لر‬
‫حمض ستيفنك ذو النقاوة العالية ‪:‬‬
‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-791-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫السلفنة ‪:‬‬
‫حددر ة إ د‬ ‫د‬ ‫دهة‬ ‫بزيددرًة ل ي ددة لددل‬ ‫ددًم ‪ 177‬جددزس لددض هيح حددي‬
‫بهيددت (‪ )٪ 61 - 63‬اددت اهي د ‪ .‬ه ددع ًهجددرت‬ ‫‪ 1777‬جددزس لددض الددر‬
‫جريز ي هة ‪.‬‬
‫ع‬ ‫‪°27‬م يا ظ ب ر لًة ‪ً 12‬قي ة و ي بح لزيذ‬ ‫اههة إ‬
‫النيترة ‪:‬‬
‫له ددز ( ‪ ) ٪ 67‬إ د ل دزيذ ح د ة‬ ‫هي د‬ ‫‪ 577‬جددزس لددض الددر‬ ‫ضددر‬
‫بطهي دة حدلح ب دًيم ‪ 117‬جدزس بحده ة حدبيرع ( ضدلض ‪ً 27 – 37‬قي دة ) ياد ظ‬
‫ددًيم‬ ‫لعددً‬ ‫حددبة اهي د‬ ‫د‬ ‫بًهجددة اددههة لددر بدديض ‪°22 – 27‬م بعددً ذ د ال‬
‫ددً ‪– 22‬‬ ‫د ًهجددة اددههة‬ ‫ا ددرظ‬ ‫هيد ( ‪ 2 – 3‬لددهت ) لددض أجد‬ ‫الددر‬
‫ب ددر ب ه ‪ .‬ل ددض ي ددذه اظ ددة ي ددزً ً ددًهيجيرع لع ددً‬ ‫‪°97‬م ‪ .‬يب ددًأ ال ددر حد د ي‬
‫ريدة إ د ‪97‬‬ ‫ًهجة ادههة دو‬ ‫ي ظم بهيً بايم‬ ‫هي‬ ‫إضر ة الر‬
‫– ‪°92‬م ‪.‬‬
‫حددر ة ددو ًهجددة اددههة يددذه ال يبددهً ال يهخددح‬ ‫د‬ ‫د ح د ية لددًة‬ ‫يادده‬
‫د‬ ‫يمح د بر لددرس بددرهً ا د ي ددبح لددرس مح د لع ددًشع بر حددبة هقددة أالدده‬
‫د ره ‪°179‬م اد و‬ ‫و ًهجة ‪ °97‬م ‪ .‬يب و لهً ً لض ل ذ بًهجة‬ ‫يج‬
‫‪ 112 – 117‬جزس ‪.‬‬
‫حمض ستيفنك ذو النقاوة المنخف ة ‪:‬‬
‫السلفنة ‪:‬‬
‫د د ًي م إ د د ‪ 177‬ج ددزس ل ددض ال ددر‬ ‫‪ -5 – 17‬ج ددزس ل ددض هي ددت‬ ‫يض ددر‬
‫لدر ذ ه دره أ دله‬ ‫دًم احد‬ ‫‪ 177‬جزس لدض هيز هحدي‬ ‫بهيت (‪)٪61 - 65‬‬
‫‪.‬‬

‫النيترة ‪:‬‬
‫هي ( بدًشع لدض ‪ 117‬جدزس ) ش دإض‬ ‫‪ 152‬جزس لض الر‬ ‫لبًليرع ضر‬
‫ض ر لذ هة أ له‬ ‫عل ية ح‬
‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-795-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ثالثي نترو فلورو كلوسينول ‪:‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬

‫د ره ‪°197‬م) أع طبيدد‬ ‫(بًهجددة‬ ‫حددي‬ ‫دد ه‬ ‫ددم يددذ ه الاددو دده‬

‫ددهغم لددض أض عًيددً لددض ع لددرس قددً ق ها د ضدده هة ح د لً م ألددلح‬ ‫د‬ ‫ل ددو‬
‫أحرحو أللا لض ه رك لدً هة بدًس لاد‬ ‫بخ‬ ‫حي‬ ‫ه‬ ‫الاو ه‬
‫‪T.Urbanski Darpalova‬‬ ‫‪Sorm‬‬ ‫‪Rathssbury‬‬ ‫‪Friedrich :‬‬
‫‪. Kruszyńska‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪HONO‬‬
‫‪ON‬‬ ‫‪NO HNO 3+ H2 SO 4‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫ييًه حدديً‬ ‫ب دزيض ذ د بددر م و لددع لا د‬ ‫أ لددض الاددو د ه الاددو دده‬

‫ًي م (‪)Drapalov , Sorm‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪1 NaOH‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪2. HCl‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫دـ ثنائي نيترو بيرو كاتيشول ‪: Di nitro pyro catechol :‬‬

‫‪OH‬‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر ‪-‬‬
‫‪-793OH‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫د ره ‪°194‬م) لددض قبد ‪Nictzki‬‬ ‫اضدده ‪( Dinitropyrocatech 3،2‬بًهجددة‬

‫هي د‬ ‫‪ Moll‬ذ د ب حددطة ي دهة ‪ pyro catechol di acetate‬بالددر‬
‫بهيت ‪.‬‬ ‫بع با ل ة لجل رت هح يه بالر‬ ‫له ز برهً‬

‫مشتقات النيترو األخرى للفينوالت‬ ‫‪-794-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الخامس عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل السادس عشر‬

‫إيثرات حمض البكريك‬
‫التعدي ززل شاي ززكرااات لكر ززعي تعز ز اد كركتز زدان م ززن‬ ‫إن الميز زال اليم ززي ليمز ز‬
‫المياشئ الهام لهذت الماال االنفجادي ‪ .‬شفي مياشل للكقلي من هذت الميزاشئ كز‬
‫المكرززعل‬ ‫تجززذد ليفززاكي ش اتززدم شالمدعتززا‬ ‫اقك زداا ايززكتاا هيززادشجين اليم ز‬
‫التعديزل ‪ .‬شمزن جز ايزكتاا الهيزادشجين‬ ‫تهذت التديق يشف كعشن إيث اد يمز‬
‫النك ززدش شق ززا ع ززان‬ ‫يز زدل كز زدكتت شككعز ز م ززن مجمشا ززا‬ ‫فز ز ن ا‬ ‫تج ززذشد اتديز ز‬
‫‪ palu pontde Nemoury Maxim‬ش مززن اقكززدا ايززك اا إيثززد الميثي ز‬
‫ثالثي نكدش ا نييش عماال انفجادي ‪.‬‬
‫م زشاا مززن هززذا النززشف ترززع عثيززف‬ ‫ش ززال اليززدع الرالمي ز ا شل زى ايززك ام‬
‫مرتيز‬ ‫ززن ليلمهز‬ ‫منهززا يمعزن ن ي‬ ‫ن الزتر‬ ‫شنزافن نيزتيا ‪ .‬إال نززق قزا ثتز‬
‫ز ززد لمث ز ز هز ززذت‬ ‫التعديز ززل اليز ززد شتهز ززذا كجر ز ز مز ززن م ايز ززك اا‬ ‫تز ززذلل يم ز ز‬
‫ميز اا يزمي قشيز‬ ‫م اد غيد متد اد ‪ .‬تاإل اف إلزى نزق لمر ز المنكجزا‬ ‫المكفج اد‬
‫مزن هزذا النزشف الززى‬ ‫ززال اليزدع الرالميز الثانيز المدعتززا‬ ‫‪ .‬شلهزذا فقزا ايزك ام‬
‫ئي ش ريف ‪.‬‬ ‫ميكشى‬
‫ش ززال اليززدع الرالمي ز ا شلززى ك ز كعززنين ثالثززي نكززدش ا نييززش فززي لمانيززا‬
‫يزما ‪ Trind , Nitrolite‬ش ‪ . An‬شقزا ايززك ا لشيزات ش فززي لزيت مززن‬ ‫كيز‬
‫ش ي ززلفيا هعي ززا نك ززدش ث ززاني فينيز ز م ززن جز ز ملز ز‬ ‫الهعي ززي‬ ‫نكز ز اد ا مشني ززش‬
‫شتهزذا‬ ‫القادل االنفجادي الرالي شمزن جز ا لمزا التيديز شا د زي‬ ‫ذا‬ ‫التلقا‬
‫معان ‪ . TNT‬شفي فدنيا ك االيكفاال من ثالثزي نكزدش ا نييزش فقزت الزى‬ ‫ايكل‬
‫التعديززل ش مززن نك ز اد ا مشنيززش ش‬ ‫مززن يم ز‬ ‫ميززكشى رززتق كجززادم فززي لتززا‬
‫ك كعنين ثالثزي‬ ‫العشايش من ج مل القنات ‪ .‬ش ال اليدع الرالمي الثاني‬
‫‪ .‬ك اليعش الى‬ ‫نكدش ا نييش في الياتان من ج مل قذائف دق الماداا‬
‫ش مدل من قت ‪ Cahours‬شذلزل تشايزت النكدجز المتارزدل‬ ‫ثالثي نكدش ا نييش‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-567-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫لألنييش شكيكمد الرمليز ترزال عتيزدل شذلزل ن شجزشا مجمشاز ميثشعيزي ييزه‬
‫الثانشيز ز الملشنز ز‬ ‫المنكج ززا‬ ‫النك ززدش شككر ززع ترز ز‬ ‫تر ززع ا ززي كق ززاي مجمشا ززا‬
‫ترززع اززالي شلهززذا اليززتع فمززن المف ز كي ززيد ثالثززي النكززدش ا نييززش اززن‬
‫تديق علشدش ثاني نكدش التناين ص‪. 745‬‬
‫ش م زدل تشايززت‬ ‫ك ز اليعززش الززى ثالثززي نكززدش فينيكززش‬ ‫شترززع مماث ز‬
‫اليا ززد لز كرززا كيززك ا هززذت التديق ز‬ ‫النكدجز المتارزدل للفينيكززش شلعززن فززي الشق ز‬
‫شذلل لعشن علشدش ثزاني نكزدش التنزاين هزش مزاال التزا ‪ .‬إن ثالثزي نكزدش فينيكزش قز‬
‫التعدي ززل مثز ز ‪:‬‬ ‫شتالك ززالي فز ز ن إيثز ز اد يمز ز‬ ‫هميز ز م ززن ثالث ززي نك ززدش ا نيي ززش‬
‫املي ‪.‬‬ ‫النكدش إليثد الفيني ل نجا لها م كتتيقا‬ ‫مركقا‬
‫أوالً ـ ثالثي نترو األنيسول ‪:‬‬

‫‪OCH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫يرززع ‪ 6،4،6‬ثالثززي نكززدش ا نييززش (تادجز انعززهاد ‪ )°65‬إتززد تي ززا اللززشن‬

‫‪°‬‬
‫شفززي الادجز ز ‪87‬‬ ‫(تززشان نززشاي ‪ )804.1‬يع ززشن مززن الع ززرع إذاتكززق فززي الم ززا‬
‫‪°‬‬
‫كذيع ‪8..‬م من الما فقت ‪.0.6‬غ من ثالثزي نكزدش ا نييزش شفزي الادجز ‪7.‬‬
‫كذشع ‪.08.5‬غ من ثالثي نكدش ا نييش ‪.‬‬

‫شيذشع المنكج في ثاني يلفيا العدتشن شدتااي علشديا العدتشن شيعشن ذشاتا ترع‬
‫نيتي شتيهشل في العيش شفي اإليثد التناين العلشدشفشد شييكا اإليثي ‪.‬‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-566-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫آ ـ خواصه الكيميائية ‪:‬‬
‫ال ززى الت ززادا‬ ‫ك ززك يلمهز ز ثالث ززي نك ززدش ا نيي ززش ت ززتت تشاي ززت ك ززتثيد القلشي ززا‬
‫ن ليلمهز‬ ‫شتيدا عتد الى اليا ن مرعل لتع اد مماثل (‪ )Salkowski‬شي‬
‫التعدي ززل المكر ززع ‪ .‬ق ززا كي ززام اليلمهز ز يك ززى‬ ‫يمز ز‬ ‫ك ززتثيد الم ززا‬ ‫تتيئز ز كيز ز‬
‫مزن‬ ‫تييزم يكرزع ثالثزي نكزدش ا نييزش تمزدشد الشقز‬ ‫تشجشا الدتشت في الهشا‬
‫التع اد ‪ .‬إن مجمشا ميثشعيي فرال شقا كيكتا ‪ .‬فمثال الملي مزن ا مشنيزا يز ام‬
‫إلى كرع ثالثي نكدش ا نيلين ‪:‬‬

‫‪OCH3‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫(‪)8‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫شاناما يملي من عيش اإليثي يكيش نكدش ا نييش إلى ثالثي نكدش فينيكش ‪:‬‬

‫‪OCH3‬‬ ‫‪OC2H5‬‬
‫(‪)6‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪C 2 H 5 OH‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫لذلل من ال دشدم ايك اا عيش الميثي عمذيع من ج إااال تللشدل ثالثزي‬

‫يكفاا ز ز ثالثز ززي نكز ززدش‬ ‫نكز ززدش ا نييز ززش شمز ززن ميثشعيز ززي العز ززشايش ش التشكايز ززيش‬
‫ا نييش مث ‪ sym‬ثالثي نكدش التناين ش من ثالثي نكدش الكشلشين م نق ي يف‬
‫مرعال منكج إ اف ذش لشن يمد (‪: )I‬‬ ‫الى جام العيشلي‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-565-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪OCH3‬‬
‫‪CH3O‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪CH3ONa‬‬ ‫‪C 2 H5 OH‬‬
‫‪HC l‬‬
‫‪ONa‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪I‬‬
‫‪C2H5O‬‬ ‫‪OC2H5‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪).‬‬

‫‪ONa‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬

‫‪II‬‬
‫إن تني ‪ quinonoid‬كُراى لهذا المدعع ‪ .‬شهش يكفعزل تشايزت كزتثيد اليزش‬
‫ليرت ززي نك ززدش ا نيي ززش ثانيز ز ‪ .‬عم ززا ن المل ززي م ززن عي ززش اإليثيز ز يي ززش مدع ززع‬
‫اإل اف إلى مركق ن يد للفينكش شايثشعييا العشايش (‪. )II‬‬
‫ب ـ سميته ‪:‬‬
‫إن ثالثززي نكززدش ا نيي زش مدعززع يززا جززاا ‪ .‬شتالنيززت لز ز‪ Ilzhöfer‬ف ز ن الكيززم‬
‫ا زتداتا‬ ‫فقزاان الرزهي‬ ‫تهذت المزاال يز ام إلزى الرزرشد تالعزااف شهزن ازا‬
‫كنفيززي شك ززدغ ا غرززي الم اتي ز للقنززال الكنفيززي الرليززا ‪ .‬عززذلل ف ز ن كززتثيدت الززى‬
‫رززايال هززشد‬ ‫الجلززا م ز ذم ش تيززد جززاا فهززش ييززتع ايمز اد اد شكقر ز اد شفززي يززاال‬
‫ميتت جدشا من العرع رفا ها ‪.‬‬ ‫تثشد شكقديا‬
‫إن ييايي ا فداا ك كلف ترع ا زي اكجزات هزذا الكزتثيد اليزمي إال نزق يجزع‬
‫القيززا تاليمززا اليززشمي ترززا‬ ‫كجنزع ايكنرززاق المتززاد شينعززا تادكززاا الثيززاع الشاقيز‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-561-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫االنكها من الرم شالكرام من هذت الماال ا جز اا المعرزشف مزن الجلزا يجزع ن‬
‫يك شقايكها تشايت مده شاقي مكراا شماص مث ‪. Lazarev‬‬

‫ج ـ خواصه االنفجارية ‪:‬‬

‫‪°‬‬
‫إن ثالثزي نكززدش ا نييززش الجززاف مززاال ميززكقدل جززاا شكيز ينها فززي الادجز ‪77‬‬
‫لمال ‪ 64‬ياا يكدعق تال كتثيد ش مفرش ‪ .‬شهش ق ييايي لالدكتا من يمز‬
‫التعديل شدق قادل االدكتا من االنفجاد شالذم ييتتق شان هاتت يعز إلزى ‪864‬‬
‫التعديزل عمزا ن قادكزق االنفجاديز كعزشن قز‬ ‫‪ ٪ 867 -‬مزن قزادل االدكتزا ليمز‬
‫ز ززئي ‪ .‬شقزز ززا اتزز ززى‬ ‫التعديزز ززل االنفجادي ز ز ز شلع ز ززن إل ز ززى ي ز ززا‬ ‫م ز ززن قزز ززادل يم ز ز ز‬
‫‪ Desvergen‬القي المقادن الكالي شالكي ك كياياها في قنتل مانشمكديز مزن جز‬
‫‪.‬‬
‫كيمي ‪ .06. = ‬ش ‪ .067‬غ ‪ /‬ي‬ ‫عثافا‬
‫‪6‬‬
‫‪ 6666 – 6847‬عغ ‪ /‬ي‬ ‫‪.‬‬
‫ثالثي نكدش ا نييش ‪ .06. = ‬غ ‪ /‬ي‬
‫‪6‬‬
‫‪ 617.‬عغ ‪ /‬ي‬ ‫‪.‬‬
‫‪ .067 = ‬غ ‪ /‬ي‬
‫‪6‬‬
‫‪ 6.8. – 668.‬عغ ‪ /‬ي‬ ‫‪.‬‬
‫‪ .06. = ‬غ ‪ /‬ي‬ ‫التعديل ‪:‬‬ ‫يم‬
‫‪6‬‬
‫‪ .6..‬عغ ‪ /‬ي‬ ‫‪.‬‬
‫‪ .067 = ‬غ ‪ /‬ي‬
‫إن اليا ا ا مي لالنفجاد هش ‪ / 564.‬ثاني في عثاف كتلغ ‪ 806.‬غ ‪ /‬ي ‪. .‬‬
‫ثانياً ـ تصنيع ثالثي نترو األنيسول ‪:‬‬
‫الكالي ‪:‬‬ ‫في الممادي شالرم العنااي كركما املي الكعنين الى الكفااال‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪CH3 OH‬‬ ‫‪HNO3 O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NaOH‬‬ ‫) ‪(H2SO4‬‬
‫‪Ca(OH)2‬‬ ‫(‪)4‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-567-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫شف ززي مع ززنن يات ززاني ف ززي ‪ Uaizurn‬كز ز اي ززك اا امليز ز تم ززديلكين م ززن جز ز‬
‫يايي يلمهز ‪-8‬علزشدش ‪ 6،4‬ثزاني نكزدش‬ ‫كعنين ثالثي نكدش ا نييش ‪ .‬شترع‬
‫التناين إلى ‪ 6،4‬ثاني نكدش ا نييش شترع اليق لنيكدل ثالزم نكزدش ا نييزش إلزى‬
‫ثالثي نكدش ا نييش ‪.‬‬
‫المعالجة الكحولية لـ‪ 1‬كلورو ‪ 4،2‬ثاني نترو البنزين إلى ‪ 4،2‬ثاني نترو‬
‫األنيسول ‪:‬‬

‫في المفاا عمي ‪ 876‬عغ من‬ ‫ي اف إلى ‪ 1..‬عغ من عيش الميثي‬

‫هيادشعييا العشايش ش ‪ 6..‬عغ من علشد ثاني نكدش التناين تررد نيع‬
‫الكي كيكمدق ‪5‬‬ ‫مكياشي ‪ .‬ك اف المشاا المكفاال تالكتاا ‪ .‬ش ال هذت الرملي‬
‫‪°‬‬
‫تادج الي اددل انا ‪ °47 – 4.‬ث كدفن ادج اليدادل إلى ‪7.‬‬ ‫ييكف‬ ‫يااا‬
‫تشايت كي ين غالف المفاا شاتقا ت انا هذا اليا لمال ‪ ..‬اقيق شذلل قت‬
‫المنكج‬ ‫) ث كنق تلش اد‬ ‫كتديا عام المايج إلى ‪ ( °.7‬شالذم ييكمدق ‪ .‬يااا‬
‫إلى مدرا شائي من ج الفع ‪.‬‬ ‫من اليائ ا‬
‫زد ينقز‬
‫يتزدا مدعايزا ش ي ا‬ ‫دتر مز اد تالمزا‬ ‫شالمنكج الميكيع اليق يمي‬
‫م‬ ‫‪ 77.‬عزغ مزن ثنزائي ا نييزش‬ ‫إلى شيال النكدج ‪ .‬يمعن اليعش الى تر‬
‫ن المداشا يتلغ ‪ ٪ 77‬من المداشا الن دم ‪.‬‬
‫نترجة ثاني نترو األنيسول إلى ثالثي األنيسول ‪:‬‬
‫ت ززاشن‬ ‫يي ززك ا جه ززاا نكدجز ز كقلي ززام م ززاشا تم ززالف كتدي ززا ش كيز ز ين شلعز ز‬
‫‪٪85 HNO3 :‬‬ ‫شرز ززير ‪ .‬كرز ززين عمي ز ز ‪ .6..‬عز ززغ مز ززن م ز زايج مز ززن اليمز ززش‬
‫‪ . ٪ 6 H2O ٪ 55 H2SO4‬إلى جهاا النكدج شيي د المايج تشايت كقشي‬
‫المنه زل ‪ .‬كلق ز يززاشيا عمي ز ‪ 77.‬عززغ مززن ثززاني نكززدش ا نييززش إلززى جهززاا‬ ‫اليم ز‬
‫‪ .‬ييما لادجز اليز اددل ن كدكفزن إلزى ‪– 7.‬‬ ‫النكدج شهذا ا مد ييكمدق ‪ 6‬يااا‬
‫‪°‬‬
‫ن كتدا إلى الادج ‪.7‬‬ ‫‪ °77‬شييكف تها من هذت الادج لمال نعف ياا قت‬
‫‪ .‬يفعز ز ثالث ززي نك ززدش ا نيي ززش المكر ززع ا ززن‬ ‫‪ .‬شيي ززكمدق ه ززذا ا م ززد ‪ 4‬ي ززااا‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-55.-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫النيكدي ززل (ال ززشان الن ززشاي‬ ‫المنه ززل تيمز ز‬
‫اليمز ز ال ززى مدر ززا شيق ز ازشى اليمز ز‬
‫‪ )807.‬شيراا ايك اامق من ج النكدجز ‪ .‬يميز المنزكج مزر مز اد تالمزا شالزذم‬
‫ي ز اا اليقززا تشايززت التززدا المدعززام ‪ .‬شتهززذت التديق ز نيع ز الززى ‪ 66.‬عززغ مززن‬
‫ثالثي نكدش ا نييش ( ‪ ٪ 7.‬من المداشا الن دم )‬
‫تنقية ثالثي نترو األنيسول ‪:‬‬
‫في الما ي عان ينقى ثالثي نكدش ا نييش تشايت اإلذات فزي عيزش الميثيز‬
‫شالميلش عزان يدرزا شيكديزع المنزكج تشايزت كقزاي الميلزش إلزى المزا ‪ .‬فيمزا ترزا‬
‫ك ز كتي ززيت امليز ز الكنقيز ز شي ززدان ثالث ززي نكززدش ا نيي ززش ال ززا م ززن الم ززا الي ززا ن‬
‫شيع ززفق الم ززا شي ززاف الم ززا الت ززادا إل ززى المن ززكج المع ززهشد م ززن الكيدي ززل الثاتز ز‬
‫ثالثزي نكزدش ا نييزش شقزا كُعز‬ ‫‪ .‬شتهذت التديق ييكيع الى يتيتزا‬ ‫شالمنك‬
‫ان الما تشايت الكدريا ش التدا المدعام ‪.‬‬
‫ثالثاً ـ رباعي نترو األنيسول ‪:‬‬
‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬
‫بدرجة انصهار ‪°42‬م‬ ‫بدرجة انصهار ‪°151‬م‬

‫قز ززا ييكيع ز ز الز ززى م ز زايج مز ززن ن ز ززائد دتز ززااي نكز ززدش ا نييز ززش (ييز ززع دم‬
‫ال كعزشن ميزكقدل شذلززل‬ ‫‪ )Claessen‬تشايزت نكدجز ميكزا نكزدش ا نييززش شالمدعتزا‬
‫ن مجمشااكها من النكدش في مشقن ميكا ككيلمزق تيزهشل ش كيزكتا (‪Van Duin‬‬
‫ش‪ )Van lennap‬عمززا ن ييايززيكها لالدكتززا كعززشن مرززاته (ييايززي ‪. TNT‬‬
‫شاالنفجاد الذم كرتيق في عكل الدعاص يتلغ يشالي ‪ ٪ 87‬مزن القزادل االنفجاديز‬
‫لز‪. TNT‬‬
‫رابعاً ـ رباعي نيترو فينيتول ‪:‬‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-558-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪OC2H5‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫نكدش‬ ‫لثالثي‬ ‫شالعيميائي‬ ‫‪NO2‬‬ ‫الفيايائي‬ ‫إن المي اا‬

‫مراته‬ ‫‪) °51‬‬ ‫انعهاد‬ ‫(تادج‬ ‫فينيكش‬
‫المتش‬
‫ا‬ ‫انا الكتثيد‬ ‫لمي اا ثالثي نكدش ا نييش ‪ .‬شهعذا فرلى يتي المثا‬
‫للما ف نق ي ن ليلمه شمجمشاكق ‪ OC2H5‬يمعن ايكتاالها تيهشل تمجمشا‬
‫مينش ‪ .‬شتشايت التلشدل من عيش الميثي يكيش ثالثي نكدش فينيكش إلى ثالثي‬
‫العشايش ش التشكاييش‬ ‫نكدش نييش ‪ .‬عذلل ي اف الى جام من عيشلي‬
‫ليرع ملا ملشن تداق شالمن ‪.‬‬
‫ق ززا ينفجزززد ثالث ززي نكز ززدش فينيكزززش تشاي ززت الق ززادل االدكتامي ز ز الك ززي كع ز ز إلزززى‬
‫التعديزل ‪ .‬شتزالن د لقشكهزا االنفجاديز‬ ‫‪ ٪86.‬من القادل االدكتاميز الالامز ليمز‬
‫ززرف إلززى يززا مززا مززن ثالثززي نكززدش ا نييززش ‪.‬‬ ‫فز ن ثالثززي نكززدش فينيكززش يعززشن‬
‫شالمقايير في القنتل المانشمكدي من قت ‪ Desvergen‬كرتي النكائج الكالي ‪:‬‬
‫‪6‬‬
‫انا عثاف كيميلي ‪ .06. = ‬غ ‪ /‬ي ‪ .‬عان ال مت المقا ‪ 8554‬عغ ‪ /‬ي‬
‫‪6‬‬
‫‪ .067 = ‬غ ‪ /‬ي ‪ .‬عان ال مت المقا ‪ 647.‬عغ ‪ /‬ي‬
‫‪6‬‬
‫‪ .0. = ‬غ ‪ /‬ي ‪ .‬عان ال مت المقا ‪ ..81‬عغ ‪ /‬ي‬
‫شهش يرتي انفجزا اد لعكلز الدعزاص معزاف ل ز ‪ ٪ 14‬مزن االنفجزاد الزذم يرتيزق‬
‫التعدي ززل ‪ .‬إال ن مر ززا االنفج ززاد في ززق ا ززالي ني ززتيا شكتل ززغ قيمك ززق الر م ززى‬ ‫يمز ز‬
‫‪ / 611‬ثا ‪.‬‬
‫يي ززد ثالث ززي نك ززدش فينيك ززش تتدقز ز مماثلز ز م ززن يي ززم المت ززا لكل ززل التديقز ز‬
‫ال اع تكي يد ثالثي نكدش ا نييش ‪.‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪OC2H5‬‬ ‫‪OC2H5‬‬

‫‪NO‬البكريك‬
‫حمض‬
‫إثيرات ‪2‬‬ ‫عشر ‪- 2‬‬
‫‪-556NO‬‬ ‫السادس‬
‫الفصل‪O2‬‬
‫‪N‬‬ ‫الجزء األول ‪/‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪C 2 H5 OH‬‬ ‫‪HNO‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪Ca(OH)2‬‬ ‫‪H2 SO4‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)7‬‬

‫شالعرشت العتيزدل الكزي ال يمعزن الكملزع اليهزا هزي ‪ :‬نكدجز ثزاني نكزدش فينيكزش‬
‫يق لادج‬ ‫إلى ثالثي نكدش فينيكش شذلل ن هذت الرملي يجع ن كك في مجا‬
‫اليز اددل الراليز جززاا قززا كز ام إلززى كفعززل للمنززكج تينمززا ادجز‬ ‫اليز اددل إذ ن ادجززا‬
‫اليز ز اددل المن ف ز ز ج ززاا كز ز ام تج ززا ملي ززش م ززن الم ززاال ن يتق ززى ت ززاشن نكدجز ز ‪.‬‬
‫النكائج ‪.‬‬ ‫شالنيكدل في الادج ‪ °6.‬يرتي ف‬

‫خامساً ـ مشتقات بولي نترو إليثر ثاني فينيل ‪:‬‬

‫ال يمعززن اليعززش الززى إيث ز اد تززشلي نكززدش ثززاني فيني ز (مث ز هعيززا نكززدش ‪)-‬‬
‫قا جد لكي يد‬ ‫تشايت النكدج المتاردل إليثد ثاني فيني ‪ .‬لذلل ف ن المياشال‬
‫تنكا نكدش) تالتدق غيد المتاردل ‪:‬‬ ‫تشلي نكدش (تا ا تمدعتا‬ ‫مدعتا‬
‫آ ـ إيثر بنتا نترو ثاني فينيل ‪:‬‬
‫هنال ن يدين لتنكا نكدش ثاني فيني ‪:‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)I‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫(‪NO2 )II‬‬

‫‪NO2‬‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-55.-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ك ز اليعززش الززى الن يززد ‪ 6،4،6،62،42( I‬تادج ز انعززهاد ‪ ) °68.‬مززن قت ز‬

‫‪ –O-‬العزشايش شككتزن‬ ‫‪ Desuergen‬شذلل تمفاال علشديزا التعديزل مزن نكدشفينزا‬
‫تنيكدل ‪:‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪Cl + NaO‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫(‪)6‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪HNO3‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫بدرجة انصهار ‪°410 – 402‬م‬

‫زدى شعزذلل فزي ايعزش‬ ‫فزي اليعزش الزى مجمشاز نكزدش‬ ‫المياشال‬ ‫فرل‬
‫زمن رزدشت النكدجز الرنيفز شال زدشدي‬ ‫الى عييا التعديل المماثز ‪ :‬شذلزل ن‬
‫ييام كفعل المنكج ‪.‬‬
‫شتالنيت لز‪ Okoń‬ف نزق قزا ييكيعز الزى المدعزع (‪ )7‬تشايزت نكدجز ‪6،4،6‬‬
‫إيثد ثالثي نكدش ثزاني فينيز (‪ )III‬شالزذم تزاشدت يكرزع تشايزت كزتثيد الفينزش الزى‬
‫علشديا التعديل التيدياينش ‪:‬‬
‫‪NO2‬‬
‫(‪)5‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪O‬‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-554-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O2N‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫شالن يز ز ززد (‪ 6،4،6،.2،42 )II‬إيثز ز ززد تنك ز ززا نكز ز ززدش ث ز ززاني فيني ز ز ز (تادج ز ز ز انعز ز ززهاد‬
‫‪Westfälisch-Anhaltische‬‬ ‫‪ ) °6..‬يي ز ز ززد ا ز ز ززاال تشاي ز ز ززت تديقز ز ز ز‬
‫الكالي ‪:‬‬ ‫‪ Sprengstoffee‬شالكي كركما الى الكفااال‬
‫‪NO2‬‬

‫‪ONa + Cl‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪HNO 3‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫(‪)1‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫شال مززاال مززن هززذت المزشاا لهززا القززادل االنفجاديز القشيز لجرز كعززاليف اإلنكززان لهززا‬
‫اقكعااي ‪.‬‬
‫ب ـ إيثر هكسا نيترو ثاني فينيل ‪:‬‬
‫فقززت ‪ 6،4،6،.2،42،62‬إيثززد هعيززا نكززدش ثززاني فينيز (‪ )VI‬هززش الززذم ينعززهد فززي‬
‫الادج ‪) °667( °651‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-557-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)IV‬‬

‫‪Westfälisch Anhaltishe‬‬ ‫شقززا يي ززد تشايززت التديق ز المززذعشدل مززن قت ز‬

‫يايي ‪:‬‬ ‫‪ Sprengstoffe‬شترع‬

‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪Cl + NaO‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪HNO3‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫(‪)7‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫التعديزل ‪ .‬إال‬ ‫ي عا الرلما ن الماال كعشن قز ييايزي ش عثزد قزشل مزن يمز‬
‫ن هزذا ا مزد لز ي عزات ‪ Van Lennap , Van Duin‬الزذين شجزاا ن ييايزي‬
‫إيثززد هعيززا نكززدش ثززاني فينيز كعززشن الززى مززن ييايززي ‪ . Tertyl‬عززذلل يززاا نفززر‬
‫مقنرز شذلززل نززق‬ ‫الرلمزا ادجز التززا تيزشالي ‪ . °.81‬إن ايززكق اددي المنززكج لييز‬
‫مززن الكيز ين فززي الادجز ‪ °77‬ياليز انترززام عايززيا النكززدشجين ‪.‬‬ ‫ترزا ‪1‬يززااا‬
‫المرتال في هذا اليياق ف نق يجع ااكتاد إيثد هعيزا نكزدش ثزاني‬ ‫شييع التيانا‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-556-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫فيني ز ز ‪ Sym‬عمدعز ززع غيز ززد ميز ززكقد شهز ززذت اليقيق ز ز يرز ززاى إليهز ززا يز ززتع الفر ز ز فز ززي‬
‫اليعش اليق ‪.‬‬
‫‪ Okoń‬ش ‪ Grabowski‬ان عام الن ا يمعن ايكق اددت تشايت‬ ‫شم اد ثتك‬
‫التن زاين فززي مشقززن ‪meta‬‬ ‫شجززشا مجمشا ز الميثي ز الززى يلق ز شايززال مززن يلقززا‬
‫تالنيت لداتت اإليثد ‪ .‬شيمعن اليعش الى المدعع الميكقد ‪VI‬‬
‫النكديل النقي ‪. ٪8..‬‬ ‫تشايت نكدج إيثد ‪ )V( Cresylpicric m‬تيم‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2 CH3‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)V‬‬ ‫(‪)VI‬‬
‫‪°‬‬
‫بدرجة انصهار ‪ 444 – 440‬م‬

‫سادساً ـ مشتقات النترو ذات اإليثرات الفينولية المتعددة ‪:‬‬

‫ذش اإليثد اليلقي التييت لز ‪Pyrocatechol-J ,‬‬ ‫تشلي النكدش‬ ‫إن مركقا‬
‫اع شذلل تيتع مشقن مجمشاا‬ ‫همي‬ ‫‪ 2ethylenedioxy benzen‬ذا‬
‫النكدش [‪. ]vorländer‬‬
‫النكدش الثالثي شالدتااي‬ ‫عذلل قا ‪ Hackle‬ش ‪ Kuboszek‬تكي يد مركقا‬
‫لز‪ 6 8‬تدشتيلين ثاني شعيي التناين (‪ )IV‬ش (‪.)V‬‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-555-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إيثد الميثيلزين شايثز اد‬

‫ا‬ ‫إن المدعتين ‪ VI‬ش ‪ VII‬ك كي يدهما تشايت نكدج‬
‫ثاني فيني – إيثلين ‪. Stefanovic and Ćirić .‬‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-551-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫سابعاً ـ سلفيد هكسا نترو ثاني فينيل ‪:‬‬
‫هنال نمشذن شايا لهذت المجمشا شهش يردف في الكتتيق العنااي شنرنزي تزق‬
‫ي ززلفيا هعي ززانكدش ث ززاني فينيز ز (ي ززلفيا التعدي ززل هعي ززا ي ززلفيا هعي ززيا ) تادجز ز‬
‫انعهاد ‪. °6.4‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫ير ززع ‪ 6،62،4،42،6،62‬ي ززلفيا هعي ززا نك ززدش فينيز ز تل ززش اد ذهتيز ز م ززن الع ززرع‬
‫الر ززشي ‪ .‬ك ز اليعززش الززى المدعززع تااي ز مززن قت ز‬ ‫إذاتكهززا فززي مر ز المززذيتا‬
‫‪ Sprengstoff A.G.Carbonit‬فزي ازا ‪ 8786‬مزن علشديزا التعديزل شثيشيزلفي‬
‫الممنيايززش مززن ج ز دتززت يم ز‬ ‫العززشايش فززي ميلززش عيززشلي تشجززشا عدتشن زا‬
‫الذم يكرع في ثنا الكفاا ‪.‬‬ ‫العتدي‬

‫‪NO2‬‬

‫‪2O2N‬‬ ‫‪Cl+NaS2O3‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫(‪)88‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪NO2 + 2NaCl + H2SO4‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-557-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يتلغ المداشا يزشالي ‪ ٪ 7.‬مزن المزداشا الن زدم ‪ .‬شتالنيزت ل ز‪ Giua‬قزا كيزك ا‬
‫العزززشايش ‪ .‬ق ززا يي ززد المدع ززع م ززن علشديزززا تعديزززل –‬ ‫ثيشيدي ززا مي ز ز ثيشيزززلفي‬
‫التيديانيش ‪.‬‬
‫شالمن ززكج ال يلزززشم الجلزززا شييزززع المق ززايير ا لماني ز ز فه ززش غيز ززد يز ززا ‪ .‬إال ن‬
‫‪ Roche‬ش ‪ V.Tomas‬عز ززاشا ن ت دكز ززق كعز ززشن م در ز ز جز ززاا ‪ .‬ش ز ززال اليز ززدع‬
‫مززن ‪ TNT‬مززن ش‬ ‫الرالمي ز ا شلززى ايززك اا ا لمززان يززلفيا التعديززل فززي لتززا‬
‫تاشن نك اد ا مشنيش شذلل من ج مل القنات ‪.‬‬
‫شتم ززا ن الكفع ززل االنفج ززادم لي ززلفيا التعدي ززل ش لتاكز زق يرت ززي ‪ SO2‬م ززن ت ززين‬
‫زا‬ ‫عي كيك ا‬ ‫دى فقا ك اقكداا المدعع من ج مل التلقا‬ ‫كفعل‬ ‫منكجا‬
‫هااف ميعشدل شمياال مث يفين م اان شقشا … إلخ شعنكيجز لالنفجزاد يزشف‬
‫ززاد شم ز ذم شذلززل نززق ييكززشم الززى ‪ . SO2‬إن يززلفيا التعديززل مززاال‬ ‫ينززكج جززش‬
‫انفجاديز ميزكقدل ‪ .‬شقزا شجزا ‪ Van Lennap , Van Duin‬ن ادجز يز اددل التزا‬
‫فيهززا هززي ‪ °.87 - °.06‬شذلززل تاالاكمززاا الززى مرززا شنيززت الكي ز ين ‪ .‬شانززاما‬
‫ييززكف تززق فززي الادج ز ‪ °77‬لمززال ‪ ..‬يززش كتقززى المززاال الززى يالهززا تززاشن كمييززد ‪.‬‬
‫إلى يا ما شهي ق ييايي من ال ز ‪tetryl‬‬ ‫شيياييكها لالدكتا كعشن من ف‬
‫التعديز ززل ‪ .‬إن الكمز ززاا فز ززي عكل ز ز‬ ‫ش يم ز ز‬ ‫شلعنهز ززا الز ززى مز ززن ييايز ززي الهعيز ززي‬
‫ززئي م ززن‬ ‫الدع ززاص ال ززذم كرتي ززق ي ززلفيا التعدي ززل يع ززشن مي ززاشيا ش عت ززد تر ززع‬
‫التعديززل (‪ .7. – .67‬يز ‪ ).‬شذلززل ييززع دم ترز‬ ‫الكمززاا الززذم يرتيززق يمز‬
‫الرلما ‪.‬‬

‫ثامناً ـ سلفون هكسا نترو ثاني فينيل ‪:‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪NO2‬‬ ‫عشر‬
‫‪-51.- NO‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس ‪2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪°‬‬
‫ير ززع ي ززلفشن هعي ززا نك ززدش ث ززاني فينيز ز ‪( 6،62،4،42‬تادجز ز انع ززهاد ‪..5‬‬
‫الر شي ‪.‬‬ ‫المذيتا‬ ‫شكفعل) تلش اد عف اد اللشن من العرع إذاتكها في مر‬
‫شفززي اززا ‪ 8786‬ك ز مززنا ‪ Sprengstoff.A.G.Carbonit‬ت ز اد ل ا ك زداف مززن‬
‫ج تديق كي يد هذا المدعع االنفجادم شككتلف هزذت التديقز مزن مفاالز يزلفيا‬
‫النكديزل شتمزا ن علشديزا التعديزل شهزش اتزادل‬ ‫هعيانكدش ثاني الفينيز مزن يمز‬
‫زدى‬ ‫تديقز‬ ‫ان ماال تزا ليزلفيا التعديزل مزاال غاليز الزثمن جزاا فقزا ايزك ام‬
‫لكي يد ُيلفشن هعيا نكدش ثاني فيني ان تديق يلفيا دتااي نكدش ثزاني فينيز ‪.‬‬
‫شييكيع ز الززى ا يززد تشايززت مرالج ز علززشدش ثززاني نكززدش التن زاين تثيززش يززلفشن‬
‫هعيا نكدش ثاني فيني ‪:‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪2O2N‬‬ ‫‪Cl + Na2S2O3 + H2O‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪HNO3‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪NO2 + 2NaCl + H2SO4‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫(‪)86‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪SO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-518-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ش ال اليدع الرالمي ا شلى ك ايك اا المدعع من قت ا لمان في لتزا‬
‫ن‬ ‫‪ .‬شق ززا ُثتز ز‬ ‫م ززن ‪ TNT‬ش ييان ززا م ززن نكز ز اد ا مشني ززش م ززن جز ز ملز ز التلق ززا‬
‫يززلفشن هعيززا نكززدش ثززاني فيني ز هززش مدعززع ميززكقد شييززع دم ‪ Van Duin‬ش‬
‫‪ Van Lennap‬ف نززق ييكم ز الكي ز ين فززي الادج ز ‪ °77‬لمززال ‪ ..‬يززش مززا ادج ز‬
‫ي اددل التا ف نها كتلغ ‪ °..1 – 675‬شذلزل تاالاكمزاا الزى مرزا شنيزت الكيز ين‬
‫ش يززلفيا التعديززل شذلززل تيززتع‬ ‫شهززش مززاال انفجادي ز عثززد قززشل مززن يززلفيا الهعيززي‬
‫التعديززل شييايززيكق لالدكتززا‬ ‫الك زشاان ا عيززجيني المف ز شعززذلل كفززشق يم ز‬
‫هي من ن ا شكدكيع ‪. tetryl‬‬

‫إثيرات حمض البكريك‬ ‫‪-516-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السادس عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل السابع عشر‬

‫مشتقات النيترو لألنيلين‬

‫ن د لن يت نينأمي د ن( لمجلددًن‬ ‫دًنًي نصددخنص ددلنن د‬

‫بعيددًعن د ن‪tetryl‬ن ل د قن د ف‬
‫‪)III‬نصإ نمشتقن تي ن أل يلي ن ل يدًن لد قنلدهنأةميدينةبيديهنة دهنمد ًهن فج ييدينةد ن‬
‫ن ل يتدي ن‬ ‫دًنمد نمشدت‬ ‫ةةس ن تي نث خنصي يلن ألمي ن‪،‬نأ ن لهةسيلنةمد نأ دهن ون‬
‫ألندديلنلددهنأيددينأةميددينت د رن‪،‬ن لددنن لددي قنم د نأ نبعًدده ن ددًن ددقنتمي د عن ي د عنمثددلن‬
‫(يب خن تي ن أل يلي )ن‪.‬ن‬
‫ن‬ ‫قن لننمجم ين‪NH2‬ن‪،‬نيبدي نبعد‬ ‫ن تي نإلننميةبن‬ ‫إ نت ًيقنمجم‬
‫ل ع ب ن لرنبسببن لف ليين لع ليينله هن لمجم ين بسببنسه ليننً عنمثدلن‬
‫ة هن لميةب نلألةسًهن‪.‬نلد لرنيجدبنت دًيقنمجم دين ل يتدي نإلدنن أل يلدي نأ ن ئد يهن‬
‫( يددين‪N‬ن لمسددتبًل)ن لددرنبعددًنأ نيددتقن ن يددين م يددينمجم د ن ألمي د نب ألس دتلين‬
‫مثلن‪:‬نأسيت يليًن‪.‬ن‬
‫ن تددي ن أل يلددي ن تتددمل نم د ن‬ ‫ة د رنييي ددينأندديلنأةددحن ً ثددينلت ًددخنمشددت‬
‫سددتنً قنةلد ي نثد خن تددي ن لب د ي نةمد ًهنبددً نةمد نأ هد نتمتد نبميد هنة مددين ةددخنأ ن‬
‫ش ين نص ليين يته نم ن لةل يي ن‪،‬نيمة ن ستبً له نبمجم ينأمي ن‪.‬ن‬
‫أوالً ـ مشتقات أحادي النيترو لألنيلين ‪:‬ن‬
‫ده ين‪2.17‬ق)ن ميتد ن‬ ‫ة رنثالثين ئ ينل تي ن أل يلدي ن ةد ‪:‬نأ يثد ن(بًيجدين‬
‫ه ين‪.18‬ق)ن‪.‬ن‬ ‫ه ين‪..1‬ق)ن ب ين(بًيجين‬ ‫(بًيجين‬
‫ن‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫ن‬
‫‪NO2‬‬ ‫ن‬
‫‪NO2‬‬ ‫ن‬

‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-287-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ًن ًين‪A.W Hoffman‬نب ين تي ن أل يلي ن‪،‬نب سيين يتديهنأسديت يليًنإلدنن‬
‫ًي قن‪.‬ن‬ ‫‪-P‬ن تي نأسيت يليًن ل قنتم ن لمهتهنصيم نبعًنبم ل لنةيًي ةسيًن ل‬
‫ةم د د ن جد ددًن‪Körner‬نأ نأسد دديت يليًن د ددًم نتد ددتقن يت د ديهنيعيد ددخنة د د لرن‪-o‬ن تد ددي ن‬
‫لنم هن لنن‪-o‬ن تي ن أل يلي نب سيين ل لمهين‪.‬ن‬ ‫أسيت يليًن ل قنيمة ن ل‬
‫ستنًم نييي ين يتيهنأسيت يليًنل د ني يدلن ةييي دينتج ييدينلت ًديين‪o‬ن ‪p‬ن‬
‫د د دده ن لعًيد د ددًنم د د د ن لعلم د د د نبم د د د نصد د ددخن لد د ددرن‪Beilstein‬ن‬ ‫تد د ددي ن أل يلد د ددي ن د د ددًنتف‬
‫‪Kurbatov‬ن ‪Holleman‬ن‪.‬نيمة نأ نت جد ن ل يتديهن أل ًيدينألسديت يليًن تدننبددن‬
‫ن ل تييرن‪.‬ن‬ ‫‪٪ 88‬نم ن م‬
‫لن لنن ‪p‬ن ن‪o‬ن تي ن أل يلي ن‬ ‫ًن جًن‪Walker‬ن ‪Zincke‬نأ هنيمة ن ل‬
‫نًغينميتفعن‬ ‫نبي م ن تي ن لمم ثلينللب ي نب ألم ي نت‬ ‫ب سيينتسني نمشت‬
‫ًنة ن لميً ًن لع لخنم ن لتف لنبسببن ل هن لتف ليين لع ليينلدن‪ Br‬نب ج ًن ‪p‬ن‬
‫ن‪o‬ن تي ن أل يلي ن‪.‬نةم نيستنًقنأ يث ن نب ينةل ي ن تي ن لب ي نةم ًهنبً ن‪.‬ن‬
‫تددقنت ًدديينميت د ن تددي ن أل يلددي نبً يددينم د ن بددلن‪Mus pkatt‬ن ‪Hoffeman‬ن‬
‫نييقن نت لن‪m‬نثد خن تدي ن لب د ي نبسدلفيًن ألم يد قن‪.‬ن‬ ‫‪A.W.‬نصخن قن‪.811‬ن‬
‫ًي قن لمستعملنةع ملن نتد لن‬ ‫صخنة هن ألي قن‪،‬نتستنًقنة هن لييي ينمعنسلفيًن ل‬
‫ددلن لددنن تددي ن أل يل ددي ن‬ ‫م د نأجددلن ا تد د ن لتج د يقنل ددن‪m‬ن ت ددي ن أل يلددي ن ددًنيست‬
‫ب سدديين ل يتديهن لمب شديهنلأل يلددي ن(‪)Bruns‬نمددعنتددممي نم لد لنمد نسددلف ن أل يلددي ن‬
‫ن لةبييد ن لم ًددينأ وعن بعددًن لددرني ددًقنب د ين ددي ن لددننمد ي نمد ن‬ ‫صددخن مد‬
‫ن لةبيي د ن لمية د ن‪.‬ن لشدديين لًددي يقنلل ج د نة د نأ ن‬ ‫ن ل تييددرنمددعن م د‬ ‫مد‬
‫ن‪°‬قن‪.‬ن م نبي ن ئد ين تدي ن أل يلدي ن لثالثدين‬ ‫ًيجين ييهن لتف لنيجبنأونتتج‬
‫‪،‬نة رن‪m‬ن تدي ن أل يلدي ن لهد قنصدخنمجد لنت يدين لمتفجدي ن‪،‬ن لدرنلة دهنمد ًهنبدً ن‬
‫صخنت ًخنيب خن تي ن أل يلي ن‪.‬ن‬

‫ثانياً ـ مشتقات ثنائي النيترو لألنيلين ‪:‬‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-287-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫م د نبددي ن ددًًنم د ن ئ د ينث د خن تددي ن أل يلددي نة د رنص ددين ل ئي ديي ن‪7،1‬ن ‪7،7‬ن‬
‫ه ين‪.82‬قن ‪.1.‬ق)ن لل ي نيعتبين نأةميينم ن جهين ئين لةيمي ن‬ ‫(بًيجين‬
‫و فج ييين‪:‬ن‬
‫ن‬
‫ن‬
‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫ن‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫ن‬
‫‪NO2‬‬ ‫ن‬

‫يش ددةلن‪7،1‬نثد د خن ت ددي ن أل يل ددي نإب ددين ددفي ن للد د ن مد د ن ل ددعبنإ بتهد د نص ددخن‬
‫ددلن لددنن لميةددبنم د ن بددلن‪Rudner‬نب سدديين ل يت ديهن‬ ‫لة د لن لب د يًن‪.‬ن ددًن ست‬
‫لشددًيًهنألسدديت يليًنإلددنن‪7،1‬نثد خن تد نأسدديت يليًنبع مددلن يتديهنمد خن يتبددعنب لمهددين‬
‫للم ت ن‪.‬ننني ًين‪7،1‬نث خن تدي ن أل يلدي نةد هن أليد قن لدننمسدت لن سدعنب سديين‬
‫مع لجينةل ي نث خن تي ن لب د ي نب ألم يد ن‪.‬ن دًنأجديلنةد هن لييي دينبً يدينةدلنمد ن‬
‫‪Engelhardt‬ن ‪Lachinov‬نصددخن د قن‪.828‬نةمد نأ ن لتسددني نلددن‪7،1‬نثد خن تددي ن‬
‫صي د لنب يد ًهنمد ن لي ييد نصدخن لًيجدين‪788‬قن(‪)kym‬نةد نييي دينمال مدينأنديلنمد ن‬
‫أجلنت ًخن‪7،1‬نث خن تي ن أل يلي ن‪.‬ن ل يتيهن اًد صيينلددن‪7،1‬نثد خن تد ن أل يلدي ن‬
‫تؤًقنإلنن‪7،1،1‬نثالثخن تي ن أل يلي ن(بةيميً)ن‪.‬ن‬
‫ددلن ل ددنن‪7،7‬نثد د خن ت ددي ن أل يل ددي نمد د ن‪.،7،7‬نثالث ددخن ت ددي ن‬ ‫د د ًهنمد د نيست‬
‫ًي قن‪.‬ن دًنيسدتنًقنةمد ًهن‬ ‫لب ي ن لرنب نت لنمجم ين ل يتي نبهيًي سلفيًن ل‬
‫ن‬ ‫ب ددً نص ددخنت ًد دديينبي تد د ن تد ددي ن أل يل ددي ن‪.‬نإ نل د ددن‪7،1‬نث د د خن تد ددي ن أل يل ددي نمي د د‬
‫فج ييددينًددعيفين ةددخنم د ن سددقن ئد قن‪-m‬نث د خن تددي ن لب د ي نإونأ ن‪،‬ن س سدديتهن‬
‫لاليتيد قن سددبنيأقن‪Wöhler‬ن ‪Wenzelberg‬نتةد نأ لددنن بشددةلنمل د ئنمد ن‬
‫س سيينث خن تي ن لب ي ن مش بهينل س سيين‪TNT‬ن‪.‬ن‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-281-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ييي ددين لت د د يعن لمس ددتنًمينم د د نأج ددلنإ تد د ن‪7،1‬نث د د خن ت ددي ن أل يل ددي نصدددخنن‬
‫نإلنن‪.288‬نلتينم ن لم نةميين‪188‬نةد نمد ن‬ ‫‪I.G Höchst‬نةخنة لت لخن‪:‬نتً‬
‫ستميين لت ييدرن‬
‫ن‪78‬ق)نمعن ن‬ ‫ه ينونت لن‬ ‫ةل ي نث خن يت ني ن لب ي ن(بًيجين‬
‫مد نثددقنتتبددعنبددن‪778‬نلتددين(‪188‬نةد )نمد ن‪7117‬ن‪%‬نمد ن ألم يد ن لم يددين‪.‬ني ددتفئن‬
‫دًم نيبدًأن لتف دلنيجدبنأ نيت د ن‬ ‫ب لةلنصخنًيجين ل ييهن‪28‬قنلمًهن‪7‬سد ين‪.‬ن‬
‫تدًصقن لبند ينلفتديهن‪،‬ن لدرنأل نًيجددين ل ددييهنتيتفدعنبشددةلن ددخن مؤ د نإلددنن لًيجددين‬
‫نأ نس تي )ن لرنبسببن يهن لتف لن‪.‬ن‬ ‫‪.78-..7‬قن(ناللنس ين‬
‫ييتفددعن لًددغينصددخن لمف ددلنإلددنن‪ً7‬ددغينج د قن بعددًنأ نت ددبلنًيجددين ل ددييهن‬
‫ث بتددين م تئمددين‪،‬نيمدديين لبند ينث يددين لددرنل فددئنم ت يد ن لمف ددلن د نةد ن ل ددًن‬
‫نًيجدين ل دييهن‪.78‬قن‪.‬ن‬ ‫نأنديلن‪.‬نيجدبنأونتتجد‬ ‫م نًيجين ل ييهنلمدًهن‪1‬سد‬
‫ثددقنيبدديًنمد ي ن لتف ددلنبي مد نيسددتمين لت ييددرن‪،‬ن ييشددلن لم ددت ن نليسددبن لددننميشددلن‬
‫ن ل جيقن يغسلنب لم ن تنني بلنمتعد ًوعن يجفد نصدخنمجفد ن‪shelf‬ن‬ ‫م ن لن‬
‫ددلن لي ددهنيةد د ن ل ددنن‬ ‫ص ددخن لًيج ددين‪78‬قنلم ددًهن‪.1-.7‬سد د ين‪.‬ن لم ددت ن لمست‬
‫أل لبنبميً ًن ئيقن‪.‬ن‬
‫ثالثاً ـ ثالثي نترو األنيلين (بكرأميد) ‪:‬‬

‫‪NH2‬‬ ‫ن‬
‫ن‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫ن‬
‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫ه ين‪.98‬ق)نبل ي ن‬ ‫يشةلنبةيأميًنأ ن‪7،1،1‬نثالثخن تي ن أل يلي ن(بًيجين‬
‫ن مق ن م ن ل عب ن ب ه نصخ ن لة ل نأ ن ايثي ن لة ه نسهلين‬ ‫في نبل‬
‫لن لنن لميةبن‬ ‫ل ب نصخن ألسيت ن لس ن ن‪،‬ن لب ي ن أسيت ن ايثيلن‪.‬نيست‬
‫أ وع نب سيي نمع لجي نةل ييً ن لبةييل ن(‪ )pisani‬نأ نثالثخ ن ت ن أل يس ل نب ألم ي ننن‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-287-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ل ن‪ Witt‬ن ‪ Witte‬ن ليه نب سيي ن يتيه ن‪ o‬ن ‪ p‬ن تي ن‬ ‫مؤني ن‬
‫ع‬ ‫(‪ )Salkowski‬ن‬
‫أسيت يليًنصخنم ل لن أل لي قن‪.‬ن م نأجلن ل يتيهنيستنًقنم ل لنم ن‪ KNO3‬نصخن‬
‫ن لةبيي ن لمية ن‪.‬ن ًنيبقن‪Spencer‬ن ‪Wright‬نييي ين‪Kym‬نم نأجلن‬ ‫م‬
‫ن لبةيير نمع ن لي يي نصخ ن لًيجي ن‪.27‬ق نلمًهن‬ ‫يتيه نبةيميً ن‪ ،‬نمع نتسني ن م‬
‫لخن‪98‬ن‪%‬نم ن لميً ًن ل ئيقن‪.‬ن‬ ‫‪71‬س ين‪.‬ن ميً ًة نة ن‬
‫آ ـ خواصه الكيميائية ‪:‬‬
‫مثدددلنمعئدددقنميةب د د نب د د لخن تد ددي ن لعييي ددين‪،‬نيشد ددةلنبةيمي ددًنميةب د د نإً د د صين‬
‫ي ددين ل ددننمة تهد د ن‬ ‫ن ل ل ددين لمةثف ددين لميةبد د ن ل‬ ‫ن لعييي ددين‬ ‫بهي ددًي ةيب‬
‫ب سبينج ي يين‪.:.‬نتتًم نم نيلخن‪:‬ن‬
‫ن‬
‫ه ينق‪‬نن‬ ‫ًيجين و‬ ‫ن‬
‫‪.18‬ن–ن‪.19‬قنن‬ ‫ل فت لي نبل ي نبيت ليين‬
‫‪1.7‬ن–ن‪.28‬قنن‬ ‫أ ثيسي نبل ي ن مي ن‬
‫‪.77‬ن–ن‪.77‬قنن‬ ‫أل يلي نبل ي ن مي ن تمينن‬
‫‪.79‬ن‪-‬ن‪.1.‬ق‪‬ن‪.‬ن‬ ‫ث خنميثيلن أل يلي نبل ي ن ي ن تمين‬
‫ن‬
‫ب سيين لت ليلن ل ييقن جًن‪Jefremove‬نأ دهنتتشدةلنميةبد نمم ثلدينةد لرن‬
‫صخن ل سبن لج ي يين‪.:.‬نب سيينبةيأميًنمعن‪:‬ن‬
‫ه ينق‪‬نن‬ ‫ًيجين و‬ ‫ن‬
‫‪.97‬قن‬ ‫أسي صثي ن‬
‫‪.1817‬قن‬ ‫صي ن ثيسي ن‬
‫‪.771.‬قن‬ ‫ليتي ن‬
‫ه ين يينمت س ي)ن‬ ‫(ًيجين‬ ‫لفل يي ن‬
‫نن ب ل سبينلدن‪Jefnemove‬نيشةلنبةيأميًنم ًعنت لبيينمعن‪:‬ن‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-281-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ًيجين و ه ينق‪‬نن‬ ‫ن‬
‫‪..717‬نن‬ ‫ن لبةييرن‬ ‫‪%..17‬نم ن م‬
‫‪..817‬نن‬ ‫‪.719‬نتيتييلن‬
‫‪..818‬نن‬ ‫‪2117‬نثالثخن تي ن ل يلي ن‬
‫ًنيستنًقنبةيأميًنم نأجلنت ًيينيب خن تي ن لب ي ننةم نأ ن لخنبةيأميدًن‬
‫ن لبةييد ددرن‬ ‫بم ل د د لنةيًي ةسد دديًن ل د د ًي قنيد ددؤًقنإلد ددنن لمهتد ددهن‪،‬ن يتشد ددةلن م د د‬
‫ألم ن ي د ن‪.‬ن ة د نبسددببنتددمثيين مفع د لنمجم د ن ل يتددي ن لددننمجم ددينأمي د ن‪.‬ن‬
‫يتف ددلنبة ددي نأمي ددًنم ددعنميث ةس دديًن ل د د ًي قنبد د ف نييي ددينثالث ددخن ت ددي ن لب د د ي ن‬
‫ن ألم ددال ن ل ددلبينمد د ن ب ددلن‪Busch‬ن‬ ‫مش ددةالعنم لي ددلنمل ددين‪.‬نت ددقنت ً دديينبعد د‬
‫د د د لن ليد د دهن‬ ‫دؤنين ج د ددًن‪Farmer‬نأ ن لمية د ددبن لملد د د ن‪I‬نيمةد د د ن ل‬
‫‪Kögel‬ن م د د ع‬
‫بييي يت ن‪:‬ن‬
‫(‪)a‬نب سيينمفع لنميث ةسيًن لننثالثخن تي ن أل يلي ن‪.‬ن‬
‫(‪)b‬نب سيينمفع لن ألم ي ن لننثالثخن تي ن أل يس لن‪.‬ن‬
‫‪NH2‬‬
‫‪NH2 OCH3‬‬ ‫ن‬
‫‪NH2 OCH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪N‬ن‬
‫‪CH3 O-‬‬
‫ن‬ ‫‪O-‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪N‬‬ ‫ن‬

‫‪NO2‬‬
‫نننن(‪)Ia‬ن ‪O‬‬
‫‪O-‬‬ ‫ننننننن(‪)Ib‬ننن‬
‫‪NH3‬‬
‫‪OCH3‬‬ ‫ن‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫ن‬
‫ن‬
‫(‪).‬ن‬
‫‪NO2‬‬
‫ن‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-282-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نمد د ن س ددتنًقنب ددًوعنمد د ن ألم يد د نأم ددي نأ ل ددخن‬ ‫ن(‪)I‬ني ّ ل ددًنبةيأمي ددًن‪.‬ن‬ ‫نإ نت م ددي‬
‫‪NH2R‬نصإ نبةيأميً ن لمستبًلين‪N-‬نتتشةلنم نناللن ل سيين‪aII‬ن ‪IIb‬ن‪.‬ن‬
‫ن‬
‫‪NHR‬‬
‫ن‬
‫‪NHR‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪O-‬‬ ‫ن‬
‫ن‬
‫ن‬
‫‪N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O-‬‬
‫ن(‪)IIa‬ن‬ ‫نن نننننننننن(‪)IIb‬نننن‬
‫رابعاً ـ رباعي نترو األنيلين ‪ :‬ن‬
‫‪NH2‬‬ ‫ن‬
‫ن‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫ن‬
‫ن‬
‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫دده ين‪7.7‬قن‪،‬ن تفة ددر)نةد د ن‬ ‫إ ن‪7،7،1،1‬نيبد د خن ت ددي ن أل يل ددي ن(بًيج ددين‬
‫م د ًهنبل ييددين ددفي ن لل د ن م د ن ل ددعبن ب ه د نصددخنمعئددقن لم د يب ن لعً د يين‪،‬ن‬
‫لة هد ن بددينصددخن ألسدديت ن(‪.2‬جد نصددخن لمد يبن لمغلددخ)ن ‪-o‬ن تددي ن لت لد ي ن(‪77‬ن‬
‫د لنبً يددين لدننيبد خن تدي ن أل يلددي نمد ن بددلن‬ ‫جد نصددخن لًيجدين‪.18‬ق)ن‪.‬نتددقن ل‬
‫ن‬ ‫‪Flürscheim‬نن ل قن تدي ن سدتنً مهنةمد ًهن فج ييدينأل نمي تدهنمشد بهينلند‬
‫ن‪tertyl‬ن‪.‬ن م د نأجددلنت ًددخنيب د خن تددي ن أل يلددي ن‪،‬ن د قن‪Flürscheim‬ن‬ ‫مي د‬
‫ن لميةد هنصددخن لًيجددين‪88-28‬قن ددًن‬ ‫ب يتديهنميتد ن تددي ن أل يلددي نبمد ي نمد ن ل مد‬
‫بل ن لميً ًن‪19-11‬ن‪%‬نم ن لميً ًن ل ئيقن م ن(‪.88‬ة نم نميتد ن تدي ن أل يلدي ن‬
‫لنص ين لنن‪.18-.78‬نة نبًوعنم ن‪781‬نة ن‪.‬ن‬ ‫يست‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-288-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إ نيب خن تي ن أل يلي نميةبن يينمست ينإلنن ًنم ن ةة نصإ دهن دًم نيغلدخن‬
‫معن لم نصإ هنمجم تهن ل يتي نميتد نينًدعنل لمهدينمت لدينإلدننمجم دينصي ليدرن‬
‫(‪)II‬نبي م ن ًن لغلخنبدن(مع)نة لن لميثيلنأ نة لن ايثيلنصإ هنيعيخن أل يسد لن‬
‫(‪)III‬نأ نمشتقنصي يت لن(‪)IV‬ن ل قنمدعن ألم يد ن دًنيشدةلنثالثدخن تدي ن‪m‬نصي يلدي ن‬
‫ث خن ألمي ن(‪)V‬ن‪:‬نن‬

‫ن‬
‫لنن لي قنم نأ نيب خن تي ن أل يلي ن سبنيأقن‪Flürscheim‬نلهن ست يييين‬
‫هن لع ليينونيعيخن نتب عين ييي عنم ع عن‪.‬ن‬ ‫يييينة صيينصإ هن تنن لم ت ن ن ل‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-289-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ب ل سددبينل ددن‪Ingraham‬ن‪،‬نص ددًنأئهددينيب د خن تددي ن أل يلددي نًلدديالعن لددنن لتفةددرن‬
‫ب سدديين ونتب د ين ل ددييقنص ددخن لًيجددين‪1717‬قن لددرن ددًم نتة د نم ج د ًهنص ددين‬
‫ةميين غييهن ليي بين‪.‬ن‬
‫ل ددًنةد د ن لم ددت ن لي يس ددخنللتفة ددرن(‪)II‬نةمد د نأ ن لتس ددني ن لميد د لنص ددخن لًيج ددين‬
‫‪27‬نيددؤًقنإلددنننسد يهنصددخنمجم ددين ل يتددي ن صددخن لًيجددين‪.78‬قني ددًحن لتفةددرن‬
‫يستمينبييي ينمش بهينلتتفةدرن‪tetryl‬ن‪.‬نإ نًيجدين دييهن لبدً نةدخن‪777-77.‬قن‬
‫ل د دن ن ل د د خنللم د ددت نيبل د د ن‪.1812‬ن ب ألن د د نبعد ددي ن و تب د د ين ل د ددًيهن و فج ييد ددين‬
‫ل س سيينلاليتي قنصإ نيب خن تي ن أل يلي نونينتلد ن د ن‪tetryl‬نن لةد نبسدببن‬
‫ن مليين‪.‬ن‬ ‫ست ييهن لًعي ن‪،‬نصإ هنلقنية نلهنتيبي‬
‫ًنيستنًقنيب خن تي ن أل يلي نةم ًهنبً نم نأجلنت ًخنميةب نمست يهن‪II‬ن‬
‫نيمةد نلهد نأ نتبديين لتةد لي ن‬ ‫ًنم هقن ًنأئهينأقنمي‬ ‫‪III‬ن ‪V‬ن‪.‬نإونأ هن ون‬
‫لع ليينوستنً مهقنةمتفجي ن‪.‬ن‬

‫‪NH2‬‬
‫خامسا ـ خامس نيترو األنيلين ‪:‬‬
‫ن‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫ن‬
‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫ددلنةددلنم د ن‪Flürscheim‬ن ‪Holmes‬ن لددننب ت د ن يتددي ن أل يلددي ن(بًيجددين‬
‫ه ين‪778‬قنتفةر)نب سيين يتيهن‪7،7‬نث خن يتي ن أل يلدي ن دًنثبد نأ نللم دت ن‬
‫ددًيهن فج ييددينة لددينإونأ نمجم تددهن ل يتددي ن لمت ًددعينصددخن لم ددعن‪7‬ن ‪7‬نيمة د ن‬
‫تج تهد نبسدده لينأ ن سددتبً له ن‪،‬نممد نيجعددلن لميةددبنمسددت عين لةد نبشددةلن يددينةد صخن‬
‫ةخنيستنًقنةم ًهنمتفجيهن‪.‬ن‬
‫سادساً ـ سداسي نيترو ثاني فينيل األمين (الهكسيل) ‪:‬‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-298-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ه ين‪-717‬‬ ‫ل ًن ةين‪1،12،1،12،7،72‬نةةس ن يتي نث خنصي لن ألمي ن(بًيجين‬
‫‪717‬ق)نأل لنمد د ديهنص د ددخن د د د قن‪.821‬ن‪،‬ن ص د ددخن د د د قن‪.89.‬نلفد د د ن‪Hässermaun‬ن‬
‫أل ئ ينلمي تهن و فج ييدين‪،‬نيعدي ن لم دت نت د نأسدم نمتعدًًهنمثدلن‪:‬نثد خنبةييدلن‬
‫ألمي ن‪،‬ن لهةسيلن‪،‬نةةس مي ن‪،‬نةةس مي ن‪...‬إلخن‪.‬ن‬
‫إ ن سدتنً قن لهةسديلنةمد ًهن فج ييدينيعد ًنإلدنن د قن‪.9.8‬نص دًن سدتنًقنبشددةلن‬
‫سعنصخنألم ي نناللن ل يبي ن لع لميتي ن‪،‬ن بتيةيدبنم ده يهن لدنن أل لدبن‪،‬نمدعن‬
‫‪TNT‬ن معنأ نبً ن تي ن ألم ي قنةمة نث لحنلملئنأسل ين ألسدي لن‪،‬ن ل بدلن‬
‫ةددلنمد نيتيلددبن د هن فج ييددين ليددين‪.‬ن ندداللن ل دديبن لع لميددين‪II‬نأًددي ن أللم يد قن‬
‫ن‪Gneham‬نةةس ن يتي نث خنصي يلنأمي نب سيين‬ ‫لننتيةيبن لهةسيل‪.‬ن ًن‬
‫ن ل تييددرن‪،‬نبي م د ن سددتنًقن‪Mertens‬نم يج د عنم د ن‬ ‫يت ديهنث د خنصي يددلن ألمددي نب م د‬
‫ن لةبيي ن لمية نم نأجلنةد ن لغدي ن‪.‬نيب د ن‬ ‫ن ل تييرن لالم خنمعن م‬ ‫م‬
‫لن لنن لت ًيين لتج يقنللهةسيلن‪.‬ن‬ ‫ة هن لييي ينصخن قن‪.9.8‬نم نأجلن ل‬
‫‪NO2‬‬ ‫ن‬
‫‪Na 2CO 3‬‬ ‫ن‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪Cl + H2N‬‬
‫ن‬
‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫ن‬
‫ن‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫ن‬
‫ن‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)7‬ن‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-29.-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫نم نفًينجًنعن(ن‪18‬ن‪%‬نم ن لميً ًن‬ ‫لن ليه نة‬ ‫بم نأ ن ل ت ن لمست‬
‫نبي هن‬ ‫لتخنم‬
‫ف‬ ‫ل ئيقن)نصفخنناللن ل يبن لع لميين أل لننتقنت ًيقن لييي ين‬
‫نتيعنصخن‪.897‬ن لتخنيع ًن لفًلنصيه نلدن‪Griesheim‬ن أتب هن‪،‬ن به هن‬
‫لييي ين‪،‬نت بلنم ًن لبً نةل ي نث خن يتي ن لب ي ن أل يلي ن‪.‬ن تتمل نة هن‬
‫ه ين‪-.71‬‬ ‫لييي ينم نت ًخننلث خن يتي نث خنصي يلن ألمي ن(نبًيجين‬
‫لن لننيب خن‬ ‫‪.12‬قن)ن ل قنتتقنبعًن لرن يتيهن لننمي لتي نم نأجلن ل‬
‫ه ين‪.99‬قن)ن بعًن لرن لهةسيل ‪.‬‬ ‫يتي نث خنصي يلن ألمي نأ وعن(بًيجين‬
‫آ ـ خواصه الفيزيائية ‪:‬‬
‫يشةلن‪ 7،72،1،12،1،12‬نةةس ن يتي نث خنصي يلن ألمي نإبين في ن لل ن لتخن‬
‫ن لةبيي ن لمية ن صخن‬ ‫نم ن ل عب ن ا بي نصخ ن م‬ ‫ه ي ن ية‬ ‫تتفةر نب و‬
‫ن لنل ن لس ن ن‪،‬ن‬ ‫ن لعً يين‪.‬نة لرنصإ هني بنبسه لينصخن م‬ ‫معئقن لم يب‬
‫يتي ن لب ي نن ألسيت ن‪.‬نة لرنصإ نمللن لبيييًي ن( ن لهةسيلنسهلن ل ب نصخن‬
‫ن لهةسيل نمستييب ع نبشةل نً يلن‬ ‫ن) ن‪ .‬ن صخ نًيجي ن ييه ن لغيصي ن‪ ،‬نية‬ ‫ألسيت‬
‫نص ين‪ 8189‬ن‪%‬نم ن ليي بين‬ ‫ًم نيعي نلله ن لمشبعنببن ين لم نصإ هنيمت‬
‫خ نلبل ي ن لهةسيل ن‪ .1177‬ن‪،‬ن م ن ل عبنًغي ن لهةسيلن‬ ‫نل‬ ‫‪ ،‬ن يبل ن ل‬
‫لن لننًغينم عن‬ ‫ن لستي ييرنيمة ن ل‬ ‫لة ن ًم نيم نمعن‪ ٪.‬نم ن م‬
‫ة صخن ب لت لخن لننم ًهنمتج سين‪.‬نن‬
‫نًغ ينمتعًًهن‪:‬ن‬ ‫لن ليه نت‬ ‫ليرن لةث ص ن لمست‬
‫ً نن‪778‬نة ن‪/‬نسق‪7‬نتة ن لةث صين‪.117‬غن‪/‬نسق‪7‬ن‪.‬ن‬
‫ً ن‪118‬نة ن‪/‬نسق‪7‬نتة ن لةث صين‪.171‬غن‪/‬نسق‪7‬ن‪.‬ن‬
‫ً ن‪.888‬نة ن‪/‬نسق‪7‬نتة ن لةث صين‪.179‬نغن‪/‬نسق‪7‬ن‪.‬ن‬
‫ً ن‪.778‬نة ن‪/‬نسق‪7‬نتة ن لةث صين‪.118‬نغن‪/‬نسق‪7‬ن‪.‬ن‬
‫ب ـ خواصه الكيميائية ‪:‬ن‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-297-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ددهن‪.‬ن ددًنو ئهد د نأ وعن‬ ‫ددًنم د نأةددقنن‬ ‫نإ ن لمي د هن ل مًدديينللهةسدديلنةددخن‬
‫ن‬ ‫‪Aleksandarov‬ن ددًم ن د قنبت ًدديينملددلن ألم ي د قنللهةسدديلن‪.‬ن و د عنتف د‬
‫الن لنن‪-o‬نإيثدين لميثيدلن ن‬ ‫نتبينة هن لمي هن‪Hantzsch‬ن ‪Opdski‬ن لل ي ن‬
‫ل ددفين ل مًدديين‪aci-‬نللهةسدديلنتعيددخن ل دديغين ل مًدديينللميةددبنأمددال ن يثددي ن‬
‫‪o-‬ن( ستيي )ن‪.‬ن ةخنمل ينبشةلنةثي ن لرنبسببن ج ًن ل ين‪quinonid‬ن‪.‬ن‬

‫ن‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫ن(‪)Ia‬ن‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NOOH‬‬ ‫ن‬
‫ن‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫إ نمللن ألم يد قنللهةسديلنيعدي نب سدقن"‪"Aurantia‬ن دًن سدتنًقنلفتديهني يلدين‬
‫ن‪.‬نيهد جقن لهةسديلن لجلدًنبشدًهن نيد يهن‪،‬نصهد نأ وعن‬ ‫ة ب غنأ دفينلل ييدين ل د‬
‫ن ةنيميد نمدعنبثد ين دي نشدبيهينبتلدرن‬ ‫ي ب ن لجلًنبل نأ دفين‪،‬نثدقنتئهدينأ دي‬
‫لت ددخنتس ددببه ن ل ددي قن‪.‬نةد د لرنص ددإ ن بد د ين لم ددت ن ددًنيس ددببنته ددي نش ددًيًنلأل ش دديين‬
‫لمن ييد ددين لل د د هن لت فسد دديين‪.‬ن لعم د د لن ل د د ي نتعيً د د ن لتد ددمثيينةمي د د نةبي د ديهنم د د ن‬
‫ن ألنيددينمدعن لجلددًن‬ ‫لهةسديلنيجددبنأ نتدتقن م يتهد نمد ن ست شد قن بد يهن مد ن لتمد‬
‫ل ددرنب س دديين لته ي ددين لجي ددًهن أل ع ددين ل ي ددين لثيد د بن ل ي ددينةد د لرن‪.‬نإ نس ددميين‬
‫لهةسيلنأ لننبةثيينم نسميين‪TNT‬ن‪.‬ن‬
‫ج ـ خواصه االنفجارية ‪:‬‬
‫إ ن لهةسديلنميةدبنمسدت ينةيم يد عن ةمد ن جدًن‪Van Duin‬ن ‪Van lennap‬ن‬
‫يمة نأ نيت ملن لتسني نصخن لًيجين‪97‬قنلمدًهن‪78‬ي مد عنةد لرن دًً نًيجدين دييهن‬
‫بً يتد ددهنب د ددن‪778‬قن لد ددرن د ددًم نيسد ددن ن د ددًنمعد ددًلن‪7‬قن‪/‬نً ي د ددين‪.‬نإ ن س سد دديتهن‬
‫لاليتي د قنأ ددلنبةثيددينم د ن س سدديين‪tertyl‬نإونأ ه د نأ لددننإلددنن ددًنم د نم د ن س سدديين‬
‫ن لبةييرني فجين ًنس ين‪7‬ة ن ليهن‬ ‫ن لبةيير‪.‬نة لرن جًن‪Kast‬نأ ن م‬ ‫م‬
‫م ن يتف عن‪18‬سقن‪،‬نبي م ني فجين‪tertyl‬ن لهةسيلن ًن لسد ينمد ن يتفد عن‪18‬نسدقن‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-297-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ن لبةييددرن‪،‬ن ي فجددين لهةسدديلن‬ ‫‪.‬ن بس د ين‪.8‬نة د نم د ن يتف د عن‪78‬نسددقني فجددين م د‬
‫ًن يتف عن‪.8‬نسقن لتييتيلن ًن يتف عن‪8‬نسقن‪.‬ن‬
‫نتل ددرن لمتشددةلينمددعن لمع د ً ن لث يلددينتةد د ن‬ ‫نإ نأمددال ن لهةسدديلن بشددةلنن د‬
‫أةثين س سيينلاليتي قن و تةد رنأةثدينمد ن لهةسديلن فسدهن‪.‬ن ةدخن بلدينلالشدتع لن‬
‫يمة ن شتع له نب سيينلهبن‪.‬نأم نمللن وم ي قنصه ن سدتث نة د ن‪،‬ن لة دهن أل دلن‬
‫س س دديين ونيش ددتعلنب س دديين لله ددبنصإ ددهنيت ددي نمث ددلن لهةس دديلن فس ددهن‪.‬نيش دديين‬
‫‪Hässermann‬نإلددننأ ن لهةسدديلنم د ًهن فج ييددينأ د لنم د ن‪TNT‬ن‪،‬نة د لرنأ ي د ن‬
‫ن و فج ييينللم ًهن‪.‬ننن‬ ‫ن لت ليين لن لمي‬ ‫ن ونتب ي ن لبي‬ ‫لف‬
‫‪.877‬نة ل يقن‪/‬نة نن‬ ‫ييهن و فج ين‬
‫‪127‬نليتين‪/‬نة ن‬ ‫ن ‪Vo‬نن‬ ‫جقن لغ‬
‫‪7178‬نقنن‬ ‫ًيجين ل ييهن‪t‬نن‬
‫‪9717‬نقنن‬ ‫خن‪f‬نن‬ ‫لًغين ل‬
‫ب ل سد د ددبينل د د ددن‪Kast‬نصد د ددإ ن د د ددييهن لتشد د ددةلنتة د د د نسد د ددلبيين ت د د ددلنإلد د ددنن‪-‬ن‪111‬ننن‬
‫ة ل يقن‪/‬نة ن‪.‬ن‬
‫‪HF‬ن‪‬ن=ن‪111+‬نة ل يقن‪/‬نة ن‪.‬ن‬
‫لنإلنن ألي قن لت ليين‪:‬ن‬ ‫م نأجلنمعًلن و فج ينيمة ن ل‬
‫ًن لةث صين‪.178‬نغن‪/‬نسق‪7‬ننننننن‪198‬نقن‪/‬نث يينن[‪]J.Marshall‬ن‪.‬ننننننن‬
‫ًن لةث صين‪.111‬نغن‪/‬نسق‪7‬ننننننن‪2.88‬نقن‪/‬نث يينن[‪]Kast‬ن‪.‬ن‬
‫ًن لةث صين‪.112‬نغن‪/‬نسق‪7‬ننننننن‪2.78‬نقن‪/‬نث يينن[‪]J.Marshall‬ن‪.‬ننن‬
‫نصددخن لهةسدديلنيبلد ن‪778-777‬نسددق‪7‬ن ةددخنأةبددينمد ن‬ ‫إ ن لتمدًًنلةتلددين لي د‬
‫ن لبةييرن‪.‬نيمة نتفجيدين لهةسديلنبسده لينمثدلن‪tertyl‬نأ ن‬ ‫لتمًًن ل قنيسببهن م‬
‫ت ددننبس دده لينأةب ددينصم ددثالعن د د قن‪J.Marshall‬نبت ًي ددًن لةميد د ن ل ددً ي نمد د نصلم د د ن‬
‫ل بقن نلي نةل ني ن لب ت سي قن(نن‪98‬ن‪:‬ن‪.8‬ن)ن لال مينلال فج ين‪:‬ن‬
‫‪81.8‬نغن‪.‬ن‬ ‫ةةسيلنن‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-291-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪8178‬نغن‪.‬ن‬ ‫‪tertyl‬نن‬
‫‪8177‬نغن‪.‬ن‬ ‫‪TNT‬نن‬

‫سابعاً ـ تصنيع الهكسيل‬

‫تحضير ثاني نيترو ثاني فينيل األمين ( عملية ‪: ) Ludwigshafen‬‬

‫ن‪788‬نة د د نم د د ن أل يلد ددي نصد ددخن د د لخن‪.188‬نلتد ددينم د د ن‬ ‫ي ًد ددينمسد ددتعلقنب د د‬
‫ن ل د ًي قن ‪.‬ةد نمد ن‪Nekal‬نن‬ ‫قن لنن‪778‬نة نم نةيب‬ ‫لم ل لن لم خن ل‬
‫(ن ة نمست لبن)ن‪.‬ن‬
‫بعددًنأ نيسددن ن لمسددتعلقنإلددنن لًيجددين‪18‬قن‪،‬نتددًنلنةميددين‪888‬نة د نم د ن‪7،1‬ن‬
‫ةل ي نث خن يتي ن لب ي ن لم ه ين‪.‬نبعًن لرنيسدن ن لةدلنإلدنن لًيجدين‪98‬قن دًن‬
‫يفي ددًنتش ددةلنثد د خن يت ددي نثد د خنصي ي ددلن ألم ددي ن ل ددلبنةً ددبينيش دديينإل ددنن س ددتميين‬
‫لتف لن‪،‬نيبيًن لم لد لنإلدنن د لخن لًيجدين‪78‬قن ي ف دلنثد خن يتدي نثد خنصي يدلن‬
‫ن لمنف د ن(ن ل د ت ن د ن مليددين‬ ‫ألمددي نب سدديين ليدديًن لمية د قن‪،‬ن يغسددلنب د ل م‬
‫ل يتديهن)نابعد ًن أل يلددي ن بعددًن لددرنبشدةلنة مددلنب لمد ن ينفد نصددخن لًيجددين‪.88‬قن‬
‫د لن لدنن لم دت نبمديً ًن ئديقن لدنن أل لدبن ي دلن‬ ‫م نثدقنيسد قن‪.‬نيمةد ن ل‬
‫إلنن‪٪ 98-97‬ن‪.‬ن‬
‫نيتـر ثــاني نيتــرو ثــاني فينيـل األمــين إلـ ربــاعي نيتـرو فينيـل األمــين ( بعــد‬
‫‪: ) J.Marshall‬ن‬
‫نإلددننً نددلنجهد ن‬ ‫ن‪.88‬نجد نمد نثد خن يتد ني نثد خنصي يددلن ألمددي ن لجد‬ ‫يشد‬
‫قن لنن‪188-778‬نج نم نم ي ن ل يتيهن ن لتيةيبن‪:‬ن‬ ‫ل يتيهن‪،‬ن ل‬
‫‪٪ 17-78‬ن‪.‬ن‬ ‫‪HNO3‬نن‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-297-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪H2SO4‬نن ‪-18‬ن‪78‬ن‪٪‬ن‪.‬ن‬
‫‪78-.7‬ن‪٪‬ن‪.‬ن‬ ‫‪H2O‬نن‬
‫ددًم نتددًنلنةددلن لم د ًهن‪،‬ن‬ ‫ي ددتفئنبًيجددين ل ددييهن‪28‬قنندداللنة د هن لعمليددين‪،‬ن‬
‫يسن ن لةلنإلنن لًيجين‪98-88‬قن ي تفئنبه ن دًنًيجدين ل دييهنةد هن لدرن تدنن‬
‫يت د د نإ بعد د حنثد د خنأةس دديًن ل يت ددينجي ن يس ددتغيقنةد د ن‪7‬سد د ين‪.‬نبع ددًن ل ددرنتب دديًن‬
‫ن‬ ‫م ت ي د نجهد د ن ل يت ديهن ي ف ددلنم ددت نند د قنب ددخن‪-‬نم ددلنلأل ددفين د د ن ل مد د‬
‫دلن ليدهن‬ ‫ن لم هدرن لمست‬ ‫لم هرنب سيين لتيشديلن‪.‬نإ ن لتيةيدبن لت ييبدخنلل مد‬
‫صخنسلسلينم ن لً ي نة نة لت لخن‪:‬ن‬
‫‪٪ .1‬ن‪.‬ن‬ ‫‪HNO3‬نننن‬

‫ن‪7.‬ن‪٪‬ن‪.‬ن‬ ‫‪H2SO4‬نننن‬
‫ن يتين يلنسلف ييرنن ن‪217‬ن‪٪‬ن‪.‬ن‬ ‫م‬
‫ن‪٪ 71‬ن‪.‬ن‬ ‫‪H2O‬نننن‬
‫ن‪.‬ن‪٪‬ن‪.‬ن‬ ‫لم ًهن لعً ييننن‬
‫نيتر رباعي نيترو ثاني فينيل األمين إل هكسيل (بعد ‪: )J.Marshall‬‬
‫ن‬ ‫بعددًنأ نييشددلنيب د خن يتددي نث د خنصي يددلن ألمددي نمب ش ديهن( ل د قن لددننبع د‬
‫نإلدنن‪727‬نجد ن‬ ‫يؤن نبةميينمم ثلينلدن‪.88‬ج نم ن لم ًهن لج صين تًد‬
‫)ن ن‬ ‫ل م‬
‫م نم ي ن ل يتيهن‪:‬ن‬
‫‪٪ 18‬ن‪.‬ن‬ ‫‪HNO3‬نن‬

‫‪H2SO4‬نن ن‪18‬ن‪٪‬ن‪.‬ن‬
‫ن لبةيي ددرن‪،‬ن مؤل د د نم ددثالعنم د د ن‪77‬ن‪٪‬نم د د ن‬ ‫ددًن سد ددتنً قنمد د ي نأصد ددقنب م د د‬
‫ددلن لددننم ددت نبلد يقنً يددقنجددًعن مد ن ل ددعبن‬ ‫‪HNO3‬ن ‪٪ 27‬نمد ن‪H2SO4‬نيست‬
‫تيشي هن‪.‬ن‬
‫نةدلنيبد خن‬ ‫ناللن لتف لني تفئنبًيجين ل ييهن دًن‪28‬قن‪.‬ن بعدًنأ نيًد‬
‫يتي نث خنصي يلن ألمي ن‪،‬نيسن نم ي ن لتف لنإلنن لًيجين‪98‬قن ي تفئنبه ن ًن‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-291-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ددًهن يبدديًنإلددنن ددًنًيجددين ددييهن لغيصددين ييشددلن لددننميشددلن‬ ‫ةد ن ل ددًنلمددًهنسد ين‬
‫ن‬ ‫ددلن ل ددننم ددت نبلد د يقنأ ددفين للد د ن س ددهلن لتيش دديلن لل مد د‬ ‫ند د خن‪.‬ن يست‬
‫لم هرن لتيةيبن لت لخن‪:‬ن‬
‫‪71‬ن‪٪‬ن‪.‬ن‬ ‫‪HNO3‬نننن‬

‫ن‪18‬ن‪ ٪‬ن‪.‬ن‬ ‫‪H2SO4‬نننن‬

‫ن يتين يلنسلف ييرنن ‪..‬ن‪٪‬ن‪.‬ن‬ ‫م‬
‫ن‪.‬ن‪٪‬ن‪.‬ن‬ ‫لم ًهن لعً ييننن‬
‫يغسددلن لم ددت نبشددةلنجيددًنب لم د ن بعددًن لددرني ددلنإلددنن ددهيي ن لغسددلن‪،‬ن يددحن‬
‫يغسددلن‪7-7‬مددي نب سدديين لددي ن(ن لهد ن)نب لمد ن لمغلددخن‪.‬نت ف ددلن لمد ًن لمغسد لين‬
‫ب سيين ل فقن لم ن لمتب خنصخن لم ت ن لمغس لنيف لن لننميشدلنند خنننن(ن‬
‫ي تي ن‪J.Marshall‬ن ستنً قن لييًن لمية قنله ن لغي نإونأ نة ن اجي نيجدبن‬
‫تب يهننيينجًعن)ن‪.‬ن‬
‫بعددًنأ نيجفد ن لم ددت ن لييددبنصددخن لًيجددين‪88‬قنيةد ن ن د هن ليددين‪،‬ن لددرن‬
‫د دده يهن لتد ددخنتتد ددي نم د د ن‪77817‬قنإلد ددنن‪77917‬قن‪.‬ن‬ ‫ةم د د نيت ًد ددلنم د د نًيجد ددين‬
‫ددلن لي ددهنمد د نأج ددلنت ي ددلنثد د خن يت ددي نثد د خنصي ددلن ألم ددي نإل ددنن‬ ‫لمدديً ًن لمست‬
‫ةةسيلنة ن‪81‬ن‪%‬نم ن لميً ًن ل ئيقن‪.‬ن‬
‫الطريقة اليابانية ‪:‬‬
‫تقن ستنً قن لييي ين لي ب يدينمد نأجدلنت ًديينةةسد ن يتدي نثد خنصي يدلن ألمدي ن‬
‫نجه د ن يت ديهن‬ ‫م د نث د خن يتددي نصي يددلن ألمددي نصددخنم د عن‪Maizuru‬ن‪.‬ن يددحنيش د‬
‫ن ل تييدرن يتبدعنبثد خن يتدي نثد خن‬ ‫م د عنمد ن لسدت ل نسدتيلنبددن‪٪ 88‬نمد ن مد‬
‫صي يدلن ألمددي ‪.‬ني دتفئنبًيجددين ل دييهن‪77-17‬قنندداللنةد ن اجددي ن لد قنيسددتغيقن‬
‫ن‪.‬نبعد ددًن لد ددرنتيصد ددعنًيجد ددين ل د ددييهنإلد ددنن‪97-98‬قنند دداللنس د د ين‬ ‫د د لخن‪1‬س د د‬
‫د ن لسد ين‪.‬نثدقن‬ ‫ن لس ين ي تفئنبه ن ًن لرن ل ًنلمدًهنسد ينأنديلن‬
‫يبيًن لةلنإلنن لًيجين‪17‬قن ييشلنةةس ن يتدي نثد خنصي يدلن ألمدي ن لمتيسدبن لدنن‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-292-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ميشددلنن د خن ي ددلنإلددنن ددهيي ن‪،‬ن يددحنيغسددلنب لم د ن لب د يًن‪،‬نبعددًن لددرنيغسددلن‬
‫دينيغس ددلنث ي ددينب لمد د ن لبد د يًن‪.‬نيف ددلن لمد د ن‬
‫ث ددالحنم ددي نب لمد د ن لسد د ن ن‪.‬ن أني د ع‬
‫لمتب ددخن د د ن لهةس دديلنب س دديين لي دديًن لميةد د قن يتب ددعنبد د لتجفي ن‪.‬ن ددًنت ددتقنت ي ددين‬
‫ن ل تييرنن‬ ‫ن ل تييرن لمهً ينب سيين لم نبدن‪٪ 98‬نم ن م‬ ‫م‬

‫ثامناً ـ مشتقات النيترو كاربازول ‪:‬‬

‫إ ن يت د د د د د ديهن لة يب د د د د د د لن د د د د د ددًنًيسد د د د د دده ن‪Graebe‬ن‪،‬ن‪Ciamician‬ن ‪Silber‬ن‪،‬ن‬
‫ن ل يتددي ن‬ ‫د لن لددننمشددت‬ ‫‪Votocek‬ن‪،‬ن‪Escales‬ن ‪Raudnitz‬ن‪.‬نةد لرنتددقن ل‬
‫أل ًي ددين‪،‬ن لث ي ددين ليب ي ددينللة يبد د لن‪،‬ن مد د نبي هد د نة د د رنص ددينيبد د خن يت ددي ن‬
‫ن سدقن(‪)Nitrosan‬ن لدرن‬ ‫ين‪،‬نص ًن ستنًقنصخنألم ي نت‬ ‫ة يب لن نأةميينن‬
‫ةمبيددًن شدديقن‪.‬ن ندداللن ل دديبن لع لميددين لث يددين سددتنًقنت د ن سددقن"‪"Gelbmehl‬ن‬
‫لتيةيبن بلنلال تيقن‪.‬ن‬
‫ن‬
‫آ ـ رباعي نيترو كاربازول ‪:‬‬
‫دده ين‬ ‫ة د رن ئي ديي نليب د خن يتددي نة ب د لن ةم د ن‪:‬ن‪.،7،1،8‬ن(‪)I‬نبًيجددين‬
‫ه ين‪.71-.77‬قن‪.‬ن‬ ‫‪791‬قن ‪.،7،1،8‬ن(‪)II‬نبًيجين‬
‫ن‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪O2N‬‬
‫ن‬
‫‪O2N‬‬
‫‪NH‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫ن‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫نننننن(‪)I‬ن‬ ‫ننننننننننننن(‪)II‬ننننن‬
‫ن‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-298-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ن ل تييدرن‬ ‫ةخنت ًين ًهنب سيين ل يتيهن لمب شيهنلة يب لنبم ي نم ن مد‬
‫ن لةبيي د ن(أ ن لنددل)ن أةثددين ليدديقنمال مددينم د نأجددلن يت ديهنة يب د لنةددخن‬ ‫مد‬
‫ن ل تييرن لمية ن‪.،7،1،8‬نيب خن يتدي نة يبد لن(‪)I‬ن‬ ‫لسلف ين م نثقنتمثيين م‬
‫لن ليهنةم ت ني يسخن‪.‬ن‬ ‫يست‬
‫ن‬
‫لم تج ن ل سيييين لت ليين ًنتقن له نصخنأث ن يتيهنة يب لن‪:‬نن‬
‫ن‬
‫ن‬
‫ن‬

‫ن‬
‫ن‬
‫ددلن لددننم ددت نأيلددقن ليددهنةددلنم د ن‬ ‫صب اً د صينإلددنن ل ئيددين‪.،7،1،8‬نيست‬
‫ن ونتبد د ي ن‬ ‫‪Ciamician‬ن ‪silber‬ن سددقن ل ئي ددين‪Y‬ن لدد قنثبد د ن تيج ددين لف د د‬
‫ألني ديهنأ ددهن ل ئيددين(‪.،7،1،8‬ن‪)II‬ن م د نم ددت ن لتف ددلن ددًنيع د لنميةددبن ددخن(‪)I‬ن‬
‫لن لنن‬ ‫ن لنلن‪.‬ن ًنيست‬ ‫نب لت ل ي ن فيتبعنب لبل يهنم ن م‬ ‫ب سيين وستنال‬
‫لم ددت ن ل ددخن(‪)I‬نب سدديينمع لجددين لم ددت ن لن د قنبسددلف ن ل د ًي قن‪.‬ن سددبنيأقن‬
‫دده ينللم ددت ن‬ ‫‪Murphy‬ن‪،‬ن‪Schwartz‬ن‪،‬ن‪Picard‬ن‪،‬ن‪Kaufman‬نصددإ نًيجددين و‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-299-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ددًنتيصددعنبه د هن لييي ددينم د ن‪728‬قنإلددنن‪791‬قن لددنن س د بننس د يهن‪.8‬ن‪%‬نم د ن‬
‫لم دديً ًن‪.‬ن ج ددًن فد د ن لعلمد د نأ ددهنن دداللن ل يتد ديهنيتش ددةلن ل ئي ددين‪.،7،1،8،II‬نم ددعن‬
‫ددلن لددننةد د ن ل ئيددينبةميددينةبي ديهن لددرنإ نتع ددي ن‬ ‫لم ددت ن لي يسددخن‪.‬ن ددًنيست‬
‫لة يبد د لنللس ددلف ينبد د أل لي قن ب ددلن ل يتد ديهن‪.‬نةمد د نأ نتيةي ددبن ت ليف ددينيبد د خن يت ددي ن‬
‫ة يب لن(‪)I‬ن ًن ًًة ن‪Borsch‬ن ‪scholten‬ننم ن لتف ال ن لت ليين‪،‬ن لتخنة ن‬
‫م نبي هد ن لمي لدين ألنيديهن ةدخن بد يهن د نتشدةلنيبد خن يتدي نة يبد لنمدعنةميدين‬
‫م ًًهنم ن‪7،72،7،72‬نيب خن يتي ن ‪7،72-‬نث خنميث ةسدخنثد خنصي يدلن(‪)V‬ن نسديين‬
‫لتف ال نية ن سبن لت لخن‪:‬ن‬

‫ن‬

‫ب ـ تصنيع ‪ 8،6،3،1‬رباعي نيترو كاربازول ‪:‬‬

‫نةميددين‪.891‬نة د نم د ن‪91‬ن‪%‬ن‬ ‫صددخنييي ددين سددتنًم نصددخن‪HöCHST‬ن‪،‬نتش د‬
‫ن لةبييد نإلددننً نددلنجهد ن لسددلف ين تتبددعنبددن‪978‬نةد نمد نة يبد لن ن‬ ‫مد ن م د‬
‫لًيجددين لتج يي ددين(ن‪97-88‬ن‪%‬ن د هن)ني د ّديرن لة ددلنصددخنًيج ددين ددييهن لغيص ددينلم ددًهن‬
‫‪ ً78‬ي ينبعًن لرنتيصعنًيجين ل ييهنإلنن‪97‬قن يستمين لت ييرن تننت بن لعي ين‬
‫لممن هنم نجه ن لسلف ينبشةلنة ملنصخن لم ن‪.‬ن‬
‫نثد خنسدلف يرن‪.‬نثدقنتبديًنم ت يد ن‬ ‫لمي لينمد ن لعمليدينيتشدةلن مد‬
‫صخنة هن ن‬
‫ن لةبيي د نأقنةميددين‬ ‫ن لب يددينم د ن م د‬ ‫جه د ن لسددلف ينإلددنن لًيجددين‪28‬قن‪،‬ن تً د‬
‫‪.71.‬نةد د ن(نة م ددلن لةمي ددينتبلد د ن‪7178‬نةد د ن)ن بهد د نت ددًحن ملي ددينس ددلف ينأن دديلن‬
‫نثالثخنسلف يرن‪.‬ن‬ ‫مؤًيينإلننتشةلن‪.،7،1‬ن م‬
‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-888-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ددًنتبددي نأ ن ل ي د قنب لعمليددين لددننمددي لتي نةم د ن ةي د نأ ددالهن‪،‬نيجعددلن ملي ددين‬
‫لسلف ينتستمينبهً نأةبين تم عنمجم ين‪SO3H‬نم ن لًن لنإلنن لم دعن(‪)2‬ن (ن‬
‫إونص ددإ نمجم ددينس ددلف نص ددخن لم ددعن‪2‬نلد د نتس ددتبًلنبمجم ددين يت ددي نمؤًي ددينبم ددت ن‬
‫ل يتيهنأ نيتب نن ب عنصخن لم ن)ن‪.‬ن‬
‫ددلن‬ ‫ن لةبييد د ن لمست‬ ‫ن لم ددي لتي نمد د نأج ددلن يتد ديهن مد د‬ ‫تس ددتنًقن لعملي ددين‬
‫ن ل يتديه‪.‬ن‬ ‫د نة مدلن مد‬ ‫ن‬ ‫ليهن‪.‬ني لن لم ت نإلننجه ن ل يتيهن(‪)I‬ن ة نيً‬
‫د د نم ت يد د نجهد د ن ل يتد ديهن(‪)I‬نت ددلنإل ددننجهد د ن ل يتد ديهن(‪)II‬ن تتب ددعن‬ ‫بع ددًن ل ددرن‬
‫ن ل يت ديهن‪.‬ني ددلن لم ددت ن لمسددلف نم د نجهد ن لسددلف ينإلددنن‬ ‫د ن لث د خنم د ن مد‬ ‫بل‬
‫ًنم ن لعج ين لس ب ين‪،‬نمد نأجدلنتةديين‬ ‫ن‬ ‫قن لنن‬ ‫جه ن ل تي جين(‪)I‬ن ل‬
‫د نم د ي ن لتف ددلنة د نإلددننجه د ن‬ ‫لمي لددين أل لددننم د ن ل يت ديهن‪،‬نبعددًن لددرني ددلن‬
‫ل يتيهن‪II‬ن ةة نً ليرن‪.‬ن‬
‫نإليه د د ن‬ ‫د د ن لعج ددين لسد د ب ين لتد ددخنيً د د‬ ‫ي تد د قنجه د د ن ل تجدددين(‪)I‬ن ل ددنن‬
‫ن‬ ‫ن ل تييرن لمؤل نم ن‪828‬نة نمد ن مد‬ ‫م ت ي نجه ن لسلف ين ج نم ن م‬
‫ن‬ ‫ني ددًنلن مد د‬
‫ل تيي ددرن لميةد د ن ‪1778‬نةد د نمد د ن‪78‬ن‪٪‬نمد د ن أل ليد د قن‪.‬نيج ددبنأ ف‬
‫ل يت ديهنإلددننً نددلنجه د ن ل يت ديهنصددخنًيجددين ددييهن‪18‬قن(ن لتبييددًن لشددًيًن ددًنية د ن‬
‫ًدديننيينعن)نإ نمي لددين ل يت ديهنبم د نصددخن لددرن ددلن لم ددت ن لمسددلف ن‪،‬نتسددتغيقن د لخن‬
‫ن‪.‬ن‬ ‫‪8‬س‬
‫د ن نددينم د نم ت ي د نجه د ن ل يت ديهنإلددننجه د ن ل يت ديهن‪II‬ن في َنددلن‬ ‫ي ددلن ل‬
‫ن ل تييدرن لميةد ن‬ ‫د ن ندينمد نمد ي ن ل يتديهن لمؤلد نمد ن‪828‬نةد نمد ن مد‬ ‫ل‬
‫‪1778‬نة نم ن‪78‬ن‪٪‬نم ن أل لي قن ي تفئنبًيجين ل ييهن ًن لًيجين‪78‬قن‪.‬ن‬
‫بعددًن لددرنيسددن ن لةددلنإلددنن لًيجددين‪18‬قن لتددخنتمهددًنويتف د عنتل د خن نددينصددخن‬
‫ًيجين ل ييهن‪.‬ن يجبن ل ين ل ني ن ًن لتبييدًن لدرنلم دعن يتفد عنًيجدين ل دييهن‬
‫ن‪.‬ن لعمليددينصددخنجه د ن ل يت ديهن(‪)II‬ن‬ ‫ص د قن‪97‬قن ونصددإ ن لمدديً ًن ددًني ددلن ي د نف‬
‫ن‪.‬ن‬ ‫لتخنتشتملن لنن لن لم ت ي نم نجهد ن ل يتديهن(‪)I‬نتسدتغيقن د لخن‪8‬سد‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-88.-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫د نم ت ي د نجه د ن ل يت ديهن(‪)II‬نإلددنن ددهيي نممل د نب ددن‪188‬نلتددينم د ن‬ ‫ثددقنت ددلن‬
‫لمد د ن‪،‬ن ي ددتفئنبًيج ددين ل ددييهنً ن‪78‬قن‪.‬نتتيل ددبنةد د هن لعملي ددينمد د ن‪1‬نإل ددننن‪1‬ن‬
‫د ن لثد خنمد نم ت يد نجهد ن ل يتديهن‬ ‫ًم نيفيغن ل دهيي ن‪،‬نيعد ل ن ل‬ ‫ن‬ ‫س‬
‫‪II‬نب ف ن لييي ين‪.‬ن‬
‫ن‬ ‫ييش ددلن لجهد د ن لمتيس ددبن يغس ددلنب لمد د ن لمس ددن نإل ددننًيج ددين ددييهنونتتجد د‬
‫‪78‬قن بم د نأ نيب د خن يتددي نة يب د لن لييددبنيمة د نتسددييلن مددهن لهالمددخنب د لي نن‬
‫ل نتة ن مليدين لتيشديلن لغسدلن دعبين ا جد نيمد ن لم دت ن لييدبنصدخن دهيي ن‬
‫ًي قنم نأجلنإ لين م ًتهنمد نثدقنييشدلن‬ ‫ن‪78‬ة نم ن ل‬ ‫معنم ل لنمية نب‬
‫ف ن لت ليين‪:‬ن‬ ‫يجف ن‪.‬ن للم ت ن لم‬
‫ه ينننننن‪798-78.‬قن‪.‬ن‬ ‫ًيجين و‬
‫م ت لن لةبيي ننننننن‪٪ 0. 8‬ن–نن‪.17‬ن‪٪‬ن‪.‬ن‬
‫ليي بيننننننننننننننن‪-.‬ن‪7‬ن‪٪‬ن‪.‬ن‬
‫م ت لن ل يتينجي ن‪-.817‬ن‪.917‬ن‪٪‬ن(ن ل ئيقنة ن‪7817‬ن ‪٪‬ن)ن‪.‬ن‬

‫ج ـ تحضير ‪ 8،6،3،1‬رباعي نيترو كاربازول ‪:‬‬

‫ب ل س د د ددبينلد د د ديأقن‪Murphy‬ن‪،‬ن‪Schwartz‬ن‪،‬ن‪Picard‬ن ‪Kaufman‬نص د د ددإ ن‪78‬ن‬
‫ج نم ن لة ب لني بنصخنن‪788‬نج نم ن‪78‬ن‪%‬نم ن أل لي قن صدخنًيجدين دييهن‬
‫‪78-18‬قن‪.‬ني تفئنب لم ي نصخنًيجين ل ييهن‪.88-98‬قنلمًهن‪7‬نس ين‪.‬ن لعي ين‬
‫لمددمن هنم د ن لم د ي نبعددًنة د ن ل د نيجددبنأ نت د بنبشددةلنة مددلنصددخن لم د ‪.‬نبعددًن‬
‫ن ل تييددرن ي ددتفئنبًيجددين‬ ‫ن‪.18‬نج د ن‪97‬ن‪٪‬نم د ن م د‬ ‫لددرنيبدديًن لم د ي ن تً د‬
‫ل ددييهن ددًن لًيج ددين‪18-18‬قن‪،‬نيتيس ددبن‪.،7،1،8‬نيبد د خن يت ددي نة يبد د لن ددًن‬
‫تع ًنبل يتهنم نم ل لن يتي ن لب ي ن‪.‬ن يتب نن ل ئيين‪.،7،1،8‬نصخن لم ل لن‪.‬ننننننن‬
‫تاسعاً ـ مشتقات األميد لثالثي نيترو األنيلين ‪:‬‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-887-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ن لبسييي نةم ً ن فج ييي نإو نأ ه نلقن‬ ‫نل م‬ ‫تق ن نتب ي ن لعًيً نم نأميً‬
‫تستنًقن ملي عن‪،‬ن لرنأل ه نتنًعنبسه لينلل لمهين‪.‬نن‬
‫آ ـ هكسا نيترو ثاني فينيل اليوريا ‪:‬‬
‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫‪NH‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫ن‬
‫ن‬
‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫‪CO‬‬
‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫‪NH‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫‪NO2‬‬ ‫ن‬
‫يشددةلنةةس د ن يتددي نث د خنصي يددلن لي يي د ن‬
‫(ةةس د ن يت ددي نة يب يليددًن‪sym‬نثد د خنبةييددرن لي ييد د )نبل د ي ن ددفي نش د بين للد د ن‬
‫ددلن ليددهنم د ن بددلن‬ ‫ددهينصددخن لًيجددين‪°788‬ن‪-‬ن‪°789‬قن(مددعن لتفةددر)ن ددًن ست‬ ‫ت‬
‫‪Perkin‬ن‪Reudler‬ن‪.‬نأمد د د ن‪Davis‬نص د ددًنةد د د نأ لنمد د د ن ت د ددي ن س د ددتنً مهنةمد د د ًهن‬
‫فج يي دديني ً ددين لمية ددبنب س دديين يت د ديهن‪sym‬نثد د خنصي ي ددلن لي ييد د ن لد د قنيمة د د ن‬
‫د لن ليددهنبمف لددين لف سددجي نمددعن أل يلددي نأ نببس د يينأةثددينبتسددني ن و يلددي ن‬ ‫ل‬
‫معن لي يي نصخن لًيجين‪.18‬ن–ن‪°.17‬قن‪.‬نن‬
‫تي ن‪Davis‬ن يتيهنث خنصي يلن لي يي ن لننمي لتي ن‪:‬ن‬
‫يتيت دهن‬
‫ددلن لددننيب د خن يتددي نثد خنصي يددلن لي ييد ن ةد نبددً يهنتددتقن ن‬ ‫وعن‪:‬نيست‬
‫نأ ن‬
‫ن لةبييد ن لمنفد ن‬ ‫دًم نيسددن نمددعن مد‬ ‫إلدننةةسد ن يتددي نثد خنصي يددلن لي ييد ن‪.‬ن‬
‫ن لبةييددرن‪.‬ن مددعن ألم يد ن‬ ‫تددتقن لمهددينةةسد ن يتددي نثد خنصي يددلن لي ييد نمشددةالعن مد‬
‫دين م د عن لد قنيعد لنلتشدةلنملدلن ألم يد قنلل ديغين ل مًدديين‪aci-‬‬
‫ي دًقنل د عنأ م ع‬
‫‪form‬ن‪.‬ن لغلخنمعنم ل لن ألم ي قن لم خنيسببن ل لمهينمعنتشةلنبةينأميًن‪.‬نن‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-887-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫هنبسببنسي ينتمثيهنب ل لمهين‬
‫ن‬ ‫إ نللميةبنًيجين ييهنبً نت ًينبد(‪°717‬ق)نإونأ‬
‫تة ن ست يييتهن لةيم يينم نفًينجًعنةخنيستنًقنةمد ًهنمتفجديهن لدنن لدي قنمد ن‬
‫أ ن ت ددهن و فج يي ددينأ ل ددننإل ددنن ددًنمد د نمد د ن ل ددًيهن و فج يي ددينل د د‪TNT‬ن‪.‬نةمد د نأ ن‬
‫س سيتهنلاليتي قنتة نمش بهينل س سيين‪tertyl‬ن‪.‬نن‬
‫‪NO2‬‬ ‫ب ـ هكسا نيترو أوكسانيليد ‪:‬‬
‫إ ن سد د د د ددتنً قنةةس د د د د د يتي ن–نأ ةس د د د د د يليًن‬
‫‪CO.NH‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫د د د دده ين‪°797‬ن‪-‬ن‪°788‬ق)نةمد د د د د ًهن‬ ‫(بًيج د د د ددين‬
‫‪NO2‬‬ ‫متفج ديهن ددًن تي ددهن‪Explosifs‬ن ‪So Ciété‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪Anonyme‬ن‪.‬ني ًين لميةدبنب سديين ل يتديهن‬
‫‪CO.NH‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫لمب ش ديهنأل ةس د يليًن(‪Mixter‬ن ن‪)Walther‬ن‬

‫‪NO2‬‬
‫ن‪Domański‬ن ن‪Mieszkis‬ن‬ ‫‪.‬ن د د د ددًنتف د د د د‬
‫ن و فج ييد ددينلهةس د د يتي ن–نأ ةس د د يليًن‬ ‫لمي د د‬
‫نمددعن‪٪7‬نم د نث د خن‬ ‫جددًن ل دديقن لت ليددينلمعددًلن و فج د ينللم ددت ن لمًددغ ين لمم د‬
‫يتي ن لت لي ن‪.‬نن‬
‫‪7.88‬نقن‪/‬نث يينن‬ ‫ًنةث صين‪8198‬نغن‪/‬نسق‪7‬نن‬
‫‪7788‬نقن‪/‬نث يينن‬ ‫ًنةث صين‪.178‬نغن‪/‬نسق‪7‬ننن‬
‫‪1888‬نقن‪/‬نث يينن‬ ‫ًنةث صين‪.112‬نغن‪/‬نسق‪7‬ننن‬
‫سددت ت نمم د ن ة ددينأ ن ل ددًيهن و فج يي ددينللميةددبنتةد د نشددبيهينب ددًيهن‪TNT‬ن‪.‬ن‬
‫ن لبةييددرن أ ةسددجي ن ةد ن‬ ‫ل ي ددينةددخنأ نتنًددعنبسدده لينلل لمهددينمشددةلين مد‬
‫يعتبينم ن لمس ئن يم عن ستنً مه نةم ًهنمتفجيهن‪.‬نن‬
‫ج ـ هكسا نيترو ثاني فينيل الكوانيدين ‪:‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫ن‬
‫‪NH‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-881-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ن‬
‫ي تي نةد ن لميةدبنةدلنمد ن‪Jack man‬ن ن‪Olsen‬نةمد ًهن فج ييدين دًننًدين‬
‫لعلم نب سيين يتيهنث خنصي يلن لة يًي ن‪.‬نن‬

‫عاش ارً ـ مشتقات النيترو ألمينو فينول ‪:‬‬

‫آ ـ ثالثي نيترو ميتا فينيلين ثنائي أمين ‪:‬‬
‫ن‬
‫‪NH2‬‬ ‫ن‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫ن‬
‫‪NH2‬‬ ‫ن‬

‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫ننننن‬
‫د دده ين‪°787‬قنم د د ن بد ددلن‬ ‫د د لن لد ددننة د د هن لم د د ًهن و فج ييد ددين(بًيجد ددين و‬ ‫تد ددقن ل‬
‫‪Körner‬ن ن‪Contardi‬نصخن قن‪.989‬نب ستنً قن لتف لن‪:‬نن‬
‫ن‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫ن‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪NH2‬‬
‫ن‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫ن‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫ن‬
‫لن‪VaM Duin‬ن لنن‬ ‫ة لرن ًني ًين لميةبنب سيينييقنأنيلنصمثالعن‬
‫ن‬ ‫ة د ن لميةددبنبمف لددين ألم ي د نمددعنثالثددخن يتددي ن أل يسددييي ن‪.‬نة د لرن د م نبف د‬
‫مي تهن و فج ييين‪.‬نن‬
‫ًم نيسن نإلنن لًيجين‪°97‬قنلمًهن‪78‬نيد قن‬ ‫نأ ن لميةبنمست ين‬ ‫م ن لمعي‬
‫صإ ددهنيب ددننبددالنتبددًلن لةد ن ددًن لغلددخنبم لد لنةيًي ةسدديًن ل د ًي قن لمنفد نصإ ددهن‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-887-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫يتفةددرنإلددننثالثددخن يتددي نيي ن سددي نلن أم ي د ن‪.‬ن ة د نأ ددلن س سدديينلاليتي د قنم د ن ل ددنن‬
‫ن لبةيي ددرن‪،‬نًيج ددين ييت ددهن لبً ي ددينتبل د د ن‬ ‫‪tertyl‬ن لة ددهنأةثد ددين س س دديينم د د ن مد د‬
‫‪°777‬قن‪.‬نن‬
‫ب ـ حمض البكراميك ‪:‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫‪NO2‬‬

‫دده ين‬ ‫نبةددينأميددًنأ ن‪1،1‬نث د خن يتددي ن‪،‬ن‪7‬نأمي د نصي د لن(نبًيجددين‬ ‫إ ن مد‬

‫ن‬ ‫بددينبسدده لينصددخن لب د ي ن م د‬ ‫‪.19‬ن–ن‪°.29‬ق)نيشددةلنبل د ي ن مددي ن تمددين‬
‫لن ددلن لةد د نمد د ن ل ددعبنإ بتهد د نص ددخنمد د يب ن ًد د يينأن دديلن‪.‬ني ً ددين لمية ددبن‬
‫ن لبةييددرن(‪Girard‬ن ة د ن نأةميددينة ددهنم د ًهن‬ ‫بمف لددينسددلف يًن ل د ًي قنب م د‬
‫ن‪.‬ن لقنيستف ًنم هنةم ًهن فج ييين‪.‬نن‬ ‫يعنأ بغين‬ ‫سيييينصخنت‬
‫حادي عشر ـ مشتقات النيترو لفينو ثيازين ‪:‬‬
‫ن‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫ن‬
‫‪NH‬‬
‫ن‬
‫‪O2N‬‬
‫‪S‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫ن‬
‫ن‬
‫‪O‬‬
‫ن‬
‫تددقن سددتنً قنصي د نثي د ي ن‪Phenothiazine‬ن لم تددي نإلددننمشددت تهنم د نيب د خن‬
‫ل يتددي نصددخنألم ي د نندداللن ل دديبن لع لميددين لث يددينةمة د نللتيةيددبن و فج د يقن يددين‬
‫نت د ن سددقن"‪"Presseling‬ن ددًن جددًن‪Monard‬ن‪،‬ن ‪Ficher‬‬ ‫لم دده ين لمعددي‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-881-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪oulle‬ن ن‪Fournieir‬نأ ن لمية ددبنةد د نصي د د نثيد د ي نيبد د خن يت ددي نسلف ةس دديًن(‪)I‬ن‬
‫ه ين‪°718‬قنن‪.‬نن‬ ‫بًيجين‬
‫ًني ًين لميةدبنب سدبينمديً ًن‪٪ 28‬ن لدرنب سديين يتديهنصي د نثيد ي نبمد ي ن‬
‫ن لةبيي ن لالم خنصخن لًيجدين‪°18‬قن‪.‬ن‬ ‫ن ل تييرن م‬ ‫مؤل نم ن‪٪ 98‬نم ن م‬
‫ب اً صينلل يتيهن‪،‬نتتقنأةسًهن يهن لةبيي نمؤًيينب لرنلتشةلنسلف ةسيًن‪.‬نن‬
‫ة د لرنو ددئن‪Bernthsen‬ن‪،‬ن‪Kehrmann‬ن أتب ددهن ن‪Gilman‬ن ن‪Shirtey‬ننن‬
‫نصي ثي ي ن‪.‬نن‬ ‫ج ًنأةسًهنمش بهينل يهن لةبيي ن لرن ًن يتيهنمشت‬
‫إ نأةسًهن لةبيي نإلننمجم ين لسلف يرنن ًنتم نمال ئتهنصخنأث د ن يتديهنسدلفيًن‬
‫ث خنصي يدلنن ةمد ن جدًن‪Szyclewainska , T.Urbánski‬ن ‪Kalinowski‬نصدإ ن‬
‫نتمتلددرنمجم ددين لسددلف يرن(ن ئددين‬ ‫أ يقن لميثلددي ن ددًم نتددتقن يت ديهنيعيددخنمشددت‬
‫يلنأ صنن)ن‪.‬‬ ‫لن لننتف‬ ‫لمجلًن‪III‬نم نأجلن ل‬

‫مشتقات النيترو أنيلين‬ ‫‪-882-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل السابع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل الثامن عشر‬

‫مشتقات النيترو آلزو وهيدرازو بنزينات‬

‫إن نترجة مركبات اآلزو يؤدي إلى خلطاات مان مااتات النيتارو آلزو ومركباات‬
‫أزوكسي [‪ ]Stiansy , Werner‬وهكذا فإنه بواسطة نترجة آزو البنزني با‪ ٪87‬مان‬
‫النترياف فااي درجاة حا اررا ز تتجااوز ‪°6+‬م ‪ ،‬وقااد ح اؤ هااؤزل ال لماال علااى‬ ‫حما‬
‫خليط من ‪ – P‬نترو آزو البنزين ‪ P,P ،‬ثاني نيترو و ‪ -P‬نيترو أزوكساي البنازين‬
‫النيتريا اف وب اادون التبريااد يستح ااؤ با ااكؤ أساس ااي عل ااى‬ ‫‪ .‬وبا ا ‪ ٪ 87‬م اان حما ا‬
‫مزيج من أيسومرات ثالثي نيترو أزوكسي بنزين‬

‫أوالً ـ هكسا نيترو أزو البنزين ‪:‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫ياكؤ ‪ ،2،22426262‬هكسا نيترو أزو البنزين (بدرجة ان هار ‪)°،16 – ،12‬‬

‫إبر ذات لون برتقالي ‪ .‬وقد ُحضر من قبؤ ‪ Grandmangin‬و ‪leeaman‬‬
‫بواسطة مفاعلة والتأثير بهيد ارزين على كلوريد البكريف ‪ .‬وفي طريقة أكثر حداثة‬
‫يتفاعؤ كلورو ثاني نيترو البنزين مع هيد ارزين لي طي ثالثي نيترو هيدرازو البنزين‬
‫الذي تتم نترجته زحقاً ‪ .‬وباكؤ تلقائي وعفوي تحدث أكسدا هيدرازو إلى مجموعة‬
‫آزو ‪ .‬يتم التفاعؤ في مست لق مائي بوجود ال وامؤ المساعدا على ربط كلوريد‬
‫الهيدروجين المنب ث ‪.‬‬
‫‪ -708-‬مشتقات النترو آلزو وهيدرازو بنزينات‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إن هكسااا نيتاارو آزو البن ازين أكثاار قااوا انفجاري ااً ماان البن ازين ‪ ،‬وذلااف لكونااه ماان‬
‫نفس النظام والترتيب ‪ .‬كذلف تكون حساسيته لالرتطام مماثلة لحساسية ‪. tertyl‬‬

‫ثانياً ـ هكسا نيترو هيدرازو البنزين ‪:‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫تاام الح ااوؤ علااى المركااب بداي ااة (بدرجااة ان ااهار ‪°،0، – ،10‬م) ماان قب ااؤ‬
‫‪ Grandmougin‬و ‪ Leeman‬ف ا ااي ع ا ااام ‪ . 1807‬فق ا ااد ق ا اااموا بمفاعلاا ااة كلورياا ااد‬
‫ااي ته‬ ‫البكريااف مااع هيااد ارزين ‪ .‬والمنااتج الناااتج يكااون أكثاار مفاعليااة فمااثالً ‪ :‬تاااكؤ‬
‫الحمضية بسهولة أمالحاً مع الم ادن ‪:‬‬

‫‪ -707-‬مشتقات النترو آلزو وهيدرازو بنزينات‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NOOH‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪HOON‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫ك ااذلف يمك اان أكس اادته إل ااى هكس ااا نيت اارو أزو البنا ازين وبوج ااود احنيل ااين تح اادث‬
‫احكس اادا الداخلي ااة لفين ااازين وله ااذا الس اابب فإن ااه ز ي تب اار م ااادا انفجاري ااة ذات قيم ااة‬
‫ونفا ااس الا ا اايل ينطبا ااق عل ا ااى بنتا ااا نيت ا اارو هي ا ادرازو البن ا ازين ‪C6H3(NO2)2NH-‬‬
‫‪ NHC6H2(NO2)3‬الذي يستح ؤ عليه بمفاعلة كلوريد بثاني فينيؤ هيد ارزين‬

‫ثالثاً ـ مشتقات النيترو ألزوكسي البنزين ‪:‬‬

‫إن نيترا أزوكسي البنزين قد تؤدي إلى تاكؤ ماتقات نيترو مت ددا مختلفة فاي‬
‫عدد مجموعات النيترو ‪.‬‬
‫آ ـ المشتقات أحادية النيترو ‪:‬‬
‫النتريف (الوزن الناوعي ‪)1442‬‬ ‫وهكذا عندما تتم أزوكسي البنزين لوحده بحم‬
‫فإنا ااه ي طا ااي مزيج ا ااً ما اان ‪ ،‬و ‪ 4‬نيتا اارو أزوكسا ااي البن ا ازين ‪ Ia‬و ‪ Anglie( Iib‬و‬
‫‪ Alessandri‬و ‪ Angeli‬و ‪. ) Valori‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O‬‬

‫بدرجة ان هار ‪°48‬م‬ ‫بدرجة ان هار ‪°121‬م (‪)IIa‬‬

‫‪°148‬م (‪)Iib‬‬

‫‪ -708-‬مشتقات النترو آلزو وهيدرازو بنزينات‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ب ـ مشتقات ثنائي النيترو ‪:‬‬
‫النتريااف ذو الااوزن النااوعي ‪ 1447‬وفااي درجااة ح ا اررا ز‬ ‫إن نيت ارا اااديدا بحم ا‬
‫تتجاوز ‪°100‬م تؤدي إلى تاكؤ ‪ ،26‬ثنائي نيترو أزوكساي البنازين (‪Valori )III‬‬
‫‪.‬‬
‫‪NO2‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪ III‬بدرجة انصهار ‪°271‬م‬

‫ج ـ مشتقات ثالثي النيترو ‪:‬‬

‫النيترياف الم لاي ذو الااوزن الناوعي ‪ 1421‬ياؤدي إلااى‬ ‫إن النيتارا الااديدا بحما‬
‫تا ااكؤ ما ازيجين م اان ثالث ااي نيت اارو أزوكس ااي البنا ازين ‪)V( ،2421 : )IV( ،242،2‬‬
‫و‪. )VI( ،24242‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2 O‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2 O‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪)VI‬‬
‫‪°‬‬
‫بدرجة انصهار ‪ 231 – 231‬م‬

‫‪ -710-‬مشتقات النترو آلزو وهيدرازو بنزينات‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫تتاا ااكؤ كا ااؤ المركبا ااات فا ااي أثنا ااال نيت ا ارا البن ا ازين (‪ Werner‬و ‪ )Stasny‬وقا ااد‬
‫يستح ؤ على النظير ‪ ( ،24242‬إما بواسطة نيترا أزو البنزين أو ‪ 4242‬ثنائي نيترو‬
‫النتري ا ا ا ا ااف ذو ال ا ا ا ا ااوزن الن ا ا ا ا ااوعي ‪Klinger( 1421‬‬ ‫أزوكس ا ا ا ا ااي البناا ا ا ا ازين بحما ا ا ا ا ا‬
‫و‪ . )Zuurdeeg‬وقااد يستح ااؤ علااى ‪ 4242‬ثنااائي نيتاارو آزوكسااي البنازين بواسااطة‬
‫تااأثير ومف ااوؤ القلويااات علااى ‪ – P‬ثنااائي نيتاارو البنازين ‪، Lorby de Bruyn‬‬
‫‪ Lorby de Bruyn ، Lorby de Bruyn‬و ‪ Greuns‬أو بواساطة أكسادا ‪-P‬‬
‫سلفوريف [‪. ]Hübner , Bamberger‬‬ ‫نيترو احنيلين بحم‬

‫د ـ مشتقات رباعي النيترو ‪:‬‬

‫من أجؤ الح وؤ على مركباات أزوكساي البنازين المنيتارا بااكؤ عاالي ‪ ،‬يجاب‬
‫تطبيااق طاارق نيتارا مبااارا ‪ ،‬فمااثالً ‪ 122212222‬رباااعي نيتاارو أزوكسااي البنازين ‪VIII‬‬
‫ُيحضا اار ما اان ‪ sym‬ثالثا ااي نيتا اارو البن ا ازين إما ااا بواسا ااطة ال لا ااي بمحلا ااوؤ كربونيا اات‬
‫‪ Lory de Bruyn‬و ‪ )Leent‬أو بواساطة احكسادا وازختازاؤ‬ ‫ال اوديوم المخفا‬
‫الجزئي [‪. ]Banksma‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫(‪ )VII‬بدرجة انصهار ‪°281‬م‬

‫وماان المفيااد اةاااارا إلااى أن حلقتااي أزوكسااي البنازين تختلفااان ماان حيااث سااهولة‬
‫نترجته ااا ‪ .‬وقث ااد ك ااان ‪ Angeli‬ه ااو أوؤ م اان لف اات ازنتب اااه له ااذه الحقيق ااة ‪ .‬ومنه ااا‬
‫اس ااتنتج أن مجموع ااة أزوكس ااي له ااا بني ااة وتركي ااب ي اار متماثل ااة ‪ ,‬وه ااذا الا ارأي أكا اده‬
‫ال ديد من ال لمال مثؤ ‪ G.M.Robirson Behr‬و ‪. T.Urbanski‬‬

‫‪ -711-‬مشتقات النترو آلزو وهيدرازو بنزينات‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫من بين ماتقات أزوكسي البنزن المنيترا ال الية احخرى هناف ماتقات كلورو‬
‫وميثيؤ ازمين التي تم الح وؤ عليها من قبؤ‬ ‫– فينيوؤ ‪ ،‬ميثوكسي‬
‫‪ T.Urbanski‬و ‪. J.Urbanski‬‬
‫إن التحض ا ااير الن ا اااج لللنظ ا ااائر ‪ IX‬و ‪ X‬باةض ا ااافة إل ا ااى الق ا اادرات التفاعلي ا ااة‬
‫المختلف ااة ل ااذرات الكل ااورين ف ااي حلقت ااين م اان المرك ااب (‪ )VIII‬وازتجاه ااات المتباين ااة‬
‫للحلمهااة والموضااحة بواسااطة مجموعااة ميثوكسااي فااي المركااب (‪ )XIII‬ت طااي دلاايالً‬
‫آخ اًر ل ال البنية ير المتماثلة لمجموعة آزوكسي ‪ ni‬وذلف حساب رأي ‪Angeli‬‬
‫‪.‬‬

‫‪ -71،-‬مشتقات النترو آلزو وهيدرازو بنزينات‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل الثامن عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل التاسع عشر‬

‫مركبات النيترو األليفاتية‬

‫حت ىىيوم م ىىالوا ىىفوتى ىلمنوم ف م ىىف وم ا متى ىوةو ش ىىانو ىىف موتةت ى ى وا ىىف ةو م و ماى ى و‬
‫الحتامئهى ىىفو يى ىىيوام ى ى مل وم فيف م ى ى وتام ى ى و ى ىىموم ت مام ى ى ومال فيف م ى ى و‪.‬وااى ىىً متو وتى ىىلو‬
‫ماتشففوأنو مت اوامثفنوماتيكوام مل وم فيف م و ف مى و يىيوم ى ألوأ ىطومتبيى و ىف ئو‬
‫ىىا و‪.‬وااىىنو ىىمنوا ا ىىف وم مت ى اومأل ى ‪،‬و ومحىىتحاو ىىف مو مت ى اوامثىىفنوممتافا ىفتو‬
‫فصفتو‪.‬وا ح واحتامهوم ةف موانومألاحيمنو و إ طوماانوم ت ف هواحفانوأاحيمنو‬
‫أوالً ـ نيترو ميثان ‪:‬‬
‫وإنو مت اوامثفنو‪CH3NO3‬ومةت وحفئالتوبمف متو‪.‬وا ى ومحتحصىنو يمىطو امحىب و‬
‫وم ت مىىكوووو(و‬ ‫ةوحا ى‬ ‫م مت ى ةو ف حف ى وم تيف م ى و هم ى اا ا ف وم ف م م م ى وإاىىفو ىىا‬
‫‪Hassetal‬و)وأاو ث ىىف موأاح ىىم وم متى ى وايمنو(‪T.Urbanski‬واو‪َSlebodzinski‬و)و‬
‫و‬ ‫ا كو ومحض و امحب وافةانواتاث و ت م وم صا مالوأاوم اتفحمالو ييوحاى‬
‫ايا وأحتمكو(و‪). Klobe‬و‪.‬وو‬
‫‪NaNO2 + ClCH2COOH‬‬ ‫‪NaCl + CH3NO2 + CO2‬‬ ‫(‪)1‬و‬
‫أاو امحىىب وافف ي ى وثىىف موامثمىىنوأاوحىىيفف وامثمىىنوم صىىا مالو ت م ى وم صىىا مالووو‬
‫(‪)Krause‬و‪.‬و‬
‫‪2NaNO2 + (CH3)2SO4‬‬ ‫‪2CH3NO2 + Na2SO4‬‬ ‫(‪)2‬و‬
‫‪NaNO2 + CH3NaSO4‬‬ ‫‪CH3NO2 + Na2SO4‬‬ ‫(‪2‬أ)و‬
‫اتتىىا فوم ب م ى واىىنوافف ي ى و ت ى م وم فض ى و ما م ى وم امثمىىنوأاوم اام ى واتةت ى و‬
‫مى ى و‪.‬و ىىمو ىىفلو‪1591‬وايى ى و‪Médard‬وأنو متى ى او‬ ‫مى ى هوم ب م ى ى ومفاى ى وب م ى ى وا‬
‫امثفنوماانوتفيم هو امحب و ف ئو ا و‪.‬وو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-318-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫اااف ةو ف ي و الحت ماو احتىا‪،‬و ىف مواىنومألاحىيمنو و ىإنو متى واوامثىفنو احى هو‬
‫أاواىىخو يبىىف و مى ةو و ى وماتحى وشىىه ةوامحىىة و ىىمومحىىت اطواا ىىا و يص ىام م و‪.‬و‬
‫ام ى مومالمتاىىفلوم امحىىخو اىىف ةو مت ى اوامثىىفنوي ى وإ ىىيو حاصىىف وام ت ىىف م و امصىىطو‬
‫م امامفئم وام فملمفئم و‪.‬وو‬
‫خواصه الفيزيائية ‪:‬‬
‫ححى و أ و‪ Toops‬وإنو يى وأيمىىفنو متى اوامثىىفنو ىىموم ضىىابو‪067‬وايىىلومىىمو‬
‫‪°17102‬لو وا ي ى وم ح ى م ةوم ااف ئ ى و يضىىابو ‪d p‬و‪/‬و‪d t‬ومىىمو‪°707820‬و‪/‬وايىىلو‬
‫ا يى وتياى هوت يى و–و‪°23,99‬لوا يى وم حى م ةوم ااف ئى و يضىابو ‪d d‬و‪d t /‬ومىمو‬
‫‪7071800‬و‬
‫ح و وانوم ةيافءوم ضاابوم ف م و متى اووامثىفنو( ‪Hodge‬وو‪Giauque‬و‬
‫وم مف ف وم تموأ بفمفو‪Mc Cllogh‬واو‪Scott‬و‪:‬وووووو‬ ‫)وا ا ومآلنو ة‬
‫‪510.56‬‬ ‫‪555.70‬‬ ‫‪555.21‬‬ ‫‪565.53‬‬ ‫‪37.55‬‬ ‫‪21.35‬‬ ‫‪55.70‬‬ ‫‪05,16‬‬ ‫‪77.55‬‬ ‫الدرجة‬
‫الضغط‬
‫‪5650.6‬‬ ‫‪5520.5‬‬ ‫‪5655.0‬‬ ‫‪506.6‬‬ ‫‪015.6‬‬ ‫‪511.0‬‬ ‫‪523.5‬‬ ‫‪525.0‬‬ ‫‪553.5‬‬
‫البخاري‬

‫ماانوم تة م و نوم ضابوم ف و امحب وم اامل و‪Antoine‬و‪.‬و‬

‫(‪)8‬ووووووووووو)‪Logp = 7.274170 – 1441.610/(t + 226.939‬و‬
‫ا كوم ت حو‪cox‬واامل وأ ‪،‬و‪:‬وو‬
‫(‪)8‬ووووووووووووووووووووووووووووووووو)‪Logp = A(1 – 374.347/T‬و‬
‫ام ى ى ى ى ى ى ى ىىفو‪Loga‬و=و‪70389113‬و–و‪601850‬و×و‪8-17‬و‪T‬و‪+‬و‪607981‬و×و‪0-17‬و‬
‫‪2T‬وحمى ى و‪P‬وت ىىفاو ىىف ايلولئ ىىمو‪P‬و=و ف ى ى ةو‪.‬و‪t‬وت ىىفاو يى ى و حى ى م ةوا‪T‬وت ىىفاو‬
‫ف اف ا و‪.‬وو‬
‫مًا ى واىىنواىىنو‪Mc cublogh‬و و‪Scottetal‬وأنواامل ى و‪cox‬وت حىىح و يىىيو‬
‫وم تموتت ماحوافو منو‪99‬و–و‪°168‬لو‪.‬وو‬ ‫يف وح م ةومال ت ف م وام تيف‬
‫ا و فلو‪Pitzer‬واو‪Gwinn‬وااىً متو‪Mc cullogh‬و‪Scottetal‬و تح مى وحى م ةو‬
‫و مت اوامثفنوو‬ ‫ت‬
‫موم ي و‪°8908‬لوو‪HV‬و=و‪3338‬و‪‬و‪1‬واف ا و‪/‬واانو‪.‬وو‬
‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-318-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫موم ي و‪°17108‬لوو‪HV‬و=و‪3127‬و‪‬واف ا و‪/‬واانو‪.‬وو‬
‫ا وأ بيوم اامل وم تي م م وم تف م و‪Mccullogh‬والاالئطو‪.‬وو‬
‫‪HV‬و=و‪11087‬و–و‪805500‬و‪T‬و–و‪1028‬و×و‪2-17‬و‪2T‬واف ا ‪/‬اانو‪.‬و(‪)9‬و‬
‫ام حة وم ح م م و ي ف واةبفةو شانوت م مو امحب وم اامل و‪:‬وو‬
‫‪d 2B‬‬ ‫‪d 2B‬‬ ‫‪BP‬‬
‫‪Cp = C - pT( 2 ) + 2[P /R] [B( 2 )] [1 - 3‬و(‪)6‬وووو‬
‫‪o‬‬
‫‪p‬‬
‫‪2‬‬
‫]‬
‫‪dT‬‬ ‫‪dT‬‬ ‫‪RT‬‬
‫حمى ى و ‪ C OP‬وم ىىموم ح ىىة وم ح م مى ى و ف حف ى ى وم افلمى ى وم اثف مى ى واو‪B‬وم ىىموم اا ىىف و‬
‫م ثف مو اة نوبف ى وم ح اى و( اياا ى ويحىماف واحصىا ة)ووام اصىبي ومأل مى و ىمو‬
‫م اامل و(‪)6‬وأف فتوافومتلوتيفميطو و انوميى ومحىت فءهواحيىلهواىنوأيىنويىل ءو او‬
‫محت بف م و ف م واثنو مت اوامثفنو‪.‬وو‬
‫امةبمو ‪ C OP‬واو‪B‬و ف اامل وم تف م و‪:‬وو‬
‫‪)0( C OP = 2.352 + 4.28882210-2T – 1.69410-5T2‬وووووووووو‬
‫‪Cal deg-1 mole-1‬‬
‫‪)3(B = - 300 – 12.97 c  p (1700/T / cm mole‬ووووووووووو‬
‫‪3‬‬ ‫‪-1‬‬

‫ا كومةبمو‪Mc cullogh‬واو‪Scottetal‬وم ملو ياظىفئفوم م فامامى وم ح م مى و‬

‫اث ى ىىنو‪:‬و يى ى ى وم تة ى ىىف نوم حى ى ى م وأاو ى ىىفماوم بف ى ى ى وم الاتفحى ى ى و وم حى ى ى م ةوم مفح ى ىىم و‬
‫(م اةمف م ى )و وم بف ى وم ح ى ةوم مفحىىم و…وإ ى و ىىمو يىىف وح ى م ةوتت ىومواحواىىنو‪‬وإ ىىيو‬
‫‪°1977‬لواىىف ا و‪.‬وإنوحى م ةومحتى ماو مت واامثىىفنو ىىموم ضىىابوم يىىا وام يى و‪°27‬لو‬
‫م ي و‪°16508‬واف ا ‪/‬اانوا كوحح و أ و‪Kharasch‬ووو‬
‫ام حى ى م ةوم مفح ىىم و تش ىىانو مت ى ى اوامث ىىفنوم ح ىىفئنو‪HF°‬و(‪)liq‬ومىىىمو–و‪20,78‬و‪‬و‬
‫‪7019‬واىىف ا و‪/‬واىىانو ىىموم ي ى و‪°25306‬واىىف ا و‪.‬وإنوم ح ى م ةوم مفحىىم و يتش ىىانو‬
‫ف حف ى وم افلم ى و‪AHF°‬و(أىىفل )ومىىاو‪10036‬واىىف ا و‪/‬واىىانو ىىموم ي ى و‪253016‬و‬
‫اف ا و(‪Scottetal , Mccullgh‬و)و‪.‬وو‬
‫ام ثام وم فملمفئم ومأل ‪،‬وممو‪:‬وو‬
‫و‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-319-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫م يلاي و موم ي و‪°19‬لوو ‪70658‬و‪CP‬و‪.‬و‬
‫م يلاي و موم ي و‪°87‬لو‪70959‬و‪CP‬و‪.‬وو‬
‫احح و أ و‪Timmermans‬واو‪Hennant-Roland‬و‪.‬وو‬
‫م تات وم حبحمو موم ي و‪°19‬لو‪80008‬وو‪dynes / cm‬و‪.‬وو‬
‫م تات وم حبحمو موم ي و‪°87‬لو‪89083‬و‪cm‬و‪dynes /‬و‪.‬و‬
‫ا كوحح و أ و‪Hennaut‬و و‪Rolaud‬و و‪Lek‬و‪.‬وو‬
‫اب ـ ثباته ‪:‬‬
‫افومحفىىظو ىىمويهىىفلوليىىفيمو ىىمو ي ى وح ى م ةوأ يىىيو يمىىنواىىنو ي ى وح ى م ةو‬
‫ى ف‬
‫م ا ى ى ى و(‪°87‬ل)و وايى ى ى وأنو متى ى ى اوامث ى ىىفنوماش ى ىىفو ى ىىنوض ى ىىابويلئ ى ىىمو(‪702‬و ة)و‬
‫(‪Bellinger‬و و‪Friedmann‬و و‪Bauer‬و و‪Eastes‬و‪Bull‬وو‪.‬وامى مومشىىم وإ ىىيوأنو‬
‫ماتصفصومألاحيمنوماانوأم واف موانوأينوتامم واظه وأاوأ وام مل و ملمفئم و‬
‫أ ‪،‬و ياف ةوا وم ت لمنوم بامنوا ىموم يى و‪°8305‬لوأاوأاثى واىنو ىك وم ضىخو‬
‫مت واوامثفنو تفاكوضئمنواخوم ةف واامف وضئمي وانوثف موأاحم وم مت وايمنو‪.‬وو‬
‫مااىنوتححىمنومم ث فتمى وم ح م مى و متى اوامثىفنو امحىب وإضىف واامى وصىام ةواىنو‬
‫وم ا م ىىكو‪.‬وام ىىاوم ي ىىنوا ىىنوام ىىنوامتي ىىفهو متى ى اوامث ىىفنو يتفا ىىكو ى ى وم ت بمى ى و‬ ‫حاى ى‬
‫‪)Lippincott‬و واا ىىفوإنوإض ىىف واامى ى وص ىىام ةو‪702‬و–و‪٪107‬وا ىىنوم ةاما ىىنوأمى ى و‬
‫م اًاح ةوم فم ا م واثىنوممى اا م انو ى وتىلوم ت محهىفو وأ وم حصىانو يىيواىام و هىفو‬
‫ى ةوأاح ى ةوافا ى واح ي ى واا فض ى و ى وم ى ةوم اًاح ى ةوم افا ى وام هامئم ى و ى ىو‪‬و‬
‫فتانو[ ‪Senkus‬و]و‪.‬وو‬
‫ج ـ االشتعال واالحتراق ‪:‬وو‬
‫ماانو مت اوامثفنوأنومشتةنو امحب و ه وافتىاحو وامًاى و‪Corelli‬و وأنو يى و‬
‫و ىىمويهىىفلو ‪ Pensky–Abel‬وت ي ى و‪89‬و–و‪°80‬لوا ي ى وح ى م ةو‬ ‫( ب ى وم ىىاام‬
‫مالش ىىتةفنوم تي ىىفئموت يى ى و‪°887‬لو(ب م ى ى و‪Constam‬وا‪)Schlaepfer‬و‪.‬وإنو يى ى و‬
‫و(و امحب وب م و‪Marcussons‬و)وت ي و‪82‬و–و‪°88‬لو‪.‬وو‬ ‫م اام‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-316-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫امشم و‪Makovky‬واو‪Lenji‬وإ يوأنو مت اوامثفنو ي وحى موةوم فيف مى و ئمى و‬
‫ات ى ى و ى ىو‪°812‬لو‪.‬وإنواح ىىا ومالشى ىىتةفنومفاى ى ويى ى متوا ى ىىكو ى ى افومح ىىت لو مت ى ى او‬
‫م امثىىفنواا ىىا وأحىىف و يص ىام م و‪.‬وااىىفوأنومشىىتةفنو مت ى اوامثىىفنو فألاحىىيمنو ىىماو‬
‫‪Bellinger‬و‪,‬و‪Friedmann‬و‪,‬و‪,Bauer‬و‪Eastes‬و‪,‬و‬ ‫ااثا ى ىفتواالومةى ىىانو يم ى ىىطو(‬
‫‪Gossc‬و)واأحمف فتواثمى ةومىً وإ ىيو ىنو ىمومالشىتةفنوا ف تىف مومال فيىف و‪.‬وإنوايىا و‬
‫مألاحيمنوميةنو مت اوامثفنوأاث وححفحم و ال فيف و‪.‬وو‬
‫ام فكو ب وضئمنو وامتاثنو انومحت ماو مت اوامثفنوحافومً وإ ىيوم فيىف و‬
‫ا ى مو ىإنومال ت ىف وم تىف موم ى و اىطو‪Commercial Solvents Corporation‬و‬
‫مةت و اوأمام وانوايهى وم ظى ومى هو‪.‬وحمى وايى و امىنواايىاو ىو‪99‬وأىف انواىنو‬
‫مت اوامثفنواماضخو موحي ةوانومإلحىا وم احىي و ىمواتيى واىنو شى وم صى ا و‬
‫و امحب وم شح ف وانوم اححااوأم وم ا نو‪.‬و ييوم ألوانو‬ ‫ومشتةنو ح‬ ‫م‬
‫أنو ي وم ح م ةو موم م نو مو م نوم حي ةواف وأ يىيواىنو‪°077‬لوامىموم حى م ةو‬
‫و ف امنوأنوم في و وا ة و كوتحت اوم احتامىف و شىانومىف ئو اى ةو‪87‬و‬ ‫م تموأ‬
‫م ى و‪.‬وا اىىفوأ ىىطومي ى وم ت ىىف و مت ى اوامثىىفنو فاىىنوأاح ى ةواا ى كومي ى ومحىىتا م و‬
‫ايم ومألاحى ةو ىمو يىف وحى م ةوا تفةى وا اةى نوحى مخو و ىإنواىفوم صى و ىطو ومىاو‬
‫لوتح منو مت اوامثفنو ايا ومم اا ا ف واام وأ ‪،‬و ف ي و الحتى ماو ىمو ى م و‬
‫احصا و‪.‬وو‬
‫و ىىالنوتح ى منو يبىىف ولم ى وم تشىىحملو و مت ى او‬ ‫اما ى مو ىىإنومال فيىىف و ى ومح ى‬
‫امث ىىفنوإ ىىيو ي ىىف وحى ى م ةو ف مى ى واتحى ى وم ض ىىابو‪.‬وإنومالح ىىت ملوم ااا ىىنو متى ى او‬
‫امثىىفنواا ىىا وأحىىف وحىىفئنو يص ىام م و ى و ف ى ومأل ظىىف وإ ىىيواحىىا وتفااىىطوم ح ى م و‬
‫وامال ت ىىف م وحىىانومى مو‬ ‫واىىً متو و ىىإنوأاوم تيىف‬ ‫ا يىيوم ى ألواىىنوأنومى مو ى وحى‬
‫و ىىمو ىىفلو‪1589‬واىىنو ىىنو‪H.A.Taylor‬واو‪Vesselovsky‬و‬ ‫م ااضىىادو ى وي ى‬
‫ومت ماحواىفو ىمنو‪837‬و–و‪°827‬لو‬ ‫و اة نو ي وم ح م ةوم‬ ‫ا وم ت ب وم هوم تيف‬
‫اتح وضابو‪277‬وايلو‪.‬وو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-310-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ا ى واي ى و ىىفنوم تفف ىىنومىىاواىىنوم ي ى مألا يو وامىىاو ى ةوت شىىمبواحفىىلوا ى ةو‬
‫ى‪6107‬واىف ا و‪/‬واىانو‪.‬واالح ىفتوأااىنو‪Fŕejacques‬وواو‪Cotterl‬و و‪Graham‬واو‬
‫وضىىانوم ايىىفنو‪817‬و–و‪°887‬لواو‪837‬و–و‪°887‬لوتح ى وضىىابو‪8‬و‬ ‫‪Reid‬وم تيىىف‬
‫–و‪87‬وايىىلواو‪277‬و–و‪877‬وايىىلو‪.‬وا ى وأا ى اموأنوم تفف ىىنومىىاواىىنوم ي ى ومألا ىيو و‬
‫ا ى ةوت شىىمبوا ى ةو ى ىو‪8203‬واو‪9806‬واىىف ا و‪/‬واىىانو‪.‬وإنوثف ى وم تفف ىىنو‪K‬و ى ى و‬
‫محح وحح و أ و‪Crottrel‬وانوم اامل وم تف م و‪:‬وو‬
‫‪ 53.600 -1‬‬
‫(‪)5‬وو‬ ‫‪K = O14.6 c  p‬‬ ‫‪sec‬‬
‫‪TR‬‬
‫تفح ى ى ى ى ىىصو‪Hillenbrand‬واو‪Kilpatrick‬وو ف ى ى ى ى ىىاوم اش ى ى ى ى ىىاي و ى ى ى ى ىىموم يى ى ى ى ى ى وو‬
‫‪827‬و–و‪°837‬لوا وأا امو ييوم تفئجوم حف واحصيامو ييوم ماى و‪970777‬واى لو‬
‫م نو ييوبف وا ةوم تحضم وام ت شمبو‪.‬وو‬
‫ا وم ت و‪ Yoffe Gray‬وتفاكو مت اوامثفنو موم ي و‪°880‬لو‪.‬وو‬
‫وم تىىمو ىىفلو‪MüLLER‬واو‪Makouky‬واو‪Grünwald‬وحىىانو‬ ‫ااىىفوأنوم تيىىف‬
‫تفاكو متى اوامثىفنوتحى وضىاابو‪1202‬و–و‪2702‬واضىابو‪87‬وا ىمو يىف وم حى م ةو‬
‫‪°899‬واو‪812‬و–و‪°887‬لوتح ى ىىتحاومالمتا ى ىىفلوام ا ى ىىافو ى ى ى مفو‪.‬وا ى ى ى وا ى ىىفنوثف ى ى ى و‬
‫م تفف نوحح و أ وم فحثمنو‪:‬وو‬
‫‪ 49.200 -1‬‬
‫(‪)17‬و‬ ‫‪K = 5.4  10-13 c  p‬وووو‬ ‫‪sec‬‬
‫‪RT‬‬
‫اي و‪T.Urbansk‬واو‪Pawelec‬وأنوم ةوم ت شمبم وت يى و‪8907‬واىف ا ‪/‬اىانو‬
‫ضىى ىىانواة ى ى ى نو‪/‬و‪867‬و–و‪°907‬لو‪.‬وا ى ى ى واف ى ى ى وا تي ى ىىف وم تفاى ى ىىكو ى ى ىىموم ضى ى ىىاابو‬
‫م ا فضى ومىمو‪:‬و‪NO‬و و‪N2O‬و و ‪H2O‬و و‪CO‬و و‪CO2‬و و‪CH4‬واامىف وصىام ةو‬
‫اىىنومإلمثميىىمنوامإلمثىىفنوااامىىف وضىىئمي وي ى متواىىنو‪(Cotlerl)NO2‬و(‪)87‬وا ى واىىفنو‬
‫أاحم وم مت وايمنوماوم ا ا ومألحفحموم حفا و ييوم مت وايمنووو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-313-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ااىفوأنوم تفاىكوتحى وم ضىابو ى وأ ‪،‬وإ ىيوتشىانو‪N2‬وو و‪NO‬و ‪H2O‬و و‪CO‬و‬
‫و‪CO2‬و و‪CH4‬و و‪HCN‬واامف وصىاموةواىنو‪CH3CN‬و و‪C2H5CN‬و و‪CH2O‬و‬
‫و‪N2O‬و(‪)Müller‬و‪.‬وو‬
‫ومىاو‬ ‫إنومال تالفومألحفحمو منوم تفاكو موم ضىابوم ةىف موام ضىابوم اى ف‬
‫ايا وحمف م وم هم ايمنواا اى وا ىانومألحفحىمو ىموم حف ى وم حىف و‪.‬وا فإلضىف و‬
‫إ ىىيوم ا تيىىف وم افلم ى و وتتشىىانوم ا ا ىىف وم صىىي و(أم ى وم اح ى ة)وا فص ى و ى افو‬
‫وم تفاكو موم ضابوم ةف مو‪.‬وو‬ ‫مح‬
‫إنواي ىىا ومألاح ىىيمنومحى ى دوم تفا ىىكو م ا ىىفوم بى ى وم همى ى ايمنوم تفف ىىنواا ىىفوأنو‬
‫إضف واام وصام ةوانوأاحم وم مت وايمنوأاوثف موأاحم وم مت وايمنو ماو ىطوتىاثم و‬
‫يىىيواة ى نوا ح ى وم تفاىىكوتح ى وضىىابوا تفىىخو يىىيوم ى ألواىىنوأنوم ت مامىىلوم ةف م ى و‬
‫ه هوم اف مل و هفوتاثم واف خو‪.‬وو‬
‫وم ةياىىفءو‪Taylor‬واو‪Vessclovsky‬و‬ ‫ا ىىف ظ وآلم ى وم تفاىىكو و ى وم ت ى حو ة ى‬
‫م شبف وام االاوم م ب و‪O‬و–و‪N‬و‪.‬و‬
‫‪CH3NO2‬‬ ‫‪CH3NO + O‬‬ ‫(‪)11‬وو‬
‫م اى ى ىىفوم ت ى ى ى حو ى ى ى انو(‪Fréjacques‬و(‪)25‬و‪Cottrell‬و(‪)29‬و و‪Gray‬و(‪)82‬و‬
‫تص دوام االاوم م ب و‪N‬و–و‪C‬و‪.‬وو‬
‫‪CH3NO2‬‬ ‫‪CH3 + NO2‬‬ ‫(‪)12‬و‬
‫و ىموضىابو‬ ‫ااً متوأا و‪Müller‬وااى كو‪Makovsky‬وأنوايتىفومآل متىمنوتحى‬
‫ا تفى ىىخو‪.‬ووامًا ى ى و‪Hillenbrand‬واو‪Kilpatrick‬ومنوم تفاى ىىكواى ىىفنو ح ى ى وإ ى ىىف ةو‬
‫م ت تم ى واىىفو ىىمنوم يلمئىىف وام ت ى حو‪Makovky‬و ا ىىطومحىىتا و امحىىب و م ى وم حيحىىي و‬
‫مألحفحم واخوحالحنو صم ةوي متو‪.‬وو‬
‫أافومآل م وم تف م و إ طوم ت حهفو‪Taylor‬واو‪Uesselovsky‬ووانوأينوم بام و‬
‫و‪:‬و(‪18‬أ)وو‬ ‫مألا م و يتفف نو موم ضابوم ا ف‬
‫‪CH3NO2‬‬ ‫‪CH3 + NO2‬‬ ‫(‪18‬أ)وو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-315-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪CH3 + CH3NO2‬‬ ‫‪CH4 + CH2NO2‬‬ ‫(‪) 18‬وو‬
‫‪CH2NO2 + NO2‬‬ ‫‪CH2O + NO + NO2‬‬ ‫(‪18‬ج)وو‬
‫‪CH2NO2 + NO2‬‬ ‫‪CO + NO + H2O‬‬ ‫(‪) 18‬وو‬
‫‪CH3 + CH3‬‬ ‫‪C2H6‬‬ ‫(‪18‬مى)و‬
‫وم تفف ال ومألحفحم وم تف م و‪:‬وو‬ ‫ا موم ضاابوم ةف م وتح‬
‫‪CH3NO2‬‬ ‫‪CH3 NO2 + O‬‬ ‫(‪18‬أ)وو‬
‫‪O + CH3NO2‬‬ ‫‪CH2O + HNO2‬‬ ‫(‪) 18‬و‬
‫‪CH3 + CH3NO2‬‬ ‫‪CH4 + CH2NO2‬‬ ‫(‪18‬ج)و‬
‫ومم واحىمف مكو ىموا ىتجوم تفاىكو ىموم ضىابو‬ ‫انوم ااانوأنوماانوايا وحاى‬
‫م ةف مو وماانوأنومةل‪،‬وإ يوتشانو‪CH3NO‬و‪:‬وو‬
‫‪CH3 NO‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪NOH‬‬ ‫‪HCN + H2O‬‬ ‫(‪)19‬و‬
‫م موم تفف نو ا هو‪Mitchell‬واو‪Hinshelwood‬و‪.‬وو‬
‫ماا ىىنوأنومتش ىىانو متى ى والاوامث ىىفنوا تميى ى وال ش ىىبف وم م بى ى و‪O‬و–و‪N‬وأاوا ىىنو‬
‫م ي و‪CH3‬و‪.‬وو‬
‫‪CH3 + NO‬‬ ‫‪CH3 NO‬‬ ‫(‪)16‬و‬
‫د ـ خواصه االنفجارية ‪:‬‬
‫تىلوت ى ملو الئىنوااثا ى وحىانوماىىتالكو متى اوامثىىفنو امى مل وم فيف مى واامىلةوامى هو‬
‫وح ىىف ثمنوا مى ى منو ىىموم ح ىىا وم ح م مى ى و ىىمو ىىفلو‬ ‫م ى ى الئنو ى ى ا وا ىىً متو‪.‬و ى ى وحى ى‬
‫‪1593‬و ىموم االمىىف وم اتحى ةومألا مامى و(أحى مافو ىىمو ماىف موامآل ى و ىىمو ‪Pulaski‬‬
‫‪Pulaski‬وام منوم حف ثمنوأ بمفو مالتوحفحافتو انو متى اوامثىفنوميى وم ت ىف هواىف ةو‬
‫و ال ت فنوامإل ةف و‪.‬وو‬ ‫افومة‬
‫ف‬ ‫م فيف م وا ضمفوا كوا كو‬
‫ف وم صه مجو‪.‬واا ى و‬ ‫افوافنو مت اوامثفنو مو م نو‬ ‫ا وح ث وحف ثتمنو‬
‫كوم حىمنو وأصى و متى اوامثىفنو ىبو متى او ىفوم م موام تىموالومحىا و هىفوأنوت ىنو‬
‫ىىف وم صىىه مجو ىىنو ىىمو ىام وصىىام ةواثىىنوم مامىىنو‪.‬و ىىفلو‪Fricdmann‬واو‬ ‫ىىمو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-327-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وم ة ىاةو‬ ‫‪Eastes‬واو‪Bull‬و تفيم و متى اوامثىفنو بى و‪7097‬و مهىفو‪.‬وا ى افومحىت‬
‫وأ وم فيف و‪.‬وو‬ ‫ة اةو م وي منو م و لومح‬
‫ا ف ح ى و ى ىو‪Cass‬و ىىإنو متى ى اوامثىىفنوم اةى ى فوال ت ىىف ومال تب ىىفلوم في ى وتحى ى و‬
‫تىاثم وم تبىفلواحى ابوالنو‪2‬واى واىىنوم تفىفدوملمى و ىىنوو‪1059‬ولو‪.‬وم فيى وييمحى منو‬
‫افومه بوم النوم حف بوانوم تفىفدو‪89‬وحىلواححى و أ و‬ ‫تح وتاثم واافثي وا كو‬
‫‪Commercial Solvets Corporation‬و ىىإنو مت ى اوامثىىفنوم حىىفئنومااىىنوأنو‬
‫م فيى وتح ى وتىىاثم وم تبىىفلوافىىفي و يه ىامءوم اضىىاابو‪Ca.2000/Ib/in2‬و‪.‬وا شىىانو‬
‫امض وماانوتب ماوم هامءوم اضاابوإ يوحى و‪1200 Ib/in2‬و ااىفنواحىالا و‪.‬وأاىفو‬
‫متى اوامثىىفنو إ ىىطوحىىافوم فيى و ىىبو ى افومحىىت لو ىىف ئو ىوىا ويى متو‪.‬واححى و أ و‬
‫‪Makovsky‬واو‪Lenji‬ومااىىنو ى ى‪17‬و واىىنو مت ى اوامثىىفنواحاا ى وم ح ى وأنوت في ى و‬
‫وم أو ا هو ى‪709‬و وانوألم وم صفصو‪.‬وا ف ح و‬ ‫امحب و‪209‬و وانو‪tertyl‬وم‬
‫ى ى ى‪T.Urbanski‬واو‪Palec‬و ى ىىإنو مت ى ى اوامثى ىىفنوالومااى ىىنوأنوم في ى ى و شى ىىانوافاى ىىنو‬
‫امحب وا حا وم تفيم و م وم لو‪3‬و احى مفوأاو إضىف و‪1‬و–و‪3‬و واىنو‪Tetryl‬و و‬
‫افومحضى و متى اوامثىىفنو ىىموأ ف مى و حفحىىم و بى و‪1806‬و‪/‬و‪18,3‬وايىىلواو‬
‫ا ىىكو ى ف‬
‫‪28‬و‪/‬و‪29‬وايلوا بانو‪19‬وحلو‪.‬وو‬
‫إنوححفح ىىم و متى ى اوامث ىىفنو ال في ىىف وت ىىل م وا ىىخولم ىىف ةو يى ى وم حى ى م ةو‪.‬وا ى ى وت ىىلو‬
‫م حصانو ييومأل فلوم تف م و(م يى انو‪)122‬واىنو ىنو‪Kaplan‬و‪,‬و‪Johnastom‬و‪,‬و‬
‫وحص و مت اوامثفنو موأ ف م وانوم حتف ياوحتمنو بف ى و‬ ‫‪Sill‬واو‪Peebles‬و‪,‬وو ف‬
‫‪1‬‬
‫وإ شو واف ئومال فيف و امحب وم صف او ل(‪)3‬و‪.‬وو‬
‫‪2‬‬
‫إنوإضف وا ا ف واةم وماانوأنوتيةنو متى اوامثىفنوأاثى وححفحىم و ال فيىف و‬
‫وم ام ى واثىىنومال مي ىمنو وث ىفئمو‬ ‫امحىىب وم ا حىىا و ىىلو(‪)3‬واثىىنومألحىىاوام ح ىاما‬
‫و‬ ‫أاى ى ىىمنومإلمثميى ى ىىمنو وامثم ى ى ىنوأاى ى ىىمنو و‪NH3‬وم اى ى ىىفئمو و‪KOH‬و‪Na2CO3‬و وحا ى ى ى‬
‫وم فحفا و‪.‬وو‬ ‫وم ا م واحا‬ ‫م ت مكوم ا نو وحا‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-321-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و‬

‫و‬

‫و‬
‫إنوم مف ف وام اةبمف وحانوم فيف و متى اوامثىفنو ى وتىلوم حصىانو يمهىفواىً متو‬
‫‪.‬وا واي و‪Médard‬وأنوم ح وت يى و‪6677‬و‪‬و‪182‬ولو‪/‬وثف مى و و ى افوتاىانو ىمو‬
‫أ ىىا وليىىفيمو ب ى و‪87‬وايىىلواث ف ى و‪103‬وايىىلوأاو ىىموأ ىىا واىىنومأل ا مىىالو ى فاو‬
‫م ب ى ى وا ث ف ى ى و‪209‬وايى ىىلو‪.‬وا ى ى ومحى ىىت لو ى ى كو ى ىىف ئو ى ىىا وي ى ى متو‪.‬وا ى ى واى ىىنواى ىىنو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-322-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫‪Nachmani‬واو‪Manheimer‬ومأل ىىفلوم ى مفو(م ي ى انو‪128‬و–و‪)128‬و‪.‬وا ف ح ى و‬
‫ى‪T,Urbanski‬واو‪Powelec‬و ىىإنواةى نوم فيىىف و متى اوامثىىفنومااىىنوم تة مى و ىىطو‬
‫امحب ومأل فلوم تف م و‪:‬و(م ي انو‪)129‬و‪.‬وو‬
‫ى ى ى واي ى ى ى و‪Vapolah‬و و‪Herickes‬واو‪Ribovich‬واو‪Damon‬وم ى ى ىىملو‪6209‬واو‬
‫‪6239‬وولو‪/‬وثف م و موأ ف م وانوم حىتف ياوامأل ا مىالو م وم بى وم ى م يمو‪20‬وايىلوو‬
‫ا كوأا و فاوم ةيافءوأنوإضف واامف وصام ةوانوم اام وم ات ا ومًث و شانو‬

‫و‬
‫و‬
‫ةفنو ييو ف يم و ال فيف و ياحيانوم فتجو واى كوايى وأنومألحىاو(إمثميىمنوأاىمنو و‬
‫و‬ ‫و(حاى‬ ‫ثالثموإمثمنوأامنو وم م م منو ومىمواىام واتثمى ةو يحفىلو امى وأاىفوم حاىا‬
‫وم ىىنو و ى واي ى وأ هىىفوا ىام واحىىتثم ةو يحفىىلوضىىةمف وي ى متواا ى كو‬ ‫م ا م ى و وحا ى‬
‫مألا ى ى و ف ح ى ى و فثف م ى ى وم ى ىلمنو وماحى ىىف انوم حي ى ىىمو ى ى واي ى ى وأ هى ىىفوا ى ىام والمي ى ى و‬
‫يححفحم وضةمف و‪.‬وو‬
‫احح ى و أ و‪Médard‬وا ىىموم ت ىىف واتي ى وم صىىفصومةبىىمو مت واامثىىفنوأ فا ىفتو‬
‫وم ا مىىكو‪.‬وا ى وح ى و‪T.urbanski‬واو‪Pawelec‬وتا ى واتي ى و‬ ‫اشىىف ه و ىىملوحا ى‬
‫م صىىفصوا ىىكو ى افومفي ى و مت ى اوامثىىفنو امحىىب وم صىىف او ىىلو–‪-3‬واو(‪)1‬وأاوووو‬
‫ومح طو‪tetryl‬ومحت يصوانوافانوم تا و‪.‬و‬ ‫(‪)9‬وانو‪Tetryl‬و‪.‬وإنوم تا وم‬
‫وو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-328-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و‬
‫إنوأا ىىالحو متى ى اوامث ىىفنوححفحى ى ويى ى متو يهى ى واتحتى ى او ح ىىها و واى ى كوتةت ى ى و‬
‫ححفح ى و(مالحتاىىفكومال تبىىفلوام تف م ى وم اه ىىفئمو‪.‬وامااىىنو اي ى وم لئ ىىاوأنومتحىىانو‬
‫إ يو يا ف وم لئ اوم ايي و(‪)III‬و‪.‬و‬
‫ثانياً ـ ثنائي نيترو ميثان ‪: CH2(NO2)2‬‬
‫إنوثىىف مو مت ى اوامثىىفنوحىىفئنوبمىىف و او مئح ى وحاضىىم و‪.‬وا ى ومحتحصىىنو يم ىىطو‬
‫ألانوا ةوانو نو‪Villiiers‬واو‪Losanitsch‬وو‪.‬وو‬
‫‪CH2Br‬‬
‫‪HNO3‬‬ ‫‪H2S‬‬
‫و‬
‫‪KOH‬‬
‫احانو ‪CBr2(NO2)2‬‬ ‫‪CKBr(NO2)2‬‬ ‫ووووو‪CH‬‬
‫‪2(NO‬‬‫‪ 2)2‬و‬
‫‪CH2Br‬‬
‫َّنوابا و‪Duden‬وم ا محنومأل م ةوانوم ب م و‪:‬وو‬
‫َّ‬ ‫حح‬
‫‪2)2‬و‪CH2(NO‬‬
‫‪KOH + AS 2O2‬‬ ‫‪H2 S O4‬‬
‫‪CBr2(NO2)2‬‬ ‫‪CK2(NO2)2‬‬

‫اماىىانوأم ى واحىىت و ىىمو ي ى وح ى م ةوم ا ى وامتفاىىكو حىىها واىىخوم ةىىف وثىىف مو‬
‫أاحم وم مت وايمنو‪.‬وو‬
‫امااىىنوحفظىىطو فتى م وأبىىانو ىىبو ىىمو يى وحى م ةوم ا ى وم تىىموت يى و انو‪°‬ولو‬
‫أاواحيانو موم لمنوأاوأ وا م ف وأ ‪،‬و‪.‬وو‬
‫ماانو مت اوامثفنوأنومتامي و ييوشانوصماتمنواافثيتمنوامافامتمنو‪:‬وو‬
‫‪NO2‬‬ ‫و‬
‫‪CH2(NO2)2‬‬ ‫‪CH‬‬
‫‪NOOH‬‬ ‫و‬
‫و‬
‫ووووووو(‪)I‬و‬ ‫وووو(‪)II‬وو‬ ‫وووو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-328-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ا ى وم تا ى وم ى مو يىىيو حىىصوام ت ىىف وم بمىىفو ىىااوم فحىىيموام بمىىفوم ا ئىىمووو‬
‫(‪Hedley‬واو‪Hantzchc‬واو‪Voigt‬و)وا ي ى ى ى ىىيوا ى ى ى ىىفمماوم ااص ى ى ى ىىيم وم اه فئمى ى ى ى ى وووووو‬
‫‪Hantzsch‬واو‪Veit‬وو‪.‬وإنوص ى ىىما و متى ى ى او(‪)I‬و ماى ى ى وم ي ى ىىانواص ى ىىما و‪aci‬و(‪)II‬و‬
‫وأحف و ا و حى مفتو(‪Ka‬و=و‬ ‫تاانو يانوأصف و‪.‬وإنوم صما وم حاضم وتاانوحا‬
‫‪1088‬و×و‪8-17‬و موم ي و‪°29‬ل)و‪.‬ومتفف نوثف مو مت اوامثفنواخو‪2‬واانواىنو ىا لو‬
‫مأل مم و مشانو‪diol‬و(‪)III‬وو‪.‬وو‬
‫و‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫و‬
‫‪C‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫و‬
‫و‬
‫امشانوثف مو مت اوامثفنوأاالحفتوام تموتاانوأمى واحىت ةو ىمو يىف وحى م ةوالو‬
‫تتيفالو‪°177‬لو‪.‬وو‬
‫ثالثاً ـ ثالثي نيترو ميثان ( نيترو فورم ) ‪:‬‬
‫مشىىانوثالثىىمو متى اوامثىىفنو‪CH(NO2)3‬و يىىا م و مضىىفءو يى وم صىىهف و‪°29‬لوو‬
‫ا ى ومحتحص ىنو يمىىطو مم ى وااي ى وأاا مىىالو ىىفصو ىىطواىىنو ىىنو‪Shiskov‬وو امحىىب و‬
‫حياه و مت اوأحمتاو ت مىنو ف اىفءو‪.‬وا ى واىفنو‪shishkov‬ومىاوأانواىنوحصىنو يىيو‬
‫ثالثى ىىمو مت ى ى اوأح ى ىمتاو ت مى ىىنو(و ي ى ى وم صى ىىهف و‪°8109‬لو)و امحى ىىب واةف ي ى ى واي ى ى و‬
‫وم ا م ى و‪.‬و‬ ‫وم ت مىىكواحا ى‬ ‫و‪Fulminuric‬و ا ىلمجواىىنوحا ى‬ ‫م صىىا مالو(حا ى‬
‫اى ى كوم ى ى وثالث ىىمو متى ى اوأح ىىمتاو ت م ىىنوامى ى مل وم فيف مى ى وا ى ى وايى ى و‪Bashieri‬وأنو‬
‫وم ت مىكوم الاىفئمو(م ىالنوم ىا مو‬ ‫مت وا ا لو وأ تجو موتفف نومألحتميمنواخوحاى‬
‫‪)10392‬و‪.‬واى كو ىىإنو ىىف مو متى اوامثىىفنو ى افومحياىىطو إ ىىطومةبىمو متى او ىىا لو‪.‬و‬
‫حصىىنواىىنواىىنو‪hantsch‬واو‪Rinckenberyer‬و يىىيواي ى ومالاا مىىالوم ىىفصو ىىطو‬
‫امحىىب واةف ي ى و ىىف مو مت ى اوامثىىفنو فالاا مىىفوم افئم ى واتحىىت لوم ى هوم ب م ى واىىنو‬
‫و مت او ا لو‪.‬وو‬ ‫أينوم تحضم وم ا‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-329-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مااىىنوأنومتامي ى و مت ى او ىىا لو يىىيوشىىانوصىىماتمنوو‪:‬واماىىفوصىىما و مت ى او(‪)I‬و‬
‫اصما وحاضم و‪(II): aci‬وو‬
‫‪(O2N)3CH‬‬ ‫وووووووو‬
‫‪(O2N)2C‬‬ ‫‪NOOH‬‬ ‫وووو‬
‫وووو(‪)I‬وو‬ ‫وووووووووووووووووو(‪)II‬ووو‬
‫و‬
‫و‬ ‫وممى اايا مكوأاوحاى‬ ‫تايى وم صىىما و ماى وم يىىانو(‪)I‬و ىىموم احيىىانو حاى‬
‫م ا م ى ى واا ى ى كو ى ىىموم ى ىلمنوم الاى ىىفئمو وثى ىىف موأاحى ىىم وم ا ى ىىانوامإلمث ى ى و‪.‬وتاى ىىانو‬
‫م احف م ى ىىنوم افئمى ى ى وامألحفح ى ىىم وص ى ىىف مءوم ي ى ىىانو اثف ى ى ى وا ى ىىكو اي ى ىىا وم صى ى ىما و(‪)II‬و‬
‫وم نوتاانوصف مءوإ يوح وافوام مومشم وإ ىيوايتىفوم صىماتمنو‬ ‫ام احف منو موحا‬
‫تاي و شانواتاملنو موم موم احبو‪.‬وو‬
‫اةظلومألاالحوتشىتاو‪aci-form‬و(‪)II‬وإالوأنوأاىالحوم فضى وام لئ ىاوتتاميى وأنو‬
‫مواالوم صماتمنو ما وم يانوم صف مءو‪.‬وام موحافومشم وإ يوأنواىالوم صىماتمنو‬
‫ه هومألاالحوماانوأنوتتامي و‪.‬وأث و ييوم امصومال فيف م ووووووو(و متى او ىا لو‬
‫م ةف لو‪Shishkov‬و)وا كوتظه وأاالحو مت او ا لوامىلةوم فيف مى و‪.‬وااىفوأنوثالثىمو‬
‫امثى ىىفنومتفف ى ىىنواى ىىخو ى ىىا لومأل ممم ى ى و مشى ىىانواحى ىىانوثالثى ىىمو مت ى ى اومإلمثى ىىنو(‪Hurd‬و‬
‫ا‪)Starke‬و‪.‬وو‬
‫‪CH(NO2)3 + CH2O‬‬ ‫‪C(NO2)3.CH2OH‬‬ ‫(‪)15‬و‬
‫إنوم تفف ىىنو فشى و يحى م ةو شىىانوا مى واميى وضى بطوا ىىكو ا ىىخو يى وح م تىىطو‬
‫اىىنوتيىىفالوم ي ى و‪07‬و–و‪°37‬لو‪.‬وااىىفوأنواحىىانوثالثىىمو مت ى اومإلمثم ىنوماىىانوأم ى و‬
‫احى ىىت وامى ىىاو ى ىىف ةو ى ىىنواى ىىف ةو يا م ى ى وت صى ىىه و ى ىىموم ي ى ى و‪86‬و–و‪°80‬لو‪Gray-‬‬
‫‪lussac , Ficheroulle‬وا ي وح م تطوم ئم وت ي وحام مو‪°127‬لو‪.‬وو‬
‫وم ىىنوإ ىىيومم ىىال و‬ ‫مااىنو ثالثىىمو متى اومإلمثىىنوأنوتىىتلوأحىىت تطو ى الواىىفءوحاى‬
‫م تىىموتةت ى وأاثى ومحىىت م متواىىنوم احىىانو فحىىطوا ىىمو يى وم حى م ةو‪127‬و–و‪°187‬لوالو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-326-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ىانوام ىىال وا ى م ف ويم ى ةوي ى متو‬
‫تظه ى وأ و الاىىف واام ىلةو يتفاىىكو‪.‬وإنواىىنوم احى و‬
‫مت اوحميميوالو‪.‬وو‬
‫و‬
‫رابعاً ـ رباعي نيترو ميثان ‪:‬‬
‫أانواىىنوحصىىنو ي ىىيو ىىف مو متى ى اوامثىىفنوا ىىفنو‪Shishrov‬و ىىمو ىىفلو‪1390‬و‬
‫وم ةف ام وم ثف م وم ت هومأل افنو ييو بفاوامحخوا ىكو فحىت ملو‬ ‫ا انو النوم ح‬
‫يبف وانو ف مو مت اوامثفنواخواام و ف ي و الحت ماوات ا واثنوم ا ىا وم ى ةمو‬
‫يصام م و‪.‬وو‬
‫و‬
‫آ ـ خواصه الفيزيائية ‪:‬‬
‫إنو ى ىىف مو مت ى ى اوامثى ىىفنوحى ىىفئنولمتى ىىموث مى ىىنواصى ىىماتطومى ىىمو‪C(NO2)4‬واال ى ىىطو‬
‫م ىىا مو‪10669‬وامتصىىي و ىىموم ي ى و‪°8‬لوامايىىمو ىىموم ي ى و‪°126‬لو ى انوتفاىىكوو‬
‫امىىاوأمى و ام و ىىموم اىىفءوا ا ىىطومى ا و حىىها و ىىموم احىىانوام ىلمنو‪.‬وامىىاو ىىف ةو‬
‫نواف ةوبمف ةو مئح وااملةو‪.‬و‬
‫ا ى و ىىفاو‪Menzies‬وا ماىىفو ةى و‪Nicholson‬واو‪Edwards‬و مىىفاوم ضىىاابو‬
‫م ف م و ف مو مت اوامثفنوا ف تف موحصيامو ييو ملواشف ه و‪.‬وو‬
‫واي و‪Nicholson‬وم ضاابوم ف مى وم تف مى و ى يف وحى م ةوتتى ماحواىنو‪°‬و‬
‫لوإ يو‪°87‬لو‪:‬وو‬
‫‪87‬و‬ ‫‪87‬و‬ ‫‪‬و ‪1803‬و ‪27‬و‬ ‫ي وم ح م ة‪/‬ل‪°‬وو‬
‫‪308‬و ‪1805‬و ‪2903‬و‬ ‫‪900‬و‬ ‫‪15‬و‬ ‫م ضابوم ف و‪/‬وايلولئ مو‬
‫ام تام ى م و ىىموم ضىىابوم ىىف و ىىف مو مت ى اوامثىىفنوام تىىموتةتا ى و يىىيو ي ى و‬
‫م ح م ةوماانوم تة م و هفو ف اامل وانوم ي ومألا يو‪:‬وو‬
‫‪Logp = 8.63 – 2260/T‬و‬
‫ااىىنوم مف ىىف وم اةبىىفةوأ ىىالهو وحح ى و‪Nicholson‬وم ح ى م ةوم افا ى و يت مىى و‬
‫مم‪:‬و‪708‬واف ا ‪/‬اانو‪.‬وو‬
‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-320-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ا ى وأ بىىيو‪Edward‬وم ىىملوم تف م ى واىىنو يىىف وم ح ى م ةوم تىىموتت ى ماحواىىنو‪°87‬لو‬
‫إ يو‪°177‬لو‪.‬وو‬
‫‪177‬و‬ ‫‪57‬و‬ ‫‪37‬و‬ ‫‪07‬و‬ ‫‪67‬و‬ ‫‪97‬و‬ ‫‪87‬و‬ ‫ي وم ح م ةو‪/‬ول‪°‬وو‬
‫م ضابوم ف و‪/‬ايلولو ‪2609‬و ‪8808‬و ‪6307‬و ‪17307‬و ‪16807‬و ‪28507‬و ‪88507‬و‬
‫ووووو‬
‫ا ى وت ىىمنوأنوم ت ى ال و ىىموم ضىىابوم ىىف وااتام ى وتةتا ى و يىىيو ي ى وم ح ى م ةو و‬
‫ا كوحح وم اامل و‪:‬وو‬
‫و‪Logp = 7.23 – 2130 / T‬و‬
‫وم ح م ةوم افا و يت و ا هفو‪500‬واف ا و‪/‬واانو‪.‬وو‬ ‫ا‬
‫ب ـ خواصه الكيماوية ‪:‬وو‬
‫يىىيوم ى ألواىىنوأنو ىىف مو متى اوامثىىفنوالومحتىىا و يىىيوممى ايمنو ةىىفنو وإالو‬
‫وم تفف ال و حها و هاومتفف نواخوم افءو بءوشى م و مشىانوثالثىمو‬ ‫أ طوم نو ة‬
‫مت اوامثفنو…و اياف وأ ‪،‬و و مت وا ا لو‪.‬و‬

‫‪C(NO2)4 + HOH‬‬ ‫(‪)27‬و ‪CH(NO2)3 + HNO3‬‬

‫اخومم ااحم وم اتفحمالو ومةبمو ف مو مت اوامثفنو حها واي وم اتفحمالو‬

‫م فصو طوانو مت او ا لو‪:‬وو‬
‫‪C(NO2)4 + 2KOH‬‬ ‫(‪)21‬و ‪CK(NO2)3 + KNO3 + H2O‬‬
‫امى ىىاومتفف ى ىىنواى ىىخوحى ىىيفم وم صى ىىا مالو مةبى ىىموثالثى ىىمو مت ى ى اوامثى ىىفنوحى ىىيفا ف و‬
‫م صا مالو‪:‬وو‬
‫‪C(NO2)4 + NO2SO3‬‬ ‫(‪)22‬و ‪(O2N)3CSO3Na + NaNO2‬‬
‫ااخوم حفاوأاوم مانوا ايا ومالاا مفومشانوأاالحفتواة ةو م واملةوا ىامصو‬
‫ى ى ى ءو(م اييى ى ى و‪)III‬ومض ى ىىففو ى ىىف مو متى ى ى اوامث ى ىىفنوإ ى ىىيوم ا ا ى ىىف و م وم ى ى ى ام بو‬
‫م اضىف ف و مشىانوا تيىىف و مى وأاوصىف مءوم يىىانو‪.‬وماىانوم تفف ىنوححفحىفتويى متوا ى و‬
‫محىىت لواىىثالتواىىنوأيىىنوم اشىىفو ىىنواامىىف وضىىئمي واىىنومألا مفىىمنو ىىمو بفىىف واىىنو‬
‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-323-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫م ف م منو(‪)werner‬و‪.‬ومتفف نو ف مو مت اوامثفنواخومألام ف وم ف م واً مفتوإ ىيو‬
‫تحييه ىىفوا ىىخوتش ىىانواش ىىت ف و–‪N‬و متى ى والاو ألام ىىف وم ثف امى ى و‪.‬وا هى ى هوم ب م ى ى و ى ى و‬
‫تتحانومألام ف وإ يوأام ف وثف ام و(‪E.schmidt‬واأت ف ط)و‪:‬و‬
‫و‬
‫و‬
‫و‬
‫و‬
‫(‪)28‬و‬
‫و‬

‫وم ا مكو‪.‬وا وتتلو‬ ‫ومحت لو ف مو مت اوامثفنوانومينوم مت ةو ايا وحا‬

‫ت يى وثىىف موأ امىىنومال ميىىمنو هى هوم ب م ى واثىىنو‪:‬و‪N‬و و‪N‬وثىىف موامثمىىنو‪–P‬وتا امى منو‬
‫(‪E.schmidt‬واو‪)Hfischer‬و‪.‬وو‬
‫و‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫و‬
‫‪C(NO2 )4‬‬ ‫و‬
‫‪H3 B O3‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫و‬
‫‪N(CH3)2‬‬ ‫‪N(CH3)2‬‬ ‫و‬
‫و‬
‫إنو ىىف مو مت ى اوامثىىفنواثىىنومم ى اا ا ف وم ةب م ى و ىىا مو مت ى او ىىف و يىىيو‬
‫تشامنوا ا ف وإضف و‪,‬وا ف ألوانو كو و إنوايا وا ا وإضف و ىف مو متى او‬
‫امثى ىىفنواى ىىخوم ى ىلمنو ى ىىلومث ى ى و امحى ىىب وم تحيمى ىىنوم ح ى ى م وا ى ىىكو ى ى افو ى ىىفلو ه ى ى هو‬
‫مال ت ى ى ى ىىف م واى ى ى ىىً متو‪T.urbanski‬و و‪Piskorz‬واو‪Centner‬وا‪.Maciejewski‬و‬
‫متوانومأل ظاى ومأل ى ‪،‬و امحىب وم تحيمىنوم حى م وام ت امى و ية مى و‬ ‫ا كو حصامو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-325-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫اىنوم اىام وم تصىىي م وا ىكوااىىفوحى هوم ةياىفءوم اى اا منوأ ىالهوااضى و ىموم يى انو‬
‫‪120‬و‪:‬و‬
‫و‬

‫و‬
‫وا واي و‪Macbeth‬واأت ف طوأنو ف مو مت اوم امثفنوم تجو ا فتوأصىف متوأاو مىفتو‬
‫اىىخو ى واىىنوم ا ا ىىف ومأل ى ‪،‬واثىىنو‪:‬وم ا ا تىىفنو و ااحىىفنوامألام ىىف ومأل مففتمى و‪.‬و‬
‫ا ى واىىفنوم بمىىفومالاتصفصىىمو اثىىنوم ى هوم احف مىىنو ىىموح ى هومأل ظاىىمو ي ى و‪897‬و‬
‫‪m‬و‪.‬وو‬
‫ج ـ خواصه االنفجارية ‪:‬و‬
‫وحح ى و أ و‪Roth‬والومااىىنو ىىف مو مت ى اوم امثىىفنوم ىىموأنوم في ى وحتىىيوإنو‬
‫محىىت ملو‪ 17‬واىىنو‪Tetryl‬واصىىف او‪.‬وإالوأنو ف يم ى و ىىف مو مت ى اوم امثىىفنو ي ىىيو‬
‫مال فيىف وتىل م و شىانوايحىاظو ى افوتحتىا و يىيوشىامئ و ضىام وحتىيوامنواف ى و‬
‫اامف وصام ةوي متو‪.‬وو‬
‫مشىىانو ىىف موم امثىىفنو يبىىف وم فيف م ى و ام ى وي ى متو م وا ىام و ف ي ى و الحت ى ماو و‬
‫اث ىىنو متى ى اوم ى ىلمنوام تا ىىامنو‪.‬وا ى ى وت ىىلوتفح ىىصوم ى ىامصومال فيف مى ى و اث ىىنومى ى هو‬
‫م يبف و ف تفصمنو ة وح ا وم فيىف وبىف ئو ىمويفاةى و‪Münster‬و ىمو‪1527‬و‪.‬و‬
‫ا ى ى وأ ب ىىيو‪Naóum‬وم مف ىىف وم تف مى ى وح ىىانوم ى ىامصومال فيف مى ى و ىىف مو متى ى او‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-387-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫امثفنوا يبفتطو‪.‬وا واح هو ف مو مت اوامثىفنومةبىموتاى متو اتيى وم صىفصوت ى و ىو‬
‫ومحهلو مطوم صف او‪.‬وو‬ ‫‪87‬وحل‪8‬و افو مو كو‪3‬وحل‪8‬وم‬
‫إنوالمي ىفتواىىنو‪٪ 3803‬واىىنو ىىف مو مت ى اوامثىىفنوو‪805‬و‪ ٪‬اىىنوم تا ىىامنواووو‬
‫‪1108‬و‪٪‬واىىنوصىىافوم بىىنوتةبىىموتاى متو ىىموم اتيى وم صفصىىم وم ى و ى‪889‬وحىىل‪8‬وو‬
‫أ وانو ئ وا ظفلومألاث وم اتفي م و اةو‪.‬ومحتا وم المجوم ا اا وأ الهو ييو‪٪18‬و‬
‫لمف ةوانومألاحيمنو‪.‬وو‬
‫إنوالميىفتواتاف ئىفو(واىىنوحمى وم ت امى و)واىخوااا فتىطوم حفامى و يىيو‪36‬و‪٪‬واىىنو‬
‫و‪869‬وحل‪8‬وو‬ ‫ف مو مت اوامثفنواو‪1809‬و‪٪‬وانوم تا امنوحافومةبموتا متوم‬
‫‪Chemical‬‬ ‫ت يى ى ى واثف ى ى ى وم اى ى ىلمجو‪1089‬و‪.‬واحى ى ى وا ى ىىفوتًاى ى ى هواامص ى ىىفف و‬
‫‪Technische Reichsantale‬و إنو ح وااة نومال فيف وتاانو ف م و‪.‬وو‬
‫موأ ا وليفيمو ب و‪12‬وايلو‪1077‬وولو‪/‬وثفو‬
‫موأ ا وانوم حتف ياوحتمنو ب و‪29‬وايلو‪3877‬و–و‪5877‬و‪/‬وثفو‪.‬وو‬
‫متةىىمنو‪Behrens‬وتاى ى وم اتيى ى وم صفص ىىم وم ت ىىمومةبمه ىىفو ىىف مو متىى اوامث ىىفنو‬
‫احى ى هوأاو ىىمو يب ىىف وا ىىخوث ىىف موأاح ىىم وم متىى وايمنوام ى ىلمنو‪.‬ومح ىىتحا وا ى ى م و‬
‫ات ا ى وم ىىاةوات ى أواىىنو ىىلو(‪)1‬وإ ىىيو ىىلو(‪)3‬واا ىام و ى ءو‪.‬وامال ت ىىف م و ى ى‪TNT‬و‬
‫وا مت اوييمح منو وتا وانوأينوم ا ف وام تفئجوم احتحصنو يمهىفوااضىح و ىمو‬
‫وتفحىصو‪Behrens‬و يبىف واىنو‬ ‫م ي انو‪123‬و‪.‬وا مواياا وأ ى ‪،‬واىنوم تيىف‬
‫ىىف مو متى اوم امثىىفنواىىخوم ىلمنواىىنوأيىىنواة ى و ف يمتهىىفو ال فيىىف وا اة ى و اتهىىفو‬
‫ا واي وأنوم يبف وم اتاف ئ وم ت ام وممومألاث و اةوو‬
‫و‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-381-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و‬
‫وتىىلو حىىصوم ىامصومال فيف م ى و احف مىىنو مت ى اوم ىلمنو–و ىىف مو مت ى اوامثىىفنو‬
‫اثمىى وا ىىنوم تفص ىىمنوا ىىنو ىىنو‪Roth‬وم ىى و ىىفاو حى ى وااةى ى ال و ىىاةومال في ىىف و و‬
‫ام ححفحم و ال تبفلو فحت ملو مت اوييمح منواو‪TNT‬واا فمماوااةفمم و(م يى انو‬
‫‪)125‬و‪.‬وإنوم تاى و ىىمواتيى وم صىىفصو ىىماواشىىااالتوم ىىفوا ىىكوأل ىىطو ىىلومىىتلوتح مى هو‬
‫وام اةمف م و‪.‬وو‬
‫ف ب اوم مفحم و‬
‫إنوأ يىىيو ح ى و ال فيىىف و ى وتىىلوم حصىىانو يمهىىفو احيىىانوحىىفا و يىىيو‪2209‬و‪٪‬و‬
‫ا ىىنو متى ى اوم ى وىلمنوم ى ى وث ى ى و ا ىىطوأ ىىا‪،‬وا ىىنو متى ى اوييمحى ى منو‪.‬وا فأل ى ى و ةىىىمنو‬
‫مال ت ف وم ححفحم و ال تبفلو إنواحيىاالتوحفامىفتو يىيو‪9‬و–و‪٪ 17‬واىنو متى اوم ىلمنو‬
‫مظهى ى وتا ىىفثالتواتش ىىف هفتو متى ى اوييمحى ى منو و م ا ىىفوم احي ىىانوم ح ىىفا و ي ىىيوووو‪87‬و–و‬
‫‪٪ 87‬وانو مت اوم لمنومشف طوامافثنو‪TNT‬و‪.‬وو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-382-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و‬
‫ا ى ى ى ى ى ى ى وتفحى ى ى ى ى ى ىىصو‪T.urbanski‬واو‪Piskorz‬واو‪Maciefewski‬واو‪Cetner‬و‬
‫ام ى مل وم يىىمبوم اتا ىف وم ت ام ى و ىىف مو مت ى اوم امثىىفنواىىخوم ىلمنوااىىخوا ا ىىف و‬
‫م مت اوم ةب م و‪.‬وام تفئجوم احتحصنو يمهفواي ا وأ فهو موم ي انو‪187‬و‪:‬و‬
‫و‬

‫و‬
‫إنوم ىىملوم ةف م ى وال ت ىىف واتا ى واتي ى وم صىىفصواةبىىفةو امحىىب و يبىىف واىىنو‬
‫و ىىف مو متى اوم امثىىفنواىىخوم ا ا ىىف وم ةب مى وم ا متىوةو شىىانو ىىف مو ومىىمو ىىملوال تى و‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-388-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ي ظى و‪.‬وااىنويهى وأ ى ‪،‬و ىإنواةى نومال فيىىف و هى هوم يبىف وتاىىانوأ ىيواىنوتيىكو‬
‫وأاو يىيوم ىلمنو‪.‬واااىفومىاو‬ ‫م يبف وم حفام و ييوا ا ىف وا متىوةو شىانواى ف‬
‫ااض ى و ىىموم ي ى انوو و ىىإنوم ححفحىىم و ال تبىىفلو ى فاوم يبىىف واىىخوثىىف مو مت ى او‬
‫م لمنو‪TNT‬واو‪tetryl‬و‪.‬و‬

‫و‬
‫واى كومى هوم يبىىف وححفحى و يهى وأاثى واىىنوا ا ىىف وم متى او احى مفوامااىىنو‬
‫أنوتش ىىتةنو ح ىىها وأا ى ى و‪.‬وإنوالميى ىفتوح ىىفا و ي ىىيوم ى ىلمنومش ىىتةنو ح ىىها وا مى ى ةو‬
‫ا ف تف موماانومالحت تفجوأنومالشتةفنوم أو موم حف وم افلم و‪.‬و‬
‫وو‬
‫د ـ سميته ‪:‬و‬
‫ومةت و ف مو مت اوامثفنواف ةوحام و ف م و‪.‬و ى وايى و‪Kiese‬وأنو‪:‬وووووو‪29‬و‬
‫ايى و‪/‬و اىىنواى واىىنوالنوم يحىىلواىىنو ىىف مو مت ى اوامثىىفنوم ى ومح ىىاو ى بءومح ى و‬
‫‪transitory methaemglobinaemia‬واتيفىفتو يا ى وم بحىفنو وام يهىفلوم ةصى مو‬
‫م ا اىىل و وامح ى و ىىف مو مت ى اوم امثىىفنوم اح ىىانو شىىانوح ىومخو‪necrosis‬وحىىانو‬
‫وماانواامتفتو‪.‬وو‬ ‫م ث وام‬
‫هـ ـ تحضيره ‪:‬وو‬
‫حصىىنو‪Shiskkov‬و يىىيو ىىف مو مت ى اوامثىىفنو امحىىب واةف ي ى و مت وا ىىا لواىىخو‬
‫وم ا مىكو‪.‬وا ى وايى و‪Pictet‬وأنو ىف مو‬ ‫وم مت مىكوم اى نواحاى‬ ‫المجوانوحاى‬
‫وم ىىنو وا ت ى م و‬ ‫وم مت مىىكواىىخوحا ى‬ ‫مت ى اوامثىىفنو ى وتشىىانو ى افومتفف ىىنوحا ى‬
‫وم نو‪.‬وو‬ ‫مألحتمنواخو الوافءوحا‬
‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-388-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ااىىنوأيىىنوتحضىىم و ىىف مو مت ى اوامثىىفنو يىىيواحىىتا‪،‬وا ى و وتحىىت لو ىىف ةو‬
‫و‬ ‫وم ىىنو حاى ى‬ ‫ب م ى ى و‪Chattaway‬وام ىىموتت ىىا فوا ىىنواةف يى ى و ىىالوا ىىفءوحاى ى‬
‫م مت مىىكوم ا ى نو ىىمو ي ى وح ى م ةوم ا ى وأاواىىف انو ىىكو‪.‬و ة ى وا ى ا و ضىىة وأمىىفلو‬
‫مص ى وم احي ى وانوم اتيىىف او يىىيوم اىىفءو واً م ىوفتو ىىف مو مت ى اوم امثىىفنوم لمتىىموألنو‬
‫م فصنو‪.‬وو‬
‫وم هوم ب م و موم االمىف وم اتحى ةومألا مامى و يىيواحىتا‪،‬وامحىخواىنو ىنو‬ ‫ب‬
‫‪:‬و‪Nitroform products Co.Inc,Newark,N.Y.‬وإالوأنوافاىىنوم اةاىىنو ى و‬
‫و موأث فءوتص مخو ف مو مت اوامثفنو‪.‬وو‬ ‫ف ا و ف فيف و وح‬
‫اتشىىم وم فح ىىاصوامال ت ىىف م وإ ىىيوأنوم ح ى وم احتا ىىنومىىاوم تف ىىفدو ىىمو يى ى و‬
‫وم ىىنو ىىمو‬ ‫م حى م ةو ىىمواح ى ةوصىىه مجوم اىىلجوحم ى ومتفف ىىنوم مت مىىكو ىىالواىىفءوحا ى‬
‫ي ى ى و‪19‬و–و‪°27‬لوامحى ىىتفظو هى ىىفو ى ى وم ى ى موم ح ى ى و امحى ىىب وم ت م ى ى وام تح مى ىىكو‪.‬وإنو‬
‫مال تففدو مو ي وم ح م ةو ى وماىانو حى وتحبىلواةى م واتيهمى مل وم تح مىكو‪.‬وا ى و‬
‫م تف ى حوأنوايىىا وأاحىىم وم ح م ى وأاوأ واحىىمبو ى و ى ومحفىىلوم ا ىلمجوأاومةىىللهوإ ىىيو‬
‫تفف ىىنوي ىىف موأمى ى وح ىىا و‪.‬واى ى كومحتحص ىىنو ي ىىيو ىىف مو متى ى اوامث ىىفنو امح ىىب و‬
‫وم ت مىىكواىىخوم امتىىمنو‪Ketene‬وام ى ومةت ى و ا ىفتواىىفواىىنو ىىالواىىفءو‬ ‫افف ي ى وحا ى‬
‫وم ىىنووا ىىكوححى و أ و‪d’Arsens‬واو ‪G.levy‬و‪.‬ومتشىىانواى كو ىىف مو‬ ‫حاى‬
‫مت اوامثفنو النو ت يى وممى اا ا ف وم ةب مى وتحى وشى ابوشى م ةويى متو و اىثالتو‬
‫تتلو ت ي وم تا امنوام لمنوإ يواشت ف وثالثمو مت او‪.‬وو‬
‫ا كواي و‪Mackie‬واو‪Orton‬وأنو ف مو مت اوم امثفنوماانوم حصىانو يمىطو‬
‫وم ت مكوم الافئمواخومألحتميمنو ايا و ت م وم لئ ىاووا ىالنو‬ ‫امحب وافف ي وحا‬
‫وم ةف امى وم ثف مى و وصى خومأل اىفنو ىف مو متى اوم امثىفنو امحىب ومى هوم ب م ى و‬ ‫م حى‬
‫يى ى ىىيواحى ى ىىتا‪،‬وش ى ى ى طوتيى ى ىىف وا ى ى ىىكو ة ى ى ى وأنوبى ى ىىا اموم ةايم ى ى ى وم ص ى ى ى ف م ووووووو(و‬
‫‪Schimmelschmidt‬و)و‪.‬وو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-389-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫وم تفف ىىنو ايىىا و تى م وم لئ ىىاوااحىىمبو ىىمو يىىف وحى م ةوتتى ماحواىىنو‪°89‬و‬ ‫محى‬
‫إ يو‪°97‬لو(واح وأ ظامو‪°67‬لو)و‪.‬وو‬
‫‪CH‬‬ ‫‪CH + HNO3‬‬ ‫‪(NO2)2CH‬‬ ‫‪CHO + H2O‬‬ ‫(‪28‬و‪a‬و)و‬
‫‪(NO2)2CH‬‬ ‫‪CHO + HNO3‬‬ ‫‪(NO2)3C‬‬ ‫(‪)b28‬وو‪CHO + H2O‬‬

‫‪(NO2)3C‬‬ ‫‪COOH + H2O + 2NO2‬‬

‫و‬
‫‪(NO2)3C‬‬ ‫‪CHO + 2HNO3‬‬
‫(‪)c28‬و‬
‫‪(NO2)3CH + CO2‬‬ ‫و‬
‫و‬
‫‪(NO2)3CH + HNO3‬‬ ‫‪(NO2)3C + H2O‬‬ ‫(‪)d28‬و‬
‫وووواافانوم تفف نوماانوتاثميطوحح وم تف مو‪:‬وو‬
‫‪C2H2 + 6HNO3‬‬ ‫‪(NO2)4C + CO2 + 4H2O + 2NO2‬‬ ‫(‪)29‬و‬
‫فإلضف وإ يوح ا وتفف نويف مو‪:‬وو‬
‫‪C2H2 + 10 HNO3‬‬ ‫(‪)26‬وو‪2CO2 + 6H2O + 10NO2‬‬
‫خامساً ـ ‪ 5-5‬ثاني نيترو اإليثان ‪:‬‬
‫‪CH2.NO2‬‬

‫‪CH2.NO2‬‬
‫بدرجة انصهار ‪°13‬م ودرجة غليان ‪°517‬م‬

‫ى ومحتحصىىنو يىىيو‪1،2‬و مت ى اومإلمثىىفنو امحىىب وتىىاثم وثىىف موأاحىىم وم مت ى وايمنو‬

‫‪Semeuoff‬و‬ ‫ي ى ىىيومإلمثمي ى ىىمنو ى ىىمو يى ى ى وحى ى ى م ةوا فضى ى ى و(حى ى ىام مو‪°‬ولو)و(‬
‫‪N.Levyi‬واو‪Smith‬و ى ىىإنومحى ىىت ملو‬ ‫ا‪Demyanove‬و)واحح ى ى و أ و‪Scaile‬‬
‫يىىمبواىىنومإلمثميىىمنواىىخومألاحىىيمنو ح ى وحيام ى وت ي ى و‪1:8‬ومةبىىمو تىىفئجويم ى ةو‪.‬و‬
‫ا فإلضف وإ يو‪1،2‬وثف مو مت اوإمثفنومتشىانوأحىتم وم متى والو( ت مى وإمثمىن)وام ى و‬
‫مةت وأمى واحىت متوا ى ومتفاىكو‪.‬واححى و أ و‪N.Levy.etal‬و ى وتىتلوحياهى و ت مى و‬
‫مت اوإمثمنو امحب وإ م والمجوم تفف نو مواحانوم امثمنو‪.‬وثىلومت حى وثىف مو متى او‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-386-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫إمثىىفنوااتي ى و يا م ى و‪.‬وتت م ىىاو اا ىفتو ايم ى وم مت ى ةو ااح ى ةو ألا مفىىمنو(‪Baldock‬و و‬
‫‪Scaife‬واو‪N.Levy‬و‪.‬وامةت ى وثىىف مو مت ى اومإلمثىىفنواىىف ةواتفي ى ةو ام ى ومةبىىمو ىىمو‬
‫وم ا مىىكو=وو‪177‬و)وات ي ى واثف تىىطو‬ ‫اتي ى وم صىىفصوم ى و ى ىو‪187‬و–و‪197‬و(وحا ى‬
‫وم ا مىىكو‪.‬وا اىىفوأنو ةىىفنو‬ ‫‪1086‬و‪.‬وا ى كومةت ى وأ ىىنوححفحىىم و ال تبىىفلواىىنوحا ى‬
‫شىىانوا تف ىىخو وا ف تىىف موأمى ى واح ىىت و ى كو ىىلومح ىىت لوااىىف ةواتفيىى ةو‪.‬وامتفف ىىنو‬
‫حها وا م ةواخومألحاو اىثالتو ى افوم ىلنو ىموا ىفءوليىفيمو ومتفاىكو ةى واى ا و‬
‫ةوأحف مخوا تمي و تافحطواخوم ليفجوم ى وماتيىكو امصىفتو ف مى و‪.‬وم تى حو‪Levy‬و‬
‫و‪p‬و–وتا ىىامنوح ىىيفا مكواا ىىف ةو‬ ‫و ض ىىا و ي ىىيوم ا ىىتجواث ىىنوحاى ى‬ ‫إض ىىف وحاى ى‬
‫مح ىىت م م و‪.‬واتحى ى وت ىىاثم ومألح ىىاوام ام ى ى و ى ى ومش ىىانوث ىىف مو متى ى اومإلمث ىىفنو متى ى او‬
‫مإلمثمي ىىمنوااى ى كوا تي ىىف وأ ى ى ‪،‬وأ ىىنوتح مى ى وام ت ىىموتت ياى ى و ح ىىها و تش ىىانواى ىام متو‬
‫مت يم و‪.‬و‬
‫وو‬
‫سادساً ـ ‪ 5 – 5‬ثنائي نيترو إيثان ‪:‬‬
‫‪CH3CH(NO2)2‬و ي وم صهف و‪°8009‬لوا ي وأيمفنو‪°139‬لو‬
‫تى ىىلوم حصى ىىانو يى ىىيوم ى ى هوم اى ىىف ةواى ىىنو ى ىىنو‪Termeer‬و امحى ىىب وتى ىىاثم و ت م ى ى و‬
‫م صا مالو ييو‪-1‬و واااو‪ -1‬مت اوإمثفنو‪.‬وو‬
‫‪NO2‬‬
‫و(‪)20‬و‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪O2N‬‬
‫‪Br2‬‬ ‫‪NaNO2‬‬
‫‪CH3CH2NO2‬‬ ‫‪CH3CH‬‬ ‫‪CH3CH‬‬

‫و مت وا مكوم اشتاوانوإمثفنو‬ ‫ماانوم حصانو يمطوا كو و امحب وأاح ةوحا‬

‫(‪)Topchiyev‬و‪.‬وو‬
‫اى و‪Chancel‬وب م ى و فاى وأ ى ‪،‬و تحضىم و‪1،1‬وثىف مو متى او ىف م منوا شىانو‬
‫فصو‪1،1‬وثف مو مت اوإمثفنو ءمتوانوأحمتاوأحمتف ومإلمثمنوااشت فتطو‪.‬وو‬
‫و‬
‫‪CH2NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NOH‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫و‪CH‬‬
‫‪HONO‬‬ ‫‪CrO3‬‬
‫‪CH3‬‬
‫مركبات النيترو األلفاتية‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪-380-‬‬ ‫األول ‪ /‬الفصل التاسع ‪3‬عشر‬
‫‪CH‬‬ ‫الجز‪3‬ء‪CH‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و‬
‫و ح مفتو‪.‬وو‬ ‫م ي وم ا ا وانوم تفف نو‪ ٪ 6-9‬واماوا ف‬
‫ااىىً متو‪Novikov‬وحض ى و‪1،1‬وثىىف مو مت ى اومإلمثىىفنو فحىىت ملوم ى هوم ب م ى و‪.‬و‬
‫ام ى ىىفكوب م ى ى وي م ى ى ةوأ ى ى ‪،‬و تحضى ىىم وثى ىىف مو مت ى ى او ى ىىف م منو‪.‬و‪gem‬وا ى ى و ى ى اهفو‬
‫‪Kaplan‬واو‪Shecter‬و‪.‬وامىىموتتىىا فواىىنوإيى مءوتىىاثم و ىو‪NaNO2 + AgNO3‬و‬
‫ييوأاالحوم صا مالو مت او ف م منو‪.‬وتلوم ت محوم هوم اف ةواا ا وأحف واىنوأيىنو‬
‫خواتحمم وم صام م و(و‪Wood‬و)و‪.‬و‬
‫وو‬
‫سابعاً ـ بولي نيترو إيثيلين ‪: )CH2 ═ CHNO2)n‬‬
‫إنوم ا اى ى ى ى ى ى ى وم اما ى ى ى ى ى ىىفا واح ى ى ى ى ى ىىت نوم يلمئ ى ى ى ى ى ىىف و متى ى ى ى ى ى ى اوإمثمي ى ى ى ى ى ىىمنو وامى ى ى ى ى ى ىاوو‬
‫‪CH2 ═ CHNO2‬وماوحفئنواحمنو ي اادو اةو وا او ىانوأ ضى وافئىنو ألصىف و‬
‫مايى ىىمو ى ىىموم ي ى ى و‪°89‬لو(و ى ىىمو‪07‬وايى ىىلولئ ىىىمو)و‪.‬وا ى ى ومحض ى ى و امحىىىب وم تى ىىاثم و‬
‫فألحىىاوام ام ى و يىىيو‪ -1‬مت ى او–و‪2‬وايىىا اوإمثىىفنو‪,‬وأاو امحىىب وتىىاثم ومم ى ايمنو‬
‫حىيفم وم صىا مالو يىيواحىانو‪ -2‬متى اوإمثمىنو(‪)Sakellarois , Wieland‬و‪,‬و ى و‬
‫وم فثف مىكواةفاىنوالمىنو يتامىًووووو‬ ‫محتحصنو ييو تفئجوا ة واا ضم و الوافءوحا‬
‫(‪ Buckley‬وا و‪ Scaief‬واو‪ Boileau‬وا و‪Runavot‬ووا و‪ Sokolokno‬و و‬
‫‪Perekalin‬و)و‪.‬وو‬
‫ا ومحتحصنو يمطو امحب وتاثم وم ما مفو ييو‪1،2‬وثف مو مت واوإمثفنو‪:‬وو‬
‫‪CH2NO2‬‬ ‫‪CH2NO2‬‬
‫‪CO(NH2 )2‬‬ ‫و‬
‫‪+ HNO2‬‬
‫‪CH2NO2‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫(‪)25‬و‬
‫و‬

‫وم مت والواخولمف ةوانوم ما مفو ف ب م وم ةف م و‪.‬ومت ياى و‬ ‫ة و كومتفف نوحا‬

‫وم يانوأم و ام و موم افءوا مواةظلو‬ ‫مت اوإمثميمنو حها و مةبمواححااوأ م‬
‫م ا ى م ف وم ةضىىام و‪.‬وا ى ومحتحصىىنو يمىىطو امحىىب وم تىىاثم وم ا فش ى و ألحىىاو يىىيو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-383-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ت ى م ومإلمثم ىنوأاوم ىىال وأاو يىىيوثىىف مو مت ى اوإمثىىفنو‪.‬ومحت ى او ىىا مو مت ى اوإمثىىفنو‬
‫انوم صهف و‪.‬واماواف ةوم فيف م وضةمف وام تموتةبموأنوم ت ف واتي وم صىفصو‬
‫م ي وحام مو‪٪ 87‬واىنومال ت ىف وم ى ومةبمىطو‪TNT‬و‪.‬وا ىلوماىنو ىطومحىت ملو ايمى و‬
‫ح ى ى ومحى ىىت م م وم ح م م ى ى وم ا فض ى ى و‪.‬ومااى ىىنوتحضى ىىم وم ة م ى ى واى ىىنوأا مفم ى ىىف و–و‬
‫م مت او فاوم ب م واثنو مت اوإمثميمنوو‪.‬وو‬
‫ثامناً ـ رباعي نيترو إيثان المتناسق ‪:‬‬
‫مة ى ى فوم ى ى موم ا اى ى ى و يى ىىيوش ى ىىانواي ى ى و اتفح ى ىىمالو‪C(NO2)2KC(NO2)2K‬و‬
‫احافو ف شوالح فتوب م وتحضم هوامحت ماطو موإ تفجوماحفو مت اوإمثفنو‪.‬وو‬
‫تاسعاً ـ هكسا نيترو إيثان ‪:‬‬

‫‪C.(NO2)3‬‬ ‫و‬
‫ي وم صهف و‪°182‬لوو‬ ‫وووو‬
‫و‬
‫‪C.(NO2)3‬‬

‫فمة ى فوم ى موم ا ىىتجو ا ىىطوا ا ى و يىىا و ى ملوم يىىانو وااىىف ةوأم ى وبمىىف ةوت م ىفتو‬
‫اماتيىىكوام ى مل وم فيف م ى وا ى وحصىىنو يمىىطوأاالو‪Will‬و ى افو ىىفلو ف تىىاثم و حا ى و‬
‫م مت مكو ييواي وم اتفحمالو ف مو مت اوإمثفنو‪.‬وو‬
‫‪C2(NO2)4K2 + 4HNO3‬‬ ‫(‪)87‬و‪C2(NO2)6 + 2KNO3 + 2H2O‬‬
‫اا ىىنوأي ىىنوتحض ىىم ومأل مى ى و وب ىىاو‪Will‬وب م ى ى و‪Scholl‬وام ت ىىموتت ىىا فوا ىىنو‬
‫افف ي وحمف م وم اتفحمالوام ت م واخو اااو اى منوا ىكوححى وم تفىف ال وم تف مى و‬
‫‪:‬و‬
‫‪2C(NO2)Br3 + KCN‬‬ ‫(‪81‬و‪)a‬وو‪KBr + BrCN + C(NO2)Br2‬‬

‫‪C(NO2)Br2‬‬ ‫و‬
‫و‬
‫‪C(NO2)Br2‬‬ ‫‪C(NO2)2Br‬‬
‫‪+ 2KNO2‬‬ ‫‪2KBr +‬‬ ‫(‪)b81‬و‬
‫‪C(NO2)Br2‬‬ ‫‪C(NO2)2Br‬‬
‫و‬
‫‪C(NO2)2Br‬‬ ‫‪C(NO2)2K‬‬
‫‪+ 2KCN‬‬ ‫‪2BrCN +‬‬
‫األلفاتية‬ ‫النيترو‬
‫‪C(NO2)2Br‬‬ ‫مركبات‬ ‫التاسع عشر ‪-385-‬‬
‫الفصل‪C(NO‬‬
‫الجزء األول ‪) K /‬‬
‫‪2 2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)c81‬و‬

‫و‬

‫مةبموماحفو مت اوإمثفنوتا متو اتي وم صفصوم ي و‪137‬وحل‪8‬و‪.‬واانوم صىة و‬

‫وم ا مىىكو‪.‬وااىىخو‪TNT‬وأاو‪tetryl‬و‬ ‫أنومتفيى و ى ومال تبىىفلوأاثى وااىىفومفةىىنوحاى‬
‫مشىىكواتفي ى م و ام ى و شىىكومحىىتث فئمو‪.‬وا اىىفوأنو هىىفوم ف يم ى و تحامىىنو مت ى اوحىىميميوالو‬
‫إ ىىيويمالتىىمنو و ى وحىىفانواص ى خو‪Rottweil powder‬و–و ‪Köln‬ومحىىت ماطو‬
‫اااىىانواحىىحااو ىىالو ىىفنوا ىىكو لمىىف ةوم ىىاةومال فيف م ى و أل مى و‪.‬وإالوأ ىىطوا ح ى و‬
‫تاف مفومإل تفجوم ةف م و هاحفو مت اوإمثفنو لومانو طوتب م ىف و ايمى و فإلضىف وإ ىيو‬
‫أنومح ىىت م م وم امافامى ى وتا ىىانوا فضى ى و حى ى مفتوا ى ى افومحى ى نو وم ى ى أو ف تفا ىىكو ىىمو‬
‫م ي و‪°09‬لو‪.‬و‬
‫عاش ارً ـ ‪ 5،5‬ثاني نيترو بروبان ‪:‬‬
‫و‬
‫بدرجة انصهار ‪°75 – 75‬م‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪C‬‬ ‫و‬
‫‪NO2‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫و‬
‫مشانو‪2،2‬وثف مو مت اوم ا فنو يا م و مضفءوأم و ام و موم افءو‪.‬وو‬
‫ا ومحتحصنو يمطو امحب وأاح ةو مت وانوم المىفوم اشىتانو ىنو متى او ا ىفنو‬
‫م ثف ا و(و‪Born‬و‪Denton ,‬و)وو‬
‫و‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫(‪)82‬و‬
‫‪CHNO2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫و‬
‫‪NO‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫و‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-387-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫مظهى و‪2،2‬وثىىف مو متى اوم ا ىىفنوامى مل وم فيف م ى و امى وا ي ى وحى م ةوم ى ءواىىخو‬
‫وم ا ةو ىو‪9‬وثىام موت يى و‪°867‬لو‪.‬وإنوححفحىمتطو ال تبىفلومىمو‬ ‫ت ةوم ح وام تح م‬
‫انو ظفلوا ئ و‪TNT‬وات ي وحام مو‪127‬و ف ا ف واخو‪177‬وانوأينو‪.TNT‬وو‬
‫ااىىفوأنو‪2،2‬وثىىف مو مت ى اوم ا ىىفنوام ىلةوحىىمئ وامىىمواا ىىطوبمىىف و شىىانو ىىف مو‬
‫ا افوم لنو موا فءو ماواحالومإلأالاوا موم ي و‪°09‬لو ا ةو‪83‬وحف و ىإنو‬
‫مف ى وح ىام موثيثىىموحياىىطو‪.‬وم ت ى حومحىىت ملو‪2،2‬وثىىف مو مت ى اوم ا ىىفنووووووووووو(و‬
‫‪Albright‬و و‪Nelson‬و و‪)Raymond‬وااىىف ةواضىىف و ىىمولم ى واح اىىف وم ى ملنو‬
‫ا كو لمف ةو لومألااتفنو‪.‬وا ح وو‪701‬و‪٪‬وانواحتىا‪،‬وثىف مو متى اوم ا ىفنومىل م و‬
‫لومألااتفنو يا ا وانو‪88‬وإ يو‪91‬و م افو ح وو‪709‬و‪٪‬ومل م وإ يو‪9809‬و‪,‬وو‬
‫حادي عشر ـ مركبات عديدة النيترو األليفاتية األخرى ‪:‬‬
‫م ىىفوب م ى و فا ى وي م ى ةو تحضىىم وا ا ىىف و ىىا موم مت ى اومأل مففتم ى وا ى و ا مىىفو‬
‫‪Frankel‬وومتىىا فوم تفف ىىنواىىنو ايمى وتىىاثم و ى‪2‬و ااىىاو–‪2،2‬و ىىال وث ىفئمو متى او‬
‫مإلمثمنو(‪)I‬و ييومألاىالحوم اة مى و يا ا ىف وم ةضىام واأمى وم ةضىام وم تىموتاتيىكو‬
‫م ومم ايمنو شمب وا ةف و‪.‬وو‬
‫و‬
‫ا ىىا وم ىىفومآل مى ى وم تف مى ى و يتفف ىىنوام ت ىىموأ بفم ىىفومى ى موم ة ىىف لو وام ىىموا ىىنوأي ىىنو‬
‫تحضم و‪2،2،8،8‬و ال و ف مو مت اوم اتمنو(‪)0‬و‪.‬وو‬

‫‪NOOH‬‬
‫و‬
‫‪NO2‬‬
‫و‬
‫‪2Br‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH2OCOCH3 + 4HI‬‬ ‫‪2C‬‬ ‫‪CH2OCOCH3 + 2KBr + I2‬‬
‫(‪88‬وأ)و‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫و(‪)I‬و‬ ‫وووووو(‪)II‬ووووو‬ ‫وو‬
‫و‬
‫و‬
‫‪O‬‬ ‫و‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ KOCCH3‬‬
‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪NO2 -381-‬‬ ‫عشر‬
‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع ‪H‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫و‬
‫وووو‪II‬و‬ ‫(‪) 88‬وووووووو‬
‫و‬
‫‪.‬و‬
‫‪NOOK‬‬ ‫‪NO 2‬‬ ‫و‬
‫‪II‬‬ ‫‪+‬‬ ‫وووووووووووو‪II‬‬ ‫‪H‬‬ ‫ووووووو‬
‫‪C‬‬ ‫‪CH 2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH 2O‬‬ ‫‪C OC H 3‬‬
‫و‬ ‫و‬
‫‪NO 2‬‬
‫ووووووووووووووووووووووو(‪)IV‬و‬
‫‪NO 2‬‬

‫و‬
‫‪NO 2‬‬ ‫‪NO 2‬‬

‫‪CH‬‬ ‫‪CH 2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH 2OCOCH 3‬‬ ‫و‬

‫‪NO 2‬‬ ‫‪NO 2‬‬
‫وووو(‪)V‬ووو‬ ‫ووووو‬
‫واىىنو ىىالنوم تشىىانوم احىىمبمو(‪1،1‬وثىىف مو مت ى او‬ ‫ا ى وم ت ى حوأنوم تفف ىىنومح ى‬
‫إمثيمنو‪)III‬واحاموم تفف نو فحلو‪)dinitroethylation‬و‪.‬وو‬
‫ثاني عشر ـ مشتقات النيترو العطرية ألحادي وثنائي وثالثي نيترو ميثان ‪:‬‬
‫حض و‪T.urbanski‬واو‪Gedroycé‬وثف مو‬
‫‪CH2NO2‬‬
‫مت واامثفنو(‪)I‬و–و وا ظم وثالثمو مت اوتا امنو امحب و‬
‫ت ي و م منو مت اوامثفنو‪.‬وا وث وأنو ه موم ا تجو‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫ام مل وم فيف م واشف ه و ام مل و‪TNT‬و‪.‬وووووووووووووووووووووووووووووووووووووو‬
‫‪I‬و‬
‫و‬
‫ى ى وحض ى ى و‪Milone‬واو‪Massa‬و ظم ى ى ومتو ى ى و ثالثى ىىمو مت ى ى اوتا ى ىىامنوا شى ىىانو‬
‫أحفحموثف مو مت اوامثفنو م منو(‪)II‬وا كو نوب ماوتاثم وثف موأاحم وم مت وايمنو‬
‫ييو لمنو ااحملواتت خو متوتطو يا تجوم فتجو‪:‬وو‬
‫و‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪O2N‬‬
‫و‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫‪CH NOH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬
‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-382-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬
‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)89‬و‬
‫و‬
‫و‬
‫حصىىنو‪Ponzio‬و يىىيواشىىت ف و لاو ب مى واأمى واحىىت ةو ثالثىىمو متى اوامثىىفنو‬
‫اىىنوم اىىا جو(‪)III‬وا ىىكو افف ي ى واي ى ومألاا مىىالو ثالثىىمو مت ى اوامثىىفنواىىخوأاىىالحو‬
‫مالا مالو‪.‬وو‬
‫‪N‬‬ ‫‪N.C(NO2)3‬‬ ‫(‪)III‬و‬
‫و‬
‫و‬
‫و‬
‫حضى ى و‪W.S.Reich‬وم اش ىىت ف وم ةب مى ى و ثالث ىىمو مت واامث ىىفنو(م ا ىىا جو‪IV‬و)و‬
‫امحب وتاثم واي وم فض و مت وا ا لو ييوايا م م و ومنو–وأ امنواثنو‪:‬‬
‫‪p‬وايا م و مت او لامنو‪.‬وو‬
‫‪CH2Cl‬‬ ‫و ‪CH2C(NO2)3‬‬
‫‪O‬‬

‫‪+ (NO2)2C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪OAg.H2O‬‬

‫(‪)86‬و‬
‫و‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬
‫و‬

‫ا ب م واشف ه وحصنو ييوم ا ا و(‪)V‬وانو‪W‬و و‪َW‬و و‪ W‬تَوثالثىمومىا او‬

‫امحتيمنو‪:‬وو‬
‫و‬
‫‪CH2C(NO2)3‬‬
‫ووو‬
‫ووو‬
‫‪(NO2)3CH2C‬‬ ‫‪CH2C(NO2)3‬‬

‫‪NO2‬‬
‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-388-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫(‪)V‬و‬ ‫ووووو‬
‫ام ا ا ف وانوم موم اا جوتاانواام واتفي ةو اةو‪.‬وو‬

‫مركبات النيترو األلفاتية‬ ‫‪-388-‬‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل التاسع عشر‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫الفصل العشرون‬

‫مركبات نترو نتروزو والنتروزو‬

‫أوالً ـ ثنائي نترو ثنائي نتروزو البنزين ‪:‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO‬‬

‫ةةير ثنةةي ن ن ةةرالا ال نةةلين قةةن نر ةةب د ة قي‪,‬‬ ‫إن الطريقةةا الدةةةن دةةن ضي ة‬
‫ي شك هذا الدن ج فن ضثنيء ال فكك ال راري آلليةن ال كريةك فةن نريةيب ةرار ةراا‬
‫(‬ ‫دة ةةن ‪°099 – 09‬م ‪ .‬يإل ة ةةيفا إل ة ة ضن الن ة ةةرايين ي الة ةةن فة ةةن ضثنة ةةيء ال في ة ة‬
‫‪. ) Rathsbury‬‬
‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪+ N2‬‬
‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2N‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪N3‬‬ ‫‪NO‬‬

‫نيةةا دش ة قيب ‪ -O‬ثنةةي ن ن ةةرالا لن ن ةلين شةةير إل ة‬ ‫االن ار ةةيب ال نيثةةا ةةا‬
‫ضنه قةن يكةان ل ةي نقةا نلافةا ارلان (‪ )0‬اال ةن رف ةي اذكرهةي ا دةر ‪ Forster‬ا‬
‫‪: Fierz‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N‬‬

‫(‪)I‬‬
‫‪ -348-‬مركبات النيترو نيتروزو والنيتروزو‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العشرون‬
 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫ايق ر ‪ Green‬ا ‪ Row‬ايان نيا نلافارك ين (‪ )II‬لة ‪ – O‬ثني ن ن رالا‬
‫ال نلين ادش قي ه ‪ .‬اقن طار اي ا النظر هذه ‪Edwards ، Hamick‬‬
‫ا‪ Steiner‬اكذلك ‪ Gaughran‬ا ‪ ، Kaufman‬إال ضن ‪ Boyer‬ضكن ضن نيا ‪O‬‬
‫– ثني ن ن رالا (‪ )III‬هن ا كثر ا ديال ‪.‬‬

‫‪O‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪NO‬‬

‫نيةةا ثنةةي ن ن ةةرا ثنةةي ن ني ةةرالا ال نةلين‬ ‫دثية‬ ‫ةةاء دةةي ذكةةر ض ةةيه يية‬ ‫افةةن‬
‫يلصيغا (‪ )II‬ا (‪. )IIIa‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪NO‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪ON‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NO‬‬

‫(‪ II‬ض)‬ ‫(‪ III‬ض)‬

‫ني ةةا نلافارك ةةين (‪ )II‬د ةةن ضية ة ‪ – O‬ثن ةةي ن ن ةةرالا‬ ‫اف ةةن الن يي ةةا ةةم ق ةةا‬
‫ال نلين يال دين شك ض ي ن ن طيف ‪ . )Engler v( NMR‬إن ثني ن ن را‬
‫ثني ن ن رالا ال نلين دين قايا ‪ ،‬ايةطن دننا لك نا الرصيص يقنر ة‪ 869‬م‪. 8‬‬
‫ثانياً ـ سداسي نيتروزو بنزين ‪:‬‬
‫‪NO‬‬

‫‪ON‬‬ ‫‪NO‬‬
‫‪ON‬‬ ‫‪NO‬‬

‫‪NO‬‬

‫‪ -344-‬مركبات النيترو نيتروزو والنيتروزو‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العشرون‬

 ‫‪Copyright © Tarek Kakhia. All rights reserved. http://tarek.kakhia.org‬‬

‫كيمياء وتكنولوجيا المتفجرات ‪ /‬طارق إسماعيل كاخيا‬

‫خين ثيثن ن را ثيثةن ضليةن ال نةلين (انظةر الدينةن ‪ )III‬فةن النريةا ‪°099‬م‬
‫ةةلي إليةةه نيةةا نا ةةن ني ةةرالا‬ ‫ضا ض ن ة دةةن ذلةةك ص ة ‪ Turek‬ن ة درك ة‬
‫ال نة ةلين (‪ )I‬نري ةةا انصة ة ير ‪°080‬م ‪ .‬إن نا ةةن ني ةةرلا ال نة ةلين د ةةين د ة ة قر‬
‫ي ا لير طيم ضكثةر دةن ‪ tetyl‬اال دةنن فةن ك نةا الرصةيص‬ ‫اغير د رط ا اهن‬
‫الذي ةطيه يكان ضك ر دن ذلك الذي يةطيه ‪. tetyl‬‬
‫افن اء اال يراب الدذكار ض يه يدكن ضن ُةلى نيا نلا ثيثن فارك ين‬
‫(‪ )II‬ل نا ن ن رالا ال نلين الخيص ة ‪. Turek‬‬
‫لقن نر ب ن رالا فيناالب فن فص ي نث ن ن را فينا ‪.‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬

‫‪ -348-‬مركبات النيترو نيتروزو والنيتروزو‬ ‫الجزء األول ‪ /‬الفصل العشرون‬