Professional Documents
Culture Documents
كتاب الكيمياء السادس العلمي 2023 2024
كتاب الكيمياء السادس العلمي 2023 2024
وزارة الرتبية
املديرية العامة للمناهج
الكيمياء
CHEMISTRY
لل�صف ال�ساد�س العلمي
التأليف
ليف ت أ�
أ .د .سرمد بهجت ديكران أ .د .عمـــــــار هاني الدجيلـــي
ماجــــــد حســــــني خلـــف د .سمير حــــــكـيم كـــــــرمي
د .هـدى صـــــــالح كـــرمي خليـــــل رحيـــــم علـــــــــي
التصميم
د السادة كاطع
شيماء عب
3
الفهرس
70 5-2ثابت االتزان
75 6-2حساب ثابت االتزان Keq
79 7-2العالقة بني ثابتي االتزان Kcو Kp
80 8-2اهمية ثابت االتزان
84 9-2حاصل التفاعل
85 10-2العالقة بني الطاقة احلرة وقيمة حاصل التفاعل
87 11-2قاعدة لو شاتليه
91 12-2العوامل املؤثرة على قيمة ثابت االتزان
93 املعادالت الرئيسة
93 املفاهيم االساسية
95 االسئلة
4
الفهرس
160 5-4اخلاليا الكهروكيميائية
161 6-4اخلاليا الكلفانية
164 7-4جهد اخللية الكلفانية
178 8-4اخلاليا االلكتروليتية
180 9-4قوانني فاراداي
183 10-4البطاريات (النضائد) وخاليا الوقود
184 املعادالت الرئيسة
185 املفاهيم االساسية
186 االسئلة
222 1-6املقدمة
5
الفهرس
225 3-6التحليل الكمي
227 4-6التحليل الوزني
230 5-6طرائق الترسيب
236 6-6التحليل احلجمي
250 املعادالت الرئيسة
250 املفاهيم االساسية
252 االسئلة
6
مقدمة
ميثل كتاب الكيمياء – للصف السادس العلمي احللقة االخيرة في سلسلة كتب الكيمياء للمرحلة الثانوية –
مبستويها املتوسط واالعدادي.
وقد بذلت اللجنة املكلفة بتأليف هذا الكتاب جهد ًا لتنفيذ مانصت عليه االهداف واملفردات بشأن اآلتي-:
اوالً :ان يكون محتوى الكتاب صل ًة مباشرة وثقى بني مناهج الكيمياء في املرحلة الثانوية ومثيالتها في املرحلة اجلامعية
االولية بشتى الفروع .مبا تضمنه الكتاب من نظريات ومبادئ حديثة .وتطبيقات عملية ورياضية ملعظمها.
ثانياً :متابعة النمو التدريجي حملتوى املفردة علمي ًا وتربوي ًا مع النمو االنفعالي واملعرفي للطالب منذ الصف االول
املتوسط مرور ًا بالسنوات الالحقة وما رافقها من تراكم خلزين احتياطي من املعلومات الكيميائية املتجددة.
ثالثاً :دقة التنسيق في املعلومات املوازنة واملقاربة مع العلوم االخرى .سيما الفيزياء والرياضيات ..حيث التغيرات
املتسارعة والتطور الناجت عن االكتشافات والبحوث املتتالية يفرض دقة فائقة في التنسيق بني هذه العلوم فض ً
ال
عن علم االحياء ومايحتويه من فروع حديثة ذات صلة عضوية مباشرة بالكيمياء.
رابعاً :التوسع االفقي في محتوى اغلب املفردات مبا ينسجم وحاجات املجتمع بأسلوب اليدخل امللل في ذهن
الطالب .وفي الوقت نفسه يشجع املدرس على فتح افاق جديدة امام الطلبة وتشويقهم ملتابعة جزء ولو بسيط
من التقدم العلمي العاملي في الكيمياء عن طريق وسائل االتصال احلديثة.
خامساً :مت االكثار من االمثلة احمللولة والتمارين واالسئلة في نهاية الفصل ...املني من االخوة املدرسني االبتعاد
كلي ًا عن اقحام افكار علمية جديدة غير مطروقة ضمن الفصل في هذه املرحلة ...تقلي ً
ال لالجتهادات الفردية
التي تنعكس سلب ًا على الطالب وسيما ضمن موضوعي االتزان االيوني والعضوية ..تيسير ًا للطلبة في اجتياز
مريح لهذه املرحلة احلرجة التي متثل انعطاف ًا في حياة الطلبة وبعبارة اكثر تركيزاً :تأمل اللجنة من االخوة
املدرسني األفاضل االكتفاء بحدود مادة املنهج الرسمي املقرر.
سادساً :اجلانب العملي تود اللجنة التأكيد على تعليم الطلبة على استخدام االدوات املختبرية واالجهزة احلديثة،
لترسيخ االفكار واملفاهيم النظرية من جهة واشباع شوق الطالب مبتابعة النتائج العملية من جهة اخرى ..وكي
نرسله للجامعة مبؤهل اولي يسيطر عن املختبر ودوره في التقدم العلمي مع التأكيد على التواصل املستمر بني
املدارس ومديرية التقنيات التربوية واالقسام والشعب التابعة لها في بغداد واحملافظات .ان استثمار موارد البيئة
7
احمللية يذلل بعض ًا من صعوبات النقص في بعض املواد الكيميائية .علم ًا ان االستخدام االمثل للمختبر يوفر
الوقت واجلهد للمدرس ويسهل خطة اكمال املنهج املقرر.
سابعاً :ان الكتاب بطبعته االولى بعد ان استكمل متطلبات االجناز اليستغني ابد ًا عن اراء املدرسني من ذوي اخلبرة
واولياء امور الطلبة واالختصاصيني واساتذة اجلامعة برفد الطبعات الالحقة مبا يرونه مالئم ًا ألستمرار تطوير
الكتاب وحتديثه للنهوض بالعملية التربوية.
يتضمن هذا الكتاب متهيد للعالقات الرياضية في الكيمياء التي استخدمها الطلبة في السنوات السابقة ،كما
تضمن ثمانية فصول ،يتناول الفصل االول كيمياء الثرموداينمك وقوانينها الثالث التي تختص بالطاقة واالتزان
والدوال الثرموداينمكية .يشرح الفصل الثاني موضوع االتزان الكيميائي الذي ميهد ملوضوع االتزان االيوني الذي
يتناوله الفصل الثالث .اما الفصل الرابع فقد تناول موضوع التأكسد واالختزال والكيمياء الكهربائية حيث قدم
شرح وافي للخاليا الكهروكيميائية وانواعها وقوانني فاراداي .يختص الفصل اخلامس مبوضوع الكيمياء التناسقية
حيث يشرح مبادئ هذا املوضوع من املعقدات التناسقية وتسمياتها ونظرياتها .يتناول الفصل السادس طرائق
التحليل الكيميائي النوعي والكمي وتفرعاتها من عمليات التحليل الوزني واحلجمي .تناول الفصلني االخيرين
موضوعي الكيمياء العضوية للمركبات املعوضة والكيمياء احلياتية .لقد غطت فصول الكتاب فروع الكيمياء
املختلفة ،التحليلية والالعضوية والفيزيائية والعضوية واحلياتية لتأهل الطلبة للدخول الى املرحلة اجلامعية وهم
ميتلكوا قاعدة علمية رصينة ليكملوا فيها مشوارهم العلمي.
وتثمن اللجنة جهود اخلبيريني العلميني الدكتور فاضل سليم متي والدكتور تقي الدين هادي حمدان .كما
وتقدم اللجنة الشكر للسيدة خلود مهدي سالم لتقدميها املساعدة الجناز هذا العمل.
لذا تأمل اللجنة مخلصة موافاة املديرية العامة للمناهج في موقعها على شبكة االنترنت بكل مامن شأنه
املساهمة اجلادة برفع املستوى العلمي ملادة الكيمياء لطلبتنا االعزاء....
8
Preface التمهيد
9
مراجعة لما سبقت دراسته
مالحظة
من الضروري معرفة بعض العالقات الرياضية والرموز واملصطلحات
في احلسابات الرياضية يـــكون
املستخدمة في احلسابات الكيميائية والتي عرفها الطالب في السنوات
التقريب ثالث مراتب عشرية فقط.
السابقة .ان هذه العالقات تستخدم بشكل واسع في حسابات االمثلة
والتمارين واملسائل احلسابية التي حتتويها فصول هذا الكتاب وال سيما
املوضوعات التي تخص الكيمياء التحليلية والكيمياء الفيزيائية.
او ً
ال :الوحدات حسب النظام الدولي للوحدات ()SI
يوضح اجلدول التالي الوحدات االساسية ورموزها حسب النظام الدولي
للوحدات (. )SI
اجلدول 1
وميكن استخدام الوحدات املشـتقة من هذه الوحدات مثل الغرام ()gram) (g
والسنتيمتر ( )centimeter) (cmاذا تطلبت احلسابات استخدامها.
مثال 2
K2CO3املوجودة في احسب عدد موالت كاربونات البوتاسيوم
22 gمن هذا املركب.
احلـــــل:
نحسب اوال الكتلة املولية للمركب K2CO3
M (K2CO3) = 2 × 39 + 1× 12 + 3 × 16 = 138 g/mol
وميكن التعويض عن عدد املوالت مبا يساويها ونحول احلجم من وحدة اللتر L
الى وحدة املللتر mLلنحصل على العالقة االتية:
)m (g
)M (g/mol
= )M (mol /L
)V (mL
)1000 (mL/L
12
او بشكل ابسط على الصورة االتية:
)m(g)×1000 (mL/L
= )M (mol /L
)M(g/mol) × V (mL
مثال 4
مت اذابة 53 gمن كاربونات الصوديوم Na2CO3في دورق
حجمي سعته . 5 Lاحسب التركيز املوالري لهذا احمللول.
انتبه ! احلـــــل:
ان وحدة احلجم قد تكون بوحدة اللتر نحسب اوال الكتلة املولية للمركب Na2CO3
( )Lاو املللتر ( )mLاو السنتمتر M (Na2CO3) = 2 × 23 + 1 × 12 + 3 × 16 = 106 g/mol
مكعب ( ، )cm3والعالقة بني هذه
الوحدات هي كاالتي : نستخدم العالقة ادناه حلساب عدد املوالت ()n
1 L = 1000 mL
)m(g )53(g
1 L = 1000 cm3 = ) n (mol = = 0.5 mol
)M(g/mol )106(g/mol
1 mL = 1 cm3
نحسب املوالرية باستخدام العالقة االتية:
)m(g)×1000 (mL/L
= )M (mol /L
)M(g/mol) × V (mL
مثال 6
ماهي عدد الذرات واجلزيئات املوجودة في 0.1 moleمن غاز الهيدروجني H2
احلـــل:
حلساب عدد اجلزيئات نستخدم العالقة االتية :
)No. molecules = n (mol) × NA (molecules/ mol
14
-5اللوغاريمتات
هنالك نوعان من اللوغاريتمات في الرياضيات هما اللوغاريتم ال ُعشري
(اللوغاريتم االعتيادي) .وقد اتفق على عدم كتابة االساس ( )10حني استعماله.
حيث log10 yيكتب بشكل . log yوالذي ميكن تعريفه :
log y = x ⇒ y = 10 x
ال log10 7 :يكتب بشكل log 7وكذلك log10 0.05يكتب بشكل فمث ً
log 0.05ومن املفيد هنا ان نذكر بعض اللوغاريتمات لالعداد الصحيحة للعدد
10معتمدين على أن log 10n = n :فمثالً:
مثال 7
جد:
(أ) ( ، log 7ب) ( ، log 13جـ) ( ، log 0.08د) log 1.5
مترين 7
احلــــل: جد قيم
(أ) نكتب 7ثم نضغط على logفيكون الناجت 0.84509804اي أ)log 26.7
log 7 = 0.84509804 ب) log 0.89
(ب) نكتب العدد 13ثم نضغط logفيكون الناجت 1.11394335 جـ) ln 93
د) ln 0.02
(جـ) نكتب العدد 0.08ثم نضغط logفيكون الناجت - 1.096910013
باستخدام احلاسبة اليدوية.
(د) نكتب العدد 1.5ثم نضغط logفيكون الناجت 0.176091259
16
ثاني ًا :إيجاد العدد المقابل اذا علم لوغاريتم ُه
-1يف حالة اللوغاريمتات العرشية
نكتب لوغاريتم العدد (املعطى) ونضغط على مفتاح 2ndFويكون مغاير
لالســـود (اصفر ،ازرق )...ثم نضغط على مفتاح logفيظهر العدد املطلوب.
مثال 9
جد االعداد املقابلة لالعداد التي لوغاريتماتها العشرية هي :
(أ) 0.84509804
(ب) 1.113943352
(جـ) 1.096910013 -
(د) 0.176091259
احلــــل:
(أ) نكتب 0.84509804ثم نضغط على 2nd Fثم نضغط على مفتاح log
فيظهر 7
(ب) نكتب 1.113943352ثم نضغط على 2ndFثم نضغط على مفتاح
logفيظهر 13 ⋍ 12.99999999
(جـ) نكتب -1.096910013ثم نضغط 2nd Fثم نضغط على مفتاح log
فيظهر 0.08
(د) نكتب 0.176091259نضغط على 2nd Fثم نضغط على مفتاح log
فيظهر 1.5
مثال 10
جد االعداد املقابلة لالعداد التي لوغاريتماتها الطبيعية هي :
(أ) 3.22
(ب) -1.78
احلــــل:
(أ) نكتب 3.22ثم نضغط على 2nd Fثم نضغط على مفتاح lnفيظهر 25
(ب) نكتب -1.78ثم نضغط على 2ndFثم نضغط على مفتاح ln
فيظهر 0.17
17
المعادالت الرئيسة
)m (g
ـــــــــــــــــــــــــ = ) n (mol رقم الصفحة 11 العالقة بني عدد املوالت والكتلة املولية ()n
)M (g/mol
)n(mol
= )M (mol /L رقم الصفحة 12 التركيز املوالري ()M
)V(L
المفاهيم االساسية
18
الثرموداينمك الفصل االول
Thermodynamics
1
انتبه !
يجب التفريق بني وحدة املتر كما ان وحدات درجة احلرارة املستخدمة في الثرموداينمك هي الكلفن
( )mو الكتلة ()m ( )Kوحتسب من درجة احلرارة بالوحدات السيليزية ̊Cباستخدام العالقة
املعروفة االتية:
T (K) = t (̊C)+ 273
21
وقد توجد عالقة بني النظام واحمليط وحسب هذه العالقة ميكن تقسيم
النظام الى ثالثة انواع وهي : بخار املاء
مثال 1-1
ما مقدار احلرارة الالزمة لتسخني قطعة من احلديد كتلتها 870 gمن
5̊Cالى 95̊C؟ علم ًا ان احلرارة النوعية للحديد .0.45 J/g .̊C
23
احلــــل:
جند التغير في درجة احلرارة
∆T = (Tf - Ti)̊C = (95-5)̊C = 90̊C
q (J) = 0.45 ( J/g .̊C) × 870 (g) × 90 (̊C) = 35235 J
مترين 1-1
تغيرت درجة حرارة قطعة من
واحلرارة املستهلكة من تسخني قطعة احلديد بوحدة kJكاالتي:
املغنيسيوم كتلتها 10 gمن 25̊C
( ) ( ) )1 (kJ الى 45̊Cمع اكتساب حرارة
× q kJ = q J ــــــــــــــــــــ مقدارها .205 Jاحسب احلرارة
)1000 (J النوعية لقطعة املغنيسيوم.
)1 (kJ ج 1.025 J/g .̊C :
= 35.2 kJــــــــــــــــــــ × )q (kJ) = 35235 (J
)1000 (J
∆H = qP
طاقة
∆H < 0 ∆H > 0
∆H = - ∆H = +
27
مثال 2-1
باستخدام املسعر ،وضعت 3 gمن مركب الكلوكوز ( )C H O
6 12 6
احلــــل:
ميكن إيجاد كمية احلرارة باستخدام العالقة التالية الن السعة احلرارية للمسعر
مهملة.
)q (J) = ς (J/g .̊C) × m (g)× ∆T(̊C
ومبا اننا نريد حساب احلرارة املتحررة فإن هذه الكمية من احلرارة يجب أن
تكون سالبة ،أي تساوي) .(- 22680 Jولكوننا نحتاج احلرارة املتحررة
من احتراق 1 moleمن الكلوكوز فيجب ان نقسم هذه احلرارة على عدد
املوالت املكافئة في 3 gمن الكلوكوز .ونستخدم لهذا الغرض العالقة التي
تربط عدد املوالت ( )nمع الكتلة ( )mوالكتلة املولية (.)M
28
-22680 J
= - 1334118 J/ molـــــــــــــــــــــــــــــ = q
0.017 mol
وطاملا ان هذه احلرارة مت قياسها في املسعر املفتوح حتت تاثير الضغط اجلوي
اي بثبوت الضغط فمعنى انها متثل انثالبي التفاعل اي :
مترين 2-1 ∆H = qP = - 1334118 J/ mol
اذا مت حرق 3 gمن مركب
والوحدة J/ molهي وحدة االنثالبي .واليجادها بوحدة kJحتول وحدة Jالهيدرازين (( )N2H4كتلته املولية
تساوي )32 g/moleفي مسعر الى kJوحسب االتي:
مفتوح يحتوي على 1000 gمن املاء
)1 (kJ
(احلرارة النوعية للماء ()4.2 J/g.̊C ـــــــــــــــــــــ × )∆H (kJ/mol) = ∆H (J/ mol
)1000 (J
فإن درجة احلرارة ترتفع من 24.6̊C
.28.2̊Cاحسب احلرارة الى
)1 (kJ
املتحررة نتيجـــــــة االحتراق واالنثالبي ـــــــــــــــــــــ × )∆H (kJ/mol) = - 1334118 (J/ mol
)1000 (J
الحتراق 1 moleمن الهيدرازين = - 1334 kJ/mol
بوحــدة kJ/molعلى افتراض ان
لذا فكمية احلرارة ،اي :انثالبي احتراق مول واحد من الكلوكوز تساوي السعة احلرارية للمسعر مهملة.
ج- 161 kJ/mol : . - 1334 kJ/mol
وهذا يعني انه يتم امتصاص حرارة مقدارها 6 kJ/molعند درجة حرارة
25̊Cوضغط .1 atmوميكن تضمني احلرارة املمتصة في املعادلة احلرارية
نفسها بوضعها مع املواد املتفاعلة (الطرف االيسر للتفاعل) وعلى الشكلاالتي:
29
H2O(s)+ 6 kJ/mol )H2O(l
اما االشارة السالبة لالنثالبي فانها تعني ان العملية باعثة للحرارة .فعلى
سبيل املثال ،التفاعل االتي:
وهذا يعني انه مت حترر (انبعاث) حرارة مقدارها 890 kJ/molعند حرق
1 moleمن غاز امليثان عند درجة حرارة 25̊Cوضغط .1 atm
وعندما تكون احلرارة منبعثة في التفاعل احلراري فيمكن كتابتها ضمن
التفاعل الكيميائي مع النواجت ،فالتفاعل اعاله ميكن اعادة كتابته على
الصورة االتية:
طاقة
r r
1
) O2(gــــ H2(g) + )H2O(g ∆H = -242 kJ/mol
2
انتبه ! - 3اذا مت عكس العملية (تفاعل كيميائي او تغير فيزيائي) فاشارة انثالبي
ان الفقرة ( )3هي احدى التفاعل تتغير من املوجب للسالب اذا كانت اشارتها موجبة في االصل،
تطبيقات قانون البالس .حيث ان ومن السالب للموجب اذا كانت اشارتها سالبة في االصل.
مفهومه كمية احلرارة املنبعثة تساوي )H2O(s )H2O(l ∆H = 6 kJ/mol
كمية احلرارة املمتصة ألي تفاعل
كيميائي أو تغير فيزيائي. )H2O(l )H2O(s ∆H = -6 kJ/mol
- 4عند ضرب أو قسمة طرفي املعادلة مبعامل عددي معني يجب ان جتري
نفس العملية على قيمة االنثالبي.
)H2O(s )H2O(l ∆H= 6 kJ/mol
31
لينتج 5مول من ثنائي اوكسيد الكاربون الغاز و 6مول من املاء السائل
وحتررت حرارة مقدارها 3523 kJمن عملية احلرق عند ظروف قياسية هي
25̊Cوضغط .1 atm
12-1انواع االنثالبيات
32
1 (H O )= - 286 kJ/mol
) O2(gــــ H2(g) + )H2O(l ̊∆H )2 (l
2 f
()kJ/ mol يجب االنتباه الى أن املعادلة احلرارية التي حتقق شروط االنثالبي القياسية
-32 )Ag2S(s ̊ ∆Hمتثل تكون مول واحد من املادة ومن عناصرها االساسية f
للتكوين
-1219 باثبت صورها .لكن يجب ان نتذكر ان حرارة التفاعل القياسية لتفاعل ما )BaCO3(s
-795 )CaCl2(s ̊ .∆Hفعلى سبيل املثال، f
̊ ∆Hقد ال تساوي حرارة التكوين القياسية r
-75 CH ̊ ∆Hللتفاعل التالي الباعث للحرارة تساوي .-72 kJ r
جند ان
)4(g
-239 )CH3OH(l
-394 )CO2 (g )H2(g) + Br2(L ̊2HBr(g) ∆H r
= -72 kJ
+227 )C2H2 (g
-125 )C4H10 (g وعند النظر لهذه املعادلة جند ان مولني من HBrقد تكون نتيجة هذا التفاعل.
-770 لذا فان نصف احلرارة اي -36 kJيجب ان تنبعث عندما يتكون مول واحد )CuSO4 (s
-391 من HBrمن عناصرها االساسية بأثيت صورها لذا فأنثالبي التكوين القياسية )KClO3 (s
-1278 )MgSO4 (l للمركب HBrتساوي :
-286 )H2O(l
-242 )H2O(g ̊∆H ∆H̊ = -72ــــ(HBr) = 1 kJ/mol = -36 kJ/molــــــ
f
2 r
2
-173 )HNO3 (l
-36 )HBr(g وهذا مت استنتاجه من قسمة طرفي املعادلة على 2
ــــ1 ــــ1
+26 )HI(g )H + Br2(g )HBr(g
2 2(g) 2
33
مثال3-1
اذا علمت ان انثالبي التكوين القياسية للبنزين C6H6تساوي
∆H̊ (C H ) = 49 kJ/molاكتب املعادلة الكيميائية احلرارية
f 6 6 مترين 3-1
( )
̊ ∆Hمساوية الى .∆Hf C6H6
̊ للتفاعل بحيث تكون
r اذا علمت ان حرارة التكوين
احلــــل:
الكبريتيك حلامض القياســــية
البد ان يتكون مول واحد من C6H6من عناصره االساسية باثبت صورها عند
̊ ∆Hتســــــــــــا و ي ) (H SO
الظروف القياسية 25̊Cوضغط .1 atm f 2 4
( . )- 8 1 4 1 k J / m o lا كتب
̊∆H
r
̊ ∆Hمساوية الى = ∆H̊ (C6H6) = 49 kJ/mol بحيث تكون r
f
) . ∆H̊(H SO
f 2 4
مثال 4-1
̊∆Hr
اي من التفاعالت التالية تساوي قيمة انثالبي التفاعل القياسية مترين 4-1
̊ ∆Hللمركبات املتكونة. f
احسب انثالبي التفاعل القياسية لها الى قيمة انثالبي التكوين القياسية
̊ ∆Hللتفاعل التالي اذا علمت
r
)(1) 4Fe(s) + 3O2(g 2Fe2O3(s) ∆H̊= -1625 kJ القياسية التكوين انثالبي ان
r
لفلوريد الهيدروجني ()HFتساوي
∆H̊(HF) = -271 kJ/mol
)(2) C(graphite) + O2(g )CO2(g ̊∆H = - 394 kJ f
r
)H2(g) +F2(g )2HF(g
1
) O2(gــــ (3) CO(g) + )CO2(g ̊∆H = -283 kJ
2 r ج-542 kJ :
احلــــل:
التفاعل ( )1ال تساوي انثالبي التفاعل القياسية له الى انثالبي التكوين
القياسية للمركب Fe2O3الن الناجت هو .2 mole
التفاعل ( )2تساوي انثالبي التفاعل القياسية له الى انثالبي التكوين القياسي
للمركب CO2وذلك النه يحقق الشرطني بتكوين مول واحد من CO2من
عناصره االساسية باثبت صورها.
̊ ∆Hوذلك الن املواد التفاعل ( )3ال تساوي ̊ ∆Hله الى) (CO
f )2(g r
املتفاعلة ليست عناصر باثبت صورها النه COمركب.
اجلواب التفاعل ()2
34
Standard Enthalpy of Combustion 2-12-1انثاليب االحرتاق القياسية
تشمل تفاعالت االحتراق تفاعل املواد (الوقود) مع االوكسجني .ففي
االنظمة البايولوجية ُي َعدُّ الغذاء هو الوقود وعند حرقه داخل اجلسم تتحول املواد
الكاربوهيدراتية الى سكر الكلوكوز لتزويد اجلسم بالطاقة .واحدى طرائق تدفئة
املنازل او طبخ الغذاء هي حرق غاز البيوتان .ان حرق مول واحد من غاز البيوتان
يحرر -2873 kJمن الطاقة حسب املعادلة االتية:
13
) O2(gــــ C4H10(g) + ̊4CO2(g) + 5H2O(l) ∆H
c = -2873 kJ/mol
2
معظم السيارات تسير نتيجة حلرق الكازولني في محركاتها .ويعبر عن الكازولني
على االغلب بسائل االوكتان ( .)C8H18ان حرق مول واحد من االوكتان يحرر
5471 kJمن الطاقة.
يزود احتراق الهيدروجني الطاقة التي ترفع سفن الفضاء الى القمر.
̊ c( ∆Hمن combustion c
يرمز النثالبي االحتراق القياسية بالرمز
وتعني احتراق) وتعرف بانها احلرارة املصاحبة من حرق مول واحد من اي مادة
حرق ًا تام ًا مع االوكسجن عند الظروف القياسية من درجة حرارة 25̊Cوضغط
.1 atmيبني اجلدول ( )3-1قيم انثالبي االحتراق القياسية لبعض العناصر
واملركبات الكيميائية.
من املفيد أن نذكر أن نواجت حرق العناصر مع االوكسجني يؤدي الى تكوين
أكاسيدها .اما حرق املواد العضوية الشائعة فينتج عنها غاز ثنائي أوكسيدالكاربون
واملاء السائل باعث ًا حرارة نتيجة هذا االحتراق .فعلى سبيل املثال عند حرق
الكلوكوز C6H12O6داخل جسم الكائن احلي يزود اجلسم بالطاقة الكافية ليقوم
مبهامه احليوية.
̊ ∆Hوانثالبي ان الشرط االساسي لتساوي انثالبي التفاعل القياسية r
̊ ∆Hهي حرق مول واحد من املادة مع كمية وافية من االحتراق القياسية c
35
مثال 5-1
اكتب املعادلة الكيميائية احلرارية حلرق الكحول االثيلي السائل مترين 5-1
-5471وعكس هذا التفاعل هو التكثيف اي حتول بخار املاء الى سائل .يرمز النثالبي )C8H18(l
-2808التكثيف بالرمز cond( ∆Hcondمن condensationوتعني تكثيف). )C6H12O6(s
-2219ومبا ان هذا التفاعل هو عكس عملية التبخر لذلك فقيمة ∆Hcondللماء )C3H8(g
-891هي نفسها ∆Hvapوبعكس االشارة. )CH4(g
-394 )C(graphite
condesation
)H2O(g )H2O(l ∆Hcond= - 44kJ/mol
-286 )H2(g
-1367 )C2H5OH(l
وهناك عملية فيزيائيةاخرى هي انتقال حالة املادة من الطور الصلب الى
-1411الطور السائل وتسمى عملية االنصهار ( )Fusionويرمز للحرارة الالزمة )C2H4(g
-298النصهار مول واحد من اي مادة صلبة وحتولها الى الطور السائل بانثالبي )S(rhombic
-383االنصهار fus) ∆Hfusمن fusionوتعني انصهار) .فانصهار مول واحد )NH3(g
من اجلليد الى املاء السائل يجري بامتصاص حرارة مقدارها .6 kJ/mol
fusion
)H2O(s )H2O(l ∆Hfus = 6 kJ/mol
36
وعكس عملية االنصهار هي التبلور (االجنماد) ()crystallization
ويرمز النثالبي االجنماد او التبلور بالرمــــــــــز cryst) ∆Hcrystمن
crystallizationوتعني التبلور) .والجنماد مول واحد من املاء اي حتوله
من الطور السائل الى الطور الصلب ميكن متثيله باملعادلة االتية :
crystallization
)H2O(l H2O(s) ∆Hcryst = -6 kJ/mol
مثال 6-1
اذا علمت ان انثالبي التبخر لالمونيا تساوي . 23 kJ/moleاحسب
انثالبي التكثيف لالمونيا.
احلـــل:
معادلة التبخر لالمونيا تكتب على الصورة االتية :
مترين 6-1
اذا علمت ان انثالبي االنصهار
)NH3(l) vap. NH3(g ∆HVap = 23 kJ/mol
حلامض اخلليك ()CH COOH
3
ومبا ان عملية التكثيف هي عكس عملية التبخر اي ان :
الثلجي . 5.11 kJ/molاحسب
انثالبي االجنماد لهذا احلامض.
)NH3(g) cond. NH3(l
ج -5.11 kJ/mol :
∆Hcond = - ∆Hvap = - 23 kJ / mol
النه من املستحيل منع تكون ثنائي اوكسيد الكاربون .CO2وعلى كل حال ،فانه
ميكن قياس احلرارة املنبعثة نتيجة احتراق الكاربون (كرافيت) احتراق ًا تام ِا ليعطي
.CO2وكذلك ايض ًا ميكن قياس احلرارة املنبعثة نتيجة احتراق COالى CO2
وحسب التفاعلني االتيني:
)(1) C(graphite) + O2(g )CO2(g ̊∆H
r
= -393.5 kJ/mol
1
) O2(gــــ (2) CO(g) + CO2 ̊∆H = -283 kJ/mol
االنثالبي
2 r
والن املعادالت الكيميائية وقيمة االنثالبي التي متثلها ميكن جمعها وطرحها
مثل املعادالت اجلبرية ،لذلك ميكن جمع املعادلة ( )1و ( )3لنحصل على:
الشكل 3-1
)(1) C(graphite) + O2(g ̊CO2(g) ∆H r
= -393.5 kJ/mol تغير االنثالبي لتفاعل تكوين
1 مول واحد من COمن )C(graphite
)(3) CO2(g ̊ O2 ∆Hــــ CO(g) + = +283 kJ/mol و ) O2(gيمكن تقسيمه الى خطوتين
2 r
حسب قانون هيس.
ــــ1
)(4) C(graphite) + O2(g ̊CO(g) ∆H = -110.5 kJ/mol
2 r
احلــــل:
̊ ∆Hنالحظ ان لونظرنا الى املعادلة التي نريد ان جند لها ) (CS
f )2(l
̊ ∆Hلها حتتوي على 2 ونالحظ ان املعادلة املطلوب حساب ) (CS
f )2(l
39
وبجمع املعادلتني ( )4و ( )5مع املعادلة ()1
االتية:
̊ ∆Hلها لذا ) (1وهي نفسها املعادلة املراد ايجاد ) (CS
f )2(l
)C(graphite) + O2(g )CO2(g
)(2
1
) O2(gــــ H2(g)+ )H2O(l
2-13-1طريقة استخدام قمي انثاليب التكوين القياسية 2
̊∆H
r
= -286 kJ/mol
̊ ∆Hللتفاعل
r
̊ ∆Hللمركبات الكيميائية حلساب f
ميكن استخدام قيم
) (3الكيميائي .فللتفاعل احلراري االتي:
)2C2H2(g) + 5O2(g
aA + bB gG + hH
)4CO2(g) + 2H2O(l
̊ ∆Hلهذا التفاعل باستخدام العالقة االتية:
r
حتسب قيمة
̊∆H
r
= -2599 kJ
ج:
̊∆H ̊= ∑ n ∆H )(Products) - ∑ n ∆H̊(Reactants
r f f 225.5 kJ/mol
مثال 8-1
يجري التفاعل الذي يتضمن االملنيوم وأوكسيد احلديد ( )IIIكاالتي:
)2Al(s) +Fe2O3(s ̊Al2O3(s) + 2Fe(s) ∆H r
= ? kJ
̊∆H
r
]) = [( - 1 6 7 0 ) + 2 ( 0 )] - [ 2 ( 0 ) + ( - 8 2 2
=-848kJ
41
14-1العمليات التلقائية Spontaneous Processes
تعرف العملية التلقائية بانها اي عملية فيزيائية او كيميائية ميكن ان عمليات تلقائية
حتدث من تلقاء نفسها عند ظروف معينة دون تأثير من اي عامل خارجي.
والتفاعل الذي يحدث من تلقاء نفسه عند ظروف معينة من درجة حرارة
ال تلقائي ًا (.)Spontaneous reaction وضغط او تركيز يسمى تفاع ً
ومن امثلة العمليات التلقائية الفيزيائية والكيميائية هي االتي:
سقوط املاء من اعلى الشالل ،ولكن صعوده اليه مستحيل.
عمليات غير تلقائية
انتقال احلرارة من اجلسم احلار الى اجلسم البارد ،ولكن عكس ذلك اليحدث
مطلقاً.
ذوبان قطعة السكر تلقائي ًا في كوب القهوة ،ولكن السكر املذاب اليتجمع
تلقائي ًا كما في شكله االبتدائي. العمليات التلقائية وغير التلقائية
اجنماد املاء النقي تلقائي ًا حتت 0̊Cوينصهر اجلليد تلقائي ًا فوق 0̊C
(عند ضغط .)1 atm
يصدأ احلديد تلقائي ًا عندما يتعرض لالوكسجني وللرطوبة (املاء) ،ولكن
صدأ احلديد ال ميكن ان يتحول تلقائي ًا الى حديد.
تتفاعل قطعة الصوديوم Naبشدة مع املاء مكونة NaOHوهيدروجني
،H2ولكن H2اليتفاعل مع NaOHليكون املاء والصوديوم.
يتمدد الغاز تلقائي ًا في االناء املفرغ من الهواء ،ولكن جتمع جزيئات الغاز
(أ)
جميعها في وعاء واحد يعد عملية غير تلقائية ،الحظ الشكل (.)4-1
توضح هذه االمثلة ان العمليات التي جتري تلقائي ًا بأجتاه معني الميكنها ان
جتري بشكل تلقائي باالجتاه املعاكس في ظل الظروف نفسها.
لنسأل ماهو السبب الذي يجعل بعض العمليات حتدث تلقائياً.
ان احد االجوبة املقنعة لهذا السؤال هو ان جميع العمليات التلقائية
يرافقها انخفاض في طاقة النظام الكلية (طاقة اقل تعني اكثر استقراراً)،
(ب)
اي :ان الطاقة النهائية اقل من الطاقة االبتدائية للنظام ،وهذا يوضح سبب
انتقال احلرارة من اجلسم الساخن الى اجلسم البارد ،وسبب سقوط املاء من الشكل 4-1
(أ) يتمدد الغاز تلقائي ًا في
اعلى الشالل.
االناء المفرغ من الهـــــــــواء (ب)
يالحظ ان اغلب التفاعالت التي يرافقها انخفاض في الطاقة اي االنثالبي، تجمع جزيئات الغاز جميعها في
وعاء واحد يعد عملية غير تلقائية .كما هو احلال في التفاعالت الباعثة للحرارة حتدث تلقائي ًا عند الظروف
القياسية مثل احتراق امليثان.
)CH4(g) + 2O2(g ̊CO2(g) + 2H2O(l) ∆H r
= - 890 kJ
42
وتفاعالت تعادل احلامض مع القاعدة
اجلواب:
43
Entropy االنتروبي 15-1
من اجل التنبؤ بتلقائية عملية ما نحتاج الى ادخال دالة ثرموداينمكية
جديدة تسمى االنتروبي ويرمز لها بالرمز ( )Sوالتي تعرف بانها مقياس
للعشوائية او الانتظام النظام .فاالنتروبي دالة ثرموداينمكية تصف الى
اي مدى تصل درجة ال انتظام النظام .فكلما كان االنتظام قلي ً
ال في النظام
(عشوائية اكبر) كانت قيمة االنتروبي كبيرة .وكلما كان النظام اكثر
انتظام ًا (اقل عشوائية) كانت قيمة االنتروبي صغيرة. ↓↑ Sانتظام
ان االنتروبي دالة حالة شأنها شأن االنثالبي حيث مت حسابها نظري ًا وتكاد
تكون قريبة للقيمة احلقيقية ويقاس التغير احلاصل في االنتروبي.
∆S = Sf - Si
حيث Sfاالنتروبي النهائية ( fمن finalوتعني نهائي) ،و Siاالنتروبي
االبتدائية ( iمن initialوتعني ابتدائي).
ان جميع التفاعالت الكيميائية والتحوالت الفيزيائية السابقة والتي
↑↑ Sالانتظام (عشوائية)
جتري بشكل تلقائي يرافقها دائم ًا زيادة في الال أنتظام (اي زيادة في قيمة
االنتروبي) .فكلوريد االمونيوم يذوب في املاء تلقائياً.
)NH4Cl(s )NH+4(aq) + Cl-(aq ̊∆H
r
= + 14 kJ
يصاحب عملية الذوبان هذه تكون ايونات في احمللول املائي التي هي اقل
انتظام ًا من جزيئات كلوريد االمونيوم الصلب .وعندما يتبخر املاء السائل،
تكون جزيئات البخار اقل انتظام ًا من جزيئات املاء السائل التي بدورها تكون
اقل انتظام ًا من جزيئات اجلليد .وبشكل عام فإن انتروبي احلالة الغازية تكون
دائم ًا اكبر من انتروبي احلالة السائلة التي بدورها تكون اكبر من قيمة انتروبي
احلالة الصلبة ،الحظ الشكل (.)5-1
حتدث الزيادة في انتروبي النظام نتيجة للزيادة في طاقة التشتت ،واالن
سندرس عدد ًا من العمليات التي تقود الى تغير في انتروبي النظام بداللة
التغير في حاالت النظام.
ففي عملية االنصهار تكون الذرات او اجلزيئات في احلالة الصلبة محصورة
في مواقع ثابتة .وعند االنصهار فان هذه الذرات او اجلزيئات تبدأ باحلركة
لذا تتحرك خارج الشبكة البلورية مما يزيد من عشوائيتها لذا يحدث انتقال
في الطور من االنتظام الى الالانتظام يصاحبه زيادة في االنتروبي .وبشكل
مشابه ،نتوقع ان تؤدي عملية التبخر الى زيادة في انتروبي النظام كذلك.
44
ان هذه الزيادة اكبر من تلك التي في عملية االنصهار ،بسبب ان الذرات
واجلزيئات في الطور الغازي تنتشر بشكل عشوائي اكثر مللئ فراغات جميع
احليز الذي تتواجد فيه.
تقود العمليات التي جتري في احمللول غالب ًا الى زيادة في االنتروبي .فعندما
تذوب بلورات السكر في املاء ،يتكسر النظام الهيكلي املنتظم للسكر
(املذاب) وكذلك جزء من االنتظام الهيكلي للماء (املذيب) .وعليه يكون
للمحلول ال انتظام اكثر مما للمذيب النقي واملذاب النقي معاً .وعند اذابة
مادة صلبة ايونية مثل كلوريد الصوديوم ، NaClفان الزيادة في االنتروبي
حتصل نتيجة عاملني هما:
أ -عملية تكوين احمللول (خلط املذاب مع املذيب)
ب -تفكك املركب الصلب الى ايونات.
يزيد التسخني ايض ًا من انتروبي النظام ،فالتسخني اضافة لزيادته احلركات
االنتقالية للجزيئات يقوم بزيادة احلركات الدورانية واالهتزازية .اضافة
لذلك ،بزيادة درجة احلرارة ،تزداد انواع الطاقات املرتبطة جميعها باحلركة
اجلزيئية .وعليه ان التسخني يزيد من عشوائية النظام لذا تزداد انتروبي النظام.
)∆S(g) > ∆S(l) > ∆S(s
زيادة في العشوائية
زيادة في االنتروبي
الشكل 5-1
انتروبي الغازات اكبر من
انتروبي السوائل وهذه بدورها
اكبر من انتروبي المواد الصلبة.
45
ويوضح الشكل ( )6-1بعض العمليات التي يصاحبها زيادة في
االنتروبي.
صلب سائل
سائل
بخار
مذيب
اذابة مذاب في مذيب
محلول
مذاب
الشكل 6-1
التي العمليات بعض
يصاحبها زيادة في االنتروبي.
46
مثال 9-1
تنبأ فيما اذا كان التغير في االنتروبي ∆Sاكبر او اقل من الصفر للعمليات
االتية :
جـ) تنتشر جزيئات الكلوكوز الصلب في املاء ما يؤدي الى زيادة العشوائية
اي التغير في االنتروبي اكبر من الصفر (.)∆S < 0
̊∆S
r
)= ∑ n S̊(Products) - ∑ n S̊(Reactants
47
فللتفاعل الكيميائي العام االتي: اجلدول 4-1
قيم االنتروبي لبعض العناصر
aA + bB gG + hH
واملركبات الكيميائية
(S̊ )J /K.mol املواد
̊ ∆Sلهذا التفاعل تساوي باستخدام العالقة
r
التغير في االنتروبي القياسية 70 )H2O(l
اعاله الى االتي: 189 )H2O(g
152 )Br2(l
̊∆S
r
])= [g S̊(G) + h S̊(H)] - [a S̊(A) + b S̊(B
27 )Fe(s
2 ) C(diamond
يوضح اجلدول ( )4-1بعض قيم االنتروبي القياسية لبعض العناصر
6 ) C(graphite
واملركبات الكيميائية .والبد ان نشير هنا الى ان وحدة االنتروبي حسب
186 )CH4(g
النظام الدولي للوحدات هي (.)J/K.mol
230 )C2H6(g
احلـــل: ̊∆S
r
احسب التغير في االنتروبي
للتفاعل التالي عند الظروف القياسية
̊∆S
r
)= ∑ n S̊(Products) - ∑ n S̊(Reactants
25̊Cوضغط .1 atm
̊∆S
r
])= [2 S̊(CO2) ] - [2S̊(CO) + S̊(O2 )4Fe(s) + 3O2(g )2Fe2O3(s
اذا علمت ان
̊∆S = [2 × 214] J/K.mol - [2 × 198+205] J/K.mol
r S̊(Fe2O3) = 87 J/K.mol
S̊(O ) = 205 J/K.mol
2
̊∆S = -173 J/K.mol
r S̊(Fe) = 27 J/K.mol
ج-549 J/K.mol :
48
16-1طاقة كبس الحرة Gibbs Free Energy
في العام 1800وجد العالم كبس ( )Gibbsعالقة تربط بني االنثالبي
( )Hواالنتروبي ( ،)Sتتيح لنا التنبوء بتلقائية التفاعل بشكل ابسط من
ال على انفراد .لذا ادخلاالعتماد على أستخدام قيم االنثالبي واالنتروبي ُك ً
العالم كبس دالة ثرموداينمكية جديدة سميت باسمه طاقة كبس احلرة ويرمز
لها بالرمز Gوالتي تصف الطاقة العظمى التي ميكن احلصول عليها من قياس
∆Hو ∆Sبثبوت درجة احلرارة والضغط .ويعرف التغير في طاقة كبس
احلرة ∆Gبعالقة كبس االتية:
∆G = ∆H - T ∆S (بثبوت درجة احلرارة والضغط)
وطاقة كبس احلرة (بعض االحيان تسمى بالطاقة احلرة للسهولة) هي دالة
حالة شأنها شأن االنثالبي واالنتروبي.وتعدُّ طاقة كبس احلرة ∆Gمؤشرا
حقيقيا لتلقائية التغيرات الفيزيائية والتفاعالت الكيميائية من عدمها.
وتدل اشارة طاقة كبس احلرة على االتي:
∆Gقيمة سالبة ( )∆G > 0يعني ان التفاعل او التغير الفيزيائي يجري
تلقائياً.
∆Gقيمة موجبة ( )∆G < 0يعني ان التفاعل او التغير الفيزيائي غير
تلقائي (يحدث بشكل تلقائي باالجتاه املعاكس).
∆Gصفرا ( )∆G = 0يعني ان التفاعل او التغير الفيزيائي في حالة
اتزان.
̊∆G
r
̊= ∑ n ∆G
f
)(Products) - ∑ n ∆G̊(Reactants
f
̊∆G
r
̊= [12 ∆G f
̊(CO2)+ 6 ∆G f
])(H2O
̊- [2 ∆G
f
̊(C6H6)+15 ∆G
f
])(O2
50
̊∆G
r
])= [12 × (- 394 kJ/mol)+ 6 × (- 237 kJ/mol
]- [2 × 173 kJ/mol+15 × 0
̊∆G
r
= -6496 kJ
ومبا ان القيمة سالبة فالتفاعل يجري بشكل تلقائي.
ُت َعدُّ معادلة كبس معادلة مهمة جدا عند تطبيقها على التفاعالت مترين 11-1
جد قيمة ̊ ∆Gللتفاعل التالي الكيميائية ،وذات عالقة وثيقة بالتغيرات التي حتدث في خواص النظام :
r
عند الظروف القياسية 25̊Cوضغط ∆G = ∆H - T ∆S
.1 atmوبني هل التفاعل يحدث وذلك الن استخدام قيم ∆Gتغنينا عن اخذ التغيرات التي حتدث في االنثالبي
تلقائي ًا ام ال يحدث؟ واالنتروبي .يتضمن التغير في الطاقة احلرة ∆Gحسب معادلة كبس عاملني
)2NO(g) + O2(g )2NO2(g مهمني يؤثران على تلقائية التفاعل الكيميائي.
اذا علمت ان العامل االول:
̊∆G (NO) = 87 kJ/mol يتجه التفاعل على االغلب الى احلالة التي تكون فيها الطاقة (االنثالبي)
f
̊∆G (NO ) = 52 kJ/mol اقل ماميكن وتكون التلقائية اكثر احتماال اذا كانت قيمة ∆Hسالبة اي ان
f 2
العوامل املؤثرة على اشارة ∆Gفي العالقة ∆G = ∆H - T ∆S اجلدول 6-1
مثال ∆G ∆S ∆H
يجري التفاعل تلقائيا عند درجات احلرارة + +
)2HgO(s )2Hg(l)+O2(g العالية .وعند درجات احلرارة املنخفضة يكون
التفاعل تلقائيا في االجتاه اخللفي.
∆Gدائما موجبة ،يكون التفاعل غير - +
)3O2(g )2O3(g تلقائي (يجري التفاعل تلقائيا باالجتاه اخللفي)
عند درجات احلرارة جميعها.
∆Gدائما سالبة يجري التفاعل تلقائيا + -
)2H2O2(l )2H2O(l)+O2 (g
عند درجات احلرارة جميعها.
يجري التفاعل تلقائيا عند درجات احلرارة - -
مثال 12-1
فسر على ضوء عالقة كبس .يذوب غاز ثنائي اوكسيد الكبريت في املاء
تلقائياً ،ويبعث حرارة اثناء عملية ذوبانه.
مترين 12-1
احلــــل :يذوب غاز ثنائي أوكسيد الكبريت في املاء تلقائي ًا ،فالعملية باعثة
(∆ H = )- فسر على ضوء عالقة كبس .ال يتحلل للحرارة لذلك
عملية ذوبان الغاز في املاء ( حتوله من غاز الى سائل) تكون مصحوبة بانخفاض املاء الى عناصره االولية بالظروف
(∆ S = )- انتروبي النظام (حتوله من الالنظام الى نظام) لذلك االعتيادية.
∆G = ∆H - T ∆S عند تطبيق عالقة كبس
)∆G = (-∆H) - (-T ∆S
∆G = -∆H + T ∆S
)∆G = (-
في درجات احلرارة املنخفضة او االعتيادية تكون قيمة احلد ∆Hاكبر من قيمة
احلد T∆Sلذلك تكون ( ∆G = )-و الذوبان تلقائي .مما يعني أن العامل
املؤثر في هذه العملية هو االنثالبي.
52
مثال 13-1
للتفاعل االتي:
)C2H5OH(l) +3O2(g )2CO2(g) + 3H2O(l
مترين 13-1 باالستعانة باملعلومات االتية:
̊ ∆Gللتفاعل التاليr
احسب
عند الظروف القياسية 25̊Cوضغط املادة ̊∆H
f kJ/mol
S̊J/K.mol
.1 atm )C2H5OH(l -278 161
)C5H12(l) +8O2(g )O2(g 0 205
)5CO2(g) + 6H2O(l )CO2(g -394 214
)H2O(l -286 70
̊ ∆Hللتفاعل من قيم حيث مت حساب r
احسب:
انثالبي التكوين القياسية وكانت تساوي
̊∆H أ)
̊.∆H r = - 3536 kJ/mol r
̊∆S ب)
̊ ∆Sوكانت تساوي وكذلك مت حساب r r
̊∆H
r
̊= [2∆H
f
̊(CO2) + 3 ∆H f
])(H2O
̊- [ ∆H
f
̊(C2H5OH)+ 3∆H
f
])(O2
̊∆H
r
])= [ 2 (- 394) + 3 (-286)] - [ (- 278) + 3 (0
= - 1368 kJ/mol
̊∆S
r
])= [2 S̊(CO2) + 3 S̊(H2O
])- [S̊(C2H5OH)+ 3 S̊(O2
̊∆S
r
= [ 2 (214) + 3 (70)] J/K.mol
- [ (161) + 3 (205)] J/K.mol
̊∆S
r
= - 138 J/K.mol
انتبه !
هناك تغير فيزيائي اخر لم يتم
التطرق اليه وهو حتول املادة من حالتها
الصلبة الى احلالة الغازية مباشـــــرة
دون املــــرور باحلــــــالة الســـــائلة
ويدعـــــى هذا التغير بالتســـــامي
( .)Sublimationوتســـــــاوي
انثالبي التسامي مجموع انثالبيات
االنصهار والتبخر لكونها دالة حالة.
55
المعادالت الرئيسة
رقم الصفحة 21 العالقة بني درجات احلرارة بوحدة الكلفن Kوالوحدة السيليزية̊C
T (K) = t (̊C)+ 273
رقم الصفحة 23 العالقة بني كمية احلرارة واحلرارة النوعية
)q (J) = ς (J/g .̊C) × m(g) × ∆T(̊C
رقم الصفحة 23 العالقة بني كمية احلرارة والسعة احلرارية
q = C. ∆T
رقم الصفحة 40 التغير في االنثالبي القياسية للتفاعل
̊∆H ̊= ∑ n ∆H )(Products) - ∑ n ∆H̊(Reactants
r f f
̊∆S
r
)= ∑ n S̊(Products) - ∑ n S̊(Reactants
رقم الصفحة 49 التغير في الطاقة احلرة عند ثبوت درجة احلرارة
∆G = ∆H - T ∆S
المفاهيم االساسية
وحدة الجول Joule Unit
هي وحدة الطاقة حسب النظام الدولي للوحدات ويرمز له بالرمز (.)J
درجة حرارة كلفن
هي درجة احلرارة بوحدات الكلفن ( )Kelvinويرمز بالرمز ( )Tووحداتها حسب النظام الدولي للوحدات هي
الكلفن (.)K
56
النظام System
النظام الثرموداينمكي هو ذلك اجلزء من الكون الذي نهتم بدراسته يتكون من املادة او املواد املشتركة في حدوث
تفاعل كيميائي او تغير فيزيائي محدودة داخل حدود معينة قد تكون حقيقية او تخيلية.
المحيط Surrounding
كل مايحيط بالنظام ويؤثر عليه من التغيرات فيزيائية او كيميائية.
المجموعة
يطلق على النظام واحمليط باملجموعة
املجموعة = النظام +احمليط
النظام المفتوح Open System
يسمى النظام مفتوح ًا اذا كانت احلدود بني النظام واحمليط تسمح بتبادل مادة النظام وطاقته ،مثال ذلك اناء معدني
مفتوح يحتوي على ماء مغلي.
النظام المغلق Closed System
يكون النظام مغلق ًا اذا كانت حدود النظام تسمح بتبادل الطاقة فقط والتسمح بتغيير مادة النظام ،مثل اناء معدني
مغلق محتوى على ماء مغلي.
النظام المعزول Isolated System
يعرف النظام املعزول بان حدوده التسمح بتبادل ال الطاقة وال املادة ،مثال ذلك الثرموس.
السعة الحرارية Heat Capacity
ويرمز لها بالرمز ( )Cكمية احلرارة الالزمة لرفع درجة حرارة كتلة ( )mمقدرة بالغرام من اي مادة درجة سليزية
واحدة ووحدتها هي (. )J/̊C
الحرارة النوعية specific Heat
يرمز لها بالرمز ςوتعرف بأنها كمية احلرارة الالزمة لرفع درجة حرارة كتلة غرام واحد من املادة درجة سيليزية واحدة
ووحدتها (.)J/g .̊C
دالة الحالة State function
هي تلك اخلاصية او الكمية التي تعتمد على احلالة االبتدائية للنظام قبل التغير ،واحلالة النهائية للنظام بعد التغير بغض
النظر عن الطريق او املسار الذي مت من خالله التغير.
الخواص الشاملة Extensive Properties
وهي اخلواص التي تعتمد على كمية املادة املوجودة في النظام مثل الكتلة واحلجم
الخواص المركزة Intensive Properties
وهي اخلواص التي ال تعتمد على كمية املادة املوجودة في النظام مثل الضغط والكثافة ودرجة احلرارة.
57
االنثالبي Enthalpy
دالة حالة ثرموداينمكية وخاصية شاملة متثل كمية احلرارة املمتصة او املتحررة املقاسة بثبوت الضغط ويرمز لها بالرمز
Hوالميكن قياس القيم املطلقة لها ألنها دالة حالة ويقاس لها التغير احلاصل فيها .∆H
تفاعل باعث للحرارة Exothermic Reaction
التفاعل الكيميائي الذي يصاحبه حترر حرارة وقيمة التغير في االنثالبي له سالبة.
تفاعل ماص للحرارة Endothermic Reaction
التفاعل الكيميائي الذي يصاحبه امتصاص حرارة وقيمة التغيير في االنثالبي له موجبة.
انثالبي التفاعل القياسية Standard Enthalpy of Reaction
̊ ∆Hوتعرف بأنها احلرارة املصاحبة حلدوث التفاعل عند الظروف القياسية من درجة حرارة وضغط.
r
يرمز بها بالرمز
انثالبي التكوين القياسية Standard Enthalpy of Formation
̊ ∆Hوتعرف بأنها احلرارة الالزمة لتكوين مول واحد من اي مركب من عناصره االساسية املتواجدة
ويرمز لها بالرمز f
االساسية بأثبت صورها عند الظروف القياسية عند درجة حرارة 25̊Cوضغط .1 atm
58
اسئلة الفصل االول
1-1عرف املصطلحات االتية :النظام ،احمليط ،املجموعة ،النظام املفتوح ،دالة احلالة ،النظام املعزول ،اجلول ،النظام
املغلق ،القانون االول الثرموداينمكي.
2-1ما هي وحدات االنثالبي واالنتروبي وطاقة كبس احلرة بالوحدات الدولية (.)SI
3-1ما املقصود بالتعابير االتية :الكيمياء احلرارية ،عملية باعثة للحرارة ،عملية ماصة للحرارة.
4-1ماذا نعني بدالة احلالة ،واعط مثا ًال على كميتني تعدان دالة حالة ومثال على دالة مسار (دالة غير حالة).
6-1ما الفرق بني احلرارة النوعية والسعة احلرارية ؟ ما هي وحدات هاتني الكميتني.
7-1ما الفرق بني اخلواص املركزة واخلواص الشاملة مع اعطاء امثلة لكل منها.
8-1صفاملسعراحلراريالذيتتمبوساطتهقياساحلرارةاملمتصةاواملنبعثةعندثبوتالضغط()qpاياالنثالبي(.)∆H
9-1قطعة من الفضة كتلتها 360 gوسعتها احلرارية ( )86 J/̊Cاحسب حرارتها النوعية.
ج 0.24 J/g .̊C :
10-1احسب كميـــة احلرارة املنبعثة بوحــدات ( )kJمن 350 gزئبق عنــد تبريدها من 77̊Cالى .12̊C
اذا علمت ان احلرارة النوعية للزئبق (.)0.14 J/g.̊C
ج -3.2 kJ :
11-1اذا مت رفع درجة حرارة 34 gمن االيثانول من 25̊Cالى .79̊Cاحسب كمية احلرارة املمتصة بوساطة
االيثانول اذا علمت ان احلرارة النوعية لاليثانول ( .)2.44 J/g.̊C
ج 4479.8 J :
59
4.5 g 12-1من حبيبات ذهب امتصت 276 Jمن احلرارة عند تسخينها ،فإذا علمت ان احلرارة االبتدائية كانت
.25̊Cاحسب درجة احلرارة النهائية التي ُسخنت اليها ،اذا علمت ان احلرارة النوعية للذهب .0.13 J/g.̊C
ج 496.8̊C :
14-1اذا مت حرق عينة كتلتها 1.5 gمن حامض اخلليك ( CH3COOHالكتلة املوليــة للحامض = )60 g/mol
بوجود كمية وافية من االوكسجني ،وكان املسعر يحتوي على 750 gمن املاء (احلرارة النوعية للماء .)4.2 J/g.̊C
فإذا ارتفعــت درجة حرارة املسعـــــر ومحتوياته مـــن 24̊Cالى ،28̊Cاحسب كمية احلرارة التي ميكن ان تنبعث
نتيجة احتراق مول واحد من احلامض ،على فرض ان السعة احلرارية للمسعر مهملة.
ج -504000 J/mol :
15-1ماذا تعني ظروف التفاعل القياسية في الكيمياء احلرارية وما هي اوجه االختالف عن الظروف القياسية ()STP
التي تستخدم في الغازات .
16-1في مسعر حراري وضع 2.6 gمن االستيلني (M= 26 g/mol)C2H2فوجد ان كمية احلرارة املنبعثة من
االحتراق تساوي . 130 kJآحسب انثالبية التكوين القياسية لالستيلني اذا علمت ان:
̊∆H ( )
f CO2 = -393.5 kJ/mol ,
̊∆H ( )
f H2O = -286 kJ/mol
60
18-1اكتب نص قانون هيس وفسر فائدته في الكيمياء احلرارية .من املعادالت احلرارية التالية عند درجة حرارة
25̊Cوضغط .1 atm
)(1) H2(g) + Cl2(g )2HCl(g ̊∆H = - 185 kJ
r
)(2) 2H2(g) + O2(g )2H2O(g ̊∆H = - 484 kJ
r
احسب ̊ ∆Hللتفاعل االتي :
r
)4HCl(g) +O2(g )2Cl2(g) +2H2O(g ∆H̊= ? kJ
r
ج -114 kJ :
19-1اذا اعطيت املعادالت احلرارية التالية عند درجة حرارة 25̊Cوضغط .1 atm
1
) N2(g) + O 2(gــــ )(1 )NO2(g ∆H̊= 33 kJ
2 r
ج -55 kJ :
) CaCO3(sقيمة 20-1تتفكك كاربونات الكالسيوم حسب املعادلة االتيةCaO(s) + CO2(g) :
̊∆Sللتفاعل 160 J/K.molفإذا علمت ان ̊ ∆Hلكل من CaCO3 , CaO , CO2هي على التوالي r
f
بوحدات ( -1207 , -635 ,-393.5 ) kJ/molجد :
∆H̊)1للتفاعل ثم ارسم مخطط للطاقة
r
̊ ∆Gللتفاعل r
)2
)3درجة احلرارة التي سيصبح عندها التفاعل تلقائي
61
21-1جد ̊ ∆Hfلـ Fe2O3من انثالبيات التفاعالت اآلتية:
2Al2O3 4Al +3O2 ∆H = 3340 kJ
2Al + Fe2O3 2Fe + Al2 O3 ∆H = -848 kJ
̊∆H( )
f N2O5 = - 43 kJ/mol
24-1ماذا نعني بالعملية التلقائية .وضح ذلك ثم اعط مثالني لكل من العمليات التلقائية وغير التلقائية.
62
26-1عرف االنتروبي .ماهي وحدات االنتروبي حسب النظام الدولي للوحدات (.)SI
) 2H2(g) + O2(gاحسب قيمة ̊ ∆Sللتفاعل بوحدات J/K.molعلم ًا 27-1للتفاعل )2H2O(g
r
بإن:
̊∆H( )
f H2O = -242 kJ/mol ,
̊∆G ( )
f H2O = -228 kJ/mol
32-1جد درجة احلرارة التي ستصبح عندها التفاعالت التالية تلقائية اذا علمت أن قيم ∆Hو ∆Sلها.
63
) CaCO3 (sغير تلقائي بالظروف االعتيادية بني حسابي ًا بأي 33-1التفاعل اآلتي (CaO (s) + CO2 )g
̊ ∆Hللتفاعل تســاوي درجة حرارة يصبح عندها التفاعل تلقائي عند ( 627̊Cأو )927̊Cاذا علمت r
ج 927̊C :
64
االتزان الكيميائي الفصل الثاني
2
Chemical Equilibrium
65
1-2التفاعالت غير االنعكاسية واالنعكاسية
Irreversible and Reversible Reactions
التفاعل الكيميائي هو عملية تتحول فيها مادة واحدة أو أكثر الى مواد
جديدة تختلف في صفاتها عن املادة أو املواد التي تفاعلت في البداية .وقد
اعتدنا التعبير عن التفاعل الكيميائي باملعادلة الكيميائية ،والتي هي اختصار
علمي ميثل التحول احلاصل في املواد املتفاعلة للحصول على النواجت .وميثل
السهم في املعادلة اجتاه التفاعل.
تقسم التفاعالت الكيميائية حسب اجتاه التفاعل الى تفاعالت تامة والتي
تسمى تفاعالت غير انعكاسية ( )Irreversible reactionsالتي يتم
فيها استهالك احد أو جميع املواد املتفاعلة متاماً ،ويؤشر ذلك بســــهم واحد
) فعلى سبيل املثال عند احتراق وقود السيارات (البانزين) احتراق ًا (
تام ًا ينتج عنه تكوين غاز ثنائي اوكسيد الكاربون وبخار املاء ،هذه العملية
غير انعكاسية فمن الصعوبة جداً ،اذا لم نقل مستحيلة ،أن نتمكن من اعادة
ثنائي اوكسيد الكاربون وبخار املاء الناجت من هذه العملية الى بانزين مرة
اخرى ،مثل هذه التغيرات نقول انها حدثت باجتاه واحد وانها تفاعالت تامة
غير انعكاسية ،ومن أمثلتها:
66
أما النوع االخر من التفاعالت فهي التفاعالت غير التامة وتسمى
بالتفاعالت االنعكاسية ( ،)Reversible reactionsوهي تفاعالت
التستهلك املواد املتفاعلة فيها كلي ًا بسبب أن املواد الناجتة تبدأ بتكوين
املواد املتفاعلة ويستمر هذا الوضع مهما طال وقت التفاعل ،أي اليتم
فيها استهالك املواد املتفاعلة متاماً ،ويؤشر ذلك في املعادلة بوضع سهمني
) للداللة على ذلك. متعاكسني (
)H2O(l )H2O(g
حيث kfميثل ثابت سرعة التفاعل االمامي و kbميثل ثابت سرعة التفاعل اخللفي.
منطقة االتزان
[ ]H
2
تظهر التفاعالت التي تصل الى حالة االتزان وكأنها قد توقفت ،لكنها في [ ]N
2
[ ]NH 3
احلقيقة التزال مستمرة وجتري في كال االجتاهني ،ألن حالة االتزان الكيميائي
التركيز
سرعة التفكك ،وتكون تراكيز املواد الناجتة واملتفاعلة عند حالة االتزان ثابتة
الشكل 1-2
دون تغير ،مالم يحدث أي تغيير على الظروف التي يتم عندها التفاعل وكما وصول التفاعل الى حالة
هو موضح في الشكل (.)1-2 االتزان بعد مرور فترة زمنية
68
)N2O4(g )2 NO2(g - 1تفاعل غازي
)HCOOH(l) + CH3OH(l - 2تفاعل في محلول )HCOOCH3(l) + H2O(l
لكن وجد عملي ًا بتحليل اخلليط عندما يصل هذا التفاعل الى حالة االتزان
الكيميائي الديناميكي انه يحتوي %78من غاز HIو %11من كل من
غازي اليود والهيدروجني بحالتيهما اجلزيئية ،وباملثل اذا سخن غاز HI
النقي عند درجة احلرارة نفسها فانه يتفكك الى غازي الهيدروجني واليود،
ويحتوي اخلليط دائم ًا على %78من غاز HIعند االتزان و %11من كل
من غازي اليود والهيدروجني .كما موضح في الشكل ()2-2
الشكل 2-2
يطلق على العالقة التي تربط بني سرعة التفاعل الكيميائي وتراكيز
التفاعل االنعكاسي يصل الى حالة املواد قانون فعل الكتلة والذي ينص “عند ثبوت درجة احلرارة فان سرعة
االتزان بعد مرور فترة زمنية عليه. التفاعل الكيميائي في اي اجتاه ًا كان تتناسب طردي ًا مع التراكيز املوالرية
ال منها مرفوع الى اس ميثل عدد املوالت املوضوع امام كل للمواد املتفاعلة ك ً
مادة في املعادلة الكيميائية املوزونة”.
وعند تطبيق قانون فعل الكتلة وللتفاعل املشار اليه اعاله
kf
)H2(g) + I2(g )2HI(g
kb
69
ميكن التعبير عن سرعة التفاعل االمامي Rfوسرعة التفاعل اخللفي Rb
رياضي ًا وحسب قانون فعل الكتلة كاالتي:
]Rf = kf [H2] [I2
Rb = kb [HI]2
حيث Aو Bو Gو Hمتثل املواد املتفاعلة والناجتة أما aو bو gو hفتمثل
اعداد موالتها في معادلة التفاعل املوزونة.
عند تطبيق قانون فعل الكتلة بالنسبة الى التفاعل االمامي جند أن:
اما عند تطبيق قانون فعل الكتلة بالنسبة إلى التفاعل اخللفي نحصل على العالقة:
حيث kfو kbمتثل ثابتي تناسب سرعة التفاعل االمامي واخللفي على التوالي.
سرعة التفاعل
وعند حصول االتزان فإن سرعة التفاعل االمامي تساوي سرعة التفاعل
اخللفي ( ،Rf = Rbالشكل )2 - 2لذا نحصل على االتي:
الشكل 3-2
وبترتيب املعادلة ( )3نحصل على العالقة: حالة االتزان لتفاعل مزيج غازي
يبين التفكك والتكون وسرعة
kf [G]g [H]h الوصول الى حالة االتزان.
ـــــــــــــــ
= ـــــــــــــــــــــــــــــــــــ )(4
kb ][A] [B a b
70
ان قسمة قيمة ثابتة kfعلى قيمة ثابتة اخرى kbهو مقدار ثابت اخر يعرف
بثابت االتزان ( Keqحيث eqمن equilibriumوتعني اتزان) ،لذا
تصبح املعادلة ( )4على الصورة االتية:
[G]g [H]h
= Keq ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ )(5
a b
][A] [B
يعرف ثابت االتزان Keqبانه النسبة بني ثابت تناسب سرعة التفاعل
االمامي ( )kfوثابت تناسب سرعة التفاعل اخللفي (.)kb
وعند قياس تراكيز املواد املتفاعلة والناجتة عند حصول االتزان باملوالرية
[ ]Mفان ثابت االتزان Keqيرمز له بالرمز Kc( Kcثابت االتزان بداللة
التراكيز املوالرية ،حيث cمن concentrationوتعني تركيز) ويصطلح
على عدم كتابة وحدات لهذا الثابت .يعرف بانه حاصل ضرب التراكيز
املوالرية للمواد الناجتة عند حالة االتزان مقسوم ًا على حاصل ضرب التراكيز
كل منها مرفوع الس عدد موالتها في املوالرية للمواد املتفاعلة عند االتزان ٌ
معادلة التفاعل املوزونة ،وهي قيمة ثابتة عند ثبوت درجة احلرارة.
ومبا إن املعادلة رقم ( )5عبر عنها بكتابة التراكيز املوالرية للمواد
املتفاعلة والناجتة فيكون ثابت االتزان لها Kcبد ًال من Keqوتكتب على
الصورة االتية:
[G]g [H]h
= Kc ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
a b )(6
][A] [B
مثال 1 - 2
للتفاعل املتزن االتي:
مترين 1 - 2
تفاعل ما متزن ثابت االتزان له Keq kf
)N2(g) + 3H2(g )2NH3(g
يساوي 4.24وثابت سرعة التفاعل kb
وجد ان ثابت سرعة التفاعل االمامي kيساوي 0.11وثابت سرعة التفاعل اخللفي kbيساوي .0.02احسب ثابت
f
سرعة التفاعل االمامي .kf اخللفي kيساوي .0.05احسب ثابت االتزان Kللتفاعل.
eq b
ج 0.0848 :
احلـــــل:
k0.11
= 2.2ـــــــــــــــ =
f
= Keq ـــــــــــــــ
kb 0.05
71
وعندما تكون املواد املشتركة في التفاعل والناجتة في حالتها الغازية يكون
من السهولة قياس ضغوطها اجلزئية اكثر من قياس تراكيزها املوالرية ،لذا
من املناسب التعبير عن تركيز الغاز بداللة ضغطه اجلزئي ( )Pلذلك فان
ثابت االتزان Keqيرمز له بالرمز KP( KPثابت االتزان بداللة الضغوط
اجلزئية ،حيث Pمن Pressureوتعني ضغط) .وعندما يعبر عن الكميات
الغازية الداخلة في التفاعل بداللة ضغوطها اجلزئية يعبر عن ثابت االتزان لها
حسب املعادلة رقم ( )5على الصورة االتية:
g h
PG × PH
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــ = KP )(7
a
PA × PB
b
ومن املهم ذكره هنا أن في التفاعالت املتجانسة التي تكون فيها جميع
املواد املتفاعلة والناجتة في الطور الغازي يجب ان يشتمل ثابت االتزان على
النسبة بني حاصل ضرب الضغوط اجلزئية جلميع املواد الناجتة مرفوع الس عدد
موالتها في املعادلة الى حاصل ضرب الضغوط اجلزئية جلميع املواد املتفاعلة
مرفوع الس عدد موالتها في املعادلة كما هو موضح في املعادلة رقم (.)7
اما في التفاعالت غير املتجانسة والتي حتتوي على مواد باكثر من طور
واحد كما هو في تفاعل التفكك احلراري لبيكاربونات الصوديوم (صودا
اخلبز) التالي فيحذف عند كتابة ثابت االتزان له املواد الصلبة والسائلة
النقية.
∆
)2NaHCO3(s )Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2 (g
72
∆
)2NaHCO3(s )Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2 (g
وميكن حذف تراكيز املواد الصلبة والسائلة من عالقة ثابت االتزان (ألن
املواد الصلبة والسائلة النقية يبقى تركيزها ثابت ًا مهما تغيرت كمياتها ،حتى
وان تغير احلجم فإن النسبة بني كمية هذه املواد الى احلجم ستبقى ثابتة).
لذا فعند كتابة عالقة ثابت االتزان للتفاعالت غير املتجانسة يجب كتابته
بدون تراكيز املواد الصلبة والسائلةالنقية .فثابت االتزان للتفكك احلراري
لبيكاربونات الصوديوم يكتب على الشكل االتي:
وفي مثال اخر فان ثابت االتزان للتفكك احلراري لكاربونات الكالسيوم عند
ب وصولها حلالة االتزان:
)CaCO3(s )CaO(s) + CO2(g
73
مثال 2 - 2
)CaCO3(s) + 2HCl(aq
احلـــــل:
)(1
Kc = [H 2
]] [Br2
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
[HBr]2
- )(2
[HNO ] [OH ]
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = Kc
2
][NO-2
مثال 3 - 2
2 احلـــــل:
PNH 3
1 )(2
ـــــــــــــ = KP
PO 2
74
6 - 2حساب ثابت االتزان Keq
ميكن إيجاد قيمة ثابت االتزان بوساطة قياس تراكيز جميع املواد املتفاعلة
والناجتة عند وصول التفاعل الى حالة االتزان ،حيث يتم تعويض هذه القيم في
عالقة ثابت االتزان للتفاعل املعني عند درجة حرارة ثابتة .إن إي تفاعل في حالة
اتزان ويجري عند درجة حرارة ثابتة تكون قيمة Keqهي نفسها مهما كانت
الكمية املوجودة من املتفاعالت او النواجت في إناء التفاعل .أن قيمة ثابت االتزان
كمية ثابتة مهما تغيرت التراكيز للمواد املتفاعلة أو الناجتة االبتدائية املوضوعة
في إناء التفاعل.
مثال 4 - 2
مترين 2 - 2 جد قيمة Keqللتفاعل االتي:
جد قيمة Keqللتفاعل االتي عند 100°C )2CH4(g )C2H2(g) + 3H2(g
)2NO2(g )N2O4(g
اذا علمت أن التراكيز في درجة حرارة معينة عند حصول االتزان هي:
اذا علمت إن التراكيز ملواد التفاعل عند [H ] = 0.143 Mو [C H ] = 0.05 Mو [CH ] = 0.02 M
4 2 2 2
وهناك نوع اخر من املسائل احلسابية تكون قيمة ثابت االتزان معلومة
وتعطى تراكيز أو ضغوط جزئية ابتدائية للمواد املتفاعلة ويكون مطلوب ًا
ايجاد تراكيز املواد املتفاعلة والناجتة عند حصول االتزان (وهنا يجب
على الطالب ان مييز بني التراكيز او الضغوط اجلزئية االبتدائية والتراكيز
والضغوط اجلزئية عند حالة االتزان) .وعند حل هذا النوع من املسائل،
يكون من االفضل ان نعمل مخطط ًا للتفاعل مرور ًا بثالث مراحل يبني تراكيز
املواد املشتركة في التفاعل هي قبل بدء التفاعل والتغير احلاصل على التراكيز
أو الضغوط اجلزئية عند بدء التفاعل (احلالة االبتدائية) وفي االخير وصول
التفاعل الى حالة االتزان وكما هو موضح في املثال االتي:
75
مثال 5 - 2
في التفاعل االتي:
)H2(g) + I2(g )2HI(g
خلط 0.5 moleمن H2و 0.5 moleمن I2في وعاء حجمه لتر وبدرجة
حرارة 430°Cوصل التفاعل الى حالة االتزان فوجد أن ثابت االتزان Kcلهذا
التفاعل يساوي 5.29احسب تراكيز املواد التي متثل مزيج االتزان.
احلـــــل:
)n (mol
= ][M ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
)V(L
)0.5 (mol
= 0.5 mol/Lـــــــــــــــــــــــــــــــ = ][H2] = [I2
)1(L
2
][HI
= Kc ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
][H2][I2
2
][2x
= 5.29 ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
][0.5-x][0.5-x
2
][2x
= 5.29 ــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
2
][0.5-x
بجذر الطرفني وحل املعادلة نحصل على قيمة x
x = 0.267 mol/L
لذا فالتراكيز عند االتزان
[H2] = [I2] = 0.5 - 0.267 = 0.233 mol/L
[HI] = 2 × 0.267 = 0.534 mol/L
76
اما النوع الثالث من املسائل ففيه تعطى تراكيز أو ضغوط جزئية للمواد
املتفاعلة االبتدائية املوضوعة في اناء التفاعل وتركيز أو ضغط جزئي احد
املواد املتفاعلة او الناجتة عند حصول االتزان ويكون املطلوب ايجاد قيمة
ثابت االتزان.
مثال 6 - 2
في أحد التجارب العملية ادخل 0.625 moleمن غاز N2O4في
وعاء سعته 5Lفتفكك الغاز حسب التفاعل التالي وبدرجة حرارة معينة.
وعند وصول التفاعل الى حالة االتزان وجد إن تركيز N2O4املتبقي يساوي
0.025mole/Lاحسب قيمة Kcلهذا التفاعل .
)N2O4(g )2NO2(g
احلـــــــل:
نحول عدد املوالت في 5 Lالى عدد املوالت في اللتر الواحد اي نحسب
التركيز املوالري االبتدائي لغاز . N2O4
)n ( mol) 0.625 (mol
= ــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــــ = )M (mol/L 0.125mol/L
)V(L )5(L
)N2O4(g )2NO2(g
[NO2]2 [0.20]2
= 1.6ـــــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــــــ = Kc
][N2O4 ][0.025
77
مثال 7 - 2
للتفاعل الغازي االتي:
)2SO3(g )2SO2(g )+ O2(g
مترين 3 - 2
وفي وعاء مغلق حجمه لتر واحد وجد أن ضغط غاز SO3قبل تفككه
للتفاعل
يساوي 3 atmعند درجة حرارة معينة بلغ التفاعل حالة االتزان فوجد إن
)2CO2(g )2CO(g)+O2(g
الضغط الكلي خلليط الغازات يساوي 4 atmاحسب KPللتفاعل عند
االتزان.
وضع في اناء حجمه لتر 0.8 moleمن غاز
CO2وبدرجة حرارة معينة وعند وصول
احلـــــــل:
التفاعل الى حالة االتزان وجد ان نصف
)2SO3(g )2SO2(g) + O2(g كمية الغاز قد تفككت .احسب . Kc
ج0.2 :
الضغط atm / 2SO3 2SO2 O2
الضغوط االبتدائية 3.0 0.0 0.0
التغير في الضغوط -2x +2x +x
الضغوط عند االتزان 3.0-2x 2x x مترين 4 - 2
في التفاعل الغازي االتي:
) 3H2(g) +N2(gان الضغط الكلي حسب قانون دالتون يساوي مجموع الضغوط اجلزئية )2NH3(g
PSO = 3.0 - 2x = 3.0 - 2 × 1 = 1 atm و N2قبل التفاعل علم ًا بأن ثابت االتزان
3
Kcللتفاعل يساوي .200
PSO = 2x = 2 × 1 = 2 atm
2 ج:
[N2] = 0.3 mol/L
PO = x = 1 atm [H2] = 0.4 mol/L
2
2
PSO2 PO2 )(2)2 (1
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = KP ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = = 4
2 (1)2
PSO3
78
7 - 2العالقة بين ثابتي االتزان Kcو Kp
هنالك عالقة تربط بني ثابت االتزان املعبر عنه بداللة الضغطوط اجلزئية KP
انتبه ! وثابت االتزان املعبر عنه بداللة التراكيز املوالرية Kcوذلك حسب العالقتني االتيتني:
∆ng
KP = Kc RTاذاكانت Kcتساوي 1.6عند 1000°C = 4.1 0.082 × 500 = 0.1
-1
79
8 - 2اهمية ثابت االتزان
ملعرفة قيمة ثابت االتزان اهمية كبيرة حيث ميكن لقيمته العددية:
أ -حتديد اجتاه التفاعل
ب -بيان العالقة بني ثابت االتزان وطريقة كتابة املعادلة.
من خالل العالقة الرياضية االخيرة نكتشف ان تركيز [ ]Bاملتكون اكبر مبئة مرة
من تركيز [ ]Aاملتبقي وعليه فأن موضع االتزان يكون في اجتاه تكوين املادة B
الناجتة وهذا الشيء مرغوب فيه وخاصة في الصناعة.
80
مثال 10 - 2
من قيم ثوابت االتزان Kcلكل من التفاعالت التالية تنبأ بحالة االتزان لها.
)2HF(g )H2(g) + F2(g Kc = 1 × 10-95
)2SO2(g) + O2(g 2SO3(g) Kc = 8 × 1025
)3H2(g) + N2(g )2NH3(g Kc = 1.1
احلــــل :
.1التفاعل االول قيمة ثابت االتزان صغيرة جداً ،أي :عند حالة االتزان فان
كمية املواد الناجتة H2و F2ضئيلة جد ًا لدرجة انه ميكن اعتبار ان مثل هذا
التفاعل يكاد اليحدث من الناحية العملية .
.2التفاعل الثاني قيمة ثابت االتزان كبيرة جد ًا اي عند حالة االتزان فان كمية
املادة الناجتة SO3قد وصلت الى درجة قريبة من االكتمال ،وان تراكيز املواد
املتفاعلة كمية ضئيلة جد ًا SO2و O2التي بقيت بدون تفاعل .لذا فمن
الناحية العملية نستطيع القول إن هذا التفاعل يكاد يكون تام ًا .
. 3التفاعل الثالث قيمة ثابت االتزان مقاربة للواحد الصحيح لذا فعند حالة
االتزان تكون كمية املواد املتفاعلة (غازي N2و )H2وكمية املواد الناجتة
(غاز )NH3متقاربة في تراكيزها .
[HCl]2
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = Kc1
][H2][Cl2
وعند عكس هذا التفاعل:
)2HCl(g )H2(g) + Cl2(g
اجلديد يساوي قيمة ثابت االتزان االول مرفوع الى أس يساوي ذلك املعامل، 2NO2 للتفاعل N2O4
وهذه القاعدة ميكن توضيحها باملثال التالي ،لنأخذ التفاعل املتزن السابق ثابت االتزان Kpله = 0.39بدرجة
][HCl
= Kc2 ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
1/2 1/2
] [H ] [Cl 2 2
وبالتمعن بقيم Kc1و Kc2جند أن ثابت االتزان اجلديد Kc2يساوي ثابت االتزان
االول مرفوع ًا لألس 1أي:
2
)Kc2 = (Kc1 1/2
= Kc1
القاعدة الثالثة:
اذا كان التفاعل ناجت ًا من مجموع عدد من التفاعالت فان ثابت االتزان
للتفاعل الكلي يساوي حاصل ضرب ثوابت االتزان لكل التفاعالت التي ينتج
عن مجموعها .فمث ً
ال لنأخذ التفاعلني املتزنني االتيني :
1 O ][CO انتبه !
C(s) + )CO(g = Kc1 ــــــــــــــــــــــ
2 )2(g
] [O 2
1/2
الكاربون مادة صلبة لذا ال يتضمنها
ثابت االتزان.
[NO2]2
Kc1مترين 9 - 2 = 0.36ـــــــــــــــــــــــ =
][N2O4
وجد ان ثابت االتزان للضغوط اجلزئية
بدرجة حرارة 2000 Kلكل من
) 2NO2(gهي عكس المعادلة االولى وبالتالي فان املعادلة (N2O4(g
التفاعالت االتية هي :
Kc2يساوي مقلوب . Kc1
1 1
Br2(g)+ )F2(g
2 2 ][N2O4 1
)BrF(g KP = 150 K ـــــــــــــــــــــ = = 2.8ــــــــــــ =
c2
[NO]2 0.36
1 3
Br2(g)+ )F2(g 1 NO
2 2 انها اال االولى المعادلة نفس هي املعادلة )NO2(g
)BrF3(g KP = 2.5 2 )2 4(g
83
9 - 2حاصل التفاعل Reaction Quotient Q Kc
ميكن لنا في أي حلظة من التفاعل معرفة اجتاه التفاعل أو حالة االتزان إذا أمكن
لنا معرفة تراكيز املواد الناجتة واملتفاعلة في تلك اللحظة والتي من خاللها ميكن
ان جند قيمة تسمى بحاصل التفاعل يرمز له بالرمز ( Q) (Qمن Quotient
وتعني حاصل القسمة) وهي قيمة افتراضية لثابت االتزان حتسب في حلظة ما خالل
التفاعل للتنبؤ بوصوله الى حالة االتزان .يعبر عن Qبنفس العالقة املستعملة
حالة االتزان :ال تغير في تراكيز
للتعبير عن Kcوالفرق الرئيسي بينهما هو ان التراكيز املستخدمة في عالقة Q املواد املتفاعلة والناجتة
هي ليست بالضرورة القيم عند وصول التفاعل الى حالة االتزان.والعالقة بني Kc
Q
و Qميكن بوساطتها التنبؤ بحالة االتزان أو اجتاه سير التفاعل وحسب االتي:
.1اذا كانت Kc = Qفان النظام في هذه احلالة في حالة اتزان ،وتراكيز النواجت Kc
واملتفاعالت تراكيز اتزان أي ستبقى ثابتة.
.2عندما تكون Qأكبر من )Q > Kc( Kcفان التفاعل ليس في حالة اتزان،
وتكون تراكيز النواجت اعلى من تراكيزها عند االتزان ،لذا فانها تتناقص
للوصول الى حالة االتزان ،وليحدث ذلك يتجه التفاعل من اليمني (النواجت) املتفاعالت النواجت
املتفاعالت النواجت
مثال 12 - 2
3H2 + N2 2NH3 ثابت ا التزان للتفاعل
عند 500°Cهو 0.06ادرس احلاالت التالية وقرر اجتاه سير التفاعل (علم ًا بأن
جميع التراكيز معبر ًا عنها بوحدة .)mole/L
][H2] [N2] [NH3
0.002 0.00001 0.001 )(1
0.354 0.000015 0.0002 )(2
0.01 5.00 0.0001 )(3
احلــــــل:
جند قيمة Qلكل حالة ونقارنها مع قيمة Kcللتنبؤ باجتاه سير التفاعل
[NH3]2 (0.001)2
ـــــــــــــــــــــــــــــ = Q
3
= ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
3
)= 12.5×105 (1
)[H2] [N2] (0.002) (0.00001
وحيث ان قيمة Qأكبر من قيمة Kcفإن التفاعل يسير باالجتاه اخللفي ،أي :إن النظام
ينزاح نحو اليسار [باجتاه املتفاعالت] الى ان يصل التفاعل الى حالة اتزان جديدة.
84
[NH3]2 (0.0002)2
Q = ـــــــــــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = 0.06 )(2
)[H2]3[N2] (0.354)3(0.000015
قيمة Qتساوي قيمة Kcإذن التفاعل في حالة اتزان والتراكيز هي تراكيز اتزان
ثابتة.
[NH3]2 (0.0001)2
ـــــــــــــــــــــــــــــ = Q = ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = 0.002 )(3
][H2]3[N2 )(0.01)3(5.00
قيمة Qأصغر من قيمة Kcإذن التفاعل غير متزن ويسير باالجتاه االمامي .أي:
ان النظام ينزاح نحو اليمني (باجتاه النواجت) الى ان يصل التفاعل الى حالة اتزان
جديدة.
عند وصول التفاعل الى حالة االتزان تكون قيمة الطاقة احلرة ∆Gمساوية
صفراً ،أي∆G = 0 :
وحاصل القســـــــــــــــــــــمة Qيســــــــــــــــــــــــــــــــــــــــاوي ثابت االتزان
eq( Keqمن equilibriumوتعني االتزان) .لذا تصبح املعادلة ()2
على الصورة االتية:
∆G∘= - RT ln Keq ، ln X = 2.303 log X
يجب مالحظة توحيد وحدات Rمع ∘ ∆Gبحيث إن كليهما يجب ان يعبر درجة حرارة . 25˚C
ج ، 8 × 10-84:ال يحدث تلقائياً.
عنها باجلول ( . )Jومبا أن وحدة ∘ ∆Gبوحدة kJفيجب حتويلها الى وحدة J
1000 )(J
× )∆G∘(J/mol) = ∆G∘(kJ/mol
ــــــــــــــــــــ
)1 (kJ
انتبه !
)1000 (J
= - 104000 J/molــــــــــــــــــــ ×)= -104 (kJ/mol مالحظة :ان الرمز ( )lnيعني
)1 (kJ اللوغارمت الطبيعي لالساس (.)e
∆G∘= - RT ln Keq وباستخدام العالقة :
وميكن ايجاد قيمة Keqبأخذ عكس
قيمة ( )lnباستخدام احلاسبة اليدوية -104000 (J/mol) = -8.314 (J/K.mol ) 298 (K) ln Keq
وبحل املعادلة جند ان قيمة Keqتساوي Keq = 1.7 × 1018 :وهذه القيمة مر في الفصل التمهيدي.
وكما َ
كبيرة جد ًا ما يعني ان قيمة تراكيز املتفاعالت قليلة جد ًا والتفاعل شبه تام.
86
11 - 2قاعدة لو شاتليه Le Chatelier’s Principle
يعبر عن تغير موضع االتزان ( )Equilibrium Postionبأنه مدى
انحراف أو انزياح االتزان الكيميائي ناحية تكوين املواد الناجتة أو املتفاعلة لتفاعل
كيميائي متزن .ولدراسة تأثير العوامل اخلارجية على موضع االتزان وجد العالم
الفرنسي لو شاتليه قاعدة تنص على أنه ( اذا اثر مؤثر خارجي ،مثل تغير التركيز
او احلجم او الضغط او درجة احلرارة على تفاعل ما في حالة اتزان ،فان هذا التفاعل
يتجه باالجتاه الذي يقلل من تأثير ذلك املؤثر ليصل التفاعل الى حالة اتزان جديدة)
ويشبه هذا املبدأ قانون نيوتن في االنظمة امليكانيكية والذي ينص على أن (لكل
فعل رد فعل مساو له بالقيمة ومعاكس له في االجتاه) وتنحصر املؤثرات اخلارجية
التي تؤدي الى االخالل بحالة االتزان فيما ياتي:
ميكن االستناد إلى قاعدة لو شاتليه للتنبؤ بالتغير الذي يحدث في حالة االتزان ،إذا
أضيف مزيد من مادة متفاعلة أو مادة ناجتة او سحب من أي منهما سوف يضطرب
االتزان ما يؤدي الى انزياح موضعه .فعند إضافة مزيد من الهيدروجني الى خليط
االتزان فإن موضع االتزان سينزاح باجتاه التقليل من الكمية الزائدة من الهيدروجني
املضاف وذلك باجتاه تكوين األمونيا ،أي ان سرعة التفاعل االمامي سوف تزداد مما
يؤدي الى تكوين مزيد ًا من االمونيا ،ويستمر ذلك حلني الوصول الى حالة اتزان
جديدة.و تؤدي إضافة مزيد من النتروجني لتأثير متشابه .ولكن عند إضافة مزيد
من األمونيا الى خليط االتزان سوف ينزاح التفاعل باجتاه التقليل من تأثير الكمية
املضافة وذلك بتفككها الى H2و N2أي ان االتزان ينزاح من اليمني إلى اليسار
لتصل املواد مرة أخرى إلى حالة اتزان جديدة في موضع جديد .أما نقص أحد
املواد وذلك بسحبها أو امتصاصها بإضافة أحد العوامل املمتصة فإن االتزان ينزاح
باالجتاه الذي يعوض عن نقصها (اي ينزاح الى اجلانب الذي تنقص فيه املادة) فعند
سحب كمية من األمونيا من املزيج املتزن ينزاح التفاعل من اليسار إلى اليمني أما
عند سحب H2أو N2أو كليهما مع ًا فإن التفاعل سينزاح من اليمني إلى اليسار.
وتعتبر عملية نقص أو زيادة أحد التراكيز في التفاعالت املتزنة أحد الطرائق
الصناعية أو املختبرية لزيادة املنتوج وذلك بإزاحة ذلك الناجت أو زيادة تراكيز املواد
املتفاعلة بوسيلة ما .ففي طريقة هابر املذكورة اعاله يتم سحب االمونيا املتكونة
باستمرار لزيادة انتاج هذه املادة بشكل مستمر ،باالعتماد على قاعدة لوشاتليه.
وميكن اختصار ما نوقش اعاله لتفاعل متزن بالقول:
87
)1عند اإلضافة للنواجت ينزاح التفاعل نحو املتفاعالت أي نحو اليسار.
)2عند اإلضافة للمتفاعالت ينزاح التفاعل نحو النواجت أي نحو اليمني.
)3عند السحب من النواجت ينزاح التفاعل نحو النواجت أي نحو اليمني.
)4عند السحب من املتفاعالت ينزاح التفاعل نحو املتفاعالت أي نحو اليسار.
ويوضح الشكل ( )6 - 2تأثير اضافة احد املتفاعالت او النواجت على موضع الشكل 6-2
تأثير اضافة احد املتفاعالت او النواجت االتزان بالنسبة الى التفاعل :
)N2O4(g )2NO2(g على موضع االتزان للتفاعل:
N2O4 2NO2
قليالً ،أي ان موضع االتزان سوف ينزاح في اجتاه تكوين ،SO3كما ان نقصان 3 mol 2mol
الضغط (أو زيادة حجم إناء التفاعل) سيجعل النظام ينزاح في االجتاه الذي ينتج
الشكل 7-2
فيه املزيد من املواد التي تشغل حجم ًا أكبر أي :ان SO3سوف يتحلل لينتج O2
ينحرف التفاعل نحو اليسار بزيادة
حجم إناء التفاعل ونقصان الضغط و SO2أي :النظام ينزاح باجتاه عدد املوالت األكبر.
)2إذا كان النظام املتزن مصحوب ًا بزيادة في احلجم. املسلط عليه.
للتفاعل اآلتي:
)2NO2(g )2NO(g) + O2(g
88
نالحظ في التفاعل ان قيمة ∆ngتساوي ()1
أي :التفاعل يصاحبه زيادة في احلجم الكلي (وهذا يحدث عندما يكون حجم
النواجت اكبر من حجم املتفاعالت) ،فعند زيادة الضغط املؤثر على مثل هذا النظام
املتزن سيجعل النظام ينزاح باجتاه تكوين املواد التي تشغل حجم ًا أقل من غيره،
وبالتالي ينزاح باجتاه تكوين NO2أي نحوعدد املوالت االقل .كذلك فإن نقصان
الضغط املؤثر على مثل هذا النظام سيجعل التفاعل ينزاح باجتاه تكوين املواد التي
تشغل حجم ًا أكبر من غيرها ،وبالتالي ينزاح في اجتاه تكوين النواجت ( O2و)NO
أي :نحوعدد املوالت االكبر.
)3إذا كان النظام املتزن غير مصحوب بتغير في احلجم.
للتفاعل اآلتي :
)2NO(g) + O2(g )2NO2(g )C(s) + O2(g )CO2(g
2 mol 1 mol 2 mol
3 mol 2mol
فعند كتابة الطاقة في طرف املتفاعالت فهذا يعني ان التفاعل ماص للحرارة
( ΔHقيمة موجبة) .عند زيادة درجة احلرارة لهذا النوع من التفاعالت فإن
(أ)
االتزان سوف ينزاح باجتاه اليمني حيث متتص كاربونات الكالسيوم جزء ًا من هذه
احلرارة لتكوين النواجت ،اما عند تبريده فإن التفاعل سوف ينزاح باجتاه اليسار
لتكوين CaCO3وانبعاث كمية حرارة تكافئ احلرارة التي خفض إليها التفاعل.
وفي التفاعل التالي املاص للحرارة
)N2O4(g )2NO2(g
عدمي اللون بني
ان زيادة درجة حرارة هذا التفاعل تؤدي الى انحراف التفاعل باجتاه تكوين
(ب)
غاز NO2البني اللون (الشكل 9-2أ) .بينما تبريد التفاعل يؤدي الى
الشكل 9-2
انحراف التفاعل باجتاه تكوين غاز N2O4عدمي اللون (الشكل 9-2ب). (أ) تســـــــــــــخني يتكون NO2
(ب) تبريد يتكون N2O4
ب) التفاعالت الباعثة للحرارة
للتفاعل اآلتي:
)2CO(g) +O2(g طاقة 2CO2(g( +
فعند كتابة الطاقة في طرف النواجت فهذا يعني ان التفاعل باعث للحرارة (ΔH
قيمة سالبة) .عند زيادة درجة احلرارة لهذا النوع من التفاعالت فإن االتزان سوف
ينزاح باجتاه اليسار ليتفكك جزء من غاز CO2بامتصاصه جزء ًا من الزيادة
في احلرارة ،اما عند تبريد التفاعل فإن االتزان ينزاح باجتاه اليمني لتكوين غاز
CO2لبعث كمية من احلرارة تكافئ جزء ًا من احلرارة التي خفض إليها التفاعل.
وميكن تلخيص تأثير درجة احلرارة على حالة االتزان الكيميائي وثابت
االتزان Keqعلى النحو اآلتي:
90
4 -11- 2تأثري إضافة العامل املساعد
عند إضافة العامل املساعد إلى تفاعل انعكاسي بكميات قليلة نسبياً،
فإن ذلك يؤدي إلى تغير في السرعة التي يصل بها التفاعل إلى حالة االتزان.
فعند إضافة العامل املساعد إلى تفاعل متزن ،فإن ذلك اليؤثر على تراكيز
هل تعلم املواد في نظام التفاعل ،ألن العامل املساعد يؤثر فقط على طاقة التنشيط ،ما
ان العامل املساعد هي يؤثر فقط على السرعة التي يصل بها التفاعل إلى حالة االتزان ،حيث يزيد
مادة ال تشترك في التفاعل معدل سرعتي التفاعل االمامي Rfواخللفي Rbبالدرجة نفسها فيتم الوصول
الكيميائي بل تساعد فقط على
زيادة سرعته. الى حالة االتزان بسرعة عالية في وجود العامل املساعد منها في عدم وجوده.
لذا ال تؤثر اضافة العامل املساعد على موضع االتزان وامنا يسارع للوصول
الى هذه احلالة.
91
مثال 15 - 2
ما تأثير كل من العوامل التالية على حالة االتزان وثابت االتزان للتفاعل
املتزن اآلتي:
)N2F4(g 2NF2(g) ΔH = 38.5 kJ/mol
)1تسخني خليط االتزان في إناء مغلق.
)2سحب N2F4من خليط االتزان عند ثبوت درجة احلرارة واحلجم.
)3خفض الضغط على خليط متزن بدرجة حرارة ثابتة.
)4إضافة العامل املساعد إلى خليط االتزان.
احلـــــل:
)1تشير قيمة ΔHالى ان التفاعل ماص للحرارة؛ لذلك عند تسخني
التفاعل سيحاول التخلص من احلرارة الفائضة باالنزياح نحو اليمني أي
باجتاه امتصاص احلرارة.
اما ما يخص قيمة ثابت االتزان سوف يزداد ،السبب ان تركيز NF2
يزداد بينما يقل تركيز ،N2F4ألن Keqيتناسب طردي ًا مع تراكيز النواجت
وعكسي ًا مع تراكيز املتفاعالت وعندما يصبح التفاعل باجتاه النواجت فإن قسم ًا
من املتفاعالت سوف تتحول إلى نواجت ،أي ان تركيز املتفاعالت سوف يقل
ويزداد تركيز النواجت لذلك يزداد ثابت االتزان .بصورة عامة يتبني ان ثابت
االتزان هو كمية ثابتة عند ثبوت درجة احلرارة للتفاعل ولكن عند تغيرها
تتغير قيمته؛ إذ يزداد إذا انزاح التفاعل باجتاه اليمني ويقل إذا انزاح التفاعل
باجتاه اليسار. مترين 12 - 2
)2عند سحب N2F4سوف يقل تركيزه في خليط التوازن لذلك سوف يصل مزيج الغازات C2H4و H2و
يحاول النظام التعويض عن جزء من النقص الذي حصل في تركيز N2F4 C2H6املوضوعة في وعاء مغلق عند
وذلك بانزياح التفاعل نحو اليسار إي :قسم من NF2سوف يتحول إلى 25°Cالى حالة االتزان كما في التفاعل
.N2F4هنا ثابت االتزان اليتأثر بهذا السحب. االتي:
)3عند خفض الضغط على اخلليط املتزن فإن النظام سوف ينزاح باجتاه عدد )C2H4(g) + H2(g
املوالت األكبر ومن معادله التفاعل نالحظ ان قيمة ∆ngتساوي (،)1 C2H6(g) + 137 kJ/mol
لذلك ينزاح التفاعل نحو اليمني ،ثابت االتزان في هذه احلالة اليتأثر
بالضغط املسلط أو بحجم إناء التفاعل. صف عدد من االجراءات التي تؤدي الى
)4العامل املساعد يخفض طاقة التنشيط ،أي إنه يزيد من السرعة التي رفع كمية C2H6الناجتة من هذا التفاعل.
يصل بها التفاعل إلى حالة االتزان ،لذا اليؤثر العامل املساعد على حالة
االتزان (موضع االتزان) وال على قيمة ثابت االتزان.
92
المعادالت الرئيسة
رقم الصفحة 71 قانون فعل الكتلة
[G]g [H]h
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = Kc
[A]a [B]b
رقم الصفحة 79 العالقة بني Kpو Kc
∆ng
KP = Kc RT
العالقة بني التغير في الطاقة احلرة والطاقة احلرة القياسية وحاصل قسمة التفاعل رقم الصفحة 85
∆G = ∆G∘+ RT ln Q
رقم الصفحة 85 العالقة بني التغير في الطاقة احلرة القياسية وثابت االتزان
∆G∘= - RT ln Keq
المفاهيم االساسية
االتزان الكيميائي Chemical Equilibrium
حالة اتزان ديناميكي (حركي) وليست حالة اتزان استاتيكي (ساكن) تصل اليها اغلب التفاعالت االنعكاسية
عندما تصبح معدل سرعة التفاعل بكال االجتاهني متساوية ،فتكون تراكيز املواد الناجتة واملتفاعلة عندها ثابتة دون
تغير ،مالم يحدث أي تغيير على الظروف التي يتم عندها التفاعل ،لذا يبدو التفاعل في تلك احلالة قد توقف.
94
مالحظة :استفد من العالقة االتية في حل املسائل ( ) ln x = 2.303 log x اسئلة الفصل الثاني
1-2امأل الفراغات في اجلمل التالية مبا يناسبها:
)N2(g) + 3H2(g )2NH3(g + 92 kJ - 1في التفاعل املتزن االتي:
فأن خفض درجة احلرارة يؤدي الى زيادة تراكيز املواد ـــــــــــــــــــــــ .
- 3في التفاعالت االنعكاسية الباعثة للحرارة يزاح موضع االتزان نحو تكوين املواد املتفاعلة في التفاعل عند ــــــــــــــــــ
درجة احلرارة.
- 6عندما تكون KPأصغر من Kcفإن مجموع عدد موالت املواد املتفاعلة ــــــــــــــــــ من مجموع عدد موالت املواد
الناجتة.
- 7عند زيادة الضغط الكلي على حالة اتزان لتفاعل فيه عدد املوالت للغازات املتفاعلة اصغر من عدد موالت الغازات
الناجتة فإن موضع االتزان ينحرف باجتاه ــــــــــــــــــــــ .
95
2-2اختر اجلواب الصحيح:
) 2SO2(g) + O2(gعند درجة حرارة 727°C - 1ثابت االتزان Kcللتفاعل املتزن2SO3(g( :
تبلغ . 4.17 × 10-2فإن اجتاه التفاعل عند خلط 0.4 Mمن SO3و 0.1 Mمــــــــن O2و 0.02 Mمن
SO2تكون:
أ -بأجتاه املواد املتفاعلة.
ب -بأجتاه املواد الناجتة.
جـ -التفاعل في حالة اتزان ديناميكي.
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
) CaCO3(sيتم في وعاء مغلق فأن كمية CaCO3 - 2التفاعل املتزنCO2(g) + CaO(s( :
تزداد عندما:
أ -تزال كمية من غاز CO2من التفاعل عند االتزان.
ب -يزداد الضغط الكلي.
جـ -تضاف كمية من CaOالى خليط االتزان.
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
) l2(g) + F2(gثابت االتزان Kcيساوي 1 × 106بدرجة حرارة - 3التفاعل املتزن2IF(g( :
200Kفاذا كان الضغط اجلزئي عند االتزان 0.2 atmلغاز IFو 4 × 10-3 atmلغاز F2فأن الضغط اجلزئي
لغاز I2يساوي:
أ5 × 104 atm -
ب1 × 10-5 atm -
جـ1 × 105 atm -
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
1
) Li(g) + I2(gعند 300Kتساوي 640.3فإن قيمة - 4اذا كانت قيمة KcللتفاعلLiI(g( :
2
) 2LiI(gعند درجة احلرارة نفسها تساوي. Kcللتفاعل2Li(g) + I2(g( :
أ25.3 -
ب41 × 104 -
جـ15.6 × 105 -
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
96
) N2(g) + 3H2(gقيمة KPللتفاعل عند 25°C - 5للتفاعل املتزن2NH3(g) + 92kJ :
تساوي 5.5 × 10-5لذا فإن قيمة Kcللتفاعل تساوي
أ22513.3 -
ب9 × 104 -
جـ0.03 -
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
4000K ) Br2(gقيمة KPعند االتزان 2558.4بدرجة حرارة - 6للتفاعل املتزن2Br(g( :
وقيمة Kfللتفاعل بداللة التراكيز املوالرية تساوي 1.56فإن قيمة Kbتساوي:
أ0.2 -
ب20 -
جـ7.8 -
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
) H2(g) + I2(gثابت االتزان KP = 2فإن التفاعل يتجه نحو النواجت - 7للتفاعل املتزن2HI(g( :
عندما تكون التراكيز للمواد الناجتة واملتفاعلة (بوحدات ) mole/Lهي اآلتي:
أ -تركيز HIيساوي 0.1و تركيز I2يساوي 0.05و تركيز H2يساوي 0.05
ب -تركيز HIيساوي 0.4و تركيز I2يساوي 0.1و تركيز H2يساوي 0.2
ج -تركيز HIيساوي 0.001و تركيز I2يساوي 0.0002و تركيز H2يساوي 0.0025
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
3-2علل مايأتي:
∆nخفض املنتوج. = g
يؤدي الى ∑ ng (Pr )oducts
()Products ∑∑
∆ng−=> ngn(Re g (Pr )oducts
ac
()Reactants ∑ التفاعلg (Re
لتفاعلnغازي tan ts)− )tsاناءac tan
- 1زيادة حجم
) A(gالتتغير حرارة اناء التفاعل عند زيادة الضغط الكلي. - 2في التفاعل االفتراضي املتزن :طاقة B(g( +
- 3قيمة ثابت االتزان للتفاعالت غير االنعكاسية تكون كبيرة جداً.
- 4ترتفع درجة حرارة تفاعل ماص للحرارة عندما Kc= 0.3و . Q = 1
ُ - 5ي َعدُّ التفاعل باعث ًا للحرارة اذا أنخفضت قيمة Kcللتفاعل عند زيادة درجة حرارة التفاعل.
- 6قيمة Kcتزداد عند رفع درجة حرارة التفاعل في حالة التفاعالت املاصة للحرارة.
- 7زيادة الضغط على خليط متوازن ( )∆ng = +1فإن االتزان ينزاح بأجتاه املتفاعالت.
- 8تتوقف بعض التفاعالت متام ًا بينما تظهر تفاعالت اخرى وكأنها متوقفة.
طاقة SO2Cl2(g) + (SO2(g) + Cl2(g - 9في التفاعل املتزن االتي:
ترتفع حرارة التفاعل عند اضافة SO2الى خليط االتزان.
97
- 2حالة االتزان الكيميائي - 3قاعدة لو شاتليه عرف مايأتي - 1 :قانون فعل الكتلة 4-2
2NO2كيف تتغير حالة االتزان وملاذا؟ 5-2للتفاعل املتزن الغازي الباعث للحرارة N2O4
)1عند زيادة الضغط املسلط على التفاعل املتزن.
)2رفع درجة حرارة اناء التفاعل.
)3سحب غاز N2O4املتكون عند االتزان.
) PCl5 (gانثالبي التفاعل تساوي 6-2التفاعل الغازي املتزن االتيPCl3(g) + Cl2(g( :
92.5 kJ/moleماتأثير كل من العوامل التالية على حالة االتزان وثابت االتزان:
- 1خفض درجة احلرارة.
- 2اضافة زيادة من Cl2الى خليط االتزان.
- 3سحب PCl3من خليط االتزان.
- 4زيادة الضغط على خليط االتزان.
- 5اضافة عامل مساعد.
) 2SO2(g) + O2(gانثالبي التفاعل تساوي التفاعل املتزن االتي2SO3(g( : 7-2
.-198.2 kJماذا يحدث لتراكيز SO2و O2و SO3عند االتزان بعد.
- 1زيادة درجة حرارة التفاعل.
- 2تقليل الضغط املسلط على التفاعل.
- 3زيادة تركيز SO2في خليط االتزان.
- 4اضافة عامل مساعد.
8-2هل يؤدي دائم ًا رفع درجة حرارة اي تفاعل في حالة اتزان الى زيادة في تراكيز النواجت؟ اذا كانت اجابتك بالنفي
فما التفاعالت التي تؤدي او التؤدي الى زيادة النواجت؟ بينّ ذلك مع ذكر أمثلة.
) 2PbS(s) + 3O2 (gوضح تأثير 9-2للتفاعل املتزن الباعث للحرارة )2PbO(s) + 2SO2(g
كل من العوامل االتية على حالة االتزان وقيمة ثابت االتزان.
)1خفض الضغط املسلط على التفاعل.
)2تبريد اناء التفاعل.
98
10-2التفاعل االتي املاص للحرارة يجري في اناء مغلق
) CaCO3(sماذا يحدث للتفاعل املتزن عند اآلتي: (CO2(g) + CaO(s
- 1تقليل حجم االناء
- 2اضافة مزيد من CaOخلليط االتزان.
- 3سحب جزء من CaCO3من خليط االتزان.
- 4اضافة مزيد من CO2الى خليط االتزان.
- 5زيادة درجة احلرارة.
11-2عند تسخني غاز NOClالنقي الى درجة 240°Cفي اناء مغلق حجمه لتر يتحلل حسب املعادلة:
) 2NOCl(gوعند وصول التفاعل الى حالة االتزان وجد ان الضغط الكلي (2NO(g) + Cl2(g
ملزيج االتزان يساوي 1atmوالضغط اجلزئي لغاز NOClيساوي 0.64 atmأحسب:
- 1الضغوط اجلزئية لكل من غازي Cl2و NOعند االتزان.
ج4 × 10-4 -2 0.24 atm ; 0.12 atm -1 : - 2ثابت االتزان Kcللتفاعل عند نفس درجة احلرارة.
) N2O4(gوعند وصول التفاعل الى حالة 12-2التفاعل التالي يجري بدون عامل مساعد2NO2(g( :
االتزان وجد ان الضغوط اجلزئية PNO = 1.56 atmو PN O = 0.377 atmعند درجة حرارة 100°Cأحسب :
2 4 2
- 2ماذا يحدث للضغوط اجلزئية للغازات في خليط االتزان بعد اضافة العامل املساعد. KP - 1و Kcللتفاعل
99
) N2(g) + 3H2(gعند درجة 377°Cوقيمة ثابت 14-2يتزن التفاعل االتي (2NH3(g
االتزان Kcتساوي . 1.96أحسب قيم ثوابت االتزان للتفاعالت التالية وبنفس درجة احلرارة.
100
)NiO(s) + CO(g 17-2للتفاعل االنعكاسيNi(s) + CO2(g( :
بدرجة حرارة 727°Cوصل التفاعل حالة االتزان فوجد ان ضغط غاز COفي الفرن يساوي 304 Torrوالضغط
الكلي يساوي 1atmما ثابت االتزان Kcللتفاعل( .معلومة .)1 atm = 760 Torr :
ج1.5 :
19-2صنف اربع اجراءات تؤدي لرفع املنتوج للتفاعل الغازي املتزن الباعث للحرارة:
)N2(g) +3H2(g )2 NH3(g
) CO2(g) + H2(gوفي اناء حجمه لتر واحد 20-2للتفاعل االنعكاسيCO(g)+ H2O(g( :
مت خلط موالت متساوية من CO2و H2وبدرجة حرارة 2000Kوصل التفاعل حالة االتزان فوجد ان عدد املوالت
الكلية خلليط الغازات عند االتزان تساوي .3 moleما تراكيز خليط االتزان علم ًا بان ثابت االتزان Kcيساوي 4؟
) C2H6(gوضعت موالت (C2H4(g) + H2(g للتفاعل االتي املاص للحرارة 21-2
من C2H6في اناء حجمه لتر وبدرجة حرارة معينة وصل التفاعل الى حالة االتزان فوجد أن ربع كمية
1
جد تراكيز خليط االتزان؟ ــــــــــ للتفاعل = الغاز قد استهلكت فاذا علمت ان ثابت االتزان kc
2
22-2وضع 4 gمن غاز HFفي وعاء مغلق حجمه 2 Lعند درجة حرارة 27°Cوترك في الوعاء املغلق يتفكك
) 2HF (gفاذا كان kPللتفاعل حتى مت االتزان الكيميائي حسب املعادلة االتية (H2(g) + F2(g
يساوي .1.21احسب الضغط اجلزئي لغاز HFعند االتزان علم ًا بان الكتلة املولية للغاز تساوي .20 g/mole
ج0.76 atm :
101
23-2اذا كانت درجة تفكك مول واحد N2O4الى NO2هي %20عند درجة حرارة 27°Cوضغط 1atmوفي
اناء حجمه لتر واحد .احسب قيمة kPللتفاعل( .معلومة :درجة التفكك تساوي اجلزء الى الكل مضروب ًا في .)100
ج4.92 :
25-2في وعاء مغلق حجمه لتر واحد يتفاعل غاز COمع بخار املاء وتكون غاز CO2و H2بدرجة حرارة .700K
ما تراكيز خليط الغازات عند وصولها الى حالة االتزان اذا مت وضع مول واحد من كل من املتفاعالت والنواجت علم ًا إن
ثابت االتزان Kcلهذا التفاعل يساوي . 5.29
ج [CO] = [H2O] = 0.606 mol/L ; [CO2] = [H2] = 1.394 mol/L :
) N2O4(gثابت االتزان Kcلهذا التفاعل يساوي 6 × 10-3عند درجة 26-2للتفاعل (2NO2(g
حرارة 298Kولكنه يساوي 1.5 × 10-2عند درجة حرارة 35°Cهل تفكك رابع اوكسيد ثنائي النتروجني باعث
ام ماص للحرارة؟
) 2SO3(gوجد ان خليط االتزان بدرجة 27-4للتفاعل االنعكاسي االتي2SO2(g) + O2(g) :
حرارة 25°Cيحتوي على ]SO3] = 0.002 mole/L:و ]SO2]= 0.08 mole/Lو ]O2]= 0.01 mole/L
وعند تبريد التفاعل الى 10°Cوجد ان Kcللتفاعل يساوي 4بني هل التفاعل باعث ام ماص للحرارة.
28-2وضح الفرق بني ∆Gو˚ ∆Gواكتب العالقة بينهما .متى تكون قيمة ∆Gتساوي ˚ ∆Gاثبت ذلك حسابياً؟
29-2اذا علمت ان ثابت التأين الذاتي للماء عند درجة حرارة 25°Cوضغط 1 atmتساوي
)H2O (l .1 × 10-14احسب قيمة˚ ∆GللتأينH+(aq) + OH-(aq( .
102
االتزان االيوني الفصل الثالث
Ionic Equilibrium
3
103
مقدمة 1-3
هل تعلم
حتدث التفاعالت الكيميائية في الغالب في احملاليل ولذلك تعتبر احملاليل مهمة ان مواد مثل كلوريـــــــــــد
جدا في الكيمياء .يستعمل املاء و املذيبات العضوية بشكل واسع لتحضير محاليل الصوديـــــــــــــــوم او كرومات
املواد ،ولكننا سوف نركز اهتمامنا في هذا الفصل على خواص املادة املذابة في املاء البوتاسيوم والتي تسلك سلوك
(احملاليل املائية) فقط .يعتمد سلوك االصناف املتكونة في احمللول نتيجة لذوبان الكتروليتات عند ذوبانها في
املاء ،قد التسلك نفس السلوك
اي مادة في املاء على طبيعة املواد نفسها وعلى طبيعة الوسط الذي يحتويها ،ولذا عند ذوبانها في مذيبات اخرى
فمن الضروري فهم املبادئ التي حتكم سلوك هذه املواد في احملاليل. مثل االيثر او الهكسان.
1-2-3االلكرتوليتات
عند ذوبان جميع املركبات األيونية واملركبات املستقطبة (غيراأليونية)
في املاء فانها تنتج ايونات ،وهي بذلك تعد الكتروليتات .وميكن لهذه
االلكتروليتات ان تكون امالحاً ،او حوامض او قواعد ،ومن بعض اهم السمات
املميزة لاللكتروليتات هي:
-1قابليتها على ايصال التيار الكهربائى في حاالتها املنصهرة أو عندما تكون
موجودة على شكل محلول في مذيب مستقطب.
-2تكون محصلة الشحنة الكهربائية حملاليل االلكتروليتات مساوية للصفر ،اي
ان محاليها تكون متعادلة كهربائيا.
-3عند ذوبان االلكتروليتات في مذيب مستقطب كاملاء ،فان محلولها سوف
يتضمن ايونات موجبة ( )Cationsو ايونات سالبة (.)Anions
-4تعتمد قابلية احمللول االلكتروليتي للتوصيل الكهربائي على طبيعة االيونات
املكونة له وعلى تركيز االيونات فيه اضافة الى درجة حرارة احمللول.
104
(جـ) (ب) (أ)
احلــــل:
متثل املعادالت اعاله ذوبان هذه املواد في املاء ووصول احمللول املائي الناجت
في كل منها الى حالة اتزان ايوني بني مكوناته (بني االصناف على طرفي
املعادلة) ويوصف التفاعل الكيميائي الذي ميثل كل عملية بانه تفاعل
انعكاســـي ( )Reversible reactionوميثل عادة بسـهمني متعاكسـني
) ،كما مر سابقا في فصل االتزان الكيميائي .تختلف التفاعالت (
االنعكاسية عن التفاعالت التامة (التي تسير باجتاه واحد نحو النهاية)
بانها التصل الى نهاية بل يصل نظام التفاعل الى حالة اتزان عندما يسير
التفاعالن العكسيان (االمامي واخللفي) في نفس الوقت وبنفس السرعة.
106
اجلدول 1-3 توصف هذه احلالة على انها حالة اتزان حركي (دايناميكي) يكون فيها معدل
بعض االمثلة اللكتروليتات قوية واخرى سرعة التفاعل االمامي والتفاعل اخللفي متساوية وتكون جميع مكونات احمللول
ضعيفة ولمواد غيـــــــــــر الكتروليتية. في حالة تفاعل مستمر ولكن مع بقاء جميع تراكيز مكونات مزيج التفاعل عند
حالة اتزان ثابتة التتغير عند ثبوت درجة احلرارة .فعلى سبيل املثال ،تتفكك
االلكتروليتات القوية
جزيئات حامض اخلليك (حامض ضعيف) في محلوله املائي لينتج عنها ايونات
+
حوامض قوي -
الهيدروجني املائية ( ) )H(aqو ايونات اخلالت املائية ( ))CH3COO(aq
HCl الهيدروكلوريك (التفاعل االمامي) ،وبنفس الوقت تتحد ايونات الهيدروجني املائية مع ايونات
HNO3 النتريك اخلالت لتكوين جزيئات حامض اخلليك (التفاعل اخللفي) وعندما يصل احمللول
HClO4 البيركلوريك املائي لهذا احلامض الى حالة االتزان في درجة حرارية معينة تتساوى سرعتا عمليتي
+
H2SO4 الكبريتيك التفكك واالحتاد وبذلك تبقى تراكيز جميع االصناف في احمللــــــول ( )H(aqو
-
قواعد قوية ) CH3COO(aqو ( )CH3COOH)aqثابتة التتغيـــــــــر ،يوضح اجلدول
NaOH هيدروكسيد الصوديوم ( )1-3امثلة لبعض االلكتروليتات الضعيفة
يعبر عن حالة االتزان االيوني (مثل ما هو احلال بالنسبة الى االتزان الكيميائي)
KOH هيدروكسيد البوتاسيوم
بداللة ثابت االتزان Kcوالذي يعرف على انه حاصل ضرب التراكيز املوالرية عند
هيدروكسيد الكالسيوم Ca(OH)2 حالة االتزان لنواجت التفاعل مقسومة على حاصل ضرب التراكيز املوالرية عند حالة
امالح تامة الذوبان كل منها مرفوع الى اس مساو الى عدد موالت املكون االتزان للمكونات املتفاعلة ٌ
NaCl كلوريد الصوديوم املمثلة في املعادلة الكيميائية املوزونة ،وبذلك ميكن التعبير عن ثابت االتزان
KNO3 نترات البوتاسيوم لعملية تفكك حامض اخلليك في محلوله املائي كاالتي:
K2SO4 كبريتات البوتاسيوم ][H+] [CH3COO-
االلكتروليتات الضعيفة ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = Kc
[]CH3COOH
حوامض ضعيفة
HF حيث متثل االقواس [ ] التراكيز املوالرية لالصناف املكونة للمحلول عند حالة الهيدروفلوريك
HCN الهيدروسيانيك االتزان ،وتكون القيمة العددية لـ Kcثابتة عند ثبوت درجة احلرارة.
H2CO3 الكاربونيك مثال 2-3
HCOOH الفورميك اكتب التعبير الرياضي حلساب قيمة Kcحمللول االمونيا املائي املخفف.
قواعد ضعيفة )NH3 (g) + H2O(l )NH4+(aq) + OH-(aq
NH3 االمونيا احلــــل:
CH3NH2 تشترك جزيئات املاء هنا في التفاعل وتسهم في الوصول الى حالة االتزان ،كما مثيل امني
امالح شحيحة الذوبان هو مبني في معادلة االتزان ،لكن و لكون املاء هو املذيب املستعمل للمحلول فان
AgCl تركيز جزيئات املاء يكون كبيرا جدا باملقارنة مع تراكيز بقية االصناف التي تسهم في كلوريد الفضة
CaF2 عملية االتزان ،ولذلك يبقى تركيز املاء ثابتا (تقريبا) اثناء سير التفاعل للوصول فلوريد الكالسيوم
مواد غير الكتروليتية الى حالة االتزان وميكن ان تدمج قيمة تركيزه املوالري مع قيمة ثابت االتزان ومتثل
CH3OH القيمة اجلديدة كمية ثابتة متثل بـ .Kcميكن حساب التركيز املوالري للماء في احملاليل كحول املثيل
C12H22O11 املخففة على انه مساو للتركيز املوالري للماء النقي (كثافة املاء النقي = 1 kg/Lسكروز
خالت املثيل CH3COOCH3 وان ،)1kg = 1000 gفالكتلة املولية للماء تساوي:
107
)M(H2O = 2×1 + 1×16 = 18 g/mol
ومن تعريف املوالرية M
)m (g
= )M (mol/L
)M (g/mol) × V (L
)1000 (g
=
)18 (g/mol) × 1 (L
= 55.55 mol/L انتبه !
ــــــــــــــــــــــــــــــــــــ[ عندما يكون املاء هو املذيب ،عند
]NH4 ] [OH-
+
Keq =
][NH3] [H2O التعبير عن قيم Kcسوف لن ُتكتب
Kc = Keq × [H2O] = Keq × 55.55 قيمة [ ]H2Oوذلك النها قيمة ثابتة
+ وتكون ممثلة في قيمة ثابت االتزان.
][NH4 ] [OH-
Kc =
][NH3
][H3O+] [HCOO-
= Ka
[]HCOOH
و ( Kaحيث ان aمن acidوتعني حامض) متثل ثابت تفكك حامض الفورميك
الضعيف او ثابت التأين لهذا احلامض عند درجة حرارة ثابتة .وميكن كتابة معادلة
عامة للتعبير عن قيمة ثابت التفكك للحامض الضعيف ( )HAعلى وفق مايلي
على اعتبار ان تركيز املاء ثابتا كما مر ذكره:
][H3O+] [A-
= Ka
[]HA
وهنا يجب مالحظة ان هذه العالقة يصح تطبيقها على احلوامض الضعيفة
فقط دون احلوامض القوية التي يكون تفككها تاما وبذلك اليكون هناك اتزان
بني جزيئات احلامض غير املتفكك و ايونات احلامض .ومن ناحية اخرىُ ،ت َعدُّ
109
قيم ثوابت تفكك احلوامض الضعيفة املختلفة مقياسا لقوة هذه احلوامض
النسبية ،فكلما ازدادت قيمة ثابت تفكك احلامض (ازداد مقدار تفككه)
وازدادت حموضته.
وميكن االستفادة من العالقة الرياضية التي متثل حالة االتزان لتفكك احلامض
الضعيف في املاء حلساب تركيز ايون الهيدروجني في محلول احلامض املائي وذلك
من معرفة تركيز احلامض الضعيف وقيمة ثابت تفككه.
مثال 3-3
+
Hفي 0.1 Mمحلول مائي احسب تركيز ايون الهيدروجني املائي
)(aq
حلامض اخلليك ودرجة التاين والنسبة املئويةلتفكك احلامض ،اذا علمت ان ثابت
تفكك حامض اخلليك .1.8×10-5
احلــــل: انتبه !
تكتب املعادلة الكيميائية املوزونة لعملية تفكك احلامض ،ثم تكتب العالقة
لقد ُأشير الى التغير احلاصل
الرياضية املعبرة عن قيمة ثابت تفكك احلامض الضعيف.
+ - في قيم تراكيز املواد املشتركة في
)CH3COOH(aq )H(aq) + CH3COO(aq
تفاعالت االتزان الكيميائي بإشارة
][H+] [CH3COO- سالبة للمواد املتفاعلة وإشارة موجبة
= Ka
[]CH3COOH للمواد الناجتة وذلك لالستفادة منها
في حل املسائل املتعلقة باالتزان
من املفيد ان نتذكر هنا ان التراكيز املعبر عنها بالرمز [ ] في العالقة
الرياضية اعاله متثل التراكيز املوالرية لالصناف عند حالة االتزان فقط وهي الكيميائي .في هذا الفصل سوف تبني
مختلفة في قيمها عن قيم التراكيز املوالرية االبتدائية لنفس االصناف كما هو فقط قيم التراكيز االبتدائية والنهائية
مبني في املعادلة االتية: عند حالة االتزان.
+ -
)CH3COOH(aq )H(aq) + CH3COO(aq
0.1 M 0 0 (التراكيز االبتدائية لالصناف)
(0.1 - x) M xM xM تراكيز االصناف عند حالة (االتزان(
)(x) (x
= 1.8 ×10-5
)(0.1 - x
110
وباعادة ترتيب احلدود في املعادلة اعاله نحصل على:
)x2 = (1.8 × 10-6) - (1.8 × 10-5 x
وهذه معادلة جبرية من الدرجة الثانية يتطلب حلها استعمال القانون العام
(الدستور) ،اال انه في هذا املثال ميكننا استعمال طريقة تقريبية وذلك الن
قيمة Kaللحامض في هذا املثال صغيرة جدا وبالتالي يكون مقدار مايتفكك من
احلامض ( )xصغير جدا مقارنة بالتركيز االبتدائي للحامض ،ومبعنى اخر ميكننا
ان نكتب:
(0.1- x) mol/L ≈ 0.1 mol/L
وباستعمال هذا التقريب في معادلة ثابت التفكك نحصل على:
)(x) (x
= 1.8 ×10-5
0.1
انتبه ! x2 = (0.1) × (1.8 × 10-5) = 1.8 × 10-6
√=x1.8 × 10-6 = 1.3 × 10-3
اذا كانت النسبة املئوية للتأين
[H+] = 1.3 × 10-3 mol/L
اقل من % 5فيمكن عند ذاك
استعمال عملية التقريب (اهمال ان القيمة الصغيرة لتركيز ايون الهيدروجني عند حالة االتزان
قيمة xاملطروحة من التركيز االبتدائي ) )1.3 ×10-3 mole/Lمقارنة مع التركيز االبتدائي للحامض
احلسابات اجراء عند للمادة) ( )0.1 mole/Lواحملسوبة باالعتماد على عملية التقريب املستخدمة في حل
املطلوبة ،اما اذا كانت النسبة املئوية املعادلة اجلبرية من الدرجة الثانية ،تؤكد ان طريقة التقريب كانت صحيحة ولذلك
للتأين اكبر من % 5فيستعمل وبصورة عامة ،اذا كانت قيمة ثابت التفكك للحامض (او للقاعدة) صغيرة (اي أقل
الدستور حلل املعادلة اجلبرية من من 10-7 ،10-6 ،10-5او فما دون) يستخدم التقريب اما اذا كانت قيمة Ka
الدرجة الثانية املطلوبة في احلسابات. كبيرة (اي اكبر من 10-2 ،10-3 ،10-4أو فما فوق) فعندها الميكن استعمال
في املعادلة اجلبرية العامة من الدرجة التقريب الن النتائج التي سوف نحصل عليها تكون غير صحيحة بل يجب
الثانية ( )a x2 + b x + cمتثل aو b استعمال الدستور حلل املعادلة وايجاد النتيجة.
و cفي املعادلة قيم معامالت احلدود x2 تعرف درجة التفكك بالعالقة االتية:
و xواحلد املطلق على التوالي ،وهناك
حل عام لهذا النوع من املعادالت. تركيز اجلزء املتاين من املادة عند حالة االتزان
درجة التفكك ( التأين) =
يستند الى معادلة الدستور: التركيز االبتدائي للمادة
))(-b± √(b2 - 4ac اما النسبة املئوية للتفكك فيمكن احلصول عليها من العالقة التالية ،اي
=x بضرب درجة التفكك × .100
2a
مثال 4-3
احسب درجة التفكك و النسبة املئوية للتأين ملادة حامض الهيدروفلوريك HF
( )Ka = 6.8 × 10-4في محلولها املائي الذي تركيزه (أ) ،0.1 Mو (ب)
،0.01 Mوبني ماهي العالقة بني النسبة املئوية للتأين وتركيز احمللول.
احلــــل:
(أ) حمللول تركيزه 0.1 M
مترين 2-3
)HF(aq )H (aq) + F (aq
+ -
)(x) (x
= 6.8 × 10 -4
)(0.1 - x
112
طريقة التقريب
(0.1- x) mol/L ≈ 0.1 mol/L
وباستعمال هذا التقريب في معادلة ثابت التفكك نحصل على:
)(x) (x
= 6.8 × 10-4
0.1
× % 100
النسبة املئوية لتفكك حامض الهيدروفلوريك = 8.25 × 10-3
0.1
النسبة املئوية لتفكك حامض الهيدروفلوريك = % 8.25
وهذه النسبة املئوية لتفكك هذا احلامض اكثر من % 5وهذا بسبب كون
ثابت التفكك اكبر من ،10-5لذلك اليجوز استعمال هذه الطريقة للحل.
طريقة استعامل الدستور (لالطالع)
)x2 = (6.8 × 10-5) - (6.8 × 10-4 x
x2 + (6.8 × 10-4 x) - (6.8 × 10-5) = 0
))(-b± √(b2 - 4ac
=x
2a
7.91 × 10-3
× % 7.91 = % 100 النسبة املئوية للتاين =
0.1
(ب) حمللول تركيزه 0.01 M
املعادلة من الدرجة الثانية لهذا احمللول هي:
)(x) (x
= 6.8 × 10-4
)(0.01 - x
مترين 3-3
وبتطبيق معادلة الدستور ميكن احلصول على قيمة : x
x = 2.29 × 10 mol/L
-3 احسب تركيــــــــــز ايون الهيدروجني
املائي في احمللــــــــــــول املائي للفينول
تركيز ايون الهيدروجني عند حالة االتزان (Ka=1.3 × 10-10) C6H5OH
درجة التفكك =
التركيز االبتدائي للحامض الذي تركيزه (أ) 0.2 Mو (ب) بعد
2.29 × 10-3 تخفيفة ملئة مرة.
= 0.229 =
0.01 ج :أ0.51 × 10-5 M -
تركيز ايون الهيدروجني عند حالة االتزان
× % 100 النسبة املئوية للتأين = ب0.51 × 10-6 M -
التركيز االبتدائي للحامض
2.29 × 10-3
× % 22.9 = % 100 =
0.01
114
من اجلدير باملالحظة في هذا املثال أنه عند تخفيف محلول احلامض مبقدار عشر
مرات فان درجة التفكك (او النسبة املئوية للتأين) تزداد مبقدار ثالث مرات
تقريبا ( من 0.079الى .)0.229حيث تؤدي عملية تخفيف احمللول الى ازاحة
موقع االتزان من موقعه االصلي الى موقع جديد الزالة التاثير اخلارجي (عملية
التخفيف) وذلك بأن يزداد تفكك املذاب (يتاين) وهذه العملية تؤدي الى
نقصان في كمية اجلزء غير املتفكك من املذاب (جزيئات احلامض) وتزيد من
كمية اجلزء املتفكك منه (االيونات) في وحدة احلجم من احمللول وبذلك يرجع
احمللول الى حالة االتزان مرة اخرى.
انتبه ! الثاني) ولذلك يعاني احلامض في محلوله املائي من تفاعلني للتفكك وله ثابتني
للتفكك يرمز لهما Ka1و Ka2على التوالي:
* احلامض القوي يولد قاعدة قرينة
+
ضعيفة والعكــــــــــــس صحيح. )H2C2O4 (aq) + H2O(l )H3O(aq) + HC2O4-(aq
**كلما ازدادت قيمة ثابت تفكك
][H3O+] [HC2O4-
احلامض الضعيف Kaازدادت قوة =Ka1 = 5.37 × 10-2
][H2C2O4
احلامض.
- +
)HC2O4(aq) + H2O(l H3O(aq) + C2O42-
)(aq
][H3O+] [C2O42-
=Ka2 = 5.1 × 10-5
][HC2O4-
وحلامض الفسفوريك ( )H3PO4ثالثة تفاعالت تفكك و ثالث ثوابت
تفكك (هي Ka1و Ka2و :) Ka3
+
)H3PO4(aq) + H2O(l )H3O(aq) + H2PO4-(aq
[]H3O+] [H2PO4-
= Ka1 = 7.11 × 10-3
[]H3PO4
115
- +
)H2PO4(aq) + H2O(l H3O(aq) + HPO42-
)(aq
[]H3O+] [HPO42-
= Ka2
[ ]H2PO4 -
= 6.32 × 10-8 انتبه !
يالحظ من قيــــــــــم ثوابت
HPO 2-
)4(aq
)+ H2O(l H3O +
)(aq
+ PO 3-
)4(aq التفكك انها دائم ًا تتبع املنوال
االتي:
][H3O+] [PO43-
= Ka3 2-
= 4.80 x 10-13 Ka1 > Ka2 > Ka3
[ ]HPO4 ويعود السبب في ذلك الى
نقصان قابلية االصناف التي حتمل
2-3-3القواعد الضعيفة Weak bases شحنة سالبة على فقدان بروتون
تعرف القاعدة الضعيفة حسب مفهوم برونشتد على انها الصنف الذي موجب الشحنة بســــــــــــــــبب
له قابلية جزئية (غير تامة) على اكتساب البروتونات من املذيب ،ولذلك ازدياد التجاذب االلكتروستاتيكي بني
فانها تتميز بان لها ثابت تفكك ويرمز له بالرمز b( Kbمن baseو تعني ايونات ذوات الشحنات املختلفة.
قاعدة) .فعلى سبيل املثال ،ميكن متثيل تفاعل تفكك االمونيا في املاء كاالتي:
+ -
)NH3(g) + H2O(l )NH4(aq) + OH(aq
انتبه !
][NH4+] [OH- عند حل االمثلة احلسابية املتعلقة
= Kb = 1.8 × 10-5
][NH3 بالقواعد الضعيفة يتبع نفس
ويالحظ عدم تضمن العالقة اخلاصة بالتعبيرعن قيمة ثابت تفكك القاعدة لـ االسلوب الذي ُأستخد َم عند التعامل
[ ]H2Oلنفس السبب املذكور للتعبير عن قيمة .Kaوبصورة عامة ميكن التعبير مع احلوامض الضعيفة باستخدام
عن االتزان االيوني لتفكك القاعدة الضعيفة Bفي محلولها املائي كما يأتي: التقريب من عدمه.
+ -
)B(aq) + H2O(l )BH(aq )+ OH(aq
116
)NH3(aq) + H2O(l )NH4+(aq) + OH-(aq
( 0.2 Mالتراكيز االبتدائية) 0 0
( (0.2 - x) Mالتراكيز عند حالة االتزان) xM xM
[]NH4+] [OH-
= Kb
[]NH3
)(x) (x
= 1.8 × 10 -5
)(0.2 - x
1.9 × 10-3
× % 0.95 = % 100 النسبة املئوية للتاين=
0.2
وميكن وصف عملية االتزان من خالل ثابت يدعى احلاصل االيوني للماء ويعبر
عنه عادة بالرمز .Kw
] Kw = [H3O+][OH-أو ]Kw = [H+][OH-
ان احملافظة على عملية االتزان تعني بقاء قيمة احلاصل االيوني للماء Kw
كمية ثابتة دوما( ،)1.0×10-14ولذلك فان اي زيادة في تركيز H+يجب
ان تقود الى انخفاض في تركيز OH-والعكس صحيح .وباالسلوب نفسه،
ميكننا ان نتوصل الى ان اضافة قاعدة الى املاء (او اي محلول متعادل) تزيد
من تركيز ايونات OH-فيه ويؤدي ذلك الى نقصان تركيز ايونات .H+
وبصورة عامة ،تكون تراكيز ايونات H+و ايونات OH-في احملاليل كاالتي:
118
احمللول احلالة العامة عند 25 °C
حامضي ][H+] > [OH- [H+] > 1.0× 10-7 M , [OH-] < 1.0× 10-7 M
متعادل ][H+] = [OH- [H+] = 1.0× 10-7 M, [OH-] =1.0× 10-7 M
قاعدي ][H+] < [OH- [H+] < 1.0× 10-7 M , [OH-] >1.0× 10-7 M
مثال 6-3
احسب تراكيز ايونات H+و OH-في 0.05 Mمن محلول حامض
النتريك (.)HNO3
احلــــــل:
تكتب معادلة تاين حامض النتريك (حامض قوي) ويبني عليها التراكيز
املوالرية اليون H+وايون NO3-مباشرة .بعد ذلك تستخدم العالقة
Kw = [H+] [OH-] = 1.0× 10-14اليجاد تركيز ايون OH-في مترين 5-3
احمللول.
احسب تركيز ايونات الهيدروجني + -
)HNO3 (aq H )+ NO3(aq
)(aq
املائية في محلول يحتوي على ايونات
0.05 M 0 0
الهيدروكســــــــــــــــيد املائية بتراكيز:
0 0.05 M 0.05 M
(أ) 0.01 Mو (ب).2.0× 10-9 M
= x
1.0 × 10-14
= 2.0 × 10-13 mol/L = 2.0 × 10-13 M
انتبه !
0.05 تهمل دائما تراكيز [ ]H+و []OH-
الناجتة من تفكك جزيء املاء عند وجود
وهذا ميثل تركيز أيون الهيدروكسيد في احمللول ،والنتيجة تؤكد صحة
حامض قوي او قاعدة قوية فيه.
التقريب الذي اعتمدناه في حل املسالة حيث إن قيمة ( xتركيز أيون
)OH-اصغر بكثير من .0.05
ومن فوائد هذه الطريقة انه ميكن التعبير عن حامضية وقاعدية احملاليل عند معرفة
التراكيز املوالرية اليونات H+و OH-مبجموعة من االرقام املوجبة بني 0و .14
وميكن التعبير عن تركيز ايونات الهيدروكسيد بنفس الطريقة:
1
pOH = - log [OH-] = log
][OH-
او ان
[OH-] = 10-pOH
مترين 6-3
احسب قيم الدالة احلامضية ( )pHمثال 7-3
للمحاليل االتية( :أ) 6.0 × 10-4احسب قيمة pHمحلول يكون فية تركيز أيونات H+يســــــــــــاوي
mol/Lحامض الهيدروكلوريك( ،ب) .0.05 mol/L
احلـــــل:
0.03 Mحامض الكبريتيك.
للحصول على قيمة pHاحمللول يتوجب حساب قيمة سالب لوغارمت تركيز أيون
[ ]H+املذكور في املثال وكما يأتي: ج :أ3.22 -
[H+] = 0.05 M ب1.22 -
pH = - log [H+] = - log 0.05 = 1.3
120
مثال 8-3
انتبه ! اذا كانت قيمة pHمحلول تساوي ،3.301فكم يكون تركيز H+فيه؟
يستخدم في الوقت احلاضر مصطلح احلــــل:
من التعريف .pH = - log[H+] ،يعوض عن قيمة pHوحتل املعادلة “ ”pللتعبير عن تراكيز االيونات
االخرى (غير H+و ،)OH-و اليجاد [.]H+
بشكل عام يقصد عند إضافة احلرف
+
[H ] = 10
-pH
ولكون حامض الهيدروكلوريك حامضا قويا فانه يتفكك بشكل تام ،وهذا
يعني أن:
[H+] = 0.015 mol/L
بسهولة:
يقصد مبصطلح التمذوب تفاعل املادة مع املذيب املستعمل الذابتها، الكثير من هذه املشروبات ذات فعل
حامضي بسبب غاز CO2املذاب وتفاعالت التمذوب املهمة في دراستنا هي تلك التي حتدث في احملاليل املائية
(أي :عندما يكون املاء مذيبا) والتي تدعى بالتحلل املائي (.)hydrolysis وبسبب مكوناتها االخرى.
وعلى هذا االساس يعرف التحلل املائي على أنه تفاعل املادة مع املاء حيث
مترين 8-3
تتضمن بعض تفاعالت التحلل املائي التفاعل مع أيونات H+أو .OH-فعلى
احسب قيم [ ]H+و pHو []OH-
سبيل املثال ،يتضمن أحد أنواع التحلل املائي تفاعل اجلذر السالب (القاعدة
و pOHللمحلول املائي لـ Ca(OH)2
القرينة) ( )A-للحامض الضعيف ( )HAمع جزيء املاء لتكوين جزيء
تركيزه .0.015 Mهل احمللول حامضي
احلامض الضعيف غير املتأين (املتفكك) ما يؤدي الى اضطراب االتزان بني
أم قاعدي؟ ملاذا؟
أيونات H+و OH-في املاء و بالتالي الى تكوين محلول قاعدي ،وميكن
متثيل التفاعل كاالتي:
122
)A-(aq )+ H2O(l )HA(aq + )OH-(aq
H2O
)NaCl(s )Na+(aq) + Cl-(aq
123
فاحمللول املائي لهذا امللح يحتوي على اربعة ايونات هي Na+و Cl-و H+و
.OH-ان االيون املوجب للملح Na+هو حامض ضعيف الميكنه التفاعل بشكل
ملحوظ مع املاء ،وكذلك االيون السالب للملح Cl-عبارة عن قاعدة ضعيفة
الميكنها التفاعل بشكل ملحوظ مع املاء .وعلى هذا االساس ،ميكن القول ان
احملاليل املائية المالح القواعد القوية واحلوامض القوية تكون متعادلة النه ليس
الي من ايوناتها (املوجبة والسالبة) القابلية على التفاعل مع جزيئات املاء و جعل
االتزان املوجود بني ايونات OH-و H+يضطرب.
H2O
)CH3COONa(s )Na+(aq) + CH3COO-(aq ينتج محلول به زيادة من
)H2O(l )OH-(aq) + H+(aq ايونات OH-
CH3COOH
ميثل ايون اخلالت قاعدة قرينة للحامض الضعيف ،CH3COOHولذلك فانها
تتفاعل مع ايونات H+لتكوين .CH3COOHونتيجة لذلك تنقص كمية H+
في احمللول ما يجعل جزيئات H2Oتتأين لتعويض النقص ما يؤدي الى تكون زيادة
في كمية OH-ويصبح احمللول قاعديا .ميكن متثيل محصلة للمعادالت السابقة
مبعادلة واحدة لوصف عملية التحلل املائي اليون اخلالت كاالتي:
)CH3COO-(aq) + H2O(l )CH3COO H(aq) + OH-(aq
يدعى ثابت االتزان لهذا التفاعل بثابت التحلل املائي ويرمز له بالرمز h( Kh
من hydrolysisوتعني حتلل مائي) وميكن التعبير عنه لهذا التفاعل كاالتي:
][CH3COOH] [OH-
= Kh
][CH3COO-
وبشكل عام ميكن التعبير عن قيمة ثابت التحلل املائي الي ملح مشتق من قاعدة
قوية و حامض ضعيف ( )HAكاالتي:
124
A- + HOH OH- + HA
حيث ان [ ]HAميثل تركيز احلامض الضعيف و ] [OH-ميثل تركيز
ايون الهيدروكسيد املتكون من التفاعل و [ ]A-تركيز االيون السالب
للملح وميكن التعبير عن ثابت حتلل االمالح املشتق منه امللح كاالتي:
][HA] [OH-
= Kh ][A-
وعند ضرب قيمتي البسط واملقام ب [ ]H+للمعادلة االخيرة فأنها تصبح
لذا فأن قيمة ثابت التحلل املائي ألي ملح مشتق من قاعدة قوية وحامض
ضعيف:
Kw
= Kh
Ka
مثال 10-3
ما قيمة ثابت التحلل املائي مللح خالت الصوديوم؟ اذا علمت ان ثابت تفكك
حامض اخلليك Ka(CH3COOH) = 1.8 × 10-5وثابت احلاصل االيوني
للماء ( .)Kw = 1.0 × 10-14معلومة :يجب على الطالب ان يحفظ قيمة Kw
النه عادة التعطى له في االسئلة.
احلــــــل:
ملح خالت الصوديوم مشتق من قاعدة قوية NaOHوحامض ضعيف
CH3COOHلذلك ميكن حساب قيمة ثابت حتلله املائي من معرفة ثابت
تفكك احلامض الضعيف Kaوثابت احلاصل االيوني للماء Kwوكما ياتي:
Kw 1.0 ×10 -14
=Kh = = 5.6 × 10-10
)Ka(CH3COOH 1.8 × 10 -5
125
pKh = pKw - pKa أو
حيث ميثل Kaثابت تفكك احلامض الضعيف الذي اشتق منه امللح وان قيم pKa
و pKwو pKhمتثل سالب لوغارمت قيم Kaو Kwو Khعلى التوالي .وميكن
حساب تركيز ايون H+في احمللول املائي لهذا النوع من االمالح بسهولة حيث ان
كمية HAوكمية ايونات OH-املتكونة نتيجة لعملية التحلل املائي هي متساوية
] [HA] = [OH-وميكن اعتبار ] ]A-التركيز املوالري للملح فية يساوي c
√
Kw
×c
= ][OH- Ka Kw
= ] [H+ينتج و مبا ان
] [OH -
√
Kw × Ka
= [ ]H
+
c
أو أن
pH = 1
] [pKw +pKa+ log cـــ
2
انتبه !
للطالب اختيار العالقة حسب ما يطلب
منه في السؤال ،اذا كان املطلوب مثال 11-3
احسب قيمة pHمحلول مللح خالت الصوديوم تركيزه 0.01 Mفي حساب [ ]H+او ،pHوان استعمال
درجة حرارة ،25°Cعلما بأن قيمة .Ka(CH3COOH) = 1.8 x 10-5
اي منهما يوصل الى نفس النتيجة.
احلــــل:
حلساب قيمة pHمحلول هذا امللح نستخدم العالقة االتية:
1
] [pKw +pKa+ logcـــ = pH مترين 9-3
2
احسب تركيز أيون الهيدروكسيد
1
] [-log Kw -log Ka+ log cـــ = pH
2 للمحلول املائي مللح سيانيد البوتاسيوم
pH = 1 [-log (1.0 × 10-14) - log (1.8 × 10-5) + log 0.01] ،Ka (HCN)= 4.9 × 10-10 ،KCNـــ
2 تركيزه .0.1 mole/Lهل احمللول
1
(14 + 4.74 - 2) = 8.37ـــ = pH
2 حامضي أم قاعدي؟
ج 1.43 × 10-3 M :وامللح قاعدي.
126
3-6-3أمالح لقواعد ضعيفة وحوامض قوية
يتضمن النوع الثاني من تفاعالت التحلل املائي تفاعل االيون املوجب
للملح (العائد في االصل للقاعدة الضعيفة) مع املاء لتكوين جزيئات
القاعدة الضعيفة غير املتفككة إضافة الى ايونات .H+يؤدي هذا التفاعل
الى اختالل في التوازن املوجود بني أيونات H+و OH-في املاء وبالنتيجة
الى زيادة في ] ]H+وجعل هذا النوع من احملاليل حامضية .فعند ذوبان ملح
كلوريد االمونيوم ( NH4Clملح ناجت عن تفاعل قاعدة ضعيفة NH3مع
حامض قوي ،)HClفانه يتفكك بشكل تام كاالتي:
H2O
)NH4Cl(s )NH4+(aq) + Cl-(aq ينتج محلول به زيادة من
H2O(l) + )OH-(aq) + H+(aq ايونات H+
NH3 + H2O
√
Kw
= ] [H
+ ×c
Kb
حيث ميثل Kbثابت تفكك القاعدة الضعيفة التي اشتق منها امللح.
مثال 12-3
كم هي قيمة pHمحلــــــــــــــــــــــــــــول كلوريد االمونيوم تركيـــــــــــــــزه
0.2 mole/L؟ اذا علمت أن قيمة ثابت تفكك القاعدة الضعيفة
.Kb(NH3) = 1.8 × 10-5
احلـــــــل:
يتطلب إيجاد قيمة pHاحمللول معرفة ثابت تفكك القاعدة الضعيفة Kb
وثابت احلاصل االيوني للماء ،Kwثم حتسب قيمة pHمحلول هذا امللح
باستخدام العالقة االتية:
] [pKw - pKb- log cـــpH = 1
2
128
1
] [-log Kw + log Kb- log cـــ = pHمترين 10-3
2
احسبقيمة pOHحمللولنتراتاالمونيوم
1
] [-log (1.0 × 10 ) + log (1.8 × 10 ) - log 0.2ـــ = )pKb (NH3) = 4.74 ( pHبتركيز
-14 -5
2
.0.5 Mهل احمللول حامضي ام قاعدي؟
ج 9.22 :احمللولحامضي (14 - 4.74 - (- 0.7)) = 4.98ـــpH = 1
2
مثال 13-3
ما التاثير الذي حتدثه اضافة (0.1 mole) 8.2 gمن ملح خالت
الصوديوم CH3COONaالى لتر واحد من محلول حامض اخلليك
بتركيــــــز 0.1 mole/Lعلى تركيز أيون H+عند 25 °C؟ علمــــــــــــ ًا
بأن .Ka (CH3COOH) = 1.8 × 10-5
احلـــــــل:
تكتب معادالت تفكك االلكتروليت الضعيف (حامض اخلليك) وامللح
املضاف(خالت الصوديوم) ويبني عليها التراكيز املوالرية لالصناف عند حالة
)(x) (x
= Ka = 1.8 × 10-5
)(0.1
(0.1 + x´) Mولكون قيمة ´ xتكون صغيرة جدا الن أيون اخلالت الناجت من ج :درجة تفكك القاعدة اكبر
امللح يقلل من تاين احلامض لذلك يستعمل التقريب اليجاد تركيز ايون H+في مبقدار .360
هذا احمللول.
130
][H+] [CH3COO-
= Ka = 1.8 × 10 -5
][CH3COOH
)´(x´) (0.1+ x )(x´ ) (0.1
= =
) ´(0.1 - x )(0.1
]x´ = 1.8 x 10-5 mol/L = [H+
وعند مقارنة تركيز ايون [ ]H+في محلول احلامض قبل اضافة امللح وبعد
اضافته (بوجود تاثير االيون املشترك) يتبني ان التركيز قد انخفض من
1.3 × 10-3 mole/Lالى ،1.8 × 10-5 mole/Lوهذا بسبب
نقصان تفكك حامض اخلليك نتيجة الضافة ملح خالت الصوديوم لوجود
ايون مشترك بني املركبني(ايون اخلالت).
تبدي الكثير من احملاليل سلوك االيون املشترك ،ولكن هناك حالتني هما االكثر
شيوعا:
.1محلول مكون من حامض ضعيف وأحد أمالح هذا احلامــــــــــــض الذائبة
(مثل CH3COOHزائد ًا .)CH3COONa
.2محلول مكون من قاعــــــــــــــدة ضعيفة وأحد أمالح هذه القاعدة الذائبة
(مثل NH3زائد ًا .)NH4Cl
131
ففي التفاعالت التي جترى في املختبرات العلمية و في كثير من العمليات
الصناعية اضافة الى العمليات التي جتري داخل اجسام الكائنات احلية
هل تعلم
(النباتات واحليوانات) ،تكون هناك حاجة للمحافظة على قيمة الـ pH
(أ) عند انقطاع التنفس ،تزداد
ثابتة دون تغير على الرغم من اضافة كميات قليلة من حوامض اوقواعد.
كمية CO2في الدم ما يؤدي الى
فعلى سبيل املثال ،تكون معظم العمليات احليوية داخل جسم االنسان حساسة زيادة كمية حامض الكاربونيك
جدا لقيمة pHسوائل اجلسم كنقل االوكسجني بوساطة الهيموكلـــــــوبني وانخفاض في قيمة pHالدم،
وكذلك فعالية االنزميات في اخلاليا ،فلذلك تستعمل أجسامنا خليط ًا من (ب) عند التنفس بسرعة تقل
املركبات تدعى نظام بفري (نظام مانع لتغير الـ ) pHللمحافظة على قيمة نسبة CO2في مجرى الدم
الـ pHضمن مدى محدود التسمح بتجاوزه .تدعى قابلية احمللول على حيث يؤدي ذلك الى نقصان
مقاومة التغير في تركيز ايون H+عند اضافة كمية قليلة من حامض قوي الكاربونيك حامض كمية
او قاعدة قوية بفعل البفر اوالسلوك البفري ( ،)Buffer actionويدعى وارتفاع قيمة pHالدم.
احمللول الذي ميتلك هذه اخلاصية (القابلية على مقاومة التغير في تركيز ايون
H+عند اضافة حامض او قاعدة) مبحلول بفر (او محلول منظم).
تتكون محاليل البفر عادة من مكونني اثنني ،احدهما ميكنه التفاعل مع
القاعدة املضافة للمحلول ويعادلها بينما يعادل املكون الثاني كمية احلامض
املضافة وبذلك يكون للمحلول فعل البفر .يحضر هذا النوع من احملاليل عادة
مبزج حامض ضعيف مع احد االمالح املشتقة من هذا احلامض الضعيف ،او
قاعدة ضعيفة مع احد االمالح املشتقة من القاعدة الضعيفة .فعلى سبيل املثال
ميكن حتضير محلول بفر مكون من مزج محلول حلامض اخلليك (حامض
ضعيف) مع محلول خالت الصوديوم ( ملح مشتق من حامض اخلليك)،
ولفهم كيف ميكن لهذا احمللول الناجت مقاومة التغير في الـ pHندرس اوال
تاثير اضافة كمية من حامض HClالقوي اليه ومقارنة ذلك مع إضافة نفس
الكمية من هذا احلامض الى املاء النقي وكما ياتي:
تسبب اضافة كمية صغيرة من حامض قوي الى املاء النقي زيادة كبيرة في
تركيز ايون H+اي نقصان حاد في قيمة pHاحمللول الناجت ،بينما التؤدي
اضافة نفس الكمية من احلامض ملزيج حامض اخلليك وخالت الصوديوم ،الى
زيادة ملحوظة في تركيز ايون H+الن هذا االيون اليبقى طليقا في احمللول
النه يتفاعل مع أيون اخلالت CH3COO-الناجت من تاين خالت الصوديوم
لتكوين حامض اخلليك (حامض ضعيف قليل التفكك) وبذلك التنخفض
قيمة pHاحمللول بل تبقى ثابتة تقريبا.
132
اما عند اضافة كمية صغيرة من قاعدة قوية مثل NaOHالى كمية من املاء فان
تركيز ايونات OH-في احمللول الناجت سوف يزداد بشكل كبير بسبب تفكك
القاعدة التام مايؤدي الى ارتفاع قيمة pHاحمللول .و عند اضافة نفس الكمية من
القاعدة الى املزيج البفري ( CH3COOHمع )CH3COONaفان ايونات
OH-الناجتة من تفكك القاعدة القوية الميكنها البقاء في احمللول بل تتفاعل على
الفور مع حامض اخلليك (تتحد مع ايونات الهيدروجني الناجتة من تفكك حامض
اخلليك) لتكوين املاء وبذلك لن تتاثر قيمة pHهذا املزيج بشكل ملحوظ.
وميكن القول مما سبق ان احلامض القوي املضاف والقاعدة القوية املضافة الى
محلول البفر قد تعادلت نتيجة لتفاعلها مع مكونات احمللول وان ذلك يعني بقاء
قيمة pHاحمللول ثابتة التتغير ،ولكن في احلقيقة عند إضافة HClنتج من ذلك
تكون زيادة من حامض اخلليك وهو حامض ضعيف يؤدي زيادة تركيزه في احمللول
الى نقصان صغير في قيمة pHاحمللول .ومن ناحية اخرى ،فاضافة NaOHالى
هذا املزيج البفري يؤدي الى تكوين كمية اضافية من ملح خالت الصوديوم وأن
زيادة تركيز هذا امللح تؤدي الى ارتفاع طفيف في قيمة pHاحمللول (ملاذا؟).
ومن ناحية أخرى ميكن دراسة حالة االتزان الناشئ في احمللول الذي يحوي حامض ًا
ضعيف ًا ( HAأو قاعدة ضعيفة) مع امللح املشتق منه MAكاالتي:
)HA(aq )H+(aq) + A-(aq
)MA(s )M+(aq) + A-(aq
][HA
وبنفس االسلوب ميكن اشتقاق عالقة لوصف حالة االتزان التي حتصل
في محلول مكون من مزيج من قاعدة ضعيفة واحد االمالح املشتقة منها
للحصول على االتي:
][base
× [OH-] = Kb
][salt
وأن
][base ][salt
pOH = pKb- log = pKb + log
][salt ][base
مثال 14-3
احسب تركيز ايون H+و pHحمللول مكون من مزيج من 0.1 Mحامض
اخلليك و 0.2 Mخالت الصوديوم.
احلــــــل :
ميكن االستفادة من العالقات الرياضية التي توصلنا اليها سابقا ،حلساب
تركيز ايون H3O+وقيمة pHللمزيج املكون من حامض ضعيف و احد
امالحه ،وهو بذلك تكون له صفة محلول بفر ،اذن:
][acid
× [H+] = Ka
][salt
0.2
pH = - log 1.8 x10-5 + log
0.1
مثال 15-3
ماذا يجب ان يكون تركيز كلوريد االمونيوم في محلول يحتوي على امونيا
( )pKb= 4.74بتركيز 0.1 Mلتكون قيمة pHاحمللول تساوي 9.0؟
احلــــــل :
pH + pOH =14
pOH = 14 – pH = 14 – 9 = 5
فاحمللول الذي قيمة pHفيه تساوي 9.0تكون قيمة pOHفيه تساوي
.5.0يشكل احمللول املكون من مزيج االمونيا و كلوريد االمونيوم محلول
بفر لذلك ميكن االستفادة من العالقات الرياضية التي توصلنا اليها سابقا
للتعامل معه ،فلمزيج مكون من قاعدة ضعيفة مع احد امالحها ميكن االعتماد مترين 12-3
135
مثال 16-3
احسب قيمة االس الهيدروجيني ( )pHبعد اضافة 1 mLمن محلول
حامض الهيدروكلوريك تركيزه 10 Mالى لتر من محلول بفر مكون
من حامض اخلليك بتركيز 0.1 Mوخالت الصوديوم بتركيز .0.1 M
(مالحظة :اهمل التغير الذي يحصل في حجم احمللول بعد اضافة احلامض
القوي او القاعدة القوية عند حل املثال) .علم ًا ان .pKa = 4.74
احلــــــل :
ميكن متثيل املزيج البفري املكون من حامض اخلليك وخالت الصوديوم
باملعادالت االتية:
- +
)CH3COOH (aq )CH3COO(aq) + H(aq
- +
)CH3COONa (s )CH3COO(aq) + Na(aq
تبقى ثابتة التتغير تقريبا نتيجة لعملية تفكك جزء صغير جدا منه ،وكذلك التي يستعملها الرسامون.
فكما هو معلوم ميكن اعتبار قيمة [ ]H2Oثابتة أيضا في أثناء العملية لكون
املاء هو املذيب ،وعلى هذا االساس ميكن كتابة العالقة السابقة كاالتي:
تدعى القيمة Kspبثابت حاصل الذوبان ،وهي قيمة ثابتة عند ثبوت درجة
احلرارة وتستعمل بشكل كبير للتعبير (او قياس) مقدار ذوبانية االمالح
شحيحة الذوبان في املاء حيث تتناسب ذوبانية املركب طرديا مع قيمة ثابت
حاصل الذوبان .وبشكل عام ميكن تعريف ثابت حاصل الذوبان ملركب ايوني
شحيح الذوبان على انه حاصل ضرب التراكيز املوالرية (لأليونات املكونة
للمركب) عند حالة االتزان (تسمى في احملاليل املائية املشبعة بالذوبانية
املوالرية )sكل مرفوع الس مساو لعدد االيونات في املعادلة الكيميائية
املوزونة التي تعبر عن تفكك املركب .اما الذوبانية املوالريــــــة sللملح
شحيح الذوبان هي عدد موالت امللح التي تذوب في لتر واحد من احمللول
املشبع للملح (اي عند حالة االتزان بني املادة الصلبة ومحلول املادة).
138
ان تعبير ثابت حاصل االذابة للمالح احادية ـ احادية التكأفئ ،مثال AgClاو
ثنائي ـ ثنائى التكأفئ مثل BaSO4و PbSO4يكون على الشكل االتي:
Ksp = s × s = s2
اما التعبير عن ثابت حاصل االذابة مللح أحادي ـ ثنائى التكأفئ او ثنائي ـ
احادي التكأفئ مثل CaF2او Ag2SO4فيكون التعبير على الصورة االتية:
Ksp = s × (2s)2 = 4s3
بينما يكون هذا التعبير مللح ثنائي ـ ثالثي التكأفئ مثل Ca3(PO4)2على
الصورة االتية:
Ksp = (3s)3 × (2s)2 = 108 s5
وتطبيق هذه القواعد فقط عندما يكون امللح الشحيح الذوبان لوحده في
حالة االتزان مع احمللول املشبع.
مثال 17-3
ماهي الذوبانية املوالرية مللح كبريتات الرصاص PbSO4؟ إذا علمت ان
ثابت حاصل الذوبان لهذا امللح .Ksp = 1.6 × 10-8
احلــــل:
تكتب اوال معادلة كيميائية موزونة متثل عملية ذوبان :PbSO4
)PbSO4(s Pb2+
)(aq
+ SO42- )(aq
1(mol) BaSO4
×ذوبانية كبريتات الباريوم()g/L
233 (g) BaSO4
140
ُي َعدُّ ثابت حاصل االذابة Kspمقياس ملدى ذوبانية املركبات شحيحة الذوبان،
كما أنه ُي َعدُّ مقياس ًا لعملية الترسيب ،فمن خالل معرفة قيم حاصل اإلذابة نعرف
على مراحل عملية الترسيب للمواد ومدى اكتمال ترسيب مادة معينة من عدمه.
فعندما يكون حاصل ضرب تراكيز أيونات الراسب في محلول أكبر من قيمة
ثابت حاصل اإلذابة للراسب ،تبدأ عملية الترسيب وذلك باحتاد ايونات الراسب
مساو الى عدد موالت ِه في املعادلة املوزونة) لتكوين جزيئاته
ٍ (كل مرفوع الى ُآس
ٌ
غير املتفككة والتي تنفصل عن احمللول على شكل مادة صلبة(راسب) ،اما عندما
يكون حاصل ضرب تراكيز أيونات الراسب املشار اليها في محلول أصغر من
قيمة ثابت حاصل اإلذابة للراسب تبدأ عملية ذوبان جزيئات الراسب .وعندما
يتساوى ثابت حاصل اإلذابة مع حاصل ضرب التراكيز فإن احمللول يصبح مشبع ًا
وهذا يعني الوصول الى حالة اتزان بني عمليتي ذوبان الراسب وإعادة ترسيبه.
مثال 19-3
اذا علمت ان تركيز ايون الفلوريد F-في محلول يساوي .2 × 10-2 M
احسب ادنى تركيز من ايون الكالسيوم يكون الزم ًا وجوده في احمللول لبدء
ترسب ملح فلوريد الكالسيوم .)K = 4.9 × 10-11 ( CaF2
sp
احلــــل:
تكتب اوال معادلة كيميائية موزونة متثل تفكك ملح فلوريد الكالسيوم مترين 15-3
ما هي اقل دالة حامضية ( )pHحمللول ثم تكتب العالقة الرياضية للتعبير عن ثابت حاصل الذوبانية:
يحوي ايون احلديد ( )IIIبتركيزيساوي -
)CaF2(s Ca2+
)(aq
)+ 2F (aq
،2 × 10-10 Mالتي اذا مت الوصول
تبدأ عملية ترسيب اي ملح شحيح الذوبان عندما يكون حاصل ضرب اليها او جتاوزها يبدأ راسب هيدروكسيد
التراكيز املوالرية اليونات الراسب في احمللول كل مرفوع الى اس مساواٍ لعدد احلديد ( )IIIبالظهور في احمللول ،علم ًا
موالته في معادلة تفكك امللح املوزونة (احلاصل االيوني) اكبر (او حتى أن Kspلهيدروكسيد احلديد ()III
عندما يبلغ حاصل ضرب بالكاد قيمة مساوية لقيمة Kويقصد بذلك تساوي. 5 ×10-38
sp
ج 4.8 :
حالة االتزان بني االيونات في احمللول والراسب الصلب املتكون) .لذلك ميكن
حساب ادنى قيمة لتركيز ايون الكالسيوم في محلول يكون تركيز ايون
الفلوريد فيه يساوي .2 × 10-2 Mمن حالة االتزان وكاالتي:
Ksp =(x M)×( 2 ×10-2 M )2
4.9×10-11 = (x)×(2 × 10-2 M )2
x = 1.23× 10-7 M
141
1-9-3العوامل املؤثرة عىل الذوبانية
هناك عدد كبير من العوامل التي تؤثر على ذوبانية الرواسب (تسبب في
زيادتها او نقصانها) ،ومن اهم تلك العوامل هي درجة احلرارة و تأثير االيون
املشترك و تاثير االس الهيدروجيني .pH
.1تاثير درجة احلرارة
سبق أن متت االشارة الى أن عملية ذوبان أي مادة تصاحبها امتصاص
طاقة للتغلب على قوى الترابط بني مكونات املادة املذابة والتي حتصل عليها
من انتشار و متيؤ مكونات املادة بعدد التفكك (التأين) في الوسط املائي
مايؤدي في معظم االحيان الى ارتفاع او انخفاض في درجة حرارة احمللول تبعا
للفرق بني الطاقة املمتصة والطاقة املتحررة (راجع فصل الثرموداينميك).
وفي الواقع العملي ،تزداد ذوبانية معظم املواد شحيحة الذوبان بزيادة درجة
احلرارة ولكن يختلف مقدار هذه الزيادة من مادة الى اخرى.
.2تأثير االيون املشترك
كما سبق أن تعلمنا ،انه ميكن االستفادة من قاعدة لو شاتليه الستنتاج ان
ذوبانية اي الكتروليت ضعيف (مثل امللح شحيح الذوبان) تنخفض عند
وجود زيادة من ايونات مشتركة لهذه املادة في احمللول ،وميكن من الناحية
العملية االستفادة من هذه الظاهرة في التحكم بعملية ذوبان الرواسب
(املواد شحيحة الذوبان).
مترين 16-3
مثال 20-3
محلول حجمه لتر يحتوي 0.001mole
ماهي الذوبانية املوالرية مللـــــــــــــــــــــــــــــح يودات الباريوم Ba(IO3)2
من كل من ايونات Al3+و Fe3+
)( (Ksp= 1.57 × 10-9أ) في املاء النقي( ،ب) في محلول يودات
اضيفت اليه كمية من محلول
البوتاسيوم KIO3بتركيز 0.02 mole/L؟ ثم قارن النتائج.
،NaOHبني رياضي ًا ايهما يترسب
احلــــل:
او ًال Al(OH)3أو Fe(OH)3
(أ) تكتب أوال معادلة كيميائية موزونة متثل عملية ذوبان ،Ba(IO3)2ثم
وملاذا؟ علم ًا بأن
تكتب العالقة الرياضية للتعبير عن ثابت حاصل الذوبان ،Kspوحتل املسألة
Ksp Al(OH)3 = 3.5 × 10-34
باتباع نفس اخلطوات التي تعلمناها في االمثلة السابقة.
Ksp Fe(OH)3 = 5 × 10-38
142
وبحل املعادلة اليجاد قيمة ( sالذوبانية املوالرية) ينتج:
s = 7.3 × 10-4 mol/L
مترين 17-3
محلول من نترات الفضة تركيزه
وهذا يعني ان الذوبانية املوالرية مللح Ba(IO3)2في املاء النقي تساوي
0.01Mوحجمه 20mlأضيف الى
.7.3 × 10-4 M
80mlمن محلول 0.05Mكرومات
(ب) يعتبر ملح KIO3الكتروليت قوي يتفكك بشكل تام لذلك فان
البوتاسيوم ( )K2CrO4بني هل
تركيز ايون IO3-في محلوله املائي يحسب كاالتي:
تترسب كرومات الفضة؟ علم ًا أن
)KIO3 (s )K+(aq) + IO3-(aq
Ksp K2CrO4 = 1.1 × 10 -12
0.02 M 0.02 M 0.02 M
نفرض ان = yالذوبانية املوالرية مللح Ba(IO3)2في محلول KIO3
ج :نعم يحصل ترسيب
الذي تركيزه .0.02 M
)Ba(IO3)2 (s )Ba2+(aq) + 2IO3-(aq
yM yM 2y M
ومبا ان ايون IO3-هو ايون مشترك ،لذلك فان تركيزه في احمللول []IO3-
يساوي حاصل جمع ( 0.02 mole/Lتركيزه الناجت من التفكك التام
مترين 18-3
مللح )KIO3و ( 2y mole/Lالتركيز الناجت من التفكك اجلزئي مللح
قيمة ثابت حاصل االذابة مللح
،)Ba(IO3)2اي يساوي ،(0.02 + 2y) mole/Lلذلك:
K = [Ba2+] [IO3-]2 = (y) (0.02 + 2y)2 = 1.57 × 10-9
spفلوريد املغنيسيوم MgFتساوي
2
فاضافة حامض (زيادة تركيز ايون )H+الى احمللول املشبع لهذا املركب
يؤدي الى احتاد ايونات H+مع ايونات الهيدروكسيد لتكوين جزيئات املاء
وهذا يؤدي الى اختالل في عملية االتزان املمثلة باملعادلة السابقة ،ولتعويض
النقص احلاصل في ايونات OH-تتفكك مزيد من جزيئات املركب (اي زيادة
ذوبانيته ) .اما عند اضافة قاعـدة ( ايونات )OH-الى احمللول املتزن لهذا
املركب فان ذلك يؤدي الى تقليل الذوبانيه من خالل تاثير االيون املشترك.
مثال 21-3
احسب الذوبانية املوالرية لهيدروكسيد املغنيسيوم )(Ksp = 1.8 × 10-11
في محلول مائي ثبتت درجة حموضته عند .pH= 10.5
احلــــل:
(أ) يحسب تركيز أيون H+في احمللول املائي الذي درجة حموضته
،pH =10.5ثم يحسب بعد ذلك تركيز أيون الهيدروكسيد في احمللول.
pH = - log [H+] = 10.5
[H+] = 10-10.5 = 3.2 × 10-11 mol/L
144
Kw
1.0 × 10-14
= [OH ] = +
-
= 3.1 × 10-4 mol/L
[ ]H 3.2 × 10-11
ج :أ0.12 M - في محلول درجة حموضته مثبتة عند .pH= 10.5
145
المعادالت الرئيسة
][acid ][salt
pH = pKa- log = pKa + log
][salt ][acid
قيمة pOHحمللول بفر مكون من مزيج لقاعدة ضعيفة مع احد امالحها رقم الصفحة 134
][base ][salt
pOH = pKb- log = pKb + log
][salt ][base
146
المفاهيم االساسية
االلكتروليت Electrolyte
مادة يكون حمللولها املائي او ملنصهرها قابلية على التوصيل الكهربائي وذلك ألحتوائه على ايونات موجبة
وسالبة.
التمذوب Solvolysis
هي عملية تفاعل الصنف املذاب مع جزيئات املذيب.
147
التحلل المائي Hydrolysis
هي عملية تفاعل الصنف املذاب مع جزيئات املاء وذلك عندما يكون املاء هو املذيب.
148
اسئلة الفصل الثالث
املعادلة االتية تبني حالة االتزان بني جزيئات املاء وأيوناته: 1-3
)2H2O(l )H3O+(aq) + OH-(aq
أ -هل يتاثر اتزان هذا النظام بتغير درجة احلرارة.
ب -ما قيمة ثابت احلاصل االيوني للماء عند درجة حرارة ،25°Cوكم هو تركيز أيون الهيدروجني و تركيز أيون
الهيدروكسيد في املاء النقي؟
جد مقدار التغير في قيمة PHللماء عند اضافة الى لتر منه احملاليل االتية: 2-3
1mL .1من HClتركيزه .10M
1mL .2من NaOHتركيزه . 10M
∆pH = 5 (2 ج ∆pH = -5 (1 :
3-3في احملاليل املائية للمواد التالية ،هل يكون احمللول حامضي ًا أو قاعدي ًا أو متعادالً؟ وملاذا؟
(أ) ( ،NH4Clب) ( ،Na2SO4ج) ( ،CH3COOKد) ( ،CaF2هـ) ( ،MgSO4و) .KCl
4-3ما عدد غرامات (M = 60g/mol) CH3COOHالواجب اضافتها إلى 250 mlمن املاء املقطر ليصبح
pHاحمللول بعد االضافة 2.7علم ًا بإن pkaللحامض = 4.74
ج 3.3g :
149
.3قيم pHو pOHحمللول 0.05 Mهيدروكسيد الصوديوم هي:
(أ) pH = 1.3و pOH = 12.7
(ب) pH = 7.0و pOH = 7.0
(ج) pH = 12.7و .pOH = 1.3
.4أن قيمة pOHحمللول نترات االمونيوم املائية بتركيز 0.5 Mتساوي:
(ج) .4.78 (ب) 9.22 (أ) 7.00
اذا علمت ان قيمة Kaحلامض البروبانويك C2H5COOHتساوي ،1.3 × 10-5ماهي النسبة املئوية 6-3
لتفكك احلامض في محلوله املائي ذو تركيز 0.65 M؟
ج % 0.45 :
ما تركيز االمونيا [ ]NH3في احمللول الذي يكون في حالة اتزان مع [NH4+] = 0.01 M 7-3
و [OH-] = 1.2 × 10-5 M؟ علم ًا ان ثابت تفكك االمونيا 1.8 × 10-5
احسب كتلة ملح خالت الصوديوم ( )M= 82 g/moleالالزم اضافتها الى لتر واحد من محلول 8-3
،0.125 Mحامض اخلليك للحصول على محلول بفر تكون قيمة pHله تساوي ( .4.74مالحظة :افترض ان اضافة
امللح التؤدي الى تغير احلجم) .علم ًا ان ثابت تفكك حامض اخلليك 1.8 × 10-5
(أ) ماقيمة االس الهيدروجيني ملزيج بفري مكون من حامض النتروز (Ka(HNO2) = 4.5 × 10-4 )HNO2 9-3
بتركيز 0.12 Mونتريت الصوديوم NaNO2بتركيز 0.15 M؟ (ب) احسب قيمة pHاحمللول الناجت بعد اضافة
1.0 gمن هيدروكسيد الصوديوم ( )M = 40 g/moleالى لتر واحد من محلول البفر.
10-3اذا كانت هناك حاجة لتحضير محلول بفر ذو pH = 9.0من مزج NH3مع .NH4Clكم يجب ان تكون
][NH4+
؟ علم ًا ان pKb =4.74 النسبة بني
][NH3
ج 1.82 :
150
11-3ما ذوبانية BaSO4في محلول مائي مشبع منه علم ًا بإن 1.6 × 10-10 = kspوما ذوبانيته بعد اضافة 1ml
من H2SO4تركيزه 10Mالى لتر من احمللول املشبع منه.
ج 1.26 × 10-5 mol/L , 1.6 × 10-8 mol/L :
12-3احسب قيمة pHو [ ]OH-حملاليل االمالح التالية:
( 0.1 M )1سيانيد الصوديوم .NaCN
( 0.25 M )2نترات االمونيوم .NH4NO3
( 0.5 M )3نترات الصوديوم .NaNO3
13-3يتأين حامض اخلليك في محلوله املائي ذو التركيز 0.01 Mمبقدار .%4.2احسب ثابت تأين احلامض.
14-3احسب كتلة كلوريد االمونيوم ( )M= 53.5 g/moleالواجب اضافتها الى 500 mLمن محلــــــول
0.15 Mامونيا جلعل قيمة pHاحمللول تساوي .9.0علم ًا ان ثابت تفكك االمونيا 1.8 × 10-5
ج 7.22g :
15-3احسب الذوبانية املوالرية ( )mole/Lوالذوبانية بداللة ( )g/Lمللح كبريتات الفضــــــــــــــة Ag2SO4
( M = 314 g/moleو )pKsp = 4.92في (أ) املاء النقي( ،ب) محلول 0.15 Mكبريتات البوتاسيوم .K2SO4
17-3ما ذوبانية ملح كرومات الباريوم BaCrO4في محلول يكون فيه تركيز كلوريد الباريوم BaCl2
(الكتروليت قوي) يساوي 0.1 M؟ اذا علمت ان .Ksp(BaCrO4) = 1.2 × 10-10
18-3كم هي كتلة هيدروكسيد البوتاسيوم ( )M = 56 g/moleالالزم اضافتها الى 200 mLمن املاء لتصبح
قيمة pHاحمللول الناجت تساوي 11؟
ج 0.0112 g :
151
19-3اذا علمت ان النسبة املئوية للتفكك 0.1 Mحامض الهيدروسيانيك HCNتساوي ،% 0.01كم هو ثابت
تأين هذا احلامض.
ج 1 × 10-9 :
21-3احسب قيمة االس الهيدروجيني حمللول نتج من تخفيف 1mLمن 13.6 Mحامض الهيدروكلوريك الى لتر باملاء.
ج 1.866 :
22-3ان تركيز أيون الكالسيوم ( )M = 40 g/moleفي بالزما الدم يساوي ،0.1 g/Lفاذا كان تركيز أيون
االوكزاالت فيه يساوي ،1×10-7 Mهل تتوقع ان تترسب اوكزاالت الكالسيوم )pKsp = 8.64( CaC2O4؟
152
الفصل الرابع تفاعالت التأكسد واالختزال والكيمياء الكهربائية
Redox Reactions and Electrochemistry
4
وعند جمــــــع نصفي التفاعل يجب مساواة عدد االلكترونات املفقودة مع
املكتسبة اوالً ،والنها متساوية في هذه احلالة ،لذا نحصل على التفاعل العام:
Mg + Fe2+ Mg2+ + Fe
فاملغنيسيوم زاد عدد تاكسده من (صفر الى )+2فالعملية تدعى تاكسدا َّ
ً.وقل
عدد تاكسد احلديد من ( 2+الى صفر) فالعملية تدعى اختزاال .لذا يسمى هذا
التفاعل تفاعل تاكسد واختزال.
5-4الخالياالكهروكيميائيةElectrochemical Cells
عند دراستنا لتفاعالت التأكسد واالختزال ،نالحظ أن بعض ًا منها يحدث
بشكل تلقائي كتفاعل شريط من املغنيسيوم مع حامض الهيدروكلوريك
املخفف حيث نالحظ حدوث تفاعل سريع يصاحبه تصاعد غاز الهيدروجني.
)Mg(s) +2HCl(aq )MgCl2(s) +H2(g
بينما ال حتدث بعض هذه التفاعالت بصورة تلقائية ،وعلى سبيل املثال ،ال يتحلل
املاء الى عناصره االساسية املكون منها وهي الهيدروجني واالوكسجني اال بتزويده
بطاقة خارجية .فما عالقة تفاعالت التأكسد واالختزال التلقائية وغير التلقائية
بالطاقة الكهربائية؟ وما عالقة هذه التفاعالت مع اخلاليا الكهروكيميائية؟
تتكون اخللية الكهروكيميائية عادة من قطبني ،يسمى احدهما القطب
املوجب اواالنود ( )Anodeوهو القطب الذي جتري عنده عملية التأكسد
والذي يكون مصدر ًا لاللكترونات ،اما القطب الثاني فهو القطب السالب ويدعى
بالكاثود ( )Cathodeوهو القطب الذي جتري عنده عملية االختزال والذي
تتحول اليه االلكترونات املنتقلة من القطب املوجب من خالل سلك خارجي
(دائرة خارجية) .ويكون ِكال القطبني مغمورين في محلول الكتروليتي تشترك
مكوناته في تفاعالت االكسدة واالختزال التي جتري على سطحي القطبني.
160
تقسم اخلاليا الكهروكيميائية الى نوعني :اخلاليا الكلفانية او الفولتائية
واخلاليا االلكتروليتية مثل خلية التحليل الكهربائي (الطالء الكهربائي).
6-4الخاليا الكلفانية
هي تلك اخلاليا التي تتحول فيها الطاقة الكيميائية الى طاقة كهربائية من
خالل تفاعل كيميائي يجري تلقائياً ،لتوليد تيار كهربائي .وتسمى مثل هذه
اخلاليا باخلاليا الكلفانية او اخلاليا الفولتائية ،وهذه االسماء مشتقة من اسمي
عاملني ايطاليني هما ليوجي كلفاني ( )Luigi Galvaniواليســـــــــــــاندرو
فولتا ( )Alessandro Volataحيث هما أول من صمما هذه اخلاليا .إن
البطاريات (النضائــــــــــــد) ( )Battriesهي نوع من انواع اخلاليا الكلفانية.
وقبل اخلوض في مجال وصف ما يجري في اخلاليا الكلفانية نأخذ املثال
اآلتي :عند غمر لوح من اخلارصني Znفي محلول كبريتات النحاس يبدأ بالتأكل
واالضمحالل ويصاحب ذلك زيادة في تركيز ايونات اخلارصني ،أي :حدوث
تفاعل تلقائي وبنفس الوقت تبدا طبقة اسفنجية بنية اللون (عنصر النحاس )
باكساء اخلارصني و يترسب قسم من هذا النحاس في قعر االناء ويبدأ اللون االزرق
للمحلول باالضمحالل نتيجة لنقصان تركيز ايونات النحاس في احمللول حتى
يصبح عدمي اللون [الشكل ( ،])3-4كما في التفاعل االتي:
لوح اخلارصني
محلول كبريتات
النحاس ()II
الشكل 3-4
التفاعالت التي تحدث عند غمر
لوح الخارصين في محلول كبريتات
النحاس.
161
إن من أشهر وأبسط اخلاليا الكلفانية هي خلية دانيال ()Danil Cell
واملوضحة مكوناتها االساسية في الشكل ( .)4-4حيث يغمر لوح من اخلارصني
Znفي محلول كبريتات اخلارصني ،ZnSO4ويغمر لوح من النحاس Cuفي
محلول كبريتات النحاس .CuSO4وتعمل اخللية على مبدأ تاكسد Znالى
Zn2+واختزال Cu2+الى Cuوالذي ميكن أن يحدث آني ًا في وعائني منفصلني
مع انتقال لاللكترونات بني القطبني من خالل سلك خارجي .يدعى لوحا اخلارصني
والنحاس باالقطاب ( .)Electrodesيعرف قطب العنصر بانه ذلك العنصر
املغمور في محلول أيوناته ،أو في حالة متاس مع محلول يحتوي على أيونات ذلك
العنصر .والترتيب اخلاص كما مبني في الشكل ( )4-4القطاب Znو Cuفي
محاليل ZnSO4و CuSO4يسمى بخلية دانيال.
مقياس الجهد
e- e-
الخارصين النحاس
_
أنود + كاثود
Cl K
جسر ملحي
سداد 2+
_2
قطني Cu
SO4 2+ _2
Zn SO4
محلول ZnSO4 محلول CuSO4
Cu
2+
2e-
2+
Zn
2+ 2+
يؤكسد Znالى Znعند األنود يختزل Cuالى Cuعند الكاثود
الشكل 4-4
ومن التعريف الذي سبق ذكره يسمى القطـب املوجب (لوح اخلارصني) خلية دانيال الكلفانية
باالنــود ( )Anodeوهو القطب الذي جتري عنده عملية التاكسد والذي يكون
مصدرا لاللكترونات .ويسمى القطب الســـــــــــالب بالكاثود ()Cathode
وهو القطـب الذي جتري عنده عملية االختزال الذي تتحول اليه االلكترونات
املنتقلة من قطب االنود الى قطعة النحاس (قطب النحاس) من خالل السلك
اخلارجي ،حيث تتفاعل مع أيونات النحاس Cu2+في احمللول لتنتج ذرات النحاس
التي تترسب على سطح القطب السالب .في خلية دانيال تسمى تفاعالت
التاكسد واالختزال بتفاعالت نصفي اخللية عند االقطاب وهي:
)Zn(s )Zn(aq
2+
+ 2e تفاعل نصف اخللية /قطب ( Znاالنود) (تأكسد)
)Cu(aq
2+ + 2e )Cu(s تفاعل نصف اخللية /قطب ( Cuالكاثود) (اختزال)
نالحظ ان كل ذرة خارصني Znفقدت الكترونني ( عانت تأكسدا) لتعطي
ايون اخلارصني Zn2+كما ان ايون النحاس Cu2+اكتسب الكترونني
(عانى اختزاالً) لينتج ذرة النحاس .Cuونحصل على التفاعل العام
للخلية عند جمع تفاعلي نصفي اخللية وذلك بعد مساواة عدد االلكترونات
162
متساو) والتفاعل العام للخلية
ٍ املكتسبة واملفقودة (وفي هذا املثال نرى ان العدد
ال يحتوي على االلكترونات:
)Zn(s) + Cu(aq
2+
)Zn(aq
2+
)+ Cu(s التفاعل العام
ويجب مالحظة أنه لوال فصل محلولي كبريتات النحاس عن كبريتات
اخلارصني عن بعضهما لتفاعلت أيونات ( )Cu2+مع لوح اخلارصني مباشرة كما
سبق أن متت االشارة الى ذلك ،وعندها ال ميكن احلصول على اي تيار كهربائي
خالل السلك اخلارجي .والكمال الدائرة الكهربائية ،يجب توصيل احمللولني
بوسط جرياني ميكن لاليونات السالبة واملوجبة ان تتحرك من خالله من وعاء
احد االقطاب الى وعاء القطب االخر .يسمى هذا املتطلب باجلســـــــر امللحي
( ،)Salt bridgeوهو عبارة عن انبوب زجاجي على شكل حرف Uمقلوب
يحتوي على محلول الكتروليتي خامل ال يتغير كيميائيا خالل العملية ُيثبت
بداخل االنبوب مبادة االكار (()Agerان مادة االكار مادة صمغية ُيحصل
عليها من الطبيعة ولها استخدامات متعددة حيث تصبح سائلة عند تسخينها
وتتصلب في درجة حرارة الغرفة) .ومن املركبات املستعملة مللء اجلسر امللحي
هي KClاو KNO3او .K2SO4وحاملا تتم تكملة الدائرة الكهربائية يبدأ
التفاعل تلقائيا ويستمر التفاعل طاملا لم تستهلك قطعة اخلارصني بشكل تام او
ينفذ تركيز ايونات النحاس ،وتنتقل االلكترونات من قطب اخلارصني املوجب
(ذرات اخلارصني) عبر السلك املوصل اخلارجي نتيجة لتحول ذرات اخلارصني الى
ايونات موجبة Zn2+وتدخل احمللول الى قطب النحاس حيث حتصل عملية اختزال
اليوناته .اما ايونات الكبريتات SO42-التي بقيت في احمللول فتنتقل عبر اجلسر
امللحي الى محلول كبريتات اخلارصني (نتيجة للزيادة احلاصلة في عدد الشحنات
املوجبة في احمللول) ،بينما تنتقل ايونات البوتاسيوم K+من اجلسر امللحي الى
كبريتات النحاس (مبعنى ابسط تنتقل االيونات السالبة باجتاة القطب املوجب
االنود بينما تنتقل االيونات املوجبة باجتاه القطب السالب الكاثود) .فالتوصيل
الكهربائي يتم عبر انتقال االلكترونات في الدائرة اخلارجية (السلك املوصل)
بينما في الدائرة الداخلية (اجلسر امللحي) يتم من خالل حركة انتقال االيونات.
مثال 4-4
اذا علمت ان التفاعل التالي يحدث بصورة تلقائية في اخللية الكلفانية
املوضحة في الشكل ادناه:
)Cu(s) +2Ag(aq+
)Cu(aq
2+
)+ 2Ag(s
ا-اكتب تفاعالت نصفي اخللية.
163
ب-وضح اجتاه سريان االلكترونات عبر السلك اخلارجي واجتاه حركة االيونات
عبر اجلسر امللحي اململوء مبحلول .KNO3
احلـــل:
أ-
)Cu(s )Cu(aq
2+
+ 2e- نصف تفاعل التأكسد /االنود
)2 Ag(aq
+
+ 2e- )2Ag(s نصف تفاعل االختزال /الكاثود
ب -تسري االلكترونات عبر السلك اخلارجي منطلقة من االنود (قطب النحاس)
باجتاه الكاثود (قطب الفضة) .بينما تتحرك األيونات املوجبة K+عبر اجلسر
امللحي باجتاه القطب السالب الكاثود وااليونات السالبة( )NO3-باجتاه
القطب املوجب االنود.
( .)1 Mحتتوي االنبوبة الزجاجية في اسفلها على قطعة من البالتني مغطاة بطبقة
خشنة من البالتني االسود متصلة بسلك من البالتني .ويستخدم عنصر البالتني
لصنع هذا النوع من االقطاب النه مادة خاملة ال تعاني تأكسد ًا واختزا ًال حتت
الظروف التي يستخدم بها ولكنها تقوم مبهمتني:
أ -توفير سطح للقطب ميكن تفكك جزيئات الهيدروجني عليه.
ب -توفير وسيلة حلدوث توصيل كهربائي مع الدائرة اخلارجية. الشكل 6-4
يوضح الشكل ( )6-4قطب الهيدروجني القياسي .يرمز لقطب الهيدروجني قطب الهيدروجين القياسي
القياس بالرمز ( )SHEوهذا مشـــــتق من االحرف االولى للكلمـــــــــات
(.)Standard Hydrogen Electrodeولقد مت االتفاق في االحتاد
الدولي للكيمياء الصرفة والتطبيقية ( )IUPACعلى افتراض ان يكون
o
جهد قطب الهيدروجني القياسي يساوي صفر فولت (.)E H2 = 0.0 V
ان التفاعل الذي يحدث على قطب الهيدروجني القياسي اذا مت استخدامه
كأنود (تأكسد) هو كاآلتي:
+
)H2 (g 2H(aq) +2e- E anode = 0.0 V
o
166
) مقاسا عندV( جهود االختزال القياسية للعناصر معبر ًا عنها بوحدة الفولت
2-4 اجلدول
.1 M وتراكيزC درجة حرارة
o
167
ولتوضيح عملية قياس اجلهود القياسية لالقطاب باستخدام قطب الهيدروجني
القياسي ،نأخذ على سبيل املثال خلية مكونة من قطب اخلارصني كأنود وقطب
0.763
الهيدروجني ككاثود واملوضحة في الشكل جانباً ،فعند قياس جهد اخللية القياسي + e- e- -
)H2(g
Eocellلهذه اخللية وحسب العالقة: Volemeter
o o Zn
E cell = E anode + E cathode
o
Cl- K+
Salt bridge
وجد ان قيمة Eoلهذه اخلليه تساوي +0.763 Vومبا ان جهد ()SHE
cell
يساوي صفر ًا فعليه. Zn2+ H+ Pt
o o
E cell = E anode + E cathode
o
1 M ZnCl2 1 M HCl
Zn Zn+2 + 2e- H + 2e-
+
H2
= 0.763 V E anode +0.0 V
o
Oxidation anode Reduction cathode
يكون جهد االختزال القياسي له مساواٍ الى ،-0.763 Vاي ان جهد اخللية مترين 4-4
القياسي ميثل اجلهد القياسي لقطب اخلارصني الن القطب االخر املربوط معه هو للخلية املوضحة في الشكل ادناه
(.)SHE املكونة من قطب الهيدروجني كأنود
ميكن استخدام جدول جهود االختزال القياسية للعناصر ملقارنة قوتها عند وقطب النحاس ككاثود .احسب اجلهد
استخدامها كعوامل مؤكسدة وعوامل مختزلة ،حيث ت ُعد قيم جهود االختزال القياسي لقطب النحاس ،اذا علمت ان
القياسية مقياسا عمليا للقدرة علىالتاكسد واالختزال .والبد ان نعرف النقاط جهد اخللية القياسي الذي متت قراءته في
التالية املهمة حول هذا اجلدول عند استخدامة في احلسابات. مقياس اجلهد يساوي.+0.337 V
-1قيم اجلهود القياسية لالقطاب في اجلدول 2-4متثل جهود االختزال القياسية لها.
-2تقل جهود االختزال القياسية كلما اجتهنا الى اسفل اجلدول وهذا يعني زيادة
سهولة تأكسدها اي زيادة قوتها كعوامل مختزلة حيث يبدأ من االعلى الكبر
جهد اختزال +2.87 Vلعنصر الفلور.
-
F2(g) + 2e- )2F(aq E cathode = +2.87 V
o
لذا ُيعد Li+هو العامل املؤكسد االضعف لكونه املادة االصعب في االختزال.
وباملقابل يكون عنصر Fهو العامل املختزل االضعف لكونه املادة االصعب ج +0.337 V :
في التأكسد.
-3اجلهد القياسي الي خلية يشكل احد اقطابها قطب الهيدروجني القياسي
( )SHEيساوي اجلهد القياسي لقطب العنصر القياسي املربوط مع قطب
الهيدروجني القياسي في اخللية كما موضح في املثال اعاله.
-4ان ميل تفاعل نصف اخللية الذي يحدث عند االنود (تأكسد) في قطب
معني (قيمة جهد التأكسد القياسي ) Eoanodeهو عكس ميل تفاعل نصف
168
اخللية الذي يحدث عند الكاثود (اختزال) (قيمة جهد االختزال القياسي
) Eocathodeللقطب نفسه .فعلى سبيل املثال جهد القطب لتفاعل االختزال
لنصف اخللية في قطب الليثيوم يساوي ،-3.04 Vفان جهد القطب لتفاعل
التأكسد لنصف اخللية في هذا القطب يساوي .+3.04 V
+
Li (aq) + e- )Li(s E cathode = -3.04 V
o
+
)Li(s Li (aq) + e- E anode= +3.04 V
o
اما اذا اعطيت جهود االختزال القياسية ومت اخذها من اجلدول مباشر ًة فيمكن
استخدامها كما هي واستخدام العالقة االتية:
o
E cell = E cathode - E anode
o o
169
اي ان جهد اخللية القياسي ميثل الفرق بني جهدي االختزال لقطبي اخللية.
-6اذا كانت قيمة جهد اخللية القياسي موجبة ( )Eocell = +تكون تفاعالت
اقطابها تلقائية .اما اذا كانت قيمة Eocellسالبة ( )Eocell = -فتكون
تفاعالت االقطاب فيها غير تلقائية.
مثال 5-4
اكتب تفاعالت نصفي خلية دانيال املوضحة في الشكل املجاور وتفاعلها
العام ،واحسب جهد اخللية القياسي .اذا علمت ان جهود االختزال القياسية
E Cu2+/Cu = +0.34 Vو . EoZn2+/Zn = - 0.76 V
o
(معلومة:نستخدمالرمز EoCu2+/Cuلتبياناناجلهدالقياسيهوجهداختزال).
احلـــل:
عند النظرالى قيم جهود االختزال القياسية يجب ان نختار قطب النحاس
ككاثود النه ميتلك اعلىجهد اختزال قياسي وقطب اخلارصني انود ًا النه ميتلك اقل
جهد اختزال قياسي { النقطة (.})1
)Zn(s )Zn(aq
2+
+ 2e- E anode = +0.76 V
o
o
)Cu(aq
2+ Ecathode
+ 2e -
)Cu(s = +0.34 V
الحظ هنا اننا عكسنا اشارة جهد االختزال القياسي للخارصني الننا استعملناه
كأنود {النقطة ( .})4نحصل على التفاعل العام للخلية من حاصل جمع تفاعالت
مترين 5-4
نصفي اخللية اذا كان عدد االلكترونات املفقودة يساوي عدد االلكترونات
احسب جهد اخللية القياسي
املكتسبة كما هو في تفاعالت هذه اخللية.
خللية مت عملها من قطب الكادميوم
)Zn(s) + Cu(aq )Zn(aq
2+ 2+
)+ Cu(s
Cdاملغمور في محلول 1 Mمن
o
E cell = E anode + E cathode
o o
نترات الكادميوم وقطب الكروم Cr
املغمور في 1 Mنترات الكروم .اذا
E cell = (+0.76 V) + (+0.34 V) = 1.10 V
o
.
و E Cr3+/Cr = - 0.74 V
o
على شرط ان ناخذ قيم جهود االختزال القياسية من اجلدول مباشر ًة بدون
ج +0.34 V :
تغيير وعلى الشكل االتي:
E cell = 0.34 V - (- 0.76 V) = 1.10 V
o
سلك من البالتني كعنصر خامل يكون مثبت في االنبوبة الزجاجية ليعمل كسطح و E Fe2+/Fe = - 0.44 V
o
. Eo =+1.50 V موصل للتيار الكهربائي .وعلى سبيل املثال ،ضخ غاز الهيدروجني بضغط 1 atmو
3+
Au /Au
في محلول يحتوي على ايونات الهيدروجني كمحلول .HClوتفاعل االنود لقطب
Ni(s) + Co2+ الهيدروجني الذين يحدث عند سطح قطعة البالتني يكون على الصورة االتية:
)(aq
+
)Ni2+(aq )+ Co(s )H2(g 2H(aq) + 2e- تأكسد (االنود)
او ضخ غاز الكلور في محلول يحتوي على ايونات الكلور كمحلول HClاو
)3Fe(s) + 2 Au (aq
3+
.NaClويكون تفاعل الكاثود لقطب الكلور الذي يحدث على سطح قطعة
3Fe2+ )+ 2Au(s البالتني على الشكل االتي :
)(aq
Cl2(g) + 2e- )2Cl(aq
-
اختزال (الكاثود)
ج :غير تلقائي ; تلقائي.
-3أقطاب التأكسد واالختزال
تتكون عادة من غمر سلك من البالتني اوعمود من الكرافيت في محلول
يحتوي على ايونات عنصر له حالتي تأكسد مختلفتني .وعلى سبيل املثال ،غمر
سلك من البالتني في محلول يحتوي على ايونات Fe2+و ( Fe3+او في محلول
يحتوي على ايونات Sn2+و .)Sn4+حيث ميكن كتابة تفاعالت التأكسد عندما
يكون هذا القطب انود ًا على الصورة االتية:
)Fe(aq
2+
)Fe(aq
3+
+ e-
مثال 6-4
عبر عن اخللية املوضح شكلها في الرسم املجاور كتاب ًة ثم اكتب تفاعالت
مقياس اجلهد
نصفي اخللية وتفاعلها العام.
جسر ملحي
احلـــل:
)Zn(s )Zn(aq
2+
+ 2e- تفاعل التأكسد عند االنود:
+
2H(aq) +2e- )H2(g
قطب Pt
تفاعل االختزال عند الكاثود:
قطب اخلارصني قطب الهيدروجني
والتفاعل العام للخلية الناجت من حاصل جمع تفاعلي نصف اخللية يكون كاالتي:
+
)Zn(s) + 2H(aq )Zn(aq
2+
)+ H2(g
ويعبر عن هذه اخللية كتاب ًة على الصورة االتية:
Zn | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt
7-7-4العالقة بني جهد اخللية E cellوطاقة كبس احلرة القياسية ∆oGوثابت االتزان Keq
o
كما عرفنا ان اخلاليا الكلفانية حتول الطاقة الكيميائية الى طاقة كهربائية
الجناز شغل .ان الطاقة الكهربائية { بوحدة اجلول ( })Jالتي تنتجها اخللية تساوي
جهد اخللية Eocellبوحدة الفولت ( )Vمضروبا في الشحنة الكهربائية الكلية
انتبه ! بوحدة الكولوم ( )Columb) (Cاملارة خالل اخللية.
ان حاصل ضرب وحدة الكولوم الطاقة الكهربائية ( = )Jجهد اخللية ( × )Vالشحنة الكلية ()C
( )Cفي وحدة الفولت ( )Vتساوي
وحدة اجلول (.)J لذا فوحدة اجلول تساوي حاصل ضرب وحدة الفولت ( )Vفي وحدة الشحنة
بالكولوم ( ،)Cاي ان:
1 J = 1V × 1C
173
والشحنة الكلية املارة في اخللية تساوي حاصل ضرب عدد موالت االلكترونات
( )nفي الشحنة الكلية ملول واحد من االلكترونات التي تسمى بالفاراداي
( )Faradayويرمز لها بالرمز ( .)Fاي ان الشحنة الكلية املارة في اخللية
تساوي ( .)n×Fوكما هو معروف ان املول الواحد يحتوي على عدد افوكادرو
( )NAمن االلكترونات ،لذا فالفاراداي ( )Fيساوي حاصل ضرب شحنة
االلكترون في عدد افوكادرو.
= Fشحنة االلكترون ( × )e-عدد افوكادرو ()NA
التالية ،علما ان جهد االختزال القياسي كلما زادت تلقائية التفاعالت التي جتري عند اقطابها .نالحظ ايض ًا من العالقة
o
للفضة )1( . E Ag+/Ag =+0.80 Vانها ال حتتوي على تراكيز او ضغوط لالصناف التي تشترك في تفاعالت
اخللية وكذلك انها ال حتتوي على درجة حرارة لذا فمن املمكن كتابتها بداللة جهد
(معلومة :يقصد بذوبان الفلز في احمللول
اخللية القياسي Eocellوطاقة كبس احلرة القياسية ∆oGوعلى الصورة االتية:
هي حدوث التفاعل بشكل تلقائي).
انتبه ! ميكن تبسيط املعادلة ( )5بالتعويض عن قيمة درجة احلرارة (298 K)25oC
هذه العالقة تستخدم فقط عندما
وقيمة R= 8.314J/K.moleوقيمة F= 96500C/mol.e-لنحصل على:
تكون التفاعالت عند درجة حرارة )8.314 (J/K . mol) × 298 (K
lnKeqــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = E cell
o
اجلدول 3-4
)0.026 (V
lnKeqــــــــــــــــــــــــــــ = Eocell
العالقة بني الطاقة احلرة القياسية ∆ Gوجهد
o
n
وثابت االتزان Keq اخللية القياسي E cell
o
التفاعل
حتت o
Keq ∆G
o مثال 7 - 4
الظروف Ecell
النواجت
واملتفاعالت
صفر Keq = 1 صفر االختزال القياسية EoPb2+/Pb = -0.13 Vو . EoAg+/Ag=+0.80 V
متساوية
باالفضلية احلـــل:
يفضل نكتب تفاعالت نصفي اخللية عند االنود (تاكسد) والكاثود (اختزال)
تكوين سالبة Keq < 1 موجبة
املتفاعالت
)Pb(s )Pb(aq
2+
+ 2e- E Pb2+/Pb =+0.13 V
o
)2Ag(aq
+
+ 2e- 2Ag
E Ag+/Ag =+0.80 V
o
175
وميكن حساب جهد اخللية القياسي .Eocell
E cell = E anode + E cathode
o o o
احسب التغير في طاقة كبس احلرة حتسب قيمة الطاقة احلرة القياسية ∆Goمن خالل عالقتها مع جهد اخللية
القياسية لتفاعل اخللية القياسي االتية القياسي E cell
o
o
)∆oG = - nFE cell = - 2 × 96500 (C/mol.e-) × 0.93 (V
o
عند درجة حرارة .25 C
= - 181420 J/mol )3Hg22+(aq) + 2Cr(s
وحلساب ثابت االتزان Keqتستخدم العالقة االتية: 6Hg )+ 2Cr(aq3+
RT )(l
ln Keqــــــــــــ = E cell
o
ولكون التفاعل يحدث عند درجة حرارة (298 K)25 Cوقيمة n = 2الن عدد
o
8-7-4اعمتاد جهد اخللية عىل الرتكزي (معادلة نرينست) مترين 10 - 4
لقد ركزنا حتى االن على تفاعالت التاكسد واالختزال التي فيها املواد املتفاعلة لتفاعل اخللية القياسي التالي عند درجة
والناجتة لتفاعالت االقطاب في حالتها القياسية ،وهي ان تركيزها املوالري يساوي
.25oC حرارة
الواحد الصحيح ( .)1 Mولكننا نحتاج ايض ًا في احيان كثيرة الى التعامل مع
2Fe3+ )+ 2I (aq
-
تراكيز تختلف عن ( .)1 Mلذا من الضروري ايجاد عالقة تربط جهد اخللية )(aq
2Fe2+ )+I2(s
غير القياسي Ecellمع تراكيز مكونات اخللية. )(aq
اذا علمت ان جهود االختزال القياسية
لقد تعرفنا في الثرموداينمك على العالقة التي تربط الطاقة احلرة القياسية
∆oGمع الطاقة احلرة غير القياسية ،∆o Gفللتفاعل العام االتي: و EoI2/I- =+0.53 V
،E Fe3+/Fe2+=+0.77 Vاحسب:
o
aA + bB gG + hH
ترتبط الطاقة احلرة ∆Gمع الطاقة احلرة القياسية ∆ Gلهذا التفاعل العام
o
أ -جهد اخللية القياسي.
g h
بالعالقة االتية: ب -طاقة كبس احلرة القياسية.
][G] [H
∆G = ∆ G + RT ln
o
ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ )(1 ج -ثابت االتزان.
a b
][A] [B
ج :أ+0.24 V -
حيث ∆oGالطاقة احلرة القياسيـــة و Rثابت الغــازات ويساوي بوحدات
ب-46320 J/mol -
الطاقة ( )R = 8.314 J/K.molو Tدرجة احلرارة بوحدة الكلفن ( ،)Kو
∆Gهي الطاقة احلرة غير القياسية. ج1 × 108 -
[G]g [H]h
ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ يرمز له بالرمز( Q ) (Qمن Quotient
a وحاصل القسمة b
][A] [B
وتعني حاصل القسمة).
176
لذا ميكن كتابة املعادلة ( )1على الصورة االتية:
∆G = ∆oG+ RT ln Q )(2
ومن العالقة بني الطاقة احلرة القياسية وغير القياسية مع جهد اخللية:
∆G = - nFEcell )(3
o
∆oG = - nFE cell )(4
وبتعويض قيم ∆Gو ∆ Gمن املعادلة ( )3و ( )4في املعادلة ( )2نحصل على:
o
o
)- nFEcell = - nFE cell + RT ln Q (5
وبقسمة املعادلة ( )5على - nFنحصل على:
RT
ln Qـــــــــ Ecell = E cell -
o
)(6
nF
ميكن كتابة معادلة نيرنست لهذه اخللية التي جهدها القياسي يساوي1.10 V
عند درجة حرارة 25oCعلى الشكل االتي:
o 0.026 V ][Zn2+
ـــــــــــــــــــ lnـــــــــــــــــــ Ecell = E cell -
n ] [Cu 2+
يجب العلم ان تراكيز املواد الصلبة والسائلة في التفاعل العام للخلية يساوي
الواحد الصحيح اي [Cu] = 1و [Zn] = 1لذا ال تظهر في حاصل القسمة.
177
مثال 8 - 4
o
احسب جهد اخللية Ecellعند درجة احلرارة 25 Cللخلية التي تفاعلها العام:
2Ag+ )(aq
)+ Cu(s )2Ag(s) + Cu(aq
2+
اذا علمت ان تراكيز االيونات ]Cu2+] = 0.01 Mو .]Ag+] = 0.01 M
o
وجهوداالختزالالقياسية E Cu2+/Cu=+0.34 Vو E Ag+/Ag=+0.80 V
o
احلــــل:
نكتب تفاعالت نصفي اخللية عند االنود (تأكسد) والكاثود (اختزال)
o
)Cu(s )Cu(aq
2+ + 2e- Eanode = - 0.34 V
o
2Ag+ + 2e- )2Ag (s Ecathode = + 0.80 V
)(aq
)2Ag(aq
+
)+ Cu(s )2Ag(s) + Cu(aq
2+ التفاعل العام للخلية.
o
وميكن حساب جهد اخللية القياسي . E cell
o
E cell = Eanode + Ecathode
o o
للخاليا االلكتروليتية تطبيقات مهمة في الصناعة .فعلى سبيل املثال، ج +2.23 V ; +2.227 V :
تستخدم خاليا التحليل الكهربائي في تنقية الفلزات وكذلك في عملية الطالء ; -429811 J/mol
178
1 - 8 -4خلية التحليل الكهربايئ ملنصهر لكوريد الصوديوم
يعرف التحليل الكهربائي بانه العملية التي يتم فيها استخدام الطاقة
الكهربائية جلعل تفاعل اخللية االلكتروليتية غير التلقائي يحدث .ان
منصهركلوريد الصوديوم يحتوي على ايونات الصوديوم Na+وايونات
الكلوريد Cl-حرة االنتقال .يوضح الشكل ( )7 - 4اخللية الكهربائية
لتحليل منصهر كلوريد الصوديوم التي تكون فيها االقطاب مثل الكاربون
او البالتني مغمورة في منصهر كلوريد الصوديوم .وعند عملية التحليل
الكهربائي فان االختزال يحدث على الكاثود حيث تختزل ايونات Na+فقط
مكونة فلز الصوديوم Naويمُ َثل تفاعل نصف اخللية عند الكاثود كاالتي:
اجتاه االلكترونات Na++e- Na
مخرج
- +
مدخل
مصدر التيار
منصهر NaCl
منصهر Na
شاشة
مخرج Na حديدية
منصهر NaCl
الشكل 7-4 وعند االنود حتدث عملية التاكسد ،حيث تتاكسد ايونات الكلوريد Cl-فقط
خلية التحليـــــــــل الكهربائي
وعندها يتحرر الكترون الى االنود عند تكون ذرة الكلور املتعادلة ،وبعدئذ تتحد
لمنصهر كلوريد الصوديوم
ذرتان من الكلور وتتحرر على شكل غاز الكلور .Cl2ميكن كتابة نصف تفاعل
اخللية الذي يجري عند االنود كاالتي:
2Cl- Cl2 + 2e-
وملوازنة االلكترونات يجب ان نضرب نصف تفاعل االختزال (الكاثود) ×،2
وحتذف االلكترونات من طرفي معادالت نصفي اخللية ،ثم يجمع تفاعلي نصف
اخللية للحصول على التفاعل العام كاالتي:
2Na+ + 2e- 2Na نصف تفاعل االختزال (الكاثود)
2Cl- Cl2 + 2e- نصف تفاعل التأكسد (االنود)
179
2 - 8 - 4خاليا الطالء الكهربايئ
عملية الطالء الكهربائي طريقة يستخدم بها التحليل الكهربائي لطالء فلز
معني بطبقة رقيقة من فلز اخر ،وللطالء اهمية كبرى تتمثل بحماية املعادن من اجتاه االلكترونات
الصدأ او التآكل ،تتركب خلية الطالء من قطب االنود ويتكون من الفلز النقي
مصدر التيار
املراد الطالء به مثل الفضة النقية او الذهب النقي .اما الكاثود فيتكون من السطح
املراد طالؤه مثل ملعقة الطعام او ما شابهها.
يكون محلول اخللية حاوي ًا على احد امالح الفلز النقي املراد الطالء به كنترات لوح الفضة
او الذهب االنود .يبني الشكل ( )8 - 4خلية طالء تستخدم بها الفضة لطالء
الشكل 8-4
شوكة الطعام .تعتمد جودة الطالء على عاملني مهمني هما ان تكون شدة التيار
خلية الطالء الكهربائي
الكهربائي املستخدم ضعيفة وتركيز ايونات الفلز املراد الطالء به قليل.
(M( g /mol االلكترونات املفقودة او املكتسبة في تفاعل التاكسد واالختزال .حلل املسائل
املتعلقة بقوانني فاراداي ُتتبع اخلطوات املوضحة في املخطط ( )1-6كاالتي:
-1نستخرج الشحنة الكهربائية القادمة من البطارية بداللة عدد موالت عدد اجلسميات املتحررة
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = n االلكتـرونات ( Q )mol . e-باستخدام العالقة االتية:
عدد افوكادرو
)I(A) × t(s
ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = )Q (mol . e-
V(L) × 1 mole ) 96500 (C/mol.e-
= n ــــــــــــــــــــــــــــــــ - 2نستخدم عدد االلكترونات املفقودة او املكتسبة في تفاعالت نصفي اخللية
22.4 L
eللحصول على كمية الكهرباء ( Q )mol . e-الالزمة لترسيب او حترير
ـــــــــــــــ1
mole مول واحد من العنصر.
PV n = × Q
ـــــــــــــــ = n املترسبة او املتحررة بطارية e
RT عدد االلكترونات
املفقودة أو املكتسبة.
-3جند عدد موالت العنصر املترسبة او املتحررة نتيجة ملرور التيار الكهربائى من
)n = M(mol/L) × V(L البطارية باستخدام العالقة في الفقرة (.)2
- 4نحول عدد املوالت ( )n moleوذلك بضربها في الكتلة املولية M g/mol
المخطط 1-4
الى كتلة املواد املترسبة على الكاثود او الذائبة من االنود باستخدام العالقة االتية:
الخطوات الواجب اتباعها لحل
المسائل المتعلقة بقوانين فاراداي. )m (g) = n (mol) × M (g/mol
او نحول عدد املوالت الى حجم الغازات املتحررة بالظروف غير القياسية باستخدام قانون الغاز املثالي:
PV = n RT
181
مثال 9 - 4
)Mg(aq
2+ + 2e- )Mg (s لتفاعل نصف اخللية االتي:
احسب عدد غرامات املغنيسيوم التي ميكن انتاجها من فلز املغنيسيوم عند امرار
تيار شدته 25 Aلفترة ساعة واحدة ( .)1 hrعلم ًا ان الكتلة الذرية للمغنيسيوم
تساوي .24ماهي عدد ذرات املغنيسيوم املترسبة عند الكاثود حتت نفس الظروف .
احلــــل:
وحدة الزمن في عالقة فاراداي هي الثانية لذا نحول الساعة الى ثواني :
)3600 (s
ــــــــــــــــــــ × )t (s) = t (hr
)1 (hr
3600 (s) = 3600 s
ــــــــــــــــــــ × )= 1 (hr مترين 12 - 4
)1 (hr
ماهي شدة التيار الذي يجب امراره
جند كمية الكهربائية املارة في اخللية بداللة عدد موالت االلكترونات .
في محلول كلوريد الذهب AuCl3ملدة
)I (A) × t (s
ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = )Q (mol.e- 200 sليرسب 3 gمن الذهب عند
)96500 (C/mol.e-
الكاثود ،الكتلة الذرية للذهب .197
)25 (A) × 3600 (s
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = = 0.9 mol.e- ج 21.7 A :
) 96500 (C/mol.e -
ولتحويل عدد املوالت الى كتلة نستخدم العالقة االتية : ج 180 s :
)m (g
ـــــــــــــــــــــــــــــ = )n (mole
( )
M g/mol
وبترتيب هذه املعادلة نحصل على الكتلة mبالغرامات
)m (g) = n (mole) × M (g/mol
m (g) = 0.45 (mole) × 24 (g/mol) = 10.8 g
= عدد املوالت × عدد افوكادرو عدد الذرات
= )NA (atoms / mol) × n (mol
= )6.023×1023(atoms/mol)×0.45(mol
= 2.7×1023 atomsعدد الذرات
182
10 - 4البطاريات (النضائد) وخاليا الوقود Battries and Fuel Cells
عادة ما تسمى اخلاليا الكلفانية بالبطاريات وتصنف الى نوعني :بطاريات
اولية وهي التي ال ميكن اعادة شحنها ،وبطاريات ثانوية وهذه ميكن اعادة شحنها.
والبطارية عادة ما تتكون من جتميع عدد من اخلاليا الكلفانية تربط علىالتوالي
ويكون جهدها مساو ًا ملجموع جهود اخلاليا املتكونة منها .وسنشرح بعض انواع
البطاريات الشائعة االستخدام.
صفائح موجبة من الرصاص عند استمرار عمل اخللية تترسب كبريتات الرصاص PbSO4بشكل
مشوبة بالرصاص االسفنجي
مسحوق ابيض على القطبني كما ويستهلك حامض الكبريتيك املوجود بشكل
الشكل 9-4 متآين فتزداد كمية املاء مما يؤدي الى انخفاض كثافة محلول احلامض .وما ان تنطلق
بطارية الخزن الرصاصية السيارة حتى تنعكس تفاعالت نصفي اخللية حتت تاثير الفولتية التي ينتجها
املولد ويعاد انتاج H2SO4و PbO2و . Pbميكن اعادة شحن البطارية
بإمرار تيار كهربائي خارجي لعكس تفاعل اخللية فتصبح البطارية مجموعة خاليا
الكتروليتية حيث يتفكك راسب PbSO4من على القطبني ويستعيد احلامض
تركيزه (كثافته).
فراغ ورقي
183
المعادالت الرئيسة
o
E cell = E anode + E cathode
o o
رقم الصفحة 165 حساب جهد اخللية القياسية
∆G = - nFEcell رقم الصفحة 169 العالقة بني التغير في الطاقة احلرة مع جهد اخللية
∆Go = - nF Eocell رقم الصفحة 173 العالقة بني التغير في الطاقة احلرة القياسية مع
جهد اخللية القياسي
RT
ln Keqــــــــــــ = E cell رقم الصفحة 174
o
)0.026 (V
lnKeqــــــــــــــــــــــــــــ = E cell
o رقم الصفحة 174 العالقة بني جهد اخللية القياسي مع ثابت االتزان
n
عند درجة حرارة 25oC
RT معادلة نيرنست حلساب جهد اخللية غير القياسي رقم الصفحة 176
ln Qـــــــــ Ecell = Eocell -
nF
0.026 V
معادلة نيرنست حلساب جهد اخللية غير القياسي رقم الصفحة ln Q 176ـــــــــــــــــــ Ecell = Eocell -
n عند درجة حرارة 25oC
184
المفاهيم االساسية
التاكسد Oxidation
عبارة عن تغير كيميائي يصحبه فقدان في االلكترونات من ذرة او مجموعة من الذرات ويؤدي لزيادة في اعداد التأكسد.
االختزال Reduction
عبارة عن تغير كيميائي تكتسب فيه الذرة او مجموعة من الذرات الكترونات يصاحبها نقصان في عدد التاكسد للعنصر.
العامل المختزل Reduction Agent
املادة التي تتأكسد وتسبب اختزاال ملادة اخرى.
العامل المؤكسد Oxidizing Agent
املادة التي تختزل وتسبب تأكسدا ملادة اخرى.
االنود Anode
هو القطب الذي جتري عنده عملية األكسدة والذي يكون مصدر ًا لاللكترونات.
الكاثود Cathode
هو القطب الذي جتري عنده عملية االختزال والذي تتحول اليه االلكترونات املنتقلة من االنود.
الخاليا الكهروكيميائية Electrochemical cells
تتكون اخللية الكهروكيميائية عادة من قطبني يسمى احدهما القطب املوجب او االنود ،اما القطب الثاني فهو القطب
السالب ويدعى بالكاثود ويكون كال القطبني مغمورين في محلول الكتروليتي تشترك مكوناته في تفاعالت األكسدة
واالختزال التي جتري على سطحي القطبني.
الخاليا الكلفانية Galvanic cells
هي تلك اخلاليا التي تتحول فيها الطاقة الكيميائية الى طاقة كهربائية من خالل تفاعل كيميائي يجري تلقائياً ،لتوليد
تيار كهربائي وتسمى مثل هذه اخلاليا باخلاليا الكلفانية او الفولتائية .
الخاليا االلكتروليتية Electrolyte cells
هي اخلاليا املستهلكة للتيار الكهربائي وفيها تتحول الطاقة الكهربائية الى طاقة كيميائية وجتري تفاعالتها بشكل غير
تلقائي ولها تطبيقات مهمة في الصناعة ،تستخدم خاليا التحليل الكهربائي في تنقية الفلزات وفي عملية الطالء الكهربائي.
القوة الدافعة الكهربائية للخلية Electromotive force
يرمز له بالرمز ( )emfيسمى اجلهد عبر االقطاب في اخللية الكلفانية بجهد اخللية ويرمز له بالرمز ( )Ecellويسمى
جهد اخللية مبصطلح شائع اخر القوة الدافعة الكهربائية للخلية وبالرغم من داللة االسم فهو مقياس للجهد وليس للقوة.
معادلة نيرنست Nernest equation
هي العالقة التي تربط جهد اخللية غير القياسي ( )Ecellمع جهد اخللية القياسي ( ، )Eocellعندما يكون احد اوجميع
املواد املشاركة ذات تراكيز ال تساوي الواحد الصحيح وفي درجات حرارية مختلفة.
185
اسئلة الفصل الرابع
مالحظة :استفد من العالقة االتية في حل املسائل ( ) ln x = 2.303 log x
1-4عرف املصطلحات االتية :االنود ،القوة الدافعة الكهربائية ،جهد االختزال القياسي ،اجلسر امللحي.
3-4اي املواد في االزواج التالية هو االفضل كعامل مؤكسد حتت الظروف القياسية .اذا علمت ان جهود
Eoو Eo 3+ =+1.50 Vو Eo + =+0.80 Vو االختزال القياسية =+1.07 V
Ag /Ag Au /Au Br2/Br-
EoCd2+/Cd= -0.40 Vو .Eo 3+ = -0.74 V
Cr /Cr
ام Au3+ أ) Br2
ام Ag+ ب) H2
ام Cr3+ جـ)Cd2+
4-4اكتب العالقة التي تربط ∆Goمع Keqو Eocellوعرف جميع الرموز التي حتتويها.
5-4عند الظروف القياسية 25oCوضغط 1 atmاي تفاعل سيجري تلقائي ًا في محلول مائي يحتوي على
أيونات Ce4+و Ce3+و Feو Fe؟ احسب ∆Goو Keqلهذا التفاعل .اذا علمت ان جهود االختزال
2+ 3+
فاذا مت جمع 0.08 Lمن O2عند 25oCوضغط 7551mm.Hgفأحسب عدد موالت االلكترونات التي يجب
متريرها في احمللول (معلومة.)1atm = 760 mm.Hg :
ج 0.012 mol.e :
11-4بني ايهما يحرر الهيدروجني االملنيوم ام الذهب عند تفاعلها مع احلوامض املخففة .اذا علمت ان جهـــــــــــود
االختزال القياسية لالملنيوم Eo 3+ =-1.66 Vوللذهب Eo 3+ = +1.50 Vوملاذا؟
Au /Au Al /Al
12-4هل يجري تفاعل اخللية التالية املعبر عنها ادناه تلقائي ًا ام ال؟ علم ًا ان جهود االختزال القياسية
.Eo E 3+ 2+=+0.77 Vو -=+1.07 V
o
Br2/Br Fe /Fe
ج -0.0592 V :
حدد العامل املؤكسد والعامل املختزل في التفاعل اآلتي: 14-4
AgNO2 + Cl2 +2KOH AgNO3 +2KCl + H2O
هل ميكن حفظ محلول ملح الطعام في اناء من النحاس؟ علما ان جهود االختزال القياسية 15-4
Eo 2+ =+0.34 Vو .Eo + = -2.70 V
ج :ميكن. Na /Na Cu /Cu
16-4هل ميكن حفظ محلول كبريتات النحاس CuSO4في اناء من النيكل ام الميكن ذلك؟ بني ذلك مع ذكر
السبب؟ علم ًا ان جهود االختزال القياسية Eo 2+ = +0.34 Vو .Eo 2+ = -0.24 V
Ni /Ni Cu /Cu
ج :ال ميكن.
187
17-4احسب تركيز ايونات اخلارصني في محلول قطب اخلارصني اذا كان جهد اختزال اخلارصني غير القياسي يساوي
( )-0.82 Vوجهد اختزاله القياسي .Eo 2+ =-0.76 V
Zn /Zn
18-4احسب جهد خلية دانيال اذا علمت ان تركيز كبريتات اخلارصني ( )0.1 Mوتركيز كبريتات النحاس
( )0.01 Mفي درجة .25oCوان اجلهد القياسي للخلية يساوي ()1.101V؟
ج +1.07 V :
22-4ما مقدار التغير في الطاقة احلرة للخلية التالية في درجة 25oCعلما ان Keq = 2.3 × 104وان التفاعل
العام لهذه اخللية:
)2H(aq
+ (1 M) + Pb
)(s
)H2(g) + Pb(aq) (0.01 M)(s
2+
188
23-4خلية فولتائية في درجة 25oCتفاعلها العام:
)Sn(aq
2+
)+ Ni(s Sn(s) + Ni2+
)(aq
اذا علمت ان جهد اخللية غير القياسي يساوي ( .)+0.17 Vاحسب تركيز ايونات النيكل ،Niعلما ان قطب
2+
25-4خلية كلفانية في درجة 25oCاحد قطبيها هو الهيدروجني وبضغط 1 atmمن غاز الهيدروجني واالخر
قطب النيكل تركيز ايوناته فيه 0.01 M؟ احسب االس الهيدروجيني ( )pHحمللول قطب الهيدروجني اذا علمت
ان مقدار الطاقة احلرة لتفاعل اخللية -48.25 kJ/molوان جهد اختزال قطب النيكل القياسي -0.251V؟
ج1 :
26-4اذاعلمت ان جهد اخللية االتية:
Sn | Sn2+(? M) || Ag+ (1 M) | Ag
عند درجة 25oCيساوي 0.9992فولت .جد تركيزايونات القصدير( )Sn2+في محلول القطب علما ان قطب
.Eo الفضة في ظروفه القياسية وجهود االختزال القياسية Eo 2 = -0.14 Vو =+0.80 V
Ag+/Ag Sn +/Sn
ج 0.01 mol/L :
امرر تياركهربائي شدته 10 Aخالل 965 sفي خلية حتليل كهربائي حتتوي على كبريتات النحاس ما 27-4
هو وزن النحاس املترسب وعدد ذراته علما ان الكتلة الذرية للنحاس= 63؟ج 0.3 × 1023 atoms ; 3.15 g :
28-4يترسب 0.648 gمن احد الفلزات احادي التكافؤ على الكاثود عند امرار تيار كهربائي شدته 3 Aملدة
3 minو 13 sفي محلول احد االمالح لذلك الفلز .احسب الكتلة الذرية للفلز املترسب ؟ ج 108 g :
29-4احسب عدد االلكترونات الالزمة لتحرير ضعف احلجم املولي لغاز االوكسجني في ( STPمعلومة :احلجم
ج 48.16 × 1023 e : املولي الي غاز عند STPيساوي )22.4 L؟
احسب شدة التيار الالزم امراره ملدة 2 hrو 520 sفي خلية حتليل املاء كهربائيا لكي يحرر 30-4
ج1 A : 36.12 ×1021جزيئة من الهيدروجني واالوكسجني على قطبي اخللية ؟
189
31-4اراد احد الصاغة طالء خامت بالذهب فامرر تيار كهربائي شدته 10 Aفي خلية الطالء الكهربائي حتتوي
على احد امالح الذهب فترسب الذهب على اخلامت ،لوحظ انه خالل 9.65 sان % 75من الكهربائية قد استهلك
لترسيب الذهب فما كتلة الذهب املترسب ؟ الكتلة الذرية للذهب=.197
ج 0.05 g :
33-4في خلية حتليل املاء كهربائي ًا في STPمت امرار تيار كهربائي فيها ملدة 3دقائق و 13ثانية ،فتحرر غازي
الهيدروجني واالوكسجني عند قطبي اخللية ،وكان مجموع حجمي الغازين املتحررين يســـــــاوي 0.0672 L
.اكتب معادلتي نصفي اخللية والتفاعل العام لها ،ثم جد حجم كل غاز متحرر وشدة التيار املار.
ج2A:
34-4خفف محلول قطب الكاثود خللية دانيال القياسي باملاء املقطر فأنخفض جهد القطب مبقدار 0.0592 Vعن
جهده القياسي .أحسب تركيز ايونات القطب حينئذ.
ج 0.01 M :
190
الكيمياء التناسقية الفصل الخامس
Coordination Chemistry
5
191
مقدمة 1-5
أصبحت دراسة املركبات التناسقية أو املركبات املعقدة من املجاالت
الرئيسة في الكيمياء الالعضوية ملا تتميز به من الوان مختلفة وخواص
مغناطيسية وبنيات وتفاعالت كيميائية متعددة .حيث تلعب هذه املركبات
دورا مهما ومتزايدا في الصناعة والزراعة والطب والصيدلة ،وفي انتاج الطاقة
النظيفة ،التي اختبرت وأكدت أهميتها في احلياة املعاصرة .ومن املركبات
املعقدة املهمة في حياتنا هي الهيموكلوبني وفيتامني B12والكلوروفيل.
ان ملعظم العناصر الفلزية في اجلدول الدوري القابلية على تكوين مركبات الهيموكلوبني
معقدة ،ولكن ستقتصر دراستنا في هذا الفصل على املعقدات التي تكونها
بعض العناصر االنتقالية التي تكون متخصصة في معظمها لتكوين هذا النوع
من املركبات والتي سبق ان تعرفت عليها.
تسمى العناصر التي تقع ضمن اجلدول الدوري بني املجموعتني IIAو
IIIAبالعناصر االنتقالية[ ،الشكل ( ])1-5حيث يعد العنصر انتقاليا
إذا كان يحتوي على الغالف الثانوي dأو fمملوء جزئيا ،أما في حالته احلرة
أو في احد مركباته .وتقسم العناصر االنتقالية الى قسمني: الكلوروفيل
-1عناصر مجموعة dأو العناصر االنتقالية الرئيسية وتتألف من ثالث
دورات كل منها يحتوي على عشرة عناصر ،تدعى بالسالسل االنتقالية
األولى والثانية والثالثة.
-2عناصر مجموعة fأو العناصر االنتقالية الداخلية املتكونة من دورتني
كل منهما حتتوي على أربعة عشر عنصرا ،وتقع أسفل اجلدول الدوري
وتسمى الالنثنيدات واالكتنيدات.
ومتتاز العناصر االنتقالية بخواص مشتركة أهمها: التركيب القفصي للهيموكلوبني
-1أن لها حاالت تأكسد متعددة حيث متيل العناصر االنتقالية الى إظهار
أكثر من حالة تأكسد واحدة مع بعض احلاالت الشاذة.
-2تتصف العديد من مركباتها بالصفات البارامغناطيسية حيث إن للعناصر
االنتقالية أغلفة dأو fمملوءة جزئي ًا بااللكترونات ولذلك فان ذرات الفلز
حتتوي على الكترونات منفردة متيز هذه املواد بخاصية البارامغناطيسية.
-3العديد من مركباتها ملونة.
-4لها ميل كبير لتكوين أيونات أو مركبات معقدة.
192
1 18
IA VIIIA
1 2 13 14 15 16 17 2
H IIA IIIA IVA VA VIA VIIA He
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
11 12 3 4 5 6 7 8 9 11 12 13 14 15 16 17 18
10
Na Mg IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB Al Si P S Cl Ar
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112
Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub
58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
الشكل 1-5 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Ir
موقع العناصر االنتقالية في
الجدول الدوري
وعند اذابة كبريتات النحاس CuSO4في مذيب معني واضافة االمونيا إليه
نحصل على مركب االضافة االتي:
CuSO4 + 4NH3 CuSO4. 4NH3
او
[Cu(NH3)4]SO4
التناسقي أيضا أن يتكون من أيون معقد سالب وايون موجب بسيط ،كما
في األمثلة اآلتية :
وهناك مركبات تناسقية ال تذوب في املاء لعدم قدرتها على التأين وبالتالي
لن تعطي أي أيونات عند وجودها بتماس مع املاء مثل [ ]Ni(CO)4و
][Co(NH3)3Cl3
194
مثال 1-5
وضح ملاذا يصنف املركـب Fe(NH4)2(SO4)2كملح مزدوج بينما
يصنف املركب ] K3[Fe(CN)6كمركب معقد (مركب تناسقي) ؟
احلـــل:
يتكون املركب Fe(NH4)2(SO4)2من مزج محلولي كبريتات احلديد
( )IIوكبريتات االمونيوم وفق املعادلة االتية :
(NH4)2SO4 + FeSO4 FeSO4.(NH4)2SO4
واملركب الناجت هو ملح مور خالي من املاء ،وعند ذوبانه في املاء فإنه يعطي
آيونات Fe2+و NH4+و .SO42-ويتم التأكد من وجودها في احمللول
باستخدام طرائق الكشف الشائعة لكل أيون منها.
اما عند اذابة املركب ] K3[Fe(CN)6في املاء فيكون على وفق املعادلة:
]K3[Fe(CN)6 [Fe(CN)6] 3- + 3K+
حيث يالحظ اختفاء ايونات Fe3+املستقلة النها تكون ضمن األيون املعقد
[Fe(CN)6] 3-وبالتالي فإن احمللول املعقد في املاء يعطي كشف أليون
K+فقط وال يعطي كشف أليون Fe3+وأيون .CN-وهذا يعني ان املركب
Fe(NH4)2(SO4)2هو ملح مزدوج بينما املركب ]K3[Fe(CN)6
هو مركب تناسقي.
Cl NH3+Cl-
NH3+Cl- NH3+Cl-
Cl Cl
الصيغة ()IV الصيغة ()III
َمثَّلَ فرنر التآصر بني الكوبلت وبني ايونات الكلوريد وجزيئات االمونيا
في املركب CoCl3. 6NH3بالصيغة ( ،)Vوالتي ميكن التعبير عنها
بالصيغة اجلزيئية .]Co(NH3)6]Cl3حيث تكون احلالة التأكسدية
(التكافؤ) للكوبلت ( )+3ولذلك تعمل ايونات الكلوريد الثالثة على
اشباع هذه التكافؤات األولية (معادلة شحنة ايون الكوبلت) .أما التكافؤ
الثانوي أو عدد التناسق فيشبع من قبل جزيئات االمونيا املتعادلة الست،
وبهذا يكون التكافؤ الثانوي للكوبلت ( ،)IIIوالذي يتمثل بالعدد
NH3
NH3 Cl التناسقي ،يساوي (.)6
NH3
Cl Co وتسمى جزيئات االمونيا الســـــــــــــــــــــــت في هذه احلالة بالليكندات
( .)Ligandsيرتبط اللكيند حسب هذه النظرية مع الفلز بأواصر تناسقية NH3
NH3
NH3 Cl داخل املجال التناسقي للفلز ،وال تعتبر أيونات الكلوريد ليكندات حيث
الصيغة ()V تكون خارج مجال التناسق وترتبط بالفلز بأواصر أيونية .و تترسب جميعها
عند إضافة محلول نترات الفضة.
197
أما املركب CoCl3.5NH3فقد مثله فرنر بالصيغة ( .)VIوهنا جند
أن احد ايونات الكلوريد قد قا َم باشباع كال التكافؤين األولي والثانوي وعبر Cl
عن اآلصرة التي تربطه بالفلــز باخلطــني املستمر واملتقطع (،) ---------- NH3 NH3
ولهذا فايون الكلوريد هذا ال يترسب بسهولة عند إضافة محلول نترات
Cl Co Cl
الفضة كونه أصبح مرتبطا ارتباطا قويا مباشرا بذرة الكوبلت داخل املجال
التناسقي .كما أن االيون املعقد املوجب [Co(NH3)5Cl]2+يحمل شحنة NH3 NH3
مقدارها ( )+2الن Co3+ + Cl- = (+3) + (-1) = +2 : ولهذا ميثل NH3
الصيغة ()VI
املركب CoCl3. 5NH3بالصيغة اجلزيئية [Co(NH3)5Cl]Cl2في
الوقت احلاضر.
نترات الفضة يترسب ايون كلوريد واحد فقط موجود خارج مجال التناسق. NH3
NH3
ويتفكك هذا املركب في احمللول الى ايونات ]Co(NH3)4Cl2[+و Cl- Cl
الصيغة ()VII
ولهذا يرمز له بالصيغة اجلزيئية .[Co(NH3)4Cl2]Cl
198
مثال 2-5
ما التكافؤ االولي (حالة التأكسد) والتكافؤ الثانوي (عدد التناسق)
للفلز املركزي في املركبني االتيني:
أK4[Fe(CN)6] -
ب[Cr(NH3)6](NO3)3 -
(معلومة :يسلك ايون السيانيد CN-سلوك ليكند في املعقد
].) K4[Fe(CN)6
احلـــل:
أ -نعرف ان كل ايون بوتاسيوم له شحنة +1
∴ األيون السالب هو [Fe(CN)6]4-اي يحمل شحنة مقدارها ( )4-وعليه:
Fe(x)+ (CN-)6 = -4
∴ x + 6 × (-1) = -4
x = +2
لذا فالتكافؤ االولي يساوي +2اما التكافؤ الثانوي فيساوي 6وهو عدد
الليكندات املتصلة مباشرة بالفلز او التي توضع داخل االقواس املربعة.
199
يظهر رمز لويس لكل من جزيء امليثان واالمونيا أن هناك نقطة اختالف
جوهرية مهمة جدا بينهما ،وهي وجود مزدوج الكتروني على ذرة النتروجني
ال تشترك في تكوين آصرة مع ذرة هيدروجني مما يجعل جزيء االمونيا ذا
قابلية للتفاعل مع ذرات أخرى عن طريق اشراك هذا املزدوج االلكتروني.
تسمى االصرة املتكونة نتيجة الشتراك مزدوج الكتروني (مزدوج غير مشترك
في تكوين أصرة) كما في ذرة النتروجني مع ذرة اخرى متتلك اوربيتال فارغ مه َّيأ
الستقباله باالصرة التناسقية ( ،)Coordination bondويعبر عنها
) يتجه من الذرة الواهبة الى الذرة املستقبلة للمزدوج االلكتروني، بسهم (
كما هو في تفاعل االمونيا مع البروتون لتكوين ايون االمونيوم املوجب.
H H H
+
][ H N H ][H N→H
+ +
H N + H
H H H
كما ميكن لالمونيا إشراك هذا املزدوج االلكتروني مع مركبات أخرى اضافة
اليون الهيدروجني ،كما في معقد أمني الفلز عندما يهب النتروجني املزدوج
االلكتروني الى ايون الفلز كما هو في التفاعالت اآلتية:
Ag+ + 2 :NH3 [H3N:Ag:NH3]+
NH3
:
NH3
NH3
H
3 N NH 3 3+
: : NH3
[ ]
: :
N NH
H3 3
ُت َعدُّ هذه التفاعالت تفاعالت حتدث بني حوامض وقواعد مبفهوم لويس،
حيث ُت َعدُّ االمونيا واهبة لاللكترونات ولهذا فهي قاعدة حسب مفهوم لويس،
أما االيون الفلزي الذي استقبل هذا املزدوج االلكتروني فيعد حامض ًا حسب
مفهوم لويس .ونتيجة لهذا التفاعل تتكون اآلصرة التناسقية ،ويدعى ناجت
التفاعل املتكون باملعقد التناسقي .وباختصار ميكن القول إن هذا التفاعل هو
عبارة عن تفاعل قاعدة لويس الذي يسمى الليكند مع حامض لويس والذي
يسمى االيون أو الفلز املركزي.
200
مما تقدم ،نالحظ استخدام عدد من املصطلحات خاصة باملركبات
التناسقية ،لهذا يجب أن نتعرف على هذه املصطلحات ومصطلحات أخرى
سترد الحقا في هذا الفصل وكاالتي:
-1الليكند
جزيء أو أيون سالب او موجب الشحنة يرتبط بااليون املركزي من
خالل ذرة واحدة او اكثر مانحة للمزدوجات االلكترونية .وعندما يهب
الليكند مزدوجا واحدا من االلكترونات فانه يدعى أحادي املخلـب
( )Monodentateوعندما يهب مزدوجني من االلكترونات يدعى ثنائي
املخلب ( )Bidentateوعندما يهب أكثر من مزدوجني من االلكترونات
يدعى متعدد املخلـب (. )Multidentate
-2االيون املركزي
متتاز املركبات التناسقية بوجود ذرة مركزية مستقبلة ()Acceptor
للمزدوجات االلكترونية ،وعادة تكون فلزا يرتبط كيميائيا بالليكند بآصرة
تناسقية .تسمى هذه الذرة املركزية بااليون املركزي.
[Co(NH3)5Cl]2+
الليكندات سالب ومتعادل
..
..
Cl
..
..
..
..
.. إن الغالبية العظمى من هذه الليكندات هي عبارة عن ايونات سالبة أو جزيئات
] S.. C [N
..
..
متعادلة قادرة على منح مزدوج الكتروني واحد الى ايون الفلز املوجب ،وهي
..
O حتوي في تركيبها الكيميائي على ذرة واحدة قابلة لالرتباط مع الذرة املركزية
..
H H للفلز مثل االيونات Cl-و F-و Br-و CN-وجزيئات مثل االمونيا ()NH3
ليكندات ثنائية املخلب والكيل امني RNH2والبيريدين ( )C5H5Nوجزيئات املاء .H2O
.. .. وتسمى مثل هذه الليكندات بالليكندات أحادية املخلب أو احادية السن.
H2N CH2 CH2 NH2
.. ب -ليكندات ثنائية املخلب
O O.. 2
هناك العديد من االيونات أو اجلزيئات التي لها القدرة على االرتباط بايون
..
..
C C
الفلز عبر أكثر من ذرة واحدة (متتلك مزدوج الكتروني غير مشترك في
O O..
.. ..
..
..
ثنائي مثيل
C4N2O2H7- NO3- نتراتو
1-
كاليكوسيماتو( )dmg
مترين 2-5
احلـــل:
الفعال الذري العدد احسب
يتم احلساب على وفق اآلتي :
للمركبات التالية ثم بني هل تنطبق عليه
o = 27 e-
C
قاعدة العدد الذري الفعال؟
Co3+ = 24 e-
; [Pd(NH3)6]4+ ; [Fe(CN)6]3-
NH3 = 12 e-6
[Ni(en)3]2+
----------------
ج ; 35 :ال تنطبق ; ; 54تنطبق ;
[Co(NH3)6]3+ = 36 e-
; 38ال تنطبق.
العدد الذري الفعال هنا يساوي 36وهو يساوي العدد الذري للغاز النبيل
انتبه ! الكربتون ،ولهذا فاملركب املعقد يكون مستقر ًا النه يخضع لقاعدة العدد
على الرغم من وجود عدد كبير الذري الفعال .
من املركبات املعقدة التي تتماشى مع
قاعدة العدد الذري الفعال ،إال أن هناك
عدد من املعقدات تكون مستقرة على مثال 4-5
ما العدد الذري الفعال للمعقد ]CoCl4]2-وهل تنطبق قاعدة ( )EANالرغم من عدم انطباق قاعدة العدد
الذري الفعال عليها. عليه؟ اذا علمت ان العدد الذري للكوبلت هو .27
205
ونتيجة االستثناءات الكثيرة لهذه القاعدة نستنتج بان أهمية هذه القاعدة
تعد قليلة ،إال أنها مفيدة في مجال محدد من الكيمياء التناسقية وخاصة ملعقدات
الكاربونيل الفلزية [ ، ]M(CO)xومن األمثلة على ذلك:
r = 24 e-
C Fe = 26 e- Ni = 28 e-
CO = 12 e-6 5CO = 10 e- 4CO = 8 e-
-------------- ------------------ ---------------
[Cr(CO)6] = 36 [Fe(CO)5] = 36 [Ni(CO)4] = 36
يتضح من قيمة العدد الذري الفعال لهذه املعقدات بأنها تتبع القاعدة .ومن مترين 4-5
احسب العدد الذري الفعال للمعقد ناحية اخرى ،ال تتبع الفلزات ذات األعداد الذرية الفردية قاعدة العدد الذري
[ ) ]Re (COثم بني هل تنطبق الفعال بإضافة هذا النوع من الليكندات الن الناجت النهائي سيكون عدد ًا فردي ًا
2 10
من االلكترونات وبالتالي ال يساوي أي ًا من األعداد 36أو 54أو 86مهما كان
قاعدة ( )EANعليه؟ اذا علمت ان
عدد الكاربونيالت املضافة .لذلك وجد أن مثل هذه املركبات تتواجد بشكل
العدد الذري لـ Reهو . 75
مزدوجات جزيئية ( )Dimerاو متعددات جزيئية ( )Polymersمثل
ج ; 86 :تنطبق .
املعقدان [ ]Mn2(CO)10و [ . ]Co2(CO)8وفي هذه احلالة يكون احتساب
العدد الذري الفعال لكل من املعقدين أعاله كما يأتي:
CO CO CO CO
OC CO
CO
OC
OC Mn Mn CO Co Co
CO
OC OC
CO
CO CO CO CO
n = 25 e-
M Co = 27 e-
Mn – Mn = 1 e- Co – Co =1 e-
CO = 10 e-5 4CO = 8 e-
------------------- -------------------
[Mn2(CO)10] = 36 [Co2(CO)8] = 36
207
-4تستعمل البادئات ثنائي ( )diوثالثي ( )triورباعي ( ......)tetraالخ
قبل أسماء الليكندات البسيطة مثل برومو ونايترو وغيرها عندما يوجد
أكثر من ليكند من نفس النوع في املعقد ،في حني تستخدم البادئات بس
( )bisوترس ( )trisقبل أسماء الليكندات املعقدة مثل اثلني ثنائي أمني
والذي يرمز له ( )enواثيلني ثنائي أمني رباعي حامض اخلليك والذي يرمز له
( ،)EDTAمثل :
Co(en)2Cl2]2SO4[
كبريتات ثنائي كلورو بس (اثيلني ثنائي امني) الكوبلت ()III
Dichloro bis (ethylenedi amine) cobalt (III) sulphate
-5يعبر عن حالة التأكسد للذرة املركزية باألرقام الرومانية وحتصر بني قوسني
مباشرة بعد اسم الفلز .عندما تكون حالة التأكسد مساوية صفر ًا فيستعمل مترين 5-5
الرقم ( .)0مثل : سم املعقدات التناسقية االتية:
[]Ni(CO)4
[Co(NH3)5H2O]Cl3 ،
رباعي كاربونيل نيكل ()0
Na[Co(NH3)4 Cl2] ،
)Tetracarbonyl nickel(0
K2[PtCl6] ،
-6 [Cr(NH3)6](NO3)3 ،عندما يكون املعقد ايونا سالبا ينتهي اسم الفلز املركزي ب (ات) ( )ateوفي
ال احلديد فيرم والصوديوم أكثر األحيان تستعمل األسماء الالتينية للفلز (مث ً [Cu(en)2] Cl2 ،
نتروم والرصاص بلمبم ..الخ) .أما في املعقدات األيونية املوجبة أو املتعادلة ](NH4)2[Cr(SCN)6
فيبقى اسم الفلز املركزي دون أي تغيير .مثل :
] a2[Fe(CN)6
C
سداسي سيانو فيرات ( )IIالكالسيوم
) alcium hexacyano ferrate(II
C
]Fe (H2O)6]SO4
كبريتات سداسي اكوا حديد ()II
exa aqua iron (II) sulphate
H
[]Ni (dmg)2
بس ( ثنائي مثيل كاليكسيماتو) نيكل ()II
) is(dimethyl glyoximato) nickel(II
B
208
7-5نظريات التآصر في المركبات التناسقية
لقد كانت نظرية السلسلة ونظرية التناسق لفرنر لتفسير بنية املعقدات
التناسقية مقدمة بسيطة لفهم التآصر في املركبات التناسقية ،تلى ذلك
توسعا واهتماما كبيرين نتج عنهما ثالث نظريات تستعمل في الوقت
احلاضر لوصف طبيعة التآصر في املعقدات التناسقية هي :
وسنقوم في هذه املرحلة الدراسية بشرح مبسط لنظرية أصرة التكافؤ فقط،
تاركني دراسة كل من نظرية املجال البلوري ونظرية االوربيتال اجلزيئي
للمراحل اجلامعية.
209
Ag [Kr]36
47
4d10 5s1 5p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Ag+ [Kr]36 ↼ 4d10 5s0 5p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[Ag(NH3)2]+ [Kr]36 ↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
210
-ستة الكترونات اتية من ثالث ليكندات.
-نوع التهجني sp2من اشتراك اوربيتال واحد من sواوربيتالني من pفي التآصر.
مستو (.)Trigonal planar ٍ -شكل االيون املعقد مثلث
-صفة االيون املعقد دايامغناطيسي نتيجة عدم وجود الكترونات منفردة فيه.
28
Ni [Ar]18 3d8 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Ni2+ [Ar]18
3d8 4s0 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[Ni(Cl)4]2- [Ar]18
3d8 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
28
Ni [Ar]18 3d8 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
211
[Ni2+] [Ar]18 3d8 4s0 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[Ni(CN)4]2- [Ar]18
3d8 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
212
أما في حالة عناصر السلسلتني االنتقاليتني الثانية والثالثة فان معقداتها رباعية
مستو (تهجني ) dsp2بغض ٍ التناسق تكون ذات أشكال هندسية من نوع مربع
النظر عن كون الليكند قوي ًا أو ضعيفاً .وفي هذه احلالة يكون السبب هو حجم
االيون الكبير مقارنة بحجم االيون في السلسلة االنتقالية األولى (احلجم الكبير
لكل من االوربتاالت 5dو 4dوسهولة ازدواج االلكترونات فيها مقارنة باحلجم
الصغير لالوربتال 3dفي السلسلة االنتقالية االولى) ،وعليه في حالة املعقد
[PtCl4]2-يكون الترتيب االلكتروني للغالف اخلارجي لفلز البالتني والترتيب
االلكتروني في املعقد كاألتي:
78
Pt [Xe]54 4F14 5d8 6s2 6p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Pt2+ [Xe]54 4F14 5d8 6s0 6p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
مترين 7-5
وميكن معرفة التهجني وبالتالي الشكل الهندسي للمركبات املعقدة وخاصة التي
2-
ملاذا املعقد ] ]NiCl4بارامغناطيسي
تكون ذرتها املركزية ذات عدد ذري مفرد من خالل حساب عدد االلكترونات
2-
املنفردة في مركباتها املعقدة .ويعرف الزخم املغناطيسي ( )μالناجت من برم بينما املعقد ] ]PtCl4دايا مغناطيسي؟
وضح ذلك وفق نظرية آصرة التكافؤ. االلكترونات وفق املعادلة االتية:
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[Co(L)4]2+
3d7 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
مترين 8-5
L L L L اعتماد ًا على نظرية آصرة التكافؤ
( ، )VBTما نوع التهجني والشكل نالحط على وفق هذا الترتيب ان عدد االلكترونات املنفردة يساوي ، 3وعليه
الهندسي والصفة املغناطيسية للمعقدين تكون قيمة الزخم املغناطيسي كاالتي:
μ = [e(e+2)]1/2 ]PdCl4]2-و ]Co(H2O)4]2+
214
نالحظ على وفق هذا الترتيب ان عدد االلكترونات املنفردة يساوي ، 1وعليه
يكون قيمة الزخم املغناطيسي كاالتي:
μ = 1( 1 + 2 )1/2 = 1.73 B.M
أذن من خالل معرفة الزخم املغناطيسي ميكن معرفة نوع التهجني ،ففي حالة هذا
هل تعلم
املعقد يكون التهجني في احلالة االولى اي عندما يكون قيمة الزخم املغناطيسي
ان املركب ثنائي امني ثنائي كلورو تساوي 3.87 B.Mمن نوع ،sp3بينما يكون نوع التهجني عندما تكون قيمة
بالتني (]Pt(NH3)2Cl2] (II الزخم املغناطيسي 1.73 B.Mمن نوع .dsp2
هو دواء فعال ضد بعض انواع
8-5األعداد التناسقية واألشكال الهندسية المتوقعة (لالطالع) السرطان حيث يقوم هذا املركب
باالرتباط مع احلامض النـــــــــووي عرفنا سابقا إن العدد التناسقي ميثل عدد الليكندات مضروبة في عدد املخالب
DNAحيث يتم إبدال ايوني املرتبطة مباشرة بالفلز املركزي وان لهذا العدد عالقة بالشكل الهندسي املتوقع
الكلوريد بذرتي نتروجني مانحة للمعقد التناسقي .تتراوح قيم األعداد التناسقية من 2الى 9واكثرها شيوع ًا هي
علـــــــــــى جزيء .DNAوهذا 4و .6وسنتطرق اآلن الى أعداد التناسق من 2الى 4في املركبات التناسقية مع
يؤدي الى خطأ (طفرة) في ذكر األشكال الهندسية األكثر شيوعا لكل عدد.
تكــــــــــــــــــرار ترتيب احلوامض -1العدد التناسقي 2
االمينية في DNAحيث تدمر يعد العدد التناسقي 2نادرا ،واملعقد [Ag(NH3)2]+من أحسن األمثلة
اخلاليا السرطانية. التي تعبر عن هذا العدد التناسقي .وكما هو متوقع فان هذا االيون املعقد ميتلك
التركيب اخلطي .]H3N-Ag-NH3[+ويكون هذا العدد التناسقي شائع ًا في
معقدات النحاس ( )Iوالفضة ( )Iوالذهب ( )Iوكما يتضح في األمثلة اآلتية:
[NC-Ag- CN ]- ; [Cl – Au – Cl]- ; [CN – Cu – CN]-
I
-2العدد التناسقي 3
املعقدات التي متتلك العدد التناسقي ثالثة نادرة أيضا ،واألمثلة في هذا
Hg املجال قليلة ويعد االيون املعقد السالب ]HgI3[-من أحسن األمثلة على ذلك .
I I والشكل الهندسي املتوقع لهذا النوع من املعقدات هو شكل املثلث املســـــــتوي
(. )Trigonal Planer
I
ُي َعدُّ العدد التناسقي 4من اكثر االعداد التناسقية شيوع ًا ويكون للمعقدات-
-3العدد التناسقي 4
[ I
Hg
[]HgI3 -
I
] التناسقية من هذا النوع أهمية كبيرة في الكيمياء التناسقية ،حيث تترتب االعداد
حول ذرة الفلز املركزية بشكل ينتج عنه معقد تناسقي بشكل رباعي االوجه
مسـتو ( .)Square planerومن األمثلة
ٍ منتظم ( )Tetrahedralاومربع
على املعقدات التناسقية ذات الشكل رباعي االوجه منتظم هي [CoBr4]2-و
. [FeCl4]-
215
- 2-
Cl Br
Fe Co
Cl Br
[Ni(CO)4]2+و . [Pd(CN)4]2-
2+ 2-
Co Co CN CN
Ni Pd
2-
Cl Cl
Pt
Cl Cl
[PtCl4]2-
216
المعادالت الرئيسة
μ (B.M) = [e(e+2)]1/2 رقم الصفحة 213 الزخم املغناطيسي
المفاهيم االساسية
الملح المزدوح والمركب التناسقي
عند مزج محلولي ملحني بسيطني بنسب مولية بسيطة نحصل على نوعني من مركبات االضافة هما امللح املزدوج
( )Doble Saltواملركب التناسقي ( .)Coordination Compoundوامللح املزدوج هو مركب اضافة مستقر
يعطي عند اذابته في املاء كافة االيونات املكونة له بحيث يحتفظ كل ايون بصفاته املستقلة .اما املركب التناسقي فهو
ايضا مركب اضافة مستقر لكنه ال يعطي كافة االيونات املكونة له عند ذوبانه في املاء ,أي ان الصفات املستقلة لقسم من
االيونات املكونة له سوف تختفي.
نظرية السلسلة Chain Theory
وهي النظرية التي تفسر تكون املركبات التناسقية بافتراض ان الليكندات ترتبط مع بعضها على شكل سلسلة على
غرار تكوين السالسل بني ذرات الكاربون الذي كان معروفا في الكيمياء العضوية وترتبط مع االيون املركزي الشباع نوع
واحد من التكافؤ.
,
نظرية فرنر Werner s Theory
وهي النظرية التي تفسر تكون املركبات التناسقية بافتراض ان اكثر العناصر متتلك نوعني من التكافؤ ,تكافؤ اولي
يعرف بحالة التاكسد وتكافؤ ثانوي يعرف بعدد التناسق .ويحاول كل عنصر عند اشتراكه في تكوين مركب تناسقي
اشباع كال التكافئني حيث تتشبع التكافؤات االولية بايونات سالبة اما التكافؤات الثانوية فتتشبع بايونات سالبة او
جزيئات متعادلة.
الليكند Ligand
جزيء او ايون سالب الشحنة يرتبط بااليون املركزي من خالل ذرة مانحة واحدة او اكثر من املزدوجات االلكترونية.
وعندما يهب الليكند مزدوجا واحدا من االلكترونات فانه يدعى احـــــــــــــــــــــادي املخلب ()monodentate
وعندما يهب زوجني من االلكترونات يدعى ثنائي املخلب ( )bidentateوعندما يهب اكثر من زوجني من االلكترونات
يدعى متعدد املخلب (.)multidentate
قاعدة العدد الذري الفعال ())EAN) Effective Atomic Number Rule
تنص هذه القاعدة على ان املعقد التناسقي يصبح مستقرا اذا كان مجموع االلكترونات املوجودة على الفلز وااللكترونات
املمنوحة من قبل الليكندات تساوي العدد الذري ألحد الغازات النبيلة Krاو Xeاو . Rnويسمى املجموع الكلي
لاللكترونات على الذرة املركزية واملمنوحة من الليكندات بالعدد الذري الفعال.
3-5عند مزج محلول FeSO4مع محلول (NH4)2SO4بنسبة مولية 1:1فان احمللول الناجت يعطي كشف ًا
اليون ،Fe2+بينما عند مزج محلول CuSO4مع محلول االمونيا بنسبة مولية 4 : 1فان احمللول الناجت ال
يعطي كشف ًا اليون .Cu2+وضح ذلك ؟
4-5عرف العدد الذري الفعال ،ثم احسب قيمته لكل من املعقدات اآلتية:
[PtCl6]2- -1
[Pt(NH3)6] -2
[FeCl4]- -3
[Cr(NH3)6]3+ -4
ج 50 (5 ; 33 (4 ; 31 (3 ; 90 (2 ; 86 (1 : [Ag(NH3)2]+ -5
218
7-5اكتب الصيغ التركيبية للمركبات التناسقية اآلتية :
أ -نترات ترس (أثيلني ثنائي أمني) كوبلت (. )III
ب -رباعي سيانونيكالت ( )0بوتاسيوم .
ج – ايون اكوا بس اوكزاالتوكرومات (.)III
د – رباعي كلورونيكالت ( )IIبوتاسيوم .
هـ – رباعي كلورومانغنات ( )IIبوتاسيوم .
و – كلوريد سداسي اكوا تيتانيوم (. )III
ز -رباعي كاربونيل نيكل (. )0
ح – ايون(اثيلني ثنائي أمني) رباعي يودو كرومات (. )III
طـ – ايون اكوا سيانو بس اثلني ثنائي االمني الكوبلت (. )III
ي – ايون رباعي امني نحاس (. )II
-2إن الصيغة التركيبية للمركب ( ثنائي كلورو بس (يوريا) نحاس ( )IIهي :
أ[Cu{(NH2)2CO}2]Cl2 -
ب[Cu{(NH2)2CO}Cl]Cl -
ح[CuCl2{(NH2)2CO}2] -
د – جميع االجابات السابقة خطأ.
219
ج -كلوريد ثالثي أمني برومو كلورو نايترو بالتني (. )IV
د -كلوريد ثالثي أمني نايترو كلورو برومو بالتني (. )IV
10-5اعتمادا على نظرية آصرة التكافؤ ( )VBTأجب عن األسئلة التالية لكل من املركبات التناسقية االتية:
; [PtCl4]2- ; [pd(CN)4]2- ; [Ni(dmg)2] ; [CoCl4]2- ; [Zn(CN)4]2- ; [Co(CN)4]2-
][ZnCl2(NH3)2
أ -ما نوع التهجني للذرة املركزية ؟
ب -ما الشكل الهندسي للمعقد ؟
جـ -ما الصفة املغناطيسية للمعقد ؟ وملاذا ؟
11-5اعتمادا على نظرية آصرة التكافؤ ( )VBTماهو عدد االلكترونات املنفردة للمركبات التناسقية
التالية ،وما قيمة ( )μلكلً منها؟ [Ni(H2O)4]2+ ; [Ni(NH3)4]2+
12-5لنفرض ان للنيكل IIفي املعقد االيوني [NiL4]2-الليكند Lحيث ميثل ليكند احادي املخلب جد:
)1شحنة الليكند .L
)2التهجني للذرة املركزية في املعقد االيوني.
)3الزخم املغناطيسي (.)μ
220
طرائق التحليل الكيميائي الفصل السادس
6
Chemical Analysis
NiS، ZnS، CoS، MnS Ni2+، Zn2+، Co2+، كبريتيد الهيدروجني بوجود B
Mn2+ NH4OHو NH4Cl
CaCO3، BaCO3، Ca2+، Ba2+، Sr2+ )NH ) COبوجود 4 2 3
IV
SrCO3 NH4OHو NH4Cl
بينما يتفاعل كلوريد الزئبق ( Hg2Cl2 )Iمع محلول االمونيا املضاف ليتحول
إلى مزيج غير ذائب ذي لون اسود داللة على وجود الزئبق وحسب املعادلة االتية:
ثم يضاف املاء امللكي ( مزيج مكون من )3HCl + HNO3إليه لتحويله الى
ملح ذائب ( )HgCl2ثم ميكن الكشف عن وجود الزئبق بإضافة محلول كلوريد
القصدير( )SnCl2( ) IIالذي يحول احمللول إلى راسب ابيض ثم يتحول
بالتدريج إلى راسب اسود حسب املعادلتني االتيتني:
224
2HgCl2 + SnCl2 SnCl4 + Hg2Cl2
راسب ابيض
مثال 1-6
كيف ميكن الفصل بني ايونات الفضة و الكادميوم واحلديد ()III؟
احلــــل :
مبا أن أيون الفضة Ag+يصنف ضمن املجموعة االولى وأيون الكادمييوم
Cd2+يصنف ضمن املجموعة الثانية وأيون احلديد ( Fe3+ )IIIيصنف ضمن
املجموعة الثالثة ،Aلذلك ميكن الفصل بني هذه اآليونات حسب االضافة النظامية
مترين 1-6 للعوامل املرسبة لهذه املجاميع وكاالتي:
-1يضاف العامل املرسب للمجموعة االولى (حامض HClاملخفف) فيتفاعل أكمل املعادالت االتية:
Hg22+ + HCl مع ايون الفضة فقط ويرسبه على هيئة AgClبينما ال تترسب ايونات
مخفف الكادمييوم واحلديد ( )IIIبل تبقى ذائبة في احمللول .وهكذا ميكن فصل
HCl راسب كلوريد الفضة عن بقية مكونات احمللول بعملية الترشيح.
Bi3+ + H S2
مخفف
-2ميرر غاز كبريتيد الهيدروجني على احمللول احملمض ملزيج أيوني الكادمييوم
واحلديد ( )IIIفيترسب أيون الكادمييوم على هيئة كبريتيد الكادمييوم
Al3+ + NH4OH NH4Cl CdSويفصل عن احمللول بالترشيح.
-3يبقى أيون احلديد ( )IIIفي احمللول لوحده بعد ترسيب أيون الفضة
وأيون الكادمييوم ،حيث ميكن جمعه ايض ًا بترسيبه على هيئة هيدروكسيد
NH4OH احلديد ( Fe(OH)3 )IIIوذلك باضافة محلول هيدروكسيد االمونيوم
Mn2+ + H2S
NH4Cl ومحلول كلوريد االمونيوم.
226
4-6التحليل الوزني Gravimetric Analysis
تعتمد عملية التحليل الكمي الوزني على عزل وقياس كتلة مادة (ذات تركيب
كيميائي معلوم و تكون ذات صلة كيميائية باملكون املراد تقديره) بشكل نقي
وكمي وتتم عملية العزل املقصودة من كتلة معلومة من العينة املراد تقديرها.
وبشكل عام فان معظم عمليات التحاليل الوزنية تعتمد على حتويل املكون املراد
تقديره في العينة الى مركب نقي ومستقر كيميائيا ميكن أن يحول إلى هيئة أو
صيغة قابلة للوزن بشكل دقيق .وبعد اجناز عملية الوزن ميكن حساب كتلة املكون
بسهولة من معرفة الصيغة الكيميائية للمادة.
ميكن إجناز خطوة عزل املادة (التي حتتوي املكون املراد تقديره) في عملية
التحليل الوزني بعدد من الطرائق أهمها :
-1طرائق التطاير.
-2طريقة الترسيب.
-3طرائق الترسيب الكهربائي.
-4طرائق فيزيائية أخرى.
وسوف يتم تناول طرائق التطاير وطرائق الترسيب في هذا الفصل فقط
الهميتها في عمليات التحليل الوزني.
تسخني
BaCl2.2H2O BaCl2 + 2H2O
(اجلزء املتطاير)
227
حيث يتم امتصاص بخار املاء املتطاير في وسط مناسب ثم إيجاد كتلته بعد الشكل 1-6
حرق العينة بوساطة الهواء ذلك .أو بطريقة التطايرغير مباشر وذلك بإجراء عملية التسخني في جو مفتوح
باستخدام فرن كهربائي ذي درجات
حيث يسمح لبخار املاء املتطاير بان يتطاير في الهواء ومن ثم يتم وزن اجلزء غير حرارة عالية.
املتطاير ( )BaCl2وإيجاد كتلة املاء من الفرق احلاصل في كتلة العينة قبل عملية
التطاير وبعدها.
و كمثال آخر ميكن حتليل محتوى ثنائي أوكسيد الكربون في عينة من كاربونات
الكالسيوم CaCO3وزنيا وذلك مبفاعلة العينة مع حامض الهيدروكلوريك.
228
مثال 2-6
مت حتليل عينة كتلتها 1.4511gمن ملح كلوريد الباريوم املائي النقي
( ) BaCl2.2H2Oملعرفة النسبة املئوية ملاء التبلور فيها وذلك باتباع طريقة
التطاير غير املباشرة .مت تسخني العينة ملدة كافية عند درجة حرارة ،125 °C
وبعد التبريد في محيط جاف ،وجد أن كتلة اجلزء غير املتطاير كانت تساوي
.1.2361gاحسب النسبة املئوية ملاء التبلور في العينة.
احلـــــــل :
كتلة ماء التبلور
× %100 النسبة املئوية ملاء التبلور =
كتلة العينة
حلساب النسبة املئوية ملاء التبلور ،يجب معرفة كتلة ماء التبلور الذي فقد في أثناء
عملية التطاير وحسب املعادلة التالية:
تسخني
BaCl2.2H2O BaCl2 + 2H2O
)العينة قبل التسخني( )العينة بعد التسخني( )اجلزء املتطاير(
كتلة ماء التبلور = كتلة العينة قبل التسخني – كتلة العينة بعد التسخني
)0.215 (g
= × 100% = 14.81%
)1.451 (g
229
مثال 3-6
مت حتليل مركب عضوي ملعرفة النسبة املئوية للكاربون فيه بطريقة التطاير
املباشرة .فبعد حرق 15.24 mgمن املركب بوجود االوكسجني وامتصاص
غاز CO2في وسط مناسب ،وجد أن كتلة CO2تساوي .22.361mgاحسب
النسبة املئوية لعنصر الكاربون في املركب.
احلـــل:
كتلة الكاربون
× % 100 النسبة املئوية للكاربون = مترين 2-6
كتلة العينة
مت حتليل سبيكة النيكروم (سبيكة
مكونة من عنصرين اساسيني هما النيكل ميكن حساب كتلة الكاربون من كتلة غاز CO2الناجت الن مصدر هذا الغاز هو
والكروم اضافة الى كمية قليلة جد ًا من احتراق عنصر الكاربون املوجود في املركب كما في املعادلة االتية :
حرق بوجود االوكسجني الكاربون) وزني ًا بطريقة التطاير وذلك
C CO2
بحرق 1.4ggمنها بوجود االوكسجني.
وقد وجد ان كتلة غاز ثنائي اوكسيد ومن املعادلة يظهر أن حرق مول واحد من Cينتج مو ًال واحد ًا من CO2إذن:
الكاربون املتحرر الذي مت جمعه بعد انتهاء
)MC (g/mol
)mC = m CO2 (mg × عملية احلرق كانت تساوي .2.2mmg
)M (g/mol
CO2 احسب النسبة املئوية لعنصر الكاربون
في السبيكة.
)12 (g/mol
( )
× mC = 22.36 mg = 6.1 mg ج% 0.043 :
)44 (g/mol
-6يتم وزن الراسب (وهو على هيئة صيغة وزنية ) اليجاد كتلته بشكل دقيق.
ومن أهم العوامل التي تؤدي إلى جناح عملية التحليل الوزني واحلصول على
نتائج دقيقة بهذه الطريقة هي:
-1يجب أن يكون الراسب املتكون غير ذائب بدرجة كافية (قابلية ذوبانه قليلة
جداً) ألجل عدم حصول خسارة ملحوظة للمكون املراد تقديره عند جمعه
بعملية الترشيح.
231
-2يجب أن يتمتع الراسب بصفات فيزيائية مناسبة متكن من فصله عن محلول
الترسيب بشكل كمي ومن ثم غسله للتخلص من امللوثات الذائبة ،وهذا
يتطلب أن تكون دقائق الراسب ذات حجم مناسب (ان يكون الراسب بلوري ًا
ذا حجم دقائق كبيرة نسبيا) حيث تكون اقل عرضة للتلوث وال مترمن خالل
وسط الترشيح وان ال يتأثر حجم هذه الدقائق بعملية غسل الراسب.
-3يجب أن تكون هنالك إمكانية لتحويل الراسب إلى مادة نقية (غير ملوثة )
وذات صيغة كيميائية معلومة وثابتة وميكن الوصول إلى ذلك عاد ًة عن طريق
التجفيف أو احلرق أو عن طريق معاملة الراسب بكواشف كيميائية مناسبة.
تكون اخلطوة النهائية في عملية التحليل الوزني ،بعد خطوة التجفيف أو
احلرق ،هي عملية وزن الراسب بشكل دقيق حيث التكون الكتلة النهائية
عادة للمكون املراد تقديره بل في أغلب األحيان ملادة أخرى حتوي في
تركيبها الكيميائي هذا املكون .فعلى سبيل املثال ،في عملية حتليل وزني
لتقدير الباريوم (املكون املراد تقديره) في عينة ،يتم ترسيب الباريوم على
هيئة كبريتات الباريوم .BaSO4وبعد إمتام عملية الترسيب وفصل وغسل
وجتفيف الراسب يتم وزنه على هيئة ( BaSO4صيغة وزنية):
فصل وجتفيف
Ba2+ + SO42- BaSO4 BaSO4
العامل املرسب صيغة الترسيب صيغة وزنية
فصل وحرق
Ca2+ + C2O42- CaC2O4 CaO + CO + CO2
العامل املرسب صيغة الترسيب صيغة وزنية
حيث ان aو bمتثالن اصغر االعداد التي لها قيم مناسبة جلعل الصيغتني
الكيميائيتني في البسط واملقام حتويان على نفس العدد من املكون املراد
تقديره .وفيما يلي بعض األمثلة على كيفية حساب املعامل الوزني:
مثال 4-6
احسب املعامل الوزني للكلـــــــــــور (مكون يراد تقديـــــــــــــــــره)
( )M = 35.5 g/moleفي راسب كلوريد الفضة (AgClصيغة وزنية)
(.)M = 143.5 g/mole
احلـــــل:
في هذا املثال يعدُّ الكلور هو املكون املراد تقديره و يعدُّ AgClهو
الصيغة الوزنية:
a M ( g/mol )
Cl
= Gf ×
)b MAgCl (g/mol مترين 3-6
احسب املعامل الوزني للحديد
ومبا ان كلتا الصيغتني في البسط واملقام حتويان على نفس العدد من ذرات
( )M = 56 g/moleفي
الكلور ،لذلك تكون قيم aو bمتساوية وتساوي الواحد الصحيح ،لذلك
.)M =160 g/mole( Fe2O3
فان املعامل الوزني للكلور في كلوريد الفضة Gfيحسب كاالتي:
ج0.7 :
)35.5 (g/mol
= Gf = 0.25
)143.5 (g/mol
234
مترين 4-6 ويستفاد من قيمة املعامل الوزني بعد حسابه بشكل صحيح في ايجاد
متت معاملة 1201mgمن مركب كتلة املكون املراد تقديره بداللة كتلة الراسب الذي مت احلصول عليه عمليا
عضوي مع حامض النتريك ،ثم اضيف وذلك بضرب قيمته في كتلة الراسب (الصيغة الوزنية) كما هو مبني في
الى محلول النموذج الناجت كمية من العالقة االتية:
نترات الفضة لترسيب محتوى املركب ) (gالصيغة الوزنية (g) = Gf × mاملكون املراد تقديرهm ()1
من الكلور كميا على هيئة كلوريد
أو يستفاد منه حلساب النسبة املئوية للمكون املراد تقديره في العينة
الفضة .احسب النسبة املئوية للكلور
باستعمال العالقة االتية:
(M = 35.5 g/mole) Clفــي
) (gاملكون املراد تقديرهm
املركب اذا علمت ان كتلة كلوريد = املكون املراد تقديره % (× 100 % )2
) (gالعينةm
الفضة املترسبة بلغت .1531mg
ج% 31.5 : وبتعويض املكون املراد تقديره mمن املعادلة ( )1في املعادلة ( )2نحصل على :
مثال 5-6
مت ترسيب 3.164gمن اوكزاالت الكالسيوم ،ثم مت احراقها بشكل تام،
ما كتلة اوكسيد الكالسيوم الناجتة عن عملية احتراقها.
احلـــــل:
تكتب املعادلة الكيميائية املوزونة التي متثل عملية احلرق
حرق
)صلب(CaC2O4 ) + CO2 + COصلب( CaO
حيث ان nعدد املوالت و Mالكتلة املولية للمذاب و Vحجم احمللول والتي مت
ذكرها سابقاً.
التركيز العياري (النورمالي) ()N
تعرفت عزيزي الطالب على طرائق مختلفة للتعبير عن تركيز مادة مذابة في
محلول ،وستتعرف هنا على طريقة جديدة للتعبير عن التركيز تدعى التركيز
العياري (النورمالي) وهناك تعابير اخرى مختلفة ستتعرف عليها الحقاً.
احمللول ذو تركيز واحد عياري هو ذلك احمللول الذي يحوي على مكافئ غرامي
واحد من املذاب في لتر واحد من احمللول ،اي ان:
238
)m (g
انتبه ! = )N(eq/L
)Eq (eq ( )
= = Eq m eq )EM (g/eq
الحظ هنا انه مت استخدام الكتلة )V(L )V(mL )V(L
املكافئة ) EM (g/eqبد ًال من
حيث ان Eqعدد املكافأت الغرامية و EMالكتلة املكافئة.
وكما هو معلوم فالكتلة املولية Mألي مادة تساوي مجموع الكتل الذرية الكتلة املولية ).M (g/mol
للذرات التي تكون تلك املادة وهي كمية ثابتة ويعبر عنها بوحـدات غرام\مول
( ،)g/moleاما الكتلة املكافئة EMللمادة فتمثل كتلة املادة التي تنتج او
تستهلك مو ًال واحد ًا من املكون الفعال (الذي يشترك في التفاعل) وهي كمية غير
ثابتة وقد تتغير مع تغير نوع التفاعل الكيميائي الذي تشترك فيه املادة وهذا يعني
انه ميكن أن يكون ملركب واحد أكثر من كتلة مكافئة واحدة تبعا لنوع التفاعل
الذي يشترك فيه ويعبر عنها بوحدات غرام\ مكافئ (.)g/eq
يستعمل التركيز العياري (النورمالي) عادة لتجنب االلتباس الذي قد يحصل
من احتواء مول واحد من املادة على مول واحد او اكثر من الصنف الفعال (الذي
يشترك في التفاعل) فيها ،لذلك يفضل استعماله في احلسابات التي تتضمنها
طرائق التحليل احلجمي املعتمدة على التسحيح.
Ma
= EM
عدد ذرات الهيدروجني املتأينة ()H+
239
Mb
= EM
عدد مجاميع الهيدروكسيد ( )OH-املتأينة
M
= EM
عدد االيونات املوجبة ×تكافؤها
اما الكتلة املكافئة ملادة تشترك في تفاعل تكوين معقد (الذي يكون فيه اجلزء
الفعال من املادة هي املزدوجات االلكترونية) فتمثل كتلة املادة التي تهب او
تكتسب مزدوج الكتروني وعليه:
M
= EM
عدد املزدوجات االلكترونية املوهوبة او املكتسبة
240
.3تفاعالت التأكسد واالختزال
تعرف الكتلة املكافئة للعامل املؤكسد او العامل املختزل على انها تلك
الكتلة من الكاشف التي تتفاعل أو حتتوي على 1.008 gمن الهيدروجني او
8.000 gمن االوكسجني ،فعلى سبيل املثال ميكن حساب الكتل املكافئة
لبرمنكنات البوتاسيوم وثنائي كرومات البوتاسيوم اللتني تشتركان في تفاعالت
التأكسد واالختزال كما يلي:
حلساب الكتلة املكافئة لبرمنكنات البوتاسيوم KMnO4وثنائي كرومات
البوتاسيوم K2Cr2O7يكتب تفاعل افتراضي لتعيني كمية االوكسجني الذي
يتضمنه تفاعل كل جزيء منهما وكما يأتي:
2KMnO4 K2O + 2MnO + 5O
K2Cr2O7 K2O + Cr2O3 + 3O
الكتلة املولية
الكتلة املكافئة لـ = K2Cr2O7
6
ولتبسيط املسألة ،ميكن بشكل عام حساب الكتلة املكافئة ألية مادة تشترك
في تفاعالت التأكسد واالختزال على وفق العالقتني احلسابيتني االتيتني:
الكتلة املولية
الكتلة املكافئة للعامل املؤكسد =
عدد االلكترونات املكتسبة
الكتلة املولية
الكتلة املكافئة للعامل املختزل =
عدد االلكترونات املفقودة
يتضح مما سبق أن الكتلة املكافئة للمادة تساوي كتلتها املولية مقسومة على
انتبه ! عدد ( ،)ɳميثل عدد موالت اجلزء الفعال من املادة (الذي يشترك في التفاعل)،
ولهذا فعند حتديد اجلرء الفعال في املادة (باالعتماد على نوع التفاعل الذي تشترك
احلرف ( )ɳالالتيني ُيقرأ (إيتا). فيه املادة) ميكن تعيني قيمة ( )ɳحيث تكون قيمته ≥ .1وميكن كتابة عالقة
عامة تربط بني الكتلة املكافئة و الكتلة املولية للمادة.
241
)M(g/mol M مثال
= EM = )(g/eq
)ɳ (eq/mol ɳ
M
= )(mg/meq
ɳ
عدد ايونات امللح املوجبة املستبدلة × مقدار شحنة االيون الفلزي = ɳ
مثال 6-6
احسب الكتلة املكافئة لكل من املواد املشتركة في التفاعالت االتية:
انتبه !
)1. Pb(NO3)2(aq) + 2KI(aq لقدمت اختيار الرمز ( )ɳكعدد
+
)PbI2(s)+2K(aq) +2NO3 (aq
- موالت اجلزء الفعال من املادة للتمييز
احلـــــل:
.1حلساب الكتلة املكافئة للمادة يجب معرفة كتلتها املولية و قيمة ɳ
باالعتماد على نوع التفاعل الذي تشترك فيه.
MPb(NO3)2
= EMPb(NO3)2
ɳ
حتسب الكتلة املولية لـ Pb(NO3(2وذلك بجمع الكتل الذرية للذرات
املكونة له.
]M [Pb(NO3)2] = 1×207+[2×1×14]+[2×3×16
= 331 g/mol
ثم يتم حتديد قيمة ɳحسب التفاعل الذي متثله املعادلة الكيميائية املوزونة
)Pb(NO3)2(aq)+2KI(aq
+ -
)PbI2(s)+2K(aq) +2NO3 (aq
MKI )166(g/mol
= EMKI = = 166 g/eq
ɳ (
1 eq/mol )
MNaOH )40(g/mol
EMNaOH = = = 40 g/eq
ɳ )1 (eq/mol
.3التفاعل االتي هو من نوع تأكسد واختزال:
2+ - +
)5Fe(aq )+ MnO4 (aq) +8H3O(aq
3+ 2+
)5Fe(aq) + Mn(aq) + 12H2O(l
الكتلة املكافئة اليون ( Fe2+يسلك هذا االيون سلوك عامل مختزل في هذا
التفاعل).
M (Fe) = 56 g/mol
243
= 1 eq/molعدد االلكترونات املفقودة = ɳ
عدد االلكترونات املفقودة حتسب من الفرق بني االعداد التأكسدية لـ Fe2+
و Fe3+
MFe (
56 g/mol )
= EMFe = = 56 g/eq
ɳ )1 (eq/mol
الكتلة املكافئة اليون ( MnO4-يسلك هذا االيون سلوك عامل مؤكسد في
هذا التفاعل)
M (MnO4) =1×55+4×16 = 119 g/mol
)AgNO3(aq) + 2KCN(aq
- + -
)[ Ag(CN)2](aq) + 2 K(aq) + NO3 (aq
الشكل 3-6
ادوات مختبرية لقياس حجوم احملاليل
بشكل دقيق
246
.5احلسابات:
من املعلوم انه عند نقطة نهاية التفاعل ( نقطة التكافؤ العملية) ،تتكافأ كمية
املادة املجهولة (املطلوب قياسها) مع كمية املادة القياسية .ميكن التعبير عن كمية
أي مادة مذابة في محلول ( معبرا عنها بداللة عدد املوالت او بعدد املكافئات
الغرامية ...الخ ) وذلك بضرب حجم احمللـــول ( × )mLتركيز احمللول ( معبرا
عنه بوحدة mol/Lأو eq/Lعلى التوالي) ،اي ان:
وبشكل عام وفي اي عملية تسحيح ،فعند الوصول الى نقطة نهاية
التفاعل ميكن كتابة العالقة االتية:
كمية املادة املجهولة = كمية املادة القياسية
عدد ملي مكافئات ( )meqاملادة املجهولة = عدد ملي مكافئات ( )meqاملادة القياسية
247
)m (g
)Eq (eq )EM (g/eq مترين 8-6
= ــــــــــــــــــ = )N (eq/L تســـــــــــــتعمل برمنكنات البوتاسيوم
)V (L )V (mL
)1000 (mL/L في تفاعالت التأكسد KMnO4
واالختزال ،فاذا تفاعلت هذه املادة في
محيط متعادل كعامل مؤكسد لتنتج وباعادة ترتيب حدود املعادلة ينتج:
)N(eq/L) × V (mL) × EM (g/eq ،MnO2ما قيمة ɳلبرمنكنات
= )m (g
)1000 (mL/L البوتاسيوم وكم هي عيارية محلول
هذه املادة الذي تركيزه املوالري يساوي
)0.1097 (eq/L) × 25 (mL) × 85.5 (g/eq .0.05 M
= )m (g
)1000 (mL/L ج 0.15 eq/L ; 3 :
1
= (mmol) H2C2O4 × (mmol) NaOH
2
وحتسب النسبة املئوية حلامض االوكزاليك في العينة غير النقية بعد ذلك الالزم للوصول الى نقطة نهاية التفاعل
بلغ . 33.6 mLاحسب النسبة املئوية
حسب العالقة االتية:
حلامض اخلليك في العينة.
ج % 47.34 : )m H2C2O4 (g
=% H2C2O4 × 100
( )gالعينةm
)0.16 (g
= × 100 = 91.8 %
)0.1743 (g
249
المعادالت الرئيسة
رقم الصفحة (g/mol) 234املكون املراد تقديرهa M املعامل الوزني
= Gf ×
b ) (g/molالصيغة الوزنيةM
المفاهيم االساسية
طرائق التحليل الوصفي (النوعي)
هي مجموعة من طرائق حتليل كيميائي تهدف الى معرفة هوية مكون واحد او اكثر من مكونات مادة او مزيج من املواد
واالسلوب الذي ترتبط به هذه املكونات بعضها بالبعض االخر.
طرائق التحليل الكمي
هي مجموعة من طرائق حتليل كيميائي تهدف الى ايجاد كمية مكون معني في كمية معينة من النموذج.
طرائق التحليل الوزني
هي مجموعة من طرائق التحليل الكيميائي الكمي تعتمد على عزل وقياس كتلة مادة معلومة التركيب الكيميائي
حتوي املكون املراد تقديره بشكل نقي وكمي عن كتلة معلومة من العينة املراد تقديرها.
طرائق التطاير
هي مجموعة من طرائق التحليل الوزني التي تعتمد على ازاحة املكون املتطاير املوجود في العينة ومن ثم ايجاد كتلته
بطريقة مباشرة او بطريقة غير مباشرة.
طرائق الترسيب
هي مجموعة من طرائق التحليل الوزني املعتمدة على حتويل املكون املراد تقديره في العينة الى مركب نقي ومستقر
كيميائي ًا ذو صيغة كيميائية معلومة قابلة للوزن عن طريق تفاعالت الترسيب.
Gravimetric Factor المعامل الوزني
هو النسبة بني الكتلة املولية للمكون املراد تقديره الى الكتلة املولية للصيغة الوزنية (الراسب) على شرط ان حتوي كلتا
الصيغتني على نفس العدد من ذرات العنصر (او جزيئات املكون) املراد تقديره.
250
Titration التسحيح
هي عملية اضافة تدريجية للمحلول القياسي من السحاحة الى احمللول املجهول في الدورق املخروطي (او بالعكس)
وتستمر هذه االضافة حلني الوصول الى نقطة نهاية التفاعل ،ويكون الغاية منها هي ايجاد تركيز احمللول املجهول بداللة
تركيز احمللول القياسي عن طريق قياس احلجوم املستهلكة في العملية بدقة.
نقطة التكافؤ Equivalent Point
هي نقطة نظرية (افتراضية) يكون من املفروض عندها ان تتكافئ كمية املادة القياسية املضافة من السحاحة مع كمية
املادة املجهولة املوجودة في الدورق املخروطي (او بالعكس).
نقطة نهاية التفاعل End Point
هي نقطة ينتهي (يكتمل) عندها التفاعل املستعمل في عملية التسحيح بني املادة القياسية واملادة املجهولة ،و ُيحدد
موقعها عملي ًا (جتريبياً) باالعتماد على استخدام احد الدالئل املناسبة.
خطأ التسحيح
هو مقياس ملدى االختالف بني مواقع نقطة التكافؤ (النظرية) ونقطة نهاية التفاعل املقاسة عملي ًا في عملية التسحيح.
Indicator الدليل
هي مادة كيميائية ُتضاف عادة الى محلول التسحيح والتشترك عادة في التفاعل بل يتغير لونها او احدى صفاتها
الفيزيائية بشكل واضح عند نقطة نهاية التفاعل.
Nutralization Reaction تفاعل التعادل
هو تفاعل بني حامض وقاعدة يكون ناجته ملح وغالب ًا مايتضمن التفاعل ايض ًا احتاد ايونات الهيدروجني وايونات
الهيدروكسيد لتكوين جزيئات املاء.
تفاعل الترسيب
هو تفاعل ينتج مادة صلبة غير ذائبة (راسب)
تفاعل تأكسد واختزال Redox Reaction
هو تفاعل يحدث فيه اكسدة واختزال للمواد املتفاعلة.
الملح Salt
هو مركب مكون من ايون موجب (عدا )H+وايون سالب (عدا OH-او )O2-
الكتلة المكافئة Equivalent Mass
هي كمية املادة (كتلة املادة) التي تكافئ متام ًا كمية ثابتة من مادة أخرى مثل 1.008 gمن الهيدروجني او 17.008
gمن جذر الهيدروكسيد او 8.000 gمن االوكسجني ،في تفاعل معني ،والكتلة املكافئة للمادة هي كمية غير ثابتة قد
تتغير مع نوع التفاعل الذي تشترك فيه.
251
اسئلة الفصل السادس
1-6كيف ميكن الفصل بني االيونات املوجبة األكثر شيوعا؟
2-6عدد االيونات املوجبة املصنفة ضمن املجموعة الثانية مع ذكر العامل املرسب لها ،ثم بني كيف ميكن فصل أيون
النحاس عن أيون احلديديك عند وجودهما في نفس احمللول.
6-6كم هو عدد غرامات يودات البوتاسيوم KIO3الالزمة لترسيب 1.67 gمن يودات الرصاص Pb(IO3)2؟
ج 1.283 g :
7-6عند حرق 5.71mgمن مركب عضوي نتج 14.41mgمن غاز ثنائي اوكسيد الكاربون و 2.5 mgمن
بخار املاء .احسب النسبة املئوية للكاربون و الهيدروجني في املركب.
ج 0.278 M :
252
9-6ما هي موالرية و عيارية محلول هيدروكسيد الباريوم احملضر بإذابة 9.5 gمن هذه املادة في 2 Lمن احمللول
واملستعمل في تفاعل حامض -قاعدة؟
ج 0.054 eq/L ; 0.027 M :
10-6عند حرق 5.7mgمن مركب عضوي هيدروكاربوني ينتج من عملية احتراقه التام 15.675mgمن
غاز . CO2ما النسبة املئوية للهيدروجني في املركب ؟
11-6ما حجم محلول برمنكنات البوتاسيوم الذي تركيزه 0.2 Mالالزم لتسحيح (تفاعل تأكسد واختزال) 40
mLمن محلول 0.1 Mكبريتات احلديد ( )IIفي محيط حامضي؟ معادلة تفاعل التسحيح هي:
10FeSO4+2KMnO4+8H2SO4 5Fe2(SO4)3+2MnSO4+K2SO4+8H2O
ج 4 mL :
12-6اختر اجلواب الصحيح في كل ممايأتي:
-1قيمة ɳمللح كبريتات احلديد ) Fe2(SO4)3 (IIIاملستعمل في تفاعل ترسيب أيون الرصاص هي:
)أ( .4 eq/mol
)ب( .5 eq/mol
)جـ( .6 eq/mol
-3النسبة املئوية ملبيد احلشرات ) C14H9Cl5 (DDTفي عينة غير نقية منه ،مت حتليل 0.74 gمنها وزنيا لتعطي
0.253 gمن AgClهي:
(أ) . % 17
(ب) . % 19
(جـ). % 21
-4تدعى الطريقة الوزنية املعتمدة على تسخني او حرق كتلة معينة من عينة في جو من الهواء املفتوح ثم ايجاد كتلة املكون
املتطاير من الفرق احلاصل في كتلة العينة بـ :
(أ) طريقة التطاير املباشرة.
(ب) طريقة التطاير غير املباشرة.
(جـ) طريقة الترسيب.
253
-5في عمليات التحليل الوزني املعتمد على تفاعالت الترسيب:
(أ) يفضل ان يتم احلصول على راسب بشكل عالق غروي.
(ب) يفضل ان يتم احلصول على راسب متبلور.
(جـ) ال يهم نوع الراسب الذي يتم احلصول عليه.
-6متثل النسبة بني الكتلة املولية للمكون املراد تقديره إلى الكتلة املولية للصيغة الوزنية على شرط أن حتتوي كلتا الصيغتني
على نفس العدد من ذرات العنصر (أو جزيئات املكون) املراد تقديره :
(أ) صيغة الترسيب.
(ب) الصيغة الوزنية.
(جـ) باملعامل الوزني.
-7تعرف كتلة املادة التي تنتج او تستهلك مول واحد من املكون الفعال بـ :
(أ) الكتلة املكافئة.
(ب) الكتلة املولية.
(جـ) الكتلة القياسية.
-8عيارية احمللول الناجت من اذابة 13 gمن العامل املؤكسد K2Cr2O7في 500 mLمن املاء النقي هي:
)أ( . 0.53 mole/L
)ب( . 0.53 eq/L
)جـ( . 3.18 eq/L
13-6احسب املعامل الوزني لـ )M = 368 g/mole) Na5P3O10في )M= 222 g/mole) Mg2P2O7
ج 1.11 :
254
15-6ملعايرة محلول NaOHوايجاد تركيزه بشكل مضبوط ،مت تسحيح 25 mLمنه مع محلول حامض الكبريتيك
H2SO4ذو تركيز 0.08 Mوكان احلجم املضاف من احلامض الالزم للوصول الى نقطة النهاية هو .47.1 mLاحسب
التركيز املوالري حمللول هيدروكسيد الصوديوم ،ثم جد عدد غرامات NaOHاملذابة في 500 mLمن هذا احمللول.
ج 6 g ; 0.3 M :
16-6عند اذابة 0.5 gمن ملح غير نقي ليوديد الصوديوم ) M= 150 g/mole( NaIفي املاء واضافة زيادة
من محلول نترات الفضة AgNO3لترسيب ايون اليوديد بشكل تام ،مت احلصول على 0.744 gمن يوديد الفضة
. ) M= 235 g/mole( AgIاحسب النسبة املئوية ليوديد الصوديوم في امللح غير النقي.
ج % 95 :
17-6اذيب 4.29gمن بلورات كاربونات الصوديوم املائية NaCO3 x H2Oفي قليل من املاء املقطر ثم اكمل
حجم احمللول الى ،250mLفإذا علمت ان 25mLمن احمللول االخير يحتاج الى 15mLمن محلول HClعيارته
0.2Nملكافئته .ما عدد جزيئات املاء ( )xفي الصيغة الكيميائية لكاربونات الصوديوم املائية؟
18-6أضيف 20 mLمن محلول برمنكنات البوتاسيوم KMnO4تركيزه 0.3 Nالى كمية وافية من محلول
يوديد البوتاسيوم KIاحملمض ،فتحررت كمية من اليود I2التي مت تسحيحها مع محلول ثايوكبريتات الصوديوم
) M= 158 g/mole( Na2S2O3حسب التفاعل االتي:
I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6
حيث استهلك 25 mLمن هذا احمللول للوصول الى نقطة نهاية التفاعل .احسب:
أ -عيارية محلول . Na2S2O3
ب -عدد غرامات ثايوكبريتات الصوديوم املذابة في 1Lمن هذا احمللول .
255
19-6ما كتلة كبريتات الباريوم ) M = 233g/mol) BaSO4التي تترسب متام ًا عند مزج كمية كافية من
256
الكيمياء العضوية للهيدروكاربونات المعوضة الفصل السابع
Organic Chemistry for Substituted
Hydrocarbons 7
257
مقدمة 1-7 H
H C H
درست سابق ًا الكيمياء العضوية والتي هي احد فروع علم الكيمياء الذي
H
يهتم بدراسة خواص وتركيب وتفاعالت االنواع المختلفة للمركبات التي (ميثان)
هيدروكاربون مشبع
يكون فيها عنصر الكاربون اساسي ًا في تكوينها اضافة الى عناصر اخرى .ومنها اصرة مفردة
الهيدروكاربونات بوصفها ابسط المركبات العضوية ،اذ تحتوي على عنصري H H
الكاربون والهيدروجين فقط وعرفت ان هذه المركبات ترتبط فيها ذرات C C
H
H
الكاربون بأواصر تساهمية مفردة وتسمى هيدروكاربونات مشبعة الكانات (اثيلني)
هيدروكاربون غير مشبع
(اليفاتية ذات سلسلة مفتوحة وحلقية) ،وهيدروكاربونات غير مشبعة ترتبط اصرة مزدوجـة
H C C Hفيها ذرات الكاربون فيما بينها بأواصر تساهمية مزدوجة كااللكينات وثالثية
كااللكاينات ومنها االروماتي كالبنزين ومشتقاته. (استيلني)
هيدروكاربون غير مشبع
عرفنا الصيغ البنائية (التركيبية) للمركبات العضوية واهميتها في التمييز اصرة ثالثية
بين مركبات مختلفة تشترك في صيغة جزيئية واحدة وتعرف بااليزومرات حيث
تكون مختلفة في درجات الغليان واالنصهار والخواص الفيزيائية والكيميائية.
(بنزين)
مثال 1-7 هيدروكاربون غير مشبع
مركب اروماتي (حلقي)
ما الصيغتان البنائيتان للمركبين ن -بيوتان و - 2مثيل بروبان(ايزو بيوتان)
واللذان لهما نفس الصيغة الجزيئية .C4H10 تمرين1-7
الحـــل:
H اكتب جميع الصيغ التركيبية
H C H
H H H H للمركب C5H12مع تسميتها.
H H
H C C C C H H C C C H
H H H H H H H اجلدول 1 - 7
ن -بيوتان - 2مثيل بروبان
اختالف تســـــــــــمية االلكانات
وكما هو متوقع فالمركبين مختلفين في خواصهما الفيزيائية والكيميائية على
وااللكينات وااللكاينات
الرغم من كونهما يمتلكا نفس الصيغة الجزيئية. عدد
الكاين الكني الكان املقطع
ذرات
(اين) (ين) (ان) الالتيني
تسمى المركبات العضوية كما تعرفت سابق ًا حسب تسمية نظام االيوباك الكاربون
IUPACويمكن االستعانة بالجدول ( )1 - 7لهذا الغرض. - - ميثان ميث C1
R
Rثالثي N R
259
2 - 7هاليدات االلكيل Alkyl Halides
تعرفت من دراستك السابقة الى مجاميع االلكيل وهي ما ينتج عند حذف ذرة
هيدروجين من االلكان .والجدول ( )3 - 7يبين بعض مجاميع االلكيل المشتقة
-H من بعض االلكانات.
)(R-H R-
الكان الكيل اجلدول 3 - 7
عندما ترتبط بمجمــــــــــــوعة االلكيـــــــــل بعض مجاميع االلكيل املشتقة من بعض االلكانات.
مجموعة االلكيل
( ) R -ذرة هالوجين ( ،) X -فان المواد اسم املجموعة صيغته اسم االلكان
املشتقة منه
الناتجة من هذا النوع من التآصر تدعى مثيل CH3 CH4 ميثان
بهاليدات االلكيل وهذه المـــــركبات ناتجة من اثيل C2H5 C2H6 ايثان
CH3ن -بروبيل CH2 CH2 C3H8 بروبان
احالل ذرة هالوجين محل ذرة هيدروجين في
CH3 CH CH3
ايزو -بروبيل C3H8 بروبان
االلكانات ،لذلك تعد من مشتقات االلكانات.
والمجموعــــــــــــــة الوظيفــــية (الفعالة) فيهـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــا هي
،حيـــــــــــــــــــــــــــــث = Rمجموعة الكيــــــــــل، R او X C X
هاليد الكيل ثالثي(˚)3 هاليد الكيل ثانوي (˚)2 هاليد الكيل أولي (˚)1 و )2˚( secondaryتعني ثانوي
بينما تعني triثالثي
وهناك هاليدات الكيل اخرى يتم فيها استبدال اكثر من ذرة هيدروجين و )3˚( tertiaryتعني ثالثي
بذرات هالوجين وقد تكون على نفس الذرة او على ذرات مختلفة:
260
Cl Cl Cl
Cl C Cl H C Cl H C Cl
Cl Cl H
ثالثي كلورو ميثان (كلوروفورم) رباعي كلورو ميثان (رابع كلوريد الكاربون) ثنائي كلورو ميثان
tetrachloromethane trichloromethane dichloromethane
I chloroform
H C I 1 - 2 - 7تمسية هاليدات االلكيل
I تسمى هاليدات االلكيل حسب الطريقة النظامية (ايوباك ،) IUPAC
وتتبع في ذلك الخطوات االتية :
ثالثي يودو ميثان (ايودوفورم)
- 1يتم اختيار أطول سلسلة مستمرة لذرات الكاربون تحتوي ذرة هالوجين ،ثم
Triiodomethane
نرقمها من الطرف االقرب لذرة الكاربون الحاملة لذرة الهالوجين حيث تأخذ
Iodoform اصغراالرقام.
- 2يكتب اسم المركب بوضع رقم يحدد موقع ذرة الكاربون المرتبطة بذرة
Br Br
الهالوجين ،ثم عالمة ( ) -ثم كتابة اسم الهالوجين مع اضافة حرف الواو
H C C H
الى نهايته ( كلورو ،برومو ،يودو) ،ثم وضع عالمة ( ) -قبل ذرة الهالوجين
H H
االخرى عند وجودها وهكذا مع باقي ذرات الهالوجين في المركب ان وجدت
- 2 ،1ثنائي برومو ايثان ويراعى في تسلسل كتابة اسماء ذرات الهالوجين المختلفة عند وجودها في
1,2 dibromoethane نفس المركب االبجدية فالبروم يسبق الكلور ثم اليود .من االمثلة على ذلك
ما هو موضح في الجدول .4-7
261
2 - 2 - 7حتضري هاليدات االلكيل تمرين3-7
هناك طرائق مختبرية وصناعية متعددة لتحضير هاليدات االلكيل وسنقتصر - 1ارسم الصيغة البنائية لكل مما يأتي:
على طريقة مختبرية واحدة وهي:
أ - 1،1 -ثنائي كلورو ايثان
ب - 2 -برومو - 2 -يودو هكسان
اضافة هاليد الهيدروجين الى االلكين
ج - 2 -يودو - 2 -مثيل بيوتان
عند تفاعل هاليد الهيدروجين HXوالذي يشمل ( HBrو HClو )HI
- 2اكتب االسم النظامي لكل مما
مع االلكين ستضاف ذرة الهيدروجين الى احدى ذرتي كاربون االصرة
المزدوجة وذرة الهالوجين الى ذرة كاربون االصرة المزدوجة االخرى يأتي:
لينتنج عن ذلك هاليد االلكيل ،ويعتبر هذا التفاعل من تفاعالت االضافة أ CHCl3 -
Br
CH3 CH CH CH3 HBr CH3 CH CH2 CH3
- 2بيوتين - 2برومو بيوتان
262
وهذه الخطوات تحصل لجميع االلكينات المتناظرة (التي تكون متشابهة
على طرفي اآلصرة المزدوجة) فيكون الناتج هو نفسه لعدم اهمية موقع اضافة
ذرة الهيدروجين وذرة الهاليد حيث انها في النهاية سوف تنتج نفس المركب
وكما هو موضح في ادناه.
CH2 CH2 HBr BrCH2CH3
اما في حال كون االلكين غير متناظر (ال يكون المركب متشابه على طرفي
االصرة المزدوجة) .تتم الميكانيكية حسب قاعدة ماركوفينيكوف.
Br
A A
CH3 CH CH3
- 2برومو بروبان
CH3 CH CH2 HBr
الكين
غير متناظر
B B CH3CH2CH2Br
تمرين 4-7 - 1برومو بروبان
اكتب تفاعل اضافة HClمرة الى وهنا يكون التفاعل (حسب قاعدة ماركوفينيكوف) هو التفاعل Aوالناتج
-1بيوتين واخرى الى -2بيوتين. الرئيسي هو - 2برومو بروبان وليس - 1برومو بروبان.
بعد دراسة العديد من التفاعالت من هذا النوع .وضع العالم الروسي فالديمر
ماركوفينيكوف ( )Valdimir Markovnikovقاعدته التي تنص:
عند اضافة الكاشف غير المتناظر الى مركبات اآلصرة المزدوجة غير
المتناظرة فأن أيون الهيدروجين (األيون الموجب) من الكاشف يضاف الى ذرة
كاربون اآلصرة المزدوجة التي تحمل العدد االكبر من ذرات الهيدروجين وتكوين
ايون الكاربونيوم االكثر استقرار ًا .
ان أيون الكاربونيوم الثالثي (˚ )3اكثر استقرار ًا من أيون الكاربونيوم
الثانوي (˚ )2واالخير اكثر استقرار ًا من ايون الكاربونيوم االولي(˚ . )1وفي
المثال السابق للبروبين يكون الناتج Aهو االكثر تكون ألنه أكثر استقرار ًا .
وكما في المثال االتي:
H Br H Br
CH3 CH CH3
ايون كاربونيوم اكثر استقرار ًا (˚)2
CH3 CH CH2 H
CH3CH2CH2
ايون كاربونيوم اقل استقرار ًا (˚)1
Br
CH3 CH CH3 Br CH3 CH CH3
ايون كاربونيوم ثانوي - 2برومو بروبان
263
مثال 3-7
حضر كل مما يأتي:
تمرين 5-7
) 1كلورو ايثان من االثيلين.
اكتب المعادلة الكيميائية التي
- 2 ) 2يودو بروبان من البروبين.
الحـــــل: تحقق التفاعالت االتية:
- 1تحضير ( - 2برومو بيوتان) من
1( CH2 CH2 HCl CH3 CH2 Cl
اثيلين كلورو ايثان االلكين المناسب.
2( CH3 CH CH2 HI CH3 CH - 2اضافة حامض الهيدروكلوريك CH3
HClالى ( - 2مثيل بروبين).
I
بروبين - 2يودو بروبان
العضوية ويرجع ذلك لعدم قابليتها على تكوين اواصر هيدروجينية مع الماء. الحريق .الرتفاع كثافته فيكون
طبقة عازلة الخماد الحريق .لكن
- 2الخواص الكيميائية
قل استخدامه لما يسببه من تلوث.
تكون االصرة بين ذرتي الكاربون والهالوجين في هاليدات االلكيل ذات
وتستخدم هاليدات االلكيل ايض ًا
صفة قطبية بسبب الكهرسلبية العالية لذرة الهالوجين نسبة الى الكهرسلبية في صناعة المبيدات الحشرية التي
لذرة الكاربون ،وتختلف قطبية هذه االصرة بحسب نوع ذرة الهالوجين ففي حالة ترش بها النباتات المصابة ببعض
اليود يكون االستقطاب ضعيف جداً .لكن استقطاب االصرة يكون كبيرا في هذه اآلفات مثل مركب . D.D.T
المركبات ،لهذا تكون ذرة الكاربون المرتبطة بذرة هالوجين هدف ًا جيد ًا لالضافة لكن البعض منها منع استخدامه
من قبل النيوكليوفيل (كواشف باحثة عن النواة) وتعتبر تفاعالت التعويض لخطورته على الحياة.
H
النيوكليوفيلية من اكثر تفاعالت هاليدات االلكيل اهمية: Cl C Cl
Cl C Cl
H H Cl
Nu: δ
R C X
δ
R C Nu X:
D.D.T
H H
نيوكليوفيل هاليد الكيل ناتج التعويض مجموعة مغادرة
C2H5OH
CH3 CH2 CH2 Br KOH CH3CH CH2 KBr H2O
∆
برومو بروبان بروبين
3 - 7الكحوالت
مركبات هيدروكاربونية تكون فيها مجموعة هيدروكسيل مرتبطة بذرة
كاربون مشبعة ،وتعتبر ( )-OHالمجموعة الوظيفية (الفعالة) في هذه
المركبات ،وصيغتها العامة هي R - OHوقانونها العام (.)CnH2n+2O
CH3 تدعى الكحوالت التي تحتوي مجموعة هيدروكسيل واحدة الكحوالت االحادية
CH3 C OH
وقد مر ذكرها في المراحل الدراسية السابقة وهي االنواع االكثر شيوع ًا مثل:
CH3
- 2مثيل -2 -بروبانول
المجموعة الوظيفية
C OH
CH3 CH CH3
OH CH3CH2OH
CH3OH
- 2بروبانول ايثانول
265
ميثانول
وتصنف الكحوالت حسب ارتباط مجموعة الهيدروكسيل بذرة الكاربون هل تعلم
اذا كانت أولية فالكحول أولي (˚ )1واذا كانت ذرة الكاربون ثانوية فالكحول ان هناك انواع اخرى من الكحوالت
تمرين 8-7
CH3
اكتب الصيغ البنائية المحتملة
CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH CH2 OH
لخمسة متجانسات للكحوالت ذوات
- 1بيوتانول (˚)1 - 2مثيل - 1 -بروبانول
الكتل المولية 88 g/mol؟
كحول اولي (˚)1 كحول اولي (˚)1
OH OH
تمرين 9-7
CH3CH2CH CH3 CH3 C CH3
حضر :
- 2 )1بيوتانول من - 1بيوتين - 2بيوتانول (˚)2 CH3
كحول ثانوي (˚)2 - 2مثيل - 2 -بروبانول (˚)3
)2االيثانول من االثيلين
كحول ثالثي (˚)3
267
3 - 3 - 7خواص الكحوالت
- 1الخواص الفيزيائية
تمتاز الكحوالت ذات الكتل المولية الصغيرة بانها سوائل ذات سمية،
عديمة اللون وذات رائحة مميزة ،وتكون درجات غليان الكحوالت عالية
جد ًا نسبة الى االلكانات المقابلة لها .ويعود السبب الى قابلية الكحوالت
على تكوين اواصر هيدروجينية بينية بين جزيئاتها[ ،الشكل (.])1 - 7
كما تمتزج الكحوالت من ( ) C3 - C1بشكل تام مع الماء بسبب قابلية
جزيئاتها على تكوين اواصر هيدروجينية مع جزيئات الماء.
δ δ δ δ δ δ δ δ δ δ δ δ
H O H O H O H O H O H O
الشكل 1-7
H R H R R R أ -االواصر الهيدروجينية بين
(ب) (أ) جزيئات الكحول ب -االواصر
الهيدروجينية بين جزيئات الماء
- 2الخواص الكيميائية: والكحول.
الكحوالت مركبات فعالة ،تتفاعل مع الكواشف االيونية والقطبية وكما
مبين في االمثلة التالية:
أ -تتفاعل الكحوالت مع فلز الصوديوم أو البوتاسيوم مكونة الكوكسيدات
مع تحرر غاز الهيدروجين
2CH3CH2OH + 2Na ↑2CH3CH2O-Na+ + H2
االيثانول ايثوكسيد الصوديوم
ب -تتفاعل الكحوالت مع ثالثي كلوريد الفسفور ( )PCl3وخماسي
كلوريد الفسفور ( )PCl5لتكون هاليد االلكيل كما مبين في ادناه:
بيريدين
CH3CH2-OH + PCl5 CH3CH2-Cl + POCl3 + HCl
االيثانول كلورو ايثان
بيريدين
3CH3-OH + PCl3 3CH3-Cl + H3PO3 انتبه !
الميثانول كلورو ميثان
ال تصنف مجموعة OHالكحولية
ضمن القواعد القوية النها ال تتأين ج -التفاعل مع هاليد الهيدروجين
تتفاعل الكحوالت مع هاليد الهيدروجين HXلتكوين هاليدات االلكيل لتعطي ايون الهيدروكسيد.
OH Cl المقابلة.
CH3CH-CH3 + HCl CH3CH - CH3 + H2O
-2بروبانول -2كلورو بروبان
268
يكون هذا التفاعل سريع ًا للكحوالت الثالثية وخصوص ًا عند استعمال حامض
الهيدروكلوريك المركز ،لكن تفاعل الكحوالت االولية والثانوية يكون بطيئاً.
كما وتعتمد سرعة التفاعل على نوع هاليد الهيدروجين وكما يأتي :
HI > HBr > HCl
يدعى مزيج (محلول كلوريد الزنك المذاب في حامض الهيدروكلوريك
المركز) بكاشف لوكاس ،ويستعمل للتمييز بين الكحوالت االولية والثانوية
والثالثية حيث تتفاعل الكحوالت الثالثية مباشرة مع هذا الكاشف مكونة
عكرة في المحلول نتيجة لتكون هاليد االلكيل غير الذائب في وسط التفاعل
واما الكحوالت الثانوية فيستغرق تفاعلها مع كاشف لوكاس (وتكون عكرة
في المحلول) عادة حوالي 5دقائق ،بينما التتفاعل الكحوالت االولية مع هذا
الكاشف عند درجة حرارة الغرفة.
مثال 5 - 7
ميز كيميائي ًا بين - 1بروبانول و - 2بروبانول و - 2مثيل - 2 -بروبانول
الحـــــل:
يمكن التمييز بينهما باستخدام كاشف لوكاس ZnCl2/HCl
الالمائي ،حيث يتفاعل مع - 2بروبانول (كحول ثانوي) بعد 5دقائق
حيث يكون طبقة من - 2كلورو بروبان ،اما - 1بروبانول (كحول اولي)
فال يتفاعل مع كاشف لوكاس .اما - 2مثيل 2 -بروبانول (كحول ثالثي)
فتفاعله يكون مباشرة.
ZnCl2
CH3 CH2 CH2 OH HCl N.R
- 1بروبانول
CH3 CH3
ZnCl2
CH3 CH OH HCl CH3 CH Cl H2O
- 2بروبانول - 2كلورو بروبان
CH3 CH3
ZnCl2
CH3 C OH HCl CH3 C Cl H2O
CH3 CH3
- 2مثيل - 2 -بروبانول - 2كلورو - 2 -مثيل بروبان
مما تقدم يمكن القول انه يمكن التمييز بين الكحوالت االولية والثانوية والثالثية
بواسطة كاشف لوكاس:
- 1تظهر عكرة في المحلول نتيجة لتكون هاليد االلكيل مباشر ًة مع الكحول
الثالثي(˚. )3
269
- 2تظهر عكرة في المحلول بعد مرور 5 - 2دقائق مع الكحول الثانوي
(˚. )2
- 3يبقى المحلول رائق الن الكحول االولي (˚ )1ال يتفاعل مع كاشف لوكاس
في درجة حرارة الغرفة النه يحتاج الى حرارة عالية.
الميكانيكية:
تتضمن ميكانيكية التفاعل اعاله الخطوات االتية:
- 1اضافة بروتون الى جزيء الكحول:
: :
: :
H2O
: :
270
تمرين 11 - 7 هـ -االكسدة
ما ناتج االكسدة التامة للمركبات يمكن اكسدة الكحوالت ،حيث تعتمد طبيعة الناتج على نوع الكحول
وظروف التفاعل .ومن العوامل المؤكسدة االكثر استعما ًال هي مزيج مكون من االتية:
- 1 )1بيوتانول
KMnO4/H2SO4أو K2Cr2O7/H2SO4يعتبر هذا التفاعل كطريقة
أخرى للتمييز بين انواع الكحوالت حيث ان الكحوالت االولية (˚ )1تتأكسد
- 2 )2بيوتانول
او ًال الى الديهايدات ثم الى حامض كاربوكسيلي ،وكما في المثال االتي:
- 2 )3مثيل - 2 -بروبانول
O O
][O ][O
RCH2OH R C H R C OH
كحول اولي الديهايد حامض عضوي
O O
K2Cr2O7/H ][O
CH3CH2OH CH3 C H CH3 C OH
][O
حامض عضوي
كحول أولي (ايثانول) الديهايد (ايثانال) (حامض االيثانويك)
اما الكحول الثانوي فانه يتأكسد الى الكيتون المقابل كما في االتي
OH O
K2Cr2O7/H
CH3 CH CH3 ][O
CH3 C CH3
وال تتأكسد الكحوالت الثالثية بسبب استقرارية مركباتها الن ذرة الكاربون
الحاملة لمجموعة OHالكحولية خالية من ذرة الهيدروجين.
تمرين 12 - 7
مركب عضوي يحتوي على اربع
CH3
K2Cr2O7/H
Ethers 4 - 7االيثرات
تمثل الصيغة العامة لاليثرات ( ،) R - O - Rوقانونها العام يشبه القانون
العام للكحوالت وهو ( .)CnH2n+2Oوااليثرات مركبات عضوية تحتوي على
ذرة اوكسجين مرتبطة بمجموعتي الكيل حيث يمكن ان تكون مجموعتي االلكيل
متشابهة وبذلك تكون R = Rوتكون االيثرات في هذه الحالة متناظرة او ان ال تكون
مجموعتي االلكيل متشابهتين فتكون R ≠ Rوتكون االيثرات عندها غيرمتناظرة.
271
والمجموعة الوظيفيـــــــــــة
(الفعالة) في االيثرات هي ايثر متناظر ايثر غير متناظر
مجموعة C - O - C
CH3 O CH3 CH3 O CH2CH3
ثنائي مثيل ايثر اثيل مثيل ايثر
1 - 4 - 7تمسية االيرثات
تسمى االيثرات بإسم الكوكسي الكان وحسب الطريقة النظامية االيوباك
،IUPACوتتبع في التسمية الخطوات االتية:
- 1نختار اطول سلسة من مجموعتي االلكيل (المجموعة االكبر) المرتبطتان
بذرة االوكسجين ونعتبرها السلسلة االم (االساس السم المركب) ومنها
نشتق االسم النهائي للمركب.
- 2نرقم السلسة االم من الطرف االقرب لذرة الكاربون المرتبطة بذرة االوكسجين.
- 3نعتبر الفرع ROالمتصل بالسلسلة االم تفرع ًا يأخذ االسم :الكوكسي
بحسب نوع مجموعة االلكيل .
- 4نكتب موقع واسم التفرعات االخرى ان وجدت ،وعلى الصورة االتية:
272
2 - 4 - 7حتضري االيرثات
هناك طرائق مختبرية وصناعية متعددة لتحضير االيثرات وسنقتصر على
طريقة مختبرية واحدة وهي:
طريقة وليمسون
تحضر االيثرات بطريقة وليمسون ( )Williamsonنسبة الى العالم تمرين14 - 7
وليمسون حيث تتم مفاعلة فلز الصوديوم مع كحول مناسب لتكوين الكوكسيد - 1اكتب معادلة تحضير ايثوكسي
بيوتان ،من االيثانول. الصوديوم المناسب ،وكما يأتي:
ROH + Na RONa + 1 H
- 2اكمل نواتج التفاعل االتي: 2 2
الكوكسيد الصوديوم
CH3 CH2 CH2-Br+ CH3-ONa
وبعد ذلك يتم مفاعلة الكوكسيد الصوديوم مع هاليد االلكيل المناسب لتكوين
برومو بروبان ميثوكسيد الصوديوم
االيثر المطلوب
R-ONa + R´-X ROR + NaX
الكوكسيد الصوديوم هاليد االلكيل ايثر
يمكن تحضير ميثوكسي ايثان او ايثوكسي ايثان من فلز الصوديوم مع
الميثانول او االيثانول لتكوين ميثوكسيد الصوديوم وايثوكسيد الصوديوم ومن
ثم مفاعلتهما مع برومو ايثان للحصول على الناتج المطلوب وكما مبين في
المعادالت االتية:
CH3-ONa + C2H5-Br CH3OC2H5 + NaBr
برومو ايثان ميثوكسيد الصوديوم ميثوكسي ايثان
هل تعلم وهنا يجب المالحظة انه في هذا النوع من التفاعالت يجب استخدام هاليد الكيل
ان تفاعل االيثرات مع اوكسجني اولي ،الن استخدام ثانوي اوثالثي في التفاعل يؤدي الى تكوين مركبات اخرى
الهواء يكون االيبوكسيدات، غير مرغوب فيها.
فعند تقطير االيثرات تتركز 3 - 4 - 7خواص االيرثات
االيبوكسيدات في املادة املتبقية من - 1الخواص الفيزيائية
التقطير ولذلك فعند نهاية عملية ان ميثوكسي ميثان وميثوكسي ايثان هي غازات في درجة الحرارة االعتيادية
التقطير ترتفع درجة احلرارة فيؤدي بينما تكون معظم االيثرات االخرى سوائل متطايرة بدرجة حرارة الغرفة لكونها
ذلك الى انفجار املادة املتبقية من تمتلك درجات غليان واطئة وهي قابلة لالشتعال بصورة كبيرة وتكون عديمة
االيبوكسيد .لذلك يجب عدم اللون تمتاز بروائح مقبولة .وااليثرات تكون ذات درجات غليان اوطأ من تلك
تقطير االيثرات الى حد اجلفاف التي تكون للكحوالت المناظرة لها وذلك بسبب عدم قدرة االيثرات على تكوين
(.)dryness اواصر هيدروجينية بينية بين جزيئاتها ،وهي ايض ًا قليلة الذوبان في الماء بسبب
عدم قابليتها على تكوين اواصر هيدروجينية مع جزيئات الماء عدا تلك التي
تمتلك مجاميع الكيلية صغيرة فتكون ذائبة في الماء بشكل جزئي كما هو الحال
في الكحوالت اما االلكانات فال تذوب في الماء وكما موضح في االمثلة االتية:
273
R R R R R R
::
::
O O
::
::
CH2 CH2 O O
R R H δ H
R R δ
االلكانات االيثرات الكحوالت
ال توجد آصرة هيدروجينية بين ال توجد آصرة هيدروجينية بين تتكون اواصر هيدروجينية بين
جزيئاته ،فله درجة غليان اوطأ. جزيئاته ،فله درجة غليان اوطأ. جزيئاته ،درجة غليان عالية.
R O
CH2 O R δ δ R O
δ δ
R H H O H H O H H
الكان
R ايثر
H الكحوالت
ال يذوب في الماء يذوب في الماء تذوب في الماء
- 2الخواص الكيميائية
تعتبر االيثرات مركبات مستقرة الى حد ما ،فهي ال تتفاعل مع القواعد وال مع
العوامل المؤكسدة او العوامل المختزلة وال مع الفلزات الفعالة .تدخل االيثرات
في التفاعالت االتية:
مترين 15 - 7
أ -تتفاعل مع حامض الكبريتيك المخفف وبالتسخين لتعطي الكحوالت:
كيف متيز كيميائي ًا بني ميثوكسي
H2SO4
CH3CH2-O-CH2CH3 + H2O ميثان وااليثان .معلومة :يمكن للطالب 2CH3CH2OH
∆
ايثوكسي ايثان كحول االيثانول
االعتماد على تفاعل االيثرات مع الماء
بوجود حامض الكبريتيك الساخن اما اذا تفاعلت مع حامض الكبريتيك المركز البارد أو HClفانها تعطي امالح
االوكسونيوم حيث تهب االيثرات زوج من االلكترونات الى ايون الهيدروجين للتمييز بين هذين المركبين.
لتكوين هذه االمالح والتي تكون ذائبة في المحلول المحمض.
ومن الممكن ان يعاد تكون االيثرات من معاملة امالح االوكسونيوم مع الماء.
يستخدم هذا التفاعل للتمييز بين االيثرات وااللكانات لكون االلكانات ال تتفاعل
مع الحوامض المركزة .وكما في المثال االتي:
H
بارد
::
CH3 CH2 O CH2 CH3 H2SO4 CH3 CH2 O CH2 CH3 HSO4
:
ب -التفاعل مع PCl5
تتفاعل االيثرات مع خماسي كلوريد الفسفور PCl5لتعطي كلوريدات
االلكيل.
∆
RO-R + PCl5 R-Cl + R -Cl + POCl3
وعلى سبيل المثال:
∆
CH3CH2-O-CH2CH3 + PCl5 2CH3CH2-Cl + POCl3
ايثوكسي ايثان كلورو ايثان
274
5 - 7االلديهايدات والكيتونات Aldehydes and Ketones
تشترك االلديهايدات والكيتونات في مجموعة وظيفية واحدة هي
O
مجموعة الكاربونيل والتي تتكون من ارتباط ذرة اوكسجين بذرة كاربون
R C H ولهذا اطلق على المركبات التي تحتوي على هذه
O
بآصرة مزدوجة
C
الصيغة العامة المجموعة الفعالة بمركبات الكاربونيل ،وقانونها العام CnH2nOترتبط
لاللديهايدات
في االلديهايدات ذرة كاربون الكاربونيل بذرة هيدروجين ومجموعة الكيل
واحدة او ذرة هيدروجين اخرى ،اما في الكيتونات فترتبط ذرة كاربون
O
الكاربونيل بمجموعتي الكيل متشابهتين أو مختلفتين.
R C R
1 - 5 - 7تمسية االلدهيايدات والكيتونات
الصيغة العامة تسمى االلديهايدات والكيتونات حسب الطريقة النظامية االيوباك
للكيتونات ،IUPACوتتبع في التسمية الخطوات االتية:
هل تعلم أ -تسمية االلديهايدات
احمللول املستخدم في إزالة بعض - 1يبدأ بترقيم االلديهايد من ذرة كاربون الكاربونيل حيث تأخذ الرقم ،1
انواع الطالء -كطالء االظافر مث ً
ال ونستمر باتجاه اطول سلسلة كاربونية.
والذي يتميز برائحة قوية ومميزة، - 2تسمى االلديهايد باالعتماد على اسم االلكان المقابل لعدد ذرات الكاربون
غالب ًا ما تتكون من مادة عضوية، واضافة المقطع (آل) الدال على مجموعة كاربونيل االلديهايد.
تسمى االسيتون (بروبانون) وهي
- 3تسمى التفرعات ان وجدت كما تعلمنا ذلك سابقاً.
ابسط االمثلة على الكيتونات.
ال حاجة لكتابة رقم موقع مجموعة الكاربونيل عند تسمية االلديهايدات
بالطريقة النظامية وذلك لكونها في طرف السلسلة الكاربونية دائماً .كما في
هل تعلم االمثلة االتية:
عند قيامك بعملية تشريح
في مادة االحياء لضفدع واحتجت
O O
عندها مادة حلفظ ذلك املخلوق
فانك تستخدم محلو ًال تغمره به، CH3 C H H C H
هذا احمللول هو الفورمالني الذي هو ايثانال Ethanal ميثانال Methanal
محلول مائي ملادة عضوية تسمى:
الفورمالديهايد ،يعتبر ابسط االمثلة Cl O O
على مركبات االلديهايدات.
CH3CH C H CH3CH2 C H
- 2كلورو بروبانال بروبانال
2 - chloropropanal propanal
275
ب -تسمية الكيتونات
نتبع نفس الخطوات السابقة لتسمية االلديهايدات:
- 1نختار اطول سلسلة من ذرات الكاربون ونرقم من الطرف االقرب الى
مجموعة كاربونيل الكيتون.
- 2نعطي االسم للكيتون استناد ًا الى اسم االلكان المقابل واضافة المقطع
(ون) الدال على مجموعة كاربونيل الكيتون.
- 3تسمى التفرعات مع موقعها كما تعلمنا ذلك سابقاً:
O O CH3 O
CH3CH2 C CH2CH3 CH3CH2 C CH3 CH3CH C CH3
- 3بنتانون - 2بيوتانون - 3مثيل - 2 -بيوتانون
3 - pentanone 2 - butanone 3 - methyl - 2 butanone
O
CH3CH2 C O H
الحامض المقابل
تمرين 17 - 7 حامض البروبانويك
حضر ك ً
ال من المركبات التالية باستخدام
كحول مناسب:
()2
)1ايثانال
- 2 )2بيوتانون OH O
][O
CH3CH2CH2 CH CH3 CH3CH2CH2 C CH3
- 2بنتانول
- 2بنتانون
277
3 - 5 - 7خواص االلدهيايدات والكيتونات
- 1الخواص الفيزيائية
تكون جميع االلديهايدات والكيتونات سوائل في درجة حرارة الغرفة (عدا
الفورمالديهايد (الميثانال) فهو غاز) ،وتتميز االلديهايدات بامتالكها روائح
غير مقبولة بينما تمتلك الكيتونات روائح مقبولة وتكون كثافة هذه المواد اقل
كثافة من الماء ،وبسبب قطبية مجموعة الكاربونيل ،تعتبر هذه المركبات قطبية
ويمكنها ان تمتزج مع الماء كما يمكنها ان تذوب في المذيبات العضوية كااليثر.
وتكون درجات غليان االلديهايدات والكيتونات اعلى من تلك للجزيئات غير تذوب االلديهايدات في الماء
القطبية لاللكانات ،لكنها اقل من الكحوالت التي لها كتل مولية متقاربة ،ومثال لقابليتها على تكوين اواصر
O ذلك: هيدروجينية معه.
- 2الخواص الكيميائية
ان مجموعة الكاربونيل في االلديهايدات والكيتونات مجموعة عالية القطبية
ويمكن تمثيلها بالشكل االتي:
δ δ
C O C O C O
وكاربون الكاربونيل المشحون جزئي ًا بشحنة موجبة يهاجم من قبل كاشف
نيوكليوفيلي (باحث عن النواة غني بااللكترونات ( ) )Nu:اما االوكسجين
المشحون جزئي ًا بشحنة سالبة فيهاجم من قبل كاشف الكتروفيلي (باحث عن
االلكترونات).
δ δ
::
C O
278
تتفاعل االلديهايدات والكيتونات تفاعالت اضافة نيوكليوفيلية ،وتكون
بخطوتين:
الخطوة االولى :يهاجم الكاشف الباحث عن النواة كاربون الكاربونيل مكونة
اصرة جديدة تؤدي الى كسر االصرة πبين االوكسجين والكاربون حيث يذهب
الزوج االلكتروني الى ذرة االوكسجين وبذلك تصبح مشحونة بشحنة سالبة.
Nu
Nu: O: O:
::
C C
:
δ δ
::
C
::
اكمل المعادلتين االتيتين: C H O H
O OH
Ni
CH3 C CH3 H2 CH3 CH CH3
][Red
بروبانون - 2بروبانول (˚)2
O
Zn/Hg
CH3 C C2H5 CH3CH2 C2H5
HCl
- 2بيوتانون بيوتان
279
O
Zn/Hg
R C H R CH3
HCl
O
Zn/Hg
CH3 C H CH3 CH3
HCl تمرين 19 - 7
ج -التفاعل مع الهيدرازين
- 1حضر البروبان من البروبانال.
تتفاعل االلديهايدات والكيتونات مع الهيدرازين ( )NH2NH2لتعطي
- 2اكتب تفاعل اضافة الهيدرازين
الهيدرازون ،والتي تدعى بقواعد شيف.
H H الى البروبانال.
∆
CH3C=O + H2N-NH2 CH3C=N-NH2 + H2O
هيدرازين اسيتالديهايد هيدرازون
CH3 CH3
∆
CH3-C=O + H2N-NH2 CH3- C=N-NH2 + H2O
اسيتون هيدرازين اسيتون هيدرازون
يستخدم هذا التفاعل للتعرف على وجود مجموعة الكاربونيل لاللديهايد أو
الكيتون ،اذ تدل نواتج الهيدرازون (الملونة الصفراء البرتقالية) على وجود
تلك المجموعة. هل تعلم
د -االكسدة ان ترسب طبقة رقيقة من
نظر ًا لوجود ذرة هيدروجين مرتبطة بمجموعة كاربونيل االلديهايد فان الفضة على سطح الزجاج عند
تفاعالت خاصة تميز تلك المجموعة عن مثيلتها في الكيتون الذي ال يحوي ذرة تفاعل االلديهايدات مع كاشف
هيدروجين مرتبطة بمجموعة الكاربونيل .ان من ابرز التفاعالت التي يمكن حدوثها تولن على شكل مرآة تعكس
لاللديهايدات دون الكيتونات هي تفاعل االكسدة ،حيث وجد ان االلديهايد
الصور واالشياء الساقطة عليها
يتأكسد بتأثير بعض المواد المؤكسدة الى الحامض العضوي (الكاربوكسيلي)
ولذا فقد متكن الكيميائيني من
المقابل في حين ال يستجيب الكيتون لعملية االكسدة عند الظروف المعتادة.
خدمة البشرية بانتاج انواع
ويمكن التمييز بين االلديهايدات والكيتونات بحسب التفاعالت االتية:
مختلفة من املرايا متكنهم من
- 1كاشف تولن Tollen’s Reagent
استعمالها في استخدامات
يستخدم كاشف تولن (محلول هيدروكسيد الفضة االمونياكي) للكشف
عديدة.
عن وجود االلديهايدات ،حيث يختزل في هذا التفاعل ايون الفضة من المحلول
ليترسب على شكل فلز الفضة على جدران انبوبة التفاعل وعلى هيئة مرآة فضية
مميزة جداً ،داللة على وجود مجموعة االلديهايد في الجزيء ،بينما ال تتفاعل
الكيتونات مع هذا الكاشف .ويمكن التعبير عن هذا التفاعل حسب االتي:
O O
R C H 2Ag(NH3)2OH R C O NH4 ↓2Ag H2O 3NH3
الديهايد هيدروكسيد الفضة االمونياكي ملح الحامض الكاربوكسيلي مرآة الفضة
(كاشف تولن)
280
6 5 4 3 2 1
O
كاشف تولن R C R 2Ag(NH3)2OH NR
ب -محلول فهلنك Fehling’s Solution
محلول فهلنك محلول قاعدي ازرق غامق وهو محلول لملح كبريتات
النحاس ( )IIالقاعدية ،يحتوي على جذور سالبة مثل السترات والترترات لمنع
تكون راسب هيدروكسيد النحاس وذلك النها تكون معه معقدات مستقرة دائماً،
يستخدم الكسدة االلديهايد حيث تختزل نتيجة لذلك ايونات النحاس ( )IIالى
اوكسيد النحاس ( )Iذا اللون االحمر .ويدل تكون الراسب االحمر الوكسيد
محلول فهلنك النحاس ( )Iعلى وجود مجموعة االلديهايد في الجزيء .اما الكيتون فال يتفاعل
مع هذا الكاشف وكما هو مبين في المعادلة العامة ادناه.
O O
-
R C H 2Cu2+ 5OH- R C O ↓Cu2O 3H2O
الديهايد في معقد راسب احمر
تمرين20 - 7 O
كيف تميز عملي ًا بين مركب R C R 2Cu2+ 5OH- NR
كيتون في معقد
البروبانال والبروبانون باستخدام :
أ -محلول فهلنك.
ب -كاشف تولن. 6 - 7الحوامض الكاربوكسيلية Carboxylic acid
تشترك جميع االحماض الكاربوكسيلية باحتوائها مجموعة وظيفية (فعالة)
O
) وهي مكونة هي مجموعة الكاربوكسيل ( )-COOHأو (
C OH
من مجموعتين :مجموعة الهيدروكسيل ومجموعة الكاربونيل .الصيغة العامة
O
،حيث Rمجموعة الكيل أو ذرة R C OH
للحوامض الكاربوكسيلية هي
هيدروجين ،قانونها العام CnH2nO2
ايثر جاف
R - X + Mg RMgX
كاشف كرينيارد
O O
H2O/H
RMgX CO2 R C O MgX R C O H
مركب وسطي حامض كاربوكسيلي
O O
H2O/H
CH3MgBr CO2 CH3 C O MgBr CH3 C O H
بروميد مغنيسيوم المثيل حامض ايثانويك
282
الحظ ان الحامض الكاربوكسيلي الناتج بهذه الطريقة يحتوي ذرة كاربون اضافية تمرين 22 - 7
حضر حامض البروبانويك من: اكثر من مجموعة االلكيل لكاشف كرينيارد االولية.
)1بروميد االثيل
) 2البروبانال 3 - 6 - 7اخلواص العامة للحوامض الاكربوكسيلية
δ
- 1الخواص الفيزيائية
O الحوامض الكاربوكسيلية ذات الكتل المولية الواطئة (اقل من )C10سوائل
δ
R C O ذات رائحة حادة وغير مقبولة ،وكما هو متوقع تزداد درجات الغليان لها بزيادة
δ Hδ كتلتها المولية وهي عادة اعلى من تلك للكحوالت المقابلة لها ،وهذا يرجع
الى تكون اصرتين هيدروجينيتين بين كل جزيئتين من جزيئات الحامض بسبب
الصفة القطبية الكبيرة لجزيئات مجموعتي الكاربوكسيل في جزيئة الحامض
والتي تفوق تلك المناظرة لها في الكحوالت.
O HO
R C C R
OH O
اواصر هيدروجينية
وتكون الحوامض الكاربوكسيلية ذات الكتل المولية الصغيرة جيدة الذوبان
في الماء اما االكبر فتقل قابلية ذوبانها.
- 2الخواص الكيميائية
أ -حامضية الحوامض الكاربوكسيلية
تكتسب الحوامض الكاربوكسيلية صفتها الحامضية وذلك من قابليتها على
فقدان بروتون مجموعة الكاربوكسيل مما يمكنها ان تتفاعل بسهولة مع القواعد
لتكوين ملح ًا وماء.
O O
R C O H NaOH R C O Na H2O
حامض كاربوكسيلي ملح الحامض الكاربوكسيلي
O O
H
CH3 C O H H OC2H5 CH3 C O C2H5 H2O
ايثانويك (حامض الخليك) كحول االيثانول اثيل ايثانوات
284
تمرين 25 - 7 مثال 9 - 7
حضر حامض البيوتانويك من كحول مبتدأ بكلوريد االثيل حضر حامض البروبانويك.
البيوتانول؟ الحـــــل:
هذه الطريقة لتحضير حوامض كاربوكسيلية بزيادة عدد ذرات الكاربون
ذرة واحدة في المركب الناتج:
ايثر جاف
CH3-CH2-Cl + Mg CH3CH2-MgCl
كاشف كرينيارد
1) CO2
CH3CH2MgCl CH3CH2COOH
2) H2O/H+
O O
H
CH3 C OC2H5 H2O CH3 C OH CH3CH2OH
اثيل ايثانوات حامض االيثانويك ايثانول
8 - 7االمينات Amins
تعد االمينات مشتقات لالمونيا NH3حيث تحل مجموعة الكيل واحدة أو
أكثر محل ذرة هيدروجين واحدة أو أكثر ،وعلى هذا تصنف االمينات بحسب
عدد مجاميع االلكيل فيها ،ومنها ما يدعى باالمين االولي (˚ )1حيث تستبدل
ذرة هيدروجين بمجموعة الكيل واحدة في جزيء االمونيا ،RNH2واالمين
الثانوي (˚ )2حيث يتم استبدال ذرتي هيدروجين بمجموعتي الكيل في جزيء
االمونيا ،R2NHواالمين الثالثي (˚ )3تستبدل فيه ثالث ذرات هيدروجين
بثالث مجاميع الكيل ،R3Nوكما في االمثلة االتية :
H R R
االمينات هي المسؤولة عن R N H R N R
R N H
رائحة السمك الميت. اولي (˚)1 ثانوي (˚)2 ثالثي (˚)3
287
ومن امثلتها:
CH3 CH3 H
CH3 N CH3 CH3 N H CH3 N H
ثالثي مثيل امين ثنائي مثيل امين مثيل امين
امين ثالثي (˚)3 امين ثانوي (˚)2 امين اولي (˚)1 امونيا
1 - 8 - 7تمسية االمينات
أ -تسمية االمينات وفق الطريقة الشائعة
- 1تسمى االمينات بالطريقة الشائعة بتسمية مجموعة االلكيل المرتبطة بذرة
النتروجين ويتبع بكلمة امين.
مثال:
CH3 - NH2 CH3CH2 - NH2 CH3CH2CH2 - NH2
مثيل امين اثيل امين ن -بروبيل امين
- 2اذا كانت مجموعتين أو ثالث مجاميع الكيل متشابهة مرتبطة بذرة
النتروجين فتضاف كلمة ثنائي أو ثالثي على التوالي الى اسم االمين.
CH3 مثال:
CH3
CH3 N H CH3 N CH3
ثنائي مثيل امين ثالثي مثيل امين
- 3تسمى مجاميع االلكيل المرتبطة بذرة النتروجين ،اذا كانت مختلفة حسب
االحرف االبجدية.
H CH3
CH3 N CH2CH3 CH3CH2 N CH(CH3)2
اثيل مثيل امين اثيل ايزوبروبيل مثيل امين
289
H
H O: H N: H O:
H R H
:
R N H
ومن شأن هذا الملح ان يعود ثانية الى االمين االصلي بمفاعلته مع قاعدة قوية
R
مثل .NaOH
NaOH
R - NH3+Cl- R - NH2 + NaCl + H2O االمين قاعدة بسبب وجود الزوج
االلكتروني لذرة النتروجين.
كما وتتفاعل االمينات مع كلوريدات الحامض (االسيلة) لتكون مركبات
عضوية تسمى االميدات وحسب المثال االتي:
O H O H
CH3 C Cl H N CH3 CH3 C N CH3 HCl
290
المفاهيم االساسية
الكيمياء العضوية Organic Chemistry
هي احد فروع علم الكيمياء الذي يهتم بدراسة خواص وتركيب وتفاعالت االنواع املختلفة للمركبات التي يكون فيها
عنصر الكاربون اساسي ًا في تكوينها اضافة الى عناصر اخرى.
الهيدروكاربونات Hydrocarbons
هي ابسط املركبات العضوية ،اذ حتتوي على عنصري الكاربون والهيدروجني فقط ،حيث ترتبط ذرات الكاربون فيما
بينها بأواصر تساهمية مفردة وتسمى هيدروكاربونات مشبعة كااللكانات او هيدروكاربونات غير مشبعة ترتبط فيها
ذرات الكاربون بأواصر تساهمية مزدوجة كااللكينات او ثالثية كااللكاينات ،ومنها االروماتي كالبنزين ومشتقاته.
االيزومرات Isomers
مركبات عضوية مختلفة من ناحية الصيغة البنائية اي التركيبية ومختلفة في خواصها الفيزيائية والكيميائية ولكنها
تشترك بصيغة جزيئية واحدة.
-C-
وكلوريد االملنيوم AlCl3
291
كاشف نيوكليوفيلي Nucluphyl Reagent
كواشف باحثة عن النواة وهي الذرات او اجلزيئات او االيونات التي تستطيع هبة زوج من االلكترونات حيث انها
غنية بااللكترونات واملشاركة فيها ومتثل قواعد لويس ومنها H-و X-و OH-وايون الكاربانيون R-واالصرة املزدوجة
والثالثية واالمونيا NH3
الكحوالت
مركبات عضوية حتتوي على مجموعة الهيدروكسيل مرتبطة بذرة الكاربون املشبعة صيغتها العامة R-OHوقانونها
العام CnH2n+2Oواملجموعة الفعالة فيها . C-OH
االيثرات
مركبات عضوية حتتوي على ذرة اوكسجني مرتبطة مبجموعتني الكيل صيغتها العامـــــــة R-O-Rوقانونها العام
CnH2n+2Oواملجموعة الفعالة فيها .C-O-C
O االلديهايدات
=
مركبات عضوية حتتوي على مجموعة الكاربونيـل - C -مرتبطة باحد طرفيها بذرة هيدروجني والطرف االخر
وقانوها العام CnH2nOواملجموعة الفعالة فيها هي O مبجموعة الكيل او ذرة هيدروجني ،صيغتها العامة
=
الكيتونات
O
مركبات عضوية حتتوي على مجموعة الكاربونيل مرتبطة بطرفيها مبجموعتني الكيل صيغتها العامة
=
R -C-R
وقانونها العام CnH2nOواملجموعة الفعالة فيها هي مجموعة الكاربونيل.
الحوامض الكاربوكسيلية
مركبات عضوية املجموعة الفعالة فيها مجموعة الكاربوكسيل -COOHصيغتها العامة R-COOHوقانونها
العام CnH2nO2
االسترات
O
مركبات عضوية مشتقة من احلوامض الكاربوكسيلية تشترك معها بوجود مجموعة الكاربوكسيل - C - O -ولكن
=
يكمن االختالف بينهما في اجلزء املرتبط بذرة االوكسجني ففي احلوامض العضوية ترتبط بذرة هيدروجني وفي االسترات
O
وقانونها العام CnH2nO2 مبجموعة الكيل -Rصيغتها العامة
=
R - C -O - R
االمينات
مركبات عضوية تعتبر من مشتقات االمونيا حيث حتل مجموعة الكيل واحدة او اكثر محل ذرة هيدروجني او اكثر من
االمونيا وتقسم على هذا االساس الى امينات اولية RNH2وثانوية R2NHوثالثية R3Nصيغتها العامة R-NH2
وقانونها العام CnH2n+3N
292
اسئلة الفصل السابع
1-7انبوبتااختبارحتتويانعلىسائلنيغيرملوننيفياحداهما-1هكسانولوفياالخرىهكسان،كيفمتيزبنيالسائلني؟
2-7اكتب املعادالت الكيميائية التي متثل حتضير املركبات التالية من املادة االولية املذكورة واي مواد اخرى مناسبة:
االيثانول من االيثني. ب) - 1بروبانول من - 1كلورو بروبان. أ)
ايثانوات الصوديوم من مثيل ايثانوات. د) االيثانال من االيثانول. ج)
يتوافر في املختبر كل من املركبني - 1كلورو بيوتان و - 1بيوتني ،ايهما تختار لتحضير - 1بيوتانول؟ 3-7
اعط اسماء املركبات العضوية التالية على وفق نظام ايوباك 4-7
CH3 O
3) CH CH CH CH CH Br 2) CH3 CH2 C CH2OH )1 CH3 (CH2)3 C OH
3 2 2 2 2
CH3
O
5) CH3 (CH2)2 C OCH3 4) CH3CH2CH2CH2NH2
293
6-7اكتب املعادالت الكيميائية التي تعبر عن التفاعالت االتية:
)1مبتدئ ًا بامليثانال حضر حامض االيثانويك.
)2مبتدئ ًا بامليثانول حضر االيثانول.
)3مبتدئ ًا ببروموبروبان حضر حامض البروبانويك.
7-7مركب عضوي قانونه العام CnH2n+2Oكتلته املولية 60g/moLال يستجيب لكاشف لوكاس ولكنه
يتأكسد متام ًا .اكتب الصيغة اجلزئية والتركيبية للمركب .ثم اذكر التفاعل مع تسمية النواجت وكتابة القانون العام
واملجموعة الفعالة لكل ناجت.
- 2المركب الناتج من اكسدة المركب - 2بروبانول باستخدام K2Cr2O7في وسط حامضي هو:
د ) حامض البروبانويك ج ) بروبين ب ) بروبانون أ) بروبانال
- 5عند اضافة ملغم (الزئبق -خارصين) الى االيثانال بوجود حامض HClينتج:
د ) ألكان ج ) كحول ثالثي ب ) كحول ثانوي أ) كحول اولي
294
- 9تتكون المرآة الفضية نتيجة مفاعلة محلول هيدروكسيد الفضة االمونياكي Ag(NH3)2OHالحد المركبات
التالية وهو ما يدعى كاشف تولن .
أ ) كيتون ب ) الديهايد ج ) كحول ثالثي د ) الكان
اكتب ممث ً
ال بالمعادالت تحضير حامض البيوتانويك ،باستخدام كاشف كرينيارد وهاليد الكيل مناسب. 9-7
10-7فيما يلي سلسلة من التفاعالت التي تبدأ بااليثين ، CH2 CH2اكتب الصيغ البنائية لكل من
النواتج العضوية بدء ًا من Aالى : E
CH2 CH2 + HCl A
H2O
A + KOH B
K2Cr2O7 K2Cr2O7
B C D
H+ H+
295
13-7اكتب االسم والصيغة البنائية للكحول الذي يتأكسد ليعطي :
ج ) - 2بيوتانون ب ) - 2مثيل بروبانال أ ) ايثانال
15-7يتفاعل اثنان من المركبات الواردة ادناه في وسط حامضي ،لينتج مركب له رائحة مقبولة وصيغته ،C4H8O2
حدد المركبين ،ومثل التفاعل الحاصل بينهما بمعادلة كيميائية.
CH3CH3 ، CH3CH2OH ، CH3CHO ، CH3COOH ، CH3CH2OCH3
16-7اكتب معادالت كيميائية تبين تحضير المواد التالية ،مبتدئ ًا من االيثانول وأي مواد غير عضوية او عضوية مناسبة.
ب ) اثيل ايثانوات CH3COOCH2CH3 أ ) حامض االيثانويك CH3COOH
د ) اثيل كلوريد المغنيسيوم CH3CH2MgCl ج ) كلورو ايثان CH3CH2Cl
18-7استنتج الصيغ البنائية للمركبات العضوية E , D , C , B , Aفي مخطط التفاعالت التالية اذا علمت ان A
مركب عضوي يحوي على ثالث ذرات كاربون :
HCl Mg CO2 HCl
A B C D E
ايثر جاف
19-7يتكون المركب ( )Aمن ثالث ذرات كاربون ،يتأكسد ليعطي المركب ( )Bوهذا بدوره ال يعطي كشف محلول
فهلنك.وعندتفاعلالمركب()Aمعفلزالصوديومينتجالمركب(،)Cامااذااختزلالمركب()Bفانهيعطيالمركب(.)A
أ ) اكتب الصيغ البنائية لكل من A :و Bو Cب ) اكتب المعادالت الكيميائية لتكوين المركبات A :و Bو C
296
الكيمياء الحياتية الفصل الثامن
8
Biochemistry
297
مقدمة 1-8
ُت َعدُّ الكيمياء احلياتية العلم الذي يعنى بكيمياء التراكيب احليوية في
اجسام املخلوقات احلية .حيث يدرس هذا العلم التغيرات الكيميائية التي
حتدث في جسم االنسان او اجسام املخلوقات احلية فان هذا النوع من الدراسة
يربط بني املجال الكيميائي واملجال احليوي الوظيفي لتلك املخلوقات .وفي
هذا الفصل سنتطرق ملقدمات يسيرة عن نوعني من املواد الغذائية املهمة لصحة
اجسامنا وما يحدث لهما من تغيرات خالل العمليات احليوية داخلها .هذان
النوعان هما :الكاربوهيدرات والبروتينات.
2 - 8الكاربوهيدرات Carbohydrates
هل فكرت يوم ًا بالنشويات التي ُتكون معظم غذائنا من اخلبز والرز
ونحوها ومم تتكون؟ ام هل تعرف السبب الكامن وراء الطعم احللو للعسل
وبعض الفواكه كاملوز والتفاح والعنب؟
ان نوع ًا من املواد الكيميائية يدخل في تركيب تلك االغذية يعرف
بالكاربوهيدرات او النشويات او السكريات.
1 - 2 - 8تركيب الاكربوهيدرات
ال ألنواع من هذه املواد لوجدت انها حتتوي على كاربون لو اجريت حتلي ً
وهيدروجني واوكسجني ونسبة االوكسجني فيها مرتفعة .وتبني الصيغة
التركيبية ملعظم الكاربوهيدرات ان كل ذرة كاربون في اجلزيء ترتبط بالذرات
املكونة جلزيئات املاء وهي )CH2O)nأو Cn(H2O)nولذا اطلق عليها
الكاربوهيدرات والنشـــــــــــويات
والسكريات هي المواد الغذائية اسم كاربوهيدرات املشتق من كاربون ( )Carbonوماء (.)Hydrate
تقسم الكاربوهيدرات الى كاربوهيدرات معقـــــــــــــــــــــــــــدة االساسية لالنسان.
( )Complex carbohydrateوكاربوهيدرات بسيطة (Simple
)carbohydrateوغالب ًا ما تكون على شكل سالسل كاربونية مستمرة
قابلة لاللتفاف وتشكيل جزيئات ذات سالسل كاربونية حلقية ويكون
التركيبان احللقي واملستمر في حالة اتزان مستمر.
298
2-2-8اصناف الاكربوهيدرات:
تصنف الكاربوهيدرات الى انواع اهمها ما يأتي:
-1الكاربوهيدرات احادية التسكر (سكـــــــــــــــــــــــــــريات احادية)
( :)Monosaccharidesكالكلوكوز والفركتوز.
- 2الكاربوهيدرات ثنائيـــــــــــــــــــــــــــــــــة التسكر (سـكريات ثنائية)
( :)Disaccharidesكالسكروز واملالتوز والالكتوز.
- 3الكاربوهيــــــــــــــــــــــــــــدرات متعددة التسكر (سكـريات متعددة)
( :)Polysaccharidesكالنشأ والسيليلوز.
(أ)
البنائية له فتمثل بالشكلين المجاوريين (أ) و (ب).
وتتشابه الخواص الفيزيائية للفركتوز مع الخواص الفيزيائية للكلوكوز نظر ًا H
H C OH
للتشابه في التركيب البنائي لهما( ،فكالهما يحوي مجاميع الهيدروكسيل C O
O HO C H
) في الصيغة البنائية المفتوحة، ( )-OHومجموعة الكاربونيل (
C H C OH
) اضافة الى ( )-OHفي الصيغة البنائية الحلقية C O C ومجموعة ( H C OH
H C OH
تجعل الفركتوز له درجة غليان مرتفعة وقدرة عالية على الذوبان في الماء. H
(ب)
ُتظهر الصيغة البنائية المفتوحة للفركتوز وجود عدد من مجاميع الهيدروكسيل
O
اضافة الى مجموعة الكاربونيل الكيتونية ( ،) Cاالمر الذي يكسبه تفاعالت
أ -الصيغة البنائية الحلقية للفركتوز
مثيلة لتفاعالت الكحوالت والكيتونات ،ومن تلك التفاعالت قابلية الفركتوز
ب -الصيغة البنائية المفتوحــــــــــــــة
للتأكسد فمن االمور التي خالف فيها الفركتوز معظم الكيتونات قابليته للتأكسد للفركتوز.
بمؤكسد مثل كاشف تولن أو محلول فهلنك االمر الذي لم نعهده في الكيتونات،
لذا يصنف الفركتوز على انه من السكريات المختزلة رغم كونه كيتوناً.
300
)2الكاربوهيدرات ثنائية التسكر:
يتكون جزيء هذا النوع من ارتباط جزيئين من السكر األحادي متماثلين أو
مختلفين بعد فقدان جزيء ماء ومن أشهر األمثلة على ذلك:
سكر القصب أو السكروز (:)Sucrose
فركتوز يستخلص السكروز ذو الطعم الحلو من نبات قصب السكر ،وعند تكرير
هذا السكر وتنقيته وبلورته تحصل على مادة بيضاء نقية هي السكر المتداول في
نظامنا الغذائي ،والذي صيغته الجزئية .C12H22O11 :إن الجزيء من السكروز
يتكون من جزيء كلوكوز وجزيء فركتوز مرتبطين ببعضهما من خالل اصرة
كاليكوسيدية تنشأ بانتزاع جزيء ماء منها .إال أنه من السهل تحلله إليهما في
الفركتوز هو السكر االساسي الموجود
عملية الهضم التي تحدث في أجسامنا.
في الفواكة.
Sucrose Fructose + Glucose
قصب السكر سكروز فركتوز كلوكوز
البنجر
كلوكوز فركتوز
ارتباط كاليكوسيدي
سكروز
الخشبية كما أنه يوجد في قشور بعض ثمار الفواكه كالتمر .يمكن تفكيك
الجزيئات الكبيرة كالنشأ والسليولوز إلى مكوناتها من الكلوكوز ،وذلك
بتفاعلها مع محاليل الحوامض ،أو بتأثير بعض األنزيمات .وهي تشبه ما يحدث
في اجسامنا عند هضم تلك المواد.
محاليل حوامض او انزيمات السليلوز
Cellulose Glucose
نشأ أو سيليلوز كلوكوز
3-2-8الكشف عن النشأ
يمكن لجزيئات النشأ ان ترتبط مع جزيئات اليود في محلول اليود لتكون
مركب ًا ذا لون ازرق ،ومحلول اليود يحضر باذابة بلورات يود في محلول مائي
ليوديد البوتاسيوم .لذا فالكشف عن النشأ يتم باضافة قطرات من محلول النشأ
المائي الى محلول اليود في يوديد البوتاسيوم وظهور اللون االزرق داللة على ان
المادة المضافة هي النشأ.
النشويات
3-8البروتينات Proteins
األصل اليوناني لكلمة بروتين المقطع االول ( )Proيعني االول والمقطع
الثاني ( )teinsيعني أهمية أو األساس ،إن هذه المواد خلقها اهلل سبحانه
لتسهم في بناء أنسجة المخلوقات الحية ،حيث تدخل في تركيب جميع الخاليا
الحية ،وهي أساسية في غذاء األنسان ألنها المصدر األول للحوامض اآلمينية التي
يحتاجها االنسان لنموه.
فما هو التركيب الكيميائي لهذه المواد؟ فيم تتشابه جزيئاتها ،وفيم
تختلف؟ وماذا نعرف عن أشكال جزيئاتها؟ وهل نستطيع تحضيرها بسهولة
في المختبر؟
المصدر األساسي ألي بروتين هو األجسام الحية ،إال أن المنطقة الواحدة
من الجسم قد تحتوي على انواع متعددة من البروتينات التي يجب فصل بعضها البيض مصدر للبروتين
بعضاً ،ونظر ًا لتشابه تركيبها الكيميائي وصفاتها الفيزيائية والكيميائية ،فإنه
من الصعب فصلها بطرق كيميائية سهلة.
302
تركيب اولي
ترتيب الحوامض االمينية
تركيب ثالثي
تركيب رابعي
سلسلتين ببتيديتين
جزيئات البروتينات او اكثر
2-3-8االمحاض األمينية
تعد االحماض األمينية الوحدة األساسية لبناء البروتين ،وتمثل بالصيغة
البنائية العامة االتية:
3-3-8تكوين الربوتني
يتكون البروتين من ارتباط اعداد كبيرة من وحدات بنائية صغيرة هي تمرين 1-8
االحماض األمينية (بعد فقدان جزيء ماء لكل نقطة ارتباط) باواصر تدعى علل ان البروتينات مواد ذات صفات
االواصر األميدية (الببتيدية) مكونة سلسلة طويلة من الجزيئات (بوليمر) حامضية -قاعدية (مواد امفوتيرية)
ذات كتلة مولية كبيرة تتراوح بين ، 40000000 - 40000وفي التفاعل (.)amphoteric
العام التالي تتضح الطريقة التي يتم بها تكوين البروتين:
االنزيمات 4-8
ُت َعدُّ االنزيمات صنف ًا من البروتينات وهي موجودة في جميع خاليا الجسم
كعوامل مساعدة عضوية تتكون داخل االجسام الحية وتعمل بصورة مستقلة،
ولها فاعلية في العمليات الحيوية كالهضم والتمثيل الغذائي ،وعملية التنفس.
تتكون االنزيمات داخل جسم الكائن الحي وتتجدد باستمرار بسبب انها
تفقد فاعليتها بمرور الزمن في اثناء التفاعالت الحيوية ويكون عملها ضمن pH
معينة وتتلف بالحرارة ،كما ان لها مضادات توقف عملها.
تعمل االنزيمات كعوامل مساعدة للتقليل من الطاقة الالزمة (طاقة التنشيط
أوطأ) لحدوث التفاعل عنه بدون انزيم.
وهناك نوعان من االنزيمات:
- 1االنزيمات الداخلية وتعمل داخل الخلية نفسها وليس لها القابلية على
التنافذ خالل غشاء معين مثل االنزيمات التأكسدية.
- 2االنزيمات الخارجية ويكون عملها خارج الخلية (اي بعد افرازها من
االنسجة) مثل االنزيمات الهاضمة.
305
الدهون (اللبيدات) Lipids 5-8
توجد المواد الدهنية في الطبيعة بكميات كبيرة ،وتتركز الزيوت النباتية
في بذور النباتات مثل القطن والذرة والسمسم وفي بعض الثمار مثل الزيتون
وجوز الهند ،وهناك الشحوم الحيوانية وتوجد في كل خاليا الجسم و ُت َعدُّ المادة
االساس التي يختزنها الجسم للحصول على الطاقة عند الحاجة ،اذ ان هضمها حامض دهني
واكسدتها يؤدي الى تحرر كميات كبيرة من الطاقة ،فهي تمثل اغذية الطاقة
الكامنة المخزونة في جسم الكائن الحي .وكذلك لها اهمية اقتصادية حيث
كليسرول
حامض دهني
تدخل في صناعة الصابون واالصباغ والشموع.
الدهون (الشحوم الحيوانية والزيوت النباتية) مركبات ال تذوب في
المذيبات القطبية كالماء ،لكنها تذوب في المذيبات العضوية كااليثر حامض دهني
آصرة آستر
الصابون 6-8
ان صناعة الصابون من اقدم الصناعات الكيميائية التي عرفها االنسان،
فالصابون هو عبارة عن ملح االصوديوم (او البوتاسيوم) لحامض دهني،
وتتم عملية الصوبنة هذه بفعل القواعد القوية مثل هيدروكسيد الصوديوم
الصابون
NaOHاو هيدروكسيد البوتاسيوم KOHعلى الزيت او الدهن Fat
ويضاف محلول لملح كلوريد الصوديوم فتتصلب مادة تتكون على شكل
طبقة سميكة ترشح من خالل قطعة قماش لينتج الصابون بعد غسله بالماء
البارد الزالة اي بقايا من الملح.
306
O
CH2 O C (CH )14 CH3
2
O CH2 OH O
CH O C (CH )14 CH3 3NaOH CH OH CH3(CH2)14 C O Na
2
307
المفاهيم االساسية
الكيمياء الحياتية Biochemistry
العلم الذي يعنى بكيمياء التراكيب احليوية في اجسام املخلوقات احلية ،ويدرس التغيرات الكيميائية التي حتدث في
جسم االنسان او اجسام املخلوقات احلية حيث يربط بني املجال الكيميائي واملجال احليوي الوظيفي لتلك املخلوقات.
الكاربوهيدرات Carbohydrates
مركبات عضوية حتتوي على كاربون وهيدروجني واوكسجني وتكون فيها نسبة االوكسجني مرتفعة ،ومن الصيغة
التركيبية )CH2O)nلها تبني ان كل ذرة كاربون ترتبط بجزئية ماء Cn(H2O)nلذا يطلق عليها اسم كاربوهيدرات
املشتق من كاربون وماء ( .)Hydrateقد تكون جزئيتها بسيطة مثل السكريات االحادية والثنائية او معقدة مثل النشأ
والسليلوز.
سكر الكلوكوز
ويعد من الكاربوهيدرات احادية التسكر وهو عبارة عن بلورات صلبة له درجة غليان عالية ،يوجد في الطبيعة او الدم
وفي فاكهة العنب لذا يسمى بسكر العنب الصيغة اجلزيئية له C6H12O6او C6(H2O)6وشكله البنائي يتوقف على
احلالة التي يوجد بها وصيغته البنائية املفتوحة حتتوي على عدة مجاميع هيدروكسيل ومجموعة الدهايد واحدة.
سكر الفركتوز
ويعد من الكاربوهيدرات احادية التسكر يوجد في العسل ومعظم الفواكه لذا يسمى بسكر الفواكه صيغته اجلزيئية
C6H12O6او C6(H2O)6تتشابه خواصه الفيزيائية مع سكر الكلوكوز وصيغته البنائية املفتوحة حتتوي على عدة
مجاميع هيدروكسيل ومجموعة كيتون واحدة.
السكروز
ويعد من الكاربوهيدرات ثنائية التسكر يستخلص من نبات القصب لذا يدعى بسكر القصب صيغته اجلزيئية
C12H22O11وكل جزيء سكروز يتكون من جزيء كلوكوز وجزيء فركتوز مرتبطني ببعضهما من خالل اصرة
(كاليكوسايد) تنشأ بانتزاع جزيء منها C12(H2O)11ومن السهل ان يتحلل السكروز اليها في عملية الهضم التي
حتدث في اجسامنا.
النشأ
ويعد من الكاربوهيدرات متعددة التسكر جزيئتها تنشأ من وحدات من الكلوكوز يتم ترابطها من خالل فك االصرة
الثنائية في الكاربونيل وتكوين بوليمر من جزيئات الكلوكوز.
308
السليلوز
ويعد من الكاربوهيدرات متعددة التسكر ويتكون من بوليمر ضخم للكلوكوز ويختلف عن النشأ في الشكل واخلواص
بسبب اختالف عدد وحدات الكلوكوز املكونة لكل منها واختالف ترابطها مع بعضها وتعتبر الياف املواد اخلشبية وقشور
بعض ثمار الفواكه كالتمر املصدر الطبيعي له.
البروتينات
تتكون من الكاربون والهيدروجني واالوكسجني والنتروجني واحيان ًا حتتوي على الكبريت والفسفور ،واملصدر االساسي
لها هو االجسام احلية وخاصة احليوية واالصل اليوناني لكلمة بروتني يعني ( )Proاالول واملقطع الثاني ( )teinsيعني
االهمية واالساس .وتأتي اهميتها انها تساهم في بناء انسجة املخلوقات احلية ،وتتكون البروتينات من ارتباط اعداد كبيرة
من االحماض االمينية ترتبط مع بعضها بعد فقدها جلزيئة ماء باالواصر االميدية (الببتيدية) و احد طرفي جزيئة البروتني
عبارة عن مجموعة كاربوكسيلية والطرف االخر امني وفي ثناياه عدد من املجاميع االميدية.
االنزيمات Anzymes
صنف من اصناف البروتينات موجودة في جميع خاليا اجلسم كعوامل مساعدة عضوية للتقليل من الطاقة الالزمة
حلدوث التفاعل عنه بدون انزمي .وتتكون داخل جسم الكائن احلي وتتجدد بأستمرار ألنها تفقد فاعليتها مبرور الزمن
وتتلف باحلرارة ويكون عملها ضمن نطاق معني من pHوتعمل بصورة مستقلة ولها فاعلية في العمليات احليوية كالهضم
والتمثيل الغذائي وعملية التنفس.
الدهون Lipids
تعتبر املادة االساس التي يختزنها اجلسم للحصول على الطاقة عند احلاجة اذ ان هضمها واكسدتها يؤدي الى حترر
كميات من الطاقة توجد في الشحوم احليوانية وتتركز في الزيوت النباتية كبذور النباتات كالقطن والسمسم.
الصابون
مركبات عضوية مللح الصوديوم او البوتاسيوم للحامض الدهني نحصل عليه من عملية الصوبنة بفعل القواعد القوية
كهيدروكسيد الصوديوم او البوتاسيوم مع الزيت او الدهن ويتوقف عمل الصابون على نوع القاعدة املستخدمة ونوع
الزيت او الدهن.
309
اسئلة الفصل الثامن
2-8علل ما يلي:
أ ُ -ي َعدُّ سكر الفركتوز من السكريات المختزلة.
ب -تتفاعل البروتينات مع الحوامض والقواعد.
ج -يصعب فصل البروتينات بطرق كيميائية بسيطة.
3-8اشتبه عليك محلوالن احدهما نشأ واالخر كلوكوز ،فكيف يمكنك التمييز بينهما في المختبر؟
310
املصطلحات
311
املصطلحات
Di ثنائي Valancy تكافؤ
Tri ثالثي Electric current تيار كهربائي
Solubility product ثابت حاصل الذوبان Chemical analysis حتليل كيميائي
)(ج Homogeneous reaction تفاعل متجانس
تفاعل غير
Hetrogeneous reaction
Molecule جزيء متجانس
Salt bridge جسر ملحي Concentration تركيز
Cell potential جهد اخللية Self ionization تأين ذاتي
Oxidation potential جهد التأكسد Solvolysis متذوب
Reduction potential جهد االختزال Hydrolysis حتلل مائي
Standard potential جهد قياسي Electrolysis حتلل كهربائي
Joule (J) )جول (وحدة الطاقة Vaporiziation تبخر
Condensation تكثيف
)(ح
Crystalization تبلور
Heat حرارة Spontaneous تلقائي
Specific heat حرارة نوعية Reversible reaction تفاعل انعكاسي
State حالة تفاعل غير
Irreversible reaction
Absorbed heat حرارة ممتصة انعكاسي
Evolved heat حرارة متحررة تأثير االيون
Common - ion effect
Boundary حد املشترك
Volume حجم تفاعل تأكسد
Redox reaction
Calculator حاسبة يدوية واختزال
Oxidation state حالة التأكسد )(ث
Acid حامض
Thermodynamic ثرموداينمك
Weak acid حامض ضعيف
Bidentate ثنائي املخلب
Reaction quotieut حاصل التفاعل
حامض متعدد Equilibrium constant ثابت االتزان
Polyprotic acid
البروتون Secondary ثانوي
Strong acid حامض قوي Tertiary ثالثي
312
املصطلحات
313
املصطلحات
314
املصطلحات
Coordination مجال التناسق Tollen’s reagent كاشف تولن
sphere Carbohydrates كاربوهيدرات
Multidentate متعدد املخلب Electrochemistry كيمياء كهربائية
Acceptor مستقبل Cathode كاثود
Coordination معقد تناسقي Columb (C) كولوم (وحدة الشحنة
complex )الكهربائية
Equilibrium موضع االتزان Biochemistry كيمياء حياتية
posttion )(ل
Diamond ماس
Rhombic معيني Ligand ليكند
Orthorhombic موشوري Chealating ligand ليكند كليتي
Fehlings solution محلول فهلنك Logarethem لوغاريتم
Buffer solution )محلول بفر (منظم
)(م
Nernest equation معادلة نيرنست
)(ن Reactant متفاعل
Chemical equation معادلة كيميائية
Product ناجت Neutral complex معقد متعادل
Valence bond نظرية اصرة التكافؤ Trigonal planer مثلث مستوي
theory Squar planer مربع مستوي
System نظام Surrounding محيط
End point نقطة النهاية Universe مجموعة
Werners theory نظرية فرنر Balance ميزان
Nucleuphil نيوكليوفيل Factor معامل
)(هـ Mole مول
Molarity موالرية
Triagonal pyramid هرم ثالثي القاعدة Millimeter مللمتر
Pipte ماصة
)(و
Salt ملح
Donor واهب
315
ُ الرموز و
الكتل الذرية لبعض العناصر
316
ُ الرموز و
الكتل الذرية لبعض العناصر
الكتلة الذرية الرمز العنصر الكتلة الذرية الرمز العنصر
317