‫اعداد‪ /‬د‪ .

‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫االمتصاص الذري ‪:Atomic Absorption‬‬

‫تشكل مطٌافٌة التحلٌل الذري جانبا مهما فً الكٌمٌاء التحلٌلٌة اذا ما ارٌد تقدٌر التراكٌز القلٌلة جدا من‬
‫العناصر الفلزٌة‪.‬‬

‫اذ اكد العالم كرشهوؾ من ان كل عنصر ٌمكن ان ٌمتص طٌفا مماثال للطٌؾ الصادر عنه وسمى هذا‬
‫الطٌؾ بشعاع رنٌن العنصر‪.‬‬

‫ان طرٌقة االمتصاص الذري ٌمكن ان تستخدم لتحلٌل حوالً ‪ 80‬عنصر من عناصر الجدول الدوري‬
‫بطرٌقه سرٌعة وانتقائٌة وحساسة لكونها خالٌه من التداخالت الطٌفٌة‪.‬‬

‫هنالك ثالث ظواهر طٌفٌه متالزمه مع بعضها البعض هً ‪:‬‬

‫‪ -1‬االنبعاث الذري‪.‬‬
‫‪ -2‬االمتصاص الذري‪.‬‬
‫‪ -3‬التفلور الذري‪.‬‬

‫وٌمكن توضٌحها بالشكل التالً ‪:‬‬

‫كل هذه الظواهر تستخدم فً التحلٌل النوعً والكمً لكثٌر من العناصر ‪ٌ .‬عرؾ االمتصاص الذري بانه‬
‫طرٌقه تحلٌلٌه طٌفٌه تستخدم لتقدٌر عنصر او مجموعة عناصر متواجدة فً نموذج عن طرٌق امتصاص‬

‫‪18‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫لشعاع رنٌن العنصر المار او الساقط عبر البخار الذري للعنصر ‪.‬اما االنبعاث الذري فٌتضمن تقدٌر عنصر‬
‫او مجموعة عناصر وذلك بقٌاس مقدار انبعاث االشعاع الذري المنبعث من ذرات العنصر نفسه‪ .‬اما التحلٌل‬
‫بالتفلور الذري فٌعتمد على اعادة انبعاث الشعاع الرنٌنً الممتص من قبل ذرات العنصر الطلٌقة حٌث ٌتم‬
‫قٌاس شدة التفلور المنبعثة من هذه الذرات المثارة والذي ٌكون بطول موجً اطول‪.‬‬

‫وتتضمن الطرٌقة تحوٌل النموذج الى ذرات بعملٌه ٌطلق علٌها اسم التذرٌة ‪ Atomization‬وألداة او‬
‫اآللة المستعملة ٌطلق علٌها اسم المذرة ‪ Atomizer‬ولما كان ؼالبا التعامل بمحالٌل المادة فانه ٌتطلب اوال‬
‫ترذٌذ المحلول اي تحوٌله الى رذاذ وألداة او االله المستعملة ٌطلق علٌها اسم المرذاذ ‪ Nebulizer‬والعملٌة‬
‫تدعى الترذٌذ ‪ Nebulization‬فٌتحول المحلول اوال الى رذاذ بواسطة المرذاذ ثم بعد ذلك ٌتحول الى‬
‫البخار الذري بعملٌة التذرٌة‪.‬‬

‫ٌمر النموذج فً االمتصاص الذري بالخطوات التالٌة اي العملٌات التً تحدث لنقل النموذج الى اللهب‬
‫وما ٌحدث فً اللهب‪:‬‬

‫‪ -1‬تقدٌم ضباب النموذج اي تحوٌل محلول النموذج الى رذاذ (عملٌة الترذٌذ ‪. ) Nebulization‬‬
‫‪ -2‬ازالة المذٌب (‪.)Desolvation‬‬
‫‪ -3‬تبخٌر النموذج اي تحوٌل بخار النموذج الصلب الى ؼاز‪.‬‬
‫‪ -4‬التذرٌة ‪ Atomization‬اي تحوٌل النموذج الى ذرا ت حره طلٌقة‪.‬‬
‫‪ -5‬اثارة الذرات الطلٌقة ‪.Excitation‬‬
‫‪ -6‬امتصاص ‪.Absorption‬‬

‫‪18‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫وفٌما ٌلً مخطط توضحً لتلك العملٌات‪:‬‬

‫تصنؾ طرائق االمتصاص الذري حسب تنوع مصادر التذرٌة الى ثالثة انواع‪:‬‬

‫‪ -1‬االمتصاص الذري اللهبً ‪. Flame Atomic Absorption‬‬

‫‪ -2‬االمتصاص الذري ؼٌر اللهبً ‪ : Flameless Atomic Absorption‬وتصنؾ الى قسمٌن‪:‬‬
‫أ‪ -‬االمتصاص الذري الكهروحراري ‪. Electrothermal Atomic Absorptio‬‬
‫ب‪ -‬االمتصاص الذري بالتذرٌة الباردة ‪.Cold Atomization‬‬
‫‪ -3‬االمتصاص الذري الكهروحراري المشترك‪.‬‬

‫المحٌط الحراري المستخدم كاللهب او القوس الكهربائً او البالزما كلها تإدي الى تفكٌك االواصر‬
‫الموجودة بٌن ذرات العنصر المتواجدة فً المركب لتكوٌن بخار ذري ٌحوي على ذرات العنصر‬
‫الطلٌقة المراد تقدٌرها ‪ .‬هذه الذرات ممكن ان تمتص طاقه من ذلك الوسط وتتحول الى ذرات متهٌجه‬
‫وهذه الذرات تفقد هذه الطاقة باعثه الطاقة التً امتصتها وهذه الطاقة التً امتصتها هً شعاع رنٌن‬
‫العنصر ‪ ,‬والذي ٌكون ذو طول موجً معٌن وممٌز خاص بكل عنصر فمثال شعاع رنٌن الصودٌوم‬
‫ٌساوي ‪ 589‬او ‪ 589‬نانومتر لونه اصفر ذهبً اما الزنك فٌساوي ‪ .213.9‬كما ان هناك شعاع ثانوي‬
‫وثالثً ٌمكن ان تستخدم فً تحلٌل االمتصاص الذري للعنصر‪.‬‬

‫‪18‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫نسبة عدد الذرات المثارة الى عددها فً حالة االستقرار لعنصر ما ضئٌلة جدا وٌمكن ان تحسب من‬
‫معادلة بولتزمان‬

‫حٌث ان ‪Nj‬عدد الذرات فً الحالة المثارة‪ N0 ,‬عدد الذرات فً الحالة المستقرة‪ Pj ,‬و ‪ P0‬االوزان‬
‫االحصائٌة للحالة المثارة والمستقرة على التوالً ‪ Ej ,‬طاقة التنشٌط ‪ k ,‬ثابت بولتزمان وٌساوي ‪1.38*10-‬‬
‫‪ T , 16 erg/K‬درجة الحرارة المطلقة‪.‬‬

‫*** بشكل عام طٌؾ التفلور الذري للعنصر واالمتصاص الذري افضل من طٌؾ االنبعاث الذري وكلهما‬
‫ٌستخدمان فً التحلٌل الكمً للعنصر لكون حساسٌتهما افضل من االنبعاث الذري بسبب العدد الكبٌر من‬
‫الذرات الطلٌقة التً تمتص شعاع رنٌن العنصر مقارنتا مع العدد القلٌل من الذرات المثارة التً تعطً‬
‫انبعاث ذري هذا ٌعنً االشارة الى الضجٌج ‪ S/N‬تكون افضل‪.‬‬

‫اٌضا وجد حسب عالقة بالنك (‪ )E=h Ѵ= hc/ λ‬ان العناصر ذات االطوال الموجٌة الطوٌلة اكثر‬
‫حساسٌه فً االمتصاص الذري بالمقارنة مع االطوال الموجٌة القصٌرة فمثال اللٌثٌوم ذو الطول الموجً‬
‫‪ 670 nm‬والصودٌوم ‪ 589 nm‬تكون اكثر حساسٌه من النحاس ‪ 420 nm‬او المؽنٌسٌوم ‪ 285 nm‬بٌنما‬
‫الزنك ‪ 213 nm‬ال ٌكون حساسا على االطالق فً تحالٌل االمتصاص الذري اي ٌتناسب الطول الموجً‬
‫عكسٌا مع الطاقة فالطول الموجً القصٌر ٌحتاج طاقه عالٌة‪.‬‬

‫*** العرض الطبٌعً لطٌؾ االمتصاص الذري الي عنصر ٌجب ان ٌكون بحدود ‪ 10-4 A0‬حٌث وجد ان‬
‫هذا العرض ٌتاثر بعوامل كثٌره منها‪:‬‬

‫‪ -1‬المجال الكهربائً‪.‬‬
‫‪ -2‬ضؽط ؼازات االحتراق‪.‬‬
‫‪ -3‬اتساع دوبلر‪ :‬ان اتساع دوبلر ٌتؽٌر حسب نوع العنصر وطول موجة شعاعه ودرجة حرارة‬
‫الوسط‪.‬‬

‫‪18‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫‪A‬‬

‫‪λ‬‬

‫*** ٌجب من الضروري تعٌٌن درجة الحرارة المستخدمة لتذرٌة العنصر بحٌث تكون اكثر بقلٌل من‬
‫تفكك ذرات الجزٌئات فً المركب وذلك بسبب‪:‬‬

‫‪ -1‬طٌؾ االمتصاص الذري ٌتوسع بارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬

‫‪ -2‬لمنع تؤٌن الذرات الطلٌقة للعنصر اذ ان الذرات متعادلة الشحنة هً التً فقط تمتص شعاع رنٌن‬
‫العنصر ولٌست االٌونات وبما ان كل من التفكك والتؤٌن والتنشٌط الحراري ٌعتمد على درجة‬
‫حرارة الوسط الحراري لذا ٌجب التؤكد من مقدار درجة الحرارة القصوى لبلوغ هذه الحاالت الثالثة‬
‫من خالل التجربة‪.‬‬

‫ٌمكن حساب درجة تؤٌن الذرة الى اٌونات والكترونات فً درجة حراره وضؽوط جزٌئٌه مختلفة‬
‫بواسطة معادلة ساها ‪.Saha Equation‬‬

‫حٌث ‪ Ki‬ثابت تؤٌن الذرة‪ u ,‬جهد التؤٌن للذرة مقاس بالسعرة لكل مول‪ gm+ ,‬و ‪ ge-‬االوزان االحصائٌة‪T,‬‬
‫درجة الحرارة بالكلفن‪.‬‬

‫فً حالة العناصر القلوٌة فان الحد االخٌر من المعادلة ٌساوي ‪ 1‬و(‪ ) Log 1= 0‬لذلك تصبح المعادلة كما‬
‫ٌلً‪:‬‬

‫اما فً حالة العناصر القلوٌة الترابٌة فان الحد االخٌر ٌساوي‪. 2‬‬

‫‪18‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫ٌمكن ان تستعمل هذه المعادلة الشتقاق قٌم ‪ K‬بٌن (‪ ) 3000 – 1800 K‬ومنها تحسب درجة التؤٌن‬
‫تحت ضؽط ‪ 10-8-10-3‬جو باستخدام المعادلة التالٌة فمثال لذرات البوتاسٌوم‪:‬‬ ‫(‬

‫‪KCl‬‬ ‫‪K0 + Cl0‬‬

‫‪K0‬‬ ‫‪K+ + e-‬‬

‫حٌث ‪ PK+ ,PK , Pe‬الضؽوط الجزٌئٌه ل ‪ K+ , K ,e‬و‪ P‬الضؽط الكلً لذرات واٌونات البوتاسٌوم‪.‬‬

‫ٌمكن االستفاده من هذه المنحنٌات فً ‪:‬‬

‫‪ -1‬حساب نسبة عدد الذرات الطلٌقه لعنصر فً اٌة درجة حراره للوسط المستخدم وتحت ظروؾ‬
‫مثالٌه خالٌه من التداخالت وبالتالً تحدٌد درجة الحراره المثلى للحصول على اكبر عدد ممكن من‬
‫الذرات الطلٌقه‪.‬‬
‫‪ -2‬حساب التراكٌز العالٌه التً ٌحتاجها التحلٌل وبالتالً تحدٌد هذه التراكٌز التً تطاوع قانون بٌر‪.‬‬
‫حٌث انه فً التراكٌز العالٌه ٌحدث انحراؾ الن حرارة اللهب تكون ؼٌر كافٌه لتذرٌة العنصر‪.‬‬

‫‪18‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫*** فً تحالٌل االمتصاص الذري ٌجب اضافة مادة تدعى داريء للتاٌن او بفر التاٌن ‪Ionization‬‬
‫‪ Buffer‬هذه الماده تتاٌن بسهوله وبدرجه اكبر من الماده المراد تذرٌتها وتمتاز بكون جهد التاٌن لها قلٌل‬
‫ولذلك عند امتصاصها للحراره من الوسط ستتحول الى اٌونات موجبه والكترون وهذه االلكترونات بدورها‬
‫ستمنع من احتمالٌه تاٌن ذرات العنصر المراد تحلٌله بدرجات الحراره العالٌه للوسط الحراري وبالتالً‬
‫تحسن الحساسٌة ‪ .‬فمثال عندما ٌراد تحلٌل عنصر الكالسٌوم فً نموذج معٌن وحتى نمنع من احتمالٌة تاٌنه‬
‫نضٌؾ كمٌه من ‪ NaCl‬او ‪ CsBr‬او اي عنصر من عناصر الزمره االولى ‪:‬‬

‫‪Ca‬‬ ‫‪Ca2+ + 2e-‬‬

‫‪K0‬‬ ‫‪K+‬‬ ‫‪+ e‬‬

‫بنفس االسلوب ٌمكن ان نمنع تاٌن البوتاسٌوم او الصودٌوم فً نموذج باضافة احد امالح السٌزٌوم او‬
‫الربٌدٌوم لنفس الزمره لكون جهد التاٌن لها قلٌل اقل من الصودٌوم والبوتاسٌوم‪.‬‬

‫*** وجد اٌضا استبدال المذٌب المائً بالمذٌب العضوي ٌحسن من حساسٌة طرٌقة التقدٌر اي ٌزٌد من عدد‬
‫الذرات الطلٌقه للعنصر المراد تقدٌره وبالتالً تتحسن حساسٌة العنصر اكثر مما لو تؽٌرت درجة حرارة‬
‫اللهب باستبداله بلهب آخر ‪ .‬الن المذٌب العضوي عند احتراقه سٌعطً نوع آخر من االشعه وهً اشعة ‪UV‬‬
‫هذه االشعه عباره عن طاقه تضاؾ الى طاقة اللهئب االعتٌادٌه وبالتالً سٌتذرى الملح بدرجة اكبر وتتكون‬
‫ذرات اكثر وتتحسن طرٌقة التقدٌر ‪ ,‬ومن جانب آخر سرعة الترذٌذ تكون اسرع بالمذٌب العضوي اي‬
‫بمعنى تزداد سرعة التبخٌر واٌضا مقدار التذرٌه ٌزداد خالل فتره زمنٌه محدده وبالتالً ٌزداد عدد الذرات‬
‫الطلٌقه التً تمتص شعاع رنٌن العنصر الساقط علٌها ‪ ( .‬ولكن نستبعد بعض المذٌبات العضوٌه وخاصة‬
‫التً تكون ابخرتها سامه كالمذٌبات التً تحتوي على الكلور ) ‪.‬‬

‫مالحظة‪ /‬تستخدم طرٌقة االنبعاث الذري لتقدٌر الصودٌوم والبوتاسٌوم‪ ,‬الن طاقة اللهب كافٌه لتذرٌة هذه‬
‫ا لعناصر وؼٌر كافٌه لتذرٌة العناصر االخرى وذلك الن الطول الموجً للصودٌوم والبوتاسٌوم ٌكون طوٌل‬
‫لذلك ٌحتاج الى طاقه قلٌله للتذرٌة‪.‬‬

‫‪18‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫المكونات االساسٌه لجهاز االمتصاص الذري‪:‬‬

‫ٌتكون جهاز االمتصاص من االجزاء التالٌه ‪:‬‬

‫‪ -1‬مصادر الحصول على شعاع رنٌن العنصر‪:‬‬

‫ان افضل المصادر الخطٌه للحصول على شعاع رنٌن العنصر فً االمتصاص الذري هً ‪:‬‬
‫أ‪ -‬مصباح الكاثود المجوؾ )‪. Hallow Cathod Lamp (H.C.L‬‬
‫ب‪ -‬مصباح التفرٌػ عدٌم االقطاب )‪Electrod Discharge Lamp (E.D.L‬‬
‫أ‪ -‬مصباح الكاثود المجوؾ (‪: )H.C.L‬‬

‫ٌكون على نوعٌن اما احادي العنصر او متعدد العناصر‪ .‬بالنسبه الى احادي العنصر فانه ٌتكون من‬
‫كاثود مصنوع من الفلز او احد امالحه المراد الحصول على شعاع رنٌنه (او ٌكون مطلً به عندما‬
‫ٌكون ذلك الفلز رخوا اي ٌنصهر بسهوله عن الدرجات الحرارٌه العالٌه) ‪ ,‬وٌحتوي اٌضا على انود‬
‫مصنوع من فلز التنكستن‪ ,‬شكل الكاثود ٌكون اسطوانً احدى نهاٌتً هذا الكاثود مفتوحه‪ ,‬كال القطبٌن‬
‫موجودٌن داخل اسطوانه مصنوعه من زجاج البوروسلٌكٌت تمال هذه االسطوانه باحد الؽازات الخاملة‬
‫مثل النٌون او االركون تحت ضؽط الٌزٌد عن ‪ 10- 4‬تور وٌشترط ان ٌكون هذا الؽاز الخامل الٌكون‬
‫اطٌاؾ تتداخل مع شعاع الرنٌن الصادر من المصباح‪ ,‬والجهه االمامٌه تكون مصنوعه من زجاج‬
‫الكوارتز او اي زجاج ٌسمح بمرور االطوال الموجٌه الالزمة‪ .‬فعند امرار تٌار كهربائً فً المدى ( ‪4‬‬
‫‪ – 100‬امبٌر) بٌن هذٌن القطبٌن تحت فرق جهد ٌتراوح بٌن ‪ 100‬الى ‪ 300‬فولت وبعد فتره قصٌرة‬

‫‪11‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫من التسخٌن ٌحدث تفرٌػ كهربائً وبفعل التفرٌػ الكهربائً ستتحول ذرات الؽاز الخامل الى اٌونات‬
‫موجبه وسالبه والكترونات وبعدها تعجل االٌونات الموجبه و تنجذب بفعل المجال الكهربائً وترتطم‬
‫بسطح الكاثود محرره ذرات العنصرالحره المراد الحصول على شعاع رنٌنها بعملٌه تدعى التطشٌر‬
‫‪ Sputtering‬وهذه الذرات سوؾ ترتطم باٌونات والكترونات الؽاز الخامل مكتسبه طاقه اضافٌه‬
‫تتحول الى ذرات طلٌقه للفلز وتتحول الى ذرات منشطه التلبث ان ترجع الى حالة االساس وعند‬
‫رجوعها الىحالة االساس ستعطً شعاع رنٌن العنصر‪.‬‬

‫لذلك عند االستعمال المتكرر لهذه المصابٌح نالحظ ترسب طبقه سوداء على السطح الداخلً للمصباح‬
‫والتً هً عباره عن ذرات العنصر المتحرره من طبقة الكاثود ولذلك كل مصباح محدد بفتره زمنٌه‬
‫معٌنه من العمل (عمر محدد)‪.‬‬

‫مالحظه ‪ /‬كٌفٌة اختٌار الؽاز الخامل ٌتوقؾ على العنصر المراد الحصول على شعاع رنٌنه فمثال‬
‫الرصاص والحدٌد والنٌكل تعطً نتائج جٌده عند استخدام ؼاز النٌون كؽاز خامل بٌنما هذا الؽاز ؼٌر‬
‫مناسب اذا ارٌد تصنٌع مصباح خاص باللٌثٌوم والزرنٌخ وذلك الن النٌون ٌعطً شعاع رنٌن متقارب‬
‫مع شعاع رنٌن اللٌثٌوم والزرنٌخ‪(,‬اي الٌعطً الغاز الخامل طٌف ٌتداخل مع شعاع رنٌن العنصرالمراد‬
‫الحصول علٌه)‪ .‬كما ٌجب ان ٌكون جهد التاٌن للغاز والعنصر متقاربٌن‪.‬‬

‫‪18‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫مالحظة‪ /‬الحد االقصى لمرور التٌار الكهربائً فً مصباح ‪ٌ H.C.L‬ختلؾ باختالؾ العنصر ودقة‬
‫الطرٌقه المتبعه حٌث ٌكون الحد االقصى لمرور التٌار ‪ %55‬من الحد االقصى المثبته علٌه النه ان‬
‫حصل تشؽٌل المصباح بالقٌمه المثبته علٌه سنحصل على قمة امتصاص منبعجة كما فً الشكل ادناه‬
‫وهذا بدوره سٌإدي الى نقصان االمتصاصٌة ونقصان الحساسٌة ولذلك فان نسبة االشاره الى الضجٌج‬
‫( ‪ ) S/N‬ستكون قلٌلة وهذا بدوره ستكون النتائج ؼٌر دقٌقة‪.‬‬

‫اما بالنسبه الى مصباح الكاثود المجوؾ المتعدد العناصر ٌصنع من سبٌكه تعد لهذه العناصر او‬
‫مركبات فلزٌه او مزٌج مساحٌق الفلزات او اكاسٌدها‪.‬تتمٌز هذه المصابٌح برخص ثمنها وسهولة خزنها‬
‫اضافه الى شدة انبعاثها واالختصار فً مدة تسخٌنها آخذٌن بنظر االعتبار الصعوبات الفنٌة والمعدنٌة فً‬
‫صنع السبٌكة اضافه الى التداخالت الطٌفٌة المحتمله بسبب احتمال كون شعاع رنٌن احد العناصر قرٌب من‬
‫شعاع رنٌن العنصر االخر وان حصل هذا سٌعطً امتصاصٌه كاذبه ؼٌر حقٌقٌه وبالتالً نتائج تحلٌل ؼٌر‬
‫دقٌقة‪.‬‬

‫بشكل عام تتمٌز مصابٌح ‪ H.C.L‬بطول العمر وزٌادة شدة انبعاثها اضافه الى قصر فترة تسخٌنها وذلك‬
‫بسبب وجود ؼطاء واقً حول الكاثود ٌمنع تسرب التوهج الى خارج الكاثود مإدٌا الى زٌادة االنبعاث‬
‫واطالة العمر‪.‬‬

‫بعض العناصر الرخوه كالرصاص والثالٌوم والكالسٌوم واالندٌوم والقصدٌر والبزموث هذه العناصر‬
‫كونها تنصهر بسهوله عند امرار تٌاركهربائً عالً خالل الكاثود ومن جهة ثانٌه عندما ٌكون التٌار ضعٌؾ‬
‫ٌخفت توهجها وبالتالً شعاع الرنٌن سٌكون ضعٌفا وللتخلص من هذه الظاهره وبالتالً تصنٌع مصباح‬
‫خاص بهذه العناصر فانه ٌتم استخدام عنصر بدرجة انصهار عالٌه مثل عنصر التنتالٌوم ‪ Ta‬درجة‬
‫انصهاره ‪ 5000 C0‬حٌث ٌإخذ كمٌه من هذا الفلز وٌطلى سطحه الخارجً باحد هذه الفلزات الرخوه بحٌث‬
‫انه عند امرار تٌار كهربائً عالً ٌنصهر الفلز وٌلتصق بسطح التنتالٌوم بفعل الشد السطحً وبالتالً ٌمنع‬
‫من انصهاره وفقدان وزنه‪.‬‬

‫‪89‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫ب‪ -‬مصباح التفرٌغ عدٌم االقطاب )‪Electrod Discharge Lamp (E.D.L‬‬

‫ٌتكون هذا المصباح من كمٌة صؽٌره من العنصر او احد امالحه المرؼوب شعاع رنٌنه وؼاز خامل‬
‫تحت ضؽط واطئ جدا موضوعه فً بصله من الكوارتز ‪ .‬وهذه االخٌره موضوعه داخل اسطوانه من‬
‫السٌرامٌك ٌلؾ حولها ملؾ الترددات الرادٌوٌه من (‪ )1KHz – 100 MHz‬وبفعل هذا التردد العالً‬
‫سٌحصل تفرٌػ كهربائً ٌإدي الى تبخر العنصر ومن ثم تهٌج ذراته داخل البصله معطٌه شعاع رنٌن ذلك‬
‫العنصر ‪.‬‬

‫ٌتمٌز هذا المصباح بان شدته افضل من ‪ H.C.L‬واكثر حساسٌه‪ ,‬لذا ٌتوقع منها دقه افضل وحدا كشفٌا‬
‫اوطا ‪ .‬كما ان عمرها اطول‪.‬‬

‫‪ -2‬تذرٌة العناصر ‪:Atomization of Element‬‬

‫هناك طرٌقتان رئٌسٌتان لتحوٌل العنصر فً النموذج الى ذرات طلٌقه هما ‪:‬‬

‫أ‪ -‬طرٌقة التذرٌه اللهبٌه ‪:Flame Atomisation‬‬

‫ب‪ -‬طرٌقة التذرٌه ؼٌر اللهبٌه ‪:Flamless Atomisation‬‬

‫تتضمن التذرٌه اللهبٌه ترذٌذ محلول النموذج داخل ؼرفة الترذٌذ ‪ Nubulization Champer‬باستخدام‬
‫ماٌسمى مصباح االندفاق الصفحً وٌسمى مصباح المزج المسبق حٌث ٌتم داخل ؼرفة الترذٌذ مزج كل من‬
‫محلول النموذج وؼاز الوقود والؽاز المإ كسد داخل هذه الؽرفه وباستخدام خالطات او مراوح معده لهذا‬
‫الؽرض للحصول على قطرات صؽٌره جدا من هذا النموذج تدعى ضباب العٌنه وٌجب ان ٌكون قطر‬
‫القطٌرات الٌتجاوز ‪ 5‬ماٌكرومٌتر ‪ .‬هذه القطٌرات ترتفع الى رأس المصباح الذي ٌكون هنالك لهبه ذات‬
‫درجة حراره ثابته ‪ٌ .‬حترق هذا المحلول الواصل الى راس المصباح وٌمر بكافة المراحل التً ذكرت سابقا‬
‫ابتدائا من التجفف بؾ وانتهاء بتفكك االواصر فً المركب وتحوٌله الى ذرات طلٌقه التً بدورها تمتص‬
‫شعاع رنٌن ذلك العنصر اآلتً من ‪ H.C.L‬او ‪ E.D.L‬لتعطً طٌؾ االمتصاص الذري‪ .‬اما القطٌرات التً‬

‫‪88‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫ٌزٌد قطرها عن ‪ 5‬ماٌكرومتر سوؾ تطرح خارج ؼرفة الترذٌذ عن طرٌق انبوب البزل كما مبٌن فً‬
‫الشكل ادناه الذي ٌبٌن مصباح االندفاق الصفحً‪:‬‬

‫مالحظة‪ :‬راس المصباح ابعاده محدده ٌحوي على حواؾ جانبٌة بارتفاع محدد وٌجب ان الٌزٌد هذا‬
‫االرتفاع عن مقدار معٌن لكً تمنع من ترسب االمالح او الكاربون على سطح راس المصباح فتتؽٌر‬
‫الصفات االساسٌه للهب وعند تكون هذه الترسبات ٌجب ازالتها بدقه وتاٌن‪.‬‬

‫مالحظة ‪ :‬ابعاد الثقب الموجود فً اعلى المصباح محدد حسب نوع المزٌج الؽازي المستخدم فمثال عندما‬
‫ٌكون المزٌج الؽازي عباره عن (استلٌن – هواء) ٌكون طول الفتحه ‪ 10‬سم او اكثر تقرٌبا بٌنما فً (استلٌن‬
‫– اوكسٌد النتروز (‪ٌ ) )N2O‬كون ‪ 5‬سم والٌجوز ان ٌكون اكثر من ذلك او اقل الن معدل جرٌان المزٌج‬
‫الؽازي ٌكون عالٌا فاذا لم ٌتم تضبٌط هذه الفتحه سٌإدي الى حدوث اشتعال رجعً داخل ؼرفة الترذٌذ‬
‫وٌإدي الى احتمالٌة انفجار الجهاز‪ٌ ,‬مكن استخدام نفس هذه االبعاد وتطبٌقها على ؼاز استلٌن – هواء ولكن‬
‫العكس ؼٌر صحٌح ‪.‬‬

‫غازات الوقود والغازات المإكسده ‪:Fuel and Oxidar‬‬

‫ان اهم خلٌط وقود مإكسد هو استلٌن – هواء حٌث ٌستخدم لتحلٌل حوالً ‪ 30‬عنصر التً التكون اكاسٌد‬
‫ؼٌر منصهره مثل ‪ Cr ,Fe,Zn,Pb,Mg‬هذه العناصر اكاسٌدها سهلة االنصهار‪ .‬اما العناصر التً تكون‬
‫‪Refractory‬‬ ‫فٌها االصره) ‪ )M – O‬قوٌه والتً تسمى بالعناصر الصعبة االنصهار او المنٌعه‬
‫‪ٌ Elements‬ستخدم لها لهب (استلٌن – ‪) N2O‬الذي تكون درجة حرارته اعلى بكثٌر من درجة حرارة‬
‫(استلٌن – هواء )‪ .‬لهب (استلٌن – هواء ) ٌكون مإكسد ٌقتصر استعماله على العناصر التً تكون‬
‫كاربٌدات الفلزات وهذا ٌعتمد على النسبه الحرجه (‪ )O – C‬التً ٌجب ان ٌحققها اللهب حتى تتم عملٌة‬

‫‪88‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫االكسده واالختزال فً آن واحد‪ .‬اما لهب (استلٌن – ‪ٌ )N2O‬كون مختزل لكونه ٌحرر مادة السٌانوجٌن‬
‫المختزله الناتجه من التفكك الحراري لمكونات هذا المزٌج لذلك ٌستخدم لتحلٌل العناصرالتً تتطلب استخدام‬
‫لهب مختزل وحراره عالٌة‪ .‬وتوجد انواع اخرى من اللهوب كما فً الجدول ادناه (لالطالع )‪.‬‬

‫انواع المراذٌذ ‪:Types of Nebulisers‬‬

‫‪ -1‬المرذاذ الغازي ‪:Gas Nebulizer‬‬

‫ٌتم سحب النموذج الى المرذاذ بفعل الضؽط الواطئ الذي ٌسببه الؽاز المإكسد حول نهاٌة االنبوب‬
‫الشعري البالستٌكً المتصل بالمرذاذ ‪ ,‬ثم ٌدفع الضباب المتكون من قطرات متناهٌه فً الصؽر الى ؼرفة‬
‫الترذٌذ وتعرؾ هذه الظاهره بتاثٌر فنجوري ‪ Venturi Effect‬كما موضح بالشكل ادناه‪.‬‬

‫تعتمد كفاءة وحجوم القطٌرات المتكونه فٌه على قطر االنبوب الشعري وطوله المتصل مابٌن الترذٌذ‬
‫ومحلول النموذج ‪.‬تصل الكفاءه الى ‪ 10%‬اي ان ‪ 90%‬من الذرات داخل ؼرفة الترذٌذ التحترق اي التصل‬
‫راس المصباح والتتحول الى ذرات طلٌقه ولزٌادة كفاءة هذا النوع من المرذات سٌتم استخدام قطعة من‬
‫الكوارتز او اي معدن مقاوم للصدا تدعى خرزة األصطدام توضع بالقرب من فتحة المرذاذ والموجوده فً‬
‫نهاٌة االنبوب الشعري المتصل مابٌن ؼرفة الترذٌذ ومحلول النموذج فقطٌرات النموذج ستصطدم بقطعة‬

‫‪88‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫الكوارتز بعملٌة التطشٌر وٌتحول بدوره الى قطٌرات اصؽر حجما التً تمتزج بدورها مع الوقود والمإكسد‬
‫وبالتالً ٌزداد حجم المحلول المرذذ وتزداد الكفاءه اي بمعنى ستصل الكفاءه الى ‪.50%‬‬

‫‪ -2‬المرذاذ الفوق الصوتً ‪:Ultrasonic Nubulizer‬‬

‫ٌعتمد على ظاهرة فوق الصوت التً تعتمد على ان بعض البلورات المصنوعه من الكوارتز تبعث‬
‫اهتزازات صوتٌه بفعل تاثٌر بٌزو الكهربائً ‪ the piezo-electric effect‬نتٌجه لتسلٌط تٌار كهربائً‬
‫فً محلول النموذج المستند علٌها وبفعل هذه االهتزازات سٌتحول محلول النموذج الى قطٌرات صؽٌره او‬
‫ضباب هذا الضباب بدوره ٌمتزج اٌضا مع الوقود والمإكسد وٌصل الى راس المصباح وٌحترق ‪ .‬التردد‬
‫الكهربائً المسلط على هذه البلورات ٌتراوح مابٌن( ‪ )115 KHz – 70 KHz‬بفعل هذا التردد العالً تصل‬
‫الكفاء الى حوالً ‪ 50%‬هذا النوع من المرذات تمتاز بانها اكثر كفاءه بالمقارنة بالمراذٌذ الؽازٌه ولكن‬
‫التزداد الحساسٌه النها بطٌئه (عملٌة الترذٌذ بطٌئه) كما انها ؼالٌة الثمن وضعٌفة الدقة والتكرارٌة والشكل‬
‫ادناه ٌوضح هذا النوع من المراذٌذ‪:‬‬

‫‪88‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫‪ -3‬التذرٌه غٌر اللهبٌه ‪ Flameless Atomization‬او تدعى التذرٌه‬

‫الكهروحرارٌه ‪: Electrothermal Atomization‬‬

‫فً هذه التذرٌه ٌستبدل اللهب بوسط حراري آخر ٌسخن كهربائٌا لؽرض انتاج البخار الذري او الذرات‬
‫الطلٌقه للعنصر وهذا ٌكون اما خلٌه او فرن مصنوع من الكرافٌت النقً او أي فلز ذو درجة انصهار عالٌه‬
‫اكثر من ‪ 2000 C0‬مثل التنتالٌوم ‪.5000 C0‬‬

‫اول من صنع فرن من الكرافٌت هو العالم ‪ King‬سنة ‪ 1908‬بدرجة انصهار ‪ 3000 CO‬فً جو من‬
‫الهٌدروجٌن واستخدم لدراسة اطٌاؾ الرنٌن لعنصر ‪.Ha , Ca,Fe, Cu, Hg , Cs ,W‬‬

‫بعد ذلك العالم الفوؾ ‪ L,vov‬سنة ‪ 1961‬استعمل الفرن الكرافٌتً لتحلٌل الفلزات بالتذرٌه الكهروحرارٌه‬
‫وٌتكون هذا الفرن م ن الكترود خاص ٌوضع فٌه النموذج وٌدخل عن طرٌق فتحه تقع اسفل الفرن األفقً‬
‫الذي بطول ‪ 10 cm‬وقطره ‪ 5 mm‬مستند على كتلتٌن من الفوالذ عدٌم الصدا حٌث عند امرار تٌار‬
‫كهربائً سوؾ ٌسخن هذا الفرن وبفعل الحراره نحصل على األبخره لهذه الذرات التً بدورها تتحول الى‬
‫ذرات طلٌقه تستطٌع ان تمتص شعاع الرنٌن الساقط علٌها ‪ٌ .‬جب امرار ؼاز خامل حول هذا الفرن قبل‬
‫واثناء التسخٌن لمنع وصول األوكسجٌن الى الفرن النه ٌإدي الى اكسدته وتآكله بمرور الوقت‪.‬‬

‫مالحظة ‪ /‬الكاربون األعتٌادي ٌحتوي على مسامات تإدي الى هروب قسم من الذرات الطلٌقه وبالتالً تقل‬
‫الحساسٌه واألمتصاصٌة‪ .‬لؽرض التخلص من هذه الظاهره ٌبطن السطح الداخلً للفرن بطبقه من الكرافٌت‬

‫‪88‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫الحراري هذا الكرافٌت الحراري بطبٌعته ؼٌر مسامً‪ .‬او طالء السطح الداخلً بطبقه من التنتالٌوم ‪Ta‬‬
‫الذي ٌكون ؼٌر مسامً ‪.‬او ٌصنع الفرن كامال من الكرافٌت الحراري او التنتالٌوم‪.‬‬

‫هنالك فرن كرافٌتً آخر اكثر شٌوعا او استخداما بالمتصاص الذري ٌدعى فرن ماسمان ‪ Masman‬سنة‬
‫‪ 1968‬له اشكال مختلفه اهمها عباره عن انبوب من الكرافٌت الحراري طوله ‪ 5 cm‬وقطره ‪6.5 cm‬‬
‫ٌحوي فً منتصفه على ثقب صؽٌر لحقن محلول النموذج ‪,‬اٌضا الفرن مستند على كتلتٌن مخروطٌتٌن من‬
‫الفوالذ حٌث ٌسخن هذا الفرن كهربائٌا واٌضا ٌجب ان ٌمرر ؼاز خامل من االركون او النتروجٌن لمنع‬
‫اكسدته بالحراره العالٌه واٌضا ٌمرر ماء بارد حول السطح الخارجً لنفس السبب‪.‬‬

‫‪ ‬تتمثل الدورة التشؽٌلٌة لهذا الفرن على ثالث مراحل‪:‬‬

‫‪ -1‬مرحلة التجفٌف ‪:Dry Step‬‬

‫تستخدم لؽرض تبخٌر المذٌب وتصل الى ‪ 100 C0‬اذا كان المذٌب ماء او اقل اذا كان المذٌب عضوي‪.‬‬

‫‪ -2‬مرحلة الترمٌد ‪:Ash Step‬‬

‫إلزالة اكبر جزء ممكن من العناصر المتواجدة مع العنصر المراد تحلٌله فً النموذج هذه العناصر تسمى‬
‫بعناصر المنشؤ‪ ,‬تنظم درجة الحرارة بحٌث ٌتم تبخٌر كل المكونات الخلفٌة للنموذج عدا العنصر المراد‬
‫تقدٌره لذلك تتوقؾ درجة حرارة هذه المرحلة على منشؤ النموذج سواء كان عضوي او ؼٌر عضوي‬
‫ودرجة حرارة هذه المرحلة ‪.150 – 1500 C0‬‬

‫‪88‬‬
 ‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫‪ -3‬مرحلة التذرٌة ‪:Atomize Step‬‬

‫اي تنظٌم درجة حرارة الفرن لؽرض تذرٌة العنصر وتحوٌله الى ذرات‪ ,‬واٌضا درجة الحرارة‬
‫لهذه المرحلة ٌختلؾ اذا كان العنصر ٌتطاٌر بسهوله او بصعوبة لذا تتراوح درجة الحرارة لهذه‬
‫‪ 1100 – 3000 CO‬او اكثر قلٌال او اقل قلٌال‪.‬‬ ‫المرحلة ما بٌن‬

‫اضافة النموذج ‪Add the Sample‬‬

‫مرحلة التجفٌف ‪Dry Step‬‬

‫مرحلة الترمٌد ‪Ash Step‬‬

‫مرحلة التذرٌة ‪Atomize Step‬‬

‫مالحظة‪ /‬األبعاد الهندسٌة للفرن الكرافٌتً تإثر فً دقة او ضبط النتائج التحلٌلٌة المستحصلة فمثال اذا كان‬
‫الفرن او االنبوب طوٌل معنى ذلك ان االنبوب ٌستؽرق وقت طوٌل لؽرض الوصول الى درجة حرارة‬
‫التذرٌة المطلوبة وهذا بدوره ٌسبب امتصاصات خلفٌه طفٌفة ممكن ان تتداخل مع طٌؾ العنصر المراد‬
‫تحلٌله لكن مقابل ذلك ممكن ان تستقبل حجوما اكبر من محلول النموذج وهذا بدوره ٌإدي الى دقة او‬

‫‪88‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫حساسٌة او امتصاصٌة اعلى‪ .‬اما االفران الصؽٌرة الحجم فإنها تستطٌع ان تركز البخار الذري فً منطقه‬
‫ضٌقه داخل الفرن بحٌث ان الشعاع اآلتً من (‪ )H.C.L‬او (‪ٌ )E.D.L‬ستطٌع ان ٌمر بجمٌع اجزاء ذلك‬
‫البخار الذري معنى ذلك ان االمتصاصٌة والحساسٌة عالٌة واٌضا وقت وصول الفرن الى درجة حرارة‬
‫التذرٌة المطلوبة سٌكون اقصر بحدود عدة ثوانً تقرٌبا لذلك الحساسٌة للطرٌقة ستكون افضل اال انه مقابل‬
‫ذلك الدقة او الضبط ستكون واطئتٌن‪.‬‬

‫‪ ‬مقارنه بٌن االمتصاص الذري اللهبً ‪ FAAS‬والكهروحراري ‪:ETAAS‬‬

‫‪ -1‬حجم محلول العٌنة الالزم صؽٌرا جدا فً التذرٌة الكهروحرارٌة وهذا مفٌد عند تحلٌل العٌنات‬
‫الثمٌنة مثل سوائل الجسم كالدم مثال ‪.‬‬
‫‪ -2‬كفاءة التذرٌه اعلى بكثٌر من اللهب مما ادى الى زٌادة فائقه فً الحساسٌه‪.‬‬
‫‪ -3‬عدم وجود تداخالت فٌزٌائٌه فً التذرٌه الكهروحراٌه الننا ال نمرر المحلول وانما نحقن‬
‫المحلول مباشرة ‪.‬‬
‫‪ -4‬التذرٌه الكهروحرارٌه تحتاج وقت طوٌل(عدة دقائق لكل عنصر) بسبب الدوره التشؽٌلٌه‬
‫للتسخٌن والتبرٌد ‪.‬‬

‫التذرٌة الباردة ‪:Cold Atomization‬‬

‫تستخدم هذه الطرٌقة بشكل خاص فً التقدٌر الكمً للزئبق العضوي او الالعضوي وتعتبر من اكثر‬
‫الطرق دقة وسهولة ٌصل حد الكشؾ فٌها الى ‪ 0.2‬نانوؼرام‪.‬‬

‫فً هذه الطرٌقة تتضمن فً االول اكسدة كل الزئبق فً النموذج الى الحالة الثنائٌة (‪)Hg2+ , Hg2 +‬‬
‫باستعمال عامل مإكسد مثل البرمنؽنات ومن ثم ٌتم اختزال الزئبق الثنائً الى الزئبق الحر (‪ )Hg0‬بواسطة‬
‫عامل مختزل ‪, SnCl2‬بعد عملٌة االختزال ٌسحب الزئبق الحر بواسطة ؼاز خامل مثل االركون اوالنٌون‬
‫الى خلٌة االمتصاص الذري ٌمر فٌها شعاع رنٌن الزئبق وتسجل االمتصاصٌة‪.‬‬

‫‪ ‬تستخدم التذرٌة الباردة لتقدٌر الزئبق فقط الن الضؽط البخاري للزئبق عالً قرٌب من الضؽط‬
‫الجوي وٌتبخر بسرعه وٌكون سام وبخاره ال ٌتاكسد فً الهواء واٌضا ٌجب ان ٌتم استعمال جهاز‬
‫محكم جدا لكون هذا الؽاز هو ؼاز سام جدا وخطٌر ‪ .‬والمخطط التالً ٌوضح جهاز التذرٌة الباردة‬
‫للزئبق‪:‬‬

‫‪81‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫طرٌقة تولٌد هٌدرٌد فلز )‪:Hydrides Generation of Element (HGAAS‬‬

‫من الممكن لبعض العناصر الفلزٌة فصلها عن محلول النموذج عن طرٌق اختزالها الى هٌدرٌدات‬
‫متطاٌرة ثم ٌتم بعد ذلك دفعها بواسطة ؼاز خامل مثل األركون الى خلٌة االمتصاص الذري حٌث تتحلل الى‬
‫ذرات العنصر الطلٌقة التً تمتص كمٌة من شعاع رنٌنها الساقط علٌها‪ .‬ان العناصر التً ٌمكن تقدٌرها بهذه‬
‫الطرٌقة هً ‪. Sb ,Sn ,Se ,Te ,Ge ,Bi ,As ,Pb ,‬‬

‫تتم هذه العملٌة عن طرٌق اختزال هذه العناصر بالمادة المختزلة ‪ NaBH4‬فً وسط حامضً لتكوٌن‬
‫الهٌدرٌدات المتطاٌرة ومن ثم تدفع بواسطة ؼاز خامل الى اللهب ‪ .‬وٌوجد نوعان من انابٌب التذرٌة فً هذه‬
‫الطرٌقة احدهما مصنوع من الكوارتز واآلخر مصنوع من الكرافٌت‪.‬‬

‫‪ ‬ال تستخدم هذه الطرٌقة لجمٌع العناصر وذلك الن لٌس كل العناصر ٌمكن تحوٌلها الى هٌدرٌدات‬
‫متطاٌرة‪.‬‬

‫‪88‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫وفٌماٌلً مخطط ٌوضح انواع مختلفه للتذرٌه ‪:‬‬

‫‪899‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫المعاٌره والتقٌٌس فً تقنٌة األمتصاص الذري‪:‬‬

‫هنالك اسلوبان فً المعاٌره هما ‪:‬‬

‫‪ -1‬الطرٌقه المباشره ‪: Diract Method‬‬

‫‪ -2‬طرٌقة اضافات القٌاس ‪ Standard Addition Method‬او الطرٌقه غٌر المباشره ‪Indiract‬‬
‫‪Method‬‬

‫تتضمن تحضٌر سلسلة محالٌل قٌاسٌه من العنصر المراد تقدٌره ‪ ,‬جمٌع هذه المحالٌل تحتوي على‬
‫كمٌات متؽٌره من المحلول القٌاسً تضاؾ لجمٌع هذه المحالٌل القٌاسٌه كمٌه ثابته (حجم ثابت ) من محلول‬
‫ال نموذج مع تحضٌر محلول واحد فقط ٌحتوي على نفس الكمٌه من محلول النموذج والٌحتوي على أي كمٌه‬
‫من المحلول القٌاسً تخفؾ بالماء المقطر الى الحجم ثابت ‪ ,‬ثم تقاس االمتصاصٌه ومن ضمنها محلول‬
‫النموذج ‪ .‬ثم ترسم العالقه مابٌن التركٌز واالمتصاصٌه نالحظ ان هذا المنحنً سٌقطع المحور الصادي‬
‫بقٌمه معٌنه امتدادها سٌقطع المحور السٌنً ‪ ,‬نقطة التقاطع ستكون مساوٌه الى تركٌز ذلك العنصر فً‬
‫النموذج ‪ .‬تستخدم هذه الطرٌقه للتخلص من كافة عناصر المنشؤ التً من المحتمل تواجدها مع العنصر واتً‬
‫بدورها تعطً تداخالت كٌمٌائٌه او طٌفٌه هذه التداخالت تإثر على دقة التحلٌل‪.‬‬

‫مالحظة ‪ /‬تطبق هذه الطرٌقه لنموذج واحد فاذا كان منحنً المعاٌره الناتج بالمقارنه مع منخنً المعاٌره‬
‫المباشر عباره عن خطٌن متوازٌٌن معنى ذلك ان النموذج التوجد به تداخالت آتٌه من عناصر المنشؤ ونلجؤ‬
‫الى الطرٌقه أألولى فقط‪ .‬اما اذا كان الخطٌن ؼٌر متوازٌٌن معنى ذلك ان هنالك تداخالت منشؤ ونلجؤ الى‬
‫الطرٌقه الثانٌة‪ .‬وان بقٌت عناصر المنشؤ وتداخالتها فً النموذج والتً بدورها تسبب امتصاصات خلفٌه‬
‫‪ Background Absorption‬مع امتصاصٌة العنصر المراد تقدٌره والتً بدورها تإثر على دقة التحلٌل‬
‫فٌمكن التخلص منها باستخدام اسلوب تصحٌح الخلفٌه ‪.Background Correction‬‬

‫‪898‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫طرق تصحٌح الخلفٌه ‪: Background Correction Methods‬‬

‫‪ -1‬طرٌقة الخطٌن ‪:‬‬

‫تتضمن قٌاس االمتصاصٌه لمحلول النموذج عند طولٌن موجٌٌن لشعاع رنٌن العنصر هذٌن الطولٌن‬
‫الموجٌٌن احدهما متمثال بشعاع رنٌن العنصر اآلتً من (‪ )H.C.L‬وتحسب االمتصاصٌه له هذه‬
‫االمتصاصٌه ستمثل مجموع االمتصاصٌه لالجسام الذرٌه العائده للعنصر المراد تقدٌره مع امتصاصٌة‬
‫االجسام ؼٌر الذرٌه اآلتٌه من عناصر المنشؤ والتً تسبب امتصاصات خلفٌه ‪ .‬اما الطول الموجً الثانً‬
‫ٌكون قرٌب جدا من طول موجة شعاع رنٌن العنصر عندها االمتصاصٌه ستكون لالجسام ؼٌر الذرٌه‬
‫وبطرح هذه االمتصاصٌه من االمتصاصٌه عند الطول الموجً األول سٌكون الناتج هو امتصاصٌة االجسام‬
‫الذرٌه ‪.‬‬

‫‪ -2‬طرٌقة استخدام مصباح الطٌف المستمر ‪:‬‬

‫وتتضمن الطرٌقه قٌاس االمتصاصٌه باستخدام مصدر للشعاع المستمر ولٌكن مصباح الدٌتٌرٌوم‬
‫‪ Deuterium Lamp‬حٌث ٌساوي االمتصاص فً هذه الحاله امتصاص االجسام ؼٌرالذرٌه ‪ ,‬ثم تسلط‬
‫شعاع رنٌن العنصر اآلتً من (‪ )H.C.L‬والذي ٌمتص من قبل االجسام الذرٌه وؼٌر الذرٌه والفرق بٌنهما‬
‫سٌعود الى االجسام الذرٌه ‪ٌ .‬نظم هذا االسلوب بحٌث الشعاع المستمر وشعاع رنٌن العناصر ٌسقطان سوٌة‬
‫على الوسط الحراري الحاوي على الذرات الطلٌقه للنموذج بحٌث ٌنظم ٌدوٌا او اوتماتٌكٌا ‪.‬‬

‫‪898‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫المتداخالت فً تحلٌل االمتصاص الذري ‪:Interferencese in Atomic Absorptin‬‬

‫‪ -1‬تداخالت منشؤ النموذج ‪:Matrix Interferences‬‬

‫ان االختالؾ فً اللزوجه و الشد السطحً فً مكونات محلول النموذج عن مكونات المحلول القٌاسً‬
‫كلها تإدي الى اختالؾ فً كفاءة الترذٌذ وبالتالً اختالؾ فً عدد الذرات الطلٌقه الموجوده فً طرٌق‬
‫شعاع رنٌن العنصر اآلتً من المصباح ( تإدي الى اختالؾ االمتصاصٌه) ‪.‬لذلك ٌجب ان تكون جمٌع‬
‫المحالٌل متشابهه فً اللزوجه الشد السطحً ‪....‬الخ لكل من النموذج و المحالٌل القٌاسٌه لكً ٌتم التخلص‬
‫من تداخالت منشؤ النموذج أي استخدام طرٌقة اضافات القٌاسٌه‪.‬‬

‫‪ -2‬التداخالت الكٌمٌائٌه ‪:Chemical Interferences‬‬

‫عندما تكون درجة حرارة اللهب او الوسط الحراري المستخدم ؼٌر كافٌه لكسر اآلواصر فً المركب‬
‫المراد تحلٌله معنى ذلك ان جزء من جزٌئات هذا المركب ستصل الى التذرٌه وهً بحاله ؼٌر ذرٌه مسببه‬
‫فً ذلك بان تكون عدد الذرات الطلٌقه قلٌله واٌضا تسبب تداخالت كٌمٌائٌه ٌجب التخلص منها ‪ .‬فمثال لو‬
‫كان لدٌنا فوسفات الكالسٌوم ‪ Ca3(PO4)2‬هومركب مستقر جدا واآلواصر قوٌه بٌن الكالسٌوم والفوسفات‪,‬‬
‫لذا احٌانا درجة حرارة اللهب تكون ؼٌر كافٌه لكسر اآلواصر وتكون عدد الذرات الطلٌقه قلٌله ومسببه‬
‫تداخالت كٌمٌائٌة‪ .‬للتخلص من هذا التداخل ٌتم اضافة ماده تدعى الكاشؾ المعتق ‪Releasing Agent‬‬
‫مثال ‪ LaCl3‬التً لها القابلٌه على ان ٌتفاعل ‪ La‬مع الفوسفات وٌكون مركب اكثر استقرارا وبالتالً سٌتحد‬
‫الكالسٌوم مع الكلورٌد وتكوٌن كلورٌد الكالسٌوم الذي بسهوله ٌنكسر وكما موضح بالمعادله التالٌه ‪:‬‬

‫‪Ca3(PO4)2 + LaCl3‬‬ ‫‪CaCl2 + LaPO4‬‬

‫‪Cao + 2Cl‬‬

‫‪ -3‬تداخالت التآٌن ‪: Ionization Interferences‬‬

‫عندما تكون درجة الحراره للهب عالٌه او مرتفعه الى درجه تتؤٌن فٌها الذرات فان االمتصاصٌه اٌضا‬
‫ستصبح قلٌله وستتحول قسم من الذرات الى اٌونات وللتخلص من هذه الظاهره ٌتم اضافة مواد دارٌئه للتاٌن‬
‫‪ Ionization Buffer‬مثل اضافة احد العناصر القلوٌه او القلوٌه الترابٌه التً تمتاز بجهد تاٌن واطًء‬
‫تتاٌن بسهوله وتعطً الكترونات وهذه االلكترونات تكون بشكل سحابه تمنع بدورها من تاٌن العنصر المراد‬
‫تحلٌلة‪.‬‬

‫‪898‬‬
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫‪ -4‬التداخالت الطٌفٌة ‪:Spectral Interference‬‬

‫ٌتكون هذا التداخل عن طرٌق تطابق طٌؾ انبعاث لشعاع رنٌن احد العناصر مع طٌؾ انبعاث رنٌن‬
‫شعاع لعنصر آخرمثال تداخل النحاس الذي شعاع رنٌنه ٌساوي ‪ 324.754 nm‬مع االٌروبٌوم ‪.324.753‬‬
‫اال ان ذلك نادرا ماٌحدث بسبب الطبٌعه الموجٌه لطٌؾ االمتصاص لكل عنصر واٌضا ضٌق الحزمه او‬
‫الشعاع الذي الٌتجاوز ‪ 10-4 A‬او ‪ 0.002 nm‬علما ان هذه التداخالت تزداد فً مصابٌح الكاثود متعدد‬
‫العناصر‪ٌ .‬مكن التخلص من هذه الظاهره عن طرٌق تضٌق عرض فتحة المونوكرومٌتر المستخدمة‪.‬‬

‫‪898‬‬
ً‫ فراس فاضل علً الهٌت‬.‫ د‬/‫اعداد‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ً‫محاضرات التحلٌل اآلل‬

(neither precise nor accurate) (accurate but not precise) (accurate

and precise) (precise but not accurate)

898
‫اعداد‪ /‬د‪ .‬فراس فاضل علً الهٌتً‬ ‫المرحلة الرابعة‬ ‫محاضرات التحلٌل اآللً‬

‫‪898‬‬