Preparatory Problems Icho 2006

Machine Translated by Google
CÁC BÀI TOÁN CHUẨN BỊ TỪ
OLYMPIADS HÓA HỌC QUỐC TẾ
Dòng 2
IChO lần thứ 38 - 42

năm 2006 - 2010
Biên tập bởi Anton Sirota
Trung tâm Thông tin Quốc tế IChO
IUVENTA, Bratislava, 2017

ĐỀ LUYỆN TẬP ÔN TẬP OLYMPIADS HÓA HỌC QUỐC TẾ, Loạt 2

Các vấn đề chuẩn bị từ IChOs 38 - 42
Biên tập viên: Anton Sirota
Trung tâm Thông tin Quốc tế IChO, Bratislava, Slovakia
ISBN 978-80-8072-171-8
Bản quyền © 2017 của IUVENTA
Do IUVENTA cấp năm 2017 với sự

hỗ trợ tài chính của Bộ Giáo dục Cộng hòa Slovakia
Số lư ợng bản: 200 Không

bán.
Bạn có thể tự do sao chép, phân phối, truyền tải hoặc chuyển thể ấn phẩm này hoặc các phần của nó cho các mục đích giảng dạy
không giới hạn, tuy nhiên, như thư ờng lệ và bắt buộc trong tài liệu hóa học, bạn có nghĩa vụ ghi nhận các bản sao, bản truyền tải trên internet
"Các vấn đề chuẩn bị từ các kỳ thi Olympic Hóa học Quốc tế, Series 2", Biên tập bởi Anton.Sirota, Iuventa, Bratislava, 2017
”
. Các điều kiện trên có thể đư ợc miễn nếu bạn đư ợc chủ sở hữu bản quyền cho phép.
Olympic Hóa học Quốc tế Trung tâm

Thông tin Quốc tế IUVENTA Giám
đốc:
Anton Sirota Karloveská 64 84258
Bratislava 1, Slovakia Điện thoại:
+ 421-907-473367 E-mail:
anton.sirota@stuba.sk Web: www.icho.sk
Thứ 38
VẤN ĐỀ CHUẨN BỊ
30 bài toán lý thuyết 6

bài toán thực hành
2006
ĐỀ LUYỆN TẬP ÔN TẬP OLYMPIADS HÓA HỌC QUỐC TẾ, Loạt 2

Các vấn đề chuẩn bị từ IChO lần thứ 38
Trung tâm Thông tin Quốc tế IChO, Bratislava, Slovakia
ISBN 978-80-8072-171-8
Bản quyền © 2017 của IUVENTA
Bạn có thể tự do sao chép, phân phối, truyền tải hoặc chuyển thể ấn phẩm này hoặc các phần của nó cho mục đích
giảng dạy không giới hạn, tuy nhiên, bạn có nghĩa vụ ghi chép, truyền tải hoặc chuyển thể của mình có tham chiếu
đến "Các vấn đề cạnh tranh từ các cuộc thi Olympic Hóa học Quốc tế, Tập 1 , Đư ợc biên tập bởi Anton Sirota "vì
nó đư ợc yêu cầu trong tài liệu hóa học. Các điều kiện trên có thể đư ợc miễn nếu bạn đư ợc chủ sở hữu bản
quyền cho phép.
Do IUVENTA cấp năm 2017 với sự

hỗ trợ tài chính của Bộ Giáo dục Cộng hòa Slovakia
Số lư ợng bản: 200 Không

bán.
Olympic Hóa học Quốc tế Trung tâm

Thông tin Quốc tế IUVENTA
Karloveská
64 84258 Bratislava 1, Slovakia Điện
thoại: + 421–907–473367 E-mail:
anton.sirota@stuba.sk Web: www.icho.sk
Machine Translated by
Trang tiêu đề gốc:
Quốc tế thứ 38
Olympic Hóa học
Vấn đề chuẩn bị
2–11 tháng 7 năm 2006

Gyeongsan, Hàn Quốc
"Hóa học cho sự sống,

Hóa học cho cuộc sống tốt đẹp hơ n "
KỸ THUẬT VÀ XÃ HỘI HÓA HỌC HÀN QUỐC KHOA HỌC VÀ KỸ THUẬT
NỀN TẢNG
OLYMPIAD HÓA HỌC QUỐC TẾ LẦN THỨ 38, Gyeongsan, Hàn Quốc, 2006
CÁC VẤN ĐỀ CHUẨN BỊ
THE THIRTY – EIGHTH

OLYMPIAD HÓA HỌC QUỐC TẾ
2 - 11 tháng 7 năm 2006, GYEONGSAN, HÀN QUỐC
VẤN ĐỀ CHUẨN BỊ
Nội dung
Các vấn đề lý thuyết
Vấn đề 1 "Lịch sử ngắn gọn" của sự sống trong vũ

trụ . . . . . 3
Vấn đề
2 Hydro trong không gian vũ trụ . . . . 6
.
Vấn đề Quang phổ của các phân tử giữa các vì sao số 8
3 . . . .
. 11
Định luật khí lý tư ởng ở lõi của mặt trời
Vấn đề
4 . . . .
.
Vấn đề 5 Khí quyển của các hành tinh . . . . . 13
Bài toán
6 Khám phá các khí quý . . . . . 17
Bài toán Độ hòa tan của muối . . . . . 20

7
Phư ơ ng pháp vật lý để xác định số Avogadro . . . . . 25
Bài toán
8
b
Bài toán 9 Một phư ơ ng pháp điện hóa để xác định số Avogadro. . 28
á
Vấn đề 10 Enthalpy, entropy và độ ổn định
n
Bài 11 Axit và bazơ Lewis
Bài 12 Cân bằng độ tan trong dung dịch đệm d
Vấn đề 13 Thế oxy hóa khử, năng lư ợng tự do Gibbs và độ hòa tan ẫ
Bài 14 Đo mức ôzôn trong không khí n
Bài 15 Hóa học cứu sinh của túi khí Vấn đề 18 Tự lắp
ráp
Bài 16 Chất xúc tác để tổng hợp
Bài 19 Hóa lập
amoniac Bài toán 17 Từ cát đến chất thể (Tổng hợp hữu
cơ - 1)
BỘ ĐỀ LUYỆN THI OLYMPIADS HÓA HỌC QUỐC TẾ, Đợt 2

Biên tập bởi Anton Sirota,
1
Bài 20 Tổng hợp toàn phần (Tổng hợp hữu cơ - 2)
. . . . . 30
. . . . . 33
. . . . . 37
. . . . . 41
. . . . . 45
. . . . . 47
. . . . . 49
. . . . . 52
. . . . . 56
. . . . . 60
. . . . . 63

2
Bài 21 Hóa học men (Tổng hợp hữu cơ - 3)

. . . . . 65
Bài 22 Sự oxi hóa và sự khử trong tổng hợp hữu
. . . . . 67
cơ Vấn đề 23 Protein chống đông
. . . . . 71
Bài toán 24 Cơ thể con ngư ời
. . . . . 74
Vấn đề 25 Hemoglobin
. . . . . 76
Bài 26 Khối phổ của hemoglobin
. . . . . 79
Vấn đề 27 Sửa đổi sau dịch
. . . . . 81
Bài 28 Trạng thái chuyển tiếp trong phản ứng enzym
. . . . . 84
Bài toán 29 Các khối xây dựng của tự nhiên . . . . . 87
Bài toán 30 Đúng hay sai...............................................................................................................................................................91
Các vấn đề thực tế
Bài 31 Xác định khối lư ợng mol của cacbon đioxit từ khối lư ợng riêng
đo . . . . . 92
Bài toán 32 Xác định khối lư ợng mol bằng cách suy giảm điểm đóng băng . . . . . 95
Bài 33 Xác định khối lư ợng mol của một polyme bằng cách chuẩn độ . . . . . 97
Bài 34 Phân tách và xác định định lư ợng thuốc nhuộm theo cột
sắc ký và đo quang phổ . . . . . 101
Bài 35 Tổng hợp β – dimetylaminopropiophenon hydroclorid.........................................................................105
Bài toán 36 Động học enzyme bằng catalase

. . . . . 111

3
VẤN ĐỀ LÝ THUYẾT CHUẨN BỊ
LÝ THUYẾT LUYỆN TẬP 1
"Lịch sử ngắn gọn" về sự sống trong vũ trụ
Hóa học là ngôn ngữ của cuộc sống. Sự sống dựa trên các nguyên tử, phân tử và phức hợp
phản ứng hóa học liên quan đến các nguyên tử và phân tử. Việc hỏi nguyên tử ở đâu là điều tự nhiên
đến từ. Theo một mô hình đư ợc chấp nhận rộng rãi, vũ trụ bắt đầu khoảng 15 tỷ năm
trư ớc đây trong một vụ nổ lớn và đã đư ợc mở rộng kể từ đó. Lịch sử của vũ trụ nói chung
có thể đư ợc xem dư ới dạng một loạt các chất ngư ng tụ từ các hạt cơ bản đến phức tạp như
vũ trụ nguội lạnh. Tất nhiên, cuộc sống như chúng ta biết ngày nay là một hiện tư ợng đặc biệt diễn ra
đặt ở nhiệt độ vừa phải của Trái đất.
Các nguyên tố nhẹ, chủ yếu là hydro và heli, đư ợc hình thành trong một số
vài phút sau vụ nổ lớn trong sự mở rộng nhanh chóng và do đó, nhanh chóng hạ nhiệt sớm
vũ trụ. Các ngôi sao là những vật thể đặc biệt trong không gian, bởi vì sự giảm nhiệt độ bị đảo ngư ợc trong quá trình sao
sự hình thành. Các ngôi sao rất quan trọng trong hóa học, bởi vì các nguyên tố nặng cần thiết cho sự sống là
đư ợc tạo ra bên trong các ngôi sao, nơ i nhiệt độ vư ợt quá hàng chục triệu độ.
Nhiệt độ của vũ trụ đang giãn nở có thể đư ợc ư ớc tính đơ n giản bằng cách sử dụng:
10
1 ×10
T =
1/2
t
trong đó T là nhiệt độ trung bình của vũ trụ tính bằng Kelvin (K) và t là thời gian (tuổi của
vũ trụ) tính bằng giây. Trả lời 1.1 đến 1.4 với một con số quan trọng. Làm tròn nếu bạn muốn.
1.1 Ư ớc tính nhiệt độ của vũ trụ khi nó già đi 1 giây tại thời điểm đó
nhiệt độ quá cao để xảy ra phản ứng tổng hợp proton và neutron thành hạt nhân heli.
1.2 Ư ớc tính nhiệt độ của vũ trụ khi nó đư ợc khoảng 3 phút và
quá trình tổng hợp hạt nhân của heli đã gần hoàn tất.
1.3 Ư ớc tính tuổi của vũ trụ khi nhiệt độ khoảng 3.000 K và lần đầu tiên
các nguyên tử trung hòa đư ợc hình thành do sự kết hợp của các hạt nhân hydro và heli với
các electron.

4
1.4 Các phân tử ổn định đầu tiên trong vũ trụ chỉ có thể có sau nhiệt độ của
vũ trụ đang giãn nở trở nên đủ thấp (khoảng 1.000 K) để cho phép các nguyên tử
trong các phân tử để duy trì liên kết. Ư ớc tính tuổi của vũ trụ khi nhiệt
độ là khoảng 1.000 K.
1.5 Ư ớc tính nhiệt độ trung bình của vũ trụ khi vũ trụ vào khoảng 300
hàng triệu năm tuổi và những ngôi sao và thiên hà đầu tiên đư ợc sinh ra.
1.6 Ư ớc tính nhiệt độ của vũ trụ hiện tại và lư u ý rằng nó gần bằng
giống như phép đo nền vi sóng vũ trụ (3 K).
1.7 Thứ tự các điểm cô đọng chính sau đây một cách hợp lý, phù hợp với thực tế là hơ n 99%
của các nguyên tử trong vũ trụ đang giãn nở là hydro hoặc heli.
(một) - ( ) - ( ) - ( ) - ( ) - ( ) - ( ) - ( ) - ( ) - ( )
một. quark proton, neutron b.
1 × 1014 tế bào con ngư ời
c. H, C, N, O H2, CH4, NH3, H2O (trong không gian giữa các vì sao)
d. proton, hạt nhân heli + electron nguyên tử H, He trung hòa
e. protein, axit nucleic, màng tế bào đầu tiên
f. proton, nơ tron hạt nhân heli
g. H2, He, CH4, NH3, H2O, bụi hệ mặt trời
h. Nguyên tử H, He tái ion hóa, các ngôi sao và thiên hà thế hệ đầu tiên
tôi. proton, hạt nhân heli (nguyên tố nhẹ) nguyên tố nặng như C, N, O, P,
S, Fe, U; vụ nổ siêu tân tinh
j. H2, CH4, NH3, H2O, v.v. axit amin, đư ờng, bazơ nucleotit, photpholipit
trên trái đất

5
GIẢI ION CỦA BÀI TOÁN CHUẨN BỊ 1
1,1 T = 1 × 1010 / (1) 1/2 = 1 × 1010 K (10 tỷ độ)
1,2 T = 1 × 1010 / (180) 1/2 = 0,7 × 109 ≈ 1 × 109 K (1 tỷ độ)
1,3
t = [1 × 1010 / (3 × 103 )] 2 s = 1 × 1013 s = 3 × 105
2
năm 1.4. t = (1 × 1010/1 × 103 ) s = 1014 s = 3 × 106 năm
1,5 100 K
1,6 10 K
1,7 (a) - (f) - (d) - (h) - (i) - (c) - (g) - (j) - (e) - (b)

6
Hydro trong không gian vũ trụ
Hydro là nguyên tố phong phú nhất trong vũ trụ, chiếm khoảng 75%
khối lư ợng nguyên tố. Phần còn lại chủ yếu là heli với một lư ợng nhỏ các nguyên tố khác. Hydro là
không chỉ dồi dào. Nó là khối xây dựng của tất cả các yếu tố khác.
Hydro có nhiều trong các ngôi sao như mặt trời. Do đó, thiên hà Milky Way, bao gồm
của hơ n 100 tỷ ngôi sao, rất giàu hydro. Khoảng cách giữa các ngôi sao là vài năm ánh sáng
trên trung bình. Hydro cũng là thành phần chính của không gian giữa các vì sao. Có
khoảng 100 tỷ thiên hà trong vũ trụ. Không gian trống rỗng giữa các thiên hà rất rộng lớn. Vì
ví dụ, thiên hà Milky Way đư ợc tách ra khỏi ngư ời hàng xóm gần nhất của nó, thiên hà Andromeda,
bằng 2 triệu năm ánh sáng. Hydro lại là thành phần chính của không gian giữa các thiên hà
mặc dù mật độ số lư ợng ít hơ n nhiều so với trong không gian giữa các vì sao. Trung bình
Mật độ vật chất trong không gian giữa các thiên hà, nơ i nhiệt độ hiện tại là năng lư ợng nền vũ trụ 2,7 K, là
khoảng 1 nguyên tử trên m3 .
2.1 Tính tốc độ trung bình, (8 RT / π M) 1/2, của một nguyên tử hydro trong thiên hà
không gian.
2.2 Tính thể tích của một hình trụ va chạm bị nguyên tử hydro cuốn ra trong một
2
thứ hai bằng cách nhân diện tích mặt cắt ngang, π d , bằng tốc độ của nó, trong đó d là
đư ờng kính của nguyên tử hydro (1 × 10–8 cm). Các phân tử có trung tâm nằm trong
xi lanh sẽ bị va chạm.
2.3 Tính số lần va chạm trong một giây của nguyên tử hydro bằng
nhân khối lư ợng trên với mật độ số. Mất bao nhiêu năm cho một
nguyên tử hydro để gặp một nguyên tử khác trong không gian giữa các thiên hà?
2.4 Tính toán đư ờng dẫn miễn phí trung bình λ của hydro trong không gian giữa các thiên hà. λ là mức trung bình
khoảng cách di chuyển của một hạt giữa các va chạm.
Nguyên tử hydro tư ơ ng đối nhiều ở các vùng giữa các vì sao trong một thiên hà, ở đó
là khoảng 1 nguyên tử trên cm3 . Nhiệt độ ư ớc tính là khoảng 40 K.
2.5 Tính tốc độ trung bình của nguyên tử hydro trong không gian giữa các vì sao.
λ
2.6 Tính đư ờng đi tự do trung bình () của h ydro trong không gian giữa các vì sao.
2.7 Những kết quả này ngụ ý gì về xác suất phản ứng hóa học trong không gian?

7
–
8 8,3 JK mo × –1 × 2,7 K
2.1 1 –1
= 240 m s – 1
l –3
× ×
3,14 1,0 10 kg mol
2.2 Thể tích khối trụ = (2) 1/2 (3,14) (1,0 × 10–8 cm) 2 (2,4 × 104 cm s – 1 ) = 1,1 × 10–11 cm3 s – 1
2.3. Va chạm / giây = (thể tích khối trụ) × (nguyên tử / đơ n vị thể tích) = =
10–17 giây – 1
(1,1 × 10–11 cm3 s – 1) × (1,0 × 10–6 cm – 3) = 1,1 ×

1
Thời gian giữa các lần va chạm = 9 10
–17 = khoảng 3 tỷ năm = ×
–1 1,1 10× s g1i6ây
2.4. (240 m s – 1) × (9 ×1016 s) = 2,2 10 ×19 m (khoảng 2.000 năm ánh sáng)
2.5. Tốc độ tỷ lệ với căn bậc hai của nhiệt độ.
(240 m s – 1) × (40 / 2,7) 1/2 = 920 m s – 1
2.6. Thể tích khối trụ = =

10–11 cm3 s – 1
(2) 1/2 × (3,14) × (1,0 × 10–8 cm) 2 × (9.2 ×104 cm s – 1) = 4,1 ×

Va chạm / giây = (thể tích quét mỗi giây) × (nguyên tử / đơ n vị thể tích) 10–11
= 4,1 ×cm3 s – 1 × 1 cm – 3 = 4,1 × 10–11 giây – 1
1
Thời gian giữa các lần –11 – 2,4 10 = khoảng 800 năm = ×
va × 1
g1i0ây
chạm = 4,1 10 s)
Đư ờng đi tự do trung bình = (920 m s – 1) ( ×2,4 1010 s) = 2,2 ×1013 m

(không gian giữa các thiên hà ) / λ (không gian giữa các vì sao)
2,2 ×10 m19
2,2 ×10 = khoảng một triệu

m13
2.7. rất nhỏ


Biên tập bởi Anton Sirota, 7
Quang phổ của các phân tử giữa các vì sao
Các nguyên tử trong không gian giữa các vì sao hiếm khi gặp nhau. Khi nào họ làm vậy (rất có thể là trên băng
bề mặt), chúng tạo ra các gốc và phân tử. Những loài này, một số
có lẽ đã đóng một vai trò trong nguồn gốc của sự sống, đã đư ợc xác định thông qua việc sử dụng
các p hươ ng pháp quang phổ khác nhau. Phổ hấp thụ của các loài giữa các vì sao có thể
quan sát bằng cách sử dụng bức xạ nền làm năng lư ợng kích thích. Quang phổ phát xạ
từ các loài bị kích thích cũng đã đư ợc quan sát thấy. Các mảnh tảo cát đơ n giản như CH
và CN đã đư ợc xác định trong không gian giữa các vì sao hơ n 60 năm trư ớc.
3.1 Bức xạ điện từ nền trong không gian giữa các vì sao có một đặc điểm
phân bố năng lư ợng liên quan đến nhiệt độ của nguồn vật đen. Dựa theo
Định luật Wien, bư ớc sóng () ứngλ với cư ờng độ ánh sáng cực đại phát ra = 2,9 × 10–3 m K.
từ vật đen ở nhiệt độ T đư ợc cho bởi T λ Hãy xét a
vùng gần một ngôi sao có nhiệt độ 100 K. Năng lư ợng tính bằng jun của một
photon t ư ơ ng ứng với cực đại phát xạ từ vật đen ở 100 K?
Khi các phân tử có mômen lư ỡng cực khác 0 quay, bức xạ điện từ có thể
đư ợc hấp thụ hoặc phát ra. Quang phổ liên quan đến chuyển động quay của phân tử đư ợc gọi là vi sóng
quang phổ, vì bức xạ điện từ liên quan nằm trong vùng vi ba. Các
2 2
mức năng lư ợng quay của phân tử tảo cát đư ợc cho bởi EJ = J (J + 1) / 8π nơ i J là
h
số lư ợng tử quay, h là hằng số Planck, I là momen quán tính, µ R2 . Các
số lư ợng tử J là một số nguyên tăng từ 0 và khối lư ợng giảm µ đư ợc đư a ra bởi
m1m2 / (m1 + m2) đối với phân tử diatomic (m1 và m2 là khối lư ợng của hai nguyên tử của
phân tử). R là khoảng cách giữa hai nguyên tử liên kết (độ dài liên kết).
3.2 Carbon monoxide là phân tử giữa các vì sao phong phú thứ hai sau hydro
phân tử. Chuyển đổi quay (thay đổi số lư ợng tử J) với năng lư ợng chuyển tiếp nhỏ nhất là
bao nhiêu? Năng lư ợng chuyển tiếp tối thiểu của 12C 16O là bao nhiêu
xoay vòng trong jun? Độ dài liên kết của CO là 113 pm. So sánh năng lư ợng chuyển tiếp của
CO với năng lư ợng bức xạ trong bài toán 3.1. Kết quả ám chỉ điều gì?
BỘ ĐỀ
LUYỆN
THI
MachineOLYMPIADS
Translated byTẾ,
HÓA HỌC QUỐC Đợt 2
số 8

Sự phân bố của các phân tử ở các mức năng lư ợng khác nhau có liên quan đến nền
nhiệt độ, ảnh hư ởng đến phổ hấp thụ và phát xạ.
Hình 3–1. Biểu đồ dao động cho quá trình chuyển đổi quay thấp nhất của 12C 16O ở
115,270 MHz. Đư ờng cong phía trên đư ợc lấy ở nhiệt độ của không khí lỏng, phần
dư ới ở nhiệt độ của nư ớc đá khô. (Tham khảo: OR Gilliam, CM Johnson và W. Gordy.
Thể chất. Rev. vol. 78 (1950) tr.140.)
3.3 P hư ơ ng trình cho mức năng lư ợng quay có thể áp dụng cho chuyển động quay của hydro
phân tử. Tuy nhiên, nó không có mômen lư ỡng cực để chuyển tiếp J = 1 bởi bức xạ
không đư ợc đồng ý. Thay vào đó, một sự chuyển tiếp bức xạ rất yếu của J = 2 đư ợc quan sát thấy. Tính toán
nhiệt độ của không gian giữa các vì sao, nơ i năng lư ợng photon ở cư ờng độ cực đại
bằng với năng lư ợng chuyển tiếp của phân tử hydro (1H2) giữa J = 0 và
2. Độ dài liên kết H – H là 74 pm.
GIẢI ION CỦA VẤN ĐỀ LUYỆN TẬP 3
3.1. 100
λ = 2,9 × 10–3 m λ = 2,9 × 10–5 m
K
hc
E (photon) = (6,63 ×10 J s) (3,0× 10 mil×i gi
–34 số
= 6,9 × 10–
λ =
ây)
8 -1
3.2. J: 0 1 21 J× 2,9–5 10 m

Machine Translated by 9

µ =
–27
1×6×128 × = 1,14 × 10–26
kg 1,66 10
2
I = µR
= (1,14 × 10–26 kg) (1,13 × 10–10 m) 2 = 1. 45 × 10–46 kg m2
2 –34
E (0 1) = 2 giờ
2 =
2 (6,6×3 10 J s) = 7,68 × 10–23 J
2
–46 2
8 π tôi
8 2
( 1,45 ×10 kg m)
π
E (photon) của bài toán 3.1 = 6,9 × 10–21 J > E (0 1) = 7,68 × 10–23 J Quay
kích thích bởi bức xạ nền là khả thi.
2 2
6 giờ
=
hc
8 π cI
=
3,3 E (0 2) = 2
λ
8 π I λ 6 h
2
I = µR = [(1/2) × 1. 66 × 10–27 kg] (0,74 × 10–10 m) 2 = 4,55 × 10–48 kg m2
2
8 π cI 2
–48 × × -1
×
số 8
2 8π
= × 4,55
λ = giây 10 kg m 3 10 mili = 2,71 × 10–5 m
6 h 6 6×,63 10 –34
J× s
–3
2,9 ×10 m –3K 2,9 10 m K ×
T = = –5
= 107 K
λ 2,71 ×10 m
Quan sát quang phổ quay của hydro là khả thi ở 100 K.


10

Định luật khí lý tư ởng ở lõi của mặt trời
Sự sống trên Trái đất đã đư ợc tạo ra nhờ năng lư ợng từ mặt trời. Mặt trời là một điển hình
ngôi sao thuộc nhóm sao đốt hydro (phản ứng tổng hợp hạt nhân, không phải quá trình oxy hóa) đư ợc gọi là
sao dãy chính. Lõi của mặt trời là 36% hydro (1H) và 64% heli (4He) theo khối lư ợng.
Dư ới nhiệt độ và áp suất cao bên trong mặt trời, các nguyên tử mất tất cả các electron và
cấu trúc hạt nhân của một nguyên tử trung hòa trở nên không liên quan. Không gian rộng lớn bên trong các nguyên tử đã
chỉ có sẵn cho các điện tử trong một nguyên tử trung hòa trở nên khả dụng như nhau đối với proton, heli
hạt nhân và electron. Trạng thái như vậy đư ợc gọi là plasma. Tại lõi của mặt trời, mật độ ư ớc tính là 158
g cm – 3 và áp suất 2,5 × 1011 atm.
4.1 Tính tổng số mol của hạt proton, hạt nhân heli và electron cộng lại
mỗi cm3 tại lõi của mặt trời.
4.2 Tính phần trăm không gian bị chiếm bởi các hạt trong khí hydro ở 300 K và
1 atm, trong hydro lỏng và trong plasma ở lõi của mặt trời. Khối lư ợng riêng của hydro lỏng là 0,09
g cm – 3. Bán kính của một hạt nhân có thể đư ợc ư ớc tính từ r = (1,4 × 10–13 cm) (khối lư ợng)
1/3. Giả sử rằng thể tích của một phân tử hiđro là
gấp đôi nguyên tử hydro và nguyên tử hydro là một hình cầu có bán kính Bohr (0,53 × 10–8 cm). Ư ớc
tính câu trả lời của bạn cho 2 con số quan trọng.
4.3 Sử dụng định luật khí lý tư ởng, ư ớc tính nhiệt độ tại lõi của mặt trời và so sánh
kết quả của bạn với nhiệt độ cần thiết để phản ứng tổng hợp hydro thành heli (1,5 × 107 K).
GIẢI ION CỦA BÀI TOÁN LUYỆN TẬP 4
4.1 Proton: (158 g cm – 3 × 0,36) / (1,0 g mol – 1) = 57 mol cm – 3
Hạt nhân Heli: (158 g cm – 3 × 0,64) / (4,0 g mol – 1) = 25 mol cm – 3
Điện tử: 57 + (25 × 2) = 107 mol cm – 3
Tổng: 189 mol cm – 3

1
3
4.2 Thể tích của một phân tử hydro = 2 (4/3) π r
= 2 × (4/3) π × (0,53 × 10–8 cm) 3 = 1,2 × 10–24 cm3
Khí hydro:
V R T –1 –
=
=
1 8,314 JK mol 300 K
× = 24,6 dm3 mol – 1 = 4,1 × 10–23 dm3 / phân tử
N P 101,325 kPa
= 4,1 × 10–20 cm3 / phân tử
1,2 10 –2
c4 m × 3
4,1×10 –
= 3.0 ×1
–5
= 0,003%
3
cm
2 0
0
Hydro lỏng: (2 g mol – 1) / (0,09 g / cm – 3) / (6 × 1023 phân tử mol – 1) = 3,7 × 10–23 cm3 (1,2
× 10–24 cm3 ) / (3,7 × 10– 23 cm3 ) = 0,030 = 3,0%
Plasma mặt trời: (thể tích bỏ qua của các electron)
4/3 π (1,4 × 10–13 cm) 3 (1 × 57 mol cm – 3 + 4 × 25 mol cm – 3) (6 × 1023 mol – 1) = 1,1 × 10–12 =
1,1 × 10–10 %
Thể tích chiếm vô cùng nhỏ và có thể áp dụng định luật khí lý tư ởng.
4.3 Từ 4.1, chúng ta biết rằng có 189 mol hạt trên cm3 .
–3
pV x102,5
11 1 10 ×
T
= × =
1,6× 107 K
= n R
189 ×0,082

1
LÝ THUYẾT LUYỆN TẬP 5.
Bầu khí quyển của các hành tinh
Hệ mặt trời đư ợc sinh ra cách đây khoảng 4,6 tỷ năm từ một đám mây khí giữa các vì sao,
phần lớn là hydro và heli cùng với một lư ợng nhỏ các khí và bụi khác.
5.1 Tuổi của hệ mặt trời có thể đư ợc ư ớc tính bằng cách xác định tỷ lệ khối lư ợng giữa
Pb – 206 và U – 238 trong đá Mặt Trăng. Viết phản ứng hạt nhân tổng thể cho sự phân rã của U–
238 thành Pb – 206.
5.2 Thời gian bán hủy của phản ứng tổng thể đư ợc điều chỉnh bởi sự phân rã alpha đầu tiên của U-238
238 4
234 Th +
92U & rarr ;
90
He), là phản ứng chậm nhất trong tất cả các phản ứng liên quan. Chu kỳ bán rã cho việc này
phản ứng là 4,51 × 109 năm. Ư ớc tính tỷ lệ khối lư ợng của Pb – 206 và U – 238 trong đá Mặt Trăng
dẫn đến việc ư ớc tính tuổi của hệ mặt trời.
Hydro nguyên tố và heli rất hiếm trên Trái đất, vì chúng đã thoát ra từ thời sơ khai
Trái đất. Vận tốc thoát là vận tốc nhỏ nhất của một hạt hoặc vật thể (ví dụ: phân tử khí hoặc
tên lửa) cần thiết để thoát khỏi lực hấp dẫn của một hành tinh. Vận tốc thoát của
Một vật có khối lư ợng m tính từ Trái đất có thể đư ợc xác định bằng cách cân bằng thế năng hấp dẫn, –GM
m / R, với động năng, (1/2) m v2 , của đối tư ợng. Lư u ý rằng m's
o cả hai phía đều triệt tiêu và do đó, vận tốc thoát không phụ thuộc vào khối lư ợng của
sự vật. Tuy nhiên, nó vẫn phụ thuộc vào khối lư ợng của hành tinh.
Hằng số vạn vật hấp dẫn G = 6,67 × 10–11 N m2 kg – 2
Khối lư ợng Trái đất M = 5,98 × 1024 kg
Bán kính Trái đất R = 6,37 × 106 m
5.3 Tính vận tốc thoát cho Trái đất.
5.4 Tính tốc độ trung bình, (8RT / π M) 1/2, của nguyên tử hydro và nitơ
phân tử ở nhiệt độ môi trư ờng. So sánh chúng với vận tốc thoát của Trái đất.
Lư u ý rằng nhiệt độ của bầu khí quyển phía trên, nơ i các khí có thể thoát ra ngoài không gian
sẽ hơ i khác. Cũng lư u ý rằng quá trình quang phân hơ i nư ớc bằng tia cực tím
bức xạ có thể tạo ra nguyên tử hydro. Giải thích tại sao nguyên tử hydro thoát ra ngoài dễ dàng hơ n
hơ n phân tử nitơ mặc dù vận tốc thoát không phụ thuộc vào khối lư ợng của
đối tư ợng bỏ trốn.

1
Thành phần hóa học của bầu khí quyển của một hành tinh phụ thuộc vào nhiệt độ của
bầu khí quyển của hành tinh (do đó phụ thuộc vào khoảng cách từ mặt trời, bên trong
nhiệt độ, v.v.), hoạt động kiến tạo và sự tồn tại của sự sống.
Khi mặt trời tạo ra nhiệt, ánh sáng và gió mặt trời thông qua phản ứng tổng hợp hạt nhân của hydro để
Heli, các hành tinh nguyên thủy bên trong (Sao Thủy, Sao Kim, Trái Đất và Sao Hỏa) đã mất hầu hết
chất khí (hydro, heli, metan, nitơ , nư ớc, carbon monoxide, v.v.). Như
các nguyên tố nặng như sắt và niken đư ợc tập trung ở lõi thông qua trọng lực và
sự phân rã phóng xạ sinh ra nhiệt, nhiệt độ bên trong của các hành tinh tăng lên. Mắc bẫy
các chất khí, chẳng hạn như carbon dioxide và nư ớc, sau đó di chuyển lên bề mặt. Tiếp theo
thoát khí từ hành tinh với một vận tốc thoát nhất định vào không gian phụ thuộc vào
phân phối tốc độ. Tỷ lệ phân tử khí có tốc độ vư ợt quá càng lớn thì
vận tốc thoát thì khí thoát ra càng lớn theo thời gian.
5.5 Khoanh tròn tên hành tinh có áp suất và thành phần khí quyển nhất quán
với dữ liệu đã cho. Giải thích.
Nhiệt độ bề mặt trung bình và bán kính của các hành tinh như sau:
Sao Kim: 730 K; 6 052 km Trái đất: 288 K; 6 378 km Sao Hỏa: 218 K; 393 km
Sao Mộc: 165 K; 71.400 km Sao Diêm Vư ơ ng: 42 K; 1.160 km
áp suất (tính bằng atm) thành phần (%) hành tinh
một. > 100 H2 (82); Anh ấy (17) (Sao Kim, Trái Đất, Sao Hỏa, Sao Mộc, Sao Diêm V ư ơ ng)
b. 90 CO2 (96,4); N2 (3,4) (Sao Kim, Trái Đất, Sao Hỏa, Sao Mộc, Sao Diêm V ư ơ ng)
c. 0,007 CO2 (95,7); N2 (2,7) (Sao Kim, Trái Đất, Sao Hỏa, Sao Mộc, Sao Diêm V ư ơ ng)
d. 1 N2 (78); O2 (21) (Sao Kim, Trái Đất, Sao Hỏa, Sao Mộc, Sao Diêm V ư ơ ng)
e. 1. 10–5 CH4 (100) (Sao Kim, Trái Đất, Sao Hỏa, Sao Mộc, Sao Diêm V ư ơ ng)
5.6 Viết cấu trúc Lewis của H2, He, CO2, N2, O2 và CH4. Mô tả tất cả các hóa trị
các electron.
Tất cả các thành phần khí quyển trên của các hành tinh là các nguyên tử và phân tử có
nhiệt độ sôi thấp. Điểm sôi chủ yếu đư ợc xác định bởi độ phân cực tổng thể của phân tử,
đư ợc xác định bởi độ phân cực của liên kết và hình học phân tử. Các phân tử không phân cực tư ơ ng tác

1
chỉ với lực phân tán và do đó, có nhiệt độ sôi thấp. Tuy nhiên, có sự khác biệt trong
điểm sôi giữa các phân tử không phân cực.
5.7 Sắp xếp H2, He, N2, O2, CH4 theo thứ tự nhiệt độ sôi tăng dần. Giải thích
gọi món.
5.1 238 rarr;

U & 206 Pb + 8 He + 60 e
92 82 4 2 -1
5.2 Sau gần một chu kỳ bán rã, tỷ lệ mol giữa 206Pb và 238U là 1.
( Pb )
206
M 206
Tỷ lệ khối lư
ợng: = 0,87
M U ) 238
=
(
238
2 = GM m
5,3 (1/2) m
ve R
= 2
GM
2
–11 2 –2 24
× × ×
×
đã
R = 2 6,67 10 N m kg 6 5,98 10 kg
6,37× 10 m
ve = 1,12 × 104 m s – 1
8 RT ×
= 2 –2 –1 –1
5.4 Nguyên tử hydro:

×
8 8,3145 kg ms mol K 298 = 2500 m s – 1
K
π M × –3 –1
3,14 1,008 ×10 kg mol

(22% vận tốc thoát)
Phân tử nitơ : 2500

m s – 1 × (1/28) 1/2 = 470 m s – 1 (4% vận tốc thoát)
Phần có tốc độ vư ợt quá vận tốc thoát lớn hơ n nhiều đối với hydro
nguyên tử hơ n là đối với phân tử nitơ .
5.5 a. Sao Mộc: khối lư ợng lớn, nhiệt độ thấp, H / He giữ lại ở áp suất cao
b. Sao Kim: các nguyên tố ánh sáng bị mất, giàu carbon dioxide, áp suất cao
c. Sao Hỏa: khối lư ợng nhỏ, giàu carbon dioxide, áp suất thấp

1
d. Trái đất: các nguyên tố ánh sáng bị mất, carbon dioxide chuyển thành oxy thông qua ảnh–
sự tổng hợp
e. Sao Diêm Vư ơ ng: khối lư ợng rất nhỏ, các nguyên tố ánh sáng bị mất, áp suất khí quyển rất thấp

1
5,6
5,7 He (4 K) < H2 (20 K) < N2 (77 K) < O2 (90 K) <CH4 (112 K)
Lực phân tán lớn hơ n đối với các phân tử lớn hơ n.
Nitơ với liên kết ba có độ dài liên kết nhỏ hơ n oxy.
Nitơ cũng có ít cặp electron đơ n lẻ tham gia vào quá trình phân tán.

1
ÔN TẬP LÝ THUYẾT 6
Khám phá các khí quý
Các phân tử như H2, N2, O2, CO2 và CH4 trong Bài toán 5 đư ợc hình thành thông qua liên kết
hóa học của các nguyên tử. Mặc dù giá trị đã đư ợc biết đến vào thế kỷ 19, như ng nguyên tắc cơ bản
đằng sau liên kết hóa học đã không đư ợc hiểu trong một thời gian dài. Trớ trêu thay, việc phát hiện ra
các khí cao quý với thực tế bằng không phản ứng hóa học đã cung cấp manh mối về lý do tại sao các nguyên tố
khác với các khí quý kết hợp về mặt hóa học. Năm 1882, Rayleigh quyết định xác định lại
mật độ khí chính xác để kiểm tra giả thuyết của Prout.
6.1 Giả thuyết của Prout là gì? Ông đã sử dụng bằng chứng nào để hỗ trợ giả thuyết của mình?
(Tìm kiếm trên Internet hoặc các nguồn khác.)
Để loại bỏ oxy và điều chế nitơ tinh khiết, Rayleigh đã sử dụng một ph ươ ng pháp đư ợc khuyến nghị
của Ramsay. Không khí đư ợc sủi bọt qua amoniac lỏng và đư ợc đi qua một ống
chứa đồng ở nhiệt đỏ, nơ i oxy của không khí bị tiêu thụ bởi hydro của
amoniac. Amoniac dư đư ợc loại bỏ bằng axit sunfuric. Nư ớc cũng đã đư ợc loại bỏ. Các
đồng dùng để tăng diện tích bề mặt và hoạt động như một chất chỉ thị. Miễn là đồng
vẫn sáng, ngư ời ta có thể nói rằng amoniac đã hoàn thành công việc của nó.
6.2 Viết một ph ươ ng trình cân bằng cho sự tiêu thụ oxy trong không khí bởi hydro từ
amoniac. Giả sử rằng không khí có 78% nitơ , 21% oxy và 1% argon bằng
thể tích (chư a biết đối với Rayleigh) và hiển thị nitơ và argon từ không khí trong
p hư ơ ng trình.
6.3 Tính khối lư ợng phân tử của nitơ mà một ngư ời sẽ nhận đư ợc từ phép đo mật độ
của nitơ đư ợc điều chế như trên. Lư u ý rằng argon trong mẫu, ban đầu chư a biết đến
Rayleigh, đã đóng góp vào mật độ đo đư ợc.
(Khối lư ợng nguyên tử: Ar (N) = 14,0067 và Ar (Ar) = 39,948).
Rayleigh cũng điều chế nitơ bằng cách cho không khí đi trực tiếp qua đồng nóng đỏ.
6.4 Viết một ph ươ ng trình cân bằng để loại bỏ oxi khỏi không khí bằng đồng nóng đỏ. Lại
hiển thị nitơ và argon từ không khí trong phươ ng trình của bạn.
6.5 Tính khối lư ợng phân tử của nitơ ngư ời ta sẽ nhận đư ợc từ khối lư ợng riêng
đo nitơ đư ợc điều chế bằng p hư ơ ng pháp thứ hai.

1
6.6 Trư ớc sự ngạc nhiên của Rayleigh, mật độ thu đư ợc bằng hai phư ơ ng pháp khác nhau bởi
phần nghìn - một sự khác biệt nhỏ như ng có thể tái tạo. Xác minh sự khác biệt so với của bạn
câu trả lời trong 6.3 và 6.5.
6.7 Để làm tăng sự khác biệt này, Rayleigh đã sử dụng oxy tinh khiết thay vì không khí trong amoniac.
phươ ng pháp. Làm thế nào điều này sẽ thay đổi sự khác biệt?
6.8 Nitơ cũng như oxy trong không khí đư ợc loại bỏ bằng phản ứng với Mg nung nóng
(phản ứng mạnh hơ n đồng). Sau đó, một khí mới chiếm khoảng 1% không khí đã bị cô lập.
Khối lư ợng riêng của khí mới gấp khoảng x-lần khối lư ợng riêng của không khí. Tính x.
6.9 Ngư ời ta đã quan sát đư ợc quang phổ vạch trư ớc đó chư a từng thấy từ chất khí mới này cách xa 5
cm3 không khí. Đặc điểm đáng chú ý nhất của khí là tỷ số của các nhiệt cụ thể của nó (Cp / Cv),
đư ợc chứng minh là 5/3, tức là cao nhất có thể. Quan sát cho thấy rằng
toàn bộ chuyển động của phân tử là (*). Như vậy, argon là một chất khí đơ n nguyên.
Chọn (*): (1) điện tử (2) dao động (3) quay (4) tịnh tiến
6.10 Tính khối lư ợng của argon trong hội trư ờng 10 m × 10 m × 10 m tại STP.
Năm 1894, Rayleigh và Ramsay công bố việc phát hiện ra Ar. Khám phá các cao quý khác
các khí (He, Ne, Kr, Xe) theo sau và một nhóm mới đư ợc thêm vào bảng tuần hoàn. Kết quả là,
Rayleigh và Ramsay lần lư ợt nhận đư ợc các giải Nobel vật lý và hóa học tại
Năm 1904.
6.11 Tên nguyên tố đôi khi có nguồn gốc Hy Lạp hoặc Latinh và cung cấp manh mối về
tài sản hoặc phư ơ ng tiện khám phá. Ghép tên phần tử với ý nghĩa của nó.
Heli • • Mới
Neon • • ngư ời lạ
Argon • • lư ời biếng
Krypton • • ẩn giấu
Xenon • • mặt trời

1
6.1.
Năm 1816, Prout đã công bố một giả thuyết rằng tất cả vật chất cuối cùng đều đư ợc cấu tạo
bởi hydro. (Sau đó, Harlow Shapley, một nhà thiên văn học lỗi lạc, nói rằng nếu Chúa đã tạo ra
thế giới bằng một từ, từ đó sẽ là hydro.) Prout đư ợc trích dẫn làm bằng chứng
thực tế là các lực hấp dẫn cụ thể của các nguyên tố khí dư ờng như là một số nguyên
bội số của giá trị đối với hydro.
6.2. 28 NH3 + 21 O2 + 78 N2 + Ar 92 N2 + 42 H2O + Ar
(92 ×2 ×14 00.67) 39 = 28 .142

6.3.
9+48 93.
6.4. 78 N2 + 21 O2 + Ar + 42 Cu 78 N2 + 42 CuO + Ar
(78 ×2 ×14 00.67) 39 = 28 .164

6.5.
9+48 79.
28.164
6.6. = 1.0008 (khoảng 0,1%)
28.142
6,7. 4 NH3 + 3 O2 2 N2 + 6 H2O
Khối lư ợng phân tử tư ơ ng đối của nitơ nguyên chất = 2 × 14,0067 = 28,013
28.164
28.013 = 1,0054
Sự khác biệt sẽ tăng lên khoảng 7 lần (0,0054 / 0,0008).
6,8. 40: 29 = 1,4
6.9 5 R: 3 R = tịnh tiến

1,67
6 3
1,0 10 d m × 4
6.10 Thể tích không khí = 1000 m3 = 4,5 ×10 mol không khí
= 22.4
Khối lư ợng của argon = 4,5 × 104 × 0,01 × 40 = 1,8 × 104 g = 18 kg
6,11 heli - mặt trời
đèn neon - Mới
argon - lư ời biếng
krypton - ẩn giấu
xenon - ngư ời lạ

2
LUYỆN TẬP LÝ THUYẾT 7
Độ hòa tan của muối
Khả năng hòa tan của kim loại và muối của chúng đóng một vai trò quan trọng trong lịch sử Trái đất
thay đổi hình dạng bề mặt Trái đất. Hơ n nữa, khả năng hòa tan là công cụ trong
thay đổi bầu khí quyển của Trái đất. Bầu khí quyển của Trái đất nguyên thủy rất giàu carbon
đioxit. Nhiệt độ bề mặt của Trái đất sơ khai đư ợc duy trì trên nhiệt độ sôi của
nư ớc do bị tiểu hành tinh tiếp tục bắn phá. Khi Trái đất nguội đi, trời mư a và
đại dư ơ ng nguyên thủy đư ợc hình thành. Khi kim loại và muối của chúng hòa tan, đại dư ơ ng trở nên kiềm
và một lư ợng lớn khí cacbonic từ không khí hòa tan trong đại dư ơ ng. Phần CO2 của
hầu hết các khoáng chất cacbonat có nguồn gốc từ bầu khí quyển nguyên thủy này.
Khi sự sống xuất hiện cách đây khoảng 3,8 tỷ năm và vi khuẩn quang hợp đã phát triển khoảng
3 tỷ năm trư ớc, oxy phân tử đư ợc tạo ra như một sản phẩm phụ của quá trình quang hợp. Như
oxy phản ứng với các ion kim loại trong đại dư ơ ng, các oxit kim loại có độ hòa tan thấp là
lắng đọng dư ới đáy đại dư ơ ng mà sau này trở thành đất khô qua chuyển động kiến tạo mảng. Sắt
và quặng nhôm đã, đang và vẫn có tầm quan trọng đặc biệt như nguyên liệu thô cho con ngư ời
nền văn minh.
Chúng ta hãy xem xét một vấn đề về độ hòa tan bằng cách sử dụng bạc halogenua. Giá trị Ksp của AgCl và
AgBr lần lư ợt là 1,8 × 10–10 và 3,3 × 10–13 .
7.1 Thêm lư ợng dư AgCl vào nư ớc đã khử ion. Tính nồng độ Cl– trong
cân bằng với AgCl rắn. Lặp lại phép tính cho Br– giả sử rằng AgBr là
thêm vào thay cho AgCl.
7.2 Giả sử rằng 0,100 dm3 dung dịch Ag + (c = 1,00 × 10–3 mol dm – 3) đư ợc thêm vào Cl–
dung dịch có cùng thể tích và nồng độ. Nồng độ của Cl– trong
dung dịch khi cân bằng đã đư ợc thiết lập? Phần trăm của tổng clorua là bao nhiêu
trong giải pháp?
7.3 Giả sử rằng 0,100 dm3 dung dịch Ag + (c = 1,00 × 10–3 mol dm – 3) đư ợc thêm vào dung dịch Br–
dung dịch có cùng thể tích và nồng độ. Nồng độ của Br– trong
dung dịch khi cân bằng đã đư ợc thiết lập? Phần trăm của tổng số là bao nhiêu
dung dịch bromua?
7.4 Thực nghiệm xác minh các câu trả lời trong 7.2 và 7.3 là khó, bởi vì chính xác
chư a biết thể tích và nồng độ của các dung dịch. Lặp lại các phép tính trong 7.2

2
và 7.3 giả sử rằng nồng độ của dung dịch Ag + là 1,01 × 10–3 mol dm – 3 .
Bây giờ, giả sử rằng dung dịch Ag + (c = 1,00 × 10–3 mol dm – 3) đư ợc thêm từ từ với khuấy
liên tục vào dung dịch 0,100 dm3 chứa cả Cl– và Br– ở nồng độ 1,00 × 10–3 mol dm – 3 .
7.5 . Bạc halogenua nào sẽ kết tủa trư ớc? Mô tả tình huống khi kết tủa đầu tiên
xuất hiện.
7.6 Xác định thành phần phần trăm của Cl–

, Các ion Br– và Ag + trong dung dịch và trong kết tủa
sau khi thêm 100, 200 và 300 cm3 dung dịch Ag + .
% Br % Cl % Cl % Ag % Ag
Vadd % Br trong
trong
dung dịch trong kết tủa trong dung dịchtrong kết tủa dung trong kết tủa
dịch
100 cm3
200 cm3
300 cm3
7.1 AgCl (s) Ag + (aq) + Cl– (aq)
Ksp = [Ag + ] [Cl– ] = x2 = 1,8 × 10–10 [Ag + ] = [Cl– ] = 1,34 × 10–5
AgBr (s) Ag + (aq) + Br– (aq)
Ksp = [Ag + ] [Br– ] = x2 = 3,3 × 10–13 [Ag + ] = [Br– ] = 5,74 × 10–7
7.2 Trong trư ờng hợp giả thiết này, [Ag + ] = [Cl– ] = 1,34 × 10–5 giống như trong 7.1.
-
Cl -
1,3×10 –m5 ol dm 0,–23 0× 3
()aq = Cl () aq = 0,027 = 2,7%
0 dm
+ -
S =
Cl (tổng) Cl ( aq ) AgCl () 1,00 ×10 -m4ol
7.3 Tư ơ ng tự, [Ag + ] = [Br– ] = 5,7 × 10–7 giống như trong 7.1.

2
-
-
aq aq 5,7 ×10 –m5 ol dm 0,–23 0×0 dm 3
Br () = -
aqBr +
() S = =
1,00 ×10 -m4ol
Br (tổng số) Br ( ) AgBr ()
= 1,1 × 10–3 = 0,11%
7.4 Giả sử rằng 1,00 × 10–4 mol AgCl đư ợc kết tủa và 1,00 × 10–6 mol ion Ag +
vẫn còn trong dung dịch. Sau đó một phần AgCl tan ra.
[Ag + ] = 5,0 × 10–6 + x, [Cl– ] = x
Ksp = [Ag + ] [Cl– ] = (5,0 × 10–6 + x) x = 1,8 × 10–10
[Cl– ] = 1,1 × 10–5 (giảm một chút)
[Ag + ] = 1,6 × 10–5 (tăng nhẹ)

aq aq=
1,1× 10 –5
mol dm 0,–23 0× 0 dm 3
Cl () Cl () = = 0,022 = 2,2%
-
Cl (tổng) Cl ( aq ) +AgCl 1,00 m4ol
-
()S ×10
T ư ơ ng tự,
[Ag + ] = 5,0 × 10–6 + x, [Br– ] = x
Ksp = [Ag + ] [Br– ] = (5,0 × 10–6 + x) x = 3,3 ×
10– 13 x <5,0 × 10–6; do đó, (5,0 × 10–6) x = 3,3 ×
10–13
[Br– ] = 6,6 × 10–8 giảm đáng kể từ 5,7 × 10–7
[Ag + ] = 5,1 × 10–6 tăng đáng kể từ 5,7 × 10–7

-
-
aq aq
6,5 ×10 m o l dm 0,2–30×0 dm
- số 8 3
Br () = Br +
() S
-
aq = =
1,00 -
m4ol
×10
Br (tổng số) Br ( ) AgBr ()
= 1,3 × 10–4 = 0,013%
7,5 AgBr sẽ kết tủa trư ớc. Về mặt lý thuyết, AgBr sẽ bắt đầu kết tủa khi Ag +
nồng độ đạt 3,3 × 10–10 mol dm – 3 . Ở nồng độ Ag + này, AgCl sẽ không
kết tủa.
–13
Ksp 3,3 10 × –10
= 3,3
AgBr: [Ag + ] - = –3
= Br 1,0 ×10 ×10
Điều này tư ơ ng ứng với 3,3 × 10–8 dm3 dung dịch Ag + , nhỏ hơ n nhiều so với
âm lư ợng nhỏ nhất mà ngư ời ta có thể phân phối bằng bộ vi đĩa.
7.6 Có thể giải quyết vấn đề này bằng cách sử dụng quan hệ bảo toàn khối lư ợng. Tuy nhiên,

2
Machine Translated by có
giải pháp thể đư ợc đơ n giản hóa như hình dư ới đây.
A = tổng lư ợng Ag = [Ag + ] 0 Vadd = (1,00 × 10–3 mol dm – 3) Vadd

2
B = tổng lư ợng Br– = [Br– ] 0 Vorignal = (1,00 × 10–3 mol dm – 3) (0,100 dm3 ) = = 1,00 × 10–
4 mol
C = tổng lư ợng Cl = [Cl– ] 0Vorignal = 1,00 × 10–3 mol dm – 3 × 0,100 dm3 = = 1,00 × 10–4 mol
A = [Ag +] Vtot + nAgCl (s) + nAgBr (s)

(1)
B = [Br– ] Vtot + nAgBr (các)

(2)
C = [Cl– ] Vtot + nAgCl (các) (3)
Ksp (AgBr) = [Ag + ] [Br– ] (4)
Ksp (AgCl) = [Ag + ] [Cl– ] (5)
Vadd = 100 cm3 ,
Vtot = 200 cm3 (tổng n (Ag) = 1,00 × 10–4 mol). Cho rằng dùng hết Ag + để tạo kết tủa
Br– dư ới dạng (các) AgBr.
[Ag + ] = [Br– ] = 0, [Cl– ] = 5,0 × 10–4 n (AgBr) = 1,00 × 10–4 mol, n (AgCl) = 0
Ở trạng thái cân
bằng: [Ag + ] = Ksp (AgCl) / [Cl– ] = 3,6
× 10–7 [Br– ] = Ksp (AgBr) / [Ag + ] = 9,2
× 10–7 Tổng số Ag = Ag + (aq) + AgBr + AgCl, tổng số Br = Br– (aq) + AgBr Vì
tổng số Ag = tổng số Br nên Ag + (aq) + AgCl = Br– (aq) n (AgCl) = ([Br– ] -
[Ag + ]) Vtot = [ (9,2 - 3,6) × 10–7 mol dm – 3] × 0,200 dm3 = = 1,1 × 10–7 mol (0,11% tổng
số Cl)
[Cl– ] = 5,0 × 10–4 (vẫn hợp lệ, vì rất ít AgCl đư ợc tạo thành) n (AgBr) = 1,00 × 10–4 mol
(vẫn hợp lệ, vì [Br– ] nhỏ)
Vadd = 200 cm3 ,
Vtot = 300 cm3 (tổng n (Ag) = 2,00 × 10–4 mol)
Giả sử kết tủa hoàn toàn Br– và Cl– với Ag + [Ag + ] = [Br– ] =
[Cl– ] = 0, n (AgBr) = 1,0 × 10–4 mol, n (AgCl) = 1,0 × 10–4 mol
Ở trạng thái cân bằng:
BỘ ĐỀ LUYỆN THI OLYMPIADS HÓA HỌC QUỐC TẾ, Đợt 2 23

[Ag + ] = [Br– ] + [Cl– ] =
Ksp (AgBr ) Ksp

+ ()
AgCl
Ag + +
Ag
[Ag + ] = 1,3 × 10–5

Ksp (Ag Br)
+ = 2,5 × 10–8
[Br– ]
= Ag
Ksp(AgCl)
[Cl– ] = 1,3 × 10–5
+
=
Ag
n (AgBr) = 1,00 × 10–4 mol - c (Br– ) Vtot = 1,00 × 10–4 mol n
(AgCl) = 1,00 × 10–4 mol – c (Cl– ) Vtot = 9,6 × 10–5 mol
Vadd = 300 cm3
Vtot = 400 cm3 (tổng n (Ag) = 3,00 × 10–4 mol)
Giả thiết kết tủa hoàn toàn Br– và Cl– với Ag + .
[Ag + ] = 2,5 × 10–4 , [Br– ] = [Cl– ] = 0, n (AgBr) = 1,0 × 10–4 mol, n (AgCl) = 1,0 × 10–4 mol
Ksp(AgBr)
[Br– ] + = 1,3 × 10–9
= Ag
Ksp (Ag
[Cl– ] + = 7,2 × 10–7
= Cl)
Ag
n (AgBr) = 1,00 × 10–4 mol - c (Br– ) Vtot = 1,00 × 10–4 mol n
(AgCl) = 1,00 × 10–4 mol – c (Cl– ) Vtot = 9,97 × 10–5 mol -
Vadd % Br % Br % Cl % Cl % Ag trong % Ag
trong dung dịch trong kết trong dung dịch trong kết dung dịch trong kết
100 cm3 0,18 tủa 99,8 99,9 tủa 0,11 0,07 tủa 99,9
200 cm3 0,007 100 4.0 96.0 2.0 98.0
300 cm3 0,0005 100 0,3 99,7 33.3 66,7


24

LÝ THUYẾT LUYỆN TẬP 8.
Phư ơ ng pháp vật lý để xác định số Avogadro
Số Avogadro là một hằng số cơ bản trong hóa học. Tuy nhiên, một chính xác
xác định giá trị này mất nhiều thời gian. Bản thân Avogadro (1776–1856) không
biết
Số của Avogadro như nó đư ợc biết đến ngày nay. Vào thời điểm ông qua đời, số của Avogadro
đư ợc xác định từ các đặc tính của khí, chẳng hạn như hệ số khuếch tán và độ nhớt, đạt tới 5 × 1022.
Số Avogadro như chúng ta biết ngày nay (6,02 × 1023) chỉ có sẵn trong thời gian đầu
Thế kỷ 20. Hãy xem xét ba cách tiếp cận riêng biệt.
8.1 Ở trạng thái cân bằng nhiệt, xác suất tìm thấy phân tử có khối lư ợng m ở độ cao h là
tỷ lệ với hệ số Boltzmann, exp (–E (h) / kBT), trong đó E (h) là thế năng hấp dẫn (mgh, trong
đó g là 9,81 m s – 2) và kB là hằng số Boltzmann. Vì vậy,
mật độ số tại h tuân theo phân bố "khí áp":
ρ o
ρ o B
(một) Các hạt hình cầu có đư ờng kính 0,5 µm và khối lư ợng riêng 1,10 g cm – 3 đư ợc lơ lửng
trong nư ớc (khối lư ợng riêng 1,00 g cm – 3) ở 20 ° C. Tính khối lư ợng hiệu dụng m của
các hạt đư ợc hiệu chỉnh về độ nổi.
(b) Bây giờ mật độ số của các hạt có khối lư ợng hiệu dụng sẽ theo sau
phân bố khí áp. Trong một thử nghiệm, nơ i phân phối theo chiều dọc của
hạt đư ợc đo, ngư ời ta quan sát thấy rằng mật độ số tại h
giảm xuống 1 / e lần mật độ số lư ợng tại ho trên một khoảng cách thẳng đứng là 6,40 ×
10–3 cm. Tính hằng số Boltzmann.
(c) Tính số Avogadro bằng hằng số Boltzmann và hằng số khí. (R

= 8,314 J mol – 1K –1)
8.2 Số Avogadro cũng có thể đư ợc xác định bằng phư ơ ng pháp tinh thể học tia X đơ n tinh thể. Khối
lư ợng riêng của tinh thể natri clorua là 2,165 g cm – 3. Mạng tinh thể natri clorua đư ợc
hiển thị bên dư ới (Hình 8.1). Khoảng cách giữa tâm của các ion Na + và Cl– liền kề đư ợc xác
định là 2,819 × 10–8 cm. Tính số Avogadro.

2
Hình 8–1. Cấu trúc mạng của natri clorua
Trong cấu trúc đá muối, ngư ời ta tìm thấy một dãy anion lập phư ơ ng tâm diện và giống nhau
mảng các cation. Hai mảng đan xen lẫn nhau. Một ô đơ n vị chứa 4 anion
(8 tâm ở đỉnh đư ợc chia sẻ bởi 8 ô đơ n vị, do đó tạo ra 1 anion và 6 vị trí
tại các tâm mặt đư ợc chia sẻ bởi 2 tế bào đơ n vị cho 3 anion). Một ô đơ n vị cũng chứa
4 cation.
8.3 Trong một thí nghiệm giọt dầu nổi tiếng, vào năm 1913, Millikan đã xác định rằng đơ n vị
cơ bản của điện tích là 1,593 × 10–19 C. Tính số Avogadro từ giá trị này và
Điện tích Faraday, là điện tích trên mỗi tư ơ ng đư ơ ng (1 Faraday = 96.496 coulomb
như đư ợc sử dụng bởi Millikan).

2
8.1. (a) Thể tích của hạt = (4/3 × 3,14) (0,5 × 10–6 / 2) 3 m3 = 6,54 × 10–14 cm3
Khối lư ợng hiệu dụng = (6,54 × 10–14 cm3 ) (1,10 - 1,00) g cm – 3 = 6,54 × 10–15 g
mg h - h o ) = 1
(b)
(k T
B
–1 8
6,54 1×0 kg 9 ,81ms ×kB =
–2
6,40 1×0 m
293,15 ×
= 1,40 × 10–23 J K – 1
K –5
8,314 J mol K –1 –
(c) Số Avogadro = R / kB = 1 = 5,94 × 1023 mol – 1

–2 3 1
1,40 10 J K ×
8.2 Chiều dài cạnh của ô đơ n vị = 2 × 2,819 × 10–8 cm = 5,638 × 10–8 cm
Thể tích của ô đơ n vị = (5.638 × 10–8 cm) 3 = 1.792 × 10–22 cm3 Thể
3
tích mỗi Na + cộng với Cl– = 1.792 × 10–22 cm3 / 4 = 4.480 × 10–23 cm
Công thức khối lư ợng của NaCl = 22,99 + 35,45 = 58,44
Thể tích mol của tinh thể = 58,44 g / 2,165 g cm – 3 = 26,99 cm3 Số
3
Avogadro = 26,99 cm3 / 4,480 × 10–23 cm 8,3 Số Avogadro = 96496 C mol
= 6,025 ×
– 1 / 1,593 × 10–19 C = 6,058 × 1023 mol –1

2
Một phươ ng pháp điện hóa để xác định số Avogadro
Theo định nghĩa, số Avogadro là số nguyên tử trong chính xác 12 g cacbon 12C.
Số Avogadro đư ợc CODATA (Ủy ban về Dữ liệu Khoa học và Công nghệ) khuyến nghị vào năm 2002 là
6,0221415 (10) × 1023 mol – 1, trong đó số trong ngoặc đơ n
đại diện cho một độ lệch chuẩn trong hai chữ số cuối cùng.
Số Avogadro có thể đư ợc xác định bằng phươ ng pháp điện phân. Hiện tại và thời gian đư ợc đo
để số êlectron chuyển qua tế bào điện hóa từ Q = I t
(phí = hiện tại × thời gian). Điện cực đồng dùng để điện phân dung dịch H2SO4
(c = 0,5 mol dm – 3). Trong quá trình điện phân, đồng bị mất đi từ cực d ư ơ ng vì các nguyên tử đồng
chuyển thành ion đồng. Các ion đồng đi qua dung dịch. Ở bề mặt của
o cực âm, khí hiđro đư ợc giải phóng thông qua quá trình khử các ion hiđro trong dung dịch axit.
Kết quả thực nghiệm như sau:
giảm khối lư ợng anot: 0,3554 g
dòng điện không đổi: 0,601 A
thời gian điện phân: 1802 s
Lư u ý rằng 1 A = 1 C s – 1 hoặc 1 A s = 1 C và điện tích của một electron là 1,602 × 10–19 C.
9.1 Viết các phản ứng xảy ra ở cực d ư ơ ng và cực âm.
9.2 Tính tổng điện tích đã chuyển qua đoạn mạch.
9.3 Tính số electron đã tham gia điện phân.
9.4 Tính khối lư ợng của nguyên tử đồng.
9.5 Xác định số Avogadro. Khối lư ợng mol của đồng là 63,546 g mol – 1 .
9.6 Về nguyên tắc, cũng có thể thu khí hydro đã sinh ra và sử dụng khối lư ợng của nó để
xác định số Avogadro. Tính khối lư ợng. Lỗi phần trăm trong này là gì
số đo của Avogadro?
9.7 Về nguyên tắc, cũng có thể thu khí hydro đã sinh ra và sử dụng khối lư ợng của nó để
xác định số Avogadro. Tính khối lư ợng khí hiđro đã bay ra. Có pha i đây là
xác định số Avogadro từ khối lư ợng của hydro thực tế?

2
9.1 Cực d ư ơ ng: Cu (s) Cu2 + (aq) + 2 e– ; cực âm: 2 H + (aq) + 2 e– H2 (g)
9.2 Tổng điện tích = (0,601 A × 1 C s – 1 ) / 1 A × 1802 s = 1083 C
9,3 Số electron = (1083 C × 1 electron) / 1,602 × 1019 C = 6,760 × 1021 9,4 Số
nguyên tử đồng = 6,760 × 1021/2 = 3,380 × 1021
Khối lư ợng của một nguyên tử đồng = 0,3554 g / 3,380 × 1021 = 1,051 × 10–22 g
9,5 Số Avogadro = 63,546 g / 1,051 × 10–22 g = 6,046 × 1023 Sai số (tính
9,6 bằng%): (6,046 × 1023 - 6,022 × 1023) / 6,022 × 1023 = 0,4% 9,7
Khối lư ợng H2 phát triển = 1 g × 6,760 × 1021 / 6,02 × 1023 = 0,011 g
Việc thu thập và cân một lư ợng nhỏ khí bất kỳ như vậy là không thực tế khi xem xét
hiệu chỉnh độ nổi.

2
Entanpi, entropi và độ ổn định
Tất cả những thay đổi hóa học trong hệ thống sống và không sống tuân theo quy luật nhiệt động lực học.
Hằng số cân bằng của một phản ứng nhất định đư ợc xác định bởi sự thay đổi của năng lư ợng tự do Gibbs,
lần lư ợt đư ợc xác định bởi sự thay đổi entanpi, sự thay đổi entropi và nhiệt độ.
10.1 Điền vào chỗ trống (a – f) với tất cả những gì áp dụng đư ợc từ những điều sau:
hằng số cân bằng, Keq
thay đổi entropy, S
thay đổi entanpi, H
thay đổi năng lư ợng tự do, G
(một) phụ thuộc nhiều vào nhiệt độ ( )
(b) liên quan chặt chẽ đến độ bền của trái phiếu ( )
(c) thư ớc đo của sự thay đổi trong tính ngẫu nhiên ( )
(d) liên quan đến số lư ợng chất phản ứng và sản phẩm ( )
(e) thư ớc đo tính tự phát của một phản ứng ( )
(f) đo nhiệt lư ợng tỏa ra hoặc hấp thụ ( )
Cân bằng sau đây tồn tại trong sự phân ly pha hơ i của quá trình cộng phân tử
hợp chất của phân tử cho, D và hợp chất bo, BX3.
D BX3 (g) D (g) + BX3 (g)
[D] B[X 3 ]
Kp =
[ D BX 3
]
10.2 Hằng số phân ly (Kp) của các hợp chất cộng phân tử Me3N · BMe3 và Me3P · BMe3 ở 100 ° C lần lư
ợt là 0,472 và 0,128. Tính toán ăn tiêu chuẩn miễn phí
sự thay đổi năng lư ợng của sự phân ly ở 100 ° C cho cả hai gò đồng. Phức tạp nào hơ n
ổn định ở nhiệt độ này?

–1 –
10.3 Sự thay đổi entropi tiêu chuẩn của sự phân ly, S °, là 45,7 cal mol K cho Me3N BMe3
và 1
–1
40,0 cal mol – 1 cho Me3P BMe3. Tính toán sự thay đổi entanpi tiêu chuẩn của
K
phân ly cho cả hai hợp chất. Hợp chất nào có liên kết trung tâm mạnh hơ n?
Giả sử rằng H và S không phụ thuộc vào nhiệt độ.

3
10.4 Yếu tố nào quan trọng hơ n trong việc xác định độ ổn định chung của các hợp chất bổ sung này ở
100 ° ° C, số hạng entanpi ( H) hay số hạng entropy (T S)?
10.5 Ở nhiệt độ nào thì Me3N BMe3 trở nên bền nhiệt động hơ n
Me3P BMe3? Giả sử rằng H và S không phụ thuộc vào nhiệt độ.
GIẢI ION CỦA BÀI TOÁN SƠ BỘ 10
10.1 (a) Keq và G
(b) H
(c) S
(d) Keq
(e) G
(f) H
10,2 Từ G = –RT lnKp, G là
1,52 kcal mol – 1 đối với Me3P · BMe3 và 0,56 kcal mol – 1 đối với Me3N · BMe3.
Me3P · BMe3 ổn định hơ n (ít có khả năng phân ly hơ n) so với Me3N · BMe3 ở 100 ° C.
10,3 G = H - T S
H373 = G373 + 373 S373 ≈ G373 + 373 S °,
Me3N · BMe3 : H = 0,56 kcal mol – 1 + (373 K × 45,7 cal mol – 1 K –1) = 17,6 kcal mol – 1
Me3P · BMe3 : H = 1,52 kcal mol – 1 + (373 K × 40,0 cal mol – 1 K – 1) = 16,4 kcal mol – 1
Cần nhiều nhiệt hơ n để phân ly Me3N · BMe3. Do đó, liên kết trung tâm N-B là
mạnh mẽ hơ n.
10,4 Me3N · BMe3 :
H = 17,6 kcal mol –

–T S = - 373 K × 45,7 cal mol – 1 K –1
= –17,05 kcal mol – 1
1 G = 0,56 kcal mol – 1

3
Me3P · BMe3 :
G = 16,4 kcal mol – 1

- T S = - 373 K × 40,0 cal mol – 1 K –1
= –14,92 kcal mol – 1
G = 1,52 kcal mol – 1

Sự thay đổi entanpi lớn hơ n đối với Me3N · BMe3, tuy nhiên, sự gia tăng entropi lớn hơ n
hạn dẫn đến sự gia tăng nhỏ hơ n năng lư ợng tự do Gibbs đối với Me3N · BMe3.
10,5 17 600 cal mol – 1 - (45,7 cal mol – 1K) T> 16 400 cal mol – 1 - (40,0 cal mol – 1K) T
5,7 (cal mol – 1K) T <1 200 cal mol – 1
T <210K (- 63 ° C)

3
ÔN TẬP LÝ THUYẾT 11.
Axit và bazơ Lewis
Axit và bazơ rất cần thiết cho sự sống. Axit amin có cả nhóm axit và nhóm bazơ .
DNA và RNA là các axit nucleic có chứa các bazơ như adenin, guanin, thymine,
cytosine và uracil. Vì vậy, hiểu biết về hóa học axit-bazơ là điều cần thiết để
hiểu
đời sống. Oxy đư ợc Lavoisier đặt tên như vậy vì bản chất tạo axit của nó; axit tạo thành
bản chất của oxi là biểu hiện của độ âm điện lớn. Lewis mở rộng định nghĩa
của axit và bazơ , và độ âm điện lại là trọng tâm trong việc hiểu tính axit Lewis và
tính cơ bản.
11.1 Mô tả cấu trúc phân tử của BX3. Sự lai hoá của các obitan bo là gì?
11.2 Sự lai hóa này thay đổi như thế nào khi halogenua bo tạo thành cộng với bazơ
chẳng hạn như pyridine (C5H5N)? Sự thay đổi cấu trúc xung quanh boron khi hình thành cộng hư ởng
thuận lợi hơ n khi X là F hay I? Liệt kê BF3, BCl3 và BBr3 theo thứ tự tăng dần
Tính axit Lewis dựa trên việc xem xét cấu trúc ở trên.
11.3 Độ âm điện là một cân nhắc quan trọng khác trong việc dự đoán độ axit của Lewis. Liệt kê BF3,
BCl3 và BBr3 theo thứ tự tăng dần tính axit Lewis, chỉ dựa
trên độ âm điện của các nguyên tố halogen (hiệu ứng cảm ứng).
11.4 Là sự hình thành cộng từ giữa halogenua bo (axit Lewis) và pyridin (bazơ Lewis)
tỏa nhiệt hay thu nhiệt? Axit Lewis nào sẽ cho thấy sự thay đổi entanpi lớn
nhất khi hình thành adduct?
Mặc dù trạng thái khí sẽ là tốt nhất để tính toán các cư ờng độ tư ơ ng đối của
ba halogenua boron đang đư ợc xem xét, trạng thái lỏng của những vật liệu này có thể đư ợc sử dụng làm
trạng thái tham chiếu thỏa đáng vì các halogenua bo là chất lỏng hoặc khí tư ơ ng đối không phân cực.
11.5 Sự thay đổi entanpi khi trộn boron halogenua lỏng với nitrobenzen, H1, và
khi trộn dung dịch nitrobenzene – bo halogenua với pyridine cũng trong nitrobenzene,
H2, đư ợc cho dư ới đây.
BX3 (l) + C6H5NO2 (l) C6H5NO2 BX3 (soln) H1
C6H5NO2 BX3 (soln) + C5H5N (soln) C5H5N BX3 (soln) + C6H5NO2 (soln) H2

3
BF3 BCl3 BBr3
H1 ( kcal mol – - 6,7 - 8,7 - 12,5
1) H2 (kcal mol – - - - 32.0

1) 25.0 30,8
Tính H3 cho các phản ứng sau. Họ có đồng ý với dự đoán của bạn trong ngày 11.4 không?
BX3 (l) + C5H5N (chất hòa tan) C5H5N BX3 (chất hòa tan)
11.6 Boron halogenua cũng cho thấy khả năng phản ứng rất khác nhau với nư ớc. BF3 tạo thành sự bổ sung ổn định
các hợp chất trong khi BCl3 và BBr3 phản ứng mạnh với H2O ở nhiệt độ dư ới
20 ° ° C. Dự đoán sản phẩm A, B và C cho các phản ứng sau:
BF3 + H2O A
BCl3 (hoặc BBr3) + 3 H2O B + C
11.7 Loại liên kết bổ sung nào có thể đư ợc hình thành trong BX3 giữa bo trung tâm và một trong các
halogenua sở hữu cặp electron duy nhất để thực hiện 'quy tắc bát phân'? Giải thích cách này
liên kết phụ ảnh hư ởng đến tính axit Lewis của BX3.

3
11.1 Trung B có phép lai hóa sp2 và BX3 là hình tam giác.
X
XB
X
11.2 Khi một sản phẩm cộng đư ợc tạo thành với pyridin, cấu trúc xung quanh bo trung tâm trở thành cấu
trúc kiểu lai sp3 tứ diện (tứ diện). Sự thay đổi cấu trúc này sẽ
gây ra trở ngại steric xung quanh boron, điều này rõ ràng hơ n với các nhóm lớn hơ n (tức là,
nguyên tử iot) và sự hình thành chất cộng không đư ợc ư u tiên. Do đó, BF3 đư ợc dự đoán sẽ hiển thị
ư u tiên lớn nhất để tạo thành sản phẩm. (BF3 dự kiến sẽ cho thấy Lewis mạnh nhất
độ chua)
11.3 Halogen có độ âm điện lớn hơ n đư ợc cho là sẽ loại bỏ mật độ điện tử hiệu
quả từ bo trung tâm và tăng tính axit.
Tính axit Lewis: BF3 > BCl3 > BBr3
11.4 Giống như quá trình trung hòa xảy ra giữa HCl và NaOH, phản ứng tạo ra phản ứng ổn định
phụ gia axit-bazơ đư ợc mong đợi là tỏa nhiệt. Sự thay đổi entanpi sẽ là lớn nhất
cho axit Lewis mạnh nhất, BF3.
11,5
BF3 BCl3 BBr3
H3 = H1 + H2
(kcal mol – 1) –31,7 –39,5 –44,5
Thứ tự thực tế của tính axit trái ngư ợc với dự đoán dựa trên điện -
sự phủ định của các halogenua.

3
11,6 A = BF3 · H2O
B = B (OH) 3, C = 3 HX (3 HCl hoặc 3 HBr)
Các axit Lewis mạnh như BCl3 và BBr3 có thể kích hoạt các liên kết O – H trong phân tử H2O để
tạo ra B (OH) 3 bằng cách giải phóng HX. Liên kết π âm với các cặp electron duy nhất của O,
có mức năng lư ợng tư ơ ng tự, có thể ổn định B (OH) 3 như giải thích trong 11.7.
11.7 . Orbital pz rỗng trong bo có thể nhận liên kết π âm từ các cặp electron duy nhất
của flo, thỏa mãn 'quy tắc bát phân' đối với bo và rút ngắn liên kết bo-flo
khoảng cách.
Vì các cấu trúc cộng hư ởng kiểu này không thể xảy ra trong các hợp chất cộng hư
ởng, cộng hư ởng hiệu quả sẽ làm giảm xu hư ớng hình thành cộng hư ởng pyridin.
Khả năng hình thành liên kết π âm giảm mạnh khi vật nặng hơ n
các nguyên tố do sự khác biệt về năng lư ợng giữa B và X. Cộng hư ởng của âm này
Liên kết π nên ít quan trọng hơ n trong clorua và ít quan trọng nhất trong
bromua. Các cấu trúc cộng hư ởng có liên kết π âm này đủ lớn để
đảo ngư ợc xu hư ớng dự kiến từ các hiệu ứng quy nạp tư ơ ng đối và các hiệu ứng steric từ
sự hình thành adduct.

3
ÔN TẬP LÝ THUYẾT 12.
Cân bằng độ hòa tan trong dung dịch đệm
Các phản ứng sinh hóa diễn ra trong môi trư ờng nư ớc có đệm. Ví dụ,
pH của máu đư ợc duy trì khoảng 7,4 nhờ tác động đệm của cacbonat, photphat, và
các protein. Nhiều phản ứng hóa học trong phòng thí nghiệm cũng đư ợc thực hiện trong dung dịch đệm. Trong
vấn đề này, chúng ta hãy xem xét cân bằng độ tan trong dung dịch đệm.
12.1 Khí H2S có thể tích 440 cm3 ở đktc có thể hòa tan trong 100 cm3 nư ớc ở 25 ° C. Tính nồng độ của H 2S (mol
dm – 3) trong nư ớc bão hòa H2S.
Giả sử rằng không có sự thay đổi thể tích trong nư ớc khi hòa tan H2S.
12.2 Giả sử rằng cân bằng đư ợc thiết lập sau khi dung dịch FeCl2 có nồng độ 1,0 × 10–8 mol dm – 3 bão hòa với
H2S bằng cách sủi bọt khí H2S liên tục vào
dung dịch.
Ksp (FeS) = [Fe2 +] [S2– ] = 8,0 × 10–19 ở 25 ° C

(1)
Đối với sự phân ly axit của H2S,
+ -
[H] [HS]
8 K1 = [HS] = 9,5 × 10– (2)
2
[H+] [2–
S]
K2 = [HS] = 1,3 × 10–14
- (3)
Đối với quá trình tự phân giải nư ớc:
Kw = [H + ] [OH– ] = 1 × 10–14 (4)
Trong dung dịch, điện tích dư ơ ng cân bằng với điện tích âm:
[H + ] + 2 [Fe2 +] = [Cl– ] + [OH– ] + [HS– ] + 2 [S2– ] (5)
Gạch bỏ các số hạng nhỏ không đáng kể trong phư ơ ng trình cân bằng điện tích (5), để xác định [H + ] và
[Fe2 +]. Tăng hay giảm pH của dung dịch để kết tủa nhiều FeS hơ n? Sự tăng pH lên 1 ảnh hư ởng như thế
nào đến nồng độ của ion Fe2 + ?
12.3 Bạn sẽ điều chỉnh pH cuối cùng của dung dịch bão hòa với H2S như thế nào để giảm
nồng độ của Fe2 + từ 0,010 mol dm – 3 đến 1,0 × 10–8 mol dm – 3?

3
12.4 Bạn muốn sử dụng đệm axit axetic (HAc) / natri axetat (NaAc) để đạt đư ợc nồng độ Fe2 +
1,0 × 10–8 mol dm – 3 như mô tả ở trên. Giả sử rằng bạn là
Làm đệm bằng cách trộn axit axetic và natri axetat trong nư ớc trong bình định
mức. Thêm axit axetic vừa đủ để có nồng độ ban đầu là 0,10 mol dm – 3 .
Xét rằng phản ứng kết tủa tạo ra H + (Fe2 ++ H2S FeS (s) + 2 H + ), bạn sẽ điều
chỉnh nồng độ ban đầu của natri axetat như thế nào để có nồng độ Fe2 + bằng 1,0 × 10–
8 mol dm – 3 sau khi cân bằng đư ợc thiết lập ?
Hằng số phân ly đối với axit axetic ở 25 ° C là 1,8 × 10–5 .
12.5 pH của dung dịch đệm trư ớc khi cho H2S vào và FeS kết tủa là bao nhiêu?

12,1 440 cm3 H2S trong 100 cm3 nư ớc = 4,4 dm3 H2S trong 1 dm3 nư ớc = 0,20 mol dm – 3
12.2.Để tính gần đúng, nồng độ của tất cả các anion, ngoại trừ [Cl– ], là
0,02, có thể đư ợc bỏ qua trong eq. (5). Như vậy
[H + ] + 2 [Fe2 +] = [Cl– ] = 0,020 (6)
Kết hợp (2) và (3): + ] 2 [S2– ] / [H2S] = 1,24 × 10–21 [H
Vì [H2S] = 0,2, một ngư ời nhận đư ợc [H + 2] [S2– ] = 2,48 × 10–22 (7)
Kết hợp (1) và (7): + ] 2 (8,0 × 10–19 ) / [Fe2 +] = 2,48 × 10–22 [H
2
[H + ] = 3,1 × 10–4 [Fe2 +] (số 8)
Kết hợp (6) và (8) và giải cho [H + ]: [H + ] =
0,0176 pH = 1,75 [Fe2 +] = 0(,00,001220 - 0,0176) / 2
(12% còn lại trong dung dịch)
Kiểm tra: [HS– ] = (9,5 × 10–8) [H2S] / [H + ] = 1,1 × 10–6 << [Cl– ] = 0,02 [S2– ]
= (1,3 × 10–14) [HS– ] / [H + ] = 2,5 × 10–18 [OH– ] = 5,7 × 10–13
P hươ ng trình (8) cho thấy [H + ] giảm 10 lần thì [Fe2 +] tăng 180 lần.
2
12.3 Từ [H + = 3,1 × 10–4 [Fe2 +],
]
[H + ] = [(3,1 × 10–4) (1 × 10–8)] 1/2 = 1,76 × 10–6 pH = 5,75
12,4 n gốc (HAc) = 0,10 mol dm – 3 × 100 cm3 = 10 mmol
P hươ ng trình Henderson – Hasselbach cho đệm HAc / Ac– ở pH = 5,75:
pH = 5,75 = pK + log [Ac– ] / [HAc] = 4,74 + log [Ac– ] / [HAc] n ban đầu
(Fe2 +) = 0,01 mol dm – 3 × 100 cm3 = 1 mmol n (H + ) đư ợc tạo ra khi kết
tủa 1 mmol Fe2 + = 2 mmol Ac– tiêu thụ bởi H + tạo ra = 2 mmol
log [Ac– ] / [HAc] = 5,75 - 4,74 = 1,01
Cho x = n ban đầu (Ac– )

3
(x - 2) / (10 + 2) = 101,01 =
10,2, x = 124 mmol [Ac– ] = 124 mmol / 100 cm3 = 1,24 mol dm – 3
12,5 pH = 4,74 + log (1,24 / 0,10) = 5,83

4
Thế oxy hóa khử, năng lư ợng tự do Gibbs và khả năng hòa tan
Proton, neutron và electron là ba hạt phụ nguyên tử quan trọng trong
hoá học. Các hạt này chiếm hai vùng. Proton và neutron chiếm vị trí trung tâm của
hạt nhân và electron khoảng không gian rộng lớn bên ngoài hạt nhân.
Sự chuyển neutron không diễn ra trong các phản ứng hóa học thông thư ờng. Proton (hydro
ion) chuyển tạo thành phản ứng axit-bazơ . Sự chuyển electron tạo thành quá trình oxy hóa – khử
các phản ứng. Phản ứng oxy hóa - khử rất cần thiết cho sự sống. Quang hợp và hô hấp
là hai ví dụ điển hình. Các phản ứng oxy hóa-khử cũng cho phép các nhiệt động lực học quan trọng
các đại lư ợng cần đo như đã trình bày trong bài toán này.
Thông tin sau đư ợc đư a
ra: Ag + (aq) + e– Ag (s)

E ° = 0,7996 V
AgBr (s) + e– Ag (s) + Br– (aq)

E ° = 0,0713 V
fG ° (NH 3 (aq)) = –26,50 kJ mol – 1
+
fG ° (Ag (NH 3) 2 (aq)) = –17,12 kJ mol – 1
+1,441 V
+1,491 V +1,584 V ?
BrO3 - (aq) HOBr Br2 (aq) Br– (aq)
+
13.1 Tính fG ° (Ag (aq)).
13.2 Tính hằng số cân bằng của phản ứng sau ở 25 ° C:
+
Ag + (aq) + 2 NH3 (aq) Ag (NH3) 2 (aq)
13.3 Tính giá trị Ksp của (các) AgBr ở 25 ° C.
13.4 Tính độ tan của AgBr trong dung dịch nư ớc amoniac ở 25 ° C.
c (NH3) = 0,100 mol dm – 3
13.5 Một tế bào galvanic sử dụng điện cực hydro tiêu chuẩn làm cực dư ơ ng đư ợc cấu tạo trong
phản ứng tổng thể là

+
Br2 (l) + H2 (g) + 2 H2O (l) 2 Br– (aq) + 2
H3O (aq).

Machine Translated by 41

Các ion bạc đư ợc thêm vào cho đến khi kết tủa AgBr ở cực âm và [Ag + ] đạt
nồng độ 0,0600 mol dm – 3. Điện áp của tế bào sau đó đư ợc đo là 1,721 V.
Tính E ° cho tế bào mạ.
13.6 Tính độ tan của brom dư ới dạng Br2 (aq) trong nư ớc ở 25 ° C.

13.1. Ag + (aq) + e– Ag (s) E ° = 0,7996 V
+
G ° = Gf ° (Ag (s)) + Gf ° (e - ) - Gf ° (Ag (aq)) = - fG ° (Ag +
(aq)) = - F E °
+ –1
Do đó, fG ° (aq)) = F E ° = 77,15 kJ mol
(Ag
+
13,2 Ag + (aq) + 2 NH3 (aq) Ag (NH3) 2 (aq)
+
fG ° (Ag (NH 3) 2 (aq)) - +
(aq)) - 2 fG ° (NH 3 (aq)) =
= –17,12 kJ - 77,15 kJ - 2 (–26,50) kJ = - 41,27 kJ
+
o
[Ag = 7
Kf = 1×,7 10
f
(N3H)2] e
= 16,65
[Ag+]
[NH3]2
- G n 0
=
ln K = -28,17
sp 0
FE RT RT
=
Ksp = [Ag + ] [Br– ] = e – 28.347 = 4,9 × 10–13
+
13.4 Giả sử: [Ag + ] << [Ag (NH3) 2 ].
AgBr (s) Ag + (aq) + Br– (aq)

Ksp = 4,9 × 10–13
+
Ag + (aq) + 2 NH3 (aq) Ag (NH3) 2
Kf = 1,7 × 107
(aq)
+
AgBr (s) + 2 NH3 (aq) Ag (NH3) 2 (aq) + Br– (aq) K = Ksp Kf = 8,31 × 10–6
Ban đầu 0,100 0 0
Biến đổi –2 S + S + S
Trạng thái cân 0,100 - 2S S S

bằng
2
S
K = S -3
(0,1 2)S
- = 8,31 - = 2,88 10
2
160 × (0,1 ×2)-

Machine Translated by +
S = [Ag (NH3) 2 ] = [Br– ] = 2,9 × 10–4 (mol dm – 3)
+
[Ag + ] = Ksp / [Br– ] = 1,7 × 10–10 << [Ag (NH3) 2 ]

Do đó, độ tan của AgBr là 2,9 × 10–4 mol dm – 3
13,5 [Br– ] = Ksp / [Ag + ] = 4,89 × 10–13 / 0,0600 = 8,15 × 10–12
EE=o RT [Br- ]2 [3HO+]2

+ ln
nF
PH2
0,0592 -12 2
2
= 1,721 + log (8,15 × 10) (1) 1 = 1,065 V
2
10
13.6 Để ư ớc tính độ tan của Br2 (aq), chúng ta cần tính năng lư ợng tự do Gibbs
của phản ứng:
Br2 (l) Br2 (aq) G ° =?
Br2 (l) + 2 e– 2 Br– (aq)
E1 ° = 1.065 V, G1 ° = –2 F E1 ° = –2.130 FV
Trư ớc tiên, chúng ta hãy tính E2 ° cho phản ứng nửa tế bào:
Br2 (aq) + 2 e– 2 Br– (aq), G2 ° = –2 F E2 °
Từ sơ đồ Latimer :,
BrO3 - (aq) + 6 +
(aq) + 6 e– Br– (aq) + 9 H2O (l) E3 ° = 1.441 V
H3O BrO3 - (aq) + +
(aq) + 4 e– HOBr (aq) + 7 H2O (l) E4 ° = 1,491 V
5 H3O +
(aq) + 2 e– Br2 (aq) + 4 H2O (l) E5 ° = 1,584 V
2 HOBr (aq) + 2 H3O
+
Sau đó, 2 BrO3 - (aq) + 12 (aq) + 10 e– Br2 (aq) + 18 H2O (l)
H3O
E6 ° = (2 × 4 E4 ° + 2 E5 °) / 10 = 1,5096 V
T ư ơ ng tự, Br2 (aq) + 2 e– 2 Br– (aq)
E2 ° = (2 × 6 E3 ° - 10 E6 °) / 2 = 1,098 V
(Lư u ý rằng 6 × E3 ° = 4 × E4 ° + 1 × E5 ° + 1 × E2 °)
Khi đó, G2 ° = –2 E2 ° = –2.196 FV
Cuối cùng, G ° = G1 ° - G2 ° = 0,066 FV = 6368 J mol
Vì vậy,
[Br 2(aq)] = =
-
Ke oG = e
- 2,569
= 0,077 (mol dm)
- 3
RT


44

Đo mức ôzôn trong không khí
Ozone vừa giúp bảo vệ vừa dẫn đến hư hại của các dạng sống. Khi mức oxy trong
Bầu khí quyển của Trái đất đư ợc xây dựng đáng kể cách đây khoảng 2 tỷ năm trong thời gian đó,
mức ôzôn trong tầng trên của bầu khí quyển cũng tăng lên. Tầng ôzôn này đư ợc ngăn chặn một cách hiệu quả
bức xạ tia cực tím và làm cho sự sống trên đất liền. Ngày nay, tầng ôzôn dư ờng như đang bị suy giảm - phát
triển thành một lỗ lớn - do đó, số phận của tầng này đang rất đư ợc quan tâm. Trên
mặt khác, ôzôn là một mối nguy hiểm cho sức khỏe trong môi trư ờng ngay lập tức của chúng ta ở cấp độ mặt đất. Nó là một chìa khóa
thành phần của s ư ơ ng mù quang hóa.
Một p hư ơ ng pháp đơ n giản để đo nồng độ ôzôn trong tầng mặt đất
bầu không khí như sau. Sủi bọt khí đi qua một dung dịch nư ớc có tính axit có chứa iotua
và ôzôn trong khí quyển ôxy hoá iôtua thành triiôtua thông qua phản ứng không cân bằng sau:
-
O3 (g) + I (aq) I3 (aq) + O2 (1)
(g)
Vào cuối giai đoạn lấy mẫu, nồng độ triiodide đư ợc xác định bằng UV – VIS
máy quang phổ ở bư ớc sóng 254 nm.
Không khí đư ợc sủi bọt trong 30,0 phút vào 10 cm3 dung dịch nư ớc có chứa dư
của KI trong các điều kiện khí quyển sau: áp suất = 750 torr, nhiệt độ = 298 K, tốc độ dòng chảy = 250
cm3 min 1. Độ hấp thụ của dung dịch I3 - tạo thành đư ợc đo bằng
Tế bào 1,1 cm bằng cách sử dụng máy quang phổ đư ợc trang bị tế bào quang điện. Điện trở của tế bào quang điện
tỉ lệ nghịch với cư ờng độ sáng. Các giá trị điện trở cho mẫu trắng và mẫu
-
dung dịch lần lư ợt là 12,1 kΩ và 19,4 kΩ. Hệ số hấp thụ mol của I3
dung dịch đư ợc xác định là 2,4 × 105 (mol dm – 3) –1 cm – 1. Trong các đơ n vị hữu ích khác nhau, hằng số
khí phổ quát là: R = 8,314472 J K 1 mol 1 = 0,08205746 L atm K 1 mol 1 = 62,3637 L torr K 1
mol 1 = 1.987 cal K 1 mol 1
14.1 Ph ươ ng trình cân bằng (1).
14.2 Vẽ cấu trúc Lewis cho ozon.
14.3 Tính lư ợng chất của ozon trong mẫu không khí.
14.4 Giả sử rằng các khí hoạt động lý tư ởng trong các điều kiện đư ợc sử dụng, hãy tính
nồng độ tính bằng ppb của ôzôn có trong không khí đư ợc lấy mẫu.

4
14,1 3 I– I3 - + 2
e– O3 + 2 H + + 2 e– O2 +
H2O 3 I– + O3 + 2 H
+ +I3O + H2O
2-
14,2
14.3 Độ hấp thụ đư ợc cho bởi
A = - log T = - log (Isample / Iblank) = log (Mẫu / Rblank)
19,4
k = 0,205
A = log
12,1 k
-
c (I3 ) Một 0,205
= = 7,76 × 10 7 mol dm 3
= ε b 240.000 (mol dm) cm 1,1 cm ×
-
n (O3) = Ví dụ c
(I3
) = 0,01 dm3 × 7,76 × 10 7 mol = 7,76 × 10 9 mol
14.4 Lư ợng không khí đư ợc lấy mẫu:
mẫu p V (ptlấy F ) ×
750 torr 3 0 phút 0,2 50 dm × 3
1
-
n = = 0,302 mol
= = phút
RT RT
62,4 torr dm3 mol 1
K 129×8 K
- -
Nồng độ của O3 tính bằng ppb = 7,76 × 10 9 mol / (0,302 mol × 109 ) = 25,7

4
Hóa chất cứu sinh của túi khí
Một số phản ứng hóa học có thể bảo vệ con ngư ời khỏi bị thươ ng nặng hoặc tử vong. Các
sau các phản ứng hóa học đư ợc sử dụng để sản xuất nhanh chóng một lư ợng lớn nitơ
khí bên trong túi khí ô tô:
2 NaN3 2 Na + 3 N2 (g)
(1)
10 Na + 2 KNO3 K2O + 5 Na2O + N2 (g)
(2)
K2O + Na2O + SiO2 silicat kiềm (“thủy tinh”)
(3)
15.1 Viết cấu trúc Lewis cho anion azit và phân tử nitơ .
15,2 Cần bao nhiêu gam natri azit để tạo ra lư ợng nitơ đủ lấp đầy một túi khí có thể tích
15,0 dm3 ở nhiệt độ 50 ° C và áp suất 126,6
kPa?
15.3 Riêng biệt, viết một p hươ ng trình cân bằng cho sự phân hủy nitroglycerine. Cuối cùng,
Viết một phươ ng trình cân bằng cho sự phân hủy azide chì dùng để kích nổ. Trong
Phản ứng của natri azit, nitroglycerin và azit chì t ư ơ ng tự nhau ở những cách nào?
15.4 Viết một phươ ng trình cân bằng cho phản ứng của natri azit với axit sunfuric tạo thành
axit hydrazoic (HN3) và natri sunfat.
15,5 Có bao nhiêu gam axit hyđrozoic đư ợc tạo ra nếu 60,0 gam natri azit phản ứng với
100 cm3 axit sunfuric (c = 3,00 mol dm – 3)?

4
15.1
126,6 kPa 1×5,0 dm

3
pV =
15,2 n (N2) = 0,707 mol
= RT 8,314 J mol -K1 32-
1
3×K
Khối lư ợng natri azit cần thiết để tạo ra 0,707 mol nitơ :
n (NaN3) = 2/3 × 0,707 mol = 0,471 mol
m (NaN3) = 0,471 mol × 65,0099 g mol 1 = 30,6 g
15,3 4 C3H5 (NO3) 3 6 N2 + O2 + 12 CO2 + 10 H2O
Pb (N3) 2 Pb + 3 N2
Trong cả ba phản ứng, chất phản ứng đều là chất rắn hoặc chất lỏng với thể tích nhỏ. Một khối lư ợng lớn
của khí nitơ đư ợc tạo ra. Nitroglycerin tạo ra các khí khác. Phân tử nitơ
có một liên kết ba và rất bền. Do đó, các phản ứng tỏa nhiệt cao, do
đó khí sinh ra nở ra nhanh chóng.
15,4 2 NaN3 + H2SO4 2 HN3 + Na2SO4
60,0 g
15,5 n (NaN3) = 0,923 mol
-1
= 65,0099 g mol
n (H2SO4) = 3,00 mol dm 3 × 0,100 dm3 = 0,300 mol
m (HN3) = 2 × 0,300 mol × 43,028 g mol 1) = 25,8 g

4
Chất xúc tác để tổng hợp amoniac
Quá trình tổng hợp amoniac là một ví dụ điển hình về cách hóa học có thể đư ợc sử dụng để cải thiện
cuộc sống của con ngư ời. Mặc dù các hệ thống sống nguyên thủy đã "cố định" nitơ để tạo ra
các hợp chất của nitơ trong hàng trăm triệu năm, con ngư ời đã học cách điều chế
amoniac chỉ cách đây khoảng 100 năm.
Amoniac là nguồn cung cấp nguyên tử nitơ cần thiết cho tất cả các axit amin và rất cần thiết trong
sản xuất phân bón. Các nhóm amin có thể dễ dàng chuyển hóa thành các nhóm nitro đư ợc tìm thấy
thư ờng gặp trong chất nổ như TNT. Hơ n 100 triệu tấn amoniac đư ợc sản xuất
hàng năm trên toàn thế giới, chỉ đứng sau axit sunfuric. Tuy nhiên, Thiên nhiên còn tạo ra nhiều hơ n
amoniac hơ n ngành công nghiệp hóa chất. Amoniac đư ợc tổng hợp từ nitơ và hydro,
tuy nhiên, liên kết hóa học của phân tử nitơ cực kỳ bền vững, giữ amoniac
từ đư ợc tổng hợp mà không có điều kiện thích hợp hoặc sử dụng chất xúc tác. Vào đầu thế kỷ 20,
Phươ ng pháp Haber – Bosch đư ợc phát triển để tổng hợp amoniac sử dụng áp suất cao và
nhiệt độ, vẫn đư ợc sử dụng trong ngành công nghiệp hóa chất ngày nay. Haber (1918) và Bosch
(1931) đã đư ợc trao giải Nobel hóa học cho những đóng góp này.
16.1 Đầu tiên, chúng ta hãy xem liệu phản ứng có khả thi từ quan điểm nhiệt động lực học hay không. Tính toán
sự thay đổi entropi tiêu chuẩn của hệ trong phản ứng sau:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Entropy tiêu chuẩn là 191,6, 130,7 và 192,5 J K 1mol 1 đối với N2, H2 và NH3,
t ư ơ ng ứng. Entropi của hệ tăng hay giảm? Nếu nó giảm,
những gì phải là trư ờng hợp để phản ứng xảy ra một cách tự phát?
16.2 Để xem liệu phản ứng có khả năng tỏa nhiệt hay không, hãy xem xét một phản ứng t ư ơ ng tự
phản ứng giữa oxy và hydro để tạo thành nư ớc. Phản ứng đó có tỏa nhiệt không?
o
So sánh các hợp chất với entanpi chuẩn của sự hình thành ( ) tính bằng kJ mol – 1 .
fH
H2O (g) • • - 46,11
• • –241,82
HF (g)
NH3 (g) • • –271,1
o
16.3 Sử dụng giá trị của fH bạn đã chọn ở trên, tính toán sự thay đổi entropy ở 25 ° C của
hệ thống và môi trư ờng xung quanh kết hợp.

4
16.4 Bây giờ hãy xem xét tốc độ của phản ứng. Bư ớc xác định tốc độ của phản ứng,
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) là nguyên tử hóa của phân tử nitơ . Gia sư rằng
năng lư ợng hoạt hóa của nguyên tử hóa là năng lư ợng liên kết của phân tử nitơ (940 kJ mol 1)
và hệ số A của bư ớc xác định tốc độ là 1 × 1013 giây 1 ,
tính hằng số tốc độ nguyên tử hóa ở 800 ° C bằng cách sử dụng định luật tốc độ Arrhenius.
Tính hằng số tốc độ ở cùng nhiệt độ khi năng lư ợng hoạt hóa là
hạ xuống một nửa với chất xúc tác.
Lư ợng chất xúc tác mà ngành công nghiệp hóa chất sử dụng là rất lớn. Hơ n 100 tấn
chất xúc tác đư ợc sử dụng trong một nhà máy nơ i có thể sản xuất 1000 tấn amoniac mỗi ngày. Trong
ngoài chất xúc tác Fe đã đư ợc sử dụng từ thời Haber và Bosch, chất xúc tác Ru đư ợc sử dụng trong
tổng hợp amoniac. Liên kết phức kim loại với nitơ nguyên tố và hydro cũng là
đư ợc nghiên cứu làm chất xúc tác đồng nhất cho quá trình tổng hợp amoniac trong dung dịch.
16.5 Các phản ứng giữa chất phản ứng và chất xúc tác kim loại không hòa tan có thể xảy ra ở kim loại
bề mặt để diện tích bề mặt chất xúc tác ảnh hư ởng đến tốc độ xúc tác. Tính số tiền
của chất nitơ N2 bị hấp phụ trên 1,00 kg xúc tác Fe. Giả sử rằng
3
chất xúc tác bao gồm một 1 µm khối lập p hư ơ ng (bột rất mịn) và tất cả sáu mặt của
lập ph ươ ng có sẵn để hấp phụ nitơ . Khối lư ợng riêng của Fe là 7,86 g cm-3 và diện tích hấp
phụ đối với một phân tử nitơ là 0,16 nm2 .
16.6 Nếu một chất xúc tác đồng nhất, hòa tan có khối lư ợng mol là 500 g mol 1 đư ợc tổng hợp để
liên kết phân tử nitơ , hãy tính xem có bao nhiêu phân tử nitơ liên kết với 1,00 kg
chất xúc tác? Giả sử rằng một phân tử chất xúc tác liên kết với một phân tử nitơ . So sánh
kết quả với số lư ợng phân tử nitơ bị hấp phụ trên bề mặt Fe trong vấn đề
16.2.
16.7 Trong khi amoniac đư ợc tổng hợp dư ới áp suất và nhiệt độ cao trong hóa chất
công nghiệp, amoniac tự nhiên đư ợc tổng hợp từ nitơ khí quyển, ~ 0,8 atm.
Enzyme để tổng hợp amoniac trong tự nhiên đư ợc gọi là nitrogenase là những protein có
đồng yếu tố có chứa Fe hoặc Mo. Phản ứng tổng hợp amoniac bởi nitrogenase là một
phản ứng chuyển electron: N2 (g) + 8 H + + 8 e– 2 NH3 (g) + H2 (g). 16 phân tử ATP
đư ợc tiêu thụ trong phản ứng. Phân tử ATP phân hủy thành ADP và photphat vô cơ , đồng thời giải
phóng năng lư ợng 30,5 kJ mol – 1. Tính năng lư ợng cần thiết để
tổng hợp 1 mol amoniac bằng cách sử dụng nitrogenaza. Năng lư ợng ít nhất 400 kJ đư ợc sử dụng cho
ngày nay việc tổng hợp 1 mol amoniac trong ngành công nghiệp hóa chất.

5
o
16,1 S = (2 × 192,5) - (191,6 + 3 × 130,7) = –198,7 J K 1 mol 1
Phản ứng phải tỏa nhiệt và tạo ra đủ nhiệt để tăng entropi của
môi trư ờng xung quanh và do đó bù đắp sự giảm entropy của hệ thống.
16.2 Sự kết hợp của hydro với nguyên tố có độ âm điện lớn hơ n sẽ tỏa nhiệt nhiều hơ n.
H2O (g): - 241,82 kJ mol 1
HF (g): - 271,1 kJ mol 1
NH3 (g): - 46,11 kJ mol 1
16,3 Stot = Ssys + Ssur = Ssys - Hsys / T
92,22 ×10 J3 mol - 1
= - 198,7 J mol 1 K 1 + = + 111 J mol 1K 1

298 K
16,4 NH3 (g): - 46,11 kJ mol 1
Ea 3
940 1×0
k1 = A exp (- ) = 1 × 1013 × exp (- ) = 1,74 × 10–33 giây – 1
RT 8.3145 10×73
Ea 470 1×0 3
k2 = A exp (- ) = 1 × 1013 × exp (- ) = 1,32 × 10–10 giây – 1
RT 8.3145 10×73
k2 / k1 = 7,6 × 1022
16,5 Khối lư ợng của hình lập phư ơ ng = 7,86 g cm 3 × (1,00 × 10–4 cm) 3 = 7,86 × 10 15 kg
1,00 kg
Số khối trong 1 kg = 1,27 × 1014
=
15
7,86 10 kg×
Diện tích bề mặt của bột Fe = 6 × 10–12 m2 × 1,27 × 1014 = 763 m2
Diện tích hấp phụ N2 = 0,16 × 10–18 m2
diện tích diện tích bột

n =
Fe đối với N 2
= 4,77 × 1021 = 7,92 × 10 3 mol
16,6 1,00 kg / 0,500 kg mol 1 = 2,00 mol N (N2) = 1,20 × 1024
16,7 8 × 30,5 kg mol 1 = 244 kJ
E (nitrogenase) <E (công nghiệp hóa chất)

5
Từ cát đến chất bán dẫn
Hóa học tạo ra sự sống. Hóa học cũng làm phong phú thêm cuộc sống. Trong hàng ngàn năm, con ngư ời
chúng sinh đã và đang sử dụng cát để sử dụng tốt. Kính đư ợc làm từ cát. Ống kính đã đư ợc thực hiện
từ thủy tinh và đư ợc sử dụng để làm kính viễn vọng, kính hiển vi, kính đeo mắt và đồ thủy tinh cho
thí nghiệm hóa học.
Gần đây hơ n, cát trở thành nguyên liệu ban đầu cho chất bán dẫn. Một trong những
nguyên tố phong phú trong vỏ Trái đất là silic, đư ợc tìm thấy trong các hợp chất chứa Si – O
trái phiếu. Silica (SiO2) có rất nhiều trên bề mặt trái đất.
Hình 17–1. β – cristobalit, một cấu trúc của silica.
17.1 Có bao nhiêu nguyên tử Si và O tồn tại trong ô đơ n vị của β – cristobalit?
17.2 Hãy đề xuất obitan lai hóa của Si cho cấu trúc này và đoán góc liên kết của
O – Si – O.
SiO2 rất ít phản ứng, như ng nó phản ứng với HF. Phản ứng với HF có thể đư ợc sử dụng để khắc
thủy tinh hoặc trong sản xuất chất bán dẫn:
SiO2 (s) + 6 HF (aq) A (aq) + 2 H + (aq) + 2 H2O (l)
17.3 Vẽ công thức cấu tạo phân tử của A.
Silicon có thể thu đư ợc bằng cách nung nóng silica và than cốc (một dạng cacbon) ở 3000 ° C trong
lò hồ quang điện.
17.4 Viết một phươ ng trình cân bằng cho phản ứng của SiO2 với cacbon. Trong trư ờng hợp này, giả sử
rằng chỉ có một loại khí đư ợc tạo thành mà cấu trúc Lewis của chúng nên cho thấy các điện tích chính thức.
17.5 Vẽ phác các obitan phân tử của chất khí đư ợc tạo thành từ phản ứng trên.

5
Để thu đư ợc silicon siêu tinh khiết, silicon thô đư ợc xử lý bằng khí Cl2 để tạo ra B hoặc với
Khí HCl để cho C.
17.6 Viết một phư ơ ng trình cân bằng cho phản ứng của Si với Cl2.
17.7 Dự đoán cấu tạo phân tử của B.
17.8 Sản phẩm C từ phản ứng (1) sau đây có phân cực hay không? Vẽ
cấu trúc ba chiều của C và phác thảo hư ớng của mômen lư ỡng cực của nó, nếu có:
Si (s) + 3 HCl (g) C (g) + H2 (g) (1)
Phản ứng ngư ợc của (1) là tự phát ở 1000 ° C, tạo ra silic siêu tinh khiết. Các
quá trình tinh chế silic cuối cùng diễn ra bằng một quá trình nấu chảy đư ợc gọi là tinh chế vùng. Đây
quá trình phụ thuộc vào thực tế là các tạp chất hòa tan trong pha lỏng nhiều hơ n trong
pha rắn (Hình 17.2). Quy trình tinh chỉnh vùng có thể đư ợc lặp lại cho đến khi đạt đư ợc mức mong muốn
thu đư ợc độ tinh khiết (tạp chất nhỏ hơ n 0,1 ppb).
Hình 17.2. Khu vực tinh chế silicon
17.9 Có bao nhiêu nguyên tử trên gam trong wafer silicon đã đư ợc thay thế bằng các nguyên tử tạp chất
khi mức tạp chất là 0,1 ppb?
Giống như tất cả các chất bán dẫn, silicon có độ tinh khiết cao không thể dẫn dòng điện cho đến khi
điện áp tối thiểu đư ợc áp dụng, như ng ở điện áp cao hơ n, nó dẫn điện vừa phải.
Tính chất bán dẫn của silicon có thể đư ợc cải thiện đáng kể bằng cách pha tạp. Doping là
bổ sung một lư ợng nhỏ của một nguyên tố khác.
17.10 Khi một số lư ợng nhỏ các nguyên tử bo thay thế các nguyên tử silic trong silic rắn,
Nhà cung cấp dịch vụ? Tên của loại chất bán dẫn có pha tạp chất này là gì?

5
17.11 Vẽ một biểu đồ dải có thể giải thích sự cải thiện độ dẫn khi thay thế
của một số nguyên tử silic với nguyên tử bo. Hiển thị trong bản vẽ của bạn khoảng cách giới hạn
thay đổi sau khi pha tạp.
17,1 Si: (1/8 × 8) + (1/2 × 6) + (1 × 4) = 8
O: 1 × 16 = 16
17,2 sp3 ; 109,5 °
17.3 bát diện:
2
F
F F
Si
F F
F
17.4 Vì cấu trúc Lewis của chất khí thể hiện các điện tích hình thức, nên nó không phải là O = C = O, mà
là: C≡O: trong đó nguyên tử C có điện tích chính thức là –1 và nguyên tử O có điện tích hình thức
phí của +1. Do đó, phươ ng trình cân bằng của phản ứng là
SiO2 (s) + 2 C (s) Si (s) + 2 CO (g)
17,5

5
17,6 Si (s) + 2 Cl2 (g) SiCl4 (l) : từ Chỉ số Merck
Schenk trong Sổ tay Hóa học Vô cơ Chuẩn bị Vol. 1, G. Brauer, Ed.
(Academic Press, New York, xuất bản lần thứ 2, 1963) trang 682–683.
17.7 Tứ diện
Cl Cl
Si
Cl Cl
17,8 C: SiHCl3 , phân cực
H
mạng lư ới
thời
Si điểm dipol
Cl
Cl
Cl
17,9 (1 g / 32,066 g mol – 1) × 0,1 × 10 9 × 6,02 × 1023 = 1,9 × 1012
17.10 Trong wafer Si pha tạp nguyên tử B, tồn tại các lỗ trống mà các electron lân cận có thể di
chuyển vào, do đó gây ra hiện tư ợng dẫn điện. Do đó, các lỗ trống là vật mang điện tích.
Loại bán dẫn pha tạp này là chất bán dẫn loại p.
17.11.

5
Tự lắp ráp
Các cấu trúc hữu ích và cần thiết có thể đư ợc tạo ra bằng cách tự lắp ráp. Trên thực tế, các dạng sống là
lần đầu tiên đư ợc tạo ra nhờ quá trình tự lắp ráp của màng tế bào vào khoảng 4 tỷ năm trư ớc. Bản thân-
lắp ráp là một nguyên tắc cơ bản tạo ra tổ chức cấu trúc trên tất cả các quy mô từ
phân tử đến các thiên hà. Tự lắp ráp đư ợc định nghĩa là các quá trình có thể đảo ngư ợc trong đó
các bộ phận hoặc các thành phần bị rối loạn của một hệ thống đã tồn tại từ trư ớc tạo thành cấu trúc ổn định của giếng–
các mẫu xác định.
Một số phức kim loại chuyển tiếp có thể tham gia vào quá trình tự lắp ráp. Ví dụ, một
Phức chất Ni với một chuỗi ankyl dài có thể đư ợc hình thành từ nhiều phần riêng biệt trong các trư ờng hợp sau
sự phản ứng lại.
18.1 Dự đoán cấu trúc xung quanh cation Ni (II).
18.2 Xác định xem A2 + có thuận từ hay không, sử dụng mô hình phân tách quỹ đạo d của
Ni (II) trong cấu trúc này.
18.3 Cho biết phần kỵ nư ớc trong A2 + .

5
Hình 18.1. Cấu trúc phân tử của A2 + và cấu trúc dạng đóng gói của A (ClO4) 2 H2O.
18.4 Động lực để lắp ráp như vậy là gì? (Gợi ý: Hợp chất ion của nó, A (ClO4) 2 H2O, đư ợc tìm
thấy nổi trên bề mặt nư ớc mặc dù mật độ của nó lớn hơ n 1,0 g cm-3.)
Các phức kim loại của TCNQ (7,7,8,8 – tetracyano – p – quinodimethane) đã đư ợc nghiên cứu
do tính chất từ và tính dẫn điện.
(TCNQ) =
Phổ hồng ngoại đư ợc chẩn đoán cho trạng thái oxy hóa chính thức và trạng thái phối hợp của
các phân tử TCNQ.

5
18.5 Đối với TCNQ như hình, liên kết nào (trong số a - e) có độ dao động cao nhất
tần số?
18.6 Chỉ ra (các) liên kết (giữa a - e) có thể bị rút ngắn khi TCNQ giảm
để tạo thành anion gốc.
Đạo hàm TCNQ của A2 + ([A2 + (TCNQ) 2] (TCNQ) (CH3COCH3)) cũng cho thấy một
đặc điểm cấu trúc thú vị như trong Hình 18–2.
Hình 18.2. Cấu trúc phân tử của A2 + và cấu trúc đóng gói của [A2 + (TCNQ) 2]
(TCNQ CH3COCH3)

5
18.7 Số phối trí của nguyên tử Ni trong dẫn xuất TCNQ của A2 + là bao nhiêu?
18.8 Trong cấu trúc này, các phân tử TCNQ chồng lên nhau. Động lực thúc đẩy là gì
tổ chức như vậy?
Mặt phẳng vuông 18,1
18,2 Ni2 +, d8 , vuông phẳng, nghịch từ
18.3 một chuỗi bên alkyl dài: –C16H33.
18.4 tính kỵ nư ớc do các chuỗi alkyl dài
18–5 liên kết a
18,6 liên kết b và d đư ợc rút ngắn khi giảm.
18,7 phối hợp số 6
18,8 tư ơ ng tác chồng π - π

5
Hóa học lập thể (Tổng hợp hữu cơ - 1)
Quá trình lên men tinh bột với mạch nha tạo ra rư ợu etylic. Trong quá trình này,
quá trình thủy phân tinh bột đư ợc xúc tác bởi enzyme diastase có trong malt để tạo ra maltose, một
đisaccarit.
Maltose (C12H22O11) khử thuốc thử Tollens và Fehling và nó bị oxy hóa bởi
brom trong nư ớc thành axit maltobionic ((C11H21O10) COOH), một axit cacboxylic đơ n chức.
Để suy ra cấu trúc của nó, maltose đã phải chịu một loạt các phản ứng:
H
maltose + HNO3
2 B (C6H12O6 ) N
(C12H22O11)
H2O (C6H10O8 )
hoạt động quang học

Br2
H2O
Me2SO4
axit maltobionic C ((C19H37O10) COOH)
NaOH
+
, H2O
D +
E
(C10H20O6 )
(C10H20O7 )
HNO3 + G + H
F + F '
E (C5H10O4 )
(C6H10O6 ) (C3H6O3 )
[I] trung gian (C4H6O5 )
hoạt động quang học hoạt động quang học
CrO3
LiAlH4
J + K
Tôi
(C10H22O6 ) (C10H22O6 )
Me2SO4
Me2SO4
NaOH
NaOH
L
M
(C12H26O6 )
(C12H26O6 )
hoạt động quang
học quang học không hoạt động
19.1 Vẽ cấu trúc B, D - N trong phép chiếu Fisher.

6
Machine19.2
Translated by
Vẽ cấu trúc của maltose, axit maltobionic và C trong phép chiếu Haworth.

6
19.1

6
19,2

6
Tổng hợp (Tổng hợp hữu cơ - 2)
Sự tổng hợp tổng thể đầu tiên của một hợp chất hữu cơ đã đư ợc thực hiện vào thế kỷ 19
bởi Kolbe bắt đầu từ cacbon và lư u huỳ nh như đư ợc mô tả trong sơ đồ sau.
nhiệt Cl2
C + S8 CS2 CCl4
nhẹ
nhiệt
Zn OH Cl Cl
A-xít a-xê-tíc Một
Cl Cl
Ngay cả trong tổng hợp hữu cơ hiện đại, một chiến lư ợc tổng hợp tư ơ ng tự đã đư ợc áp dụng trong
tổng hợp các axit amin.
O
O NB OH
OH
CCl3 B (C8H6OCl2)
CCl3
O
BH
O N3 -
MeOH
D (C9H9N3O2 ) C (C8H6N3OCl)
i) H2O
ii) H2 , Pd / C
E (C8H9NO2 )
20.1 Vẽ cấu trúc của A-E và chỉ định hóa học lập thể tuyệt đối của D và E
sử dụng quy ư ớc R / S.

6
20.1
cấu hình : S

6
LÝ THUYẾT BÀI 21.
Hóa học enamine (Tổng hợp hữu cơ - 3)
Enamine đư ợc hình thành giữa xeton và amin bậc hai khi có mặt axit
chất xúc tác.
O
+ + H + N
N
H
(1)
21.1 Đề xuất cơ chế tạo men khi có mặt xúc tác axit
(phươ ng trình 1).
21.2 Quá trình này thể hiện sự phụ thuộc pH hình chuông khi có mặt chất xúc tác axit.
Tốc độ hình thành tối đa xảy ra ở pH 3–4. Đề xuất một lý do chính đáng tại sao điều này
sự phụ thuộc xảy ra.
21.3 Enamin phản ứng với các enon liên hợp như metylvinylketon để tạo thành
1,5– hợp chất đicacbonyl sau phản ứng thủy phân của enzim (phươ ng trình
2).
O O O
N
(2)
Sản phẩm của phản ứng này bây giờ có một tâm bất đối xứng. Đề xuất các điều kiện đặc biệt
amin để tạo ra sản phẩm đặc hiệu nổi như thể hiện trong phư ơ ng trình 2.

6
21.1
21.2. Thông thư ờng, axit xúc tác sự hình thành men như trong 21.1. Tuy nhiên, nếu quá nhiều
có mặt axit, amin bazơ (nucleophile) hoàn toàn đư ợc proton hóa nên ban đầu
bư ớc bổ sung nucleophilic không thể xảy ra.
21.3 . Một men đư ợc điều chế từ một đồng phân đối hình của amin bậc hai bất đối là bất đối, và do đó
phản ứng cộng Michael có thể tiến hành chỉ từ một phía của men để
tạo ra một sản phẩm đối quang duy nhất.

6
Quá trình oxy hóa và khử trong quá trình tổng hợp hữu cơ
Trong các thao tác về hợp chất hữu cơ , phản ứng oxi hóa và phản ứng khử là
các phản ứng quan trọng nhất. Đặc biệt là hóa trị chọn lọc, chọn lọc vùng hoặc âm thanh nổi–
quá trình khử / oxy hóa có chọn lọc là rất quan trọng trong việc thiết kế một quá trình tổng hợp hữu cơ hiệu quả của một
phân tử đích. Trong khi thiên nhiên đạt đư ợc tính chọn lọc như vậy thông qua thiết kế cụ thể của các địa điểm đang hoạt động
của các enzym, sự biến đổi hóa học chủ yếu dựa vào sự khác biệt nhỏ trong khả năng phản ứng bởi
thay đổi bản chất của thuốc thử.
Sơ đồ sau đây là một ví dụ điển hình về quá trình khử và oxy hóa chọn lọc hóa trị
phản ứng bắt đầu từ etyl xyanoaxetat.
PhCOCl
NaBH4 -
FeCl3 A (C5H11NO2 ) B (C12H15NO3 )
EtOOC
CN K2CO3 ,
EtOH
H2O
O
OAc
Tô i
AcO OAc
(DMP)
B (C12H15NO3 ) C (C12H13NO3 )
22.1 Khi xử lý etyl xyanoaxetat bằng chất khử NaBH4 với sự có mặt của
FeCl3, một sự khử có chọn lọc của một nhóm chức đã đư ợc quan sát. Khi sản phẩm A
đã đư ợc phản ứng với benzoyl clorua, 1 đư ơ ng lư ợng của benzoyl clorua đư ợc tiêu thụ để
dạng B. Công thức cấu tạo của A và B là gì?
22.2 Dess – Martin Periodinane (DMP) là một chất oxy hóa mạnh như ng nhẹ và có thể bị oxy hóa
các nhóm chức năng khác nhau một cách có chọn lọc. Khi B bị oxy hóa bằng DMP, quá trình oxy hóa sạch
xảy ra tạo thành C. 1H – NMR, 13C – NMR, IR và phổ khối lư ợng là
thu đư ợc. Những quang phổ này cho thấy rằng một sự biến đổi sạch đã xảy ra để tạo thành một sản phẩm
duy nhất. Trong 1H – NMR một doublet giữa 5 ~ 6 ppm cho thấy hằng số ghép nối J =
8,8 Hz. Vẽ cấu trúc của C.

6
CÁC BÀI TOÁN CHUẨN BỊ
22.3 Trong 1H – NMR, sự dịch chuyển hóa học của một đỉnh xuất hiện gần δδ = 11,5 ppm. Giao phó
proton trong cấu trúc C cho sự chuyển dịch hóa học này. Lý do cho hóa chất là gì
shift cho proton đư ợc chỉ định không xuất hiện trong vùng ( δ = ~ 8 pδpm)
cho proton thông thư ờng của nhóm chức đó?
1H – NMR của C
13C – NMR của C

6
IR của C Phổ khối lư ợng của C

7
22.1
22,2
22.3 Cấu hình cis của olefin cho phép liên kết hydro mạnh giữa
proton của amit và oxy cacbonyl của este như trong hình
sau kết cấu.
Liên kết hydro mạnh đã làm chuyển dịch chuyển hóa học của proton amide về phía
tiếp tục xuống lĩnh vực.

7
Protein chống đông
Nhiệt độ dư ới 0 ° C thư ờng xảy ra trên trái đất. Làm thế nào các sinh vật có thể tồn tại trong
điều kiện nơ i nư ớc đóng băng? Đối với nhiều côn trùng tiếp xúc với đông lạnh kéo dài
điều kiện, quá trình tổng hợp chất bảo vệ lạnh bắt đầu trong cơ thể chúng vào đầu mùa thu, và những
chất đư ợc dọn sạch vào đầu mùa xuân. Hình 1 cho thấy hàm lư ợng theo mùa của glycerol trong một
đông lạnh - tránh côn trùng.
Hình 23.1. Nhiệt độ tối đa và tối thiểu hàng ngày và hàm lư ợng glycerol trong ngăn đông lạnh-tránh
ấu trùng của bư ớm đêm goldrod. Cấu trúc của glixerol đư ợc cho ở bên phải. (Tham khảo: KB Storey và
JM Story 1988 Physiol. Rev. 68:27)
23.1 Phần trăm khối lư ợng của glycerol trong côn trùng là bao nhiêu nếu nó có thể tránh bị đóng băng ở –20,0 ° C
do chỉ có nồng độ glycerol? Giả sử côn trùng hoạt động như một giải pháp lý tư ởng.
Áp suất thẩm thấu ở nồng độ glyxerol này sẽ là bao nhiêu? Nhận xét về
các giá trị kết quả. Hằng số suy giảm điểm đóng băng đối với nư ớc là
–1
Kf = 1,86 ° C (mol / kg) .
23.2 Phần thực tế của glyxerol trong khối lư ợng ư ớt của côn trùng vào tháng Giêng là bao nhiêu? Sẽ ra sao
là điểm đóng băng của nư ớc trong côn trùng vào tháng Giêng khi xét đến lư ợng glycerol
một mình?

7
23.3 Ngoài các chất làm giảm điểm đóng băng, “các protein chống đông” đư ợc biết là có tác dụng tránh
đóng băng ở động vật bao gồm cá nư ớc lạnh và nhiều côn trùng. Sự đóng băng colligative
điểm lõm do protein chống đông khá nhỏ. Thực nghiệm cho thấy rằng
các protein chống đông ngăn cản sự phát triển của các hạt băng nhỏ. Nếu một số threonine hoặc
chuỗi bên aspartate tạo nên protein đư ợc biến đổi về mặt hóa học, chất chống đông
hoạt động biến mất. Loại tư ơ ng tác giữa protein chống đông và nư ớc đá
các hạt có thể chịu trách nhiệm cho hoạt động chống đông?
Protein xư ơ ng sống
Chuỗi bên
23.1 Đối với chỗ lõm của điểm đóng băng, T = Kf m
Nồng độ mol (mol) m thu đư ợc bằng
- 20,0 = - 1,86 m,
m = 10,75 mol kg – 1
Khối lư ợng của glixerol trong 1 kg nư ớc là m
(glixerol) = số mol × M (glixerol) = 10,75 mol kg – 1 × 92,10 g mol – 1 = 990 g.
Do đó, glycerol sẽ chiếm khoảng 50% khối lư ợng.
Đây là một con số lớn đến mức nực cư ời cho thấy rằng một số thứ khác cũng đư ợc yêu
cầu tránh đóng băng.
Áp suất thẩm thấu thu đư ợc từ phư ơ ng trình van't Hoff, π = c RT. Gia sư rằng
nồng độ mol c xấp xỉ với nồng độ mol thu đư ợc ở trên, = 10,75 mol dm – 3 × 8,314 J mol –
áp suất thẩm thấu π 1K –1 × 253 K = 22 612 kPa
Áp suất thẩm thấu rất cao, và sinh vật có thể không ổn định.

7
23.2 Từ Hình 1, hàm lư ợng glycerol trong tháng Giêng là
2500 µmol g – 1 = 2,5 mol kg – 1 = 230 g glixerol / 1 kg nư ớc.
Do đó, phần trăm khối lư ợng của glixerol là 0,187 (18,7% khối lư ợng)
Điểm đông đặc ở nồng độ này là
- 2,5 × 1,86 = - 4,7 ° C,
tức là cao hơ n đáng kể so với nhiệt độ vào tháng Giêng.
23.3 Chuỗi bên threonine và aspartate có thể liên hệ với nhau thông qua oxy của chúng và
nhóm hydro để tạo liên kết hydro bền. Các liên kết hydro của những mặt này
các chuỗi có thể t ư ơ ng tác tốt hơ n với các phân tử nư ớc của bề mặt hạt băng, do đó
ức chế sự phát triển của tinh thể nư ớc đá.

7
Cơ thể con ngư ời
Cơ thể con ngư ời bao gồm các tế bào, lần lư ợt bao gồm các nguyên tử. Khoảng hai phần ba
khối lư ợng cơ thể là nư ớc, có nghĩa là khoảng 2/3 khối lư ợng tế bào là nư ớc.
24.1 Ư ớc tính số nguyên tử gần đúng 10x trong cơ thể ngư ời nặng 60 kg
(ư ớc lư ợng số x.) Xét khối lư ợng nguyên tử trung bình của ba nguyên tử trong nư ớc
phân tử. Để biết thông tin của riêng bạn, hãy xem xét khối lư ợng nguyên tử trung bình của các nguyên tử trong
các phân tử khác như protein, chất béo và carbohydrate.
24.2 Cơ thể con ngư ời bao gồm khoảng 100 nghìn tỷ (1014) tế bào. Giả sử rằng tất cả các tế bào của con ngư ời đều
hình khối và giống hệt nhau về kích thư ớc. Ư ớc tính kích thư ớc của một tế bào ngư ời trung bình (chiều dài của
cạnh của khối lập ph ươ ng) trong một con số quan trọng.
24.3 Giả sử rằng tất cả các nguyên tử trong một ô đư ợc phân bố đồng đều. Ư ớc tính khoảng cách giữa
hai hạt nhân nguyên tử trong một tế bào.
24.4 Ư ớc lư ợng khoảng cách giữa các khối tâm của hai phân tử nư ớc nguyên chất
nư ớc.
24,5 Hãy ư ớc lư ợng khoảng cách trung bình giữa các hạt nhân nguyên tử trong nư ớc nguyên chất. So sánh của bạn
kết quả với câu trả lời ở 24.3 và 24.4.

7
24.1 Khối lư ợng nguyên tử tư ơ ng đối trung bình của ba nguyên tử trong phân tử nư ớc = 18/3 = 6,
khối lư ợng nguyên tử tư ơ ng đối trung bình của các nguyên tử trong các phân tử khác là như nhau.
Ví dụ, hãy xem xét cacbohydrat, C (H2O). 30/4 = 7,5
Vì vậy, hãy giả sử rằng cơ thể con ngư ời chỉ bao gồm nư ớc. 60 kg nư ớc =
10.000 mol nguyên tử = 6 × 1027 nguyên tử hoặc khoảng 1028 nguyên tử
24.2 Giả sử rằng khối lư ợng riêng của cơ thể ngư ời là 1 g cm – 3 .
Thể tích cơ thể = 6 × 10–2 m3
Thể tích của một ô = 6 × 10–16
m3
Chiều dài của ô = 8 × 10–6 m (khoảng 10
micromet) 24,3 Số nguyên tử trong một ô = 1028/1014 =
1014
Thể tích mỗi nguyên tử trong ô = 6 × 10–16 m3 / 1014 = 6 × 10–30 m3
Khoảng cách giữa hai hạt nhân nguyên tử = 2 × 10–10 m = 2 Angstrom
24,4 Thể tích của một mol nư ớc = 18 × 10–6 m3
Thể tích trung bình của một phân tử nư ớc = 3 × 10–29 m3
Khoảng cách giữa các khối tâm của hai phân tử nư ớc = 3 × 10–10 m = 3 Angstrom
24,5 Thể tích của một mol nư ớc = 18 × 10–6 m3
Số nguyên tử trong một mol nư ớc = 18 × 1023
Thể tích trung bình của một nguyên tử trong nư ớc = 10–29 m3
Khoảng cách trung bình giữa các hạt nhân nguyên tử trong nư ớc = 2 × 10–10 m = 2 Å (angstrom)

7
Huyết sắc tố
Một loại hợp chất quan trọng khác trong cơ thể con ngư ời là protein. Nhiều protein
thực hiện các chức năng xúc tác. Mặt khác, Hemoglobin vận chuyển oxy từ phổi
đến các bộ phận xa của cơ thể.
25.1 Khối lư ợng phân tử của hemoglobin là khoảng 67000 g mol – 1. Khối lư ợng trung bình của huyết sắc
tố trong hồng cầu trong 100 cm3 máu là 15 g. Tính nồng độ hemoglobin trong máu (theo mol dm – 3).
25.2 Hãy ư ớc lư ợng khoảng cách trung bình giữa hai phân tử oxy trong không khí mà chúng ta hít thở.
Giả sử không khí lạnh ở 0 ° C trong đó 21 vol. % không khí là oxi.
25.3 Theo luật Henry
độ hòa tan = kH × áp suất riêng phần
(kH = hằng số Henry)
Hằng số của Henry đối với oxy là 1,3 × 10–3 mol dm – 3 atm – 1 . Ư ớc tính khoảng cách trung bình
giữa hai phân tử oxi trong nư ớc ở trạng thái cân bằng với không khí.
25.4 Một phân tử hemoglobin có thể liên kết với tối đa bốn phân tử oxy. Ư ớc tính mức trung bình
khoảng cách giữa hai phân tử oxy trong máu khi hemoglobin bão hòa với
ôxy. So sánh kết quả của bạn với câu trả lời trong 25.2 và 25.3 và lư u ý mức độ hiệu quả
hemoglobin tập trung và vận chuyển oxy đến các mô nơ i áp suất riêng phần của
oxy thấp.
25.5 Có khoảng ( ) axit amin trong huyết sắc tố. (Điền số vào dấu ngoặc.)
Ư ớc tính bằng cách sử dụng khối lư ợng phân tử trung bình của các axit amin và kiểm tra lại tài liệu
các giá trị.
25.6 Có khoảng ( ) các loại axit amin khác nhau trong hemoglobin.
25.7 Trypsin thủy phân các liên kết peptit ở nhóm cacboxyl của arginin và lysin.
Ví dụ, hãy xem xét peptit sau đây.

+
H3N –Gly – phe – arg – ala – ala – tyr – leu – phe – his – pro – lys – gly – trp – glu – ile – asp – phe – COO–
Khi thủy phân hoàn toàn bằng trypsin, sẽ tạo ra bộ peptit sau.
+
H3N –Gly – phe – arg – COO–
+
H3N –Ala – ala – tyr – leu – phe – his – pro – lys – COO–
+
H3N –Gly – trp – glu – ile – asp – phe – COO–

7
Khi thủy phân hoàn toàn hemoglobin sau khi giảm các liên kết disulfua và
alkyl hóa, bạn mong đợi để tìm thấy trung bình khoảng ( ) axit amin trong một peptit thử nghiệm
(peptit do thủy phân bằng trypsin).
25,8 Khối lư ợng phân tử trung bình của peptit tryp là khoảng ( ).
25,1 150 g hemoglobin trong 1 dm3
n (hemoglobin) = 150 g / 67.000 g mol – 1 = 0,0022 mol Nồng
độ: 0,0022 mol dm – 3
25,2 Thể tích của 1 mol không khí = 22,4 × 10–3 m3
Số phân tử oxi trong thể tích trên = = (6,02 × 1023) (0,21)
= 1,26 × 1023
Thể tích không khí trên mỗi phân tử oxy = (22,4 × 10–3 m3 ) / (1,26 × 1023) = 1,78 × 10–25 m3
Khoảng cách trung bình giữa các phân tử oxy = 5,6 × 10–9 m 25,3 Độ
hòa tan = (1,3 × 10–3 mol dm – 3 atm – 1) (0,21 atm) = 2,7 × 10–4 mol dm – 3
Số phân tử oxy trong một lít nư ớc = (6 × 1023 mol –
1) (2,7 × 10–4 mol) = 1,6 × 1020
Thể tích nư ớc trên mỗi phân tử oxy = (1 ×
10–3 m3 ) / (1,6 × 1020) = 6,3 × 10–24 m3
Khoảng cách trung bình giữa các phân tử oxy = 1,8 × 10–8 m 25,4 Số
phân tử oxy trong 1 dm3 máu = 4 × 0,0022 × 6 × 1023 = 5,3 × 1021 Thể tích máu trên mỗi phân tử oxy
= 1,0 × 10–3 m3 / 5,3 × 1021 = 1,9 × 10–25 m3
Khoảng cách giữa các phân tử oxy = 5,7 × 10–9 m
25,5 Khối lư ợng phân tử tư ơ ng đối trung bình của các axit amin là khoảng 130. Loại bỏ nư ớc
khi hình thành liên kết peptit. 67.000 / (130 - 18) = 600 gốc axit amin.
Trên thực tế, hemoglobin có hai chuỗi alpha và hai chuỗi beta, mỗi chuỗi gồm 141
các chất cặn bã.
25.6 Tất cả các dạng sống trên trái đất đều sử dụng 20 loại axit amin phổ biến.

7
25.7 Trypsin thủy phân sau khi có 2 gốc axit amin (arginine và lysine) trong số 20 loại khác
nhau các loại axit amin. Vì vậy, trung bình, enzim phá vỡ mỗi liên kết peptit thứ mư ời.
Số axit amin còn lại trong một peptit thử trung bình = 20/2 = 10
25.8 Khi xem xét sự loại bỏ nư ớc trong quá trình hình thành liên kết
peptit: (130 - 8) × 10 + 18 = 1.140 = khoảng 1.000

7
Khối phổ của hemoglobin
26.1 Nếu bạn sống ở thế kỷ 19, bạn sẽ sử dụng ph ươ ng pháp nào để xác định phân tử
khối lư ợng của huyết sắc tố? Giải thích.
Những bư ớc đột phá trong xác định khối lư ợng phân tử của các chất tạo màng sinh học như protein là
đư ợc công nhận với giải Nobel hóa học năm 2002 đư ợc trao cho Fenn vì đã phát triển
quang phổ khối lư ợng ion hóa điện cực (ESI MS) và Tanaka cho công việc tiên phong dẫn đầu
đến thời gian giải hấp / ion hóa laze đư ợc ma trận hỗ trợ - phép đo phổ khối lư ợng bay (MALDI – TOF
CÔ). Trong MALDI – TOF MS, các protein đư ợc nhúng trong một tinh thể ma trận hấp thụ tia cực tím
phân tử và khử hấp thụ / ion hóa khi chiếu xạ bằng xung laser UV. Ion protein proton hóa tích điện đơ n,
[M + H] + , đư ợc tạo ra như một loài chính từ protein có khối lư ợng M.
26.2 Xét hemoglobin có khối lư ợng phân tử 67,434 Da. Sau khi giải hấp thụ / ion hóa, ion [M + H] + đư ợc
tăng tốc 20.000 kV. Tính năng lư ợng của ion protein theo đơ n vị jun. (coulomb × volt = joule)
(e
= 1,60218 × 10–19 coulomb)
26.3 Sau đó, ion protein đư ợc gia tốc đư ợc phép di chuyển 1,0000 m trong ống bay đã đư ợc sơ tán đến
máy dò. Tất cả năng lư ợng điện đư ợc chuyển thành động năng (mv2 / 2). Nếu thời gian bay của ion
protein đư ợc xác định là 1,3219 × 10–4 s, thì số mol là bao nhiêu
khối lư ợng hemoglobin tính đư ợc từ phép đo thời gian bay? Khối lư ợng là gì
độ chính xác tính bằng ppm?
26.4 Ống bay đư ợc duy trì trong chân không cao ở 25 ° C. Còn lại là gì
áp suất trong ống bay mà tại đó đư ờng đi tự do trung bình của các phân tử không khí giống như
chiều dài của ống bay? Xem Vấn đề 2 để biết định nghĩa về đư ờng dẫn tự do trung bình. Giả định
rằng tất cả các phân tử không khí đều là những hình cầu có đư ờng kính bằng 2 angstrom.

8
26.1 Áp suất thẩm thấu (áp suất điểm đóng băng quá nhỏ, khối phổ không
có sẵn)
26,2 Đối với một ion protein tích điện đơ n (67,435 Da)
Năng lư ợng điện = e V = 1,60218 × 10–19 C × 2,0000 × 104 V = 3,20436 × 10–15 J
2 26,3 mv / 2 = năng lư ợng điện m =
2
(2) (năng lư ợng điện) / v = 2
(3,20436 × 10–15 J) / (1,0000 m / 1,3219 × 10–4 s) 2 = 1,11987 × 10–22 kg
M [M + H] + = 1,11987 × 10–22 kg × 6,0221 × 1023 = 67,440 kg mol – 1
Khối lư ợng mol M của hemoglobin = 67,440 - 1 = 67,439 kg mol – 1
độ chính xác khối lư ợng = 67.439 / 67.434 = 1.000074 74 ppm
2 v
26,4 Thể tích khối trụ va chạm = π d
Số phân tử theo đơ n vị thể tích: N / V = p N0 / RT
Va chạm / giây = (thể tích của hình trụ va chạm) (phân tử / đơ n vị thể tích) =
2
= (π d v) (p N0 / RT)
2
Thời gian giữa các lần va chạm = 1 / [(π d
v) (pN0 / RT)]
nghĩa là đư ờng đi tự do = tốc độ / thời gian giữa các va chạm
2
= v / [(π d v) × (pN0 / RT)] = 1 m
2
p = (RT / N0) / [(π ) (1 m)]
d
= (8,314 J mol – 1 K – 1) (298 K) / [(6,02 × 1023 mol – 1) (3,14) (2 × 10–10 m) 2 (1 m)]
= 3,3 × 10–2 Pa = 3,2 × 10–7 atm

8
Sửa đổi sau dịch
Thiên nhiên sử dụng 20 loại axit amin để tạo ra các loại protein đa dạng. Tuy nhiên, vì sự đa dạng từ
20 axit amin đôi khi là không đủ, các thay đổi hóa học đư ợc thực hiện chủ yếu ở
chuỗi bên của axit amin để tạo ra các nhóm chức đa dạng hơ n bởi nhiều
các enzym. Nhiều loại sửa đổi sau phiên dịch này rất quan trọng để ghi nhận
phân tử protein – protein, protein – DNA, protein – RNA. Những sửa đổi này đư ợc sử dụng lần lư ợt–
bật (tắt) công tắc, truyền thông điệp, đư ợc gọi là truyền tín hiệu trong tế bào sống.
Gần đây, quá trình metyl hóa đư ợc phát hiện là quan trọng như các
sửa đổi, chẳng hạn như quá trình phosphoryl hóa và glycosyl hóa. Giống như các sửa đổi khác, có một
phản ứng nghịch, khử metyl. Hai quy trình hoạt động trái ngư ợc nhau, bật và tắt tín hiệu
(tắt và mở), như phosphoryl hóa và glycosyl hóa. Tuy nhiên, các quá trình metyl hóa và
demethyl hóa trong tự nhiên là khá khác nhau. Nói cách khác, cơ chế của hai
tạo điều kiện thuận lợi cho các enzym không phải là mặt trái của nhau.
27.1 Xét các nhóm chức của chuỗi bên có trong 20 axit amin, loại
chức năng phù hợp để tạo ra sự đa dạng hơ n do metyl hóa và
khử metyl? Gọi tên hai axit amin.
27.2 Trong quá trình metyl hóa chuỗi bên axit amin, S – adenosylmethionine (SAM) đư ợc sử dụng làm
đồng nhân tố. SAM đư ợc tạo ra từ methionine và ATP. Suy ra cấu trúc của SAM.
O NH2
H2N CHC OH N N
CH2 O O O NN
CH2
S HO POPOP O O
CH3 O O O
Ồ Ồ
Methionine (Met) Adenosine triphosphate (ATP)
27.3 Đề xuất cơ chế phản ứng metyl hóa axit amin bằng SAM.
27.4 Hai bư ớc tạo nên cơ chế đề xuất cho quá trình khử metyl. Enzyme sử dụng FAD làm đồng yếu tố
cho bư ớc đầu tiên. Đề xuất các cơ chế hợp lý cho quá trình khử metyl.

8
NH2
N N
OH O O NN
HO O POPO O
O O
OH Ồ Ồ
N N O
N
N
O
Flavin-adenine dinucleotide (FAD)
27.1 Lys (K) và Arg (R) cung cấp các vị trí metyl hóa hợp lý ở các chuỗi bên của chúng, bởi vì
chúng có thể chấp nhận nhiều hơ n một nhóm metyl. Các chuỗi bên axit amin khác với
oxy nucleophile chỉ có thể giữ một lần metyl hóa.
27.2 Nhóm triphosphat là một nhóm rời tốt và lư u huỳ nh là một nucleophile tốt. Lư u huỳ nh
của methionin trải qua phản ứng loại SN2 với ATP với triphosphat là chất rời
nhóm để tạo thành SAM.

27.3
27.4

Trạng thái chuyển tiếp trong các phản ứng enzym
Enzim là chất xúc tác cho cơ thể sống. Chúng đã phát triển để cho phép
phản ứng hóa học cần thiết cho sự sống phát triển hiệu quả hơ n. Trong vị trí hoạt động của một enzym,
gốc axit amin bao gồm các chuỗi bên đã phát triển để cung cấp không gian cho quá trình chuyển đổi
trạng thái (TS) của sự biến đổi hóa học để tồn tại với sự phù hợp và phù hợp tĩnh điện.
Do đó, ái lực liên kết của TS này với enzym đư ợc cho là rất cao (nếu một ngư ời có thể
tính toán), ổn định năng lư ợng của trạng thái chuyển tiếp thông qua phức hợp enzyme – TS. Đây
làm giảm năng lư ợng hoạt hóa của phản ứng và tạo ra gia tốc tốc độ. Nếu ai đó có thể tính toán
hằng số ràng buộc do sự hình thành phức tạp, ngư ời ta có thể dễ dàng suy ra mức độ hiệu quả
enzyme bằng cách tính kcat / kuncat.
Enzyme do con ngư ời tạo ra là chén thánh cho một số nhà hóa học, bởi vì chúng có thể cung cấp thông tin chi tiết
về hoạt động của các enzym tự nhiên và có thể đư ợc sử dụng làm thuốc tổng hợp và điều trị hữu ích
công cụ. Kháng thể xúc tác có thể là một trong những loại enzym nhân tạo này. Các kháng thể có các vị
trí liên kết với kháng nguyên, trong đó kháng nguyên đích liên kết với ái lực cao (KD = 10–9 - 10–11) và
với tính đặc hiệu tuyệt vời. Các đặc tính này có thể đư ợc khai thác như các vị trí hoạt động trong các enzym nhân tạo.
Các vị trí liên kết kháng nguyên có thể phục vụ để nhận biết cụ thể các chất nền và thực hiện một số
phản ứng hoá học.
Vì các kháng thể xúc tác này cần phải đáp ứng các cấu trúc trạng thái chuyển tiếp (TS) trong
biến đổi hóa học, một kháng nguyên kích hoạt sản xuất kháng thể xúc tác phải
đư ợc thiết kế và tổng hợp giống như cấu trúc TS. Tuy nhiên, các nhà hóa học không thể điều chế một
cấu trúc trạng thái chuyển tiếp vì nó là quá độ. Thay vào đó, ngư ời ta có thể tổng hợp một
hợp chất giống với cấu trúc của trạng thái chuyển tiếp. Hợp chất mới đư ợc thiết kế này
đư ợc gọi là chất t ư ơ ng tự trạng thái chuyển tiếp (TSA). Sau khi TSA đư ợc tạo ra, nó có thể đư ợc tiêm vào chuột để
tạo ra kháng thể. Thời gian bán hủy của TSA phải dài hơ n 2 tuần ở mức sinh lý
điều kiện để có đư ợc đáp ứng miễn dịch đầy đủ. Sau khi tạo ra càng nhiều kháng thể
có thể, các kháng thể đặc hiệu và liên kết chặt chẽ nhất đư ợc chọn làm ứng cử viên cho
chất xúc tác kháng thể.
28.1 Nếu một trong các kháng thể đư ợc chọn có KD = 1 × 10–13 chống lại TSA, so sánh với kháng thể bình
thư ờng (KD = 1 × 10–6) TSA có thể thu đư ợc bao nhiêu năng lư ợng ổn định từ
liên kết với kháng thể đặc hiệu này?

28.2 Chúng ta hãy giả định rằng TSA có thể đư ợc coi là trạng thái chuyển tiếp thực sự (TS). Sau đó, tốc
độ tăng cư ờng sẽ thu đư ợc là bao nhiêu khi chúng ta sử dụng kháng thể xúc tác này
cho sự biến đổi hóa học dự định? Mô tả cải tiến này bằng kcat / kuncat.
Hầu hết các nhà khoa học quan tâm đến sự thủy phân cụ thể của các protein gây bệnh hoặc
peptit chẳng hạn như β – amyloid như là phản ứng hóa học dự kiến bởi các kháng thể xúc tác.
Giả sử rằng phản ứng sau đây là phản ứng dự định bởi kháng thể xúc tác, TS của
sự thủy phân của liên kết amit nên đư ợc xem xét để tạo ra TSA hợp lý.
NO2
O
O NO2
H2O
R R +
N
H Con mèo. Ab
OH H2N
28.3 Trạng thái chuyển tiếp hoặc phản ứng trung gian của liên kết amit ở trên là gì
thủy phân?
28.4 Thiết kế TSA ổn định phù hợp để thay thế TS. Hãy nhớ rằng TSA phải
ổn định và có cấu trúc gần với TS.
o
28.1 Năng lư ợng giảm của trạng thái chuyển tiếp có thể đư ợc tính bằng cách so sánh G
o
( G = - RT ln Keq) giá trị giữa KD của kháng thể đã chọn và kháng thể bình thư ờng.
Go = (–RT ln KD, đã chọn) - (–RT ln KD, bình thư ờng) = –RT (ln KD, đã chọn - ln KD, bình thư ờng)
= –8,314 J mol – 1 K – 1 × 310 K × ln (10–13 / 10–6) = 41,6 kJ mol – 1
28,2 kcat / kuncat = exp (Euncat - Ecat / RT) theo phươ ng trình Arrhenius (k = A exp (–Ea / RT) kcat /
kuncat = exp (41.600 J mol – 1 / 8.314 J mol – 1 K – 1 × 310 K ) ≈ 1 × 107; (giá trị t ư ơ ng
hỗ
của KD)


28.3
28.4

Các khối xây dựng của thiên nhiên
Cao su thiên nhiên là một polyme bao gồm isopren, đien liên hợp 2 – metyl–
1,3 – butađien. Isoprene có thể đư ợc tìm thấy không chỉ trong cao su mà còn trong nhiều loại tự nhiên
các sản phẩm đư ợc gọi là tecpen, hầu hết trong số chúng có bộ x ư ơ ng carbon đư ợc tạo thành từ các đơ n vị isoprene
đã nối đầu – to – tail. Việc thừa nhận thực tế này - quy tắc isoprene - đã giúp ích rất nhiều trong
việc tìm ra cấu trúc và xác định nguồn gốc sinh tổng hợp của tecpen.
29.1 Tìm các đơ n vị isopren trong các sản phẩm tự nhiên terpenoid sau.
OH OH
AcO O OH
O
O
R O OH OBz
OAc
Trong hóa học polyme, đơ n vị lặp lại đư ợc gọi là monome và các đơ n vị lặp lại là
liên kết với nhau thông qua phản ứng trùng hợp chuỗi hoặc phản ứng trùng hợp bư ớc. Một vài
các ví dụ về phản ứng trùng hợp từng bư ớc đư ợc cung cấp dư ới đây.

87
29.2 . Vẽ đơ n vị lặp lại trong mỗi sản phẩm polyme.
COOH
HOOC
nhiệt
+ Muối Nylon-6,6
NH2
H2N
NCO
+ OH
HO Polyurethane
NCO
O
nhiệt
O + HO OH Glyptal
OH
O
Thiên nhiên cũng đư ợc nghi ngờ đã sử dụng các khối xây dựng cơ bản như HCN, NH3 và
nư ớc đư ợc quan sát trong không gian giữa các vì sao để tạo ra adenin, guanin, cytosine và uracil
trong “hệ thống prebiotic” như Oro đã chứng minh vào năm 1960.
29.3 Xác định nguồn gốc của từng nguyên tử cacbon và nitơ của các bazơ này từ HCN,
NH3 và H2O
NH2
O O
N NH2
N
NH HN HN
N
N N NH2 TRÊN
TRÊN
N H
N
H

88
29.1

89
29,2
29.3

90
Đúng hay sai
30.1 Hydro là nguyên tố có nhiều nhất ở lõi của mặt trời.
30.2 Hiđro là nguyên tố duy nhất trong bảng tuần hoàn có thể tồn tại mà không có nơ tron. Đây
gợi ý rằng một neutron cần thiết để liên kết các proton tích điện d ư ơ ng trong
nhân tế bào.
30.3 Số nơ tron đối với hạt nhân nặng vư ợt quá số proton, vì
lực đẩy tĩnh điện giữa các proton là tầm xa trong khi lực hạt nhân
mạnh giữa các proton và neutron là phạm vi ngắn.
30.4 Heli là nguyên tố phong phú thứ hai trong vũ trụ. Tỷ lệ mol giữa
hạt nhân hydro (proton) và hạt nhân heli (hạt α) là khoảng 3 đến 1.
30,5 Helium lần đầu tiên đư ợc tạo ra bên trong ngôi sao đầu tiên trong lịch sử vũ trụ.
30.6 Khối lư ợng của hạt α = 2 × (khối lư ợng proton + khối lư ợng nơ tron).
30.7 Nguyên tử trung hòa lần đầu tiên đư ợc tạo ra trư ớc khi ngôi sao đầu tiên ra đời trong lịch sử của
vũ trụ.
30.8 Việc phát hiện ra argon trư ớc khi phát hiện ra quy tắc octet.
30,9 Bảng tuần hoàn của Mendeleev có trư ớc khi phát hiện ra argon.
30.10 Sự phát hiện ra proton đi trư ớc sự khám phá ra electron.
30.11 Năng lư ợng ion hóa của hydro lớn hơ n năng lư ợng liên kết của
hydro phân tử.
30.12 entanpi tạo thành CO2 (g) gần bằng hai lần entanpi của
sự tạo thành H2O (g), vì trong CO2 có hai nguyên tử oxy âm điện.
trong khi chỉ có một trong H2O.
Đúng: 30.2, 30.3, 30.7, 30.8, 30.9, 30.11
Sai: 30.1, 30.4, 30.5, 30.6, 30.10, 30.12

91
VẤN ĐỀ THỰC TIỄN
LUYỆN TẬP SỐ 31 (THỰC HÀNH)
Xác định khối lư ợng phân tử của carbon dioxide từ các phép đo mật độ
Giới thiệu
Nguyên tắc của Avogadro (1811) là cơ bản. Ví dụ, khối lư ợng phân tử
xác định từ mật độ khí dựa trên nguyên tắc này. Cannizzaro vào năm 1858 đã cho thấy điều đó
khối lư ợng phân tử đư ợc xác định từ các phép đo mật độ khí có thể đư ợc sử dụng để xác
định
khối lư ợng nguyên tử t ư ơ ng đối. Ví dụ, khối lư ợng phân tử t ư ơ ng đối của oxit nitric, oxit nitơ ,
và nitơ điôxít so với khí hydro, mà Cannizzaro định nghĩa là 2, là 30,
44 và 46 t ư ơ ng ứng. Từ một lư ợng lớn dữ liệu như vậy, ngư ời ta có thể suy ra nguyên tử t ư ơ ng đối
khối lư ợng của các phần tử khác nhau.
Các phép đo mật độ khí đã dẫn đến một bư ớc đột phá lớn khác vào thế kỷ 19.
Rayleigh và Ramsay đã phát hiện ra argon trong khi xác định mật độ của khí nitơ (xem
Bài toán 6). Ngay sau đó, một nhóm mới đã đư ợc thêm vào để giúp hoàn thiện bảng tuần hoàn. Avogadro's
nguyên tắc đư ợc minh họa trong thí nghiệm sau liên quan đến việc xác định khối lư ợng mol
của carbon dioxide từ các phép đo mật độ. Thí nghiệm này cũng sử dụng định luật khí lý tư ởng.
Vật liệu
• Đá khô, nư ớc
Dụng cụ và dụng cụ thủy tinh
• cân với độ chính xác ít nhất là 0,01 g
• hai bình 500 cm3 có nắp bên
• ống cao su
• nút cao su
• lá nhôm
• xi lanh
• nhiệt kế

92
• phong vũ biểu

93
Thiết kế thử nghiệm
31.1 Đư a ra hai quy trình riêng biệt để xác định khối lư ợng riêng của carbon dioxide trong
phòng nhiệt độ và áp suất khí quyển sử dụng đá khô làm nguồn carbon dioxide.
31.2 Chỉ ra các nguồn lỗi có thể xảy ra và đề xuất các cách để giảm thiểu các lỗi này.
31.3 Tính khối lư ợng mol của cacbon đioxit (i) từ khối lư ợng riêng của nó so với khối lư ợng riêng của không khí và
(ii) sử dụng định luật khí lý tư ởng.
Quy trình A
(1) Ghi lại nhiệt độ môi trư ờng (T) và áp suất khí quyển (p).
(2) Cân bình. Ghi lại m1.
m1 = m (bình) + m (không khí)

(1)
(3) Đặt đá khô đã đư ợc nghiền nhỏ dư ới đáy bình và để thời gian cho quá trình thăng hoa xảy ra.
Sau một thời gian, đảm bảo rằng không còn đá khô rắn và đo
nhiệt độ bên trong bình. Chờ cho đến khi nhiệt độ đư ợc cân bằng với các khe hở
đư ợc bao phủ lỏng lẻo bằng lá nhôm để để khí cacbonic ở nhiệt độ phòng và
áp suất khí quyển làm đầy bình, lau sạch nư ớc ngư ng tụ trên bề mặt bên ngoài
của và cân. Ghi m2.
m2 = m (bình) + m (CO2) (2)
(4) Đậy kín chỗ hở của tay đòn bên bằng nút cao su. Đổ đầy bình vào vành với
nư ớc và đo thể tích của nư ớc bằng ống đong chia độ. Đây là khối lư ợng
của
khí cacbonic trong bình (V). Tính khối lư ợng m (không khí) chiếm thể tích này ở điều kiện
thí nghiệm. Giả sử rằng 78% không khí là nitơ , 21% oxy,
và 1% argon. Khối lư ợng của 1 mol không khí là 29,0 g. Tính m (bình) từ (1) và
m (không khí). Sau đó tính m (CO2) từ (2) và m (bình).
(5) Xác định phân tử khối của khí cacbonic từ m (CO2) và m (không khí).
-1 m (CO) 2
M (CO2) = 29,0 g
mol m ( ) hàng không
(6) Cũng xác định khối lư ợng phân tử của khí cacbonic bằng cách sử dụng định luật khí lý tư ởng.
m
p V =
(RCTO2
94
)
(
C
O
2

95
Quy trình B
(1) Nối hai bình thông qua cánh tay bên của chúng bằng một đoạn ống cao su. Nâng cao một
bình và đặt một lư ợng vừa đủ đá khô đã nghiền vào đáy bình này. Niêm phong
việc mở bình trên cao này bằng nút cao su và để khí cacbonic vào
tràn qua cánh tay bên của nó, và làm đầy bình nhận (phía dư ới).
(2) Sau khi đã tràn một lư ợng khí cacbonic vừa đủ, cân bình tiếp nhận.
chứa đầy khí cacbonic sau khi đậy các lỗ hở bằng lá nhôm. Lợi thế
của quy trình này là carbon dioxide trong bình tiếp nhận ở nhiệt độ phòng và
áp suất không khí.
(3) Xác định thể tích, V và khối lư ợng của bình theo quy trình A.
(4) Lặp lại cho đến khi thu đư ợc khối lư ợng khí cacbonic trong bình tư ơ ng ứng.
(5) Xác định khối lư ợng mol của khí cacbonic như trên.

96
LUYỆN TẬP 32 (THỰC HÀNH)
Xác định khối lư ợng mol bằng cách giảm điểm đóng băng
Giới thiệu
Phép đo chính xác mật độ khí đư ợc sử dụng để xác định phân tử
khối lư ợng của các hợp chất khí trong thế kỷ 19. Tuy nhiên, đối với các hợp chất lỏng và rắn,
thuộc tính colligative phải đư ợc sử dụng. Ở đây, sự suy giảm điểm đóng băng sẽ đư ợc sử dụng để
chứng minh cách các nhà hóa học thế kỷ 19 ư ớc tính khối lư ợng mol của một hợp chất chư a biết
và xác định công thức phân tử từ một công thức thực nghiệm đã cho. Điểm đóng băng
trầm cảm cũng có thể đư ợc sử dụng để kiểm tra lý thuyết của Arrhenius về sự phân ly điện.
Hóa chất và vật liệu
• Nư ớc đá
• natri clorua
• hợp chất không xác định A (glucose),
• hợp chất không xác định B (sucrose),
• dây
• nhiệt kế hoặc cảm biến nhiệt độ kỹ thuật số (độ chính xác 0,1 ° C),
• cốc,
• ống nghiệm,
• dây
Thủ tục
(1) Trộn đủ natri clorua với nư ớc đá và nư ớc trong cốc để đư a đến nhiệt độ của
nư ớc đá xuống khoảng –8 đến –10 ° C. Thêm đá và muối nếu cần thiết để
duy trì khoảng nhiệt độ này.
(2) Thêm vài ml nư ớc vào ống nghiệm (đư ờng kính 2 ~ 3 cm). Đặt một
nhiệt kế hoặc cảm biến nhiệt độ kỹ thuật số và một dây đư ợc uốn cong ở một đầu để tạo thành một vòng
tạo điều kiện trộn lẫn. Sau đó nhúng nửa dư ới của cụm ống nghiệm vào chậu nư ớc đá
và theo dõi sự thay đổi nhiệt độ trong khoảng 10 phút trong khi khuấy mạnh
nư ớc với dây. Nhiệt độ sẽ giảm mạnh đến mức siêu làm mát và

97
tăng nhẹ đến điểm đóng băng, nơ i nhiệt độ sẽ duy trì ổn định.
Hiệu chỉnh nhiệt kế hoặc cảm biến nhiệt độ về 0 ° C tại điểm đóng băng của
nư ớc.
(3) Chuẩn bị dung dịch chứa 1,00 mol natri clorua 2,00 mol trong nư ớc. Xác định
điểm đông đặc của các dung dịch này theo quy trình trên. Sử dụng ba dữ liệu
điểm (gốc từ hiệu chuẩn điểm 0, nồng độ molal 1,00 và 2,00), xây dựng một
đư ờng cong thể hiện điểm đóng băng so với nồng độ mol. Xác định hằng số điểm đóng băng,
Kf, của nư ớc từ độ dốc và hệ số van't Hoff i đối với natri clorua.
- Tf = Kf m I
(4) Hòa tan 20 g hợp chất chư a biết trong 80 g nư ớc. T ư ơ ng tự, hòa tan 20
g hợp chất B chư a biết trong 80 g nư ớc. Xác định điểm trầm cảm của
các giải pháp này và tính nồng độ mol.
(5) Từ số mol tính đư ợc và số gam hợp chất có trong 1.000 g
dung môi, tính khối lư ợng mol của cả hai hợp chất.
(6) Phân tích nguyên tố cho thấy các hợp chất là cacbohiđrat đơ n giản. Khối lư ợng
phần trăm của C, H và O (theo sự khác biệt) cho cả hai hợp chất là t ư ơ ng tự nhau trong
sai số thực nghiệm (C: 40 ~ 42%, H: 6 ~ 7%, O: 51 ~ 54%). Đề xuất phân tử
công thức của hợp chất A và B.

98
Xác định khối lư ợng mol của polyme bằng chuẩn độ
Giới thiệu
Polycaprolactone (PCL) là một loại polyester có thể phân hủy sinh học với nhiệt độ nóng chảy thấp (~ 60 ° C)
thư ờng đư ợc điều chế bằng cách trùng hợp mở vòng (ROP) của ε – caprolactone (ε – CL) sử dụng
chất xúc tác như thiếc (II) 2 – etylhexanoat (octanoat stannous).
Sn O2C
O 2
ε-Caprolactone
PCL hoàn toàn có thể phân hủy sinh học. Hơ n nữa, điểm nóng chảy thấp của nó làm cho PCL trở thành một
thành phần của một vật liệu phân hủy sinh học tổng hợp. Ví dụ, PCL trộn với tinh bột là
dùng để làm túi đựng rác dễ phân hủy sinh học giá rẻ.
PCL bị phân hủy bằng cách thủy phân các liên kết este của nó trong các điều kiện sinh lý và,
do đó, cũng đã nhận đư ợc rất nhiều sự quan tâm để sử dụng làm vật liệu sinh học cấy ghép.
PCL đã đư ợc chấp thuận ở một số quốc gia nhất định để sử dụng trong cơ thể ngư ời, và có thể
có khả năng đư ợc sử dụng trong phân phối thuốc, chỉ khâu, hàng rào kết dính và giá đỡ để sửa chữa mô. Vì thế
cho đến nay, nhiều loại thuốc đã đư ợc đóng gói trong hạt PCL để giải phóng có kiểm soát và
phân phối thuốc có mục tiêu.
Gần đây, có báo cáo rằng ROP của ε – CL có thể tiếp tục với nhiệt
sự hiện diện của các axit amin tự nhiên. Do đó, tính tư ơ ng thích sinh học và tính an toàn in vivo của PCL
do đó – thu đư ợc có thể đáp ứng cho các mục đích y tế và dư ợc phẩm.
H2N COOH O
Alanine ε Caprolactone

99
Trong thử nghiệm này, bốn phản ứng ROP sẽ đư ợc thực hiện trong các khoảng thời gian khác nhau để
chuẩn bị các mẫu polyme có phân tử khối khác nhau. Vì mức độ trùng hợp
(DP) của những mẫu này t ư ơ ng đối thấp và mỗi phân tử polyme chứa một nhóm cuối
thích hợp cho chuẩn độ axit-bazơ đơ n giản, khối lư ợng phân tử trung bình của các polyme có thể là
đư ợc xác định bằng phân tích nhóm cuối. Một vấn đề chính trong cách tiếp cận như vậy đối với khối lư ợng phân tử
xác định là tìm một dung môi cho polyme t ư ơ ng thích với phép chuẩn độ.
May mắn thay, một hệ thống dung môi thích hợp có sẵn cho PCL. PCL có thể đư ợc chuẩn độ bằng KOH
trong rư ợu isopropyl / dung môi 1,4 – dioxan (v / v = 1/4) sử dụng dung dịch phenolphtalein 1% trong
pyridine làm chất chỉ thị. Khối lư ợng mol trung bình, Mn, của polyme có thể đư ợc tính bằng
theo khối lư ợng mẫu và số mol của nhóm cuối cùng:
Mn = khối lư ợng của mẫu polyme tính bằng g / lư ợng chất (tính bằng mol) từ phép phân tích nhóm cuối
Mức độ trùng hợp (DP) tại thời điểm phản ứng cụ thể có thể thu đư ợc từ Mn đối với mỗi
mẫu polyme.
DP = Mt / M0,
Mt - khối lư ợng mol tại thời điểm t
M0 - khối lư ợng mol của một đơ n vị đơ n vị
• L – alanin,
• ε – caprolactone
• KOH
• Tetrahydrofuran
• Metanol
• rư ợu isopropyl
• 1,4 – dioxan
• Dung dịch phenolphtalein 1% trong pyridin
• Cân với độ chính xác ít nhất 0,01 g, •
bốn bình đáy tròn một cổ 50 cm3 ,

10
• bốn cốc 250 cm3 ,
• ống nghiệm,
• burrette 50 cm3 ,
• Pipet Pasteur,
• tắm dầu,
• máy khuấy đĩa nóng,
• lò nư ớng chân không,
• cân theo tỷ lệ mg
Quy trình 1: Phản ứng trùng hợp có vòng mở gọn gàng Trong
(1) mỗi bình trong số bốn bình có đáy tròn một cổ 50 cm3 (RBF), trộn 0,13 g L – alanin.
(1,5 mmol) và 5,13 g ε – caprolactone (45 mmol) và khuấy hỗn hợp ở 160 ° C trong dầu
bồn tắm. Nối các bình với đư ờng dây nitơ để giải phóng bất kỳ áp suất nào đư ợc tạo ra trong quá trình
sư ởi.
(2) Sau 1, 5, 12 và 24 h, lấy một trong các bình ra khỏi bể và làm nguội đến nhiệt độ phòng. Hòa tan hỗn
hợp trong 5 cm3 tetrahydrofuran (THF) và kết tủa sản phẩm polyme bằng cách đổ dung dịch vào 80
cm3
metanol / H2O (v / v = 4/1)
dung dịch.
(3) Lọc các sản phẩm polyme kết tủa và làm khô trong tủ sấy chân không trong vài giờ.
Đo khối lư ợng sản phẩm polyme đã làm khô.
Quy trình 2: Chuẩn độ bằng KOH
(1) Chuẩn bị dung dịch chuẩn của KOH có nồng độ khoảng 0,008 mol dm – 3
trong isopropyl alcohol / 1,4 – dioxan (v / v = 1/4).
(2) Hòa tan mỗi mẫu polyme thu đư ợc ở trên trong 5,0 cm3 rư ợu isopropyl / 1,4–
điôxin (v / v = 1/4). Thêm 4 giọt dung dịch phenolphtalein / pyridin 1% vào 1,0 cm3
lấy phần của mỗi dung dịch polyme và chuẩn độ bằng dung dịch KOH đã chuẩn hóa. Nói lại
chuẩn độ này.
(3) Tính khối lư ợng mol thực nghiệm trung bình (g mol – 1) của mẫu từ
thể tích trung bình của chất chuẩn độ.
(4) Lặp lại bư ớc 2 và bư ớc 3 đối với các mẫu polyme khác.

10
Câu hỏi
Giả sử rằng sau 24 giờ chuyển hóa 100% monome thì thu đư ợc tất cả các amin
axit (alanin) đư ợc kết hợp vào polyme.
33.1 Cấu trúc của hợp chất tạo thành là gì nếu alanin tấn công caprolacton?
Giải thích ý nghĩa của phép chuẩn độ bằng KOH.
33.2 Tại các thời điểm 1, 5, 12 và 24 h, hãy tính sản lư ợng, lư ợng KOH theo mol đã dùng trong
chuẩn độ, số chuỗi polyme, giá trị khối lư ợng mol thực nghiệm trung bình (g mol – 1) của polyme
(Mn), và mức độ trùng hợp.
1 giờ 2 giờ 5 giờ 24 giờ
vật mẫu
vật vật vật mẫu
mẫu mẫu
Sản lư ợng polyme (g)
Thể tích dung dịch KOH (cm3 )
Lư ợng KOH (mmol)
Lư ợng polyme (mmol)
Mn (g mol – 1)
Mức độ trùng hợp
33.3 Rút ra từng sản phẩm cao phân tử từ các thử nghiệm 1, 5, 12 và 24 giờ. Đơ n vị lặp lại trong
chuỗi polyme có thể đư ợc biểu thị như một ví dụ dư ới đây.
Ví dụ) axit 11 – aminoundecanoic
H2N COOH
10

10
Tách và xác định định lư ợng thuốc nhuộm bằng sắc ký cột và
phép đo quang phổ
Giới thiệu
Trong thí nghiệm này, học sinh nhận đư ợc những thể tích nhỏ của chất lỏng chư a biết đó là hỗn hợp
màu đỏ allura (C17H12N2O8S2Na2, viết tắt. AR) và xanh bromocresol (viết tắt C21H14Br4O5S .
BCG) ở các dạng cơ bản của chúng. Một phân số đư ợc đặt trên một cột silica gel nhỏ, mà học sinh
chuẩn bị bằng cách đổ đầy silica gel vào pipet Pasteur. Học sinh tách thuốc nhuộm theo từng bư ớc
rửa giải với các dung môi đư ợc liệt kê trong Bảng 1. Học sinh chọn hai chất rửa giải đư ợc mong đợi
để phân tách thuốc nhuộm tốt nhất. Sau đó, các mẫu đư ợc pha loãng đến một thể tích đã biết và
định lư ợng bằng ph ươ ng pháp đo quang phổ khả kiến. Các thành phần của toàn bộ thử nghiệm - cột
chuẩn bị, phân tách, đư ờng chuẩn và phân tích phần chư a biết - có thể đư ợc thực hiện
dễ dàng nếu học sinh biết cách thực hiện định lư ợng pha loãng nối tiếp, vận hành một máy quang phổ–
máy đo quang, và biết cách chọn bư ớc sóng phân tích cho thuốc nhuộm.
OH
Br Br
OCH3 HO Br
H3C
NaO3S NN OH
O
S H 3C Br
O O
Allura đỏ SO3Na Bromocresol xanh

• đỏ allura, rắn,
• bromocresol xanh, rắn,
• axit clohydric, w (HCl) = 0,35,
• triethylamine,
• metanol,
• etyl axetat,
• silica gel, rắn,

10
• máy quang phổ khả kiến,
• cân phân tích,
• cuvet mẫu (chiều dài đư ờng dẫn 10-
mm), • mư ời hai bình định mức 10
cm3 , • hai bình định mức 50 cm3,
• hai cốc 50 cm3, • ba pipet
Pasteur
2 cm3, • một micropipet (0,1 cm3 ),
• chất độn pipet.
Thủ tục:
TÔI.
Chuẩn bị dung dịch thuốc nhuộm gốc
Các dung dịch thuốc nhuộm này có xu hư ớng bị phân hủy trong thời gian dài, vì vậy chúng sẽ
đư ợc chuẩn bị ngay trư ớc khi thử nghiệm.
(1) Xanh bromocresol. Một mẫu đã cân chính xác (300 mg) đư ợc hòa tan trong etyl axetat trong một
bình định mức 50 cm3 để bổ sung đủ trietylamin để tạo ra
dạng bazơ màu tím.
(2) Đỏ Allura. Một mẫu đã cân chính xác (khoảng 100 mg) đư ợc hòa tan trong khoảng 30 cm3
metanol trong bình định mức 50 cm3 trong đó thêm từng giọt trietylamin vào đó cho đến
khi thuốc nhuộm đư ợc hòa tan hoàn toàn. Metanol sau đó đư ợc thêm đến vạch để pha loãng
hỗn hợp.
Lư u ý: Allura đỏ nên đư ợc tinh chế trư ớc như sau: Hòa tan muối natri của allura đỏ
trong metanol và sau đó lọc hỗn hợp. Thêm một lư ợng dư HCl đặc vào
dịch lọc thu đư ợc. Sau khoảng 30 phút, các tinh thể thu đư ợc ở dạng proton hóa
có thể đư ợc lọc bỏ.
II.
Chuẩn bị các dung dịch thuốc nhuộm tiêu chuẩn
Chuẩn bị năm dung dịch chuẩn cho mỗi loại thuốc nhuộm bằng cách pha loãng dung dịch gốc
trong cùng dung môi đư ợc sử dụng để chuẩn bị dung dịch gốc trong các bình định mức 10 cm3. Đến
Dung dịch tiêu chuẩn đỏ allura thêm 3–4 giọt HCl đậm đặc để thu đư ợc chất màu trong
dạng axit. Nồng độ của các dung dịch chuẩn phải nằm trong khoảng từ một phần mư ời đến
chín phần mư ời so với nồng độ ban đầu của dung dịch gốc.

10
III.
Lập đư ờng chuẩn của thuốc nhuộm
Lập đư ờng chuẩn cho từng thuốc nhuộm sử dụng độ hấp thụ của nó ở đỉnh t ư ơ ng ứng
nồng độ tối đa so với ppm.
IV. Chuẩn bị cột sắc ký
Chuẩn bị cột sắc ký bằng cách đặt một nút nhỏ bằng bông thủy tinh (hoặc bông) vào chỗ thắt
của pipet Pasteur 2 cm3. Silica gel (45/70 mesh) đư ợc trộn trong etyl axetat là
đư ợc thêm vào pipet để tạo ra 4–5 cm gel đã đóng gói trong cột.
V. Sắc ký và định lư ợng cột (1) Chuyển một lư ợng 40
µdm3 chất lỏng chư a biết vào cột.
(2) Tráng thành cột bằng một vài giọt dung dịch rửa giải đư ợc chọn từ Bảng 1, cho dung dịch
rửa giải đi qua cột và thu lấy dịch rửa giải vào bình định mức 10 cm3.
chứa 2-3 giọt triethylamine.
(3) Cho dung dịch rửa giải thứ hai đi qua cột đư ợc chọn từ Bảng 1 và thu dịch rửa giải vào
một bình định mức 10 cm3 riêng biệt có chứa 3 - 4 giọt HCl đặc.
Một dải tạp chất nhỏ có thể bị bỏ lại ở đầu cột.
(4) Pha loãng phần thứ nhất ở dạng cơ bản, màu tím của nó đến thể tích bằng dung dịch rửa giải thứ nhất.
(5) Pha loãng phần thứ hai ở dạng axit, màu đỏ của nó đến thể tích bằng dung dịch rửa giải thứ hai.
(6) Tìm nồng độ của mỗi mẫu và do đó lư ợng (mg) của mỗi thuốc nhuộm trong
chư a biết từ đư ờng chuẩn cho từng thuốc nhuộm.
Bảng 34.1 Các hệ thống rửa giải có thể có
Eluent No. Eluent Set I Eluent Set II
1 etyl axetat
metanol
2 metanol
etyl axetat
3 etyl axetat – HCla) (200: 1 v / v) metanol – HCl (200: 1 v / v)
4 etyl axetat – TEA (200: 1 v / v) metanol – TEA (200: 1 v / v)
5 metanol – HCl (200: 1 v / v)

etyl axetat – HCl (200: 1 v / v)
6 metanol – TEA (200: 1 v / v)
etyl axetat – TEA (200: 1 v / v)
a) axit clohiđric đặc.

10
Câu hỏi
34.1 Nồng độ ppm của AR và BCG trong mẫu của bạn là bao nhiêu?
34.2 Lư u ý rằng việc tách đư ợc thực hiện ở chế độ LC pha bình thư ờng. Cân nhắc việc
cấu trúc của thuốc nhuộm, bạn muốn rửa giải thuốc nhuộm nào trư ớc để có kết quả tốt nhất? Cái mà
bạn sẽ sử dụng chất rửa giải để rửa giải thuốc nhuộm rửa giải đầu tiên? Giải thích.
34.3 Thuốc nhuộm nào sẽ đư ợc rửa giải thứ hai? Bạn sẽ sử dụng chất rửa giải nào để rửa giải lần thứ hai
thuốc nhuộm? Giải thích.

10
Tổng ββ–Dimethylaminopropiophenone hydrochloride

hợp
Giới thiệu
Prozac là một loại thuốc chống trầm cảm nổi tiếng, còn đư ợc gọi là "thuốc hạnh phúc" vì nó có thể giúp
giảm bớt trầm cảm. Thành phần hoạt chất trong Prozac là fluoxetine. Fluoxetine đư ợc điều chế từ
β – đimetylaminopropiophenon trong một trình tự bốn bư ớc.
F3C
O
các bư ớc
CH3 O
N
CH3
CH3 N
H
fluoxetin (Prozac)
Phân tử đích có thể thu đư ợc bằng phản ứng một nồi liên quan đến ba hoặc nhiều hơ n
hợp chất khởi đầu còn đư ợc gọi là phản ứng đa thành phần (MCR). Trong số các MCR cổ điển
các phản ứng tên đã phát triển thành các phản ứng hóa học phổ biến trong ngành dư ợc phẩm
để điều chế các thư viện hợp chất của các hợp chất giống thuốc phân tử thấp. Ví dụ, phản ứng
Mannich là phản ứng kết hợp “một nồi” của ba mảnh tổng hợp để tạo ra
một sản phẩm duy nhất. Phản ứng đa thành phần này có thể đư ợc áp dụng để tổng hợp β – đimetyl
aminopropiophenone, như paraformaldehyde và dimethylamine hydrochloride đư ợc kết hợp trong
sự có mặt của acetophenone để sản xuất trực tiếp β – dimethyl – aminopropiophenone.
O
O
O
CH3
CH3 + HCl CH3
N
+ HN HCl
H H
CH3 EtOH, CH3

10
Thực nghiệm
Hóa chất
• Acetophenone, chất lỏng,
• dung dịch nư ớc HCl đặc,
• đimetylamin hydroclorua, chất rắn,
• paraformaldehyde, rắn,
• etanol, dung dịch nư ớc 95%,
• ete etylic,
• hexan,
• metanol,
• etyl axetat,
• axeton,
• NaHCO3, dung dịch nư ớc,
• KMnO4
, dung dịch nư ớc, 0,1 mol dm – 3,
• ZnCl2, rắn,
• FeCl3, dung dịch nư ớc 2,5%,
• Dung dịch nư ớc AgNO3, 5%,
• NaOH, dung dịch nư ớc 10%, •
NH3, dung dịch nư ớc (c = 2 mol dm – 3),
• 2,4 – dinitrophenylhydrazine,
• ngắn gọn. axit sunfuric.
Thiết bị và dụng cụ thủy
tinh • bình cầu đáy tròn, 25 cm3 ,
• Bình tam giác, 50 cm3 ,
• máy khuấy,
• bộ điều khiển nhiệt độ,
• lớp phủ sư ởi ấm,
• cát,
• giá đỡ,
• kẹp và giá đỡ kẹp,
• thiết bị điểm nóng chảy,
• ống mao dẫn,

10
• thanh từ
tính,
• bình ngư ng hồi lư u,
• vòi,
• Phễu Büchner,
• bình hút,
• đũa thủy tinh,
• giấy lọc, •
cốc có mỏ, 100 cm3 ,
• Tấm TLC (silica gel 60 F254, độ dày lớp: 250 µm, trên giá đỡ bằng kính),
• ống tiêm siêu nhỏ,
• buồng phát triển có nắp,
• Đèn UV.
Thủ tục
Bên trong tủ hút, thêm 2 cm3 axetilen, 0,65 g đimetylamin hydroclorua và 1,76 g paraformaldehyt
vào một bình cầu đáy tròn 25 cm3. Thêm 4 cm3 etanol 95% vào bình, tiếp theo là 40 µdm3 HCl đặc. Thêm
thanh từ tính của bạn và trang bị bình ngư ng tụ hồi lư u. Hồi lư u hỗn hợp trong 2 giờ bằng cách đặt
bình vào bể cát
đư ợc làm nóng trư ớc đến 120 ° C. Để hỗn hợp phản ứng nguội một chút (đến 50 ~ 80 ° C) và chuyển nó đến
một bình Erlenmeyer nhỏ (rót, không dùng pipet vì vật liệu có thể đóng băng trong pipet).
Thêm 16 cm3 axeton và để bình nguội đến nhiệt độ phòng. Trộn kỹ với một
đũa khuấy thủy tinh. Làm nguội hỗn hợp trong bồn nư ớc đá để hoàn thành quá trình kết tinh. Lọc bằng
cách hút bằng cách sử dụng phễu Büchner với bình lọc và rửa chất rắn bằng 4 cm3 axeton.
(Bạn có thể sử dụng 1 cm3 axeton để giúp chuyển phần cuối cùng của chất rắn trong bình.) Cho sản phẩm
để khô ít nhất 20 phút trên phễu. Cân các sản phẩm và xác định điểm nóng chảy của chúng.
Chiết một amin tự do vào dung môi hữu cơ bằng dung dịch nư ớc NaHCO3 để
phát triển TLC. Hòa tan khoảng 0,1 g sản phẩm bằng nư ớc cất và sau đó chuyển
dung dịch vào phễu chiết nhỏ. Thêm ete etylic làm dung môi hữu cơ . Trung hòa
lớp nư ớc bằng dung dịch NaHCO3 trong nư ớc . Sử dụng giấy pH. Lấy lớp hữu cơ cho TLC.
Khai triển tấm TLC trong etyl axetat: hexan (2: 1, v / v) hoặc etyl axetat: metanol (2: 1, v / v).
Kiểm tra định tính
Thực hiện các thử nghiệm sau với sản phẩm và báo cáo kết quả quan sát.

10
1) Thử nghiệm Bayer (Kali pemanganat); ALKENES VÀ ALKYNES
(Phép thử này hữu ích để chỉ ra sự có mặt của hầu hết các nhóm chức olefinic hoặc axetylen.)
Hòa tan 30 mg chế phẩm trong 2 cm3 nư ớc. Thêm từng giọt dung dịch nư ớc KMnO4, (c = 0,1 mol dm – 3) báo
cáo kết quả.
2) Kiểm tra Lucas; RƯ ỢU
(Phép thử này rất hữu ích để phân biệt giữa khối lư ợng mol phân tử dư ới của nguyên tố sơ cấp, thứ cấp và
rư ợu bậc ba. )
Chuẩn bị thuốc thử Lucas bằng cách hòa tan 136 g kẽm clorua trong 89 cm3 đồng thời. HCl làm lạnh trong bể
nư ớc đá. Thêm 2 cm3 thuốc thử Lucas vào 30 mg sản phẩm trong ống nghiệm. Lư u ý thời gian cần thiết để
tạo thành alkyl clorua không hòa tan, xuất hiện dư ới dạng lớp hoặc nhũ t ư ơ ng.
3) Thử nghiệm clorua sắt; PHENOLS
(Thử nghiệm này rất hữu ích để nhận biết các phenol.)
Hòa tan 30 mg sản phẩm trong 2 cm3 nư ớc hoặc hỗn hợp etanol và nư ớc, rồi thêm
3 giọt dung dịch nư ớc clorua sắt 2,5%. Hầu hết các phenol tạo ra màu đỏ, xanh lam,
màu tím, hoặc xanh lá cây; enols cho màu đỏ, tím hoặc nâu.
4) Thuốc thử Tollen (ion phức bạc-amoniac); ALDEHYDES (Thử nghiệm này hữu
ích để phân biệt aldehyde với xeton và các hợp chất cacbonyl khác.)
Cho vào ống nghiệm sạch 2 cm3 dung dịch bạc nitrat 5% và 1 giọt dung dịch natri hiđroxit 10%. Thêm từng
giọt dung dịch amoniac (c = 2 mol dm – 3) với chất
lắc cho đến khi kết tủa bạc oxit vừa tan. Thêm 1 giọt chất lỏng hoặc 30 mg
của sản phẩm cần thử nghiệm, lắc ống để trộn đều và để yên ở nhiệt độ phòng cho
20 phút. Nếu không có gì xảy ra, đun nóng ống trong cốc nư ớc ở 35 ° C trong năm phút.
5) Thử với 2,4 – dinitrophenylhydrazine; ALDEHYDES VÀ KETONES
(Thử nghiệm này hữu ích để xác định andehit và xeton.)
Điều chế thuốc thử 2,4 – dinitrophenylhydrazin bằng cách hòa tan 3 g 2,4 – dinitrophenylhydrazin trong đó
15 cm3 trong tổng số. axit sunfuric và thêm dung dịch này , khuấy đều, thành hỗn hợp có kích thư ớc 20 cm3
gồm nư ớc và 70 cm3 etanol 95%. Hòa tan 100 mg sản phẩm rắn trong 2 cm3 là 95%

11
etanol, và thêm dung dịch này vào 2 cm3 thuốc thử 2,4 – dinitrophenylhydrazin. Lắc
hỗn hợp mạnh mẽ; nếu kết tủa không hình thành ngay lập tức, để yên dung dịch trong 15 phút.
Kết quả
- Thuốc thử & Sản phẩm (Hiển thị các phép tính)
Thuốc thử
m (g) hoặc V tính chất
(tên ghép) M mmole đư ợc
(cm3 ) t ư ơ ng đ ư ơ vật lý
sử dụng
(g mol – 1) ng
đã sử dụng
Sản phẩm: [M =
g mol – 1]
Khối lư ợng:
g
Năng suất: %
- Điểm nóng chảy: ° C (Đã quan sát)
° C (Báo cáo trong tài liệu)
- Giá trị Rf (Ghi lại các giá trị Rf và kích thư ớc và hình dạng của từng điểm):
(Hiển thị các phép tính)
Kết quả kiểm tra
Thuốc thử thử nghiệm

Đư ợc Quan sát
kỳ vọng
1) KMnO4 (thử nghiệm của Bayer)
2) HCl, ZnCl2 (thử nghiệm của Lucas)
3) FeCl3 (dung dịch clorua sắt)
4) AgNO3 / NaOH / NH3

(Thuốc thử của
Tollen) 5) 2,4 – dinitrophenylhydrazine
H
N
NH2
O2N NO2

11
Câu hỏi
Cơ chế chung cho phản ứng Mannich đư ợc đư a ra dư ới đây như một ví dụ minh họa.
H H
H O R H
O H+ O H+ O R
N N
H H H H H H R
R H H H H
R
H
O H N
R
R R '
O
H R
-H2O R
N
R '
H R
R2N
Tính toán phản ứng tổng thể theo kiểu từng bư ớc. Hãy thử mô tả cơ chế (ví dụ:
điện tử "đẩy") cho phản ứng đư ợc thực hiện trong thử nghiệm.
O
thuyết tautomerism keto-enol
CH3
Một
H3C CH3
O H OH N
+ H
B
H H
H H
+
H
+ H2O C
D
CH3
N
A + D E
+ CH3
H

11
Động học enzyme bằng catalase
Giới thiệu
Xúc tác là một khái niệm trung tâm trong hóa học và sinh học, rất cần thiết trong đời sống và công nghiệp
các quy trình. Enzym là chất xúc tác cho các phản ứng sinh hóa. Trong thử nghiệm này, Michaelis–
Menten động học của sự phân hủy hydrogen peroxide (2 H2O2 2 H2O + O2) bởi catalase trong
nư ớc khoai tây sẽ đư ợc điều tra. Catalase nổi tiếng với tốc độ phản ứng cực cao.
Một phân tử catalase có thể phân hủy 40 triệu phân tử hydrogen peroxide trong một
thứ hai. Tốc độ cao như vậy là cần thiết để loại bỏ các loại oxy phản ứng và bảo vệ tế bào
thành phần trong môi trư ờng oxi hóa. Hình dư ới đây cho thấy cấu trúc 3 chiều
của catalase từ E. coli đư ợc xác định bằng phư ơ ng pháp tinh thể học tia X.
Từ thể tích của nó có thể xác định số mol khí oxi hóa
đư ợc đo bằng cách sử dụng buret hoặc từ sự thay đổi áp suất trong bình phản ứng kèm theo. Sự phản ứng lại
tốc độ có thể đư ợc biểu thị bằng số mol oxy trên một đơ n vị thời gian.
Enzyme (E) kết hợp với cơ chất (S) và tạo ra enzim - cơ chất
phức (ES) với hằng số tốc độ k1. ES có thể bị phân hủy trở lại E và S với tốc độ
hằng số k2 hoặc liên quan đến sản phẩm (P) với hằng số tốc độ k3. Điều kiện trạng thái ổn định của ES có
thể đư ợc xác định bằng cách giải các phư ơ ng trình tốc độ sau:
d [ES] / dt = k1 ([E] tot - [ES]) [S], trong đó [E] tot = [E] + [ES]
- d [ES] / dt = k2 [ES] + k3 [ES]
[S] ([E] tot - [ES]) / [ES] = (k2 + k3) / k1

11
(k2 + k3) / k1 đư ợc định nghĩa là hằng số Michaelis – Menten, KM.
Giải phươ ng trình cuối cùng cho [ES] ngư ời ta cho [ES] = [E] [S] / (KM + [S]).
Gọi v là tốc độ ban đầu cho quá trình tiến hóa của oxy: v = k3 [ES]. Nếu enzym có mặt
chỉ khi ES, v sẽ đạt đến giá trị lớn nhất, vmax = k3 [E] tot . Từ những mối quan hệ này, một
nhận đư ợc phươ ng trình Michaelis – Menten.
v
v =
tối đa
S ]
K M + [S[]
Rõ ràng, KM là giá trị của [S] khi v = vmax / 2. Lấy nghịch đảo của Michaelis–
Phươ ng trình Menten ngư ời ta nhận đư ợc phươ ng trình Lineweaver – Burk nổi tiếng (xem Hình), đó là
một trong những phư ơ ng trình đư ợc sử dụng thư ờng xuyên nhất trong hóa học.
1 / v = (KM / vmax) (1 / [S]) + 1 / vmax
• hydrogen peroxide,
• khoai tây tư ơ i,
• catalase

11
Dụng cụ
• máy xay sinh tố,
• tắm nư ớc đá,
• đun nư ớc sôi
Thủ tục
(1) Chuẩn bị 0,5, 1, 2, 3, 4, 6% dung dịch hydro peroxit bằng cách pha loãng 30% đã cho
hydrogen peroxide với nư ớc khử ion.
(2) Làm nư ớc ép khoai tây bằng cách trộn các miếng khoai tây với khối lư ợng nư ớc xấp xỉ bằng nhau.
Vắt lấy nư ớc cốt bằng vải thư a. Giữ nư ớc trái cây trong bồn nư ớc đá.
(3) Thêm 2 cm3 nư ớc trái cây vào 30 cm3 dung dịch hydro peroxit đã pha loãng và lắc.
Để đối chứng, sử dụng 30 cm3 nư ớc đã khử ion.
(4) Đo thể tích oxy đư ợc tạo ra bằng cách sử dụng thiết bị hiển thị bên dư ới. Làm xà phòng
bong bóng bằng bầu cao su và đo thời gian cần thiết để tạo ra một thể tích nhất định ( ví dụ
20 cm3) khí ôxy ở nhiệt độ phòng.
(5) Lặp lại với 6% hydrogen peroxide bằng cách sử dụng nư ớc trái cây đun trong nồi cách thủy sôi để
10 phút để làm biến tính enzym.
(6) Nếu có sẵn catalase tinh khiết, hãy lặp lại toàn bộ thí nghiệm bằng cách sử dụng catalase ở
nồng độ (1 micromolar chẳng hạn).
Xử lý dữ liệu và câu hỏi
36.1 Tính nồng độ mol của hydro peroxit, [S].
36.2 Tính khối lư ợng oxi sinh ra trong một thời gian nhất định đối với mỗi [S].

11
36.3 Tính v cho mỗi [S].
36.4 Vẽ biểu đồ v với [S] và xem nó có đạt đến giá trị lớn nhất hay không.
36.5 Xây dựng biểu đồ Lineweaver – Burk để xác định KM và Vmax.
36.6 Nếu biết [E] tot , hãy tính k3 từ Vmax = k3 [E] tot. Số lư ợt qua lại của
catalase mỗi giây?

11

Preparatory Problems Icho 2006

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Preparatory Problems Icho 2006

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Machine Translated by Google

CÁC BÀI TOÁN CHUẨN BỊ TỪ

OLYMPIADS HÓA HỌC QUỐC TẾ

IChO lần thứ 38 - 42

Biên tập bởi Anton Sirota

Trung tâm Thông tin Quốc tế IChO

IUVENTA, Bratislava, 2017

ĐỀ LUYỆN TẬP ÔN TẬP OLYMPIADS HÓA HỌC QUỐC TẾ, Loạt 2

Biên tập viên: Anton Sirota

Trung tâm Thông tin Quốc tế IChO, Bratislava, Slovakia

Bản quyền © 2017 của IUVENTA

Do IUVENTA cấp năm 2017 với sự

Số lư ợng bản: 200 Không

Olympic Hóa học Quốc tế Trung tâm

Biên tập bởi Anton Sirota

30 bài toán lý thuyết 6

ĐỀ LUYỆN TẬP ÔN TẬP OLYMPIADS HÓA HỌC QUỐC TẾ, Loạt 2

Biên tập bởi Anton Sirota

Trung tâm Thông tin Quốc tế IChO, Bratislava, Slovakia

Bản quyền © 2017 của IUVENTA

Do IUVENTA cấp năm 2017 với sự

Số lư ợng bản: 200 Không

Olympic Hóa học Quốc tế Trung tâm

Trang tiêu đề gốc:

2–11 tháng 7 năm 2006

"Hóa học cho sự sống,

KỸ THUẬT VÀ XÃ HỘI HÓA HỌC HÀN QUỐC KHOA HỌC VÀ KỸ THUẬT

THE THIRTY – EIGHTH

2 - 11 tháng 7 năm 2006, GYEONGSAN, HÀN QUỐC

Các vấn đề lý thuyết

Vấn đề 1 "Lịch sử ngắn gọn" của sự sống trong vũ

Vấn đề 5 Khí quyển của các hành tinh . . . . . 13

Bài toán Độ hòa tan của muối . . . . . 20

Bài 12 Cân bằng độ tan trong dung dịch đệm d

Bài 14 Đo mức ôzôn trong không khí n

BỘ ĐỀ LUYỆN THI OLYMPIADS HÓA HỌC QUỐC TẾ, Đợt 2

BỘ ĐỀ LUYỆN THI OLYMPIADS HÓA HỌC QUỐC TẾ, Đợt 2

Bài 21 Hóa học men (Tổng hợp hữu cơ - 3)

Bài toán 29 Các khối xây dựng của tự nhiên . . . . . 87

Bài toán 30 Đúng hay sai...............................................................................................................................................................91

Các vấn đề thực tế

sắc ký và đo quang phổ . . . . . 101

Bài 35 Tổng hợp β – dimetylaminopropiophenon hydroclorid.........................................................................105

Bài toán 36 Động học enzyme bằng catalase

BỘ ĐỀ LUYỆN THI OLYMPIADS HÓA HỌC QUỐC TẾ, Đợt 2

VẤN ĐỀ LÝ THUYẾT CHUẨN BỊ

LÝ THUYẾT LUYỆN TẬP 1

"Lịch sử ngắn gọn" về sự sống trong vũ trụ

đặt ở nhiệt độ vừa phải của Trái đất.

1.2 Ư ớc tính nhiệt độ của vũ trụ khi nó đư ợc khoảng 3 phút và

BỘ ĐỀ LUYỆN THI OLYMPIADS HÓA HỌC QUỐC TẾ, Đợt 2

giống như phép đo nền vi sóng vũ trụ (3 K).

một. quark proton, neutron b.

1 × 1014 tế bào con ngư ời

d. proton, hạt nhân heli + electron nguyên tử H, He trung hòa

e. protein, axit nucleic, màng tế bào đầu tiên

f. proton, nơ tron hạt nhân heli

g. H2, He, CH4, NH3, H2O, bụi hệ mặt trời

S, Fe, U; vụ nổ siêu tân tinh

trên trái đất

BỘ ĐỀ LUYỆN THI OLYMPIADS HÓA HỌC QUỐC TẾ, Đợt 2

GIẢI ION CỦA BÀI TOÁN CHUẨN BỊ 1

1,1 T = 1 × 1010 / (1) 1/2 = 1 × 1010 K (10 tỷ độ)