9/16/2021

Điện hóa học

Electrochemistry
(Hóa Lý)
Giáo viên phụ trách: PGS. TS. Trần Văn Mẫn
0903066075 = ZALO
FB: tranvanman

Năm 2003, PGS. TS. Trần Văn
Mẫn nhận bằng thạc sĩ Hóa Lý
tại Trường Đại học Khoa học
Tự nhiên, Đại học Quốc gia
Thành phố Hồ Chí Minh
(ĐHQG-HCM)
Năm 2005-2009, tác giả
thực hiện luận án tiến sĩ
tại Phòng thí nghiệm
LETI/Minatec và bảo vệ
luận án tiến sĩ tại Học
viện Bách khoa Quốc gia
Grenoble, Cộng hòa
Pháp
Khi về Việt Nam, tác giả tập trung vào
các hướng nghiên cứu:
Vật liệu nano cho các ứng dụng năng
lượng, nguồn điện
Pin sạc, siêu tụ điện
Pin nhiên liệu hydro và pin nhiên liệu
vi sinh vật
Cùng với các đồng
nghiệp và nhóm nghiên
cứu, tác giả đã có 60
công bố quốc tế trên các
tạp chí SCIE, Scopus và
65 công bố quốc gia

Sau đó tiếp tục là post-doc tại

Đã và đang hướng dẫn 5
Phòng thí nghiệm LEPMI về vấn
nghiên cứu sinh, 25 học
đề Pin nhiên liệu màng trao đổi
viên cao học các chuyên
proton (PEMFC)
ngành Hóa Lý và Vật Liệu

1
 9/16/2021

Tài liệu tham khảo

1/ Carl H. Hamann, Andrew Hamnett, Wolf Vielstich,

Electrochemistry, John Wiley & sons
2/ Jin Koryta, Principles of Electrochemistry, 2nd edition, John Wiley
& Sons, 1993.
3/ Peter Atkins, Physical Chemistry, 11th edition, Oxford Press, 2018.
4/ Trần Thị Ngọc Lan, Giáo trình điện hóa học cơ sở, NXB ĐH KHTN .
5/ Trịnh Xuân Sén, Điện Hóa học, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội,
2009.
6/ Nguyễn Văn Tuế, Giáo trình Hóa Lý, tập IV, Điện hóa học, NXB
Giáo dục, 2012. 3

CHAPTER 1
INTRODUCTION OF ELECTROLYTE SOLUTION &
ELECTROLYTIC THEORY

2
 9/16/2021

Electron → Electricity, Electrical Eng…

→ Electronics, micro-nano electronics
→ Electrochemistry: điện hóa, nghiên cứu mối quan hệ giữa
dòng điện – hóa chất, phản ứng hóa học
Physical chemistry: dùng các tính chất (cơ, nhiệt, điện,
quang…), quan hệ, phương trình vật lý…→ Nghiên cứu phản
ứng hóa học → hiểu biết (cơ chế phản ứng), điều khiển sản
phẩm, tốc độ…

→ Khó: phương trình toán lý …

→ Hay: phương trình toán → điều khiển được y = f(x1, x2…)

Electrolyte: điện ly, điện giải, điện phân

Lịch sử phát triển điện hóa học

• Andre-Marie Ampère (1775-1836): Current (Charges: electron, cation, anion, hole)

→ Voltage (chênh lệch điện thế: dương cùng chiều, âm ngược chiều) → Intensity (I:
Ampere – A)

• Michael Faraday (1791-1867)

+ 1831: Từ trường biến thiên nam châm quay → Điện xoay chiều trong cuộn dây cảm
ứng → Hiện tượng cảm ứng điện từ (Lenz, Maxwell): phát điện, động cơ điện

+ Định luật Faraday m = (M/z) x (It/F) → điện kết tủa

+ Hằng số Faraday: F = 96485,34 C/mol
NA = 6,022x1023 , qe = 1,6… x10-19 C
1 F = NA x qe
1C = 1A.1s = 1 A.s
1A.h = 3600 A.s
Pin dự phòng : 10.000 mAh USB ( A, B, typeC) → 5V

3
 9/16/2021

Lịch sử phát triển điện hóa học

-1791: Luigi Galvani (9/9/1737 – 4/12/1798) khai sinh điện hóa học
-1799: Alessandro Volta phát minh ra nguồn điện hóa học đầu tiên
-1800: William Nicholson và Johann Wilhelm Ritter điện phân nước,
- 1806: Humphry Davy điện phân, phát hiện kim loại kiềm,..vv.
-1832 Michael Faraday nghiên cứu thực nghiệm và đề xuất định luật
Faraday
-1887 Svante August Arrhenius đề xuất thuyết điện ly
-1888: Hermann Nernst, hoàn chỉnh lý thuyết pin galvani
-…
-….
-….
-1991: Sony Energitech giới thiệu Pin Li-ion thương mại đầu tiên. 7

Luggi Galvani → Alessandro Volta (Volt), Current: charge di chuyển có hướng

Chênh lệch Điện áp Voltage (V): nguyên nhân gây ra dòng diện
Hiệu điện thế giữa vị trí A-B là 1,5 V: điểm A (5V) có thế cao hơn điểm B (3,5V) →
có dòng điện tích di chuyển, xuất hiện điện trường
+ Các hạt mang điện tích dương: di chuyển cùng chiều điện trường
+ Các hạt mang điện tích âm : di chuyển ngược chiều điện trường

Cường độ dòng điện Intensity (A - Ampère): sức mạnh dòng điện, số lượng
charge đi qua mạch trong 1 đơn vị thời gian 1 second

I = dQ/dt
Nếu 1 s, có e chạy qua mạch →
I = 1,60217662…… x 10-19 Coulomb/1 s = 1,60217662…… x 10-19 A
1 A: 1C/1s
Hóa học: các nguyên tử electron (hạt âm), ion dương (hạt đương), âm ( hạt âm),
Lỗ trống – hole (điện tích dương)
Na nguyên tử → 1electron và ion 1 Na+
Hằng số qe = 1,60217662…… x 10-19 Coulomb
Điện tích ion : + 1, +2, -1, -2…
Vd: Ca2+ → +2 xqe

4
 9/16/2021

Dây dẫn kim loại (Ag, Cu, Al, Fe…), thiết bị điện
Nếu cho 1019 electron chạy qua trong mỗi giây → I = 1,6 A
Hay Cường độ I = 1 A tức là 0,6242x1019 1C/1s electron chạy qua

Dung dịch điện ly: Na+, Cl-..

Specific resistance (Ohm.cm)

Conductor
Al: 2,45.10-6 (d=2,7 g/cm3) Cu: 1,56.10-6 (d =8,96 g/cm3)
Ag: 1,51.10-6
(= 10-8 Ohm.m) W: 4,90.10-6 (d =19,28 g/cm3)
d = 10,49 g/cm3 (tungsten) Tmelting = 3695 Kelvin

360o o degree → 100 oC: Celcius degree → 3695 K: Kelvin degree

Aluminium (Al): construction (Fe: d= 7,89 g/cm 3)
dmetal < 5 g/cm3 = 5 kg/dm3 = 5 tấn/m3

Semi-conductor
Ge: 8,9.104 Se: 8,0.106 Silicium, silicon: 103-106 : điều khiển
Insulator, isolator
Nhựa PVC (bọc dây điện, ống nước), PP, PE…
Sáp ong: 1014-1015 Gốm: 1011-1014 Ebonite: 1015-1017

5
 9/16/2021

Stanford: silicon valley → 1960s

Thu hút doanh nghiệp công nghệ cao → Campus trường đặt nhà máy, R&D :
việc làm SV, thực tập, contract nghiên cứu

11

Resistance: đặc trưng sự cản trở dòng điện của vật, được đo bằng
R = U/I (Ohm)
Định luật thực nghiệm Ohm: đo điện áp V, đo cường độ I
R = ρl/S suy ra ρ = RxS/l (Ohm.m2/m = Ohm.m)
L: m S: m2 , Cho l = 1m, S = 1m2 → đo R của vật

L tăng R tăng tỷ lệ thuận, S tăng thì R giảm tỷ lệ nghịch

Vật bất kỳ: hình dạng, chiều dài, bề ngang, chất liệu/bản chất

Đề xuất 1 đại lượng mới → Specific resistance ρ: chỉ phụ thuộc bản chất của vật
dẫn điện
Conductivity = 1/Resistance (Ohm-1)
Specific resistance ρ thì
Specific conductivity κappa=1/ρ Ohm-1.m-1

6
 9/16/2021

I. SOME BASIC DEFINITIONS

1. Solution & concentration of solution

2. Non-Electrolyte solution: 3. Electrolyte solution:

13

I. SOME BASIC DEFINITIONS

1. Solution & concentration of solution
Molar concentration (molarity): mol/L of solution
Normality (N): number of equivalents per liter of solution (eq/l)
Mass percent: ratio of mass of solute of mass of solution times (100 %)
Molality: mol/kg of solvent
Mole fraction (): % xA =nA/(nA+ nB)
2. Non-electrolyte solution:
✓ Dissolve as molecules in water.
✓ Do not produce ions in water.
✓ Do not conduct an electric current.
3. Electrolytic solution:
o Electrolytes are substances that form ions in solutions, conduct the
electric current.
o Solute is called electrolyte or electrolytic solution
o Ionic conductance: type II (ions), type I (electron)

14

7
 9/16/2021

Sáng T thấp: 1 mol chất tan trong 1 Liter dung dịch → C = 1 M

Chiều T cao: C= 1M ???? KHÔNG → giãn nở thể tích chất lỏng khi nhiệt độ tang
C<1M

Korey
Bù chất điện giải: rối loạn điện giải →
Stringer mỏi mệt, thần kinh vận động
Già: đau yếu, tiêu chảy (oresol: đường
muối) → Truyền nước biển 500 mL

NaCl 0,9% trong nước cất → súc miệng,

nhỏ mắt, mũi, truyền vào máu (tĩnh
mạch)

1974 - 2001

Korey Stringer was a professional football player for

the Minnesota Vikings. He collapsed during practice
from excessive heat and died the following day.

8
 9/16/2021

Electrolyte Imbalances

Electrolyte Normal range Excess Defiency

(mmol / L)
Sodium Hypernatremia Hyponatremia
135 - 145 (increased urine excretion; (dehydration; diabetes-
Na+ excess water loss) related low blood pH;
vomiting, diarrhea)

Potassium 3.5 – 5.0 Hyperkalemia

(renal failure, low blood pH)
Hypokalemia
(gastointestinal conditions)
K+

Hydrogen carbonate Hypercapina Hypocapnia

24 - 30 (high blood pH; (low blood pH; hyper-
HCO3- hypoventilation) ventilation; dehydration)

Chloride Hyperchloremia Hypochloremia

100 - 106 (anemia, heart conditions, (acute infections; burns;
Cl- dehydration) hypoventilation)

Application of electrolyte solution

• Electrolysis: When a direct electric current flows through an

electrolytic cell, a chemical reaction occurs. This process is
known as electrolysis.

• In battery system or general power systems, electrolyte play

an important role in transporting ions moving from one
electrode side to another to reduce/oxydize and gives the
electrons through the external circuit

18

9
 9/16/2021

Colligative Properties: depend on the total concentration of solute particle

Applied Rules Non-Electrolyte Electrolyte

II. Properties of electrolyte solution/non-electrolyte
Raoult 1 P/Po = N2 P/Po = iN2
Tb = Kb Cm Tb = i Kb Cm
Raoult 2
Tf= KfCm Tf = i Kf Cm
Osmotic pressure
 = C R T  = i CRT
Van t’Hoff

P n
=N = 2

P o 2 n + n
2 1

- Pure water: Kb =0,52, Kf = 1,86, Cm molality

-  - Osmotic pressure; R – gas law constant (0,082 atm T-1

mol-1; T – Kelvin temperatura (Kenvin); C – mol/l.
19

III. Arrhenius theory of electrolytic

dissociation
1. Dissolving of solutes (compounds) in appropriated
solvent can form the ions in the solution
Ví dụ: HCl = H+ + Cl−
CH3COOH ⇄ CH3COO− + H+
Fraction of the molecules ionized: the degree of dissociation 

2. Ion dissociation is sometimes uncompleted process

n'
= n’ – number of dissociated molecules; n – number of
dissolved molecules
n
3. Dissociation process is really a chemical equilibrium

 −
[ M + ] + .[ A − ]
M  A − =  + M +  − A
+ −
K pl =
+ [ M A − ]
+ 20

10
 9/16/2021

IV. Application of Arrhenius concept

1. How to distinguish a strong/ weak electrolyte

HF(g) + H2O(l) H3O+(aq) + F- (aq)

NH3(g) + H2O(l) NH4+(aq) + OH- (aq)

H2O
CaBr2(s) Ca2+(aq) + 2Br− (aq)

21

IV. Application of Arrhenius concept

1. How to distinguish a strong/ weak electrolyte

Weak electrolyte: In relatively diluted solution, the
solute partly dissociates and forms ions, however,
mostly are undissociated molecules ( < 5%)
Kpl ~  (độ phân ly : degree of dissociation)

Strong electrolyte: (  1)
✓dissociate in water producing positive and negative ions.
✓conduct an electric current in water.
✓in equations show the formation of ions in aqueous (aq)
solutions.

22
Medium electrolyte (not frequently): H3PO4

11
 9/16/2021

2. Van’t Hoff factor (hệ số đẳng trương)

M  A − =  + M + +  − A − Van’t Hoff :  = i CRT
+

..C + (1 - ).C = i.C → i = . + 1 - 

i −1 Number of ions produced

= from the electrolyte
 −1 dissociation (par formula
unit):  = + + -

Van’t Hoff factor can also be expressed as the ratio of any colligative
property of a real solution to that of an ideal solution, since it represents
the number of times greater that the colligative effect is not for a real
solution
23

Physical meaning of Vant’s Hoff i: the ratio between total number of solute
species (ion + molecule) in a given solution volume and total number of
solute dissolved in this volume

For nonelectrolytes, it is seen to approach

unit.
For strong electrolytes, it tends towards a
value equal to the number of ions formed
upon dissociation e.g. i approaches the
value of 2 for solutes such as NaCl and
CaSO4, 3 for K2SO4 and CaCl2, and 4 for
FeCl3.

Van’t Hoff i factor of representative compounds

24

12
 9/16/2021

Example 1:

The observed osmotic pressure for a 0.1 M

solution of Fe(NH4)2(SO4)2 at 25oC is 10.8
atm. Compare the expected and
experimental values for I (iexpected = 5)

25

3. Dissociation constant
HA ⇄ H+ + A-
[ H + ].[ A − ] + − [H ] = [A ] = C. ; [HA] = C.(1-)
K =
pl [ HA]

C. 2
K pl =
1−
Weak electrolyte,  < 5%, approximatively (1 - )  1.
K
K = C. 2 → =
C
;  = K.V
Ostwald law: The dissociation degree of weak electrolyte is proportional to
the inverse square root of the concentration, or the square root of the
dilution. 26

13
 9/16/2021

Example 2:

How much water is added in 1,00 liter

NH4OH 0,200 M to get dissociated
molecules in double? Notice that the
initial dissociation degree is 0,010.

27

4. pKa, pKb, pH

pK = - log K (Ka, Kb)

Weak acid: using pKa , weak base: using
pKb
pH =-log [H+]

Calculate pH weak acid/base

28

14
 9/16/2021

pH of salt solution

Strong
acid+ Strong acid + Weak acid + Weak acid +
Formed
Strong weak base strong base weak base
salt base (NH4Cl) (CH3COONa) (CH3COONH4)
(NaCl)
Estimated
pH
Using
equation

29

pH of salt solution

Strong
Weak acid + Strong acid +
acid+ Weak acid +
Formed strong base weak base
Strong weak base
salt (CH3COONa) (NH4Cl)
base (CH3COONH4)
(NaCl)
Depend on the
Estimated
=7 >7 <7 kind of acid &
pH
base
Using
equation

30

15
 9/16/2021

Example 3:

Vigorous mixing 10 ml CH3COOH(aq) 0,2 M

and 10 ml NaOH(aq) 0,2M. What’s pH value
of new formed solution ? (Cho pKa = 4,8)
a. 2,4
b. 6
c. 8,9
d. 12,5
31

5. Shifting effect on dissociation

equilibrium
• NaA → Na+ + A-
• HA ⇄ H+ + A-

Increasing common ion concentration in

electrolyte solution giving a decrease of
ionic dissociation

32

16
 9/16/2021

6. Buffer solution
A buffer solution is one that resists a change in
pH when either hydroxide ions or protons are
added.
Acidic buffer
contains weak acid (HA) & its salt
corresponding weak base (A-)
CH3COOH & CH3COONa

Basic buffer
contains weak base (B) and its salt
corresponding conjugate acid (BH+)
NH4OH & NH4Cl

33

6. Buffer solution
Buffering: How does it work ?

HA ⇄ H+ + A-
NaA → Na+ + A-

Calculate pH of buffer solution

C
Acidic Buffer pH = pK − lg a
a C
m
C
Basic Buffer pH = 14 − pK + lg b
b C
m
Handerson – Hasselbach

Ca, Cb, Cm : weak acid/base, salt solution concentration; Ka và Kb:

dissociation constant of acid/base
34

17
 9/16/2021

pH of body Blood
What do you think will happen if the pH of our
blood changes drastically from its normal pH of
7.35? Yes, the cells of our body will not function
properly, and our body systems will fail! Human
blood contains a ‘buffer’ that allows it to maintain
its pH at 7.35 to ensure normal functioning
of cells. Buffer solutions are also important in
chemical and biochemical processes where the
control of pH is very important. Let’s understand
buffer solutions in more detail.

35

Question: Which of the following statement/s is false about

buffer solutions?

1. The pH of a buffer solution does not change on dilution.

2. Buffer solutions do not have a definite pH.
3. The pH of a buffer solution changes slightly on the addition of
a small amount of acid or base.
4. The pH of buffer solution does not change on standing for
long.

36

18
 9/16/2021

Example 5:

Virogous mixing of 10 ml NH4OH(aq) 0,4M and

10 ml HCl(aq) 0,2M. What’s the pH value of
new solution ? (pKb = 4,8).
a. 2,4
b. 6
c. 9,2
d. 11,6

37

6. Dissociation at many levels

Total dissociation constant K is equal to the

multiplication of dissociation at each level Ki :
K =  Ki

H3PO4 ⇄ H+ + H2PO4- K1 = 7,6.10−5

H2PO4- ⇄ H+ + HPO42- K2 = 6,2.10−8
HPO42- ⇄ H+ + PO43- K3 = 4,4.10−13
H3PO4 ⇄ 3H+ + PO43- K =K1  K2  K3

38

19
 9/16/2021

7. Kw: Ionic product of water

2 H2O ⇄ H3O+ + OH− [ H + ].[OH − ]

K=
hay :H2O ⇄ H+ + OH− [ H 2 O]

1000 g / l
[H 2 O] = C H 2O = = 55,5(5)mol / l
18 g / mol

[H+].[OH−] = K.[H2O] = Kw

ToC 0 10 18 25 50

Kw.1014 0,114 0,292 0,570 1,008 5,474

39

9. Hydrolysis reaction
[ HX ][OH − ] C 2 .h 2
K = = Do h << 1 nên 1 - h  1
[X − ] C.(1 − h)
tp

K tp
h=
C
Expression shows the relation between hydrolysis
constant, dissociation constant and Kw

[ HX ][OH − ][ H + ] [ X − ][ H + ] KW
K = = [OH − ][ H + ] : =
[ X − ][ H + ]
tp [ HX ] K
a
40

20
 9/16/2021

10. Solubility equilibra

• MmXn (r) ⇄ m M+ (dd) + n X− (dd)

Solubility product constant (T) = [M]m.[X−]n

• Saturated solution: [M]m.[X-]n = T

• Unsatured solution: [M]m.[X-]n < T
• Saturated solution & precipitation: [M]m.[X-]n
>T

41

In practical

• CaCO3 is less soluble in hot water than in

cold water, it coats tubes in boilers
• The used of a suspension of barium
sulfate to improve the clarity of X-rays of
the gastro-intestinal tract. The very low
solubility of barium sulfate, which contains
the toxic ion Ba2+, makes ingestion of the
compound safe
• …
42

21
 9/16/2021

Relationship between solubility

product constant & solubility

AmBn (r)  AmBn (l) → mAn+ + nBm-

S mS nS
TAmBn = [An+]m.[Bm-]n =n [mS]m.[nS]n = mmnnS(m+n)

Sometimes, unity of S: mg/L or g/L or kg/L

43

Example 5:

Calculate the Ksp value for MX2 salt

whose saturated solution contains
0,02 mol in 100 ml solution.

44

22
 9/16/2021

11. Ion equilibria in electrolyte

solution
H2SO4

BaSO4
BaCl2
HCl

45

11. Ion equilibria in electrolyte

solution
M1X1 + M2X2 M1X2 + M2X1
Kcb

M1+ + X1− + M2+ + X2−

[ M X ][ M X ]
K =1 2 2 1
cb[ M X ][ M X ]
1 1 2 2
[ M + ][ X − ] [ M + ][ X − ]
K = 1 1 K = 2 2
11 [M X ] 22 [M X ]
1 1 2 2
[ M + ][ X − ] [ M + ][ X − ]
K = 1 2 K = 2 1
12 [M X ] 21 [M X ]
1 2 2 1
K K
K = 11 22
cb
K K
12 21

46

23
 9/16/2021

Ion equilibria in electrolyte solution

1. If K11 , K22 > K12 , K21 (means M1X1 &

M2X2 dissociate strongly than M1X2 và M2X1)
and Kcb > 1, the equilibrium (*) shifts to the
right side →

2. In cóntrast, if K11, K22 < K12, K21, Kcb < 1

and the equilibrium (*) shifts to the left side


47

Degree of Electrolytic Dissociation

• Two methods can be used to determine the degree of
dissociation:

• First method: the degree of dissociation can be determined

from conductance measurements. Equivalent conductance at
infinite dilution Λ was a measure of the complete dissociation
of the solute into its ions and that Λc represented the number
of solute particles present as ions at concentration C.

• Hence the fraction of solute molecules ionized, or the degree

of dissociation, can be expressed by the equation

c
=
0
in which Λc/ Λ is known as the conductance ratio

24
 9/16/2021

Degree of Electrolytic Dissociation

Example: The equivalent conductance of acetic acid at 25oC and at

infinite dilution is 390.7 S.cm2.Eq-1.
The equivalent conductance of a 5.9*10-3 M solution of acetic acid is
14.4 S.cm2.Eq-1. What’s the degree of dissociation of acetic acid at
this concentration?

Answer:
c
=
0

= 14.4/390.7
= 0.037 or 3.7%

Degree of Electrolytic Dissociation

• Second method to find  : The van’t Hoff factor i can relate to

the degree of dissociation  in the following way:

i −1
=
v −1

where v is the number of ions produced from the electrolyte

ionization e.g. for NaCl v=2, for CaCl2 v=3

• The cryoscopy method is used to determine i from the

expression

T f
i=
kfm

25
 9/16/2021

Degree of Electrolytic Dissociation

Example: Calculate the degree of ionization of 0.1 m acetic acid providing that
its freezing point is -0.188°C.

Answer: Acetic acid dissociates into two ions, so v = 2.

To calculate i: T
i=
f

kfm
= 0.188/ (1.86*0.1)= 1.011

It is possible now to calculate the degree of ionization:

i −1
=
v −1
= (1.011-1)/ (2-1) = 0.011 or 1.1%

1 2
Chất điện ly C (đlg/l) (conductance (Osmotic
measurement) measurement)

KCl 0,005 0,956 0,963

KCl 0,010 0,941 0,943
KCl 0,020 0,922 0,918
KCl 0,050 0,889 0,885
BaCl2 0,100 0,751 0,788
MgSO4 0,100 0,434 0,324
La(NO3)3 1,00.10−6 0,920 0,946
La(NO3)3 1,00.10−5 0,788 0,865
La(NO3)3 1,00.10−4 0,635 0,715 52

26
 9/16/2021

CHCl (mol/l) 1 3
(conductance (electromotrice
measurement) force)

3,00.10−3 0,986 0,990

8,00.10−2 0,957 0,880
3,00.10−1 0,903 0,783
3,00 - 1,4
6,00 - 3,4
16,0 - 13,2

 > 1 : dissociation degree hasn’t physical meaning at all.

53
Did Arrhenius notice about that?

V. Some missing points in Arrhenius Theory

Degree of dissociation  n’ : dissociated molecules
n'
= n : total dissolved molecule
➢ 01 n
➢ Constant, not depend on the determining method

Experimental

Only suitable for extremely diluted solution of electrolyte 1:1

•  is different by changing
the determining methods
Concentration of •  > 1 when C is too large
electrolyte or charge of ion
increase
54

27
 9/16/2021

KCl MgSO4 NH4OH CH3COOH

C (đlg/l)
Kpl.102 Kpl.105 Kpl.105 Kpl.105

1,0.10−4 1,28 2,35 1,06 -

2,0.10−4 1,96 3,23 - -
1,0.10−3 4,56 6,01 1,56 1,75
5,0.10−3 10,51 10,5 - -
1,0.10−2 15,10 13,3 1,68
2,0.10−2 - - - 1,74
5,0.10−2 36,0 24,7 - -
1,0.10−1 53,5 33,3 1,92 1,70
2,0.10−1 - - - 1,65

55

V. Some missing points in Arrhenius Theory

Dissociation constant Kpl
Dissociation process is likely a chemical equilibria following
the law of conversation, characterized by Kpl.
 −
[ M + ] + .[ A − ] M A −  + M + +  − A−
K pl = +

[ M A − ]
+

At a given temperature and pressure, Kpl must be a

constant and independent to the solution centration

Experimental

Work well only in case of weak electrolyte

Kpl is relatively constant when changing the concentration
56

28
 9/16/2021

Following Arrhenius concept:  < 1 and depend on

concentration of solution
Strong electrolyte

Catalyst activity of ion H3O+
in strong acid varies with
concentration of acid
Spectrophotometry of
strong electrolyte doesn’t
HAVE any traces related to
undissociated molecules

Degree of dissociation of strong

electrolyte doesn’t depend on the
SOLUTION CONCENTRATION:  = 1
57

V. Some missing points in Arrhenius Theory

How to explain the dissociation phenomena ???

✓ Where getting energy to break the

intramolecular bonding in a substance
(or from energy of lattice cell) ? C II
✓ Why are charge ions so stable in the
solution

How is about the quantitative error , Kpl ???

✓ The interaction of ions ?
C III
✓ How is ion distribution in the electrolyte
solution? 58

29