Professional Documents
Culture Documents
3. 08. КОС. Буферні системи
3. 08. КОС. Буферні системи
Навчальний посібник
Запоріжжя,2018
Автори:
доценти: Каплаушенко А.Г., Пряхін О.Р., Чернега Г.В,
ст. викладач: Щербак М.О.
асистенти: Самелюк Ю.Г., Фролова Ю.С.
Рецензенти:
Гладишев В.В. Зав. кафедри технології ліків Запорізького державного
медичного університету, д. фарм. н., професор.
Романенко М.І. професор кафедри біологічної хімії Запорізького
державного медичного університету, д.фарм.н., професор.
2
Передмова
Біологічні рідини - плазма крові, шлунковий сік, спиномозкова рідина,
жовч, сеча та ін. у своєму складі містять певну кількість катіонів і аніонів, що
утворилися після дисоціації солей органічних кислот і таким чином є
електролітами.
У плазмі крові в основному містяться катіони макроелементів Na+, K+,
Ca2+, Mg2+ и аніони Cl-, HCO3-, H2PO4-, HPO42- , SO42-.
Розчини білків (ВМС) є поліелектроліти. Наявність у білку двох
функціональних груп - COOH і NH2 повідомляють їм властивості кислоти і
основи відповідно. Зі змістом цих з'єднань пов'язані значення осмотичного
тиску і pH середовища біологічних рідин. У зв'язку з цим, для інтерпретації
багатьох біологічних явищ необхідно знати закономірності процесів, що
відбуваються, в розчинах електролітів, давати кількісну оцінку рівноважним
процесам - електролітичній дисоціації, реакціям протолізу і гідролізу,
утворенням і розчиненню осаду і ін..
Велику роль в нормальному функціонуванні організму грає кислотно-
основна рівновага, що визначається значенням pH внутрішніх середовищ.
Останнім часом виявлені порушення кислотно-лужної рівноваги при
різних серцево-судинних захворюваннях: При ішемічній хворобі серця
закономірне виникнення ацидозу, при інфаркті міокарду спостерігається
зрушення рН в кислу область. Одночасно спостерігається зниження іонів
калію в плазмі крові і еритроцитах.
Важкі форми цукрового діабету супроводжуються зменшенням рН
крові.
Величина рН істотно впливає на обмін речовин в організмі, в основі
якого лежать різні ферментативні реакції.
Для кожного ферменту існує окрема область рН, в якій дія ферменту
оптимальна.
Постійність рН внутрішніх середовищ організму підтримується разом
з фізіологічними механізмами, буферними системами. Знання механізмів дії
3
буферних систем, визначення рН є необхідним для корекції кислотно-
основного балансу.
4
КИСЛОТНО-ОСНОВНІ РІВНОВАГИ.
БУФЕРНІ СИСТЕМИ
Цільові задачі:
вивчити теорії кислот і підстав, а також властивості сильних і
слабких кислот;
навчитися проводити розрахунки міри, константи дисоціації, рН
розчину (в т.ч. буферного), буферної місткості;
опанувати методики визначення рН розчинів, у тому числі
біологічних рідин;
навчитися давати оцінку достовірності отриманих результатів;
засвоїти тестовий матеріал по темі зайняття.
5
- користуватися бюреточною установкою, магнітною мішалкою.
- проводити розрахунки рН сильних і слабких кислот і підстав;
- готувати буферні розчини;
- проводити розрахунок буферної місткості;
- визначати достовірність проведених вимірів і розрахунків
6
ТЕОРЕТИЧНИЙ МАТЕРІАЛ З ТЕМИ ЗАНЯТТЯ
8
2. У розчині електролітів сольватовані (гідратовані) іони рухаються
хаотично. При пропусканні через розчин електричного струму катіони
рухаються до катоду ( - ), а аніони - до аноду ( + ).
3. Дисоціація (іонізація) - процес оборотний.
Слабкі електроліти в розчинах дисоціюють неповністю.
Ступінь електролітичної дисоціації показує долю молекул, що
розпалися на іони.
Ступінь електролітичної дисоціації розраховується як відношення
числа молекул, що розпалися на іони (n), до загального числа молекул
розчиненої речовини (No):
⃗1
V
⃗
V2
СН3СООН CН3СОО– + Н+
9
− +
[CH 3 COO ]⋅[ H ]
Кх.р. = [CH 3 COOH ] =Кд
2
Cα
Кд = 1−α .
10
Кд С2 або √ К д /С
√ К д⋅V
де С – концентрація бінарного електроліту (моль/л),
1
V= C – це розведення (л/моль).
11
Виникнення оболонок гідратів і іонних атмосфер дозволяє говорити
лише про уявний ступінь дисоціації, оскільки вона не відповідає дійсному
ступеню розпаду електроліту на іони.
У зв'язку з цим для розчинів сильних електролітів вводиться
a=fа ⋅ С,
де С - аналітична концентрація, моль/л;
а - активність електроліту, моль/л; f
а - коефіцієнт активності (величина безрозмірна).
fа = уявна
12
властивостей розчину при нескінченному розведенні або ідеального розчину,
тобто за відсутності міжіонних взаємодій.
Наприклад,
якщо fа =1, то рух іонів в розчині вільний, відсутня взаємодія іонів і в
цьому випадку а = З;
якщо fа 1, то виникають електростатичні взаємодії між іонами.
Коефіцієнт активності fа залежить від величини заряду іона, природи
розчинника, температури і концентрації іонів.
Іншою кількісною характеристикою міжіонних електростатичних
взаємодій є іонна сила розчину I :
lg fа = – 0,5 z2 ,
де z – заряд іону.
Чим більше іонна сила розчину і величина заряду іонів, тим менше
коефіцієнт активності.
Іонна сила плазми крові людини близька до 0,15 моль/кг.
13
Згідно Ареніусу, кислоти - це речовини, при дисоціації яких у
водному розчині утворюються іони водню H+, а основи - речовини, при
дисоціації яких утворюються іони гидроксила OH-.
Проте ця теорія виявилася неспроможною, оскільки не враховувала
взаємодії часток розчиненої речовини з розчинником. Так, наприклад,
неможливо було, спираючись на теорію Ареніуса, пояснити, чому при
розчиненні деяких солей у воді середовище могло бути кислим або лужним, а
при переході до неводних розчинників багато речовин повністю змінювали
свої кислотно-основні властивості.
Вирішити ці протиріччя намагалося багато вчених.
На початку XX століття практично одночасно з'явилися дві теорії
кислот і основ: теорія Бренстеда-Лоурі і теорія Льюїса, розвинена пізніше
Пірсоном.
Найбільш загальною теорією кислот і основ є теорія Усановича.
Проте, коло явищ, з якими стикається аналітична хімія, найбільш задовільно
описується з позицій протолітичної теорії Бренстеда-Лоурі. Ця теорія вдало
пояснює практично усі процеси в розчинах, а при розгляді неводних систем
ця теорія отримала загальне визнання.
Теорія Льюїса.
По Льюїсу кислоти - речовини, що приймають пару електронів,
основи - речовини, що віддають її. При цьому утворюються ковалентні
зв'язки.
У клас кислот потрапляють молекули, утворені атомами з
незаповненою восьмиелектронною оболонкою (BF3, SO3), катіоні-
комплексоутворювачі (Fe3+, Co2+ та ін.), галогеніди з ненасиченими зв'язками
(TiCl4), молекули з поляризованими подвійними зв'язками (CO2, SO2); у клас
14
основ - молекули, що містять вільні електронні пари (NH 3, H2O), аніони,
органічні сполуки з подвійними і потрійними зв'язками, ароматичні сполуки.
Розширивши класи речовин, теорія Льюїса не змогла дати головного
для хімії: кількісну критерію оцінки сили кислот і основ, яка міг би служити
основою для аналітичних розрахунків кислотно-основних рівноваг,
наприклад, визначення рН.
Теорія Пірсона.
При взаємодії кислоти-акцептора пари електронів з основою-донором
пари електронів не обов'язково повинен утворюватися ковалентний зв'язок, а
можуть виникати іонна і координаційна зв'язку.
Згідно цієї теорії до кола кислотно-основних реакцій включаються
реакції комплексоутворення.
Теорія Усановича.
Кислоти - речовини, що віддають катіони або приймають аніони (чи
електрони), основи - речовини, що віддають аніони (чи електрони) і
приймають катіони.
При такому формулюванні до класів кислот і основ включаються
кислоти і основи Люіса, окисники і відновники.
Таблиця 1
15
Кислоти (за теорією Бренстеда–Лоурі)
Типи кислоти Приклад Реакція кислотно-основної взаємодії
у водному розчині
Молекулярні HCl, H2CO3, HNO3, H2S + H2O HS- + H3O+
кислоти HCOOH, H2S К-та1 осн2 осн1 к-та2
Катіонні NH4+, C2H5OH2, NH4+ + H2O NH3 + H3O+
кислоти [Zn(H2O)6]2+, H3O+ К-та1 осн2 осн1 к-та2
Аніонні HSO4-, HCO3-, HCO3- + H2O CO32- + H3O+
кислоти HC2O4- К-та1 осн2 осн1 к-та2
Таблиця 2
Основи (за теорією Бренстеда–Лоурі)
Типи основ Приклад Реакція кислотно-основної взаємодії
у водному розчині
Молекулярні NH3, CH3NH2, NH3 + H2O NH4+ + OH-
основи C6H5NH2 Осн1 к-та2 к-та1 осн2
Катіонні [Al(H2O)5OH]2+ [Zn(H2O)5OH]++H2O [Zn(H2O)5]+
основи [Zn(H2O)5OH]+ +OH-
Аніонні основи Cl-, NO2-, HCOO-, NO2- + H2O HNO2 + OH-
CO32-, HCO3- Осн1 к-та2 к-та1 осн2
16
HA + B HB+ + A-
кислота1 основа2 зв'язана зв'язана
кислота2 основа1
Наприклад,
HCOOH + H2O H3O+ + HCOO-
кислота1 основа2 зв'язана зв'язана
кислота2 основа1
або
H2O + NH3 NH4+ + OH-
кислота1 основа2 зв'язана зв'язана
кислота2 основа1
17
Вода є присутньою у великому надлишку, її концентрація [Н 2О] може
вважатися постійною і складає 55,6 моль/л (1000 г : 18 г/моль = 55,6 моль).
Об'єднуємо дві постійні величини Кд(Н2О) и [H2O] в одну, отримуємо:
Водневий показник.
На практиці використання концентрації водневих іонів [H+] для
характеристики cередовища не дуже зручно. Тому для цієї мети
використовують негативний десятковий логарифм активності (концентрації)
водневих іонів, що називається водневим показником рН середовища:
19
Біологічні рідини містять сильні і слабкі кислоти: HCl, H 2CO3,
піровиноградну, молочну кислоти і інші.
Розрізняють три види кислотності в біологічних рідинах:
1.Загальна кислотність – це загальна концентрація сильних і слабких
кислот. Загальну кислотність зазвичай визначають методом
кислотно-основного титрування.
2.Активна кислотність дорівнює активності (концентрації) вільних
іонів водню в розчині. Мірою активної кислотності служить
значення рН розчину.
3.Потенціальна кислотність дорівнює концентрації
непродисоційованих молекул слабких кислот і розраховується за
різницею значень загальною і активною кислотностей.
Будь-яка біологічна рідина в нормі має певне значення активної
кислотності, тобто рН.
Таблиця 3.
Інтервал значень рН важливіших біологічних рідин
Шлунковий сік 0,9 – 2,0
Сеча 5,0 – 8,0
Слюна 5,6 – 7,9
Плазма крові 7,36 – 7,44
Слізна рідина 7,6 – 7,8
Сік підшлункової залози 8,6 – 9,0
20
Визначення реакції середовища і знання концентрації іонів Н + у
біорідинах часто є необхідним у біохімічних дослідженнях (дослідження
активності ферментів).
21
Метиловий червоний 5,7 червоний 4,2–6,3 жовтий
Лакмус 7,0 червоний 5,0–8,0 синій
Фенолфталеїн 9,2 безбарвний 8,2– малиновий
10,0
22
Буферні розчини
24
CH3COOН ⇄ CH3COO– + H+
[СН3СООН] = [кислота]
[СН3СОО–] = [сіль]
+ −
[ H ][ CH 3 COO ]
Кд = [CH 3 COOH ] .
[ кислота]
[Н+] = Кд [сіль ] ,
звідси для кислотних буферних систем:
25
[сіль ]
рН = рК(кислоти) + lg [ кислота ] .
[сіль ]
рОН = рК(основи) + lg [ основа] ,
[сіль ]
(основи) – lg
[ основа]
рН =14 – рК
СН3СООН / СН3СОО–
кислотний компонент – основний компонент–
слабка кислота зв'язана основа
Н+ + СН3СОО– ⇄ СН3СООН.
[cіль]
−¿ Х ¿
рН = рК(кислоти) + lg [ кислота ]+Х
27
+ СН3СООН ⇄ СН3СОО – + Н2О.
[cіль ]+У
рН = рК(кислоти) + lg [ кислота ]−У
Буферна місткість
Здатність буферного розчину зберігати значення рН при додаванні
сильної кислоти або лугу приблизно на постійному рівні характеризує
буферна місткість.
Буферна місткість (В) - це число мілі еквіваленту сильної кислоти або
лугу, яке необхідно додати до 1 л буферного розчину, щоб змістити його рН
на одиницю.
Буферна місткість системи визначається по відношенню до тих, що
додаються кислоті (Вкисл.) або основі (луги) (Восн.) і розраховується по
формулах:
C H (HA )⋅V ( HA )
,
Вкисл.= |pH− pH 0|⋅V (б . p . )
C H (B )⋅V ( B )
,
= |pH− pH 0|⋅V (б . p . )
осн.
В
28
де V(HA), V(B) - об'єми доданих кислоти або луги, л.;
Сн(НА), Сн(В) - молярні концентрації еквіваленту відповідно кислоти і
луги; V(б.р.) - об'єм початкового буферного розчину, л.;
рНо, рН - значення рН буферного розчину до та після додавання
кислоти або лугу;
|рН-рНо| - різниця рН по модулю.
−
СО2 + Н2О ⇄ Н2СО3 ⇄ HCO3 + Н+
30
У меншому ступені кількість іонів Н+ (30-80 ммоль/добу) обумовлена
надходженням в організм, а також утворенням в ньому таких кислот як
сірчаною (в результаті обміну амінокислот, що містять сірку), фосфорною
(при метаболізмі фосфорвмісних сполук), органічних кислот, що
утворюються при неповному окисленні ліпідів і вуглеводів.
Організм звільняється від кислот завдяки процесам дихання і
сечовиділення, тобто в організмі існує взаємозв'язок між метаболічними
процесами і газообміном.
У оцінці кислотно-основного стану організму важливе не лише
визначення значення рН, але і характеристика механізмів, що забезпечують
регуляцію цього параметра.
Якби в організмі не було негайних буферних механізмів і
респіраторної (дихальною) компенсації, то тоді навіть звичайні, щоденні
навантаження кислотами супроводжувалися б значними коливаннями
величини рН.
Постійність рН рідких середовищ організму підтримується в живих
організмах буферними системами. Головним з них є гідрокарбонатна,
гемоглобінова, фосфатна і білкова.
Дія усіх буферних систем в організмі взаємозв'язана, що забезпечує
біологічним рідинам постійне значення рН. У організмі людини і тварин
буферні системи знаходяться в крові (плазмі і еритроцитах), в клітинах і
міжклітинних просторах інших тканин.
Буферні системи крові представлені буферними системами плазми
крові і буферними системами еритроцитів.
Буферні системи плазми - гідрокарбонатна, білкова і фосфатна, роль
останньою незначна. На їх частку припадається 44% буферної місткості
крові.
Буферні системи еритроцитів - гемоглобінова, гідрокарбонатна,
система органічних фосфатів (фосфатна). На їх частку припадається 56%
буферної місткості крові.
31
Таблиця 5
Буферна місткість окремих буферів крові
Назва буферної системи % відносної
буферної місткості
Гемоглобін і оксигемоглобін 35%
Органічні фосфати 3%
Неорганічні фосфати 2%
Білки плазми 7%
Гідрокарбонат плазми 35%
Гідрокарбонат еритроцитів 18%
−
[ HCO3 ]
K
рН = 6,1 + lg [CO 2 ] , де рК = –lg д1 (Н2СО3) = 6,1
32
Концентрацію розчиненого в плазмі СО2 розраховують,
перемножуючи на константи розчинності СО2.
Якщо виражено в кілопаскалях (кПа), то константа дорівнює 0,23,
якщо мм. рт. ст. – 0,03.
PCO
Тому, якщо 2 виражене в кПа, рівняння набуває наступну форму:
[ HCO−3 ]
[ PCO ⋅0 , 23 ]
рН = 6,1 + lg 2
Парціальний тиск СО2 в плазмі крові в нормі становить ~ 5,3 кПа (40
мм рт.ст.), що відповідає концентрації СО2 ~ 1,2 ммоль/л.
Підтримання сталості цього рівня залежить від рівноваги між
вивільненням СО2 в результаті реакцій обміну речовин і втратами з організму
через альвеоли.
У клітинах ниркових канальців і в еритроцитах частина СО 2
затримана легенями, використовується для утворення гідрокарбонату-іонів.
Нирки відіграють провідну роль у підтриманні сталості концентрації
бікарбонатів у крові, що циркулює. Еритроцити здійснюють тонку регуляцію
бікарбонатів у плазмі крові.
PCO
При 2 плазми крові 5,3 кПа ці дві тканини підтримують у нормі
постійну позаклітинну концентрацію гідрокарбонату-іонів 24 ммоль/л.
−
Співвідношення у позаклітинній рідині [НС O3 ] / [СО2] (обидві величини в
ммоль/л) становить 20:1.
За рівнянням Гендерсона–Гассельбаха це співвідношення відповідає
величині рН плазми крові дорівнює 7,4:
24
рН = 6,1 + lg 1,2 = 6,1 + lg20 = 6,1 + 1,3 = 7,4
33
Таким чином, активна реакція плазми артеріальної крові у здорових
людей відповідає рН= 7,40.
−
Зниження співвідношення [НС O3 ] / [СО2] < 20 є причиною ацидозу.
Ацидоз може бути обумовлений підвищеним утворення іонів водню Н + або
посиленим виділенням з організму гідрокарбонатів.
−
Підвищення співвідношення [НС O3 ] / [СО2]> 20 призводить до
алкалозу.
Так як в плазмі крові основну роль у зв'язуванні іонів Н + грає
гідрокарбонат-аніонів, його концентрація в плазмі обумовлює резервну
лужність крові.
Фосфатна буферна система міститься як в крові, так і в клітинної
рідини інших тканин, особливо в нирках.
У клітинах вона представлена КН2РО4 і К2НРО4. В плазмі крові і
міжклітинному просторі NaH2PO4 і Na2HPO4. Основну роль у механізмі дії
цієї системи відіграє іон:
H 2 PO−4 ⇄ Н+ + HPO42−
2− −
HPO4 + Н+ ⇄ H 2 PO 4
34
+
NH 3 ) і основними властивостями (–СОО– і –NH2). Механізм дії такої
буферної системи можна представити наступним чином:
кислотна буферна система
білок–кислота
сіль білка–кислоти
(поєднане підстава)
основна буферна система
білок–основа
сіль білка–підстави
(сполучена кислота)
де R – макромолекулярний залишок білка.
Роль білків плазми крові у гомеостазі іонів водню дуже мала.
−
ННр + О2 ⇄ ННрО2⇄ Н+ + НвО 2
ННр ⇄ Н+ + Нв–
35
Механізм дії заснований на реакціях:
НpО−2 + Н+ ⇄ ННрО2 ННр + О2
основа
−
ННрО2 + ОН– ⇄ НpО 2 + Н2О
Кислота
Кислота
Нр– + Н+ННр
Основа
36
В еритроцитах збільшується концентрація гідрокарбонат-іонів, які
дифундують у позаклітинну рідину відповідно з концентраційним
градієнтом.
−
Н+ + HCO3 ⇄Н2СО3
38
Видалення СО2 через легені означає заміщення іонів водню
молекулами води за рахунок гідрокарбонат-іонів. Це виснажує буферну
систему, однак в нирках виробляється нова кількість гідрокарбонат-іонів.
39
ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНІ РОБОТИ
40
Перед початком роботи ознайомтеся з інструкцією до приладу.
Досліджуваний розчин налийте в чистий стаканчик, опустіть електроди в
розчин на 1,5 см.
Подальший порядок виконання роботи описано в "Інструкції з
експлуатації іономеру".
Перед визначенням рН другого розчину електроди слід обережно
промити дистильованою водою і краплі води з електродів прибрати
фільтрувальним папером.
Отримані результати занесіть у таблицю і розрахуйте активну
кислотність розчинів за формулою: [H+] = 10–pH.
рН за рН за
№ Розчину універсальному іономером [ H+ ],моль/л
індикатром
1
2
Визначення рН розчину
Смужку універсального індикаторного паперу помістіть на листок
фільтрувального паперу.
Приготований в пробірці розчин ретельно перемішайте і нанесіть за
допомогою чистої скляної палички на смужку індикаторного паперу,
порівняйте забарвлення за шкалою рН.
Значення рН запишіть у таблицю.
42
Розчини перемішайте і визначте рН за допомогою універсального
індикатора. Результати занесіть у таблицю.
Вихідний 2 мл розчину № 2 2 мл розчину № 2 + 4
розчин + 2 мл води мл води
№2
рН
H2O
43
• розчини: оцтової кислоти (СМ = 0,1 моль/л), ацетату натрію (СМ = 0,1
моль/л), гідроксиду натрію (СМ = 0,1 моль/л).
Хід виконання роботи
В один із стаканчиків налийте 6 мл розчину CH3COOH і 14 мл
розчину CH3COONa і перемішайте отриманий розчин скляною паличкою.
Виміряйте початкове значення рН за допомогою іономеру.
Порядок виконання роботи описано в «Інструкції з експлуатації
іономеру». (Перед кожним визначенням рН електроди слід обережно
промити дистильованою водою і краплі води з електродів прибрати
фільтрувальним папером).
З бюретки в стаканчик додайте 2 мл 0,1 М розчину NaOH,
перемішайте і виміряйте рН.
У другу склянку налийте 14 мл розчину CH3COOH і 6 мл розчину
CH3COONa, перемішайте і виміряйте значення рН.
З бюретки додайте 2 мл розчину NaOH, перемішайте і знову
виміряйте рН.
Результати всіх вимірювань занесіть у таблицю.
Буферну ємність розрахуйте за формулою:
C Н (NaOH)⋅V (NaOH)
Восн.= |pH−pH 0|⋅V (буферного розчину )
Таблиця
Співвідношен Вихідне Значення рН V(мл) В
ня значення рН після обсяг (моль/
сіль/кислота рН0 додавання доданої лед.рН)
NaOH лугу
14/6 2
6/14 2
44
За результатами роботи зробіть висновки від яких факторів залежить
рН буферного розчину і буферна ємність.
45
ТЕСТОВИЙ САМОКОНТРОЛЬ
46
5. Які з тверджень, що характеризують іонну силу розчину, вірні:
а) іонна сила – міра межіонних електростатичних взаємодій у
розчинах електролітів
б) при збільшенні іонної сили розчину величина коефіцієнта
активності іонів в розчині збільшиться
в) в 0,1 М розчині NaCl іонна сила менше, ніж в 0,1 М розчині MgSO4
г) іонна сила фізіологічного розчину дорівнює 0,15 моль/кг
47
9. У 10 л розчину міститься 3,7 г Са(ОН) 2. Чому дорівнює рН цього
розчину (тут і в наступних розрахункових тестах вважати коефіцієнти
активності іонів в розчині рівними одиниці, а температуру рівній 298К):
а) 1
б) 2
в) 12
г) 13 ?
48
13. рОН соку підшлункової залози дорівнює 5,4. Чому дорівнює
активна кислотність (моль/л) цієї рідини :
а) 2,5110–9
б) 108,6
в) 4,010–6
г) 5,4 ?
16. Підберіть пари водних розчинів речовин, при зливанні яких будуть
утворюватися буферні системи (зверніть увагу на продукти реакцій):
1. 200 мл 0,2 М розчину NН4ОН
2. 100 мл 0,3 М розчину NaH2PO4
а) 200 мл 0,3 М розчину NH4Cl
б) 100 мл 0,3 М розчину HCl
в) 100 мл 0,3 М розчину NaOH
г) 200 мл 0,2 М розчину K2HPO4
д) 200 мл 0,1 М розчину NaOH
49
17. Які фактори впливають на величину рН буферної суміші:
а) додавання с6н12о6
б) константа дисоціації кислоти (основи)
в) температура
г) співвідношення концентрацією компонентів
50
в) буферна ємність першого розчину більше буферної ємності другого
розчину
г) концентрація іонів водню в першому розчині приблизно дорівнює
концентрації іонів водню у другому розчині
52
28. Співвідношення концентрацій компонентів [Na2HPO4] ̸ [NaH2PO4]
у фосфатному буферному розчині дорівнює 2:1. Виберіть правильні
твердження для даного розчину:
а) при додаванні до буферного розчину невеликої кількості NaOH
рН розчину незначно збільшиться
б) при розбавленні розчину в 100 разів його рН збільшиться на 2
одиниці рН
в) буферний розчин має максимальну буферну ємність
г) при розведенні буферна ємність розчину зменшиться
53
в) 1
г) 4 ?
54
ЕТАЛОНИ РОЗВ'ЯЗАННЯ КИСЛОТНО-ОСНОВНИХ
РІВНОВАГ
рН - ?
[H+] - ?
Рішення
Соляна кислота – сильний електроліт, який у водному розчині
практично повністю дисоціює на іони.
Так як концентрація HCl мала, то коефіцієнт активності (fa) дорівнює
приблизно 1, а активність (а) дорівнює концентрації.
Тоді, активність іонів водню
Дано:
55
СМ (NH4OH) = 0,01 моль/л
a = 0,042
pH - ?
Рішення
CH3CH(OH)COOH ⇄ CH3CH(OH)COO– + H+
56
Для розбавлених розчинів слабких бінарних електролітів
застосовується формула:
a= √ Kд
С (Спрощений вираз закону розведення Оствальда).
Тоді, a = √ 1, 38⋅10−4
0,1 = √ 13,8⋅10−4 = 3,710–2
= 0,037
2. Визначаємо [H+] : [H+] = Сн a = 0,1 0,031 = 0,0037 моль/л
СМ (CH3CH(OH)COOH) = Сн (CH3CH(OH)COOH)
3. Визначаємо рН: рН = – lg [H+] = –lg 0,0037 = 2, 43
Відповідь: a = 0,037, [H+] = 0,0037 моль/л , рН = 2,43
+ −
[ H ]⋅[CH 3 COO ]
Кд = [ CH3 COOH ]
57
[H+] = [CH3COO-] , а [CH3COOH] в розбавленому розчині слабкої
+ 2
[H ]
бінарного електроліту можна прийняти рівною СМ . Тоді: Кд = CM
+ 2 −4 2
[H ] (1 ,35⋅10 )
Звідси: СМ = K Д = 1 ,75⋅10
−5
= 0,00104.
2. Визначаємо a: Для розбавлених розчинів слабких бінарних
58
ЗАДАЧІ ДО САМОКОНТРОЛЮ
59
8. До 100 мл крові для зміни рН від 7,36 до 7,00 треба додати 36 мл
0,05 М розчину HCl . Розрахуйте буферну ємність крові по кислоті (моль/л .од.
рН). Відповідь: 0,05 моль /л.од. рН.
60
ЕТАЛОНИ РОЗВ'ЯЗАННЯ ЗАДАЧ
pH - ?
Рішення
CH3COOH ⇄ CH3COO– + H+
CH3COONa CH3COO– + Na+
61
Дано:
CM(NH4OH) = 0,1 моль/л
CM(NH4Cl) = 0,1 моль/л
V(розчину) = 1 л
рК (NH4OH) = 4,75
рН1 - ? рН2 - ?
Рішення
1. Обчислюємо рН 1 вихідного розчину:
[ NH4 Cl ] 0,1
pH1 = 14–pK(NH4OH)–lg [ NH4 OH] =14– 4,75– lg 0,1 = 9,25
2. Обчислюємо рН 2 розчину після розведення. При розведенні
розчину в 10 разів концентрації солі і основи зменшуються також в 10 разів:
0,01
рН2 = 14 – 4,75 – lg 0,01 = 9,25*
Відповідь: pH1 = 9,25; pH2 9,25.
*Примітка: в дійсності, величина рН при розведенні дещо змінюється
(в нашому випадку зростає приблизно на 0,07 одиниці, що залежить від зміни
коефіцієнтів активності іонів у зв'язку з зменшенням іонної сили розчину при
розведенні).
62
Рішення
Буферну ємність за лугом можна визначити за формулою:
C H ( NaOH )⋅V ( NaOH )
Восн. = Δ pH⋅V (б . р .) =
1⋅0 ,52⋅10−3
= 1⋅0, 01 = 0,052 моль/л .од. рН;
(Сн (NaOH) = СМ (NaOH))
Відповідь: 0,052 моль/лод. рН;
Дано:
СМ (Na2HPO4) = 0,1 моль/л
V(роз Na2HPO4) = 16 мл
СМ (NaH2PO4) = 0,04 моль/л
V(роз NaH2PO4) = 40 мл
СМ (HCl) = 0,1 моль/л
V (роз HCl) = 6 мл
−
Кд ( H 2 PO 4 ) = 1,6 10–7
а) pH – ? б) рН–?
Рішення
63
а) Розраховуємо рН фосфатного буферного розчину. У фосфатному
−
буферному розчині роль кислоти виконує іон H 2 PO 4 , , дисоціюють за схемою:
H 2 PO−4 ⇄ H+ + HPO42− . . Так як константа дисоціації цього процесу мала, можна
65
СПИСОК ЛІТЕРАТУРНИХ ДЖЕРЕЛ
Основна література
1) Медична хімія. Під ред. проф. В.О.Калібабчук. – Київ: Інтермед. - 2013.
2) Ерстенюк А.М. Навчально-методичний посібник з хімії. – Івано-
Франківськ, 2012.
3) Березан О.В. Хімія: тести для школярів та вступників у ВНЗ. –
Тернопіль.: Підручники і посібники, 2009. – 367.
4) Глинка Н.Л. Задачи и упражнения по общей химии: учебное пособие /
Н. Л. Глинка под ред. В. А. Рабиновича, Х. М. Рубиной. — Москва:
Інтеграл Пресс, 2008. — 240 с.
5) Глинка Н.Л. Общая химия: учебное пособие для вузов / Н. Л. Глинка
под. ред. А.И. Ермакова. — 30-е изд., испр. — Москва: Интеграл Пресс,
2005. - 728 с.
6) Копильчук Г.П. Біохімія: навчальний посібник / Копильчук Г. П.,
Волощук О. М., Марченко М. М. — Чернівці. : Рута, 2004. — 224 с.
7) Мороз А.С. Медична хімія: підручник для вищих навчальних закладів
І-ІІ рівнів акредитації / А. С. Мороз, Д. Д. Луцевич, Л. П. Яворська. —
2-ге вид. — Вінниця: Нова книга, 2008. — 776 с.
8) Мороз А.С. Физическая и коллоидная химия / А. С. Мороз, Л. Г.
Ковалева. — Москва. : Мир, 1994. — 279 с.
Додаткова література
1) Ахметов Н.С. Неорганическая химия, М.: Высшая школа, 1975. – 670 с.
2) Базелюк І. І. Практичні роботи з хімії: навчальний посібник для учнів
8-11 класів середньої школи / [Базелюк І. І., Буринська Н. М., Величко
Л. П., Липова Л. А.]; під. ред. Н. М. Буринської. — К. : Освіта, 1994. —
224с.
3) Базель Я.Р. Практичний курс аналітичної хімії: навч. посіб. / Я.Р.
Базель, О.Г. Воронич, Ж.О. Кормош. - Луцьк: Вежа, 2004. - Ч. 1. - 260 с.
66
4) Березан О. Збірник задач з хімії / О. Березан. — Тернопіль: Підручники
і посібники, 2003. — 320 с.
5) Боєчко Ф.Ф. Біохімія для вчителя: посібник для вчителів / Ф.Ф. Боєчко,
Л. О. Боєчко. - К. : Радянська школа, 1985. — 264 с.
6) Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии, М., «Химия», 1975г. – 512с.
7) Герасимов Я.И. Курс физической химии, т.1, М., «Госхимиздат», 1963г.
– 624с.; т.2, М., »Химия»,1973., - 624с.
8) Глінка В.М. Неорганічна хімія. – Київ: Вища школа, 1983. – 667 с.
9) Ермолаев М.В. Биологическая химия: учебник для студентов
медицинских училищ / М. В. Ермолаев. — Москва: Медицина, 1974. -
263 с.
10) Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М.: Химия, 1975.
– 584 с.
11) Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия,
М.: Химия. – 1981. – 632 с.
12) Козленко Ф.Н, Міскіджян С.П. Практикум з фізичної і колоїдної
хімії. К.: Здоров`я, 1968. – 168 с.
13) Маршелл Э. Биофизическая химия, М., «Мир», 1980, 1981.– ч. I,
359., ч. II, 822с.
14) Михайличенко Н.И., Общетеоретические основы химии, К.:
Вища школа, 1979. – 222 с.
15) Оржековский П.А. Химия: Задачи с ответами и решениями: учеб.
– метод. пособие / [Оржековский П. А., Медведев Ю. Н., Чураков А. В.,
Чуранов С. С.]; под ред. проф. Лисичкина Г. В. - Москва: АСТРЕЛЬ,
2004. - 2060 с.
16) Середа И. П. Конкурсные задачи по химии: поступающим в
вузы / И.П. Середа. - К.: Вища школа, 1979. -180 с.
17) Слєта Л.О. 1001 задача з хімії з відповідями, вказівками,
розв’язаннями / Л. О. Слєта, А. В.Чорний, Ю. В. Холін. — Х. : Ранок,
2001. — 395 с.
67
18) Слета Л.А. 2002 задачи по химии / Л. А. Слета, Ю. В. Холин. —
Х.: Фолио, 2003. - 685 с.
19) Уильямс В., Уильямс Х. Физическая химия для биологов, М.:
Мир, 1976. – 600с.
20) Чанг Р. Физическая химия с приложением к биологическим
системам, М.: Мир, 1980. – 664 с.
21) Чухрай Е.С. Молекула, жизнь, организм / Е. С. Чухрай. —
Москва: Просвещение, 1981. — 160 с. 22) Энциклопедия химических
элементов / под ред. Д.Н.Трифонова. - Москва: Дрофа, 2000. - 452 с.
68