Professional Documents
Culture Documents
Engineering
Thermodynamics 1
1ترموديناميک مھندسی شيمی
presented by:
Dr. Hosseini‐Nasab
Volumetric Properties
of Pure Fluids
2
ﻣﺒﺎﺣﺚ ﻓﺼﻞ ﺳﻮم :ﺧﻮاص ﺣﺠﻤﻲ ﺳﻴﺎﻻت ﺧﺎﻟﺺ
ﻗﺎﻧﻮن ﻓﺎز را اراﺋﻪ دﻫﻴﺪ ،ﻛﻪ ﺗﻌﺪاد ﻣﺘﻐﻴﺮﻫﺎي ﻣﺴﺘﻘﻞ ﻣﻮرد ﻧﻴﺎز ﺑﺮاي ﺗﻌﻴﻴﻦ ﻛﺮدن ﺣﺎﻟﺖ ﺗﺮﻣﻮدﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻲ
ﻳﻚ ﺳﻴﺴﺘﻢ را ﺑﻪ ﺗﻌﺪاد ﮔﻮﻧﻪ ﻫﺎي ﺷﻴﻤﻴﺎﻳﻲ و ﻓﺎزﻫﺎي ﻣﻮﺟﻮد ﻣﺮﺗﺒﻂ ﻣﻲ ﻛﻨﺪ.
ﻣﻌﺎدﻻت ﺣﺎﻟﺖ را ﻛﻪ ﻓﺮﻣﻮل ﻫﺎي رﻳﺎﺿﻲ رﻓﺘﺎر PVT ﺳﻴﺎﻻت ﻫﺴﺘﻨﺪ ،را ﺑﺸﻨﺎﺳﻴﺪ.
ﭼﻪ رواﺑﻂ ﻛﻠﻲ و ﺗﻌﻤﻴﻢ ﻳﺎﻓﺘﻪ اي وﺟﻮد دارﻧﺪ ﻛﻪ اﻣﻜﺎن ﭘﻴﺶ ﺑﻴﻨﻲ رﻓﺘﺎر PVT ﻣﺎﻳﻌﺎت را ﻓﺮاﻫﻢ ﻣﻲ در
ﻻزم ﻧﻴﺴﺖ ﻣﺎده ﺧﺎﻟﺺ ﺑﺼﻮرت ﻋﻨﺼﺮ ﺷﻴﻤﻴﺎﻳﻲ ﺗﻨﻬﺎ و ﻳﺎ ﺗﺮﻛﻴﺐ ﺷﻴﻤﻴﺎﻳﻲ ﺗﻨﻬﺎ ﺑﺎﺷﺪ .ﻣﺨﻠﻮﻃﻲ از
ﻋﻨﺎﺻﺮ ﻳﺎ ﺗﺮﻛﻴﺒﻬﺎي ﺷﺮﻳﻤﻴﺎﻳﻲ ﻣﺨﺘﻠﻒ ﺗﺎ زﻣﺎﻧﻲ ﻛﻪ ﺑﺼﻮرت ﻣﺨﻠﻮط ﻫﻤﮕﻦ ﺑﺎﺷﺪ ،ﻣﺎده ﺧﺎﻟﺺ اﺳﺖ.
ﻣﺜﺎل :ﻫﻮا ﻛﻪ ﻣﺨﻠﻮﻃﻲ از ﮔﺎزﻫﺎي ﻣﺨﺘﻠﻒ اﺳﺖ.
ﻣﺨﻠﻮﻃﻲ از دو ﻳﺎ ﺗﻌﺪاد ﺑﻴﺸﺘﺮي از ﻓﺎزﻫﺎي ﻳﻚ ﻣﺎده ﺧﺎﻟﺺ ،ﻣﺎداﻣﻲ ﻛﻪ ﺗﺮﻛﻴﺐ ﺷﻴﻤﻴﺎﻳﻲ ﺗﻤﺎم ﻓﺎزﻫﺎ
ﻳﻜﺴﺎن اﺳﺖ ،ﻣﺎده ﺧﺎﻟﺺ ﺑﻪ ﺷﻤﺎر ﻣﻴﺮود .ﻣﺜﺎل :ﻣﺨﻠﻮط آب و ﻳﺦ ﻳﺎ آب ﻣﺎﻳﻊ و ﺑﺨﺎر آب.
ﻓﺎز :ﻓﺎز ،آراﻳﺶ ﻣﻮﻟﻜﻮﻟﻲ ﻣﺸﺨﺺ و ﻛﺎﻣﻼً ﻫﻤﮕﻨﻲ اﺳﺖ ﻛﻪ ﺗﻮﺳﻂ ﺳﻄﻮح ﻣﺮزي ﻣﺸﺨﺼﻲ از ﻓﺎزﻫﺎي
دﻳﮕﺮ ﻗﺎﺑﻞ ﺗﺸﺨﻴﺺ اﺳﺖ.
4ﺑﻌﺒﺎرﺗﻲ ﻧﺎﺣﻴﻪ ي ﻫﻤﮕﻨﻲ از ﻣﺎده ﻛﻪ داراي ﺧﻮاص ﺷﺪﺗﻲ ﻳﻜﻨﻮاﺧﺖ ﺑﺎﺷﺪ ،ﻓﺎز ﻧﺎﻣﻴﺪه ﻣﻴﺸﻮد.
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
اﻫﻤﻴﺖ ﻓﺎزﻫﺎي ﻣﺨﺘﻠﻒ
ﮔﺎز ) :(Gasﻣﻮﻟﻜﻮل ﻫﺎ دور از ﻫﻢ ﺑﻮده و ﺑﺪون ﻧﻈﻢ ﻣﻮﻟﻜﻮﻟﻲ ﺑﺎ ﺳﻄﺢ اﻧﺮژي ﺑﺴﻴﺎر
ﺑﺎﻻﻳﻲ ﺑﻪ ﻳﻜﺪﻳﮕﺮ و دﻳﻮازه ﻇﺮﻓﻲ ﻛﻪ در آن ﻗﺮار دارﻧﺪ ،ﺑﺮﺧﻮرد ﻣﻲ ﻛﻨﻨﺪ .ﻣﻮﻟﻜﻮل ﻫﺎ ﺑﺎ
ﺟﺎذﺑﻪ ﻛﻢ و ﺑﻪ ﺻﻮرت اﺗﻔﺎﻗﻲ ﺣﺮﻛﺖ ﻣﻲ ﻛﻨﻨﺪ.
5
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺑﺮاي ﻣﺸﺨﺺ ﻛﺮدن ﺣﺎﻟﺖ ﺗﺮﻣﻮدﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻲ ﻳﻚ ﻣﺎده ﻻزم اﺳﺖ دو ﺧﺎﺻﻴﺖ ﺗﺮﻣﻮدﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻲ ﻣﺘﻤﺮﻛﺰ
ﻣﺸﺨﺺ ﺷﻮد.
ﺑﻨﺎﺑﺮاﻳﻦ ﺑﺮاي ﻧﺸﺎن دادن ﺣﺎﻟﺖ ﺗﺮﻣﻮدﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻲ و ﻫﻤﭽﻨﻴﻦ ﻣﺴﻴﺮ ﺗﺮﻣﻮدﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻲ ﻣﻴﺘﻮان از ﻳﻚ
دﻳﺎﮔﺮام دو ﺑﻌﺪي ﻛﻪ ﺣﺮﻛﺖ ﻣﺤﻮرﻫﺎ ﻣﻘﺎدﻳﺮ ﻳﻚ ﺧﺎﺻﻴﺖ ﺗﺮﻣﻮدﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻲ را ﻣﺸﺨﺺ ﻣﻲ ﻛﻨﻨﺪ
اﺳﺘﻔﺎده ﻧﻤﻮد ﭼﻨﻴﻦ دﻳﺎﮔﺮام ﻫﺎﻳﻲ را دﻳﺎﮔﺮام ﻫﺎي ﺧﻮاص ﻳﺎ ﻓﺎزي ﻣﻲ ﻧﺎﻣﻨﺪ
6
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
رﻓﺘﺎر ﻓﺎزي در دﻣﺎي ﻫﺎي ﻣﺨﺘﻠﻒ
و ﻓﺸﺎر atm 1و اﺻﻄﻼﺣﺎ ﺗﺤﺖ ﻓﺸﺎر اﺳﺖ )ﻧﻘﻄﻪ (1ﮔﺮﻣﺎ ﻣﻴﺪﻫﻴﻢ ﺗﺎ ﺑﻪ ﺑﻪ آﺑﻲ ﻛﻪ در دﻣﺎي 25
100ﺑﺮﺳﺪ و ﺑﺠﻮﺷﺪ.
ﺑﻪ ﻧﻘﻄﻪ اي ﻛﻪ اوﻟﻴﻦ ﺣﺒﺎب ﺑﺨﺎر ﺗﺸﻜﻴﻞ ﻣﻴﺸﻮد ،ﻣﺎﻳﻊ اﺷﺒﺎع ﻣﻴﮕﻮﻳﻴﻢ )ﻧﻘﻄﻪ (2؛ اﮔﺮ ﮔﺮﻣﺎ دادن را
اداﻣﻪ دﻫﻴﻢ دﻣﺎي آب ﺑﺎﻻ ﻧﻤﻴﺮود ﺑﻠﻜﻪ آب ﺑﻴﺸﺘﺮي ﺑﻪ ﺑﺨﺎر ﺗﺒﺪﻳﻞ ﻣﻴﮕﺮدد.
آزﻣﺎﻳﺶ ﻗﺒﻠﻲ را ﺑﺮاي آﺑﻲ ﻛﻪ در در دﻣﺎي 25و ﻓﺸﺎر atm 2اﺳﺖ ﺗﻜﺮار ﻣﻴﻜﻨﻴﻢ .ﻣﺎﻳﻊ ﺗﺤﺖ
ﻓﺸﺎر ﺑﻪ دﻟﻴﻞ ﻓﺸﺎر ﺑﻴﺸﺘﺮ از ﻗﺒﻠﻲ ﻛﻤﻲ ﻣﺘﺮاﻛﻢ ﺗﺮ ﺷﺪه اﺳﺖ .ﺑﺎ ﺷﺮوع ﮔﺮﻣﺎ ﻣﺸﺎﻫﺪه ﻣﻴﺸﻮد ﻛﻪ آب
در دﻣﺎي 100ﺑﺨﺎر ﻧﻤﻴﺸﻮد ،ﺑﻠﻜﻪ ﻣﺎﻳﻊ اﺷﺒﺎع داراي دﻣﺎي 120/6اﺳﺖ.
ﺑﺎ اداﻣﻪ ﮔﺮﻣﺎدﻫﻲ ﺗﻌﺎدل دو ﻓﺎزي آب و ﺑﺨﺎر اداﻣﻪ ﭘﻴﺪا ﻣﻴﻜﻨﺪ ﺗﺎ ﺑﻪ ﻧﻘﻄﻪ ﺑﺨﺎر اﺷﺒﺎع ﺑﺮﺳﻴﻢ .ﺑﺎ
اﻓﺰودن ﮔﺮﻣﺎي ﺑﻴﺸﺘﺮ دﻣﺎي ﺑﺨﺎر آب ﺑﺎﻻ رﻓﺘﻪ و وارد ﻣﻨﻄﻘﻪ ﻓﻮق ﮔﺮم ﻣﻴﺸﻮد .ﺑﻪ ﻫﻤﻴﻦ ﺗﺮﺗﻴﺐ در
ﻓﺸﺎرﻫﺎي ﻣﺨﺘﻠﻒ ،دﻣﺎﻫﺎي اﺷﺒﺎع ﻣﺘﻨﺎﻇﺮ ﺧﻮاﻫﻴﻢ داﺷﺖ.
9
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺣﺎﻟﺖ ﻳﻚ ﺳﻴﺎل ﻫﻤﮕﻦ ﺧﺎﻟﺺ زﻣﺎﻧﻲ ﺛﺎﺑﺖ و ﻣﺸﺨﺺ ﻣﻲ ﺷﻮد ﻛﻪ دو ﺧﺎﺻﻴﺖ ﺗﺮﻣﻮدﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻲ ﺷﺪﺗﻲ
در ﻣﻘﺎدﻳﺮ ﺧﺎص ﺗﻨﻈﻴﻢ ﺷﻮد.
در ﻣﻘﺎﺑﻞ ،ﻫﻨﮕﺎﻣﻲ ﻛﻪ دو ﻓﺎز از اﺟﺰاي ﺧﺎﻟﺺ ﻳﻜﺴﺎن در ﺗﻌﺎدل ﺑﺎﺷﻨﺪ ،ﺣﺎﻟﺖ ﺳﻴﺴﺘﻢ وﻗﺘﻲ
ﻣﺸﺨﺺ ﻣﻴﺸﻮد ﻛﻪ ﻓﻘﻂ ﻳﻚ ﺧﺎﺻﻴﺖ از آن ﻣﺸﺨﺺ ﺷﻮد.
ﺑﻪ ﻋﻨﻮان ﻣﺜﺎل ،ﻳﻚ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺑﺨﺎر و آب ﻣﺎﻳﻊ در ﺗﻌﺎدل ﺑﺎ 101.33ﻛﻴﻠﻮ ﭘﺎﺳﻜﺎل ﻓﻘﻂ در دﻣﺎي 100
درﺟﻪ ﺳﺎﻧﺘﻴﮕﺮاد ﻣﻲ ﺗﻮاﻧﺪ وﺟﻮد داﺷﺘﻪ ﺑﺎﺷﺪ .در ﺻﻮرت ﺣﻔﻆ ﺗﻌﺎدل ﺑﻴﻦ ﻓﺎزﻫﺎي ﺑﺨﺎر و ﻣﺎﻳﻊ ،ﺗﻐﻴﻴﺮ
دﻣﺎ ﺑﺪون ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻓﺸﺎر ﻏﻴﺮﻣﻤﻜﻦ اﺳﺖ .ﻳﻚ ﻣﺘﻐﻴﺮ ﻣﺴﺘﻘﻞ وﺟﻮد دارد.
ﺑﺮاي ﻳﻚ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﭼﻨﺪ ﻓﺎز در ﺣﺎﻟﺖ ﺗﻌﺎدل ،ﺗﻌﺪاد ﻣﺘﻐﻴﺮﻫﺎي ﻣﺴﺘﻘﻠﻲ را ﻛﻪ ﺑﺎﻳﺪ ﺑﻪ ﺻﻮرت دﻟﺨﻮاه
ﺛﺎﺑﺖ ﺷﻮﻧﺪ ﺗﺎ ﺣﺎﻟﺖ ﻓﺸﺮده آن اﻳﺠﺎد ﺷﻮد ،ﺗﻌﺪاد درﺟﺎت آزادي ﺳﻴﺴﺘﻢ ﻣﻲ ﻧﺎﻣﻨﺪ.
10
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻗﺎﻧﻮن ﻓﺎز و درﺟﻪ آزادي
ﺟﺎﻳﻲ ﻛﻪ F ﺗﻌﺪاد درﺟﻪ آزادي اﺳﺖ π ،ﺗﻌﺪاد ﻓﺎزﻫﺎ اﺳﺖ و N ﺗﻌﺪاد ﮔﻮﻧﻪ ﻫﺎي ﺷﻴﻤﻴﺎﻳﻲ ﻣﻮﺟﻮد در
11ﺳﻴﺴﺘﻢ اﺳﺖ.
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
12
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻗﺎﻧﻮن ﻓﺎز و درﺟﻪ آزادي
ﺣﺎﻟﺖ ﺷﺪﺗﻲ ﻳﻚ ﺳﻴﺴﺘﻢ در ﺣﺎﻟﺖ ﺗﻌﺎدل وﻗﺘﻲ ﺛﺎﺑﺖ ﻣﻲ ﺷﻮد ﻛﻪ دﻣﺎ ،ﻓﺸﺎر و ﺗﺮﻛﻴﺒﺎت ﺗﻤﺎم ﻓﺎزﻫﺎ
ﺛﺎﺑﺖ ﺷﻮد.
اﻳﻨﻬﺎ ﻣﺘﻐﻴﺮﻫﺎي ﻗﺎﻧﻮن ﻓﺎز ﻫﺴﺘﻨﺪ ،اﻣﺎ ﻫﻤﻪ آﻧﻬﺎ ﻣﺴﺘﻘﻞ ﻧﻴﺴﺘﻨﺪ .ﻗﺎﻧﻮن ﻓﺎز ﺗﻌﺪاد ﻣﺘﻐﻴﺮﻫﺎي اﻳﻦ
ﻣﺠﻤﻮﻋﻪ را اراﺋﻪ ﻣﻲ دﻫﺪ ﻛﻪ ﺑﺎﻳﺪ ﻣﺸﺨﺺ ﺷﻮد ﺗﺎ ﺗﻤﺎم ﻣﺘﻐﻴﺮﻫﺎي ﺷﺪﺗﻲ ﺑﺎﻗﻴﻤﺎﻧﺪه ﺑﺘﻮاﻧﺪ ﺗﻌﻴﻴﻦ ﺷﻮد
و در ﻧﺘﻴﺠﻪ وﺿﻌﻴﺖ ﺷﺪﺗﻲ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﻣﺸﺨﺺ ﺷﻮد.
ﻓﺎزﻫﺎي ﻣﺨﺘﻠﻒ ﻣﻲ ﺗﻮاﻧﻨﺪ ﺑﺎ ﻫﻢ و ﻫﻤﺰﻣﺎن وﺟﻮد داﺷﺘﻪ ﺑﺎﺷﻨﺪ ،اﻣﺎ ﺑﺮاي اﻋﻤﺎل ﻗﺎﻋﺪه ﻓﺎز ﺑﺎﻳﺪ در
ﺗﻌﺎدل ﺑﺎﺷﻨﺪ .ﻳﻚ ﻓﺎز ﻧﺒﺎﻳﺪ ﭘﻴﻮﺳﺘﻪ Continuousﺑﺎﺷﺪ.
ﻧﻤﻮﻧﻪ ﻫﺎﻳﻲ از ﻓﺎزﻫﺎي ﻧﺎﭘﻴﻮﺳﺘﻪ :ﮔﺎزي اﺳﺖ ﻛﻪ ﺑﻪ ﺻﻮرت ﺣﺒﺎب در ﻣﺎﻳﻊ ﭘﺨﺶ ﻣﻲ ﺷﻮد ،ﻣﺎﻳﻌﻲ ﺑﻪ
ﺻﻮرت ﻗﻄﺮه در ﻣﺎﻳﻊ دﻳﮕﺮي ﻛﻪ ﺑﺎ آن ﻏﻴﺮﻗﺎﺑﻞ اﺧﺘﻼط اﺳﺖ ،ﭘﺮاﻛﻨﺪه ﻣﻲ ﺷﻮد و ﻛﺮﻳﺴﺘﺎل ﻫﺎي
ﺟﺎﻣﺪ در ﻳﻚ ﮔﺎز ﻳﺎ ﻣﺎﻳﻊ ﭘﺮاﻛﻨﺪه ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ.
13
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺑﻪ ﻋﻨﻮان ﻣﺜﺎل ،ﻗﺎﻧﻮن ﻓﺎز ﻣﻲ ﺗﻮاﻧﺪ در ﻣﺤﻠﻮل آﺑﻲ اﺗﺎﻧﻮل در ﺗﻌﺎدل ﺑﺎ ﺑﺨﺎر آن اﻋﻤﺎل ﺷﻮد .در
اﻳﻨﺠﺎ π = 2 ،N = 2
اﻳﻦ ﻳﻚ ﺳﻴﺴﺘﻢ در ﺗﻌﺎدل ﺑﺨﺎر /ﻣﺎﻳﻊ اﺳﺖ و داراي دو درﺟﻪ آزادي اﺳﺖ .اﮔﺮ ﺳﻴﺴﺘﻢ در Tو P
ﻣﺸﺨﺺ ﺷﺪه وﺟﻮد داﺷﺘﻪ ﺑﺎﺷﺪ )ﺑﺎ ﻓﺮض اﻳﻨﻜﻪ اﻳﻦ اﻣﻜﺎن وﺟﻮد دارد( ،ﺗﺮﻛﻴﺒﺎت ﻓﺎز ﻣﺎﻳﻊ و ﺑﺨﺎر
آن ﺑﺎ اﻳﻦ ﺷﺮاﻳﻂ ﺛﺎﺑﺖ ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ.
ﻣﺸﺨﺼﺎت ﻣﺘﺪاول ﺗﺮي ﻛﻪ اﺳﺘﻔﺎده ﻣﻴﺸﻮدT :و ﺗﺮﻛﻴﺐ ﻓﺎز ﻣﺎﻳﻊ اﺳﺖ ﻛﻪ در اﻳﻦ ﺣﺎﻟﺖ P و
ﺗﺮﻛﻴﺐ ﻓﺎز ﺑﺨﺎر ﺛﺎﺑﺖ ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ.
14
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻧﻜﺎﺗﻲ دﻳﮕﺮ در ﻣﻮرد درﺟﻪ آزادي
ﺣﺪاﻗﻞ ﺗﻌﺪاد درﺟﻪ آزادي ﺑﺮاي ﻫﺮ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺻﻔﺮ اﺳﺖ .وﻗﺘﻲ ،F = 0ﺳﻴﺴﺘﻢ ﻏﻴﺮ ﻗﺎﺑﻞ ﺗﻐﻴﻴﺮ
اﺳﺖ ،ﻳﻌﻨﻲ ﻣﻌﺎدﻟﻪ π = 2 + Nﻣﻲ ﺷﻮد.
اﻳﻦ ﻣﻘﺪار πﺣﺪاﻛﺜﺮ ﺗﻌﺪاد ﻓﺎزﻫﺎﻳﻲ اﺳﺖ ﻛﻪ ﻣﻲ ﺗﻮاﻧﺪ در ﺗﻌﺎدل ﺑﺮاي ﻳﻚ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺣﺎوي N
ﮔﻮﻧﻪ ﺷﻴﻤﻴﺎﻳﻲ وﺟﻮد داﺷﺘﻪ ﺑﺎﺷﺪ.
ﺑﻪ ﻋﻨﻮان ﻣﺜﺎل ،ﻧﻘﻄﻪ ﺳﻪ ﮔﺎﻧﻪ ،H2Oﺟﺎﻳﻲ ﻛﻪ ﻣﺎﻳﻊ ،ﺑﺨﺎر و ﺷﻜﻞ ﻣﻌﻤﻮل ﻳﺦ ﺑﺎ ﻫﻢ در ﺗﻌﺎدل
وﺟﻮد دارﻧﺪ ،در دﻣﺎي 0/01درﺟﻪ ﺳﺎﻧﺘﻲ ﮔﺮاد و 0 /0061ﺑﺎر ﻣﺸﺎﻫﺪه ﻣﻲ ﺷﻮد.
و ﺑﺎ ﻫﺮ ﺗﻐﻴﻴﺮي در اﻳﻦ ﺷﺮاﻳﻂ ﺑﺎﻋﺚ از ﺑﻴﻦ رﻓﺘﻦ ﺣﺪاﻗﻞ ﻳﻚ ﻓﺎز ﻣﻲ ﺷﻮد.
15
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻣﺘﻐﻴﺮﻫﺎي ﺷﺪﺗﻲ ﻣﺴﺘﻘﻞ از اﻧﺪازه ﺳﻴﺴﺘﻢ و ﻣﺮاﺣﻞ ﻣﺨﺘﻠﻒ ﻫﺴﺘﻨﺪ .ﺑﻨﺎﺑﺮاﻳﻦ ،ﻗﺎﻧﻮن ﻓﺎز ﺑﺮاي
ﻳﻚ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺑﺰرگ ﻫﻤﺎن اﻃﻼﻋﺎت را ﺑﺮاي ﻳﻚ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﻛﻮﭼﻚ و ﺑﺮاي ﻣﻘﺎدﻳﺮ ﻣﺨﺘﻠﻒ ﻧﺴﺒﻲ
ﻓﺎزﻫﺎ ،ﻣﻲ دﻫﺪ.
ﻫﻤﭽﻨﻴﻦ ﺗﻮﺟﻪ داﺷﺘﻪ ﺑﺎﺷﻴﺪ ﻛﻪ ﺑﺮاي ﻳﻚ ﻓﺎز ﻓﻘﻂ ﺗﺮﻛﻴﺒﺎت N‐1ﻣﺴﺘﻘﻞ ﻫﺴﺘﻨﺪ ،زﻳﺮا
ﻛﺴﺮﻫﺎي ﺟﺮﻣﻲ ﻳﻚ ﻓﺎز ﺑﺎﻳﺪ در ﻣﺠﻤﻮع ﺑﻪ واﺣﺪ ﺑﺮﺳﺪ.
16
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻗﺎﻧﻮن ﻓﺎز و درﺟﻪ آزادي
ﻣﺜﺎل :1ﺑﺮاي ﻳﻚ ﻣﺨﻠﻮط در ﺣﺎل ﺗﻌﺎدل آب و اﻟﻜﻞ ﺗﻌﺪاد ﻓﺎز ،ﻣﺴﺎوي 2و ﺗﻌﺪاد اﺟﺰا 2اﺳﺖ .ﭘﺲ
درﺟﻪ آزادي ﺳﻴﺴﺘﻢ F=2‐2+2اﺳﺖ .ﻳﻌﻨﻲ ﻓﻘﻂ ﺑﺎ داﺷﺘﻦ 2ﻣﺘﻐﻴﺮ ﻣﺴﺘﻘﻞ ﻣﺜﻼً دﻣﺎ و ﺗﺮﻛﻴﺐ ﻣـﻮﻟﻲ
ﻳـﻚ ﺟـﺰ ،ﺳـﺎﻳﺮ ﺧﻮاص ﺳﻴﺴﺘﻢ ﻣﺜﻞ ﻓﺸﺎر ،ﺗﺮﻛﻴﺐ ﻣﻮﻟﻲ ﺟﺰ دﻳﮕﺮ ،ﺣﺠﻢ ،آﻧﺘﺎﻟﭙﻲ ،اﻧﺮژي داﺧﻠﻲ و ...
ﺑﺪﺳﺖ ﻣﻲآﻳﺪ.
17
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻣﺴﺎﻟﻪ؟
ﭼﻨﺪ ﻣﺘﻐﻴﺮ ﻗﺎﻋﺪه ﻓﺎز ﺑﺮاي ﺗﻌﻴﻴﻦ ﺣﺎﻟﺖ ﺗﺮﻣﻮدﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻲ ﻫﺮ ﻳﻚ از ﺳﻴﺴﺘﻢ ﻫﺎي زﻳﺮ ﺑﺎﻳﺪ ﻣﺸﺨﺺ
ﺷﻮد؟
)اﻟﻒ( آب ﻣﺎﻳﻊ در ﺗﻌﺎدل ﺑﺎ ﺑﺨﺎر آن.
)ب( آب ﻣﺎﻳﻊ در ﺗﻌﺎدل ﺑﺎ ﻣﺨﻠﻮط ﺑﺨﺎر آب و ﻧﻴﺘﺮوژن.
)ج( ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺳﻪ ﻓﺎز ﻣﺤﻠﻮل ﻧﻤﻚ آﺑﻲ اﺷﺒﺎع ﺷﺪه در ﻧﻘﻄﻪ ﺟﻮش آن ﺑﺎ ﻛﺮﻳﺴﺘﺎل ﻫﺎي ﻧﻤﻚ اﺿﺎﻓﻲ.
اﻟﻒ( اﻳﻦ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺷﺎﻣﻞ ﻳﻚ ﮔﻮﻧﻪ ﺷﻴﻤﻴﺎﻳﻲ ﻣﻨﻔﺮد اﺳﺖ ﻛﻪ ﺑﻪ ﺻﻮرت دو ﻓﺎز وﺟﻮد دارد )ﻳﻚ ﻣﺎﻳﻊ و ﻳﻚ
ﺑﺨﺎر(:
اﻳﻦ ﻧﺘﻴﺠﻪ ﺑﺎ اﻳﻦ واﻗﻌﻴﺖ ﻣﻄﺎﺑﻘﺖ دارد ﻛﻪ ﺑﺮاي ﻳﻚ ﻓﺸﺎر ﻣﻌﻴﻦ آب داراي ﻳﻚ ﻧﻘﻄﻪ ﺟﻮش اﺳﺖ.
)ب( دو ﮔﻮﻧﻪ ﺷﻴﻤﻴﺎﻳﻲ وﺟﻮد دارد .دوﺑﺎره دو ﻓﺎز وﺟﻮد دارد ،و
18
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺣﻞ ﻣﺴﺎﻟﻪ؟
اﻓﺰودن ﮔﺎز ﺑﻲ اﺛﺮ ﺑﻪ ﺳﻴﺴﺘﻢ آب در ﺣﺎﻟﺖ ﺗﻌﺎدل ﺑﺎ ﺑﺨﺎر آن ،ﺧﺼﻮﺻﻴﺎت ﺳﻴﺴﺘﻢ را ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻣﻲ دﻫﺪ.
اﻛﻨﻮن دﻣﺎ و ﻓﺸﺎر ﻣﻤﻜﻦ اﺳﺖ ﺑﻪ ﻃﻮر ﻣﺴﺘﻘﻞ ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻛﻨﺪ ،اﻣﺎ ﺑﺎ ﺛﺎﺑﺖ ﺷﺪن آﻧﻬﺎ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺗﻮﺻﻴﻒ ﺷﺪه
ﻓﻘﻂ در ﻳﻚ ﺗﺮﻛﻴﺐ ﺧﺎص از ﻓﺎز ﺑﺨﺎر ﻣﻲ ﺗﻮاﻧﺪ در ﺗﻌﺎدل وﺟﻮد داﺷﺘﻪ ﺑﺎﺷﺪ) .اﮔﺮ ﻧﻴﺘﺮوژن ﺑﻪ ﻣﻴﺰان
ﻧﺎﭼﻴﺰي در آب ﺣﻞ ﺷﻮد ،ﻓﺎز ﻣﺎﻳﻊ آب ﺧﺎﻟﺺ اﺳﺖ(.
ﺳﻪ ﻓﺎز ﻧﻤﻚ ﺑﻠﻮري ،ﻣﺤﻠﻮل آﺑﻲ اﺷﺒﺎع ﺷﺪه و ﺑﺨﺎر ﺗﻮﻟﻴﺪ ﺷﺪه در ﻧﻘﻄﻪ ﺟﻮش ﻫﺴﺘﻨﺪ .دو ﮔﻮﻧﻪ
ﺷﻴﻤﻴﺎﻳﻲ آب و ﻧﻤﻚ ﻫﺴﺘﻨﺪ .ﺑﺮاي اﻳﻦ ﺳﻴﺴﺘﻢ ،
19
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
دﻣﺎي اﺷﺒﺎع ﻣﺎﻳﻊ ) : (Tsatدر ﻳﻚ ﻓﺸﺎر ﻣﻌﻴﻦ ،دﻣﺎﻳﻲ ﻛﻪ ﻣﺎﻳﻊ ﺷﺮوع ﺑﻪ ﺟﻮﺷﻴﺪن ﻣﻲﻛﻨﺪ را دﻣﺎي اﺷﺒﺎع ﻣﺎﻳﻊ
ﻣﻲﮔﻮﻳﻴﻢ ) .دﻣﺎﻳﻲ ﻛﻪ در آن ﺗﺒﺨﻴﺮ ﻳﺎ ﻣﻴﻌﺎن ﺻﻮرت ﻣﻴﮕﻴﺮد(
ﻓﺸﺎر اﺷﺒﺎع ﻣﺎﻳﻊ :Psatدر ﻳﻚ دﻣﺎي ﻣﻌﻴﻦ ،ﻓﺸﺎري ﻛﻪ ﻣﺎﻳﻊ ﺷﺮوع ﺑﻪ ﺟﻮﺷﻴﺪن ﻣﻲﻛﻨﺪ را ﻓﺸﺎر اﺷﺒﺎع ﻣﺎﻳﻊ
ﻣﻲﮔﻮﻳﻴﻢ.
دﻣﺎي اﺷﺒﺎع :دﻣﺎﻳﻲ ﻛﻪ ﻳﻚ ﻣﺎده در ﻓﺸﺎر ﻣﺸﺨﺺ ﺷﺮوع ﺑﻪ ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻓﺎز ﻣﻲﻛﻨﺪ.
ﻓﺸﺎر اﺷﺒﺎع :ﻓﺸﺎري ﻛﻪ ﻳﻚ ﻣﺎده در دﻣﺎي ﻣﺸﺨﺺ ﺷﺮوع ﺑﻪ ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻓﺎز ﻣﻲﻛﻨﺪ.
در ﻧﺎﺣﻴﻪ اﺷﺒﺎع دﻣﺎ و ﻓﺸﺎر ،دو ﺧﺎﺻﻴﺖ واﺑﺴﺘﻪ اﺳﺖ وﻟﻲ در ﺧﺎرج از اﻳﻦ ﻧﺎﺣﻴﻪ اﻳﻦ دو ﻛﻤﻴﺖ
ﻣﺴﺘﻘﻞ ﻫﺴﺘﻨﺪ.
در ﻳﻚ ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻓﺎز ،دﻣﺎ و ﻓﺸﺎر ،ﺧﻮاص ﻛﺎﻣﻼً واﺑﺴﺘﻪ ﺑﻪ ﻫﻢ ﺑﻮده و راﺑﻄﻪي ﻣﻌﻠﻮﻣﻲ ﺑﻴﻦ آﻧﻬﺎ
وﺟﻮد دارد. 20
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
اﺻﻄﻼﺣﺎت ﻓﺎزي ﻣﻮاد ﺧﺎﻟﺺ
ﻣﺎﻳﻊ ﻣﺘﺮاﻛﻢ :اﮔﺮ در ﻳﻚ دﻣﺎي ﻣﻌﻴﻦ ،ﻓﺸﺎر از ﻓﺸﺎر اﺷﺒﺎع ﺑﻴﺸﺘﺮ ﺑﺎﺷﺪ آن ﻣﺎﻳﻊ ﻣﺘﺮاﻛﻢ،
Compressedﺧﻮاﻧﺪه ﻣﻲﺷﻮد.
ﻣﺎدون ﺳﺮد :اﮔﺮ در ﻳﻚ ﻓﺸﺎر ﻣﻌﻴﻦ دﻣﺎي ﻣﺎﻳﻊ از دﻣﺎي اﺷﺒﺎع ﻛﻤﺘﺮ ﺑﺎﺷﺪ ﻳﺎ ﺣﺠﻢ ﻣﺨﺼﻮص آن از
ﺣﺠﻢ ﻣﺨﺼﻮص اﺷﺒﺎع ﻛﻤﺘﺮ ﺑﺎﺷﺪ ﻣﺎﻳﻊ را ﻣﺎدون ﺳﺮد Sub-cooledﮔﻮﻳﻨﺪ.
ﻣﺎﻳﻊ اﺷﺒﺎع :ﻣﺎﻳﻊ رو در دﻣﺎ و ﻓﺸﺎر اﺷﺒﺎع ،ﻣﺎﻳﻊ اﺷﺒﺎع Saturated liquidﻣﻲ ﻧﺎﻣﻨﺪ.
ﺗﻮﺟﻪ ﻛﻨﻴﺪ ﻛﻪ ﺣﺎﻟﺖ ﻣﺎﻳﻊ ﻣﺎدون ﺳﺮد و ﻣﺎﻳﻊ ﻣﺘﺮاﻛﻢ از ﻧﻈﺮ ﺗﺮﻣﻮدﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻲ ﻳﻜﺴﺎن ﻫﺴﺘﻨﺪ ﻓﻘﻂ
ﺑﺴﺘﮕﻲ دارد ﻛﻪ ﺗﻌﺮﻳﻒ ﻧﺴﺒﺖ ﺑﻪ دﻣﺎ اﻧﺠﺎم ﻣﻲ ﺷﻮد ﻳﺎ ﻧﺴﺒﺖ ﺑﻪ ﻓﺸﺎر.
ﺑﺨﺎر اﺷﺒﺎع :ﺑﺎ اﻧﺘﻘﺎل ﮔﺮﻣﺎ و اداﻣﻪ ﺗﺒﺨﻴﺮ ،آﺧﺮﻳﻦ ﻗﻄﺮه ﻣﺎﻳﻊ ﺑﺨﺎر ﺷﺪه و دﻓﻊ ﮔﺮﻣﺎ ﻣﻨﺠﺮ ﺑﻪ ﺗﺒﺪﻳﻞ
ﻣﻘﺪاري ﺑﺨﺎر ﺑﻪ ﻣﺎﻳﻊ ﻣﻲﺷﻮد.
21
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
دﻳﺎﮔﺮام ﺧﻮاص
ﺑﺨﺎر ﻓﻮق ﮔﺮم )ﺑﺨﺎر ﺳﻮﭘﺮﻫﻴﺖ( :ﺑﺨﺎري ﻛﻪ دﻣﺎي آن ﺑﺎﻻﺗﺮ از دﻣﺎي اﺷﺒﺎع آن در ﻓﺸﺎر
ﻣﺸﺨﺺ ﺑﺎﺷﺪ.
ﻧﻘﻄﻪ ﺳﻪ ﮔﺎﻧﻪ ) : (Triple Pointﻧﻘﻄﻪاي ﻛﻪ ﻫﺮ ﺳﻪ ﻓﺎز ﻣﺎده در ﺣـﺎل ﺗﻌـﺎدل ﻫﺴـﺘﻨﺪ .دﻣـﺎ و
ﻓﺸــــﺎر ﻧﻘﻄــــﻪ ي ﺳــــﻪ ﮔﺎﻧــــﻪ ﺑــــﺮاي ﻫــــﺮ ﻣــــﺎده ﻣﻨﺤﺼــــﺮ ﺑــــﻪ ﻓــــﺮد
اﺳــــﺖ.
22
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺟﺪول ﺑﺨﺎر و اﻃﻼﻋﺎت ﻣﺮﺑﻮﻃﻪ
23
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
دور از ﻧﻘﻄﻪ ،Cﺧﺼﻮﺻﻴﺎت ﻣﺎﻳﻊ و ﺑﺨﺎر ﺑﺴﻴﺎر ﻣﺘﻔﺎوت اﺳﺖ .ﺑﺎ اﻳﻦ ﺣﺎل ،اﮔﺮ دﻣﺎ ﺑﻪ ﮔﻮﻧﻪ اي اﻓﺰاﻳﺶ
ﻳﺎﺑﺪ ﻛﻪ ﺣﺎﻟﺖ ﺗﻌﺎدل در اﻣﺘﺪاد ﻣﻨﺤﻨﻲ C -2ﺑﻪ ﺳﻤﺖ ﺑﺎﻻ ﭘﻴﺶ رود ،ﺧﺼﻮﺻﻴﺎت دو ﻓﺎز ﺗﻘﺮﻳﺒﺎً ﺷﺒﻴﻪ
ﻳﻜﺪﻳﮕﺮ ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ .در ﻧﻘﻄﻪ Cآﻧﻬﺎ ﻳﻜﺴﺎن ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ و ﻣﻨﻴﺴﻚ ﻧﺎﭘﺪﻳﺪ ﻣﻲ ﺷﻮد.
24
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺣﺎﻟﺖ ﻓﻮق ﺑﺤﺮاﻧﻲ
اﮔﺮ ﺑﺨﺎر ﻧﺎﺷﻲ از ﻛﺎﻫﺶ ﻓﺸﺎر در دﻣﺎي ﺛﺎﺑﺖ ﺑﺎﺷﺪ ،ﻳﻚ ﻓﺎز ﺑﻪ ﻋﻨﻮان ﻳﻚ ﻣﺎﻳﻊ در ﻧﻈﺮ ﮔﺮﻓﺘﻪ ﻣﻲ
ﺷﻮد.
اﮔﺮ ﻣﻴﻌﺎن ﺣﺎﺻﻞ از ﻛﺎﻫﺶ دﻣﺎ در ﻓﺸﺎر ﺛﺎﺑﺖ ﺑﺎﺷﺪ ،ﻳﻚ ﻓﺎز ﮔﺎز در ﻧﻈﺮ ﮔﺮﻓﺘﻪ ﻣﻲ ﺷﻮد .از آﻧﺠﺎ ﻛﻪ
ﻫﻴﭻ ﻳﻚ از ﻓﺮاﻳﻨﺪﻫﺎ ﻧﻤﻲ ﺗﻮاﻧﻨﺪ
25
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺑﻪ ﻣﺎﻳﻌﻲ ﻛﻪ در دﻣﺎي ﺑﺎﻻﺗﺮ از Tcوﺟﻮد دارد ﻓﻮق ﺑﺤﺮاﻧﻲ ﮔﻔﺘﻪ ﻣﻴﺸﻮد.
26
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺣﺎﻟﺖ ﻓﻮق ﺑﺤﺮاﻧﻲ
در ﻓﺸﺎرﻫﺎي ﺑﺎﻻي ﻓﺸﺎر ﺑﺤﺮاﻧﻲ ،ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻓﺎز ﻗﺎﺑﻞ ﺗﻤﻴﻴﺰ ﻧﻴﺴﺖ وﻟﻲ ﺣﺠﻢ وﻳﮋه ﻣﺎده ﭘﻴﻮﺳﺘﻪ ﺑﺎ
اﻓﺰاﻳﺶ دﻣﺎ ،اﻓﺰاﻳﺶ ﻣﻲﻳﺎﺑﺪ.
دارد.
27
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺿﻌﻒ دﻳﺎﮔﺮام دﻣﺎ-ﻓﺸﺎر ﺑﺮاي ﺗﻮﺻﻴﻒ ﻣﺴﻴﺮﻫﺎي ﺗﺮﻣﻮدﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻲ در اﻳﻦ اﺳﺖ ﻛﻪ ﻣﺴﻴﺮ
ﺗﺮﻣﻮدﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻲ ﻓﺮاﻳﻨﺪ در ﻫﻨﮕﺎم ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻓﺎز در دﻣﺎ ﻳﺎ ﻓﺸﺎر ﺛﺎﺑﺖ در آن دﻳﺪه ﻧﻤﻲ ﺷﻮد زﻳﺮا در ﻫﻨﮕﺎم
ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻓﺎز ﻓﺸﺎر و دﻣﺎ ﺑﻪ ﻫﻢ واﺑﺴﺘﻪ ﺑﻮده و ﺑﻨﺎﺑﺮاﻳﻦ ﻧﻤﻲ ﺗﻮان از آن ﻫﺎ ﺑﺮاي ﺗﻌﻴﻴﻦ ﺣﺎﻟﺖ
ﺗﺮﻣﻮدﻳﻨﺎﻣﻴﻜﻲ ﺳﻴﺴﺘﻢ اﺳﺘﻔﺎده ﻛﺮد.
در ﻫﻨﮕﺎم ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻓﺎز و ﻳﺎ ﻫﻨﮕﺎﻣﻲ ﻛﻪ ﻣﺎده در ﺷﺮاﻳﻂ دوﻓﺎزي ﻗﺮار دارد ﻧﻴﺎزﻣﻨﺪ ﻳﻚ ﺧﺎﺻﻴﺖ ﻣﺴﺘﻘﻞ
ﺳﻮم ﺑﺮاي ﺗﻌﻴﻴﻦ ﺣﺎﻟﺖ ﺧﻮاﻫﻴﻢ ﺑﻮد.
ﻧﻤﻮدار P‐Tﻫﻴﭻ اﻃﻼﻋﺎﺗﻲ درﺑﺎره ﺣﺠﻢ اراﺋﻪ ﻧﻤﻲ دﻫﺪ و ﻓﻘﻂ ﻣﺮزﻫﺎي ﺑﻴﻦ ﻣﻨﺎﻃﻖ ﺗﻚ ﻓﺎز را ﻧﺸﺎن
ﻣﻲ دﻫﺪ.
در ﻧﻤﻮدار PVاﻳﻦ ﻣﺮزﻫﺎ ﺑﻪ ﻧﻮﺑﻪ ﺧﻮد ﺑﻪ ﻣﻨﺎﻃﻘﻲ ﺗﺒﺪﻳﻞ ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ ﻛﻪ دو ﻓﺎز -ﺟﺎﻣﺪ /ﻣﺎﻳﻊ ،ﺟﺎﻣﺪ /
29
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻣﺎﻳﻌﺎت و ﺑﺨﺎرﻫﺎي ﻧﺸﺎن داده ﺷﺪه ﺗﻮﺳﻂ BCDاﺷﺒﺎع ﻧﺎﻣﻴﺪه ﻣﻴﺸﻮﻧﺪ و ﻓﺎزﻫﺎﻳﻲ ﻛﻪ ﺑﺎ ﻫﻢ وﺟﻮد
دارﻧﺪ ﺗﻮﺳﻂ ﻗﻄﻌﻪ اﻓﻘﻲ اﻳﺰوﺗﺮم در ﻓﺸﺎر اﺷﺒﺎع ﺧﺎص اﻳﺰوﺗﺮم ﻣﺘﺼﻞ ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ.
ﺧﻄﻮﻃﻲ ﺑﺎ ﺑﺮﭼﺴﺐ T1و T2ﺑﺮاي دﻣﺎي زﻳﺮ ﺑﺤﺮاﻧﻲ ﻫﺴﺘﻨﺪ و از ﺳﻪ ﺑﺨﺶ ﺗﺸﻜﻴﻞ ﺷﺪه اﻧﺪ .ﻗﻄﻌﻪ
اﻓﻘﻲ ﻫﺮ اﻳﺰوﺗﺮم ﻧﺸﺎن دﻫﻨﺪه ﺗﻤﺎم ﻣﺨﻠﻮط ﻫﺎي اﺣﺘﻤﺎﻟﻲ ﻣﺎﻳﻊ و ﺑﺨﺎر در ﺗﻌﺎدل اﺳﺖ ،از ٪100ﻣﺎﻳﻊ
در اﻧﺘﻬﺎي ﺳﻤﺖ ﭼﭗ ﺗﺎ ٪100ﺑﺨﺎر در اﻧﺘﻬﺎي ﺳﻤﺖ راﺳﺖ.
ﻣﻨﻄﻘﻪ ﻣﺎﻳﻊ /ﺑﺨﺎر دو ﻓﺎز در زﻳﺮ ﮔﻨﺒﺪ BCDﻗﺮار دارد .ﻣﻨﻄﻘﻪ ﻣﺎﻳﻊ ﻣﺎدون ﺳﺮد در ﺳﻤﺖ ﭼﭗ
ﻣﻨﺤﻨﻲ ﻣﺎﻳﻊ اﺷﺒﺎع ﺷﺪه ﻣﻨﺤﻨﻲ BCﻗﺮار دارد و ﻣﻨﻄﻘﻪ ﺑﺨﺎر ﻓﻮق ﮔﺮم در ﺳﻤﺖ راﺳﺖ ﻣﻨﺤﻨﻲ ﺑﺨﺎر
اﺷﺒﺎع ﺷﺪه CDﻗﺮار دارد.
ﻣﺎﻳﻊ ﻣﺎدون ﺳﺮد در دﻣﺎي ﭘﺎﻳﻴﻦ ﺗﺮ و ﺑﺨﺎر ﻓﻮق ﮔﺮم در دﻣﺎي ﺑﺎﻻﺗﺮ از ﻧﻘﻄﻪ ﺟﻮش ﺑﺮاي ﻓﺸﺎر داده
ﺷﺪه وﺟﻮد دارد .اﻳﺰوﺗﺮم ﻫﺎ در ﻧﺎﺣﻴﻪ ﻣﺎﻳﻊ ﻣﺎدون ﺳﺮد ﺑﺴﻴﺎر ﺷﻴﺐ دار ﻫﺴﺘﻨﺪ زﻳﺮا ﺑﺎ ﺗﻐﻴﻴﺮ زﻳﺎد ﻓﺸﺎر
،ﺣﺠﻢ ﻣﺎﻳﻊ ﻛﻤﻲ ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻣﻲ ﻛﻨﺪ.
30
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﺣﺎﻟﺖ و ﻧﻮاﺣﻲ ﺗﻚ ﻓﺎزي
ﺑﺮاي ﻣﻨﺎﻃﻘﻲ از ﻧﻤﻮدار ﻛﻪ ﻳﻚ ﻓﺎز وﺟﻮد دارد ،ﻳﻚ راﺑﻄﻪ ﻣﻨﺤﺼﺮ ﺑﻪ ﻓﺮد وﺟﻮد دارد ﻛﻪ V ،Pو Tرا
ﻣﺘﺼﻞ ﻣﻴﻜﻨﺪ .ﺗﺤﻠﻴﻠﻲ ﺑﻴﺎن ﺷﺪه ،ﺑﻪ ﺻﻮرت ،f (P,V,T) = 0ﺑﻪ ﻋﻨﻮان PVTﻣﻌﺎدﻟﻪ ﺣﺎﻟﺖ ﺷﻨﺎﺧﺘﻪ
ﻣﻲ ﺷﻮد .اﻳﻦ راﺑﻄﻪ ﺑﻪ ﻓﺸﺎر ،ﺣﺠﻢ ﻣﻮﻟﻲ ﻳﺎ وﻳﮋه و دﻣﺎ ﺑﺮاي ﻳﻚ ﻣﺎﻳﻊ ﺧﺎﻟﺺ ﻫﻤﮕﻦ در ﺣﺎﻟﺖ
ﺗﻌﺎدل را ﺑﻪ ﻫﻢ وﺻﻞ ﻣﻴﻜﻨﺪ.
31
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻣﺴﺎﻟﻪ ؟
ب( ﻓﺸﺎر ﭘﺲ از ﮔﺮم ﺷﺪن درV ﺛﺎﺑﺖ از 20درﺟﻪ ﺳﺎﻧﺘﻴﮕﺮاد و 1ﺑﺎر ﺗﺎ 30درﺟﻪ ﺳﺎﻧﺘﻴﮕﺮاد.
ج( ﺑﺎ ﺗﻐﻴﻴﺮT و Pاز 20درﺟﻪ ﺳﺎﻧﺘﻴﮕﺮاد و 1ﺑﺎر ﺑﻪ 0درﺟﻪ ﺳﺎﻧﺘﻴﮕﺮاد و 10ﺑﺎر ،ﻣﻴﺰان ﺗﻐﻴﻴﺮ ﺣﺠﻢ
32
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺣﻞ ﻣﺴﺎﻟﻪ:
33
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺣﻞ ﻣﺴﺎﻟﻪ:
34
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻧﺘﻴﺠﻪ ﮔﻴﺮي از اﻳﻦ ﻣﺴﺎﻟﻪ:
ﻣﺜﺎل ﭘﻴﺶ اﻳﻦ واﻗﻌﻴﺖ را ﻧﺸﺎن ﻣﻲ دﻫﺪ ﻛﻪ ﮔﺮم ﺷﺪن ﻣﺎﻳﻌﻲ ﻛﻪ ﻛﺎﻣﻼً ﻇﺮف ﺑﺴﺘﻪ را ﭘﺮ ﻣﻲ
ﻛﻨﺪ ﻣﻲ ﺗﻮاﻧﺪ ﺑﺎﻋﺚ اﻓﺰاﻳﺶ ﻗﺎﺑﻞ ﺗﻮﺟﻪ ﻓﺸﺎر ﺷﻮد.
از ﻃﺮف دﻳﮕﺮ ،ﺣﺠﻢ ﻣﺎﻳﻊ ﺑﺎ اﻓﺰاﻳﺶ ﻓﺸﺎر ﺑﺴﻴﺎر ﻣﻘﺪار ﻛﻤﻲ ﻛﺎﻫﺶ ﻣﻲ ﻳﺎﺑﺪ.
ﺑﻨﺎﺑﺮاﻳﻦ ،ﻓﺸﺎر ﺑﺴﻴﺎر ﺑﺎﻻي ﺗﻮﻟﻴﺪ ﺷﺪه ﺗﻮﺳﻂ ﮔﺮم ﺷﺪن ﻳﻚ ﻣﺎﻳﻊ ﻣﺎدون ﺳﺮد در ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ
ﻣﻲ ﺗﻮاﻧﺪ ﺑﺎ اﻓﺰاﻳﺶ ﺣﺠﻢ ﺑﺴﻴﺎر ﻛﻢ ،ﻳﺎ ﻧﺸﺖ ﺑﺴﻴﺎر ﻛﻮﭼﻚ در ﻇﺮف ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ ﺑﺮﻃﺮف ﺷﻮد.
35
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻗﺎﻧﻮن ﮔﺎز اﻳﺪه آل در واﻗﻊ ﻓﻘﻂ ﺑﺮاي ﻓﺸﺎرﻫﺎي ﻧﺰدﻳﻚ ﺑﻪ ﺻﻔﺮ و دﻣﺎي ﻧﺰدﻳﻚ ﺑﻪ ﺑﻲ ﻧﻬﺎﻳﺖ
ﻣﻌﺘﺒﺮ اﺳﺖ .ﺑﻨﺎﺑﺮاﻳﻦ ،اﻳﻦ ﻗﺎﻧﻮن ﻓﻘﻂ در ﺷﺮاﻳﻂ ﻣﺤﺪود اﺳﺖ.
ﺑﺎ ﻧﺰدﻳﻚ ﺷﺪن ﺑﻪ اﻳﻦ ﺣﺪودﻫﺎ ،ﻣﻮﻟﻜﻮل ﻫﺎي ﺳﺎزﻧﺪه ﮔﺎز ﺑﻴﺸﺘﺮ و ﺑﻴﺸﺘﺮ از ﻫﻢ ﺟﺪا ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ و
ﺣﺠﻢ ﻣﻮﻟﻜﻮل ﻫﺎ ﺑﻪ ﻛﺴﺮ ﻛﻮﭼﻜﺘﺮ و ﻛﻮﭼﻜﺘﺮي از ﻛﻞ ﺣﺠﻢ اﺷﻐﺎل ﺷﺪه ﺗﻮﺳﻂ ﮔﺎز ﺗﺒﺪﻳﻞ ﻣﻲ
ﺷﻮد.
ﻋﻼوه ﺑﺮ اﻳﻦ ،ﻧﻴﺮوﻫﺎي ﺟﺎذﺑﻪ ﺑﻴﻦ ﻣﻮﻟﻜﻮل ﻫﺎ ﺑﻪ دﻟﻴﻞ اﻓﺰاﻳﺶ ﻓﻮاﺻﻞ ﺑﻴﻦ آﻧﻬﺎ ،ﻫﻤﻴﺸﻪ
ﻛﻮﭼﻜﺘﺮ ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ.
در ﺣﺪ ﻓﺸﺎر ﺻﻔﺮ ،ﻣﻮﻟﻜﻮل ﻫﺎ ﺑﺎ ﻓﺎﺻﻠﻪ ﻫﺎي ﺑﻲ ﻧﻬﺎﻳﺖ از ﻫﻢ ﺟﺪا ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ .ﺣﺠﻢ آﻧﻬﺎ در
ﻣﻘﺎﻳﺴﻪ ﺑﺎ ﺣﺠﻢ ﻛﻞ ﮔﺎز ﻧﺎﭼﻴﺰ ﻣﻲ ﺷﻮد و ﻧﻴﺮوﻫﺎي ﺑﻴﻦ ﻣﻮﻟﻜﻮﻟﻲ ﺑﻪ ﺻﻔﺮ ﻧﺰدﻳﻚ ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ.
36
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻣﺤﺎﺳﺒﻪ ﺗﻐﻴﻴﺮات ﺧﻮاص
ﻳﻚ روش ﻛﻠﻲ ﺳﻪ ﻣﺮﺣﻠﻪ اي ﺑﺮاي ﻣﺤﺎﺳﺒﻪ ﺗﻐﻴﻴﺮات ﺧﺎﺻﻴﺖ ﮔﺎزﻫﺎي واﻗﻌﻲ ﻛﻪ ﺷﺎﻣﻞ ﻳﻚ ﮔﺎم
اﺻﻠﻲ در ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل اﺳﺖ ﺑﻪ ﺷﺮح زﻳﺮ اﺳﺖ:
.1ارزﻳﺎﺑﻲ ﺗﻐﻴﻴﺮات ﺧﺎﺻﻴﺖ ﺑﺮاي ﺗﺒﺪﻳﻞ رﻳﺎﺿﻲ ﺣﺎﻟﺖ اوﻟﻴﻪ ﮔﺎز واﻗﻌﻲ ﺑﻪ ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل در
ﻫﻤﺎن T و P.
.2ﺗﻐﻴﻴﺮات ﺧﺎﺻﻴﺖ را در ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل ﺑﺮاي ﺗﻐﻴﻴﺮات T و P ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﻣﺤﺎﺳﺒﻪ ﻛﻨﻴﺪ.
.3ارزﻳﺎﺑﻲ ﺗﻐﻴﻴﺮات ﺧﺎﺻﻴﺖ ﺑﺮاي ﺗﺒﺪﻳﻞ رﻳﺎﺿﻲ ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل ﺑﻪ ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز واﻗﻌﻲ در T و P
ﻧﻬﺎﻳﻲ.
37
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺗﻌﺮﻳﻒ ﻇﺮﻓﻴﺖ ﮔﺮﻣﺎﻳﻲ در ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ ﺑﺮاي ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل ﻓﻘﻂ ﺗﺎﺑﻌﻲ از دﻣﺎﺳﺖ:
ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﻗﺒﻼ ﺗﻌﺮﻳﻒ ﺷﺪه ﺑﺮاي آﻧﺘﺎﻟﭙﻲ ﻗﺎﺑﻞ اﻋﻤﺎل ﺷﺪه ﺑﻪ ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل ﺑﻮده ،ﻫﭽﻨﻴﻦ ﻣﻨﺠﺮ ﺑﻪ
اﻳﻦ ﻧﺘﻴﺠﻪ ﻣﻲ ﺷﻮد ﻛﻪ Higﻧﻴﺰ ﺗﺎﺑﻌﻲ از دﻣﺎﺳﺖ:
38
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
رواﺑﻂ ﺧﻮاص ﺑﺮاي ﮔﺎزﻫﺎي اﻳﺪه آل
اﻳﻦ ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﺑﻪ اﻳﻦ ﻣﻌﻨﻲ ﻧﻴﺴﺖ ﻛﻪ CPigو CVigﺑﺮاي ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل ﺛﺎﺑﺖ ﻫﺴﺘﻨﺪ ،ﺑﻠﻜﻪ ﻓﻘﻂ
اﻳﻦ اﺳﺖ ﻛﻪ ﺑﺎ دﻣﺎ ﺗﻐﻴﻴﺮ ﻣﻲ ﻛﻨﻨﺪ ﺑﻪ ﮔﻮﻧﻪ اي ﻛﻪ اﺧﺘﻼف آﻧﻬﺎ ﺑﺮاﺑﺮ ﺑﺎ R ﺑﺎﺷﺪ.
39
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
از آﻧﺠﺎ ﻛﻪ ﻫﺮ دو Uigو Cvigب ﺑﺮاي ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل ﻓﻘﻂ ﻋﻤﻠﻜﺮد دﻣﺎ ﻫﺴﺘﻨﺪ ΔUig ،ﺑﺮاي
ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل ﻫﻤﻴﺸﻪ ﺗﻮﺳﻂ ﻣﻌﺎدﻟﻪ اي ﻛﻪ ﺑﻴﺎن ﺷﺪ داده ﻣﻲ ﺷﻮد ،ﺻﺮف ﻧﻈﺮ از ﻧﻮع ﻓﺮآﻳﻨﺪ
اﻳﺠﺎد ﺗﻐﻴﻴﺮ.
اﻳﻦ ﺗﺎﺑﻌﻴﺖ ﺑﻪ دﻣﺎ در ﺷﻜﻞ ذﻳﻞ ﻧﺸﺎن داده ﺷﺪه اﺳﺖ ،ﻛﻪ ﻧﻤﻮدار اﻧﺮژي داﺧﻠﻲ را ﺑﻪ ﻋﻨﻮان ﺗﺎﺑﻌﻲ از
Vigدر دو دﻣﺎ ﻣﺘﻔﺎوت ﻧﺸﺎن ﻣﻲ دﻫﺪ.
40
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻣﺤﺎﺳﺒﺎت ﻓﺮآﻳﻨﺪي ﺑﺮاي ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل
ﻛﺎر ﻳﻚ ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺑﺴﺘﻪ ﺑﺮﮔﺸﺖ ﭘﺬﻳﺮ ﻣﻜﺎﻧﻴﻜﻲ ﺗﻮﺳﻂ راﺑﻄﻪ ذﻳﻞ داده ﺷﺪه اﺳﺖ
ﺑﺮاي ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل در ﻫﺮ ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺑﺴﺘﻪ ،اوﻟﻴﻦ ﻗﺎﻧﻮن ﺑﺮاي واﺣﺪ ﺟﺮم ﻳﺎ ﻣﻮل ﺑﺪﻳﻦ
ﺻﻮرت اﺳﺖ
41
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
و ﺑﻪ ﺟﺎﻳﮕﺰﻳﻨﻲ آﻧﻬﺎ:
اﻳﻦ ﻣﻌﺎدﻻت ﺑﺮاي ﻣﺤﺎﺳﺒﺎت ﻣﺨﺘﻠﻒ ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﺑﻪ ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل اﻋﻤﺎل ﻣﻲ ﺷﻮد.
ﻓﺮﺿﻴﺎﺗﻲ ﻛﻪ در اﺳﺘﺨﺮاج آﻧﻬﺎ ﺿﻤﻨﻲ اﺳﺖ اﻳﻦ اﺳﺖ ﻛﻪ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺑﺴﺘﻪ اﺳﺖ و روﻧﺪ از
ﻧﻈﺮ ﻣﻜﺎﻧﻴﻜﻲ ﺑﺮﮔﺸﺖ ﭘﺬﻳﺮ اﺳﺖ.
42
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻓﺮآﻳﻨﺪ اﻳﺰوﺗﺮﻣﺎل )ﻫﻤﺪﻣﺎ(
ﻟﺬا دارﻳﻢ:
43
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
44
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﻫﻢ ﺣﺠﻢ و آدﻳﺎﺑﺎﺗﻴﻚ
در ﻓﺮآﻳﻨﺪ آدﻳﺎﺑﺎﺗﻴﻚ رواﺑﻂ ذﻳﻞ ﺑﺎ ﻗﺮار دادن Q=0از رواﺑﻂ ﻗﺒﻞ )اﺳﻼﻳﺪ (42 ،41ﺣﺎﺻﻞ ﺷﺪ:
45
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
و ﮔﺎﻣﺎ ،ﻧﺴﺒﺖ ﻇﺮﻓﻴﺖ ﻫﺎي ﮔﺮﻣﺎﻳﻲ ،ﺑﺪﻳﻦ ﺻﻮرت ﺗﻌﺮﻳﻒ ﻣﻴﺸﻮد:
ﻣﻌﺎدﻻت ﻓﻮق ﺑﺮاي ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل ﺑﺎ ﻇﺮﻓﻴﺖ ﮔﺮﻣﺎﻳﻲ ﺛﺎﺑﺖ اﻋﻤﺎل ﻣﻲ ﺷﻮد و ﻣﺤﺪود ﺑﻪ
اﻧﺒﺴﺎط ﻳﺎ ﻓﺸﺮده ﺳﺎزي آدﻳﺎﺑﺎﺗﻴﻚ ﻣﻜﺎﻧﻴﻜﻲ ﺑﺮﮔﺸﺖ ﭘﺬﻳﺮ اﺳﺖ.
46
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
رواﺑﻂ ﻓﺮآﻳﻨﺪ آدﻳﺎﺑﺎﺗﻴﻚ و اﻳﺪه آل
اوﻟﻴﻦ ﻗﺎﻧﻮن ﺑﺮاي ﻓﺮآﻳﻨﺪ آدﻳﺎﺑﺎﺗﻴﻚ در ﻳﻚ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺑﺴﺘﻪ در ﺗﺮﻛﻴﺐ ﺑﺎ ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﻗﺒﻠﻲ ﻣﻴﺪﻫﺪ:
47
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﻓﻮق ﻓﻘﻂ ﺑﺮاي ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل ،ﻇﺮﻓﻴﺖ ﮔﺮﻣﺎﻳﻲ ﺛﺎﺑﺖ و ﻓﺮآﻳﻨﺪﻫﺎي ﺳﻴﺴﺘﻢ
ﻫﻨﮕﺎﻣﻲ ﻛﻪ ﻣﻌﺎدﻻت ﻓﻮق آدﻳﺎﺑﺎﺗﻴﻚ در ﮔﺎزﻫﺎي واﻗﻌﻲ اﻋﻤﺎل ﺷﺪ ،اﻏﻠﺐ ﺗﻘﺮﻳﺐ ﻫﺎي رﺿﺎﻳﺖ ﺑﺨﺸﻲ
اراﺋﻪ ﻣﻲ ﺷﻮد ،ﺑﺮاي ﺷﺮاﻳﻄﻲ ﻛﻪ اﻧﺤﺮاف از اﻳﺪه آل ﺑﻮدن ﻧﺴﺒﺘﺎً ﻧﺎﭼﻴﺰ ﺑﺎﺷﺪ.
ﺑﺮاي ﮔﺎزﻫﺎي ﺗﻚ ﻫﺴﺘﻪ اي γ = 1.67 ،؛ ﻣﻘﺎدﻳﺮ ﺗﻘﺮﻳﺒﻲ γﺑﺮاي ﮔﺎزﻫﺎي دﻳﺎﺗﻮﻣﻴﻚ 1.4و ﺑﺮاي
ﮔﺎزﻫﺎي ﭼﻨﺪ اﺗﻤﻲ ﺳﺎده ﻣﺎﻧﻨﺪ NH3 ،SO2 ،CO2و 1.3 CH4اﺳﺖ.
49
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺗﻤﺎم ﻣﻌﺎدﻻت ﺗﻮﺳﻌﻪ ﻳﺎﻓﺘﻪ در اﻳﻦ ﺑﺨﺶ ﺑﺮاي ﻓﺮآﻳﻨﺪﻫﺎي ﺑﺮﮔﺸﺖ ﭘﺬﻳﺮي ﻣﻜﺎﻧﻴﻜﻲ ،ﺳﻴﺴﺘﻢ
ﺑﺎ اﻳﻦ ﺣﺎل ،ﻣﻌﺎدﻻت ﺗﻐﻴﻴﺮات ﺧﺎﺻﻴﺖ ΔUig ،dHig ،dUigو ΔHig -ﺻﺮف ﻧﻈﺮ از ﻧﻮع
آﻧﻬﺎ ﺑﻪ ﻳﻚ اﻧﺪازه در ﻓﺮاﻳﻨﺪﻫﺎي ﺑﺮﮔﺸﺖ ﭘﺬﻳﺮ و ﺑﺮﮔﺸﺖ ﻧﺎﭘﺬﻳﺮ در ﻫﺮ دو ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺑﺴﺘﻪ و ﺑﺎز
اﻋﻤﺎل ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ ،زﻳﺮا ﺗﻐﻴﻴﺮات وﻳﮋﮔﻲ ﻓﻘﻂ ﺑﻪ ﺣﺎﻟﺖ اوﻟﻴﻪ و ﻧﻬﺎﻳﻲ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺑﺴﺘﮕﻲ دارد.
50
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻓﺮآﻳﻨﺪﻫﺎي ﺑﺮﮔﺸﺖ ﻧﺎﭘﺬﻳﺮ
ﻛﺎر ﻳﻚ ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﺑﺮﮔﺸﺖ ﻧﺎﭘﺬﻳﺮ ﻣﻌﻤﻮﻻً ﺑﺎ روش دو ﻣﺮﺣﻠﻪ اي ﻣﺤﺎﺳﺒﻪ ﻣﻲ ﺷﻮد .اول W ،ﺑﺮاي ﻳﻚ
ﻓﺮاﻳﻨﺪ ﻣﻜﺎﻧﻴﻜﻲ ﺑﺮﮔﺸﺖ ﭘﺬﻳﺮ ﺗﻌﻴﻴﻦ ﻣﻲ ﺷﻮد ﻛﻪ ﻫﻤﺎن ﺗﻐﻴﻴﺮ ﺣﺎﻟﺖ را ﺑﺎ روﻧﺪ واﻗﻌﻲ ﺑﺮﮔﺸﺖ
ﻧﺎﭘﺬﻳﺮ اﻧﺠﺎم ﻣﻲ دﻫﺪ.
ﺛﺎﻧﻴﺎً ،اﻳﻦ ﻧﺘﻴﺠﻪ در ﻳﻚ ﻛﺎراﻳﻲ ﺿﺮب ﻳﺎ ﺗﻘﺴﻴﻢ ﻣﻲ ﺷﻮد ﺗﺎ ﻛﺎر واﻗﻌﻲ اراﺋﻪ ﺷﻮد .اﮔﺮ ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﻛﺎر
ﺗﻮﻟﻴﺪ ﻛﻨﺪ ،ﻣﻘﺪار ﻣﻄﻠﻖ ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﺑﺮﮔﺸﺖ ﭘﺬﻳﺮ ﺑﺰرﮔﺘﺮ از ﻣﻘﺪار ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﺑﺮﮔﺸﺖ ﻧﺎﭘﺬﻳﺮ واﻗﻌﻲ اﺳﺖ
و ﺑﺎﻳﺪ در ﻳﻚ ﺑﺎزده ﺿﺮب ﺷﻮد.
اﮔﺮ ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﺑﻪ ﻛﺎر ﻧﻴﺎز دارد ،ﻣﻘﺪار ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﺑﺮﮔﺸﺖ ﭘﺬﻳﺮ ﻛﻮﭼﻜﺘﺮ از ﻣﻘﺪار ﻓﺮآﻳﻨﺪ واﻗﻌﻲ ﺑﺮﮔﺸﺖ
ﻧﺎﭘﺬﻳﺮ اﺳﺖ و ﺑﺎﻳﺪ ﺑﺎ ﻳﻚ ﻛﺎراﻳﻲ ﺗﻘﺴﻴﻢ ﺷﻮد.
51
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻣﺴﺎﻟﻪ:
ﻫﻮا از ﺣﺎﻟﺖ اوﻟﻴﻪ 1ﺑﺎر و 298.15ﻛﻴﻠﻮﮔﺮم ﺑﻪ ﺣﺎﻟﺖ ﻧﻬﺎﻳﻲ 3ﺑﺎر و 298.15ﻛﻴﻠﻮﮔﺮم ﺗﻮﺳﻂ ﺳﻪ
ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﻣﺨﺘﻠﻒ ﻣﻜﺎﻧﻴﻜﻲ ﺑﺮﮔﺸﺖ ﭘﺬﻳﺮ در ﻳﻚ ﺳﻴﺴﺘﻢ ﺑﺴﺘﻪ ﻓﺸﺮده ﻣﻲ ﺷﻮد:
اﻳﻦ ﻓﺮاﻳﻨﺪﻫﺎ در ﺷﻜﻞ ﻧﺸﺎن داده ﺷﺪه اﺳﺖ .ﻓﺮض ﻣﻲ ﻛﻨﻴﻢ ﻫﻮا در ﺣﺎﻟﺖ اﻳﺪه آل ﮔﺎز ﺑﺎﺷﺪ و ﻇﺮﻓﻴﺖ
ﮔﺮﻣﺎﻳﻲ ﺛﺎﺑﺖ CVig = 20.785 ،و CPig = 29.100 J · mol-1 ∙ K‐1را در ﻧﻈﺮ ﺑﮕﻴﺮﻳﻢ.
ﻛﺎر ﻣﻮرد ﻧﻴﺎز ،ﮔﺮﻣﺎي ﻣﻨﺘﻘﻞ ﺷﺪه و ﺗﻐﻴﻴﺮات اﻧﺮژي داﺧﻠﻲ و آﻧﺘﺎﻟﭙﻲ ﻫﻮا را ﺑﺮاي ﻫﺮ ﻓﺮآﻳﻨﺪ ﻣﺤﺎﺳﺒﻪ
ﻛﻨﻴﺪ.
52
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺣﻞ ﻣﺴﺎﻟﻪ:
ﺳﻴﺴﺘﻢ را ﺑﻪ ﻋﻨﻮان 1ﻣﻮل ﻫﻮا اﻧﺘﺨﺎب ﻛﻨﻴﺪ .ﺣﺎﻻت اوﻟﻴﻪ و ﻧﻬﺎﻳﻲ ﻫﻮا ﺑﺎ ﻣﺴﺎﻟﻪ ﻣﺜﺎل 2.7ﻳﻜﺴﺎن
اﺳﺖ .ﺣﺠﻢ ﻫﺎي ﻣﻮﻟﻲ داده ﺷﺪه در آﻧﺠﺎ ﺑﻪ ﺷﺮح زﻳﺮ اﺳﺖ:
53
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺣﻞ ﻣﺴﺎﻟﻪ:
) اﻟﻒ( ﻓﺮآﻳﻨﺪ در اﻳﻨﺠﺎ دﻗﻴﻘﺎً ﻫﻤﺎن ﻣﺜﺎل ) 2.7ب( اﺳﺖ ﻛﻪ ﺑﺮاي آن:
ب( ﻣﻌﺎدﻟﻪ ) (3.20ﺑﺮاي ﻓﺸﺮده ﺳﺎزي ﻫﻤﺪﻣﺎ اﻋﻤﺎل ﻣﻲ ﺷﻮد .ﻣﻘﺪار ﻣﻨﺎﺳﺐ ‐R = 8.314 J ∙ mol
1 ∙ K‐1اﺳﺖ.
ج( ﻣﺮﺣﻠﻪ اوﻟﻴﻪ ﻓﺸﺮده ﺳﺎزي آدﻳﺎﺑﺎﺗﻴﻚ ﻫﻮا را ﺑﻪ ﺣﺠﻢ ﻧﻬﺎﻳﻲ 0.008263ﻣﺘﺮ ﻣﻜﻌﺐ ﻣﻲ رﺳﺎﻧﺪ.
ﺗﻮﺳﻂ ﻣﻌﺎدﻟﻪ ) (،a 3.23دﻣﺎ در اﻳﻦ ﻧﻘﻄﻪ:
54
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺣﻞ ﻣﺴﺎﻟﻪ:
ﺑﺮاي اﻳﻦ ﻣﺮﺣﻠﻪ Q = 0 ،و ﺗﻮﺳﻂ ﻣﻌﺎدﻟﻪ ، (3.25) .ﻛﺎر ﻓﺸﺮده ﺳﺎزي ﺑﻪ ﺷﺮح زﻳﺮ اﺳﺖ:
ﺑﺮاي ﻣﺮﺣﻠﻪ ﺑﺎ ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ ،ﻫﻴﭻ ﻛﺎري اﻧﺠﺎم ﻧﻤﻲ ﺷﻮد .اﻧﺘﻘﺎل ﮔﺮﻣﺎ:
55
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
56
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻣﻌﺎدﻻت ﺣﺎﻟﺖ )(EOS
داده ﻫﺎي ﺣﺠﻤﻲ ﻣﺎﻳﻌﺎت ﺑﺮاي ﺑﺴﻴﺎري از اﻫﺪاف ،از اﻧﺪازه ﮔﻴﺮي ﻣﺎﻳﻌﺎت ﮔﺮﻓﺘﻪ ﺗﺎ اﻧﺪازه ﻣﺨﺎزن
،ﻣﻔﻴﺪ ﻫﺴﺘﻨﺪ .داده ﻫﺎي Vﺑﻪ ﻋﻨﻮان ﺗﺎﺑﻌﻲ از Tو Pاﻟﺒﺘﻪ ﻣﻲ ﺗﻮاﻧﻨﺪ ﺑﻪ ﺻﻮرت ﺟﺪاول اراﺋﻪ
ﺷﻮﻧﺪ .ﺑﺎ اﻳﻦ ﺣﺎل ،ﺑﻴﺎن راﺑﻄﻪ ﻋﻤﻠﻜﺮدي ،f (P, V, T)=0ﺗﻮﺳﻂ ﻣﻌﺎدﻻت ﺑﺴﻴﺎر ﻓﺸﺮده و راﺣﺖ
ﺗﺮ اﺳﺖ.
اﻳﺰوﺗﺮم ﻫﺎي ﮔﺎزﻫﺎ و ﺑﺨﺎرﻫﺎ ،واﻗﻊ در ﺳﻤﺖ راﺳﺖ CDﻣﻨﺤﻨﻲ ﺑﺨﺎر اﺷﺒﺎع ﺷﺪه در ﻧﻤﻮدار P‐V
ﻣﻨﺤﻨﻲ ﻫﺎي ﻧﺴﺒﺘﺎً ﺳﺎده اي ﻫﺴﺘﻨﺪ ﻛﻪ ﺑﺎ اﻓﺰاﻳﺶ V ،Pﻛﺎﻫﺶ ﻣﻲ ﻳﺎﺑﺪ.
57
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺷﺪه اﺳﺖ.
58
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
دو ﺷﻜﻞ از ﻣﻌﺎدﻻت ﺣﺎﻟﺖ وﻳﺮﻳﺎل
ﺑﻪ اﻳﻦ ﻧﺴﺒﺖ ﺑﺪون ﺑﻌﺪ ﺿﺮﻳﺐ ﺗﺮاﻛﻢ ﮔﻔﺘﻪ ﻣﻲ ﺷﻮد .اﻳﻦ ﻳﻚ اﻧﺪازه ﮔﻴﺮي از اﻧﺤﺮاف ﺣﺠﻢ ﻣﻮﻟﺮ
واﻗﻌﻲ ﮔﺎز از ﻣﻘﺪار ﮔﺎز اﻳﺪه آل آن اﺳﺖ .ﺑﺮاي ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل Z = 1. ،در دﻣﺎي ﻣﺘﻮﺳﻂ ﻣﻘﺪار
آن ﻣﻌﻤﻮﻻً > 1اﺳﺖ ،ﮔﺮﭼﻪ در دﻣﺎي ﺑﺎﻻ ﻣﻤﻜﻦ اﺳﺖ< 1ﺑﺎﺷﺪ .ﺷﻜﻞ زﻳﺮ ﺿﺮﻳﺐ ﺗﺮاﻛﻢ ﭘﺬﻳﺮي دي
اﻛﺴﻴﺪ ﻛﺮﺑﻦ را ﺑﻪ ﻋﻨﻮان ﺗﺎﺑﻌﻲ از Tو Pﻧﺸﺎن ﻣﻲ دﻫﺪ.
59
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻫﻨﮕﺎﻣﻲ
اﻳﻦ دو ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﺑﺴﻂ ﻫﺎي وﻳﺮﻳﺎل ﺷﻨﺎﺧﺘﻪ ﻣﻴﺸﻮﻧﺪ و ﭘﺎراﻣﺘﺮﻫﺎي C ، Bو ...ﺑﻪ ﺿﺮاﻳﺐ وﻳﺮﻳﺎل ﺷﻨﺎﺧﺘﻪ
ﻣﻴﺸﻮﻧﺪ ﺑﻪ ﺗﺮﺗﻴﺐ ﺿﺮاﻳﺐ دوم و ﺳﻮم وﻳﺮﻳﺎل
60
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
دو ﺷﻜﻞ از ﻣﻌﺎدﻻت ﺣﺎﻟﺖ وﻳﺮﻳﺎل
ﺑﺮاي اﺳﺘﺨﺮاج اﻳﻦ رواﺑﻂ Z = PV / RT ،را در ﻣﻌﺎدﻟﻪ وﻳﺮال )ﻓﺮﻣﺖ (2وارد ﻛﺮده و ﺑﺮاي Pﺣﻞ ﻣﻲ
ﻛﻨﻴﻢ .اﻳﻦ اﺟﺎزه ﻣﻲ دﻫﺪ Pدر ﺳﻤﺖ راﺳﺖ ﻣﻌﺎدﻟﻪ وﻳﺮال )ﻓﺮﻣﺖ (1ﺣﺬف ﺷﻮد.
ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﺣﺎﺻﻞ ﺑﻪ ﻳﻚ ﺳﺮي ﺗﻮاﻧﻲ ﺑﺮ ﺣﺴﺐ 1/Vﻛﺎﻫﺶ ﻣﻲ ﻳﺎﺑﺪ ﻛﻪ ﻣﻴﺘﻮان اﺻﻄﻼح ﺑﻪ اﺻﻄﻼح ﺑﺎ
ﻣﻌﺎدﻟﻪ وﻳﺮال )ﻓﺮﻣﺖ (2ﻣﻘﺎﻳﺴﻪ ﺷﻮد ﺗﺎ رواﺑﻂ داده ﺷﺪه ﺣﺎﺻﻞ ﺷﻮد.
61
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
اﻳﻦ ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﺑﺮاي ﮔﺎزﻫﺎ و ﺑﺨﺎرات در ﻓﺸﺎرﻫﺎي ﻛﻢ ﺗﺎ ﻣﺘﻮﺳﻂ ﻗﺎﺑﻞ اﺳﺘﻔﺎده ﺑﺎ دﻗﺖ ﺧﻮﺑﻲ اﺳﺖ.
ﺷﻜﻞ زﻳﺮ ﻧﻤﻮدار ﺿﺮﻳﺐ ﺗﺮاﻛﻢ ﭘﺬﻳﺮي ﺑﺮاي ﻣﺘﺎن را ﻧﺸﺎن ﻣﻲ دﻫﺪ.
ﻣﺴﺘﻘﻴﻢ ﻫﺴﺘﻨﺪ.
62
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻛﺎرﺑﺮد ﻣﻌﺎدﻻت وﻳﺮﻳﺎل
Pﺑﻪ ﺑﺮﺧﻲ ﻓﺸﺎرﻫﺎي ﺑﻨﺎﺑﺮاﻳﻦ ﻣﻤﺎس ﻳﻚ اﻳﺰوﺗﺮم در = 0ﺗﻘﺮﻳﺐ ﺧﻮﺑﻲ از اﻳﺰوﺗﺮم از 0
ﻣﺤﺪود اﺳﺖ.
ﺷﻜﻞ ﻣﺘﺪاوﻟﺘﺮ اﻳﻦ ﻣﻌﺎدﻟﻪ از ﺟﺎﻳﮕﺰﻳﻨﻲ B′ﺗﻮﺳﻂ ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﻗﺒﻠﻲ ﺣﺎﺻﻞ ﻣﻲ ﺷﻮد:
ﺑﺮاي ﻓﺸﺎرﻫﺎي ﺑﺎﻻﺗﺮ از ﻣﺤﺪوده ﻛﺎرﺑﺮد ﻣﻌﺎدﻟﻪ وﻳﺮﻳﺎل دو ﺗﺮﻣﻲ اﻣﺎ زﻳﺮ ﻓﺸﺎر ﺑﺤﺮاﻧﻲ ،ﻣﻌﺎدﻟﻪ
وﻳﺮوﻳﺎل ﺑﺎ ﺳﻪ ﺗﺮم اﻏﻠﺐ ﻧﺘﺎﻳﺞ ﻋﺎﻟﻲ را اراﺋﻪ ﻣﻲ دﻫﺪ.
64
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻛﺎرﺑﺮد ﻣﻌﺎدﻻت وﻳﺮﻳﺎل
اﻳﻦ ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﺑﻪ ﺻﻮرت ﻓﺸﺎر ﺻﺮﻳﺢ اﺳﺖ و ﺑﺎ ﺣﺠﻢ آن ﻣﻜﻌﺐ اﺳﺖ .راه ﺣﻞ ﺗﺤﻠﻴﻠﻲ ﺑﺮاي Vﻣﻤﻜﻦ
اﺳﺖ ،اﻣﺎ راه ﺣﻞ ﺑﺎ ﻳﻚ ﻃﺮح ﺗﻜﺮاري ،ﻫﻤﺎﻧﻄﻮر ﻛﻪ در ﻣﺜﺎل ﻧﺸﺎن داده ﺷﺪه اﺳﺖ ، 3.8 .اﻏﻠﺐ
راﺣﺖ ﺗﺮ اﺳﺖ.
ﻣﻘﺎدﻳﺮ ،Cﻣﺎﻧﻨﺪ ،Bﺑﻪ ﮔﺎز و دﻣﺎ ﺑﺴﺘﮕﻲ دارد .در ﻣﻮرد ﺿﺮاﻳﺐ ﺳﻮم ﺑﺴﻴﺎر ﻛﻤﺘﺮ از ﺿﺮﻳﺐ وﻳﺮﻳﺎل
دوم ﺷﻨﺎﺧﺘﻪ ﺷﺪه اﺳﺖ ،اﮔﺮﭼﻪ داده ﻫﺎي ﻣﺮﺑﻮط ﺑﻪ ﺗﻌﺪادي از ﮔﺎزﻫﺎ در ﻣﻨﺎﺑﻊ ﻣﻮﺟﻮد اﺳﺖ.
از آﻧﺠﺎ ﻛﻪ ﺿﺮاﻳﺐ ﻓﺮاﺗﺮ از ﺳﻮم ﺑﻪ ﻧﺪرت ﺷﻨﺎﺧﺘﻪ ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ و از آﻧﺠﺎ ﻛﻪ ﺑﺴﻂ راﺑﻄﻪ وﻳﺮﻳﺎل ﺑﺎ ﺑﻴﺶ از
ﺳﻪ ﺗﺮم ﻏﻴﺮ ﻗﺎﺑﻞ اﺳﺘﻔﺎده ﻣﻲ ﺷﻮد ،اﺳﺘﻔﺎده از آن ﻏﻴﺮ ﻣﻌﻤﻮل اﺳﺖ. 65
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺷﻜﻞ زﻳﺮ ﺗﺄﺛﻴﺮ دﻣﺎ ﺑﺮ ﺿﺮاﻳﺐ وﻳﺮﻳﺎل Bو Cﺑﺮاي ﻧﻴﺘﺮوژن را ﻧﺸﺎن ﻣﻲ دﻫﺪ .اﮔﺮﭼﻪ ﻣﻘﺎدﻳﺮ ﻋﺪدي
ﺑﺮاي ﺳﺎﻳﺮ ﮔﺎزﻫﺎ ﻣﺘﻔﺎوت اﺳﺖ ،روﻧﺪﻫﺎ ﻣﺸﺎﺑﻪ ﻫﺴﺘﻨﺪ.
ﻣﻨﺤﻨﻲ اﻳﻦ ﺷﻜﻞ ﻧﺸﺎن ﻣﻲ دﻫﺪ ﻛﻪ Bﺑﺎ Tاﻓﺰاﻳﺶ ﻳﻜﻨﻮاﺧﺖ دارد .ﺑﺎ اﻳﻦ ﺣﺎل ،در دﻣﺎي ﺑﺴﻴﺎر
ﺑﺎﻻﺗﺮ از ﻧﺸﺎن داده ﺷﺪه B ،ﺑﻪ ﺣﺪاﻛﺜﺮ ﻣﻲ رﺳﺪ و ﺳﭙﺲ ﺑﻪ آراﻣﻲ ﻛﺎﻫﺶ ﻣﻲ ﻳﺎﺑﺪ.
66
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻛﺎرﺑﺮد ﻣﻌﺎدﻻت وﻳﺮﻳﺎل
واﺑﺴﺘﮕﻲ ﺑﻪ درﺟﻪ ﺣﺮارت Cﺑﻪ ﻃﻮر آزﻣﺎﻳﺸﻲ ﻧﺸﺎن دادن دﺷﻮارﺗﺮ اﺳﺖ ،اﻣﺎ وﻳﮋﮔﻲ ﻫﺎي اﺻﻠﻲ
آن واﺿﺢ اﺳﺖC :در دﻣﺎﻫﺎي ﭘﺎﻳﻴﻦ ﻣﻨﻔﻲ اﺳﺖ ،در دﻣﺎي ﻧﺰدﻳﻚ ﺑﻪ دﻣﺎي ﺑﺤﺮاﻧﻲ از ﺣﺪاﻛﺜﺮ
ﻋﺒﻮر ﻣﻲ ﻛﻨﺪ و ﭘﺲ از آن ﺑﺎ اﻓﺰاﻳﺶ Tﺑﻪ آراﻣﻲ ﻛﺎﻫﺶ ﻣﻲ ﻳﺎﺑﺪ.
67
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
اﮔﺮ ﻳﻚ ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﺣﺎﻟﺖ رﻓﺘﺎر PVTﻣﺎﻳﻌﺎت و ﺑﺨﺎرات را ﻧﺸﺎن دﻫﺪ ،ﺑﺎﻳﺪ داﻣﻨﻪ وﺳﻴﻌﻲ از دﻣﺎ ،ﻓﺸﺎرﻫﺎ
و ﺣﺠﻢ ﻫﺎي ﻣﻮﻟﻲ را در ﺑﺮ ﺑﮕﻴﺮد.
ﺑﺎ اﻳﻦ ﺣﺎل ﻧﺒﺎﻳﺪ آﻧﻘﺪر ﭘﻴﭽﻴﺪه ﺑﺎﺷﺪ ﻛﻪ ﻣﺸﻜﻼت ﻋﺪدي ﻳﺎ ﺗﺤﻠﻴﻠﻲ ﺑﻴﺶ از ﺣﺪ را در ﻛﺎرﺑﺮد اﻳﺠﺎد
ﻛﻨﺪ.
ﻣﻌﺎدﻻت ﭼﻨﺪ ﺟﻤﻠﻪ اي ﻛﻪ داراي ﺣﺠﻢ ﻣﻮﻻر ﻣﻜﻌﺐ ﻫﺴﺘﻨﺪ ،ﺳﺎزﮔﺎري ﺑﻴﻦ ﻋﻤﻮﻣﻴﺖ و ﺳﺎدﮔﻲ را
اراﺋﻪ ﻣﻲ دﻫﺪ ﻛﻪ ﺑﺮاي ﺑﺴﻴﺎري از اﻫﺪاف ﻣﻨﺎﺳﺐ اﺳﺖ .ﻣﻌﺎدﻻت ﻣﻜﻌﺒﻲ در ﺣﻘﻴﻘﺖ ﺳﺎده ﺗﺮﻳﻦ
ﻣﻌﺎدﻻﺗﻲ اﺳﺖ ﻛﻪ ﻗﺎدر ﺑﻪ ﻧﻤﺎﻳﺶ رﻓﺘﺎر ﻣﺎﻳﻊ و ﺑﺨﺎر اﺳﺖ.
68
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﺣﺎﻟﺖ وﻧﺪرواﻟﺲ
اوﻟﻴﻦ ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﻣﻜﻌﺐ ﻋﻤﻠﻲ ﺣﺎﻟﺖ ﺗﻮﺳﻂ J. D. van der Waalsﭘﻴﺸﻨﻬﺎد ﺷﺪ
ﻫﺪف از اﺻﻄﻼح ،a / V2ﻣﺤﺎﺳﺒﻪ ﻧﻴﺮوﻫﺎي ﺟﺬاب ﺑﻴﻦ ﻣﻮﻟﻜﻮل ﻫﺎ اﺳﺖ ﻛﻪ ﺑﺎﻋﺚ ﻣﻲ ﺷﻮد ﻓﺸﺎر ﻛﻤﺘﺮ
از ﻓﺸﺎر وارد ﺷﺪه در ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل ﺑﺎﺷﺪ.
ﻫﺪف از ﺛﺎﺑﺖ bﻣﺤﺎﺳﺒﻪ اﻧﺪازه ﻣﺤﺪود ﻣﻮﻟﻜﻮل ﻫﺎ اﺳﺖ ،ﻛﻪ ﺑﺎﻋﺚ ﻣﻲ ﺷﻮد ﺣﺠﻢ ﺑﺰرﮔﺘﺮ از ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز
اﻳﺪه آل ﺑﺎﺷﺪ. 69
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
اﻳﻦ ﻧﺘﻴﺠﻪ ﺑﺎ ورود ﻳﻚ ﺗﺎﺑﻊ ﺑﺪون ﺑﻌﺪ)α (Tr, ω؛ ﺑﻪ دﻣﺎﻳﻲ ﻏﻴﺮ از Tcﮔﺴﺘﺮش ﻣﻲ ﻳﺎﺑﺪ ﻛﻪ در دﻣﺎي
ﺑﺤﺮاﻧﻲ ﺑﻪ واﺣﺪ ﺗﺒﺪﻳﻞ ﻣﻲ ﺷﻮد:
71
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
72
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺗﺌﻮري ﺣﺎﻻت ﻣﺘﻨﺎﻇﺮ )(Correspoding States
ﺗﻤﺎم ﻣﺎﻳﻌﺎت ،وﻗﺘﻲ در ﻫﻤﺎن دﻣﺎ ﻛﺎﻫﺶ ﻳﺎﻓﺘﻪ و ﻓﺸﺎر ﻛﺎﻫﺶ ﻳﺎﻓﺘﻪ ﻣﻘﺎﻳﺴﻪ ﺷﻮﻧﺪ ،ﺗﻘﺮﻳﺒﺎً داراي
ﺿﺮﻳﺐ ﺗﺮاﻛﻢ ﭘﺬﻳﺮي ﻳﻜﺴﺎﻧﻲ ﻫﺴﺘﻨﺪ و ﻫﻤﻪ از رﻓﺘﺎر ﮔﺎز اﻳﺪه آل ﺗﺎ ﺣﺪود ﻳﻜﺴﺎن ﻣﻨﺤﺮف ﻣﻲ
ﺷﻮﻧﺪ.
73
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺳﻮﻣﻴﻦ ﭘﺎراﻣﺘﺮ ﻣﺮﺑﻮط ﺑﻪ ﺣﺎﻟﺘﻬﺎي ﻣﺘﻨﺎﻇﺮ )ﻋﻼوه ﺑﺮ Tcو ، (Pcﻣﺸﺨﺼﻪ ﺳﺎﺧﺘﺎر ﻣﻮﻟﻜﻮﻟﻲ ،ﻋﺎﻣﻞ
ﻣﺘﻤﺮﻛﺰ (Acentric Factor) ωاﺳﺖ ﻛﻪ ﺗﻮﺳﻂ K. S. Pitzerو ﻫﻤﻜﺎران ﻣﻌﺮﻓﻲ ﺷﺪه اﺳﺖ.
ﺗﻤﺎم ﻣﺎﻳﻌﺎت داراي ﻣﻘﺪار ﻳﻜﺴﺎن ﻓﺎﻛﺘﻮر ﻣﺮﻛﺰي از ﻫﻤﺴﺎن ﻫﺴﺘﻨﺪ ،در ﺣﺎﻟﻲ ﻛﻪ در ﻫﻤﺎن دﻣﺎ
ﻛﺎﻫﺶ ﻳﺎﻓﺘﻪ و ﻓﺸﺎر ﻛﺎﻫﺶ ﻳﺎﻓﺘﻪ ﻣﻘﺎﻳﺴﻪ ﻣﻲ ﺷﻮﻧﺪ.
74
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
راﺑﻄﻪ ﺗﻌﻤﻴﻢ ﻳﺎﻓﺘﻪ ﺑﺮاي ﮔﺎزﻫﺎ )راﺑﻄﻪ ﭘﻴﺘﺰر(
ﻣﺸﻬﻮرﺗﺮﻳﻦ آﻧﻬﺎ ﻫﻤﺒﺴﺘﮕﻲ از ﻧﻮع ﺗﻮﺳﻌﻪ ﻳﺎﻓﺘﻪ ﺗﻮﺳﻂ ﭘﻴﺘﺰر و ﻫﻤﻜﺎران ﺑﺮاي ﺿﺮﻳﺐ ﺗﺮاﻛﻢ Zو
ﺿﺮﻳﺐ وﻳﺮﻳﺎل دوم Bاﺳﺖ.
ﻛﻪ در آن Z0و Z1ﺗﻮاﺑﻊ Trو Prﻫﺴﺘﻨﺪ.
75
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
76
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
رواﺑﻂ ﭘﻴﺘﺰر ﺑﺮاي ﺿﺮﻳﺐ دوم ﻣﻌﺎدﻟﻪ وﻳﺮﻳﺎل
77
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻳﻌﻨﻲ ﺿﺮﻳﺐ دوم وﻳﺮﻳﺎل ﻛﺎﻫﺶ ﻳﺎﻓﺘﻪ را ﻗﺒﻼ ﮔﻔﺘﻪ ﺷﺪ: راﺑﻄﻪ ﺑﺮاي
78
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
راﺑﻄﻪ ﺗﻌﻤﻴﻢ ﻳﺎﻓﺘﻪ ﺑﺮاي ﻣﺎﻳﻌﺎت
اﮔﺮﭼﻪ ﺣﺠﻢ ﻣﻮﻻر ﻣﺎﻳﻌﺎت را ﻣﻲ ﺗﻮان ﺑﺎ اﺳﺘﻔﺎده از ﻣﻌﺎدﻻت درﺟﻪ 3ﺗﻌﻤﻴﻢ ﻳﺎﻓﺘﻪ ﺣﺎﻟﺖ ﻣﺤﺎﺳﺒﻪ
ﻛﺮد ،اﻣﺎ ﻧﺘﺎﻳﺞ اﻏﻠﺐ از دﻗﺖ ﺑﺎﻻﻳﻲ ﺑﺮﺧﻮردار ﻧﻴﺴﺘﻨﺪ.
ﺑﺎ اﻳﻦ ﺣﺎل ،ﻫﻤﺒﺴﺘﮕﻲ ﻟﻲ /ﻛﺴﻠﺮ ﺷﺎﻣﻞ داده ﻫﺎﻳﻲ ﺑﺮاي ﻣﺎﻳﻌﺎت ﺧﻨﻚ ﺷﺪه اﺳﺖ.
ﻣﻌﺎدﻻت ﻛﻠﻲ ﺑﺮاي ﺗﺨﻤﻴﻦ ﺣﺠﻢ ﻣﻮﻻر ﻣﺎﻳﻌﺎت اﺷﺒﺎع ﻣﻮﺟﻮد اﺳﺖ .ﺳﺎده ﺗﺮﻳﻦ ﻣﻌﺎدﻟﻪ ،ﭘﻴﺸﻨﻬﺎد
ﺷﺪه ﺗﻮﺳﻂ راﻛﺖ ﺑﺪﻳﻦ ﺻﻮرت اﺳﺖ:
79
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﭘﺲ از ﻣﻄﺎﻟﻌﻪ اﻳﻦ ﻓﺼﻞ ،از ﺟﻤﻠﻪ ﻣﺴﺎﺋﻞ ﭘﺎﻳﺎن ﻓﺼﻞ ،ﺑﺎﻳﺪ ﺑﺘﻮاﻧﻴﺪ:
ﻗﺎﻧﻮن ﻓﺎز را ﺑﺮاي ﺳﻴﺴﺘﻤﻬﺎي ﻏﻴﺮ واﻛﻨﺶ ﻧﺸﺎن دﻫﻴﺪ و اﻋﻤﺎل ﻛﻨﻴﺪ.
ﻧﻤﻮدار PTو PVرا ﺑﺮاي ﻳﻚ ﻣﺎده ﺧﺎﻟﺺ ،ﺷﻨﺎﺳﺎﻳﻲ ﻣﻨﺎﻃﻖ ﺟﺎﻣﺪ ،ﻣﺎﻳﻊ ،ﮔﺎز و ﻣﺎﻳﻊ ﺗﻔﺴﻴﺮ
ﻛﻨﻴﺪ .ﻣﻨﺤﻨﻲ ﻫﺎي ﻫﻤﺠﻮﺷﻲ )ذوب( ،ﺗﺼﻌﻴﺪ و ﺗﺒﺨﻴﺮ ؛ و ﻧﻘﺎط ﺑﺤﺮاﻧﻲ و ﺳﻪ ﮔﺎﻧﻪ
اﻳﺰوﺗﺮم ﻫﺎ را روي ﻧﻤﻮدار PVﺑﺮاي دﻣﺎي ﺑﺎﻻ و ﭘﺎﻳﻴﻦ دﻣﺎي ﺑﺤﺮاﻧﻲ ﺗﺮﺳﻴﻢ ﻛﻨﻴﺪ.
ﻗﺎﺑﻠﻴﺖ ﺗﺮاﻛﻢ ﭘﺬﻳﺮي و اﻧﺒﺴﺎط ﭘﺬﻳﺮي ﻫﻤﺪﻣﺎ را ﺗﻌﺮﻳﻒ ﻛﻨﻴﺪ و از آﻧﻬﺎ در ﻣﺤﺎﺳﺒﺎت ﻣﺎﻳﻌﺎت و
از ﺣﻘﺎﻳﻘﻲ اﺳﺘﻔﺎده ﻛﻨﻴﺪ ﻛﻪ ﺑﺮاي ﺣﺎﻟﺖ ﮔﺎز اﻳﺪه آل Uigو Higﻓﻘﻂ ﺑﻪ Tﺑﺴﺘﮕﻲ دارد )ﻧﻪ ﺑﻪ P
ﻣﺤﺎﺳﺒﻪ ﻛﻨﻴﺪ ﺣﺮارت و ﻛﺎر ﻻزم و ﺗﻐﻴﻴﺮات ﺧﺎﺻﻴﺖ ﺑﺮاي ﻓﺮآﻳﻨﺪﻫﺎي ﻣﻜﺎﻧﻴﻜﻲ ﺑﺮﮔﺸﺖ ﭘﺬﻳﺮ
ﺑﻪ ﻃﻮر ﻫﻮﺷﻤﻨﺪاﻧﻪ ﻳﻚ ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﻣﻨﺎﺳﺐ ﺣﺎﻟﺖ ﻳﺎ ﻫﻤﺒﺴﺘﮕﻲ ﻛﻠﻲ را ﺑﺮاي اﺳﺘﻔﺎده در ﻳﻚ وﺿﻌﻴﺖ
ﺧﺎص اﻧﺘﺨﺎب ﻛﻨﻴﺪ ،ﻫﻤﺎﻧﻄﻮر ﻛﻪ در ﻧﻤﻮدار زﻳﺮ ﻧﺸﺎن داده ﺷﺪه اﺳﺖ:
81
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
از ﺣﻘﺎﻳﻘﻲ
82
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﻧﺘﻴﺠﻪ ﺧﻮاﻧﺪن اﻳﻦ ﻓﺼﻞ ﭼﻪ ﺑﻮد؟!
ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﺣﺎﻟﺖ وﻳﺮﻳﺎل دو ﺗﺮم را اﻋﻤﺎل ﻛﻨﻴﺪ ،ﻛﻪ ﺑﺮ ﺣﺴﺐ ﻓﺸﺎر ﻳﺎ داﻧﺴﻴﺘﻪ ﻣﻮﻟﻲ ﻧﻮﺷﺘﻪ ﺷﺪه
اﺳﺖ.
ﺿﺮاﻳﺐ دوم و ﺳﻮم ﻣﻌﺎدﻟﻪ وﻳﺮﻳﺎل را ﺑﻪ ﺷﻴﺐ و اﻧﺤﻨﺎي ﻧﻤﻮدار ﺿﺮﻳﺐ ﺗﺮاﻛﻢ ﭘﺬﻳﺮي در ﺑﺮاﺑﺮ
داﻧﺴﻴﺘﻪ ﻣﻮﻟﻲ ﻣﺮﺗﺒﻂ ﻛﻨﻴﺪ.
ﻣﻌﺎدﻻت وﻧﺪرواﻟﺲ و ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﻋﻤﻮﻣﻲ ﺣﺎﻟﺖ درﺟﻪ 3را ﺑﻨﻮﻳﺴﻴﺪ و ﺗﻮﺿﻴﺢ دﻫﻴﺪ ﻛﻪ ﭼﮕﻮﻧﻪ
ﭘﺎراﻣﺘﺮﻫﺎي ﻣﻌﺎدﻟﻪ ﺣﺎﻟﺖ ﺑﺎ ﺧﻮاص ﺑﺤﺮاﻧﻲ ﻣﺮﺗﺒﻂ ﻫﺴﺘﻨﺪ.
83
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
در ﺻﻮرت ﻟﺰوم ،ﻫﺮ ﻳﻚ از ﻣﻌﺎدﻻت درﺟﻪ 3ﺣﺎﻟﺖ را ﺑﺮاي ﺑﺪﺳﺖ آوردن ﺣﺠﻢ ﻣﻮﻻر ﺑﺨﺎر و ﻳﺎ
ﺣﺠﻢ ﻫﺎي ﻣﻮﻟﻲ ﻓﺎز ﻣﺎﻳﻊ را ﺑﺎ رواﺑﻂ ﺗﻌﻤﻴﻢ ﻳﺎﻓﺘﻪ ﺗﺨﻤﻴﻦ ﺑﺰﻧﻴﺪ.
84
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
ﺧﺪاﻳﺎ ﭼﻨﺎن ﻛﻦ ﺳﺮاﻧﺠﺎم ﻛﺎر
85
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
دﻳﺎﮔﺮام ﺧﻮاص
ﻫﻨﮕﺎﻣﻲ
ﺗﻌﻴﻴﻦ ﻛﻨﻴﺪ آﻳﺎ رواﺑﻂ ﭘﻴﺘﺰر ﺑﺮاي ﺿﺮﻳﺐ وﻳﺮﻳﺎل دوم ﺑﺮاي Tو Pداده ﺷﺪه ﻗﺎﺑﻞ اﺳﺘﻔﺎده اﺳﺖ ﻳﺎ
ﺧﻴﺮ و در ﺻﻮرت ﻣﻨﺎﺳﺐ از آن اﺳﺘﻔﺎده ﻛﻨﻴﺪ
86
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
دﻳﺎﮔﺮام ﺧﻮاص
ﻫﻨﮕﺎﻣﻲ
87
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ
دﻳﺎﮔﺮام ﺧﻮاص
ﻫﻨﮕﺎﻣﻲ
م
ﻛﻴﻔﻴﺖ:
از آﻧﺠﺎ ﻛﻪ درﺟﻪي آزادي ﺑﺮاي ﺣﺎﻟﺖ اﺷﺒﺎع 1اﺳﺖ و دﻣﺎ و ﻓﺸﺎر در ﻧﺎﺣﻴﻪ اﺷﺒﺎع ﻣﺴﺘﻘﻞ ﻧﻴﺴﺘﻨﺪ،
ﺑﻨﺎﺑﺮاﻳﻦ ﺑﻪ ﻳﻚ ﺧﺎﺻﻴﺖ دﻳﮕﺮ ﺑﺮاي ﺗﺤﻠﻴﻞ ﻣﻨﺎﺳﺐ ﻳﻚ ﻣﺨﻠﻮط اﺷﺒﺎع ﻛﻪ ﻗﺴﻤﺘﻲ ﺑﻪ ﺻﻮرت ﻣﺎﻳﻊ و
ﻗﺴﻤﺘﻲ ﺑﻪ ﺻﻮرت ﺑﺨﺎر اﺳﺖ ،ﻧﻴﺎز دارﻳﻢ ﺧﺎﺻﻴﺖ ﺑﻲ ﺑﻌﺪ ﻛﻴﻔﻴﺖ را ﺑﺪﻳﻦ ﺻﻮرت ﺗﻌﺮﻳﻒ ﻧﻤﺎﻳﻴﻢ؛
89
دﻛﺘﺮ ﺣﺴﻴﻨﻲ ﻧﺴﺐ