資 料

酢 酸 に よ る 腐 食＊

Corrosion by Acetic Acid (NACE Tech. Comm. Rept.)

H.O. Teeple**

Corrosion, Vol.13, No.11, 757t∼766t (1957) Nov.

1. 緒 言 アル ミニ ウ ム工 業 が発 達 す るに つ れ て製 造 装置 に も貯 蔵
1・1 目 的 施 設 に もます ます アル ミニ ウ ムが 用 い られ る よ うに な っ
酢 酸 に よ る腐食 に関 す るNACEの 専 門 委 員 会 は純 酢 て きた 。
酸 溶 液 の製 造,貯 蔵,輸 送 に 含 まれ る腐 食 間 題 に つ い て 酢 酸 溶 液 製 造 で遭 遇 す る複 雑 な 腐 食 問 題 や圧 力 の条 件
の資 料 の連 絡 の た め に設 置 され た 。委 員 会 は 沸 騰点 以上 な どに応 ず る最 も多方 面 に有 用 な 合 金 は オ ース テ ナイ ト
の酢 酸 や 他 の 腐食 性 薬 品 と の混 合 物 の作 用 の よ うな複 雑 不 銹鋼 の発 達 に よ って 得 られ た 。 時 折 これ らの 材 料 を
な 腐食 問 題 まで 考 え る こ とは しない 。 しか し比 較 的純 粋 用 い て も解 決 で き な い 腐 食 問 題 が 起 っ てWorthite,
な酢 酸 溶 液 で も多 くの構 成 材 料 に対 し腐 食 作 用 を した り Hastelloy C, 20級 不 銹 鋼 の よ うな 高 級 合 金 お よ び
しな か った りす る場 合 が あ るか ら少量 の不 純 物 の影 響 は KarbateやHaveyの よ うな非 金 属物 質 が特 別 に用 い
考 え なけ れ ば な らな い。 酢 酸 製 造 者 お よび 使 用 者 の経 験 られ る こ とが あ る。
と酢 酸 工 業 用 の 金属 材 料 供 給 者 の経 験 とを併 せ て提 供 す 2. 総 括
るの が こ の報 告 の 目的 であ っ て,各 種 の腐 食 試験 結 果 や この報 文 に提 出 したデ ー タや経 験 は次 の よ うに総 括 さ

腐食 実 例 を 示 した。 こ こに 述 べ た 多 くのデ ー タに は報 告 れ る。
され てい な い 少量 の不 純 物 の 存 在 に よ って矛 盾 した結 果 1) 精 製 氷酢 酸 の貯 蔵 用 構 成材 料 と して よい材 料 は 次
を 示す も のが あ る。 材 料 の選 択 に あ た っては 実地 の使 用 の ご と くで あ る。

条件 の も とに お け る試 験 が 重 要 で あ る こ と を 強調 した タ ン ク お よび タ ン ク カ ー:ア ル ミニ ウム1100,
い。 実 験 室 の酢 酸 溶 液 に よ る試験 結 果 と実 地 の経 験 とは 3003, 5052お よび5154

関連 が な い こ とが しば しば あ るか ら実 験 室 結 果 を実 地 ス 加 熱 用 コイ ル,管 類,バ ル ブ お よび ポ ンプ:Type

ケ ール の作 業 に適 用 す るに は 十 分 な注 意 が 必 要 で あ る。 316不 銹鋼
1・2 酢 酸 Type 316不 銹 鋼 は酢 酸 を最 も高 純 度 に維 持 す るの に

酢 酸 は アセ トア ルデ ヒ ドの 酸 化,エ タ ノ ール の酸 化, 推 奨 され る。 少 し の 濁 り や 着 色 が許 さ れ る 場 合 に は
ア ル コール の発 酵,木 材 の乾 留 な どに よ って造 る。 酢 酸 Type 304不 銹 鋼 も十 分 用 い られ る。

は製 造 法 に よ って微 量 の蟻 酸,酪 酸,エ ス テル,ア ル デ 2) 純 粋 な薄 い酢 酸 溶液(90%以 下)貯 蔵 用 には

ヒ ド,硫 酸 塩,亜 硫 酸 塩,塩 化 物,少 量 の酸化 剤 ま た は タ ン ク,タ ンク カ ー,お よび管 類:Type 304不

還 元 剤 を 含 み,こ れ らは 金 属 材料 の耐 食 性 に大 い に影 響 銹鋼
す る。 バ ル ブ お よび ポ ンプ:Type 316不 銹 鋼

酢 酸 は 普 通 に氷 酢 酸(98%以 上),80∼85%, 56%お 酸 が汚 染 して い る と きや高 温 の場 合 に はType 316不

よび28%水 溶 液 と して,酢 酸 セ ル ロー ス,酢 酸 プ ラ スチ 銹 鋼 の方 が よい。
ッ ク,無 水 酢 酸 の製 造 並 び に織 物 製 造 工 業 用 に販 売 され 3) 装 置 用 材 料 の選 択 は温 度,不 純 物 の存 在,環 境 が
る。 酸 化 性 か還 元 性 か に よ って決 ま る。 オ ー ス テ ナ イ ト不 銹
今 世 紀 初期 の酢 酸 製 造 は 木 材 乾留 法 に よ るの が主 で 銅 鋼Type 304とType 316あ るい は銅 お よび 銅 合 金 が
製の 製 造 装 置 や木 製 タ ン クが 用 い られ 今 日 もな おつ づ い 多 くの酢 酸 工 業 の要 求 を み たす 。
て用 い られ て い るが,製 造 法 が酸 化 法 に変 るに つれ また 4) 設計,材 料 の品質,熱 処 理,表 面 仕 上,加 工 仕 上,

＊ 訳 者 森 岡 進 東北大学工学部金属工学科 清 浄 に よ く注 意 す れ ば どの材 料 で も腐 食 を少 な くす る こ
**International Nickel Co.委 員長 とが で き る。

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 Vol.7, No.5 酢 酸 に よ る 腐 食 253

5) 少 量 の不 純 物 お よび 環境 の酸 化 性 また は還 元 性 の 第1表 酢 酸 中 の3003ア ル ミ ニ ウ ム の 実 験 室 試 験;
貯 蔵 条 件,40℃, 5000hr
違 い は材 料 の耐 食 性 を 左右 す る。 その 影 響 は実 験 室 的 に
も実 地 試 験 的 に も まだ 明 確 に され てい な い。 従 って そ の
デ ー タ を酢 酸 製 造 工 程 に まで延 長 して適 用 す る こ とは む

ず か しい しまた そ れ ら試験 を実 地 の実 用 腐食 試 験 に代 用
す べ きで な い。
3. ア ル ミニ ウ ム お よび ア ル ミニ ウ ム合 金
3・1 氷 酢 酸 溶液-貯 蔵
湿 気 で薄 くな る こ と。第1表 お よ び第1図 に 示
比 較 的 純 アル ミニ ウ ムお よびAl-Mg合 金1100, 3003,
す よ うに アル ミニ ウ ムは酢 酸 が 薄 くな る と濃 い
5052お よび5154は 常温 氷 酢 酸 溶 液 の貯 蔵 の た め の タ ン
時 よ り も多 く侵 され る もの で あ る。
クお よび タ ン ク カ ーの構 成 材 と して最 も普 通 に用 い られ
4) 銅 製 の ス チ ー ム管 とア ル ミニ ウ ム管 が 凝 縮 した
る経 済 的 な材 料 で あ る。5154の よ うな マ グ ネ シ ウ ム を含
湿 気 の も とで 接 す る と電 池 作 用 を生 じて アル ミ
ん だ強 力 アル ミニ ウ ム合 金 は3003の よ うな純 ア ル ミニ
ニ ウ ム管 の外 部 腐 食 を起 す こ と。
ウ ム よ りも大 きな貯 蔵 タ ン クや圧 力 を高 め た貯 蔵 系 に お
不 銹鋼 製 の バ ル ブ,ポ ン プ,管 は氷 酢 酸 溶 液 中 で アル
い て経 済 的 な利 点 を もつ 。氷 酢 酸 は16.6℃ で凝 固す る
ミニ ウ ム と接 して も電 池 作 用 に基 づ く腐 食 を生 じない 。
か ら貯 蔵 タ ン クに は しば しば加 熱 の設 備 が あ る。
3・2 希薄 酢酸-貯 蔵
氷 酢 酸 は普 通0.1∼0.2%の 水 を 含 む が この中 の ア ル ミ
アル ミニ ウ ムお よび アル ミニ ウ ム合 金 は繊 維 工 業 に お
ニ ウ ム の腐 食 速度 は温 度 が高 くな って も増 さ な い。 しか
い て80%ま で の 酢 酸 溶 液 の 貯 蔵設 備 に 多量 使 われ てい
し氷 酢 酸 が 無 水 の 条件 に近 づ くと第1図 に示 す よ うに高
る。 しか し80∼84%酢 酸 貯 蔵 用 の アル ミニ ウ ムタ ンクに
温 で アル ミニ ウ ム合 金 を ひ ど く腐食 す る。 加 熱 用 コイ ル
つ い て破 損 の 実例 が 多数 報 告 され て い るか ら90%以 下 の

濃 度 の場 合 に は アル ミニ ウ ム の 使 用 は注 意 す べ きで あ
る。 破 損 の あ る例 で は希 薄 に す る水 か ら くる不 純 物 に 原
因 が あ る と され て い る。
3・3 製 造 装 置

蒸 留 器,凝 縮 器,管,バ ル ブ な どの製 造 装置 に ア ル ミ

ニ ウ ム また は ア ル ミニ ウ ム合 金 が 利 用 で き るの は沸 騰 点

また は そ の 近 くの98%以 上 の酢 酸 お よび低 温 の も っ と薄
い酸 の場 合 に 限 られ る。 酸 が 薄 くな り温 度 が上 るに つれ
て アル ミニ ウ ムの腐 食 速 度 は 速 か に 増 し,第2表 に示 す

よ うに5%酸 で 沸騰 点 の場 合 に は0.5ipyに 近 づ く。 ま
た アル ミニ ウ ムは沸 騰 してい る無 水 酢 酸 に は著 し く腐 食

第1図 酢 酸 中 の1100-H14ア ル ミニ ウ ム合 金 の耐 食 性 され るか らそ の利 用 は製 造 条 件 の 狭 い範 囲 に 制 限 さ れ
に及 ぼ す濃 度 と温 度 の影響
第2表 沸騰 酢 酸溶 液 中 の1100ア ル ミ ニウ ムの実

に は通 常Type 304とType 316不 銹 鋼 が 用 い られ る。 験 室 試 験,82日 ＊

アル ミニ ウ ム と不 銹 鋼 とが 氷 酢 酸 中 で接 して も電 池 作 用
に 基 づ く腐食 は ま れ で あ るか らア ル ミニ ウ ム タ ン ク と加

熱 用 コイ ル とは絶 縁 を要 しない 。
アル ミニ ウ ムお よび アル ミニ ウ ム合金 製 の管,ポ ン プ,
バ ル ブ が通 常氷 酢 酸 貯 蔵 系 統 に 用 い られ るが そ の寿 命 は
タ ン ク と して用 い られ る よ りも短 い と報 告 され てい る。

そ れ で貯 蔵 系統 の付 属 物 に はType 304ま た はType

316不 銹鋼 の方 が よ く用 い られ る。 ア ル ミニ ウ ム製 の付

属 物 の寿 命 が短 い の は主 と して次 の理 由 に基 づ く。
1) ス チ ー ム導 管 に接 す る管 の温 度 が 高 い こ と。
2) 液 の速 度 が大 きい こ と。
3) か らの時 に 管 壁 上 に残 る氷 酢 酸 の層 が 大 気 中 の *M .G. Fontana: Ind. Eng. Chem., 40, No.7, 1948

5
 254 資 料 防蝕技術

る。 第5表 酢 酸 中 の3003ア ル ミニ ウ ム の実 験 室 腐 食

アル ミニ ウ ムが 有 効 に利 用 で き るか否 か は処 理 す る溶 試 験,70℃, 100∼200hr

液 の純 度 に 非 常 に 関係 す る も ので,酢 酸 製 造 お よび利 用
中 に遭 遇 す る無 機 ハ ロゲ ン化 物,有 機 お よび 無機 還 元 性
酸,エ ス テ ル,ア ル デ ヒ ドな どが酢 酸 中 にあ る とア ル ミ
ニ ウ ム合金 は非 常 に 腐食 され 易 くな る。 アル ミニ ウムお

よび ア ル ミニ ウ ム合 金 に よ って有 効 に 処 理 され得 る製 造
過 程 中 の条 件 は 狭 い か ら近 代 の酢 酸 製 造 装置 は オ ー ステ
ナ イ ト不 銹 鋼 に よ って大 部分 置 き換 え られ た。

3.4 一 般 腐 食 問 題
アル ミニ ウ ムお よび ア ル ミニ ウ ム合金 の酢 酸 腐 食 に 関
す る実 験 室 お よび実 地 試 験 の デ ー タを第1∼5表 に 示 す。
これ らの デ ー タは それ を 行 な った試 験 条 件 に対 して の み

適 用 され る もので 他 の製 造 条 件 に外 挿 した りまた は実 際
条 件 の も とにお け る実 用試 験 に置 き換 え た りしては い け
な い。 これ ら のデ ー タは結 果 に大 きな影 響 を与 え る少 量
の不 純 物 の よ うな影 響 因子 に つい て は考 え てい ない の が

普 通 で あ る。試 験 条 件 は温 度 や 圧 力 に つ い て同 じで あ っ に 防止 す る。
て も腐食 速 度 に は大 きい 差 異 が あ る こ とが 各 表 を比 較 す 酢 酸 中 の アル ミニ ウ ムの腐 食 生 成 物 は 白 色 で あ るか ら
れ ば わ か る で あ ろ う。 着 色 を嫌 う と ころ に アル ミニ ウ ム は しば しば用 い られ
る。 氷 酢 酸 や 希薄 酢 酸 溶 液 を永 く貯 蔵 した り輸 送 した り
第3表 氷 酢 酸 中 の5154ア ル ミニ ウ ムの貯 蔵 条 件
40℃ の も とにお け る実 験 室 試 験 す る と しば しば濁 りを 増 す。
酢酸 溶 液 中 に金 属 水 銀 が あ る と重 大 な点 食 を 生 ず る か
ら水 銀 温 度 計 な どを壊 して水 銀 が 入 る よ うな こ とが な い
よ うに注 意 しなけ れ ば な ら ない 。

完 全 に無 水 の純 酢 酸 は沸 騰温 度 に お い て ア ル ミニ ウ ム
を著 し く侵 す と報 告 され てい る。 しか し普 通 の貯 蔵 温 度
で は高 純度(水 含 量 の少 ない)酢 酸 の腐 食 速 度 は 普 通 の
工 業 用 酢酸 に比 べ て著 しく大 き い とい うこ とは な い 。 第
3表 は アル ミニ ウ ム5154に つ い て貯 蔵 条 件 の も とで両

種酢 酸 の腐 食 作 用 を比 較 した 結 果 を 示 す 。

酢 酸 中 に無 水 酢 酸 の 少量(0.5∼10%)が 存在 す る と沸
騰温 度 で ア ル ミニ ウ ムお よび アル ミニ ウ ム合金 の著 しい
第4表 70%酢 酸 中 の ア ル ミ ニ ウ ム 合 金,40℃, 腐 食 を起 す か ら水 の添 加 は しば しば有 効 な イ ン ヒビ タ ー
振 動,100hr実 験 室試 験 に な る。酢 酸 銅 や酢 酸 水 銀 の よ うな重 金 属 塩 は 工 業 用酢

酸 に 普通 に見 出 され る位 の濃 度 な らば アル ミニ ウ ム製 貯
蔵 容 器 の腐 食 に あ ま り影 響 しない 。 しか し塩 化 物 が酢 酸

中 に 多 い と侵 され 易 くな る。
ア ル ミニ ウ ム と銅 また は ク ロ ム との 合 金,す なわ ち
2000お よび7000系 統 の合 金 は 多 くの実 用条 件 の も とで
ア ル ミニ ウ ムお よびMg-Al合 金 よ りも腐 食 速 度 が 大 き
い か らそ の使 用 は制 限 を うけ る。 第4表 は種 々 の アル ミ
ニ ウ ム合 金 の70%酢 酸 ,40℃ に おけ る腐 食 速 度 の 比 較
通 気 や酸 化 剤 の存 在 は ア ル ミニ ウ ム上 の酸 化 皮 膜 の維 を示す。
持 また は破 れ の修繕 作 用 を して腐 食 速 度 に影 響 す る。 ま 3・5 タ ンク破 損 の 実 例
た 少 量 の重 ク ロ ム酸 ソ ーダ,硝 酸,燐 酸 の よ うな酸 化性 80∼84%酢 酸溶 液 の貯 蔵 用 アル ミニ ウ ム タ ン クの破 損

イ ン ヒビ タ ー も酢 酸 溶 液 中 の アル ミニ ウ ムの腐 食 を 有効 が繊維 工 業 か ら多 数報 告 され て い る。 最 初 の調 査 で は著

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 Vol.7, No.5 酢 酸
しい点 食 で 破 損 した タ ン ク壁 に水 銀 が 存在 す る こ とが 示
され た の で酢 酸 中 の水 銀 含 量 の多 い こ とが 破 損 の 原 因 で
あ ろ うと考 え られ たが 酢 酸 の分 析結 果 に よ る と重 金属 不
純 物 が特 に 高 い とい うこ とは な か った。 氷 酢 酸 を 取扱 う
アル ミニ ウ ム製 貯 蔵 タ ン クや タ ン クカ ー も調 べ た が 少 し
も同様 の侵 食 を示 してい な か った。 また水 銀塩 や銅 塩 を
多 く加 えた 酢 酸 に よ る実験 室試 験 を行 な った が破 損 タ ン
クに見 られ る よ うな著 しい侵 食 を再 現 させ る こ とは で き
なか った(第5表)。 結 局酢 酸 を薄 くす る 水 の不 純 物,
た とえば 塩 素 イ オ ンな どが多 か った た め に,希 薄 酢 酸溶
液 中 の アル ミニ ウ ムの普 通 の中 程 度 の腐 食 が 促 進 させ ら
れ た ので あ ろ うと考 え られ る よ うに な った。
アル ミニ ウ ムお よび アル ミニ ウ ム合 金 の酢 酸溶 液 用 タ
ン クは析 出沈 殿 物 の下 で 点 食 を生 じ易 いか ら時 々清 浄 に
す る と 多 くの場 合 タ ン クの寿 命 を 永 くす る こ とが で き
る。
4. 銅 お よび 銅 合 金
4・1 氷 酢 酸 お よび 希薄 酢 酸-貯 蔵 普 通 は製 造 過 程 に お け る酸 化 性 また は還 元 性 の程 度 を
脱 酸 銅,珪 素青 銅 お よび ア ル ミニ ウ ム青 銅 が氷 酢 酸 お
よび 希 薄酢 酸 の貯 蔵 用 に,特 に貯 蔵 条件 が中 性 また は還
元 性 で あ りま た酸 が 着 色 して も差 支 え な い場 合 に,有 効
に 用 い られ る。 亜 鉛 を含 む 銅 合 金 は強 い脱 亜 鉛 を生 ず る
か ら管,バ ル ブ,ポ ン プ な どに使 え な い。
銅 お よび銅 合 金 の酢 酸 溶 液 中 の腐 食 は,温 度 や酸 の濃
度 が 主 な因 子 で は な くて,取 扱 う酸 の 通気 の程 度 に よ っ
て大 部 分 き ま る(第6表 参 照)。 この よ うに適 当 に還 元
条 件 が 保 た れ て い れ ば常 温 か ら沸 騰温 度 ま で の各 温 度 で
あ らゆ る濃 度 の酢 酸 溶 液 を貯 蔵 す る こ とが で き る。 しか
し氷 酢 酸 中 で銅 イ オ ンは 錯 塩 の 強 い緑 色 を与 え るか ら 目
第6表 酢酸溶液中の銅の実験室腐食試験
に よ る 腐 食 255
的 に よ って は望 ま し くな い。
4・2 製 造 条 件
銅 お よび銅 合 金 は一 時 は酢 酸 製 造 お よび 取 扱 装置 の 主
要 な構 成 材 料 で あ った 。特 に酢 酸 が 還 元 法 で 造 られ て い
た 時 は そ うで あ った 。 多 量 の銅 製 装 置 が10∼30年 の使 用
後 もな お利 用 され てい る。
酢 酸 の製 造 お よび 取 扱 に お い て普 通 に遭 遇 す る環 境 の
条 件 は四 つ あ る。 す な わ ち
1) 中 性 環 境 。銅 合金 もオ ー ス テナ イ ト不 銹 鋼 もい
ず れ も強 く侵 され な い。
2) 還 元 性 環 境 。 銅 お よび銅 合金 は腐 食 に耐 え るが
オ ース テ ナ イ ト不 銹 鋼 は ひ ど く侵 され る。
3) 酸 化 性 環 境 。 銅 お よび銅 合 金 は著 し く侵 され る
が オ ー ス テ ナイ ト不 銹鋼 は腐 食 され な い。
4) 非 常 に酸 化 性 が 強 い か あ る いは 酸 化 性 と還 元性
とが 交 互 してい る環境 。 銅 お よび 銅 合 金 もオ ー
ス テ ナイ ト不 銹鋼 も腐食 され る。
分 析 か ら推 定 す る こ とは不 可能 であ る。 また研 究室 ス ケ
ール で これ らの 条件 を正 確 に再 現 させ る こ とも不 可 能 で
あ る。操 業 中 の 装置 中 に お け る ス プ ール テ ス トに よ っ て
のみ酢 酸 中 の あ る条 件 で の適 応 性 を判 断 す る こ とが で き
る。
4・3 一 般 腐 食 問 題
4・3・1全 面 腐 食
前述 の ご と く酢 酸 中 の 銅 合 金 の全 面 腐 食 は 第 一 に 通気
の程 度 に よ って左 右 され る。銅 合金 製 タ ン クは液 面 の と
ころ で著 しい侵 食 を 受 け るの が普 通 で あ る。 この形 式 の
腐 食 は 次 のい ず れ か の方 法 で軽 減 され る。 す な わ ち
a) 不 活 性 ガ ス また は 還 元 性 ガ ス を入 れ る。
b) 酸 の上 方 に 空 間 が な い よ うに タ ン クを酸 で満 た
して 用 い る。
c) 液 面 の レベ ルが 変 動 す る よ うに して 腐食 が局 部
的 に 集 中 しな い よ うに す る。
4・3・2点 食 お よび 間 隙 腐 食
酢 酸 中 の銅 合 金 の点 食 は特 に他 物 質 の多 孔 性 沈 着 物 の
下,衝 撃 や エ ロ ー ジ ョンの 高速 の影 響 に さ ら され てい る
面 お よび 熱 交換 器 中 の バ ッ フル の下 の ク レバ ス中 な どで
起 る。
銅 製 装 置 の溶 接 部 ピ ンホ ール か ら酢 酸 が 洩 れ あ るい は
滲 透 す る こ と も普 通 に起 る。 酸 が 外 部 に 洩 れ る と空 気 に
さ ら され る か ら直 ち に封 ず るか 修 繕 しな い と銅 製 容 器 の
外 部 が重 大 な 腐食 を受 け た り,元 の ピ ンホ ール が速 か に
拡 大 した りす る。
4・3・3応 力腐 食 割 れ と腐 食 疲 労
酢 酸 に ア ンモ ニ ア また は 水 銀 が混 ざ って お り,特 に 銅
合 金 が亜 鉛 を含 み,ま た 残 留 応 力 あ る い は外 部 応 力 が か
7
 256 資 料 防 蝕 技術

か って い る と応 力 腐 食 割 れ を生 ず る。 こ の割 れ は しば し 所 で も酢 酸 に 濁 りを与 え る こ とが 少 な い で あ ろ う。 オ ー
ば 粒 界割 れ で あ って腐 食 疲 労 の よ うな加 工 硬 化 の影 響 は ス テ ナ イ ト不 銹 鋼 の粒 間 侵 食 は 精製 酢 酸 中 で は高 温 に お
示 さな い。 腐 食 疲 労 は過 度 の振 動 か ら くる もの で特 徴 の い て は普 通 は 起 らな い。Type 321あ る い はType 347
あ る貫 粒 割 れ を示 し加 工 硬 化 の 効 果 が見 られ る。 あ る いは 加 工 後 熱処 理 に よ り安 定化 した鋼 種 な どは め っ
4・3・4応 力 割 れ た に 用い られ な い。

強力 銅 合金 に は応 力 腐 食 割 れ とは違 った 単 な る応 力 か 5・2 希 薄 酢 酸 溶液-貯 蔵

ら くる割 れ もか な り普 通 で あ る。 た とえば アル ミニ ウ ム Type 304不 銹 鋼 が 希 薄酢 酸 の貯 蔵 お よび 輸 送 の た め

青 銅製 酢 酸 塔 に熱 膨 脹 割 れ を 生 ず る こ とが あ る。 これ は の,し か も着 色 や濁 りの増 加 が 許 され な い場 合 に,タ ン

応 力 腐食 割 れ の一 つ の形 式 で あ るか も しれ な い。 そ の機 ク,管,ポ ン プ,バ ル ブ用 の材 料 と して最 も経 済 的 で あ
構 に つ い て の研 究 は 近 く発 表 され る であ ろ う。銅 合 金 容 る。 高 温 の場 合 や,塩 化 物,無 機 また は有 機 酸,還 元性
器 の設 計 に お い ては 銅 合 金 の膨 脹 係 数 が 高 い こ とに注 意 不 純 物 な どが 存 在 す る場 合 に は 不適 当 で,Type 316不
しな けれ ば な らな い。 また 珪 素青 銅 を使 うと きは高 温 脆 銹鋼 の方 が よい 。第4表 はType 316不 銹 鋼 が 希薄 酢 酸
性 特性 に注 意 しな けれ ば な らな い 。 の 少 し高 温 で の貯 蔵 に対 しアル ミニ ウ ム合 金 よ りもす ぐ
4・3・5脱 亜 鉛 腐 食 れ て い る こ とを 示 す。
酢 酸 工 業 に お い ては 銅 合 金 に栓 型 並 び に層 型 脱 亜 鉛 現 5・3 製 造 条 件
象 の起 る こ とは普 通 で あ るか ら,砒 素,ア ンチ モ ンあ る Type 304とType 316不 銹 鋼 の高 温 圧 延,焼 鈍,酸
い は燐 で適 当 に処 理 した 黄 銅 を 用 い るべ きで あ る。 洗 条 件 お よび 良好 な溶 接 技 術 で造 られ た も のは酢 酸 製 造
4・3・6電 池 作 用 に よ る腐 食 装 置 用に 最 も普 通 に用 い られ る材 料 で あ る。Type 304
ア ドミラル テ ィー管 と不 銹鋼 の管 板 とを使 った コンデ 不 銹 鋼 は 温度 が比 較 的 低 く,ま た還 元 性 化 合 物 が 混 ざ っ
ンサ ーの よ うに銅 合 金 と不 銹鋼 とを組 合 わ せ る こ とが あ て い ない か ぎ り酢 酸 のあ らゆ る濃 度 に氷 酢 酸 まで 満足 に
るが,酢 酸 工 業 にお い て は この よ うな場 合 に電 池 作 用 に 用 い られ る。 第7表 は低 温酢 酸 にType 304が 適 す る こ
よ って腐 食 が 起 る こ とは経 験 され てい な い。 銅 合 金 と炭 とを示 し,第8表 は沸 騰 温度 で は腐 食 速 度 が 増 す 程度 を
素鋼 の組 合 せ で あ る と希薄 酢酸 中 で電 池 作 用 に よ っ て腐 示す。
食 を起 す が炭 素 鋼 は 酢酸 工 業 に不 適 当 な 材 料 で あ るか ら
この よ うな害 は普 通 に は見 な い。 第8表 沸騰99+%酢 酸 に よ る実用 腐 食 試 験,21日 ＊

5. オ ー ス テ ナ イ ト不 銹 鋼
5・1 氷 酢 酸 溶液-貯 蔵

酢 酸 貯 蔵 系 統 にお い て 有 機不 純 物,塩 化物,重 金 属 塩
の存 在,高 温,高 速,あ るい は湿 気 の混 入 な どが あ って
アル ミニ ウ ム装 置 の 使 用 が 制 限 され る所 にType 304と
Type 316不 銹 鋼 とが しば しば 用 い られ る。 普 通 の貯 蔵

温 度 に お け る代 表 的 な腐 食 速度 は第7表 に 示 す通 りで精
製酢 酸 中 で は事 実 上 侵 され な い 。
*H.O. Teeple: Corrosion, 8, No.1, 1952
第7表 酢 酸 中 の 実 地腐 食試 験 ＊
貯 蔵 温 度30∼35℃ 不 銹 鋼 の粒 間 腐食 は純 酢 酸溶 液 中 で は め ったに 起 らな
い か ら安 定 化 鋼 もほ とん ど用 い られ な い。 微 量 混 在 物 の
た め に粒 間 腐 食 が起 る とこ ろに は 安定 化 鋼 よ りもType
304ま た はType 316不 銹鋼 の極 低炭 素 級 の も のの 方 が

好 まれ る。耐 食性 が ま さ り(第8表 参 照),価 格 が 安 く,

直 線 状 粒 間侵 食 を生 じな い か らで あ る。
5・4 材 料 選 択
*H.O. Teeple: Corrosion , 8, No.1, 1952 5・4・1 400系 統 の 不 銹 鋼
モ リブ デ ン を 含 むType 316不 銹 鋼 は65℃ 以 上 の温 400系 統 の 単味 の ク ロ ム不 銹鋼 は時 に は第9表 に 示 す
度 で 用 い る の に よ く,あ るい は また この 材料 は微 量 混 入 よ うに実 験 室 試験 で希 薄 酢 酸 に よ く耐 え るが,実 用 の経
物 に 対 す る抵 抗 が 増 してい るが そ の抵 抗 が 保 証 され る よ 験 で は著 しい 腐食 速 度 と点 食 を うけ易 く,酢 酸 製造 装 置
うな 所 で 用 い る の に よ い 。 従 っ てType 316不 銹 鋼 は加 へ の使 用 は制 限 され る。Type 304不 銹 鋼 は普 通 に 用 い

熱 管 あ る い は ス チ ー ム導 管 の よ うに 金 属 壁 の 温 度 が 高 い られ る最 低 級 の もの で あ る。

8
 Vol.7, No.5 酢 酸 に よ る 腐 食 257

第9表 Type 430不 銹鋼 の酢 酸 溶 液 中 の 実験 室 腐 第11表 沸 騰80%酢 酸 か らの凝 縮 液 中 の不 銹 鋼 の耐

食 試 験,45∼500hr 食 性 に及 ぼ す組 成 の影 響 。100℃, 500hr
実地 試 験

5・4・2 18% Cr-8% Ni不 銹鋼 。Type 304, 304L, 321

お よび347不 銹 鋼
合,特 に蟻 酸 や 希 薄 硫 酸 の よ うな還 元 性 混 入 物 が存 在 す
これ らの 合 金 は 中程 度 の温 度 の比 較 的純 酢 酸 に 対 し非
る とき に は規 格 組 成 の 改 良 した もの が よい 。 第2図 は
常 に 広 く用 い られ る。 他 の不 銹 鋼 に つ い て も同様 であ る
Type 316不 銹 鋼 の酢 酸 中 の耐 食 性 に及 ぼ す ニ ッ ケル,
が 酢酸 工 業 で 用 い る に は材 質 お よび そ の加 工 処 理 に つ い
クロ ム,モ リブデ ン,炭 素 の影 響 の一 般 的 傾 向 を示 す も
て 標 準 の 品位 を保 つ よ う十 分 な注 意 を払 う必 要 が あ る。
の で,酢 酸 は還 元 性 環 境 で あ るが成 分 の変 化 は あ ま り重
焼 鈍 状 態 で の み 用 い るべ き で特 に425∼820℃ の粒 間 腐
大 で な い。 あ る特 定 の 場 合 に は クロ ムお よび モ リブ デ ン
食 敏 感 温 度 に さ らさ ない よ うに し,ま た表 面 を きれ い に
含 量 の高 い こ とは有 害 で あ る こ とがあ る。
保 つ べ きで あ る。

5・4・3モ リブデ ンを含 む オ ー ス テ ナ イ ト不 銹 鋼 。

Type 316, 317お よび318不 銹鋼
Type 316不 銹 鋼 は酢 酸 工業 に お け る化 学 的 製 造 装置
に 用 い られ る主 要 な構 成 材 料 で あ る。 純 酢 酸 に は す べ て

の濃 度 に沸 騰 温 度 まで 耐 え,ま た酢 酸 製 造 中 に 入 って く
る有 機 無 機 混 入 物 が モ リブ デ ンを含 まな い不 銹鋼 に 対 し
て許 容 し得 る量 よ りもか な り多 く まで存 在 して も不 動態
を保 って よ く耐 え る。
Type 316不 銹 鋼 の標 準 組成 を第10表 に示 す。 特 定 の

場 所 に お け る腐 食 のデ ー タを示 す と第11表 の ご と くで ニ
ッ ケル お よび モ リブ デ ン含量 の高 い方 が よ く耐 え るが, 第2図 酢 酸 溶 液 中 のType 316不 銹 鋼 の耐 食 性 に

多 くの酢 酸 製 造 工 場 で の 試験 結 果 に よれ ば 酢 酸施 設 に対 及 ぼ す 組 成 の影 響

して は一 般 に 通 用 して い るASTMお よびAISI規 格
組 成 が 正 当 で な い た め に少 量 の フ ェ ライ トが組 織 中 に
成 分 で 満 足 で あ る こ とが 示 され て い る。 しか し特 定 の場 存 在 して もType 316不 銹 鋼 の酢 酸 中 耐食 性 に は ほ とん
ど影 響 が な い よ うで,実 際 に も二 相 合 金 が 用 い られ て い
第10表 酢 酸 工 業 で 用 い られ るType 316不 銹 鋼 の
る。
代表的組成
Type 318(コ ロ ン ビ ウ ムで安 定 化 したType 316)は
Type 316不 銹 鋼 の粒 間 腐 食 が 問 題 とな る所 に限 り用 い

られ る。Type 316の 極 低 炭 素 級 は 粒 間 腐食 に対 し同 様
の耐 食 性 を与 え る。
Type 317不 銹 鋼 は酢 酸 工 場 に お い て作 業 条 件 に おけ

る酸 化 能 容 量 がType 316の 不 動 態 を維 持 す る の に不 十

分 な所 で 時 々用 い られ る。
5・4・425% Cr-12∼20% Ni, Type 309, 310お よび314
不銹鋼

酢 酸 工 業 施 設 に お い てす ぐれ た 高温 の機 械 的 性 質 を必
要 とす る とこ ろに 特 別 に用 い られ る。 これ らの合 金 に モ

9
 258 資 料 防 蝕技 術

リブ デ ンを加 え る と酢 酸 に対 す る耐 食 性 を増 す。 第14表 0.5%蟻 酸 を 含 む12%酢 酸 中 の 実 地 腐 食 試 験,

5・4・525∼30% Cr-3∼5% Ni, Type 329不 銹鋼 138℃, 4000hr。 中 程 度 の 高 圧 下 の リボ

この合 金 は ヨー ロ ッパ で 広 く用 い られ てい る が ア メ リ イ ラー

カ で も注 意 を ひ くよ うに な って きた。Type 329は 第13

表 に示 す よ うに50%以 下 の 沸 騰酢 酸 溶 液 に す ぐれ た耐 食

性 を示 す 。 また 希 薄 酸 中 の還 元性 不 純 物 に 対 して耐 食 性
が よい 。

第12表 沸 騰99.9+%酢 酸(高 純 度)に よ る実 地腐

食 試 験,360hr

よ うな還 元 性 条 件 の も とで バル ブ,ポ ンプ等 と して用 い

られ るにす ぎ ない 。 完 全 に は探 究 され て い な い が “20”
タイ プ合 金 は 少 量 の 有機 塩 化 物 の混 ざ った酢 酸 中 の応 力

腐食 割 れ に 対 して非 常 にす ぐれ た抵 抗 を もつ 。
5・5 一 般腐 食 問題
5・5・1全 面 腐 食
Type 316不 銹 鋼 は酢 酸 の ほ とん どあ らゆ る濃 度 に 対

し沸 騰 点 まで 広範 囲 の耐 食 性 を もつ が あ る種 の混 入 物,
第13表 Type 329不 銹 鋼 の沸 騰 酢 酸 に よ る実 験 室
特 に蟻 酸,硫 酸,塩 酸 が あ る と速 か な全 面 腐 食 を 起 す 。
腐 食試験
混 入 物 を 除 くか,希 薄 に して そ の濃 度 を減 じなけ れ ば な

第15表 実 地腐 食 試 験,空 気注 入 に よる不 銹 鋼 の腐 食 の

抑 制,作 業 中 の蒸 留塔 の基 部 へ の空 気導 入

*Type 316不 銹 鋼,比 較 のため示す。

＊＊ 同 上 敏 感 処 理,比 較 のた め示 す 。

第14表 はType 316不 銹 鋼 製 の サ ーモ サ ィホ ン タイ プ

の リボ イ ラー中 の実 地 腐 食 試 験 の 結果 を示 す 。 この リボ

イ ラ ーは6ヵ 月 ご とに 修理 を 要 したが 管 お よび管 板 を

Type 329不 銹 鋼 で 置 換 してか らは3年 後 もな ん ら腐 食

を生 じな い。 しか し残 念 な が らType 329は 管,鍛 造 物

お よび鋳 物 に 限 られ 板 材 や薄 板 の形 で は得 られ な い。

5・4・620% Cr-29% Ni, Cu, Mo,不 銹 鋼,“20” 級 合

金,Worthite
これ らの合 金 の酢 酸 工 業 で の利 用 は限 られ て い る。 硫

酸 を含 ん だ酢 酸 の よ うにType 316で は 十分 に耐 え ない

10
 Vol.7, No.5 酢 酸 に よ る 腐 食 259

らな い。 無 機 酸 が 触 媒 と して存 在 す る よ うな場 合 に は燐 に強 い全 面 腐 食 を起 し,特 に沸 騰温 度 で著 しい 。 第3, 4

酸 の よ うな 酸 化性 酸 で置 換 す る のが 有 利 で あ る。 温 度 を 図 は酢 酸-無 水 酢 酸 腐 食 曲 線 に お け る こ の ピ ー クを示 し
下 げ る こ と も全面 腐 食 軽 減 に有 効 であ る。 た もの で あ る。
過 マ ンガ ン酸塩,重 ク ロム酸 塩,第 二 銅 あ るい は 鉄 工 場 に おい て しば しば 起 る 失 敗 は,高 温 酢 酸 装 置 の
塩,ま た は 空気 注 入 の よ うな酸 化 剤 の導 入 に よ る全 面 腐 Type 316不 銹 鋼 を 用 い る べ き とこ ろにType 304不 銹

食 の 抑制 も時 に は有 効 で あ る。第15表 はType 316不 銹 鋼 を用 い る こ とで あ る。 供 給 者 の倉 庫 で あ るい は製 造 加

鋼 の 腐食 軽 減 の た め に作 業 中 の酢 酸 塔 の基 部 に1hrに 工 中 な どに 両 者 の 区 別 が混 乱 す る こ とが よ くあ る原 因で
200ft3の 空 気 を導 入 した と きの 効果 を示 す 。 あ って,Type 304の 腐食 のた めに 思 い が け な く早 く破
酸 化 性 イ ン ヒビ タ ーの適 用 に は非 常 に注 意 を 払 わ な け 損 を 生 ず る。 この高 価 な誤 りを 避 け るた め に は価 の安 い
れ ば な らない 。 使 用 量 が不 十 分 で あ る と点 食 や酸 素 濃 淡 Type 304が 用 い られ る部 分 が あ って もType 316不 銹

電 池 侵 食 が 起 る。 また そ の系 に銅 製 の装 置 が あ る とそ の 鋼 だ け を用 い る か,あ るい は購 入材 料 の す べ てに つ い て
腐食 速 度 が 増 す 。
強 い 酸 化 剤(Na2Cr2O7ま た はK2Cr2O7), Moに 対 す る テ ス トを行 うべ きで あ る。

高 純 度 の酢 酸(99.9%),沸 騰 温 度,高 い流 速 な どが 組 5・5・2点 食

合 さ っ て作 用 す る と きはType 316そ の 他 の オ ー ス テ ナ オ ー ス テ ナ イ ト不 銹 鋼 は あ る種 の酢 酸 溶 液 中 で 点食 型
イ ト不 銹 鋼 に 対 して特 に 腐食 作 用 が 強 く,そ の腐 食 速 度 の侵 食 を受 け る も ので,酸 が 無 機 塩化 物 あ るい は 塩 酸,硫
は0.5ipyに 近 づ くと報 告 され て い る。 酸 の よ うな無 機 酸 を混 入 して い る時 に最 も普 通 に 起 る。
氷 酢 酸 中 に0.3∼5%の 無 水 酢 酸 が存 在 す る と不 銹 鋼 ま た点 食 は鋼 滓 そ の他 の介在 物 また は他 物 質 の 沈殿 物 の

下 な どの よ うな金 属 表 面 の不 連 続 部 分 と組 合 って 最 も し
ば しば 起 る。 不 銹 鋼 を酢 酸 工 業 に用 い るに は適 当 に滑 ら
か に,焼 鈍 され た,き れ い な表 面 で な い とい け な い。

点 食 は 次 の よ うな 原 因 か ら生 ず る。 す なわ ち
加 工 前 に 板 の 上 を職 工 が歩 い た り銹 のつ い た工 具 鋼 で取
扱 った りす る こ とに よ って鉄 の小 粒 子 が 表 面 に押 し込 め
られ る こ と。 グ ライ ンダ ー,針 金 ブ ラ シ,金 槌 か ら鉄 の
混 入 。溶 接 フ ラ ッ クス や ハ ンダ飛 沫 の除 去不 完 全 。 溶 接
金 属 中 の鋼 滓 や 多孔 性 。 前 に炭 素 鋼 の酸 洗 に用 い た汚 れ
た 塩 酸 浴 で酸 洗 す る こ と。 油 性 ペ イ ン トや ク レ ヨンで 塗

装 した り記 号 を付 す る こ と。
棒 状 の材 料 は “蜂 の巣 状 ” 侵 食 とい わ れ る一 種 の点食
を うけ易 い。 炭 化 物,鋼 滓 介 在 物,そ の他 の不 純 物 が圧

延 の方 向 に集 って並 び 易 い か らで あ る。 よ く焼 鈍 焼 入 す
第3図 酢 酸,酢 酸-無 水酢 酸 混 合 物 に よ るType れ ば この よ うな害 は避 け られ る。
316不 銹 鋼 の 実験 室 腐 食 試 験 点 食 は次 の よ うに して大 部 分抑 制 す る こ とが で きる。
す なわ ち
ハ ロ ゲ ン イ オ ンあ るい は 無機 酸 の 除去 あ るい は濃 度 を

薄 め る こ と。 温 度 低 下 。表 面 清 浄 。 不 動 態 化 剤 添加 。 酸
素 濃 淡 電 池 の生 ず る原 因 の 除 去 。 モ リブ デ ンを 添 加 した
不銹鋼の使用。
5・5・3粒 間 侵 食
オ ース テナ イ ト不 銹鋼 の,特 に溶 接 で 熱 影 響 を受 け た
部 分 の 粒 間 腐 食 の現 象 に つ い て は現 在 の技 術 書 に十 分 に
述 べ られ て い る。 この形 式 の侵 食 は酢 酸 工 業 に対 す る主
要 な問 題 で は な い が 実 際 に は起 った例 が あ る。
比 較 的純 粋 な酢 酸 溶 液 を扱 う場 合 に は,規 格 炭 素 量 の
Type 304お よびType 316不 銹鋼 は 焼鈍 状 態 で,母 材

第4図 酢 酸-無 水 酢 酸 混 合 物 に よ るType 316不 へ の熱 影 響 を極 小 に した 溶 接 技 術 で造 られ て い る と きに

銹 鋼 の 実 地 腐 食試 験,沸 騰 は粒 間 腐 食 を起 さ ない 。 加 工 後 の 熱処 理,溶 接 中 の 急 冷

11
 260 資 料 防蝕技術

法,安 定 化 鋼 の 使用,あ る い は極低 炭 素鋼 の使 用 な どは どが あ る。 第一 の場 合 に は水 分 が 絶 縁 物 を滲 透 して 塩 化

一般酢酸工業には不必要である
。 物 を 溶 か し出 しこれ が 管,タ ンク,容 器 表 面 の高 温 の 部
しか し炭 素 量 が0.08% C以 上 の不 銹鋼 を,過 度 の 熱影 分 に運 ば れ て,水 分 が 一部 蒸 発 して不 銹 鋼 表 面 に 応 力 腐
響 を及 ぼ す よ うな溶 接 を して焼 鈍 しな い で使 用 す る と粒 食 割 れ を生 ぜ しめ る よ うな塩 化 物 濃 度 に な るの が原 因 で
間侵 食 を 受 け易 い。 還 元 性 また は 非 常 に強 い酸 化性 を与 あ る。第 二 の場 合 に も管 が完 全 に また は連 続 的 に冷 却 水
え る混 入 物 が酢 酸 中 に存 在 す る とき も粒 間 侵 食 を受 け易 で 洗 わ れ な い た め ス プ ラ ッシ ュエ リアで水 分 を蒸 発 して
くす る。 この よ うな条 件 の場 合 に は安 定 化 鋼 よ りも極 低 応 力 腐食 の起 り得 る よ うな塩 化 物 濃 度 に 濃 縮 され る こ と
炭 素 級 の 不 銹鋼 を用 い た方 が 一般 に よい。 が 原 因 で あ る。
5・5・4間 隙 腐 食 6. そ の他 の材料
間 隙,接 触,酸 素 濃 淡 電 池,金 属 イ オ ン濃 淡 電池 な ど 6・1 金 属
に基 づ く侵 食 は酢 酸 溶 液 中 で 普 通 に観 察 され る。 この よ 6・1・1鉄 鋼,鋳 鉄,高 珪 素鋳 鉄

うな侵食 は不 銹 鋼 表 面 の一 部 が 接触 ま た は沈殿 物 に よ っ 鋼 と鋳 鉄 は沸 騰温 度 で はす べ て の濃 度 の酢 酸 中 で非 常
て覆 わ れ,環 境 が覆 わ れ た 面 と覆 わ れ ない 面 との 間 に電 に高 い腐 食 速 度 を 示 す。 常 温50%以 下 で も腐 食 速 度 は比

位 差 を生 ぜ しめ る よ うな 時 に 起 り,覆 わ れ た面 積 と覆 わ 較 的高 い。 第16表 に代 表 的 数 値 を 示 した 。
れ な い面 積 の比 が 小 さい時 に侵 食 はひ ど く起 る。 間 隙 腐
第16表 酢 酸 溶 液 中 に よ る鉄 鋼 お よび鋳 鉄 の実 験 室
食 は 間隙 を少 な くす る よ うな 正 当 な設 計 に よ りまた 全 面
腐 食試 験,1∼48hr
に 液 が十 分 流 れ る よ うな流 速 の調 節 に よ って大 部 分 抑 制
され る。接 合 は ネ ジ止 め よ り溶 接 が よ く,衝 合 せ法 よ り

折 り重 ね 法 が よい。 溶 接 後 の 表面 を きれ い に す る こ と も
この侵 食 を軽 減 す る。

不 銹鋼 の ガ ス ケ ッ ト表面 腐食 は酢 酸 工 業 に普 通 な間 隙
腐 食 の特 別 の形 式 で あ る。 これ は ア スベ ス トガ ス ケ ッ ト
が 燈 心 の よ うな作 用 を す る。 す な わ ち溶 液 の一 部 を ガ ス
ケ ッ ト表 面 に静 止 接 触 状 態 に 保 つ作 用 をす るの が原 因で

あ る と考 え られ てい る。 そ の状 態 で ガ ス ケ ッ ト材 料 中 の
特 に 塩化 物,硫 酸 塩 の よ うな 不純 物,あ るい は そ の面 へ
の 通気 の欠 乏 な どが 陽極 部 を造 って間 隙 腐食 を起 らせ る
ので あ る。

よ く洗 浄 した ア スベ ス トガス ケ ッ トを用 い,し か も そ

の結 合用 に は燈 心 の よ うな 作 用 を極 小 に す る も の を用 い

る こ とに よ り,あ るい は不 滲 透 ガ ス ケ ッ ト表 面 を用 い る ジ ュ リロ ンの よ うな高 珪 素 鋳 鉄 はす べ ての 濃 度 に沸 騰
こ とに よ りガ ス ケ ッ ト表 面 腐 食 は 軽 減 す る こ とが で き 温 度 まで耐 え る。 酢 酸 工場 で ポ ン プそ の他 の鋳 物 部 品 に
る。 テ フロ ンや ネオ プ レ ンは ガ ス ケ ッ ト下 の侵 食 を 軽減 使 わ れ る こ とが あ る。

す る こ とが で き る。 しか し縁 の周 囲 の 侵食 は除 くこ とが 6・1・2モ ネ ル,イ ン コネ ル,ニ ッケ ル

で き ない 。 ニ ッケ ル合 金 の酢 酸 工 業 にお け る用途 は通 気,濃 度 お

5・5・5応 力腐 食割 れ よび温 度 の低 い と ころ に制 限 され る。 モ ネ ルが 一 般 に 通

酢 酸 溶 液 に有 機 ま た は無 機 塩 化物 が混 入 す る とオ ー ス 気 の な い とこ ろに使 われ る。 そ の腐 食 速 度 は約50%酢 酸

テ ナイ ト不 銹鋼 に応 力 腐 食 割 れ が起 る よ うにな り,温 度 で極 大 に な り氷酢 酸 で は約0.008ipyに 減 少 す る。 強 く

が 沸 騰 点 に近 づ くほ どひ ど く起 る。 ま た液 相 中 よ りも蒸 通気 され た り強酸 化 剤 が 含 まれ る と ころ に は使 え ない 。

気 中 の方 が ひ ど く起 る こ とが しば しば あ る。 しか し他 の イ ン コネ ルは 酸 化 条件 の も とで す ぐれ て い るが 高 温 で は

形 式 の腐 食 ほ ど よ く探 究 され て い な い。 現 在 の知 識 に よ 酸 の薄 い とき に か ぎ る。

れ ば応 力 腐食 割 れ の軽 減 に は 塩 化物 の除 去 また は希 薄, 6・1・3ハ ス テ ロイB, Cお よびD

温 度 低 下,あ る い は応 力 腐 食 割 れ に強 い材 料 の使 用 な ど 種 々のハ ス テ ロイ合 金 が純 酢 酸 溶 液 にす べ ての 濃 度 お

の いず れ かに よ る よ りほか ない 。 よび温 度 で 耐 え る。 これ らの 合金 は酢 酸 工 業 に お い て酢

応 力 腐 食割 れ に よ る不 銹 鋼 製酢 酸 装 置 の外部 腐 食 も ま 酸 が有 機 酸 を混 じて い て不 銹鋼 や銅 合 金 で は よ く耐 え な
た普 通 に 起 る。 そ の原 因 の 主 な もの に よ く洗浄 しな い絶 い場 合 に使 わ れ る こ とが あ る。 ハ ス テ ロ イBとDは 硫酸

縁 物 を不 適 当 に使 用 した り,熱 交換 器 の不 適 当 な設 計 な を含 んだ酢 酸 の よ うな還 元性 条件 の も とで用 い られ,ハ

12
 Vol.7, No.5 酢 酸
ス テ ロイCは 硫 酸銅,ク ロム酸,重 ク ロ ム酸 塩,過
ガ ン酸 塩 な どを含 ん で酢 酸 が 酸 化 性 条件 で あ る ときに最
も普 通 に 用 い られ る。
6・1・4銀 お よび 鉛
欧洲 の工 場 で は あ らゆ る濃 度 お よび温 度 の酢 酸 溶液 を
取扱 うの に銀 が しば しば 用 い られ るが 米 国 で は 銀,銀 被
せ 金,ま た は銀 メ ッキ した 装置 が わず か に 用 い られ るに
す ぎ な い。 銀 の コンデ ンサ ーチ ュー ブが99.7%酢 酸およ
び無 水 酢 酸 用 に9年 間 も用 い られ て い る例 が あ る。
鉛 は酢 酸 に あ ま り耐 え な い。 主 として温 度,通 気,流
速 の低 い場 合 に 氷酢 酸 を貯 蔵 お よび 取 扱 うの に 用 い られ
る。 希 薄 酢 酸 溶 液 に は 常温 に お い て も0.050ipy以
速 度 で 侵 され る。通 気 や流 速 に よ って 腐食 速 度 は著 し く
増 加 す る。
6・1・5チ タ ン,タ ンタル,ジ ル コ ン
これ らの 合 金 は純 酢 酸 に あ らゆ る濃 度 お よび温 度 で 侵
され な い 。酢 酸 と塩 酸 の よ うな 無機 酸 との混 合 物 を 取 扱
う特 別 の 装置 用 と して利 用 す る こ とが で き る。
6・2 非 金 属材 料
6・2・1ガ ラス,ガ ラ ス ラ イ ニ ングお よび 磁 器
ガ ラス ライ ニ ン グを施 した タ ンク,ガ ラ スパ イ プ お よ
び磁 器 製 装 置 が しば しば製 薬 級 の酢 酸 の貯 蔵 お よび取 扱
い に,お よび 普 通 の合 金 で は耐 えな い 腐食 性 薬 品 を含 ん
だ 酢 酸 の取 扱 い に 用 い られ る。
6・2・2プ ラ ス チ ックス
に よ る 腐 食 261
マン 酢 酸 製造 装置 に各 種 の プ ラス チ ック スが 金 属 で は耐 食
性 不 十 分 な と ころ に 用 い られ る。 ポ リエ チ レ ンや ポ リビ
ニル は 低温 に 限 られ,40℃ に な る と応力 割 れ を生 ず る
よ うに な る。酢 酸 に ケ トン,エ ス テル な どの有 機 化 合 物
が 混 入 す る とプ ラス チ ック スの 寿 命 は短 くな る。
6・2・3 ゴ ム
硬 ゴ ム も半 硬 ゴ ムも酢 酸 貯 蔵 タ ン クな どの ライ ニ ン グ
に 有 効 に用 い られ る。 天 然 ゴ ムお よび ネ オ プ レンは あ ら
ゆ る濃 度 の酢 酸 に,た だ し酸 が 少 し着 色 して も差 支 え な
い な らば,50℃ ま で満 足 で あ る。
6・2・4木 材
上の 木 材 製 貯 蔵 タ ン ク は 希 薄酢 酸 貯 蔵 用 に 広 く用 い られ
る。 近 代 の設 計 で は オ ース テ ナ イ ト不 銹 鋼 の使 用 を要 求
す るが 多 数 の木 製 タ ン クが10∼30年 を経 て なお 引続 き用
い られ てい る。 この よ うな タ ンク は酸 が しみ 出 て酸 の損
失 や 鉄 帯 金 また は コ ン ク リー ト土 台 の腐 食 を 生ず る。 し
み出 る のを 防 ぐた め に い ろ い ろ の ワ ック スや ライ ニ ング
が 試 み られ た け れ ど もそれ ほ ど効 果 は な い 。
6・2・5 コー テ ィ ング
自然 の通 気 状 態 の もの で次 の よ うな タイ プ の コーテ ィ
ン グが 用 い られ 効 果 を示 してい る。 す なわ ち,フ ェ ノ リ
ッ クス,ポ リビ ニ ル塩 化 物,ビ ニ リデ ン塩 化 物 重 合 体,
エ ポ キ シ樹 脂,合 成 また は 天 然 ゴ ムペ イ ン ト。 どの コー
テ ィ ング も酢 酸 中 浸 漬 に 完 全 に は満 足 で な いが,焼 付 け
た フ ェ ノー ル タイ プの もの が 最 も有 望 で あ る。
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