TEMA 4

Volumetries àcid – base

(1a part)

Grau de Química

1
VOLUMETRIES ÀCID - BASE

aA + bB cC + dD

anàlit reactiu productes

valorant

A és un àcid i B una base forta

A és una base i B un àcid fort

2
 Indicadors

Corbes de valoració
d’àcids monopròtics i bases monopròtiques

3
 Corba de valoració
Gràfic que mostra el progrés d’una
valoració en funció del volum
de reactiu valorant afegit

ordenades: pH

abcises: volum de reactiu valorant

IMPORTANT PER
TRIAR L’INDICADOR

Es poden obtenir:

 Experimentalment

 A partir de càlculs teòrics

4
 Indicadors àcid - base

Substàncies, naturals o
sintètiques, que presenten
colors que depenen del pH de la
solució en que estan dissoltes

Exemple

FENOLFTALEÏNA

HIn + H2O In- + H3O+ Ka

color 1 color 2
5
 Indicadors àcid - base

HIn In- + H+ 𝐚

color 1 color 2

Color 1: 𝐚

Color 2: 𝐚

𝐚 𝐚

Color 1 + Color 2

Interval de viratge de l’indicador (pH):

Mescla del color 1 i color 2
Interval de viratge: 𝐚± 6
 Indicadors àcid - base

Color 1:

𝐚
𝐚

Color 2:

𝐚
𝐚

7
𝐚
 Indicadors àcid - base

Taula dels principals indicadors àcid - base

pH de viratge: zona àcida, neutra o bàsica

8
 Indicadors àcid - base
Exemple: ATARONJAT DE METIL

Interval de viratge: 3.1 - 4.4 vermell - groc

HIn + H2O In- + H3O+

vermell groc

pH (solució) < 3.1 vermell

pH (solució) > 4.4 groc

3,1 < pH < 4.4 taronja (transició)

9
 Indicadors àcid - base
Exemple: BLAU DE BROMOTIMOL

Interval de viratge: 6.0 - 7.6 groc – blau

HIn + H2O In- + H3O+

groc blau

pH (solució) < 6.0 groc

pH (solució) > 7.6 blau

6,0 < pH < 7.6 verd (transició)

10
 Indicadors àcid - base

Exemple: FENOLFTALEÏNA

Interval de viratge: 8.3 - 10.0 incolor – rosa

HIn + H2O In- + H3O+

incolor rosa

pH (solució) < 8.3 incolor

pH (solució) > 10.0 rosa

8.3 < pH < 10.0 feblement rosat (transició)

11
VOLUMETRIES ÀCID - BASE Indicadors àcid - base

DETECCIÓ DEL PUNT FINAL d’una valoració àcid - base (Vf)

S’ha de produir un canvi

de color de l’indicador

Vf ≈ Ve minimitzar l‘error de valoració

degut a l’indicador !
El volum del punt final ha de
ser molt semblant al volum
del punt d’equivalència

el pHf ha d’estar “a prop” del pHe

(dins del salt brusc de pH)

12
 VOLUMETRIES ÀCID - BASE Corbes de valoració

CORBA DE VALORACIÓ: CÀLCUL TEÒRIC

Càlcul del pH en funció de la quantitat de reactiu valorant afegit

1) pH inicial
2) pH abans del punt d’equivalència
3) pH en el punt d’equivalència (pHe)
4) pH després del punt d’equivalència

 Valoració d’àcid fort amb base forta

(o base forta amb àcid fort)

Casos d'interès  Valoració d’àcid feble monopròtic amb base forta

analític (o base feble monopròtica amb àcid fort)
 Valoració d’àcid feble polipròtic amb base forta
(o base feble polipròtica amb àcid fort)
13
 Ca concentració inicial de l’àcid (en mol/l)
Càlculs de pH
en ÀCID FORT MONOPRÒTIC: HA H+ + A-
corbes de valoració
[ 𝐚 o bé 𝐚
Fórmules
aproximades !!! ÀCID FEBLE MONOPRÒTIC : HA H+ + A- Ka

𝟏 𝟏
𝐚 𝐚 o bé 𝐚 𝐚
𝟐 𝟐

Cb concentració inicial de la base (en mol/l)

BASE FORTA MONOPRÒTICA: MOH M+ + OH-

[ 𝐛 𝐛

𝐊𝐰
BASE FEBLE MONOPRÒTICA: B + H2O B+ + OH- 𝐛 𝐊𝐚

𝟏 𝟏
𝐛 𝐛 o bé 𝐚 𝐛
𝟐 𝟐
14
 Fórmules
Càlculs de pH en corbes de valoració aproximades !!!
SOLUCIÓ TAMPÓ
(solució amb un àcid feble HA i la seva base feble conjugada A-)

Ca concentració inicial de l’àcid HA (en mol/l)

Cb concentració inicial de la base A- (en mol/l)

𝐚 𝐛
𝐚 𝐚
𝐛 𝐚

SOLUCIÓ D’UN AMFÒTER

(substància amb propietats àcides i bàsiques)

C concentració inicial de l’amfòter (en mol/l)

àcid dipròtic H2A amb Ka1 i Ka2

AMFÒTER (HA-): HA- H+ + A2- 𝐚𝟐

𝟏
HA- + H+ H2A
𝐊 𝐚𝟏

𝐚𝟏 𝐚𝟐 15
𝐚𝟏 𝐚𝟐
 Fórmules
Càlculs de pH en corbes de valoració aproximades !!!

ÀCIDS POLIPRÒTICS O BASES POLIPRÒTIQUES

Exemple: H3A (Ka1 Ka2 Ka3)

H3A càlcul com un àcid feble monopròtic (Ka1)

𝟏 𝟏
𝐚𝟏 𝐚 o bé 𝐚𝟏 𝐚
𝟐 𝟐

𝐩𝐊 𝐚𝟏 𝐩𝐊 𝐚𝟐
H2A- amfòter Ka1 i Ka2
𝟐

𝐩𝐊 𝐚𝟐 𝐩𝐊 𝐚𝟑
HA2- amfòter Ka2 i Ka3
𝟐

𝐊𝐰
A3- càlcul com una base feble monopròtica 𝐛𝟏 𝐊 𝐚𝟑

𝟏 𝟏
𝐛𝟏 𝐛 o bé 𝐚𝟑 𝐛
𝟐 𝟐

16
 Valoració d’un àcid fort amb una base forta

HCl + NaOH H2O + NaCl Reacció estequiomètrica

H+ + OH- H2O 𝟏𝟒
𝐰 Reacció ràpida

NaOH
Constant d’equilibri gran

Punt final fàcil de detectar

HCl Reacció específica

(o selectiva)

Corba de valoració
Representar pH vs Vb
Vb volum de reactiu valorant (NaOH) 17
 HCl + NaOH H2O + NaCl Valoració d’un àcid fort amb
V0=10 ml VOH= ? ml
C0=0.1 M COH=0.1 M una base forta

H+ + OH- H2O 𝟏𝟒 1) Punt inicial: HCl (àcid fort)

2) Abans del punt d’equivalència:

NaOH HCl no reaccionat (àcid fort)

3) Punt d’equivalència: NaCl (sal neutra)

HCl 4) Després del punt d’equivalència:

excés de NaOH (base forta)

1) Punt inicial (VOH= 0 ml Ca= 0.1 M): 𝐚

2) Abans del punt d’equivalència (0 < VOH< 10):

𝟎 𝟎 𝐎𝐇 𝐎𝐇
𝐚 𝐚
𝟎 𝐎𝐇
3) Punt d’equivalència (Ve = VOH = 10 ml):
𝐞
𝐎𝐇 𝐞
4) Després del punt d’equivalència (VOH>10 ml):
𝐎𝐇 𝐎𝐇 𝟎 𝟎
𝐛 𝐛 18
𝟎 𝐎𝐇
 Valoració d’un àcid fort amb una base forta

HCl + NaOH H2O + NaCl

Característiques

• pHe és sempre 7.0

• salt brusc de pH molt gran

• viratge al voltant de pH neutre (ex. tornasol)

Indicador • viratge al voltant de pH àcid (ex. vermell de metil)
• viratge al voltant de pH bàsic (ex. FENOLFTALEÏNA)
19
 NaOH + HCl H2O + NaCl Valoració d’una base forta
V0=10 ml VHCl= ? ml amb un àcid fort
C0=0.1 M CHCl=0.1 M

OH- + H+ H2O 𝟏𝟒 1) Punt inicial: NaOH (base forta)

2) Abans del punt d’equivalència:

HCl NaOH no reacionat (base forta)

3) Punt d’equivalència: NaCl (sal neutra)

4) Després del punt d’equivalència:

NaOH excés de HCl (àcid fort)

1) Punt inicial (VHCl= 0 ml Cb= 0.1 M): 𝐛

2) Abans del punt d’equivalència (0 < VHCl< 10):

𝟎 𝟎 𝐇𝐂𝐥 𝐇𝐂𝐥
𝐛 𝐛
𝟎 𝐇𝐂𝐥
3) Punt d’equivalència (Ve= VHCl = 10 ml):

4) Després del punt d’equivalència (VHCl > 10 ml): 𝐇𝐂𝐥 𝐞

𝐇𝐂𝐥 𝐇𝐂𝐥 𝟎 𝟎
𝐚 𝐚
𝟎 𝐇𝐂𝐥 20
 Valoració d’una base forta amb un àcid fort

NaOH + HCl H2O + NaCl

Característiques

• pHeq és sempre 7.0

• salt brusc de pH molt gran

• viratge al voltant de pH neutre (ex. tornasol)

Indicador • viratge al voltant de pH àcid (ex. vermell de metil)
• viratge al voltant de pH bàsic (ex. FENOLFTALEÏNA)
21
 Valoració d’un àcid feble monopròtic amb una base forta
HAcO + NaOH H2O + NaAcO 1) Punt inicial: HAcO (àcid feble) pKa= 4.75
V0=50 ml VOH= ? ml
C0=0.1 M COH=0.1 M 2) Abans del punt d’equivalència:
HAcO / AcO- (tampó)
HAcO + OH- H2O + AcO-
NaOH 3) Punt d’equivalència: AcO- (base feble)
𝐚 𝟗.𝟐𝟓
𝐰 4) Després del punt d’equivalència:
- excés de NaOH (base forta)
- AcO- (base feble)
HAcO
1) Punt inicial (VOH=0 ml Ca= 0.1 M):
𝐚 𝐚

2) Abans del punt d’equivalència (0 < VOH < 50):

𝐛 𝟎 𝟎 𝐎𝐇 𝐎𝐇 𝐎𝐇 𝐎𝐇
𝐚 𝐚 𝐛
𝐚 𝟎 𝐎𝐇 𝟎 𝐎𝐇

3) Punt d’equivalència (Ve= VOH= 50 ml):

𝟎 𝟎 𝐎𝐇 𝐞
𝐞 𝐚 𝐛 𝐛
𝟎 𝐎𝐇 𝟎 𝐎𝐇
𝐎𝐇 𝐞
4) Després del punt d’equivalència (VOH > 50 ml):
𝐎𝐇 𝐎𝐇 𝟎 𝟎
𝐛 𝐛 22
𝟎 𝐎𝐇
 Valoració d’un àcid feble monopròtic amb una base forta

CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O

Característiques
pHe=8.7
• el pHe és sempre > 7.0 (bàsic)

• el salt brusc de pH és més petit

(si el comparem quan valorem un àcid fort)

Punt de semineutralització:
𝐕𝐞
𝐎𝐇 pH = pKa
𝟐

viratge a la zona bàsica

Indicador (pHf proper al pHe)
23
 Valoració d’un àcid feble monopròtic amb una base forta

CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O

fenolftaleïna
pHe = 8.7

vermell de metil pHf ≈ 9.0

(fenolftaleïna)

24
 Valoració d’una base feble monopròtica amb un àcid fort

Exemple 1) Punt inicial: NH3 (base feble) pKb= 4.75

valoració d’amoníac amb HCl
2) Abans del punt d’equivalència:
NH3 + HCl NH4+ + Cl- NH3 / NH4+ (tampó)
25 ml VHCl ml
3) Punt d’equivalència: NH4+ (àcid feble)
0.5 M 0.4 M
4) Després del punt d’equivalència:
NH3 + H+ NH4+ 𝟗.𝟐𝟓
excés de HCl (àcid fort)
𝒂 NH4+ (àcid feble)

Característiques
Indicador
• el pHe és sempre < 7.0 (àcid) viratge a la zona àcida
(pHf a prop pHe)
• el salt brusc de pH és més petit
(si el comparem amb quan valorem una base forta)

25
 Valoracions àcid - base Efecte de la concentració

CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O

com més diluït és l’anàlit

(àcid o base)

més petit és el
salt de pH

més difícil de valorar

Corba A CH3COOH 0.1000 amb NaOH 0.1000 M

Corba B CH3COOH 0.0010 amb NaOH 0.0010 M
26
Valoracions àcid - base Efecte de la fortalesa de l’àcid

HA + OH- A- + H2O

com més feble és l’àcid

(Ka petita)

més petit és el
salt de pH

més difícil de valorar

27
Valoracions àcid – base Efecte de la fortalesa de la base

B + H+ HB+

com més feble és la base

(Kb petita)

més petit és el
salt de pH

més difícil de valorar

28