BIOQUÍMICA

SEMINARI 01.
pH i TAMPONS
 TAMPONS
Són sistemes aquosos que admeten l'addició d’àcid o de base sense que es modifiqui
apreciablement el pH de la dissolució.

Estan constituïts per un àcid dèbil i la seva base conjugada.

[H+] [Ac-] Ka: constant de dissociació

Ka = (mesura la tendència a cedir un protó)
[HAc]
pKa = - log Ka

Com més gran sigui el valor de Ka major és la tendència a dissociar-se: més fort és l’àcid.

Valors petits de pKa equivalen a valors grans de Ka.

L’equació de Henderson-Hasselbach permet calcular el pH d’una mescla amortidora

coneixent la seva composició.

SEMINARI 01. pH i TAMPONS

 CH3-COOH ↔ CH3-COO- + H+

CORBA DE TITULACIÓ
DE L’ÀCID ACÈTIC

La capacitat amortidora d’un tampó és màxima per valors de pH pròxims al seu pK.
SEMINARI 01. pH i TAMPONS
TAMPONS FISIOLÒGICS

Són sistemes tampó amb un pK pròxim al pH fisiològic.

Principals amortidors o tampons fisiològics:

• Tampó fosfat: principal amortidor intracel·lular.

• Tampó bicarbonat: principal tampó del plasma

sanguini i dels líquids intersticials.

• Proteïnes i aminoàcids.

• Hemoglobina.

SEMINARI 01. pH i TAMPONS

 Carbònic/bicarbonat
(pKa = 6.1)
TAMPÓ BICARBONAT CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-

Està present en tots els medis: intracel·lulars i extracel·lulars.

És un sistema obert. La concentració de cada un dels dos elements que el

composen són regulables:
• el CO2 a nivell pulmonar.
• el bicarbonat a nivell renal.
CO2 Bicarbonat
Reaccions
metabòliques

Anhidrasa
carbònica
AMINOÀCIDS I PROTEÏNES COM SISTEMES TAMPÓ

Els aminoàcids i proteïnes són electròlits amfòters, poden cedir protons (àcids) com captar-ne
(bases), i a un determinat pH tenir ambdós comportaments al mateix temps.

La càrrega depèn del pH del medi. En un medi molt bàsic es carreguen negativament, mentre
que en el fortament àcid ho fan positivament.

El grup carboxil es comporta com un àcid dèbil i el grup amino com una base dèbil.

A més, cinc dels aminoàcids presenten un altre grup ionitzable en la seva cadena lateral:
-Lys, Arg, His (aminoàcids amb càrrega positiva o bàsics)
-Asp i Glu (aminoàcids amb càrrega negativa o àcids).

pH àcid pH bàsic

SEMINARI 01. pH i TAMPONS

TAMPÓ HEMOGLOBINA

L’hemoglobina es presenta com una mescla de formes oxigenades (oxihemoglobina, HbO2) i

desoxigenades (hemoglobina reduïda, Hb). La proporció depèn de la pressió parcial d’oxigen.

L’hemoglobina està present també com una mescla de formes protonades i no protonades
(en funció del pH de la sang).

La capacitat amortidora està associada a la capacitat de dissociació del grup imidazòlic de la

histidina.

SEMINARI 01. pH i TAMPONS

CORBA DE TITULACIÓ
DE LA GLICINA

El punt isoelèctric és el valor de pH en el que la

càrrega neta de l’aminoàcid es zero.
Es calcula matemàticament com la semisuma dels
pKas entre els que està comprés l’ió híbrid o zwitterió
(forma de l’aminoàcid amb càrrega neta zero).

pI = (pK1 + pK2) / 2
pI = (2,34 + 9,60) / 2 = 5,97

-COOH / -COO-
Per sota del valor de pH del pK1: grup àcid protonat.
Per sobre del valor de pH del pK1: grup àcid desprotonat.
-NH3+ / -NH2
Per sota del valor de pH del pK2 grup bàsic protonat.
Per sobre del valor de pH del pK2 grup bàsic desprotonat.

SEMINARI 01. pH i TAMPONS

CORBA DE TITULACIÓ
DEL GLUTAMAT

Tres grups ionitzables i tres pKas.

El punt isoelèctric és la semisuma dels pKas

entre els que està comprés l’ió híbrid o zwitterió.

pI = (pK1 + pKR) / 2
pI = (2,19 + 4,25) / 2 = 3,22

SEMINARI 01. pH i TAMPONS

CORBA DE TITULACIÓ
DE LA HISTIDINA

pI = (pKR + pK2) / 2
pI = (6,0 + 9,17) / 2 = 7,6

SEMINARI 01. pH i TAMPONS

EXERCICI
Calcula l’estat de ionització i la càrrega de l’aminoàcid Aspartat (Asp)
als següents valors de pH:
pH = 1
pH = 7
pH = 13
tenint en compte que els valors de pKa dels seus grups funcionals son els següents:
pK1 (-COOH) = 1,88
pK2 (-NH3+) = 9,60
pKR (-CH2-COOH) = 3,65

SEMINARI 01. pH i TAMPONS

EXERCICI

Calcula l’estat de ionització i la càrrega de l’aminoàcid Aspartat (Asp)

als següents valors de pH:
pH = 1
pH = 7
pH = 13
tenint en compte que els valors de pKa dels seus grups funcionals son els següents:
pK1 (-COOH) = 1,88
pK2 (-NH3+) = 9,60
pKR (-CH2-COOH) = 3,65

SEMINARI 01. pH i TAMPONS