Professional Documents
Culture Documents
Lliçó 5
Lliçó 5
CÀLCUL DE pH
CÀLCUL DE pH: ÀCID FORT; EXEMPLE: HCl 0,1 M CÀLCUL DE pH: ÀCID FORT; EXEMPLE: HCl 10-8 M
Segons càlculs anteriors: [H3O+] = Ca = 10-8 M pH = 8 pH bàsic!!!
HCl + H2O Cl- + H3 O+ Totalment dissociat!!
Comprovació: [H3O+] = 10-8 M; [OH-] = 10-6 M; [Cl-] = 10-8 M
H2O + H2O H3O+ + OH- KW = [H3O+][OH-] (BC: [H3O+] = [OH-] + [Cl-])
log [Cl-] > log [OH-] + 1,3 (-8 < -6 + 1,3)
CÀLCUL DE pH: BASE FORTA; EXEMPLE: NaOH 10-3 M CÀLCUL DE pH: BASE FORTA; EXEMPLE: Ba(OH)2 10-2 M
NaOH Na+ + OH- Totalment dissociat!! Ba(OH)2 Ba2+ + 2OH- Totalment dissociat!!
H2O + H2O H3O+ + OH- KW = [H3O+][OH-] H2O + H2O H3O+ + OH- KW = [H3O+][OH-]
BM Cb = [NaOH] + [Na+] BC [H3O+] + [Na+] = [OH-] BM Cb = [Ba(OH)2] + [Ba2+] BC [H3O+] + 2[Ba2+] = [OH-]
Comprovació: [H3O+] = 10-11 M ; [Na+] = 10-3 M; [OH-] = 10-3 M Comprovació: [H3O+] = 10-12,3 ; [OH-] = 10-1,7; [Ba2+] = 10-2
log [Na+] > log [H3O+] + 1,3 (-3 > -11 + 1,3)
log [Ba2+] > log [H3O+] + 1,3 (-2 > -12,3 + 1,3)
Simplificació BC correcta Simplificació BC correcta
Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS
CÀLCUL DE pH: ÀCID MONOPRÒTIC FEBLE CÀLCUL DE pH: ÀCID MONOPRÒTIC FEBLE
CH3COOH 0,1 M pKa = 4,75 - En quins casos les simplificacions no serien correctes?
[CH3COO- ][H3O+ ]
Ka
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ [CH3COOH]
Quan l’àcid té un pKa molt baix: la dissociació és important i
H2O + H2O H3 O+ + OH- Kw [H3O ][OH ]
+ -
[A-] no es pot simplificar en front de [HA] al BM
CÀLCUL DE pH: BASE MONOPRÒTICA FEBLE CÀLCUL DE pH: ÀCID DIPRÒTIC FEBLE
NH3 0,1 M pKa (NH4+) = 9,24 H2CO3 10-2 M pKa1 = 6,35 pKa2 = 10,33
[NH3 ][H3O+ ] [HCO3- ][H3O+ ]
Ka H2CO3 + H2O HCO3- + H3O+ Ka1
NH3 + H2O NH4+ + OH- [NH4 + ] [H2CO3 ]
[CO2-3 ][H3O+ ]
H2O + H2O H3O+ + OH- Kw [H3O+ ][OH- ] HCO3- + H2O CO32- + H3O+ Ka2
[HCO3- ]
H2O + H2O H3O+ + OH- Kw [H3O+ ][OH- ]
Cb [H3O+ ] K
BM Cb = [NH3] + [NH4 +]
w+
NH3, base feble Ka [H3O ] BM Ca = [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-]
[NH4+] << [NH3] K aK w
[H3O+ ] pH = 11,12 H2A, àcid feble HA-, àcid feble CaKa1
BP [H3O+] + [NH4+] = [OH-] Cb [HA-] << [H2A] [A2-] << [H2A] [H3O+ ]
[H3O+ ]
medi bàsic
[H3O+] << [NH4+] BP [H3O+] = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] [H3O+ ] CaKa1
Comprovació: [H3O+] = 10-11,12 ; [NH3] = 10-1 ; [NH4+] = 10-2,88
HA-, àcid feble medi àcid pH = 4,17
[OH-] = 10-2,88 (BM: -1 > -2,88 + 1,3) [A2-] << [HA-] [OH-] << [HA-]
Simp. correctes
(BC: -2,88 > -11,12 + 1,3) Simplificacions correctes?
Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS
CÀLCUL DE pH: ÀCID DIPRÒTIC FEBLE CÀLCUL DE pH: BASE DIPRÒTICA FEBLE
H2CO3 10-2 M pKa1 = 6,35 pKa2 = 10,33 CO3 2- 10-2 M pKa1 = 6,35 pKa2 = 10,33
[HCO3- ][H3O+ ]
2-
CO3 + H2O -
HCO3 + OH- Ka1
[H2CO3 ]
Comprovació: [H3 O+] = 10-4,17 M; [OH-]=10-9,83 M [CO2-3 ][H3O+ ]
HCO3- + H2O H2CO3 + OH- Ka2
[H2CO3] = 10-2 M; [HCO3 -]= 10-4,17 M; [CO3 2-]= 10-10,33 M [HCO3- ]
H2O + H2O H3O+ + OH- Kw [H3O+ ][OH- ]
CÀLCUL DE pH: BASE DIPRÒTICA FEBLE CÀLCUL DE pH: AMFÒLIT D’ÀCID DIPRÒTIC FEBLE
CO32- 10-2 M pKa1 = 6,35 pKa2 = 10,33 HCO3- 10-2 M pKa1 = 6,35 pKa2 = 10,33
[HCO3- ][H3O+ ]
HCO3 + H2O- H2CO3 + OH- Ka1
[H2CO3 ]
Comprovació: [H3 O+] = 10-11,16 M; [OH-]=10-2,84 M [CO2-3 ][H3O+ ]
HCO3- + H2O CO32- + H3O+ Ka2 =
[H2CO3] = 10-7,65 M; [HCO3 -]= 10-2,84 M; [CO3 2-]= 10-2 M [HCO3- ]
H2O + H2O H3O+ + OH- Kw [H3O+ ][OH- ]
CÀLCUL DE pH: MESCLES D’ÀCIDS I BASES CÀLCUL DE pH: MESCLA D’ÀCIDS FORTS
HCl 0,1 M + H2SO4 0,2 M
Hi ha reacció entre els components de la mescla?
HCl + H2O Cl- + H3O+
H2SO4 + 2 H2O SO42– + 2 H3O+
NO SÍ H2O + H2O H3O+ + OH- KW = [H3O+][OH-]
Mescles d’àcids Mescles d’àcid i base
Mescles de bases
BM CHCl = [HCl] + [Cl-] BC [H3O+] = [OH-] + [Cl-] + 2[SO42-]
Quins són els productes Totalment dissociats medi àcid
de reacció?
CH2SO4 = [H2SO4] + [SO42-] [Cl-],[SO42-] >> [OH-]
Quines són les espècies resultants en solució? [H3O+] = CHCl + 2CH2SO4 = 0,1 + 20,2 = 0,5 M pH = 0,3
Quina és la seva concentració?
La concentració total de [H3O+] és la suma de les concentracions
procedents dels àcids forts de la mescla
Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS
CÀLCUL DE pH: MESCLA DE BASES FORTES CÀLCUL DE pH: MESCLA D’ÀCID FORT I ÀCID FEBLE
NaOH 0,2 M + Ba(OH)2 0,1 M HCl 0,1 M + CH3COOH 0,1 M
BM CNaOH = [NaOH] + [Na+] BC [H3O+] + [Na+] + 2[Ba2+]= [OH-] El pH es calcula com si només l’àcid fort fos en solució!!
CÀLCUL DE pH: MESCLA DE BASE FORTA I BASE FEBLE CÀLCUL DE pH: MESCLA D’ÀCIDS FEBLES
NaOH 0,1 M + NH3 0,1 M HF 0,01 M + H3BO3 0,1 M pKa,HF 3,50 pKa,H3BO3 9,24
[F- ][H3O+ ]
NaOH Na+ + OH- HF + H2O F- + H3O+ Ka,HF
[HF]
NH3 + H2O NH4+ + OH- pKb = 4,76 H3BO3+ H2O H2BO3- + H3O+ [H BO - ][H3O+ ]
Ka,H3BO3 2 3
H2O + H2O H3O+ + OH- Kw [H3O+ ][OH- ] 1014 H2O + H2O H3O+ + OH- [H3BO3 ]
Kw [H3O+ ][OH- ] 10-14
El pH es calcula com si només la base forta fos en solució!! Ka,HF [HF]
BM CHF = [HF] + [F-] [F- ]
[H3O+ ]
BM CNaOH = [NaOH] + [Na+] BC [H3O+] + [Na+] = [OH-] CH3BO3 = [H3BO3] + [H2BO3-]
HA, àcids febles Ka,HF [HF]
[H3O+ ]
Totalment Medi bàsic [A-] << [HA] [H3O+ ]
dissociat [Na+] >> [H3O+]
BP [H3O+] = [F-] + [H2BO3-] +[OH-] [H3O+ ] Ka,HFCHF
Kw 10-14
[OH-] = CNaOH [H3O+ ] -
10-13M pH = 13 H3BO3 més feble que HF medi àcid
[OH ] 0,1 - - pH = 2,8
[H2BO3 ] << [F ] [OH-] << [HA-]
Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS
CÀLCUL DE pH: MESCLA DE BASES FEBLES CÀLCUL DE pH: MESCLA D´ÀCID I BASE
NH3 0,01 M + NaF 0,1 M pKa,HF =3,50 (pKb,F- =10,50); pKa,NH+ =9,24 (pKb,NH3 =4,76)
- +
4
Es produeix una reacció de neutralització
[F ][H3O ]
NaF Na+ + F- Ka,HF
[HF] - Àcid fort + base forta
F- + H2O HF + OH-
[NH3 ][H3O+ ] - Àcid feble + base forta
NH3 + H2O NH4+ + OH- Ka ,NH+ =
4 [NH4 + ]
- Àcid fort + base feble
H2O + H2O H3O+ + OH- Kw [H3O+ ][OH- ] 10-14
BM CNa = CNaF = [Na+] Què cal fer?
KW 1. Calcular el nombre de mols de cadascuna de les substàncies
CHF = CNaF = [HF] + [F-] [NH4+] = [OH-] [NH+4 ]
[H3O+ ]
que reaccionen.
CNH3 = [NH4+] + [NH3] [NH3 ][H3O+ ] K W
= 2. Aplicar l’estequiometria de la reacció i deduir quines espècies
A-, bases febles Ka,NH+ [H3O+ ]
4 tenim en solució.
[A-] >> [HA] Ka,NH+ K w 3. Identificar les espècies que presenten comportament àcid-base
BP [H3O+] + [HF] + [NH4+] = [OH-] [H3O+ ]= 4
i determinar-ne la concentració (mols d’espècie per volum total
CNH3
medi bàsic F- més feble que NH3 de solució).
[H3O+] << [HA] [HF] << [NH4+] pH = 10,6 4. Calcular el pH a partir de la informació del punt 3.
Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS
CÀLCUL DE pH: MESCLA D´ÀCID I BASE CÀLCUL DE pH: MESCLA D´ÀCID I BASE
Àcid fort + base forta Àcid feble + base forta
HCl + NaOH Na+ + Cl- + H2O CH3COOH + NaOH Na+ + CH3COO- + H2O
Inicialment Després de la reacció
Inicialment A l’equilibri
mols CH3COOH = mols NaOH Na+ , CH3COO-
Si mols HCl = mols NaOH Na+ , Cl- pH = 7
pH base feble
Si mols HCl > mols NaOH Na+ , Cl- , mols excés HCl mols CH3COOH < mols NaOH Na+, CH3COO- , excés NaOH
base feble + base forta
Cal tenir en compte el volum total
de la solució resultant pH àcid fort pH base forta
mols CH3COOH > mols NaOH Na+, CH3COO- , excés CH3COOH
Si mols HCl < mols NaOH Na+ , Cl- , mols excés NaOH base feble + àcid feble
(parell àcid/base conjugats)
pH base forta pH?? Solució amortidora
Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS
0,30
pKa ± 1 0,30
pKa ± 1 pKa ± 1
[base][H3O+ ] pH pKa log
base
C = 0,5 M
Ka
Capacitat amortidora, b
Capacitat amortidora, b
àcid
0,25 0,25
0,20 0,20
C = 0,5 M [àcid]
C = 0,2 M
0,15 0,15
Eq. HENDERSON-HASSELBALCH
0,10 C = 0,1 M 0,10
0,05 0,05
- Aquesta aproximació no és vàlida per a
0,00 0,00
0 2 4 6 8 10 12 14 0 2 4 6 8 10 12 14
valors de pH extrems [base]/[àcid] pH
pH
pKa = 4,75 pKa = 6,35 pH pKa = 10,33 - Per cada canvi en una unitat de 100:1 pKa + 2
l’exponent de 10 en la relació 10:1 pKa + 1
CONCLUSIONS: [base]/[àcid], el pH canvia una unitat
- Màxima a pH = pKa 1:1 pKa
- Si [base] > [àcid], pH > pKa
- Adequada a pH = pKa ± 1 1:10 pKa – 1
- Si [base] = [àcid], pH = pKa
- Augmenta en augmentar la concentració dels components 1:100 pKa – 2
- Si [base] < [àcid], pH < pKa
- Elevada a valors extremadament bàsics o àcids
Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS Lliçó 5. CÀLCUL DEL pH I AMORTIDORS