TEMA1

Conceptes bàsics de la química analítica

Grau de Química

1
 QUÍMICA

QUÍMICA ANALÍTICA

Ciència que estudia el conjunt de principis, lleis i

tècniques, amb la finalitat de determinar la composició
química d’una mostra, natural o artificial

ANÀLISI QUÍMICA
Conjunt de les tècniques de treball emprades per
aconseguir-ho
2
 QUÍMICA

QUÍMICA ANALÍTICA

QUALITATIVA QUANTITATIVA

identificació components determinació de la quantitat

dels components

3
 La Química Analítica

ANÀLIT Element o compost del qual volem obtenir

informació qualitativa o quantitativa

MOSTRA Part de l’objecte de l’anàlisi que conté

el/s, anàlit/s en estudi

 Objectiu: RESOLDRE PROBLEMES

 Informació d’interès presència o no d’un anàlit en una mostra (Quali)

concentració d’un anàlit en una mostra (Quanti)

 PROCÉS ANALÍTIC

 Disseny (caràcter teòric)

 Aplicació (caràcter pràctic)

4
NOMENCLATURA

Problema

Objecte

Mostra

Anàlit

5
 NOMENCLATURA

PROBLEMA OBJECTE MOSTRA(ES) ANÀLIT(S)

El riu, Porció d’aigua Espècies
Exemple 1 Contaminació d’un riu amb les seves representativa contaminants
característiques de l’objecte orgàniques i
geogràfiques i preses a diferents inorgàniques
temporals llocs i temps
Amfetamines,
Exemple 2 Dòping dels Jocs Atletes Porció d’orina hormones,
Olímpics representativa de B-Bloquejants,
l’estat de l’atleta etc...

Exemple 3 Adulteració de l’oli Producció d’una Porció d’oli Greixos

d’oliva amb altres factoria representativa de vegetals
greixos la producció Greixos animals

Pel·lícules
Exemple 4 Toxicitat de les Joguines d’una superficials de Cadmi
joguines grogues partida importada diferents joguines
(pintura amb cadmi)

Part alíquota: porció representativa (i mesurada)

d’una mostra que s’ha d’analitzar 6
 NOMENCLATURA

TÈCNICA

Augmenta el nivell de concreció

Principi científic que s’utilitza per aconseguir
informació analítica amb l’ajut d’un instrument
Exemple: volumetria, gravimetria, potenciometria

MÈTODE
Aplicació concreta de la tècnica analítica per a la
determinació d’un anàlit en una mostra definida
Exemple: Valoració d’àcid acètic en vinagre
mitjançant una valoració àcid-base amb un indicador

PROCEDIMENT
Descripció detallada d’un mètode
analític 7
 Classificacions en Química Analítica

• Anàlisi qualitativa
identificació d’un o més
anàlits en una mostra

Segons la finalitat • Anàlisi quantitativa

determinar la quantitat o
proporció en que es troba(en)
un o més anàlits

• Anàlisi estructural
establiment d’una estructura
química
8
Classificacions en Química Analítica

• Anàlisi clàssica
ús de
balances
Segons la buretes
tècnica sentits humans

• Anàlisi instrumental
ús de tècniques
òptiques
elèctriques
tèrmiques
radioquímiques
9
 Classificacions en Química Analítica

Anàlisi inorgànica
Segons la exemple: anàlisi de mercuri
naturalesa Anàlisi orgànica
dels anàlits exemple: anàlisi de compostos
orgànics nitrogenats

Anàlisi bioquímica
exemple: anàlisi de drogues

Segons el Mètodes destructius

tractament de
la mostra Mètodes no destructius

10
 Escales de treball en Química Analítica

Macroanàlisi
Quantitat de mostra > 100 mg
Semimicroanàlisi
100 mg > Quantitat de mostra > 10 mg
Segons la
quantitat de mostra Microanàlisi
inicial 10 mg > Quantitat de mostra > 1 mg
Submicroanàlisi
1 mg > Quantitat de mostra > 0,1 mg
Ultramicroanàlisi
0,1 mg > Quantitat de mostra > 0,0001 mg
Subultramicroanàlisi
Quantitat de mostra < 0,0001 mg

11
 Escales de treball en Química Analítica

Anàlisi de macrocomponents
(components majoritaris)

[anàlit] > 1 %
Segons la
quantitat relativa Anàlisi de microcomponents
dels anàlits (components minoritaris)
a la mostra
1 % > [anàlit] > 0.01 %
(concentració)
Anàlisi de traces o vestigis

0,01 % > [anàlit] > 0.0001 %

Anàlisi d’ultratraces

[anàlit] < 0.0001 % (1 ppm)

12
 Escales de treball en Química Analítica

La QUANTITAT de MOSTRA INICIAL

i
La QUANTITAT RELATIVA D’ANÀLIT A LA MOSTRA

Són paràmetres que fixen la

TÈCNICA utilitzada per fer una ANÀLISI QUÍMICA

13
 Solucions

Unitats de concentració

molaritat (M)

% en pes (% p/p)

% en volum (% v/v)

molalitat (m)

14
 Unitats de concentració

unitat Mostres sòlides Mostres líquides

% -------

ppm *
𝟔

ppb *
𝟗

ppt *
𝟏𝟐

* Suposem densitat solució = 1 (densitat de l’aigua)

(només per a solucions aquoses diluïdes) 15

 Unitats de concentració

unitat Mostres sòlides Mostres líquides

% g anàlit / 100 g mostra -------
ppm g anàlit / 106 g mostra *
µg anàlit / ml mostra
(µg anàlit / g mostra)
g anàlit / 109 g mostra *
ppb ng anàlit / ml mostra
(ng anàlit / g mostra)
g anàlit / 1012 g mostra *
ppt pg anàlit / ml mostra
(pg anàlit / g mostra)

* Suposem densitat solució = (densitat de l’aigua)

(només per a solucions aquoses diluïdes) 16

Propietats analítiques

17
 PROPIETATS ANALITIQUES

Són indicadors de qualitat, que permeten avaluar, comparar i

validar processos, mètodes, procediments o resultats.

Supremes

EXACTITUD Bàsiques

Representativitat
PRECISIÓ

Complementàries Sensibilitat

Rapidesa Selectivitat

Cost
18
Factors personals
 PROPIETATS ANALÍTIQUES

EXACTITUD
Grau de concordança entre el resultat d’una anàlisi
(habitualment la mitjana dels resultats obtinguts) i el
valor veritable de l’anàlit en una mostra

Error absolut Eabs = | |

Error relatiu

19
 PROPIETATS ANALÍTIQUES

REPRESENTATIVITAT
Coherència de les alíquotes amb la mostra i
l’objecte de l’anàlisi

MOSTREIG ADIENT
selecció correcta de les mostres on efectuar el procés
analític per aconseguir una bona representativitat de
l’objecte de l’anàlisi

20
 PROPIETATS ANALÍTIQUES

PRECISIÓ

Grau de concordança entre un grup de resultats obtinguts en aplicar,

de manera independent, el mateix mètode analític a alíquotes de la
mateixa mostra.

baixa dispersió dels resultats ALTA PRECISIÓ

21
 PROPIETATS ANALÍTIQUES PRECISIÓ
Precisió d’un conjunt de resultats desviació estàndard

Desviació estàndard
d’una població
n>30

Desviació estàndard n<30

d’una mostra

Desviació estàndard relativa (RSD)

(coeficient de variació, CV)

22
PROPIETATS ANALÍTIQUES

EXACTITUD I PRECISIÓ

23
 PROPIETATS ANALÍTIQUES

Capacitat per detectar (anàlisi qualitativa) o determinar

SENSIBILITAT (anàlisi quantitativa) petites concentracions d’anàlit a la
mostra.

CORBA DE CALIBRATGE
Representació gràfica del senyal d’un mètode analític
(ordenades) en funció de la concentració (abcises)

Es pot “quantificar” la SENSIBILITAT com la variació del senyal

analític d’un mètode amb la variació de la concentració

Pendent de la corba de calibratge

24
 PROPIETATS ANALÍTIQUES

SELECTIVITAT
Capacitat d’un mètode o procés analític per originar
resultats que depenguin de forma exclusiva de l’anàlit

INTERFERÈNCIES

Pertorbacions que alteren alguna de les etapes del procés

analític i, per tant, alteren també els resultats analítics

Poden tenir un origen químic, físic o instrumental

25
 PROPIETATS ANALÍTIQUES

RAPIDESA
s’expressa com a FREQÜÈNCIA DE MOSTREIG, és a
dir, nombre de mostres processades de forma completa
per unitat de temps (hora, dia, ...)

COST (valor econòmic de cada anàlisi)

S’expressa en unitats monetàries per unitat de mostra

FACTORS PERSONALS
es refereix a la SEGURETAT de l’operador, del personal del
laboratori i del medi ambient, així com també a la COMODITAT
del personal de laboratori

26
 INTRODUCCIÓQUÍMICA
A L’ANÀLISI QUANTITATIVA

QUÍMICA ANALÍTICA

QUALITATIVA QUANTITATIVA

determinació de la quantitat dels

components

Observació de fenòmens químics o

físics 27
INTRODUCCIÓ A L’ANÀLISI QUANTITATIVA

L’anàlisi quantitativa implica generar INFORMACIÓ

NUMÈRICA sobre la quantitat absoluta (massa) o relativa
(concentració) d’un o diferents anàlits en una mostra

Informació prèvia que cal saber:

• que hi ha l’anàlit a la mostra
• quantitat d’anàlit previsible
• quins altres components té la mostra
(“possibles INTERFERÈNCIES”)

28
INTRODUCCIÓ A L’ANÀLISI QUANTITATIVA

Classificació tradicional

 Anàlisi quantitativa clàssica

s’utilitzen instruments usats fa segles

Exemple: gravimetria (balança)

volumetria (bureta)

 Anàlisi quantitativa instrumental

s’utilitzen altres instruments

Exemple: tècniques òptiques

tècniques elèctriques
tècniques tèrmiques

29
 INTRODUCCIÓ A L’ANÀLISI QUANTITATIVA

Classificació segons la metodologia de quantificació

• MÈTODES CALCULABLES
proporcionen un resultat mitjançant càlculs basats en lleis físiques i químiques
perfectament conegudes; aquestes lleis es materialitzen en fórmules
matemàtiques en les quals hi ha valors constants (per exemple masses atòmiques)
i mesures agafades durant el procés analític (volum de reactiu valorant, massa de
precipitat, etc...)

• MÈTODES RELATIUS
es basen en la comparació de les mesures de la mostra (tractada o no) amb
les originades per un conjunt d’estàndards analítics (solucions de
concentració coneguda), d’on es dedueix el resultat sense necessitat de càlculs
basats en lleis físiques o químiques

30
Mètodes calculables GRAVIMETRIA

És una tècnica basada en la quantificació de la massa o

concentració de l’anàlit per pesada d’ell mateix o d’un producte de
reacció d’estequiometria coneguda.

aA (aq) + bB (aq) cC (s)

anàlit reactiu precipitant producte
(en excés)

instrument BALANÇA ANALÍTICA

31
 GRAVIMETRIA Càlculs

aA (aq) + bB (aq) cC (s)

anàlit reactiu precipitant producte
(en excés)

massa de producte (g de C)

masses atòmiques i moleculars

coeficients estequiomètrics

calculem la MASSA d’anàlit

(grams o mols)

massa o volum
de mostra

calculem la CONCENTRACIÓ d’anàlit

(exemple: mol/l, g/l, %, ppm )

32
 Mètodes calculables VOLUMETRIA

És una tècnica que es basa en emprar solucions de concentració

coneguda (estàndards analítics) que reaccionen estequiomètricament
amb l’anàlit de manera perfectament coneguda.
Els càlculs es basen en la mesura del volum de la solució valorant i la
relació estequiomètrica implicada en la reacció.

aA (aq) + bB (aq)  cC + dD

anàlit reactiu valorant productes

Estàndard analític MESURA DEL VOLUM

(patró) (amb exactitud i precisió)

instrument BURETA
33
 VOLUMETRIA Càlculs

aA + bB cC + dD
anàlit reactiu valorant productes

Volum de solució valorant (ml de B)

concentració del reactiu valorant

coeficients estequiomètrics
masses atòmiques i moleculars

Calculem la MASSA d’anàlit

(grams o mols)

volum o massa de
mostra valorada

Calculem la CONCENTRACIÓ d’anàlit

(exemple: mol/l, g/l, %, ppm)
34
 MÈTODES RELATIUS

Es basen en la comparació entre els senyals mesurats amb un

instrument, per a un o més estàndards analítics que contenen
l’anàlit, i el mesurat per la mostra que també en conté

Espectrofotòmetre
Fluorímetre
exemples Potenciòmetre
Instrument Conductímetre
Polarògraf

CORBA DE CALIBRATGE
Calibratge del mètode
(ESTÀNDARDS)

35
 MÈTODES RELATIUS Calibratge del mètode

senyal
CORBA DE CALIBRATGE LINEAL
(recta de calibratge)

concentració d’anàlit

senyal
CORBA DE CALIBRATGE NO LINEAL

concentració d’anàlit

36
 MÈTODES RELATIUS

Calibratge directe

7
S
6
5
4 DUES ETAPES:

3 1) CONSTRUCCIÓ
2
2) UTILITZACIÓ
1
0
Conc. Calculada CONCENTRACIÓ
Mostra 37
desconeguda
 MÈTODES RELATIUS

Calibratge pel mètode de l’addició estàndard

S 15
Recomanable per
10 contrarestar els efectes
de la matriu de la mostra
5 (efecte matriu)

CONCENTRACIÓ

Mostra Mostra Mostra Mostra

sola + + +
patró 1 patró 2 patró 3
38
 MÈTODES RELATIUS
Calibratge pel mètode de l’addició estàndard

Extrapolació

CONCENTRACIÓ

Concentració calculada
(dins del matràs aforat) 39
Procés analític

40
 Procés analític

Conjunt d’operacions que tenen lloc entre la presa

de mostra i els resultats (expressats segons els
requeriments del problema analític)

ETAPES DEL PROCÉS ANALÍTIC

Operacions Mesurament del Tractament de

prèvies senyal dades

41
 Etapes del procés analític
plantejament del problema
 Operacions prèvies elecció del mètode
mostreig (presa de mostra)
tractament de la mostra

 MESURAMENT del senyal analític

implica l’ús d’un instrument (o tècnica analítica)

operacions matemàtiques
 Tractament de les dades
interpretació de resultats

42
 Operacions prèvies

Consisteix en reflexionar sobre el

Plantejament del problema problema analític per plantejar una
estratègia que permeti abordar-lo

Consisteix en fer una cerca bibliogràfica

Elecció del mètode per trobar el mètode més adequat o
dissenyar-ne un de nou

43
 Operacions prèvies

Consisteix en la selecció d’una o vàries

Mostreig porcions representatives de l’objecte de
(o presa de mostra) l’anàlisi (mostres) per sotmetre-les a la
resta del procés analític

Heterogeneïtat de la mostra !!!

(en l’espai o en el temps)

• mostreig intuïtiu (decisió personal)

Estratègia del mostreig • mostreig estadístic
(mostra representativa) • mostreig dirigit (ho exigeix el problema analític)
• mostreig de protocol (existència d’una norma oficial)

Prova de paternitat
Fertilitat de terres

CONSERVACIÓ DE LA MOSTRA !!!

44
Operacions prèvies

Tractament de la mostra REPLICATS

 Presa d’una porció mesurada (massa o volum) de la

mostra (ALÍQUOTA)
per saber la quantitat de mostra amb que es comença el procés
analític

 Dissolució
quan la mostra és sòlida o líquida amb sòlids en suspensió

 Disgregació
fusió de la mostra sòlida barrejada prèviament amb un reactiu sòlid,
per facilitar-ne la dissolució posterior

 Destrucció de matèria orgànica

quan els anàlits inorgànics es troben en una matriu orgànica

45
Operacions prèvies
DISGREGACIONS

Disgregació
fusió de la mostra sòlida barrejada prèviament amb un reactiu sòlid, per
facilitar-ne la dissolució posterior
 Disgregacions alcalines:
Na2CO3 2Na+ + CO2 + O2-
Ex: Al2O3 + O2- 2AlO2-
(SiO2)n + nO2- nSiO32-
 Disgregacions àcides:
K2S2O7 2K+ + SO42- + SO3
Na2B4O7 2NaBO2 + B2O3
Ex: MO + SO3 M2+ + SO42-
MO + B2O3 M2+ + 2BO2-
46
Operacions prèvies Tractament de la mostra

pertorbacions que alteren alguna de les

INTERFERÈNCIA etapes del procés analític i, per tant, alteren
també els resultats

Eliminació d’interferències químiques

Separació
per separar l’anàlit o les interferències
(exemples: precipitació, extracció, destil·lació)

Emmascarament
Transformació d’una espècie interferent en una altra forma química
que no afecti els resultats
(exemples: complexació, oxidació, reducció)

47
 Operacions prèvies Tractament de la mostra

EXEMPLE
Eliminació de la interferència Fe3+ en una anàlisi de Cu2+

Plantejament

 Separació de Fe3+ per precipitació de Fe(OH)3 en un medi NH4+ /NH3

 Emmascarament per complexació de Fe3+ amb F- (FeF63-)

 Emmascarament per reducció de Fe3+ a Fe2+

48
 Mesurament del senyal

instrument de mesura

manualment
obtenim un senyal
automàticament (ordinador)

• màssic (g)

• volumètric (ml)

• òptic (ex: absorbància)

• elèctric (ex: potencial elèctric, mV)

49
 Mesurament del senyal

 cos humà (sentits)

anàlisi qualitativa clàssica

 balança
gravimetria

instruments de  bureta
mesura volumetria

 espectrofotòmetre d’absorció atòmica

Exemples tècnica òptica

 polarògraf
tècnica electroquímica

 etc.

50
 Mesurament del senyal

MESURAR Comparar amb ESTÀNDARDS

ESTÀNDARD  Estàndards bàsics

Referència sobre la que

es suporten les mesures  Estàndards químics
experimentals
 Estàndards analítics

51
 Estàndards

Estàndards bàsics Estàndards químics

Isòtop 12 del C (12C)
segon, metre, amper,
masses atòmiques
Kelvin, quilogram, mol,
Nombre d’Avogadro (NA)
candela
Els que coincideixen amb una Els que es poden considerar vincles
de les set unitats del Sistema d’unió entre els estàndards bàsics i
Internacional (SI). els estàndards analítics

Substàncies prou estables i homogènies Estàndards analítics

com per, mitjançant una pesada, conèixer
exactament la quantitat que n’agafem Primaris
Secundaris
Substàncies que no són estàndards
primaris, però dels que podem saber-ne Els que s’utilitzen en
la quantitat mitjançant l’estandardització la pràctica ordinària
amb un estàndard primari de l’anàlisi química
52
 Tractament de dades

 Efectuar càlculs per expressar els resultats en

Operacions la forma desitjada
matemàtiques  Efectuar un tractament estadístic dels resultats

Interpretació dels Extracció de conclusions en relació al

problema motiu de l’anàlisi química
resultats

53
 PROCÉS ANALÍTIC Resum

OPERACIONS PRÈVIES
 plantejament del problema
 elecció del mètode
 mostreig
 tractament de la mostra
MESURAMENT DEL SENYAL
ANALÍTIC
• presa d’una alíquota
• dissolució
• disgregació
• destrucció de matèria orgànica
• eliminació d’interferències
separació
emmascarament
• reaccions prèvies
• reaccions analítiques

TRACTAMENT DE DADES
 operacions matemàtiques
 interpretació dels resultats

54