เทว $ไดนา)ก+

,ณหพล
ศาสต$ เค5 Chemical Thermodynamics
6า 7วย การ:กษา ความ=อน งาน พ@งงาน และ การ เปDยนแปลงในระบบ
GใHทราบ 6า กระบวนการ หIง เKดไ7เอง หLอไM NแหOง เQนอRางไ
การ:กษา
,ณหพลศาสต$ ๆ และ
สมPล
ไMไ7 SงTตรา การเKด KVยา (ไM เWยวXองYบ เวลา )
บอก
ฐ
-
:กษาระบบ มหภาค ไMสนใจSงระ\บ โมเล^ล อะตอม _

ระบบ : `งaสนใจ:กษา `ง แวดbอม : `งa เหcอ

มวล
ไM แลกเปDยน

พ@งงาน พ@งงาน

ระบบdด ระบบdด ระบบ โดดเeยว

สภาวะของระบบ gก hหนดโดย iว แปรสภาวะ เjน lงานสภาวะ ตอ แปรสภาวะ m5สมnoเฉพาะ

Stateotasystem staterariable
,ณหk) ความ \น ความหนาแOน
statefunctions
=

การ เปDยนแปลงqงrsนสภาวะ - สภาวะ

tดuาย สภาวะ เVม vน เjน wาพ@งงาน เQน qงrsนสภาวะ 4 E-
Ef Ei
-

(ไM น Yบxyการ เปDยนแปลง)

พ@งงาน ทรง พ@งงาน พ@งคนไM 5การ หLอส=างใหMไ7

"

{ญหาย
"
:
ฎ

Lawot Energyconservation OE
unirerse
=
4
Esystem
๋ #
surromdings
0

พ@งงาน ภายใน ( UI : พ@งงานรวม ~งหมด งาน โมเล^ล กระจายไM เQนระเƒยบ

ไ7 ‚ปแบบ
-

•๊E ไ7
"ทน ระบบ dด พ@งงาน ภายใน •ายเท 2

โมเล^ล
-

เปDยนแปลงพ@งงาน พ@งงาน ภายใน a เปDยนแปลงไป ของ ระบบ ความ =อน กระจาย ในระเƒยบ
จาก ฎXอ 1 การ
ขน มน
พ@งงานสามารถ เปDยน 4E 5 † ทาง
เQน statefohction OE
ไ7 แ… ไMสามารถส=างใหM qt W Ef Ei
= = -

‚ป
หLอGลายไ

9 ความ =อน aระบบ ‡บ หLอ คาย W เˆยน ตอ ‰ ไMเQน statefonction Ef > Ei > บE +
9
= =

W =
a
งาน ระบบ ‡บ หLอ ระบบ กระG E <
+ Ei > บ E-

งาน W =
Fxs งาน G …อระบบ Wระบบ เQน +

P -
VWOrk : งาน aเKดจากŠก‹บ W =P OV ระบบ G งาน Wระบบ เQน -

W = -

Axt OV

ใHŒง แวดbอม
ก

.
. . . . . .

Šก{บ ขยาย iว นะ 0 W -
-
POV ระบบ Gงาน W -
เ•อ แทน Pextlatm) ,
นข ( L ) หOวย งาน liatm
( งานa Gโดยระบบ ) ไMใj หOวย งาน vอง เปDยน เQน J
(ระบบ G งาน ) liatm
1 =
101.32J
ปŠก `ง แวดbอม G ใHระบบ
- "

{บTดiว
"

4K 0 W =PEov ) งาน W +
1งานG…อระบบ ) W ไMใjqงrsนสภาวะ เพราะ งานไM ใjสมnoของระบบ

(stqtetmctioh) i. โยน Owiwf Ž ไง -

 ความ=อน •
หOวย 1cal =
4.184J
q + เ•อ ความ=อน ไป ไ
gก •ด เXา ระบบ (‡บ 9 จาก `ง แวดbอม )
q
-

เ•อ ความ=อน gกคาย ออกมา จากระบบ (ใH9 จาก`ง แวดbอม )

ภาชนะ5 ฉนวน q = 0 การขยาย iว ของ แ‘สสม’ร“ a ,ณหk) คง iว OU =

0

แ‘สขยาย iวจน เQนtญญากาศ Pext =

0

เอนaล ” CEnthalpy , H )

เปDยนแปลง เอนaล” =อน a เWยวXองในระบบ a ความ \น คง iว

°E H -
P"
น µ 4-
[ + pov
=
การ =
ความ
4 E--4 H
-

On RT
OH
qp
=

OH EH ผลผ–ต EH iว G KVยา ฐ Endothermic Reaction 4 H >0 •ด ความ

=อน +4H
-

Exothermic Reaotion otko คาย ความ =อน -

OH

สมการ Thermodynamic
1) OH ของ KVยา aสวนทางYน จะ 5 ˜า เ™า Yน แ… เคšองหมาย ตรงXาม
—
2) 4 H เQนสมno›นYบ ปVมาณ Cextensivepropertyl : เ•อ × เลขใด ๆ Yบสมการ จะvอง × เลข œน Yบ 4 H 7วย
3) 4 H และ สมการ +
,
Yนไ7 เ•อ หา เอนaไ ของ
—KVยาa vองการ
4) OH เQน ของสาร žก iวในสมการ (1) KJImd
"
ex CH (g) +202 (g) > (, g) +2%0 41 =
-890.4
4
-

890.4 -890.4 -890 เ 4 -890.4

1 mol 2 md 1 md amol

Calorimeter : ŸดปVมาณ ความ=อน

ความ ความ =อน¡เพาะ
cspecificheat ,
5) ปVมาณ ความ =อนa ใ¢ในการ GใHสาร 1 ก‡ม ,ณหk) เ£ม ›น 1°C E 1k )
ความ ความ =อน
Cheatcapacity ,
C) ปVมาณ ความ=อน aGใHสาร 5 ,ณหk) เ£ม›น 1 ำ

Cน =
75.4J /Cmol
Gms ms4T C 4T C
9
q q
= = =

OT
5น =
4.18 Jlcg
Bombcalorimeter : แค ลง)เตอ$ แบบ V คง a : ระบบ โดดเeยว % ¥ 0 )
9 qrxn 9cal
>
9cal +
9. ท 0
= = "

sys
×

แคลอ¦)เตอ$ ) Cq ฐKVยา )
cq
จาก q -
_
COT

9 rxn
=
-

¢µ 4T ) = -

Cmso T )

.
แคลอ§)เตอ$a5ความ ความ =อน¨อยาก Ccal = -

qrxn
© Cal ไป หา˜า ความ=อน ของ การªนดาป
สารaสนใจ …อไป ไ7
.

4T
a:
.

«
แคลอ§ )เตอ$ แบบความ \น คง ”
qrxn =
เอนกกล ของ
¬KVยา COH ) เพราะ P คงa และ C ของwวย โฟม5˜า®อยมาก

ใน a ¯
9 sys 9cal +9m 9 rxn -9cal 9cal °อ © qrxn
°

0
-9 ©
= = = =
• •

9 rxn = -
( นาม© ) =
-

CmsoT )
 คน ทาน มา เKด ±
Hf สภาวะมา ฐาน a 1 บรรยากาศ รา aสภาวะ เส³ยร atด 4+1
°

ฐาน ของ การ

² 0
: =

+
เjน 4 แกไป´ )
HICG0 =
% CG เพชร ) 10
=
.
.

.
ไป ´เส³ยรก6า เพชร
แก

” เปDยนแปลง ความ=อนa เKด›น เ•อ เKดสาร ประกอบ 1โม อง·ประกอบa 1 atm

เอนทาล มา ต
ฐาน ของ ฐKVยา บHrµ : การ ล จาก
ธา²

การหา ˜า ยา © ทาง ตรง a A + bB > cc + dD

4
Hrxn
°
= ผล รวม
Hf ผ–ต¸ณ¹ -

ผลอม 4 + สาร
°

ºงvน
¢ บ Hfc d บµ] [ a บH‡A b
นา
°
4 Hrxn + +
= -

สาร aสถานมา kง / md
" °

ฐาน 44 0
=

ทาง »อม Hesis Law การ เปDยนแปลง Enthalpyotreaction รวม =

ผล รวม ของ Rอย
ๆ
( การ©สมการ มา +
,
-
Yน จนไ7สม การ รวม a vองการ 7

Spontaneasprooess กระบวน การ เKด เองไ7

ไM เWยว Yบ เวลา ขอ¡Yด ข8 Xอ 1-ไMไ7ก¼าวSง Gไม กระบวนการเKด ใน †ศทาง การ เปDยนแปลง
ฎ
-

- ไM¡เQน vอง เKด½น¾

wาใ¢ 41 ใน เกณ¹ ¿วนใหÀ กระบวน การ เKดเอง
-
-

คาย ความ =อน แอมโมเÁยไนตา

แ… บางTนÂดแÃง เjน การหลอมเหลว 1ระเหย © การละลาย NHg Ng
การสลาย iว ปรอท ออกไซÅ Hg 0 ไ •ด i. 411 บไMไ
ไM เQนระเƒยบ )
Entropyc ความ

'

Thermodynamicentropy 4s -9
Æ๊
Phasetransitim 4Ç 4È Thirdlawot Themo % 0
=
=
=

ไ เQนระเƒยบ และความOาจะใน
ความ
• ไM
ความ เQนระเƒยบ มาก 5 ความ เQนไปไ7มาก
•
การ เปDยนแปลงจากความไ เQนระเƒยบ®อย ไปÉความไ เQนระเƒยบมาก เQน กระบวน การ Êด›นไ7เอง

ËÂ02,3 ของ เทอไดนา)ก+ 5

2 : เอนทาง” ของÌกรวาล ˜า เ£มมาก›น ใน กระบวนการ aÍไ7เอง ˜า คงa ไกระบวน การ aอÎ ในสภาวะสมPล
ฎH และ 5

บางระบบ เKด ไป ทาง ความไ เQนระเƒยบ ®อยลง เพราะ กระบวนการ~งหลาย oดไป ใน †ศเวนโท”รวม เ£ม›น Ïน Ðอ การ เปDยนแปลง
โทร” ของระบบ 1`ง qน ไ7 แ… ผลรวม vอง เQน
เอ แวสวม
entropy +
เสมอ

45 45 ๋° >อ
Ssurr
=

vniverse sys spontaneasprocess

Standartentropy เอง”มาฐาน Ç
..
.

Entropy a 1 atm 25 ะ

gas
>> liquid > sdid
Gนาย ˜า 4 Ç ไMเQนระเƒยบ 1 แก / เQนระเƒยบ มาก›น cไ เQนระเƒยบลดลง ) 45<0 ¥ liqid → Solid / 8ยะ → 2%

①
,ณหÑ 94 Çโ ( ค ไM เQนระเƒยบ ก )
. ③ Sdidlliquid เ•อ เQนสารละลาย
:

เ•อ เQนสารละลาย
บÇโ
°
° %
② Sdid → liqvid → Gas 4 ‡ก ( ค ไM เQนระเƒยบ ก )
. 995 : นÇ 6 %Ò๊
มาก
④ MW คน Ç โอÓอนตก © ) Ôนอะไรงบ‡บ
⑤ Õ ½น¹ > ¼างตาย
,
นอก a)
¡นวน อะตอมใน สาร ประกอบ โ โยนÇ Ngoq > Ng > NO
°
45
 ผ×กสม’ร“5 ˜า entropy เQน ØนÙ a 0k
" "
0 ง motttiatok
ÖXอ3 :
Ssys =

- โลกไM เÚอน a ไM เQน ระเƒยบ 0 ความ ะ

Otmme =
4
Ssys +45 µ
=
0 . . .

equilibriom

โทร” มา ๓
เอน
ฐาน ของÜKVยา [ 4‡rxn )
a A + bB scc +
dD

บ Srxno =
{ c บÝ(c) + dos
°

47) } -

{ a © กา + b นะคง
} 45
ใ Emsfndrct Enshation
= -

¡นวนใจของgasใน —่KVย ลดลง 4Ç 6 4Ç< 0 {ys

4
•

•
˜า a
entropy มา ฐานของ การเKด 0 ßาห‡บ ธา² เàย =
atด
การ เปDยนแปลง entropyใน`ง แวดbอม
`ง แวดbอม 5 ผล …อการ เปDยนแปลง เอน ”รวม ท

① Exothermicchange (คาย ) : qsys < 0,9 surr

> 0,4s surr >0 : ความ=อนระบบ ออก แวดbอม GใH É`ง
เวลา
entropy
② Endothermicchange [
•ด ) : >0 < 0 : ความ=อน เXา ระบบ จาก`ง แวดbอม GใH entropymh
qsys , qsurr < 0,4s surr

OS ✗ -

qsys wา ค \นคงa 4 Ssorr ✗

-

OH
surr sys
.

WS ©แก \น คงa OH sys

f 9sYs
บน
✗ Tt
surr
4
Ssurr =
_
ค .

)
=
_

+ (9 = OH T
sys

การ เปDยนแปลง entropy a สภาวะสมPล

a
สมPล 4{
sys
= -4 Ssurr :O Sonirerse =
4
Ssyst 4 นะ 0 45 ย ใน -
6า 5 ความในระเƒยบ มากน
แสดง

[ใน statetmctim
Gibbs Free Ehergy :O
TOS OH Td 4 Gsys
Ssys
-
= -
=

G- H TS
-
-
unirerse sys

เKด เองไ7
จาก 4 คะ
TOSm.me ; 4ค < 0 C- 1
-

บด >0 e) ÍนไM ไ7
4 คะ 0 เอง aสมPล
การ เปDยนแปลง พ@งงานáสระKน+ ©
a aสแวะมา
© Freeenergyottormation © ธา² เàย
ของ
ฐาน
o •

4 =
Em â๋pหแ En Gfreactants
-

+
5 ˜า = 0
 ,ณหk)aฐKVยา เKดไ7 ลง
4 ã 4-1 TO Ç 0 OH ำTบÇ Gäพ¹ มโน
° °

จาก = -
=

; ; T -
- OH บต %Ç หอ
-

°
↳

a T มาh T ¯ จะไ7 อด เQน -

ป—KVยา เKดไ7 เอง