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오후 8:29 CO2를 공급원료로 사용하는 폴리우레탄 생산용 폴리올의 수명 주기 평가: 산업 사례 연구의 통찰력 - Green Chemistry(RS…
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2014년 6호 이전
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저널에서:
녹색화학
아센 데르 니클라스 폰 와
앙드레 Bardow *
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1. 소개
온실 가스(GHG) 배출과 화석 자원 고갈을 줄이기 위한 환경적으로 유망한 조치는 이산화탄소 포집
및 활용(CCU)입니다. 이산화탄소(CO 2 )는 다양한 응용 분야에서 탄소 공급원료로 활용될 수 있습니
다. 1-4 이미 기술적으로 실행 가능한 옵션은 폴리머 에 CO 2 를 사용하는 것입니다 . 5,6 프로필렌 옥사
이드(PO)와 CO 2 로부터 교대로 폴리프로필렌 카보네이트(PPC)를 합성하는 것은 이미 상업화되었습
니다. 7 그러나 PPC의 유리 전이 온도는 약 37°C로 특수 폴리머에 대한 적용이 제한됩니다. 7,8최근에
는 CO 2 와 에폭사이드의 공중합에 의한 폴리에테르카보네이트 폴리올의 성공적인 합성 이 보고되
었다( Scheme 1 ). 8 유리한 유리 전이 온도와 낮은 점도로 인해 폴리에테르카보네이트 폴리올은 쉽
게 폴리우레탄(PU) 폼으로 가공될 수 있습니다. 8 따라서, 폴리에테르카보네이트 폴리올은 2012년
전 세계 생산량이 8 Mt a -1 인 기존의 폴리에테르 폴리올을 대체할 수 있습니다 . 9 이론적으로 폴리에
테르카보네이트 폴리올의 생산은 공급 원료로 최대 1.6 Mt a -1 CO 2 를 사용할 수 있습니다(평균 CO 2
함량 20wt%).
반응식 1
DMC 촉매와 다작용성 알코올( 예: 글리세롤)을 출발 제로 사용하여 프로필렌 옥사이드(PO)와 이산
화탄소(CO 2 )를 폴리에테르카보네이트 폴리올로 중합 합니다. 참조 에서 적응 . 7 및 8 .
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2. 데이터 및 방법론
이 LCA의 주요 목표는 CO 활용하는 환경 적으로 유리한 있는지 여부를 확인하는 것입니다 (2) 폴리
올 원료로. 이를 위해 기존의 폴리올 생산과 비교하여 CO 2 활용 이 시스템 전체에 미치는 영향을 고
려합니다 ( 그림 1 ). CO 2 기반 폴리에테르카보네이트 폴리올에 대한 제품 시스템은 기존의 폴리에테
르 폴리올에 대한 동등한 제품 시스템과 비교됩니다. 제품 특성은 CO 2 기반 및 기존 폴리올은 물론
후속 폴리우레탄의 경우에도 유사하기 때문에 폴리올(요람에서 게이트까지) 생산만 고려하는 것으
로 충분합니다 . 8폴리우레탄 발포, 발포체 사용 및 발포체 폐기의 다운스트림 공정은 CO 2 기반 및 기
존 폴리올과 유사 하므로 무시됩니다. 다운스트림 프로세스의 잠재적인 차이점은 ESI에서 논의됩니
다. † 섹션 2.2 및 2.3에는 CO 2 기반 및 기존 폴리올 에 대한 크래들-투-게이트 제품 시스템에 대한 설
명이 포함되어 있습니다 .
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그림 1
(a) CO 2 기반 폴리에테르카보네이트 폴리올 용 제품 시스템 . CO 2 활용(오른쪽 상자)은 폴리에테르카
보네이트 폴리올의 생산과 부산물 사이클릭 프로필렌 카보네이트(cPC)의 분리, 모든 공급원료 및 에너지 제공을
포함합니다. 공급원료 CO 2 는 CO 2 포집 기능이 있는 갈탄 발전소에서 제공됩니다 (CO 2 소스, 왼쪽 상단 상자). 그
2.2 CO 2 기반 폴리올을
위한 제품 시스템
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입력은 폴리올 및 cPC 질량에 따라 할당됩니다. cPC에 대한 대체 할당 옵션의 사소한 영향은 ESI에 설
명되어 있습니다. †
3. LCA 결과 및 논의
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그림 2
기존 폴리에테르 폴리올(왼쪽) 및 CO 2 기반 폴리에테르카보네이트 폴리올(오른쪽, 20wt% CO 2 함량)
의 제품 시스템에 대한 kg CO 2 당량의 지구 온난화 영향 . CO 2 소스에는 갈탄 발전소, CO 2 포집, CO 2 압축 및 CO 2
수송(해당되는 경우)이 포함됩니다. 유틸리티에는 DMC 촉매, 증기, 전기, 박막 증발기 등이 포함됩니다. 참조. 그림
1 . GHG 배출의 주요 감소는 CO 2 포집(-0.15kg CO 2 -eq) 및 에폭사이드를 CO 2 (-0.47kg CO 2로 대체) 에서 비롯됩니
다.2- eq). 폴리올 공정의 변화는 전체 GHG 배출량에 크게 추가되지 않습니다(+0.08kg CO 2 -eq).
최근의 CCU 문헌은 사용된 CO 2 양과 회피된 CO 2 -eq 배출을 명확하게 구분합니다 . 1 .도 3은 피 CO의
양을 나타낸다 2 CO 량 당 -eq 배출 2 CO위한 폴리 에테르 폴리올에 혼입 2 10, 20 및 30 중량 %의 내용.
모든 CO 2 함량에 대해 회피된 CO 2 -eq 배출의 양은 폴리올에 포함된 CO 2 양보다 많습니다 . 이 효과
의 주된 이유는 PO(1.74–4.5kg CO 2 -eq kg -1 ) 및 EO(1.6kg CO 2 -eq kg ) 의 훨씬 더 큰 지구 온난화 영향
입니다.-1 )과 비교하여 CO 2 (0.2 kg 이하 CO 2 -eq kg -1 , 참조, 3.3). 10wt% CO 2 함량의 경우 주로 EO가
대체됩니다. 더 높은 CO 2 함량의 경우 추가 CO 2 통합된 PO는 EO 치환보다 더 큰 환원을 허용합니다.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/gc/c4gc00513a 9/20
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그림 3
폴리올에 통합된 공급 원료 CO 2 kg 당 지구 온난화 영향 감소 kg CO 2 -당량 . 온실가스 집약적 에폭사
이드의 대체로 인해 온실가스 회피량은 원료로 사용되는 CO 2 양보다 많습니다 . 30wt% CO 2 의 경우 CO 2 가 공급원
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그림 4
종래의 폴리 에테르 폴리올 제조 시스템 kg 오일 당량 화석 자원의 고갈 (왼쪽)와 CO (2) 10, 20, 30 중량
% CO와 기반 폴리 에테르 폴리올 (2) (제 왼쪽) 함량. CO 2 소스에는 갈탄 발전소, CO 2 포집, CO 2 압축 및 CO 2 수송(해
당되는 경우)이 포함됩니다. 유틸리티에는 DMC 촉매, 증기, 전기, 박막 증발기 등이 포함됩니다. 참조. 그림 1 . 화석
자원 고갈의 주요 감소는 에폭사이드를 CO 2 로 대체함으로써 발생합니다 (10, 20 및 30wt% CO 2에 대해 -0.10, -0.31
eq).
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/gc/c4gc00513a 11/20
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그림 5
기존의 폴리에테르 폴리올(각 PO 기술에 대한 왼쪽 막대) 및 20 wt% CO 2를 포함하는 CO 2 기반 폴리에테
르카보네이트 폴리올 (각 PO 기술에 대한 오른쪽 막대 )의 제품 시스템에 대한 대체 PO 생산 기술을 고려한 지구 온
난화 영향 . 대체 PO 생산 기술 간의 큰 차이에도 불구하고 CCU 시스템에 대한 지구 온난화 영향 감소는 14%에서
19% 사이에 불과합니다.
이전 섹션은 그리드 전력 공급을 포함한 전체 CCU 시스템의 지구 온난화 영향을 보여줍니다. 에서는
도. 6 , 제품 별 지구 온난화에 영향을 전적으로 폴리올 1.0 kg에 대해 도시된다. 기존의 폴리에테르 폴
리올은 3.22kg CO 2 -eq kg -1 의 GHG 배출을 유발 합니다. 20wt% CO 2 함량을 가진 폴리에테르카보네
이트 폴리올의 경우 할당 방식에 따라 지구 온난화 영향은 2.65~2.86kg CO 2 -eq kg -1 입니다. 따라서
CO 2 기반 폴리올 의 지구 온난화 영향은 기존 폴리올보다 11~18% 낮습니다. 이상적인 CO의 경우 2
CO 없음 에너지 수요와 소스 2캡처( 그림 6의 오른쪽 막대)에서 최대 지구 온난화 영향 감소는 기존
폴리올에 비해 18%입니다. 이는 환경적으로 유리한 CO 2 공급원으로의 전환이 CO 2 기반 폴리올에
대한 총 지구 온난화 영향의 주요 추가 감소로 이어지지 않음 을 의미합니다 .
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그림 6
제품별 지구 온난화 영향은 kg CO 2 -폴리올 kg당 당량입니다. 폴리에테르카보네이트 폴리올의 경우
폴리올에 대한 100% 할당( 최악의 경우 할당 , 왼쪽에서 두 번째, GW(CO 2,feed ) = 0.2 kg CO 2 -eq kg -1 )과 그리드 공
째, GW(CO 2,feed ) = −0.8 kg CO 2 -eq kg −1 ). 이상적인 CO 2 소스는 CO에 대해 이론적으로 최소한의 지구 온난화에 미
10 중량 %
GW 및 FD 의 최저 PO는 PO/TBA입니다. b
GW의 최고 PO는 CHPO(Ca(OH) 2 )입니다. c
FD의 최고 PO는
GW
(최악의 포믹스
경우 할당). 3.57 3.45
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GW
최저
PO의 2.40
기존의 폴리에테르 폴리올 2.22
CO 2 기반
GW 최고 PO b 4.88 4.76
10 중량 %
FD 최고 PO c 2.53 2.46
GW 하한 d 3.22 3.07
GW 상한 e 3.22 3.20
FD 하한 d 1.87 1.78
FD 상한 e 1.87 1.81
GW 및 FD 의 최저 PO는 PO/TBA입니다. b
GW의 최고 PO는 CHPO(Ca(OH) 2 )입니다. c
FD의 최고 PO는
(최악의 경우 할당).
4. 결론
우리가 아는 한, 이 작업은 CO 2 기반 폴리머에 대해 최초로 발표된 LCA로 간주될 수 있습니다 . LCA
결과는 폴리올 생산으로 인한 환경 영향이 주로 PO 생산에서 비롯됨을 보여줍니다. 따라서 PO 공급
을 위해 환경적으로 유리한 PO 공급원을 선택해야 합니다. 폴리올이 환경에 미치는 영향을 더 줄이
기 위해서는 탄소 공급원료 인 PO를 CO 2 로 대체해야 합니다 . 생성된 CO 2 기반 폴리올은 순 GHG 흡
수원으로 간주될 수 없습니다. 즉 , 기후 보호를 위해 애초에 폴리올을 생성하지 않는 것이 훨씬 좋습
니다. 그러나 폴리올 생산이 바람직한 경우 CO 2 활용상당한 영향 감소를 허용합니다. 기존 폴리에테
르 폴리올과 비교하여 20wt% CO 2 를 포함하는 폴리에테르카보네이트 폴리올은 GHG 배출량을 11-
19% 줄이고 화석 자원을 13-16% 절약합니다. CO 2 기반 폴리올은 또한 부영양화, 이온화 방
사선, 오
존 파괴, 미립자 물질 형성, 광화학적 산화제 형성 및 육상 산성화에 대한 영향을 낮출 수 있습니다.
전반적으로 CO 2 기반 폴리올은 CO 2 활용을 위한 탁월한 선택입니다 . 통합된 CO 2 kg당 최대 3 kg CO
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/gc/c4gc00513a 14/20
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감사의 말
이 작업은 독일 연방 교육 연구부(BMBF)에서 자금을 지원한 " Dream Production - CO 2 as building
block for polymers "(033RC1005B) 프로젝트 내에서 수행되었습니다 . 저자는 많은 유용한 토론을 위
해 모든 프로젝트 파트너에게 감사합니다. 특히 관련 재고 데이터를 제공한 RWE Power AG, Bayer
Technology Services 및 Bayer Material Science에 감사드립니다.
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각주
† 사용 가능한 전자 보충 정보(ESI): 시스템 경계에 대한 논의, LCA 데이터 소스 목록, 할당 세부 정보; 추가 환경 영
향 범주에 대한 LCA 결과. DOI 참조: 10.1039/c4gc00513a
에 대한 인용 관련된
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/gc/c4gc00513a 16/20