모니터링분석 1

리그노셀룰로오스의 바이오변환 기술 동향

한국과학기술정보연구원
전문연구위원 김성호
(shghyym@reseat.re.kr)

1. 서론

○ 리그노셀룰로오스 바이오매스로부터 바이오연료로 만드는 바이오매스

변환(즉, 바이오변환) 기술과 이에 따른 부가가치 제품(예: 플랫폼 화학
물질, 바이오정제)은 글로벌 관점에서 중요하다.

– 주로 식용작물 바이오매스로부터 제 1세대 바이오연료 추출은 순 에

너지 손실, 온실가스 배출, 식품가격 상승 등 많은 문제를 안고 있다.
반면에 재생가능 리그노셀룰로오스 바이오매스로부터 제 2세대 바이
오에탄올 생산은 에너지 및 환경 관점에서 많은 장점이 있다.

○ 여기에서는 최근 전처리 및 대사공학 접근법에서의 개발현황, 최근 통

합적 바이오매스 공정 개발, 바이오에탄올 파일럿 플랜트의 글로벌 시
나리오, 바이오연료와 바이오제품의 생산을 위한 바이오정제 개념 등을
종합적으로 소개하고자 한다.

○ 리그노셀룰로오스 잔여물은 열화학공정 또는 생화학적 공정을 통해 다

음과 같은 세 가지 유형의 에너지로 변환될 수 있다: 1) 액체연료(예:
에탄올, 열분해 오일), 2) 기체연료(예: 바이오가스 메탄), 3) 전력.

– 리그노셀룰로오스 바이오매스의 열화학 변환공정은 다음과 같이 구

분되고 있다: 1) 연소공정: 열, 발전, 2) 가스화공정: 수소, 알코올, 올
레핀, 휘발유, 디젤생산, 3) 수열공정, 4) 액체화공정: 수소, 메탄, 오
일생산, 5) 열분해공정: 수소, 올레핀, 오일, 특수 화학물질 생산.

– 리그노셀룰로오스 바이오매스의 바이오화학 변환공정을 통해 산출되

는 생산물은 다음과 같다. 바이오에탄올, 바이오디젤, 바이오부탄올,
메탄, 특수 화학물질.

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○ 바이오 변환기술은 2차 에너지 운반체(carriers)(예: 바이오전력, 운송용

바이오연료) 수준에서 시장잠재력을 이끌어낼 수 있어야 한다. 전형적
으로 고에너지 효율의 바이오 변환은 펄프 제지산업, 임산물제조, 식품
화학 등과 관련된 산업부문에서 찾아볼 수 있다. 바이오매스 생산비용
은 관련 물류시스템, 변환기술 등의 기술/경제자료와 결합된다.

○ 리그노셀룰로오스 기반 바이오연료를 구현할 경우 장점은 다음과 같다.

– 공급 원료의 지리적 분포는 화석연료원에 비해 균일하고 이 때문에

에너지 공급안보가 확보될 수 있다.

– 농촌지역의 실업을 줄이는데 도움이 될 수 있다.

– 미국 EPA(Environmental Protection Agency)에서는 리그노셀룰로오

스 에탄올 생산이 온실가스에 미치는 영향을 알아보기 위해 전 과정
평가를 수행하였다. 이 평가에 따르면 리그노셀룰로오스 에탄올은 온
실가스 배출량이 화석연료기반 운송용 휘발유/디젤 대비 91% 더 적
고 옥수수원료 에탄올 대비 22% 더 적다.

2. 리그노셀룰로오스 에탄올 산업의 최근 글로벌 현황

○ 현행 시나리오(present-day scenario)에서 볼 때 셀룰로오스의 에탄올

변환기술 상용화는 경제성이 없다. 현재 여러 나라에서는 재생가능 자
원으로부터 바이오연료(예: 바이오가스, 바이오에탄올, 바이오디젤), 연
료전지 등을 생산하려는 프로그램을 운영하고 있다.

○ 바이오연료 생산을 위해 몇몇 회사에서 가동 중인 실증 파일럿 플랜트

는 있지만 가동 중인 상업용 산업규모의 플랜트는 없다. 국가별 바이오
에탄올 생산용 실증 파일럿 플랜트 시설의 현황이 다음 표에 나타나고
있다.

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국가 연 생산량 현황 원료 전처리 기술 리그닌 관리

스페인 4,000t/a 실증 시설, 밀짚 산 촉매 증기 공동 생산물.
2009년 시동 폭발 효소 증류 후 회수
가수분해
덴마크 4,000t/a 실증 시설, 밀짚 액상 발전소용 고형 바이오 연료
2009년 시동 온수(수열, 공급.
자동 촉매) 증류 후 회수
캐나다 70,000t/a 상업용 시설, 밀/보리/귀리짚 변경 증기 증기/전력 생산. 목재 펠릿
2011년 시동 폭발, 효소 공동 생산품, 효소 가수분해
가수분해 후 회수
미국 4,500t/a 실증 시설, 목재 폐기물, 열 기계적 증기, 전력 생산. 목재 펠릿
2007년 시동 판지, 종이 공동 생산품, 증류 후 회수
스웨덴 4,500t/a 실증 시설, 나무 조각, 산 전처리 에너지 생산용 또는 여타
2011년 시동 사탕수수바가스 용도로 효소 가수분해 후
회수
미국 4,200t/a 실증 시설, 사탕수수바가스, 약산 증기 생산을 위해 연소된
2009년 시동 에너지 작물, 가수분해, 리그닌이 풍부한 잔여물.
스위치그래스 증기 폭발 증류 후 회수
조지아 2,000만갤런/a 상업용 시설, 목재 열화학 공정 에너지 생산용
2010년 시동 바이오매스, 풀
에메츠 5,500만갤런/a 파일럿 플랜트 옥수숫대 바이오가스 생산용
버그 시설

○ 최근 연구는 효소 가수분해를 효율적으로 만드는 다양한 전처리방법을

인지/평가/개발/실증하는 방향으로 가고 있다. 여러 가지 물리적, 물리
-화학적, 화학적, 생물학적 전처리 방법, 이들 간의 조합 등이 평가되고
있다.

3. 전처리 단계의 범주

○ 전처리는 바이오매스의 주요성분(예: 셀룰로오스, 헤미셀룰로오스, 리그

닌)에서 용해(solubilization)현상 및 분리현상이 잘 일어나게 만든다. 이
들 현상은 리그노셀룰로오스 재료에 소화성을 제공한다.

– 효과적 전처리는 다음과 같은 기준들을 갖는다. 1) 크기 감소가 없을

것, 2) 헤미셀룰로오스 조각을 보존할 것, 3) 분해산물의 억제제 형성
을 제한할 것, 4) 에너지 투입을 최소화할 것, 5) 비용-효과적일 것.
이들 기준 외에도 몇 가지 다른 요소가 고려될 필요가 있다. 1) 고부

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가가치 공동-생산물(예: 리그닌, 단백질)의 회수, 2) 전처리 촉매, 3)

촉매 재활용, 4) 폐기물 처리.

○ 리그노셀룰로오스 바이오매스의 전처리에는 기계적 방법, 화학적 방법,

생물학적 방법, 이들 간의 하이브리드 방법 등을 적용한다.

○ 물리적 전처리: 대부분의 리그노셀룰로오스 바이오매스는 크기 축소를

위해 몇 가지 기계적 가공이 필요하다. 절삭, 조사(irradiation)(예: 감마선,
전자 빔, 마이크로파), 압출 등과 같은 몇 가지 전처리 방법이 사용되어
리그노셀룰로오스 재료의 효소 가수분해나 바이오분해성(biodegradability)
을 향상시킨다.

○ 물리-화학적 전처리 범주에 포함되는 가장 중요한 공정은 증기폭발, 촉

매(예: 이산화황, 이산화탄소) 증기폭발, 암모니아 섬유폭발(AFEX), 액
상열수(LHW; Liquid-hot water), 마이크로파-화학적 전처리 등이다.

○ 화학적 전처리에서 주요 목표는 셀룰로오스 성분의 중합도(DP: degree

of polymerization)와 결정도(crystallinity)를 저하시키기 않으면서 리그
닌 및/또는 헤미셀룰로오스 그리고 두 성분 모두를 제거하여 셀룰로오
스의 바이오분해성을 향상시키려는 것이다. 보통 사용되는 화학적 전처
리에는 산, 알칼리, 유기산, pH-조절 액상 열수, 이온성 액체(ionic
liquids: IL: 녹색 용제) 등이 포함되고 있다.

– 최근 등장한 IL라 불리는 신종 용제는 실내온도에서 대개 액체 상태

이며 전체가 이온성 종(species)으로 구성되어 있다. 이온성 액체는
일반적으로 한 개 또는 두 개 이온 모두가 큰 염을 포함하며 양이온
은 낮은 대칭성을 갖는다. 이 때문에 IL은 염의 결정형태의 격자에너
지가 감소하고 용융점이 낮아진다. 이온성 액체 공정은 현행 용해공
정에 비해 에너지 수요가 적고 운영이 용이하며 환경 친화적이다.

○ 생물학적 전처리에서는 목질을 분해하는 미세유기체를 사용한다. 미세

유기체에는 백색/갈색/연부휴(soft-rot)균류(fungi), 박테리아 등이 있다.
이들은 리그노셀룰로오스 바이오매스의 화학적 구성과 구조를 변화시
켜 효소 소화를 좀 더 용이하게 만든다. 장점은 화학제를 쓸 필요가 없

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고 에너지 투입이 낮으며 환경조건이 엄격하지 않고 환경 친화적이다.

단점은 속도가 아주 늦고 성장조건 제어가 어려우며 구현공간이 많이
필요하다.

4. 리그노셀룰로오스의 바이오 촉매 가치화

○ 셀룰로오스 당화 시스템: 리그노셀룰로오스 바이오변환을 위한 효소시

스템 영역에서 연구개발이 수행되었다. 셀룰라아제는 셀룰로오스의 가
수분해를 촉진하여 용해가능, 발효가능 당류를 만드는 효소공정에서 중
요한 역할을 한다. 셀룰라아제는 곰팡이, 박테리아, 작물 등에 의해 합
성된다. 리그닌은 셀룰라아제가 셀룰로오스에 접근하는 것은 차단하고
가수분해 효소에 비가역적으로 결합하여 가수분해를 방해한다. 그러므
로 리그닌 제거는 가수분해율을 극적으로 증가시킬 수 있다.

○ 헤미셀룰로오스 당화 시스템: 헤미셀룰로오스는 셀룰로오스 섬유를 노

출시키고 쉽게 접근하게 하여 셀룰로오스 가수분해를 촉진한다. 헤미셀
룰라아제는 multi-domain 단백질이고 대개 구조적으로 분리된 촉매모
듈과 비촉매모듈을 포함한다.

5. 발효전략 및 병합적 바이오매스 처리

○ 전처리된 바이오매스는 1) 분리적 가수분해와 발효(SHF: separate

hydrolysis and fermentation), 2) 동시적 당화와 발효(SSF: simultaneous
saccharification and fermentatio), 3) 동시적 당화와 공동-발효(SSCF:
simultaneous saccharification and co-fermentationn), 4) 병합적 바이
오매스 처리(CBP: consolidated biomass processing) 등과 같은 다양한
공정 배치를 사용하여 처리될 수 있다.

○ SHF 공정은 효소를 써서 리그노셀룰로오스를 가수분해하여 감소된 당

을 형성하는 1단계, 이 형성된 당을 여러 가지 이스트를 사용하여 발효
시켜 에탄올을 형성하는 2단계로 구성된 전통적인 공정이다. 이 공정의
장점은 다음과 같다: 1) 각 단계는 각각 최적조건에서 실행된다. 2) 이
공정은 전처리된 바이오매스의 세척, 독물제거, 영양물 공급 등이 없이
수행된다.

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○ SSF 공정에서는 효소에 의한 리그노셀룰로오스 바이오매스의 당화, 후

속적으로 효모에 의해 에탄올을 만드는 당 발효 등이 동일한 용기 내
에서 일어난다. SSF의 주요 장점은 다음과 같다: 1) 최종산물 억제의
제거로 인해 리그노셀룰로오스 바이오매스(셀룰로오스 및 헤미셀룰로오
스) 가수분해율이 높다. 2) 내열성 이스트. 3) 전처리된 재료를 세척하
면 억제복합물의 제거로 인해 셀룰로오즈의 변환이 향상된다.

○ SSCF 공정은 자일로오스가 풍부한 리그노셀룰로오스 재료로부터 에탄

올을 생산하는 실현가능한 옵션으로 알려져 왔다.

○ 효소/미생물 시스템을 포함하는 리그노셀룰로오스의 생물자원 탐사는

다음과 같은 세 가지 주요 바이오변환을 포함한다. 1) 당화효소(셀룰라
아제와 헤미셀룰라아제) 생산. 2) 셀룰로오스와 헤미셀룰로오스를 단량
체 당으로 만드는 가수분해. 3) 육탄당과 오탄당의 발효, 단일공정 배
치 내에서 이 세 가지 바이오변환이 일어나는 경우에 병합적 바이오매
스 처리(CBP)라 불린다. CBP는 셀룰라아제 생산을 위한 공정에 비해
저비용 고효율의 잠재성을 제공한다. 이는 기질, 다른 원료, 셀룰라아제
생산 관련 설비 등에 들어가는 비용을 절약할 수 있기 때문이다.

6. 대안적 액체연료(바이오부탄올 또는 2,3-부탄디올)

○ 바이오부탄올(biobutanol) 또는 바이오-기반 부탄올연료는 에탄올에 비

해 고에너지 농도와 저휘발성 등을 갖춘 2세대 알코올연료이다. 부탄올
은 4-탄소 알코올(부틸알코올)의 일종이고 첨단 바이오연료이며 여러
가지 장점을 갖고 있다. 2,3-부탄디올(2,3-BD: 2,3-butanediol) 또는 2,3-
부틸렌글리콜은 가치 있는 화학공급 원료이다. 이는 용제, 액상연료, 많
은 통합적 중합체, 송진의 전구체 등으로 활용될 수 있기 때문이다.
2,3-부탄디올은 산소가 제한된 성장조건에서 산-부탄디올 발효경로에
의해 생산된다.

7. 바이오정제 전망

○ 바이오정제 개념은 비식용 리그노세룰로오스 바이오매스를 사용하여

바이오연료, 셀룰로오스, 헤미셀룰로오스, 리그닌, 부산물 등을 생산하

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 모니터링분석 7

려는 것이다. 이들 부산물을 고부가가치 공동생산품으로 변환하는 경

우 바이오연료 비용이 상쇄되고 리그노셀룰로오스 바이오정제의 경제
성이 향상되며 폐기물 방출을 최소화하게 되고 석유기반 제품 의존성
이 감소된다. 각 부분을 부가가치 제품으로 효율적으로 변환하기 위해
특정 기술들의 완전한 시스템이 개발되어야 한다.

○ 리그노셀룰로오스 바이오매스로부터 유도되는 잠재적 고부가 바이오화

학물질은 다음과 같다:

– 셀룰로오스 성분에서 유도되는 물질로는 중합체, 레불린산, 에탄올,

유산, 3-hydroxypropanioc acid, 이타콘산, 글루타민산, 글루쿠론산,
호박산 등이 있다. 헤미셀루로오스 성분에서 유도되는 물질로는 크실
리톨, 에탄올, 부탄올, 수소, 2,3-부탄디올, 페룰산, 유산, 푸르푸랄, 키
토산, 자일로올리고당 등이 있다. 리그닌 성분에서 유도되는 물질로
는 합성가스, 합성가스 생산품, 탄화수소, 페놀, 산화제품, 거대분자
등이 있다.

8. 리그노셀룰로오스 에탄올의 수명주기 평가

○ 전 과정 평가, 즉 수명주기 평가(LCA: life-cycle assessment)는 제품, 폐

기물 생산을 위해 투입되는 모든 자원, 에너지, 제품-관련 보건, 생태적
부담 등을 모두 고려한다. 토지이용 변경(LUC)은 다음과 같은 1차적인
세 가지 요인에 의해 추진된다. 1) 목재 수확, 2) 기반시설 개발(예: 도
로 공사), 3) 경작지 확대.

○ 현재 토지에서 에너지 작물을 생산하고 주어진 지역에서 바이오매스를

사용하는 것은 타 지역에서의 행위 변위와 토지이용 변경을 유발할 수
있다. 이 효과는 간접 토지이용 변경(ILUC: indirect land-use change)
으로 알려져 있다.

9. 향후 전망

○ 셀룰로오스 합성, 피브릴(fibril) 형성, 성숙작물 세포벽 등과 같은 리그

노셀룰로오스 지식 파악에는 거대한 집중이 필수적이다. 그런 집중을

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 모니터링분석 8

통해 지속가능 에너지와 자원을 진전시킬 발판이 형성될 수 있다.

○ 효소처리 기반공정을 경제적이고 경쟁력 있게 개발하기 위해 다양한

원재료의 효소 가수분해와 관련된 특성을 파악하고 장애를 해결하는
것이 매우 중요하다.

○ 각 공급 원료의 물리적, 화학적, 물리-화학적 또는 하이브리드(즉, 이들

의 혼성) 전처리는 최적화되어야 한다. 리그노셀룰로오스 에탄올의 잠
재력을 완전하게 성취하기 위해 전처리공정을 진보시키고 나머지 공정
과 적절하게 통합해야 한다.

○ 다른 도전적 연구 분야는 전 처리된 바이오매스의 리그노셀룰로오스 당

화(saccharification)를 위해 효과적인 효소를 저비용으로 개발하는 것이
다. 최근 몇 년 동안 효소가격이 감소하고 있지만아직 충분치 않은 상
태이다. 효소생산의 고비용, 바이오매스의 가수분해용 효소의 고용량 등
이 리그노셀룰로오스 바이오에탄올의 경제성에서 주요 장애이다.

○ 공정단계 수 및 에너지 수요 등을 줄이기 위한 공정통합, 공정흐름의

재사용을 통해 변환공정을 경제적으로 만들 수 있다.

○ 상업용 규모의 2세대 바이오연료 생산과 관련하여 다양한 환경요인과

지속가능성 요인에 중대한 불확실성이 있다. 연구 개발을 통해 변환공
정을 개선하고 있지만 공급원료 가용성 및 수익안정성 이슈는 여전히
불확실하고 정치적 리스크가 높다.

출처 : Menon V. and Rao M., “Trends in bioconversion of lignocellulose: Biofuels, platform

chemicals & biorefinery concept”, Progress in Energy and Combustion Science, 38(4),
2012, pp.522~550

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◃전문가 제언▹

○ 바이오매스는 전 세계 연간 전체 1차 에너지공급량(TPES: Total Primary

Energy Supply)의 10.2%(50.3 EJ/yr)를 제공하는 바이오에너지원이다.
에너지용 바이오매스 공급 원료는 80%쯤은 나무, 관목 등으로부터, 나
머지는 영농부문(에너지 작물, 잔사, 부산물), 다양한 상업 폐기물, 후
소비 폐기물, 부산물 등으로부터 공급된다.

○ 전 세계 바이오에탄올 생산량은 2000년 172.5억 리터에서 2007년 460억

리터로 증가했다. 2007년 생산량은 전 세계적으로 연간 소비되는 휘발
유 1.3조 리터 가운데 4% 정도에 해당한다. 연료 바이오에탄올의 글로
벌 전체 수요는 2020년까지 1,250억 리터로 성장할 것으로 예측된다.

○ 리그노셀룰로오스(lignocellulosic)는 목질/비목질 식물의 주요 구조성분

이며 셀룰로오스 40~50%, 헤미셀룰로오스 25~30%, 리그닌 15~20%, 여
타 추출가능 성분 등으로 구성되어 있다.

– 리그노셀룰로오스 바이오매스의 변환(즉, 바이오변환)공정은 보통 다

섯 단계로 구성된다. 1) 적절한 바이오매스 선정, 2) 효과적 전처리
공정, 3) 당 분해효소(셀룰라아제 및 헤미셀룰라아제) 생산, 4) 육탄당
과 오탄당 발효, 5) 하류공정. 전처리공정에서는 셀룰로오스가 가수분
해 효소활동에 잘 반응하도록 만든다.

○ 국내에서 2012년에는 리그노셀룰로오스 바이오매스의 효소분해 및 효

소생산 연구가 수행되었다. 2011년에는 효모에 의한 에탄올 발효의 최
적조건 결정과 막을 이용한 에탄올 분리정제에 관한 연구가 수행되었
다. 2007년에는 암모니아 침지공정에 의한 목질계 바이오매스의 동시적
당화 발효에 관한 연구가 수행되었다.

– 국내 향후 연구방향으로는 조금 더 경제적이고 효율적인 리그노셀룰

로오스 바이오전환 시스템을 구축하기 위해 다양한 전처리단계 기술
(특히 친환경적인 그린용매 전처리)의 연구, 공정 통합의 연구 등이
포함되어야 한다.

이 분석물은 교육과학기술부 과학기술진흥기금을 지원받아 작성하였습니다.

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